JP2017218503A - Oil-based ink composition and marking pen incorporating the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は油性インキ組成物に関する。詳細には、非浸透面に形成した筆跡を確実に消去できる油性インキ組成物とそれを内蔵したマーキングペンに関する。 The present invention relates to an oil-based ink composition. Specifically, the present invention relates to an oil-based ink composition capable of reliably erasing handwriting formed on a non-penetrating surface and a marking pen incorporating the oil-based ink composition.
従来、ホーローや金属或いはプラスチック等の素材からなる筆記板（所謂、ホワイトボードやブラックボード）に筆記される筆記板用油性インキにおいては、筆記と消去が繰り返し行えるように、筆記板に形成した筆跡に定着性を付与するための樹脂が添加されるとともに、該筆跡をボードイレーザー（フェルトや布帛からなる消去部）等で擦過することにより消去可能とするための剥離剤が添加されている。
前記剥離剤としては種々の材料が研究されているが、インキ中での溶解安定性が高い点から脂肪族塩基酸エステルが広く用いられており、更にその改良発明として、経時後の消去性を向上するべく、消去性付与剤を配合する技術が開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。
Conventionally, in oil-based ink for writing board written on a writing board (so-called white board or black board) made of materials such as enamel, metal or plastic, handwriting formed on the writing board so that writing and erasing can be repeated. A resin for imparting fixability to the ink is added, and a release agent is added to make the erasable by rubbing the handwriting with a board eraser (erasing part made of felt or cloth).
Various materials have been studied as the release agent, but aliphatic basic acid esters are widely used from the viewpoint of high dissolution stability in ink. In order to improve, the technique of mix | blending erasability imparting agent is disclosed (for example, refer patent document 1, 2).
また、筆記板に形成した筆跡に対して光を照射することで、筆跡を発光させて浮かび上がるように視覚させるため、ＬＥＤ等の光源を備えた筆記板が普及しており、この種の筆記板には、蛍光色のインキが用いられている。
前記蛍光色インキには、着色剤として蛍光染料又は蛍光顔料が用いられるが、蛍光染料を用いた場合、剥離剤として前述の脂肪族塩基酸エステルを用いたとしても、イレーザーによる擦過で十分に除去することが困難であり、擦過によって筆跡が板面に散らばって分散された状態で残ったり、板面を染色してしまう。特に経時後の筆跡においてはより顕著にみられる。そのため、残った筆跡や染色箇所が光照射時に発光して残像を生じるものであった。
更に、前記文献の消去性付与剤を配合しても、蛍光染料を用いた系では前述の消去性の向上は見られなかった。
In addition, writing boards with light sources such as LEDs are widely used to illuminate the handwriting formed on the writing board so that the handwriting can emit light and make it appear to float. A fluorescent color ink is used for the plate.
In the fluorescent color ink, a fluorescent dye or fluorescent pigment is used as a colorant. However, when a fluorescent dye is used, even if the above aliphatic basic acid ester is used as a release agent, it is sufficiently removed by rubbing with an eraser. It is difficult to do so, and handwriting is scattered on the plate surface by rubbing and remains in a dispersed state, or the plate surface is stained. This is particularly noticeable in the handwriting after the passage of time. For this reason, the remaining handwriting or stained portion emits light when irradiated with light, resulting in an afterimage.
Furthermore, even when the erasability imparting agent of the above-mentioned literature was blended, the above-mentioned improvement in erasability was not observed in the system using the fluorescent dye.
本発明は、光照射タイプの筆記板にも適用可能な蛍光染料を用いた場合であっても、擦過消去時に筆跡が散らばることなく剥離でき、軽い力で消去できるという、高い消去性能を発現できる実用性に優れた油性インキ組成物とそれを内蔵したマーキングペンを提供するものである。 Even when a fluorescent dye that can be applied to a light irradiation type writing board is used, the present invention can exhibit high erasing performance such that it can be peeled without scattering handwriting during rubbing and erasing, and can be erased with a light force. An oil-based ink composition excellent in practicality and a marking pen incorporating the same are provided.
本発明は、蛍光染料と、有機溶剤と、樹脂と、一塩基酸エステル及び二塩基酸エステルを剥離剤として含有してなり、前記二塩基酸エステルが、Ｒ１−Ｏ−Ｒ２−で示すアルコキシ基をエステル基に有する構造である油性インキ組成物を要件とする。
〔式中のＲ１は、炭素数３〜８のアルキル基であり、Ｒ２はいずれも炭素数２〜８であるアルキル鎖、アルコキシ鎖、アルキル鎖及びアルコキシ鎖から選ばれるいずれかが１〜４の範囲で連続する有機鎖である。〕
更に、前記二塩基酸エステルが一塩基酸エステルに対して３：１〜１：２の範囲からなる割合で配合されることを要件とする。
更に、前記剥離剤がインキ組成物全量中３〜３０重量％の範囲で添加されること、前記樹脂がポリビニルブチラール樹脂であることを要件とする。
更には、前記いずれかの油性インキ組成物を内蔵してなるマーキングペンを要件とする。
The present invention comprises a fluorescent dye, an organic solvent, a resin, a monobasic acid ester and a dibasic acid ester as a release agent, and the dibasic acid ester is represented by R 1 —O—R 2 —. An oil-based ink composition having a structure having an alkoxy group in an ester group is a requirement.
[In the formula, R 1 is an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, and R 2 is any one selected from an alkyl chain, an alkoxy chain, an alkyl chain and an alkoxy chain each having 2 to 8 carbon atoms. The organic chain is continuous in the range of 4. ]
Furthermore, it is a requirement that the dibasic acid ester is blended in a ratio of 3: 1 to 1: 2 with respect to the monobasic acid ester.
Furthermore, the release agent is added in the range of 3 to 30% by weight in the total amount of the ink composition, and the resin is a polyvinyl butyral resin.
Furthermore, the marking pen formed by incorporating any of the oil-based ink compositions is required.
本発明により、着色剤として蛍光染料を用いた場合であっても、擦過消去時に筆跡が散らばることなく剥離でき、軽い力で筆跡全体を消去できるという、高い消去性能を発現する実用性に優れた油性インキ組成物となる。そのため、光照射タイプの筆記板やシート材に対しても適用可能であり、繰り返しの使用においても残像を生じることなく、筆跡に高い発光性を付与することで筆記部分を際立たせることができる。 According to the present invention, even when a fluorescent dye is used as a colorant, it can be peeled off without being scattered at the time of rubbing and erasing, and the entire handwriting can be erased with a light force. It becomes an oil-based ink composition. Therefore, the present invention can be applied to a light irradiation type writing board or sheet material, and the writing portion can be made to stand out by imparting high light emission to the handwriting without causing an afterimage even in repeated use.
本発明は、蛍光染料とともに、剥離剤として一塩基酸エステルと、特定の二塩基酸エステルをインキ中に添加することにより、擦過消去時に筆跡が散らばることなく確実に剥離できるという、初期、経時後によらず優れた消去性が得られるものである。
前記剥離剤となる一塩基酸エステルとして、具体的には、ＣＩＯ（イソオクタン酸セチル）、ＩＣＭ−Ｒ（ミリスチン酸イソセチル）、ＩＣＩＳ（イソステアリン酸イソセチル）、ＩＳＰ（パルミチン酸イソステアリル）、ＳＴＯ（ステアリン酸イソオクチル）等が挙げられる。特に脂肪族系のものは効果が高く、より有用である。
前記一塩基酸エステルは、筆記時に樹脂が筆記面に対して被膜を形成することで筆跡として定着する際、前記被膜と筆記面の間に存在することで消去性能を付与する。
In the present invention, by adding a monobasic acid ester and a specific dibasic acid ester as a release agent together with a fluorescent dye to the ink, the ink can be reliably peeled off without being scattered during the scrub erasing. Regardless, excellent erasability can be obtained.
Specific examples of the monobasic acid ester used as the release agent include CIO (cetyl isooctanoate), ICM-R (isocetyl myristate), ICIS (isocetyl isostearate), ISP (isostearyl palmitate), STO (stearin). Acid isooctyl) and the like. Aliphatic compounds are particularly effective and more useful.
The monobasic acid ester imparts erasing performance by being present between the film and the writing surface when the resin is fixed as a handwriting by forming a film on the writing surface during writing.
前記二塩基酸エステルとしては、エステル基の少なくとも一方に、Ｒ１−Ｏ−Ｒ２−で示すアルコキシ基を有する構造の化合物が適用できる。
前記構造を有する二塩基酸エステルは、特定構造のアルコキシ基により、蛍光染料と樹脂に対して作用する剥離剤成分となる。そのため、前記一塩基酸エステルと併用することで、筆記時には優れた定着性を発現するとともに、消去時には、蛍光染料が残ることなく剥離除去されるという筆記、消去性能を永続的に発現できる構成となる。
As the dibasic acid ester, a compound having a structure having an alkoxy group represented by R 1 —O—R 2 — can be applied to at least one of the ester groups.
The dibasic acid ester having the above structure becomes a release agent component that acts on the fluorescent dye and the resin by an alkoxy group having a specific structure. Therefore, when used in combination with the monobasic acid ester, it exhibits excellent fixability at the time of writing, and at the time of erasing, the writing and erasing performance that the fluorescent dye is peeled and removed without remaining, Become.
前記アルコキシ基を構成するＲ１は、炭素数３〜８のアルキル基であり、Ｒ２は炭素数２〜８のアルキル鎖とアルコキシ鎖から選ばれるいずれかが、１個から４個連続する有機鎖であり、炭素数２〜８のアルキル鎖、炭素数２〜８のアルコキシル鎖がそれぞれ単独または複数で連続するものの他、前記アルキル鎖とアルコキシル鎖が交互又はランダムに連続するものである。
前記構造を有するものは、樹脂との相溶性が高いため、筆跡に適度な可塑化作用を発現することができる。そのため、蛍光染料が分散（相溶）された樹脂被膜（視認される筆跡）を硬化することなく、更に、蛍光染料の分散相溶状態を維持したまま、長期に亘って擦過剥離に適した状態で筆跡を維持できる。従って残像を生じることなく、経時後においても筆跡が容易且つ確実に消去できるものとなる。
特にＲ１がブチル基（即ち、アルコキシ基末端がブトキシ基となる）であり、Ｒ２がエチル鎖やエトキシ鎖やエトキシエチル鎖のものは、樹脂や蛍光染料の種類を限定することなく、長期に亘って前記状態を発現できるため、より好適である。
R 1 constituting the alkoxy group is an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, and R 2 is an organic group in which any one selected from an alkyl chain having 2 to 8 carbon atoms and an alkoxy chain is continuous from 1 to 4 In addition to a chain in which an alkyl chain having 2 to 8 carbon atoms and an alkoxyl chain having 2 to 8 carbon atoms are singly or plurally continuous, the alkyl chain and the alkoxyl chain are alternately or randomly continuous.
Those having the above-described structure have high compatibility with the resin, so that an appropriate plasticizing action can be expressed in the handwriting. Therefore, without curing the resin film (visible handwriting) in which the fluorescent dye is dispersed (compatible), the state is suitable for rubbing and peeling over a long period of time while maintaining the dispersed compatible state of the fluorescent dye. Can maintain handwriting. Accordingly, the handwriting can be easily and reliably erased even after the elapse of time without generating an afterimage.
In particular, when R 1 is a butyl group (that is, the alkoxy group end is a butoxy group) and R 2 is an ethyl chain, an ethoxy chain, or an ethoxyethyl chain, the type of resin or fluorescent dye is not limited, and long-term Since the said state can be expressed over a long time, it is more suitable.
前記Ｒ１−Ｏ−Ｒ２−で示すアルコキシ基を形成するために二塩基酸とエステル化反応させるアルコールとして、より好適なものとしては、例えば、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル等が挙げられる。 As alcohols to be esterified with a dibasic acid to form an alkoxy group represented by R 1 —O—R 2 —, more preferable examples include ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol mono Examples include butyl ether, propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol isoamyl ether, and ethylene glycol monohexyl ether.
前記アルコールと反応させて二塩基酸エステルとする二塩基酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、酒石酸等が挙げられる。 Examples of the dibasic acid that reacts with the alcohol to form a dibasic ester include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, tartaric acid, and the like. .
前記二塩基酸とアルコールから形成される二塩基酸エステルの中でも、アジピン酸ビス（２−ブトキシエチル）、セバシン酸ビス（２−ブトキシエチル）、アジピン酸ビス〔２−（２−ブトキシエトキシ）エチル〕は、蛍光染料、溶剤、一塩基酸エステルの種類に左右されず、高い効果が発現できるため、特に有用である。 Among the dibasic esters formed from the dibasic acid and alcohol, bis (2-butoxyethyl) adipate, bis (2-butoxyethyl) sebacate, bis [2- (2-butoxyethoxy) ethyl adipate ] Is particularly useful because it can be highly effective regardless of the type of fluorescent dye, solvent, or monobasic acid ester.
前記二塩基酸エステルは、一塩基酸エステルに対して３：１〜１：２の範囲内からなる割合（即ち、一塩基酸エステルの０．５倍量〜３倍量）で配合されることが好ましい。
前記割合においては、前述の一塩基酸エステルと二塩基酸エステルの剥離作用が高い状態で発現され、蛍光染料、溶剤、樹脂等の配合組成や、使用環境に左右されることなく、特に高い消去性が得られる。
The dibasic acid ester is blended in a ratio of 3: 1 to 1: 2 with respect to the monobasic acid ester (that is, 0.5 times to 3 times the amount of the monobasic acid ester). Is preferred.
In the above-mentioned ratio, the above-mentioned monobasic acid ester and dibasic acid ester are expressed in a state where the peeling action is high, and particularly high erasure is not affected by the composition of the fluorescent dye, solvent, resin, etc. Sex is obtained.
その他汎用の剥離剤である、カルボン酸エステル類、シリコーン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等を併用することもでき、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルの硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル又はこれらの塩、ポリアルキレングリコールエステル等の化合物が例示できる。 Other general-purpose release agents such as carboxylic acid esters, silicone surfactants, nonionic surfactants and the like can also be used together. For example, sulfates of polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkyl aryl ethers of Examples thereof include sulfate esters, polyoxyethylene alkyl ether phosphate esters or salts thereof, and polyalkylene glycol esters.
前記剥離剤は、インキ組成物全量中３〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％の範囲で添加することができる。
前記数値範囲とすることにより、蛍光染料を用いたインキ組成物により形成した筆跡が、優れた消去性で擦過消去できる。
The release agent can be added in an amount of 3 to 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight, based on the total amount of the ink composition.
By setting it as the above numerical range, the handwriting formed from the ink composition using the fluorescent dye can be scratched and erased with excellent erasability.
蛍光染料としては、汎用の油溶性蛍光染料を用いることができ、例えば、ベーシックイエロー１、ベーシックイエロー４０、ベーシックレッド１、ベーシックバイオレット１０、ベーシックバイオレット１１：１、アシドイエロー７、アシドレッド９２、アシドブルー９、ディスパーズイエロー１２１、ディスパーズブルー７、ダイレクトイエロー８５、フルオロセントブライティングホワイテックスＷＳ５２、ソルベントイエロー４４、ソルベントブルー５、ソルベントグリーン７等が挙げられる。
前記蛍光染料は一種又は二種以上を併用してもよく、インキ組成物中０．０１〜３０重量％の範囲で用いられる。
As the fluorescent dye, a general-purpose oil-soluble fluorescent dye can be used. For example, basic yellow 1, basic yellow 40, basic red 1, basic violet 10, basic violet 11: 1, acid yellow 7, acid red 92, acid blue 9 Disperse Yellow 121, Disperse Blue 7, Direct Yellow 85, Fluorescent Brighting Whitex WS52, Solvent Yellow 44, Solvent Blue 5, Solvent Green 7, and the like.
The fluorescent dye may be used alone or in combination of two or more, and is used in the range of 0.01 to 30% by weight in the ink composition.
更に、従来から油性インキに適用される汎用の顔料や染料を併用することもできる。
前記顔料として、具体的には、カーボンブラック、群青、二酸化チタン顔料等の無機顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、スレン顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、スレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料等の有機顔料、アルミニウム粉やアルミニウム粉表面を着色樹脂で処理した金属顔料、透明又は着色透明フィルムにアルミニウム等の金属蒸着膜を形成した金属光沢顔料、フィルム等の基材に形成したアルミニウム等の金属蒸着膜を剥離して得られる厚みが０．０１〜０．１μｍの金属顔料、金、銀、白金、銅から選ばれる平均粒子径が５〜３０ｎｍのコロイド粒子、蛍光顔料、蓄光性顔料、熱変色性顔料、芯物質として天然雲母、合成雲母、ガラス片、アルミナ、透明性フィルム片の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆したパール顔料等が挙げられる。
また、前記染料としては、例えば、カラーインデックスにおいてソルベント染料として分類される有機溶剤可溶性染料等が挙げられる。
Furthermore, general-purpose pigments and dyes conventionally applied to oil-based inks can be used in combination.
Specific examples of the pigment include inorganic pigments such as carbon black, ultramarine, and titanium dioxide pigments, azo pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, selenium pigments, quinacridone pigments, anthraquinone pigments, and selenium pigments. , Organic pigments such as diketopyrrolopyrrole pigments, dioxazine pigments, perylene pigments, perinone pigments, isoindolinone pigments, metal pigments whose surfaces are treated with colored resins, transparent or colored transparent films Metal pigments with a metal vapor deposition film such as aluminum, metal pigments with a thickness of 0.01 to 0.1 μm obtained by peeling the metal vapor deposition film such as aluminum formed on a substrate such as a film, gold, silver Colloidal particles with an average particle size of 5 to 30 nm selected from platinum, copper, fluorescent pigments, phosphorescent face Thermochromic pigments, natural mica as a core material, synthetic mica, glass pieces, alumina, pearl pigment and the like to the surface of the transparent film pieces were coated with a metal oxide such as titanium oxide.
Examples of the dye include organic solvent-soluble dyes classified as solvent dyes in the color index.
前記樹脂は、筆記面への筆跡定着性やインキに粘性を付与するために用いられる。
前記樹脂としては、例えば、エチルセルロースやアセチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合樹脂等のビニル系樹脂等が挙げられる。
尚、前記樹脂は加工顔料の形態で添加されるものであってもよい。
The resin is used in order to impart handwriting fixability to the writing surface and viscosity of the ink.
Examples of the resin include cellulose resins such as ethyl cellulose and acetyl cellulose, vinyl resins such as polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl acetate, and vinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymer resin.
The resin may be added in the form of a processed pigment.
前記樹脂のうち、本発明の剥離剤や蛍光染料との相性がよいことから、ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ）がより好適に用いられる。特に、ブチラール化度５５〜８５ｍｏｌ％のものが好ましく、具体的には、エスレックＢＬ−１、ＢＬ−１Ｈ、ＢＬ−２、ＢＬ−２Ｈ、ＢＬ−Ｓ、ＢＸ−Ｌ、ＢＭ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＨ−３、ＢＸ−１、ＢＸ−５（以上、積水化学工業社製）、モビタールＢ１６Ｈ、Ｂ２０Ｈ、Ｂ３０Ｔ、Ｂ３０Ｈ、Ｂ３０ＨＨ、Ｂ４５Ｍ、Ｂ４５Ｈ（以上、クラレ社製）等が挙げられる。これらは一種又は二種以上を混合して使用することができる。
前記ポリビニルブチラール樹脂の含有量は、インキ組成物全量中、１〜１０重量％、好ましくは、２〜８重量％、更に好ましくは、３〜６重量％の範囲で添加することができる。
とすることが望ましい。
Among the resins, polyvinyl butyral resin (PVB) is more preferably used because of its good compatibility with the release agent and fluorescent dye of the present invention. In particular, those having a butyralization degree of 55 to 85 mol% are preferable, and specifically, S-REC BL-1, BL-1H, BL-2, BL-2H, BL-S, BX-L, BM-1, BM- 2, BM-5, BM-S, BH-3, BX-1, BX-5 (above, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), Mobital B16H, B20H, B30T, B30H, B30HH, B45M, B45H (above, Kuraray Co., Ltd.) Manufactured) and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
The content of the polyvinyl butyral resin can be added in the range of 1 to 10% by weight, preferably 2 to 8% by weight, and more preferably 3 to 6% by weight in the total amount of the ink composition.
Is desirable.
前記有機溶剤は、従来から油性インキに用いられるものであれば使用できるが、揮発性（低沸点）の有機溶剤が好適である。低沸点有機溶剤は、筆記板に筆記した際の筆跡の乾燥性に優れるため、筆記直後の筆跡を手触した際、未乾燥のインキが手に付着したり、筆記面上の筆跡を形成していない空白部分を汚染する等の不具合を生じることなく、良好な筆跡を形成できる。
前記有機溶剤としては低級脂肪族アルコール系溶剤又はグリコールエーテル系溶剤が挙げられ、主溶剤（全溶剤中の５０重量％以上を占める）として用いることが好ましい。
前記低級脂肪族アルコール系溶剤としてはメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、グリコールエーテル系溶剤としてはエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルが挙げられ、より好ましくは、低級脂肪族アルコール系溶剤が炭素数２〜４の脂肪族アルコール、グリコールエーテル系溶剤が炭素数３〜５のグリコールエーテルが用いられる。
前記有機溶剤の中でも特に、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコールが好適である。
The organic solvent can be used as long as it is conventionally used for oil-based inks, but a volatile (low boiling point) organic solvent is preferable. The low boiling point organic solvent is excellent in dryness of handwriting when writing on a writing board, so when touching the handwriting immediately after writing, undried ink adheres to the hand or forms handwriting on the writing surface. Good handwriting can be formed without causing problems such as contamination of blank areas that are not.
Examples of the organic solvent include a lower aliphatic alcohol solvent or a glycol ether solvent, and it is preferably used as a main solvent (occupying 50% by weight or more of the total solvent).
The lower aliphatic alcohol solvent is methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, and the glycol ether solvent is ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether. More preferably, the lower aliphatic alcohol solvent is an aliphatic alcohol having 2 to 4 carbon atoms, and the glycol ether solvent is a glycol ether having 3 to 5 carbon atoms.
Among the organic solvents, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, and isopropyl alcohol are particularly preferable.
また、前記有機溶剤の他の例としては、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の炭化水素系有機溶剤、メチルイソブチルケトン、メチルｎ−プロピルケトン、メチルｎ−ブチルケトン、ジ−ｎ−プロピルケトン等のケトン系有機溶剤、ギ酸ｎ−ブチル、ギ酸イソブチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル等のエステル系有機溶剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルグリコール等のグリコール系溶剤、ベンジルアルコール、γ−ブチロラクトン等を例示でき、前述の低沸点有機溶剤と併用することもできる。 Other examples of the organic solvent include hydrocarbon organic solvents such as n-heptane, n-octane, isooctane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, toluene, xylene, and ethylbenzene, methyl isobutyl ketone, and methyl n-propyl ketone. Ketone organic solvents such as methyl n-butyl ketone, di-n-propyl ketone, n-butyl formate, isobutyl formate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, ethyl propionate, n propionate Examples include ester organic solvents such as butyl, methyl butyrate, ethyl butyrate, methyl lactate, and ethyl lactate, glycol solvents such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, and benzyl glycol, benzyl alcohol, and γ-butyrolactone. It may be used in combination with low boiling organic solvents described above.
更に、本発明のインキ組成物には、必要に応じて上記成分以外に、筆跡白化防止剤、耐乾燥性付与剤、防錆剤、粘度調整剤、顔料分散剤、界面活性剤等の各種添加剤を使用できる。
前記添加剤はいわゆる慣用的添加剤と呼ばれるもので、公知の化合物から適宜必要に応じて使用することができる。
Further, the ink composition of the present invention may contain various additives such as a handwriting whitening inhibitor, a drying resistance imparting agent, a rust inhibitor, a viscosity modifier, a pigment dispersant, and a surfactant in addition to the above components as necessary. Agents can be used.
The additive is a so-called conventional additive, and can be appropriately used as necessary from known compounds.
前記インキ組成物は、ペン先を筆記先端部に装着したマーキングペンに充填して実用に供される。
マーキングペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップ等のマーキングペン用ペン先を筆記先端部に装着し、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させて筆記先端部に所定量のインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容して、弁機構により筆記先端部に所定量のインキを供給する構造のマーキングペンが挙げられる。
尚、前記マーキングペンは、ペン先を覆うキャップを備えたキャップ式のマーキングペンの他、ノック式、回転式、スライド式等の出没機構を有し、軸筒内にペン先を収容可能な出没式のマーキングペンであってもよい。
The ink composition is practically used by filling a marking pen with a pen tip attached to the writing tip.
The structure and shape of the marking pen itself are not particularly limited. For example, a marking pen pen tip such as a fiber tip, felt tip, plastic tip, etc. is attached to the writing tip, and from a fiber bundle accommodated inside the shaft tube The ink occlusion body is impregnated with ink, the ink is supplied to the tip of the writing, the ink is stored directly inside the shaft cylinder, and the ink flow rate adjustment member consisting of a comb groove-like ink flow rate adjustment member or fiber bundle is interposed And a marking pen having a structure in which a predetermined amount of ink is supplied to the writing tip, and a structure in which the ink is directly stored in the shaft cylinder and a predetermined amount of ink is supplied to the writing tip by a valve mechanism.
In addition to the cap-type marking pen provided with a cap that covers the pen tip, the marking pen has a knock-out type, a rotary type, a slide-type type intrusion mechanism, and the like that can accommodate the pen tip in the shaft cylinder. A marking pen of a formula may be used.
前記マーキングペンによる筆跡は、非浸透面からなる汎用の筆記板（ホワイトボードやブラックボード等）やフィルム、シート等の筆記面に筆記することで形成され、該筆跡はボードイレーザー（フェルトや布帛）で擦過消去される。
特に、筆跡が蛍光性を有するため、前記筆記面（被筆記体）が黒色等の暗色のものや、透明（透過性）のものが好適である。これらに筆記された筆跡に対して光を照射することで、筆跡が発光して浮かび上がるように視覚される。そのため、ＬＥＤ等の光源を備えた被筆記体（暗色や透明の非浸透性筆記面を有する）とのセットとして提供することもできる。
本発明のインキにおいては、消去時、擦過によって筆跡が被筆記面上に散らばった状態で残ることなく、確実に除去されるため、光照射時に残渣が発光して残像を生じることなく、形成した筆跡のみが鮮明に発光して浮かび上がるという、再筆記性に優れたものとなる。
The handwriting by the marking pen is formed by writing on a writing surface such as a general-purpose writing board (white board, black board, etc.), a film, a sheet or the like having a non-penetrating surface, and the handwriting is a board eraser (felt or cloth). It is erased by rubbing.
In particular, since the handwriting has fluorescence, it is preferable that the writing surface (written material) has a dark color such as black or is transparent (transparent). By irradiating the handwriting written on these with light, it is visually perceived that the handwriting emits light and emerges. Therefore, it can also provide as a set with the to-be-written body (it has a dark color and a transparent non-permeable writing surface) provided with light sources, such as LED.
In the ink of the present invention, at the time of erasing, it is reliably removed without leaving the handwriting scattered on the writing surface by rubbing. Only handwriting clearly emits light and emerges, so that it is excellent in rewriting.
以下の表に実施例及び比較例の油性インキ組成物の組成を示す。尚、表中の数値は重量部を示す。 The composition of the oil-based ink compositions of Examples and Comparative Examples is shown in the following table. In addition, the numerical value in a table | surface shows a weight part.
表中の注番号に沿って原料の内容を以下に示す。
（１）日本蛍光化学（株）製、商品名：ＮＫＳ−１００５（ベーシックイエロー４０と樹脂の混合物）
（２）日本蛍光化学（株）製、商品名：ＮＫＳ−１００７（ベーシックバイオレット１１：１と樹脂の混合物）
（３）積水化学工業（株）製、商品名：エスレックＢＬ−１
（４）イソオクタン酸セチル
（５）ステアリン酸イソオクチル
（６）セバシン酸ビス（２−ブトキシエチル）
（７）アジピン酸ビス（２−ブトキシエチル）
（８）アジピン酸ビス〔２−（２−ブトキシエトキシ）エチル〕
（９）セバシン酸ビス（２−エチルヘキシル）
（１０）アジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）
（１１）アジピン酸ビスイソデシル
（１２）コハク酸ジエチル
（１３）ペンタグリセリルモノステアレート
The contents of the raw materials are shown below along the note numbers in the table.
(1) Product name: NKS-1005 (mixture of basic yellow 40 and resin) manufactured by Nippon Fluorescent Chemical Co., Ltd.
(2) Product name: NKS-1007 (mixture of basic violet 11: 1 and resin) manufactured by Nippon Fluorescent Chemical Co., Ltd.
(3) Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: ESREC BL-1
(4) Cetyl isooctanoate (5) Isooctyl stearate (6) Bis (2-butoxyethyl) sebacate
(7) Bis (2-butoxyethyl) adipate
(8) Bis adipate [2- (2-butoxyethoxy) ethyl]
(9) Bis (2-ethylhexyl) sebacate
(10) Bis (2-ethylhexyl) adipate
(11) Bisisodecyl adipate (12) Diethyl succinate (13) Pentaglyceryl monostearate
インキの調製
前記実施例及び比較例の配合量で各原料を混合し、ディスパーにて２０℃で３時間撹拌して溶解することにより油性インキ組成物を得た。
Preparation of ink Each raw material was mixed by the compounding quantity of the said Example and comparative example, and it stirred at 20 degreeC with the disper for 3 hours, and obtained the oil-based ink composition.
マーキングペンの作製
前記実施例及び比較例のインキ組成物は、市販のマーキングペン（パイロットコーポレーション製；ＷＭＢＭ−１２Ｌ）に各５ｇ充填することで油性マーキングペンを得た。
前記各マーキングペンを用いて以下の試験を行なった。
Production of Marking Pen The ink compositions of Examples and Comparative Examples were filled with 5 g of a commercially available marking pen (manufactured by Pilot Corporation; WMBM-12L) to obtain an oil-based marking pen.
The following tests were performed using each of the marking pens.
消去性試験
各マーキングペンを用いて、各種筆記板（スチール製ブラックボードと透明アクリル板）に５個連続して螺旋状の丸を書き、筆記直後の筆跡及び２０℃、１４日放置後の筆跡に対して、１００ｇの分銅を載せたティッシュペーパーで筆跡上を３回移動させた際の筆記面の状態を目視により観察した。尚、前記観察場所は、蛍光灯下及び暗所でのＬＥＤ照射状態により行った。
試験結果を以下の表に示す。
Erasability test Using each marking pen, write five consecutive spiral circles on various writing boards (steel black board and transparent acrylic board), and handwriting immediately after writing and handwriting after leaving for 14 days at 20 ° C. On the other hand, the state of the writing surface when moving on the handwriting three times with a tissue paper on which a 100 g weight was placed was visually observed. In addition, the said observation place was performed by the LED irradiation state under a fluorescent lamp and a dark place.
The test results are shown in the following table.
尚、表中の記号の評価は以下の通りである。
消去性試験
○：筆跡が消去され、残像も生じない。
△：筆跡は消去されるが、残像を生じる。
×：筆跡が完全に消去できず残り、残像も生じる。
The evaluation of symbols in the table is as follows.
Eraseability test ○: The handwriting is erased and no afterimage is produced.
Δ: The handwriting is erased, but an afterimage is generated.
X: The handwriting cannot be completely erased and remains, and an afterimage is also generated.
Claims (5)
〔式中のＲ１は、炭素数３〜８のアルキル基であり、Ｒ２はいずれも炭素数２〜８であるアルキル鎖、アルコキシ鎖、アルキル鎖及びアルコキシ鎖から選ばれるいずれかが１〜４の範囲で連続する有機鎖である。〕 It contains a fluorescent dye, an organic solvent, a resin, a monobasic acid ester and a dibasic acid ester as a release agent, and the dibasic acid ester is an alkoxy group represented by R 1 —O—R 2 —. An oil-based ink composition having a base structure.
[In the formula, R 1 is an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, and R 2 is any one selected from an alkyl chain, an alkoxy chain, an alkyl chain and an alkoxy chain each having 2 to 8 carbon atoms. The organic chain is continuous in the range of 4. ]
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