JP2017217598A - Coating film formation method - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating film formation method for a lightweight inorganic base material capable of efficiently obtaining a coating film excellent in base material reinforcement property, adhesiveness, durability and the like.SOLUTION: A substance contains an epoxy resin, an amine curing agent and a nonaqueous solvent as first coating film formation materials with respect to a lightweight inorganic base material having a bulk density of 0.8 g/cmor less, where a ratio of the nonaqueous solvent is 40-400 pts.wt. with respect to 100 pts.wt. of the total solid content of the epoxy resin and the amine curing agent, and contains an aliphatic hydrocarbon solvent and a polar solvent having one or more polar groups selected from a hydroxyl group, an ether group and an ester group and having a boiling point of 100-260°C, as the nonaqueous solvents.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、新規な被膜形成方法に関するものである。   The present invention relates to a novel film forming method.

従来、壁材や天井材等に用いられる無機質基材においては、その美観性や耐久性等を高める目的で各種の塗装が施されている。このような塗装においては、下塗材及び上塗材を用いる場合が多い。   2. Description of the Related Art Conventionally, inorganic coatings used for wall materials, ceiling materials, and the like have been subjected to various types of coatings for the purpose of enhancing their aesthetics and durability. In such coating, a primer material and a topcoat material are often used.

このうち、珪酸カルシウム板等の軽量無機質基材は、多孔質であるため軽量であり、また断熱性、加工性、寸法安定性等にも優れるといった利点を有する。その反面、表面が脆く、粉化しやすい性質がある。そのため、このような軽量無機質基材に塗装を施す際には、2種以上の下塗材を用いた処理を行うことにより、基材補強性、密着性等を高める工夫が行われている(特許文献1〜3等)。   Of these, lightweight inorganic base materials such as calcium silicate plates are porous because they are porous, and have the advantage of being excellent in heat insulation, workability, dimensional stability, and the like. On the other hand, the surface is brittle and tends to be pulverized. Therefore, when applying to such a lightweight inorganic base material, the device which improves a base material reinforcement property, adhesiveness, etc. is performed by performing the process using 2 or more types of undercoat materials (patent) Literature 1-3 etc.).

特開2001−113224号公報JP 2001-113224 A 特開2001−70875号公報JP 2001-70875 A 特開2014−184414号公報JP 2014-184414 A

しかしながら、上記特許文献等の方法では、2種以上の下塗材による処理が必要となるため、作業が煩雑となり、工期の長期化等を招くおそれもある。   However, in the method of the above-mentioned patent document and the like, processing with two or more kinds of undercoat materials is required, so that the operation becomes complicated and the construction period may be prolonged.

本発明は、このような点に鑑みなされたものであり、軽量無機質基材に対する被膜形成方法において、基材補強性、密着性、耐久性等に優れた被膜を効率良く得ることを目的とするものである。   The present invention has been made in view of these points, and an object of the present invention is to efficiently obtain a coating excellent in substrate reinforcement, adhesion, durability, etc., in a coating forming method for a lightweight inorganic substrate. Is.

このような課題を解決するために本発明者らは、鋭意検討の結果、エポキシ樹脂、アミン硬化剤、及び特定の非水溶剤を含む被膜形成材を用いた被膜形成方法に想到し、本発明を完成するに到った。   In order to solve such a problem, the present inventors have conceived a film forming method using a film forming material containing an epoxy resin, an amine curing agent, and a specific nonaqueous solvent as a result of intensive studies. It came to complete.

すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。   That is, the present invention has the following characteristics.

1.かさ密度0.8g/cm以下の軽量無機質基材に対し、少なくとも1種以上の被膜形成材を塗付する被膜形成方法であって、
第1被膜形成材として、
エポキシ樹脂、アミン硬化剤、及び非水溶剤を含み、
上記非水溶剤の比率が、前記エポキシ樹脂及び前記アミン硬化剤の合計固形分100重量部に対し40〜400重量部であり、
上記非水溶剤として、脂肪族炭化水素溶剤、並びに、水酸基、エーテル基、及びエステル基から選ばれる1種以上の極性基を有する沸点100〜260℃の極性溶剤を含有するものを使用することを特徴とする被膜形成方法。
1. It is a film forming method for applying at least one film forming material to a lightweight inorganic base material having a bulk density of 0.8 g / cm 3 or less,
As the first film forming material,
Including epoxy resin, amine curing agent, and non-aqueous solvent,
The ratio of the non-aqueous solvent is 40 to 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total solid content of the epoxy resin and the amine curing agent,
As the non-aqueous solvent, an aliphatic hydrocarbon solvent and a solvent containing a polar solvent having a boiling point of 100 to 260 ° C. having one or more polar groups selected from a hydroxyl group, an ether group, and an ester group are used. A method for forming a film.

本発明によれば、軽量無機質基材に対する被膜形成方法において、基材補強性、密着性、耐久性等に優れた被膜を効率良く得ることができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, in the film formation method with respect to a lightweight inorganic base material, the film excellent in base-material reinforcement, adhesiveness, durability, etc. can be obtained efficiently.

以下、本発明を実施するための形態について説明する。   Hereinafter, modes for carrying out the present invention will be described.

本発明は、かさ密度0.8g/cm以下の軽量無機質基材に対し、少なくとも1種以上の被膜形成材を塗付する被膜形成方法である。 The present invention is a film forming method in which at least one film forming material is applied to a lightweight inorganic base material having a bulk density of 0.8 g / cm 3 or less.

[軽量無機質基材]
本発明の塗装対象物としては、例えば、壁材、天井材等を構成する軽量無機質基材に適用できる。このような軽量無機質基材のかさ密度は、0.8g/cm以下であり、好ましくは0.1g/cm以上0.6g/cm以下、より好ましくは0.15g/cm以上0.5g/cm以下である。本発明では、このような軽量無機質基材において、有利な効果を得ることができる。
[Lightweight inorganic substrate]
As a painting target object of this invention, it can apply to the lightweight inorganic base material which comprises a wall material, ceiling material, etc., for example. The bulk density of such a lightweight inorganic base material is 0.8 g / cm 3 or less, preferably 0.1 g / cm 3 or more and 0.6 g / cm 3 or less, more preferably 0.15 g / cm 3 or more and 0. 0.5 g / cm 3 or less. In the present invention, an advantageous effect can be obtained in such a lightweight inorganic base material.

本発明における軽量無機質基材としては、かさ密度が上記範囲内である各種無機質基材が挙げられる。軽量無機質基材の具体例としては、例えば、繊維混入セメント板、珪酸カルシウム板、スラグセメントパーライト板、木片セメント板、軽量気泡コンクリート板、石膏ボード等が挙げられる。本発明では、塗装対象物が珪酸カルシウム板である場合に、特に有利な効果を得ることができる。なお、これら軽量無機質基材は、各種既存被膜等を有するものであってもよい。   Examples of the lightweight inorganic base material in the present invention include various inorganic base materials having a bulk density within the above range. Specific examples of the lightweight inorganic base material include, for example, fiber-mixed cement board, calcium silicate board, slag cement pearlite board, wood chip cement board, lightweight cellular concrete board, and gypsum board. In the present invention, particularly advantageous effects can be obtained when the object to be coated is a calcium silicate plate. These lightweight inorganic base materials may have various existing coatings.

[第1被膜形成材]
本発明では、上記軽量無機質基材に対し、まず第1被膜形成材を塗付する。本発明の第1被膜形成材は、エポキシ樹脂、アミン硬化剤、及び特定の非水溶剤を含むものである。
[First film forming material]
In the present invention, a first film forming material is first applied to the lightweight inorganic base material. The 1st film formation material of this invention contains an epoxy resin, an amine hardening | curing agent, and a specific nonaqueous solvent.

このうち、エポキシ樹脂は、バインダーとして作用するものである。エポキシ樹脂としては、1分子中に2以上のエポキシ基を有するものが使用でき、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型ビスフェノールAエポキシ樹脂、フェノールノボラック型ビスフェノールFエポキシ樹脂等のフェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールAノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂とフェノールノボラック樹脂との共重合型エポキシ樹脂、ジヒドロキシナフタレンのジグリシジルエーテル、モノ(ジ)ヒドロキシナフタレンノボラックのポリグリシジルエーテル、フェノール−ジビニルベンゼン架橋型フェノール樹脂のポリグリシジルエーテル、ビスフェノールA−ジビニルベンゼン架橋型フェノール樹脂のポリグリシジルエーテル、モノ(ジ)ヒドロキシナフタレン−ジビニルベンゼン架橋型フェノール樹脂のポリグリシジルエーテル等、あるいはこれらの変性物等が挙げられる。これらは1種または2種以上で使用できる。このようなエポキシ樹脂は、後述の非水溶剤に溶解可能なもの(可溶型)であることが望ましい。   Of these, the epoxy resin acts as a binder. As the epoxy resin, one having two or more epoxy groups in one molecule can be used. For example, bisphenol type epoxy resin such as bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin, phenol novolac type bisphenol A epoxy resin, phenol Phenol novolac type epoxy resin such as novolac type bisphenol F epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, novolac type epoxy resin such as bisphenol A novolak type epoxy resin, copolymer type epoxy resin of bisphenol A type epoxy resin and phenol novolac resin, Diglycidyl ether of dihydroxynaphthalene, polyglycidyl ether of mono (di) hydroxynaphthalene novolak, phenol-divinylbenzene cross-linked phenolic tree Polyglycidyl ethers, bisphenol A- polyglycidyl ethers of divinylbenzene crosslinked phenolic resins, mono (di) hydroxy naphthalene - polyglycidyl ethers of divinylbenzene crosslinked phenol resin, or their modified products and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Such an epoxy resin is desirably one that can be dissolved in a non-aqueous solvent described later (soluble type).

エポキシ樹脂のエポキシ当量(固形分当たり)は、好ましくは300〜2000g/eq、より好ましくは400〜1800g/eqである。なお、エポキシ当量とは、エポキシ樹脂の分子量をエポキシ基の数で除した値である。   The epoxy equivalent (per solid content) of the epoxy resin is preferably 300 to 2000 g / eq, more preferably 400 to 1800 g / eq. The epoxy equivalent is a value obtained by dividing the molecular weight of the epoxy resin by the number of epoxy groups.

アミン硬化剤は、上記エポキシ樹脂と反応することによって架橋被膜を形成する成分である。アミン硬化剤としては、例えば、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香族ポリアミン、複素環状アミン、脂肪族ポリアミド、脂環式ポリアミド、芳香族ポリアミド、脂肪族ポリアミドアミン、脂環式ポリアミドアミン、芳香族ポリアミドアミン等、あるいはこれらの変性物等が挙げられる。これらは1種または2種以上で使用できる。このようなアミン硬化剤は、後述の非水溶剤に溶解可能なもの(可溶型)であることが望ましい。   The amine curing agent is a component that forms a crosslinked film by reacting with the epoxy resin. Examples of the amine curing agent include aliphatic polyamines, alicyclic polyamines, aromatic polyamines, heterocyclic amines, aliphatic polyamides, alicyclic polyamides, aromatic polyamides, aliphatic polyamide amines, alicyclic polyamide amines, aromatic Group polyamidoamines, etc., or modified products thereof. These can be used alone or in combination of two or more. Such an amine curing agent is desirably one that can be dissolved in a non-aqueous solvent described later (soluble type).

アミン硬化剤の活性水素当量(固形分当たり)は、好ましくは50〜500g/eq、より好ましくは60〜400g/eqである。なお、活性水素当量とは、アミン硬化剤の分子量をアミノ基の水素原子数で除した値である。   The active hydrogen equivalent (per solid content) of the amine curing agent is preferably 50 to 500 g / eq, more preferably 60 to 400 g / eq. The active hydrogen equivalent is a value obtained by dividing the molecular weight of the amine curing agent by the number of amino group hydrogen atoms.

エポキシ樹脂とアミン硬化剤との混合比率は、特に限定されないが、[(アミン硬化剤の配合量/アミン硬化剤の活性水素当量)/(エポキシ樹脂の配合量/エポキシ樹脂のエポキシ当量)]が、好ましくは0.1〜10、より好ましくは0.3〜2、さらに好ましくは0.6〜1.5となる範囲内で設定すればよい。   The mixing ratio of the epoxy resin and the amine curing agent is not particularly limited, but [(Amount of amine curing agent / active hydrogen equivalent of amine curing agent) / (Amount of epoxy resin / epoxy equivalent of epoxy resin)] is , Preferably 0.1 to 10, more preferably 0.3 to 2, and even more preferably 0.6 to 1.5.

第1被膜形成材における非水溶剤は、上記各成分を溶解ないし分散(好ましくは溶解)させる媒体として作用する成分である。非水溶剤は水以外の溶剤であり、本発明では以下に示す2種の溶剤を必須成分として含む。
(p)脂肪族炭化水素溶剤(以下「(p)成分」ともいう)。
(q)水酸基、エーテル基、及びエステル基から選ばれる1種以上の極性基を有する沸点100〜260℃の極性溶剤(以下「(q)成分」ともいう)。
The non-aqueous solvent in the first film-forming material is a component that acts as a medium for dissolving or dispersing (preferably dissolving) each of the above components. The non-aqueous solvent is a solvent other than water, and in the present invention, the following two solvents are included as essential components.
(P) an aliphatic hydrocarbon solvent (hereinafter also referred to as “component (p)”).
(Q) A polar solvent having a boiling point of 100 to 260 ° C. (hereinafter also referred to as “component (q)”) having one or more polar groups selected from a hydroxyl group, an ether group, and an ester group.

(p)成分は、トルエン、キシレン等に比べ低毒性であり、作業上の安全性が高く、さらには大気汚染に対する影響も小さい非水溶剤である。(p)成分としては、例えば、n−ヘキサン、n−ペンタン、n−オクタン、n−ノナン、n−デカン、n−ウンデカン、n−ドデカン等が挙げられ、これらは1種または2種以上で使用できる。また本発明では、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素含有混合溶剤を使用することによって、(p)成分を導入することもできる。(p)成分は、非水溶剤の総量に対し5重量%以上含まれることが好ましく、10〜80重量%含まれることがより好ましい。   The component (p) is a non-aqueous solvent that is less toxic than toluene, xylene, etc., has high work safety, and has little influence on air pollution. Examples of the component (p) include n-hexane, n-pentane, n-octane, n-nonane, n-decane, n-undecane, n-dodecane and the like, and these are one kind or two or more kinds. Can be used. Moreover, in this invention, (p) component can also be introduce | transduced by using aliphatic hydrocarbon containing mixed solvents, such as a mineral spirit. The component (p) is preferably contained in an amount of 5% by weight or more, more preferably 10 to 80% by weight, based on the total amount of the nonaqueous solvent.

(q)成分は、1分子中に水酸基、エーテル基、及びエステル基から選ばれる1種以上の極性基を有し、かつ沸点が100〜260℃であることを満たす極性溶剤である。   The component (q) is a polar solvent having one or more polar groups selected from a hydroxyl group, an ether group, and an ester group in one molecule and satisfying a boiling point of 100 to 260 ° C.

(q)成分としては、例えば、アルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物、アルキレングリコールジアルキルエーテル化合物、アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート化合物、アルコール化合物等が挙げられる。これらは1種または2種以上で使用できる。(q)成分は、非水溶剤の総量に対し1〜30重量%含まれることが好ましく、2〜20重量%含まれることがより好ましい。   Examples of the component (q) include alkylene glycol monoalkyl ether compounds, alkylene glycol dialkyl ether compounds, alkylene glycol monoalkyl ether acetate compounds, alcohol compounds, and the like. These can be used alone or in combination of two or more. The component (q) is preferably contained in an amount of 1 to 30% by weight, more preferably 2 to 20% by weight, based on the total amount of the nonaqueous solvent.

このうち、アルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル(沸点125℃)、エチレングリコールモノエチルエーテル(沸点136℃)、エチレングリコールモノn−ブチルエーテル(沸点170℃)、エチレングリコールモノtert−ブチルエーテル(沸点153℃)、ジエチレングリコールモノメチルエーテル(沸点194℃)、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(沸点202℃)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(沸点230℃)、プロピレングリコールモノメチルエーテル(沸点120℃)、プロピレングリコールモノエチルエーテル(沸点132℃)、プロピレングリコールモノブチルエーテル(沸点170℃)、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(沸点188℃)、プロピレングリコールモノエチルエーテル(沸点132℃)、プロピレングリコールモノプロピルエーテル(沸点145℃)、プロピレングリコールモノn−ブチルエーテル(沸点170℃)、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル(沸点230℃)、エチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル(沸点229℃)等が挙げられる。   Among these, as the alkylene glycol monoalkyl ether compound, for example, ethylene glycol monomethyl ether (boiling point 125 ° C.), ethylene glycol monoethyl ether (boiling point 136 ° C.), ethylene glycol mono n-butyl ether (boiling point 170 ° C.), ethylene glycol mono tert-butyl ether (boiling point 153 ° C.), diethylene glycol monomethyl ether (boiling point 194 ° C.), diethylene glycol monoethyl ether (boiling point 202 ° C.), diethylene glycol monobutyl ether (boiling point 230 ° C.), propylene glycol monomethyl ether (boiling point 120 ° C.), propylene glycol mono Ethyl ether (boiling point 132 ° C), propylene glycol monobutyl ether (boiling point 170 ° C), dipropylene glycol mono Cyl ether (boiling point 188 ° C.), propylene glycol monoethyl ether (boiling point 132 ° C.), propylene glycol monopropyl ether (boiling point 145 ° C.), propylene glycol mono n-butyl ether (boiling point 170 ° C.), dipropylene glycol monopropyl ether (boiling point 230) ° C), ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether (boiling point 229 ° C), and the like.

アルキレングリコールジアルキルエーテル化合物としては、エチレングリコールジエチルエーテル(沸点121℃)、エチレングリコールジブチルエーテル(沸点203℃)、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル(沸点176℃)、ジエチレングリコールジメチルエーテル(沸点162℃)、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル(沸点179℃)、ジエチレングリコールジエチルエーテル(沸点189℃)、ジエチレングリコールジブチルエーテル(沸点256℃)、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(沸点171℃)、トリエチレングリコールジメチルエーテル(沸点216℃)、等が挙げられる。   Examples of the alkylene glycol dialkyl ether compound include ethylene glycol diethyl ether (boiling point 121 ° C.), ethylene glycol dibutyl ether (boiling point 203 ° C.), diethylene glycol ethyl methyl ether (boiling point 176 ° C.), diethylene glycol dimethyl ether (boiling point 162 ° C.), diethylene glycol ethyl methyl ether. (Boiling point 179 ° C.), diethylene glycol diethyl ether (boiling point 189 ° C.), diethylene glycol dibutyl ether (boiling point 256 ° C.), dipropylene glycol dimethyl ether (boiling point 171 ° C.), triethylene glycol dimethyl ether (boiling point 216 ° C.), and the like.

アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート化合物としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート(沸点145℃)、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート(沸点217℃)、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート(沸点156℃)、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート(沸点217℃)、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート(沸点217℃)、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(沸点146℃)等が挙げられる。   Examples of the alkylene glycol monoalkyl ether acetate compound include ethylene glycol monomethyl ether acetate (boiling point 145 ° C.), diethylene glycol monoethyl ether acetate (boiling point 217 ° C.), ethylene glycol monoethyl ether acetate (boiling point 156 ° C.), ethylene glycol monobutyl ether. Examples include acetate (boiling point 217 ° C.), diethylene glycol monoethyl ether acetate (boiling point 217 ° C.), propylene glycol monomethyl ether acetate (boiling point 146 ° C.), and the like.

アルコール化合物としては、例えば、2−メチル−1−プロパノール(沸点108℃)、1−ブタノール(沸点117℃)、1−ペンタノール(沸点138℃)、1−ヘキサノール(沸点158℃)、1−ヘプタノール(沸点176℃)、シクロヘキサノール(沸点161℃)、ベンジルアルコール(沸点205℃)、エチレングリコール(沸点197℃)、1,4−ブタンジオール(沸点230℃)、1,5−ペンタンジオール(沸点242℃)、ジエチレングリコール(沸点244℃)、等が挙げられる。   Examples of the alcohol compound include 2-methyl-1-propanol (boiling point 108 ° C.), 1-butanol (boiling point 117 ° C.), 1-pentanol (boiling point 138 ° C.), 1-hexanol (boiling point 158 ° C.), 1- Heptanol (boiling point 176 ° C), cyclohexanol (boiling point 161 ° C), benzyl alcohol (boiling point 205 ° C), ethylene glycol (boiling point 197 ° C), 1,4-butanediol (boiling point 230 ° C), 1,5-pentanediol ( Boiling point 242 ° C.), diethylene glycol (boiling point 244 ° C.), and the like.

(q)成分としては、1分子中に2以上の極性基を有する化合物を含むことが好ましく、1分子中に水酸基及びエーテル基を有する化合物を含むことがより好ましい。本発明における(q)成分としては、特にアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物を含む態様が好適である。   The component (q) preferably includes a compound having two or more polar groups in one molecule, and more preferably includes a compound having a hydroxyl group and an ether group in one molecule. As the component (q) in the present invention, an embodiment containing an alkylene glycol monoalkyl ether compound is particularly suitable.

(q)成分の沸点は、100〜260℃であり、好ましくは105〜200℃である。なお、沸点は1気圧において測定される値である。(q)成分の沸点が低すぎる場合は、成膜過程早期に揮発しやすく、基材補強性等の向上効果が得られ難くなる。(q)成分の沸点が高すぎる場合は、乾燥硬化性等に悪影響を及ぼすおそれがある。   The boiling point of the component (q) is 100 to 260 ° C, preferably 105 to 200 ° C. The boiling point is a value measured at 1 atmosphere. When the boiling point of the component (q) is too low, it tends to volatilize early in the film formation process, and it becomes difficult to obtain an effect of improving the base material reinforcement. When the boiling point of the component (q) is too high, the dry curability may be adversely affected.

第1被膜形成材では、非水溶剤として、上記(p)成分、(q)成分以外のものも使用できる。このような非水溶剤としては、例えば、石油エーテル、石油ナフサ、ソルベントナフサ等の石油系溶剤の他、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。上記(p)成分及び(q)成分を除く非水溶剤としては、混合アニリン点またはアニリン点が12〜70℃である石油系溶剤(芳香族炭化水素含有石油混合溶剤)を含む態様が好ましい。混合アニリン点またはアニリン点は、JIS K2256の方法で測定される値である。   In the 1st film formation material, things other than the said (p) component and (q) component can also be used as a non-aqueous solvent. Examples of such non-aqueous solvents include petroleum solvents such as petroleum ether, petroleum naphtha, and solvent naphtha, as well as ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone. As the nonaqueous solvent excluding the component (p) and the component (q), an embodiment containing a petroleum solvent (aromatic hydrocarbon-containing petroleum mixed solvent) having a mixed aniline point or an aniline point of 12 to 70 ° C is preferable. The mixed aniline point or aniline point is a value measured by the method of JIS K2256.

このような非水溶剤の比率は、前記エポキシ樹脂及び前記アミン硬化剤の合計固形分100重量部に対し40〜400重量部、好ましくは60〜300重量部、より好ましくは70〜230重量部、さらに好ましくは80〜180重量部である。本発明では、このように非水溶剤が特定比率で含まれることにより、基材補強性、密着性、耐久性等において優れた性能を得ることができる。非水溶剤が上記規定値よりも多すぎる場合は、密着性、耐久性等において、十分な性能が得られ難くなる。非水溶剤が上記規定値よりも少なすぎる場合は、基材補強性等に支障をきたすおそれがある。   The ratio of such a non-aqueous solvent is 40 to 400 parts by weight, preferably 60 to 300 parts by weight, more preferably 70 to 230 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total solid content of the epoxy resin and the amine curing agent. More preferably, it is 80-180 weight part. In the present invention, by including the non-aqueous solvent in a specific ratio as described above, it is possible to obtain excellent performance in base material reinforcement, adhesion, durability, and the like. When the non-aqueous solvent is too much above the specified value, it is difficult to obtain sufficient performance in adhesion, durability, and the like. When the amount of the non-aqueous solvent is too much less than the above specified value, there is a risk of hindering the substrate reinforcement.

本発明の効果が奏される作用機構については、明らかではないが、非水溶剤が上記条件を満たすことにより、乾燥性、浸透性等のバランスが良く、またエポキシ樹脂とアミン硬化剤との相溶性、硬化性等にも優れるため、軽量無機質基材の最表面から表面近傍の内部にわたり十分な硬化膜が形成されること等が寄与しているものと推測される。   Although the mechanism of action in which the effects of the present invention are achieved is not clear, the non-aqueous solvent satisfies the above-described conditions, so that the balance of drying property, permeability, etc. is good, and the phase between the epoxy resin and the amine curing agent is good. Since it is excellent in solubility, curability and the like, it is presumed that a sufficient cured film is formed from the outermost surface of the lightweight inorganic base material to the inside in the vicinity of the surface.

第1被膜形成材では、上記成分に加え、シラン化合物を混合することもできる。シラン化合物は、基材補強性、密着性、耐久性等の向上化の点で好適である。このようなシラン化合物は、反応性シリル基を有する化合物である。反応性シリル基としては、珪素原子にアルコキシル基、フェノキシ基、メルカプト基、アミノ基、ハロゲン、水素原子等が結合したものが挙げられ、この中でも珪素原子にアルコキシル基が結合したアルコキシシリル基が好適である。具体的に、シラン化合物としては、例えば、テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシラン、ジアルキルジアルコキシシラン、エポキシ基含有シランカップリング剤、アミノ基含有シランカップリング剤等が挙げられる。これらは1種または2種以上で使用できる。シラン化合物の混合比率は、特に限定されないが、エポキシ樹脂の固形分100重量部に対し、好ましくは0.1〜30重量部、より好ましくは0.3〜20重量部である。   In the first film forming material, a silane compound may be mixed in addition to the above components. The silane compound is suitable in terms of improving the substrate reinforcing property, adhesion, durability and the like. Such a silane compound is a compound having a reactive silyl group. Examples of reactive silyl groups include those in which an alkoxyl group, phenoxy group, mercapto group, amino group, halogen, hydrogen atom, or the like is bonded to a silicon atom. Among these, an alkoxysilyl group in which an alkoxyl group is bonded to a silicon atom is preferable. It is. Specifically, examples of the silane compound include tetraalkoxysilane, alkyltrialkoxysilane, dialkyldialkoxysilane, epoxy group-containing silane coupling agent, amino group-containing silane coupling agent, and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Although the mixing ratio of a silane compound is not specifically limited, Preferably it is 0.1-30 weight part with respect to 100 weight part of solid content of an epoxy resin, More preferably, it is 0.3-20 weight part.

第1被膜形成材では、上述の成分の他、本発明の効果に影響しない程度に各種成分を混合することも可能である。このような成分としては、例えば、顔料、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、消泡剤、レベリング剤、顔料分散剤、沈降防止剤、たれ防止剤、皮張り防止剤、脱水剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、触媒等が挙げられる。第1被膜形成材は、以上のような各成分を常法により均一に撹拌・混合して製造することができる。   In the first film forming material, in addition to the above-described components, various components can be mixed to such an extent that the effects of the present invention are not affected. Examples of such components include pigments, plasticizers, antiseptics, antifungal agents, anti-algae agents, antifoaming agents, leveling agents, pigment dispersants, anti-settling agents, anti-sagging agents, anti-skinning agents, and dehydration agents. Agents, matting agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, catalysts and the like. The first film-forming material can be produced by uniformly stirring and mixing the above components by a conventional method.

第1被膜形成材は、2液型の形態にて使用することが望ましい。すなわち、流通時にはエポキシ樹脂を含む主剤とアミン硬化剤を含む硬化剤からなる2液型の形態としておき、これらを塗装時に混合して使用することが望ましい。非水溶剤は、主剤及び/または硬化剤に混合することができる。   The first film forming material is desirably used in a two-component form. In other words, it is desirable to use a two-component type consisting of a main agent containing an epoxy resin and a curing agent containing an amine curing agent at the time of distribution, and to mix and use these during coating. The non-aqueous solvent can be mixed with the main agent and / or the curing agent.

第1被膜形成材の塗装方法としては、例えば、刷毛塗装、ローラー塗装、スプレー塗装、ロールコーター、フローコーター等、種々の方法を用いることができる。塗装時の塗付け量は、固形分換算で好ましくは10〜300g/m、より好ましくは20〜200g/mである。第1被膜形成材の塗回数は、軽量無機質基材の表面状態等によって適宜設定すればよいが、好ましくは1〜2回である。 As a coating method of the first film forming material, various methods such as brush coating, roller coating, spray coating, roll coater, and flow coater can be used. The coating amount during coating is preferably 10 to 300 g / m 2 , more preferably 20 to 200 g / m 2 in terms of solid content. The number of coatings of the first film forming material may be appropriately set depending on the surface state of the lightweight inorganic base material, but is preferably 1 to 2 times.

第1被膜形成材の乾燥時間は、好ましくは1時間以上、より好ましくは2〜400時間程度である。また乾燥温度は、好ましくは−10〜50℃、より好ましくは−5〜40℃である。本発明では、乾燥温度が比較的低い場合であっても、優れた性能を発揮することができる。   The drying time of the first film forming material is preferably 1 hour or longer, more preferably about 2 to 400 hours. The drying temperature is preferably −10 to 50 ° C., more preferably −5 to 40 ° C. In the present invention, excellent performance can be exhibited even when the drying temperature is relatively low.

[第2被膜形成材]
本発明では、第1被膜形成材の塗付・乾燥後に、第2被膜形成材を塗付することができる。第2被膜形成材としては、例えば、樹脂成分、及び着色顔料を含むもの等が挙げられる。このような第2被膜形成材は、美観性付与、耐久性向上等に寄与するものである。
[Second film forming material]
In the present invention, the second film forming material can be applied after the first film forming material is applied and dried. Examples of the second film forming material include those containing a resin component and a color pigment. Such a 2nd film formation material contributes to aesthetics provision, durability improvement, etc.

第2被膜形成材における樹脂成分としては、各種樹脂が使用できる。樹脂の種類としては、例えば、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂等、あるいはこれらの複合樹脂等が挙げられる。この中でも、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂等から選ばれる1種または2種以上が好適である。また、このような樹脂成分の形態としては、水溶性樹脂、水分散性樹脂(樹脂エマルション)、溶剤可溶形樹脂、無溶剤形樹脂、非水分散形樹脂、粉末樹脂等が挙げられ、この中でも、水溶性樹脂、水分散性樹脂、溶剤可溶形樹脂、非水分散形樹脂から選ばれる1種以上が好適である。このうち溶剤可溶性樹脂及び/または非水分散性樹脂としては、脂肪族炭化水素溶剤を含む弱溶剤形樹脂が好適である。また、これら樹脂成分は架橋反応性を有するものであってもよい。架橋反応性を有する樹脂成分を使用した場合は、被膜の耐久性、耐水性、耐候性、耐薬品性、密着性等を向上させることができる。   Various resins can be used as the resin component in the second film forming material. Examples of the resin include vinyl acetate resin, polyester resin, alkyd resin, vinyl chloride resin, epoxy resin, acrylic resin, urethane resin, acrylic silicon resin, fluorine resin, and composite resins thereof. Among these, one or more selected from acrylic resins, urethane resins, acrylic silicon resins, fluororesins, and the like are preferable. Examples of such resin components include water-soluble resins, water-dispersible resins (resin emulsions), solvent-soluble resins, solvent-free resins, non-water-dispersed resins, and powder resins. Among these, one or more selected from water-soluble resins, water-dispersible resins, solvent-soluble resins, and non-water-dispersed resins are preferable. Among these, as the solvent-soluble resin and / or the non-water dispersible resin, a weak solvent resin containing an aliphatic hydrocarbon solvent is preferable. Moreover, these resin components may have a crosslinking reactivity. When a resin component having crosslinking reactivity is used, the durability, water resistance, weather resistance, chemical resistance, adhesion and the like of the coating can be improved.

着色顔料としては、公知の着色顔料が使用でき、例えば、上記第1被膜形成材で例示したもの等が使用できる。これら着色顔料の1種または2種以上を適宜使用することにより、第2被膜形成材を所望の色相に設定することができる。第2被膜形成材における着色顔料の混合比率は、上記樹脂成分の固形分100重量部に対し、好ましくは1〜500重量部、より好ましくは5〜200重量部、さらに好ましくは10〜100重量部である。   As a coloring pigment, a well-known coloring pigment can be used, for example, what was illustrated by the said 1st film forming material can be used. By appropriately using one or more of these color pigments, the second film forming material can be set to a desired hue. The mixing ratio of the color pigment in the second film forming material is preferably 1 to 500 parts by weight, more preferably 5 to 200 parts by weight, and still more preferably 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the resin component. It is.

このような第2被膜形成材は、本発明の効果が著しく損われない範囲内であれば、上記成分以外の各種成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、増粘剤、造膜助剤、レベリング剤、湿潤剤、可塑剤、凍結防止剤、pH調整剤、体質顔料、骨材、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、分散剤、消泡剤、吸着剤、繊維、架橋剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、低汚染化剤、撥水剤、触媒、溶剤、水等が挙げられる。本発明の第2被膜形成材は、上記樹脂成分、着色顔料、及び必要に応じ上述の各種成分を常法によって均一に混合することで製造できる。   Such a second film-forming material may contain various components other than the above components as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Examples of such components include thickeners, film-forming aids, leveling agents, wetting agents, plasticizers, antifreezing agents, pH adjusters, extender pigments, aggregates, antiseptics, antifungal agents, and antialgae. Agents, antibacterial agents, dispersants, antifoaming agents, adsorbents, fibers, crosslinking agents, UV absorbers, antioxidants, low-contaminants, water repellents, catalysts, solvents, water, and the like. The 2nd film formation material of this invention can be manufactured by mixing the said resin component, a color pigment, and the above-mentioned various components as needed uniformly by a conventional method.

第2被膜形成材の塗装においては、公知の塗装器具を用いることができる。塗装器具としては、例えば、スプレー、ローラー、刷毛等を使用することができる。第2被膜形成材の塗付け量は、固形分換算で好ましくは30g/m以上、より好ましくは50〜500g/mである。塗装時には、必要に応じ適宜希釈することもできる。第2被膜形成材の塗回数は、好ましくは1〜2回である。 In the coating of the second film forming material, a known coating tool can be used. For example, a spray, a roller, a brush, or the like can be used as the coating instrument. Coating with the amount of the second film-forming material, preferably on a solid basis 30 g / m 2 or more, more preferably 50 to 500 g / m 2. At the time of painting, it can be appropriately diluted as necessary. The number of coatings of the second film forming material is preferably 1 to 2 times.

以下に実施例及び比較例を示して、本発明の特徴をより明確にする。   Examples and comparative examples are shown below to clarify the features of the present invention.

○第1被膜形成材A〜F
エポキシ樹脂A{フェノールノボラック型ビスフェノールAエポキシ樹脂溶液、固形分50重量%、エポキシ当量(固形分)800g/eq}、溶剤A(ミネラルスピリット)、溶剤B{エチレングリコールモノtert−ブチルエーテル(沸点153℃)}、溶剤C{石油系溶剤(混合アニリン点14℃)}、添加剤(消泡剤)を含む主剤に、アミン硬化剤A{脂肪族ポリアミドアミン、固形分70重量%、活性水素当量(固形分)120g/eq}を混合し、第1被膜形成材A〜Fを作製した。各第1被膜形成材における各成分の比率等は、表1に示す通りである。なお、表1における溶剤の比率には、各成分の媒体に含まれる溶剤も合算されている。
○ First film forming materials A to F
Epoxy resin A {phenol novolac bisphenol A epoxy resin solution, solid content 50% by weight, epoxy equivalent (solid content) 800 g / eq}, solvent A (mineral spirit), solvent B {ethylene glycol mono tert-butyl ether (boiling point 153 ° C. )}, Solvent C {petroleum solvent (mixed aniline point 14 ° C.)}, main agent containing additive (antifoaming agent), amine curing agent A {aliphatic polyamidoamine, solid content 70% by weight, active hydrogen equivalent ( Solid content) 120 g / eq} was mixed to prepare first film forming materials A to F. The ratio of each component in each first film forming material is as shown in Table 1. In addition, the solvent contained in the medium of each component is also added to the solvent ratio in Table 1.

(実施例1)
実施例1では、第1被膜形成材Aを用いて、次の試験を行った。
Example 1
In Example 1, the following test was performed using the first film-forming material A.

○基材補強性
珪酸カルシウム板(かさ密度0.35g/cm)に対し、第1被膜形成材を塗付け量100g/m(固形分換算)でスプレー塗装し、24時間乾燥させることにより試験片を作製した。なお、塗装及び乾燥は5℃環境下で行った。得られた試験片について、クロスカット法による密着性試験を行い、はがれが認められなかったものを「a」、5%以下のはがれが認められたものを「b」、5%超10%以下のはがれが認められたものを「c」、10%超15%以下のはがれが認められたものを「c」、15%を超えるはがれが認められたものを「e」として評価した。
○ Substrate reinforcement By spray coating the first film-forming material on the calcium silicate plate (bulk density 0.35 g / cm 3 ) at a coating amount of 100 g / m 2 (solid content conversion) and drying for 24 hours. A test piece was prepared. The painting and drying were performed in a 5 ° C. environment. About the obtained test piece, the adhesiveness test by a cross-cut method is performed, the thing in which peeling was not recognized is "a", and the thing in which peeling of 5% or less was recognized is "b". The case where peeling was observed was evaluated as “c”, the case where peeling exceeding 10% and 15% or less was recognized was evaluated as “c”, and the case where peeling exceeding 15% was recognized was evaluated as “e”.

○密着性
珪酸カルシウム板(かさ密度0.35g/cm)に対し、第1被膜形成材を塗付け量100g/m(固形分換算)でスプレー塗装し、24時間乾燥後、第2被膜形成材(ポリウレタン樹脂塗料)を塗付け量130g/m(固形分換算)でスプレー塗装し、96時間乾燥させることにより試験片を作製した。なお、塗装及び乾燥は5℃環境下で行った。得られた試験片について、クロスカット法による密着性試験を行い、はがれが認められなかったものを「a」、5%以下のはがれが認められたものを「b」、5%超10%以下のはがれが認められたものを「c」、10%超15%以下のはがれが認められたものを「c」、15%を超えるはがれが認められたものを「e」として評価した。
○ Adhesiveness Calcium silicate plate (bulk density: 0.35 g / cm 3 ) is spray-coated with a first film-forming material at a coating amount of 100 g / m 2 (in terms of solid content), dried for 24 hours, and then the second film A test piece was prepared by spray-coating the forming material (polyurethane resin paint) at a coating amount of 130 g / m 2 (in terms of solid content) and drying for 96 hours. The painting and drying were performed in a 5 ° C. environment. About the obtained test piece, the adhesiveness test by a cross-cut method is performed, the thing in which peeling was not recognized is "a", and the thing in which peeling of 5% or less was recognized is "b". The case where peeling was observed was evaluated as “c”, the case where peeling exceeding 10% and 15% or less was recognized was evaluated as “c”, and the case where peeling exceeding 15% was recognized was evaluated as “e”.

○耐久性
上記と同様の方法で得られた試験片を水に96時間浸漬した後、クロスカット法による密着性試験を行い、はがれが認められなかったものを「a」、5%以下のはがれが認められたものを「b」、5%超10%以下のはがれが認められたものを「c」、10%超15%以下のはがれが認められたものを「c」、15%を超えるはがれが認められたものを「e」として評価した。
○ Durability A test piece obtained by the same method as above was immersed in water for 96 hours, and then an adhesion test by a cross-cut method was performed. "B" for the case where the peeling was observed, "c" for the case where peeling of more than 5% and 10% or less was observed, "c" for the case where peeling of more than 10% and 15% or less was recognized, exceeding 15% The case where peeling was recognized was evaluated as “e”.

(実施例2)
実施例2では、第1被膜形成材Bを用いて、上記試験を行った。
(Example 2)
In Example 2, the above test was performed using the first film forming material B.

(実施例3)
実施例3では、第1被膜形成材Cを用いて、上記試験を行った。
(Example 3)
In Example 3, the above test was performed using the first film-forming material C.

(実施例4)
実施例3では、第1被膜形成材Dを用いて、上記試験を行った。
Example 4
In Example 3, the above test was performed using the first film-forming material D.

(比較例1)
比較例1では、第1被膜形成材Eを用いて、上記試験を行った。
(Comparative Example 1)
In Comparative Example 1, the above test was performed using the first film forming material E.

(比較例2)
比較例2では、第1被膜形成材Fを用いて、上記試験を行った。
(Comparative Example 2)
In Comparative Example 2, the above test was performed using the first film forming material F.

試験結果を表2に示す。実施例1〜4は、良好な結果であった。   The test results are shown in Table 2. Examples 1-4 were good results.

Figure 2017217598
Figure 2017217598

Figure 2017217598
Figure 2017217598


Claims (1)

かさ密度0.8g/cm以下の軽量無機質基材に対し、少なくとも1種以上の被膜形成材を塗付する被膜形成方法であって、
第1被膜形成材として、
エポキシ樹脂、アミン硬化剤、及び非水溶剤を含み、
上記非水溶剤の比率が、前記エポキシ樹脂及び前記アミン硬化剤の合計固形分100重量部に対し40〜400重量部であり、
上記非水溶剤として、脂肪族炭化水素溶剤、並びに、水酸基、エーテル基、及びエステル基から選ばれる1種以上の極性基を有する沸点100〜260℃の極性溶剤を含有するものを使用することを特徴とする被膜形成方法。
It is a film forming method for applying at least one film forming material to a lightweight inorganic base material having a bulk density of 0.8 g / cm 3 or less,
As the first film forming material,
Including epoxy resin, amine curing agent, and non-aqueous solvent,
The ratio of the non-aqueous solvent is 40 to 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total solid content of the epoxy resin and the amine curing agent,
As the non-aqueous solvent, an aliphatic hydrocarbon solvent and a solvent containing a polar solvent having a boiling point of 100 to 260 ° C. having one or more polar groups selected from a hydroxyl group, an ether group, and an ester group are used. A method for forming a film.
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