JP2017214448A - インクセット及び記録方法 - Google Patents

Abstract

【課題】ドット径の均一性を高めることが可能なインクセットの提供【解決手段】カチオンとの塩を形成する硝酸イオン、酢酸イオン、アクリル酸イオン、ギ酸イオン及びメタクリル酸イオンからなる群から選択される少なくとも一つの第１アニオンを含む第１インクと、カチオンとの塩を形成する硫酸イオン、リン酸イオン及びシュウ酸イオンからなる群から選択される少なくとも一つ第２アニオンを含む第２インクとを含むインクセット。第１インクは、（Ａ）及び（Ｂ）を満たし、第２インクは、（Ｃ）及び（Ｄ）を満たす。（Ａ）：Ｘ１≧５０、（Ｂ）：Ｘ１／（Ｘ１＋Ｘ２）＞０．６、Ｘ１：第１インク中の第１アニオン濃度（ｐｐｍ）、Ｘ２：第１インク中の第２アニオン濃度（ｐｐｍ）、（Ｃ）：Ｙ２≧４０、（Ｄ）：Ｙ１／（Ｙ１＋Ｙ２）＜０．６、Ｙ１：第２インク中の第１アニオン濃度（ｐｐｍ）、Ｙ２：第２インク中の第２アニオン濃度（ｐｐｍ）【選択図】なし

Description

本発明は、インクセット及び記録方法に関する。

インクジェット記録をはじめとした記録では、１次色のドット径と、２次色のドット径との差が大きくなり、ドット径にばらつきが生じることがある。これを解決するものとして、分子量が２００以下の水溶性化合物及びその塩の少なくとも１種を含むインク組成物と、前記インク組成物と接触して凝集体を形成可能な処理液とを含むインクセット、及びそれを用いた画像形成方法が提案されている（特許文献１参照）。

特開２０１０−２０２７６５号公報

しかしながら、インクセット及び記録方法には、ドット径の均一性を高める新たな手法が求められている。

そこで、本発明は、ドット径の均一性を高めることが可能なインクセット及び記録方法を提供することを目的とする。

前記目的を達成するために、本発明のインクセットは、
第１インクと、第２インクとを含むインクセットであって、
前記第１インクは、カチオンとの塩を形成する第１アニオンを含み、
前記第２インクは、前記カチオンとの塩を形成する第２アニオンを含み、
前記第１アニオンは、硝酸イオン、酢酸イオン、アクリル酸イオン、ギ酸イオン及びメタクリル酸イオンからなる群から選択される少なくとも一つであり、
前記第２アニオンは、硫酸イオン、リン酸イオン及びシュウ酸イオンからなる群から選択される少なくとも一つであり、
前記第１インクは、下記条件（Ａ）及び下記条件（Ｂ）を満たし、
前記第２インクは、下記条件（Ｃ）及び下記条件（Ｄ）を満たす、
ことを特徴とする。

条件（Ａ）：Ｘ１≧５０
条件（Ｂ）：Ｘ１／（Ｘ１＋Ｘ２）＞０．６
Ｘ１：前記第１インク中の前記第１アニオンの濃度（ｐｐｍ）
Ｘ２：前記第１インク中の前記第２アニオンの濃度（ｐｐｍ）

条件（Ｃ）：Ｙ２≧４０
条件（Ｄ）：Ｙ１／（Ｙ１＋Ｙ２）＜０．６
Ｙ１：前記第２インク中の前記第１アニオンの濃度（ｐｐｍ）
Ｙ２：前記第２インク中の前記第２アニオンの濃度（ｐｐｍ）

本発明の記録方法は、
第１インクと、第２インクとを含むインクセットを用いて記録する記録方法であって、
前記第１インクにより、第１記録部を形成する第１記録部形成工程と、
前記第１記録部形成工程後、前記第２インクにより、前記第１記録部の上に、第２記録部を形成する第２記録部形成工程と、
を含み、
前記第１インクは、カチオンとの塩を形成する第１アニオンを含み、
前記第２インクは、前記カチオンとの塩を形成する第２アニオンを含み、
前記第１アニオンは、硝酸イオン、酢酸イオン、アクリル酸イオン、ギ酸イオン及びメタクリル酸イオンからなる群から選択される少なくとも一つであり、
前記第２アニオンは、硫酸イオン、リン酸イオン及びシュウ酸イオンからなる群から選択される少なくとも一つであり、
前記第１インクは、下記条件（Ａ）及び下記条件（Ｂ）を満たし、
前記第２インクは、下記条件（Ｃ）及び下記条件（Ｄ）を満たす、
ことを特徴とする。

条件（Ａ）：Ｘ１≧５０
条件（Ｂ）：Ｘ１／（Ｘ１＋Ｘ２）＞０．６
Ｘ１：前記第１インク中の前記第１アニオンの濃度（ｐｐｍ）
Ｘ２：前記第１インク中の前記第２アニオンの濃度（ｐｐｍ）

条件（Ｃ）：Ｙ２≧４０
条件（Ｄ）：Ｙ１／（Ｙ１＋Ｙ２）＜０．６
Ｙ１：前記第２インク中の前記第１アニオンの濃度（ｐｐｍ）
Ｙ２：前記第２インク中の前記第２アニオンの濃度（ｐｐｍ）

本発明によれば、第１インクと、第２インクとに含まれるアニオンの濃度を、所定の条件を満たすように調整したことで、ドット径の均一性を高めることが可能である。

図１は、本発明により、ドット径の均一性が向上される推定メカニズムを説明する模式図である。 図２は、本発明に利用可能なインクジェット記録装置の一例の構成を示す概略斜視図である。

本発明のインクセットについて説明する。本発明のインクセットは、特に制限するものではないが、例えば、インクジェット記録に好適に利用可能である。本発明のインクセットは、第１インクと、第２インクとを含む。前記第１インクは、カチオンとの塩を形成する第１アニオンを含む。前記第２インクは、前記カチオンとの塩を形成する第２アニオンを含む。前記第１アニオンは、硝酸イオン、酢酸イオン、アクリル酸イオン、ギ酸イオン及びメタクリル酸イオンからなる群から選択される少なくとも一つである。前記第２アニオンは、硫酸イオン、リン酸イオン及びシュウ酸イオンからなる群から選択される少なくとも一つである。前記第１アニオンは、前記第２アニオンよりも、前記カチオンとの間で相対的に水易溶性の塩を形成するイオンである。換言すれば、前記第２アニオンは、前記第１アニオンよりも、前記カチオンとの間で相対的に水難溶性の塩を形成するイオンである。前記水易溶性及び前記水難溶性とは、前記第１アニオンが前記カチオンと形成する塩と、前記第２アニオンが前記カチオンと形成する塩とについて、相対的な関係で表現したものである。なお、前記第１アニオンと前記第２アニオンとは、前述のような同一のカチオンとの間で塩を形成するイオンである。前記カチオンは、記録媒体に含まれるものであればよく、特に制限されないが、例えば、カルシウムイオン（Ｃａ^２＋）等があげられる。

前記塩の水への溶解性は、例えば、２０℃における溶解度により表すことができ、具体的には、２０℃における水１００ｇに溶解する塩の量（ｇ）により表すことができる。表１に、前記カチオンとしてＣａ^２＋を例にあげ、前記各アニオンとＣａ^２＋とにより形成される塩の溶解度を示す。

前記第１アニオンが形成する前記塩の溶解度と、前記第２アニオンが形成する前記塩の溶解度の具体例としては、例えば、前者が、１ｇ／１００ｇ以上、後者が、１ｇ／１００ｇ未満であり、また、前者が、５ｇ／１００ｇ以上、後者が、０．５ｇ／１００ｇ未満であり、また、前者が、１０ｇ／１００ｇ以上、後者が、０．１ｇ／１００ｇ未満であることが好ましい。表１に示すように、硝酸イオン、酢酸イオン、アクリル酸イオン、ギ酸イオン及びメタクリル酸イオンは、前記２０℃における水への溶解度が１ｇ／１００ｇ以上である塩をＣａ^２＋との間で形成し、硫酸イオン、リン酸イオン及びシュウ酸イオンは、前記２０℃における水への溶解度が１ｇ／１００ｇ未満である塩をＣａ^２＋との間で形成する。

（第１インク）
つぎに、前記第１インクについて詳細に説明する。前述のとおり、前記第１インクは、前記第１アニオンを含む。前記第１インクは、前記第１アニオン及び前記第２アニオンのうち、前記第１アニオンのみを含んでもよいし、前記第１アニオンと前記第２アニオンとの双方を含んでもよい。前記第１アニオン及び前記第２アニオンの由来は、特に制限されず、例えば、前記第１インクの各成分（例えば、着色剤等）に含まれていたものであってもよく、前記第１インクに意図的に添加されたものであってもよい。

前記第１インクは、下記条件（Ａ）及び下記条件（Ｂ）を満たす。なお、前記第１インクが、前記第２アニオンを含まない場合（Ｘ２＝０ｐｐｍ）においても、Ｘ１／（Ｘ１＋０）＝１となり、下記条件（Ｂ）を満たす。

条件（Ａ）：Ｘ１≧５０
条件（Ｂ）：Ｘ１／（Ｘ１＋Ｘ２）＞０．６
Ｘ１：前記第１インク中の前記第１アニオンの濃度（ｐｐｍ）
Ｘ２：前記第１インク中の前記第２アニオンの濃度（ｐｐｍ）

前記第１インクは、下記条件（Ｂ１）を満たすことが好ましい。下記条件（Ｂ１）を満たせば、ドット径の均一性により優れたインクセットを得ることができる。

条件（Ｂ１）：Ｘ１／（Ｘ１＋Ｘ２）＞０．６５
Ｘ１：前記第１インク中の前記第１アニオンの濃度（ｐｐｍ）
Ｘ２：前記第１インク中の前記第２アニオンの濃度（ｐｐｍ）

前記第１インクは、下記条件（Ａ１）を満たすことが好ましい。下記条件（Ａ１）を満たせば、ドット径の均一性により優れたインクセットを得ることができる。

条件（Ａ１）：Ｘ１≧８０
Ｘ１：前記第１インク中の前記第１アニオンの濃度（ｐｐｍ）

前記第１インクは、さらに、着色剤を含んでもよい。前記着色剤は、顔料及び染料のいずれであってもよい。また、前記着色剤として、顔料及び染料を混合して用いてもよい。前記顔料としては、例えば、樹脂分散型顔料、自己分散型顔料等があげられる。本発明によれば、前記第１インクに不純物としてアニオンが混入しやすい前記樹脂分散型顔料を用いた場合においても、ドット径の均一性を向上可能である。

前記樹脂分散型顔料は、例えば、顔料分散用樹脂（樹脂分散剤）によって、水に分散可能なものである。前記樹脂分散型顔料として用い得る顔料としては、特に限定されず、例えば、カーボンブラック、無機顔料及び有機顔料等があげられる。前記カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等があげられる。前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄系無機顔料及びカーボンブラック系無機顔料等をあげることができる。前記有機顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料；フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料；塩基性染料型レーキ顔料、酸性染料型レーキ顔料等の染料レーキ顔料；ニトロ顔料；ニトロソ顔料；アニリンブラック昼光蛍光顔料；等があげられる。これらの顔料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、６及び７；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、５５、７３、７４、７５、７８、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１１４、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１８０、１８５及び１９４；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１及び４３；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、１２、１５、１６、４８、４８：１、５３：１、５７、５７：１、１１２、１２２、１２３、１３９、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７５、１７６、１７７、１７８、１８４、１８５、１９０、２０２、２２１、２２２、２２４及び２３８；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９及び１９６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６、２２及び６０；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７及び３６；及びこれらの顔料の固溶体等もあげられる。

前記樹脂分散剤としては、例えば、一般的な高分子分散剤等を用いてよく、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社（旧ジョンソンポリマー（株））製の「ジョンクリル（登録商標）６１１」、「ジョンクリル（登録商標）６０」、「ジョンクリル（登録商標）５８６」、「ジョンクリル（登録商標）６８７」、「ジョンクリル（登録商標）６３」及び「ジョンクリル（登録商標）ＨＰＤ２９６」；ビックケミー社製の「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１９０」及び「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１９１」；ゼネカ社製の「ソルスパース２００００」及び「ソルスパース２７０００」等があげられる。

前記第１インク全量における前記樹脂分散剤の配合量は、例えば、０．０１重量％〜１０重量％、０．０２重量％〜５重量％、０．５重量％〜３重量％である。

前記自己分散型顔料は、例えば、顔料粒子にカルボニル基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基等の親水性官能基及びそれらの塩の少なくとも一種が、直接又は他の基を介して化学結合により導入されていることによって、分散剤を使用しなくても水に分散可能なものである。前記自己分散型顔料は、例えば、特開平８−３４９８号公報、特表２０００−５１３３９６号公報、特表２００８−５２４４００号公報、特表２００９−５１５００７号公報、特表２０１１−５１５５２５号公報等に記載の方法によって顔料が処理されたものを用いることができる。前記自己分散型顔料の原料としては、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。また、前記処理を行うのに適した顔料としては、例えば、三菱化学（株）製の「ＭＡ８」、「ＭＡ１００」及び「＃２６５０」、デグサ社製の「カーボンブラックＦＷ２００」等のカーボンブラックがあげられる。前記自己分散型顔料は、例えば、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、キャボット・コーポレーション社製の「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２００」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２５０Ｃ」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２６０Ｍ」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２７０Ｙ」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）３００」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）４００」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）４５０Ｃ」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）４６５Ｍ」及び「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）４７０Ｙ」；オリエント化学工業（株）製の「ＢＯＮＪＥＴ（登録商標）ＢＬＡＣＫ ＣＷ−２」及び「ＢＯＮＪＥＴ（登録商標）ＢＬＡＣＫ ＣＷ−３」；東洋インキ製造（株）製の「ＬＩＯＪＥＴ（登録商標）ＷＤ ＢＬＡＣＫ ００２Ｃ」；等があげられる。

前記第１インク全量における前記顔料の固形分配合量（顔料固形分量）は、特に限定されず、例えば、所望の光学濃度及び彩度等により、適宜決定できる。前記顔料固形分量は、例えば、０．１重量％〜２０重量％、１重量％〜１５重量％、２重量％〜１０重量％である。前記顔料は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。

前記染料は、特に限定されず、例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料等があげられる。前記染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット及びＣ．Ｉ．フードブラック等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラックとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、１９、３２、５１、７１、１０８、１４６、１５４及び１６８等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルーとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー６、２２、２５、７１、８６、９０、１０６及び１９９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッドとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、１７、２８、８３及び２２７等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエローとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、２４、２６、８６、９８、１３２、１４２及び１７３等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、３９、４４、４６及び６０等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレットとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７及び４８等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウンとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１０９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーンとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドブラックとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２、７、２４、２６、３１、５２、６３、１１２及び１１８等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドブルーとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッブルー９、２２、４０、５９、９０、９３、１０２、１０４、１１７、１２０、１６７、２２９及び２３４等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドレッドとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、３２、３７、５１、５２、８０、８５、８７、９２、９４、１１５、１８０、２５６、２８９、３１５及び３１７等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドイエローとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、１７、２３、２５、２９、４２、６１及び７１等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７及び１９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレットとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ベーシックブラックとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ベーシックブルーとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２４、２５、２６、２８及び２９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ベーシックレッドとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３、１４及び３７等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレットとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット７、１４及び２７等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．フードブラックとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．フードブラック１及び２等があげられる。

前記第１インク全量における前記染料の配合量は、特に限定されず、例えば、０．１重量％〜２０重量％、１重量％〜１５重量％、２重量％〜１０重量％である。前記染料は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。

前記第１インクは、さらに、水を含んでもよい。前記水は、イオン交換水又は純水であることが好ましい。前記第１インク全量における前記水の配合量は、例えば、他の成分の残部としてもよい。

前記第１インクは、さらに、水溶性有機溶剤を含んでもよい。前記水溶性有機溶剤としては、例えば、インクジェットヘッドのノズル先端部におけるインクの乾燥を防止する湿潤剤及び記録媒体上での乾燥速度を調整する浸透剤があげられる。

前記湿潤剤は、特に限定されず、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトン等のケトン；ジアセトンアルコール等のケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；ポリアルキレングリコール等のポリエーテル；アルキレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；２−ピロリドン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等があげられる。前記ポリアルキレングリコールは、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等があげられる。前記アルキレングリコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール等があげられる。これらの湿潤剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。これらの中で、アルキレングリコール、グリセリン等の多価アルコールが好ましい。

前記第１インク全量における前記湿潤剤の配合量は、例えば、０重量％〜９５重量％、５重量％〜８０重量％、５重量％〜５０重量％である。

前記浸透剤は、例えば、グリコールエーテルがあげられる。前記グリコールエーテルは、例えば、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル及びトリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル等があげられる。前記浸透剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。

前記第１インク全量における前記浸透剤の配合量は、例えば、０重量％〜２０重量％、０重量％〜１５重量％、１重量％〜６重量％である。

前記第１インクは、必要に応じて、さらに、従来公知の添加剤を含んでもよい。前記添加剤としては、例えば、界面活性剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、防黴剤等があげられる。前記粘度調整剤は、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース、水溶性樹脂等があげられる。

前記第１インクは、例えば、前記第１アニオンと、必要に応じて他の添加成分とを、従来公知の方法で均一に混合し、フィルタ等で不溶解物を除去することにより調製できる。

（第２インク）
つぎに、前記第２インクについて説明する。前記第２インクは、前記第１アニオンと前記第２アニオンとを含む。前記第１アニオン及び前記第２アニオンは、例えば、前記第２インクの各成分（例えば、着色剤等）に含まれていたものであってもよく、前記第２インクに意図的に添加されたものであってもよい。

前記第２インクは、下記条件（Ｃ）及び下記条件（Ｄ）を満たす。

条件（Ｃ）：Ｙ２≧４０
条件（Ｄ）：Ｙ１／（Ｙ１＋Ｙ２）＜０．６
Ｙ１：前記第２インク中の前記第１アニオンの濃度（ｐｐｍ）
Ｙ２：前記第２インク中の前記第２アニオンの濃度（ｐｐｍ）

前記第２インクは、下記条件（Ｄ１）を満たすことが好ましい。下記条件（Ｄ１）を満たせば、ドット径の均一性により優れたインクセットを得ることができる。

条件（Ｄ１）：Ｙ１／（Ｙ１＋Ｙ２）≦０．５５
Ｙ１：前記第２インク中の前記第１アニオンの濃度（ｐｐｍ）
Ｙ２：前記第２インク中の前記第２アニオンの濃度（ｐｐｍ）

前記第２インクは、下記条件（Ｃ１）を満たすことが好ましい。下記条件（Ｃ１）を満たせば、ドット径の均一性により優れたインクセットを得ることができる。

条件（Ｃ１）：Ｙ２≧６０
Ｙ２：前記第２インク中の前記第１アニオンの濃度（ｐｐｍ）

前記第２インクのその他の構成及び調製方法は、前記第１インクの構成及び調製方法と同様である。

つぎに、本発明の記録方法について説明する。本発明の記録方法は、本発明のインクセットを用いて記録する記録方法であって、前記第１インクにより、第１記録部を形成する第１記録部形成工程と、前記第１記録部形成工程後、前記第２インクにより、前記第１記録部の上に、第２記録部を形成する第２記録部形成工程と、を含むことを特徴とする。

本発明の記録方法としては、例えば、インクジェット記録方法があげられる。前記インクジェット記録方法は、例えば、後述のインクジェット記録装置を用いて実施可能である。前記記録は、印字、印画、印刷等を含む。

本発明によれば、前記第１インクと、前記第２インクとに含まれるアニオンの濃度を、所定の条件を満たすように調整したことで、ドット径の均一性を高めることが可能である。前記ドット径の均一性向上のメカニズムは、例えば、つぎのように推定される。例えば、図１（Ｂ１）に示すように、一般的に、記録用紙Ｐ中には、填料等として、ＣａＣＯ_３が多く含まれる。この記録用紙Ｐに、図１（Ｂ２）に示すように、アニオン濃度が調整されていないインクにより第１記録部Ｙを形成した後、図１（Ｂ３）に示すように、第１記録部Ｙの上に、アニオン濃度が調整されていない別のインクにより第２記録部Ｍを形成すると、前記インクと前記別のインクとが混ざり（滲み）、前記別のインクのドット径が大きくなって、ドット径の均一性が悪化することがある。一方、図１（Ａ１）に示すＣａＣＯ_３を多く含む記録用紙Ｐに、図１（Ａ２）に示すように、第１アニオンＸ１⁻の濃度を調整した前記第１インクにより第１記録部Ｙを形成すると、第１アニオンＸ１⁻が、Ｃａ^２＋との間で、水易溶性の塩を形成することで、前記第１インク中にＣａ^２＋が溶出し、記録用紙Ｐの表面側へと移動する。第１記録部Ｙの形成後、図１（Ａ３）に示すように、第２アニオンＹ２⁻の濃度を調整した前記第２インクにより、第１記録部Ｙの上に、第２記録部Ｍを形成すると、記録用紙Ｐの表面側に移動したＣａ^２＋が、第２アニオンＹ２⁻と反応し、前記第１インクと前記第２インクとの界面で、水難溶性の塩を形成する。これにより、前記第１インクと前記第２インクとが混ざりにくくなり、第２インクのドット径が大きくなることがなく、ドット径の均一性が向上すると推定される。なお、図１では、前記カチオンが記録用紙Ｐに含まれるＣａ^２＋である場合を例にとって説明したが、前記カチオンが、記録媒体に含まれるＣａ^２＋以外のイオンである場合にも、同様のメカニズムで前記ドット径の均一性向上が達成されると推定される。ただし、このメカニズムは推定に過ぎず、本発明はこれに限定されない。また、図１（Ａ２）及び（Ａ３）では、便宜上、前記第１アニオン及び前記第２アニオンを１価のアニオンとして記載しているが、前記第１アニオン及び前記第２アニオンの価数に制限はなく、２価以上であってもよい。

本発明において、前記第１インクの明度は、前記第２インクの明度よりも高いことが好ましい。明度の高い第１インクにより形成された第１記録部の上に、明度の低い第２インクにより第２記録部が形成されたときに、前記第２記録部のドット径が大きくなると、より目につきやすいが、本発明によれば、ドット径の均一性を向上可能であるので、これを抑制できる。前記第１インクの明度とは、前記第１インクそのものの明度であってもよいし、前記第１インクにより形成された記録部（第１記録部）の明度であってもよい。同様に、前記第２インクの明度とは、前記第２インクそのものの明度であってもよいし、前記第２インクにより形成された記録部（第２記録部）の明度であってもよい。前記第１インク及び前記第２インクそのものの明度は、例えば、市販の分光測色計を用いて透過により測定できる。また、前記第１記録部及び前記第２記録部の明度は、例えば、市販の分光測色計を用いて反射により測定できる。

本発明において、前記第１インクの表面張力は、前記第２インクの表面張力よりも低いことが好ましい。前記第１インクの表面張力が低ければ、前記第１インクが記録媒体表面に留まることなく浸透するため、ドット径の均一性向上の効果が、より発現しやすくなる。

図２に、本発明に利用可能なインクジェット記録装置の一例の構成を示す。図示のとおり、このインクジェット記録装置１は、４つのインクカートリッジ２と、インク吐出手段（インクジェットヘッド）３と、ヘッドユニット４と、キャリッジ５と、駆動ユニット６と、プラテンローラ７と、パージ装置８とを主要な構成要素として含む。

４つのインクカートリッジ２は、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの４色の水性インクを、それぞれ１色ずつ含む。例えば、前記水性イエローインクが、本発明の第１インクであり、前記水性マゼンタインクが、本発明の第２インクである。本例では、４つのインクカートリッジ２のセットを示したが、これに代えて、水性イエローインク収納部、水性マゼンタインク収納部、水性シアンインク収納部及び水性ブラックインク収納部を形成するようにその内部が間仕切りされた一体型のインクカートリッジを用いてもよい。前記インクカートリッジの本体としては、例えば、従来公知のものを使用できる。

ヘッドユニット４に設置されたインクジェットヘッド３は、記録媒体（例えば、記録用紙）Ｐに記録を行う。キャリッジ５には、４つのインクカートリッジ２及びヘッドユニット４が搭載される。駆動ユニット６は、キャリッジ５を直線方向に往復移動させる。駆動ユニット６としては、例えば、従来公知のものを使用できる（例えば、特開２００８−２４６８２１号公報参照）。プラテンローラ７は、キャリッジ５の往復方向に延び、インクジェットヘッド３と対向して配置されている。

パージ装置８は、インクジェットヘッド３の内部に溜まる気泡等を含んだ不良インクを吸引する。パージ装置８としては、例えば、従来公知のものを使用できる（例えば、特開２００８−２４６８２１号公報参照）。

パージ装置８のプラテンローラ７側には、パージ装置８に隣接してワイパ部材２０が配設されている。ワイパ部材２０は、へら状に形成されており、キャリッジ５の移動に伴って、インクジェットヘッド３のノズル形成面を拭うものである。図２において、キャップ１８は、水性インクの乾燥を防止するため、記録が終了するとリセット位置に戻されるインクジェットヘッド３の複数のノズルを覆うものである。

本例のインクジェット記録装置１においては、４つのインクカートリッジ２は、ヘッドユニット４と共に、１つのキャリッジ５に搭載されている。ただし、本発明は、これに限定されない。インクジェット記録装置１において、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジは、ヘッドユニット４とは別のキャリッジに搭載されていてもよい。また、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジは、キャリッジ５には搭載されず、インクジェット記録装置１内に配置、固定されていてもよい。これらの態様においては、例えば、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジと、キャリッジ５に搭載されたヘッドユニット４とが、チューブ等により連結され、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジからヘッドユニット４に前記水性インクが供給される。また、これらの態様においては、４つのインクカートリッジ２に代えて、ボトル形状の４つのインクボトルを用いてもよい。この場合、前記インクボトルには、外部から内部にインクを注入するための注入口が設けられていることが好ましい。

このインクジェット記録装置１を用いたインクジェット記録は、例えば、つぎのようにして実施される。まず、記録用紙Ｐが、インクジェット記録装置１の側方又は下方に設けられた給紙カセット（図示せず）から給紙される。記録用紙Ｐは、インクジェットヘッド３と、プラテンローラ７との間に導入される。導入された記録用紙Ｐに、インクジェットヘッド３から吐出される水性インクにより所定の記録がされる。記録後の記録用紙Ｐは、インクジェット記録装置１から排紙される。本発明によれば、ドット径の均一性の高い記録物を得ることが可能である。図２においては、記録用紙Ｐの給紙機構及び排紙機構の図示を省略している。

図２に示す装置では、シリアル型インクジェットヘッドを採用するが、本発明は、これに限定されない。前記インクジェット記録装置は、ライン型インクジェットヘッドを採用する装置であってもよい。

つぎに、本発明の実施例について比較例と併せて説明する。なお、本発明は、下記の実施例及び比較例により限定及び制限されない。

〔インクの調製〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４又はＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ ２０重量％、樹脂分散剤（アクリル−アクリル酸エステル共重合体）５．０重量％に、純水を加えて全体を１００重量％とし、撹拌混合して混合物を得た。この混合物を、０．３ｍｍ径ジルコニアビーズを充填したサンドミルに入れ、６時間分散処理を行った。その後、ジルコニアビーズをセパレータにより取り除き、孔径３．０μｍセルロースアセテートフィルタでろ過することにより、表２及び表３に示す顔料分散液１及び２を得た。

インク組成（表２及び表３）における、顔料分散液を除く成分を、均一に混合しインク溶媒を得た。つぎに、顔料分散液に、前記インク溶媒を加え、均一に混合した。その後、得られた混合物を、東洋濾紙（株）製のセルロールアセテートタイプメンブレンフィルタ（孔径３．００μｍ）でろ過することで、表２に示す第１インクＹ１〜Ｙ１５及び表３に示す第２インクＭ１〜Ｍ１３を得た。

［実施例１〜２０及び比較例１〜６］
〔インクセットの構成〕
表４に示すように、第１インク及び第２インクを組み合わせて、インクセットを構成した。

〔インクセットの評価〕
実施例１〜２０及び比較例１〜６のインクセットについて、ドット径の均一性評価を、下記の方法により実施した。

（ドット径の均一性評価）
ブラザー工業（株）製のインクジェットプリンタＤＣＰ−Ｊ４２２５Ｎのインクカートリッジに実施例１〜２０及び比較例１〜６のインクセットを構成する第１インク及び第２インクを充填した。普通紙（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐａｐｅｒ社製のＨＵＭＭＥＲＭＩＬＬ ＦｏｒｅＭｕｌｔｉ−Ｐｕｒｐｏｓｅ）上に、第１インクを用いて第１記録部としてベタ画像を記録し、直後に第１記録部の上に第２インクを用いて第２記録部としてドット画像を記録し、評価サンプルを得た。また、別途、同様の記録条件で、第２インクのみを用いてドット画像を記録し、参照サンプルを得た。評価サンプルにおける第２記録部の２次色のドットの直径を、２０個のドットについて、顕微鏡を用いて測定し、その平均値を、２次色のドット径とした。同様に、参照サンプルにおける１次色のドットの直径を、２０個のドットについて、顕微鏡を用いて測定し、その平均値を、１次色のドット径とした。ドット径の変化率を、下記式にて算出し、下記の評価基準に従って、ドット径の均一性を評価した。

ドット径の変化率（％）＝｛（Ｃ２−Ｃ１）／Ｃ１｝×１００
Ｃ２：２次色のドット径（μｍ）
Ｃ１：１次色のドット径（μｍ）

ドット径の均一性評価 評価基準
Ａ：ドット径の変化率が、４％未満であった。
Ｂ：ドット径の変化率が、４％以上６％未満であった。
Ｃ：ドット径の変化率が、６％以上であった。

実施例１〜２０及び比較例１〜６のインクセットの構成及び評価結果を、表４に示す。

表４に示すとおり、実施例１〜２０では、ドット径の均一性の評価結果が良好であった。

Ｘ１／（Ｘ１＋Ｘ２）を０．６７に固定し、第１インク中の第１アニオンの濃度（Ｘ１）を変更したこと以外は同条件である実施例１〜４において、Ｘ１≧８０である実施例２〜４では、Ｘ１＝５０である実施例１と比べて、ドット径の均一性の評価結果が優れていた。

Ｙ１／（Ｙ１＋Ｙ２）を０．５０に固定し、第２インク中の第２アニオンの濃度（Ｙ２）を変更したこと以外は同条件である実施例５及び６において、Ｙ２＝６０である実施例６では、Ｙ２＝４０である実施例５と比べて、ドット径の均一性の評価結果が優れていた。また、Ｙ２＞６０である実施例７〜９でも、実施例５と比べて、ドット径の均一性の評価結果が優れていた。

Ｘ１≧８０において、Ｘ１／（Ｘ１＋Ｘ２）を変更したこと以外は同条件である実施例１０〜１２において、Ｘ１／（Ｘ１＋Ｘ２）＞０．６５である実施例１０及び１１では、Ｘ１／（Ｘ１＋Ｘ２）＝０．６２である実施例１２と比べて、ドット径の均一性の評価結果が優れていた。

Ｙ２≧６０において、Ｙ１／（Ｙ１＋Ｙ２）を変更したこと以外は同条件である実施例１３及び１４において、Ｙ１／（Ｙ１＋Ｙ２）＝０．５５である実施例１３では、Ｙ１／（Ｙ１＋Ｙ２）＝０．６０である実施例１４と比べて、ドット径の均一性の評価結果が優れていた。

第１インクの表面張力を変更したこと以外は同条件である実施例４及び２０において、第１インクの表面張力が、第２インクの表面張力よりも低い実施例４では、第１インクの表面張力が、第２インクの表面張力よりも高い実施例２０と比べて、ドット径の変化率がより小さく、ドット径の均一性により優れていた。

一方、Ｘ１＝４０で前記条件（Ａ）を満たさない比較例１、Ｙ２＝３０で前記条件（Ｃ）を満たさない比較例２、Ｘ１／（Ｘ１＋Ｘ２）＜０．６で前記条件（Ｂ）を満たさない比較例３及び４、並びに、Ｙ１／（Ｙ１＋Ｙ２）＞０．６で前記条件（Ｄ）を満たさない比較例５及び６では、ドット径の均一性の評価結果が悪かった。

以上のように、本発明のインクセットは、ドット径の均一性を高めることが可能なものである。本発明のインクセットの用途は、特に限定されず、各種の記録に広く適用可能である。

Ｐ 記録用紙
Ｙ 第１記録部
Ｍ 第２記録部
１ インクジェット記録装置
２ インクカートリッジ
３ インク吐出手段（インクジェットヘッド）
４ ヘッドユニット
５ キャリッジ
６ 駆動ユニット
７ プラテンローラ
８ パージ装置

Claims (11)

1. 第１インクと、第２インクとを含むインクセットであって、
   前記第１インクは、カチオンとの塩を形成する第１アニオンを含み、
   前記第２インクは、前記カチオンとの塩を形成する第２アニオンを含み、
   前記第１アニオンは、硝酸イオン、酢酸イオン、アクリル酸イオン、ギ酸イオン及びメタクリル酸イオンからなる群から選択される少なくとも一つであり、
   前記第２アニオンは、硫酸イオン、リン酸イオン及びシュウ酸イオンからなる群から選択される少なくとも一つであり、
   前記第１インクは、下記条件（Ａ）及び下記条件（Ｂ）を満たし、
   前記第２インクは、下記条件（Ｃ）及び下記条件（Ｄ）を満たす、
   ことを特徴とするインクセット。
   
   条件（Ａ）：Ｘ１≧５０
   条件（Ｂ）：Ｘ１／（Ｘ１＋Ｘ２）＞０．６
   Ｘ１：前記第１インク中の前記第１アニオンの濃度（ｐｐｍ）
   Ｘ２：前記第１インク中の前記第２アニオンの濃度（ｐｐｍ）
   
   条件（Ｃ）：Ｙ２≧４０
   条件（Ｄ）：Ｙ１／（Ｙ１＋Ｙ２）＜０．６
   Ｙ１：前記第２インク中の前記第１アニオンの濃度（ｐｐｍ）
   Ｙ２：前記第２インク中の前記第２アニオンの濃度（ｐｐｍ）
   
2. 前記第１インクは、下記条件（Ｂ１）を満たす、請求項１記載のインクセット。
   
   条件（Ｂ１）：Ｘ１／（Ｘ１＋Ｘ２）＞０．６５
   Ｘ１：前記第１インク中の前記第１アニオンの濃度（ｐｐｍ）
   Ｘ２：前記第１インク中の前記第２アニオンの濃度（ｐｐｍ）
   
3. 前記第２インクは、下記条件（Ｄ１）を満たす、請求項１又は２記載のインクセット。
   
   条件（Ｄ１）：Ｙ１／（Ｙ１＋Ｙ２）≦０．５５
   Ｙ１：前記第２インク中の前記第１アニオンの濃度（ｐｐｍ）
   Ｙ２：前記第２インク中の前記第２アニオンの濃度（ｐｐｍ）
   
4. 前記第１インクは、下記条件（Ａ１）を満たす、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクセット。
   
   条件（Ａ１）：Ｘ１≧８０
   Ｘ１：前記第１インク中の前記第１アニオンの濃度（ｐｐｍ）
   
5. 前記第２インクは、下記条件（Ｃ１）を満たす、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクセット。
   
   条件（Ｃ１）：Ｙ２≧６０
   Ｙ２：前記第２インク中の前記第２アニオンの濃度（ｐｐｍ）
   
6. 前記第１インク及び前記第２インクが、それぞれ、顔料を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクセット。
7. 前記顔料が、樹脂分散型顔料である、請求項６記載のインクセット。
8. 前記第１インクの明度が、前記第２インクの明度よりも高い、請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクセット。
9. 前記第１インクの表面張力が、前記第２インクの表面張力よりも低い、請求項１〜８のいずれか一項に記載のインクセット。
10. 前記カチオンが、カルシウムイオンである、請求項１〜９のいずれか一項に記載のインクセット。
11. 第１インク及び第２インクを含むインクセットを用いて記録する記録方法であって、
    前記第１インクにより、第１記録部を形成する第１記録部形成工程と、
    前記第１記録部形成工程後、前記第２インクにより、前記第１記録部の上に、第２記録部を形成する第２記録部形成工程と、
    を含み、
    前記第１インクは、カチオンとの塩を形成する第１アニオンを含み、
    前記第２インクは、前記カチオンとの塩を形成する第２アニオンを含み、
    前記第１アニオンは、硝酸イオン、酢酸イオン、アクリル酸イオン、ギ酸イオン及びメタクリル酸イオンからなる群から選択される少なくとも一つであり、
    前記第２アニオンは、硫酸イオン、リン酸イオン及びシュウ酸イオンからなる群から選択される少なくとも一つであり、
    前記第１インクは、下記条件（Ａ）及び下記条件（Ｂ）を満たし、
    前記第２インクは、下記条件（Ｃ）及び下記条件（Ｄ）を満たす、
    ことを特徴とする記録方法。
    
    条件（Ａ）：Ｘ１≧５０
    条件（Ｂ）：Ｘ１／（Ｘ１＋Ｘ２）＞０．６
    Ｘ１：前記第１インク中の前記第１アニオンの濃度（ｐｐｍ）
    Ｘ２：前記第１インク中の前記第２アニオンの濃度（ｐｐｍ）
    
    条件（Ｃ）：Ｙ２≧４０
    条件（Ｄ）：Ｙ１／（Ｙ１＋Ｙ２）＜０．６
    Ｙ１：前記第２インク中の前記第１アニオンの濃度（ｐｐｍ）
    Ｙ２：前記第２インク中の前記第２アニオンの濃度（ｐｐｍ）
    
    

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