JP2017211352A - Separation material and column - Google Patents
Separation material and column Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017211352A JP2017211352A JP2016106665A JP2016106665A JP2017211352A JP 2017211352 A JP2017211352 A JP 2017211352A JP 2016106665 A JP2016106665 A JP 2016106665A JP 2016106665 A JP2016106665 A JP 2016106665A JP 2017211352 A JP2017211352 A JP 2017211352A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylate
- meth
- column
- particles
- particle size
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 139
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 48
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims description 5
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 10
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 abstract description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 51
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 45
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 22
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- -1 acrylate compound Chemical class 0.000 description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 14
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 13
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 11
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 9
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 8
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 8
- FYGDTMLNYKFZSV-DZOUCCHMSA-N alpha-D-Glcp-(1->4)-alpha-D-Glcp-(1->4)-D-Glcp Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O[C@@H]2[C@H](OC(O)[C@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O FYGDTMLNYKFZSV-DZOUCCHMSA-N 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 5
- UKMBKKFLJMFCSA-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CO)OC(=O)C(C)=C UKMBKKFLJMFCSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 5
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 4
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 4
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(C)CCO SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FQMIAEWUVYWVNB-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)CCOC(=O)C=C FQMIAEWUVYWVNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DBTMGCOVALSLOR-UHFFFAOYSA-N 32-alpha-galactosyl-3-alpha-galactosyl-galactose Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(O)C(OC2C(C(CO)OC(O)C2O)O)OC(CO)C1O DBTMGCOVALSLOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RXVWSYJTUUKTEA-UHFFFAOYSA-N D-maltotriose Natural products OC1C(O)C(OC(C(O)CO)C(O)C(O)C=O)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(O)C(CO)O1 RXVWSYJTUUKTEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LUEWUZLMQUOBSB-UHFFFAOYSA-N UNPD55895 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(CO)OC(OC2C(OC(OC3C(OC(O)C(O)C3O)CO)C(O)C2O)CO)C(O)C1O LUEWUZLMQUOBSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- SXCBDZAEHILGLM-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diol Chemical compound OCCCCCCCO SXCBDZAEHILGLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- UYQJCPNSAVWAFU-UHFFFAOYSA-N malto-tetraose Natural products OC1C(O)C(OC(C(O)CO)C(O)C(O)C=O)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UYQJCPNSAVWAFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LUEWUZLMQUOBSB-OUBHKODOSA-N maltotetraose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]2[C@@H](O[C@@H](O[C@@H]3[C@@H](O[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]3O)CO)[C@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O LUEWUZLMQUOBSB-OUBHKODOSA-N 0.000 description 3
- FYGDTMLNYKFZSV-UHFFFAOYSA-N mannotriose Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(CO)OC(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)C(O)C1O FYGDTMLNYKFZSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- FYGDTMLNYKFZSV-BYLHFPJWSA-N β-1,4-galactotrioside Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]2[C@@H](O[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O FYGDTMLNYKFZSV-BYLHFPJWSA-N 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(C=C)C=C1 UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHBAYNMEIXUTJV-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethyl prop-2-enoate Chemical compound ClCCOC(=O)C=C WHBAYNMEIXUTJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- JUDXBRVLWDGRBC-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)-2-(2-methylprop-2-enoyloxymethyl)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CO)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C JUDXBRVLWDGRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 2
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AWJZTPWDQYFQPQ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chloroprop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C(Cl)=C AWJZTPWDQYFQPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N octyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(C)=C NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 description 2
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLLUAUADIMPKIH-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C=C)C(C=C)=CC=C21 QLLUAUADIMPKIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJQFWAQRPATHTR-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-4-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C=C1Cl BJQFWAQRPATHTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C=C1 KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C=C VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHUZSRRCICJJCN-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(C=C)=C1 XHUZSRRCICJJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYSVFZBXZVPIFA-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-(4-ethenylphenyl)benzene Chemical group C1=CC(C=C)=CC=C1C1=CC=C(C=C)C=C1 IYSVFZBXZVPIFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(C=C)C=C1 WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCSKFKICHQAKEZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylindole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C=CC2=C1 RCSKFKICHQAKEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBHXIMACZBQHPX-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl prop-2-enoate Chemical compound FC(F)(F)COC(=O)C=C VBHXIMACZBQHPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRXKVEIJEXJBFF-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)-3-methylbutane-1,4-diol Chemical compound OCC(C)C(CO)(CO)CO BRXKVEIJEXJBFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.CCC(CO)(CO)CO GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFGFVPMRLOQXNB-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethylhexanoyl 3,5,5-trimethylhexaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CC(=O)OOC(=O)CC(C)CC(C)(C)C KFGFVPMRLOQXNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIFHMKCDDVTICL-UHFFFAOYSA-N 6-(chloromethyl)phenanthridine Chemical compound C1=CC=C2C(CCl)=NC3=CC=CC=C3C2=C1 LIFHMKCDDVTICL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 150000000996 L-ascorbic acids Chemical class 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M Sodium oleate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTNIPWXXIGNQQF-UHFFFAOYSA-N UNPD130147 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(CO)OC(OC2C(OC(OC3C(OC(OC4C(OC(O)C(O)C4O)CO)C(O)C3O)CO)C(O)C2O)CO)C(O)C1O FTNIPWXXIGNQQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical class OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- BTBJBAZGXNKLQC-UHFFFAOYSA-N ammonium lauryl sulfate Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O BTBJBAZGXNKLQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940063953 ammonium lauryl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012674 dispersion polymerization Methods 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M dodecyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HBRNMIYLJIXXEE-UHFFFAOYSA-N dodecylazanium;acetate Chemical compound CC(O)=O.CCCCCCCCCCCCN HBRNMIYLJIXXEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N dodecyldimethylamine N-oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJCUPROCOFFUSR-UHFFFAOYSA-N malto-pentaose Natural products OC1C(O)C(OC(C(O)CO)C(O)C(O)C=O)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 FJCUPROCOFFUSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJCUPROCOFFUSR-GMMZZHHDSA-N maltopentaose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O[C@H]([C@H](O)CO)[C@H](O)[C@@H](O)C=O)O[C@H](CO)[C@H]1O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O[C@@H]3[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O3)O)[C@@H](CO)O2)O)[C@@H](CO)O1 FJCUPROCOFFUSR-GMMZZHHDSA-N 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- UPHWVVKYDQHTCF-UHFFFAOYSA-N octadecylazanium;acetate Chemical compound CC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCCN UPHWVVKYDQHTCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N octahydro-1h-4,7-methanoindene-1,5-diyldimethanol Chemical compound C1C2C3C(CO)CCC3C1C(CO)C2 OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- HDBWAWNLGGMZRQ-UHFFFAOYSA-N p-Vinylbiphenyl Chemical compound C1=CC(C=C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 HDBWAWNLGGMZRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Chemical class 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004418 trolamine Drugs 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Abstract
Description
本発明は、分離材及びカラムに関する。 The present invention relates to a separation material and a column.
糖類の分析に用いられる分離材として、例えば、シリカゲルを基材とする液体クロマトグラフィー用充填剤がある（例えば、特許文献１を参照）。 As a separating material used for analysis of saccharides, for example, there is a filler for liquid chromatography based on silica gel (see, for example, Patent Document 1).
しかしながら、上記従来の分離材は、耐アルカリ性が充分とはいえない。また、糖類の分析に用いられる分離材は、糖類の回収率が高いことが求められる。 However, the conventional separators cannot be said to have sufficient alkali resistance. Moreover, the separation material used for the analysis of saccharides is required to have a high saccharide recovery rate.
そこで、本発明は、耐アルカリ性及び糖類の回収率に優れる分離材及びカラムを提供することを目的とする。 Then, an object of this invention is to provide the separation material and column which are excellent in alkali resistance and the recovery rate of saccharides.
本発明の具体的態様を以下に示す。
［１］ポリマー粒子と、当該ポリマー粒子に結合した重量平均分子量３００以上のポリアミンと、を含む、分離材。
［２］上記ポリアミンが、第二級アミノ基及び第三級アミノ基を有する、［１］に記載の分離材。
［３］上記ポリマー粒子が、メタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルに由来する構造単位を有するポリマーを含む、［１］又は［２］に記載の分離材。
［４］粒径の変動係数が１０％以下である、［１］〜［３］のいずれかに記載の分離材。
［５］平均粒径が４μｍ以下である、［１］〜［４］のいずれかに記載の分離材。
［６］［１］〜［５］のいずれかに記載の分離材を備えるカラム。
Specific embodiments of the present invention are shown below.
[1] A separating material comprising polymer particles and a polyamine having a weight average molecular weight of 300 or more bonded to the polymer particles.
[2] The separating material according to [1], wherein the polyamine has a secondary amino group and a tertiary amino group.
[3] The separating material according to [1] or [2], wherein the polymer particles include a polymer having a structural unit derived from methacrylic acid ester or acrylic acid ester.
[4] The separation material according to any one of [1] to [3], wherein the coefficient of variation in particle size is 10% or less.
[5] The separation material according to any one of [1] to [4], wherein the average particle size is 4 μm or less.
[6] A column comprising the separation material according to any one of [1] to [5].
本発明によれば、耐アルカリ性及び糖類の回収率に優れる分離材及びカラムが提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the separation material and column which are excellent in alkali resistance and the recovery rate of saccharides can be provided.
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」又はこれに対応する「メタクリル酸」を意味し、「（メタ）アクリレート」等の他の類似の記載についても同様である。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments. In this specification, “(meth) acrylic acid” means “acrylic acid” or “methacrylic acid” corresponding thereto, and the same applies to other similar descriptions such as “(meth) acrylate”. It is.
＜分離材＞
本実施形態の分離材は、ポリマー粒子と、当該ポリマー粒子に結合した重量平均分子量（Ｍｗ）３００以上のポリアミンと、を含むものである。本実施形態の分離材は、耐アルカリ性及び糖類の回収率に優れる。また、本実施形態の分離材は、長時間使用した場合でも、保持時間が低下し難い。ポリマー粒子は、例えば、基材粒子であり、上記ポリアミンは、例えば、水和相として作用するものである。
<Separation material>
The separating material of the present embodiment includes polymer particles and a polyamine having a weight average molecular weight (Mw) of 300 or more bonded to the polymer particles. The separation material of this embodiment is excellent in alkali resistance and saccharide recovery. Further, the separation material of the present embodiment is less likely to decrease the holding time even when used for a long time. The polymer particles are, for example, base particles, and the polyamine functions, for example, as a hydrated phase.
なお、ポリアミンの重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により標準ポリスチレンによる検量線を用いて測定することができる。 In addition, the weight average molecular weight of a polyamine can be measured using the analytical curve by a standard polystyrene by the gel permeation chromatography method (GPC), for example.
本実施形態の分離材が上述の効果を発揮する理由を、本発明者らは、以下のように推測している。 The present inventors presume the reason why the separating material of the present embodiment exhibits the above-described effects as follows.
ポリマー粒子は、一般的に、シリカゲルと比較し、耐アルカリ性に優れると考えられる。したがって、本実施形態の分離材は、シリカゲルを基材とする上記従来の分離材と比較して、耐アルカリ性に優れると考えられる。また、重量平均分子量３００以上のポリアミンは、水和相として作用した場合に、糖類の回収率に優れ、かつ、長時間使用した場合でも、保持時間が低下し難いと考えられる。上記ポリアミンが糖の回収率に優れる理由は定かではないが、例えば、シッフ塩基を形成し難いことが考えられる。 The polymer particles are generally considered to be excellent in alkali resistance as compared with silica gel. Therefore, it is considered that the separation material of this embodiment is excellent in alkali resistance as compared with the conventional separation material based on silica gel. In addition, it is considered that polyamines having a weight average molecular weight of 300 or more have excellent saccharide recovery when acting as a hydrated phase, and even when used for a long time, the retention time is unlikely to decrease. The reason why the polyamine is excellent in the sugar recovery rate is not clear, but for example, it may be difficult to form a Schiff base.
（ポリマー粒子）
本実施形態に係るポリマー粒子に特に制限はないが、ポリマー粒子は、耐アルカリ性が更に向上する観点から、例えば、メタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル（（メタ）アクリル酸エステル）に由来する構造単位を有するポリマー（（メタ）アクリレート系ポリマー）を含んでいてもよい。上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、グリセロールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリラート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート等が挙げられる。また、上記（メタ）アクリル酸エステルは、重合性モノマーとして後述する（メタ）アクリル酸エステルであってもよい。
(Polymer particles)
Although there is no restriction | limiting in particular in the polymer particle which concerns on this embodiment, a polymer particle is a structural unit derived from methacrylic acid ester or acrylic acid ester ((meth) acrylic acid ester) from a viewpoint which alkali resistance improves further, for example. It may contain the polymer ((meth) acrylate type polymer) which it has. Examples of the (meth) acrylic acid ester include glycerol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate. 1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,7-heptanediol di (meth) acrylate, 1,8-octanediol di (meth) acrylate, 3 -Methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyester Glycol dimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, and the like. The (meth) acrylic acid ester may be a (meth) acrylic acid ester described later as a polymerizable monomer.
ポリマー粒子は、糖の回収率が更に向上する観点から、水酸基等の親水性基を有するポリマーを含有することが好ましく、親水性ポリマー粒子であることがより好ましい。すなわち、上記（メタ）アクリル酸エステルは、水酸基等の親水性基を有することが好ましい。 From the viewpoint of further improving the sugar recovery rate, the polymer particles preferably contain a polymer having a hydrophilic group such as a hydroxyl group, and more preferably hydrophilic polymer particles. That is, the (meth) acrylic acid ester preferably has a hydrophilic group such as a hydroxyl group.
［ポリマー粒子の製造方法］
ポリマー粒子の製造方法に特に制限はないが、シード重合法が好ましい。
[Method for producing polymer particles]
The method for producing the polymer particles is not particularly limited, but a seed polymerization method is preferable.
カラムの理論段数は、基材粒子の粒径が小さいほど大きくなると考えられる。ここで、一般的に、ポリマーはシリカゲルに比較し粒径の小さな粒子を形成し難い傾向にあると考えられる。これに対して、シード重合法によれば、粒径の小さな粒子を形成し易く、高い理論段数の分離材が得られ易いと考えられる。 It is considered that the theoretical plate number of the column increases as the particle size of the substrate particles decreases. Here, it is generally considered that the polymer tends to hardly form particles having a smaller particle diameter than silica gel. On the other hand, according to the seed polymerization method, it is considered that particles having a small particle diameter are easily formed and a separating material having a high theoretical plate number is easily obtained.
シード重合法は、公知の方法を参考にして行うことができる。以下にシード重合法の一般的な方法を説明するが、この方法に限定されるものではない。 The seed polymerization method can be performed with reference to a known method. A general method of the seed polymerization method will be described below, but is not limited to this method.
シード重合法は、例えば、シード粒子を、重合性モノマーを含む乳化液中で膨潤した後（シード粒子に重合性モノマーを吸収させた後）、重合性モノマーを重合する方法である。すなわち、ポリマー粒子は、例えば、シード粒子に重合性モノマーを吸収させた後、上記重合性モノマーを重合して得られる粒子であってもよい。 The seed polymerization method is, for example, a method in which seed particles are swollen in an emulsion containing a polymerizable monomer (after the polymerizable monomer is absorbed by the seed particles), and then the polymerizable monomer is polymerized. That is, the polymer particle may be, for example, a particle obtained by polymerizing the polymerizable monomer after causing the seed particle to absorb the polymerizable monomer.
シード粒子は、例えば、乳化重合法、ソープフリー乳化重合法、分散重合法等の公知の方法で合成することができる。 The seed particles can be synthesized by a known method such as an emulsion polymerization method, a soap-free emulsion polymerization method, or a dispersion polymerization method.
シード粒子は、例えば、（メタ）アクリル酸エステルを含むモノマーを重合して得られる粒子であってもよい。すなわち、シード粒子は、例えば、（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を有するポリマーを含有していてもよい。 The seed particles may be particles obtained by polymerizing a monomer containing (meth) acrylic acid ester, for example. That is, the seed particles may contain, for example, a polymer having a structural unit derived from (meth) acrylic acid ester.
シード粒子の形成に用いられる（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル等の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸エステルは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。中でも直鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを使用すると、上記重合性モノマーが（メタ）アクリル酸エステルである場合の、シード粒子と重合性モノマーとの相溶性が更に良好となる。 Examples of the (meth) acrylic acid ester used for forming the seed particles include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, N-octyl acrylate, dodecyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n methacrylate -Linear or branched alkyl such as butyl, isobutyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate Having Le group (meth) acrylic acid ester. These (meth) acrylic acid esters can be used alone or in combination of two or more. In particular, when a (meth) acrylic acid ester having a linear alkyl group is used, the compatibility between the seed particles and the polymerizable monomer is further improved when the polymerizable monomer is a (meth) acrylic acid ester. .
シード粒子の平均粒径は、得られるポリマー粒子の設計粒径に応じて調製することができる。シード粒子の平均粒径は、重合性モノマーの吸収時間を短縮する観点から、例えば、２．０μｍ以下であってもよく、１．５μｍ以下であってもよい。シード粒子の平均粒径は、均一かつ真球に近いシード粒子を得易い観点から、例えば、０．１μｍ以上であってもよく、０．５μｍ以上であってもよい。これらの観点から、シード粒子の平均粒径は、０．１〜２．０μｍが好ましく、０．５〜２．０μｍがより好ましく、０．５〜１．５μｍが更に好ましい。 The average particle size of the seed particles can be adjusted according to the designed particle size of the polymer particles obtained. From the viewpoint of shortening the absorption time of the polymerizable monomer, the average particle size of the seed particles may be, for example, 2.0 μm or less, or 1.5 μm or less. The average particle diameter of the seed particles may be, for example, 0.1 μm or more, or 0.5 μm or more from the viewpoint of easily obtaining seed particles that are uniform and close to a true sphere. From these viewpoints, the average particle size of the seed particles is preferably 0.1 to 2.0 μm, more preferably 0.5 to 2.0 μm, and still more preferably 0.5 to 1.5 μm.
シード粒子の粒径（直径）の変動係数（ＣＶ）は、得られるポリマー粒子の均一性が低下し難い観点から、１０％以下が好ましく、７％以下がより好ましい。 The coefficient of variation (CV) of the particle size (diameter) of the seed particles is preferably 10% or less, more preferably 7% or less, from the viewpoint that the uniformity of the obtained polymer particles is difficult to decrease.
シード粒子と、重合性モノマーから合成されるポリマーとの相互作用を十分に働かせる観点から、シード粒子の粒径に対して最終的に得られるポリマー粒子の粒径を３〜１０倍となるように調整することが好ましく、３〜７倍となることがより好ましく、４〜６倍となることが更に好ましい。 From the viewpoint of allowing the interaction between the seed particles and the polymer synthesized from the polymerizable monomer to work sufficiently, the particle size of the polymer particles finally obtained is 3 to 10 times the particle size of the seed particles. It is preferable to adjust, more preferably 3 to 7 times, and even more preferably 4 to 6 times.
以下、重合性モノマーをシード粒子に吸収させ、次いで重合性モノマーを重合する方法の一例を具体的に説明する。 Hereinafter, an example of a method in which the polymerizable monomer is absorbed by the seed particles and then the polymerizable monomer is polymerized will be specifically described.
まず、重合性モノマーと水性媒体とを含む乳化液に、シード粒子を添加する。シード粒子は、乳化液に直接添加してもよく、シード粒子を水性分散体に分散させた形態で添加してもよい。 First, seed particles are added to an emulsion containing a polymerizable monomer and an aqueous medium. The seed particles may be added directly to the emulsion or may be added in a form in which the seed particles are dispersed in an aqueous dispersion.
乳化液は、公知の方法により作製できる。例えば、重合性モノマーを水性媒体に添加して、ホモジナイザー、超音波処理機、ナノマイザー等の微細乳化機により水性媒体に分散させることで、乳化液を得ることができる。乳化液には、必要に応じて重合開始剤を含んでいてもよい。重合開始剤は、重合性モノマーに予め混合させた後、水性媒体中に分散させてもよいし、重合開始剤と重合性モノマーとを別々に水性媒体に分散させたものを混合してもよい。得られた乳化液中の重合性モノマー液滴の粒径は、シード粒子の粒径よりも小さいほうが、重合性モノマーがシード粒子に効率よく吸収され易くなる。 The emulsion can be prepared by a known method. For example, an emulsion can be obtained by adding a polymerizable monomer to an aqueous medium and dispersing the polymerizable monomer in an aqueous medium using a fine emulsifier such as a homogenizer, an ultrasonic processor, or a nanomizer. The emulsion may contain a polymerization initiator as necessary. The polymerization initiator may be preliminarily mixed with the polymerizable monomer and then dispersed in the aqueous medium, or a mixture of the polymerization initiator and the polymerizable monomer separately dispersed in the aqueous medium may be mixed. . When the particle size of the polymerizable monomer droplets in the obtained emulsion is smaller than the particle size of the seed particles, the polymerizable monomer is more easily absorbed into the seed particles.
シード粒子を乳化液へ添加した後、シード粒子を膨潤させて重合性モノマーを吸収させる。この吸収は、通常、シード粒子を添加した後の乳化液を、室温で１〜２４時間攪拌することで行うことができる。また、乳化液を３０〜５０℃程度に加温することにより重合性モノマーの吸収を促進することができる。 After adding the seed particles to the emulsion, the seed particles are swollen to absorb the polymerizable monomer. This absorption can be normally performed by stirring the emulsion after adding the seed particles at room temperature for 1 to 24 hours. Moreover, absorption of a polymerizable monomer can be accelerated | stimulated by heating an emulsion to about 30-50 degreeC.
シード粒子は、重合性モノマーの吸収により膨潤する。シード粒子に対する重合性モノマーの混合比率が小さくなると、重合性モノマーのシード重合により作製されるポリマー粒子の粒径の増加が小さくなり、ポリマー粒子の生産性が低下する傾向にある。一方、重合性モノマーの混合比率が大きくなるとシード粒子に吸収されないで、水性媒体中で重合性モノマーが独自に懸濁重合してしまい、目的とする粒径以外の粒子が生成することがある。なお、重合性モノマーの吸収の終了は、光学顕微鏡を用いてシード粒子を観察して粒径の拡大を確認することにより判定できる。 The seed particles swell due to absorption of the polymerizable monomer. When the mixing ratio of the polymerizable monomer to the seed particle is small, the increase in the particle size of the polymer particle produced by seed polymerization of the polymerizable monomer is small, and the productivity of the polymer particle tends to be lowered. On the other hand, when the mixing ratio of the polymerizable monomer is increased, it is not absorbed by the seed particles, and the polymerizable monomer is uniquely suspension-polymerized in the aqueous medium, and particles other than the target particle size may be generated. The end of the absorption of the polymerizable monomer can be determined by observing the seed particles using an optical microscope and confirming the enlargement of the particle diameter.
重合性モノマーとしては、重合し得るモノマーであれば特に制限はないが、例えば、（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。重合性モノマーとしての（メタ）アクリル酸エステルとしては、単官能の（メタ）アクリル酸エステル、ジ（メタ）アクリレート化合物、３官能以上の（メタ）アクリレート等が挙げられる。重合性モノマーは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The polymerizable monomer is not particularly limited as long as it is a monomer that can be polymerized, and examples thereof include (meth) acrylic acid esters. Examples of the (meth) acrylic acid ester as the polymerizable monomer include monofunctional (meth) acrylic acid esters, di (meth) acrylate compounds, and trifunctional or higher functional (meth) acrylates. A polymerizable monomer may be used alone or in combination of two or more.
上記単官能の（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル等が挙げられる。 Examples of the monofunctional (meth) acrylic acid ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and n-octyl acrylate. , Dodecyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, methacrylic acid Examples include isobutyl, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, and the like.
上記ジ（メタ）アクリレート化合物としては、（メタ）アクリロイル基を２つ有する２官能のモノマーであれば特に限定されないが、例えば、アルカンジオールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。 The di (meth) acrylate compound is not particularly limited as long as it is a bifunctional monomer having two (meth) acryloyl groups, and examples thereof include alkanediol di (meth) acrylate.
上記ジ（メタ）アクリレート化合物は、例えば、下記式（１）で表される化合物であってもよい。 The di (meth) acrylate compound may be, for example, a compound represented by the following formula (1).
式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、Ｌ１はアルキレン基を示す。当該アルキレン基の炭素数は、例えば、１〜５であってもよい。上記アルキレン基は、例えば、置換基で置換されていてもよい。置換基としては、例えば、水酸基が挙げられる。また、上記アルキレン基は、直鎖状でも分岐状でも環状でもよい。 In formula (1), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and L 1 represents an alkylene group. 1-5 may be sufficient as carbon number of the said alkylene group, for example. The alkylene group may be substituted with a substituent, for example. Examples of the substituent include a hydroxyl group. The alkylene group may be linear, branched or cyclic.
式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、１，３−ブタンジオールジアクリラート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、及びグリセロールジメタクリレートが挙げられる。 Examples of the di (meth) acrylate compound represented by the formula (1) include 1,3-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, and 1,5-pentanediol di (meth). ) Acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,7-heptanediol di (meth) acrylate, 1,8-octanediol di (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (Meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and glycerol dimethacrylate.
上記ジ（メタ）アクリレート化合物の具体例は、エトキシ化ビスフェノールＡ系ジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡ系ジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタンジ（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート；及び（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコール系ジ（メタ）アクリレートを含む。 Specific examples of the di (meth) acrylate compounds include ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, propoxylated ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, 1,1 , 1-trishydroxymethylethane di (meth) acrylate, di (meth) acrylates such as ethoxylated cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate; and (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di ( (Poly) alkylene glycol type di (meth) acrylates such as (meth) acrylate and (poly) tetramethylene glycol di (meth) acrylate are included.
上記３官能以上の（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタントリ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパントリアクリレート等が挙げられる。３官能以上の（メタ）アクリレートとしては、例えば、新中村化学工業（株）製のＮＫエステル（Ａ−ＴＭＰＴ−６Ｐ０、Ａ−ＴＭＰＴ−３Ｅ０、Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭＮ、Ａ−ＧＬＹシリーズ、Ａ−９３００、ＡＤ−ＴＭＰ、ＡＤ−ＴＭＰ−４ＣＬ、ＡＴＭ−４Ｅ、Ａ−ＤＰＨ）等が、商業的に入手可能である。 Examples of the trifunctional or higher functional (meth) acrylate include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethane tri (meth) acrylate, tetramethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, 1,1 , 1-trishydroxymethylethane tri (meth) acrylate, 1,1,1-trishydroxymethylpropane triacrylate, and the like. Examples of the trifunctional or higher functional (meth) acrylate include NK ester (A-TMPT-6P0, A-TMPT-3E0, A-TMM-3LMN, A-GLY series, A-manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 9300, AD-TMP, AD-TMP-4CL, ATM-4E, A-DPH) and the like are commercially available.
重合性モノマーは、上記（メタ）アクリル酸エステルと共に、他の多官能モノマー又は単官能モノマーを含んでいてもよい。 The polymerizable monomer may contain another polyfunctional monomer or a monofunctional monomer together with the (meth) acrylic acid ester.
多官能モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジビニルナフタレン等のジビニル化合物；ジアリルフタレート及びその異性体；トリアリルイソシアヌレート及びその誘導体が挙げられる。これらの多官能性モノマーは、単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。 Examples of the polyfunctional monomer include divinyl compounds such as divinylbenzene, divinylbiphenyl, and divinylnaphthalene; diallyl phthalate and isomers thereof; triallyl isocyanurate and derivatives thereof. These polyfunctional monomers may be used alone or in combination of two or more.
単官能モノマーとしては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン及びその誘導体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物；フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、アクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸テトラフルオロプロピル等の含フッ素化モノマー；ブタジエン、イソプレン等の共役ジエンが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。ただし、単官能モノマーが、スチレン等の疎水性の高い単官能モノマーである場合、当該単官能モノマーの含有量は、親水性ポリマー粒子を得易い観点及び分析対象成分との疎水吸着が生じ難い観点から、重合性モノマーの全質量を基準として、２０質量％以下であることが好ましい。 Examples of the monofunctional monomer include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, o-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethyl. Styrene, pn-butyl styrene, pt-butyl styrene, pn-hexyl styrene, pn-octyl styrene, pn-nonyl styrene, pn-decyl styrene, pn-dodecyl styrene Styrene such as p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene and derivatives thereof; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate and vinyl butyrate; N-vinyl Such as pyrrole, N-vinylcarbazole, N-vinylindole, N-vinylpyrrolidone, etc. - vinyl compounds; vinyl fluoride, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, trifluoroethyl acrylate, fluorine-containing monomers such as acrylic acid tetrafluoropropyl; butadiene include conjugated dienes such as isoprene. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. However, when the monofunctional monomer is a monofunctional monomer having high hydrophobicity such as styrene, the content of the monofunctional monomer is easy to obtain hydrophilic polymer particles and is difficult to cause hydrophobic adsorption with the analysis target component. Therefore, it is preferably 20% by mass or less based on the total mass of the polymerizable monomer.
重合性モノマーは、（メタ）アクリル酸エステルを含むことが好ましく、グリセロールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリラート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、及びペンタエリスリトールトリメタクリレートからなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことがより好ましい。 The polymerizable monomer preferably contains (meth) acrylic acid ester, and includes glycerol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, 1,4- Butanediol di (meth) acrylate, 1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,7-heptanediol di (meth) acrylate, 1,8-octanediol Di (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di ( Data) acrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, and more preferably contains at least one selected from the group consisting of pentaerythritol trimethacrylate.
水性媒体としては、水、又は、水と水溶性溶媒（例えば、低級アルコール）との混合媒体が挙げられる。水性媒体には、界面活性剤が含まれている。界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系及び両性イオン系の界面活性剤のうち、いずれも用いることができる。 Examples of the aqueous medium include water or a mixed medium of water and a water-soluble solvent (for example, lower alcohol). The aqueous medium contains a surfactant. As the surfactant, any of anionic, cationic, nonionic and zwitterionic surfactants can be used.
アニオン系界面活性剤としては、例えば、オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油カリ等の脂肪酸油、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等のジアルキルスルホコハク酸塩、アルケルニルコハク酸塩（ジカリウム塩）、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩が挙げられる。 Examples of the anionic surfactant include fatty acid oils such as sodium oleate and castor oil potassium, alkyl sulfate salts such as sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate and triethanolamine, and alkylbenzene sulfones such as sodium dodecylbenzenesulfonate. Acid salt, alkylnaphthalene sulfonate, alkane sulfonate, dialkyl sulfosuccinate such as sodium dioctyl sulfosuccinate, alkenyl succinate (dipotassium salt), alkyl phosphate ester salt, naphthalene sulfonate formalin condensate, polyoxy Ethylene alkyl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate such as sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl And sulfate ester salts.
カチオン系界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts such as laurylamine acetate and stearylamine acetate, and quaternary ammonium salts such as lauryltrimethylammonium chloride.
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキルアミン又はアミド類等の炭化水素系ノニオン界面活性剤、シリコンのポリエチレンオキサイド付加物類、ポリプロピレンオキサイド付加物類等のポリエーテル変性シリコン系ノニオン界面活性剤、パーフルオロアルキルグリコール類等のフッ素系ノニオン界面活性剤が挙げられる。 Nonionic surfactants include, for example, hydrocarbon nonionic surfactants such as polyethylene glycol alkyl ethers, polyethylene glycol alkyl aryl ethers, polyethylene glycol esters, polyethylene glycol sorbitan esters, polyalkylene glycol alkylamines, or amides. Agents, polyether-modified silicon-based nonionic surfactants such as polyethylene oxide adducts of silicon and polypropylene oxide adducts, and fluorine-based nonionic surfactants such as perfluoroalkyl glycols.
両性イオン系界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミンオキサイド等の炭化水素界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤及び亜リン酸エステル系界面活性剤が挙げられる。 Examples of zwitterionic surfactants include hydrocarbon surfactants such as lauryl dimethylamine oxide, phosphate ester surfactants, and phosphite ester surfactants.
界面活性剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記界面活性剤の中でも、重合性モノマーの重合時の分散安定性の観点から、アニオン系界面活性剤が好ましい。 One surfactant may be used alone, or two or more surfactants may be used in combination. Among the surfactants, anionic surfactants are preferable from the viewpoint of dispersion stability during polymerization of the polymerizable monomer.
必要に応じて添加される重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、オルソクロロ過酸化ベンゾイル、オルソメトキシ過酸化ベンゾイル、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系化合物が挙げられる。重合開始剤は、重合性モノマー１００質量部に対して、０．１〜７．０質量部の範囲で使用するとよい。 Examples of the polymerization initiator to be added as needed include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, orthochlorobenzoyl peroxide, orthomethoxybenzoyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, and t-butyl peroxide. Organic peroxides such as oxy-2-ethylhexanoate and di-t-butyl peroxide; 2,2′-azobisisobutyronitrile, 1,1′-azobiscyclohexanecarbonitrile, 2,2 ′ -Azo compounds such as azobis (2,4-dimethylvaleronitrile). The polymerization initiator may be used in the range of 0.1 to 7.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer.
次に、シード粒子に吸収させた重合性モノマーを重合させることで、単分散性のポリマー粒子が得られる。 Next, the polymerizable monomer absorbed in the seed particles is polymerized to obtain monodisperse polymer particles.
重合温度は、重合性モノマー及び重合開始剤の種類に応じて、適宜選択することができる。重合温度は、２５〜１１０℃が好ましく、５０〜１００℃がより好ましい。重合反応は、シード粒子が十分に膨潤し、重合性モノマー及び任意の重合開始剤が充分に吸収された後に、昇温して行うのが好ましい。シード重合が終了した後は、必要に応じて重合液から遠心分離又はろ過により水性媒体を除去し、水及び溶剤で洗浄した後、乾燥することでポリマー粒子が単離される。 The polymerization temperature can be appropriately selected according to the types of the polymerizable monomer and the polymerization initiator. The polymerization temperature is preferably 25 to 110 ° C, more preferably 50 to 100 ° C. The polymerization reaction is preferably performed by raising the temperature after the seed particles are sufficiently swollen and the polymerizable monomer and any polymerization initiator are sufficiently absorbed. After the seed polymerization is completed, the aqueous medium is removed from the polymerization solution by centrifugation or filtration as necessary, the polymer particles are isolated by washing with water and a solvent, and then drying.
上記重合工程において、シード粒子の分散安定性を向上させるために、乳化液に高分子分散安定剤を添加してもよい。 In the polymerization step, a polymer dispersion stabilizer may be added to the emulsion in order to improve the dispersion stability of the seed particles.
高分子分散安定剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリカルボン酸、セルロース類（ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等）及びポリビニルピロリドンが挙げられ、トリポリリン酸ナトリウム等の無機系水溶性高分子化合物も併用することができる。これらのうち、ポリビニルアルコール又はポリビニルピロリドンが好ましい。高分子分散安定剤の添加量は、重合性モノマー１００質量部に対して１〜１０質量部が好ましい。 Examples of the polymer dispersion stabilizer include polyvinyl alcohol, polycarboxylic acid, celluloses (hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, etc.) and polyvinyl pyrrolidone, and an inorganic water-soluble polymer compound such as sodium tripolyphosphate is also used in combination. Can do. Of these, polyvinyl alcohol or polyvinyl pyrrolidone is preferred. The addition amount of the polymer dispersion stabilizer is preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer.
水中で重合性モノマーが単独に乳化重合した粒子の発生を抑えるために、亜硝酸塩類、亜硫酸塩類、ハイドロキノン類、アスコルビン酸類、水溶性ビタミンＢ類、クエン酸、ポリフェノール類等の水溶性の重合禁止剤を用いてもよい。 Prohibition of water-soluble polymerization of nitrites, sulfites, hydroquinones, ascorbic acids, water-soluble vitamin Bs, citric acid, polyphenols, etc. An agent may be used.
本実施形態に係るポリマー粒子は、耐アルカリ性が更に向上する観点から、メタクリル酸メチルに由来する構造単位を有するシード粒子と、グリセロールジメタクリレートに由来する構造単位を有するポリマーとを含んでいてもよい。 From the viewpoint of further improving alkali resistance, the polymer particles according to the present embodiment may contain seed particles having a structural unit derived from methyl methacrylate and a polymer having a structural unit derived from glycerol dimethacrylate. .
ポリマー粒子の平均粒径は、高い理論段数を得易い観点から、例えば、６μｍ以下であってもよく、５μｍ以下であってもよく、４μｍ以下であってもよい。 From the viewpoint of easily obtaining a high number of theoretical plates, the average particle diameter of the polymer particles may be, for example, 6 μm or less, 5 μm or less, or 4 μm or less.
ポリマー粒子の粒径（直径）の変動係数は、高い理論段数を得易い観点から、例えば、２５％以下であってもよく、２０％以下であってもよく、１５％以下であってもよく、１０％以下であってもよい。 The coefficient of variation of the particle size (diameter) of the polymer particles may be, for example, 25% or less, 20% or less, or 15% or less from the viewpoint of easily obtaining a high theoretical plate number. It may be 10% or less.
シード粒子、ポリマー粒子及び分離材の平均粒径並びに粒径のＣＶ（変動係数）は、以下の測定法により求めることができる。
１）粒子を、超音波分散装置を使用して水に分散させ、１質量％の粒子を含む分散液を調製する。
２）粒度分布計（ＭＴ−３３００ＥＸ ＩＩ、マイクロトラック・ベル株式会社製)を用いて、上記分散液を測定し平均粒子径及び粒子径のＣＶを算出する。
The average particle size and the CV (coefficient of variation) of the seed particles, polymer particles, and separating material can be determined by the following measurement method.
1) Disperse particles in water using an ultrasonic dispersion device to prepare a dispersion containing 1% by mass of particles.
2) Using a particle size distribution meter (MT-3300EX II, manufactured by Microtrack Bell Co., Ltd.), the dispersion is measured, and the average particle size and the CV of the particle size are calculated.
ポリマー粒子は、例えば、多孔構造を有する粒子（多孔質ポリマー粒子）であってもよい。 The polymer particles may be particles having a porous structure (porous polymer particles), for example.
（ポリアミン）
上述のとおり、本実施形態の分離材は、上記ポリマー粒子に結合した重量平均分子量３００以上のポリアミンを含む。上記ポリアミンの重量平均分子量は、保持時間を更に長くする観点から、例えば、５００以上であってもよく、１０００以上であってもよく、１５００以上であってもよい。
(Polyamine)
As described above, the separation material of the present embodiment includes a polyamine having a weight average molecular weight of 300 or more bonded to the polymer particles. The weight average molecular weight of the polyamine is, for example, 500 or more, 1000 or more, or 1500 or more from the viewpoint of further increasing the holding time.
上記ポリアミンとしては、例えば、ポリエチレンイミン（ポリエチレンイミン（重量平均分子量６００、１８００、１００００、又は７００００）等）が挙げられる。ポリエチレンイミンは、例えば、ポリエチレンイミン(平均分子量６００）、ポリエチレンイミン(平均分子量１８００）（以上、和光純薬工業株式会社製、商品名）等が商業的に入手可能である。 Examples of the polyamine include polyethyleneimine (polyethyleneimine (weight average molecular weight 600, 1800, 10000, or 70000) and the like). Polyethyleneimine is commercially available, for example, polyethyleneimine (average molecular weight 600), polyethyleneimine (average molecular weight 1800) (above, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name).
上記ポリアミンは、第二級アミノ基及び第三級アミノ基を有していてもよく、第一級アミノ基、第二級アミノ基及び第三級アミノ基を有していてもよい。ここで、第一級アミノ基は、窒素原子に直接結合する水素原子の数が２であるアミノ基（−ＮＨ２）をいう。第二級アミノ基においては、窒素原子に直接結合する水素原子の数が１であり、第三級アミノ基においては、窒素原子に直接結合する水素原子の数が０である。 The polyamine may have a secondary amino group and a tertiary amino group, and may have a primary amino group, a secondary amino group, and a tertiary amino group. Here, the primary amino group refers to an amino group (—NH 2 ) in which the number of hydrogen atoms directly bonded to the nitrogen atom is 2. In the secondary amino group, the number of hydrogen atoms directly bonded to the nitrogen atom is 1, and in the tertiary amino group, the number of hydrogen atoms directly bonded to the nitrogen atom is 0.
上記ポリアミンは、直鎖状であってもよく、分岐構造を有するものであってもよい。上記ポリアミンは、水和相を形成し易い観点から、分岐構造を有するものであることが好ましい。 The polyamine may be linear or have a branched structure. The polyamine preferably has a branched structure from the viewpoint of easily forming a hydrated phase.
本実施形態に係るポリアミンは、例えば、上記ポリアミンと反応し得る反応性基を上記ポリマー粒子に導入した後、導入された上記反応性基と上記ポリアミンとを反応させることにより、ポリマー粒子に結合させることができる。 The polyamine according to the present embodiment is bonded to the polymer particle by, for example, introducing a reactive group capable of reacting with the polyamine into the polymer particle, and then reacting the introduced reactive group with the polyamine. be able to.
上記ポリアミンと反応し得る反応性基としては、エポキシ基、ハロゲン基、アルデヒド基、イソシアネート基等が挙げられる。上記ポリアミンと反応し得る反応性基の導入方法に特に制限はなく、基の種類等により適宜選択できる。エポキシ基を導入する方法としては、例えば、上記ポリマー粒子に、エピクロルヒドリン等のハロゲン基含有グリシジル化合物を反応させる方法が挙げられる。ハロゲン基を導入する方法としては、例えば、脱ハロゲン化水素反応を利用する方法が挙げられる。 Examples of the reactive group capable of reacting with the polyamine include an epoxy group, a halogen group, an aldehyde group, and an isocyanate group. There is no restriction | limiting in particular in the introduction method of the reactive group which can react with the said polyamine, According to the kind etc. of group, it can select suitably. Examples of the method for introducing an epoxy group include a method in which the polymer particles are reacted with a halogen group-containing glycidyl compound such as epichlorohydrin. Examples of the method for introducing a halogen group include a method using a dehydrohalogenation reaction.
また、ポリアミンを反応させた後、例えば、未反応のエポキシ基を開環する為に、硫酸洗浄等の処理を施してもよい。 Further, after the polyamine is reacted, for example, a treatment such as washing with sulfuric acid may be performed in order to open an unreacted epoxy group.
本実施形態の分離材の平均粒径は、高い理論段数を得易い観点から、例えば、６μｍ以下であってもよく、５μｍ以下であってもよく、４μｍ以下であってもよい。 From the viewpoint of easily obtaining a high number of theoretical plates, the average particle diameter of the separation material of the present embodiment may be, for example, 6 μm or less, 5 μm or less, or 4 μm or less.
本実施形態の分離材の粒径（直径）の変動係数は、高い理論段数を得易い観点から、例えば、２５％以下であってもよく、２０％以下であってもよく、１５％以下であってもよく、１０％以下であってもよい。 From the viewpoint of easily obtaining a high number of theoretical plates, the variation coefficient of the particle size (diameter) of the separation material of the present embodiment may be, for example, 25% or less, 20% or less, or 15% or less. It may be 10% or less.
本実施形態の分離材は、例えば、糖類の分離に用いるのに好適である。また、本実施形態の分離材は、カラムクロマトグラフィー（例えば、液体クロマトグラフィー）の充填剤としても好適に利用できる。 The separating material of the present embodiment is suitable for use in separating saccharides, for example. Further, the separation material of the present embodiment can be suitably used as a packing material for column chromatography (for example, liquid chromatography).
本実施形態のカラムは、本実施形態の分離材を備えるものである。本実施形態のカラムは、例えば、カラムに本実施形態の分離材を充填することで製造できる。カラムに本実施形態の分離材を充填する方法は特に制限されるものではなく、例えば、公知の方法を採用することができる。 The column of the present embodiment includes the separation material of the present embodiment. The column of this embodiment can be manufactured, for example, by filling the column with the separation material of this embodiment. The method for filling the column with the separation material of the present embodiment is not particularly limited, and for example, a known method can be employed.
以下、実施例を挙げて本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
（実施例１）
［分離材（充填剤）の作製］
＜シード粒子の合成＞
５００ｍＬのセパラブルフラスコに、メタクリル酸メチル７０ｇ、オクタンチオール２．１ｇ、及びイオン交換水３７０ｇを入れ、窒素でバブリングすると共に撹拌羽根で撹拌しながら３０℃で１時間保温した。その後、ペルオキソ二硫酸カリウム０．８７５ｇ及びイオン交換水３０ｇを加え、７０℃で６時間反応させ、シード粒子を形成させた。得られた反応液を冷却した後、反応液中の塊状物及び微粒子を除去して、シード粒子のスラリー（固形分濃度：３．５質量％）を得た。ここで、塊状物は、目開き１５０μｍの篩を用いて取り除いた。また、微粒子は、塊状物を取り除いた後の反応液（篩を通過したスラリー）を遠心脱水機で処理し、デカンテーションで上澄み液を廃棄することにより取り除いた。
Example 1
[Production of separation material (filler)]
<Synthesis of seed particles>
A 500 mL separable flask was charged with 70 g of methyl methacrylate, 2.1 g of octanethiol and 370 g of ion-exchanged water, bubbled with nitrogen and kept at 30 ° C. for 1 hour while stirring with a stirring blade. Thereafter, 0.875 g of potassium peroxodisulfate and 30 g of ion-exchanged water were added and reacted at 70 ° C. for 6 hours to form seed particles. After cooling the obtained reaction liquid, the lump and fine particles in the reaction liquid were removed to obtain a slurry of seed particles (solid content concentration: 3.5% by mass). Here, the lump was removed using a sieve having an opening of 150 μm. Further, the fine particles were removed by treating the reaction liquid (slurry that passed through the sieve) after removing the lump by a centrifugal dehydrator and discarding the supernatant liquid by decantation.
得られたスラリー中のシード粒子の平均粒径及び粒径のＣＶ（変動係数）を、粒度分布測定機（マイクロトラック・ベル株式会社製（ＭＴ−３３００ＥＸ ＩＩ）で粒度分布を測定することにより算出した。その結果、平均粒径は７５０ｎｍであり、ＣＶは、６．４％であった。 The average particle size of the seed particles in the obtained slurry and the CV (coefficient of variation) of the particle size are calculated by measuring the particle size distribution with a particle size distribution analyzer (manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd. (MT-3300EX II)). As a result, the average particle size was 750 nm, and the CV was 6.4%.
＜ポリマー粒子（親水性ポリマー粒子）の合成＞
３Ｌのセパラブルフラスコにグリセロールジメタクリレート８０．５９ｇ、酢酸ブチル７２．５３ｇ、及びイソアミルアルコール４８．３５ｇを仕込んで得られた混合物に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４ｇを溶解させた。次いで、ラウリル硫酸トリエタノールアミンを４０質量％含む水溶液１１．５６ｇと、イオン交換水１５２９．７２ｇとを更に加えた後、超音波ホーンで１０分間超音波分散させて乳化液を得た。得られた乳化液に、撹拌羽根で撹拌しながら、シード粒子スラリー１３．９５ｇとイオン交換水１２２ｇとを加え、３０℃（フラスコ内の温度）で１時間保温した。次いで、ポリビニルアルコールを６質量％含む水溶液１２１ｇを加え、窒素でバブリングしながら７８℃（フラスコ内の温度）で５時間重合させた後、冷却した。得られた粒子を、イオン交換水、イオン交換水／メタノール混合液、メタノールで洗浄した後、目開き５μｍの篩で湿式分級して凝集物を除去した。凝集物を除去した後のスラリーから、粒子をろ別し乾燥することにより、親水性ポリマー粒子としてのベースゲルを得た。
<Synthesis of polymer particles (hydrophilic polymer particles)>
In a mixture obtained by charging 80.59 g of glycerol dimethacrylate, 72.53 g of butyl acetate and 48.35 g of isoamyl alcohol in a 3 L separable flask, 0.4 g of 2,2′-azobisisobutyronitrile is dissolved. I let you. Subsequently, 11.56 g of an aqueous solution containing 40% by mass of triethanolamine lauryl sulfate and 1529.72 g of ion-exchanged water were further added, followed by ultrasonic dispersion with an ultrasonic horn for 10 minutes to obtain an emulsion. While stirring with a stirring blade, 13.95 g of seed particle slurry and 122 g of ion-exchanged water were added to the obtained emulsion, and the mixture was kept at 30 ° C. (temperature in the flask) for 1 hour. Next, 121 g of an aqueous solution containing 6% by mass of polyvinyl alcohol was added, polymerized at 78 ° C. (temperature in the flask) for 5 hours while bubbling with nitrogen, and then cooled. The obtained particles were washed with ion-exchanged water, ion-exchanged water / methanol mixture, and methanol, and then wet-classified with a sieve having an opening of 5 μm to remove aggregates. From the slurry after removing the aggregates, the particles were filtered and dried to obtain a base gel as hydrophilic polymer particles.
得られたベースゲルの平均粒径及び粒径のＣＶ（変動係数）を、粒度分布測定機（マイクロトラック・ベル株式会社製（ＭＴ−３３００ＥＸ ＩＩ）で粒度分布を測定することにより算出した。その結果、平均粒径は３．５μｍであり、ＣＶは、６．８％であった。 The average particle size and CV (coefficient of variation) of the obtained base gel were calculated by measuring the particle size distribution with a particle size distribution measuring device (Microtrack Bell Co., Ltd. (MT-3300EX II)). The average particle size was 3.5 μm and the CV was 6.8%.
＜エポキシ化＞
３００ｍＬの三口フラスコに乾燥したベースゲル１５ｇとイオン交換水１１２．５ｇと、クロロメチルオキシラン２２．５ｇと、水酸化ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウム濃度：３０質量％）８．７９ｇとを入れ１分間超音波分散させた後、撹拌羽根で撹拌しながら３０℃で１時間反応させた。反応後のゲルをろ別し、イオン交換水、メタノールで洗浄して、エポキシ化ゲルを得た。
<Epoxidation>
A 300 mL three-necked flask was charged with 15 g of dried base gel, 112.5 g of ion-exchanged water, 22.5 g of chloromethyloxirane, and 8.79 g of an aqueous sodium hydroxide solution (sodium hydroxide concentration: 30% by mass), and ultrasonicated for 1 minute. After the dispersion, the mixture was reacted at 30 ° C. for 1 hour while stirring with a stirring blade. The gel after the reaction was filtered and washed with ion exchange water and methanol to obtain an epoxidized gel.
＜アミノ化＞
２Ｌのセパラブルフラスコにエポキシ化ゲル全量とイオン交換水３００ｇと、ポリエチレンイミン（重量平均分子量１８００、和光純薬工業株式会社製、商品名：ポリエチレンイミン(平均分子量１８００)）７５０ｇとを入れ、撹拌羽根で撹拌しながら、３０℃（フラスコ内の温度）で３時間反応させた。反応後のゲルをろ別し、イオン交換水、メタノールで洗浄して、アミノ化ゲルを得た。
<Amination>
A 2 L separable flask is charged with the total amount of epoxidized gel, 300 g of ion-exchanged water, and 750 g of polyethyleneimine (weight average molecular weight 1800, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name: polyethyleneimine (average molecular weight 1800)). While stirring with a blade, the reaction was carried out at 30 ° C. (temperature in the flask) for 3 hours. The gel after the reaction was separated by filtration and washed with ion exchange water and methanol to obtain an aminated gel.
＜硫酸洗浄＞
５００ｍＬの三口フラスコにアミノ化ゲル全量とイオン交換水３００ｇと、硫酸水溶液（硫酸濃度：４７質量％）１．２ｇとを入れ、撹拌羽根で撹拌しながら、４０℃（フラスコ内の温度）で３時間洗浄した。洗浄後のゲルをろ別し、イオン交換水、メタノールで洗浄した後、脱水及び乾燥して、分離材を得た。得られた分離材の平均粒径及び粒径のＣＶ（変動係数）を、粒度分布測定機（マイクロトラック・ベル株式会社製（ＭＴ−３３００ＥＸ ＩＩ）で粒度分布を測定することにより算出した。その結果、平均粒径は３．５μｍであり、ＣＶは、６．４％であった。
<Sulfuric acid cleaning>
Put a total amount of aminated gel, 300 g of ion-exchanged water and 1.2 g of sulfuric acid aqueous solution (sulfuric acid concentration: 47% by mass) into a 500 mL three-necked flask and stir with a stirring blade at 40 ° C. (temperature in the flask). Washed for hours. The gel after washing was filtered, washed with ion exchange water and methanol, dehydrated and dried to obtain a separating material. The average particle size and CV (coefficient of variation) of the obtained separating material were calculated by measuring the particle size distribution with a particle size distribution measuring device (Microtrack Bell Co., Ltd. (MT-3300EX II)). As a result, the average particle size was 3.5 μm, and the CV was 6.4%.
＜カラム充填＞
１００ｍＬビーカに分離材１．５ｇと、超純水及びアセトニトリルを２５：７５（容量比）で混合した混合液とを入れ、超音波を当てながら、分離材を分散混合し充填用スラリーを調製した。次いで、４．６ｍｍφ×１５０ｍｍのステンレスカラムを取り付けたステンレスパッカーに充填用スラリーを流し込み、密閉した後、プランジャー式充填ポンプ（ジーエルサイエンス株式会社製ＰＵ７１３ポンプ）で加圧することにより、カラム内に分離材を充填した。
<Column packing>
Into a 100 mL beaker, 1.5 g of the separating material and a mixed solution obtained by mixing ultrapure water and acetonitrile at a volume ratio of 25:75 (volume ratio) were placed, and the separating material was dispersed and mixed while applying ultrasonic waves to prepare a slurry for filling. . Next, the slurry for filling is poured into a stainless steel packer equipped with a 4.6 mmφ × 150 mm stainless steel column, sealed, and then pressurized with a plunger-type filling pump (PU 713 pump manufactured by GL Sciences Inc.) to separate into the column. Filled with material.
［カラム特性の評価］
＜分析能の評価＞
０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を０．５ｍＬ／ｍｉｎで、３時間通液し、カラム内をアルカリ性に置換した。アルカリ性に置換後のカラムを液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）に取り付け、下記条件で標準糖分析及びマルトオリゴ糖分析を行い、カラムの分析能を評価した。
[Evaluation of column characteristics]
<Evaluation of analytical ability>
A 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution was passed through the column at 0.5 mL / min for 3 hours to replace the inside of the column with alkalinity. The column after substitution with alkalinity was attached to liquid chromatography (HPLC), standard sugar analysis and maltooligosaccharide analysis were performed under the following conditions, and the analytical ability of the column was evaluated.
｛分析条件｝
〔標準糖分析〕
溶離液：超純水／アセトニトリル＝２５／７５（体積比）
オーブン：４０℃
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：１μＬ
検出器：示差屈折率検出器 Ｌ−２４９０（日立ハイテクサイエンス株式会社製）
試料：フルクトース、グルコース、スクロース、マルトース各１％（質量／体積パーセント濃度）水溶液
{Analysis conditions}
[Standard sugar analysis]
Eluent: Ultrapure water / acetonitrile = 25/75 (volume ratio)
Oven: 40 ° C
Flow rate: 1.0 mL / min
Injection volume: 1 μL
Detector: Differential refractive index detector L-2490 (manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.)
Sample: 1% (mass / volume percent concentration) aqueous solution of fructose, glucose, sucrose, maltose
〔マルトオリゴ糖分析〕
溶離液：超純水／アセトニトリル＝３０／７０（体積比）
オーブン：４０℃
流速：１．５ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：５μＬ
検出器：示差屈折率検出器 Ｌ−２４９０（日立ハイテクサイエンス株式会社製）
試料：グルコース、マルトース、マルトトリオース、マルトテトラオース、マルトペンタオース各１％（質量／体積パーセント濃度）水溶液
[Maltooligosaccharide analysis]
Eluent: Ultrapure water / acetonitrile = 30/70 (volume ratio)
Oven: 40 ° C
Flow rate: 1.5 mL / min
Injection volume: 5 μL
Detector: Differential refractive index detector L-2490 (manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.)
Sample: 1% (mass / volume percent concentration) aqueous solution of glucose, maltose, maltotriose, maltotetraose, maltopentaose
標準糖の分析結果（得られたクロマトグラム）及びマルトオリゴ糖の分析結果（得られたクロマトグラム）を、それぞれ図１及び図２に示す。また、標準糖の分析における保持時間、理論段数及びカラム圧を、表１に示す。 The analysis result (obtained chromatogram) of standard sugar and the analysis result (obtained chromatogram) of maltooligosaccharide are shown in FIGS. 1 and 2, respectively. Table 1 shows the retention time, the number of theoretical plates, and the column pressure in the standard sugar analysis.
＜連続通液安定性の評価＞
分析能を評価した後のカラムに、溶離液（超純水及びアセトニトリルを２５：７５（体積比）で混合した混合液）を、１ｍＬ／ｍｉｎで２００時間連続的に通液することにより、通液時間（ｈ）に対する標準糖の保持時間（ｍｉｎ）の変化を測定した。当該結果を図７に示す。なお、実施例１においては、評価後のカラムにおいて、充填剤中の基材粒子（ポリマー粒子）の劣化は確認されなかった。
<Evaluation of continuous flow stability>
The eluent (mixed solution obtained by mixing ultrapure water and acetonitrile at a volume ratio of 25:75 (volume ratio)) was continuously passed through the column after evaluating the analytical ability at 1 mL / min for 200 hours. The change in retention time (min) of the standard sugar with respect to the liquid time (h) was measured. The results are shown in FIG. In Example 1, in the column after the evaluation, deterioration of the base material particles (polymer particles) in the filler was not confirmed.
（実施例２）
＜アミノ化＞工程において、ポリエチレンイミン（平均分子量１８００）を、ポリエチレンイミン（重量平均分子量６００、和光純薬工業株式会社製、商品名：ポリエチレンイミン(平均分子量６００)）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、分離材及びカラムを作製し、カラム特性を評価した。標準糖の分析結果（得られたクロマトグラム）を図３に示す。また、スクロースの理論段数は７８７３段であった。なお、実施例２においては、評価後のカラムにおいて、充填剤中の基材粒子（ポリマー粒子）の劣化は確認されなかった。
(Example 2)
In the <Amination> step, except that polyethyleneimine (average molecular weight 1800) was changed to polyethyleneimine (weight average molecular weight 600, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name: polyethyleneimine (average molecular weight 600)), In the same manner as in Example 1, separation materials and columns were prepared, and column characteristics were evaluated. The analysis result (obtained chromatogram) of the standard sugar is shown in FIG. The theoretical plate number of sucrose was 7873. In Example 2, in the column after the evaluation, deterioration of the base material particles (polymer particles) in the filler was not confirmed.
（比較例１）
＜アミノ化＞工程において、ポリエチレンイミン（平均分子量１８００）を、ペンタエチレンヘキサミンに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、分離材及びカラムを作製し、カラム特性を評価した。その結果、標準糖の各成分の保持時間が短く、分離が不充分であった。また、理論段数は、成分の分離が不充分であったため、算出できなかった。なお、本比較例における標準糖の分析結果（得られたクロマトグラム）を図４に示す。
(Comparative Example 1)
In the <amination> step, a separating material and a column were prepared in the same manner as in Example 1 except that polyethyleneimine (average molecular weight 1800) was changed to pentaethylenehexamine, and column characteristics were evaluated. As a result, the retention time of each component of the standard sugar was short and separation was insufficient. Also, the number of theoretical plates could not be calculated because the components were not sufficiently separated. In addition, the analysis result (the obtained chromatogram) of the standard sugar in this comparative example is shown in FIG.
（比較例２）
＜アミノ化＞工程において、ポリエチレンイミン（平均分子量１８００）を、ジエチレントリアミンに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、分離材及びカラムを作製し、カラム特性を評価した。その結果、標準糖の各成分の保持時間が短く、分離が不充分であった。また、理論段数は、成分の分離が不充分であったため、算出できなかった。
(Comparative Example 2)
In the <amination> step, a separation material and a column were prepared in the same manner as in Example 1 except that polyethyleneimine (average molecular weight 1800) was changed to diethylenetriamine, and column characteristics were evaluated. As a result, the retention time of each component of the standard sugar was short and separation was insufficient. Also, the number of theoretical plates could not be calculated because the components were not sufficiently separated.
（比較例３）
＜アミノ化＞工程において、ポリエチレンイミン（平均分子量１８００）を、アンモニアに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、分離材及びカラムを作製し、カラム特性を評価した。その結果、標準糖の各成分の保持時間が短く、分離が不充分であった。また、理論段数は、成分の分離が不充分であったため、算出できなかった。
(Comparative Example 3)
In the <amination> step, a separation material and a column were prepared in the same manner as in Example 1 except that polyethyleneimine (average molecular weight 1800) was changed to ammonia, and column characteristics were evaluated. As a result, the retention time of each component of the standard sugar was short and separation was insufficient. Also, the number of theoretical plates could not be calculated because the components were not sufficiently separated.
（比較例４）
市販のシリカゲルベース（充填剤粒径５μｍ）カラム（Ｗａｋｏｐａｋ（登録商標）ＷａｋｏＳｉｌ５ＮＨ２、和光純薬工業株式会社製）を用いて、実施例１と同様にカラム特性を評価した。標準糖の分析結果（得られたクロマトグラム）及びマルトオリゴ糖の分析結果（得られたクロマトグラム）を、それぞれ図５及び図６に示す。また、標準糖の分析における保持時間、理論段数及びカラム圧を表２に示す。さらに、連続通液安定性の評価結果を図７に示す。なお、本比較例においては、評価後のカラムにおいて、充填剤中の基材粒子（シリカゲル）が劣化していることが確認された。
(Comparative Example 4)
The column characteristics were evaluated in the same manner as in Example 1 using a commercially available silica gel base (filler particle size 5 μm) column (Wakopak (registered trademark) WakoSil5NH2, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). The analysis results (obtained chromatogram) of standard sugar and the analysis results (obtained chromatogram) of maltooligosaccharide are shown in FIGS. 5 and 6, respectively. Table 2 shows the retention time, the number of theoretical plates, and the column pressure in the standard sugar analysis. Furthermore, the evaluation result of continuous liquid feeding stability is shown in FIG. In this comparative example, it was confirmed that the base particle (silica gel) in the filler was deteriorated in the column after the evaluation.
各実施例及び比較例における評価結果の概要を表３に示す。 Table 3 summarizes the evaluation results in each example and comparative example.
また、実施例１及び比較例４における、マルトオリゴ糖の分析における各成分のピーク面積を表４に示す。 Table 4 shows the peak areas of each component in the analysis of maltooligosaccharide in Example 1 and Comparative Example 4.
表４から、比較例４においては、特に、マルトトリオース及びマルトテトラオースのピーク高さ及びピーク面積が実施例１よりも小さくなっており、マルトトリオース及びマルトテトラオースのカラムへの吸着等が生じていることがわかる。 From Table 4, in Comparative Example 4, in particular, the peak height and peak area of maltotriose and maltotetraose are smaller than those in Example 1, and the adsorption of maltotriose and maltotetraose on the column, etc. It can be seen that
図１〜６及び表１〜４より、実施例の分離材及びカラムは、耐アルカリ性及び糖類の回収率に優れることがわかる。 1 to 6 and Tables 1 to 4 show that the separators and columns of the examples are excellent in alkali resistance and saccharide recovery.
図７より、実施例１においては、連続通液における保持時間の減少は無く、最大０．７分程度、保持時間が長くなる傾向が確認された。当該現象は、実施例１においては、水和相としてのポリアミンが、通液開始時には絡み合っているが、通液時間が長くなると共に絡みが解れていき、これに伴い、有効な水和相が増え保持時間が長くなるためのものであると推測している。一方で、比較例４は、保持時間が、約１００時間の通液で、初期値から１０％以上減少することがわかる。すなわち、実施例の分離材及びカラムは連続通液安定性にも優れることが確認された。 From FIG. 7, in Example 1, there was no decrease in the retention time in continuous liquid passage, and it was confirmed that the retention time tended to be longer by about 0.7 minutes. In Example 1, the polyamine as the hydrated phase is entangled at the beginning of the liquid flow, but the entanglement is released as the liquid flow time becomes longer. It is speculated that this is because the increased retention time is increased. On the other hand, in Comparative Example 4, it can be seen that the retention time decreases by 10% or more from the initial value when the liquid is passed for about 100 hours. That is, it was confirmed that the separation material and column of the examples were excellent in continuous liquid flow stability.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016106665A JP6757598B2 (en) | 2016-05-27 | 2016-05-27 | Separator and column |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016106665A JP6757598B2 (en) | 2016-05-27 | 2016-05-27 | Separator and column |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017211352A true JP2017211352A (en) | 2017-11-30 |
| JP6757598B2 JP6757598B2 (en) | 2020-09-23 |
Family
ID=60475483
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016106665A Active JP6757598B2 (en) | 2016-05-27 | 2016-05-27 | Separator and column |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6757598B2 (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018155517A1 (en) * | 2017-02-22 | 2018-08-30 | 三菱ケミカル株式会社 | Separating agent, use for separating agent, steviol glycoside separation method using separating agent, and steviol glycoside production method using separation method |
| WO2019189422A1 (en) * | 2018-03-27 | 2019-10-03 | 三菱ケミカルアクア・ソリューションズ株式会社 | Method for separating steviol glycoside, method for producing rebaudioside a and device for separating steviol glycoside |
| JP2019198801A (en) * | 2018-05-14 | 2019-11-21 | 三菱ケミカル株式会社 | Separation agent, separation method, and manufacturing method for compound |
| WO2020096056A1 (en) * | 2018-11-08 | 2020-05-14 | 日立化成テクノサービス株式会社 | Separation material for metabolome analysis and column for metabolome analysis |
| WO2020096057A1 (en) * | 2018-11-08 | 2020-05-14 | 日立化成テクノサービス株式会社 | Method for separating metabolome |
| WO2022202466A1 (en) * | 2021-03-25 | 2022-09-29 | Jsr株式会社 | Method for producing chromatographic carrier, method for producing chromatography column, and chromatographic carrier |
| WO2022202467A1 (en) * | 2021-03-25 | 2022-09-29 | Jsr株式会社 | Method for producing carrier for chromatographic use, method for producing chromatography column, and carrier for chromatographic use |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61257236A (en) * | 1985-03-25 | 1986-11-14 | バイオ−ラツド ラボラトリ−ズ インコ−ポレイテツド | Chromatographic separation medium and chromatographic separation method using said medium |
| JP2002055093A (en) * | 2000-08-11 | 2002-02-20 | Mitsubishi Chemicals Corp | Method for separating drug in living body specimen, and separation agent used therein |
| JP2002210377A (en) * | 2001-01-22 | 2002-07-30 | Tosoh Corp | Anion exchanger and its production method and application |
| JP2008528966A (en) * | 2005-01-25 | 2008-07-31 | マリンクロッド・ベイカー・インコーポレイテッド | Chromatographic media |
| JP2014160054A (en) * | 2013-01-25 | 2014-09-04 | Hitachi Chemical Co Ltd | Column filler |
-
2016
- 2016-05-27 JP JP2016106665A patent/JP6757598B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61257236A (en) * | 1985-03-25 | 1986-11-14 | バイオ−ラツド ラボラトリ−ズ インコ−ポレイテツド | Chromatographic separation medium and chromatographic separation method using said medium |
| JP2002055093A (en) * | 2000-08-11 | 2002-02-20 | Mitsubishi Chemicals Corp | Method for separating drug in living body specimen, and separation agent used therein |
| JP2002210377A (en) * | 2001-01-22 | 2002-07-30 | Tosoh Corp | Anion exchanger and its production method and application |
| JP2008528966A (en) * | 2005-01-25 | 2008-07-31 | マリンクロッド・ベイカー・インコーポレイテッド | Chromatographic media |
| JP2014160054A (en) * | 2013-01-25 | 2014-09-04 | Hitachi Chemical Co Ltd | Column filler |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018155517A1 (en) * | 2017-02-22 | 2018-08-30 | 三菱ケミカル株式会社 | Separating agent, use for separating agent, steviol glycoside separation method using separating agent, and steviol glycoside production method using separation method |
| EP3778617A4 (en) * | 2018-03-27 | 2021-08-04 | Mitsubishi Chemical Aqua Solutions Co., Ltd. | Method for separating steviol glycoside, method for producing rebaudioside a and device for separating steviol glycoside |
| WO2019189422A1 (en) * | 2018-03-27 | 2019-10-03 | 三菱ケミカルアクア・ソリューションズ株式会社 | Method for separating steviol glycoside, method for producing rebaudioside a and device for separating steviol glycoside |
| JP7445709B2 (en) | 2018-03-27 | 2024-03-07 | 三菱ケミカルアクア・ソリューションズ株式会社 | Method for separating steviol glycosides, method for producing rebaudioside A, and apparatus for separating steviol glycosides |
| CN111902418A (en) * | 2018-03-27 | 2020-11-06 | 三菱化学水解决方案株式会社 | Method for separating steviol glycoside, method for producing rebaudioside a, and device for separating steviol glycoside |
| JPWO2019189422A1 (en) * | 2018-03-27 | 2021-03-18 | 三菱ケミカルアクア・ソリューションズ株式会社 | Steviol glycoside separation method, rebaudioside A production method and steviol glycoside separation device |
| JP2019198801A (en) * | 2018-05-14 | 2019-11-21 | 三菱ケミカル株式会社 | Separation agent, separation method, and manufacturing method for compound |
| WO2020096056A1 (en) * | 2018-11-08 | 2020-05-14 | 日立化成テクノサービス株式会社 | Separation material for metabolome analysis and column for metabolome analysis |
| JPWO2020096056A1 (en) * | 2018-11-08 | 2021-09-30 | 昭和電工マテリアルズ・テクノサービス株式会社 | Separator for metabolome analysis and column for metabolome analysis |
| JPWO2020096057A1 (en) * | 2018-11-08 | 2021-10-07 | 昭和電工マテリアルズ・テクノサービス株式会社 | How to separate the metabolome |
| JP7341435B2 (en) | 2018-11-08 | 2023-09-11 | 株式会社レゾナック・テクノサービス | Metabolome separation method |
| JP7341434B2 (en) | 2018-11-08 | 2023-09-11 | 株式会社レゾナック・テクノサービス | Separation materials for metabolome analysis and columns for metabolome analysis |
| WO2020096057A1 (en) * | 2018-11-08 | 2020-05-14 | 日立化成テクノサービス株式会社 | Method for separating metabolome |
| WO2022202466A1 (en) * | 2021-03-25 | 2022-09-29 | Jsr株式会社 | Method for producing chromatographic carrier, method for producing chromatography column, and chromatographic carrier |
| WO2022202467A1 (en) * | 2021-03-25 | 2022-09-29 | Jsr株式会社 | Method for producing carrier for chromatographic use, method for producing chromatography column, and carrier for chromatographic use |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6757598B2 (en) | 2020-09-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6757598B2 (en) | Separator and column | |
| JP6428844B2 (en) | Column packing material | |
| JPH01193303A (en) | Production of monodisperse polymer granules with increased granular size | |
| JP5566152B2 (en) | Method for producing monodisperse polymer particles | |
| US20170368533A1 (en) | Separation material | |
| JP7341434B2 (en) | Separation materials for metabolome analysis and columns for metabolome analysis | |
| JP2018189449A (en) | Separation method and analysis method | |
| CN104628974B (en) | A kind of amphipathic copolymer and preparation method thereof assigning membrane material pH responses | |
| JP4261403B2 (en) | Method for producing porous resin particles | |
| JP6926597B2 (en) | Separator and column | |
| Chen et al. | BA‐MMA‐POMA copolymer latexes prepared by using HMPS polymerizable emulsifier | |
| JP2017203134A (en) | Method for producing porous polymer particles | |
| KR100772931B1 (en) | Process for preparing fully crosslinked polymer particles using block copolymer synthesized by the living free radical polymerization | |
| US11731106B2 (en) | Column packing material for supercritical fluid chromatography, column for supercritical fluid chromatography and preparation method therefor | |
| JP6627514B2 (en) | Separation material, column, and method for producing separation material | |
| JP2018189441A (en) | Column filler for supercritical fluid chromatography, column for supercritical fluid chromatography and method for producing the same | |
| EP3427819A1 (en) | Separation material, column provided with said separation material, and method for producing separation material | |
| JP6731402B2 (en) | Packing material for liquid chromatography, method for producing packing material for liquid chromatography, size exclusion liquid chromatography | |
| JP7341435B2 (en) | Metabolome separation method | |
| JP6251978B2 (en) | Core-shell particle for column and method for producing the same | |
| JP6308033B2 (en) | Hollow particles and method for producing the same | |
| JP6729041B2 (en) | Separation material and column | |
| KR101426532B1 (en) | A method for preparing polymer particle with porous structure | |
| JP6395183B2 (en) | Zwitterion-introduced resin that exhibits anion exchange capacity | |
| JP2014118512A (en) | Method for manufacturing amphoteric ion exchange resin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190426 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200219 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200310 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200422 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200804 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200831 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6757598 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |