JP2017210536A - Surface active agent composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、界面活性剤組成物、該界面活性剤組成物の製造方法、及び陰イオン界面活性剤水溶液の増粘方法に関する。 The present invention relates to a surfactant composition, a method for producing the surfactant composition, and a method for thickening an aqueous anionic surfactant solution.
従来、陰イオン界面活性剤水溶液を増粘させる方法としては、塩化ナトリウムや硫酸ナトリウムといった無機塩を添加し、ミセルの凝集により水溶液濃度を上昇させる方法（シックニング）がある。無機塩は、溶解性に優れることから広く汎用的に使用されている。しかし、添加量に対しての増粘効果が低く、所望の粘度まで調整する際に多量の無機塩を添加しなければならない。
例えば、特許文献１には、下記一般式（１）及び下記一般式（２）で表される化合物を混合して得られる界面活性剤組成物が記載されている。
Ｒ１Ｏ−（ＥＯ）ｍＳＯ３Ｍ （１）
Ｒ２Ｏ−（ＡＯ）ｎＳＯ３Ｍ （２）
（式中、Ｒ１とＲ２は同一又は異なっていてもよい炭素数８〜２４のアルキル基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基、ＡＯは炭素数３又は４のアルキレンオキシ基であり、０＜ｍ≦３、０＜ｎ≦３である。Ｍは陽イオンである。）
Conventionally, as a method for increasing the viscosity of an aqueous anionic surfactant solution, there is a method (thickening) in which an inorganic salt such as sodium chloride or sodium sulfate is added and the aqueous solution concentration is increased by aggregation of micelles. Inorganic salts are widely used because of their excellent solubility. However, the thickening effect with respect to the amount added is low, and a large amount of inorganic salt must be added when adjusting to the desired viscosity.
For example, Patent Document 1 describes a surfactant composition obtained by mixing compounds represented by the following general formula (1) and the following general formula (2).
R 1 O- (EO) m SO 3 M (1)
R 2 O- (AO) n SO 3 M (2)
(Wherein R 1 and R 2 represent an alkyl group having 8 to 24 carbon atoms which may be the same or different, EO is an ethyleneoxy group, AO is an alkyleneoxy group having 3 or 4 carbon atoms, and 0 < m ≦ 3, 0 <n ≦ 3, and M is a cation.)
特許文献２には、（Ａ）水溶性セルロース増粘剤約０．１〜１．５％、（Ｂ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール等、及びそれらの混合物からなる溶媒約０．５〜２０％、（Ｃ）合成界面活性剤約１０〜５０％、（Ｄ）電解質約０．００１〜１．０％、（Ｅ）水約５０〜８０％を含有する、洗浄剤組成物が記載されている。 Patent Document 2 includes (A) about 0.1 to 1.5% of a water-soluble cellulose thickener, (B) ethylene glycol, propylene glycol, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, and the like, and mixtures thereof. About 0.5 to 20% solvent, (C) about 10 to 50% synthetic surfactant, (D) about 0.001 to 1.0% electrolyte, and (E) about 50 to 80% water, Detergent compositions are described.
しかしながら、特許文献１及び２に記載の界面活性剤組成物等では、増粘のために多量の塩や界面活性剤が必要である。
本発明は、界面活性剤が低濃度であっても、高い粘度を有しつつ、作業性に優れる界面活性剤組成物を提供することに関する。
However, the surfactant compositions described in Patent Documents 1 and 2 require a large amount of salt and surfactant for thickening.
The present invention relates to providing a surfactant composition having excellent workability while having a high viscosity even when the surfactant is in a low concentration.
本発明者は、特定量の（Ａ）成分：炭素数２以上３以下のポリオール、（Ｂ）成分：アルキル基又はアルケニル基の炭素数が１２以上２４以下のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はこれらの塩、（Ｃ）成分：アルキル基又はアルケニル基の炭素数が１２以上２４以下のアルキル硫酸エステル、アルケニル硫酸エステル又はこれらの塩、及び（Ｄ）成分：水を含有する界面活性剤組成物により、上記課題を解決し得ることを見出した。
すなわち、本発明は下記［１］〜［３］を提供する。
［１］ （Ａ）成分：炭素数２以上３以下のポリオール、（Ｂ）成分：下記式（Ｉ）で表される、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はこれらの塩、（Ｃ）成分：下記式（ＩＩ）で表されるアルキル硫酸エステル、アルケニル硫酸エステル又はこれらの塩、及び、（Ｄ）成分：水を含有し、（Ａ）成分の含有量が２５質量％以上９８質量％以下であり、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計含有量が硫酸エステル換算量で０．０５質量％以上１０質量％以下である、界面活性剤組成物。
The inventor has a specific amount of component (A): a polyol having 2 to 3 carbon atoms, and component (B): a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester having 12 to 24 carbon atoms in the alkyl group or alkenyl group, poly Oxyalkylene alkenyl ether sulfate or a salt thereof, (C) component: alkyl sulfate or alkyl alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms, alkenyl sulfate or a salt thereof, and (D) component: water It discovered that the said subject could be solved with the surfactant composition to contain.
That is, the present invention provides the following [1] to [3].
[1] Component (A): Polyol having 2 to 3 carbon atoms, Component (B): Polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate represented by the following formula (I), or these Salt, component (C): alkyl sulfate ester, alkenyl sulfate ester represented by the following formula (II) or a salt thereof, and component (D): containing water, content of component (A) being 25 mass % To 98% by mass, and the total content of the component (B) and the component (C) is 0.05% by mass to 10% by mass in terms of sulfate ester.
（式中、Ｒ１は、炭素数１２以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ２はエチレン基又はプロピレン基を示し、ｍはＲ２Ｏの付加モル数を示し、１以上１５以下の整数である。Ｍ１は、水素原子又は陽イオンを示す。）
(In the formula, R 1 represents an alkyl group or an alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms, R 2 represents an ethylene group or a propylene group, m represents an added mole number of R 2 O, and 1 to 15) M 1 represents a hydrogen atom or a cation.)
（式中、Ｒ３は、炭素数１２以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍ２は、水素原子又は陽イオンを示す。）
(In the formula, R 3 represents an alkyl group or alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms, and M 2 represents a hydrogen atom or a cation.)
［２］ （Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分を配合する、［１］に記載の界面活性剤組成物の製造方法。
［３］ ［１］に記載の界面活性剤組成物を用いる、陰イオン界面活性剤水溶液の増粘方法。
[2] The method for producing a surfactant composition according to [1], wherein the component (A), the component (B), the component (C), and the component (D) are blended.
[3] A method for thickening an aqueous anionic surfactant solution using the surfactant composition according to [1].
本発明によれば、従来のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はこれらの塩を含む界面活性剤組成物よりも界面活性剤濃度が低濃度であっても、高い粘度を有しつつ、作業性に優れた界面活性剤組成物を提供することができる。 According to the present invention, even if the surfactant concentration is lower than that of a conventional surfactant composition containing polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate or a salt thereof, the viscosity is high. Thus, it is possible to provide a surfactant composition having excellent workability.
［界面活性剤組成物］
本発明の界面活性剤組成物は、
（Ａ）成分：炭素数２以上３以下のポリオール、
（Ｂ）成分：下記式（Ｉ）で表される、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はこれらの塩（以下、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩等ともいう。）、
[Surfactant composition]
The surfactant composition of the present invention comprises:
(A) component: a polyol having 2 to 3 carbon atoms,
Component (B): Polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate or a salt thereof represented by the following formula (I) (hereinafter also referred to as polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, etc.) ,
（式中、Ｒ１は、炭素数１２以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ２はエチレン基又はプロピレン基を示し、ｍはＲ２Ｏの付加モル数を示し、１以上１５以下の整数である。Ｍ１は、水素原子又は陽イオンを示す。）
(In the formula, R 1 represents an alkyl group or an alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms, R 2 represents an ethylene group or a propylene group, m represents an added mole number of R 2 O, and 1 to 15) M 1 represents a hydrogen atom or a cation.)
（Ｃ）成分：下記式（ＩＩ）で表されるアルキル硫酸エステル、アルケニル硫酸エステル又はこれらの塩、及び (C) component: alkyl sulfate ester, alkenyl sulfate ester or salts thereof represented by the following formula (II), and
（式中、Ｒ３は、炭素数１２以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍ２は、水素原子又は陽イオンを示す。）
(In the formula, R 3 represents an alkyl group or alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms, and M 2 represents a hydrogen atom or a cation.)
（Ｄ）成分：水
を含有し、
（Ａ）成分の含有量が２５質量％以上９８質量％以下であり、
（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計含有量が硫酸エステル換算量で０．０５質量％以上１０質量％以下である。
本発明の界面活性剤組成物によれば、従来のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩等を含む界面活性剤組成物よりも界面活性剤濃度が低濃度であっても、高い粘度を有しつつ、作業性に優れる。その理由は定かではないが、以下のように考えられる。
（Ａ）成分の含有量、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計含有量を特定の範囲に調整することにより、（Ａ）成分乃至（Ｄ）成分からなる構造体を形成し、該構造体間での相互作用により、増粘効果が発現するためと考えられる。
以下、各成分について詳細に記載する。
(D) component: contains water,
(A) Content of component is 25 mass% or more and 98 mass% or less,
The total content of the component (B) and the component (C) is 0.05% by mass or more and 10% by mass or less in terms of sulfate ester.
According to the surfactant composition of the present invention, it has a high viscosity even when the surfactant concentration is lower than that of a surfactant composition containing a conventional polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt and the like. Excellent workability. The reason is not clear, but it is thought as follows.
By adjusting the content of the component (A), the total content of the component (B) and the component (C) to a specific range, a structure composed of the components (A) to (D) is formed, and the structure It is thought that the thickening effect is expressed by the interaction between the bodies.
Hereinafter, each component will be described in detail.
＜（Ａ）成分＞
本発明の界面活性剤組成物は、（Ａ）成分：炭素数２以上３以下のポリオールを含有する。炭素数２以上３以下のポリオールとしては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール等のジオール；グリセリン等のトリオールが挙げられる。
炭素数２以上３以下のポリオールは、粘度を向上させる観点から、好ましくはエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、及びグリセリンから選ばれる１種以上、より好ましくはエチレングリコール及び１，２−プロパンジオールから選ばれる１種以上、更に好ましくはエチレングリコールである。また、これらのポリオールは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
<(A) component>
The surfactant composition of the present invention contains (A) component: a polyol having 2 to 3 carbon atoms. Examples of the polyol having 2 to 3 carbon atoms include diols such as ethylene glycol, 1,2-propanediol and 1,3-propanediol; and triols such as glycerin.
The polyol having 2 or more and 3 or less carbon atoms is preferably one or more selected from ethylene glycol, 1,2-propanediol, and glycerin, more preferably ethylene glycol and 1,2-propanediol, from the viewpoint of improving viscosity. One or more selected from the above, more preferably ethylene glycol. Moreover, these polyols can be used individually or in mixture of 2 or more types.
＜（Ｂ）成分＞
本発明の界面活性剤組成物は、（Ｂ）成分：下記式（Ｉ）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はこれらの塩を含有する。
なお、（Ｂ）成分は、式（Ｉ）で表される、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル、及びポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩のいずれか１種を含有していればよく、２種以上を含有していてもよい。
<(B) component>
The surfactant composition of the present invention contains component (B): polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate represented by the following formula (I), or a salt thereof.
In addition, (B) component is represented by the formula (I), polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate, and polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate. What is necessary is just to contain any 1 type of salt, and it may contain 2 or more types.
（式中、Ｒ１は、炭素数１２以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ２はエチレン基又はプロピレン基を示し、ｍはＲ２Ｏの付加モル数を示し、１以上１５以下の整数である。Ｍ１は、水素原子又は陽イオンを示す。）
(In the formula, R 1 represents an alkyl group or an alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms, R 2 represents an ethylene group or a propylene group, m represents an added mole number of R 2 O, and 1 to 15) M 1 represents a hydrogen atom or a cation.)
Ｒ１は、炭素数１２以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基であり、好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、より好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、更に好ましくは直鎖のアルキル基である。
アルキル基又はアルケニル基であるＲ１の炭素数は、増粘させる観点から、１２以上、好ましくは１８以上であり、増粘させる観点及び作業性の観点から、より好ましくは２０以上、更に好ましくは２２以上であり、そして、入手性の観点から、２４以下、好ましくは２２以下であり、これらの観点から、２２がより好ましい。
Ｒ１で示される炭素数１２以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基としては、具体的には、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、マルガリル基、イソステアリル基、２−ヘプチルウンデシル基、ステアリル基、アラキジル基、ベヘニル基、リグノセリル基等のアルキル基；オレイル基等のアルケニル基が挙げられる。
R 1 is an alkyl group or alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl group or alkenyl group, more preferably a linear or branched alkyl group, still more preferably a linear chain. It is an alkyl group.
The number of carbon atoms of R 1 which is an alkyl group or an alkenyl group is 12 or more, preferably 18 or more from the viewpoint of increasing the viscosity, more preferably 20 or more, further preferably from the viewpoint of increasing the viscosity and workability. It is 22 or more, and from the viewpoint of availability, it is 24 or less, preferably 22 or less. From these viewpoints, 22 is more preferable.
Specific examples of the alkyl group or alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms represented by R 1 include lauryl group, myristyl group, palmityl group, margaryl group, isostearyl group, 2-heptylundecyl group, and stearyl group. Alkyl groups such as arachidyl group, behenyl group and lignoceryl group; and alkenyl groups such as oleyl group.
Ｒ２は、エチレン基又はプロピレン基を示し、界面活性剤としての機能の観点から、エチレン基であることが好ましい。 R 2 represents an ethylene group or a propylene group, and is preferably an ethylene group from the viewpoint of the function as a surfactant.
オキシアルキレン基（Ｒ２Ｏ）の付加モル数であるｍは、粘度を向上させる観点から、１以上、好ましくは２以上、より好ましくは３以上であり、そして、同様の観点から、１５以下、好ましくは８以下、より好ましくは７以下、更に好ましくは６以下、より更に好ましくは５以下、より更に好ましくは４以下である。すなわち、ｍは１以上１５以下であり、好ましくは１以上８以下、より好ましくは１以上７以下、更に好ましくは１以上５以下、より更に好ましくは２以上５以下、より更に好ましくは２以上４以下である。
なお、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩等は、ｍに分布を有する場合があり、（Ｂ）成分として、オキシアルキレン基の付加モル数の異なる、複数の化合物を含有する場合があるが、ｍが０である化合物は、（Ｂ）成分に該当するものではなく、（Ｃ）成分に該当する。
オキシアルキレン基の平均付加モル数は、保存安定性の観点から、好ましくは２以上、より好ましくは３以上である。また、同様の観点から、好ましくは１２以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは８以下、より更に好ましくは６以下である。
M, which is the number of added moles of the oxyalkylene group (R 2 O), is 1 or more, preferably 2 or more, more preferably 3 or more from the viewpoint of improving the viscosity, and 15 or less from the same viewpoint, Preferably it is 8 or less, More preferably, it is 7 or less, More preferably, it is 6 or less, More preferably, it is 5 or less, More preferably, it is 4 or less. That is, m is 1 or more and 15 or less, preferably 1 or more and 8 or less, more preferably 1 or more and 7 or less, still more preferably 1 or more and 5 or less, still more preferably 2 or more and 5 or less, and still more preferably 2 or more and 4 or less. It is as follows.
In addition, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt and the like may have a distribution in m, and as component (B), there may be a plurality of compounds having different addition mole numbers of oxyalkylene groups. The compound in which is 0 does not correspond to the component (B) but corresponds to the component (C).
The average number of added moles of the oxyalkylene group is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, from the viewpoint of storage stability. From the same viewpoint, it is preferably 12 or less, more preferably 10 or less, still more preferably 8 or less, and still more preferably 6 or less.
前記式（Ｉ）中、Ｍ１が水素原子である場合、式（Ｉ）で表される化合物は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステルとなる。
一方、前記式（Ｉ）中、Ｍ１が陽イオンである場合、式（Ｉ）で表される化合物は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩となる。なお、Ｍ１が陽イオン（Ｍ＋）の時、式（Ｉ）で表される化合物は、厳密には以下の式（Ｉ’）ように表される。
In the formula (I), when M 1 is a hydrogen atom, the compound represented by the formula (I) is a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate or a polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate.
On the other hand, when M 1 is a cation in the formula (I), the compound represented by the formula (I) is a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt or a polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate salt. When M 1 is a cation (M + ), the compound represented by the formula (I) is strictly represented by the following formula (I ′).
（式（Ｉ’）中、Ｒ１、Ｒ２、ｍは、式（Ｉ）中のＲ１、Ｒ２、ｍと同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｍ＋は陽イオンを表す。）
(In the formula (I '), R 1, R 2, m are the same as R 1, R 2, m in the formula (I), preferable ranges are also the same .M + represents a cation. )
前記式（Ｉ）中のＭ１で表される陽イオン（式（Ｉ’）中のＭ＋）としては、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、及びトリエタノールアンモニウムイオン等のアルカノールアンモニウムイオン等が挙げられる。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、また、アルカリ土類金属としてはカルシウム等が挙げられる。前記式（Ｉ）中のＭ１は、好ましくはアルカノールアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンであり、より好ましくはアルカリ金属イオンであり、更に好ましくはナトリウムイオン及びカリウムイオンから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはナトリウムイオンである。
なお、Ｍ１が二価以上の陽イオンの場合には、−ＳＯ３ −のアニオンと対イオンとなるように存在すればよく、例えば、二価の陽イオンであれば、−ＳＯ３ −の量に対して、１／２量が存在すればよい。
Ｍ１は、陽イオンであることが好ましい。
Examples of the cation represented by M 1 in the formula (I) (M + in the formula (I ′)) include alkanols such as alkali metal ions, alkaline earth metal ions, ammonium ions, and triethanolammonium ions. An ammonium ion etc. are mentioned. Examples of the alkali metal include lithium, sodium, and potassium, and examples of the alkaline earth metal include calcium. M 1 in the formula (I) is preferably an alkanol ammonium ion or an alkali metal ion, more preferably an alkali metal ion, still more preferably one or more selected from sodium ions and potassium ions, and more More preferred is sodium ion.
In addition, when M 1 is a divalent or higher cation, it may be present as a counter ion with an anion of —SO 3 — . For example, when M 1 is a divalent cation, —SO 3 — A half amount should just exist with respect to the amount.
M 1 is preferably a cation.
＜（Ｃ）成分＞
本発明の界面活性剤組成物は、（Ｃ）成分：下記式（ＩＩ）で表されるアルキル硫酸エステル、アルケニル硫酸エステル又はこれらの塩を含有する。
なお、（Ｃ）成分は、式（ＩＩ）で表される、アルキル硫酸エステル、アルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル、及びアルケニル硫酸エステル塩のいずれか１種を含有していればよく、２種以上を含有していてもよい。
<(C) component>
The surfactant composition of the present invention contains component (C): an alkyl sulfate ester, an alkenyl sulfate ester represented by the following formula (II), or a salt thereof.
In addition, (C) component should just contain either 1 type of the alkyl sulfate ester, the alkyl sulfate ester salt, the alkenyl sulfate ester, and the alkenyl sulfate ester salt which are represented by Formula (II). You may contain the above.
（式中、Ｒ３は、炭素数１２以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍ２は、水素原子又は陽イオンを示す。）
(In the formula, R 3 represents an alkyl group or alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms, and M 2 represents a hydrogen atom or a cation.)
Ｒ３は、炭素数１２以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基であり、好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、より好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、更に好ましくは直鎖のアルキル基である。
アルキル基又はアルケニル基であるＲ３の炭素数は、増粘させる観点から、１２以上、好ましくは１８以上であり、増粘させる観点及び作業性の観点からは、より好ましくは２０以上、更に好ましくは２２以上であり、そして、入手性の観点から、２４以下、好ましくは２２以下であり、これらの観点から、２２がより好ましい。
Ｒ３で示される炭素数１２以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基としては、具体的には、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、マルガリル基、イソステアリル基、２−ヘプチルウンデシル基、ステアリル基、アラキジル基、ベヘニル基、リグノセリル基等のアルキル基；オレイル基等のアルケニル基が挙げられる。
R 3 is an alkyl group or alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl group or alkenyl group, more preferably a linear or branched alkyl group, still more preferably a linear chain. It is an alkyl group.
The number of carbon atoms of R 3 which is an alkyl group or an alkenyl group is 12 or more, preferably 18 or more from the viewpoint of increasing the viscosity, more preferably 20 or more, and further preferably from the viewpoint of increasing the viscosity and workability. Is 22 or more, and is 24 or less, preferably 22 or less from the viewpoint of availability, and 22 is more preferable from these viewpoints.
Specific examples of the alkyl group or alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms represented by R 3 include lauryl group, myristyl group, palmityl group, margaryl group, isostearyl group, 2-heptylundecyl group, and stearyl group. Alkyl groups such as arachidyl group, behenyl group and lignoceryl group; and alkenyl groups such as oleyl group.
前記式（ＩＩ）中、Ｍ２が水素原子である場合、式（ＩＩ）で表される化合物は、アルキル硫酸エステル又はアルケニル硫酸エステルとなる。
一方、前記式（ＩＩ）中、Ｍ２が陽イオンの時、式（ＩＩ）で表される化合物は、アルキル硫酸エステル塩又はアルケニル硫酸エステル塩となる。なお、Ｍ２が陽イオン（Ｍ＋）の時、式（ＩＩ）で表される化合物は、厳密には以下の式（ＩＩ’）ように表される。
In the formula (II), when M 2 is a hydrogen atom, the compound represented by the formula (II) is an alkyl sulfate ester or an alkenyl sulfate ester.
On the other hand, when M 2 is a cation in the formula (II), the compound represented by the formula (II) is an alkyl sulfate ester salt or an alkenyl sulfate ester salt. When M 2 is a cation (M + ), the compound represented by the formula (II) is strictly represented by the following formula (II ′).
（式（ＩＩ’）中、Ｒ３は、式（ＩＩ）中のＲ３と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｍ＋は陽イオンを表す。）
(In formula (II ′), R 3 has the same meaning as R 3 in formula (II), and the preferred range is also the same. M + represents a cation.)
前記式（ＩＩ）中のＭ２で表される陽イオン（式（ＩＩ’）中のＭ＋）としては、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、及びトリエタノールアンモニウムイオン等のアルカノールアンモニウムイオン等が挙げられる。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、また、アルカリ土類金属としてはカルシウム等が挙げられる。前記式（ＩＩ）中のＭ２は、好ましくはアルカノールアンモニウムイオン、アルカリ金属イオンであり、より好ましくはアルカリ金属イオンであり、更に好ましくはナトリウムイオン及びカリウムイオンから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはナトリウムイオンである。
なお、Ｍ２が二価以上の陽イオンの場合には、−ＳＯ３ −のアニオンと対イオンとなるように存在すればよく、例えば、二価の陽イオンであれば、−ＳＯ３ −の量に対して、１／２量が存在すればよい。
Ｍ２は、陽イオンであることが好ましい。
Examples of the cation represented by M 2 in the formula (II) (M + in the formula (II ′)) include alkanols such as alkali metal ions, alkaline earth metal ions, ammonium ions, and triethanolammonium ions. An ammonium ion etc. are mentioned. Examples of the alkali metal include lithium, sodium, and potassium, and examples of the alkaline earth metal include calcium. M 2 in the formula (II) is preferably an alkanol ammonium ion or an alkali metal ion, more preferably an alkali metal ion, still more preferably one or more selected from sodium ions and potassium ions, and more More preferred is sodium ion.
When M 2 is a divalent or higher cation, it may be present as a counter ion with the anion of —SO 3 — . For example, when M 2 is a divalent cation, —SO 3 — A half amount should just exist with respect to the amount.
M 2 is preferably a cation.
＜（Ｄ）成分＞
本発明の界面活性剤組成物は、（Ｄ）成分：水を含有する。水としては特に限定されるものではないが、イオン交換水、逆浸透膜濾過水（ＲＯ水）、蒸留水、純水、超純水等が使用され得る。入手が容易であり長期保管時並びに使用時における硬度成分の析出抑制の観点から、イオン交換水が好ましい。
<(D) component>
The surfactant composition of the present invention contains (D) component: water. Although it does not specifically limit as water, Ion exchange water, reverse osmosis membrane filtered water (RO water), distilled water, pure water, ultrapure water, etc. can be used. Ion exchange water is preferred from the viewpoint of easy availability and suppression of precipitation of hardness components during long-term storage and use.
＜（Ｅ）成分＞
本発明の界面活性剤組成物は、（Ｅ）成分：前記（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外のアルカリ金属塩及びアルカリ金属水酸物から選ばれる１種以上を含有することが好ましい。「前記（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外のアルカリ金属塩」とは、アルカリ金属塩のうち、（Ｂ）成分又は（Ｃ）成分に該当するものは除くという意味である。
なお、（Ｅ）成分は、予め、（Ｂ）成分及び／又は（Ｃ）成分と混合して用いてもよく、その場合、上記式（Ｉ）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル及び／又は上記式（ＩＩ）で表されるアルキル硫酸エステル又はアルケニル硫酸エステルに、アルカリ金属水酸化物を、中和当量を超えて過剰量添加した態様で用いてもよい。
<(E) component>
The surfactant composition of the present invention preferably contains at least one selected from (E) component: alkali metal salts and alkali metal hydroxides other than the components (B) and (C). The “alkali metal salt other than the component (B) and the component (C)” means that the alkali metal salt corresponding to the component (B) or the component (C) is excluded.
In addition, the component (E) may be used in combination with the component (B) and / or the component (C) in advance, in which case the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate represented by the above formula (I) or The polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate ester and / or the alkyl sulfate ester or alkenyl sulfate ester represented by the above formula (II) may be used in an aspect in which an excessive amount of alkali metal hydroxide is added in excess of the neutralization equivalent. Good.
アルカリ金属塩及びアルカリ金属水酸物に含まれるアルカリ金属は、粘度を向上させる観点から、好ましくはリチウム、ナトリウム、及びカリウムから選ばれる１種以上であり、より好ましくはナトリウム及びカリウムから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはカリウムである。
アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物が挙げられ、粘度を向上させる観点から、好ましくは水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムから選ばれる１種以上であり、より好ましくは水酸化カリウムである。また、これらのアルカリ金属水酸化物は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
アルカリ金属塩は、無機酸塩及び前記（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外の有機酸塩から選ばれる１種以上である。無機酸塩としては、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム等の硝酸塩；硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の硫酸塩；塩化ナトリウム、塩化カリウム等のハロゲン化塩が挙げられる。前記（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外の有機酸塩としては、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、プロピオン酸ナトリウム、プロピオン酸カリウム等の脂肪族カルボン酸塩、コハク酸二ナトリウム、コハク酸二カリウム、アジピン酸二ナトリウム、アジピン酸二カリウム等の脂肪族ジカルボン酸塩；クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム等のクエン酸塩、リンゴ酸二ナトリウム、リンゴ酸二カリウム等のリンゴ酸塩等が挙げられる。
これらの中でも、（Ｅ）成分は、好ましくはアルカリ金属水酸化物であり、より好ましくは水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムから選ばれる１種以上であり、更に好ましくは水酸化カリウムである。
これらのアルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属塩は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
The alkali metal contained in the alkali metal salt and the alkali metal hydroxide is preferably at least one selected from lithium, sodium and potassium, more preferably 1 selected from sodium and potassium, from the viewpoint of improving the viscosity. More than seeds, more preferably potassium.
Examples of the alkali metal hydroxide include hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide. From the viewpoint of improving the viscosity, the alkali metal hydroxide is preferably one or more selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide. Potassium hydroxide is preferred. Moreover, these alkali metal hydroxides can be used alone or in admixture of two or more.
The alkali metal salt is at least one selected from inorganic acid salts and organic acid salts other than the components (B) and (C). Examples of inorganic acid salts include nitrates such as sodium nitrate and potassium nitrate; sulfates such as sodium sulfate and potassium sulfate; and halogenated salts such as sodium chloride and potassium chloride. Examples of organic acid salts other than the component (B) and the component (C) include aliphatic carboxylates such as sodium acetate, potassium acetate, sodium propionate and potassium propionate, disodium succinate, dipotassium succinate, and adipine. Examples thereof include aliphatic dicarboxylates such as disodium acid and dipotassium adipate; citrates such as sodium citrate and potassium citrate, and malates such as disodium malate and dipotassium malate.
Among these, the component (E) is preferably an alkali metal hydroxide, more preferably at least one selected from potassium hydroxide and sodium hydroxide, and more preferably potassium hydroxide.
These alkali metal hydroxides and alkali metal salts can be used alone or in admixture of two or more.
［界面活性剤組成物の製造方法］
本発明の界面活性剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分を配合して得られる。必要に応じて（Ｅ）成分等の他の成分を配合してもよい。各成分を配合する順序は特に制限されない。全ての成分を配合した後、好ましくは６０℃以上、より好ましくは８０℃以上、そして、好ましくは１００℃以下に、加熱し、必要に応じ撹拌し、溶解させた後、室温（２０℃）まで、冷却することが好ましい。
[Method for producing surfactant composition]
The surfactant composition of the present invention is obtained by blending the component (A), the component (B), the component (C), and the component (D). You may mix | blend other components, such as (E) component, as needed. The order in which each component is blended is not particularly limited. After blending all the components, preferably heated to 60 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher, and preferably 100 ° C. or lower, and after stirring and dissolving as necessary, to room temperature (20 ° C.) It is preferable to cool.
［各成分の配合量］
本発明の界面活性剤組成物における各成分の配合量は、以下の通りである。
（Ａ）成分の配合量は、界面活性剤組成物の総量１００質量％に対して、粘度を向上させる観点から、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、より更に好ましくは４５質量％以上であり、そして、コストを低減する観点及びより少ない（Ａ）成分で増粘させる観点から、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下、より更に好ましくは７０質量％以下、より更に好ましくは６０質量％以下、より更に好ましくは５５質量％以下である。
[Amount of each component]
The compounding amount of each component in the surfactant composition of the present invention is as follows.
The blending amount of the component (A) is preferably 25% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and further preferably 40% by mass from the viewpoint of improving the viscosity with respect to 100% by mass of the total amount of the surfactant composition. % Or more, more preferably 45% by mass or more, and from the viewpoint of reducing costs and increasing the viscosity with less component (A), preferably 98% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, More preferably, it is 80 mass% or less, More preferably, it is 70 mass% or less, More preferably, it is 60 mass% or less, More preferably, it is 55 mass% or less.
（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計配合量は、界面活性剤組成物の総量１００質量％に対して、界面活性剤としての機能を発揮し、更に、粘度を向上させる観点から、硫酸エステル換算量で、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上、より更に好ましくは０．３質量％以上であり、そして、コストを低減する観点及びより少ない界面活性剤で粘度を向上させる観点から、硫酸エステル換算量で、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．７質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．４質量％以下である。
なお、硫酸エステル換算量とは、前記式（Ｉ）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル（Ｍ１が水素原子）及び前記式（ＩＩ）で表されるアルキル硫酸エステル又はアルケニル硫酸エステル（Ｍ２が水素原子）での換算量である。また、（Ｂ）成分並びに（Ｃ）成分が混合物である場合には、該混合物の各成分の総和としての量である。以下における「硫酸エステル換算量」も同義である。なお、硫酸エステル換算量は、実施例に記載の方法により算出する。
The total blending amount of the component (B) and the component (C) is a sulfate ester from the viewpoint of exhibiting a function as a surfactant and further improving the viscosity with respect to a total amount of 100% by mass of the surfactant composition. The amount is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.2% by mass or more, and still more preferably 0.3% by mass or more. From the viewpoint of reducing and improving the viscosity with less surfactant, it is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, and still more preferably in terms of sulfate ester. 1 mass% or less, More preferably, it is 0.7 mass% or less, More preferably, it is 0.5 mass% or less, More preferably, it is 0.4 mass% or less.
Note that the sulfates conversion amount, the type polyoxyalkylene alkyl ether sulfate or polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate represented by (I) (M 1 is a hydrogen atom) represented by and the formula (II) alkyl sulfates or alkenyl sulfates (M 2 is a hydrogen atom) which is equivalent amount in. Moreover, when (B) component and (C) component are a mixture, it is the quantity as the sum total of each component of this mixture. The “sulfate equivalent amount” in the following is also synonymous. In addition, the sulfate equivalent amount is calculated by the method described in the examples.
（Ｄ）成分の配合量は、界面活性剤組成物の総量１００質量％に対して、（Ａ）成分の量を減少させ、コストを低減する観点から、好ましくは２質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上、より更に好ましくは４０質量％以上、より更に好ましくは４５質量％以上であり、そして、粘度を向上させる観点から、好ましくは７２質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、より更に好ましくは５５質量％以下である。 The blending amount of the component (D) is preferably 2% by mass or more, more preferably from the viewpoint of reducing the amount of the component (A) and reducing the cost with respect to 100% by mass of the total amount of the surfactant composition. 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 15% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, still more preferably 40% by mass or more, more More preferably, it is 45% by mass or more, and from the viewpoint of improving the viscosity, it is preferably 72% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, still more preferably 60% by mass or less, and still more preferably 55% by mass or less. It is.
（Ｅ）成分の配合量は、界面活性剤組成物の総量１００質量％に対して、粘度を向上させる観点から、好ましくは０．０７質量％以上、より好ましくは０．１５質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上、より更に好ましくは０．４質量％、より更に好ましくは０．７質量％以上、より更に好ましくは０．９質量％以上、より更に好ましくは１．２質量％以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは３．５質量％以下、より好ましくは２．５質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１．８質量％以下である。 The blending amount of the component (E) is preferably 0.07% by mass or more, more preferably 0.15% by mass or more, and more preferably 0.15% by mass or more from the viewpoint of improving the viscosity with respect to 100% by mass of the total amount of the surfactant composition. Preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.4% by mass, still more preferably 0.7% by mass or more, still more preferably 0.9% by mass or more, and still more preferably 1.2% by mass. From the same viewpoint, it is preferably 3.5% by mass or less, more preferably 2.5% by mass or less, further preferably 2% by mass or less, and still more preferably 1.8% by mass or less. .
［界面活性剤組成物の含有量］
本発明の界面活性剤組成物における各成分の含有量は、以下の通りである。
本発明の界面活性剤組成物における（Ａ）成分の含有量は、粘度を向上させる観点から、２５質量％以上、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは４５質量％以上であり、そして、コストを低減する観点及びより少ない（Ａ）成分で増粘させる観点から、９８質量％以下、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下、より更に好ましくは６０質量％以下、より更に好ましくは５５質量％以下である。
[Content of Surfactant Composition]
The content of each component in the surfactant composition of the present invention is as follows.
From the viewpoint of improving the viscosity, the content of the component (A) in the surfactant composition of the present invention is 25% by mass or more, preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and further preferably 45% by mass. From the viewpoint of reducing the cost and increasing the viscosity with less component (A), it is 98% by mass or less, preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and still more preferably 70%. It is at most mass%, more preferably at most 60 mass%, still more preferably at most 55 mass%.
本発明の界面活性剤組成物における（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計含有量は、界面活性剤としての機能を発揮し、更に、粘度を向上させる観点から、硫酸エステル換算量で、０．０５質量％以上、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上であり、そして、コストを低減する観点及び適正な粘度を保ち作業性を向上させる観点から、硫酸エステル換算量で、１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．７質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．４質量％以下である。 The total content of the component (B) and the component (C) in the surfactant composition of the present invention is 0 in terms of sulfate ester from the viewpoint of exerting the function as a surfactant and further improving the viscosity. 0.05% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and still more preferably 0.3% by mass or more. From the viewpoint of improving workability, the amount in terms of sulfate ester is 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, and still more preferably 0.7% by mass. % Or less, more preferably 0.5% by mass or less, and still more preferably 0.4% by mass or less.
本発明の界面活性剤組成物における（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分の量を減少させ、コストを低減する観点から、好ましくは２質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上、より更に好ましくは４０質量％以上、より更に好ましくは４５質量％以上であり、そして、粘度を向上させる観点から、好ましくは７２質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、より更に好ましくは５５質量％以下である。 The content of the component (D) in the surfactant composition of the present invention is preferably 2% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, from the viewpoint of reducing the amount of the component (A) and reducing the cost. More preferably, it is 10 mass% or more, More preferably, it is 15 mass% or more, More preferably, it is 20 mass% or more, More preferably, it is 30 mass% or more, More preferably, it is 40 mass% or more, More preferably, it is 45 mass From the viewpoint of improving the viscosity, it is preferably 72% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, still more preferably 60% by mass or less, and still more preferably 55% by mass or less.
本発明の界面活性剤組成物における（Ｅ）成分の含有量は、粘度を向上させる観点から、好ましくは０．０７質量％以上、より好ましくは０．１５質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上、より更に好ましくは０．４質量％以上、より更に好ましくは０．７質量％以上、より更に好ましくは０．９質量％以上、より更に好ましくは１．２質量％以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは３．５質量％以下、より好ましくは２．５質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１．８質量％以下である。 The content of the component (E) in the surfactant composition of the present invention is preferably 0.07% by mass or more, more preferably 0.15% by mass or more, and still more preferably 0.2%, from the viewpoint of improving the viscosity. % By mass, more preferably 0.4% by mass or more, still more preferably 0.7% by mass or more, still more preferably 0.9% by mass or more, still more preferably 1.2% by mass or more, From the same viewpoint, it is preferably 3.5% by mass or less, more preferably 2.5% by mass or less, further preferably 2% by mass or less, and still more preferably 1.8% by mass or less.
本発明の界面活性剤組成物における（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計質量に対する（Ａ）成分の質量比〔（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））〕は、粘度を向上させる観点から、好ましくは１，９００以下、より好ましくは１，５００以下、更に好ましくは１，０００以下、より更に好ましくは８００以下、より更に好ましくは５００以下、より更に好ましくは３００以下、より更に好ましくは２５０以下、より更に好ましくは２００以下、より更に好ましくは１５０以下であり、そして、より少ない界面活性剤で増粘させる観点から、好ましくは２．５以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは１０以上、より更に好ましくは２０以上、より更に好ましくは６０以上、より更に好ましくは１００以上である。なお、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の質量は、硫酸エステル換算量である。 The mass ratio of the component (A) to the total mass of the components (B) and (C) in the surfactant composition of the present invention [(A) / ((B) + (C))] improves the viscosity. From the viewpoint, it is preferably 1,900 or less, more preferably 1,500 or less, still more preferably 1,000 or less, still more preferably 800 or less, still more preferably 500 or less, still more preferably 300 or less, even more preferably. Is not more than 250, more preferably not more than 200, still more preferably not more than 150, and from the viewpoint of thickening with less surfactant, preferably not less than 2.5, more preferably not less than 5, and still more preferably It is 10 or more, more preferably 20 or more, still more preferably 60 or more, and still more preferably 100 or more. In addition, the mass of (B) component and (C) component is a sulfate ester conversion amount.
本発明の界面活性剤組成物における（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比〔（Ｃ）／（Ｂ）〕は、より少ない界面活性剤で増粘させる観点から、好ましくは５０以下、より好ましくは２５以下、更に好ましくは５以下、より更に好ましくは２．５以下、より更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．２以下であり、そして、粘度を向上させる観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０２以上、更に好ましくは０．０３以上、より更に好ましくは０．０５以上、より更に好ましくは０．１以上である。 In the surfactant composition of the present invention, the mass ratio of the component (C) to the component (B) [(C) / (B)] is preferably 50 or less from the viewpoint of thickening with a smaller amount of surfactant. Preferably it is 25 or less, more preferably 5 or less, even more preferably 2.5 or less, even more preferably 1 or less, even more preferably 0.5 or less, even more preferably 0.2 or less, and the viscosity. From the viewpoint of improving, preferably 0.01 or more, more preferably 0.02 or more, still more preferably 0.03 or more, still more preferably 0.05 or more, and still more preferably 0.1 or more.
本発明の界面活性剤組成物における（Ｄ）成分に対する（Ａ）成分の質量比〔（Ａ）／（Ｄ）〕は、より少ない界面活性剤で増粘させる観点及びより少ない（Ａ）成分で増粘させる観点から、好ましくは４５以下、より好ましくは３０以下、更に好ましくは２０以下、より更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは５以下、より更に好ましくは４以下、より更に好ましくは３以下、より更に好ましくは２以下、より更に好ましくは１．５以下でありであり、そして、粘度を向上させる観点から、好ましくは０．３以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは０．７以上である。 The mass ratio [(A) / (D)] of the component (A) to the component (D) in the surfactant composition of the present invention is a viewpoint of thickening with less surfactant and less component (A). From the viewpoint of increasing the viscosity, it is preferably 45 or less, more preferably 30 or less, still more preferably 20 or less, still more preferably 10 or less, still more preferably 5 or less, still more preferably 4 or less, and still more preferably 3 or less. More preferably, it is 2 or less, still more preferably 1.5 or less, and from the viewpoint of improving the viscosity, it is preferably 0.3 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 0.00. 7 or more.
本発明の界面活性剤組成物における（Ａ）成分及び（Ｄ）成分の合計含有量は、他の成分を配合して粘度を向上させる観点から、好ましくは９９．６質量％以下、より好ましくは９９．０質量％以下、更に好ましくは９８．５質量％以下、より更に好ましくは９８．３質量％以下であり、そして、より少ない界面活性剤で増粘させる観点から、好ましくは８５．０質量％以上、より好ましくは８８．０質量％以上、更に好ましくは９０．０質量％以上、より更に好ましくは９３．０質量％以上、より更に好ましくは９５．０質量％以上、より更に好ましくは９７．０質量％以上、より更に好ましくは９７．５質量％以上である。 The total content of the component (A) and the component (D) in the surfactant composition of the present invention is preferably 99.6% by mass or less, more preferably from the viewpoint of improving the viscosity by blending other components. 99.0% by mass or less, more preferably 98.5% by mass or less, still more preferably 98.3% by mass or less, and from the viewpoint of thickening with less surfactant, preferably 85.0% by mass. % Or more, more preferably 88.0% by mass or more, still more preferably 90.0% by mass or more, still more preferably 93.0% by mass or more, still more preferably 95.0% by mass or more, still more preferably 97 It is 0.0 mass% or more, more preferably 97.5 mass% or more.
［界面活性剤組成物の物性］
本発明の界面活性剤組成物の物性は以下のとおりである。
本発明の界面活性剤組成物は、保存容器からの取り出し作業性の観点から、２５℃における粘度が、好ましくは３．９ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは６ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上、より更に好ましくは１５ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下である。上記粘度は、実施例に記載の方法で測定される値である。
本発明の界面活性剤組成物の２０℃におけるｐＨは、安定性の観点から、好ましくは６以上、より好ましくは７以上であり、そして、好ましくは１２以下、より好ましくは１１以下である。
[Physical properties of surfactant composition]
The physical properties of the surfactant composition of the present invention are as follows.
The surfactant composition of the present invention has a viscosity at 25 ° C. of preferably 3.9 mPa · s or more, more preferably 6 mPa · s or more, and even more preferably 10 mPa · s, from the viewpoint of workability for taking out from a storage container. More preferably, it is 15 mPa · s or more, preferably 300 mPa · s or less, more preferably 200 mPa · s or less, still more preferably 100 mPa · s or less, and still more preferably 50 mPa · s or less. The said viscosity is a value measured by the method as described in an Example.
From the viewpoint of stability, the pH of the surfactant composition of the present invention is preferably 6 or more, more preferably 7 or more, and preferably 12 or less, more preferably 11 or less.
このようにして得られた本発明の界面活性剤組成物は、更に、他の成分、例えば、薬剤、粉体、防腐剤等を配合することもでき、例えば、化粧料、洗浄剤、塗料、インク、潤滑剤、接着剤、農業用配合物、石油掘削用流体等に好適に用いることができる。 The surfactant composition of the present invention thus obtained can further contain other components such as drugs, powders, preservatives, etc., for example, cosmetics, cleaning agents, paints, It can be suitably used for inks, lubricants, adhesives, agricultural formulations, oil drilling fluids, and the like.
［増粘方法］
本発明の界面活性剤組成物は、これを使用することにより、種々の陰イオン界面活性剤水溶液の粘度を向上させることができる。上述の界面活性剤組成物に種々の成分を配合することにより、例えば、化粧料、洗浄剤、塗料、インク、潤滑剤、接着剤、農業用配合物、石油掘削用流体等の各種の陰イオン界面活性剤水溶液に対して、増粘効果を発揮する。
[Thickening method]
By using the surfactant composition of the present invention, the viscosity of various aqueous anionic surfactant solutions can be improved. Various anions such as cosmetics, cleaning agents, paints, inks, lubricants, adhesives, agricultural formulations, oil drilling fluids, and the like can be obtained by blending various components with the surfactant composition described above. Demonstrates thickening effect on aqueous surfactant solution.
各実施例及び比較例で調製した界面活性剤組成物を、以下の方法に従って評価した。
なお、以下の実施例及び比較例において、特記しない限り「％」は「質量％」を意味する。
The surfactant composition prepared in each example and comparative example was evaluated according to the following method.
In the following examples and comparative examples, “%” means “mass%” unless otherwise specified.
［粘度］
各実施例及び比較例で調製した界面活性剤組成物を用いて、測定温度に設定した恒温槽で１時間静置させた後に、アントンパール社製レオメーター（ＭＣＲ−３０２形）、アタッチメント（ＣＰ５０−１）を用いて、回転速度１００／ｓで測定（測定時間５秒、２５℃）した。
[viscosity]
The surfactant composition prepared in each of the examples and comparative examples was allowed to stand for 1 hour in a thermostatic bath set to a measurement temperature, and then a rheometer (MCR-302 type) manufactured by Anton Paar and an attachment (CP50) -1) at a rotational speed of 100 / s (measurement time 5 seconds, 25 ° C.).
〔ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の製造〕
合成例１
１−ドコサノール（東京化成工業株式会社製、別名：ベヘニルアルコール）のエトキシレート（エチレンオキシド平均付加モル数４．０）を２５０℃、１３３．３Ｐａ（１Ｔｏｒｒ）で減圧蒸留して未反応アルコールを除去し、反応温度１１０℃でスルファミン酸（スルファミン酸／エトキシレートのモル比：１．１０）で硫酸化反応を行った。
得られたポリオキシエチレンベヘニルエーテル硫酸化物２５６ｇを４８％水酸化ナトリウム水溶液で中和後、窒素流入下８０℃で加熱し、脱アンモニアを行い、水でポリオキシエチレンベヘニルエーテル硫酸ナトリウム塩濃度が１３質量％になるように調整し、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル硫酸ナトリウム塩（Ｃ２２Ｈ４５Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−ＳＯ３Ｎａ）を合成した。
[Production of polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt]
Synthesis example 1
1-docosanol (Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., alias: behenyl alcohol) ethoxylate (ethylene oxide average added mole number 4.0) was distilled under reduced pressure at 250 ° C., 133.3 Pa (1 Torr) to remove unreacted alcohol, The sulfation reaction was carried out with sulfamic acid (sulfamic acid / ethoxylate molar ratio: 1.10) at a reaction temperature of 110 ° C.
After neutralizing 256 g of the obtained polyoxyethylene behenyl ether sulfate with a 48% aqueous sodium hydroxide solution, the mixture was heated at 80 ° C. under nitrogen flow to perform deammonia, and the polyoxyethylene behenyl ether sulfate sodium salt concentration was 13 with water. It was adjusted to weight%, polyoxyethylene behenyl ether sulfate sodium salt of (C 22 H 45 O- (CH 2 CH 2 O) m -SO 3 Na) was synthesized.
＜エチレンオキシド付加モル数の測定方法＞
合成例１の中間体である１−ドコサノールのエトキシレートの未反応アルコール除去物を用いて、クロマトグラフィーにより下記条件で測定し、得られたクロマトグラムのピークの面積比から、上記で得られたポリオキシエチレンベヘニルエーテル硫酸ナトリウム塩のエチレンオキシド付加モル数（式（１）のｍ）の分布を測定した。結果を表１に示す。
（測定条件）
測定機器：Ａｇｉｌｅｎｔ ６８９０Ｎ（ガスクロマトグラフ、アジレント・テクノロジー株式会社製）
カラム：ＤＢ−１ｈｔ（アジレント・テクノロジー株式会社製）
（長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．１０μｍ）
キャリヤーガス：Ｈｅ（コンスタントフローモード）
スプリット比：５０：１
検出器：ＦＩＤ
注入口温度：３３０℃
検出器温度：３３０℃
測定温度条件：１００℃→１０℃／ｍｉｎで昇温→３８０℃で２７分保持
検出感度：取り込み速度、２０Ｈｚ
最小ピーク幅、０．０１ｍｉｎ
注入量：１μｌ（スプリット法）
各成分の定量方法（質量％）：全ピークの面積の合計を１００として、各成分に対応するピークの面積比を用いて算出する。
<Method for measuring the number of moles of ethylene oxide added>
Using an unreacted alcohol-removed product of 1-docosanol ethoxylate, which is an intermediate of Synthesis Example 1, it was measured by chromatography under the following conditions, and was obtained above from the peak area ratio of the obtained chromatogram. The distribution of the number of moles of ethylene oxide added to polyoxyethylene behenyl ether sodium sulfate (m in formula (1)) was measured. The results are shown in Table 1.
(Measurement condition)
Measuring instrument: Agilent 6890N (gas chromatograph, manufactured by Agilent Technologies)
Column: DB-1ht (manufactured by Agilent Technologies)
(Length 30m, inner diameter 0.25mm, film thickness 0.10μm)
Carrier gas: He (constant flow mode)
Split ratio: 50: 1
Detector: FID
Inlet temperature: 330 ° C
Detector temperature: 330 ° C
Measurement temperature conditions: 100 ° C. → Temperature rise at 10 ° C./min→Hold at 380 ° C. for 27 minutes Detection sensitivity: Uptake speed, 20 Hz
Minimum peak width, 0.01 min
Injection volume: 1 μl (split method)
Quantitative method of each component (mass%): The total area of all peaks is set as 100, and the peak area ratio corresponding to each component is calculated.
合成例２
〔アルキル硫酸エステル塩の製造〕
１−ドコサノール（東京化成工業株式会社製、別名：べヘニルアルコール）を、反応温度１１０℃でスルファミン酸（スルファミン酸／１−ドコサノールのモル比：１．１０）で硫酸化反応を行った。
得られたベヘニル硫酸化物２５６ｇを４８％水酸化ナトリウム水溶液で中和後、窒素流入下８０℃で加熱し、脱アンモニアを行い、水でベヘニル硫酸ナトリウム塩濃度が１３質量％になるように調整し、ベヘニル硫酸ナトリウム塩を合成した。
Synthesis example 2
[Production of alkyl sulfate ester salts]
1-docosanol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., also known as behenyl alcohol) was subjected to a sulfation reaction at a reaction temperature of 110 ° C. with sulfamic acid (sulfamic acid / 1-docosanol molar ratio: 1.10).
The obtained behenyl sulfate 256g was neutralized with 48% aqueous sodium hydroxide solution, heated at 80 ° C under nitrogen flow, deammoniated, and adjusted with water so that the behenyl sulfate sodium salt concentration became 13% by mass. , Behenyl sulfate sodium salt was synthesized.
［実施例１〜１１及び比較例１〜４］
表２に示す成分及び配合量で、各成分をサンプル瓶に入れ９０℃で１時間静置し完全に溶解させた。その後室温（２０℃）まで冷却し界面活性剤組成物を調製した。得られた界面活性剤組成物の粘度の評価を上記方法により行った。結果を表２に示す。
なお、表中の各成分の詳細は下記の通りである。また、表中の配合量は有効分換算した値である。表中の「−」の記載は、当該成分を含有しないことを意味する。
[Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 4]
With the components and blending amounts shown in Table 2, each component was placed in a sample bottle and allowed to stand at 90 ° C. for 1 hour for complete dissolution. Thereafter, the mixture was cooled to room temperature (20 ° C.) to prepare a surfactant composition. Evaluation of the viscosity of the obtained surfactant composition was performed by the above method. The results are shown in Table 2.
The details of each component in the table are as follows. Moreover, the compounding quantity in a table | surface is the value converted into an effective part. The description of “-” in the table means that the component is not contained.
〔（Ａ）成分〕
・エチレングリコール：和光純薬工業株式会社製、和光 一級 純度＞９９．０％
〔（Ｂ）成分〕
・上記合成例１のポリオキシエチレンベヘニルエーテル硫酸ナトリウム塩
〔（Ｃ）成分〕
・上記合成例２のベヘニル硫酸ナトリウム塩
〔（Ｄ）成分〕
・水：オルガノ株式会社製純水装置Ｇ−１０ＤＳＴＳＥＴで製造した１μＳ/ｃｍ以下の純水
〔（Ｅ）成分〕
・ＫＯＨ：苛性カリ（株式会社大阪ソーダ製、４７％希釈品）
[Component (A)]
・ Ethylene glycol: Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Wako first grade purity> 99.0%
[(B) component]
-Polyoxyethylene behenyl ether sulfate sodium salt of the above synthesis example 1 (component (C))
-Sodium behenyl sulfate of Synthesis Example 2 above (component (D))
Water: Pure water of 1 μS / cm or less manufactured with Organo Corporation pure water apparatus G-10DSSET (component (E))
・ KOH: Caustic potash (manufactured by Osaka Soda Co., Ltd., 47% diluted product)
表２の（Ｂ）成分の含有量（硫酸エステル換算量）は、例えばテトラオキシエチレンベヘニルエーテル硫酸ナトリウム塩の含有量（硫酸エステル換算量）の場合、硫酸エステルの分子量が５８２．８、該ナトリウム塩の分子量が６０４．８であるので、含有量に〔質量比＝５８２．８／６０４．８〕を乗じて算出した。合成例１においては、各ｍについて同様にそれぞれ算出した値から、含有量（硫酸エステル換算量）を算出した。
表２から明らかなように、本発明の界面活性剤組成物は界面活性剤濃度が低濃度であっても、高い粘度を示すことが分かる。
The content of component (B) in Table 2 (sulfuric acid ester equivalent) is, for example, tetraoxyethylene behenyl ether sulfate sodium salt content (sulfuric acid ester equivalent), and the molecular weight of sulfuric acid ester is 582.8. Since the molecular weight of the salt was 604.8, the content was calculated by multiplying the content by [mass ratio = 582.8 / 604.8]. In Synthesis Example 1, the content (sulfuric acid ester equivalent amount) was calculated from the values calculated similarly for each m.
As is clear from Table 2, it can be seen that the surfactant composition of the present invention exhibits high viscosity even when the surfactant concentration is low.
本発明の界面活性剤組成物は、高い粘度を有し、かつ、外観及び保存安定性に優れている。本発明の界面活性剤組成物は、化粧料、洗浄剤、塗料、インク、潤滑剤、接着剤、農業用配合物、石油掘削用流体等に好適に使用される。 The surfactant composition of the present invention has a high viscosity and is excellent in appearance and storage stability. The surfactant composition of the present invention is suitably used for cosmetics, cleaning agents, paints, inks, lubricants, adhesives, agricultural formulations, oil drilling fluids, and the like.
Claims (12)
（Ｂ）成分：下記式（Ｉ）で表される、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はこれらの塩、
（式中、Ｒ１は、炭素数１２以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ２はエチレン基又はプロピレン基を示し、ｍはＲ２Ｏの付加モル数を示し、１以上１５以下の整数である。Ｍ１は、水素原子又は陽イオンを示す。）
（Ｃ）成分：下記式（ＩＩ）で表されるアルキル硫酸エステル、アルケニル硫酸エステル又はこれらの塩、及び
（式中、Ｒ３は、炭素数１２以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍ２は、水素原子又は陽イオンを示す。）
（Ｄ）成分：水
を含有し、
（Ａ）成分の含有量が２５質量％以上９８質量％以下であり、
（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計含有量が硫酸エステル換算量で０．０５質量％以上１０質量％以下である、
界面活性剤組成物。 (A) component: a polyol having 2 to 3 carbon atoms,
(B) component: polyoxyalkylene alkyl ether sulfate represented by the following formula (I), polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate or a salt thereof,
(In the formula, R 1 represents an alkyl group or an alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms, R 2 represents an ethylene group or a propylene group, m represents an added mole number of R 2 O, and 1 to 15) M 1 represents a hydrogen atom or a cation.)
(C) component: alkyl sulfate ester, alkenyl sulfate ester or salts thereof represented by the following formula (II), and
(In the formula, R 3 represents an alkyl group or alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms, and M 2 represents a hydrogen atom or a cation.)
(D) component: contains water,
(A) Content of component is 25 mass% or more and 98 mass% or less,
The total content of the component (B) and the component (C) is 0.05% by mass or more and 10% by mass or less in terms of sulfate ester,
Surfactant composition.
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