JP2017190539A - Deinked pulp production method - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a deinked pulp production method that can produce high-quality deinked pulp by promoting the peeling and micronization of ink for the waste paper printed by various printing methods and inks.SOLUTION: In the deinked pulp production method, a solution comprising waste paper 1 is irradiated with ultrasound in (I) peeling and micronization step.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、脱墨パルプの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing deinked pulp.

古紙のリサイクルは環境保護のため重要な課題である。現在、新聞古紙、雑誌古紙、色上古紙などを再生処理した脱墨パルプを紙製品などの原料に再利用しているが、製紙業界では古紙利用率の向上に努めており、インクの種類や印刷方法によって通常の脱墨処理では脱墨しにくい古紙(低級古紙)の利用は避けられない。また脱墨パルプの品質に対する要望はより高品質化しており、低級古紙を高度利用し脱墨パルプの品質を維持することが重要になってきている。   Recycling waste paper is an important issue for environmental protection. Currently, deinked pulp that has been recycled from used newspaper, magazine paper, and colored waste paper is reused as a raw material for paper products, etc., but the paper industry is striving to improve the waste paper usage rate. Depending on the printing method, it is inevitable to use waste paper (low-grade waste paper) that is difficult to deink by ordinary deinking processing. Further, the demand for the quality of deinked pulp has become higher, and it has become important to maintain the quality of deinked pulp by using advanced low-grade waste paper.

脱墨パルプの製造工程は、一般的に、古紙からインクを剥離及び微細化させた後、剥離したインクを泡に吸着後浮上させて排出除去するフローテーション工程等を含む。   In general, the deinked pulp manufacturing process includes a flotation process in which ink is peeled and refined from waste paper, and then the peeled ink is adsorbed by bubbles and then floated and removed.

例えば、従来の脱墨パルプの製造方法として、前記フローテーション工程等において発生したフロスに、超音波処理工程を含むインク分離処理によりインクを分離して除去する脱墨方法が知られている(例えば、特許文献1参照)。   For example, as a conventional method for producing deinked pulp, a deinking method is known in which floss generated in the flotation process or the like is separated and removed by an ink separation process including an ultrasonic treatment process (for example, , See Patent Document 1).

また、古紙を解きほぐした液内に超音波を照射して、衝撃的音圧と気泡を発生せしめて、解きほぐした古紙の繊維質物と着色汚染物質とを分離除去することを特徴とする脱墨装置も知られている(例えば、特許文献2参照)。   Also, the deinking device is characterized in that ultrasonic waves are radiated into the liquid from which the used paper is unwound to generate a shocking sound pressure and bubbles, thereby separating and removing the fiber material and colored contaminants from the unwound used paper. Is also known (see, for example, Patent Document 2).

特開2004−19025号公報JP 2004-19025 A 特開昭61−201093号公報JP 61-201093 A

ところで、前記フローテーション工程等においてインクを効果的に除去し、高品質の脱墨パルプを得るためには、フローテーション前の工程において、予めパルプに密着したインクを十分に剥離させるとともに、十分に微細化させておく必要がある。   By the way, in order to effectively remove the ink in the flotation step or the like and obtain a high-quality deinked pulp, in the step before the flotation, the ink adhered to the pulp in advance is sufficiently peeled off and sufficiently It is necessary to make it fine.

しかしながら、前記特許文献1,2のものでは、フローテーション工程中に、又はフローテーション工程の代わりとして、超音波処理を施す構成であるため、本質的にインクの剥離・微細化に直接寄与するものではない。   However, in the above-mentioned Patent Documents 1 and 2, since the ultrasonic treatment is performed during the flotation process or instead of the flotation process, it essentially contributes directly to the separation and miniaturization of the ink. is not.

従って、本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、種々の印刷方法及びインクによって印刷された古紙に対し、インクの剥離・微細化を促進させて、高品質の脱墨パルプを得ることができる脱墨パルプの製造方法を提供することを目的とする。   Accordingly, the present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and promotes the peeling and miniaturization of ink with respect to waste paper printed by various printing methods and inks, thereby removing high quality. It aims at providing the manufacturing method of the deinked pulp which can obtain black pulp.

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、剥離・微細化工程において、古紙を含む溶液に超音波照射を行うことにより、容易に前記目的を達成することが可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors can easily achieve the above object by irradiating the solution containing waste paper with ultrasonic waves in the peeling / miniaturization process. As a result, the present invention has been completed.

すなわち、ここに開示する脱墨パルプの製造方法は、離解工程を含み、古紙からインクを剥離し微細化する剥離・微細化工程と、前記剥離・微細化工程において剥離・微細化されたインクを排出する排出工程とを備え、前記剥離・微細化工程において、超音波照射を行うことを特徴とする。   That is, the method for producing deinked pulp disclosed herein includes a disaggregation step, and a separation / miniaturization step for separating and miniaturizing ink from waste paper, and an ink separated / miniaturized in the separation / miniaturization step. A discharge step of discharging, and ultrasonic irradiation is performed in the peeling / miniaturization step.

なお、好ましい態様では、前記剥離・微細化工程は、高濃度処理工程、熟成工程及び希釈工程の少なくとも1つの工程を含み、前記超音波照射は、前記高濃度処理工程、前記熟成工程及び前記希釈工程の少なくとも1つの工程において行われる。   In a preferred embodiment, the peeling / miniaturization step includes at least one of a high concentration treatment step, an aging step, and a dilution step, and the ultrasonic irradiation includes the high concentration treatment step, the aging step, and the dilution step. It is performed in at least one of the steps.

また、好ましい態様では、前記剥離・微細化工程は、前記希釈工程を含み、前記超音波照射は、前記希釈工程において行われる。   In a preferred embodiment, the peeling / miniaturizing step includes the dilution step, and the ultrasonic irradiation is performed in the dilution step.

好ましい態様では、前記剥離・微細化工程及び前記排出工程の少なくともいずれか一方の工程で、非イオン性界面活性剤及び/又は高級脂肪酸あるいはその塩を添加する。   In a preferred embodiment, a nonionic surfactant and / or a higher fatty acid or a salt thereof is added in at least one of the peeling / miniaturizing step and the discharging step.

好ましい態様では、前記剥離・微細化工程及び前記排出工程の少なくともいずれか一方の工程で、下記一般式(1)で示される化合物を含む脱墨剤を添加する。   In a preferred embodiment, a deinking agent containing a compound represented by the following general formula (1) is added in at least one of the peeling / miniaturization step and the discharging step.

(一般式(1)中、R、R、R、Rは、それぞれ独立に、炭素数1〜22のアルキル基、ヒドロキシアルキル基;炭素数2〜22のアルケニル基、ヒドロキシアルケニル基;ベンジル基;グリシジル基;下記一般式(2)で示される基であって、(AO)は炭素数2〜4のアルキレンオキシ基であり、Yは水素または炭素数1〜8のアシル基であり、nはAOの繰り返し単位の数で2〜200の整数であり、R、R、R、Rの炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基の数と炭素数2〜4のヒドロキシアルケニル基の数とAOのnの数との総和が、0〜200の整数であり、Xは対イオンである。) (In General Formula (1), R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a hydroxyalkyl group; an alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms, and a hydroxyalkenyl group. A benzyl group; a glycidyl group; a group represented by the following general formula (2), wherein (A 1 O) is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, and Y is hydrogen or an acyl having 1 to 8 carbon atoms; N is an integer of 2 to 200 in terms of the number of repeating units of A 1 O, and the number and carbon number of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 having 1 to 4 carbon atoms and 2 carbon atoms. The sum of the number of hydroxyalkenyl groups of ˜4 and the number of n of A 1 O is an integer of 0-200, and X is a counter ion.)

好ましい態様では、前記インクは、活性エネルギー線硬化型インク及び/又は酸化重合型インクである。   In a preferred embodiment, the ink is an active energy ray curable ink and / or an oxidation polymerization type ink.

本発明によれば、種々の印刷方法及びインクによって印刷された古紙に対し、インクの剥離・微細化を促進させて、高品質の脱墨パルプを得ることができる脱墨パルプの製造方法を提供することが可能となる。   According to the present invention, there is provided a deinked pulp manufacturing method capable of obtaining high-quality deinked pulp by promoting the peeling and miniaturization of ink with respect to waste paper printed with various printing methods and inks. It becomes possible to do.

図1は、本発明の一実施形態に係る脱墨パルプの製造方法の工程を説明するためのフローチャートである。FIG. 1 is a flowchart for explaining the steps of a method for producing deinked pulp according to an embodiment of the present invention. 図2は、古紙においてパルプ繊維上にインクが密着した状態を模式的に示す図である。FIG. 2 is a diagram schematically illustrating a state in which ink is in close contact with pulp fibers in waste paper. 図3は、図2の状態から、パルプ繊維の離解とインクの一部剥離が進んだ状態を模式的に示す図である。FIG. 3 is a diagram schematically showing a state in which disaggregation of pulp fibers and partial peeling of the ink have advanced from the state of FIG. 図4は、図3の状態から、さらにインクの剥離・微細化が進んだ状態を模式的に示す図である。FIG. 4 is a diagram schematically showing a state in which the ink is further peeled and miniaturized from the state of FIG.

以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。以下の好ましい実施形態の説明は、本質的に例示に過ぎず、本発明、その適用物或いはその用途を制限することを意図するものではない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. The following description of the preferred embodiments is merely exemplary in nature and is not intended to limit the invention, its application, or its use.

(実施形態)
<古紙及びインク>
脱墨パルプの原料となる古紙は、特に限定されるものではなく、印刷された紙類であればよい。具体的には例えば、凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、インクジェット印刷などのあらゆる方法によって印刷された新聞紙、雑誌、OA紙、チラシ、色上紙、模造紙、感熱や感圧記録紙、昇華転写紙などの上質古紙、中質古紙、低質古紙などが挙げられる。
(Embodiment)
<Recycled paper and ink>
The waste paper used as the raw material for the deinking pulp is not particularly limited, and any printed paper may be used. Specifically, for example, newspapers, magazines, OA papers, flyers, colored paper, imitation paper, heat and pressure sensitive recording paper, sublimation transfer, printed by all methods such as letterpress printing, offset printing, gravure printing, and ink jet printing. Examples include high-quality waste paper such as paper, medium-quality waste paper, and low-quality waste paper.

印刷されたインクは、例えば、UV硬化型インク等の活性エネルギー線硬化タイプ、枚葉インク等の亜麻仁油や大豆油などの乾性油または半乾性油を配合した酸化重合タイプ、浸透乾燥タイプ、オフ輪インク等の加熱乾燥タイプ、金属インク等の熱硬化タイプなどあらゆるタイプのインクを含む。   The printed ink is, for example, an active energy ray curable type such as UV curable ink, an oxidation polymerization type blended with dry oil or semi-dry oil such as flaxseed oil or soybean oil such as sheet-fed ink, osmotic dry type, off It includes all types of ink, such as heat drying type such as ring ink, and thermosetting type such as metal ink.

活性エネルギー線硬化型インクは熱エネルギーを必要とせず活性エネルギー線を照射するだけで簡便に硬化するインクであり、活性エネルギー線としては、可視光、UV、EB、LED、赤外線、X線、α線、β線、γ線などが挙げられ、活性エネルギー線硬化型インクとしては、例えば、UV硬化型インク、EB硬化型インク、LED硬化型インク、可視光硬化型インクなどがある。いずれのインクも、活性エネルギー線の照射により重合反応が起こり硬化するものである。また活性エネルギー線硬化型インクは、熱硬化型インク等の他のタイプとのハイブリッド型活性エネルギー線硬化型インクを含む。   The active energy ray-curable ink is an ink that does not require heat energy and is simply cured by irradiating the active energy ray. As the active energy ray, visible light, UV, EB, LED, infrared ray, X-ray, α Examples of the active energy ray curable ink include UV curable ink, EB curable ink, LED curable ink, and visible light curable ink. In any of the inks, a polymerization reaction occurs due to irradiation with active energy rays and is cured. The active energy ray curable ink includes hybrid type active energy ray curable ink with other types such as thermosetting ink.

近年利用が増加しているUV硬化型インクなどの活性エネルギー硬化型インクは、パルプ繊維からの剥離は比較的容易に進むものの、インクの皮膜が強固なため微細化が困難であり、排出工程において排出除去が困難であり、十分な脱墨性が得られ難い。また、新聞などに使用されている亜麻仁油や大豆油などの乾性油または半乾性油を含有する酸化重合型インクは、印刷後の経過とともにインクが樹脂化し、パルプとの密着性が高くなるため、インクがパルプから剥離しにくくなって十分な脱墨性が得られ難い。本実施形態に係る脱墨パルプの製造方法によれば、排出工程前の剥離・微細化工程に、古紙に印刷されたインクを超音波照射によりパルプ繊維から剥離し、微細化させることができるため、活性エネルギー線硬化型インクや酸化重合型インクであっても、効果的にインクをパルプ繊維から除去することができる。なお、古紙は様々な種類のインクが混在しているのが一般的であり、その中には活性エネルギー線硬化型インクが含まれている場合がある。また、本実施形態に係る脱墨パルプの製造方法は、インクの密着性向上のためのニスや微細化が困難な活性エネルギー線硬化型ニスを含んでいる古紙にも有用である。   In recent years, active energy curable inks such as UV curable inks, which are increasingly used, can be peeled off from pulp fibers relatively easily, but are difficult to miniaturize because the ink film is strong. It is difficult to remove and remove sufficient deinking properties. In addition, oxidation polymerization inks containing drying oil or semi-drying oil such as linseed oil and soybean oil used in newspapers, etc., become more resinous with the progress after printing, and the adhesion to pulp becomes higher. The ink is difficult to peel from the pulp, and it is difficult to obtain sufficient deinking properties. According to the method for producing deinked pulp according to the present embodiment, the ink printed on the waste paper can be peeled off from the pulp fiber by ultrasonic irradiation in the peeling / miniaturizing step before the discharging step, and can be made fine. Even if it is an active energy ray curable ink or an oxidation polymerization type ink, the ink can be effectively removed from the pulp fiber. In general, various types of ink are mixed in waste paper, and active energy ray-curable ink may be included in the waste paper. In addition, the method for producing deinked pulp according to the present embodiment is also useful for used paper containing varnish for improving ink adhesion and active energy ray-curable varnish that is difficult to refine.

<脱墨パルプの製造方法>
図1に示すように、脱墨パルプの製造方法は、一般に、(I)古紙からインクを剥離・微細化する剥離・微細化工程と、(II)剥離されたインクを排出する排出工程とを含む。
<Method for producing deinked pulp>
As shown in FIG. 1, the method for producing deinked pulp generally includes (I) a peeling / miniaturizing step for peeling / miniaturizing ink from waste paper, and (II) a discharging step for discharging the peeled ink. Including.

より具体的には、(I)剥離・微細化工程は、まず必須な工程として、離解(パルピング)工程(S1)、次に任意な工程として、粗選工程(S2)、高濃度処理工程(S3)、熟成工程(S4)、希釈工程(S5)等を含む。   More specifically, the (I) peeling / miniaturization step is first an essential step, a disaggregation (pulping) step (S1), and then an optional step, a coarse selection step (S2), a high concentration treatment step ( S3), aging step (S4), dilution step (S5) and the like are included.

また、(II)排出工程は、まず必須な工程として、フローテーション工程(S6)、及び任意な工程として、洗浄工程(S7)等を含む。   In addition, the (II) discharge step includes a flotation step (S6) as an essential step and a cleaning step (S7) as an optional step.

古紙1は、例えば図2に示すように、絡み合ったパルプ繊維2上にインク3が密着した構造を有している。   As shown in FIG. 2, for example, the waste paper 1 has a structure in which the ink 3 is in close contact with the intertwined pulp fibers 2.

離解工程(S1)は、古紙1に物理的な操作を施して古紙1のパルプ繊維2を解きほぐすとともにパルプ繊維2からインク3を剥離し微細化するための工程である。具体的には、図2のような状態の古紙1を水及び必要な添加剤とともに、例えば離解機に入れ、撹拌力により古紙1のパルプ繊維2を解きほぐす。パルプ繊維2の離解とともに、パルプ繊維2に密着したインク3は一部剥離・微細化が進み、図3に示すような状態となる。離解工程(S1)においては、パルプ繊維2の離解を促進させる観点から、後述するように、添加剤としてアルカリ剤等を添加することができる。   The disaggregation step (S1) is a step for performing physical operations on the waste paper 1 to unravel the pulp fibers 2 of the waste paper 1 and to peel and refine the ink 3 from the pulp fibers 2. Specifically, the waste paper 1 in a state as shown in FIG. 2 is put together with water and necessary additives into, for example, a disaggregator, and the pulp fibers 2 of the waste paper 1 are unraveled by a stirring force. As the pulp fibers 2 are disaggregated, the ink 3 that is in close contact with the pulp fibers 2 is partially peeled and miniaturized, and the state shown in FIG. 3 is obtained. In the disaggregation step (S1), from the viewpoint of promoting disaggregation of the pulp fiber 2, as described later, an alkali agent or the like can be added as an additive.

次に、粗選工程(S2)は、古紙1中に含まれる大きな異物を予め除去するための工程であり、例えばスクリーン等を用いて粗い不要物を取り除くことができる。   Next, the rough selection step (S2) is a step for removing large foreign matters contained in the used paper 1 in advance, and it is possible to remove rough unnecessary materials using, for example, a screen or the like.

また、高濃度処理工程(S3)は、古紙1を絞り攪拌を行って古紙1から離解工程(S1)で剥離・微細化しなかったインク3の剥離・微細化を行う工程である。具体的には例えば、古紙液を脱水機で脱水後、ニーディング操作を施しインク3の剥離・微細化を行う。   The high-concentration treatment step (S3) is a step in which the waste paper 1 is squeezed and stirred to peel and refine the ink 3 that has not been peeled or refined from the waste paper 1 in the disaggregation step (S1). Specifically, for example, after the used paper liquid is dehydrated by a dehydrator, a kneading operation is performed to separate and miniaturize the ink 3.

そして、熟成工程(S4)は、離解された古紙1をそのまま放置させることによりインク3の剥離・微細化をさらに促進させる工程であり、例えば加熱や漂白の処理などを施して放置することにより達成される。インク3の剥離・微細化が進んだ古紙1は、例えば図4に示すような状態となる。   The ripening step (S4) is a step of further promoting the peeling / miniaturization of the ink 3 by leaving the disaggregated waste paper 1 as it is, and is achieved by leaving it, for example, by heating or bleaching. Is done. The waste paper 1 from which the ink 3 has been peeled and miniaturized has a state as shown in FIG. 4, for example.

また、希釈工程(S5)は、後の(II)排出工程、特にフローテーション工程(S6)においてパルプ繊維2からのインク3の除去を容易にするための工程であり、(I)剥離・微細化工程を経て得られた古紙液から効率よくインク3を除去するために、例えばパルプ濃度を約1質量%程度にまで水を加えて攪拌均一にする。   The dilution step (S5) is a step for facilitating the removal of the ink 3 from the pulp fiber 2 in the subsequent (II) discharge step, particularly the flotation step (S6). In order to efficiently remove the ink 3 from the waste paper liquid obtained through the conversion step, water is added to, for example, a pulp concentration of about 1% by mass to make the mixture uniform.

(II)排出工程の必須工程であるフローテーション工程(S6)は、剥離したインク3を泡に吸着後浮上させて除去する工程である。具体的には例えば、希釈した古紙液を必要な添加剤とともにフローテーター等に入れて発泡させ、剥離・微細化されたインク3が発生した泡に吸着されて浮き上がることにより、インク3が除去される。また、洗浄工程(S7)は、古紙1に水を加えて攪拌した後絞ったりする操作を繰り返して水中に浮き出たインク3を除去する工程である。   (II) The flotation step (S6), which is an essential step of the discharging step, is a step of removing the peeled ink 3 by adsorbing it to the bubbles and then floating. Specifically, for example, the diluted waste paper liquid is put together with necessary additives in a flowator or the like and foamed, and the peeled / miniaturized ink 3 is adsorbed to the generated bubbles and lifted up, whereby the ink 3 is removed. The The washing step (S7) is a step of removing the ink 3 floating in the water by repeating the operation of adding water to the used paper 1 and stirring and then squeezing.

<超音波照射>
ここに、本実施形態に係る脱墨パルプの製造方法は、(II)排出工程よりも前の工程である(I)剥離・微細化工程、特に本実施形態において(I)剥離・微細化工程に含まれる離解工程、粗選工程、高濃度処理工程、熟成工程、及び希釈工程の少なくとも1つ以上の工程において、超音波照射を行うことを特徴とする。すなわち、図1に示すように、(I)剥離・微細化工程の離解工程(S1)、粗選工程(S2)、高濃度処理工程(S3)、熟成工程(S4)及び希釈工程(S5)において、超音波照射を行うことができる。図1において、離解工程(S1)中、粗選工程(S2)中、高濃度処理工程(S3)中、熟成工程(S4)中、及び希釈工程(S5)中の超音波照射を、それぞれ超音波U1、超音波U2、超音波U3、超音波U4及び超音波U5で示す。なお、超音波U2(粗選工程(S2)中の超音波照射)は、粗選工程(S2)において、古紙液をフィルタ等に通して異物を取り除く作業の前に古紙液に対して超音波照射を行うことを意味する。また、超音波U3(高濃度処理工程(S3)中の超音波照射)は、粗選工程(S2)終了後の古紙液に対して超音波照射を行うことを含む。
<Ultrasonic irradiation>
Here, the manufacturing method of the deinked pulp according to the present embodiment includes (I) a peeling / miniaturization step that is a step prior to the (II) discharge step, in particular, in the present embodiment, (I) a peeling / miniaturization step. The ultrasonic irradiation is performed in at least one of the disaggregation step, the rough selection step, the high concentration treatment step, the aging step, and the dilution step. That is, as shown in FIG. 1, (I) the disaggregation step (S1) of the peeling / miniaturization step, the rough selection step (S2), the high concentration treatment step (S3), the aging step (S4), and the dilution step (S5). In this case, ultrasonic irradiation can be performed. In FIG. 1, during the disaggregation step (S1), the coarse selection step (S2), the high concentration treatment step (S3), the ripening step (S4), and the dilution step (S5), the ultrasonic irradiation is performed respectively. A sound wave U1, an ultrasonic wave U2, an ultrasonic wave U3, an ultrasonic wave U4, and an ultrasonic wave U5 are shown. Note that the ultrasonic wave U2 (ultrasonic irradiation during the coarse selection step (S2)) is an ultrasonic wave applied to the waste paper liquid before the operation of removing the foreign matter by passing the waste paper liquid through a filter or the like in the coarse selection step (S2). It means performing irradiation. Further, the ultrasonic wave U3 (ultrasonic irradiation during the high concentration treatment step (S3)) includes performing ultrasonic irradiation on the used paper liquid after the rough selection step (S2).

超音波照射は、インクの剥離・微細化を効果的に促進させる観点から、超音波U1〜U5の少なくとも1つ以上の段階において行う。すなわち、超音波U1〜U5のいずれか1つの段階で超音波照射を行ってもよいし、いくつか複数の段階で繰り返し超音波照射を行ってもよい。   The ultrasonic irradiation is performed in at least one of the ultrasonic waves U1 to U5 from the viewpoint of effectively promoting the peeling and miniaturization of the ink. That is, ultrasonic irradiation may be performed at any one of the ultrasonic waves U1 to U5, or ultrasonic irradiation may be repeatedly performed at several stages.

本構成によれば、(II)排出工程よりも前の工程において、超音波照射を行うから、パルプ繊維2からのインク3の剥離・微細化が十分に促進された状態で、フローテーション工程(S6)に供することができ、これにより、インク3が十分に除去された高品質の脱墨パルプを得ることができる。   According to this configuration, since the ultrasonic irradiation is performed in the step prior to the (II) discharging step, the flotation step (in the state where the peeling / miniaturization of the ink 3 from the pulp fiber 2 is sufficiently promoted) This can be used for S6), whereby a high-quality deinked pulp from which ink 3 has been sufficiently removed can be obtained.

好ましくは、大きな異物等を除去する目的で行う粗選工程(S2)前にインクを微細化してしまうと取り除けるインクが取り除けなくなるという観点から、粗選工程後に行われる超音波U3から(II)排出工程前の超音波U5において超音波照射を行うことが望ましい。   Preferably, (II) discharge from the ultrasonic wave U3 performed after the coarse selection step, from the viewpoint that if the ink is refined before the coarse selection step (S2) for the purpose of removing large foreign matters, the ink that can be removed cannot be removed. It is desirable to perform ultrasonic irradiation in the ultrasonic wave U5 before the process.

より好ましくは、(I)剥離・微細化工程の離解工程(S1)、高濃度処理工程(S3)、熟成工程(S4)においてインクの剥離・微細化がある程度進んだ状態の古紙液に対して超音波照射を行うことができ、さらに超音波の伝達性を確保し、インクの剥離・微細化を効果的に促進させる観点から、超音波U5において超音波照射を行うことが望ましい。   More preferably, for the waste paper liquid in which the separation / miniaturization of the ink has progressed to some extent in (I) the disaggregation step (S1), the high concentration treatment step (S3), and the aging step (S4) of the separation / miniaturization step It is desirable to perform ultrasonic irradiation with the ultrasonic wave U5 from the viewpoint of being able to perform ultrasonic irradiation, further ensuring the transmission of ultrasonic waves, and effectively promoting the peeling and miniaturization of ink.

超音波の周波数は、特に限定するものではないが、剥離・微細化を促進させる観点から、5kHz〜3000kHzが好ましく、15kHz〜500kHzがより好ましく、15kHz〜100kHzが更に好ましい。   The frequency of the ultrasonic wave is not particularly limited, but is preferably 5 kHz to 3000 kHz, more preferably 15 kHz to 500 kHz, and still more preferably 15 kHz to 100 kHz from the viewpoint of promoting peeling / miniaturization.

また、超音波の振幅は、特に限定するものではないが、剥離・微細化を促進させる観点から、1〜100μmが好ましく、5〜80μmがより好ましい。   Moreover, although the amplitude of an ultrasonic wave is not specifically limited, 1-100 micrometers is preferable from a viewpoint of promoting peeling and refinement | miniaturization, and 5-80 micrometers is more preferable.

超音波の発生装置については、特に限定するものではないが、ホーンタイプ、スイーブタイプなどが挙げられ、広範囲での効果を狙う場合はスイーブタイプが好ましく、比較的狭い範囲ではホーンタイプが好ましい。   The ultrasonic generator is not particularly limited, and examples thereof include a horn type and a sweep type. The sweep type is preferable when aiming at an effect in a wide range, and the horn type is preferable in a relatively narrow range.

超音波照射時のパルプ濃度は、特に限定するものではないが、超音波の伝達性の観点から、古紙分散液を基準に40質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましく、10質量%以下がさらにより好ましく、5質量%以下が特に好ましい。そのため、インク3の剥離・微細化を効果的に促進させる観点から、(II)排出工程の直前の工程である希釈工程中の超音波U5の段階において、すなわち熟成工程(S4)で得られた古紙の分散液に水を加えて希釈した希釈分散液に対して、超音波照射を行うことが好ましい。   The pulp concentration at the time of ultrasonic irradiation is not particularly limited, but is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and more preferably 10% by mass based on the waste paper dispersion from the viewpoint of ultrasonic transmission. The following is even more preferable, and 5% by mass or less is particularly preferable. Therefore, from the viewpoint of effectively accelerating the peeling / miniaturization of the ink 3, (II) obtained at the stage of the ultrasonic wave U5 in the dilution process, which is the process immediately before the discharge process, that is, in the aging process (S4). It is preferable to perform ultrasonic irradiation on the diluted dispersion obtained by adding water to the used paper dispersion and diluting it.

<非イオン性界面活性剤>
次に、本実施形態に係る脱墨パルプの製造方法に添加する非イオン性界面活性剤について説明する。
<Nonionic surfactant>
Next, the nonionic surfactant added to the manufacturing method of the deinked pulp which concerns on this embodiment is demonstrated.

非イオン性界面活性剤は、(I)剥離・微細化工程、及び(II)排出工程の少なくともいずれか一方の工程で、添加することができる。非イオン性界面活性剤は、起泡性を最適化することができ、フローテーションにおけるインクの除去効果を向上させることができる。   The nonionic surfactant can be added in at least one of (I) peeling / miniaturizing step and (II) discharging step. The nonionic surfactant can optimize the foaming property, and can improve the ink removing effect in the flotation.

非イオン性界面活性剤としては、特に限定はなく、具体的な例としては、高級アルコールアルキレンオキシド付加物、高級アルコールアルキレンオキシド付加物の脂肪酸エステル化物、アルキル又はアルケニルフェノールアルキレンオキシド付加物、脂肪酸アルキレンオキシド付加物、多価アルコールのアルキレンオキシド付加物の高級脂肪酸エステル化物、脂肪族アミンアルキレンオキシド付加物、脂肪酸アミドアルキレンオキシド付加物、ポリオキシプロピレンのアルキレンオキシド付加物のポリアルキレングリコール型;グリセロール脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルの多価アルコール型が挙げられる。ここで述べた高級アルコールは通常炭素数8〜22の直鎖又は分岐の不飽和又は飽和の高級アルコールであり、アルキル又はアルケニルフェノールは通常炭素数6〜22の直鎖又は分岐のアルキル又はアルケニルフェノールであり、脂肪酸は通常炭素数10〜22の不飽和又は飽和の脂肪酸であり、多価アルコールは通常炭素数3〜12の多価アルコールであり、脂肪族アミンは通常炭素数8〜22の直鎖又は分岐の不飽和又は飽和の脂肪族アミンであり、フローテーションにおけるインク除去性(インク捕集性、インク凝集性)の観点から、高級アルコールのアルキレンオキシド付加物、高級アルコールのアルキレンオキシド付加物の脂肪酸エステル化物、多価アルコールのアルキレンオキシド付加物の高級脂肪酸エステル化物が好ましく、下記一般式(3)、下記一般式(4)の非イオン性界面活性剤がより好ましい。これらは1種又は2種以上を使用することができる。   The nonionic surfactant is not particularly limited, and specific examples include higher alcohol alkylene oxide adducts, fatty acid esterified products of higher alcohol alkylene oxide adducts, alkyl or alkenylphenol alkylene oxide adducts, fatty acid alkylenes. Oxide adduct, higher fatty acid esterification product of polyhydric alcohol alkylene oxide adduct, aliphatic amine alkylene oxide adduct, fatty acid amide alkylene oxide adduct, polyoxypropylene alkylene oxide adduct polyalkylene glycol type; glycerol fatty acid ester And polyhydric alcohol types of pentaerythritol fatty acid ester, sorbitol fatty acid ester, and sucrose fatty acid ester. The higher alcohols mentioned here are usually linear or branched unsaturated or saturated higher alcohols having 8 to 22 carbon atoms, and the alkyl or alkenyl phenols are usually linear or branched alkyl or alkenyl phenols having 6 to 22 carbon atoms. The fatty acid is usually an unsaturated or saturated fatty acid having 10 to 22 carbon atoms, the polyhydric alcohol is usually a polyhydric alcohol having 3 to 12 carbon atoms, and the aliphatic amine is usually a straight chain having 8 to 22 carbon atoms. A chain or branched unsaturated or saturated aliphatic amine, and from the viewpoint of ink removability (ink collecting property, ink aggregation property) in flotation, higher alcohol alkylene oxide adduct, higher alcohol alkylene oxide adduct Fatty acid esterified product of polyhydric alcohol and alkylene oxide adduct of higher fatty acid esterified product are preferable. Following general formula (3), a nonionic surfactant of the following general formula (4) is more preferable. These can use 1 type (s) or 2 or more types.

(ただしRは炭素数8〜22のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルケニル基であり、AOは炭素数2〜4のアルキレンオキシ基であり、sはAOの繰り返し単位の数であり、1〜240の整数である。) (However, R 5 is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, an alkenyl group, a hydroxyalkyl group, or a hydroxyalkenyl group, A 2 O is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, and s is a repetition of A 2 O. The number of units, which is an integer from 1 to 240.)

(ただしR、Rは、それぞれ独立に、炭素数1〜22のアルキル基、ヒドロキシアルキル基;炭素数2〜22のアルケニル基、ヒドロキシアルケニル基であり、少なくとも一つが炭素数8〜22であり、AOは炭素数2〜4のアルキレンオキシ基であり、tはAOの繰り返し単位の数であり、R、Rが炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基若しくはヒドロキシアルケニル基である場合に関係なく1〜240の整数である。) (However, R 6 and R 7 are each independently an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms or a hydroxyalkyl group; an alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms or a hydroxyalkenyl group, at least one having 8 to 22 carbon atoms. A 2 O is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, t is the number of repeating units of A 2 O, and R 6 and R 7 are a hydroxyalkyl group or hydroxyalkenyl group having 2 to 4 carbon atoms. (It is an integer of 1 to 240 regardless of the case.)

一般式(3)、(4)中、AOは、例えば、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基が挙げられ、それらは単独でも2種以上用いてもよい。2種以上を用いた場合アルキレンオキシドの付加形態に制限はなく、例えば、ランダム付加、ブロック付加、ランダムとブロックを混合する方法などが挙げられる。 In general formulas (3) and (4), examples of A 2 O include an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group, and these may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds are used, the addition form of alkylene oxide is not limited, and examples thereof include random addition, block addition, and a method of mixing random and block.

一般式(3)中、Rは炭素数12〜22のアルキル基、ヒドロキシアルキル基が好ましく、炭素数18〜22のアルキル基、ヒドロキシアルキル基がより好ましい。sは15〜220が好ましく、30〜200がより好ましい。 In general formula (3), R 5 is preferably an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and more preferably an alkyl group having 18 to 22 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. s is preferably 15 to 220, more preferably 30 to 200.

一般式(4)中、R、Rのうち少なくとも一つが炭素数12〜22のアルキル基、ヒドロキシアルキル基が好ましく、炭素数18〜22のアルキル基、ヒドロキシアルキル基がより好ましい。tは、R、Rが炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基若しくはヒドロキシアルケニル基である場合に関係なく15〜220が好ましく、30〜200がより好ましい。 In general formula (4), at least one of R 6 and R 7 is preferably an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and more preferably an alkyl group having 18 to 22 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. t is preferably 15 to 220, more preferably 30 to 200, regardless of whether R 6 or R 7 is a hydroxyalkyl group or hydroxyalkenyl group having 2 to 4 carbon atoms.

<非イオン性界面活性剤の使用量>
本実施形態の非イオン性界面活性剤の使用量は、脱墨性、コストの観点から、用いられる古紙の乾燥重量に対して、0.001〜10質量%が好ましく、0.005〜5質量%がより好ましく、0.01〜1質量%が特に好ましい。
<Amount of nonionic surfactant used>
The amount of the nonionic surfactant used in the present embodiment is preferably 0.001 to 10% by mass, preferably 0.005 to 5% by mass, based on the dry weight of the used paper, from the viewpoint of deinking property and cost. % Is more preferable, and 0.01 to 1% by mass is particularly preferable.

<高級脂肪酸またはその塩>
次に、本実施形態に係る脱墨パルプの製造方法に添加する高級脂肪酸またはその塩について説明する。
<Higher fatty acid or salt thereof>
Next, the higher fatty acid added to the manufacturing method of the deinked pulp which concerns on this embodiment, or its salt is demonstrated.

高級脂肪酸またはその塩は、(I)剥離・微細化工程、及び(II)排出工程の少なくともいずれか一方の工程で、添加することができ、前記非イオン性界面活性剤と併用することもできる。高級脂肪酸またはその塩は、前記非イオン性界面活性剤と併用することによって起泡性を最適化することができ、フローテーションにおけるインクの除去効果を向上させることができる。   The higher fatty acid or a salt thereof can be added in at least one of (I) peeling / miniaturization step and (II) discharging step, and can also be used in combination with the nonionic surfactant. . Higher fatty acids or salts thereof can optimize foaming properties when used in combination with the nonionic surfactant, and can improve the ink removal effect in flotation.

高級脂肪酸またはその塩としては、下記一般式(5)の高級脂肪酸またはその塩が挙げられる。これらは1種又は2種以上を使用することができる。   Examples of higher fatty acids or salts thereof include higher fatty acids of the following general formula (5) or salts thereof. These can use 1 type (s) or 2 or more types.

(ただしRは炭素数7〜21のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルケニル基であり、Zは水素イオンまたは対イオンである。) (However, R 8 is an alkyl group, alkenyl group, hydroxyalkyl group, or hydroxyalkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, and Z + is a hydrogen ion or a counter ion.)

一般式(5)中、Rは炭素数11〜21のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルケニル基であることが好ましく、17〜21のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルケニル基であることがより好ましい。Zとしては特に限定されないが、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属;カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属;トリエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミンなどが挙げられる。 In general formula (5), R 8 is preferably an alkyl group having 11 to 21 carbon atoms, an alkenyl group, a hydroxyalkyl group, or a hydroxyalkenyl group, and an alkyl group having 17 to 21 carbon atoms, an alkenyl group, a hydroxyalkyl group, or a hydroxy group. More preferred is an alkenyl group. Z is not particularly limited, and examples thereof include alkali metals such as sodium and potassium; alkaline earth metals such as calcium and magnesium; alkanolamines such as triethanolamine and diethanolamine.

<高級脂肪酸またはその塩の使用量>
本実施形態の高級脂肪酸またはその塩の使用量は、脱墨性、コストの観点から、用いられる古紙の乾燥重量に対して、0.001〜10質量%が好ましく、0.005〜5質量%がより好ましく、0.01〜1質量%が特に好ましい。
<Amount of higher fatty acid or salt thereof>
The amount of the higher fatty acid or salt thereof used in the present embodiment is preferably 0.001 to 10% by mass, preferably 0.005 to 5% by mass, based on the dry weight of the used paper, from the viewpoint of deinking property and cost. Is more preferable, and 0.01 to 1% by mass is particularly preferable.

<脱墨剤:一般式(1)で示される化合物>
本実施形態に係る脱墨パルプの製造方法は、(I)剥離・微細化工程、及び(II)排出工程の少なくともいずれか一方の工程で、下記一般式(1)で示される化合物を含む脱墨剤を添加することが好ましい。これにより、インクの剥離・微細化及び/又はインクの除去を効果的に促進させて脱墨性を向上させることができる。下記一般式(1)で示される化合物は1種又は2種以上を使用することができる。
<Deinking agent: compound represented by general formula (1)>
The method for producing deinked pulp according to the present embodiment includes a deinking process including a compound represented by the following general formula (1) in at least one of (I) peeling / refining step and (II) discharging step. It is preferable to add a black ink. Accordingly, it is possible to improve the deinking property by effectively accelerating the peeling / miniaturization of the ink and / or the removal of the ink. 1 type (s) or 2 or more types can be used for the compound shown by following General formula (1).

(一般式(1)中、R、R、R、Rは、それぞれ独立に、炭素数1〜22のアルキル基、ヒドロキシアルキル基;炭素数2〜22のアルケニル基、ヒドロキシアルケニル基;ベンジル基;グリシジル基;下記一般式(2)で示される基であって、(AO)は炭素数2〜4のアルキレンオキシ基であり、Yは水素または炭素数1〜8のアシル基であり、nはAOの繰り返し単位の数で2〜200の整数であり、R、R、R、Rの炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基の数と炭素数2〜4のヒドロキシアルケニル基の数とAOのnの数との総和が、0〜200の整数であり、Xは対イオンである。) (In General Formula (1), R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a hydroxyalkyl group; an alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms, and a hydroxyalkenyl group. A benzyl group; a glycidyl group; a group represented by the following general formula (2), wherein (A 1 O) is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, and Y is hydrogen or an acyl having 1 to 8 carbon atoms; N is an integer of 2 to 200 in terms of the number of repeating units of A 1 O, and the number and carbon number of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 having 1 to 4 carbon atoms and 2 carbon atoms. The sum of the number of hydroxyalkenyl groups of ˜4 and the number of n of A 1 O is an integer of 0-200, and X is a counter ion.)

一般式(1)中、R、R、R、Rで示されるアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルケニル基は直鎖状であっても分岐状であってもよい。 In general formula (1), the alkyl group, alkenyl group, hydroxyalkyl group, and hydroxyalkenyl group represented by R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 may be linear or branched.

一般式(1)で示される化合物は、インクの微細化の観点から、Rは、炭素数1〜22のアルキル基、ヒドロキシアルキル基;炭素数2〜22のアルケニル基、ヒドロキシアルケニル基が好ましく、炭素数6〜20のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルケニル基がより好ましく、炭素数8〜18のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルケニル基が更に好ましい。 In the compound represented by the general formula (1), R 1 is preferably an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms or a hydroxyalkyl group; an alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms or a hydroxyalkenyl group from the viewpoint of miniaturization of the ink. C 6-20 alkyl group, alkenyl group, hydroxyalkyl group, hydroxyalkenyl group are more preferable, and C 8-18 alkyl group, alkenyl group, hydroxyalkyl group, hydroxyalkenyl group are more preferable.

、R、Rは、それぞれ独立に、炭素数1〜4のアルキル基、ヒドロキシアルキル基;炭素数2〜4のアルケニル基、ヒドロキシアルケニル基;ベンジル基;グリシジル基;一般式(2)中、nは2〜50の整数であり、R、R、Rの炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基の数と炭素数2〜4のヒドロキシアルケニル基の数とAOのnの数との総和が、1〜50の整数であることが好ましく、炭素数1〜4のアルキル基、ヒドロキシアルキル基;炭素数2〜4のアルケニル基、ヒドロキシアルケニル基;ベンジル基;グリシジル基;一般式(2)中、nは2〜25の整数であり、R、R、Rの炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基の数と炭素数2〜4のヒドロキシアルケニル基の数とAOのnの数との総和が、1〜25の整数であることがより好ましい。 R 2 , R 3 and R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group; an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkenyl group; a benzyl group; a glycidyl group; ), N is an integer of 2 to 50, and the number of hydroxyalkyl groups having 1 to 4 carbon atoms and the number of hydroxyalkenyl groups having 2 to 4 carbon atoms and the number of A 1 O of R 2 , R 3 and R 4 . It is preferable that the sum total with the number of n is an integer of 1-50, a C1-C4 alkyl group, a hydroxyalkyl group; a C2-C4 alkenyl group, a hydroxyalkenyl group; a benzyl group; a glycidyl group In the general formula (2), n is an integer of 2 to 25, and the number of the hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms and the number of the hydroxyalkenyl group having 2 to 4 carbon atoms of R 2 , R 3 and R 4. And the number of n in A 1 O The sum is more preferably an integer of 1 to 25.

本実施形態の一般式(1)の化合物は、活性エネルギー線硬化型インクを使用した古紙からインクを剥離・微細化させる場合に特に有用と考えられる。このようなインクは、活性エネルギー線によって硬化するアクリルモノマーを含有しており、硬化後のインクはアクリル樹脂が含まれている。本実施形態の一般式(1)の化合物は、このアクリル樹脂を分解する(エステル結合を切断する)触媒として機能していると考えられる。そのため、古紙から剥離したインクを分解し、微細化することができる。また、活性エネルギー線硬化型インクは固いインクであるため、離解工程(S1)などにおいて古紙から剥離しやすいので、本実施形態の一般式(1)の化合物の主な働きは、インクを分解し微細化させることであると推測される。   The compound of the general formula (1) of the present embodiment is considered to be particularly useful when the ink is peeled off / miniaturized from waste paper using an active energy ray curable ink. Such an ink contains an acrylic monomer that is cured by active energy rays, and the cured ink contains an acrylic resin. The compound of the general formula (1) of the present embodiment is considered to function as a catalyst for decomposing this acrylic resin (cleaving the ester bond). Therefore, the ink peeled from the waste paper can be decomposed and miniaturized. In addition, since the active energy ray curable ink is a hard ink, it is easily peeled off from the waste paper in the disaggregation step (S1) and the like, so the main function of the compound of the general formula (1) of this embodiment is to decompose the ink. It is presumed to be miniaturized.

なお、本実施形態の一般式(1)の化合物は、水の中に投入され、かつアクリル樹脂を分解する(エステル結合を切断する)触媒として機能するため、窒素に結合している4つの基の種類や長さ、およびアルキレンオキシ基の数を適度に調節することにより、その効果が向上し得る。具体的には、疎水性と親水性とのいずれか一方に偏らないようにバランスを取る必要があり、水相と有機化合物相との両方の内部を移動できることが好ましい。   In addition, since the compound of general formula (1) of this embodiment is thrown into water and functions as a catalyst for decomposing an acrylic resin (cleaving an ester bond), four groups bonded to nitrogen are used. The effect can be improved by appropriately adjusting the kind and length of these and the number of alkyleneoxy groups. Specifically, it is necessary to balance so as not to be biased toward either one of hydrophobicity and hydrophilicity, and it is preferable that the inside of both the aqueous phase and the organic compound phase can be moved.

従って、上記触媒としての機能向上の観点から、より好ましくは、Rは、炭素数6〜20のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルケニル基、及びヒドロキシアルケニル基であり、R、R、Rは、それぞれ独立に、炭素数1〜4のアルキル基若しくはヒドロキシアルケニル基、炭素数2〜4のアルケニル基若しくはヒドロキシアルケニル基、ベンジル基、グリシジル基、又は一般式(2)で示される基であって、AOは炭素数2〜4のアルキレンオキシ基であり、nはAOの繰り返し単位の数で2〜15の整数であり、R、R、Rの炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基の数と炭素数2〜4のヒドロキシアルケニル基の数とAOのnの数との総和が、1〜15の整数である基とすることができる。Xは対イオンである。 Therefore, from the viewpoint of improving the function as the catalyst, more preferably, R 1 is an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, an alkenyl group, or a hydroxyalkenyl group, and R 2 , R 3 , R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkenyl group, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkenyl group, a benzyl group, a glycidyl group, or a group represented by the general formula (2). A 1 O is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, n is an integer of 2 to 15 in terms of the number of repeating units of A 1 O, and R 1 , R 3 , and R 4 have 1 carbon atom. sum of the number of the number of a 1 O n-number and hydroxy alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms and 4 hydroxyalkyl group may be a group which is an integer of 1 to 15. X is a counter ion.

Oは、例えば、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基が挙げられ、それらは単独でも2種以上用いてもよい。2種以上を用いた場合アルキレンオキシドの付加形態に制限はなく、例えば、ランダム付加、ブロック付加、ランダムとブロックを混合する方法などが挙げられる。AOは、インクの剥離・微細化の観点から、エチレンオキシ基及び/又はプロピレンオキシ基が好ましい。Yは水素が好ましい。 Examples of A 1 O include an ethyleneoxy group, a propyleneoxy group, and a butyleneoxy group, and these may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds are used, the addition form of alkylene oxide is not limited, and examples thereof include random addition, block addition, and a method of mixing random and block. A 1 O is preferably an ethyleneoxy group and / or a propyleneoxy group from the viewpoint of ink peeling and miniaturization. Y is preferably hydrogen.

は対イオンであり、特に限定するものではないが、例えば、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオンなどのアルキル硫酸イオン;パラトルエンスルホン酸イオンなどのアルキルベンゼンスルホン酸イオン;塩化物イオンなどのハロゲン化物イオンなどが挙げられる。 X is a counter ion and is not particularly limited. For example, alkyl sulfate ions such as methyl sulfate ion and ethyl sulfate ion; alkylbenzene sulfonate ions such as paratoluene sulfonate ion; halides such as chloride ion And ions.

一般式(1)の化合物の製造方法としては、特に限定するものではなく、公知の製造方法で得られる。   It does not specifically limit as a manufacturing method of the compound of General formula (1), It is obtained by a well-known manufacturing method.

一般式(1)で示される化合物はそのまま使用してもよいが、水や有機溶剤に溶解、乳化又は分散して使用することができる。また、後述のアルカリ剤や非イオン性界面活性剤、高級脂肪酸又はその塩と共に用いることが好ましい。さらに他の脱墨剤を加えても構わない。   The compound represented by the general formula (1) may be used as it is, but can be used by dissolving, emulsifying or dispersing in water or an organic solvent. Moreover, it is preferable to use with the below-mentioned alkali agent, nonionic surfactant, higher fatty acid, or its salt. Furthermore, other deinking agents may be added.

前記有機溶剤の種類としては、特に限定されるものではないが、メタノール、エタノール、プロパノールなどの炭素数1〜6の低級アルコール;前記低級アルコールのアルキレンオキシド付加物;エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコール;3−メチル−3−メトキシブタノールなどが挙げられる。   Although it does not specifically limit as a kind of said organic solvent, C1-C6 lower alcohols, such as methanol, ethanol, and propanol; The alkylene oxide adduct of the said lower alcohol; Ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, etc. Glycol; 3-methyl-3-methoxybutanol and the like.

<一般式(1)で示される化合物の使用量>
一般式(1)で示される化合物の使用量は、脱墨性、コストの観点から、用いられる古紙の乾燥重量に対して、0.0001〜10質量%が好ましく、0.0005〜5質量%がより好ましく、0.001〜1質量%が特に好ましい。
<Use amount of the compound represented by the general formula (1)>
The amount of the compound represented by the general formula (1) is preferably 0.0001 to 10% by mass, preferably 0.0005 to 5% by mass, based on the dry weight of the used paper, from the viewpoint of deinking property and cost. Is more preferable, and 0.001-1 mass% is especially preferable.

次に、本実施形態に係る脱墨パルプの製造方法に使用できる薬剤について説明する。   Next, the chemical | medical agent which can be used for the manufacturing method of the deinking pulp which concerns on this embodiment is demonstrated.

<アルカリ剤>
脱墨パルプの製造方法には通常、印刷古紙のインク除去のためにアルカリ剤が添加される。本実施形態に係る脱墨パルプの製造方法においては、超音波処理により、インクの剥離・微細化が促進されるため、アルカリ剤を添加しなくてもよい。これにより、アルカリ剤によるパルプ繊維の過度の分解・微細化に起因するボリューム感の低下や強度低下などのパルプの品質低下、歩留まり低下を抑制することができる。また、パルプの離解及びインクの剥離・微細化をさらに促進させる観点から、適量のアルカリ剤を添加してもよい。特にアルカリ剤を添加後に超音波照射を行うことで、両者の相乗効果によりインクの剥離・微細化が効果的に促進され得る。アルカリ剤は、特に限定されないが、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなどの無機系アルカリ剤が挙げられる。これらは1種又は2種以上を使用することができる。
<Alkaline agent>
In the method for producing deinked pulp, an alkali agent is usually added to remove ink from used printing paper. In the method for producing deinked pulp according to the present embodiment, the detachment / miniaturization of the ink is promoted by the ultrasonic treatment, and therefore it is not necessary to add an alkali agent. Thereby, it is possible to suppress a decrease in pulp quality and a decrease in yield, such as a decrease in volume feeling and a decrease in strength due to excessive decomposition and refinement of pulp fibers by an alkali agent. Further, from the viewpoint of further promoting pulp disaggregation and ink peeling / miniaturization, an appropriate amount of an alkali agent may be added. In particular, by performing ultrasonic irradiation after adding an alkali agent, the peeling and miniaturization of ink can be effectively promoted by the synergistic effect of both. The alkaline agent is not particularly limited, and examples thereof include inorganic alkaline agents such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium silicate, and sodium carbonate. These can use 1 type (s) or 2 or more types.

<アルカリ剤の使用量>
アルカリ剤の使用量は、目的とする古紙の種類により異なる。アルカリ剤を添加後のpHは、パルプの離解及びインクの剥離・微細化を促進させる観点から、好ましくは6以上、より好ましくは8以上、特に好ましくは9以上である。また、アルカリ剤を添加後のpHは、アルカリ剤を多量に使用することによるボリューム感の低下や強度低下などのパルプの品質低下や歩留まり低下を抑制する観点から、好ましくは13以下、より好ましくは12.7以下、特に好ましくは12.5以下である。
<Amount of alkali agent used>
The amount of the alkali agent used varies depending on the type of the used waste paper. The pH after addition of the alkali agent is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and particularly preferably 9 or more, from the viewpoint of promoting pulp disaggregation and ink peeling / miniaturization. Further, the pH after the addition of the alkali agent is preferably 13 or less, more preferably from the viewpoint of suppressing a decrease in pulp quality and a decrease in yield, such as a decrease in volume feeling and a decrease in strength due to the use of a large amount of the alkali agent. 12.7 or less, particularly preferably 12.5 or less.

<非イオン性界面活性剤、一般式(1)で示される化合物、アルカリ剤、高級脂肪酸またはその塩の添加時期>
非イオン性界面活性剤、一般式(1)で示される化合物、アルカリ剤、高級脂肪酸またはその塩の添加時期は特に限定するものではないが、脱墨性の観点から、前記脱墨パルプの製造工程において、(I)剥離・微細化工程と、(II)排出工程中のフローテーション工程S6とのいずれか一つ以上の工程で添加することが好ましく、(II)排出工程より前の(I)剥離・微細化工程を構成する複数の工程、すなわち離解工程S1、粗選工程S2、高濃度処理工程S3、熟成工程S4及び希釈工程S5のいずれか一つ以上の工程で添加することがより好ましい。更に、アルカリ剤は一般式(1)で示される化合物添加と同時期、あるいはその前に添加することが好ましく、特に、パルプの離解を促進させる観点から、(I)剥離・微細化工程の離解工程(S1)において添加することが好ましい。また、脱墨パルプの製造方法において発生した白水を再利用する場合には、再利用する白水に添加してもよい。
<Nonionic surfactant, addition time of compound represented by general formula (1), alkali agent, higher fatty acid or salt thereof>
The addition time of the nonionic surfactant, the compound represented by the general formula (1), the alkali agent, the higher fatty acid or a salt thereof is not particularly limited, but from the viewpoint of deinking property, the production of the deinked pulp is performed. In the process, it is preferable to add in any one or more of (I) peeling / miniaturization process and (II) flotation process S6 in the discharging process. (II) (I before the discharging process) ) More than one of the plurality of steps constituting the peeling / miniaturization step, that is, the disaggregation step S1, the coarse selection step S2, the high concentration treatment step S3, the ripening step S4 and the dilution step S5. preferable. Further, the alkali agent is preferably added at the same time as or before the addition of the compound represented by the general formula (1). In particular, from the viewpoint of promoting the pulp disaggregation, (I) the disaggregation in the peeling / miniaturization step. It is preferable to add in the step (S1). Moreover, when the white water generated in the method for producing deinked pulp is reused, it may be added to the reused white water.

<その他薬剤>
また場合により、脱墨パルプの製造方法は、更にアニオン性界面活性剤を添加することができる。アニオン性界面活性剤としては高級アルコールのアルキレンオキシド付加物の硫酸エステル化物、高級アルコールのアルキレンオキシド付加物のリン酸エステル化物(モノエステル、ジエステル、トリエステル)、アルキル硫酸エステル化物、アルキルリン酸エステル化物(モノエステル、ジエステル、トリエステル)、アルキルスルホネートなどが挙げられる。
<Other drugs>
In some cases, the method for producing deinked pulp can further include an anionic surfactant. Anionic surfactants include sulfate ester of higher alcohol alkylene oxide adduct, phosphate ester of higher alcohol alkylene oxide adduct (monoester, diester, triester), alkyl sulfate ester, alkyl phosphate ester Compound (monoester, diester, triester), alkyl sulfonate and the like.

更に、従来脱墨工程において使用される公知の薬剤、具体的には、過酸化水素、過炭酸ソーダ、次亜塩素酸ナトリウム、ハイドロサルファイト、二酸化チオ尿素などの漂白剤;キレート剤;過酸化水素安定剤;他の公知の脱墨剤;発泡剤;ピッチコントロール剤;離解促進剤などを、所望により添加することができる。   Further, known agents used in the conventional deinking process, specifically, bleaching agents such as hydrogen peroxide, sodium percarbonate, sodium hypochlorite, hydrosulfite, thiourea dioxide; chelating agents; Hydrogen stabilizers; other known deinking agents; foaming agents; pitch control agents; disaggregation accelerators and the like can be added as desired.

以下実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

<一般式(1)の化合物>
実施例及び比較例に用いた一般式(1)の化合物を下記表1に示す。また、表2に実施例及び比較例に用いた非イオン性界面活性剤を示す。表1においてR〜Rは置換基である。また、表1及び表2において、置換基としてのEO及びPOは、それぞれ、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基を示し、数字は付加モル数を示す。また表1中で、例えば化合物No.(E1)のようにRとRの項目にまたいで(EO)150Hという記載がある場合は、RとRに合計で150モルのエチレンオキシドを付加したということを表す。
<Compound of general formula (1)>
The compounds of the general formula (1) used in Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 below. Table 2 shows the nonionic surfactants used in Examples and Comparative Examples. In Table 1, R 2 to R 4 are substituents. In Tables 1 and 2, EO and PO as substituents represent an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group, respectively, and the numbers indicate the number of moles added. In Table 1, for example, Compound No. When (EO) 150 H is described across the items of R 3 and R 4 as in (E1), it means that 150 mol of ethylene oxide has been added to R 3 and R 4 in total.

(実施例1)
JIS標準離解機に、印刷会社より入手したUV硬化型インク印刷古紙(以下古紙という)を100g、化合物(P1)を0.2質量%(対古紙)、及び水を古紙の濃度が5質量%となるように入れた。なお、水酸化ナトリウムは添加していない。また、表3に示すように、処理槽のpHは7.8であった。次に温度40℃にて、5分間離解した。その後JIS標準離解機を停止し、超音波ホモジナイザー(ULTRASONIC HOMOGENIZER US−600E 株式会社日本精機製作所製)にて周波数19.5KHz、振幅60μmにて2.5分間超音波照射を行い(図1に示すように、離解工程中の超音波照射を超音波U1とした)、再びJIS標準離解機の運転を開始し5分間離解した(離解工程合計10分間)。その後フラットスクリーンを通して異物を除去し(粗選工程)、200メッシュの金網にて脱水しパルプ濃度が15%に濃縮し、温度40℃にて、PFIミル(熊谷理機製)にて1000回転で1分間処理を行った(高濃度処理工程)。次に恒温槽にて60℃×4時間熟成を行った後(熟成工程)、古紙の濃度が1質量%になるように40℃の水を加えて攪拌し均一にした。その後デンバー型フローテーター(熊谷理機社製)にてエアー量3.0L/分を通し、1分毎にフロス(水面上に出た泡、及び泡に付着したインク)をかきとりながら、5分間フローテーション処理を行った(フローテーション工程)。フローテーション処理後に得られた古紙を硫酸アルミニウム溶液にてpH5.5に調整し、丸型抄紙機にてJIS P−8209(1994)に従って坪量200g/mにて手抄きを行った。プレス処理を行い、ドラムドライヤーにて105℃×5分乾燥し、フローテーション後の試験紙を得た。
Example 1
In a JIS standard disaggregator, 100 g of UV curable ink-printed waste paper (hereinafter referred to as waste paper) obtained from a printing company, 0.2% by weight of compound (P1) (vs. waste paper), and 5% by weight of waste paper with a concentration of waste paper I put it to become. Sodium hydroxide is not added. Moreover, as shown in Table 3, the pH of the treatment tank was 7.8. Next, it disaggregated for 5 minutes at the temperature of 40 degreeC. Thereafter, the JIS standard disaggregator was stopped, and ultrasonic irradiation was performed for 2.5 minutes at a frequency of 19.5 KHz and an amplitude of 60 μm using an ultrasonic homogenizer (ULTRASONIC HOMOGENIZER US-600E manufactured by Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd.) (shown in FIG. 1). Thus, the ultrasonic irradiation during the disaggregation process was set to ultrasonic wave U1, and the operation of the JIS standard disaggregator was started again and disaggregated for 5 minutes (total disaggregation process for 10 minutes). Thereafter, foreign matters are removed through a flat screen (coarse selection step), dehydrated with a 200 mesh wire net, concentrated to a pulp concentration of 15%, and heated at a temperature of 40 ° C. with a PFI mill (manufactured by Kumagai Riki) at 1000 rpm. The treatment was performed for a minute (high concentration treatment step). Next, after ripening at 60 ° C. for 4 hours in a constant temperature bath (aging step), water at 40 ° C. was added and stirred so that the concentration of the used paper was 1% by mass. Then, pass through an air volume of 3.0 L / min with a Denver-type floatator (manufactured by Kumagai Riki Co., Ltd.) for 5 minutes while scraping off the floss (bubbles on the water surface and ink adhering to the bubbles) every minute. Flotation treatment was performed (flotation process). The waste paper obtained after the flotation treatment was adjusted to pH 5.5 with an aluminum sulfate solution, and hand-made with a round paper machine at a basis weight of 200 g / m 2 according to JIS P-8209 (1994). A press treatment was performed, and the sample was dried at 105 ° C. for 5 minutes with a drum dryer to obtain a test paper after flotation.

(実施例2〜5)
実施例2〜5は、超音波照射をそれぞれ粗選工程中(超音波U2)、高濃度処理工程中(PFIミルで30秒間処理した後、PFIミルを停止し超音波照射を行った後、PFIミルの運転を開始し30秒間処理した。その間の超音波照射を超音波U3とした)、熟成工程中(超音波U4)、希釈工程中(40℃の水を加えて攪拌している間の超音波照射を超音波U5とした)にした他は実施例1と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Examples 2 to 5)
In Examples 2 to 5, ultrasonic irradiation was performed during the coarse selection process (ultrasonic wave U2) and during the high-concentration treatment process (after processing with the PFI mill for 30 seconds, after stopping the PFI mill and performing ultrasonic irradiation, The operation of the PFI mill was started and the treatment was performed for 30 seconds, during which the ultrasonic irradiation was set to ultrasonic wave U3), during the ripening process (ultrasonic wave U4), during the dilution process (while adding 40 ° C. water and stirring) A test paper after flotation was obtained by performing the same treatment as in Example 1 except that the ultrasonic irradiation was changed to ultrasonic wave U5).

(実施例6、7)
実施例6、7は、超音波照射した時間を各々5分間及び10分間に変更した他は、実施例5と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Examples 6 and 7)
In Examples 6 and 7, the same treatment as in Example 5 was performed, except that the ultrasonic irradiation time was changed to 5 minutes and 10 minutes, respectively, and test sheets after flotation were obtained.

(実施例8〜11)
実施例8〜11は、JIS標準離解機に古紙を入れる際に、水酸化ナトリウムを各々0.1質量%、0.5質量%、1.0質量%及び2.5質量%(対古紙)添加した以外は、実施例5と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。なお、水酸化ナトリウム添加後の処理槽のpHは各々10.1、11.5、12.2及び12.5であった。
(Examples 8 to 11)
In Examples 8 to 11, when used paper was put into a JIS standard disintegrator, sodium hydroxide was added at 0.1% by mass, 0.5% by mass, 1.0% by mass, and 2.5% by mass (for used paper). Except for the addition, the same treatment as in Example 5 was performed to obtain a test paper after flotation. The pH of the treatment tank after addition of sodium hydroxide was 10.1, 11.5, 12.2, and 12.5, respectively.

(実施例12、13)
実施例12、13は、超音波照射した時間を各々1.5分間及び5分間に変更した他は、実施例11と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Examples 12 and 13)
In Examples 12 and 13, the same treatment as in Example 11 was performed except that the time of ultrasonic irradiation was changed to 1.5 minutes and 5 minutes, respectively, and test sheets after flotation were obtained.

(実施例14)
実施例14は、超音波の振幅を40μmに変更した他は、実施例11と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Example 14)
In Example 14, a test paper after flotation was obtained by performing the same process as in Example 11 except that the amplitude of the ultrasonic wave was changed to 40 μm.

(実施例15)
実施例15は、離解工程中(超音波U1)、粗選工程中(超音波U2)、高濃度処理工程中(超音波U3)、熟成工程中(超音波U4)、希釈工程中(超音波U5)の各工程でそれぞれ0.5分間、超音波照射した他は実施例11と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Example 15)
In Example 15, the disaggregation process (ultrasonic wave U1), the coarse selection process (ultrasonic wave U2), the high concentration treatment process (ultrasonic wave U3), the aging process (ultrasonic wave U4), and the dilution process (ultrasonic wave). A test paper after flotation was obtained by performing the same treatment as in Example 11 except that ultrasonic irradiation was performed for 0.5 minutes in each step of U5).

(実施例16)
実施例16は、離解工程中(超音波U1)、粗選工程中(超音波U2)、高濃度処理工程中(超音波U3)、熟成工程中(超音波U4)、希釈工程中(超音波U5)の各工程でそれぞれ1分間、超音波照射した他は実施例11と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Example 16)
In Example 16, the disaggregation process (ultrasonic wave U1), the coarse selection process (ultrasonic wave U2), the high concentration treatment process (ultrasonic wave U3), the aging process (ultrasonic wave U4), and the dilution process (ultrasonic wave). A test paper after flotation was obtained by performing the same treatment as in Example 11 except that each of the steps U5) was subjected to ultrasonic irradiation for 1 minute.

(実施例17)
実施例17は、離解工程中(超音波U1)、高濃度処理工程中(超音波U3)、希釈工程中(超音波U5)の各工程でそれぞれ0.5分間、超音波照射した他は実施例1と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Example 17)
Example 17 was carried out except that ultrasonic irradiation was performed for 0.5 minutes in each step of the disaggregation process (ultrasonic wave U1), the high concentration treatment process (ultrasonic wave U3), and the dilution process (ultrasonic wave U5). The same treatment as in Example 1 was performed to obtain a test paper after flotation.

(実施例18)
実施例18は、離解工程中(超音波U1)、高濃度処理工程中(超音波U3)、希釈工程中(超音波U5)の各工程でそれぞれ1分間、超音波照射した他は実施例11と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Example 18)
Example 18 is the same as Example 11 except that ultrasonic irradiation was performed for 1 minute in each step of the disaggregation process (ultrasonic wave U1), the high concentration treatment process (ultrasonic wave U3), and the dilution process (ultrasonic wave U5). A test paper after flotation was obtained by performing the same treatment as in Example 1.

(実施例19)
実施例19は、水酸化ナトリウムの添加時に、化合物(P1)の代わりに一般式(1)化合物(E1)を0.2質量%(対古紙)添加し、離解工程中(超音波U1)に2.5分間超音波照射した他は、それぞれ実施例11と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Example 19)
In Example 19, when sodium hydroxide was added, instead of the compound (P1), 0.2% by mass of the compound (E1) (to old paper) was added, and during the disaggregation process (ultrasonic wave U1) A test paper after flotation was obtained by performing the same treatment as in Example 11 except that the ultrasonic irradiation was performed for 2.5 minutes.

(実施例20)
実施例20は、水酸化ナトリウムの添加時に、一般式(1)化合物(E1)の代わりに一般式(1)化合物(E3)を0.2質量%(対古紙)添加した他はそれぞれ実施例19と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Example 20)
Example 20 is the same as Example 20 except that 0.2% by mass (based on waste paper) of the compound of the general formula (1) (E3) was added instead of the compound of the general formula (1) (E1) when sodium hydroxide was added. The same treatment as in No. 19 was performed to obtain a test paper after flotation.

(実施例21〜23)
実施例21、22、23は、水酸化ナトリウムの添加時に、化合物(P1)の代わりに一般式(1)化合物をそれぞれ(E1)、(E3)、(E5)各0.2質量%(対古紙)添加し、高濃度処理工程中(超音波U3)に2.5分間超音波照射した他は実施例11と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Examples 21 to 23)
In Examples 21, 22, and 23, when sodium hydroxide was added, instead of the compound (P1), the compound of the general formula (1) was changed to 0.2% by mass (relative to each of (E1), (E3), and (E5)). Waste paper) was added, and the same treatment as in Example 11 was performed except that ultrasonic irradiation was performed for 2.5 minutes during the high concentration treatment step (ultrasonic wave U3) to obtain a test paper after flotation.

(実施例24〜28)
実施例24、25、26、27、28は、水酸化ナトリウムの添加時に、化合物(P1)の代わりに一般式(1)化合物をそれぞれ(E1)、(E2)、(E3)、(E4)、(E5)、各0.2質量%(対古紙)添加した他は実施例11と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Examples 24-28)
In Examples 24, 25, 26, 27, and 28, when sodium hydroxide was added, the compound of the general formula (1) was replaced with (E1), (E2), (E3), (E4) instead of the compound (P1), respectively. , (E5), except that 0.2% by mass (for used paper) was added, and the same treatment as in Example 11 was performed to obtain a test paper after flotation.

(実施例29)
実施例29は、水酸化ナトリウムの添加時に、一般式(1)化合物(E1)を0.2質量%(対古紙)、化合物(P1)を0.1質量%(対古紙)添加した他は実施例19と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Example 29)
Example 29 was the same as that of Example 29 except that 0.2% by mass of compound (E1) (to waste paper) and 0.1% by mass (to waste paper) of compound (P1) were added when sodium hydroxide was added. The same treatment as in Example 19 was performed to obtain a test paper after flotation.

(実施例30)
実施例30は、水酸化ナトリウムの添加時に、一般式(1)化合物(E3)を0.2質量%(対古紙)、化合物(P1)を0.1質量%(対古紙)添加した他は実施例11と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Example 30)
Example 30 was the same as that of Example 30 except that 0.2% by mass of compound (E3) (to waste paper) and 0.1% by mass (to waste paper) of compound (P1) were added when sodium hydroxide was added. The same treatment as in Example 11 was performed to obtain a test paper after flotation.

(実施例31)
実施例31は、水酸化ナトリウムの添加時に、一般式(1)化合物(E1)を0.2質量%(対古紙)、化合物(P2)を0.1質量%(対古紙)添加した他は実施例19と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Example 31)
In Example 31, sodium hydroxide was added, except that 0.2% by mass of compound (E1) (0.12% of waste paper) and 0.1% by weight of compound (P2) (against waste paper) were added. The same treatment as in Example 19 was performed to obtain a test paper after flotation.

(実施例32)
実施例32は、水酸化ナトリウムの添加時に、一般式(1)化合物(E3)を0.2質量%(対古紙)、化合物(P2)を0.1質量%(対古紙)添加した他は実施例11と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Example 32)
In Example 32, when sodium hydroxide was added, 0.2% by mass of compound (E3) (to waste paper) and 0.1% by mass of compound (P2) (to waste paper) were added. The same treatment as in Example 11 was performed to obtain a test paper after flotation.

(実施例33〜39)
実施例33〜39は、使用したUV硬化型インク印刷古紙を新聞古紙(新聞/市中ちらし70/30、新聞は酸化重合型インクにて印刷したもの)に代えた他はそれぞれ実施例1〜7と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。なお、処理槽のpHは7.7であった。
(Examples 33 to 39)
Examples 33 to 39 are the same as in Examples 1 to 3, except that the used UV curable ink-printed waste paper was replaced with newspaper waste paper (newspaper / city flyer 70/30, newspapers printed with oxidative polymerization ink). The same treatment as in No. 7 was performed to obtain a test paper after flotation. The pH of the treatment tank was 7.7.

(実施例40〜43)
実施例40〜43は、使用したUV硬化型インク印刷古紙を新聞古紙(新聞/市中ちらし70/30)に代え、水酸化ナトリウムの添加量をそれぞれ0.05質量%、0.25質量%、0.5質量%、1.0質量%(対新聞古紙)に変更した他はそれぞれ実施例8〜11と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。なお、水酸化ナトリウム添加後の処理槽のpHはそれぞれ9.0、11.0、11.5、12.2であった。
(Examples 40 to 43)
In Examples 40 to 43, the used UV curable ink-printed waste paper was replaced with newspaper waste paper (newspaper / city flyer 70/30), and the addition amounts of sodium hydroxide were 0.05% by mass and 0.25% by mass, respectively. , 0.5% by mass, 1.0% by mass (against used newspaper), the same treatment as in Examples 8 to 11 was performed to obtain test paper after flotation. In addition, pH of the processing tank after sodium hydroxide addition was 9.0, 11.0, 11.5, and 12.2, respectively.

(実施例44〜62)
実施例44〜62は、使用したUV硬化型インク印刷古紙を新聞古紙(新聞/市中ちらし70/30)に代え、水酸化ナトリウムの添加量を1.0質量%(対新聞古紙)に変更した他はそれぞれ実施例12〜30と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。なお、水酸化ナトリウム添加後の処理槽のpHは12.2であった。
(Examples 44 to 62)
In Examples 44 to 62, the used UV-curable ink-printed waste paper was replaced with newspaper waste paper (newspaper / city flyer 70/30), and the amount of sodium hydroxide added was changed to 1.0 mass% (against waste paper). Otherwise, the same treatment as in Examples 12 to 30 was performed to obtain a test paper after flotation. In addition, pH of the processing tank after sodium hydroxide addition was 12.2.

(実施例63)
実施例63は、水酸化ナトリウムの添加時に、一般式(1)化合物(E4)を0.2質量%(対新聞古紙)、化合物(P1)を0.05質量%(対新聞古紙)、化合物(P3)を0.05質量%(対新聞古紙)添加した他は実施例33と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Example 63)
In Example 63, when sodium hydroxide was added, the compound of the general formula (1) (E4) was 0.2% by mass (against waste paper), the compound (P1) was 0.05% by mass (against waste paper), the compound A test paper after flotation was obtained by carrying out the same treatment as in Example 33 except that 0.05 mass% (P3) was added.

(実施例64)
実施例64は、水酸化ナトリウムの添加時に、一般式(1)化合物(g)を0.2質量%(対新聞古紙)、化合物(P1)を0.05質量%(対新聞古紙)、化合物(P3)を0.05質量%(対新聞古紙)添加した他は実施例43と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Example 64)
In Example 64, when sodium hydroxide was added, compound (g) of general formula (1) was 0.2% by mass (against waste paper), compound (P1) was 0.05% by mass (against waste paper), compound A test paper after flotation was obtained in the same manner as in Example 43, except that 0.05 mass% (P3) was added.

(比較例1)
比較例1は、超音波照射を行わなかった他は実施例1と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Comparative Example 1)
In Comparative Example 1, a test paper after flotation was obtained by performing the same treatment as in Example 1 except that ultrasonic irradiation was not performed.

(比較例2)
比較例2は、超音波照射を行わなかった他は実施例9と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Comparative Example 2)
In Comparative Example 2, a test paper after flotation was obtained by performing the same treatment as in Example 9 except that ultrasonic irradiation was not performed.

(比較例3)
比較例3は、超音波照射を行わなかった他は実施例11と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Comparative Example 3)
In Comparative Example 3, the same treatment as in Example 11 was performed except that ultrasonic irradiation was not performed, and a test paper after flotation was obtained.

(比較例4)
比較例4は、化合物(P1)の代わりに化合物(P2)を0.2質量%(対古紙)添加し、超音波照射を行わなかった他は実施例11と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Comparative Example 4)
In Comparative Example 4, 0.2 mass% of compound (P2) was added instead of compound (P1) (for used paper), and the same treatment as in Example 11 was performed except that ultrasonic irradiation was not performed. A test paper was obtained.

(比較例5)
比較例5は、フローテーション工程5分間中2.5分間超音波照射した(図1に示すように、超音波U6とした)。フローテーション工程中超音波照射した他は比較例3と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Comparative Example 5)
In Comparative Example 5, ultrasonic irradiation was performed for 2.5 minutes in 5 minutes of the flotation process (ultrasonic wave U6 as shown in FIG. 1). Except for ultrasonic irradiation during the flotation process, the same treatment as in Comparative Example 3 was performed to obtain a test paper after flotation.

(比較例6)
比較例6は、フローテーション工程5分間中2.5分間超音波照射した(超音波U6)。フローテーション工程中超音波照射した他は比較例4と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Comparative Example 6)
In Comparative Example 6, ultrasonic irradiation was performed for 2.5 minutes in the flotation process for 5 minutes (ultrasonic wave U6). Except for ultrasonic irradiation during the flotation process, the same treatment as in Comparative Example 4 was performed to obtain a test paper after flotation.

(比較例7)
比較例7は、フローテーション工程の代わりに5分間超音波照射した(図1に示すように、超音波U7とした)。フローテーション工程を行わず、超音波照射した他は比較例3と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Comparative Example 7)
In Comparative Example 7, ultrasonic irradiation was performed for 5 minutes instead of the flotation process (ultrasonic wave U7 as shown in FIG. 1). A test paper after flotation was obtained by performing the same treatment as in Comparative Example 3 except that the flotation process was not performed and ultrasonic irradiation was performed.

(比較例8)
比較例8は、超音波照射を行わなかった他は実施例33と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Comparative Example 8)
In Comparative Example 8, the same treatment as in Example 33 was performed except that ultrasonic irradiation was not performed, and a test paper after flotation was obtained.

(比較例9)
比較例9は、超音波照射を行わなかった他は実施例41と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Comparative Example 9)
In Comparative Example 9, the same treatment as in Example 41 was performed except that ultrasonic irradiation was not performed, and a test paper after flotation was obtained.

(比較例10)
比較例10は、超音波照射を行わなかった他は実施例43と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Comparative Example 10)
In Comparative Example 10, a test paper after flotation was obtained by performing the same treatment as in Example 43 except that the ultrasonic irradiation was not performed.

(比較例11)
比較例11は、化合物(P1)を0.1質量%(対新聞古紙)、化合物(P3)を0.1質量%(対新聞古紙)添加し、超音波照射を行わなかった他は実施例43と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Comparative Example 11)
Comparative Example 11 is an example in which compound (P1) was added in an amount of 0.1% by mass (against waste paper) and compound (P3) was added in an amount of 0.1% by mass (against waste paper), and ultrasonic irradiation was not performed. The same treatment as in No. 43 was performed to obtain a test paper after flotation.

(比較例12)
比較例12は、フローテーション工程5分間中2.5分間超音波照射した(超音波U6)。フローテーション工程中超音波照射した他は比較例10と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Comparative Example 12)
In Comparative Example 12, ultrasonic irradiation was performed for 2.5 minutes in the 5 minutes of the flotation process (ultrasonic wave U6). Except for ultrasonic irradiation during the flotation process, the same treatment as in Comparative Example 10 was performed to obtain a test paper after flotation.

(比較例13)
比較例13は、フローテーション工程5分間中2.5分間超音波照射した(超音波U6)。フローテーション工程中超音波照射した他は比較例11と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Comparative Example 13)
In Comparative Example 13, ultrasonic irradiation was performed for 2.5 minutes in the flotation process for 5 minutes (ultrasonic wave U6). Except for ultrasonic irradiation during the flotation process, the same treatment as in Comparative Example 11 was performed to obtain a test paper after flotation.

(比較例14)
比較例14は、フローテーション工程の代わりに5分間超音波照射した(超音波U7)。フローテーション工程を行わず、超音波照射した他は比較例10と同じ処理を行いフローテーション後の試験紙を得た。
(Comparative Example 14)
In Comparative Example 14, ultrasonic irradiation was performed for 5 minutes instead of the flotation process (ultrasonic wave U7). A test paper after flotation was obtained by performing the same treatment as in Comparative Example 10 except that the flotation process was not performed and ultrasonic irradiation was performed.

<フローテーション後のダート面積率及びダート平均粒子径>
UV硬化型インク印刷古紙を使用した場合の評価については、フローテーション後のダート面積率及びダート平均粒子径の測定を行って評価した。結果を表4〜表7に示す。
<Dart area ratio and dart average particle diameter after flotation>
About the evaluation at the time of using the UV curing type ink printing used paper, the dart area ratio and the dart average particle diameter after the flotation were measured and evaluated. The results are shown in Tables 4-7.

フローテーション後の試験紙の5cm×5cm部分(4箇所)について同倍率にてスキャナーで画像を取り込み、この画像を解析ソフト(Image Pro Plus)によって処理し、フローテーション後のダート面積率(%)及びダート平均粒子径(μm)を測定した。ダート面積率(%)は試験紙の5cm×5cm部分におけるインク粒子が占める面積の割合を百分率で示した値であり、4箇所の平均した値を示す。ダート平均粒子径(μm)は試験紙の5cm×5cm部分におけるインク粒子の平均粒子径の平均値であり、4箇所の平均した値を示す。ダート面積率、ダート平均粒子径はともに数値が大きいほうがインクの剥離・微細化(以下脱墨性という)が不良であることを表し、フローテーション後のダート面積率は0.6%未満、ダート平均粒子径は80μm未満であれば脱墨性が優れていることになる。   A 5cm x 5cm portion (4 locations) of the test paper after the flotation was captured with a scanner at the same magnification, and this image was processed with analysis software (Image Pro Plus), and the dart area ratio after the flotation (%) And the dart average particle diameter (micrometer) was measured. The dirt area ratio (%) is a value indicating the percentage of the area occupied by the ink particles in the 5 cm × 5 cm portion of the test paper, and is an average value of four locations. The dirt average particle size (μm) is an average value of the average particle size of the ink particles in a 5 cm × 5 cm portion of the test paper, and shows an average value of four locations. A larger value for both the dart area ratio and the dart average particle diameter indicates that the ink peeling / miniaturization (hereinafter referred to as deinking property) is poorer. The dart area ratio after flotation is less than 0.6%. If the average particle size is less than 80 μm, the deinking property is excellent.

<考察>
表4〜6に示した実施例の結果から明らかなように、超音波U1〜U5のいずれかの段階、あるいは複数の段階、又は特に超音波U5の段階において超音波を照射することにより、活性エネルギー線硬化型インクであっても、インク粒子が細かく破壊されることでフローテーション処理によって細かいインク粒子が泡と共に系外に除去される結果、脱墨性に優れた高品質の脱墨パルプが得られた。
<Discussion>
As is clear from the results of the examples shown in Tables 4 to 6, the activity can be achieved by irradiating ultrasonic waves at any stage of the ultrasonic waves U1 to U5, or at a plurality of stages, or particularly at the ultrasonic wave U5 stage. Even with energy ray curable inks, fine ink particles are removed together with bubbles by flotation due to fine destruction of the ink particles, resulting in high-quality deinked pulp with excellent deinking properties. Obtained.

また、実施例1〜10の結果から、本実施形態に係る脱墨パルプの製造方法によれば、(I)剥離・微細化工程においてアルカリ剤としてのNaOHを添加しないか、又は量を低減させても脱墨性に優れた品質のよい脱墨パルプが得られることが判る。   Moreover, from the results of Examples 1 to 10, according to the method for producing deinked pulp according to the present embodiment, (I) NaOH as an alkaline agent is not added or the amount is reduced in the peeling / miniaturization step. However, it can be seen that a high quality deinked pulp having excellent deinking properties can be obtained.

また、実施例19〜32の結果から、一般式(1)で表される化合物を添加することにより、また化合物(P2)を併用することにより、さらに脱墨性に優れた品質のよい脱墨パルプが得られた。   Further, from the results of Examples 19 to 32, the addition of the compound represented by the general formula (1) and the combined use of the compound (P2) can further improve the deinking property and provide a high quality deinking. Pulp was obtained.

一方、表7の比較例の結果から、超音波照射を行わないか、又はフローテーション工程中の超音波U6あるいはフローテーション工程に代えて超音波U7の段階において超音波照射を行った場合には、フローテーション工程(S6)前にインク粒子が細かく破壊されていないため、フローテーション処理によりインク粒子が泡と共に系外に除去されることが困難になる結果、表4〜6の実施例のものに比べて、脱墨性が劣った低品質の脱墨パルプが得られた。   On the other hand, from the results of the comparative examples in Table 7, when ultrasonic irradiation is not performed, or ultrasonic irradiation is performed in the ultrasonic U7 stage instead of the ultrasonic wave U6 or the flotation process in the flotation process, Since the ink particles are not finely broken before the flotation step (S6), it is difficult for the ink particles to be removed together with bubbles by the flotation process. As a result, a low-quality deinked pulp having a poor deinking property was obtained.

<フローテーション後の白色度、ERIC>
新聞古紙を使用した場合の評価については、測色機にて白色度及びERICの測定を行って評価した。結果を表8〜表11に示す。なお、ERICはインクのみが主な吸光要素である950nmにおける波長での吸収・拡散係数を測定した数値であり残留インク濃度を示す。
<Whiteness after flotation, ERIC>
About the evaluation at the time of using used newspaper, whiteness and ERIC were measured with a colorimeter and evaluated. The results are shown in Tables 8 to 11. Note that ERIC is a numerical value obtained by measuring an absorption / diffusion coefficient at a wavelength of 950 nm, in which only ink is the main light absorption element, and indicates a residual ink density.

フローテーション後の試験紙を測色機(COLOR TOUCH PC Technidyne社製)にて白色度及びERICを測定した。測色機の測定条件は以下に示す通りである。
[測色機測定条件]
・光源:C光源にて測定角度2°にて測定
・ランプ仕様:パルスキセノン
・標準測定径:φ30mm
なお、白色度は数値が大きいほうがインクの脱墨性が良好であることを表し、ERICは数値が大きいほうがインクの脱墨性が不良であることを表す。フローテーション後の白色度は53.3以上、ERICは270以下であれば脱墨性が優れていることになる。
The test paper after the flotation was measured for whiteness and ERIC with a colorimeter (manufactured by COLOR TOUCH PC Technology). The measurement conditions of the colorimeter are as shown below.
[Colorimeter measurement conditions]
・ Light source: Measured with a C light source at a measurement angle of 2 ° ・ Lamp specifications: Pulsed xenon ・ Standard measurement diameter: φ30 mm
Note that the higher the whiteness value, the better the ink deinking property, and the ERIC, the higher the value, the poorer ink deinking property. If the whiteness after flotation is 53.3 or more and ERIC is 270 or less, the deinking property is excellent.

<考察>
表8〜10に示した実施例の結果から明らかなように、超音波U1〜U5のいずれかの段階、あるいは複数の段階、又は特に超音波U5の段階において超音波を照射することにより、インクの微細化は起きやすいがパルプ繊維から剥離しにくい酸化重合型のインク粒子であっても、パルプ繊維から剥離されやすくなることでインク粒子がフローテーション処理によって泡と共に系外に除去される結果、脱墨性に優れた高品質の脱墨パルプが得られた。
<Discussion>
As is apparent from the results of the examples shown in Tables 8 to 10, the ink is applied by irradiating ultrasonic waves at any stage of the ultrasonic waves U1 to U5, or at a plurality of stages, or particularly at the ultrasonic wave U5 stage. Even if it is an oxidation polymerization type ink particle that is easy to be refined but is difficult to peel off from the pulp fiber, the ink particle is easily removed from the pulp fiber, so that the ink particle is removed from the system together with the foam by the flotation treatment. A high-quality deinked pulp with excellent deinking properties was obtained.

また、実施例33〜42の結果から、本実施形態に係る脱墨パルプの製造方法によれば、(I)剥離・微細化工程においてアルカリ剤としてのNaOHを添加しないか、又は量を低減させても脱墨性に優れた品質のよい脱墨パルプが得られることが判った。   Further, from the results of Examples 33 to 42, according to the deinked pulp manufacturing method according to the present embodiment, (I) NaOH as an alkali agent is not added or the amount is reduced in the peeling / miniaturization step. However, it was found that a deinked pulp having excellent deinking properties and good quality can be obtained.

また、実施例51〜64の結果から、化合物(P1)の代わりに、又は化合物(P1)とともに、一般式(1)で表される化合物を添加することにより、またさらに化合物(P3)を併用することにより、脱墨性に優れた高品質の脱墨パルプが得られた。   In addition, from the results of Examples 51 to 64, by adding the compound represented by the general formula (1) instead of the compound (P1) or together with the compound (P1), the compound (P3) is further used in combination. As a result, a high-quality deinked pulp having excellent deinking properties was obtained.

一方、表11の比較例の結果から、超音波照射を行わないか、又はフローテーション工程中の超音波U6あるいはフローテーション工程に代えて超音波U7の段階において超音波照射を行った場合には、フローテーション工程(S6)前にインク粒子がパルプ繊維から剥離されていないため、フローテーション処理によりインク粒子が泡と共に系外に除去されることが困難になる結果、表8〜10の実施例のものに比べて、脱墨性が劣った低品質の脱墨パルプが得られた。   On the other hand, from the result of the comparative example in Table 11, when ultrasonic irradiation is not performed or ultrasonic irradiation is performed in the ultrasonic U7 stage instead of the ultrasonic wave U6 or the flotation process in the flotation process, Examples of Tables 8-10, because the ink particles are not peeled off from the pulp fibers before the flotation step (S6), making it difficult for the ink particles to be removed together with bubbles by the flotation treatment. As a result, a low-quality deinked pulp having inferior deinking properties was obtained.

(その他の実施形態)
上述の実施形態は本願発明の例示であって、本願発明はこれらの例に限定されず、これらの例に周知技術や慣用技術、公知技術を組み合わせたり、一部置き換えたりしてもよい。また当業者であれば容易に思いつく改変発明も本願発明に含まれる。
(Other embodiments)
The above-described embodiment is an exemplification of the present invention, and the present invention is not limited to these examples, and these examples may be combined or partially replaced with known techniques, common techniques, and known techniques. Also, modified inventions easily conceived by those skilled in the art are included in the present invention.

本発明によれば、種々の印刷方法及びインクによって印刷された古紙に対し、インクの剥離・微細化を促進させて、高品質の脱墨パルプを得ることができるので極めて有用である。   INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is very useful because high-quality deinked pulp can be obtained by promoting the peeling and miniaturization of ink with respect to waste paper printed by various printing methods and inks.

1 古紙
2 パルプ繊維
3 インク
1 Waste paper 2 Pulp fiber 3 Ink

Claims (6)

離解工程を含み、古紙からインクを剥離し微細化する剥離・微細化工程と、
前記剥離・微細化工程において剥離・微細化されたインクを排出する排出工程と
を備え、
前記剥離・微細化工程において、超音波照射を行う
ことを特徴とする脱墨パルプの製造方法。
Including a disaggregation process, a separation / miniaturization process that separates and refines ink from waste paper,
A discharge step of discharging the ink that has been peeled / miniaturized in the peeling / miniaturization step,
In the delamination / miniaturization step, ultrasonic wave irradiation is performed, and a method for producing deinked pulp.
前記剥離・微細化工程は、高濃度処理工程、熟成工程及び希釈工程の少なくとも1つの工程を含み、
前記超音波照射は、前記高濃度処理工程、前記熟成工程及び前記希釈工程の少なくとも1つの工程において行われる
ことを特徴とする請求項1に記載の脱墨パルプの製造方法。
The peeling / miniaturization step includes at least one of a high concentration treatment step, an aging step and a dilution step,
The method for producing deinked pulp according to claim 1, wherein the ultrasonic irradiation is performed in at least one of the high concentration treatment step, the aging step, and the dilution step.
前記剥離・微細化工程は、前記希釈工程を含み、
前記超音波照射は、前記希釈工程において行われる
ことを特徴とする請求項2に記載の脱墨パルプの製造方法。
The peeling / miniaturization step includes the dilution step,
The method for producing deinked pulp according to claim 2, wherein the ultrasonic irradiation is performed in the dilution step.
前記剥離・微細化工程及び前記排出工程の少なくともいずれか一方の工程で、非イオン性界面活性剤及び/又は高級脂肪酸あるいはその塩を添加する
ことを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の脱墨パルプの製造方法。
The nonionic surfactant and / or higher fatty acid or a salt thereof is added in at least one of the peeling / miniaturization step and the discharging step. The method for producing the deinked pulp according to the item.
前記剥離・微細化工程及び前記排出工程の少なくともいずれか一方の工程で、下記一般式(1)で示される化合物を含む脱墨剤を添加する
ことを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の脱墨パルプの製造方法。
(一般式(1)中、R、R、R、Rは、それぞれ独立に、炭素数1〜22のアルキル基、ヒドロキシアルキル基;炭素数2〜22のアルケニル基、ヒドロキシアルケニル基;ベンジル基;グリシジル基;下記一般式(2)で示される基であって、(AO)は炭素数2〜4のアルキレンオキシ基であり、Yは水素または炭素数1〜8のアシル基であり、nはAOの繰り返し単位の数で2〜200の整数であり、R、R、R、Rの炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基の数と炭素数2〜4のヒドロキシアルケニル基の数とAOのnの数との総和が、0〜200の整数であり、Xは対イオンである。)
The deinking agent containing a compound represented by the following general formula (1) is added in at least one of the peeling / miniaturizing step and the discharging step. 2. A method for producing deinked pulp according to item 1.
(In General Formula (1), R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a hydroxyalkyl group; an alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms, and a hydroxyalkenyl group. A benzyl group; a glycidyl group; a group represented by the following general formula (2), wherein (A 1 O) is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, and Y is hydrogen or an acyl having 1 to 8 carbon atoms; N is an integer of 2 to 200 in terms of the number of repeating units of A 1 O, and the number and carbon number of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 having 1 to 4 carbon atoms and 2 carbon atoms. The sum of the number of hydroxyalkenyl groups of ˜4 and the number of n of A 1 O is an integer of 0-200, and X is a counter ion.)
前記インクは、活性エネルギー線硬化型インク及び/又は酸化重合型インクである
ことを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の脱墨パルプの製造方法。
The method for producing deinked pulp according to claim 1, wherein the ink is an active energy ray-curable ink and / or an oxidation polymerization type ink.
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