JP2022001686A - Deinking agent composition and method of producing recycled pulp - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、脱墨剤組成物及び再生パルプの製造方法に関する。 The present invention relates to a deinking agent composition and a method for producing recycled pulp.
新聞用紙、情報用紙、複写OA用紙等の印刷古紙を含む原料古紙から再生パルプを製造し、再び製紙原料にすることは古くから行われている。近年、資源の有効利用や環境保護の観点から、原料古紙の再生が重要性を増し、再生パルプの用途も拡大している。 It has been practiced for a long time to manufacture recycled pulp from raw material waste paper including used printing paper such as newspaper paper, information paper, and copy OA paper, and use it as a raw material for papermaking again. In recent years, from the viewpoint of effective use of resources and environmental protection, the recycling of used raw paper has become more important, and the use of recycled pulp has also expanded.
再生パルプの製造方法(原料古紙の脱墨方法)は、一般に、原料古紙にアルカリ剤、界面活性剤等を添加してインクを剥離させる離解工程と、剥離したインクをパルプスラリーから除去するインク除去工程とを含む。インク除去工程は、洗浄法とフローテーション法とに大別される。
洗浄法は、パルプスラリーの希釈、脱水を繰り返したり、スクリーンや遠心クリーナー等の洗浄装置を用いて、剥離されたインクをパルプスラリーから分離したりする方法である。洗浄法は、水を大量に必要とするため、省資源や省エネルギーの面では不利である。
フローテーション法は、パルプスラリーにフローテーターを用いて空気を吹き込み、発生させた気泡に剥離したインクを吸着して浮上させ、気泡が集まってできる泡沫(フロス)を系外に排出除去することにより、パルプとインクとを分離する方法である。フローテーション法は、使用する水の量が少なくてもすむため、省資源や省エネルギーの面で有利である。
The method for producing recycled pulp (method of deinking raw recycled paper) is generally a decoupling step in which an alkaline agent, a surfactant, etc. are added to the raw recycled paper to peel off the ink, and an ink removal method for removing the peeled ink from the pulp slurry. Including the process. The ink removal process is roughly divided into a cleaning method and a flotation method.
The cleaning method is a method in which the pulp slurry is repeatedly diluted and dehydrated, or the peeled ink is separated from the pulp slurry by using a cleaning device such as a screen or a centrifugal cleaner. The cleaning method requires a large amount of water, which is disadvantageous in terms of resource saving and energy saving.
In the flotation method, air is blown into the pulp slurry using a floatator, the ink that has peeled off is adsorbed on the generated bubbles and floated, and the bubbles (fross) formed by the gathering of bubbles are discharged and removed from the system. , A method of separating pulp and ink. The flotation method is advantageous in terms of resource saving and energy saving because it requires less water to be used.
剥離したインクをフローテーション法により除去する脱墨方法では、脱墨剤組成物が用いられる。脱墨剤組成物は、少なくともフローテーションが行われるタイミングで用いられるが、離解工程の時点から原料古紙に添加しておいてもよい。
脱墨剤組成物には、フローテーションでの適度な発泡性と高いインク捕集性(気泡へのインクの吸着性)が求められる。また、上述したように、脱墨剤組成物は離解工程の時点から原料古紙に添加されて用いられることもあるので、脱墨剤組成物には、離解工程での優れたインク剥離性も求められる。即ち、脱墨剤組成物には、原料古紙からインクを除去し、再生パルプの白度を高めること(脱墨効果)が求められている。
加えて、原料古紙の多様化により、パルプ中の疎水性有機樹脂類、無機顔料塗工層中のバインダー等の粘着物(スティキーとも呼ばれる)等の様々なきょう雑異物(ダート)量が増大している。このため、これらきょう雑異物が目視で識別される黒点汚れとして再生パルプ中に残存して問題となることもある。よって、脱墨剤組成物には、きょう雑異物を除去することも求められる。
In the deinking method for removing the exfoliated ink by the flotation method, a deinking agent composition is used. The deinking agent composition is used at least at the timing when flotation is performed, but it may be added to the raw material used paper from the time of the dissociation step.
The deinking agent composition is required to have appropriate foaming property in flotation and high ink collecting property (adsorption property of ink to bubbles). Further, as described above, since the deinking agent composition may be added to the raw material used paper from the time of the dissociation step and used, the deinking agent composition is also required to have excellent ink peeling property in the decoupling step. Be done. That is, the deinking agent composition is required to remove ink from the raw material used paper to increase the whiteness of the recycled pulp (deinking effect).
In addition, due to the diversification of used raw paper, the amount of various foreign substances (dirt) such as hydrophobic organic resins in pulp and adhesives (also called sticky) such as binders in the inorganic pigment coating layer has increased. ing. Therefore, these foreign substances may remain in the recycled pulp as black spot stains that can be visually identified, which may cause a problem. Therefore, the deinking agent composition is also required to remove foreign substances.
脱墨剤組成物としては、高級アルコールにアルキレンオキシドを付加したノニオン性界面活性剤が広く使用されている(例えば、特許文献1〜3)。 As the deinking agent composition, a nonionic surfactant in which an alkylene oxide is added to a higher alcohol is widely used (for example, Patent Documents 1 to 3).
しかしながら、従来の脱墨剤組成物は、新聞等に用いられている植物油インクに効果的であるものの、活性エネルギー線硬化型インク、インクジェットインク、トナー等に対する脱墨効果は、必ずしも満足できるものではなかった。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、脱墨効果をより高められる脱墨剤組成物を目的とする。
However, although the conventional deinking agent composition is effective for vegetable oil inks used in newspapers and the like, the deinking effect on active energy ray-curable inks, inkjet inks, toners and the like is not always satisfactory. I didn't.
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is a deinking agent composition capable of further enhancing the deinking effect.
本発明は、以下の態様を有する。
<1>
(A)成分:下記(a)式で表されるノニオン界面活性剤と、(B)成分:下記(b)式で表されるノニオン界面活性剤と、を含有し、かつ(C)成分:炭素数12〜24の脂肪酸又はその塩を含有してもよく、
前記(A)成分/前記(B)成分で表される質量比は60/40〜99/1であり、
(前記(A)成分+前記(B)成分)/前記(C)成分で表される質量比は40/60〜100/0である、脱墨剤組成物。
R1−O−[(EO)m/(PO)n]−H ・・・(a)
((a)式中、R1は炭素数14〜24のアルキル基又はアルケニル基である。EOはエチレンオキシ基を表し、POはプロピレンオキシ基を表す。mはEOの平均繰り返し数を表す4〜80の数であり、nはPOの平均繰り返し数を表す4〜60の数である。(EO)m/(PO)nは、EOとPOとの付加形態に制限がないことを表す。)
R2−O−(EO)x−H ・・・(b)
((b)式中、R2は炭素数10〜14のアルキル基である。EOはエチレンオキシ基を表す。xはEOの平均繰り返し数を表す8〜20の数である。)
<2>
前記(A)成分は、(A1)成分:下記(a1)式で表されるノニオン界面活性剤及び(A2)成分:下記(a2)式で表されるノニオン界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも1種である、<1>に記載の脱墨剤組成物。
R11−O−(PO)t−(EO)u−(PO)v−H ・・・(a1)
((a1)式中、R11は炭素数16〜22のアルキル基又はアルケニル基である。EOはエチレンオキシ基を表し、POはプロピレンオキシ基を表す。tはPOの平均繰り返し数を表す1〜10の数であり、uはEOの平均繰り返し数を表す10〜40の数であり、vはPOの平均繰り返し数を表す3〜40の数である。)
R12−O−(PO)p−[(EO)q/(PO)r]−(PO)s−H ・・・(a2)
((a2)式中、R12は炭素数16〜22のアルキル基又はアルケニル基である。EOはエチレンオキシ基を表し、POはプロピレンオキシ基を表す。pはPOの平均繰り返し数を表す1〜10の数であり、qはEOの平均繰り返し数を表す31〜60の数であり、rはPOの平均繰り返し数を表す1〜15の数であり、sはPOの平均繰り返し数を表す3〜30の数である。(EO)q/(PO)rは、EOとPOとの付加形態に制限がないことを表す。)
<3>
前記(C)成分を含み、
(前記(A)成分+前記(B)成分)/前記(C)成分で表される質量比は45/55〜95/5である、<1>又は<2>に記載の脱墨剤組成物。
<4>
原料古紙からインクを剥離し、剥離したインクを除去して再生パルプを得る再生パルプの製造方法において、
<1>〜<3>のいずれかに記載の脱墨剤組成物の存在下で、原料古紙に脱墨処理を施す工程を有する、再生パルプの製造方法。
The present invention has the following aspects.
<1>
Component (A): a nonionic surfactant represented by the following formula (a) and component (B): a nonionic surfactant represented by the following formula (b), and component (C): It may contain a fatty acid having 12 to 24 carbon atoms or a salt thereof.
The mass ratio represented by the component (A) / the component (B) is 60/40 to 99/1.
A deinking agent composition having a mass ratio represented by (the component (A) + the component (B)) / the component (C) of 40/60 to 100/0.
R 1 −O− [(EO) m / (PO) n ] −H ・ ・ ・ (a)
In the formula (a), R 1 is an alkyl group or an alkenyl group having 14 to 24 carbon atoms. EO represents an ethyleneoxy group, PO represents a propyleneoxy group, and m represents the average number of repetitions of EO. It is a number of ~ 80, and n is a number of 4 to 60 representing the average number of repetitions of PO. (EO) m / (PO) n means that there is no limitation on the addition form of EO and PO. )
R 2- O- (EO) x- H ... (b)
(B) In the formula (b), R 2 is an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms. EO represents an ethyleneoxy group. X is a number of 8 to 20 representing the average number of repetitions of EO.)
<2>
The component (A) is selected from the group consisting of a component (A1): a nonionic surfactant represented by the following formula (a1) and a component (A2): a nonionic surfactant represented by the following formula (a2). The deinking agent composition according to <1>, which is at least one kind.
R 11- O- (PO) t- (EO) u- (PO) v- H ... (a1)
In the formula (a1), R 11 is an alkyl group or an alkenyl group having 16 to 22 carbon atoms. EO represents an ethyleneoxy group, PO represents a propyleneoxy group, and t represents the average number of repetitions of PO 1. It is a number of 10 to 10, u is a number of 10 to 40 representing the average number of repetitions of EO, and v is a number of 3 to 40 representing the average number of repetitions of PO.)
R 12- O- (PO) p -[(EO) q / (PO) r ]-(PO) s- H ... (a2)
In the formula (a2), R 12 is an alkyl group or an alkenyl group having 16 to 22 carbon atoms. EO represents an ethyleneoxy group, PO represents a propyleneoxy group, and p represents the average number of repetitions of PO 1. It is a number of 10 to 10, q is a number of 31 to 60 representing the average number of repetitions of EO, r is a number of 1 to 15 representing the average number of repetitions of PO, and s represents the average number of repetitions of PO. It is a number of 3 to 30. (EO) q / (PO) r means that there is no limitation on the addition form of EO and PO.)
<3>
It contains the component (C) and contains
The deinking agent composition according to <1> or <2>, wherein the mass ratio represented by (the component (A) + the component (B)) / the component (C) is 45/55 to 95/5. thing.
<4>
In a method for producing recycled pulp, which is obtained by peeling ink from raw material waste paper and removing the peeled ink to obtain recycled pulp.
A method for producing recycled pulp, which comprises a step of performing a deinking treatment on raw material used paper in the presence of the deinking agent composition according to any one of <1> to <3>.
本発明の脱墨剤組成物によれば、脱墨効果をより高められる。 According to the deinking agent composition of the present invention, the deinking effect can be further enhanced.
(脱墨剤組成物)
本発明の脱墨剤組成物は、下記(A)成分と、下記(B)成分とを含有し、かつ下記(C)成分を含有してもよい。
脱墨剤組成物の剤形は、液体でもよく、粉末等の固体でもよい。脱墨剤組成物は、構成成分の全てが一体となっていてもよいし(一体型)、構成成分の一部又は全部が独立していてもよい(分離型)。
(Deinking agent composition)
The deinking agent composition of the present invention may contain the following component (A), the following component (B), and the following component (C).
The dosage form of the deinking agent composition may be a liquid or a solid such as a powder. In the deinking agent composition, all of the constituents may be integrated (integral type), or some or all of the constituents may be independent (separate type).
<(A)成分>
(A)成分は、下記(a)式で表されるノニオン界面活性剤である。脱墨剤組成物は、(A)成分を含有することで、新聞、ちらし等の印刷古紙に対する脱墨効果を高められる。新聞、ちらし等には、浸透乾燥型インク、酸化重合型インク等が用いられる。これらのインクは、乾性油又は半乾性油である植物油を含有する。乾性油又は半乾性油である植物油としては、亜麻仁油や大豆油等が挙げられる。
<Ingredient (A)>
The component (A) is a nonionic surfactant represented by the following formula (a). By containing the component (A), the deinking agent composition can enhance the deinking effect on used printed paper such as newspapers and leaflets. Penetration-drying inks, oxidative polymerization inks, and the like are used for newspapers, leaflets, and the like. These inks contain vegetable oils, which are drying or semi-drying oils. Examples of vegetable oils that are drying oils or semi-drying oils include flaxseed oil and soybean oil.
R1−O−[(EO)m/(PO)n]−H ・・・(a)
((a)式中、R1は炭素数14〜24のアルキル基又はアルケニル基である。EOはエチレンオキシ基を表し、POはプロピレンオキシ基を表す。mはEOの平均繰り返し数を表す4〜80の数であり、nはPOの平均繰り返し数を表す4〜60の数である。(EO)m/(PO)nは、EOとPOとの付加形態に制限がないことを表す。)
R 1 −O− [(EO) m / (PO) n ] −H ・ ・ ・ (a)
In the formula (a), R 1 is an alkyl group or an alkenyl group having 14 to 24 carbon atoms. EO represents an ethyleneoxy group, PO represents a propyleneoxy group, and m represents the average number of repetitions of EO. It is a number of ~ 80, and n is a number of 4 to 60 representing the average number of repetitions of PO. (EO) m / (PO) n means that there is no limitation on the addition form of EO and PO. )
R1の炭素数は、14〜24であり、16〜22が好ましく、16〜20がより好ましい。炭素数が上記範囲内であれば、脱墨剤組成物の脱墨効果をさらに高められる。
R1は、直鎖でもよく、分岐鎖でもよい。R1は、第1級の炭化水素基でもよいし、第2級の炭化水素基でもよい。
The carbon number of R 1 is 14 to 24, preferably 16 to 22, and more preferably 16 to 20. When the number of carbon atoms is within the above range, the deinking effect of the deinking agent composition can be further enhanced.
R 1 may be a straight chain or a branched chain. R 1 may be a primary hydrocarbon group or a secondary hydrocarbon group.
mは、4〜80であり、10〜60が好ましく、14〜50がより好ましい。mが上記範囲内であれば、脱墨剤組成物の脱墨効果をさらに高められる。
nは、4〜60であり、8〜50が好ましい。nが上記範囲内であれば、脱墨剤組成物の脱墨効果をさらに高められる。
m is 4 to 80, preferably 10 to 60, and more preferably 14 to 50. When m is within the above range, the deinking effect of the deinking agent composition can be further enhanced.
n is 4 to 60, preferably 8 to 50. When n is within the above range, the deinking effect of the deinking agent composition can be further enhanced.
(EO)m/(PO)nは、ブロック付加でもよいし、ランダム付加でもよい。EOとPOとの付加形態は限定されない。 The (EO) m / (PO) n may be block addition or random addition. The additional form of EO and PO is not limited.
(A)成分の中でも、下記(a1)式で表されるノニオン界面活性剤((A1)成分)、下記(a2)式で表されるノニオン界面活性剤((A2)成分)が好ましい。これらの(A)成分であれば、脱墨効果のさらなる向上を図れる。 Among the components (A), the nonionic surfactant represented by the following formula (a1) (component (A1)) and the nonionic surfactant represented by the following formula (a2) (component (A2)) are preferable. With these components (A), the deinking effect can be further improved.
R11−O−(PO)t−(EO)u−(PO)v−H ・・・(a1)
((a1)式中、R11は炭素数16〜22のアルキル基又はアルケニル基である。EOはエチレンオキシ基を表し、POはプロピレンオキシ基を表す。tはPOの平均繰り返し数を表す1〜10の数であり、uはEOの平均繰り返し数を表す10〜40の数であり、vはPOの平均繰り返し数を表す3〜40の数である。)
R 11- O- (PO) t- (EO) u- (PO) v- H ... (a1)
In the formula (a1), R 11 is an alkyl group or an alkenyl group having 16 to 22 carbon atoms. EO represents an ethyleneoxy group, PO represents a propyleneoxy group, and t represents the average number of repetitions of PO 1. It is a number of 10 to 10, u is a number of 10 to 40 representing the average number of repetitions of EO, and v is a number of 3 to 40 representing the average number of repetitions of PO.)
R11の炭素数は、16〜22が好ましく、16〜20がより好ましく、16〜18がさらに好ましい。炭素数が上記範囲内であれば、脱墨剤組成物の脱墨効果をさらに高められる。
R11は、直鎖でもよく、分岐鎖でもよい。R11は、第1級の炭化水素基でもよいし、第2級の炭化水素基でもよい。
The carbon number of R 11 is preferably 16 to 22, more preferably 16 to 20, and even more preferably 16 to 18. When the number of carbon atoms is within the above range, the deinking effect of the deinking agent composition can be further enhanced.
R 11 may be a straight chain or a branched chain. R 11 may be a primary hydrocarbon group or a secondary hydrocarbon group.
tは、1〜10が好ましく、1〜8がより好ましく、2〜7がさらに好ましい。tが上記範囲内であれば、脱墨剤組成物の脱墨効果をさらに高められる。
uは、10〜40が好ましく、14〜38がより好ましく、16〜36がさらに好ましい。uが上記範囲内であれば、脱墨剤組成物の脱墨効果をさらに高められる。
vは、3〜40が好ましく、5〜36がより好ましく、8〜32がさらに好ましい。vが上記範囲内であれば、脱墨剤組成物の脱墨効果をさらに高められる。
tとvとの合計(t+v)は、8〜40がより好ましく、10〜36がさらに好ましい。t+vが上記範囲内であれば、脱墨剤組成物の脱墨効果をさらに高められる。
tとuとvとの合計(t+u+v)は、22〜80がより好ましく、26〜74がさらに好ましい。t+u+vが上記範囲内であれば、脱墨剤組成物の脱墨効果をさらに高められる。
t is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 8, and even more preferably 2 to 7. When t is within the above range, the deinking effect of the deinking agent composition can be further enhanced.
u is preferably 10 to 40, more preferably 14 to 38, and even more preferably 16 to 36. When u is within the above range, the deinking effect of the deinking agent composition can be further enhanced.
v is preferably 3 to 40, more preferably 5 to 36, and even more preferably 8 to 32. When v is within the above range, the deinking effect of the deinking agent composition can be further enhanced.
The total (t + v) of t and v is more preferably 8 to 40, and even more preferably 10 to 36. When t + v is within the above range, the deinking effect of the deinking agent composition can be further enhanced.
The total (t + u + v) of t, u, and v is more preferably 22 to 80, and even more preferably 26 to 74. When t + u + v is within the above range, the deinking effect of the deinking agent composition can be further enhanced.
R12−O−(PO)p−[(EO)q/(PO)r]−(PO)s−H ・・・(a2)
((a2)式中、R12は炭素数16〜22のアルキル基又はアルケニル基である。EOはエチレンオキシ基を表し、POはプロピレンオキシ基を表す。pはPOの平均繰り返し数を表す1〜10の数であり、qはEOの平均繰り返し数を表す31〜60の数であり、rはPOの平均繰り返し数を表す1〜15の数であり、sはPOの平均繰り返し数を表す3〜30の数である。(EO)q/(PO)rは、EOとPOとの付加形態に制限がないことを表す。)
R 12- O- (PO) p -[(EO) q / (PO) r ]-(PO) s- H ... (a2)
In the formula (a2), R 12 is an alkyl group or an alkenyl group having 16 to 22 carbon atoms. EO represents an ethyleneoxy group, PO represents a propyleneoxy group, and p represents the average number of repetitions of PO 1. It is a number of 10 to 10, q is a number of 31 to 60 representing the average number of repetitions of EO, r is a number of 1 to 15 representing the average number of repetitions of PO, and s represents the average number of repetitions of PO. It is a number of 3 to 30. (EO) q / (PO) r means that there is no limitation on the addition form of EO and PO.)
R12の炭素数は、16〜22が好ましく、16〜20がより好ましく、16〜18がさらに好ましい。炭素数が上記範囲内であれば、脱墨剤組成物の脱墨効果をさらに高められる。
R12は、直鎖でもよく、分岐鎖でもよい。R12は、第1級の炭化水素基でもよいし、第2級の炭化水素基でもよい。
The carbon number of R 12 is preferably 16 to 22, more preferably 16 to 20, and even more preferably 16 to 18. When the number of carbon atoms is within the above range, the deinking effect of the deinking agent composition can be further enhanced.
R 12 may be a straight chain or a branched chain. R 12 may be a primary hydrocarbon group or a secondary hydrocarbon group.
pは、1〜8がより好ましく、2〜7がさらに好ましい。pが上記範囲内であれば、脱墨剤組成物の脱墨効果をさらに高められる。
qは、32〜56がより好ましく、34〜52がさらに好ましい。qが上記範囲内であれば、脱墨剤組成物の脱墨効果をさらに高められる。
rは、2〜13がより好ましく、3〜11がさらに好ましい。rが上記範囲内であれば、脱墨剤組成物の脱墨効果をさらに高められる。
sは、5〜28がより好ましく、7〜26がさらに好ましい。sが上記範囲内であれば、脱墨剤組成物の脱墨効果をさらに高められる。
pとrとsとの合計(p+r+s)は、9〜48がより好ましく、13〜42がさらに好ましい。p+r+sが上記範囲内であれば、脱墨剤組成物の脱墨効果をさらに高められる。
pとqとrとsとの合計(p+q+r+s)は、40〜102がより好ましく、47〜94がさらに好ましい。p+q+r+sが上記範囲内であれば、脱墨剤組成物の脱墨効果をさらに高められる。
p is more preferably 1 to 8 and even more preferably 2 to 7. When p is within the above range, the deinking effect of the deinking agent composition can be further enhanced.
q is more preferably 32 to 56, and even more preferably 34 to 52. When q is within the above range, the deinking effect of the deinking agent composition can be further enhanced.
r is more preferably 2 to 13 and even more preferably 3 to 11. When r is within the above range, the deinking effect of the deinking agent composition can be further enhanced.
The s is more preferably 5 to 28, and even more preferably 7 to 26. When s is within the above range, the deinking effect of the deinking agent composition can be further enhanced.
The total of p, r and s (p + r + s) is more preferably 9 to 48, still more preferably 13 to 42. When p + r + s is within the above range, the deinking effect of the deinking agent composition can be further enhanced.
The total (p + q + r + s) of p, q, r and s is more preferably 40 to 102, and even more preferably 47 to 94. When p + q + r + s is within the above range, the deinking effect of the deinking agent composition can be further enhanced.
(EO)q/(PO)rは、ブロック付加でもよいし、ランダム付加でもよい。EOとPOとの付加形態は限定されない。中でも、(EO)q/(PO)rは、ランダム付加が好ましい。ランダム付加であれば、脱墨効果のさらなる向上を図れる。 (EO) q / (PO) r may be a block addition or a random addition. The additional form of EO and PO is not limited. Among them, (EO) q / (PO) r is preferably randomly added. If it is randomly added, the deinking effect can be further improved.
(A)成分は、市販品でもよいし、合成品でもよい。
(A)成分の合成法としては、特に限定されず、従来公知の合成方法から適宜選択できる。(A)成分の合成方法としては、例えば、目的とする炭素数のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールと、目的とする平均繰り返し数に相当する量のEOと、目的とする平均繰り返し数に相当する量のPOとを触媒の存在下で反応させる方法等が挙げられる。
The component (A) may be a commercially available product or a synthetic product.
The method for synthesizing the component (A) is not particularly limited, and a conventionally known synthesis method can be appropriately selected. As a method for synthesizing the component (A), for example, an alcohol having an alkyl group or an alkenyl group having a target carbon number, an amount of EO corresponding to the target average number of repetitions, and a target average number of repetitions are equivalent. Examples thereof include a method of reacting an amount of PO in the presence of a catalyst.
これらの(A)成分は、1種単独でもよいし、2種以上の組み合わせでもよい。 These components (A) may be used alone or in combination of two or more.
(A)成分の含有量は、脱墨剤組成物の剤形等に応じて適宜決定される。(A)成分の含有量は、脱墨剤組成物の総質量に対して、例えば、39〜99質量%が好ましく、45〜94質量%がより好ましく、50〜87質量%がさらに好ましい。(A)成分の含有量が上記下限値以上であれば、脱墨剤組成物中の(A)成分の含有量が高まり、脱墨剤組成物の脱墨効果のさらなる向上を図れる。(A)成分の含有量が上記上限値以下であれば、他の成分の含有量を高めて脱墨剤組成物の脱墨効果のさらなる向上を図れる。 The content of the component (A) is appropriately determined according to the dosage form and the like of the deinking agent composition. The content of the component (A) is, for example, preferably 39 to 99% by mass, more preferably 45 to 94% by mass, still more preferably 50 to 87% by mass, based on the total mass of the deinking agent composition. When the content of the component (A) is at least the above lower limit value, the content of the component (A) in the deinking agent composition is increased, and the deinking effect of the deinking agent composition can be further improved. When the content of the component (A) is not more than the above upper limit value, the content of other components can be increased to further improve the deinking effect of the deinking agent composition.
<(B)成分>
(B)成分は、下記(b)式で表されるノニオン界面活性剤である。脱墨剤組成物は、(B)成分を含有することで、オフィス、家庭から排出される印刷古紙に対する脱墨効果を高められる。オフィスや家庭で印刷された印刷物には、インクジェットインクを用いた印刷された印刷物、UV硬化型インク等の活性エネルギー線硬化型インクを用いた印刷物、トナーを用いた印刷物、レーザープリンターを用いた印刷物等が挙げられる。
<Ingredient (B)>
The component (B) is a nonionic surfactant represented by the following formula (b). By containing the component (B), the deinking agent composition can enhance the deinking effect on the printed waste paper discharged from offices and homes. Printed matter printed in the office or at home includes printed matter printed using inkjet ink, printed matter using active energy ray-curable ink such as UV curable ink, printed matter using toner, and printed matter using a laser printer. And so on.
R2−O−(EO)x−H ・・・(b)
((b)式中、R2は炭素数10〜14のアルキル基である。EOはエチレンオキシ基を表す。xはEOの平均繰り返し数を表す8〜20の数である。)
R 2- O- (EO) x- H ... (b)
(B) In the formula (b), R 2 is an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms. EO represents an ethyleneoxy group. X is a number of 8 to 20 representing the average number of repetitions of EO.)
R2の炭素数は、10〜14が好ましい。炭素数が上記範囲内であれば、脱墨剤組成物の脱墨効果をさらに高められる。
R2は、直鎖でもよく、分岐鎖でもよい。R2は、第1級の炭化水素基でもよいし、第2級の炭化水素基でもよい。
The number of carbon atoms of R 2 is, 10 to 14 is preferred. When the number of carbon atoms is within the above range, the deinking effect of the deinking agent composition can be further enhanced.
R 2 may be a straight chain or a branched chain. R 2 can be a primary hydrocarbon group or a secondary hydrocarbon group.
xは、8〜20が好ましく、10〜18がより好ましい。xが上記範囲内であれば、脱墨剤組成物の脱墨効果をさらに高められる。 x is preferably 8 to 20, more preferably 10 to 18. When x is within the above range, the deinking effect of the deinking agent composition can be further enhanced.
(B)成分は、市販品でもよいし、合成品でもよい。
(B)成分の市販品としては、レオコールSC70、レオコールSC90、レオコールSC120、レオコールTD90、レオコールTD120、オコールTD150(以上、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製)、EMALEX709、EMALEX710、EMALEX712、EMALEX715、EMALEX720(以上、日本エマルジョン社製)、ノイゲンXL−70、ノイゲンXL−80、ノイゲンXL−100、ノイゲンXL−140、ノイゲンXL−160(以上、第一工業製薬社製)、ペグノールL−9A、ペグノールTE−10A(以上、東邦化学工業社製)、ニューコール1300系(以上、日本乳化剤社製)等が挙げられる。
(B)成分の合成方法としては、(A)成分と同様の合成方法が挙げられる。
The component (B) may be a commercially available product or a synthetic product.
Commercially available products of the component (B) include Leocol SC70, Leocol SC90, Leocol SC120, Leocol TD90, Leocol TD120, Emulsifier TD150 (all manufactured by Lion Specialty Chemicals), EMALEX709, EMALEX710, EMALEX712, EMALEX715, EMALEX720 (or more). , Nippon Emulsion), Neugen XL-70, Neugen XL-80, Neugen XL-100, Neugen XL-140, Neugen XL-160 (all manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Pegnor L-9A, Pegnor TE- Examples thereof include 10A (above, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.), Newcol 1300 series (above, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) and the like.
Examples of the method for synthesizing the component (B) include the same synthesis method as for the component (A).
上述の(B)成分は、1種単独でもよいし、2種以上の組み合わせでもよい。 The above-mentioned component (B) may be used alone or in combination of two or more.
(B)成分の含有量は、脱墨剤組成物の剤形等に応じて適宜決定される。(B)成分の含有量は、脱墨剤組成物の総質量に対して、例えば、1〜40質量%が好ましく、2〜35質量%がより好ましく、3〜30質量%がさらに好ましい。(B)成分の含有量が上記下限値以上であれば、脱墨剤組成物中の(B)成分の含有量が高まり、脱墨剤組成物の脱墨効果のさらなる向上を図れる。(B)成分の含有量が上記上限値以下であれば、他の成分の含有量を高めて脱墨剤組成物の脱墨効果のさらなる向上を図れる。 The content of the component (B) is appropriately determined according to the dosage form and the like of the deinking agent composition. The content of the component (B) is preferably, for example, 1 to 40% by mass, more preferably 2 to 35% by mass, still more preferably 3 to 30% by mass, based on the total mass of the deinking agent composition. When the content of the component (B) is at least the above lower limit value, the content of the component (B) in the deinking agent composition is increased, and the deinking effect of the deinking agent composition can be further improved. When the content of the component (B) is not more than the above upper limit value, the content of other components can be increased to further improve the deinking effect of the deinking agent composition.
脱墨剤組成物中、(A)成分/(B)成分で表される質量比(即ち、(B)成分に対する(A)成分の質量比)は、60/40〜99/1であり、70/30〜98/2が好ましく、75/25〜97/3がより好ましい。(A)成分/(B)成分で表される質量比(A/B比)が上記範囲内であれば、脱墨効果のさらなる向上を図れる。 In the deinking agent composition, the mass ratio represented by the component (A) / the component (B) (that is, the mass ratio of the component (A) to the component (B)) is 60/40 to 99/1. 70/30 to 98/2 is preferable, and 75/25 to 97/3 is more preferable. If the mass ratio (A / B ratio) represented by the component (A) / component (B) is within the above range, the deinking effect can be further improved.
<(C)成分>
脱墨剤組成物は、(C)成分を含んでもよい。
(C)成分は、炭素数12〜24の脂肪酸又はその塩であり、いわゆる高級脂肪酸(塩)である。脱墨剤組成物は、(C)分を含有することで、ダートを良好に除去し、再生パルプの歩留まりを高められる。
<Ingredient (C)>
The deinking agent composition may contain the component (C).
The component (C) is a fatty acid having 12 to 24 carbon atoms or a salt thereof, and is a so-called higher fatty acid (salt). By containing the component (C) in the deinking agent composition, dirt can be satisfactorily removed and the yield of regenerated pulp can be increased.
(C)成分は、下記(c)式で表される。 The component (C) is represented by the following formula (c).
R3−COOH ・・・(c)
(R3は、炭素数11〜23の脂肪族炭化水素基である。)
R 3- COOH ・ ・ ・ (c)
(R 3 is an aliphatic hydrocarbon group having 11 to 23 carbon atoms.)
R3の炭素数は、11〜23であり、13〜19が好ましい。即ち、(C)成分の炭素数は、12〜24であり、14〜20が好ましい。炭素数が上記下限値以上であれば、後述するフローテーション工程において、剥離したインクをより良好に捕集できる。炭素数が上記上限値以下であれば、低温時(50℃以下)において、液体を維持できるため、容易に使用できる。加えて、炭素数が上記上限値以下であれば、後述するフローテーション工程において、きょう雑異物をより良好に除去できる。なお、ここでいう「(C)成分の炭素数」には、−COOHの炭素も含まれる。
R3は、直鎖でもよく、分岐鎖でもよい。R3が直鎖の場合、R3は、第1級の炭化水素基でもよいし、第2級の炭化水素基でもよい。
The number of carbon atoms of R 3 is 11 to 23, preferably 13 to 19. That is, the carbon number of the component (C) is 12 to 24, preferably 14 to 20. When the number of carbon atoms is at least the above lower limit value, the peeled ink can be better collected in the flotation step described later. When the number of carbon atoms is not more than the above upper limit value, the liquid can be maintained at a low temperature (50 ° C. or less), so that it can be easily used. In addition, when the number of carbon atoms is not more than the above upper limit value, the foreign matter can be removed more satisfactorily in the flotation step described later. The "carbon number of the component (C)" referred to here also includes carbon of -COOH.
R 3 may be a straight chain or a branched chain. When R 3 is linear, R 3 may be a primary hydrocarbon group or a secondary hydrocarbon group.
(C)成分のヨウ素価は50〜150が好ましく、60〜140より好ましく、60〜120がさらに好ましい。(C)成分のヨウ素価が上記下限値以上であれば、きょう雑異物をより良好に除去できる。(C)成分のヨウ素価が上限値以下であれば、脱墨効果のさらなる向上を図れ、きょう雑異物をより良好に除去できる。
(C)成分のヨウ素価は、(C)成分中の不飽和脂肪酸の含有量が多くなるほど大きくなる傾向にある。そのため、ヨウ素価が上記範囲内となるように後述の不飽和脂肪酸の量を調整することが好ましい。
本発明において(C)成分のヨウ素価は、ウィイス−シクロヘキサン法(基準油脂分析試験法の2.3.4.1−1996)に準拠し、測定した値を示す。なお、(C)成分として混合脂肪酸の中和物を用いる場合、(C)成分のヨウ素価とは中和前の混合脂肪酸のヨウ素価のことである。
The iodine value of the component (C) is preferably 50 to 150, more preferably 60 to 140, and even more preferably 60 to 120. When the iodine value of the component (C) is at least the above lower limit value, the foreign matter can be removed more satisfactorily. When the iodine value of the component (C) is not more than the upper limit value, the deinking effect can be further improved and the foreign matter can be removed more satisfactorily.
The iodine value of the component (C) tends to increase as the content of the unsaturated fatty acid in the component (C) increases. Therefore, it is preferable to adjust the amount of unsaturated fatty acid described later so that the iodine value is within the above range.
In the present invention, the iodine value of the component (C) is measured according to the Wies-cyclohexane method (2.3.4.1-1996 of the standard fat analysis test method). When a neutralized product of the mixed fatty acid is used as the component (C), the iodine value of the component (C) is the iodine value of the mixed fatty acid before neutralization.
(C)成分を構成する塩としては、目的に応じて適宜選択でき、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミン等が挙げられる。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる有機アミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、ジエタノールアミン等が挙げられる。中でも、(C)成分を構成する塩としては、コストと臭気低減との観点から、アルカリ金属が好ましく、ナトリウム、カリウムがより好ましい。 The salt constituting the component (C) can be appropriately selected depending on the intended purpose, and examples thereof include alkali metals, alkaline earth metals, and organic amines. Examples of the alkali metal include sodium and potassium. Examples of the alkaline earth metal include calcium and magnesium, and examples of the organic amine include methylamine, ethylamine and diethanolamine. Among them, as the salt constituting the component (C), an alkali metal is preferable, and sodium and potassium are more preferable, from the viewpoint of cost and odor reduction.
(C)成分は、飽和脂肪酸及びその塩、不飽和脂肪酸及びその塩のいずれでもよい。
(C)成分としては、例えば、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、イコサン酸、ドコサン酸(以上、R3が第1級の飽和炭化水素)、2−ヘキシルデカン酸[汎用名:イソパルミチン酸]、2−(4,4−ジメチル−2−ペンチル)−5,7,7−トリメチル−n−オクタン酸[汎用名:イソステアリン酸]、2−ヘプチルウンデカン酸[汎用名:イソステアリン酸]、2−(4メチル−1−ヘキシル)−8−メチル−n−デカン酸[汎用名:イソステアリン酸]、2−オクチルデカン酸[汎用名:イソステアリン酸]、2−(i−オクチル)−i−ドデカン酸[汎用名:イソエイコサン酸]等の飽和脂肪酸及びその塩、cis−9−オクタデセン酸、cis−9,cis−12−オクタデカジエン酸、9,12,15−オクタデカントリエン酸、cis−13−ドコセン酸等の不飽和脂肪酸及びその塩等が挙げられる。
(C)成分としては、例えば、NAAシリーズ、RNFシリーズ(以上、日油社製)、TFAシリーズ(以上、築野食品工業社製)等も使用できる。
これらの(C)成分は、1種単独でもよいし、2種以上の組み合わせでもよい。
The component (C) may be any of a saturated fatty acid and a salt thereof, an unsaturated fatty acid and a salt thereof.
The component (C), for example, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid, eicosanoic acid, docosanoic acid (or, R 3 is a primary saturated hydrocarbons), 2-hexyldecanoate Generic name: iso Palmitic acid], 2- (4,4-dimethyl-2-pentyl) -5,7,7-trimethyl-n-octanoic acid [general name: isostearic acid], 2-heptylundecanoic acid [general purpose name: isostearic acid] , 2- (4Methyl-1-hexyl) -8-methyl-n-decanoic acid [general name: isostearic acid], 2-octyldecanoic acid [general purpose name: isostearic acid], 2- (i-octyl) -i -Saturated fatty acids such as dodecanoic acid [generic name: isoeicosanoic acid] and salts thereof, cis-9-octadecenoic acid, cis-9, cis-12-octadecadienoic acid, 9,12,15-octadecanthrionic acid, cis- Examples thereof include unsaturated fatty acids such as 13-docosenoic acid and salts thereof.
As the component (C), for example, NAA series, RNF series (above, manufactured by NOF Corporation), TFA series (above, manufactured by Tsukino Food Industry Co., Ltd.) and the like can also be used.
These components (C) may be used alone or in combination of two or more.
(C)成分としては、R3が直鎖で第2級の炭化水素又は分岐鎖の炭化水素である(C1)成分と、R3が直鎖で第1級の炭化水素である(C2)成分との双方を含有することが好ましい。(C1)成分と(C2)成分の双方を含有することで、脱墨効果のさらなる向上を図れ、きょう雑異物をより良好に除去できる。
脱墨剤組成物が(C1)成分及び(C2)成分の双方を含有する場合、(C1)成分/(C2)成分で表される質量比(即ち、(C2)成分に対する(C1)成分の質量比)は、3/97〜90/10が好ましく、5/95〜80/20がより好ましく、5/95〜60/40がさらに好ましい。(C1)成分/(C2)成分で表される質量比(C1/C2比)が上記範囲内であれば、脱墨効果のさらなる向上を図れ、きょう雑異物をより良好に除去できる。
As the component (C), R 3 is a linear and secondary hydrocarbon or a branched chain hydrocarbon (C1), and R 3 is a linear and primary hydrocarbon (C2). It is preferable to contain both of the components. By containing both the component (C1) and the component (C2), the deinking effect can be further improved and the foreign matter can be removed more satisfactorily.
When the deinking agent composition contains both the (C1) component and the (C2) component, the mass ratio represented by the (C1) component / (C2) component (that is, the (C1) component with respect to the (C2) component). The mass ratio) is preferably 3/97 to 90/10, more preferably 5/95 to 80/20, and even more preferably 5/95 to 60/40. When the mass ratio (C1 / C2 ratio) represented by the component (C1) / component (C2) is within the above range, the deinking effect can be further improved and foreign matter can be removed more satisfactorily.
(C)成分の含有量は、脱墨剤組成物の総質量に対して、0〜60質量%が好ましく、4〜50質量%がより好ましく、10〜40質量%がさらに好ましい。(C)成分の含有量が上記下限値以上であれば、(C)成分の含有量が多くなり、脱墨効果のさらなる向上を図れ、きょう雑異物をより良好に除去できる。(C)成分の含有量が上記上限値以下であれば、(A)成分及び(B)成分の含有量が多くなり、脱墨効果のさらなる向上を図れる。 The content of the component (C) is preferably 0 to 60% by mass, more preferably 4 to 50% by mass, still more preferably 10 to 40% by mass, based on the total mass of the deinking agent composition. When the content of the component (C) is at least the above lower limit value, the content of the component (C) is increased, the deinking effect can be further improved, and foreign matter can be removed more satisfactorily. When the content of the component (C) is not more than the above upper limit value, the contents of the component (A) and the component (B) are increased, and the deinking effect can be further improved.
((A)成分+(B)成分)/(C)成分で表される質量比(即ち、(C)成分に対する(A)成分と(B)成分との合計量の質量比)は、40/60〜100/0が好ましく、45/55〜95/5がより好ましく、50/50〜90/10がさらに好ましい。((A)成分+(B)成分)/(C)成分で表される質量比((A+B)/C比)が上記下限値以上であれば、脱墨効果をより高められる。(A+B)/C比が上記上限値以下であれば、きょう雑異物をより良好に除去できる。 The mass ratio represented by ((A) component + (B) component) / (C) component (that is, the mass ratio of the total amount of the (A) component and the (B) component to the (C) component) is 40. It is preferably / 60 to 100/0, more preferably 45/55 to 95/5, and even more preferably 50/50 to 90/10. When the mass ratio ((A + B) / C ratio) represented by ((A) component + (B) component) / (C) component is at least the above lower limit value, the deinking effect can be further enhanced. When the (A + B) / C ratio is not more than the above upper limit value, the foreign matter can be removed more satisfactorily.
(A)〜(C)成分の合計量は、脱墨剤組成物の総質量に対して、50〜100質量%が好ましく、60〜100質量%がより好ましく、70〜100質量%がさらに好ましい。(A)〜(C)成分の合計量が上記範囲内であれば、脱墨効果のさらなる向上を図れる。 The total amount of the components (A) to (C) is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 60 to 100% by mass, still more preferably 70 to 100% by mass, based on the total mass of the deinking agent composition. .. If the total amount of the components (A) to (C) is within the above range, the deinking effect can be further improved.
<任意成分>
後述する再生パルプの製造方法において、脱墨剤組成物は、アルカリ剤、漂白剤、キレート剤等と併用される。このため、本発明の脱墨剤組成物は、その効果を損なわない範囲で、アルカリ剤、漂白剤、キレート剤等を任意成分として含有してもよい。
アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム(苛性ソーダ)、炭酸ナトリウム(炭酸ソーダ)、ケイ酸ナトリウム(珪酸ソーダ)等のアルカリ金属塩が挙げられる。
漂白剤としては、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム等が挙げられる。
キレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)等が挙げられる。
<Arbitrary ingredient>
In the method for producing recycled pulp described later, the deinking agent composition is used in combination with an alkaline agent, a bleaching agent, a chelating agent and the like. Therefore, the deinking agent composition of the present invention may contain an alkaline agent, a bleaching agent, a chelating agent and the like as optional components as long as the effect is not impaired.
Examples of the alkaline agent include alkali metal salts such as sodium hydroxide (sodium carbonate), sodium carbonate (sodium carbonate), and sodium silicate (sodium silicate).
Examples of the bleaching agent include hydrogen peroxide and sodium hypochlorite.
Examples of the chelating agent include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and diethylenetriaminepentacetic acid (DTPA).
本発明の脱墨剤組成物は、(A)〜(C)以外の界面活性剤(任意界面活性剤)を含有してもよい。任意界面活性剤としては、従来、脱墨剤組成物として用いられている界面活性剤が挙げられ、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級(炭素数8〜22)アルコール硫酸エステル塩、ジアルキルスルホサクシネート等のアニオン界面活性剤、アルカノールアマイド等のアルキレンオキサイド付加物からなるノニオン界面活性剤が挙げられる。
界面活性剤の総量((A)〜(C)成分を含む)は、脱墨剤組成物の総質量に対して、30〜100質量%が好ましく、50〜100質量%がより好ましく、70〜100質量%がさらに好ましい。界面活性剤の総量が上記範囲内であれば、脱墨効果のさらなる向上、及び輸送効率の向上を図れる。
The deinking agent composition of the present invention may contain a surfactant (arbitrary surfactant) other than (A) to (C). Examples of the optional surfactant include surfactants conventionally used as a deinking agent composition, for example, alkylbenzene sulfonate, α-olefin sulfonate, higher (8 to 22 carbon atoms) alcohol sulfate. Examples thereof include anionic surfactants such as ester salts and dialkyl sulfosuccinates, and nonionic surfactants composed of alkylene oxide adducts such as alkanol amide.
The total amount of the surfactant (including the components (A) to (C)) is preferably 30 to 100% by mass, more preferably 50 to 100% by mass, and 70 to 70 to the total mass of the deinking agent composition. 100% by mass is more preferable. When the total amount of the surfactant is within the above range, the deinking effect can be further improved and the transportation efficiency can be improved.
本発明の脱墨剤組成物は、水、アルコール等の分散媒を含有してもよい。分散媒のアルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。
上述の任意成分は、1種単独でもよいし、2種以上の組み合わせでもよい。
なお、(A)〜(C)成分、任意成分の合計量は、100質量%を超えない。
The deinking agent composition of the present invention may contain a dispersion medium such as water or alcohol. Examples of the alcohol as the dispersion medium include methanol, ethanol, isopropyl alcohol and the like.
The above-mentioned optional components may be used alone or in combination of two or more.
The total amount of the components (A) to (C) and the optional components does not exceed 100% by mass.
本発明の脱墨剤組成物の製造方法は、(A)〜(C)成分及び必要に応じて(C)成分を混合し、あるいは混合せずに脱墨剤組成物とするものであればよい。
例えば、一体型の脱墨剤組成物の製造方法としては、(A)〜(C)成分及び任意成分を混合し、任意の形状に成形して、固体の脱墨剤組成物とする方法が挙げられる。また、一体型の脱墨剤組成物の製造方法としては、(A)〜(C)成分及び任意成分を分散媒に分散して、液体の脱墨剤組成物とする方法が挙げられる。
The method for producing a deinking agent composition of the present invention is such that the components (A) to (C) and, if necessary, the component (C) are mixed or not mixed to obtain a deinking agent composition. good.
For example, as a method for producing an integrated deinking agent composition, a method of mixing the components (A) to (C) and an arbitrary component and molding them into an arbitrary shape to obtain a solid deinking agent composition is used. Can be mentioned. Further, as a method for producing an integrated deinking agent composition, a method of dispersing the components (A) to (C) and an arbitrary component in a dispersion medium to obtain a liquid deinking agent composition can be mentioned.
(再生パルプの製造方法)
本発明の再生パルプの製造方法は、脱墨剤組成物の存在下で、原料古紙に脱墨処理を施す工程を有する。
本発明の再生パルプの製造方法について、一実施形態を挙げて説明する。
本実施形態の再生パルプの製造方法は、原料古紙からインクを剥離し(離解工程)、剥離したインクをフローテーション法で除去して(フローテーション工程)、再生パルプを得る方法である。本実施形態において、フローテーション工程がインク除去工程である。
本実施形態の再生パルプの製造方法は、離解工程と、フローテーション工程とをこの順で含むことが好ましく、必要に応じてその他の工程をさらに含む。
本実施形態の再生パルプの製造方法において、脱墨処理は、離解工程とフローテーション工程とで構成されている。
(Manufacturing method of recycled pulp)
The method for producing recycled pulp of the present invention includes a step of deinking the raw recycled paper in the presence of the deinking agent composition.
The method for producing recycled pulp of the present invention will be described with reference to one embodiment.
The method for producing recycled pulp of the present embodiment is a method in which ink is peeled from the raw material waste paper (dissolution step) and the peeled ink is removed by a flotation method (floatation step) to obtain recycled pulp. In this embodiment, the flotation step is an ink removing step.
The method for producing recycled pulp of the present embodiment preferably includes a disintegration step and a flotation step in this order, and further includes other steps as necessary.
In the method for producing recycled pulp of the present embodiment, the deinking treatment comprises a deinking step and a flotation step.
本発明の脱墨剤組成物は、少なくともフローテーション工程が行われるタイミングで用いられればよい。系中への脱墨剤組成物の添加のタイミングとしては、離解工程の時点から添加されてもよく、フローテーション工程の時点から添加されてもよく、離解工程及びフローテーション工程の両方で添加されてもよい。本発明の脱墨剤組成物はインク除去性及びきょう雑異物除去性に優れるので、離解工程の時点から本発明の脱墨剤組成物を添加しておくことが好ましい。
脱墨剤組成物が(C)成分、任意成分を含有する場合、予め各成分を混合した状態で後述のパルプスラリーに添加してもよいし、各成分をそれぞれ別々にパルプスラリーに添加してもよい。
The deinking agent composition of the present invention may be used at least at the timing when the flotation step is performed. The timing of adding the deinking agent composition into the system may be added from the time of the dissociation step, may be added from the time of the flotation step, or may be added at both the dissociation step and the flotation step. You may. Since the deinking agent composition of the present invention is excellent in ink removing property and foreign matter removing property, it is preferable to add the deinking agent composition of the present invention from the time of the dissociation step.
When the deinking agent composition contains the component (C) and an optional component, each component may be added to the pulp slurry described later in a state of being mixed in advance, or each component may be added to the pulp slurry separately. May be good.
<離解工程>
離解工程は、原料古紙を繊維状のパルプに離解するとともに、そのパルプからインクを剥離する工程である。
原料古紙からインクを剥離する方法としては特に制限されないが、例えば、原料古紙に、本発明の脱墨剤組成物以外の薬剤(以下、「他の薬剤」ともいう。)を添加し、さらに所望の固形分濃度になるように水を添加し、攪拌する方法等が挙げられる。本発明の脱墨剤組成物を離解工程の時点から添加する場合は、他の薬剤の添加の前もしくは後に、又は他の薬剤と同時に、脱墨剤組成物を原料古紙に添加する。
以下、少なくとも原料古紙と他の薬剤と水とを含む懸濁液を「パルプスラリー」と称する。
<Dissociation process>
The dissociation step is a step of dissociating the raw material waste paper into fibrous pulp and peeling ink from the pulp.
The method for peeling the ink from the raw material used paper is not particularly limited, but for example, an agent other than the deinking agent composition of the present invention (hereinafter, also referred to as “another agent”) is added to the raw material used paper, and further desired. Examples thereof include a method of adding water so as to have a solid content concentration of 1 and stirring the mixture. When the deinking agent composition of the present invention is added from the time of the dissociation step, the deinking agent composition is added to the raw material used paper before or after the addition of the other agent, or at the same time as the other agent.
Hereinafter, a suspension containing at least raw material waste paper, other chemicals, and water is referred to as "pulp slurry".
原料古紙としては、インクで印刷された紙(印刷古紙)を含むものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できる。原料古紙は、塗工紙でもよく、非塗工紙でもよい。
原料古紙の具体例としては、新聞用紙(中性新聞紙、酸性新聞紙等)、雑誌用紙、情報用紙、チラシ用紙、模造用紙、複写OA古紙(コピー、コンピューターアウトプット等)等が挙げられる。印刷古紙のインクは、特に限定されず、植物油インク、インクジェットインク、UV硬化型インク等の活性エネルギー線硬化型インク、トナー、レーザープリンター用トナー等が挙げられる。
これらの印刷古紙は、1種単独でもよいし、2種以上の組み合わせでもよい。
印刷古紙を含む原料古紙は、そのまま使用してもよく、裁断、破砕、粉砕等を適宜組み合わせた前処理が行われたものを使用してもよい。
The raw material used paper is not particularly limited as long as it contains paper printed with ink (printed used paper), and can be appropriately selected according to the purpose. The raw material used paper may be coated paper or uncoated paper.
Specific examples of the raw material used paper include newspaper (neutral newspaper, acidic newspaper, etc.), magazine paper, information paper, leaflet paper, imitation paper, copy OA used paper (copy, computer output, etc.) and the like. The ink of the used printing paper is not particularly limited, and examples thereof include vegetable oil ink, inkjet ink, active energy ray-curable ink such as UV curable ink, toner, and toner for a laser printer.
These printed waste papers may be used alone or in combination of two or more.
The raw material used paper including the printed used paper may be used as it is, or may be pretreated by appropriately combining cutting, crushing, crushing and the like.
離解工程におけるパルプスラリーの固形分濃度(パルプ固形分濃度ともいう)としては特に制限はなく、目的及び使用する離解装置に応じて適宜選択することができる。パルプ固形分濃度は、例えば、パルプスラリー全体の質量に対して2〜35質量%が好ましく、3〜30質量%がより好ましい。パルプ固形分濃度が、上記下限値以上であれば生産性が高まり、上記上限値以下であればより良好に離解できる。
パルプスラリーの固形分濃度は、他の薬剤を添加した後に水を添加することで調整できる。なお、本発明の脱墨剤組成物を離解工程の時点から添加する場合は、他の薬剤及び脱墨剤組成物を添加した後に水を添加することでパルプスラリーの固形分濃度を調整すればよい。
ここで、本発明において、原料古紙の固形分、及びパルプスラリーのパルプ固形分とは、これらの原料古紙、あるいはパルプスラリーを80〜90℃で18時間乾燥後の質量のことである。
The solid content concentration (also referred to as pulp solid content concentration) of the pulp slurry in the disintegration step is not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the purpose and the disintegration device to be used. The pulp solid content concentration is, for example, preferably 2 to 35% by mass, more preferably 3 to 30% by mass, based on the total mass of the pulp slurry. When the pulp solid content concentration is at least the above lower limit value, the productivity is increased, and when it is at least the above upper limit value, better dissociation is possible.
The solid content concentration of the pulp slurry can be adjusted by adding water after adding other chemicals. When the deinking agent composition of the present invention is added from the time of the dissociation step, the solid content concentration of the pulp slurry can be adjusted by adding water after adding other agents and the deinking agent composition. good.
Here, in the present invention, the solid content of the raw material used paper and the pulp solid content of the pulp slurry are the masses of these raw material used paper or the pulp slurry after drying at 80 to 90 ° C. for 18 hours.
他の薬剤としては、原料古紙の再生に用いられる薬剤であれば特に制限されず、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム等のアルカリ剤;過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム等の漂白剤;EDTA、DTPA等のキレート剤等が挙げられる。中でも、水酸化ナトリウム、珪酸ナトリウムが好ましい。
他の薬剤は、1種単独でもよいし、2種以上の組み合わせでもよい。
The other chemicals are not particularly limited as long as they are chemicals used for recycling used raw paper, and can be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium silicate and the like can be selected. Examples thereof include alkaline agents; bleaching agents such as hydrogen peroxide and sodium hypochlorite; chelating agents such as EDTA and DTPA. Of these, sodium hydroxide and sodium silicate are preferable.
The other drug may be one kind alone or a combination of two or more kinds.
離解工程における他の薬剤の添加量は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、通常は原料古紙の固形分(パルプ固形分)100質量部に対して3質量部以下となる量が好ましく、2質量部以下となる量がより好ましい。他の薬剤の添加量が3質量部以下であれば、強度の高い再生パルプが得られやすくなる。 The amount of other chemicals added in the disintegration step is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is usually 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the solid content (pulp solid content) of the raw material used paper. Is preferable, and an amount of 2 parts by mass or less is more preferable. When the amount of other chemicals added is 3 parts by mass or less, it becomes easy to obtain high-strength recycled pulp.
本発明の脱墨剤組成物を離解工程の時点から添加する場合、脱墨剤組成物の添加量は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。離解工程における脱墨剤組成物の添加量は、例えば、パルプ固形分100質量部に対して、界面活性剤の総量が0.03〜0.5質量部となる量が好ましく、0.1〜0.3質量部となる量がより好ましい。脱墨剤組成物の添加量が上記下限値以上であれば脱墨効果のさらなる向上を図れる。脱墨剤組成物の添加量が上記上限値以下であれば、発泡量を抑制できる。 When the deinking agent composition of the present invention is added from the time of the dissociation step, the amount of the deinking agent composition added is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. The amount of the deinking agent composition added in the disintegration step is preferably, for example, an amount in which the total amount of the surfactant is 0.03 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pulp solid content, and 0.1 to 0. An amount of 0.3 parts by mass is more preferable. If the amount of the deinking agent composition added is not less than the above lower limit, the deinking effect can be further improved. When the amount of the deinking agent composition added is not more than the above upper limit, the amount of foaming can be suppressed.
脱墨剤組成物は、取り扱いやすくするために、水で希釈した状態でスラリーに添加してもよい。水で希釈する場合、脱墨剤組成物100質量部に対して水を5質量部以上添加することが好ましい。
また、予め脱墨剤組成物と他の薬剤とを混合しておき、混合物の状態で原料古紙に添加してもよい。
The deinking agent composition may be added to the slurry in a diluted state with water for ease of handling. When diluted with water, it is preferable to add 5 parts by mass or more of water to 100 parts by mass of the deinking agent composition.
Further, the deinking agent composition and another agent may be mixed in advance and added to the raw material used paper in the state of the mixture.
離解工程におけるパルプスラリーのpHは特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、pH7〜13が好ましく、pH8〜12.5がより好ましい。パルプスラリーのpHが上記下限値以上であれば原料古紙を繊維状のパルプに離解しやすくなり、pHが上記上限値以下であれば強度の高い再生パルプが得られやすくなる。 The pH of the pulp slurry in the disintegration step is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but pH 7 to 13 is preferable, and pH 8 to 12.5 is more preferable. When the pH of the pulp slurry is at least the above lower limit value, it becomes easy to dissociate the raw waste paper into fibrous pulp, and when the pH is at least the above upper limit value, it becomes easy to obtain high-strength recycled pulp.
離解工程の温度(離解温度)は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、通常は10℃〜100℃が好ましく、20℃〜80℃がより好ましい。離解温度が10℃以上であれば原料古紙を繊維状のパルプに離解しやすくなり、100℃以下であれば強度の高い再生パルプが得られやすくなる。 The temperature of the disintegration step (dissolution temperature) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is usually preferably 10 ° C to 100 ° C, more preferably 20 ° C to 80 ° C. If the disintegration temperature is 10 ° C. or higher, the raw material waste paper can be easily dissociated into fibrous pulp, and if it is 100 ° C. or lower, high-strength recycled pulp can be easily obtained.
離解工程を行う時間(離解時間)は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、通常は5〜60分間が好ましく、8〜50分間がより好ましい。離解時間が5分間以上であれば原料古紙を繊維状のパルプに離解しやすくなり、60分間以下であれば強度の高い再生パルプが得られやすくなる。 The time for performing the disintegration step (dissolution time) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is usually preferably 5 to 60 minutes, more preferably 8 to 50 minutes. If the disintegration time is 5 minutes or more, the raw recycled paper can be easily dissociated into fibrous pulp, and if it is 60 minutes or less, high-strength recycled pulp can be easily obtained.
離解工程では、各種装置を用いることが可能である。離解工程に用いる装置としては、例えば低濃度パルパー、高濃度パルパー、ホットディスパーザー、ニーダー、マイカ、ファイバーフロー等が挙げられる。 Various devices can be used in the disintegration step. Examples of the apparatus used in the disintegration step include low-concentration pulper, high-concentration pulper, hot disperser, kneader, mica, fiber flow and the like.
<フローテーション工程>
フローテーション工程は、脱墨剤組成物の存在下、前記離解工程で得られたパルプスラリーをフローテーション処理し、パルプとインクとに分離する工程である。このとき、パルプスラリー中のインクは、泡沫(フロス)と共に捕集されるため、インクを剥離された再生パルプが得られる。
フローテーション工程は、空気を吹き込みながら行われることが好ましい。
<Floatation process>
The flotation step is a step of flotating the pulp slurry obtained in the decoupling step in the presence of the deinking agent composition to separate the pulp and the ink. At this time, the ink in the pulp slurry is collected together with the foam (floss), so that the recycled pulp from which the ink has been peeled off can be obtained.
The flotation step is preferably performed while blowing air.
フローテーション工程で処理されるパルプスラリーの固形分濃度(パルプ固形分濃度)は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。フローテーション工程におけるパルプスラリーの総質量に対して、0.5〜3質量%が好ましく、0.7〜2.5質量%がより好ましい。パルプ固形分濃度が上記下限値以上であれば発泡量が多くなりすぎず、上記上限値以下であれば発泡量が不足しにくい。
パルプ固形分濃度は、パルプスラリーに水を添加することで調整できる。
The solid content concentration (pulp solid content concentration) of the pulp slurry processed in the flotation step is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. It is preferably 0.5 to 3% by mass, more preferably 0.7 to 2.5% by mass, based on the total mass of the pulp slurry in the flotation step. If the pulp solid content concentration is at least the above lower limit value, the foaming amount does not become too large, and if it is at least the above upper limit value, the foaming amount is unlikely to be insufficient.
The pulp solid content concentration can be adjusted by adding water to the pulp slurry.
また、フローテーション工程で処理されるパルプスラリー中の脱墨剤組成物の濃度は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。フローテーション工程における脱墨剤組成物の濃度は、パルプスラリーの固形分(パルプ固形分)100質量部に対して、(A)〜(C)成分が0.03〜0.5質量部となる量が好ましく、0.1〜0.3質量部となる量がより好ましい。脱墨剤組成物の濃度が上記下限値以上であれば脱墨効果のさらなる向上が図れ、上記上限値以下であれば発泡量を抑制できる。
なお、脱墨剤組成物をフローテーション工程の時点から添加する場合、又は離解工程で添加し、さらにフローテーション工程でも添加する場合は、フローテーション工程で処理されるパルプスラリー中の脱墨剤組成物の濃度が上記範囲内となるように、脱墨剤組成物の添加量を調節することが好ましい。
Further, the concentration of the deinking agent composition in the pulp slurry treated in the flotation step is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. The concentration of the deinking agent composition in the flotation step is 0.03 to 0.5 parts by mass for the components (A) to (C) with respect to 100 parts by mass of the solid content (pulp solid content) of the pulp slurry. The amount is preferable, and an amount of 0.1 to 0.3 parts by mass is more preferable. When the concentration of the deinking agent composition is at least the above lower limit value, the deinking effect can be further improved, and when it is at least the above upper limit value, the foaming amount can be suppressed.
When the deinking agent composition is added from the time of the flotation step, or when it is added in the decoupling step and further added in the flotation step, the deinking agent composition in the pulp slurry treated in the flotation step. It is preferable to adjust the amount of the deinking agent composition added so that the concentration of the substance is within the above range.
フローテーション工程におけるパルプスラリーのpHは特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、pH7〜12が好ましく、pH8〜11がより好ましい。パルプスラリーのpHが上記下限値以上であれば発泡量が不足するのを抑制でき、上記上限値以下であれば発泡量が多くなりすぎるのを抑制できる。 The pH of the pulp slurry in the flotation step is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. pH 7 to 12 is preferable, and pH 8 to 11 is more preferable. When the pH of the pulp slurry is at least the above lower limit value, it is possible to suppress the insufficient foaming amount, and when it is at least the above upper limit value, it is possible to suppress the foaming amount from becoming too large.
フローテーション工程の温度(フローテーション温度)は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、通常は20℃〜60℃が好ましく、30℃〜50℃がより好ましい。フローテーション温度が上記下限値以上であれば発泡量が不足するのを抑制でき、上記上限値以下であればインク捕集性を良好に維持できる。 The temperature of the flotation step (float temperature) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is usually preferably 20 ° C to 60 ° C, more preferably 30 ° C to 50 ° C. When the flotation temperature is at least the above lower limit value, it is possible to suppress the shortage of the foaming amount, and when it is at least the above upper limit value, the ink collectability can be well maintained.
フローテーション工程を行う時間(フローテーション時間)は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。 The time for performing the flotation process (floatation time) is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.
フローテーション工程では、各種装置を用いることが可能である。フローテーション工程に用いる装置としては、例えばBOX型フローテーター、エコセルタイプ、MTフローテーター、OKフローテーター等の各種フローテーター等が挙げられる。
なお、フローテーション工程に代えて、洗浄法によるインク除去工程を再用意してもよい。
Various devices can be used in the flotation process. Examples of the apparatus used in the flotation process include various floatators such as a BOX type floatator, an ecocell type, an MT floatator, and an OK floatator.
In addition, instead of the flotation step, the ink removal step by the cleaning method may be prepared again.
<その他の工程>
その他の工程としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、除塵工程、洗浄工程、脱水工程、乾燥工程等が挙げられる。
<Other processes>
The other steps are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a dust removing step, a washing step, a dehydration step, and a drying step.
≪除塵工程≫
除塵工程は、離解工程で得られたパルプスラリーから塵等の異物を除去する工程であり、フローテーション工程の前に行われることが好ましい。
パルプスラリーから異物を除去する方法としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、篩を用いる方法等が挙げられる。篩の目開きとしては、異物を通過させず、かつ、パルプスラリーを通過させることができる目開きであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
≪Dust removal process≫
The dust removing step is a step of removing foreign substances such as dust from the pulp slurry obtained in the disintegration step, and is preferably performed before the flotation step.
The method for removing foreign matter from the pulp slurry is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a method using a sieve. The mesh size of the sieve is not particularly limited as long as it does not allow foreign matter to pass through and allows the pulp slurry to pass through, and can be appropriately selected depending on the intended purpose.
≪洗浄工程≫
洗浄工程は、フローテーション工程で得られた再生パルプを洗浄する工程である。
再生パルプを洗浄する方法としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、濾布等で濾過し、濾布上に残留した再生パルプに水を添加してさらに濾過する方法等が挙げられる。
洗浄工程は、複数回行ってもよい。
≪Washing process≫
The washing step is a step of washing the recycled pulp obtained in the flotation step.
The method for washing the regenerated pulp is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the regenerated pulp is filtered with a filter cloth or the like, and water is added to the regenerated pulp remaining on the filter cloth for further filtration. The method and the like can be mentioned.
The cleaning step may be performed a plurality of times.
≪脱水工程≫
脱水工程は、フローテーション工程で得られた再生パルプを含むスラリーから水分を除去する工程である。
再生パルプを含むスラリーから水分を除去する方法としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、濾過する方法、公知の加圧脱水機(例えばスクリュープレス等)を用いる方法等が挙げられる。
≪Dehydration process≫
The dehydration step is a step of removing water from the slurry containing the regenerated pulp obtained in the flotation step.
The method for removing water from the slurry containing the regenerated pulp is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a method for filtering, a method using a known pressure dehydrator (for example, a screw press, etc.) And so on.
≪乾燥工程≫
乾燥工程は、フローテーション工程で得られた再生パルプを乾燥させる工程である。
再生パルプを乾燥させる方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、自然乾燥させる方法、公知の乾燥機で乾燥させる方法等が挙げられる。
≪Drying process≫
The drying step is a step of drying the recycled pulp obtained in the flotation step.
The method for drying the regenerated pulp is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a method of natural drying and a method of drying with a known dryer.
(作用効果)
以上説明した本発明の脱墨剤組成物は、上述した(A)〜(C)成分を特定の割合で含有するので、インクの種類によらず、優れた脱墨効果を奏する。加えて、本発明の脱墨剤組成物は、(C)成分を特定の割合でさらに含有することで、きょう雑異物を良好に除去して、パルプの歩留まりを高められる。
(Action effect)
Since the deinking agent composition of the present invention described above contains the above-mentioned components (A) to (C) in a specific ratio, it exhibits an excellent deinking effect regardless of the type of ink. In addition, the deinking agent composition of the present invention can satisfactorily remove foreign substances and increase the yield of pulp by further containing the component (C) in a specific ratio.
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
表に示す、各成分の配合量は純分換算値である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following description.
The blending amount of each component shown in the table is a pure content conversion value.
(使用原料)
<(A)成分>
・A−1:C18H37−O−(PO)2−[(EO)22/(PO)14]−Hで表されるノニオン面活性剤。下記製造例1で合成されたもの。
(Raw materials used)
<Ingredient (A)>
-A-1: C 18 H 37- O- (PO) 2 -[(EO) 22 / (PO) 14 ] -H is a nonionic surfactant. Synthesized in Production Example 1 below.
≪製造例1≫(A−1)の合成
ステアリルアルコール(1モル)と触媒のKOHをオートクレーブに仕込み、窒素置換を行った後、減圧下で脱水を行った。続いて、プロピレンオキシド(2モル)を125℃、3.0Kg/cm2以下で付加、熟成し、PO付加体を得た。
引き続いて、エチレンオキシド(22モル)、プロピレンオキシド(14モル)を160℃、3.0Kg/cm2以下で付加、熟成しPO−EO/PO付加体を得た。熟成後、冷却して、酢酸にてpH6〜8に調整し、目的の化合物(A−1)を得た。なお、(EO22/PO14)におけるEOとPOとはランダム重合である。
<< Production Example 1 >> Synthesis of (A-1) Stearyl alcohol (1 mol) and KOH as a catalyst were charged in an autoclave, subjected to nitrogen substitution, and then dehydrated under reduced pressure. Subsequently, propylene oxide (2 mol) was added and aged at 125 ° C. and 3.0 kg / cm 2 or less to obtain a PO adduct.
Subsequently, ethylene oxide (22 mol) and propylene oxide (14 mol) were added and aged at 160 ° C. at 3.0 kg / cm 2 or less to obtain a PO-EO / PO adduct. After aging, the mixture was cooled and adjusted to pH 6 to 8 with acetic acid to obtain the desired compound (A-1). In addition, EO and PO in (EO 22 / PO 14 ) are random polymerization.
・A−2:C18H37−O−(PO)6−(EO)28−(PO)20−Hで表されるノニオン界面活性剤。下記製造例2で合成されたもの。 · A-2: C 18 H 37 -O- (PO) 6 - (EO) 28 - (PO) nonionic surface active agents represented by 20 -H. Synthesized in Production Example 2 below.
≪製造例2≫(A−2)の合成
ステアリルアルコール(1モル)と触媒のKOHをオートクレーブに仕込み、窒素置換を行った後、減圧下で脱水を行った。続いて、プロピレンオキシド(6モル)を125℃、3.0Kg/cm2以下で付加、熟成し、PO付加体を得た。
引き続いて、エチレンオキシド(28モル)を160℃、3.0Kg/cm2以下で付加、熟成しPO−EO付加体を得た。さらにプロピレンオキシド(20モル)を125℃、3.0Kg/cm2以下で付加、熟成後、冷却して、酢酸にてpH6〜8に調整し、目的の化合物(A−2)を得た。なお、(PO)6−(EO)28−(PO)20におけるEOとPOとは、それぞれブロック重合である。
<< Production Example 2 >> Synthesis of (A-2) Stearyl alcohol (1 mol) and KOH as a catalyst were charged in an autoclave, subjected to nitrogen substitution, and then dehydrated under reduced pressure. Subsequently, propylene oxide (6 mol) was added and aged at 125 ° C. and 3.0 kg / cm 2 or less to obtain a PO adduct.
Subsequently, ethylene oxide (28 mol) was added and aged at 160 ° C. at 3.0 kg / cm 2 or less to obtain a PO-EO adduct. Further, propylene oxide (20 mol) was added at 125 ° C. and 3.0 kg / cm 2 or less, and after aging, the mixture was cooled and adjusted to pH 6 to 8 with acetic acid to obtain the desired compound (A-2). Note that EO and PO in (PO) 6 − (EO) 28 − (PO) 20 are block polymerizations, respectively.
・A−3:C18H37−O−(PO)6−[(EO)40/(PO)5]−(PO)17−Hで表されるノニオン界面活性剤。下記製造例3で合成されたもの。 -A-3: A nonionic surfactant represented by C 18 H 37- O- (PO) 6 -[(EO) 40 / (PO) 5 ]-(PO) 17-H. Synthesized in Production Example 3 below.
≪製造例3≫(A−3)の合成
ステアリルアルコール(1モル)と触媒のKOHをオートクレーブに仕込み、窒素置換を行った後、減圧下で脱水を行った。続いて、プロピレンオキシド(6モル)を125℃、3.0Kg/cm2以下で付加、熟成し、PO付加体を得た。
引き続いて、エチレンオキシド(40モル)、プロピレンオキシド(5モル)を160℃、3.0Kg/cm2以下で付加、熟成しPO−EO/PO付加体を得た。更にプロピレンオキシド(17モル)を125℃、3.0Kg/cm2以下で付加、熟成後、冷却して、酢酸にてpH6〜8に調整し、目的の化合物(A−3)を得た。なお、[(EO)40/(PO)5]におけるEOとPOとはランダム重合である。
<< Production Example 3 >> Synthesis of (A-3) Stearyl alcohol (1 mol) and KOH as a catalyst were charged in an autoclave, subjected to nitrogen substitution, and then dehydrated under reduced pressure. Subsequently, propylene oxide (6 mol) was added and aged at 125 ° C. and 3.0 kg / cm 2 or less to obtain a PO adduct.
Subsequently, ethylene oxide (40 mol) and propylene oxide (5 mol) were added and aged at 160 ° C. at 3.0 kg / cm 2 or less to obtain a PO-EO / PO adduct. Further, propylene oxide (17 mol) was added at 125 ° C. and 3.0 kg / cm 2 or less, and after aging, the mixture was cooled and adjusted to pH 6 to 8 with acetic acid to obtain the desired compound (A-3). In addition, EO and PO in [(EO) 40 / (PO) 5 ] are random polymerization.
<(B)成分>
・B−1:C10H21−O−(EO)8−Hで表されるノニオン界面活性剤。ノイゲンXL−80(商品名)、第一工業製薬社製。
・B−2:C10H21−O−(EO)14−Hで表されるノニオン界面活性剤。ノイゲンXL−140(商品名)、第一工業製薬社製。
・B−3:C10H21−O−(EO)18−Hで表されるノニオン界面活性剤。ノイゲンXL−180(商品名)、第一工業製薬社製。
<Ingredient (B)>
B-1: C 10 H 21- O- (EO) Nonionic surfactant represented by 8-H. Neugen XL-80 (trade name), manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
B-2: C 10 H 21- O- (EO) A nonionic surfactant represented by 14-H. Neugen XL-140 (trade name), manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
B-3: Nonion surfactant represented by C 10 H 21- O- (EO) 18-H. Neugen XL-180 (trade name), manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
<(C)成分>
・C−1:オレイン酸。純正化学社製。
・C−2:ステアリン酸。純正化学社製。
・C−3:TFA−80M(パルミチン4質量%、ステアリン酸10質量%、オレイン酸39質量%、リノール酸25質量%、リノレン酸5質量%、その他17質量%の炭素数16、18の混合脂肪酸、ヨウ素価101)。築野食品工業社製。
<Ingredient (C)>
-C-1: Oleic acid. Made by Junsei Chemical Co., Ltd.
-C-2: Stearic acid. Made by Junsei Chemical Co., Ltd.
C-3: A mixture of TFA-80M (4% by mass of palmitin, 10% by mass of stearic acid, 39% by mass of oleic acid, 25% by mass of linoleic acid, 5% by mass of linolenic acid, and 17% by mass of other carbon atoms 16 and 18). Fatty acid, iodine value 101). Made by Tsukino Food Industry Co., Ltd.
<(H)成分>(A)〜(B)成分以外のノニオン界面活性剤
・H−1:C4H9−O−(EO)10−Hで表されるノニオン界面活性剤。下記比較製造例1で合成されたもの。
<Component (H)> Nonionic surfactant other than components (A) to (B) H-1: C 4 H 9- O- (EO) Nonionic surfactant represented by 10-H. Synthesized in Comparative Production Example 1 below.
≪比較製造例1≫(H−1)の合成
n−ブタノール(1モル)と触媒のKOHをオートクレーブに仕込み、窒素置換を行った後、減圧下で脱水を行った。続いて、エチレンオキシド(10モル)を160℃、3.0Kg/cm2以下で付加、熟成し、EO付加体を得た。熟成後、冷却して、酢酸にてpH6〜8に調整し、目的の化合物(H−1)を得た。
<< Comparative Production Example 1 >> Synthesis of (H-1) n-butanol (1 mol) and KOH as a catalyst were charged in an autoclave, subjected to nitrogen substitution, and then dehydrated under reduced pressure. Subsequently, ethylene oxide (10 mol) was added and aged at 160 ° C. and 3.0 kg / cm 2 or less to obtain an EO adduct. After aging, the mixture was cooled and adjusted to pH 6 to 8 with acetic acid to obtain the desired compound (H-1).
・H−2:C8H17−O−(EO)4−Hで表されるノニオン界面活性剤。下記比較製造例2で合成されたもの。 H-2: C 8 H 17- O- (EO) Nonion surfactant represented by 4-H. Synthesized in Comparative Production Example 2 below.
≪比較製造例2≫(H−2)の合成
2−エチルヘキサノール(1モル)と触媒のKOHをオートクレーブに仕込み、窒素置換を行った後、減圧下で脱水を行った。続いて、エチレンオキシド(4モル)を160℃、3.0Kg/cm2以下で付加、熟成し、EO付加体を得た。熟成後、冷却して、酢酸にてpH6〜8に調整し、目的の化合物(H−2)を得た。
<< Comparative Production Example 2 >> Synthesis of (H-2) 2-Ethylhexanol (1 mol) and KOH as a catalyst were charged in an autoclave, subjected to nitrogen substitution, and then dehydrated under reduced pressure. Subsequently, ethylene oxide (4 mol) was added and aged at 160 ° C. at 3.0 kg / cm 2 or less to obtain an EO adduct. After aging, the mixture was cooled and adjusted to pH 6 to 8 with acetic acid to obtain the desired compound (H-2).
・H−3:C8H17−O−(EO)24−Hで表されるノニオン界面活性剤。下記比較製造例3で合成されたもの。 H-3: C 8 H 17- O- (EO) Nonionic surfactant represented by 24-H. Synthesized in Comparative Production Example 3 below.
≪比較製造例3≫(H−3)の合成
2−エチルヘキサノール(1モル)と触媒のKOHをオートクレーブに仕込み、窒素置換を行った後、減圧下で脱水を行った。続いて、エチレンオキシド(24モル)を160℃、3.0Kg/cm2以下で付加、熟成し、EO付加体を得た。熟成後、冷却して、酢酸にてpH6〜8に調整し、目的の化合物(H−3)を得た。
<< Comparative Production Example 3 >> Synthesis of (H-3) 2-Ethylhexanol (1 mol) and KOH as a catalyst were charged in an autoclave, subjected to nitrogen substitution, and then dehydrated under reduced pressure. Subsequently, ethylene oxide (24 mol) was added and aged at 160 ° C. at 3.0 kg / cm 2 or less to obtain an EO adduct. After aging, the mixture was cooled and adjusted to pH 6 to 8 with acetic acid to obtain the desired compound (H-3).
・H−4:C18H37−O−(EO)10−Hで表されるノニオン界面活性剤。下記比較製造例4で合成されたもの。 H-4: C 18 H 37- O- (EO) Nonionic surfactant represented by 10-H. Synthesized in Comparative Production Example 4 below.
≪比較製造例4≫(H−4)の合成
ステアリルアルコール(1モル)と触媒のKOHをオートクレーブに仕込み、窒素置換を行った後、減圧下で脱水を行った。続いて、エチレンオキシド(10モル)を160℃、3.0Kg/cm2以下で付加、熟成し、EO付加体を得た。熟成後、冷却して、酢酸にてpH6〜8に調整し、目的の化合物(H−4)を得た。
<< Comparative Production Example 4 >> Synthesis of (H-4) Stearyl alcohol (1 mol) and KOH as a catalyst were charged in an autoclave, subjected to nitrogen substitution, and then dehydrated under reduced pressure. Subsequently, ethylene oxide (10 mol) was added and aged at 160 ° C. and 3.0 kg / cm 2 or less to obtain an EO adduct. After aging, the mixture was cooled and adjusted to pH 6 to 8 with acetic acid to obtain the desired compound (H-4).
<原料古紙>
脱墨処理の対象として、表1に記載の組成の印刷古紙を用いた。
<Raw raw paper>
As the target of the deinking treatment, used printed paper having the composition shown in Table 1 was used.
(評価方法)
<パルプ歩留>
フローテーション工程で求めたフロス質量(g)及びフロス固形分(質量%)から、下記(1)によって、パルプ歩留を算出した。算出したパルプ歩留を下記評価基準に分類した。
パルプ歩留(質量%)={(40−[フロス質量(g)×フロス固形分(質量%)÷100)/40}×100・・・(1)
(1)式中の「40」は、下記(2)式で求められるパルプ固形分質量である。
パルプ固形分重量(40g)=処理したパルプスラリー質量(4000g)×パルプ固形分濃度(1質量%)・・・(2)
(Evaluation method)
<Pulp yield>
From the floss mass (g) and floss solid content (mass%) obtained in the flotation step, the pulp yield was calculated by the following (1). The calculated pulp yield was classified into the following evaluation criteria.
Pulp yield (mass%) = {(40- [floss mass (g) x floss solid content (mass%) ÷ 100) / 40} x 100 ... (1)
"40" in the formula (1) is the pulp solid content mass obtained by the following formula (2).
Pulp solid content weight (40 g) = processed pulp slurry mass (4000 g) x pulp solid content concentration (1% by mass) ... (2)
≪評価基準≫
◎(非常に好ましいレベル) :パルプ歩留80質量%以上。
○(好ましいレベル) :パルプ歩留79質量%以上80質量%未満。
△(改善を要するレベル) :パルプ歩留78質量%以上79質量%未満。
×(経済的に合わないレベル) :パルプ歩留78質量%未満。
≪Evaluation criteria≫
◎ (Very preferable level): Pulp yield of 80% by mass or more.
○ (Preferable level): Pulp yield of 79% by mass or more and less than 80% by mass.
Δ (level requiring improvement): Pulp yield 78% by mass or more and less than 79% by mass.
× (level that is not economically suitable): Pulp yield less than 78% by mass.
<白色度>
得られた試験紙の白色度(ISO、%)を色差計(日本電色工業社製、分光色彩・白度計PF−10)で測定した。白色度の測定結果を下記評価基準に分類した。
<Whiteness>
The whiteness (ISO,%) of the obtained test paper was measured with a color difference meter (spectral color / whiteness meter PF-10 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.). The whiteness measurement results were classified into the following evaluation criteria.
≪評価基準≫
◎(優れた品質である) :白色度50%以上。
○(使用可能なレベルである) :白色度49%以上50%未満。
△(目標品質に到達していない) :白色度48%以上49%未満。
×(使用に適さないレベルである):白色度48%未満。
≪Evaluation criteria≫
◎ (Excellent quality): Whiteness of 50% or more.
○ (usable level): Whiteness 49% or more and less than 50%.
△ (The target quality has not been reached): Whiteness is 48% or more and less than 49%.
× (level unsuitable for use): Whiteness less than 48%.
<ダート率>
きょう雑物測定器(Spec*Scan2000/2001、野村商事社製)を用いて、試験紙の0.01mm2以上のダート面積率(ppm)を測定した。得られたダート面積率を下記評価基準に分類した。
<Dirt rate>
Using a today's matter measuring instrument (Spec * Scan2000 / 2001, manufactured by Nomura Shoji Co., Ltd.), the dirt area ratio (ppm) of 0.01 mm 2 or more of the test paper was measured. The obtained dirt area ratio was classified into the following evaluation criteria.
≪評価基準≫
◎(優れた品質である) :ダート面積率300ppm以下。
○(使用可能なレベルである) :ダート面積率300ppm超350ppm以下。
△(目標品質に到達していない) :ダート面積率350ppm超400ppm以下。
×(使用に適さないレベルである):ダート面積率400ppm超。
≪Evaluation criteria≫
◎ (Excellent quality): Dirt area ratio 300ppm or less.
○ (usable level): Dirt area ratio of more than 300 ppm and 350 ppm or less.
△ (The target quality has not been reached): Dirt area ratio is more than 350ppm and 400ppm or less.
× (level unsuitable for use): Dirt area ratio over 400 ppm.
(実施例1〜9、比較例1〜14)
表2〜4に示す脱墨剤組成物の組成に従い、各成分を秤量して、各例の脱墨剤組成物とした。
(Examples 1-9, Comparative Examples 1-14)
Each component was weighed according to the composition of the deinking agent composition shown in Tables 2 to 4 to obtain the deinking agent composition of each example.
原料古紙を1×3cmに裁断後、低濃度パルパー(熊谷理機工業社製、低濃度パルパーラボ機)に入れ、原料古紙重量100質量部に対し、水酸化ナトリウム0.5質量部、各例の脱墨剤組成物0.15質量部を添加した。続いて、パルプ濃度5質量%となるように温水を加え、40℃で10分間、パルパー処理(原料古紙の解砕)を施した(離解工程)。 After cutting the raw material waste paper into 1 x 3 cm, put it in a low concentration pulper (manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd., low concentration pulper lab machine), and 0.5 parts by mass of sodium hydroxide for every 100 parts by mass of the raw material used paper. 0.15 parts by mass of the deinking agent composition was added. Subsequently, warm water was added so that the pulp concentration was 5% by mass, and pulper treatment (crushing of the raw material used paper) was performed at 40 ° C. for 10 minutes (dissolution step).
得られたパルプスラリーを温水で希釈して、パルプ濃度1質量%のパルプスラリー(4000g)とし、40℃で5分間、フローテーション処理した。なお、空気吹き込み量はG/Lが6になるように設定した(フローテーション工程)。こうして、離解工程とフローテーション工程との順で、原料古紙に対して脱墨処理を施した。
フローテーション処理で排出したフロスのトータル質量を測定するとともに、フロス約150gを蒸発皿に精秤し、80〜90℃で18時間乾燥してフロスの乾燥固形分(質量%)を求めた。得られたフロス質量(g)及びフロス固形分(質量%)からパルプ歩留まりを求めた。
The obtained pulp slurry was diluted with warm water to obtain a pulp slurry (4000 g) having a pulp concentration of 1% by mass, and the pulp slurry was floated at 40 ° C. for 5 minutes. The amount of air blown was set so that G / L was 6 (floatation step). In this way, the raw material used paper was deinked in the order of the disintegration process and the flotation process.
The total mass of the floss discharged by the flotation treatment was measured, and about 150 g of the floss was precisely weighed in an evaporating dish and dried at 80 to 90 ° C. for 18 hours to determine the dry solid content (% by mass) of the floss. The pulp yield was determined from the obtained floss mass (g) and floss solid content (mass%).
フローテーション工程後のパルプスラリー500gを水で1000gに希釈し、TAPPIシートマシンを用いて抄紙した。濾紙上のパルプシートをSUS板と濾紙で挟んで5分間プレス処理した後、室温下で乾燥して試験紙を得た。得られた試験紙について、白色度とダート面積率とを測定し、その結果を表2〜4に示す。 500 g of the pulp slurry after the flotation step was diluted with water to 1000 g, and paper was made using a TAPPI sheet machine. The pulp sheet on the filter paper was sandwiched between the SUS plate and the filter paper, pressed for 5 minutes, and then dried at room temperature to obtain a test paper. The whiteness and the dirt area ratio of the obtained test paper were measured, and the results are shown in Tables 2-4.
表2〜4に示すように、実施例1〜9は、パルプ歩留、白色度及びダート面積率のいずれもが、「◎」又は「〇」であった。中でも、(C)成分を含有する実施例4〜9のダート面積率は、実施例1〜3に比べてさらに小さかった。
(B)成分を欠く比較例1〜6は、白色度及びダート面積率のいずれかが、「△」又は「×」であった。
A/B比又は(A+B)/C比が本願発明の範囲外である比較例7〜10は、白色度及びダート面積率のいずれかが、「△」又は「×」であった。
(B)成分に代えて(H)成分を含有する比較例11〜14は、白色度及びダート面積率のいずれかが、「△」又は「×」であった。
以上の結果から、本発明を適用することで、脱墨効果を高められることが確認された。
As shown in Tables 2 to 4, in Examples 1 to 9, all of the pulp yield, the whiteness and the dirt area ratio were "◎" or "○". Above all, the dirt area ratio of Examples 4 to 9 containing the component (C) was even smaller than that of Examples 1 to 3.
In Comparative Examples 1 to 6 lacking the component (B), either the whiteness or the dirt area ratio was "Δ" or "x".
In Comparative Examples 7 to 10 in which the A / B ratio or the (A + B) / C ratio was outside the range of the present invention, either the whiteness or the dirt area ratio was “Δ” or “×”.
In Comparative Examples 11 to 14 containing the component (H) instead of the component (B), either the whiteness or the dirt area ratio was "Δ" or "x".
From the above results, it was confirmed that the deinking effect can be enhanced by applying the present invention.
Claims (4)
前記(A)成分/前記(B)成分で表される質量比は60/40〜99/1であり、
(前記(A)成分+前記(B)成分)/前記(C)成分で表される質量比は40/60〜100/0である、脱墨剤組成物。
R1−O−[(EO)m/(PO)n]−H ・・・(a)
((a)式中、R1は炭素数14〜24のアルキル基又はアルケニル基である。EOはエチレンオキシ基を表し、POはプロピレンオキシ基を表す。mはEOの平均繰り返し数を表す4〜80の数であり、nはPOの平均繰り返し数を表す4〜60の数である。(EO)m/(PO)nは、EOとPOとの付加形態に制限がないことを表す。)
R2−O−(EO)x−H ・・・(b)
((b)式中、R2は炭素数10〜14のアルキル基である。EOはエチレンオキシ基を表す。xはEOの平均繰り返し数を表す8〜20の数である。) Component (A): a nonionic surfactant represented by the following formula (a) and component (B): a nonionic surfactant represented by the following formula (b), and component (C): It may contain a fatty acid having 12 to 24 carbon atoms or a salt thereof.
The mass ratio represented by the component (A) / the component (B) is 60/40 to 99/1.
A deinking agent composition having a mass ratio represented by (the component (A) + the component (B)) / the component (C) of 40/60 to 100/0.
R 1 −O− [(EO) m / (PO) n ] −H ・ ・ ・ (a)
In the formula (a), R 1 is an alkyl group or an alkenyl group having 14 to 24 carbon atoms. EO represents an ethyleneoxy group, PO represents a propyleneoxy group, and m represents the average number of repetitions of EO. It is a number of ~ 80, and n is a number of 4 to 60 representing the average number of repetitions of PO. (EO) m / (PO) n means that there is no limitation on the addition form of EO and PO. )
R 2- O- (EO) x- H ... (b)
(B) In the formula (b), R 2 is an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms. EO represents an ethyleneoxy group. X is a number of 8 to 20 representing the average number of repetitions of EO.)
R11−O−(PO)t−(EO)u−(PO)v−H ・・・(a1)
((a1)式中、R11は炭素数16〜22のアルキル基又はアルケニル基である。EOはエチレンオキシ基を表し、POはプロピレンオキシ基を表す。tはPOの平均繰り返し数を表す1〜10の数であり、uはEOの平均繰り返し数を表す10〜40の数であり、vはPOの平均繰り返し数を表す3〜40の数である。)
R12−O−(PO)p−[(EO)q/(PO)r]−(PO)s−H ・・・(a2)
((a2)式中、R12は炭素数16〜22のアルキル基又はアルケニル基である。EOはエチレンオキシ基を表し、POはプロピレンオキシ基を表す。pはPOの平均繰り返し数を表す1〜10の数であり、qはEOの平均繰り返し数を表す31〜60の数であり、rはPOの平均繰り返し数を表す1〜15の数であり、sはPOの平均繰り返し数を表す3〜30の数である。(EO)q/(PO)rは、EOとPOとの付加形態に制限がないことを表す。) The component (A) is selected from the group consisting of a component (A1): a nonionic surfactant represented by the following formula (a1) and a component (A2): a nonionic surfactant represented by the following formula (a2). The deinking agent composition according to claim 1, which is at least one kind.
R 11- O- (PO) t- (EO) u- (PO) v- H ... (a1)
In the formula (a1), R 11 is an alkyl group or an alkenyl group having 16 to 22 carbon atoms. EO represents an ethyleneoxy group, PO represents a propyleneoxy group, and t represents the average number of repetitions of PO 1. It is a number of 10 to 10, u is a number of 10 to 40 representing the average number of repetitions of EO, and v is a number of 3 to 40 representing the average number of repetitions of PO.)
R 12- O- (PO) p -[(EO) q / (PO) r ]-(PO) s- H ... (a2)
In the formula (a2), R 12 is an alkyl group or an alkenyl group having 16 to 22 carbon atoms. EO represents an ethyleneoxy group, PO represents a propyleneoxy group, and p represents the average number of repetitions of PO 1. It is a number of 10 to 10, q is a number of 31 to 60 representing the average number of repetitions of EO, r is a number of 1 to 15 representing the average number of repetitions of PO, and s represents the average number of repetitions of PO. It is a number of 3 to 30. (EO) q / (PO) r means that there is no limitation on the addition form of EO and PO.)
(前記(A)成分+前記(B)成分)/前記(C)成分で表される質量比は45/55〜95/5である、請求項1又は2に記載の脱墨剤組成物。 It contains the component (C) and contains
The deinking agent composition according to claim 1 or 2, wherein the mass ratio represented by (the component (A) + the component (B)) / the component (C) is 45/55 to 95/5.
請求項1〜3のいずれか一項に記載の脱墨剤組成物の存在下で、原料古紙に脱墨処理を施す工程を有する、再生パルプの製造方法。 In a method for producing recycled pulp, which is obtained by peeling ink from raw material waste paper and removing the peeled ink to obtain recycled pulp.
A method for producing recycled pulp, which comprises a step of performing a deinking treatment on raw recycled paper in the presence of the deinking agent composition according to any one of claims 1 to 3.
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