JP2017190491A - Flat powder - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flat powder capable of contributing to reduction of magnetic loss of a magnetic member in a high frequency region.SOLUTION: The flat composite powder is aggregation of many flat composite particles 8. The composite particle 8 has a metal 10 and a coating film 12 laminated on the metal 10. Material of the metal 10 is an alloy which contains 0.01 mass% to 3.0 mass% of C and 0.1 mass% to 5.0 mass% of Si and Cr and/or Mo and the balance Fe with inevitable impurities. Total amount of Cr and Mo in the alloy is 10 mass% to 30 mass%. A value A calculated by the following mathematical formula (I) of the alloy is -600 to 800. A=50 Cr%+80 Mo%-3 AR (I). Material of the coating film 12 is a polymer obtained from a mixture containing titanium alkoxides and silicon alkoxides.SELECTED DRAWING: Figure 3

Description

本発明は、扁平な多数の粒子からなる粉末に関する。詳細には、本発明は、扁平金属粉末及び扁平複合粉末に関する。   The present invention relates to a powder composed of many flat particles. Specifically, the present invention relates to a flat metal powder and a flat composite powder.

携帯電話、ノート型パーソナルコンピュータ及びタブレット型パーソナルコンピュータのような携帯用電子機器が、普及している。近年は、この電子機器の小型化及び高性能化が進んでいる。これに伴い、この電子機器の回路に用いられる磁性部材にも、小型化及び高性能化の要求が高まっている。   Portable electronic devices such as mobile phones, notebook personal computers, and tablet personal computers are widespread. In recent years, miniaturization and high performance of this electronic device have been advanced. Along with this, there is an increasing demand for miniaturization and high performance of magnetic members used in the circuit of this electronic device.

回路基板内の磁性部材には、フェライトからなるシートに配線が印刷された基盤が用いられている。フェライトは、酸化物であり、磁性材料である。フェライトの使用例として、積層インダクタ及び積層コンデンサが挙げられる。フェライトは、周波数が10MHzから10GHzである高周波領域において、電流を受けて磁力に変換するときの損失が少ない。しかしフェライトには、透磁率が小さいという欠点がある。   As the magnetic member in the circuit board, a base in which wiring is printed on a sheet made of ferrite is used. Ferrite is an oxide and a magnetic material. Examples of the use of ferrite include multilayer inductors and multilayer capacitors. Ferrite has a small loss when it receives current and converts it into magnetic force in a high frequency range of 10 MHz to 10 GHz. However, ferrite has a drawback of low magnetic permeability.

透磁率が小さいというフェライトの欠点を補う目的で、樹脂及びゴムのような絶縁物中に、透磁率の高い軟磁性金属粒子が分散した成形体が、磁性部材に用いられている。この金属粒子に絶縁物が被覆された粒子も、成形体に用いられている。これらの成形体は、磁性シートとして利用されうる。しかしながら、透磁率の高い軟磁性金属粒子では、低周波領域で磁気損失が発生する欠点がある。低周波領域で磁気損失が発生すれば、周波数が10MHzから10GHzである高周波領域において、さらに大幅な磁気損失が生じる。   In order to compensate for the defect of ferrite having low magnetic permeability, a molded body in which soft magnetic metal particles having high magnetic permeability are dispersed in an insulator such as resin and rubber is used as a magnetic member. Particles in which an insulator is coated on the metal particles are also used for the molded body. These molded bodies can be used as magnetic sheets. However, soft magnetic metal particles having a high magnetic permeability have a drawback that magnetic loss occurs in a low frequency region. If magnetic loss occurs in the low frequency region, a further significant magnetic loss occurs in the high frequency region where the frequency is 10 MHz to 10 GHz.

磁性シートに用いられる粉末についての様々な検討が、なされている。特開2014−204051公報には、84.0%以上96.0%以下のFe、3.0%以上8.5%以下のSi、及び1.0%以上13.0%以下のAlを含む軟磁性扁平粉末が開示されている。この粉末のアスペクト比は、15以上である。この粉末は、下記の数式を満たす。
2・Si% − Al% ≦ 15.0
Various investigations have been made on powders used in magnetic sheets. Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2014-204051 includes 84.0% to 96.0% Fe, 3.0% to 8.5% Si, and 1.0% to 13.0% Al. A soft magnetic flat powder is disclosed. The aspect ratio of this powder is 15 or more. This powder satisfies the following mathematical formula.
2 · Si%-Al% ≤ 15.0

特開2014−075511公報には、Fe−Si−Cr系合金からなる軟磁性扁平粉末が開示されている。この粉末のアスペクト比は100−150である。この粉末の平均厚みは、1μm以下である。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-077551 discloses a soft magnetic flat powder made of an Fe—Si—Cr alloy. The aspect ratio of this powder is 100-150. The average thickness of this powder is 1 μm or less.

特開2007−266031公報には、Fe−Si−Cr合金からなる磁芯部材が開示されている。この部材の性能指数(μ’×Q)は、大きい。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-266031 discloses a magnetic core member made of an Fe—Si—Cr alloy. This member has a large figure of merit (μ ′ × Q).

特開2015−050361には、Fe−Si−Al系扁平粉末及びFe−Si系扁平粉末が開示されている。これらの粉末では、粒子が絶縁皮膜を有している。これらの粉末が用いられた磁性部材では、渦電流による磁気損失が少ない。同様の粉末が、特開2015−050360公報にも開示されている。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-0500361 discloses an Fe—Si—Al-based flat powder and an Fe—Si-based flat powder. In these powders, the particles have an insulating film. Magnetic members using these powders have little magnetic loss due to eddy currents. A similar powder is also disclosed in JP-A-2015-050360.

特開2014−204051公報JP, 2014-204051, A 特開2014−075511公報JP2014-077551A 特開2007−266031公報JP 2007-266031 A 特開2015−050361公報JP-A-2015-050361 特開2015−050360公報JP2015-050360A

特開2014−204051公報に開示された粉末では、高周波領域、具体的には周波数が10MHzから10GHzの領域においての磁気損失に関する検討が、なされていない。本発明者の知見によれば、この粉末では、周波数が10MHz未満の領域での磁気損失が高い傾向が認められた。従ってこの粉末では、高周波領域においてさらに大幅な磁気損失が生じる。   In the powder disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-204051, no study has been made on magnetic loss in a high frequency region, specifically in a region where the frequency is 10 MHz to 10 GHz. According to the knowledge of the present inventor, this powder has a tendency to have a high magnetic loss in a region where the frequency is less than 10 MHz. Therefore, this powder causes a further significant magnetic loss in the high frequency region.

上記特開2014−075511公報に記載の扁平状軟磁性粉末を用いた磁性体では、高周波領域での磁気損失に関する検討が、なされていない。本発明者の知見によれば、この粉末では、周波数が13.56MHz未満の領域での磁気損失が高い傾向が認められた。従ってこの粉末では、周波数が13.56MHzから10GHzである高周波領域において、さらに大幅な磁気損失が生じる。   In the magnetic body using the flat soft magnetic powder described in the above Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-077551, no investigation has been made regarding the magnetic loss in the high frequency region. According to the knowledge of the present inventor, this powder has a tendency to have a high magnetic loss in a region where the frequency is less than 13.56 MHz. Therefore, in this powder, a further significant magnetic loss occurs in a high frequency region where the frequency is from 13.56 MHz to 10 GHz.

上記特開2007−266031公報に記載の扁平状軟磁性粉末を用いた磁性体では、高周波領域での磁気損失に関する検討が、なされていない。本発明者の知見によれば、この磁性体では、周波数13.56MHz未満の領域での磁気損失が高い傾向が認められた。従ってこの粉末では、周波数が13.56MHzから10GHzである高周波領域において、さらに大幅な磁気損失が生じる。   In the magnetic body using the flat soft magnetic powder described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-266031, no study has been made regarding the magnetic loss in the high frequency region. According to the knowledge of the present inventor, this magnetic material has a tendency to have a high magnetic loss in a frequency region of less than 13.56 MHz. Therefore, in this powder, a further significant magnetic loss occurs in a high frequency region where the frequency is from 13.56 MHz to 10 GHz.

上記特開2015−050361公報に開示された粉末では、絶縁皮膜の成分に関する詳細な検討がなされていない。この粉末が用いられた磁性部材では、高周波領域での磁気損失が高くなるおそれがある。さらにこの磁性部材では、効果を奏しうる周波数域が狭くなるおそれがある。同様の問題は、特開2015−050360公報に開示された粉末にも存在する。   In the powder disclosed in the above Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-0500361, a detailed examination on the component of the insulating film has not been made. In the magnetic member using this powder, the magnetic loss in the high frequency region may be increased. Furthermore, in this magnetic member, there is a possibility that the frequency range where the effect can be obtained becomes narrow. A similar problem exists in the powder disclosed in JP-A-2015-050360.

本発明の目的は、周波数が10MHzから10GHzである高周波領域での、磁性部材の磁気損失の低減に寄与しうる扁平粉末の提供にある。   An object of the present invention is to provide a flat powder that can contribute to a reduction in magnetic loss of a magnetic member in a high frequency region having a frequency of 10 MHz to 10 GHz.

本発明に係る扁平金属粉末は、多数の扁平金属粒子からなる。この扁平金属粒子の材質は、0.01質量%以上3.0質量%以下のCと、0.1質量%以上5.0質量%以下のSiと、Cr及び/又はMoとを含み、かつ残部がFe及び不可避的不純物である合金である。この合金におけるCrとMoとの合計量は、10質量%以上30質量%以下である。この合金の、下記数式(I)で導出される値Aは、−600以上800以下である。
A = 50 ・ Cr% + 80 ・ Mo% - 3 ・ AR (I)
この数式(I)において、Cr%は合金におけるCrの質量含有率を表し、Mo%は合金におけるMoの質量含有率を表し、ARはこの粉末のアスペクト比を表す。
The flat metal powder according to the present invention comprises a large number of flat metal particles. The material of the flat metal particles includes 0.01 mass% or more and 3.0 mass% or less of C, 0.1 mass% or more of 5.0 mass% or less of Si, and Cr and / or Mo, and It is an alloy with the balance being Fe and inevitable impurities. The total amount of Cr and Mo in this alloy is 10% by mass or more and 30% by mass or less. The value A derived from the following mathematical formula (I) of this alloy is −600 or more and 800 or less.
A = 50 · Cr% + 80 · Mo%-3 · AR (I)
In this mathematical formula (I), Cr% represents the mass content of Cr in the alloy, Mo% represents the mass content of Mo in the alloy, and AR represents the aspect ratio of this powder.

この合金が、Fe、Cr及びMo以外の、体心立方格子を有する1又は2以上の金属元素MBをさらに含んでもよい。好ましくは、この合金における金属元素MBの含有率は、1.0質量%以上7.0質量%以下である。この合金の、下記数式(II)で導出される値Bは、−600以上3500以下である。
B = 50 ・ Cr% + 80 ・ Mo% + 170 ・ MB% - 3 ・ AR (II)
この数式(II)において、MB%は合金における金属元素MBの質量含有率を表す。
The alloy may further include one or more metal elements MB having a body-centered cubic lattice other than Fe, Cr, and Mo. Preferably, the content of the metal element MB in the alloy is 1.0% by mass or more and 7.0% by mass or less. The value B derived from the following formula (II) of this alloy is −600 or more and 3500 or less.
B = 50 · Cr% + 80 · Mo% + 170 · MB%-3 · AR (II)
In this mathematical formula (II), MB% represents the mass content of the metal element MB in the alloy.

好ましくは、扁平金属粉末の、タップ密度に対するかさ密度の比R1は、0.5以上1.0以下である。   Preferably, the ratio R1 of the bulk density to the tap density of the flat metal powder is 0.5 or more and 1.0 or less.

好ましくは、扁平金属粉末の平均粒径は、20μm以上150μm以下である。   Preferably, the average particle diameter of the flat metal powder is 20 μm or more and 150 μm or less.

他の観点によれば、本発明に係る磁性部材用の扁平複合粉末は、多数の扁平複合粒子からなる。それぞれの扁平複合粒子は、金属と、この金属を覆う皮膜とを有している。この金属の材質は、0.01質量%以上3.0質量%以下のCと、0.1質量%以上5.0質量%以下のSiと、Cr及び/又はMoとを含み、かつ残部がFe及び不可避的不純物である合金である。この合金におけるCrとMoとの合計量は、10質量%以上30質量%以下である。この合金の、下記数式(I)で導出される値Aは、−600以上800以下である。皮膜の材質は、チタンアルコキシド類及びケイ素アルコキシド類を含む混合物から得られる重合物である。
A = 50 ・ Cr% + 80 ・ Mo% - 3 ・ AR (I)
この数式(I)において、Cr%は合金におけるCrの質量含有率を表し、Mo%は合金におけるMoの質量含有率を表し、ARはこの粉末のアスペクト比を表す。
According to another aspect, the flat composite powder for a magnetic member according to the present invention comprises a large number of flat composite particles. Each flat composite particle has a metal and a film covering the metal. This metal material contains 0.01 mass% or more and 3.0 mass% or less of C, 0.1 mass% or more and 5.0 mass% or less of Si, and Cr and / or Mo, and the balance is Fe and alloys that are inevitable impurities. The total amount of Cr and Mo in this alloy is 10% by mass or more and 30% by mass or less. The value A derived from the following mathematical formula (I) of this alloy is −600 or more and 800 or less. The material of the film is a polymer obtained from a mixture containing titanium alkoxides and silicon alkoxides.
A = 50 · Cr% + 80 · Mo%-3 · AR (I)
In this mathematical formula (I), Cr% represents the mass content of Cr in the alloy, Mo% represents the mass content of Mo in the alloy, and AR represents the aspect ratio of this powder.

扁平複合粒子の金属の部分が、合金成分として、Fe、Cr及びMo以外の、体心立方格子を有する1又は2以上の金属元素MBをさらに含んでもよい。好ましくは、この合金における金属元素MBの含有率は、1.0質量%以上7.0質量%以下である。この合金の、下記数式(II)で導出される値Bは、−600以上3500以下である。
B = 50 ・ Cr% + 80 ・ Mo% + 170 ・ MB% - 3 ・ AR (II)
この数式(II)において、MB%は合金における金属元素MBの質量含有率を表す。
The metal portion of the flat composite particles may further include one or more metal elements MB having a body-centered cubic lattice other than Fe, Cr, and Mo as an alloy component. Preferably, the content of the metal element MB in the alloy is 1.0% by mass or more and 7.0% by mass or less. The value B derived from the following formula (II) of this alloy is −600 or more and 3500 or less.
B = 50 · Cr% + 80 · Mo% + 170 · MB%-3 · AR (II)
In this mathematical formula (II), MB% represents the mass content of the metal element MB in the alloy.

好ましくは、扁平複合粒子の真密度の、この扁平複合粒子の金属部分のみの真密度に対する比R2は、0.70以上0.95以下である。   Preferably, the ratio R2 of the true density of the flat composite particles to the true density of only the metal portion of the flat composite particles is 0.70 or more and 0.95 or less.

本発明に係る扁平粉末が用いられた磁性部材は、周波数が10MHzから10GHzである高周波領域での磁気損失が小さい。   The magnetic member using the flat powder according to the present invention has a small magnetic loss in a high frequency region having a frequency of 10 MHz to 10 GHz.

図1は、本発明の一実施形態に係る扁平金属粉末の粒子が示された断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing particles of a flat metal powder according to an embodiment of the present invention. 図2は、図1の粒子を含む磁性シートの一部が示された断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing a part of a magnetic sheet including the particles of FIG. 図3は、本発明の一実施形態に係る扁平複合粉末の粒子が示された断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view showing particles of a flat composite powder according to an embodiment of the present invention.

以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。   Hereinafter, the present invention will be described in detail based on preferred embodiments with appropriate reference to the drawings.

[第一実施形態]
[扁平金属粉末]
本発明に係る扁平金属粉末は、多数の扁平金属粒子の集合である。本発明において扁平金属粒子とは、扁平形状を有し、かつ単一金属又は合金からなる粒子のことを意味する。図1に、この扁平金属粒子2が示されている。図2に、この扁平金属粉末を含む磁性シート4が示されている。
[First embodiment]
[Flat metal powder]
The flat metal powder according to the present invention is an assembly of a large number of flat metal particles. In the present invention, the flat metal particle means a particle having a flat shape and made of a single metal or an alloy. FIG. 1 shows the flat metal particles 2. FIG. 2 shows a magnetic sheet 4 containing this flat metal powder.

この扁平金属粒子2の材質は、合金である。この合金は、0.01質量%以上3.0質量%以下のCと、0.1質量%以上5.0質量%以下のSiと、Cr及び/又はMoとを含む。好ましくは、この合金の残部は、Fe及び不可避的不純物である。この合金におけるCrとMoとの合計量は、10質量%以上30質量%以下である。この合金は、軟磁性材料である。   The material of the flat metal particles 2 is an alloy. This alloy contains 0.01 mass% or more and 3.0 mass% or less of C, 0.1 mass% or more and 5.0 mass% or less of Si, and Cr and / or Mo. Preferably, the balance of the alloy is Fe and inevitable impurities. The total amount of Cr and Mo in this alloy is 10% by mass or more and 30% by mass or less. This alloy is a soft magnetic material.

磁性部材の性能を表す指標として、透磁率μ、実部透磁率μ’及び虚部透磁率μ”がある。実部透磁率μ’は、電磁波遮蔽特性の優劣を表す。虚部透磁率μ”は、電磁波吸収特性の優劣を表す。透磁率μは、下記数式によって導出される。
μ = μ’ + jμ”
この数式において、jは虚数を表す。jの二乗は、−1である。透磁率μ、実部透磁率μ’及び虚部透磁率μ”のそれぞれは、真空透磁率との比である比透磁率を表す。高周波での磁気損失tanδは、下記数式によって導出される。
tanδ = μ” / μ’
この数式から明らかな通り、μ’が小さい場合及びμ”が大きい場合に、磁気損失tanδが大きい。渦電流損失及び磁気共鳴により、μ’の低下及びμ”の上昇が生じうる。
As indices representing the performance of the magnetic member, there are magnetic permeability μ, real part magnetic permeability μ ′ and imaginary part magnetic permeability μ ”. Real part magnetic permeability μ ′ represents superiority or inferiority of electromagnetic wave shielding characteristics. "" Indicates superiority or inferiority of electromagnetic wave absorption characteristics. The magnetic permeability μ is derived by the following mathematical formula.
μ = μ '+ jμ ”
In this equation, j represents an imaginary number. The square of j is -1. Each of the magnetic permeability μ, the real part magnetic permeability μ ′, and the imaginary part magnetic permeability μ ″ represents a relative magnetic permeability that is a ratio to the vacuum magnetic permeability. A magnetic loss tan δ at a high frequency is derived by the following equation.
tanδ = μ ”/ μ '
As is clear from this equation, when μ ′ is small and μ ″ is large, the magnetic loss tan δ is large. Due to eddy current loss and magnetic resonance, μ ′ can be lowered and μ ″ can be raised.

金属系の磁性材料は、フェライトに比べ、飽和磁束密度が高く、磁気特性に優れる。扁平加工により、表皮深さ(発生した渦電流が流れることが可能な深さの尺度)よりも薄くされた金属粒子2では、渦電流損失が抑制される。この金属粒子2を含むシート4は、高周波領域での磁気特性に優れる。   Metallic magnetic materials have a higher saturation magnetic flux density and superior magnetic properties than ferrite. In the metal particles 2 made thinner than the skin depth (a measure of the depth at which the generated eddy current can flow) by flattening, eddy current loss is suppressed. The sheet 4 including the metal particles 2 is excellent in magnetic characteristics in a high frequency region.

金属の磁気共鳴は、フェライトに比べ、低周波側で発生する。この観点からは、金属は、高周波領域での損失低減に不向きである。本発明者は、前述の合金を材質とする金属粒子2が磁性シート4に適することを見いだした。本発明者は、高周波領域において磁性損失が抑制される磁性シート4を得た。   Metal magnetic resonance occurs on the lower frequency side than ferrite. From this point of view, metals are not suitable for loss reduction in a high frequency region. The inventor has found that the metal particles 2 made of the aforementioned alloy are suitable for the magnetic sheet 4. The inventor obtained a magnetic sheet 4 in which magnetic loss is suppressed in a high frequency region.

この合金においてCの含有率は、0.01質量%以上3.0質量%以下である。含有率がこの範囲内である粉末を含むシート4では、高周波領域での磁気損失が少ない。この観点から、この含有率は0.1質量%以上がより好ましく、0.3質量%以上が特に好ましい。この含有率は2.5質量%以下がより好ましく、2.2質量%以下が特に好ましい。   In this alloy, the C content is 0.01% by mass or more and 3.0% by mass or less. In the sheet 4 containing the powder whose content is in this range, the magnetic loss in the high frequency region is small. In this respect, the content is more preferably equal to or greater than 0.1% by weight, and particularly preferably equal to or greater than 0.3% by weight. The content is more preferably 2.5% by mass or less, and particularly preferably 2.2% by mass or less.

この合金においてSiの含有率は、0.1質量%以上5.0質量%以下である。含有率がこの範囲内である粉末を含むシート4では、高周波領域での磁気損失が少ない。この観点から、この含有率は0.5質量%以上がより好ましく、1.0質量%以上が特に好ましい。この含有率は4.5質量%以下がより好ましく、4.0質量%以下が特に好ましい。   In this alloy, the Si content is 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less. In the sheet 4 containing the powder whose content is in this range, the magnetic loss in the high frequency region is small. In this respect, the content is more preferably equal to or greater than 0.5% by mass, and particularly preferably equal to or greater than 1.0% by mass. This content is more preferably 4.5% by mass or less, and particularly preferably 4.0% by mass or less.

Feの結晶構造は、体心立方格子である。C及びSiと共にFeを含む合金では、結晶格子の3軸の内の1つの軸が、他の2つの軸よりも長い。この結晶は、磁気異方性を有している。この結晶は、シート4の磁気共鳴を高周波領域にシフトさせる。Feを含むシート4では、高周波領域での磁気損失が小さい。   The crystal structure of Fe is a body-centered cubic lattice. In an alloy containing Fe with C and Si, one of the three axes of the crystal lattice is longer than the other two axes. This crystal has magnetic anisotropy. This crystal shifts the magnetic resonance of the sheet 4 to the high frequency region. In the sheet 4 containing Fe, the magnetic loss in the high frequency region is small.

Crの結晶構造は、体心立方格子である。C及びSiと共にCrを含む合金では、結晶格子の3軸の内の1つの軸が、他の2つの軸よりも長い。この結晶は、磁気異方性を有している。この結晶は、シート4の磁気共鳴を高周波領域にシフトさせる。Crを含むシート4では、高周波領域での磁気損失が小さい。   The crystal structure of Cr is a body-centered cubic lattice. In an alloy containing Cr together with C and Si, one of the three axes of the crystal lattice is longer than the other two axes. This crystal has magnetic anisotropy. This crystal shifts the magnetic resonance of the sheet 4 to the high frequency region. In the sheet 4 containing Cr, the magnetic loss in the high frequency region is small.

Moの結晶構造は、体心立方格子である。C及びSiと共にMoを含む合金では、結晶格子の3軸の内の1つの軸が、他の2つの軸よりも長い。この結晶は、磁気異方性を有している。この結晶は、シート4の磁気共鳴を高周波領域にシフトさせる。Moを含むシート4では、高周波領域での磁気損失が小さい。   The crystal structure of Mo is a body-centered cubic lattice. In an alloy containing Mo together with C and Si, one of the three axes of the crystal lattice is longer than the other two axes. This crystal has magnetic anisotropy. This crystal shifts the magnetic resonance of the sheet 4 to the high frequency region. In the sheet 4 containing Mo, the magnetic loss in the high frequency region is small.

高周波領域での損失抑制の観点から、合金におけるCrとMoとの合計量は、10質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上が特に好ましい。合計量は30質量%以下が好ましく、27質量%以下がより好ましく、25質量%以下が特に好ましい。Crの含有率は、2質量%以上25質量%以下が好ましい。Moの含有率は、2質量%以上25質量%以下が好ましい。合金が、CrとMoとの両方を含むことが好ましい。   From the viewpoint of suppressing loss in the high frequency region, the total amount of Cr and Mo in the alloy is preferably 10% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and particularly preferably 15% by mass or more. The total amount is preferably 30% by mass or less, more preferably 27% by mass or less, and particularly preferably 25% by mass or less. The Cr content is preferably 2% by mass or more and 25% by mass or less. The content of Mo is preferably 2% by mass or more and 25% by mass or less. The alloy preferably contains both Cr and Mo.

この合金の、下記数式(I)で導出される値Aは、−600以上である。
A = 50 ・ Cr% + 80 ・ Mo% - 3 ・ AR (I)
この数式(I)において、Cr%は合金におけるCrの質量含有率を表し、Mo%は合金におけるMoの質量含有率を表し、ARは粉末のアスペクト比を表す。値Aが−600以上である粉末を含むシート4は、周波数が10MHzから10GHzである高周波領域での磁気損失が小さい。値Aは−500以上がより好ましく、−400以上が特に好ましい。値Aは800以下が好ましい。
The value A derived from the following mathematical formula (I) of this alloy is −600 or more.
A = 50 · Cr% + 80 · Mo%-3 · AR (I)
In this mathematical formula (I), Cr% represents the mass content of Cr in the alloy, Mo% represents the mass content of Mo in the alloy, and AR represents the aspect ratio of the powder. The sheet 4 containing the powder having a value A of −600 or more has a small magnetic loss in a high frequency region having a frequency of 10 MHz to 10 GHz. The value A is more preferably −500 or more, and particularly preferably −400 or more. The value A is preferably 800 or less.

合金が、Fe、Cr及びMo以外の、体心立方格子を有する1又は2以上の金属元素MBをさらに含んでもよい。この合金からなる金属粒子2を含むシート4は、高周波領域での磁気損失が極めて小さい。合金における金属元素MBの含有率は、1.0質量%以上7.0質量%以下が好ましい。この含有率は1.5質量%以上がより好ましく、2.0質量%以上が特に好ましい。この含有率は4.5質量%以下がより好ましく、4.0質量%以下が特に好ましい。金属元素MBの具体例として、V、Mn、Nb、Ta、W等が例示される。   The alloy may further include one or more metal elements MB having a body-centered cubic lattice other than Fe, Cr, and Mo. The sheet 4 including the metal particles 2 made of this alloy has extremely small magnetic loss in the high frequency region. The content of the metal element MB in the alloy is preferably 1.0% by mass or more and 7.0% by mass or less. The content is more preferably 1.5% by mass or more, and particularly preferably 2.0% by mass or more. This content is more preferably 4.5% by mass or less, and particularly preferably 4.0% by mass or less. Specific examples of the metal element MB include V, Mn, Nb, Ta, and W.

合金が金属元素MBを含む場合、下記数式(II)で導出される値Bは、−600以上3500以下が好ましい。
B = 50 ・ Cr% + 80 ・ Mo% + 170 ・ MB% - 3 ・ AR (II)
この数式(II)において、MB%は合金における金属元素MBの質量含有率を表す。値Bが−600以上3500以下である粉末を含むシート4は、高周波領域での磁気損失が小さい。値Bは−500以上がより好ましく、−400以上が特に好ましい。値Bは3000以下がより好ましく、2500以下が特に好ましい。
When the alloy contains the metal element MB, the value B derived by the following mathematical formula (II) is preferably −600 or more and 3500 or less.
B = 50 · Cr% + 80 · Mo% + 170 · MB%-3 · AR (II)
In this mathematical formula (II), MB% represents the mass content of the metal element MB in the alloy. The sheet 4 containing powder having a value B of −600 or more and 3500 or less has a small magnetic loss in the high frequency region. The value B is more preferably −500 or more, and particularly preferably −400 or more. The value B is more preferably 3000 or less, and particularly preferably 2500 or less.

扁平金属粉末のアスペクト比ARは、10以上300以下が好ましい。アスペクト比ARが10以上である金属粉末を含むシート4は、高周波領域での実部透磁率μ’が大きい。この観点から、アスペクト比ARは30以上がより好ましく、50以上が特に好ましい。アスペクト比ARが300以下である金属粉末を含むシート4では、扁平金属粒子2同士が接触しにくく、従って渦電流による磁気損失が生じにくい。この観点から、アスペクト比は250以下がより好ましく、200以下が特に好ましい。   The aspect ratio AR of the flat metal powder is preferably 10 or more and 300 or less. The sheet 4 containing a metal powder having an aspect ratio AR of 10 or more has a large real part magnetic permeability μ ′ in a high frequency region. In this respect, the aspect ratio AR is more preferably 30 or more, and particularly preferably 50 or more. In the sheet 4 containing metal powder having an aspect ratio AR of 300 or less, the flat metal particles 2 are unlikely to come into contact with each other, and therefore magnetic loss due to eddy current is unlikely to occur. From this viewpoint, the aspect ratio is more preferably 250 or less, and particularly preferably 200 or less.

アスペクト比ARの算出では、扁平金属粒子2が走査型電子顕微鏡(SEM)で観察され、平面視においてその輪郭内に画かれうる最長線分の長さLが求められる。無作為に抽出された50個の金属粒子2について長さLが求められ、これらの相加平均値Lavが算出される。次に、金属粒子2が樹脂に埋め込まれて研磨され、この研磨面が光学顕微鏡で観察される。この金属粒子2の厚さ方向が特定され、最大厚みtm及び最小厚みtnが計測される。最大厚みtm及び最小厚みtnの平均値((tm+tn)/2)が、算出される。無作為に抽出された50個の金属粒子2の平均値((tm+tn)/2)に基づき、これらの相加平均値tavが算出される。平均値Lavが平均値tavで除されることにより、扁平金属粒子2のアスペクト比ARが得られる。   In the calculation of the aspect ratio AR, the flat metal particles 2 are observed with a scanning electron microscope (SEM), and the length L of the longest line segment that can be drawn in the outline in plan view is obtained. The length L is obtained for 50 metal particles 2 extracted at random, and the arithmetic average value Lav is calculated. Next, the metal particles 2 are embedded in the resin and polished, and the polished surface is observed with an optical microscope. The thickness direction of the metal particle 2 is specified, and the maximum thickness tm and the minimum thickness tn are measured. An average value ((tm + tn) / 2) of the maximum thickness tm and the minimum thickness tn is calculated. Based on the average value ((tm + tn) / 2) of 50 metal particles 2 extracted at random, these arithmetic average values tav are calculated. By dividing the average value Lav by the average value tav, the aspect ratio AR of the flat metal particles 2 is obtained.

扁平金属粉末の、タップ密度に対するかさ密度の比R1は、0.5以上が好ましい。比R1が0.5以上である粉末は、樹脂等との混練性に優れる。この粉末を含むシート4では、金属粒子2同士の接触に起因する過電流が抑制される。このシート4の磁気損失は、小さい。この観点から、比R1は0.6以上がより好ましく、0.7以上が特に好ましい。理想的な比R1は、1.0である。タップ密度は、「JIS Z 2512」の規定に準拠して測定される。かさ密度は、「JIS Z 2504」の規定に準拠して測定される。   The ratio R1 of the bulk density to the tap density of the flat metal powder is preferably 0.5 or more. A powder having a ratio R1 of 0.5 or more is excellent in kneadability with a resin or the like. In the sheet 4 containing this powder, overcurrent caused by contact between the metal particles 2 is suppressed. The magnetic loss of this sheet 4 is small. In this respect, the ratio R1 is more preferably equal to or greater than 0.6, and particularly preferably equal to or greater than 0.7. The ideal ratio R1 is 1.0. The tap density is measured in accordance with the rules of “JIS Z 2512”. The bulk density is measured in accordance with the provisions of “JIS Z 2504”.

扁平金属粉末の平均粒径は、20μm以上150μm以下が好ましい。平均粒径がこの範囲内である粉末は、樹脂等との混練性に優れる。この粉末を含むシート4では、金属粒子2同士の接触に起因する過電流が抑制される。このシート4の磁気損失は、小さい。この観点から、平均粒径は比R1は40μm以上がより好ましく、50μm以上が特に好ましい。平均粒径は130μm以下がより好ましく、110μm以下が特に好ましい。平均粒径は、粉体の全体積を100%として累積カーブが求められたとき、その累積カーブが50%となる点の粒子径である。粒子径は、日機装社のレーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置「マイクロトラックMT3000」により測定される。この装置のセル内に、粉末が純水と共に流し込まれ、粒子の光散乱情報に基づいて、平均粒径が検出される。   The average particle size of the flat metal powder is preferably 20 μm or more and 150 μm or less. A powder having an average particle size within this range is excellent in kneadability with a resin or the like. In the sheet 4 containing this powder, overcurrent caused by contact between the metal particles 2 is suppressed. The magnetic loss of this sheet 4 is small. In this respect, the average particle diameter ratio R1 is more preferably 40 μm or more, and particularly preferably 50 μm or more. The average particle size is more preferably 130 μm or less, and particularly preferably 110 μm or less. The average particle diameter is the particle diameter at which the cumulative curve becomes 50% when the cumulative curve is obtained with the total volume of the powder as 100%. The particle diameter is measured by a Nikkiso Co., Ltd. laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus “Microtrack MT3000”. The powder is poured into the cell of this apparatus together with pure water, and the average particle diameter is detected based on the light scattering information of the particles.

扁平金属粉末の製造では、まず母粉末が得られる。母粉末は、ガスアトマイズ、水アトマイズ、機械的粉砕、化学的プロセス等によって得られうる。ガスアトマイズ及び水アトマイズが好ましい。この母粉末が、メディア撹拌型ミル(アトライタ)に投入され、粉砕される。この粉砕のときに粒子が扁平化し、扁平金属粉末が得られる。扁平化後の粒子に、歪取り焼鈍が施されてもよい。   In the production of flat metal powder, a mother powder is first obtained. The mother powder can be obtained by gas atomization, water atomization, mechanical grinding, chemical process or the like. Gas atomization and water atomization are preferred. This mother powder is put into a media stirring mill (attritor) and pulverized. During this pulverization, the particles become flat and a flat metal powder is obtained. The flattened particles may be subjected to strain relief annealing.

この扁平金属粉末が、混合機によって、樹脂又はゴムと混合される。混合により、組成物が得られる。組成物が、潤滑剤、バインダー等の加工助剤を含んでもよい。この組成物から、押出等の既知の成形方法により、磁性シート4が成形される。図2に示されるように、このシート4では、樹脂又はゴムのマトリクス6中に多数の扁平金属粒子2が分散している。これらの金属粒子2は、シート4の長手方向(押出方向)に配向している。   This flat metal powder is mixed with resin or rubber by a mixer. By mixing, a composition is obtained. The composition may contain processing aids such as a lubricant and a binder. The magnetic sheet 4 is formed from this composition by a known forming method such as extrusion. As shown in FIG. 2, in this sheet 4, many flat metal particles 2 are dispersed in a resin or rubber matrix 6. These metal particles 2 are oriented in the longitudinal direction (extrusion direction) of the sheet 4.

本発明に係る扁平金属粉末を含む磁性部材は、シート4には限られない。リング、立方体、直方体、円筒等の種々の形状を、磁性部材は有しうる。   The magnetic member containing the flat metal powder according to the present invention is not limited to the sheet 4. The magnetic member can have various shapes such as a ring, a cube, a rectangular parallelepiped, and a cylinder.

[第二実施形態]
[扁平複合粉末]
本発明に係る扁平複合粉末は、多数の扁平複合粒子の集合である。本発明において扁平複合粒子とは、扁平金属粒子の表面に絶縁皮膜が形成された粒子のことを意味する。図3に、1つの扁平複合粒子8が示されている。この複合粒子8は、金属10(扁平金属粒子)と、この金属10に積層された皮膜12とを有している。皮膜12は、金属10に接合されている。皮膜12は、金属10の全体を覆っている。皮膜12が、金属10を部分的に覆ってもよい。複合粒子8が、金属10と皮膜12との間に他の皮膜を有してもよい。複合粒子8が、皮膜12を覆う他の皮膜を有してもよい。
[Second Embodiment]
[Flat composite powder]
The flat composite powder according to the present invention is an assembly of a large number of flat composite particles. In the present invention, the flat composite particle means a particle in which an insulating film is formed on the surface of the flat metal particle. FIG. 3 shows one flat composite particle 8. The composite particle 8 includes a metal 10 (flat metal particle) and a coating 12 laminated on the metal 10. The film 12 is bonded to the metal 10. The film 12 covers the entire metal 10. The film 12 may partially cover the metal 10. The composite particle 8 may have another film between the metal 10 and the film 12. The composite particle 8 may have another film covering the film 12.

扁平複合粉末は、第一実施形態の扁平金属粉末と同様、シート等の磁性部材に用いられる。この磁性部材では、樹脂、ゴム等のマトリクス6(図2参照)に、扁平複合粒子8が分散する。   The flat composite powder is used for a magnetic member such as a sheet, similarly to the flat metal powder of the first embodiment. In this magnetic member, flat composite particles 8 are dispersed in a matrix 6 (see FIG. 2) such as resin or rubber.

金属10は、合金からなる。この金属10の材質は、第一実施形態の扁平金属粒子2の材質と同一である。多数の金属10からなる粉末の性状は、第一実施形態の扁平金属粉末の性状と同一である。   The metal 10 is made of an alloy. The material of the metal 10 is the same as the material of the flat metal particles 2 of the first embodiment. The properties of the powder made of a large number of metals 10 are the same as the properties of the flat metal powder of the first embodiment.

皮膜12は、有機物からなる。この皮膜12は、金属10に比べると絶縁性である。皮膜12は、磁性部材において金属10同士の接触を阻止する。この磁性部材では、過電流が生じにくい。この磁性部材では、実部透磁率μ”の上昇が抑制される。   The film 12 is made of an organic material. This film 12 is more insulative than the metal 10. The film 12 prevents the metals 10 from contacting each other in the magnetic member. With this magnetic member, overcurrent is unlikely to occur. In this magnetic member, an increase in the real part permeability μ ″ is suppressed.

皮膜12の典型的な材質は、チタンアルコキシド類及びケイ素アルコキシド類を含む混合物から得られる重合物である。チタンアルコキシド類は、1分子中にあるチタン原子に少なくとも1つのアルコキシド基が結合している化合物である。ケイ素アルコキシド類は、1分子中にあるケイ素原子に少なくとも1つのアルコキシド基が結合している化合物である。本発明では、アルコキシド基とは、有機基が負の電荷を持つ酸素と結合した化合物のことである。有機基とは、有機化合物からなる基のことである。チタンアルコキシド類という概念には、チタンアルコキシドのモノマー、このモノマーが複数重合されて形成されたオリゴマー、及びチタンアルコキシドが生成する前の段階の化合物(以下、前駆体とも称される。)が含まれる。ケイ素アルコキシド類という概念には、ケイ素アルコキシドのモノマー、このモノマーが複数重合されて形成されたオリゴマー、及びケイ素アルコキシドが生成する前の段階の化合物(以下、前駆体とも称される。)が含まれる。皮膜12が、チタンアルコキシド類及びケイ素アルコキシド類に加えてさらに別の成分を含む混合物の重合物から形成されてもよい。   A typical material of the film 12 is a polymer obtained from a mixture containing titanium alkoxides and silicon alkoxides. Titanium alkoxides are compounds in which at least one alkoxide group is bonded to a titanium atom in one molecule. Silicon alkoxides are compounds in which at least one alkoxide group is bonded to a silicon atom in one molecule. In the present invention, an alkoxide group is a compound in which an organic group is bonded to oxygen having a negative charge. An organic group is a group made of an organic compound. The concept of titanium alkoxides includes a titanium alkoxide monomer, an oligomer formed by polymerizing a plurality of such monomers, and a compound at a stage before titanium alkoxide is produced (hereinafter also referred to as a precursor). . The concept of silicon alkoxides includes a monomer of silicon alkoxide, an oligomer formed by polymerizing a plurality of such monomers, and a compound at a stage before silicon alkoxide is formed (hereinafter also referred to as a precursor). . The film 12 may be formed from a polymer mixture of a mixture containing further components in addition to the titanium alkoxides and silicon alkoxides.

チタンアルコキシドの具体例として、チタンテトラメトキシド、チタンテトラエトキシド、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシド、チタンテトラ−2−エチルヘキソキシド及びイソプロピルトリドデシルベンゼンスフォニルチタネートが挙げられる。   Specific examples of the titanium alkoxide include titanium tetramethoxide, titanium tetraethoxide, titanium tetraisopropoxide, titanium tetrabutoxide, titanium tetra-2-ethylhexoxide, and isopropyltridodecylbenzenesulfonyl titanate.

ケイ素アルコキシドの具体例として、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン及びN−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランが挙げられる。   Specific examples of silicon alkoxide include tetraethoxysilane, tetramethoxysilane, methyltriethoxysilane, tetraisopropoxysilane, vinyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane and N- (β-aminoethyl) -γ-amino. And propylmethyldimethoxysilane.

皮膜12は、種々のコーティング方法で作製されうる。コーティング方法として、混合法、ゾル・ゲル法、スプレードライヤー法及び転動流動層法が挙げられる。   The film 12 can be produced by various coating methods. Examples of the coating method include a mixing method, a sol-gel method, a spray dryer method, and a rolling fluidized bed method.

チタンアルコキシド類及びケイ素アルコキシド類は、溶剤で希釈されて用いられ得る。チタンアルコキシド類又はケイ素アルコキシド類を溶解又は分散させうる種々の溶剤が、用いられ得る。溶剤の具体例として、アセトン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、ベンゼン、トルエン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、クロロホルム、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、酢酸エチル、プロピオン酸エチル及びテトラヒドロフランが挙げられる。   Titanium alkoxides and silicon alkoxides can be used after diluted with a solvent. Various solvents that can dissolve or disperse titanium alkoxides or silicon alkoxides can be used. Specific examples of the solvent include acetone, methyl ethyl ketone, acetonitrile, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-butanol, benzene, toluene, hexane, heptane, cyclohexane, chloroform, chlorobenzene, dichlorobenzene, ethyl acetate, ethyl propionate and tetrahydrofuran. It is done.

チタンアルコキシド類及びケイ素アルコキシド類の混合物は、チタンアルコキシド類、ケイ素アルコキシド類、アルミニウムアルコキシド類、ジルコニウムアルコキシド類等のアルコキシド類単体と比較して、適切な反応速度で金属10の表面で重合する。この混合物から形成された皮膜12では、クラックが少ない。しかも、この皮膜12は薄い。この皮膜12は、磁性部材の電磁波遮蔽特性及び電磁波吸収特性の向上に寄与しうる。   The mixture of titanium alkoxides and silicon alkoxides polymerizes on the surface of the metal 10 at an appropriate reaction rate as compared with alkoxides such as titanium alkoxides, silicon alkoxides, aluminum alkoxides, and zirconium alkoxides alone. In the film 12 formed from this mixture, there are few cracks. Moreover, the coating 12 is thin. This coating 12 can contribute to the improvement of the electromagnetic wave shielding characteristics and electromagnetic wave absorption characteristics of the magnetic member.

好ましいチタンアルコキシド類は、チタンアルコキシドのオリゴマーである。このオリゴマーは、チタンアルコキシドのモノマーに比べ、適切な速度で重合反応を起こす。従って、この皮膜12ではクラックの発生がより抑えられ、しかもより薄い皮膜12が得られる。この皮膜12は、磁性部材の電磁波遮蔽特性及び電磁波吸収特性の向上に寄与しうる。   Preferred titanium alkoxides are oligomers of titanium alkoxide. This oligomer causes a polymerization reaction at an appropriate rate as compared with the monomer of titanium alkoxide. Therefore, the occurrence of cracks is further suppressed in this film 12, and a thinner film 12 can be obtained. This coating 12 can contribute to the improvement of the electromagnetic wave shielding characteristics and electromagnetic wave absorption characteristics of the magnetic member.

チタンアルコキシドのオリゴマーは、チタンアルコキシドのモノマーから形成されうる。このオリゴマーは、複数のモノマーの重合によって得られる。オリゴマーをなすモノマーの数は、皮膜12の形成時における混合物の反応速度に影響する。適切な反応速度の観点から、このモノマーの数は4以上が好ましく、50以下が好ましい。   Titanium alkoxide oligomers may be formed from titanium alkoxide monomers. This oligomer is obtained by polymerization of a plurality of monomers. The number of monomers constituting the oligomer affects the reaction rate of the mixture when the coating 12 is formed. From the viewpoint of an appropriate reaction rate, the number of monomers is preferably 4 or more, and preferably 50 or less.

この皮膜12は、チタン酸化物及びケイ素酸化物を含む。ケイ素は、電磁波遮蔽特性及び電磁波吸収特性に寄与する。このケイ素は、金属粒子2と皮膜12との密着性を高める。従って、扁平複合粉末が樹脂、ゴム等と混合されて組成物が得られるとき、又は、この組成物から磁性部材が成形されるときにおいて、皮膜12の金属粒子2からの剥離が防止される。   This film 12 contains titanium oxide and silicon oxide. Silicon contributes to electromagnetic wave shielding characteristics and electromagnetic wave absorption characteristics. This silicon enhances the adhesion between the metal particles 2 and the coating 12. Accordingly, when the flat composite powder is mixed with resin, rubber or the like to obtain a composition, or when a magnetic member is molded from this composition, peeling of the coating 12 from the metal particles 2 is prevented.

皮膜12に含まれる、ケイ素の質量に対するチタンの質量の比は、2.0以上6.0以下が好ましい。この比が上記範囲内である皮膜12は、金属10との密着性に優れる。この皮膜12は、金属10から剥離しにくい。従って、剥離に起因する絶縁抵抗の低下が生じにくい。この皮膜12を有する複合粒子8は、電磁波遮蔽特性及び電磁波吸収特性に優れる。密着性の観点から、この比は3.5以上が特に好ましい。密着性の観点から、この比は5.5以下が特に好ましい。   The ratio of the mass of titanium to the mass of silicon contained in the film 12 is preferably 2.0 or more and 6.0 or less. The coating 12 having this ratio within the above range is excellent in adhesion with the metal 10. This film 12 is difficult to peel from the metal 10. Accordingly, a decrease in insulation resistance due to peeling is unlikely to occur. The composite particles 8 having this film 12 are excellent in electromagnetic wave shielding characteristics and electromagnetic wave absorption characteristics. From the viewpoint of adhesion, this ratio is particularly preferably 3.5 or more. From the viewpoint of adhesion, this ratio is particularly preferably 5.5 or less.

皮膜12による金属10の被覆率は、20%以上が好ましい。被覆率が20%以上である複合粒子8は、電磁波遮蔽特性及び電磁波吸収特性に優れる。この観点から、被覆率は30%以上がより好ましく、50%以上が特に好ましい。理想的には、被覆率は100%である。図3に示された複合粒子8では、被覆率は100%である。   The coverage of the metal 10 by the film 12 is preferably 20% or more. The composite particles 8 having a coverage of 20% or more are excellent in electromagnetic wave shielding characteristics and electromagnetic wave absorption characteristics. From this viewpoint, the coverage is more preferably 30% or more, and particularly preferably 50% or more. Ideally, the coverage is 100%. In the composite particle 8 shown in FIG. 3, the coverage is 100%.

この被覆率の算出には、透過型電子顕微鏡(TEM)にて撮影された複合粒子8の断面画像が用いられる。詳細には、TEMにて観察される多数の複合粒子8の中から、金属10と皮膜12との境界の確認が可能な状態の画像が撮影される。この画像において、金属10が皮膜12で被覆されている長さ(以下、被覆長さとも称される。)及び複合粒子8の表面の長さが計測される。被覆長さが複合粒子8の表面の長さで除されて、被覆率が算出される。無作為に抽出された10の画像において被覆率が算出され、平均値が求められる。   For the calculation of the coverage, a cross-sectional image of the composite particle 8 taken with a transmission electron microscope (TEM) is used. Specifically, an image of a state in which the boundary between the metal 10 and the coating 12 can be confirmed is taken from among a large number of composite particles 8 observed with a TEM. In this image, the length of the metal 10 covered with the coating 12 (hereinafter also referred to as the coating length) and the surface length of the composite particle 8 are measured. The coating length is divided by the surface length of the composite particle 8 to calculate the coverage. The coverage is calculated for 10 randomly extracted images, and an average value is obtained.

図3において、両矢印Tで示されているのは、皮膜12の厚さである。厚さTは、磁性部材の電磁場吸収特性及び電磁波遮蔽特性に影響を与える。厚さTは、1nm以上200nm以下が好ましい。厚さTが1nm以上である複合粒子8を含む磁性部材の絶縁抵抗は、大きい。この磁性部材では、実部透磁率μ’が大きく、かつ高周波領域の虚部透磁率μ”も大きい。この観点から、厚さTは5nm以上が特に好ましい。この厚さTが200nm以下である扁平複合粉末を含む磁性部材は、金属10を多量に含有しうる。この磁性部材では、実部透磁率μ’が大きく、かつ高周波領域の虚部透磁率μ”も大きい。この観点から、厚さTは180nm以下が特に好ましい。   In FIG. 3, what is indicated by a double arrow T is the thickness of the film 12. The thickness T affects the electromagnetic field absorption characteristics and electromagnetic wave shielding characteristics of the magnetic member. The thickness T is preferably 1 nm or more and 200 nm or less. The magnetic member including the composite particles 8 having a thickness T of 1 nm or more has a large insulation resistance. In this magnetic member, the real part permeability μ ′ is large and the imaginary part permeability μ ″ in the high frequency region is also large. From this viewpoint, the thickness T is particularly preferably 5 nm or more. The thickness T is 200 nm or less. The magnetic member containing the flat composite powder can contain a large amount of the metal 10. In this magnetic member, the real part permeability μ ′ is large and the imaginary part permeability μ ″ in the high frequency region is also large. In this respect, the thickness T is particularly preferably equal to or less than 180 nm.

厚さTは、複合粒子8の断面が透過型電子顕微鏡(TEM)にて撮影された画像において測定される。撮影のとき、複合粒子8に、収束イオンビーム(FIB)加工による処理がなされる。無作為に抽出された10の複合粒子8の厚さが測定され、平均される。   The thickness T is measured in an image obtained by photographing a cross section of the composite particle 8 with a transmission electron microscope (TEM). At the time of imaging, the composite particles 8 are processed by focused ion beam (FIB) processing. The thickness of 10 randomly extracted composite particles 8 is measured and averaged.

扁平複合粉末の真密度の、多数の金属10の粉末のみの真密度に対する比R2は、0.70以上0.95以下が好ましい。比R2が0.70以上である扁平複合粉末を含む磁性部材は、金属10を多量に含有しうる。この磁性部材では、実部透磁率μ’が大きく、かつ高周波領域の虚部透磁率μ”も大きい。この観点から、比R2は0.75以上が特に好ましい。比R2が0.95以下である扁平複合粉末を含む磁性部材では、絶縁抵抗が大きい。この磁性部材では、実部透磁率μ’が大きく、かつ高周波領域の虚部透磁率μ”も大きい。この観点から、比R2は0.90以下が特に好ましい。   The ratio R2 of the true density of the flat composite powder to the true density of only a large number of metal 10 powders is preferably 0.70 or more and 0.95 or less. The magnetic member including the flat composite powder having the ratio R2 of 0.70 or more can contain a large amount of the metal 10. In this magnetic member, the real part permeability μ ′ is large and the imaginary part permeability μ ″ in the high frequency region is also large. From this viewpoint, the ratio R2 is particularly preferably 0.75 or more. The ratio R2 is 0.95 or less. A magnetic member containing a certain flat composite powder has a high insulation resistance, and this magnetic member has a large real part permeability μ ′ and a high frequency part imaginary part permeability μ ″. In this respect, the ratio R2 is particularly preferably equal to or less than 0.90.

以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。   Hereinafter, the effects of the present invention will be clarified by examples. However, the present invention should not be construed in a limited manner based on the description of the examples.

[実験1]
表1に示された成分を有する母粉末を準備した。この母粉末(10kg)をアトライタに投入し、粉砕及び扁平化を行って、扁平金属粉末を得た。この扁平金属粉末のアスペクト比AR、数式(I)によって導出される値A、かさ密度、タップ密度、タップ密度に対するかさ密度の比R1及び平均粒径が、下記の表1に示されている。
[Experiment 1]
A mother powder having the components shown in Table 1 was prepared. This mother powder (10 kg) was put into an attritor, pulverized and flattened to obtain a flat metal powder. Table 1 below shows the aspect ratio AR of the flat metal powder, the value A derived from the formula (I), the bulk density, the tap density, the ratio R1 of the bulk density to the tap density, and the average particle diameter.

この扁平金属粉末を、小型ミキサーを用いて100℃の温度下でエポキシ樹脂と混練し、粉末が均一に分散した樹脂組成物を得た。エポキシ樹脂と扁平金属粉末との体積比は、5対2とされた。この樹脂組成物を、圧力が4MPaであり温度が200℃である条件で5分間熱プレス処理し、厚みが0.1mmである磁性シートを得た。   This flat metal powder was kneaded with an epoxy resin at a temperature of 100 ° C. using a small mixer to obtain a resin composition in which the powder was uniformly dispersed. The volume ratio of the epoxy resin to the flat metal powder was 5 to 2. This resin composition was hot-pressed for 5 minutes under the conditions of a pressure of 4 MPa and a temperature of 200 ° C. to obtain a magnetic sheet having a thickness of 0.1 mm.

作製した磁性シートについて、温度25℃で磁気損失の指数である損失係数tanδを各周波数ごとに測定しtanδ=0.1となる周波数FRを調査した。この結果が、下記の表1に示されている。なお、このtanδの測定には、アジレント・テクノロジー(Agilent Technologies)社製の商品名「ベクトル・ネットワーク・アナライザーN5245A」を用いた。   With respect to the produced magnetic sheet, a loss coefficient tanδ, which is an index of magnetic loss, was measured at a temperature of 25 ° C. for each frequency, and a frequency FR at which tanδ = 0.1 was investigated. The results are shown in Table 1 below. For measurement of tan δ, a product name “Vector Network Analyzer N5245A” manufactured by Agilent Technologies was used.

Figure 2017190491
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表1では、各粉末の総合評価が、S2、S1、A、B及びFのいずれかにランキングされている。   In Table 1, the overall evaluation of each powder is ranked as one of S2, S1, A, B, and F.

[実験2]
表2に示された成分に表3に示された元素を加え、母粉末を準備した。この母粉末(10kg)をアトライタに投入し、粉砕及び扁平化を行って、扁平金属粉末を得た。この扁平金属粉末のアスペクト比AR、数式(I)によって導出される値A、数式(II)によって導出される値B、かさ密度、タップ密度、タップ密度に対するかさ密度の比R1及び平均粒径が、下記の表3に示されている。
[Experiment 2]
The elements shown in Table 3 were added to the ingredients shown in Table 2 to prepare mother powder. This mother powder (10 kg) was put into an attritor, pulverized and flattened to obtain a flat metal powder. The aspect ratio AR of this flat metal powder, the value A derived from the formula (I), the value B derived from the formula (II), the bulk density, the tap density, the ratio R1 of the bulk density to the tap density, and the average particle size Are shown in Table 3 below.

この扁平金属粉末を、小型ミキサーを用いて100℃の温度下でエポキシ樹脂と混練し、粉末が均一に分散した樹脂組成物を得た。エポキシ樹脂と扁平金属粉末との体積比は、5対2とされた。この樹脂組成物を、圧力が4MPaであり温度が200℃である条件で5分間熱プレス処理し、厚みが0.1mmである磁性シートを得た。   This flat metal powder was kneaded with an epoxy resin at a temperature of 100 ° C. using a small mixer to obtain a resin composition in which the powder was uniformly dispersed. The volume ratio of the epoxy resin to the flat metal powder was 5 to 2. This resin composition was hot-pressed for 5 minutes under the conditions of a pressure of 4 MPa and a temperature of 200 ° C. to obtain a magnetic sheet having a thickness of 0.1 mm.

作製した磁性シートについて、温度25℃で磁気損失の指数である損失係数tanδを各周波数ごとに測定しtanδ=0.1となる周波数FRを調査した。この結果が、下記の表3に示されている。なお、このtanδの測定には、アジレント・テクノロジー(Agilent Technologies)社製の商品名「ベクトル・ネットワーク・アナライザーN5245A」を用いた。   With respect to the produced magnetic sheet, a loss coefficient tanδ, which is an index of magnetic loss, was measured at a temperature of 25 ° C. for each frequency, and a frequency FR at which tanδ = 0.1 was investigated. The results are shown in Table 3 below. For measurement of tan δ, a product name “Vector Network Analyzer N5245A” manufactured by Agilent Technologies was used.

Figure 2017190491
Figure 2017190491

Figure 2017190491
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表3では、各粉末の総合評価が、S2、S1、A、B及びFのいずれかにランキングされている。   In Table 3, the overall evaluation of each powder is ranked as one of S2, S1, A, B, and F.

[実験3]
表4に示された成分を有する母粉末を準備した。この母粉末(10kg)をアトライタに投入し、粉砕及び扁平化を行って、扁平金属粉末を得た。この扁平金属粉末のアスペクト比AR、数式(I)によって導出される値A、及び数式(II)によって導出される値Bが、下記の表4に示されている。
[Experiment 3]
A mother powder having the components shown in Table 4 was prepared. This mother powder (10 kg) was put into an attritor, pulverized and flattened to obtain a flat metal powder. Table 4 below shows the aspect ratio AR of the flat metal powder, the value A derived from the formula (I), and the value B derived from the formula (II).

この扁平金属粉末の粒子の表面に、表5に示された組成を有する皮膜を形成し、扁平複合粉末を得た。この扁平複合粉末の、数式(II)によって導出される値B、かさ密度、タップ密度、タップ密度に対するかさ密度の比R1、平均粒径及び密度比R2が、下記の表6に示されている。   A film having the composition shown in Table 5 was formed on the surface of the particles of the flat metal powder to obtain a flat composite powder. Table 6 below shows the value B, the bulk density, the tap density, the ratio of the bulk density to the tap density R1, the average particle diameter, and the density ratio R2 of this flat composite powder. .

この扁平複合粉末を、小型ミキサーを用いて100℃の温度下でエポキシ樹脂と混練し、粉末が均一に分散した樹脂組成物を得た。エポキシ樹脂と扁平金属粉末との体積比は、5対2とされた。この樹脂組成物を、圧力が4MPaであり温度が200℃である条件で5分間熱プレス処理し、厚みが0.1mmである磁性シートを得た。   This flat composite powder was kneaded with an epoxy resin at a temperature of 100 ° C. using a small mixer to obtain a resin composition in which the powder was uniformly dispersed. The volume ratio of the epoxy resin to the flat metal powder was 5 to 2. This resin composition was hot-pressed for 5 minutes under the conditions of a pressure of 4 MPa and a temperature of 200 ° C. to obtain a magnetic sheet having a thickness of 0.1 mm.

作製した磁性シートについて、温度25℃で磁気損失の指数である損失係数tanδを各周波数ごとに測定しtanδ=0.1となる周波数FRを調査した。この結果が、下記の表3に示されている。なお、このtanδの測定には、アジレント・テクノロジー(Agilent Technologies)社製の商品名「ベクトル・ネットワーク・アナライザーN5245A」を用いた。   With respect to the produced magnetic sheet, a loss coefficient tanδ, which is an index of magnetic loss, was measured at a temperature of 25 ° C. for each frequency, and a frequency FR at which tanδ = 0.1 was investigated. The results are shown in Table 3 below. For measurement of tan δ, a product name “Vector Network Analyzer N5245A” manufactured by Agilent Technologies was used.

Figure 2017190491
Figure 2017190491

Figure 2017190491
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Figure 2017190491
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表6では、各粉末の総合評価が、S2、S1、A、B及びFのいずれかにランキングされている。   In Table 6, the overall evaluation of each powder is ranked as one of S2, S1, A, B, and F.

実験1−3の結果より、本発明の優位性は明かである。   From the results of Experiment 1-3, the superiority of the present invention is clear.

本発明に係る扁平粉末は、種々の磁性部材に適用されうる。   The flat powder according to the present invention can be applied to various magnetic members.

2・・・扁平金属粒子
4・・・磁性シート
6・・・マトリクス
8・・・扁平複合粒子
10・・・金属
12・・・皮膜
2 ... Flat metal particles 4 ... Magnetic sheet 6 ... Matrix 8 ... Flat composite particles 10 ... Metal 12 ... Film

Claims (7)

多数の扁平金属粒子からなり、
上記扁平金属粒子の材質が、0.01質量%以上3.0質量%以下のCと、0.1質量%以上5.0質量%以下のSiと、Cr及び/又はMoとを含み、かつ残部がFe及び不可避的不純物である合金であり、
上記合金におけるCrとMoとの合計量が10質量%以上30質量%以下であり、
上記合金の、下記数式(I)で導出される値Aが、−600以上800以下である扁平金属粉末。
A = 50 ・ Cr% + 80 ・ Mo% - 3 ・ AR (I)
(この数式(I)において、Cr%は上記合金におけるCrの質量含有率を表し、Mo%は上記合金におけるMoの質量含有率を表し、ARは上記粉末のアスペクト比を表す。)
Consisting of many flat metal particles,
The material of the flat metal particles includes 0.01 mass% or more and 3.0 mass% or less of C, 0.1 mass% or more and 5.0 mass% or less of Si, and Cr and / or Mo, and The balance is Fe and inevitable impurities alloy,
The total amount of Cr and Mo in the alloy is 10% by mass or more and 30% by mass or less,
The flat metal powder whose value A derived | led-out by following numerical formula (I) of the said alloy is -600 or more and 800 or less.
A = 50 · Cr% + 80 · Mo%-3 · AR (I)
(In this formula (I), Cr% represents the mass content of Cr in the alloy, Mo% represents the mass content of Mo in the alloy, and AR represents the aspect ratio of the powder.)
上記合金が、Fe、Cr及びMo以外の、体心立方格子を有する1又は2以上の金属元素MBをさらに含んでおり、
上記合金における上記金属元素MBの含有率が、1.0質量%以上7.0質量%以下であり、
上記合金の、下記数式(II)で導出される値Bが、−600以上3500以下である請求項1に記載の扁平金属粉末。
B = 50 ・ Cr% + 80 ・ Mo% + 170 ・ MB% - 3 ・ AR (II)
(この数式(II)において、MB%は上記合金における金属元素MBの質量含有率を表す。)
The alloy further includes one or more metal elements MB having a body-centered cubic lattice other than Fe, Cr, and Mo;
The content of the metal element MB in the alloy is 1.0 mass% or more and 7.0 mass% or less,
The flat metal powder according to claim 1, wherein a value B derived from the following mathematical formula (II) of the alloy is −600 or more and 3500 or less.
B = 50 · Cr% + 80 · Mo% + 170 · MB%-3 · AR (II)
(In this formula (II), MB% represents the mass content of the metal element MB in the alloy.)
タップ密度に対するかさ密度の比R1が0.5以上1.0以下である請求項1又は2に記載の扁平金属粉末。   The flat metal powder according to claim 1 or 2, wherein the ratio R1 of the bulk density to the tap density is 0.5 or more and 1.0 or less. 平均粒径が20μm以上150μm以下である請求項1から3のいずれかに記載の扁平金属粉末。   The flat metal powder according to any one of claims 1 to 3, wherein the average particle size is 20 µm or more and 150 µm or less. 多数の扁平複合粒子からなり、
それぞれの扁平複合粒子が、金属と、この金属を覆う皮膜とを有しており、
上記金属の材質が、0.01質量%以上3.0質量%以下のCと、0.1質量%以上5.0質量%以下のSiと、Cr及び/又はMoとを含み、かつ残部がFe及び不可避的不純物である合金であり、
上記合金におけるCrとMoとの合計量が10質量%以上30質量%以下であり、
上記合金の、下記数式(I)で導出される値Aが、−600以上800以下であり、
上記皮膜の材質が、チタンアルコキシド類及びケイ素アルコキシド類を含む混合物から得られる重合物である、磁性部材用の扁平複合粉末。
A = 50 ・ Cr% + 80 ・ Mo% - 3 ・ AR (I)
(この数式(I)において、Cr%は上記合金におけるCrの質量含有率を表し、Mo%は上記合金におけるMoの質量含有率を表し、ARは上記粉末のアスペクト比を表す。)
Consisting of many flat composite particles,
Each flat composite particle has a metal and a film covering the metal,
The metal material contains 0.01 mass% or more and 3.0 mass% or less of C, 0.1 mass% or more and 5.0 mass% or less of Si, and Cr and / or Mo, and the balance is An alloy that is Fe and inevitable impurities;
The total amount of Cr and Mo in the alloy is 10% by mass or more and 30% by mass or less,
The value A derived from the following mathematical formula (I) of the alloy is −600 or more and 800 or less,
A flat composite powder for a magnetic member, wherein the material of the film is a polymer obtained from a mixture containing titanium alkoxides and silicon alkoxides.
A = 50 · Cr% + 80 · Mo%-3 · AR (I)
(In this formula (I), Cr% represents the mass content of Cr in the alloy, Mo% represents the mass content of Mo in the alloy, and AR represents the aspect ratio of the powder.)
上記合金が、Fe、Cr及びMo以外の、体心立方格子を有する1又は2以上の金属元素MBをさらに含んでおり、
上記合金における上記金属元素MBの含有率が、1.0質量%以上7.0質量%以下であり、
上記合金の、下記数式(II)で導出される値Bが、−600以上3500以下である請求項5に記載の扁平複合粉末。
B = 50 ・ Cr% + 80 ・ Mo% + 170 ・ MB% - 3 ・ AR (II)
(この数式(II)において、MB%は上記合金における金属元素MBの質量含有率を表す。)
The alloy further includes one or more metal elements MB having a body-centered cubic lattice other than Fe, Cr, and Mo;
The content of the metal element MB in the alloy is 1.0 mass% or more and 7.0 mass% or less,
The flat composite powder according to claim 5, wherein a value B derived from the following mathematical formula (II) of the alloy is −600 or more and 3500 or less.
B = 50 · Cr% + 80 · Mo% + 170 · MB%-3 · AR (II)
(In this formula (II), MB% represents the mass content of the metal element MB in the alloy.)
上記扁平複合粉末の真密度の、この扁平複合粉末の原料である多数の金属の粉末の真密度に対する比R2が、0.70以上0.95以下である請求項5又は6に記載の扁平複合粉末。   The flat composite according to claim 5 or 6, wherein the ratio R2 of the true density of the flat composite powder to the true density of a large number of metal powders that are raw materials of the flat composite powder is 0.70 or more and 0.95 or less. Powder.
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