JP2017177600A - Hard coat film for inkjet printing and printed matter - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット印刷用ハードコートフィルム及び印刷物に関する。 The present invention relates to a hard coat film for inkjet printing and a printed matter.
プラスチックフィルムの表面の傷つき防止のため、プラスチックフィルムにハードコート層を積層したハードコートフィルムが用いられている。また、ハードコートフィルムには、表面に紫外線硬化型インクによるインクジェット印刷を行う需要がある。例えば、特許文献１には、（ｉ）基材と、（ｉｉ）コーティング組成物を、前記基材表面に塗布して紫外線照射により硬化させたハードコート層からなり、前記コーティング組成物が光重合開始剤、（メタ）アクリレートモノマー、及びアルキルアミド基を有する（メタ）アクリルモノマー及び／またはリン酸塩（メタ）アクリレートを含有し、前記（メタ）アクリレートモノマーの配合量と、前記アルキルアミド基を有する（メタ）アクリルモノマー及び／またはリン酸塩（メタ）アクリレートの配合量との質量比が、１００：５〜１００：５０であるハードコートフィルムが記載されている。 In order to prevent scratches on the surface of the plastic film, a hard coat film obtained by laminating a hard coat layer on a plastic film is used. In addition, there is a demand for hard coat films to perform inkjet printing with ultraviolet curable ink on the surface. For example, Patent Document 1 includes (i) a base material and (ii) a hard coat layer obtained by applying a coating composition to the surface of the base material and curing it by ultraviolet irradiation, and the coating composition is photopolymerized. An initiator, a (meth) acrylate monomer, and a (meth) acrylic monomer having an alkylamide group and / or a phosphate (meth) acrylate, and a blending amount of the (meth) acrylate monomer, and the alkylamide group The hard coat film whose mass ratio with the compounding quantity of the (meth) acryl monomer and / or phosphate (meth) acrylate which has is 100: 5-100: 50 is described.
しかしながら、従来の印刷用ハードコートフィルムは、インクがはじいて高精細な印刷ができない場合があった。また、印刷後にインクとハードコートフィルムとの密着性が不十分な場合があった。そこで、本発明は、インクがはじかず、印刷後のインクとハードコートフィルムとの密着性が高い、紫外線硬化型インクによるインクジェット印刷用ハードコートフィルムを提供することを目的とする。 However, the conventional hard coat film for printing sometimes fails to perform high-definition printing due to ink repelling. In addition, the adhesion between the ink and the hard coat film may be insufficient after printing. Accordingly, an object of the present invention is to provide a hard coat film for inkjet printing using an ultraviolet curable ink that does not repel ink and has high adhesion between the ink after printing and the hard coat film.
本発明は以下の態様を含む。
［１］基材と、前記基材の一方面上に積層されたハードコート層とを備え、前記ハードコート層は、硬化性樹脂、重合開始剤及びアクリル系レべリング剤を含有しており、下記剥離試験１により測定されるインクの密着性が、下記剥離試験２により測定されるインクの密着性よりも高い、紫外線硬化型インクによるインクジェット印刷用ハードコートフィルム。
（剥離試験１）
ハードコートフィルムのハードコート層に、紫外線硬化型インクを用いて、ベタ塗りのパターンをインクジェット印刷する。続いて、前記パターンにカッターナイフで縦１ｍｍ×横１ｍｍの格子状の切れ込みを入れ、１００個の区画を作製する。続いて、前記パターン上にセロハンテープ（ニチバン（株）製、セロテープ（登録商標）ＣＴ４０５ＡＰ）の粘着面を指で貼り付け、セロハンテープの一端を指でつまんで一気に剥がす。続いて、前記区画の総数に対する、インクが剥離しなかった区画の割合を算出し、密着性（％）とする。
（剥離試験２）
ハードコートフィルムとして、ハードコートフィルムのハードコート層に、波長３５０〜４００ｎｍにピーク波長を有する紫外線を積算光量で３００〜４００ｍＪ／ｃｍ２照射したハードコートフィルムを用いる点以外は、剥離試験１と同様にして密着性（％）を算出する。
［２］ハードコート層の表面自由エネルギーが３８〜５０ｍＪ／ｍ２である、［１］に記載の紫外線硬化型インクによるインクジェット印刷用ハードコートフィルム。
［３］［１］又は［２］に記載のハードコートフィルムのハードコート層に、紫外線硬化型インクの硬化物が積層された印刷物。
The present invention includes the following aspects.
[1] A base material and a hard coat layer laminated on one surface of the base material, the hard coat layer containing a curable resin, a polymerization initiator, and an acrylic leveling agent A hard coat film for inkjet printing with an ultraviolet curable ink, wherein the adhesion of the ink measured by the following peeling test 1 is higher than the adhesion of the ink measured by the following peeling test 2.
(Peeling test 1)
A solid coating pattern is inkjet printed on the hard coat layer of the hard coat film using an ultraviolet curable ink. Subsequently, a lattice-shaped cut having a length of 1 mm × width of 1 mm is made into the pattern with a cutter knife to produce 100 sections. Subsequently, the adhesive surface of a cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., Cellotape (registered trademark) CT405AP) is attached to the pattern with a finger, and one end of the cellophane tape is pinched with a finger and peeled off at once. Subsequently, the ratio of the section where the ink is not peeled with respect to the total number of the sections is calculated and set as the adhesiveness (%).
(Peel test 2)
As the hard coat film, the same as the peel test 1 except that a hard coat film irradiated with 300 to 400 mJ / cm 2 of ultraviolet light having a peak wavelength at a wavelength of 350 to 400 nm is used as the hard coat layer. To calculate the adhesion (%).
[2] The hard coat film for inkjet printing using the ultraviolet curable ink according to [1], wherein the hard coat layer has a surface free energy of 38 to 50 mJ / m 2 .
[3] A printed matter in which a hard coat layer of the hard coat film according to [1] or [2] is laminated with a cured product of an ultraviolet curable ink.
本発明によれば、インクがはじかず、印刷後のインクとハードコートフィルムとの密着性が高い、紫外線硬化型インクによるインクジェット印刷用ハードコートフィルムを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the hard coat film for inkjet printing by an ultraviolet curable ink which ink does not repel and the adhesiveness of the ink after printing and a hard coat film is high can be provided.
［ハードコートフィルム］
１実施形態において、本発明は、基材と、前記基材の一方面上に積層されたハードコート層とを備え、前記ハードコート層は、硬化性樹脂、重合開始剤及びアクリル系レべリング剤を含有しており、下記剥離試験１により測定されるインクの密着性が、下記剥離試験２により測定されるインクの密着性よりも高い、紫外線硬化型インクによるインクジェット印刷用ハードコートフィルムを提供する。
（剥離試験１）
ハードコートフィルムのハードコート層に、紫外線硬化型インクを用いて、ベタ塗りのパターンをインクジェット印刷する。続いて、前記パターンにカッターナイフで縦１ｍｍ×横１ｍｍの格子状の切れ込みを入れ、１００個の区画を作製する。続いて、前記パターン上にセロハンテープ（ニチバン（株）製、セロテープ（登録商標）ＣＴ４０５ＡＰ）の粘着面を指で貼り付け、セロハンテープの一端を指でつまんで一気に剥がす。続いて、前記区画の総数に対する、インクが剥離しなかった区画の割合を算出し、密着性（％）とする。
（剥離試験２）
ハードコートフィルムとして、ハードコートフィルムのハードコート層に、波長３５０〜４００ｎｍにピーク波長を有する紫外線を積算光量で３００〜４００ｍＪ／ｃｍ２照射したハードコートフィルムを用いる点以外は、剥離試験１と同様にして密着性（％）を算出する。
[Hard coat film]
In one embodiment, the present invention includes a base material and a hard coat layer laminated on one surface of the base material, and the hard coat layer includes a curable resin, a polymerization initiator, and an acrylic leveling. A hard coat film for inkjet printing with an ultraviolet curable ink, which contains an agent and has an ink adhesion measured by the following peel test 1 higher than that of the ink measured by the following peel test 2 To do.
(Peeling test 1)
A solid coating pattern is inkjet printed on the hard coat layer of the hard coat film using an ultraviolet curable ink. Subsequently, a lattice-shaped cut having a length of 1 mm × width of 1 mm is made into the pattern with a cutter knife to produce 100 sections. Subsequently, the adhesive surface of a cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., Cellotape (registered trademark) CT405AP) is attached to the pattern with a finger, and one end of the cellophane tape is pinched with a finger and peeled off at once. Subsequently, the ratio of the section where the ink is not peeled with respect to the total number of the sections is calculated and set as the adhesiveness (%).
(Peel test 2)
As the hard coat film, the same as the peel test 1 except that a hard coat film irradiated with 300 to 400 mJ / cm 2 of ultraviolet light having a peak wavelength at a wavelength of 350 to 400 nm is used as the hard coat layer. To calculate the adhesion (%).
本実施形態のハードコートフィルムは、紫外線硬化型インクによるインクジェット印刷を行った場合に、インクがはじかないため高精細に美しい印刷を行うことができる。また、印刷後のインクとハードコートフィルムとの密着性が高いため、印刷後のインクの剥離を抑制することができる。 The hard coat film of this embodiment can perform beautiful printing with high definition because ink does not repel when ink-jet printing with ultraviolet curable ink is performed. Moreover, since the adhesiveness between the ink after printing and the hard coat film is high, peeling of the ink after printing can be suppressed.
一般的に、ハードコートフィルムのハードコート層には、レべリング剤としてシリコーン系レべリング剤が用いられる。これに対し、本実施形態のハードコートフィルムのハードコート層には、レべリング剤としてアクリル系レべリング剤を用いる。これにより、紫外線硬化型インクをハードコート層に接触させた場合に、インクがはじくことを抑制することができる。 Generally, a silicone leveling agent is used as a leveling agent in the hard coat layer of a hard coat film. On the other hand, an acrylic leveling agent is used as a leveling agent in the hard coat layer of the hard coat film of the present embodiment. Thereby, when an ultraviolet curable ink is made to contact a hard-coat layer, it can suppress that an ink repels.
また、後述するように、本実施形態のハードコートフィルムのハードコート層は、電離放射線の照射により硬化されているが、完全には硬化しないよう調整されている。このため、上記の剥離試験１と剥離試験２により測定される密着性に差が生じる。 As will be described later, the hard coat layer of the hard coat film of the present embodiment is cured by irradiation with ionizing radiation, but is adjusted so as not to be completely cured. For this reason, a difference arises in the adhesiveness measured by said peeling test 1 and peeling test 2. FIG.
これについて説明する。紫外線硬化型インクによるインクジェット印刷では、インクをハードコート層に接触させた後、紫外線照射を行ってインクを硬化させる。上記剥離試験１においては、本実施形態のハードコートフィルムのハードコート層は完全には硬化していないため、ハードコート層を構成する樹脂が未反応の二重結合を含有している。そこで、紫外線硬化型インクをハードコート層に接触させた後、紫外線照射を行ってインクを硬化させると、インクを構成するモノマーとハードコート層を構成する樹脂との間で共有結合が形成される。このため、ハードコート層とインクとの密着性が強固なものとなる。 This will be described. In ink jet printing using ultraviolet curable ink, after the ink is brought into contact with the hard coat layer, ultraviolet irradiation is performed to cure the ink. In the peel test 1, since the hard coat layer of the hard coat film of the present embodiment is not completely cured, the resin constituting the hard coat layer contains unreacted double bonds. Therefore, when an ultraviolet curable ink is brought into contact with the hard coat layer and then the ultraviolet ray is irradiated to cure the ink, a covalent bond is formed between the monomer constituting the ink and the resin constituting the hard coat layer. . For this reason, the adhesion between the hard coat layer and the ink becomes strong.
一方、上記剥離試験２において、本実施形態のハードコートフィルムに紫外線を照射すると、ハードコート層が完全に硬化し、未反応の二重結合が実質的になくなる。このため、完全に硬化させたハードコートフィルムのハードコート層上に紫外線硬化型インクによるインクジェット印刷を行った場合、インクとハードコート層との間で二重結合は実質的に形成されない。そこで、上記剥離試験２における密着性は剥離試験１における密着性よりも低くなる。 On the other hand, in the peel test 2, when the hard coat film of this embodiment is irradiated with ultraviolet rays, the hard coat layer is completely cured and the unreacted double bond is substantially eliminated. For this reason, when ink-jet printing with an ultraviolet curable ink is performed on the hard coat layer of the hard coat film that has been completely cured, a double bond is not substantially formed between the ink and the hard coat layer. Therefore, the adhesion in the peel test 2 is lower than the adhesion in the peel test 1.
このように、本実施形態のハードコートフィルムのハードコート層には未反応の二重結合が残存している。このため、紫外線硬化型インクによるインクジェット印刷を行った場合に、ハードコート層とインクとの密着性が強固なものとなる。 Thus, unreacted double bonds remain in the hard coat layer of the hard coat film of the present embodiment. For this reason, when ink jet printing is performed with ultraviolet curable ink, the adhesion between the hard coat layer and the ink becomes strong.
上記剥離試験１により測定されるインクの密着性は、上記剥離試験２により測定されるインクの密着性よりも、１％以上高いことが好ましく、５％以上高いことがより好ましく、１０％以上高いことが更に好ましい。 The ink adhesion measured by the peel test 1 is preferably 1% or more, more preferably 5% or more, more preferably 10% or more higher than the ink adhesion measured by the peel test 2. More preferably.
なお、本明細書において、ハードコートフィルムに照射する紫外線は、ハードコート層を硬化させることができる紫外線である限り特に制限されない。紫外線のピーク波長は概ね波長３５０〜４００ｎｍの範囲にあればよく、例えば、波長３５０〜３８０ｎｍであってもよく、約３６５ｎｍであってもよい。 In the present specification, the ultraviolet ray irradiated to the hard coat film is not particularly limited as long as it is an ultraviolet ray capable of curing the hard coat layer. The peak wavelength of the ultraviolet light may be in the range of about 350 to 400 nm, for example, the wavelength may be 350 to 380 nm, or about 365 nm.
（基材）
本実施形態のハードコートフィルムにおいて、基材としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム、（メタ）アクリル樹脂フィルム、ポリスチレンフィルム、酢酸セルロースフィルム等の樹脂フィルム；ターポリン等の樹脂フィルムと織布又は不織布との複合シート；合成紙；上質紙、コート紙、グラシン紙、ラミネート紙等の紙等が挙げられる。なお、本明細書において（メタ）アクリル樹脂とは、アクリル樹脂及びメタクリル樹脂を意味し、以下同様である。
(Base material)
In the hard coat film of this embodiment, the base material is a polyester film such as polyethylene terephthalate, a polyolefin film such as polyethylene or polypropylene, a polyvinyl chloride film, a polycarbonate film, a (meth) acrylic resin film, a polystyrene film, or a cellulose acetate film. Resin film such as tarpaulin and composite sheet of woven or non-woven fabric; synthetic paper; paper such as fine paper, coated paper, glassine paper, laminated paper, and the like. In this specification, (meth) acrylic resin means acrylic resin and methacrylic resin, and the same applies hereinafter.
基材は透明であってもよく不透明であってもよい。基材として透明なものを用いた場合には、本実施形態のハードコートフィルムは、例えば、ＯＨＰフィルム、印刷面の裏面から印刷画像を鑑賞するディスプレイとしての用途、ウィンドウディスプレイの用途等に用いることができる。基材の厚さは特に制限されないが、例えば１５〜３００μｍであってもよく、例えば３０〜２００μｍであってもよい。 The substrate may be transparent or opaque. When a transparent substrate is used, the hard coat film of the present embodiment is used for, for example, an OHP film, a display for viewing a printed image from the back side of the printing surface, a window display, or the like. Can do. Although the thickness in particular of a base material is not restrict | limited, For example, 15-300 micrometers may be sufficient, for example, 30-200 micrometers may be sufficient.
透明な基材としては、例えば、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定したヘーズが１０％以下であるものが挙げられる。基材のヘーズは、用途に応じて適宜設定することができるが、例えば、ＯＨＰフィルム、ウィンドウディスプレイ等の用途に用いるものである場合には、透明性が高いことが好ましい観点から、例えば５％以下であってもよく、例えば３％以下であってもよく、例えば１％以下であってもよい。 Examples of the transparent substrate include those having a haze of 10% or less measured according to JIS K7136: 2000. The haze of the substrate can be appropriately set depending on the application. For example, when it is used for an application such as an OHP film or a window display, it is preferably 5% from the viewpoint of high transparency. For example, it may be 3% or less, for example, 1% or less.
（ハードコート層）
本実施形態のハードコートフィルムのハードコート層は、硬化性樹脂、重合開始剤、アクリル系レべリング剤、溶媒及び場合によりその他の成分を含有するハードコート層形成用塗液を、基材の少なくとも一方面上に塗布し、溶媒を除去した後、電離放射線を照射して硬化させることにより製造することができる。ここで、後述するように、ハードコート層が完全には硬化しない条件で硬化させる（以下、「半硬化」という場合がある。）。ハードコート層を半硬化させる手段としては、例えば、重合開始剤の添加量を減らすこと、電離放射線の照射量を減らすこと等が挙げられる。電離放射線の照射量を減らすことにより半硬化させる場合、例えば、波長３５０〜４００ｎｍにピーク波長を有する紫外線を積算光量で５０〜１５０ｍＪ／ｃｍ２照射することが挙げられる。
(Hard coat layer)
The hard coat layer of the hard coat film of this embodiment comprises a hard coat layer-forming coating liquid containing a curable resin, a polymerization initiator, an acrylic leveling agent, a solvent, and optionally other components. It can be manufactured by coating on at least one surface, removing the solvent, and then curing by irradiating with ionizing radiation. Here, as will be described later, the hard coat layer is cured under the condition that it is not completely cured (hereinafter sometimes referred to as “semi-cured”). Examples of means for semi-curing the hard coat layer include reducing the addition amount of the polymerization initiator and reducing the irradiation amount of ionizing radiation. In the case of semi-curing by reducing the irradiation amount of ionizing radiation, for example, irradiation with an ultraviolet ray having a peak wavelength at a wavelength of 350 to 400 nm in an integrated amount of 50 to 150 mJ / cm 2 can be mentioned.
《硬化性樹脂》
硬化性樹脂としては、電離放射線硬化性樹脂が挙げられる。電離放射線硬化性樹脂としては、多官能性（メタ）アクリレート系モノマー、（メタ）アクリレート系プレポリマー等を用いることができる。なお、本明細書において（メタ）アクリレートは、メタアクリレート及びアクリレートの双方を意味する。
《Curable resin》
Examples of the curable resin include an ionizing radiation curable resin. As the ionizing radiation curable resin, a polyfunctional (meth) acrylate monomer, a (meth) acrylate prepolymer, or the like can be used. In the present specification, (meth) acrylate means both methacrylate and acrylate.
多官能性（メタ）アクリレート系モノマーとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of multifunctional (meth) acrylate monomers include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol diene. (Meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate phosphoric acid, allylation Cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipenta Lithritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, propionic acid modified di Examples include pentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
また、（メタ）アクリレート系プレポリマーとしては、例えば、ポリエステルアクリレート系プレポリマー、エポキシアクリレート系プレポリマー、ウレタンアクリレート系プレポリマー、ポリオールアクリレート系プレポリマー等が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylate prepolymer include a polyester acrylate prepolymer, an epoxy acrylate prepolymer, a urethane acrylate prepolymer, and a polyol acrylate prepolymer.
ここで、ポリエステルアクリレート系プレポリマーは、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。 Here, the polyester acrylate-based prepolymer is obtained by, for example, esterifying a hydroxyl group of a polyester oligomer having a hydroxyl group at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, or It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a polyvalent carboxylic acid with (meth) acrylic acid.
また、エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応させてエステル化することにより得ることができる。 The epoxy acrylate prepolymer can be obtained, for example, by reacting an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolac type epoxy resin with (meth) acrylic acid for esterification.
また、ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。 The urethane acrylate prepolymer can be obtained, for example, by esterifying, with (meth) acrylic acid, a polyurethane oligomer obtained by a reaction between polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate.
また、ポリオールアクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。 The polyol acrylate prepolymer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid.
硬化性樹脂は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 A curable resin may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
《重合開始剤》
重合開始剤としては、紫外線等の電離放射線が照射された際にラジカルを発生するものが挙げられ、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル}−２−メチル−プロパン−１−オン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４，４'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステル等が挙げられる。
<Polymerization initiator>
Examples of the polymerization initiator include those that generate radicals when irradiated with ionizing radiation such as ultraviolet rays. For example, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl Ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxy Cyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl} -2-methyl-propan-1-one, 2-methyl-1- [ 4- (Methylthio Phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethyl Examples include thioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, and p-dimethylaminobenzoate.
重合開始剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、重合開始剤の配合量は、硬化性樹脂１００質量部に対して、通常０．２〜２０質量部の範囲で選ばれる。 A polymerization initiator may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Moreover, the compounding quantity of a polymerization initiator is normally chosen in the range of 0.2-20 mass parts with respect to 100 mass parts of curable resin.
《レべリング剤》
ハードコート層形成用塗液には、ハードコート層の表面状態を良好にするためにレべリング剤を添加する。一般的に、ハードコートフィルムのハードコート層には、レべリング剤としてシリコーン系レべリング剤が用いられる。これに対し、本実施形態のハードコートフィルムでは、レべリング剤としてアクリル系レべリング剤を添加する。これにより、紫外線硬化型インクをハードコート層に接触させた場合に、インクがはじくことを抑制することができる。
《Leveling agent》
A leveling agent is added to the hard coat layer forming coating solution in order to improve the surface state of the hard coat layer. Generally, a silicone leveling agent is used as a leveling agent in the hard coat layer of a hard coat film. In contrast, in the hard coat film of the present embodiment, an acrylic leveling agent is added as a leveling agent. Thereby, when an ultraviolet curable ink is made to contact a hard-coat layer, it can suppress that an ink repels.
アクリル系レべリング剤としては、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等のポリアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。具体的には、ＢＹＫ社製のＢＹＫ−３５０、ＢＹＫ−３５２、ＢＹＫ−３５４、ＢＹＫ−３５５等が挙げられる。 Examples of the acrylic leveling agent include polyalkyl (meth) acrylates such as butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and lauryl (meth) acrylate. Specifically, BYK-350, BYK-352, BYK-354, BYK-355 and the like manufactured by BYK are listed.
本実施形態のハードコートフィルムは、ハードコート層がアクリル系レべリング剤を含有していることにより、ハードコート層の表面自由エネルギーが３８〜５０ｍＪ／ｍ２になる。ハードコート層の表面自由エネルギーは、４０〜４８ｍＪ／ｍ２であってもよく、４２〜４６ｍＪ／ｍ２であってもよい。 In the hard coat film of this embodiment, the hard coat layer contains an acrylic leveling agent, so that the surface free energy of the hard coat layer is 38 to 50 mJ / m 2 . Surface free energy of the hard coat layer may be a 40~48mJ / m 2, it may be 42~46mJ / m 2.
ハードコート層の表面自由エネルギーは、例えば、飽和炭化水素液体、ヨウ化メチレン、テトラブロモエタン、水、ホルムアミド、ジヨードメタン、１−ブロモナフタレン等の液体のハードコート層表面における接触角を測定し、北崎・畑の理論式により計算することができる。 The surface free energy of the hard coat layer is measured, for example, by measuring the contact angle on the hard coat layer surface of a liquid such as saturated hydrocarbon liquid, methylene iodide, tetrabromoethane, water, formamide, diiodomethane, 1-bromonaphthalene,・ It can be calculated by the theoretical formula of the field.
ハードコート層の表面自由エネルギーが上記の範囲であることにより、ハードコートフィルムのハードコート層にインクを接触させた場合に、インクがはじくことを抑制することができる。 When the surface free energy of the hard coat layer is within the above range, the ink can be prevented from repelling when the ink is brought into contact with the hard coat layer of the hard coat film.
《溶媒》
ハードコート層形成用塗液の溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、メチルイソブチルケトン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール類が挙げられ、塗工適正等を考慮して適宜選択すればよい。
"solvent"
Solvents for the hard coat layer forming coating solution include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, ethers such as propylene glycol monomethyl ether, ketones such as methyl isobutyl ketone, acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, ethyl acetate, acetic acid Examples include esters such as butyl, cellosolves such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, cellosolve acetate, and alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, etc. .
《その他の成分》
ハードコート層形成用塗液には、上記の他にも、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤等を、必要に応じて添加することができる。但し、ハードコート層形成用塗液を構成する成分は、ハードコートがインクをはじかないようにする観点から、フッ素原子やケイ素原子を含まないことが好ましい。
《Other ingredients》
In addition to the above, an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antifoaming agent, and the like can be added to the hard coat layer forming coating solution as necessary. However, from the viewpoint of preventing the hard coat from repelling the ink, the components constituting the hard coat layer forming coating liquid preferably do not contain fluorine atoms or silicon atoms.
《ハードコートフィルムの製造方法》
本実施形態のハードコートフィルムのハードコート層は、上述したハードコート層形成用塗液を、基材の少なくとも一方面上に塗布し、溶媒を除去した後、電離放射線を照射して硬化させることにより製造することができる。
<< Method for producing hard coat film >>
The hard coat layer of the hard coat film of the present embodiment is formed by applying the hard coat layer forming coating liquid described above on at least one surface of the substrate, removing the solvent, and then irradiating with ionizing radiation to be cured. Can be manufactured.
基材上へのハードコート層形成用塗液の塗布は、公知の方法で行えばよく、例えば、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ロールナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ナイフコーター、スクリーンコーター、マイヤーバーコーター、キスコーター等の各種コーターを用いる方法が挙げられる。 Application of the coating liquid for forming the hard coat layer onto the substrate may be performed by a known method. For example, an air knife coater, a blade coater, a bar coater, a gravure coater, a roll coater, a roll knife coater, a curtain coater, a die coater. And a method using various coaters such as a coater, a knife coater, a screen coater, a Meyer bar coater, and a kiss coater.
基材上に塗布したハードコート層形成用塗液からの溶媒の除去方法は特に制限されないが、例えば加熱により溶媒を揮発させることが挙げられる。加熱温度は例えば７０〜１５０℃であってもよく、加熱時間は例えば１〜５分であってもよい。ハードコート層の厚さは、溶媒を除去した後（乾燥後）において、例えば０．１〜１０μｍであってもよく、例えば０．５〜８μｍであってもよく、例えば１〜５μｍであってもよい。 The method for removing the solvent from the coating liquid for forming a hard coat layer applied on the substrate is not particularly limited, and for example, the solvent is volatilized by heating. The heating temperature may be, for example, 70 to 150 ° C., and the heating time may be, for example, 1 to 5 minutes. After removing the solvent (after drying), the thickness of the hard coat layer may be, for example, 0.1 to 10 μm, for example, 0.5 to 8 μm, for example, 1 to 5 μm. Also good.
ハードコート層形成用塗液から溶媒を除去した後、電離放射線を照射して硬化させ、ハードコート層を形成する。ここで、ハードコート層は完全には硬化させず、ハードコート層に含まれる硬化性樹脂の二重結合が残存した状態で電離放射線の照射を止める。 After removing the solvent from the hard coat layer forming coating solution, it is cured by irradiation with ionizing radiation to form a hard coat layer. Here, the hard coat layer is not completely cured, and the irradiation of ionizing radiation is stopped in a state where the double bond of the curable resin contained in the hard coat layer remains.
電離放射線としては、紫外線が挙げられる。より具体的には、分光放射照度のピークを３６５ｎｍに有する紫外線を照射することによりハードコート層を半硬化させる。 Examples of the ionizing radiation include ultraviolet rays. More specifically, the hard coat layer is semi-cured by irradiating ultraviolet rays having a spectral irradiance peak at 365 nm.
例えば、ハードコート層を硬化させた後のハードコートフィルムに対し、上述した剥離試験１と剥離試験２を実施し、剥離試験１により測定されるインクの密着性が、剥離試験２により測定されるインクの密着性よりも高いことを確認することにより、ハードコート層が半硬化状態であることを確認することができる。 For example, the peel test 1 and the peel test 2 described above are performed on the hard coat film after the hard coat layer is cured, and the ink adhesion measured by the peel test 1 is measured by the peel test 2. By confirming that it is higher than the adhesiveness of the ink, it can be confirmed that the hard coat layer is in a semi-cured state.
本実施形態のハードコートフィルムは、基材の一方面上に上記のハードコート層が積層されており、基材のハードコート層とは反対側の面上に粘着剤層が更に積層されていてもよい。また、粘着剤層の基材とは反対側の面上に剥離ライナーが更に積層されていてもよい。 In the hard coat film of this embodiment, the above hard coat layer is laminated on one side of the substrate, and the pressure-sensitive adhesive layer is further laminated on the surface of the substrate opposite to the hard coat layer. Also good. Further, a release liner may be further laminated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to the base material.
ハードコートフィルムが粘着剤層を有する場合、被着体に貼付することができる。粘着剤層としては、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤等の粘着剤から形成された層が挙げられる。例えば、ハードコートフィルムをウィンドウディスプレイの用途等に用いる場合には、耐候性等の観点からアクリル系粘着剤から形成された粘着剤層であってもよい。また、被着体から再剥離することが要求される場合には、シリコーン系粘着剤から形成された粘着剤層であってもよい。 When the hard coat film has an adhesive layer, it can be attached to an adherend. As an adhesive layer, the layer formed from adhesives, such as an acrylic adhesive, a urethane type adhesive, a silicone type adhesive, is mentioned, for example. For example, when a hard coat film is used for a window display or the like, an adhesive layer formed from an acrylic adhesive may be used from the viewpoint of weather resistance and the like. Moreover, when it is requested | required that it peels from an adherend again, the adhesive layer formed from the silicone type adhesive may be sufficient.
粘着剤層には、必要に応じて、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、シランカップリング剤、充填剤等のその他の成分が配合されていてもよい。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the pressure-sensitive adhesive layer, other components such as a tackifier, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a softening agent, a silane coupling agent, and a filler may be blended as necessary. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
粘着剤層の厚さは、例えば５〜１００μｍであってもよく、例えば１０〜５０μｍであってもよい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, 5 to 100 μm, for example, 10 to 50 μm.
剥離ライナーとしては、特に制限されず、粘着フィルムの分野で通常使用されるものであってよい。剥離ライナーとしては、例えば、紙基材又はフィルム基材の表面に剥離層が設けられたものが挙げられる。 The release liner is not particularly limited, and may be one usually used in the field of pressure-sensitive adhesive films. Examples of the release liner include those in which a release layer is provided on the surface of a paper substrate or a film substrate.
紙基材としては、ポリエチレンラミネート紙、ポリプロピレンラミネート紙、クレーコート紙、樹脂コート紙、グラシン紙、上質紙等の各種紙材が挙げられる。また、フィルム基材としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリレート等の各種樹脂フィルムが挙げられる。紙基材及びフィルム基材には、填料等の充填剤が含有されていてもよい。 Examples of the paper substrate include various paper materials such as polyethylene laminated paper, polypropylene laminated paper, clay-coated paper, resin-coated paper, glassine paper, and high-quality paper. Examples of the film substrate include various resin films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, and polyacrylate. The paper base material and the film base material may contain a filler such as a filler.
剥離層としては、例えば、シリコーン、長鎖アルキル系樹脂、フッ素系樹脂等の剥離剤を含有するものが挙げられる。 Examples of the release layer include those containing a release agent such as silicone, long-chain alkyl resin, and fluorine resin.
（紫外線硬化型インク）
本実施形態のハードコートフィルムのハードコート層への印刷に用いるインクジェットインクは、紫外線硬化型インクである。紫外線硬化型インクとは、紫外線を照射することにより、液状から固体に秒単位で硬化し、皮膜形成を行うインクである。
(UV curable ink)
The inkjet ink used for printing on the hard coat layer of the hard coat film of this embodiment is an ultraviolet curable ink. The ultraviolet curable ink is an ink that forms a film by being cured from liquid to solid in seconds by irradiation with ultraviolet rays.
紫外線硬化型インクとしては、例えば、着色剤、単官能モノマー又は多官能モノマー、光重合開始剤及び増感剤を含むインクが挙げられる。 Examples of the ultraviolet curable ink include ink containing a colorant, a monofunctional monomer or a polyfunctional monomer, a photopolymerization initiator, and a sensitizer.
［印刷物］
１実施形態において、本発明は、上述したハードコートフィルムのハードコート層に、紫外線硬化型インクの硬化物が積層された印刷物を提供する。本実施形態の印刷物は、上述したハードコートフィルムのハードコート層に、紫外線硬化型インクによるインクジェット印刷を行うことにより製造することができる。
[Printed matter]
In one embodiment, the present invention provides a printed matter in which a cured product of an ultraviolet curable ink is laminated on the hard coat layer of the hard coat film described above. The printed matter of the present embodiment can be produced by performing inkjet printing with an ultraviolet curable ink on the hard coat layer of the hard coat film described above.
本実施形態の印刷物は、印刷が高精細に行われており美感に優れている。また、インクとハードコート層との密着性が高いため、インクの剥離が抑制され、耐久性が高い。 The printed matter of this embodiment is printed with high definition and is excellent in aesthetics. Further, since the adhesion between the ink and the hard coat layer is high, the peeling of the ink is suppressed and the durability is high.
次に実施例を示して本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example is shown and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited to a following example.
［測定・評価方法］
（インクのはじき）
ハードコートフィルムのハードコート層に、紫外線硬化型インクを用いて、ベタ（インキ濃度１００％）のパターンをインクジェット印刷し、以下の評価基準にしたがって、目視によりインクのはじき具合を評価した。
《評価基準》
×：インクのはじきが認められた。
○：インクのはじきは認められなかった。
[Measurement and evaluation method]
(Repel ink)
A solid (ink concentration 100%) pattern was inkjet printed on the hard coat layer of the hard coat film using an ultraviolet curable ink, and the ink repellency was visually evaluated according to the following evaluation criteria.
"Evaluation criteria"
X: Ink repelling was observed.
○: No ink repelling was observed.
（表面自由エネルギーの測定）
ジヨードメタン、１−ブロモナフタレン及び水の接触角をＪＩＳ Ｒ３２５７：１９９９に準じて測定し、北崎・畑の理論（Ｆｏｗｋｅｓ式の拡張と高分子固体の表面張力の評価、日本接着協会誌、１９７２年、Ｖｏｌ．８、Ｎｏ．３、１３１〜１４１頁）によって表面自由エネルギーを測定した。
(Measurement of surface free energy)
The contact angles of diiodomethane, 1-bromonaphthalene and water were measured according to JIS R3257: 1999, and the theory of Kitasaki and Hata (extension of Fowkes formula and evaluation of surface tension of polymer solids, Journal of Japan Adhesion Association, 1972 Vol.8, No.3, pages 131-141).
（剥離試験１）
ハードコートフィルムのハードコート層に、紫外線硬化型インクを用いて、ベタ塗りのパターンをインクジェット印刷した。インクジェット印刷は、富士フィルムグローバルグラフィックシステムズ社製、製品名「Ａｃｕｉｔｙ ＬＥＤ １６００」を用いて行った。続いて、前記パターンにカッターナイフで縦１ｍｍ×横１ｍｍの格子状の切れ込みを入れ、１００個の区画を作製した。続いて、前記パターン上にセロハンテープ（ニチバン（株）製、セロテープ（登録商標）ＣＴ４０５ＡＰ）の粘着面を指で貼り付け、セロハンテープの一端を指でつまんで一気に剥がした。続いて、前記区画の総数に対する、インクが剥離しなかった区画の数を測定し、密着性（％）とした。
(Peeling test 1)
A solid coating pattern was inkjet printed on the hard coat layer of the hard coat film using an ultraviolet curable ink. Inkjet printing was performed using a product name “Acity LED 1600” manufactured by Fuji Film Global Graphic Systems. Subsequently, a lattice-shaped cut having a length of 1 mm × width of 1 mm was made into the pattern with a cutter knife to produce 100 sections. Subsequently, the adhesive surface of a cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., Cellotape (registered trademark) CT405AP) was attached to the pattern with a finger, and one end of the cellophane tape was pinched with a finger and peeled off at once. Subsequently, the number of compartments where the ink was not peeled with respect to the total number of the compartments was measured and defined as adhesion (%).
（剥離試験２）
ハードコートフィルムとして、ハードコートフィルムのハードコート層に、ハードコートを形成する際に照射した紫外線照射の他に、更に、波長３６５ｎｍにピーク波長を有し、波長３６５ｎｍでの照度が２００ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を、積算光量で２００ｍＪ／ｃｍ２照射したハードコートフィルムを用いた点以外は、剥離試験１と同様にして密着性（％）を測定した。
(Peel test 2)
As a hard coat film, in addition to the ultraviolet irradiation irradiated when forming the hard coat on the hard coat layer of the hard coat film, the film further has a peak wavelength at a wavelength of 365 nm, and the illuminance at a wavelength of 365 nm is 200 mW / cm 2 Adhesiveness (%) was measured in the same manner as in the peel test 1 except that a hard coat film irradiated with 200 mJ / cm 2 of ultraviolet rays was used.
［ハードコートフィルムの製造］
（実施例１）
まず、表１の組成を有するハードコート層形成用塗液を調製した。
[Manufacture of hard coat film]
Example 1
First, a coating liquid for forming a hard coat layer having the composition shown in Table 1 was prepared.
続いて、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製、製品名「コスモシャインＡ４３００」）の一方の表面に上記のハードコート層形成用塗液を塗布して乾燥させた。続いて、波長３６５ｎｍにピーク波長を有する紫外線を積算光量で１５０ｍＪ／ｃｍ２照射して硬化させ、厚さ３μｍのハードコート層を形成し、実施例１のハードコートフィルムを得た。 Subsequently, the hard coat layer forming coating solution was applied to one surface of a 50 μm thick polyethylene terephthalate film (product name “Cosmo Shine A4300” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and dried. Subsequently, UV light having a peak wavelength at 365 nm was irradiated and cured with an integrated light amount of 150 mJ / cm 2 to form a hard coat layer having a thickness of 3 μm, and the hard coat film of Example 1 was obtained.
（実施例２）
ハードコート層を硬化させるために照射する紫外線の積算光量を３００ｍＪ／ｃｍ２に変更した点以外は、実施例１と同様にして、実施例２のハードコートフィルムを製造した。
(Example 2)
A hard coat film of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the cumulative amount of ultraviolet light irradiated to cure the hard coat layer was changed to 300 mJ / cm 2 .
（比較例１）
アクリル系レベリング剤を、シリコーン系レベリング剤（製品名「ＳＨ２８ＰＡ」、東レ・ダウコーニング社製）０．０５質量部に変更した点以外は、実施例１と同様にして、比較例１のハードコートフィルムを製造した。
(Comparative Example 1)
Hard coat of Comparative Example 1 in the same manner as in Example 1 except that the acrylic leveling agent was changed to 0.05 parts by mass of the silicone leveling agent (product name “SH28PA”, manufactured by Toray Dow Corning). A film was produced.
（比較例２）
アクリル系レベリング剤を、シリコーン系レベリング剤（製品名「ＳＨ２８ＰＡ」、東レ・ダウコーニング社製）０．０５質量部に変更し、ハードコート層を硬化させるために照射する紫外線の積算光量を３００ｍＪ／ｃｍ２に変更した点以外は、実施例１と同様にして、比較例２のハードコートフィルムを製造した。
(Comparative Example 2)
The acrylic leveling agent was changed to 0.05 parts by mass of the silicone leveling agent (product name “SH28PA”, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.), and the cumulative amount of ultraviolet light irradiated to cure the hard coat layer was 300 mJ / A hard coat film of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that it was changed to cm 2 .
［評価］
実施例及び比較例のインクジェット被印刷材料について、上述した評価方法にしたがって、インクのはじき、表面自由エネルギー及び密着性を評価した。結果を表２に示す。
[Evaluation]
About the inkjet printing material of an Example and a comparative example, according to the evaluation method mentioned above, the ink repelling, surface free energy, and adhesiveness were evaluated. The results are shown in Table 2.
その結果、実施例のハードコートフィルムは、インクのはじきが抑制されており、印刷後のインクとハードコートフィルムとの密着性が高いことが示された。 As a result, in the hard coat film of the example, ink repelling was suppressed, indicating that the adhesion between the ink after printing and the hard coat film was high.
本発明によれば、インクがはじかず、印刷後のインクとハードコートフィルムとの密着性が高い、紫外線硬化型インクによるインクジェット印刷用ハードコートフィルムを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the hard coat film for inkjet printing by an ultraviolet curable ink which ink does not repel and the adhesiveness of the ink after printing and a hard coat film is high can be provided.
Claims (3)
（剥離試験１）
ハードコートフィルムのハードコート層に、紫外線硬化型インクを用いて、ベタ塗りのパターンをインクジェット印刷する。続いて、前記パターンにカッターナイフで縦１ｍｍ×横１ｍｍの格子状の切れ込みを入れ、１００個の区画を作製する。続いて、前記パターン上にセロハンテープ（ニチバン（株）製、セロテープ（登録商標）ＣＴ４０５ＡＰ）の粘着面を指で貼り付け、セロハンテープの一端を指でつまんで一気に剥がす。続いて、前記区画の総数に対する、インクが剥離しなかった区画の割合を算出し、密着性（％）とする。
（剥離試験２）
ハードコートフィルムとして、ハードコートフィルムのハードコート層に、波長３５０〜４００ｎｍにピーク波長を有する紫外線を積算光量で３００〜４００ｍＪ／ｃｍ２照射したハードコートフィルムを用いる点以外は、剥離試験１と同様にして密着性（％）を算出する。 A base material and a hard coat layer laminated on one surface of the base material, the hard coat layer containing a curable resin, a polymerization initiator and an acrylic leveling agent, A hard coat film for inkjet printing with an ultraviolet curable ink, wherein the adhesion of the ink measured by Test 1 is higher than the adhesion of the ink measured by Peel Test 2 below.
(Peeling test 1)
A solid coating pattern is inkjet printed on the hard coat layer of the hard coat film using an ultraviolet curable ink. Subsequently, a lattice-shaped cut having a length of 1 mm × width of 1 mm is made into the pattern with a cutter knife to produce 100 sections. Subsequently, the adhesive surface of a cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., Cellotape (registered trademark) CT405AP) is attached to the pattern with a finger, and one end of the cellophane tape is pinched with a finger and peeled off at once. Subsequently, the ratio of the section where the ink is not peeled with respect to the total number of the sections is calculated and set as the adhesiveness (%).
(Peel test 2)
As the hard coat film, the same as the peel test 1 except that a hard coat film irradiated with 300 to 400 mJ / cm 2 of ultraviolet light having a peak wavelength at a wavelength of 350 to 400 nm is used as the hard coat layer. To calculate the adhesion (%).
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|---|---|
| JP (1) | JP2017177600A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019178321A (en) * | 2018-03-30 | 2019-10-17 | リンテック株式会社 | Film and method for manufacturing the same |
| CN112239557A (en) * | 2020-10-16 | 2021-01-19 | 吉安市佳泓新材料有限公司 | UV (ultraviolet) curing type plastic-free scratch-resistant film and preparation method thereof |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10114810A (en) * | 1993-06-16 | 1998-05-06 | Nippon Kayaku Co Ltd | Photosensitive resin composition and article |
| JP2000127606A (en) * | 1998-10-26 | 2000-05-09 | Nippon Kayaku Co Ltd | Photosensitive resin composition for ink receptive layer, and article |
| JP2005125540A (en) * | 2003-10-22 | 2005-05-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | Repeelable information sheet |
| JP2008023980A (en) * | 2006-06-21 | 2008-02-07 | Fujifilm Corp | Ink jet recording method and ink jet recorder |
| JP2008105375A (en) * | 2006-09-28 | 2008-05-08 | Fujifilm Corp | Ink-jet recording method |
| JP2010089306A (en) * | 2008-10-06 | 2010-04-22 | Fuji Xerox Co Ltd | Image recording composition, ink set for image recording, and recording device |
| JP2011183735A (en) * | 2010-03-10 | 2011-09-22 | Fuji Xerox Co Ltd | Image recording composition and recorder |
| JP2012193275A (en) * | 2011-03-16 | 2012-10-11 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | Active energy ray-curable inkjet ink composition |
| JP2012192616A (en) * | 2011-03-16 | 2012-10-11 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | Ink composition, and cured material using the same |
| JP2013177530A (en) * | 2012-02-29 | 2013-09-09 | Seiko Epson Corp | Photocurable inkjet ink set and inkjet recording method using the same |
-
2016
- 2016-03-30 JP JP2016069602A patent/JP2017177600A/en active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10114810A (en) * | 1993-06-16 | 1998-05-06 | Nippon Kayaku Co Ltd | Photosensitive resin composition and article |
| JP2000127606A (en) * | 1998-10-26 | 2000-05-09 | Nippon Kayaku Co Ltd | Photosensitive resin composition for ink receptive layer, and article |
| JP2005125540A (en) * | 2003-10-22 | 2005-05-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | Repeelable information sheet |
| JP2008023980A (en) * | 2006-06-21 | 2008-02-07 | Fujifilm Corp | Ink jet recording method and ink jet recorder |
| JP2008105375A (en) * | 2006-09-28 | 2008-05-08 | Fujifilm Corp | Ink-jet recording method |
| JP2010089306A (en) * | 2008-10-06 | 2010-04-22 | Fuji Xerox Co Ltd | Image recording composition, ink set for image recording, and recording device |
| JP2011183735A (en) * | 2010-03-10 | 2011-09-22 | Fuji Xerox Co Ltd | Image recording composition and recorder |
| JP2012193275A (en) * | 2011-03-16 | 2012-10-11 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | Active energy ray-curable inkjet ink composition |
| JP2012192616A (en) * | 2011-03-16 | 2012-10-11 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | Ink composition, and cured material using the same |
| JP2013177530A (en) * | 2012-02-29 | 2013-09-09 | Seiko Epson Corp | Photocurable inkjet ink set and inkjet recording method using the same |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019178321A (en) * | 2018-03-30 | 2019-10-17 | リンテック株式会社 | Film and method for manufacturing the same |
| JP7076264B2 (en) | 2018-03-30 | 2022-05-27 | リンテック株式会社 | Film and film manufacturing method |
| CN112239557A (en) * | 2020-10-16 | 2021-01-19 | 吉安市佳泓新材料有限公司 | UV (ultraviolet) curing type plastic-free scratch-resistant film and preparation method thereof |
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