JP2017171758A

JP2017171758A - Polyester film for solar cell back seat

Info

Publication number: JP2017171758A
Application number: JP2016058161A
Authority: JP
Inventors: 達之今井; Tatsuyuki Imai; 隆晃吉井; Takaaki Yoshii
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2016-03-23
Filing date: 2016-03-23
Publication date: 2017-09-28

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester film for a solar cell back seat excellent in durability, adhesion and suppression in appearance deterioration.SOLUTION: Provided is a polyester film satisfying the following (1) and (2): (1) the fact that, in at least either surface, the SPc(6.3 nm) obtained by the following obtaining method being 600 pieces or more and the SPc(125 nm) being 10 or less, and (2), in the face satisfying the (1), the C(63 nm) and C (150 nm) obtained by the following obtaining method satisfy the following inequality:25≥C(63 nm)/C(150 nm)≥8.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、耐久性、密着性、外観に優れる太陽電池バックシート用ポリエステルフィルムに関する。 The present invention relates to a polyester film for a solar battery backsheet that is excellent in durability, adhesion, and appearance.

ポリエステルフィルムは、優れた機械特性、熱特性、電気特性、表面特性および耐熱性などの性質を利用して、磁気記録媒体用、電気絶縁用、太陽電池用、コンデンサー用、包装用および各種工業用材料など種々の用途に用いられている。これらの用途の高品質化の中で、近年、半永久的で無公害の次世代のエネルギー源である太陽電池用の需要が伸びている。 Polyester film is used for magnetic recording media, for electrical insulation, for solar cells, for capacitors, for packaging, and for various industrial applications, utilizing its excellent properties such as mechanical properties, thermal properties, electrical properties, surface properties and heat resistance. It is used for various applications such as materials. In recent years, the demand for solar cells, which are semi-permanent and non-polluting next-generation energy sources, has increased in the high quality of these applications.

一般的な太陽電池の代表構成を図１に示すが、太陽電池は、発電素子をＥＶＡ（エチレン−ビニルアセテート共重合体）などの透明な封止材により封止したものに、ガラスなどの透明基板と、バックシートと呼ばれる樹脂シートを張り合わせて構成される。このバックシートシートには、ポリエステルフィルムが単独或いは他の複数の素材とともに多く用いられている。 A typical configuration of a general solar cell is shown in FIG. 1. In the solar cell, a power generating element is sealed with a transparent sealing material such as EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer), and transparent such as glass. A substrate and a resin sheet called a back sheet are bonded together. In this back sheet sheet, a polyester film is often used alone or together with other plural materials.

バックシートには、発電素子を外部環境（風雨など）から守るため、耐湿熱性、耐紫外線性（耐ＵＶ性）（以下、耐ＵＶ性、耐湿熱性をあわせて、耐久性と呼ぶ場合がある）が必要とされる。 In order to protect the power generating element from the external environment (such as wind and rain), the backsheet has moisture and heat resistance and UV resistance (UV resistance) (hereinafter, UV resistance and heat and humidity resistance may be referred to as durability). Is needed.

耐ＵＶ性を向上させるため、無機粒子、特に酸化チタンをポリエステルフィルムに含有させることが知られている。しかしながら、酸化チタンを含有させると耐湿熱性が低下する。それを軽減することを目的として、フィルムを構成する樹脂に高融点樹脂を添加する検討が行われている（特許文献１）。また、無機粒子を重合後に添加する方法（外部粒子）よりも耐湿熱性の低下が抑えられる方法として、ポリエステル重合時に形成する粒子（いわゆる内部粒子）を含有させる方法の検討も行われている（特許文献２）。また、別のアプローチとして、ポリエステルフィルムの表面粗さを特定の粗さにすることにより、耐湿熱性を向上させる検討も行われている（特許文献３）。 In order to improve UV resistance, it is known to contain inorganic particles, particularly titanium oxide, in a polyester film. However, when titanium oxide is contained, the heat and humidity resistance decreases. In order to reduce this, studies have been made to add a high melting point resin to the resin constituting the film (Patent Document 1). In addition, as a method for suppressing a decrease in wet heat resistance compared to a method of adding inorganic particles after polymerization (external particles), a method of containing particles formed during polyester polymerization (so-called internal particles) is also being studied (patent) Reference 2). As another approach, studies have been made to improve the moisture and heat resistance by setting the surface roughness of the polyester film to a specific roughness (Patent Document 3).

国際公開第２０１１／０５２４２０号パンフレットInternational Publication No. 2011/052420 Pamphlet 特開２０１３−１８９５２１号公報JP 2013-189521 A 国際公開第２０１３／０８０８２７号パンフレットInternational Publication No. 2013/080828 Pamphlet

しかしながら、本発明者らが鋭意検討したところ、特許文献１や２に記載の、高融点樹脂や内部粒子を含有せしめる方法では、光沢度が低下するという外観の悪化という課題があることが判った。また、耐ＵＶ性を向上させるために無機粒子を多く含有させると無機粒子が凝集異物を形成する傾向があり、フィルム表面に大きな突起が形成され、その結果他の素材、特にポリエステルフィルムのようなポリエチレンなどよりも硬い素材との貼り合せ時にフィルムとフィルムの間に空間が生まれることで、そこに空気を含んでしまい、密着性の悪化、外観不良を発生させることが判った。上記特許文献１〜３に記載のポリエステルフィルムは、密着状態や、特に外観特性という観点からの検討が不十分であった。 However, as a result of intensive studies by the present inventors, it has been found that the method of incorporating a high melting point resin and internal particles described in Patent Documents 1 and 2 has a problem of deterioration in appearance that the glossiness is lowered. . In addition, if a large amount of inorganic particles are contained in order to improve UV resistance, the inorganic particles tend to form agglomerated foreign matter, and large protrusions are formed on the film surface. As a result, other materials such as polyester films are formed. It was found that a space was created between films when bonded to a material harder than polyethylene or the like, which contained air, resulting in poor adhesion and poor appearance. The polyester films described in Patent Documents 1 to 3 have been insufficiently studied from the viewpoint of the close contact state and particularly the appearance characteristics.

このため、本発明の目的は、耐久性、外観、太陽電池バックシート加工時に貼り合わせる他の部材フィルムとの密着保持性（以下、密着性と称する）、外観に優れる太陽電池バックシート用ポリエステルフィルムを提供することを目的とする。 For this reason, the object of the present invention is to provide a polyester film for a solar battery back sheet that is excellent in durability, appearance, adhesion retention with other member films to be bonded at the time of processing the solar battery back sheet (hereinafter referred to as adhesion), and appearance. The purpose is to provide.

上記課題を解決するための本発明は、次の［Ｉ］〜［ＩＸ］を特徴とするものである。
［Ｉ］下記（１）、（２）を満たす太陽電池バックシート用ポリエステルフィルム。
（１）少なくとも一方の表面が、下記の求め方で求められるＳＰｃ（６．３ｎｍ）が６００個以上であり、ＳＰｃ（１２５ｎｍ）が１０個以下であること。
（２）（１）を満たす面において、下記の求め方で求められる、Ｃ（６３ｎｍ）、Ｃ（１５０ｎｍ）が、下記の式を満たすこと。
２５≧Ｃ（６３ｎｍ）／Ｃ（１５０ｎｍ）≧８
［ＳＰｃ（６．３ｎｍ）、ＳＰｃ（１２５ｎｍ）、Ｃ（６３ｎｍ）、Ｃ（１５０ｎｍ）の求め方］
（ｉ）高精度微細形状測定器ＳＵＲＦＣＯＲＤＥＲＥＴ４００ＡＫ（小坂研究所株式会社製）を使用して次の条件で測定を行う。
触針：先端半径０．５（ｕｍＲ）、径２．０ｕｍ、ダイヤモンド製
針圧：１００ｕＮ
測定方向：フィルム長手方向
Ｘ測定長：０．５ｍｍ
Ｘ送り速さ：０．１ｍｍ／ｓ（測定速度）
Ｙ送りピッチ：５μｍ（測定間隔）
Ｙライン数：８１本
Ｚ倍率：２００００倍
低域カットオフ（うねりカットオフ値）：０．２５ｍｍ
高域カットオフ（粗さカットオフ値）：Ｒ＋Ｗｍｍ
ここで、カットオフ値Ｒ＋Ｗとはカットオフしないことを意味する。
位相特性（フィルタ方式）：２ＣＲノーマル型
総サンプル点数上限：９０６０１
極性：ノーマル
レベリング：最小二乗法
基準面積：０．２ｍｍ^２
（ｉｉ）ＳＰｃ（６．３ｎｍ）は、スライスレベル条件設定を上下間隔固定とし、中心ピッチレベルを０ｕｍ、上下レベル間隔を６．３ｎｍとして求める。
（ｉｉｉ）（ｉｉ）ＳＰｃ（１２５ｎｍ）は、スライスレベル条件設定を上下間隔固定とし、中心ピッチレベルを０ｕｍ、上下レベル間隔１２５ｎｍとして求める。
（ｉｖ）Ｃ（６３ｎｍ）は、スライスレベル間隔を６３ｎｍとし、その際の山粒子の接触率、谷粒子の接触率を足し合わせたものとして求める。
（ｖ）Ｃ（１５０ｎｍ）は、スライスレベル間隔を１５０ｎｍとし、その際の山粒子の接触率、谷粒子の接触率を足し合わせたものとして求める。
［ＩＩ］前記ポリエステルフィルムが、無機粒子を含有しており、その含有量がポリエステルフィルム全体に対して１重量％以上１５重量％以下である［Ｉ］に記載の太陽電池バックシート用ポリエステルフィルム。
［ＩＩＩ］前記無機粒子が、レーザー回折・散乱式粒度分布測定において測定される平均メジアン径が０．０１〜０．２μｍであり、かつ、体積基準９９％径が１．６μｍ以下である［ＩＩ］に記載の太陽電池バックシート用ポリエステルフィルム。
［ＩＶ］前記無機粒子が、ルチル型酸化チタンである［ＩＩ］または［ＩＩＩ］に記載の太陽電池バックシート用ポリエステルフィルム。
［Ｖ］前記ポリエステルフィルムが、リン元素、および、カルシウム元素を含有しており、その含有量が、ポリエステルフィルム全体に対して、リン元素が１００ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下、カルシウム元素が１００ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下である請求項［Ｉ］〜［ＩＶ］のいずれかに記載の太陽電池バックシート用ポリエステルフィルム。
［ＶＩ］前記ポリエステルフィルムを構成するポリエステルが、ポリエチレンテレフタレートと１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレートを含んでおり、ポリエステルフィルムに対する含有量が、ポリエチレンテレフタレートが７０〜９９重量％、１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレートが１〜２０重量％である［Ｉ］〜［Ｖ］のいずれかに記載の太陽電池バックシート用ポリエステルフィルム。
［ＶＩＩ］前記（１）、（２）を満たす表面の反射率が８５％以上、光沢度が７０〜１００である［Ｉ］〜［ＶＩ］のいずれかに記載の太陽電池バックシート用ポリエステルフィルム。
［ＶＩＩＩ］［Ｉ］〜［ＶＩＩ］に記載のポリエステルフィルムを用いた太陽電池封止フィルム。
［ＩＸ］［ＶＩＩＩ］に記載の太陽電池封止フィルムを用いた太陽電池。 The present invention for solving the above-mentioned problems is characterized by the following [I] to [IX].
[I] A polyester film for solar battery backsheet that satisfies the following (1) and (2).
(1) At least one surface has 600 or more SPc (6.3 nm) obtained by the following method, and 10 or less SPc (125 nm).
(2) On the surface satisfying (1), C (63 nm) and C (150 nm) obtained by the following method satisfy the following formula.
25 ≧ C (63 nm) / C (150 nm) ≧ 8
[How to obtain SPc (6.3 nm), SPc (125 nm), C (63 nm), C (150 nm)]
(I) Measurement is performed under the following conditions using a high-precision fine shape measuring instrument SURFCORDER ET400AK (manufactured by Kosaka Laboratory Ltd.).
Stylus: Tip radius 0.5 (umR), Diameter 2.0um, Diamond needle pressure: 100uN
Measuring direction: Film longitudinal direction X Measuring length: 0.5 mm
X feed speed: 0.1 mm / s (measurement speed)
Y feed pitch: 5 μm (measurement interval)
Number of Y lines: 81 Z Z magnification: 20000 times Low frequency cut-off (swell cut-off value): 0.25 mm
High frequency cut-off (roughness cut-off value): R + W mm
Here, the cutoff value R + W means that no cutoff is performed.
Phase characteristics (filter method): 2CR normal type total sample point upper limit: 90601
Polarity: Normal leveling: Least square method Reference area: 0.2 mm ²
(Ii) SPc (6.3 nm) is obtained by setting the slice level condition to be fixed at the vertical interval, the center pitch level as 0 μm, and the vertical level interval as 6.3 nm.
(Iii) (ii) SPc (125 nm) is obtained by setting the slice level condition setting to a fixed vertical interval, a center pitch level of 0 μm, and an vertical level interval of 125 nm.
(Iv) C (63 nm) is determined as the sum of the contact rate of mountain particles and the contact rate of valley particles at a slice level interval of 63 nm.
(V) C (150 nm) is determined as the sum of the contact rate of mountain particles and the contact rate of valley particles at a slice level interval of 150 nm.
[II] The polyester film for a solar battery backsheet according to [I], wherein the polyester film contains inorganic particles, and the content thereof is 1 wt% or more and 15 wt% or less with respect to the entire polyester film.
[III] The inorganic particles have an average median diameter measured by laser diffraction / scattering particle size distribution measurement of 0.01 to 0.2 μm and a 99% volume-based diameter of 1.6 μm or less [II] ] The polyester film for solar cell backsheets of description.
[IV] The polyester film for solar cell backsheet according to [II] or [III], wherein the inorganic particles are rutile titanium oxide.
[V] The polyester film contains a phosphorus element and a calcium element, and the content of the phosphorus element is 100 ppm to 1000 ppm and the calcium element is 100 ppm to 1000 ppm with respect to the entire polyester film. The polyester film for solar cell backsheet in any one of Claims [I]-[IV].
[VI] The polyester constituting the polyester film contains polyethylene terephthalate and 1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, and the content of the polyester film is 70 to 99% by weight of polyethylene terephthalate, 1,4-cyclohexanedi The polyester film for solar cell backsheets according to any one of [I] to [V], wherein the methylene terephthalate is 1 to 20% by weight.
[VII] The polyester film for solar cell backsheet according to any one of [I] to [VI], wherein the surface reflectance satisfying (1) and (2) is 85% or more and the glossiness is 70 to 100. .
[VIII] A solar cell encapsulating film using the polyester film according to [I] to [VII].
[IX] A solar cell using the solar cell sealing film according to [VIII].

本発明によれば、耐久性、密着性、外観に優れる太陽電池バックシート用ポリエステルフィルムを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the polyester film for solar cell backsheets which is excellent in durability, adhesiveness, and external appearance can be provided.

本発明の太陽電池バックシート用ポリエステルフィルムを用いた太陽電池の構成の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically an example of a structure of the solar cell using the polyester film for solar cell backsheets of this invention.

本発明の太陽電池バックシート用ポリエステルフィルムは、少なくとも一方の表面が、後述する測定方法によって求められるＳＰｃ（６．３ｎｍ）が６００個以上であり、ＳＰｃ（１２５ｎｍ）が１０個以下である必要がある。太陽電池バックシート用ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面のＳＰｃ（６．３ｎｍ）およびＳＰｃ（１２５ｎｍ）を、上記の数値範囲内にすることによって、耐久性、密着性、外観を良好にすることができる。 As for the polyester film for solar cell backsheets of this invention, SPc (6.3 nm) calculated | required by the measuring method mentioned later at least one surface needs to be 600 pieces or more, and SPc (125 nm) needs to be 10 pieces or less. is there. By setting SPc (6.3 nm) and SPc (125 nm) on at least one surface of the polyester film for solar battery backsheet within the above numerical range, durability, adhesion, and appearance can be improved. .

本発明におけるＳＰｃ（６．３ｎｍ）は、後述する測定方法により求められるフィルム表面の中心面に対し上側に３．１５ｕｍ離れた平行面、中心面に対し下側に３．１５ｕｍ離れた平行面を設定した際、この２面を超える振幅を持つ山数をカウントしたものであり、フィルム表面が基準面積あたりに一定以上の高さ（６．３ｎｍ）を有する突起がどれだけあるかを表す指標である。ＳＰｃ（６．３ｎｍ）が６００個より少ない場合、ポリエステルフィルムが極めて平滑であるか、あるいは、一つ一つの突起が大きい突起を有していると考えられる。フィルム表面が極めて平滑で有る場合、フィルムの巻取り時の滑りが悪く、巻きしわや巻きずれなどが発生するため、歩留り、生産効率が低下する。また、一つ一つの突起が大きい場合、他のフィルムと貼り合せた際、他のフィルムとポリエステルフィルムの間に空間が生まれ、空気を噛みこむことがあり、密着性や耐久性が低下する。より好ましくは、６５０個以上である。ＳＰｃ（６．３ｎｍ）は、生産性の観点からは、巻取り特性が向上するため、１５００個以下であることが好ましく、１０００個以下であることがより好ましい。 SPc (6.3 nm) in the present invention is a parallel plane separated by 3.15 μm above the center plane of the film surface determined by the measurement method described later, and a parallel plane separated by 3.15 μm below the center plane. When set, the number of peaks with amplitude exceeding these two faces is counted, and this is an index that indicates how many protrusions the film surface has a certain height (6.3 nm) per reference area. is there. When SPc (6.3 nm) is less than 600, it is considered that the polyester film is very smooth or that each protrusion has a large protrusion. When the film surface is extremely smooth, slipping during film winding is poor and winding wrinkles, winding slips, and the like occur, resulting in a decrease in yield and production efficiency. Moreover, when each protrusion is large, when it is bonded to another film, a space is created between the other film and the polyester film, and air may be taken in, resulting in a decrease in adhesion and durability. More preferably, it is 650 or more. From the viewpoint of productivity, SPc (6.3 nm) is preferably 1500 or less, and more preferably 1000 or less, because the winding property is improved.

本発明におけるＳＰｃ（１２５ｎｍ）は、後述する測定方法により求められるフィルム表面の中心面に対し上側に６２．５ｕｍ離れた平行面、中心面に対し下側に６２．５ｕｍ離れた平行面を設定した際、この２面を超える振幅を持つ山数をカウントしたものであり、フィルム表面が基準面積あたりに一定以上の高さ（１２５ｎｍ）を有する突起がどれだけあるかを表す指標である。ＳＰｃ（１２５ｎｍ）が１０個より多いと、フィルムとフィルムの間に空気を噛みこむことが多くなる問題がある。より好ましくは８個以下、さらに好ましくは５個以下である。生産性の観点からは、２個以上であると、フィルムの巻取り特性が良好となるため好ましい。 In the present invention, SPc (125 nm) was set to a parallel surface 62.5 μm above the center plane of the film surface determined by the measurement method described later, and a parallel plane 62.5 μm below the center plane. In this case, the number of peaks having an amplitude exceeding these two faces is counted, and is an index representing how many protrusions having a certain height (125 nm) or more per reference area on the film surface. If the SPc (125 nm) is more than 10, there is a problem that air is often caught between the films. More preferably, it is 8 or less, More preferably, it is 5 or less. From the viewpoint of productivity, it is preferable that the number is 2 or more because the winding property of the film becomes good.

ＳＰｃ（６．３ｎｍ）、ＳＰｃ（１２５ｎｍ）は、ポリエステルフィルムに含有させる粒子の粒径や粒子濃度、含まれる樹脂の分散径や添加濃度、製膜時のロールの材質・表面粗さ、延伸時の加熱条件によって制御することができる。 SPc (6.3 nm) and SPc (125 nm) are the particle diameter and particle concentration of particles to be included in the polyester film, the dispersed diameter and addition concentration of the resin contained, the material and surface roughness of the roll during film formation, and the stretching time. It can control by the heating conditions.

本発明のポリエステルフィルムは、後述する測定方法によって求められるＣ（６３ｎｍ）、Ｃ（１５０ｎｍ）が、Ｃ（６３ｎｍ）／Ｃ(１５０ｎｍ)≧８を満たすことが必要である。 In the polyester film of the present invention, C (63 nm) and C (150 nm) obtained by a measurement method described later must satisfy C (63 nm) / C (150 nm) ≧ 8.

また、本発明におけるＣ（６３ｎｍ）は、後述する測定方法により求められるフィルム表面の中心面に対し一方の側へ６３ｎｍ離れた位置での、総底面積が、全測定面積に占める比率（％）と、中心面に対し反対側に６３ｎｍ離れた位置での、総底面積が全測定面積に占める比率（％）を足し合わせたものである。すなわち、Ｃ（６３ｎｍ）は、フィルム表面の中心面から６３ｎｍ以上突起が凸になっている、あるいは、凹になっている領域の割合を表す。 Further, C (63 nm) in the present invention is the ratio (%) of the total bottom area to the total measurement area at a position 63 nm away from one side with respect to the center plane of the film surface obtained by the measurement method described later. And the ratio (%) of the total bottom area to the total measurement area at a position 63 nm away from the center plane on the opposite side. That is, C (63 nm) represents the ratio of the region where the protrusion is convex or concave 63 nm or more from the center surface of the film surface.

一方で、本発明におけるＣ（１５０ｎｍ）は、中心面に対し一方の側に１５０ｎｍ離れた位置での、総底面積が、全測定面積に占める比率（％）と、中心面に対し反対側に１５０ｎｍ離れた位置での、総底面積が全測定面積に占める比率（％）を足し合わせたものである。すなわち、Ｃ（１５０ｎｍ）は、フィルム表面の中心面から１５０ｎｍ以上突起が凸になっている、あるいは、凹になっている領域の割合を表す。 On the other hand, C (150 nm) in the present invention is the ratio (%) of the total bottom area to the total measurement area at a position 150 nm away from one side with respect to the center plane, and the opposite side to the center plane. This is the sum of the ratio (%) of the total bottom area to the total measurement area at a position 150 nm away. That is, C (150 nm) represents a ratio of a region in which protrusions are convex or concave by 150 nm or more from the center surface of the film surface.

すなわち、Ｃ（６３ｎｍ）／Ｃ（１５０ｎｍ）は、フィルム表面の中心面よりも６３ｎｍ以上凹凸がある領域の割合と、フィルム表面の中心面よりも１５０ｎｍ以上凹凸がある領域の面積の比を表すものであり、この値が高いほど、フィルム表面の中心面よりも６３ｎｍ以上大きい領域に占める、フィルム表面の中心面よりも１５０ｎｍ以上凹凸のある領域の割合が小さいことを表す。
２５≧Ｃ（６３ｎｍ）／Ｃ（１５０ｎｍ）≧８
２５≧Ｃ（６３ｎｍ）／Ｃ（１５０ｎｍ）≧８で有る場合、フィルム表面に有する突起が急峻な形状を持つ突起の割合が小さく、傾斜の緩やかなブロードな突起を多くすることができるため、中心面から高い突起があっても、フィルムとフィルムを貼り合せた際に空間が出来にくいため、耐久性、密着性、外観を良好にすることができる。 That is, C (63 nm) / C (150 nm) represents a ratio of a ratio of a region having an unevenness of 63 nm or more from the center surface of the film surface to an area of a region having an unevenness of 150 nm or more from the center surface of the film surface. The higher this value, the smaller the proportion of the region with unevenness of 150 nm or more than the center surface of the film surface, which occupies a region 63 nm or more larger than the center surface of the film surface.
25 ≧ C (63 nm) / C (150 nm) ≧ 8
When 25 ≧ C (63 nm) / C (150 nm) ≧ 8, the ratio of the protrusions having a steep shape on the film surface is small, and the number of broad protrusions with a gentle inclination can be increased. Even if there are high protrusions from the surface, it is difficult to create a space when the films are bonded to each other, so that durability, adhesion, and appearance can be improved.

Ｃ（６３ｎｍ）／Ｃ（１５０ｎｍ）＜８で有る場合、フィルム表面に有する突起が鋭い形状となるため、フィルムとフィルムを貼り合せた際に、突起周囲に空間が出来やすく、空気の噛み混みが発生するため、耐久性、外観に劣る。また、Ｃ（６３ｎｍ）／Ｃ（１５０ｎｍ）＞２５で有る場合、フィルム表面に有する突起が傾斜の緩やかなブロードな突起が多くなりすぎる結果、他素材との密着させる際にアンカー効果を働かせることができず、密着性に劣る。より好ましくは、２０≧Ｃ（６３ｎｍ）／Ｃ（１５０ｎｍ）≧８．５である。 When C (63 nm) / C (150 nm) <8, since the projections on the film surface have a sharp shape, when the film and the film are bonded, a space is easily created around the projections, and air is jammed. Because it occurs, it is inferior in durability and appearance. In addition, when C (63 nm) / C (150 nm)> 25, the protrusions on the film surface have too many broad protrusions with a gentle slope, and as a result, an anchor effect can be exerted when contacting with other materials. It cannot be done and has poor adhesion. More preferably, 20 ≧ C (63 nm) / C (150 nm) ≧ 8.5.

本発明のポリエステルフィルムは、無機粒子を含有しており、その含有量が、１重量％以上１５重量％以下であることが好ましい。無機粒子の含有量をこの範囲とすることで、ポリエステルフィルムの璧開、密着性の悪化、粒子の滑落によるフィルム使用時の工程汚染、フィルムとフィルムを貼り合せた際に目視で確認できる空気の噛み混みを発生させる突起の形成を抑えつつ、耐ＵＶ特性を維持することができる。無機粒子の含有量は、３．０重量％以上１０．０重量％以下であることがより好ましく、４．０重量％以上８．０重量％以下であることがさらに好ましい。 The polyester film of the present invention contains inorganic particles, and the content is preferably 1% by weight or more and 15% by weight or less. By making the content of the inorganic particles within this range, the polyester film is fully opened, the adhesiveness is deteriorated, the process is contaminated when the film is used due to the sliding of the particles, and the air that can be visually confirmed when the film and the film are bonded together. UV resistance can be maintained while suppressing formation of protrusions that cause biting. The content of the inorganic particles is more preferably 3.0% by weight or more and 10.0% by weight or less, and further preferably 4.0% by weight or more and 8.0% by weight or less.

本発明のポリエステルフィルムは、前記無機粒子が、レーザー回折・散乱式粒度分布測定において測定される平均メジアン径が０．０１〜０．２μｍであり、かつ、体積基準９９％径が１．６μｍ以下であることが好ましい。ポリエステルフィルムに含有する無機粒子の形状を上記の範囲とすると、ポリエステルフィルムの表面形状を好ましい範囲に制御することが容易となり、耐久性、密着性、外観を良好にすることができる。特に、後述する耐湿熱性向上のために、ポリエステルフィルム中に１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレートを含有するの場合、１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレートが無機粒子の凝集を促進することがあるが、無機粒子の形状を上記範囲内とすることで、凝集を抑え、フィルムの表面形状を好ましい範囲に制御することが容易となる。平均メジアン径、体積基準９９％径が上記範囲外に有る場合、粒子の凝集しやすくなるため、フィルム内において粒子の分布にばらつきがでる。この場合、粒子によって達成されている耐ＵＶ特性がフィルム内で均一でなくなり、粒子の少ない領域からＵＶによる劣化が始まり、まだら状の黄変などを引き起こす場合がある。 In the polyester film of the present invention, the inorganic particles have an average median diameter measured by laser diffraction / scattering particle size distribution measurement of 0.01 to 0.2 μm and a 99% volume-based diameter of 1.6 μm or less. It is preferable that When the shape of the inorganic particles contained in the polyester film is within the above range, the surface shape of the polyester film can be easily controlled within a preferable range, and durability, adhesion, and appearance can be improved. In particular, when 1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate is contained in the polyester film for the purpose of improving heat and heat resistance, which will be described later, 1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate may promote aggregation of inorganic particles. By setting the shape of the inorganic particles within the above range, aggregation can be suppressed and the surface shape of the film can be easily controlled within a preferable range. When the average median diameter and the 99% volume-based diameter are outside the above ranges, the particles are likely to aggregate, so that the distribution of the particles varies within the film. In this case, the UV resistance property achieved by the particles is not uniform in the film, and the deterioration due to UV starts from a region where there are few particles, which may cause mottled yellowing.

本発明で用いられる無機粒子としては、例えば、クレー、マイカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、カリオン、タルク、湿式シリカ、乾式シリカ、コロイド状シリカ、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、ジルコニア、アルミノケイ酸塩粒子等が挙げられる。中でも、酸化チタンが好ましく用いられる。また、酸化チタンの中でも純度の高い高純度酸化チタンを用いると、ポリエステルフィルムの耐久性を向上できるため好ましい。ここで、高純度酸化チタンとは、純度９７％以上の酸化チタンのことであり、好ましくは、バナジウム、鉄、ニオブ、銅、マンガン等の着色元素の含有量が少ないことをあらわす。酸化チタンの製造方法には塩素法と硫酸法があるが、塩素法による酸化チタンは重金属の除去、精製が高度に行われるため残存量が圧倒的に少ない。そのため、塩素法により製造することが好ましい。また、酸化チタンの中でも、ルチル型酸化チタンは、耐ＵＶ性に優れるため好ましい。
なお、本発明の太陽電池バックシート用ポリエステルフィルムが、２層以上の積層ポリエステルフィルムであり、太陽電池モジュールに組み込まれた際に片面が大気に直接晒されるように配置される場合、無機粒子は、少なくとも大気に直接晒される側の最表層に含有することが好ましい。少なくとも片側の最表層に含有することで、密着性、外観を特に良好にすることができる。また、本発明のポリエステルフィルムは、本発明に必要な特性を損なわない程度であれば、無機粒子以外にも有機粒子を含有しても構わない。有機粒子としては、アクリル酸類、スチレン樹脂、熱硬化樹脂、シリコーンおよびイミド化合物等を構成成分とする粒子が挙げられる。ポリエステル重合反応時に添加する触媒等によって析出する粒子（いわゆる内部粒子）を用いることも好ましい。 Examples of inorganic particles used in the present invention include clay, mica, titanium oxide, calcium carbonate, carion, talc, wet silica, dry silica, colloidal silica, calcium phosphate, barium sulfate, alumina, zirconia, and aluminosilicate particles. Is mentioned. Of these, titanium oxide is preferably used. In addition, it is preferable to use high-purity titanium oxide having high purity among titanium oxides because the durability of the polyester film can be improved. Here, high-purity titanium oxide is titanium oxide having a purity of 97% or more, and preferably represents that the content of a coloring element such as vanadium, iron, niobium, copper, manganese is low. There are two methods for producing titanium oxide, the chlorine method and the sulfuric acid method. However, the amount of residual titanium oxide by the chlorine method is extremely small because heavy metals are highly removed and purified. Therefore, it is preferable to manufacture by a chlorine method. Among titanium oxides, rutile type titanium oxide is preferable because of its excellent UV resistance.
In addition, when the polyester film for solar cell backsheet of the present invention is a laminated polyester film of two or more layers and is arranged so that one side is directly exposed to the atmosphere when incorporated in a solar cell module, the inorganic particles are It is preferable to contain at least the outermost layer on the side exposed directly to the atmosphere. By including it in at least one outermost layer, adhesion and appearance can be made particularly good. Moreover, the polyester film of the present invention may contain organic particles in addition to the inorganic particles as long as the properties necessary for the present invention are not impaired. Examples of the organic particles include particles containing acrylic acid, styrene resin, thermosetting resin, silicone, imide compound and the like as constituent components. It is also preferable to use particles (so-called internal particles) that are precipitated by a catalyst or the like added during the polyester polymerization reaction.

本発明の太陽電池バックシート用ポリエステルフィルムは、リン元素、および、カルシウム元素を含有しており、その含有量が、ポリエステルフィルム全体に対して、リン元素が１００ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下、カルシウム元素が１００ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。前記の範囲でリン元素、カルシウム元素を含有することで、内部粒子を形成させることが出来るため、反射率を大きく変えることなく、光沢度を良好にすることが出来、また、耐久性を良好にすることができる。 The polyester film for solar cell backsheet of the present invention contains phosphorus element and calcium element, and the content of phosphorus element is 100 ppm or more and 1000 ppm or less and calcium element is 100 ppm or more with respect to the whole polyester film. It is preferably 1000 ppm or less. By containing phosphorus element and calcium element in the above range, it is possible to form internal particles, so that the glossiness can be improved without greatly changing the reflectance, and the durability is also improved. can do.

本発明でいうポリエステルとは、ジカルボン酸構成成分とジオール構成成分を重縮合してなるものである。本発明の太陽電池バックシート用ポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートおよび／またはポリエチレンナフタレートを主成分とするポリエステルであることと、機械特性、耐久性に優れるため好ましい。ここで、ポリエチレンテレフタレートおよび／またはポリエチレンナフタレートが主成分であるとは、エチレンテレフタレートおよび／またはエチレンナフタレートがポリエステルの全繰り返し単位のうち６０モル％以上であることを表す。 The polyester referred to in the present invention is obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid component and a diol component. The polyester constituting the polyester film for solar battery backsheet of the present invention is preferably a polyester mainly composed of polyethylene terephthalate and / or polyethylene naphthalate, and is excellent in mechanical properties and durability. Here, the phrase “polyethylene terephthalate and / or polyethylene naphthalate is a main component” means that ethylene terephthalate and / or ethylene naphthalate is 60 mol% or more of all repeating units of the polyester.

一方で、本発明の太陽電池バックシート用ポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、１，４−シクロヘキシジメチレンテレフタレートを含むことが好ましい。１，４−シクロヘキシジメチレンテレフタレートを含むと、無機粒子を含有させることによる耐湿熱性を悪化を抑えることが出来る。本発明の太陽電池バックシート用ポリエステルフィルムを構成するポリエステルが、ポリエステルフィルムに対して、ポリエチレンテレフタレートを７０〜９９重量％、１，４−シクロヘキシジメチレンテレフタレートを１〜２０重量％含むポリエステルフィルムとすると、特に、耐湿熱性を良好にできるため好ましい。なお、上記の範囲で１，４−シクロヘキシジメチレンテレフタレートをポリエチレンテレフタレートに含有せしめる方法は、特に限定されるものではないが、例えば、無機粒子と１，４−シクロヘキシジメチレンテレフタレートのどちらも含むポリエステルフィルムを作成する場合は、無機粒子と１，４−シクロヘキシジメチレンテレフタレートを予め混錬しマスターペレット化したもの作製し、それをポリエチレンテレフタレートペレットと溶融混練して得ることが好ましい。 On the other hand, it is preferable that the polyester which comprises the polyester film for solar cell backsheets of this invention contains a 1, 4- cyclohexyl dimethylene terephthalate. When 1,4-cyclohexyldimethylene terephthalate is included, it is possible to suppress deterioration in heat and moisture resistance due to the inclusion of inorganic particles. When the polyester constituting the polyester film for solar battery backsheet of the present invention is a polyester film containing 70 to 99% by weight of polyethylene terephthalate and 1 to 20% by weight of 1,4-cyclohexyldimethylene terephthalate with respect to the polyester film. In particular, it is preferable because the heat and moisture resistance can be improved. The method for incorporating 1,4-cyclohexyldimethylene terephthalate into polyethylene terephthalate within the above range is not particularly limited. For example, polyester containing both inorganic particles and 1,4-cyclohexyldimethylene terephthalate. In the case of preparing a film, it is preferable to obtain a material obtained by kneading inorganic particles and 1,4-cyclohexyldimethylene terephthalate in advance to form a master pellet, and melt-kneading it with polyethylene terephthalate pellets.

本発明の太陽電池バックシート用ポリエステルフィルムは、ＳＰｃ（６．３ｎｍ）が６００個以上、ＳＰｃ（１２５ｎｍ）が１０個以下であり、かつ、Ｃ（６３ｎｍ）、Ｃ（１５０ｎｍ）が、２５≧Ｃ（６３ｎｍ）／Ｃ（１５０ｎｍ）≧８を満たす表面側の反射率が８５％以上であり、光沢度が７０〜１００であることが好ましい。反射率、光沢度を前述の範囲とすることによって、外観に優れ、かつ、太陽電池の発電効率向上効果に優れたフィルムとすることができる。 The polyester film for solar battery backsheet of the present invention has SPc (6.3 nm) of 600 or more, SPc (125 nm) of 10 or less, and C (63 nm) and C (150 nm) of 25 ≧ C. The reflectance on the surface side satisfying (63 nm) / C (150 nm) ≧ 8 is preferably 85% or more, and the glossiness is preferably 70 to 100. By setting the reflectance and glossiness within the above-described ranges, it is possible to obtain a film that is excellent in appearance and excellent in the power generation efficiency improvement effect of the solar cell.

本発明の太陽電池用ポリエステルフィルムの固有粘度（ＩＶ）は、０．６０〜０．８５ｄｌ／ｇが好ましく、より好ましくは０．６２〜０．８０ｄｌ／ｇ以上、さらに好ましくは０．６５〜０．７５ｄｌ／ｇである。固有粘度（ＩＶ）を上記の範囲とすることで、ポリエステルフィルムの表面に適切な突起が形成されたポリエステルフィルムとすることができる。固有粘度（ＩＶ）が低すぎると、フィルム表面の突起が適切に形成されず、密着性が低下する場合があり、また太陽電池用ポリエステルフィルムに必要な耐湿熱性をえられない。一方で固有粘度ＩＶが高すぎても、フィルムの表面に突起が適切に形成されず、密着性、耐久性、外観が低下する場合があり、また溶融押出量が低下し、生産性が低下する場合がある。 The intrinsic viscosity (IV) of the polyester film for solar cells of the present invention is preferably 0.60 to 0.85 dl / g, more preferably 0.62 to 0.80 dl / g or more, and still more preferably 0.65 to 0. .75 dl / g. By setting the intrinsic viscosity (IV) within the above range, a polyester film having appropriate protrusions formed on the surface of the polyester film can be obtained. If the intrinsic viscosity (IV) is too low, projections on the film surface may not be properly formed, the adhesion may be lowered, and the moisture and heat resistance necessary for the polyester film for solar cells cannot be obtained. On the other hand, even if the intrinsic viscosity IV is too high, protrusions are not properly formed on the surface of the film, and adhesion, durability, and appearance may be reduced, and the melt extrusion amount is reduced, resulting in reduced productivity. There is a case.

以下に、本発明のポリエステルフィルムの製造方法を例示するが、本発明は、かかる例のみに限定して解釈されるものではない。 Although the manufacturing method of the polyester film of this invention is illustrated below, this invention is limited to only this example and is not interpreted.

まず、ポリエステルフィルムの原料となるポリエステル樹脂組成物を必要に応じて窒素雰囲気もしくは真空雰囲気で乾燥する。そして、乾燥せしめたポリエステル樹脂組成物を単軸もしくは二軸押出機に供給して溶融押出し、口金より冷却ドラム（キャストドラム）上にシート状に吐出し、冷却固化され、未延伸シートを得る。キャストドラムの温度が低いと、溶融押出されたポリエステルフィルムの冷却速度が早くなるため、ポリエステルフィルムの表面粗さは粗くなる傾向にある。本発明において、キャストドラム温度は３０以上８０℃以下であることが好ましく、より好ましくは４０℃以上７０℃以下、更に好ましくは４５℃以上６０℃以下である。
次いで、この未延伸フィルムを長手方向（ＭａｃｈｉｎｅＤｉｒｅｃｔｉｏｎ；ＭＤ）に延伸した後、幅方向（ＴｒａｎｓｖｅｒｓｅＤｉｒｅｃｔｉｏｎ；ＴＤ）に延伸する、あるいは、ＴＤに延伸した後、ＭＤに延伸する逐次二軸延伸方法により、または、フィルムのＭＤ、ＴＤをほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方法などにより延伸を行う。また、２軸延伸後に、さらにＭＤおよび／またはＴＤに再延伸を行ってもよい。 First, the polyester resin composition as a raw material for the polyester film is dried in a nitrogen atmosphere or a vacuum atmosphere as necessary. Then, the dried polyester resin composition is supplied to a single-screw or twin-screw extruder, melt-extruded, and discharged from a die onto a cooling drum (cast drum) in a sheet form, cooled and solidified to obtain an unstretched sheet. When the temperature of the cast drum is low, the cooling rate of the melt-extruded polyester film becomes fast, so the surface roughness of the polyester film tends to be rough. In the present invention, the cast drum temperature is preferably 30 to 80 ° C, more preferably 40 to 70 ° C, and still more preferably 45 to 60 ° C.
Next, the unstretched film is stretched in the longitudinal direction (Machine Direction; MD) and then stretched in the width direction (Transverse Direction; TD), or stretched in TD and then stretched in MD by a sequential biaxial stretching method. Alternatively, stretching is performed by a simultaneous biaxial stretching method in which the MD and TD of the film are stretched almost simultaneously. Further, after biaxial stretching, MD and / or TD may be re-stretched.

ＭＤに延伸した後、ＴＤに延伸する逐次二軸延伸方法を例に挙げて、より詳しく説明する。 This will be described in more detail by taking as an example a sequential biaxial stretching method of stretching to MD and then stretching to TD.

ＭＤ延伸は、例えば、予熱ロール、延伸ロール、冷却ロールからなり、さらに張力をカットしフィルムの滑りを抑えるニップロールからなる装置により延伸される。上記の装置を用いてＭＤ延伸をする場合は、延伸ロール上に走行するフィルムを延伸ニップロールで一定の圧力（ニップ圧）で押さえつけてフィルムを挟み張力をカットし、延伸ロールの次の冷却ロールが周速差をつけて回転することで延伸される。上述のとおり、延伸ロールと延伸ニップロールは、フィルムを押さえつけて挟むためのロールである。そのため、延伸ロールと延伸ニップロールの表面粗さが粗いと、ポリエステルフィルムの表面粗さは粗くなる傾向がある。また、延伸ロールと延伸ニップロール間に加わる圧力（ニップ圧）が小さいと、ポリエステルフィルムの表面粗さは粗くなる傾向がある。ニップ圧は、０．０５〜０．２Ｐａであると、中突起、大突起を、本発明の効果が得られる範囲とすることが容易であり好ましい。また、ＭＤ延伸温度が低いほど、また、ＭＤ延伸倍率が低いほど、ポリエステルフィルムの表面粗さは粗くなる傾向がある。ＭＤ延伸温度は、ポリエステルフィルムの（ガラス転移温度（以下Ｔｇと記載）＋１０）〜（Ｔｇ＋５０）℃、ＭＤ延伸倍率は１．５〜６．０倍であることが好ましい。 MD stretching is, for example, stretched by an apparatus comprising a preheating roll, a stretching roll, and a cooling roll, and further comprising a nip roll that cuts the tension and suppresses slipping of the film. When MD stretching is performed using the above apparatus, the film running on the stretching roll is pressed with a stretching nip roll at a constant pressure (nip pressure), the film is sandwiched to cut the tension, and the cooling roll next to the stretching roll is Stretched by rotating with a difference in peripheral speed. As described above, the stretching roll and the stretching nip roll are rolls for pressing and sandwiching the film. Therefore, when the surface roughness of the stretching roll and the stretching nip roll is rough, the surface roughness of the polyester film tends to be rough. Moreover, when the pressure (nip pressure) applied between the stretching roll and the stretching nip roll is small, the surface roughness of the polyester film tends to be rough. The nip pressure of 0.05 to 0.2 Pa is preferable because it is easy to make the middle protrusion and the large protrusion within the range where the effect of the present invention can be obtained. Moreover, there exists a tendency for the surface roughness of a polyester film to become coarse, so that MD stretch temperature is low and MD stretch ratio is low. The MD stretching temperature is preferably (glass transition temperature (hereinafter referred to as Tg) +10) to (Tg + 50) ° C. of the polyester film, and the MD stretching ratio is preferably 1.5 to 6.0 times.

ＭＤ延伸後、２０〜５０℃の温度の冷却ロール群で冷却する。その後、ＴＤ延伸を行う。ＴＤ延伸は、ステンターを用いて、ＴＤ延伸を行う方法が挙げられる。ステンターはフィルムの両端をクリップで把持しながら両端のクリップ間を広げてフィルムをＴＤ延伸する装置であり、予熱ゾーン、延伸ゾーン、熱処理ゾーン、冷却ゾーンに分かれる。冷却ロールから予熱ゾーンの温度差が大きいと、フィルム表面の突起部分が急激に加熱され、表面粗さが小さくなる傾向にある。また、ＴＤ延伸温度が低いほど、また、ＴＤ延伸倍率が低いほど、ポリエステルフィルムの表面粗さは粗くなる傾向がある。ＴＤ延伸温度は、ポリエステルフィルムの（ガラス転移温度（以下Ｔｇと記載）＋１０）〜（Ｔｇ＋５０）℃、ＴＤ延伸倍率は１．５〜６．０倍であることが好ましい。また、延伸倍率は面倍率で２倍以上、３０倍以下の倍率であることが好ましく、より好ましくは４倍以上、２５倍以下、更に好ましくは６倍以上、２０倍以下である。前記の倍率で延伸されることで、容易に突起を形成することができる。面倍率が２倍に満たない場合、歪な突起が多くなり密着性が低下する場合がある。一方で面倍率が３０倍を超えると突起が少なくなりすぎて密着性が低下する場合がある
ＴＤ延伸後、熱固定処理を行う。熱固定処理方法はテンターや加熱オーブンの中、加熱されたロール上等、従来公知の方法で行うことができる。本発明では、フィルムを緊張下または幅方向に弛緩しながら、１５０〜２４０℃の温度範囲で熱処理することが好ましい。熱処理工程は、該温度範囲であればよく、単一の工程であっても複数の工程であってもよい。また、熱処理時間は、１〜６００秒時間であることが好ましい。さらに、熱処理は、フィルムをＭＤおよび／またはＴＤに弛緩させながら行ってもよい。そして、このように熱処理を行ったフィルムを巻き取り、本発明のポリエステルフィルムを得る。 It cools with the cooling roll group of 20-50 degreeC temperature after MD extending | stretching. Thereafter, TD stretching is performed. TD stretching includes a method of performing TD stretching using a stenter. The stenter is a device that TD-stretches the film by holding the both ends of the film with the clips and widens the gap between the both ends, and is divided into a preheating zone, a stretching zone, a heat treatment zone, and a cooling zone. When the temperature difference from the cooling roll to the preheating zone is large, the protrusions on the film surface are heated rapidly, and the surface roughness tends to be small. Moreover, the lower the TD stretching temperature and the lower the TD stretching ratio, the more rough the surface roughness of the polyester film. The TD stretching temperature is preferably (glass transition temperature (hereinafter referred to as Tg) +10) to (Tg + 50) ° C. of the polyester film, and the TD stretching ratio is preferably 1.5 to 6.0 times. The draw ratio is preferably a magnification of 2 times or more and 30 times or less, more preferably 4 times or more and 25 times or less, still more preferably 6 times or more and 20 times or less in terms of surface magnification. A protrusion can be easily formed by extending | stretching by the said magnification. When the surface magnification is less than twice, there are cases where the number of distorted protrusions increases and the adhesion decreases. On the other hand, if the surface magnification exceeds 30 times, the number of protrusions may be reduced and the adhesion may be lowered. After heat treatment, a heat setting treatment is performed. The heat setting treatment method can be performed by a conventionally known method such as in a tenter or a heating oven or on a heated roll. In this invention, it is preferable to heat-process in the temperature range of 150-240 degreeC, relaxing a film in tension or the width direction. The heat treatment step may be in the temperature range, and may be a single step or a plurality of steps. The heat treatment time is preferably 1 to 600 seconds. Further, the heat treatment may be performed while relaxing the film to MD and / or TD. And the film which heat-processed in this way is wound up, and the polyester film of this invention is obtained.

本発明のポリエステルフィルムは、光線反射率、封止材との密着力、ガスバリア性、耐ＵＶ性、表面保護、耐加水分解特性、外観、意匠性などの向上のため、塗工や印刷、他素材との貼り合せを行った後に、太陽電池バックシートに用いられる場合がある。これらの塗工材料、貼り合せ材料、塗工方法、貼り合せ方法は、公知の技術から、目的に応じて任意に選択することができ、かつ、塗工や貼り合せを複数回重ねることもできる。たとえば、光線反射率向上や、耐ＵＶ性向上、外観、意匠性改善には、無機粒子、有機粒子含有フィルムの貼り合せや、それらを含む塗液を塗工することができ、封止材との密着力向上には、オレフィン系樹脂との貼り合せや、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などを含む塗液の塗工などを任意で選択できる。ガスバリア性向上には、たとえばシリカ蒸着フィルムやアルミニウム箔を貼り合せる方法など、任意に選択できる。また塗工方法は、グラビアコート法、ロールコート法などから任意に選択することができ、ポリエステルフィルム製膜時に実施するインラインコート法、ポリエステルフィルム製膜後に実施するオフラインコート法など任意に選択できる。また水系、有機系塗液などから任意に選択できる。貼り合せ方法としては、ポリウレタン系接着剤、ＵＶ硬化性樹脂、エポキシ系、無機系、ゴム系など任意の接着剤により接着できる。
特に、本発明のポリエステルフィルムは、他のポリエステルフィルムや、ポリエステルフィルムを基材としたガスバリアフィルムなど、ポリエチレンフィルムなどよりも硬い素材との貼り合せにおいて、フィルム間に空気の噛み混みを発生させにくく、好ましく用いられる。 The polyester film of the present invention can be used for coating, printing, etc. to improve light reflectivity, adhesion to sealing materials, gas barrier properties, UV resistance, surface protection, hydrolysis resistance, appearance, design, etc. After bonding with a raw material, it may be used for a solar cell backsheet. These coating materials, bonding materials, coating methods, and bonding methods can be arbitrarily selected from known techniques according to the purpose, and coating and bonding can be repeated a plurality of times. . For example, for improving light reflectivity, improving UV resistance, improving appearance, and improving design, inorganic particles and organic particle-containing films can be bonded and a coating liquid containing them can be applied. In order to improve the adhesive strength, bonding with an olefin resin, coating of a coating liquid containing an acrylic resin, an epoxy resin, or the like can be arbitrarily selected. For improving the gas barrier property, for example, a method of bonding a silica vapor deposited film or an aluminum foil can be arbitrarily selected. The coating method can be arbitrarily selected from a gravure coating method, a roll coating method and the like, and can be arbitrarily selected such as an in-line coating method performed at the time of forming a polyester film and an offline coating method performed after forming a polyester film. Further, it can be arbitrarily selected from aqueous and organic coating liquids. As a bonding method, it can be bonded with an arbitrary adhesive such as polyurethane adhesive, UV curable resin, epoxy, inorganic, or rubber.
In particular, the polyester film of the present invention is less likely to cause air entrainment between films when bonded to a material harder than a polyethylene film, such as another polyester film or a gas barrier film based on a polyester film. Are preferably used.

以上のように、本発明のポリエステルフィルムは、太陽電池モジュール製造時における加工性に優れる。また、太陽電池封止材との密着性に優れるため、本発明のポリエステルフィルムを太陽電池バックシートとして用いると、太陽電池の耐久性を高めつつ、外観特性を良好にすることができる。 As mentioned above, the polyester film of this invention is excellent in the workability at the time of solar cell module manufacture. Moreover, since it is excellent in adhesiveness with a solar cell sealing material, when the polyester film of this invention is used as a solar cell backsheet, the external appearance characteristic can be made favorable, improving the durability of a solar cell.

（太陽電池バックシート）
本発明の太陽電池バックシート用ポリエステルフィルムを太陽電池バックシートに用いる場合、本発明の太陽電池バックシート用ポリエステルフィルムを単独で用いてもよく、太陽電池バックシート用ポリエステルフィルムの片面もしくは両面に、ガスバリア性や耐候性向上、封止材樹脂との密着性向上などの他の機能を持つ層を設けて用いても良い。本発明の太陽電池バックシート用ポリエステルフィルムは、他の層との密着性にすぐれるため、本発明の太陽電池バックシート用ポリエステルフィルムを用いた太陽電池バックシートは、耐久性が良好であり、外観悪化を抑制することができる。 (Solar cell back sheet)
When using the solar cell backsheet polyester film of the present invention for a solar cell backsheet, the solar cell backsheet polyester film of the present invention may be used alone, on one or both sides of the solar cell backsheet polyester film, A layer having other functions such as an improvement in gas barrier properties and weather resistance, and an improvement in adhesion to a sealing material resin may be provided. Since the polyester film for solar cell backsheet of the present invention is excellent in adhesion with other layers, the solar cell backsheet using the polyester film for solar cell backsheet of the present invention has good durability, Appearance deterioration can be suppressed.

（太陽電池）
次に、本発明の太陽電池バックシート用ポリエステルフィルムを太陽電池に用いる場合、本発明の太陽電池バックシート用ポリエステルフィルムをそのまま搭載しても良く、太陽電池バックシート用ポリエステルフィルムの片面もしくは両面に、ガスバリア性や耐候性向上、封止材樹脂との密着性向上などの他の機能を持つ層を設けた太陽電池バックシートを搭載しても良い。 (Solar cell)
Next, when using the polyester film for solar cell backsheet of the present invention for a solar cell, the polyester film for solar cell backsheet of the present invention may be mounted as it is, on one side or both sides of the polyester film for solar cell backsheet. Further, a solar cell backsheet provided with a layer having other functions such as improvement in gas barrier properties and weather resistance, and improvement in adhesion to a sealing material resin may be mounted.

本発明の太陽電池バックシート用フィルムを太陽電池に搭載すると、従来品と比べて、耐久性、密着性、外観に優れるため、長期にわたって屋外で使用しても、発電性能の低下、外観の悪化が少なくすることができる。 When the solar cell backsheet film of the present invention is mounted on a solar cell, the durability, adhesion, and appearance are superior to conventional products, so even if it is used outdoors for a long time, the power generation performance is deteriorated and the appearance is deteriorated. Can be reduced.

［特性の評価方法］
（１）ＳＰｃ（６．３ｎｍ）及びＳＰｃ（１２５ｎｍ）及びＣ（６３ｎｍ）及びＣ（１５０ｎｍ）
高精度微細形状測定器ＳＵＲＦＣＯＲＤＥＲＥＴ４００ＡＫ（小坂研究所株式会社製）を使用して次の条件で測定を行い、そのデータを三次元表面粗さ解析プログラムＴＤＡ−２２（小坂研究所株式会社製）を用いて、ＳＰｃ（６．３ｎｍ）及びＳＰｃ（１２５ｎｍ）及びＣ（６３ｎｍ）及びＣ（１５０ｎｍ）を求めた。
触針：先端半径０．５（ｕｍＲ）、径２．０ｕｍ、ダイヤモンド製
針圧：１００ｕＮ
測定方向：フィルム長手方向
Ｘ測定長：０．５ｍｍ
Ｘ送り速さ：０．１ｍｍ／ｓ（測定速度）
Ｙ送りピッチ：５μｍ（測定間隔）
Ｙライン数：８１本
Ｚ倍率：２００００倍
低域カットオフ（うねりカットオフ値）：０．２５ｍｍ
高域カットオフ（粗さカットオフ値）：Ｒ＋Ｗｍｍ
ここで、カットオフ値Ｒ＋Ｗとはカットオフしないことを意味する。
位相特性（フィルタ方式）：２ＣＲノーマル型
総サンプル点数上限：９０６０１
極性：ノーマル
レベリング：最小二乗法
基準面積：０．２ｍｍ^２
ＳＰｃ（６．３ｎｍ）とＳＰｃ（１２５ｎｍ）は、スライスレベル条件設定を上下間隔固定とし、中心ピッチレベルを０ｕｍ、上下レベル間隔をＳＰｃ６．３では６．３ｎｍ、ＳＰｃ１２５では１２５ｎｍとし、結果を得た。
Ｃ（６３ｎｍ）とＣ（１５０ｎｍ）は、Ｃ（６３ｎｍ）では、スライスレベル間隔を６３ｎｍとし、山粒子、谷粒子の接触率を足し合わせたものをＣ（６３ｎｍ）とした。
同様にＣ（１５０ｎｍ）は、スライスレベル間隔を１５０ｎｍとして、山粒子、谷粒子の接触率を足し合わせたものをＣ（１５０ｎｍ）とした。
なお、ここでいう接触率は、中心面に対し平行に一定の距離離れた面における、粒子が存在する測定面積を全測定面積で割ったものを意味し、一方の面から平行に一定距離離れた面に存在する粒子を山粒子、中心面からその反対側に平行に同じだけ一定距離離れた面における、粒子の存在する面積を谷粒子と呼ぶ。すなわち、中心面から一定距離以上凸状になっている測定領域の面積を全測定面積で割り百分率で表した値を山粒子の接触率、中心面から一定の距離以上凹状になっている測定領域の面積を全測定面積で割り、百分率で表した値を谷粒子の接触率と呼ぶ。このため、Ｃ（６３ｎｍ）では、中心面より６３ｎｍ以上凸状である割合と６３ｎｍ以上凹状である割合（％）を足したもの、Ｃ（１５０ｎｍ）では、中心面より１５０ｎｍ以上凸状である割合と１５０ｎｍ以上凹状である割合（％）を足したものとなる。 [Characteristic evaluation method]
(1) SPc (6.3 nm) and SPc (125 nm) and C (63 nm) and C (150 nm)
Using a high-precision fine shape measuring instrument SURFCORDER ET400AK (manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd.), measurement is performed under the following conditions, and the data is obtained from a three-dimensional surface roughness analysis program TDA-22 (manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd.). Using, SPc (6.3 nm) and SPc (125 nm) and C (63 nm) and C (150 nm) were determined.
Stylus: Tip radius 0.5 (umR), Diameter 2.0um, Diamond needle pressure: 100uN
Measuring direction: Film longitudinal direction X Measuring length: 0.5 mm
X feed speed: 0.1 mm / s (measurement speed)
Y feed pitch: 5 μm (measurement interval)
Number of Y lines: 81 Z Z magnification: 20000 times Low frequency cut-off (swell cut-off value): 0.25 mm
High frequency cut-off (roughness cut-off value): R + W mm
Here, the cutoff value R + W means that no cutoff is performed.
Phase characteristics (filter method): 2CR normal type total sample point upper limit: 90601
Polarity: Normal leveling: Least square method Reference area: 0.2 mm ²
For SPc (6.3 nm) and SPc (125 nm), the slice level condition setting was fixed at the vertical interval, the center pitch level was set to 0 μm, the vertical level interval was set to 6.3 nm for SPc 6.3, and 125 nm for SPc 125. .
C (63 nm) and C (150 nm) were C (63 nm), and the slice level interval was 63 nm, and the sum of the contact ratios of mountain particles and valley particles was C (63 nm).
Similarly, C (150 nm) was set to C (150 nm) by adding the contact ratios of the mountain particles and the valley particles with the slice level interval set to 150 nm.
Here, the contact rate means a value obtained by dividing the measurement area where the particles are present on a surface separated by a certain distance parallel to the center surface by the total measurement area, and is separated by a certain distance in parallel from one surface. The particles existing on the surface are called mountain particles, and the area where particles exist on a surface that is the same distance from the central plane in parallel to the opposite side is called valley particles. That is, the area of the measurement area that is convex from the center plane by a certain distance or more divided by the total measurement area, and the percentage is the contact ratio of the mountain particles, the measurement area that is concave by a certain distance from the center plane Is divided by the total measurement area and the value expressed as a percentage is called the contact ratio of the valley particles. For this reason, in C (63 nm), a ratio of 63 nm or more convex from the central plane and a ratio (%) of 63 nm or more concave are added. In C (150 nm), the ratio of 150 nm or more convex from the central plane. And a ratio (%) that is 150 nm or more concave.

（２）リン元素、カルシウム元素含有量
（株）リガク社製波長分散型蛍光Ｘ線分析装置（型番：ＺＳＸ１００ｅ）を用いてＦＰ法にて測定した。 (2) Phosphorus element and calcium element contents Measured by the FP method using a wavelength dispersive X-ray fluorescence spectrometer (model number: ZSX100e) manufactured by Rigaku Corporation.

（３）無機粒子含有量
ポリエステルフィルム試料の質量（Ｗｔ０（ｇ））を測定し、次いで、オルトクロロフェノール中に溶解させ、遠心分離により不溶成分のうち、無機粒子を分取した。得られた無機粒子をオルトクロロフェノールにて洗浄、遠心分離した。なお、洗浄作業は、遠心分離後の洗浄液にアセトンを添加しても白濁しなくなるまで繰り返した。得られた無機粒子の質量Ｗｔ１（ｇ）を求め、下記式から無機粒子含有率を測定した。
無機粒子含有率（質量％）＝（Ｗｔ１／Ｗｔ０）×１００
（４）無機粒子の平均メジアン径、体積基準９０％径
ポリエステルフィルムをフェノール：１，１，２，２−テトラクロロエタン＝３:２の混合溶液に、１３０℃３０分の条件で融解させたものを、レーザー回折/散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ９５０Ｖ２（堀場製作所製）にて粒度分布を測定し、無機粒子の平均メジアン径、体積基準９９％径を求めた。 (3) Inorganic particle content The mass (Wt0 (g)) of the polyester film sample was measured, then dissolved in orthochlorophenol, and the inorganic particles were separated from the insoluble components by centrifugation. The obtained inorganic particles were washed with orthochlorophenol and centrifuged. The washing operation was repeated until no turbidity occurred even when acetone was added to the washing solution after centrifugation. The mass Wt1 (g) of the obtained inorganic particles was determined, and the inorganic particle content was measured from the following formula.
Inorganic particle content (% by mass) = (Wt1 / Wt0) × 100
(4) Average median diameter of inorganic particles, volume-based 90% diameter Polyester film melted in a mixed solution of phenol: 1,1,2,2-tetrachloroethane = 3: 2 at 130 ° C. for 30 minutes The particle size distribution was measured with a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus LA950V2 (manufactured by Horiba, Ltd.), and the average median diameter and 99% volume standard diameter of the inorganic particles were determined.

（５）固有粘度ＩＶ
オルトクロロフェノール１００ｍｌに、測定試料を１６０℃１５分の条件で攪拌しながら溶解させ（溶液濃度Ｃ（測定試料重量／溶液体積）＝１．２ｇ／ｍｌ）、その溶液の２５℃での粘度をオストワルド粘度計を用いて測定した。また、同様に溶媒の粘度を測定した。得られた溶液粘度、溶媒粘度を用いて、下記式（４）により、［η］を算出し、得られた値をもって固有粘度（ＩＶ）とした。
ηｓｐ／Ｃ＝［η］＋Ｋ［η］^２・Ｃ・・・（４）
（ここで、ηｓｐ＝（溶液粘度／溶媒粘度）―１、Ｋはハギンス定数（０．３４３とする）である。）
なお、測定試料を溶解させた溶液に無機粒子などの不溶物がある場合は、以下の方法を用いて測定を行った。
（ｉ）オルトクロロフェノール１００ｍＬに測定試料を溶解させ、溶液濃度が１．２ｇ／ｍＬよりも濃い溶液を作成する。ここで、オルトクロロフェノールに供した測定試料の重量を測定試料重量とする。
（ｉｉ）次に、不溶物を含む溶液を濾過し、不溶物の重量測定と、濾過後の濾液の体積測定を行う。
（ｉｉｉ）濾過後の濾液にオルトクロロフェノールを追加して、（測定試料重量（ｇ）−不溶物の重量（ｇ））／（濾過後の濾液の体積（ｍＬ）＋追加したオルトクロロフェノールの体積（ｍＬ））が、１．２ｇ／１００ｍＬとなるように調整する。
（例えば、測定試料重量２．０ｇ／溶液体積１００ｍＬの濃厚溶液を作成したときに、該溶液を濾過したときの不溶物の重量が０．２ｇ、濾過後の濾液の体積が９９ｍＬであった場合は、オルトクロロフェノールを５１ｍＬ追加する調整を実施する。（（２．０ｇ−０．２ｇ）／（９９ｍＬ＋５１ｍＬ）＝１．２ｇ／ｍＬ））
（ｉｖ）（ｉｉｉ）で得られた溶液を用いて、２５℃での粘度をオストワルド粘度計を用いて測定し、得られた溶液粘度、溶媒粘度を用いて、上記式（Ｃ）により、［η］を算出し、得られた値をもって固有粘度（ＩＶ）とする。 (5) Intrinsic viscosity IV
The measurement sample is dissolved in 100 ml of orthochlorophenol with stirring at 160 ° C. for 15 minutes (solution concentration C (weight of measurement sample / solution volume) = 1.2 g / ml), and the viscosity of the solution at 25 ° C. is adjusted. Measured using an Ostwald viscometer. Similarly, the viscosity of the solvent was measured. [Η] was calculated by the following formula (4) using the obtained solution viscosity and solvent viscosity, and the obtained value was defined as the intrinsic viscosity (IV).
ηsp / C = [η] + K [η] ² · C (4)
(Where ηsp = (solution viscosity / solvent viscosity) −1, K is the Huggins constant (assuming 0.343))
In addition, when there existed insoluble matters, such as inorganic particles, in the solution in which the measurement sample was dissolved, the measurement was performed using the following method.
(I) A measurement sample is dissolved in 100 mL of orthochlorophenol to prepare a solution having a solution concentration higher than 1.2 g / mL. Here, let the weight of the measurement sample used for orthochlorophenol be a measurement sample weight.
(Ii) Next, the solution containing insoluble matter is filtered, and the weight of the insoluble matter is measured and the volume of the filtrate after filtration is measured.
(Iii) Orthochlorophenol was added to the filtrate after filtration, and (measured sample weight (g) −weight of insoluble matter (g)) / (volume of filtrate after filtration (mL) + added orthochlorophenol) The volume (mL) is adjusted to 1.2 g / 100 mL.
(For example, when a concentrated solution having a measurement sample weight of 2.0 g / solution volume of 100 mL was prepared, the weight of insoluble matter when the solution was filtered was 0.2 g, and the filtrate volume after filtration was 99 mL Adjust to add 51 mL of orthochlorophenol ((2.0 g-0.2 g) / (99 mL + 51 mL) = 1.2 g / mL))
(Iv) Using the solution obtained in (iii), the viscosity at 25 ° C. is measured using an Ostwald viscometer, and using the obtained solution viscosity and solvent viscosity, η] is calculated, and the obtained value is defined as intrinsic viscosity (IV).

（６）フィルムの厚み
ＪＩＳＣ２１５１（１９９０年）に準じて、マイクロメータを用いて測定する。測定は任意の５箇所について行い、平均値をもって全体の厚みとする。 (6) Film thickness Measured using a micrometer in accordance with JIS C2151 (1990). The measurement is performed at any five locations, and the average value is taken as the total thickness.

（７）反射率
分光光度計ＵＶ２４５０（株式会社島津製作所製）に積分球付属装置ＩＳＲ２２００（株式会社島津製作所製）を取り付け、硫酸バリウムを標準板とし、標準板を１００％とし、波長５６０ｎｍでの相対反射率を測定した。 (7) An integrating sphere attachment device ISR2200 (manufactured by Shimadzu Corporation) is attached to a reflectance spectrophotometer UV2450 (manufactured by Shimadzu Corporation), barium sulfate is used as a standard plate, the standard plate is 100%, and the wavelength is 560 nm. Relative reflectance was measured.

（８）光沢度
デジタル変角光沢計ＵＧＶ−６Ｐ（スガ試験機株式会社製）にて、６０°鏡面光沢を測定し、これを光沢度とした。 (8) Glossiness A 60 ° specular gloss was measured with a digital variable angle gloss meter UGV-6P (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), and this was used as the glossiness.

（９）耐湿熱性
ポリエステルフィルムを幅方向１ｃｍ×長手方向２０ｃｍの大きさに切り出し、チャック間１０ｃｍ、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎでの破断伸度をテンシロンを用いて測定した。サンプル数はｎ＝５とし、これらの平均値をＥ０とした。
同じく、ポリエステルフィルムを幅方向１ｃｍ×長手方向２０ｃｍの大きさに切り出した後、高度加速寿命試験装置（エスペック株式会社製ＥＨＳ-２２１）にて、１２０℃、１００％、不飽和の条件で６０時間処理を行った。処理後のサンプルを、チャック間１０ｃｍ、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎでの破断伸度をテンシロンを用いて測定した。サンプル数はｎ＝５とし、これらの平均値をＥ１とした。
下記式より破断伸度保持率を算出し、得られた破断伸度保持率から、フィルムの耐湿熱性を以下のように判定した。
破断伸度保持率（％）＝Ｅ１／Ｅ０×１００
破断伸度保持率が５０％以上 ○
破断伸度保持率が３０％以上５０％未満 △
破断伸度保持率が３０％未満 ×
（１０）耐ＵＶ性
ポリエステルフィルムを、アイスーパーＵＶテスター（岩崎電気株式会社製）にて、波長３６５ｎｍで１００ｍＷ／ｃｍ^２、６０℃５０％ＲＨ、９ｈｒの条件で紫外線照射処理を行った。照射処理前のサンプルと照射処理後のサンプルのｂ値をＣｏｌｏｒＭｅｔｅｒＺＥ２０００（日本電光社製）にて、Ｃ光源２°視野、反射にて測定を行った。サンプル数はｎ＝３とし、平均値をｂ値とした。ＵＶ照射処理前のサンプルのｂ値をｂ０、ＵＶ照射処理後のサンプルのｂ値をｂ１とし、Δｂ値を下記の式により求め、得られたΔｂ値から、耐ＵＶ性を下記のように判定した。
Δｂ値＝ｂ０−ｂ１
Δｂ値 5.5未満 ○
Δｂ値 5.5以上8.5未満 △
Δｂ値 8.5以上 ×
（１１）密着強度
得られたポリエステルフィルムに対し“タケラック”（登録商標）Ａ−１１０２（三井武田ケミカル株式会社製）８０重量部、“タケネート”（登録商標）１０重量部の割合で混合した接着剤を塗布し、乾燥後、厚み５０μｍのＳ１０５（東レ株式会社製）を貼り合せた。
貼り合せた後、得られたポリエステルフィルムと５０Ｓ１０５を、幅１５ｍｍ、長さ１００ｍｍに加工し、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、角度１８０°にて、テンシロンにより、剥離強度を測定した。剥離強度測定結果から、以下のように判定した。
なお、測定はＮ＝３の平均値をとった。 (9) The moisture and heat resistant polyester film was cut into a size of 1 cm in the width direction and 20 cm in the longitudinal direction, and the breaking elongation at 10 cm between the chucks and a tensile speed of 200 mm / min was measured using Tensilon. The number of samples was n = 5, and the average value of these was E0.
Similarly, after a polyester film was cut into a size of 1 cm in the width direction and 20 cm in the longitudinal direction, it was subjected to 60 hours under the conditions of 120 ° C., 100% and unsaturation with a highly accelerated life test apparatus (EHS-221 manufactured by Espec Corp.). Processed. The treated sample was measured for tensile elongation at 10 cm between chucks and at a tensile speed of 200 mm / min using Tensilon. The number of samples was n = 5, and the average value of these was E1.
The breaking elongation retention was calculated from the following formula, and the moisture and heat resistance of the film was determined from the obtained breaking elongation retention as follows.
Elongation at break (%) = E1 / E0 × 100
Break elongation retention is 50% or more ○
Break elongation retention is 30% or more and less than 50%.
Break elongation retention is less than 30% ×
(10) The UV resistant polyester film was subjected to an ultraviolet irradiation treatment with an eye super UV tester (manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.) at a wavelength of 365 nm under the conditions of 100 mW / cm ² , 60 ° C., 50% RH, 9 hr. The b values of the sample before the irradiation treatment and the sample after the irradiation treatment were measured with a ColorMeter ZE2000 (manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.) with a C light source 2 ° visual field and reflection. The number of samples was n = 3, and the average value was b value. The b value of the sample before the UV irradiation treatment is b0, the b value of the sample after the UV irradiation treatment is b1, the Δb value is obtained by the following formula, and the UV resistance is determined from the obtained Δb value as follows. did.
Δb value = b0−b1
Δb value less than 5.5 ○
Δb value 5.5 or more and less than 8.5 △
Δb value 8.5 or more ×
(11) Adhesion strength Adhesion of 80 parts by weight of “Takelac” (registered trademark) A-1102 (manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) and 10 parts by weight of “Takenate” (registered trademark) with the obtained polyester film After applying the agent and drying, S105 (manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 50 μm was bonded.
After bonding, the obtained polyester film and 50S105 were processed into a width of 15 mm and a length of 100 mm, and the peel strength was measured with Tensilon at a tensile speed of 200 mm / min and an angle of 180 °. From the peel strength measurement results, the determination was made as follows.
In addition, the measurement took the average value of N = 3.

１２Ｎ／１５ｍｍ以上 ○
８Ｎ／１５ｍｍ以上１２Ｎ／１５ｍｍ未満 △
８Ｎ／１５ｍｍ未満 ×
（１２）剥離特性
（１１）の剥離強度測定後のサンプルを確認し、Ｓ１０５側に、ポリエステルフィルムの付着が有るかどうかを確認し、下記の通り判定した。なお、付着の有無は、ポリエステルフィルムが白色の場合、白色の付着があるかどうかで判定した。Ｓ１０５、接着剤は透明であるため、付着が有る場合容易に判定できる。ポリエステルフィルムが透明で有る場合、ポリエステルフィルムの剥離片の厚みを測定し、貼り合せ前よりも厚みが減少している場合、Ｓ１０５側に付着したと判定した。ポリエステルフィルムのＳ１０５側への付着有無から、以下のように判定した。なお、Ｎ＝３で測定を行い、一つでも付着があれば、付着有とした。 12N / 15mm or more ○
8N / 15mm or more and less than 12N / 15mm △
Less than 8N / 15mm ×
(12) Peeling property The sample after the peel strength measurement of (11) was confirmed, whether or not the polyester film was adhered on the S105 side was determined as follows. In addition, the presence or absence of adhesion was determined by whether or not there was white adhesion when the polyester film was white. S105, since the adhesive is transparent, it can be easily determined if there is adhesion. When the polyester film was transparent, the thickness of the peeled piece of the polyester film was measured, and when the thickness was reduced from before the bonding, it was determined that the polyester film adhered to the S105 side. From the presence or absence of adhesion to the S105 side of the polyester film, it was determined as follows. It should be noted that the measurement was performed at N = 3, and if there was even one adhesion, it was judged as having adhesion.

付着無し ○
付着有り ×
（１３）貼り合せ後の外観評価
得られたポリエステルフィルムに対し“タケラック”（登録商標）Ａ−１１０２（三井武田ケミカル株式会社製）８０重量部、“タケネート”（登録商標）１０重量部の割合で混合した接着剤を塗布し、乾燥後、厚さ１２μｍのガスバリアフィルム“バリアロックス”（登録商標）ＨＧＴＳ（東レフィルム加工株式会社製）を、蒸着面が接着剤側になるように貼り合せた。
貼り合せたフィルムを、ガスバリアフィルム側から目視で１００ｍ^２確認し、空気を噛みこんで、突起が形成されている個数を確認し、下記の基準で外観を判定した。 No adhesion ○
With adhesion ×
(13) Appearance evaluation after bonding Ratio of 80 parts by weight of “Takelac” (registered trademark) A-1102 (manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) and 10 parts by weight of “Takenate” (registered trademark) with respect to the obtained polyester film The adhesive mixed in the above was applied, and after drying, a 12 μm-thick gas barrier film “Barrier Rocks” (registered trademark) HGTS (manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.) was bonded so that the vapor deposition surface was on the adhesive side. .
The bonded film was visually confirmed from the gas barrier film side to 100 m ² , and the number of protrusions formed was confirmed by biting in air, and the appearance was judged according to the following criteria.

空気噛みこみ突起数４個以上 ×
空気噛みこみ突起数３個以下 ○ Number of air entrainment protrusions 4 or more ×
Number of air entrainment protrusions 3 or less ○

以下に実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。
以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 The features of the present invention will be described more specifically with reference to the following examples.
The materials, amounts used, ratios, processing contents, and processing procedures shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below.

（実施例１）
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸１００ｍｏｌ％、ジオール成分としてエチレングリコール１００ｍｏｌ％を用い、触媒として、三酸化アンチモン、酢酸リチウム、リン酸トリメチル、酢酸カルシウムを用いて重縮合反応を行った。次いで、得られたポリエチレンテレフタレートを、０．５ｍｍHGの減圧下、２３０℃で２０時間固相重合を行った。これをＰＥＴ（Ａ１）とする。 Example 1
A polycondensation reaction was performed using 100 mol% terephthalic acid as the dicarboxylic acid component and 100 mol% ethylene glycol as the diol component, and using antimony trioxide, lithium acetate, trimethyl phosphate, and calcium acetate as the catalyst. Next, the obtained polyethylene terephthalate was subjected to solid state polymerization at 230 ° C. for 20 hours under a reduced pressure of 0.5 mmHG. This is designated as PET (A1).

次に、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸９５ｍｏｌ％、イソフタル酸５ｍｏｌ％、ジオール成分としてシクロヘキシレンジメタノール１００ｍｏｌ％を用い、触媒として酢酸マグネシウム、三酸化アンチモン、亜リン酸を用いて重縮合反応を行い、イソフタル酸５ｍｏｌ％を共重合成分として含む融点２８３℃の１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレートを得た。これをＰＣＨＴ（Ａ）とする。 Next, 95 mol% of terephthalic acid as a dicarboxylic acid component, 5 mol% of isophthalic acid, 100 mol% of cyclohexylene dimethanol as a diol component, a polycondensation reaction using magnesium acetate, antimony trioxide, phosphorous acid as a catalyst, 1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate having a melting point of 283 ° C. containing 5 mol% of isophthalic acid as a copolymerization component was obtained. This is referred to as PCHT (A).

ＰＣＨＴ（Ａ）を５０重量部と、平均粒径０．２２μｍのルチル型酸化チタン粒子５０重量部とをポリマー温度２８０℃にて溶融混練し、酸化チタンを含有するポリエステル樹脂組成物を得た。これをＭＰ−Ｂとする。
このＭＰ−Ｂの無機粒子の粒度分布を測定したところ、メジアン径が０．５０μｍ、体積基準９９％径が、３．２μｍであった。 50 parts by weight of PCHT (A) and 50 parts by weight of rutile titanium oxide particles having an average particle size of 0.22 μm were melt-kneaded at a polymer temperature of 280 ° C. to obtain a polyester resin composition containing titanium oxide. This is MP-B.
When the particle size distribution of the MP-B inorganic particles was measured, the median diameter was 0.50 μm, and the 99% volume-based diameter was 3.2 μm.

ＰＥＴ（Ａ１）とＭＰ−Ｂを重量比９１．５：８．５の割合で配合し、温度１７０℃、真空度２ｋＰａの条件で、２時間の真空乾燥を行った。これをＰＥＴ（Ａ２）とする。
このＰＥＴ（Ａ２）を押出機に供給し、２８０℃で溶融混練した後、溶融シートを口金から押し出し、２０℃に保った冷却ドラムに静電印加密着してキャストし、未延伸シートを得た。 PET (A1) and MP-B were blended at a weight ratio of 91.5: 8.5, and vacuum dried for 2 hours under the conditions of a temperature of 170 ° C. and a degree of vacuum of 2 kPa. This is designated as PET (A2).
This PET (A2) was supplied to an extruder and melted and kneaded at 280 ° C., and then the molten sheet was extruded from the die, and was cast by applying electrostatic force to a cooling drum maintained at 20 ° C. to obtain an unstretched sheet. .

この未延伸シートを逐次二軸延伸法で、温度８８℃で長手方向（ＭＤ）に３．１倍延伸し、引き続き後続するテンターに供給し、温度１０５℃で幅方向（ＴＤ）に３．８倍延伸した。厚さ１８８μｍのポリエステルフィルムを得た。
得られたポリエステルフィルムを破砕後、押出機で溶融混錬、押出しし、チップ状に成形した。これを再生原料Ａとする。この再生原料Ａを、２００℃、１０ＫＰa、５ｈｒの条件で固相重合を行った。これを再生原料Ｂとする。
なお、再生原料Ａ、Ｂいずれも、無機粒子のメジアン径は、０．１８μｍ、体積基準９９％径は１．２μｍであった。 This unstretched sheet was successively stretched 3.1 times in the longitudinal direction (MD) at a temperature of 88 ° C. by a sequential biaxial stretching method, and then supplied to the subsequent tenter, followed by 3.8 in the width direction (TD) at a temperature of 105 ° C. The film was stretched twice. A polyester film having a thickness of 188 μm was obtained.
The obtained polyester film was crushed, melt kneaded and extruded with an extruder, and formed into chips. This is designated as recycled material A. This regenerated raw material A was subjected to solid phase polymerization at 200 ° C., 10 KPa, 5 hr. This is designated as recycled material B.
In each of the recycled materials A and B, the median diameter of the inorganic particles was 0.18 μm, and the 99% volume-based diameter was 1.2 μm.

この再生原料Ｂを押出機に供給し、２８０℃で溶融混練した後、溶融シートを口金から押し出し、２０℃に保った冷却ドラムに静電印加密着してキャストし、未延伸シートを得た。 This regenerated raw material B was supplied to an extruder, melted and kneaded at 280 ° C., and then the molten sheet was extruded from the die and cast by applying electrostatic force to a cooling drum maintained at 20 ° C. to obtain an unstretched sheet.

この未延伸シートを逐次二軸延伸法で、温度８８℃で長手方向（ＭＤ）に３．１倍延伸し、引き続き後続するテンターに供給し、温度１０５℃で幅方向（ＴＤ）に３．８倍延伸した。厚さ１８８μｍのポリエステルフィルムを得た。
得られたポリエステルフィルムの物性は表のとおりであった。 This unstretched sheet was successively stretched 3.1 times in the longitudinal direction (MD) at a temperature of 88 ° C. by a sequential biaxial stretching method, and then supplied to the subsequent tenter, followed by 3.8 in the width direction (TD) at a temperature of 105 ° C. The film was stretched twice. A polyester film having a thickness of 188 μm was obtained.
The physical properties of the obtained polyester film were as shown in the table.

（比較例１）
ＰＥＴ（Ａ１）とＭＰ−Ｂを重量比９１．５：８．５の割合で配合し、温度１７０℃、真空度２ｋＰａの条件で、２時間の真空乾燥を行った。これをＰＥＴ（Ａ２）とする。
このＰＥＴ（Ａ２）を押出機に供給し、２８０℃で溶融混練した後、溶融シートを口金から押し出し、２０℃に保った冷却ドラムに静電印加密着してキャストし、未延伸シートを得た。 (Comparative Example 1)
PET (A1) and MP-B were blended at a weight ratio of 91.5: 8.5, and vacuum dried for 2 hours under the conditions of a temperature of 170 ° C. and a degree of vacuum of 2 kPa. This is designated as PET (A2).
This PET (A2) was supplied to an extruder and melted and kneaded at 280 ° C., and then the molten sheet was extruded from the die, and was cast by applying electrostatic force to a cooling drum maintained at 20 ° C. to obtain an unstretched sheet. .

（実施例２）
再生原料Ｂと、ＰＥＴ（Ａ）、ＭＰ−Ｂを重量比８０．０：１８．３：１．７の割合で配合し、温度１７０℃、真空度２ｋＰａの条件で、２時間の真空乾燥を行った。これを押出機に供給し、２８０℃で溶融混練した後、溶融シートを口金から押し出し、２０℃に保った冷却ドラムに静電印加密着してキャストし、未延伸シートを得た。 (Example 2)
Recycled raw material B, PET (A), and MP-B are blended at a weight ratio of 80.0: 18.3: 1.7 and vacuum dried for 2 hours under conditions of a temperature of 170 ° C. and a vacuum degree of 2 kPa. went. This was supplied to an extruder and melted and kneaded at 280 ° C., and then the molten sheet was extruded from the die and electrostatically adhered to a cooling drum maintained at 20 ° C. for casting to obtain an unstretched sheet.

この未延伸シートを逐次二軸延伸法で、温度８８℃で長手方向（ＭＤ）に３．１倍延伸し、引き続き後続するテンターに供給し、温度１０５℃で幅方向（ＴＤ）に３．８倍延伸した。厚さ１８８μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの物性は表のとおりであった。 This unstretched sheet was successively stretched 3.1 times in the longitudinal direction (MD) at a temperature of 88 ° C. by a sequential biaxial stretching method, and then supplied to the subsequent tenter, followed by 3.8 in the width direction (TD) at a temperature of 105 ° C. The film was stretched twice. A polyester film having a thickness of 188 μm was obtained. The physical properties of the obtained polyester film were as shown in the table.

（比較例３）
比較例２で得られたポリエステルフィルムを破砕後、押出機で溶融混錬、押出しし、チップ状に成形した。その後、２００℃、１０ＫＰa、５ｈｒの条件で固相重合を行った。これを再生原料Ｄとする。
この再生原料Ｄを押出機に供給し、２８０℃で溶融混練した後、溶融シートを口金から押し出し、２０℃に保った冷却ドラムに静電印加密着してキャストし、未延伸シートを得た。 (Comparative Example 3)
The polyester film obtained in Comparative Example 2 was crushed, melted and kneaded with an extruder, extruded, and formed into chips. Thereafter, solid state polymerization was performed under the conditions of 200 ° C., 10 KPa, 5 hr. This is designated as recycled material D.
This regenerated raw material D was supplied to an extruder and melted and kneaded at 280 ° C., and then the molten sheet was extruded from the die and cast by applying electrostatic force to a cooling drum maintained at 20 ° C. to obtain an unstretched sheet.

（実施例３）
ＰＥＴ（Ａ１）とＭＰ−Ｂを重量比９４．０：６．０の割合で配合し、温度１７０℃、真空度２ｋＰａの条件で、２時間の真空乾燥を行った。これをＰＥＴ（Ａ２）とする。
このＰＥＴ（Ａ２）を押出機に供給し、２８０℃で溶融混練した後、溶融シートを口金から押し出し、２０℃に保った冷却ドラムに静電印加密着してキャストし、未延伸シートを得た。 (Example 3)
PET (A1) and MP-B were blended at a weight ratio of 94.0: 6.0, and vacuum dried for 2 hours under the conditions of a temperature of 170 ° C. and a degree of vacuum of 2 kPa. This is designated as PET (A2).
This PET (A2) was supplied to an extruder and melted and kneaded at 280 ° C., and then the molten sheet was extruded from the die, and was cast by applying electrostatic force to a cooling drum maintained at 20 ° C. to obtain an unstretched sheet. .

この未延伸シートを逐次二軸延伸法で、温度８８℃で長手方向（ＭＤ）に３．１倍延伸し、引き続き後続するテンターに供給し、温度１０５℃で幅方向（ＴＤ）に３．８倍延伸した。厚さ１８８μｍのポリエステルフィルムを得た。
得られたポリエステルフィルムを破砕後、押出機で溶融混錬、押出しし、チップ状に成形した。その後、２００℃、１０ＫＰa、５ｈｒの条件で固相重合を行った。これを再生原料Ｅとする。
なお、再生原料Ｅは、無機粒子のメジアン径は、０．１８μｍ、体積基準９９％径は１．２μｍであった。 This unstretched sheet was successively stretched 3.1 times in the longitudinal direction (MD) at a temperature of 88 ° C. by a sequential biaxial stretching method, and then supplied to the subsequent tenter, followed by 3.8 in the width direction (TD) at a temperature of 105 ° C. The film was stretched twice. A polyester film having a thickness of 188 μm was obtained.
The obtained polyester film was crushed, melt kneaded and extruded with an extruder, and formed into chips. Thereafter, solid state polymerization was performed under the conditions of 200 ° C., 10 KPa, 5 hr. This is designated as recycled raw material E.
The recycled raw material E had a median diameter of inorganic particles of 0.18 μm and a 99% volume-based diameter of 1.2 μm.

この再生原料Ｅを押出機に供給し、２８０℃で溶融混練した後、溶融シートを口金から押し出し、２０℃に保った冷却ドラムに静電印加密着してキャストし、未延伸シートを得た。 This regenerated raw material E was supplied to an extruder and melted and kneaded at 280 ° C., and then the molten sheet was extruded from the die and cast by applying electrostatic force to a cooling drum maintained at 20 ° C. to obtain an unstretched sheet.

（比較例４）
ＰＥＴ（Ａ１）とＭＰ−Ｂを重量比６８．０：３２．０の割合で配合し、温度１７０℃、真空度２ｋＰａの条件で、２時間の真空乾燥を行った。これをＰＥＴ（Ａ２）とする。
このＰＥＴ（Ａ２）を押出機に供給し、２８０℃で溶融混練した後、溶融シートを口金から押し出し、２０℃に保った冷却ドラムに静電印加密着してキャストし、未延伸シートを得た。 (Comparative Example 4)
PET (A1) and MP-B were blended at a weight ratio of 68.0: 32.0, and vacuum dried for 2 hours under the conditions of a temperature of 170 ° C. and a degree of vacuum of 2 kPa. This is designated as PET (A2).
This PET (A2) was supplied to an extruder and melted and kneaded at 280 ° C., and then the molten sheet was extruded from the die, and was cast by applying electrostatic force to a cooling drum maintained at 20 ° C. to obtain an unstretched sheet. .

この未延伸シートを逐次二軸延伸法で、温度８８℃で長手方向（ＭＤ）に３．１倍延伸し、引き続き後続するテンターに供給し、温度１０５℃で幅方向（ＴＤ）に３．８倍延伸した。厚さ１８８μｍのポリエステルフィルムを得た。
得られたポリエステルフィルムを破砕後、押出機で溶融混錬、押出しし、チップ状に成形した。これを、２００℃、１０ＫＰa、５ｈｒの条件で固相重合を行った。これを再生原料Ｆとする。
なお、再生原料Ｆの、無機粒子のメジアン径は、０．２５μｍ、体積基準９９％径は１．７μｍであった。 This unstretched sheet was successively stretched 3.1 times in the longitudinal direction (MD) at a temperature of 88 ° C. by a sequential biaxial stretching method, and then supplied to the subsequent tenter, followed by 3.8 in the width direction (TD) at a temperature of 105 ° C. The film was stretched twice. A polyester film having a thickness of 188 μm was obtained.
The obtained polyester film was crushed, melt kneaded and extruded with an extruder, and formed into chips. This was subjected to solid phase polymerization at 200 ° C., 10 KPa, 5 hr. This is designated as recycled raw material F.
In addition, the median diameter of the inorganic particles of the recycled material F was 0.25 μm, and the 99% volume-based diameter was 1.7 μm.

（実施例４）
ＰＥＴ（Ａ）の代わりに、リン濃度、カルシウム濃度がＰＥＴ（Ａ）の１／４のＰＥＴ（Ｃ）を用い、実施例１に記載の再生原料Ｂと同様に製造した再生原料である再生原料Ｃを用いて、比較例１と同様の方法にてポリエステルフィルムを得た。なお、ＰＥＴ（Ｃ）は、製造時にリン、カルシウムを含む物質の量を変更した以外は、ＰＥＴ（Ａ）と同様の方法にて製造されたポリエステル樹脂である。
得られたポリエステルフィルムの物性は表のとおりであった。 Example 4
Recycled raw material, which is a recycled material produced in the same manner as recycled material B described in Example 1, using PET (C) whose phosphorous concentration and calcium concentration are 1/4 of PET (A) instead of PET (A). Using C, a polyester film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1. PET (C) is a polyester resin produced by the same method as PET (A) except that the amount of the substance containing phosphorus and calcium was changed at the time of production.
The physical properties of the obtained polyester film were as shown in the table.

（比較例５）
ＰＥＴ（Ａ１）とＭＰ−Ｂを重量比６０．０：４０．０の割合で配合した以外は、比較例１と同様の方法にてポリエステルフィルムを得た。
得られたポリエステルフィルムの物性は表のとおりであった。 (Comparative Example 5)
A polyester film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that PET (A1) and MP-B were blended at a weight ratio of 60.0: 40.0.
The physical properties of the obtained polyester film were as shown in the table.

（実施例５）
再生原料Ａを原料とした以外は、実施例１と同様の製造方法にてポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの物性は表のとおりであった。 (Example 5)
A polyester film was obtained by the same production method as in Example 1 except that the recycled raw material A was used as a raw material. The physical properties of the obtained polyester film were as shown in the table.

（比較例６）
リン、カルシウムを含まないポリエステル樹脂で、リン、カルシウムを含む物質を製造時に加えなかった以外はＰＥＴ（Ａ）と同様の方法にて製造されたポリエステル樹脂であるＰＥＴ（Ｄ）と、ＭＰ−Ｂを重量比８８．０：１１．０の割合で配合した。これを、温度１７０℃、真空度２ｋＰａの条件で、２時間の真空乾燥を行った。
これを押出機に供給し、２８０℃で溶融混練した後、溶融シートを口金から押し出し、２０℃に保った冷却ドラムに静電印加密着してキャストし、未延伸シートを得た。 (Comparative Example 6)
PET (D) which is a polyester resin produced by the same method as PET (A) except that a phosphorous and calcium-containing polyester resin is not added during production, and MP-B. Was blended at a weight ratio of 88.0: 11.0. This was vacuum dried for 2 hours under the conditions of a temperature of 170 ° C. and a degree of vacuum of 2 kPa.
This was supplied to an extruder and melted and kneaded at 280 ° C., and then the molten sheet was extruded from the die and electrostatically adhered to a cooling drum maintained at 20 ° C. for casting to obtain an unstretched sheet.

この未延伸シートを逐次二軸延伸法で、温度８８℃で長手方向（ＭＤ）に３．１倍延伸し、引き続き後続するテンターに供給し、温度１０５℃で幅方向（ＴＤ）に３．８倍延伸した。厚さ１８８μｍのポリエステルフィルムを得た。
得られたポリエステルフィルムを破砕後、押出機で溶融混錬、押出しし、チップ状に成形した。これを、２００℃、１０ＫＰa、５ｈｒの条件で固相重合を行った。これを再生原料Ｇとする。
なお、再生原料Ｇの、無機粒子のメジアン径は、０．２３μｍ、体積基準９９％径は１．８μｍであった。 This unstretched sheet was successively stretched 3.1 times in the longitudinal direction (MD) at a temperature of 88 ° C. by a sequential biaxial stretching method, and then supplied to the subsequent tenter, followed by 3.8 in the width direction (TD) at a temperature of 105 ° C. The film was stretched twice. A polyester film having a thickness of 188 μm was obtained.
The obtained polyester film was crushed, melt kneaded and extruded with an extruder, and formed into chips. This was subjected to solid phase polymerization at 200 ° C., 10 KPa, 5 hr. This is designated as a recycled material G.
In addition, the median diameter of the inorganic particles of the recycled material G was 0.23 μm, and the 99% volume-based diameter was 1.8 μm.

（比較例７）
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸１００ｍｏｌ％、ジオール成分としてエチレングリコール１００ｍｏｌ％を用い、触媒として、三酸化アンチモン、酢酸リチウム、リン酸トリメチル、酢酸カルシウムを用いて重縮合反応を行った。得られたポリエステル樹脂組成物をＰＥＴ（Ｅ）とした。ＰＥＴ（Ａ）とは異なり、固相重合は実施しなかった。
ＰＥＴ（Ｅ）をＰＥＴ（Ａ）の代わりに用いた以外は、比較例１と同様の製造方法にてポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの物性は表のとおりであった。 (Comparative Example 7)
A polycondensation reaction was performed using 100 mol% terephthalic acid as the dicarboxylic acid component and 100 mol% ethylene glycol as the diol component, and using antimony trioxide, lithium acetate, trimethyl phosphate, and calcium acetate as the catalyst. The obtained polyester resin composition was designated as PET (E). Unlike PET (A), solid state polymerization was not performed.
A polyester film was obtained by the same production method as in Comparative Example 1 except that PET (E) was used instead of PET (A). The physical properties of the obtained polyester film were as shown in the table.

（比較例８）
ＰＥＴ（Ａ１）と、ＭＰ−Ｂ、ＰＣＨＴ（Ａ）を重量比７０．８：８．５：２０．７の割合で配合した。これを、温度１７０℃、真空度２ｋＰａの条件で、２時間の真空乾燥を行った。
これを押出機に供給し、２８０℃で溶融混練した後、溶融シートを口金から押し出し、２０℃に保った冷却ドラムに静電印加密着してキャストし、未延伸シートを得た。 (Comparative Example 8)
PET (A1), MP-B, and PCHT (A) were blended at a weight ratio of 70.8: 8.5: 20.7. This was vacuum dried for 2 hours under the conditions of a temperature of 170 ° C. and a degree of vacuum of 2 kPa.
This was supplied to an extruder and melted and kneaded at 280 ° C., and then the molten sheet was extruded from the die and electrostatically adhered to a cooling drum maintained at 20 ° C. for casting to obtain an unstretched sheet.

この未延伸シートを逐次二軸延伸法で、温度８８℃で長手方向（ＭＤ）に３．１倍延伸し、引き続き後続するテンターに供給し、温度１０５℃で幅方向（ＴＤ）に３．８倍延伸した。厚さ１８８μｍのポリエステルフィルムを得た。
得られたポリエステルフィルムを破砕後、押出機で溶融混錬、押出しし、チップ状に成形した。これを、２００℃、１０ＫＰa、５ｈｒの条件で固相重合を行った。これを再生原料Ｈとする。
なお、再生原料Ｈの、無機粒子のメジアン径は、０．３０μｍ、体積基準９９％径は２．０μｍであった。 This unstretched sheet was successively stretched 3.1 times in the longitudinal direction (MD) at a temperature of 88 ° C. by a sequential biaxial stretching method, and then supplied to the subsequent tenter, followed by 3.8 in the width direction (TD) at a temperature of 105 ° C. The film was stretched twice. A polyester film having a thickness of 188 μm was obtained.
The obtained polyester film was crushed, melt kneaded and extruded with an extruder, and formed into chips. This was subjected to solid phase polymerization at 200 ° C., 10 KPa, 5 hr. This is designated as recycled raw material H.
In addition, the median diameter of the inorganic particles of the recycled raw material H was 0.30 μm, and the 99% volume basis diameter was 2.0 μm.

（実施例６）
ＰＥＴ（Ａ１）と、ＭＰ−Ｂ、ＰＣＨＴ（Ａ）を重量比８５．８：８．５：５．７の割合で配合した以外は、比較例８と同様に再生原料を製造し、その再生原料を用いて製膜を行い、ポリエステルフィルムを得た。なお、その過程で製造された再生原料を再生原料Ｉとする。なお、再生原料Iの、無機粒子のメジアン径は、０．１９μｍ、体積基準９９％径は、１．５μｍであった。
得られたポリエステルフィルムの物性は表のとおりであった。 (Example 6)
A recycled raw material was produced in the same manner as in Comparative Example 8 except that PET (A1), MP-B, and PCHT (A) were blended at a weight ratio of 85.8: 8.5: 5.7. Film formation was performed using raw materials to obtain a polyester film. The recycled material produced in the process is referred to as recycled material I. In addition, the median diameter of the inorganic particles of the recycled raw material I was 0.19 μm, and the 99% volume-based diameter was 1.5 μm.
The physical properties of the obtained polyester film were as shown in the table.

（実施例７）
ＰＥＴ（Ａ１）を５０重量部と、平均粒径０．２２μｍのルチル型酸化チタン粒子５０重量部とをポリマー温度２８０℃にて溶融混練し、酸化チタンを含有するポリエステル樹脂組成物を得た。これをＭＰ−Ａとする。そして、ＰＥＴ（Ａ１）と、ＭＰ−Ｂ、ＭＰ−Ａを重量比９１．５：４．０：４．５の割合で配合した以外は、比較例８と同様に再生原料を製造し、その再生原料を用いて製膜を行い、ポリエステルフィルムを得た。なお、その過程で製造された再生原料を再生原料Ｊとする。
なお、再生原料Ｊの無機粒子のメジアン径は、０．１５μｍ、体積基準９９％径は１．３μｍであった。
得られたポリエステルフィルムの物性は表のとおりであった。 (Example 7)
50 parts by weight of PET (A1) and 50 parts by weight of rutile titanium oxide particles having an average particle size of 0.22 μm were melt-kneaded at a polymer temperature of 280 ° C. to obtain a polyester resin composition containing titanium oxide. This is MP-A. And the reproduction | regeneration raw material was manufactured similarly to the comparative example 8 except having mix | blended PET (A1), MP-B, and MP-A in the ratio of 91.5: 4.0: 4.5, and the A film was formed using the recycled material to obtain a polyester film. The recycled material produced in the process is referred to as recycled material J.
In addition, the median diameter of the inorganic particles of the recycled material J was 0.15 μm, and the 99% volume-based diameter was 1.3 μm.
The physical properties of the obtained polyester film were as shown in the table.

（実施例８）
ＰＥＴ（Ａ１）と、ＭＰ−Ａを重量比９１．５：８．５の割合で配合した以外は、比較例８と同様に再生原料を製造し、その再生原料を用いて製膜を行い、ポリエステルフィルムを得た。なお、その過程で製造された再生原料を再生原料Ｋとする。
なお、再生原料Ｋの無機粒子のメジアン径は、０．１５μｍ、体積基準９９％径は１．１μｍであった。
得られたポリエステルフィルムの物性は表のとおりであった。 (Example 8)
Except for blending PET (A1) and MP-A at a weight ratio of 91.5: 8.5, a recycled material was produced in the same manner as in Comparative Example 8, and a film was formed using the recycled material. A polyester film was obtained. The recycled material produced in the process is referred to as recycled material K.
The inorganic particles of the recycled material K had a median diameter of 0.15 μm and a volume-based 99% diameter of 1.1 μm.
The physical properties of the obtained polyester film were as shown in the table.

（比較例９）
ＰＥＴ（Ａ１）の代わりに、リン濃度が３０ｐｐｍ、カルシウム濃度が０ｐｐｍのＰＥＴ（Ｆ）を用いて比較例１と同様の製造方法にてポリエステルフィルムを得た。
得られたポリエステルフィルムの物性は表のとおりであった。
なお、ＰＥＴ（Ｆ）は、製造時に加えたリン、カルシウムを含む物質の量が異なる以外は、ＰＥＴ（Ａ）と同様の方法にて製造されたポリエステル樹脂である
（比較例１０）
ＰＥＴ（Ａ１）の代わりに、ＰＥＴ（Ｆ）、ＭＰ−Ｂの代わりに、ＭＰ−Ａを用いた以外は、比較例１と同様の製造方法にてポリエステルフィルムを得た。
得られたポリエステルフィルムの物性は表のとおりであった。 (Comparative Example 9)
A polyester film was obtained by the same production method as in Comparative Example 1 using PET (F) having a phosphorus concentration of 30 ppm and a calcium concentration of 0 ppm instead of PET (A1).
The physical properties of the obtained polyester film were as shown in the table.
Incidentally, PET (F) is a polyester resin produced by the same method as PET (A) except that the amount of the substance containing phosphorus and calcium added during production is different (Comparative Example 10).
A polyester film was obtained by the same production method as Comparative Example 1 except that MP-A was used instead of PET (F1) and MP-B instead of PET (A1).
The physical properties of the obtained polyester film were as shown in the table.

本発明の太陽電池バックシート用ポリエステルは、耐久性、外観、密着性に優れる。そのため、太陽電池バックシート、太陽電池に好適に利用できる。 The polyester for solar battery backsheet of the present invention is excellent in durability, appearance, and adhesion. Therefore, it can utilize suitably for a solar cell backsheet and a solar cell.

１：太陽電池バックシート
２：封止材
３：発電素子
４：透明基板 1: Solar cell back sheet 2: Sealing material 3: Power generation element 4: Transparent substrate

Claims

A polyester film for a solar battery back sheet that satisfies the following (1) and (2).
(1) At least one surface has 600 or more SPc (6.3 nm) obtained by the following method, and 10 or less SPc (125 nm).
(2) On the surface satisfying (1), C (63 nm) and C (150 nm) obtained by the following method satisfy the following formula.
25 ≧ C (63 nm) / C (150 nm) ≧ 8
[How to obtain SPc (6.3 nm), SPc (125 nm), C (63 nm), C (150 nm)]
(I) Measurement is performed under the following conditions using a high-precision fine shape measuring instrument SURFCORDER ET400AK (manufactured by Kosaka Laboratory Ltd.).
Stylus: Tip radius 0.5 (umR), Diameter 2.0um, Diamond needle pressure: 100uN
Measuring direction: Film longitudinal direction X Measuring length: 0.5 mm
X feed speed: 0.1 mm / s (measurement speed)
Y feed pitch: 5 μm (measurement interval)
Number of Y lines: 81 Z Z magnification: 20000 times Low frequency cut-off (swell cut-off value): 0.25 mm
High frequency cut-off (roughness cut-off value): R + W mm
Here, the cutoff value R + W means that no cutoff is performed.
Phase characteristics (filter method): 2CR normal type total sample point upper limit: 90601
Polarity: Normal leveling: Least square method Reference area: 0.2 mm ²
(Ii) SPc (6.3 nm) is obtained by setting the slice level condition to be fixed at the vertical interval, the center pitch level as 0 μm, and the vertical level interval as 6.3 nm.
(Iii) (ii) SPc (125 nm) is obtained by setting the slice level condition setting to a fixed vertical interval, a center pitch level of 0 μm, and an vertical level interval of 125 nm.
(Iv) C (63 nm) is determined as the sum of the contact rate of mountain particles and the contact rate of valley particles at a slice level interval of 63 nm.
(V) C (150 nm) is determined as the sum of the contact rate of mountain particles and the contact rate of valley particles at a slice level interval of 150 nm.

The polyester film for solar battery backsheet according to claim 1, wherein the polyester film contains inorganic particles, and the content thereof is 1 wt% or more and 15 wt% or less with respect to the entire polyester film.

The median diameter measured in the laser diffraction / scattering type particle size distribution measurement of the inorganic particles is 0.01 to 0.2 µm, and the 99% volume-based diameter is 1.6 µm or less. Polyester film for solar battery backsheet.

The polyester film for solar battery backsheet according to claim 2 or 3, wherein the inorganic particles are rutile titanium oxide.

2. The polyester film contains phosphorus element and calcium element, and the content thereof is 100 ppm or more and 1000 ppm or less and phosphorus element is 100 ppm or more and 1000 ppm or less with respect to the whole polyester film. The polyester film for solar cell backsheets in any one of -4.

The polyester constituting the polyester film contains polyethylene terephthalate and 1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, and the content of the polyester film is 70 to 99% by weight of polyethylene terephthalate, 1,4-cyclohexane. The polyester film for solar cell backsheet according to any one of claims 1 to 5, wherein dimethylene terephthalate is 1 to 20% by weight.

The polyester film for solar cell backsheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the surface reflectance satisfying (1) and (2) is 85% or more and the glossiness is 70 to 100.

The solar cell backsheet using the polyester film of Claims 1-7.

The solar cell using the solar cell backsheet of Claim 8.