JP2017160547A - Treatment agent for synthetic fiber and application thereof - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a treatment agent for synthetic fiber excellent in package appearance and unwindability and a synthetic fiber filament yarn using the same and a manufacturing method of the synthetic fiber.SOLUTION: There is provided a treatment agent for synthetic fiber containing polyoxyalkylene alkyl ether represented by the general formula (1), where kinetic viscosity at 25°C of a solution with concentration of a nonvolatile content of the treatment agent of 10 wt.% of 2.0 to 3.0 mm/s. RO-[(PO)a/(EO)b]-H (1), where Rrepresents a branched alkyl group having 14 to 15 carbon atoms, PO represents an oxypropylene group and EO represents an oxyethylene group, a and b each represents average addition molar number, a=1 to 100 and b=1 to 100, and [(PO)a/(EO)b] is a polyoxyalkylene group by random addition of a molar of PO and b molar of EO.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は合成繊維用処理剤、及びその用途に関するものである。さらに詳しくは、パッケージの外観(巻き形状)が良好であり、そのため繊維の解舒性に優れる合成繊維用処理剤、それを用いた合成繊維フィラメント糸条及び仮撚り加工糸の製造方法に関するものである。   The present invention relates to a treating agent for synthetic fibers and its use. More specifically, the present invention relates to a synthetic fiber treating agent having a good package appearance (winding shape) and therefore excellent fiber unwinding properties, a synthetic fiber filament yarn using the same, and a method for producing a false twisted yarn. is there.

近年、合成繊維の生産が一層高速化しており、その一方で低デニール化した合成繊維、ハイマルチ化した合成繊維、更には異型断面化した合成繊維等、新しい形態の合成繊維の生産が増える傾向にある。
一般に、合成繊維用処理剤は、平滑剤を主体とし、乳化剤や制電剤等から構成される。従来の合成繊維用処理剤は、特に乳化剤や制電剤等に工夫がなされ、ヒーター汚れ、毛羽糸切れ、静電気発生をある程度抑止できていた(特許文献1及び特許文献2)。
しかし、従来の合成繊維用処理剤を付与してなる合成繊維は、合成繊維の製造工程の最終工程で糸をチーズ状パッケージに巻き取る際に、巻糸が滑り綾落ちが生じたり、バルジが大きくなったりしてパッケージ外観が悪化する傾向にあった。
また、外観が悪いパッケージを解舒して高次工程へ供給すると、当該解舒がスムーズにされず、糸切れが発生する頻度が増える傾向にあった。また、繊維処理剤の影響で硬く締めつけられたパッケージを解舒する場合、単巻きや糸切れの原因となっていた。
このように、従来の合成繊維用処理剤は、パッケージ外観及び解舒性に同時に優れるものがなかった。
In recent years, the production of synthetic fibers has become even faster, while the production of new forms of synthetic fibers, such as synthetic fibers with low denier, synthetic fibers with high multiplicity, and synthetic fibers with a modified cross-section, has increased. It is in.
In general, the treating agent for synthetic fibers is mainly composed of a smoothing agent and is composed of an emulsifier, an antistatic agent, and the like. Conventional processing agents for synthetic fibers have been devised particularly as emulsifiers and antistatic agents, and can suppress heater contamination, fluff breakage, and generation of static electricity to some extent (Patent Documents 1 and 2).
However, the synthetic fiber provided with the conventional treating agent for synthetic fiber has a problem that the wound yarn slips and falls when the yarn is wound around the cheese-like package in the final step of the synthetic fiber manufacturing process. The package appearance tended to deteriorate due to the increase in size.
Moreover, when a package having a poor appearance is unwound and supplied to a higher-order process, the unwinding is not smooth, and the frequency of yarn breakage tends to increase. Further, when unwinding a package that has been tightly tightened due to the influence of the fiber treatment agent, it has caused a single turn or a thread breakage.
Thus, none of the conventional synthetic fiber treating agents are excellent in package appearance and unwinding property at the same time.

特開2006−70420号公報JP 2006-70420 A 特開2009−13553号公報JP 2009-13553 A

本発明の目的は、パッケージ外観及び解舒性に優れる合成繊維用処理剤を提供するものである。また、それを用いた合成繊維フィラメント糸条、合成繊維の製造方法を提供することにある。   The objective of this invention is providing the processing agent for synthetic fibers excellent in package external appearance and unwinding property. Moreover, it is providing the manufacturing method of a synthetic fiber filament yarn and synthetic fiber using the same.

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定のポリオキシアルキレンアルキルエーテル(A)を含み、特定の動粘度を示す合成繊維用処理剤であれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の合成繊維用処理剤は、下記一般式(1)で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル(A)を含む合成繊維用処理剤であって、前記処理剤の不揮発分の濃度が10重量%である水溶液の25℃における動粘度が2.0〜3.0mm/sである、合成繊維用処理剤。
O−[(PO)a/(EO)b]−H (1)
(但し、Rは炭素数14又は15の分岐鎖のアルキル基を示す。POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基を示す。a及びbは、各々の平均付加モル数を示し、a=1〜100、b=1〜100である。[(PO)a/(EO)b]はaモルのPOとbモルのEOとがランダム付加してなるポリオキシアルキレン基である。)
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved if the treatment agent for synthetic fibers contains a specific polyoxyalkylene alkyl ether (A) and exhibits a specific kinematic viscosity. The invention has been reached.
That is, the treating agent for synthetic fibers of the present invention is a treating agent for synthetic fibers containing a polyoxyalkylene alkyl ether (A) represented by the following general formula (1), and the concentration of the non-volatile content of the treating agent is 10 The processing agent for synthetic fibers whose kinematic viscosity in 25 degreeC of the aqueous solution which is weight% is 2.0-3.0 mm < 2 > / s.
R 1 O - [(PO) a / (EO) b] -H (1)
(Wherein R 1 represents a branched alkyl group having 14 or 15 carbon atoms, PO represents an oxypropylene group, EO represents an oxyethylene group, a and b represent the average number of moles added, and a = 1 to 100, b = 1 to 100. [(PO) a / (EO) b] is a polyoxyalkylene group formed by randomly adding a mole of PO and b mole of EO.)

下記一般式(2)で示されるポリエーテル(B)をさらに含有すると好ましい。
O−[(PO)c/(EO)d]−H (2)
(但し、Rは水素原子又は炭素数1〜13又は16〜24の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示す。POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基を示す。c及びdは、各々の平均付加モル数を示し、c=1〜100、d=1〜100である。[(PO)c/(EO)d]はcモルのPOとdモルのEOとがランダム付加してなるポリオキシアルキレン基である。)
It is preferable to further contain a polyether (B) represented by the following general formula (2).
R 2 O - [(PO) c / (EO) d] -H (2)
(However, R 2 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 13 or 16 to 24 carbon atoms. PO represents an oxypropylene group, EO represents an oxyethylene group. The average number of moles added is c = 1 to 100 and d = 1 to 100. [(PO) c / (EO) d] is formed by randomly adding c mole PO and d mole EO. It is a polyoxyalkylene group.)

前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(A)及び前記ポリエーテル(B)のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)の測定より算出した分子量が200〜12000であると好ましい。
処理剤の不揮発分に占める、前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(A)及び前記ポリエーテル(B)の合計の重量割合が3〜99重量%であると好ましい。
P原子を含むアニオン性界面活性剤及びS原子を含むアニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも1種をさらに含むと好ましい。
変性シリコーンをさらに含むと好ましい。
摩擦仮撚り用であると好ましい。
The molecular weight calculated from the gel permeation chromatography (GPC) measurement of the polyoxyalkylene alkyl ether (A) and the polyether (B) is preferably 200 to 12,000.
It is preferable that the total weight proportion of the polyoxyalkylene alkyl ether (A) and the polyether (B) in the nonvolatile content of the treating agent is 3 to 99% by weight.
It is preferable to further include at least one selected from an anionic surfactant containing a P atom and an anionic surfactant containing an S atom.
It is preferable to further contain a modified silicone.
It is preferable for friction false twisting.

本発明の合成繊維フィラメント糸条は、上記合成繊維用処理剤を(原料)合成繊維フィラメント糸条に付着させてなる。   The synthetic fiber filament yarn of the present invention is formed by adhering the above-mentioned synthetic fiber treating agent to the (raw material) synthetic fiber filament yarn.

本発明の仮撚り加工糸の製造方法は、上記合成繊維フィラメント糸条を加熱して、延伸し、仮撚り加工する工程を含む。   The manufacturing method of the false twisted yarn of the present invention includes the steps of heating, stretching, and false twisting the synthetic fiber filament yarn.

本発明の合成繊維用処理剤は、パッケージ外観及び解舒性に優れるため、該処理剤が付与された合成繊維フィラメント糸条は、パッケージ外観及び解舒性に優れる。本発明の仮撚り加工糸の製造方法は、該合成繊維フィラメント糸条を使用するため、パッケージ外観及び解舒性に優れる。   Since the treatment agent for synthetic fibers of the present invention is excellent in package appearance and unwinding property, the synthetic fiber filament yarn provided with the treatment agent is excellent in package appearance and unwinding property. The manufacturing method of the false twisted yarn of the present invention uses the synthetic fiber filament yarn, and thus is excellent in package appearance and unwinding property.

本発明の合成繊維用処理剤について、以下詳細に説明する。   The synthetic fiber treating agent of the present invention will be described in detail below.

〔合成繊維用処理剤〕
本発明の合成繊維用処理剤は、上記一般式(1)で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル(A)を含み、25℃における10%濃度水溶液の動粘度が2.0〜3.0mm/sであることを特徴とする。
[Treatment agent for synthetic fibers]
The treating agent for synthetic fibers of the present invention contains the polyoxyalkylene alkyl ether (A) represented by the general formula (1), and the kinematic viscosity of a 10% strength aqueous solution at 25 ° C. is 2.0 to 3.0 mm 2 / s.

一般に、合成繊維用処理剤は、通常、合成繊維フィラメントの紡糸工程または延伸工程で付与され、高速で紡糸される(原料)合成繊維フィラメントに対して、不揮発分のみからなる処理剤、不揮発分を低粘度鉱物油で希釈した処理剤、または水中に不揮発分を乳化した水系処理剤をローラーやノズル等で給油(オイリング)する方法が採用される。   In general, a processing agent for synthetic fibers is usually applied in a spinning process or drawing process of synthetic fiber filaments, and a processing agent consisting of only non-volatile components and non-volatile components are applied to synthetic fiber filaments that are spun at high speed (raw material). A method of oiling (oiling) a treatment agent diluted with a low-viscosity mineral oil or an aqueous treatment agent obtained by emulsifying a non-volatile component in water with a roller or a nozzle is employed.

本発明の合成繊維用処理剤を用いると、本願の課題であるパッケージ外観及び解舒性に優れる理由は定かではないが、次のように推定している。
本発明の合成繊維用処理剤は水溶液の動粘度が低いために、ローラー給油やノズル給油に係るローラー及びガイドの材質に関わらず、高速で走行する糸へ水溶液がスムーズに移行し易く、かつ、水溶液がローラーやノズルに接触していない側面にも均一に浸透していく。このように、処理剤が繊維上に素早く均一に付着するため、繊維製造工程における工程通過性に優れ、パッケージに巻き取る工程で糸の僅かな乱れをも生じない。
When the treatment agent for synthetic fibers of the present invention is used, the reason why the package appearance and the unraveling property, which are the problems of the present application, are not clear, but is estimated as follows.
Since the treatment agent for synthetic fibers of the present invention has a low kinematic viscosity of the aqueous solution, regardless of the material of the rollers and guides related to roller oiling and nozzle oiling, the aqueous solution is likely to smoothly move to the yarn that runs at high speed, and The aqueous solution penetrates evenly into the side that is not in contact with the roller or nozzle. In this way, the treatment agent quickly and uniformly adheres to the fiber, so that it has excellent process passability in the fiber manufacturing process and does not cause slight disturbance of the yarn in the winding process on the package.

本発明の合成繊維用処理剤は、前記処理剤の不揮発分の濃度が10重量%である水溶液の25℃における動粘度が2.0〜3.0mm/sであり、2.0〜2.9mm/sが好ましく、2.0〜2.8mm/sがより好ましく、2.1〜2.7mm/sがさらに好ましく、2.1〜2.6mm/sが特に好ましい。2.0mm/s未満では、処理剤の粘度が過剰に低くなり、給油工程で処理剤の飛散が発生する。一方、3.0mm/s超では、繊維上に素早く均一に付着しないためか、パッケージ外観が低下する。 The treatment agent for synthetic fibers of the present invention has a kinematic viscosity at 25 ° C. of 2.0 to 3.0 mm 2 / s in an aqueous solution having a nonvolatile content of 10% by weight of the treatment agent, and is 2.0 to 2 0.9 mm 2 / s is preferable, 2.0 to 2.8 mm 2 / s is more preferable, 2.1 to 2.7 mm 2 / s is further preferable, and 2.1 to 2.6 mm 2 / s is particularly preferable. If it is less than 2.0 mm < 2 > / s, the viscosity of a processing agent will become low too much and scattering of a processing agent will generate | occur | produce in an oil supply process. On the other hand, if it exceeds 3.0 mm 2 / s, the package appearance deteriorates because it does not adhere quickly and uniformly on the fiber.

なお、前記処理剤の不揮発分の濃度が10重量%である水溶液とは、イオン交換水90重量部及び処理剤の不揮発分10重量部からなり、溶解若しくは乳化された状態の水溶液を意味する。外観は透明である場合が多いが、半透明でも構わない。
なお、本発明における不揮発分とは、処理剤を105℃で熱処理して溶媒等の揮発分を除去し、恒量に達した時の絶乾成分をいう。
動粘度の測定は、キャノンフェンスケ粘度計に試料を約10g入れ、25℃に温度調節した恒温槽中に15分間保持する。その後、試料が粘度計の標線間を通過する流出時間(秒)を測定し、粘度計係数を乗じた値を動粘度とした。
The aqueous solution having a non-volatile content of 10% by weight of the treatment agent means an aqueous solution in which 90 parts by weight of ion exchange water and 10 parts by weight of the non-volatile content of the treatment agent are dissolved or emulsified. The appearance is often transparent, but it may be translucent.
The non-volatile content in the present invention refers to an absolutely dry component when the treatment agent is heat treated at 105 ° C. to remove volatile components such as a solvent and reach a constant weight.
For the measurement of kinematic viscosity, about 10 g of a sample is put into a Canon Fenceke viscometer, and kept in a thermostatic chamber adjusted to 25 ° C. for 15 minutes. Thereafter, the outflow time (seconds) for the sample to pass between the marked lines of the viscometer was measured, and the value multiplied by the viscometer coefficient was taken as the kinematic viscosity.

本発明の処理剤の10%濃度のpHは、5.5〜8.0が好ましく、6.0〜7.8がより好ましく、6.2〜7.5がさらに好ましい。5.5未満又は8.0超では、処理剤が分解することがある。   The pH of the 10% concentration of the treatment agent of the present invention is preferably 5.5 to 8.0, more preferably 6.0 to 7.8, and even more preferably 6.2 to 7.5. If it is less than 5.5 or more than 8.0, the treatment agent may be decomposed.

本発明の処理剤の10%濃度水溶液の透過率は、95%以上が好ましく、97%以上がより好ましく、98%以上がさらに好ましい。好ましい上限値は100%である。95%未満では水溶液の安定性が乏しく、貯蔵時に水溶液が分離する恐れがあり、そのため均一に付着せず、本願の効果が得られないことがある。   The transmittance of the 10% strength aqueous solution of the treatment agent of the present invention is preferably 95% or more, more preferably 97% or more, and still more preferably 98% or more. A preferred upper limit is 100%. If it is less than 95%, the stability of the aqueous solution is poor, and the aqueous solution may be separated during storage, so that it does not adhere uniformly, and the effects of the present application may not be obtained.

本発明の合成繊維用処理剤には、後述する一般式(1)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル(A)が必須に含有される。
前記処理剤の不揮発分に占める、前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(A)の重量割合は、2〜98重量%が好ましく、10〜80重量%がより好ましく、15〜70重量%が更に好ましく、20〜60重量%が最も好ましい。2重量%未満では水溶液の動粘度が低下しないため、パッケージ外観及び解舒性が向上しないことがあり、98重量%超では、繊維対金属間摩擦の増大をもたらし、毛羽や糸切れの増加につながることがある。
The treatment agent for synthetic fibers of the present invention essentially contains a polyoxyalkylene alkyl ether (A) represented by the general formula (1) described later.
The weight percentage of the polyoxyalkylene alkyl ether (A) in the non-volatile content of the treating agent is preferably 2 to 98% by weight, more preferably 10 to 80% by weight, still more preferably 15 to 70% by weight, ˜60% by weight is most preferred. If it is less than 2% by weight, the kinematic viscosity of the aqueous solution does not decrease, so the package appearance and unraveling properties may not be improved. May be connected.

処理剤の不揮発分に占める、後述するポリオキシアルキレンアルキルエーテル(A)及び後述するポリエーテル(B)の合計の重量割合の下限値は、3重量%が好ましく、20重量%がより好ましく、50重量%がさらに好ましく、70重量%が特に好ましい。3重量%未満では繊維対繊維間摩擦の増大をもたらし、パッケージ外観及び解舒性が向上しないことがある。
処理剤の不揮発分に占める、後述するポリオキシアルキレンアルキルエーテル(A)及び後述するポリエーテル(B)の合計の重量割合の上限値は、100重量%が好ましく、99重量%以下がより好ましく、97重量%以下がさらに好ましく、95重量%以下が特に好ましく、90重量%以下が最も好ましい。
The lower limit of the total weight ratio of the polyoxyalkylene alkyl ether (A) described later and the polyether (B) described later in the nonvolatile content of the treating agent is preferably 3% by weight, more preferably 20% by weight, % By weight is more preferred and 70% by weight is particularly preferred. If it is less than 3% by weight, the fiber-to-fiber friction is increased, and the package appearance and unwinding property may not be improved.
The upper limit of the total weight ratio of the polyoxyalkylene alkyl ether (A) described later and the polyether (B) described later in the nonvolatile content of the treatment agent is preferably 100% by weight, more preferably 99% by weight or less, It is more preferably 97% by weight or less, particularly preferably 95% by weight or less, and most preferably 90% by weight or less.

(ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(A))
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(A)(以後、アルキルエーテル(A))というは、本発明に必須の成分である。前記アルキルエーテル(A)の構造は、上記一般式(1)で示される。
(Polyoxyalkylene alkyl ether (A))
The polyoxyalkylene alkyl ether (A) (hereinafter referred to as alkyl ether (A)) is an essential component in the present invention. The structure of the alkyl ether (A) is represented by the general formula (1).

一般式(1)中、Rは炭素数14又は15の分岐鎖のアルキル基を示す。13以下及び16以上の分岐鎖のアルキル基又は14若しくは15の直鎖のアルキル基では、適正な処理剤の動粘度が得られないためか、本願効果が得られない。 In general formula (1), R 1 represents a branched alkyl group having 14 or 15 carbon atoms. The effect of the present application cannot be obtained with 13 or less and 16 or more branched alkyl groups or 14 or 15 linear alkyl groups because the appropriate kinematic viscosity of the treating agent cannot be obtained.

aはポリオキシプロピレン基の平均付加モル数を示し、1〜100であり、3〜80が好ましく、5〜60がより好ましく、8〜40がさらに好ましく、10〜30が特に好ましい。1未満では融点が上昇するために、取り扱い性が劣る。一方、100超では、繊維処理剤の摩擦が高くなり、工程通過性が低下し、パッケージ外観が不良となる。   a shows the average addition mole number of a polyoxypropylene group, is 1-100, 3-80 are preferable, 5-60 are more preferable, 8-40 are more preferable, 10-30 are especially preferable. If it is less than 1, the melting point increases, so the handleability is poor. On the other hand, if it exceeds 100, the friction of the fiber treatment agent increases, the process passability decreases, and the package appearance becomes poor.

bはポリオキシエチレン基の平均付加モル数を示し、1〜100であり、5〜80が好ましく、10〜60がより好ましく、15〜40がさらに好ましく、20〜30が特に好ましい。1未満では親水性が低下し乳化力が悪化するために、合成繊維用処理剤の水溶液の安定性が劣る。一方、100超では、繊維処理剤の摩擦が高くなり、工程通過性が低下し、パッケージ外観が不良となる。   b shows the average addition mole number of a polyoxyethylene group, is 1-100, 5-80 are preferable, 10-60 are more preferable, 15-40 are more preferable, 20-30 are especially preferable. If it is less than 1, the hydrophilicity decreases and the emulsifying power deteriorates, so the stability of the aqueous solution of the synthetic fiber treating agent is poor. On the other hand, if it exceeds 100, the friction of the fiber treatment agent increases, the process passability decreases, and the package appearance becomes poor.

[(PO)a/(EO)b]はaモルのPOとbモルのEOとがランダム付加してなるポリオキシアルキレン基を示すが、以下のような態様を含む概念である。   [(PO) a / (EO) b] represents a polyoxyalkylene group formed by random addition of a mole of PO and b mole of EO, and is a concept including the following aspects.

(態様1)
まずEOのみをb1モル付加した後に、aモルのPOと(b−b1)モルのEO比率とを一定の比率で付加させていく。
(態様2)
まずEOのみをb1モル付加した後に、aモルのPOと(b−b1)モルのEO比率を下記条件1で変化させながら付加させていく。
(態様3)
まずEOのみをb1モル付加した後に、aモルのPOと(b−b1)モルのEO比率を下記条件2で変化させながら付加させていく。
b1は、1〜10が好ましく、1〜6がより好ましく、2〜4がさらに好ましい。10を超えるとEO比率が低下して、水溶液の動粘度の上昇により本願効果が得られないことがある。
(Aspect 1)
First, only b1 mol of EO is added, and then a mol of PO and (b-b1) mol of EO ratio are added at a constant ratio.
(Aspect 2)
First, b1 mol of EO alone is added, and then added while changing the ratio of a mol of PO and (b-b1) mol of EO under the following condition 1.
(Aspect 3)
First, b1 mol of EO alone is added, and then added while changing the ratio of a mol of PO and (b-b1) mol of EO under the following condition 2.
b1 is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 6, and still more preferably 2 to 4. If it exceeds 10, the EO ratio decreases and the effect of the present application may not be obtained due to an increase in the kinematic viscosity of the aqueous solution.

(態様4)
まずPOのみをa1モル付加した後に、(a−a1)モルのPOとbモルのEO比率とを一定の比率で付加させていく。
(態様5)
まずPOのみをa1モル付加した後に、(a−a1)モルのPOとbモルのEO比率を下記条件1で変化させながら付加させていく。
(態様6)
まずPOのみをa1モル付加した後に、(a−a1)モルのPOとbモルのEO比率を下記条件2で変化させながら付加させていく。
a1は、1〜10が好ましく、1〜6がより好ましく、2〜4がさらに好ましい。10を超えるとPO比率が増加して、水溶液の安定性が劣るため本願効果が得られないことがある。
(Aspect 4)
First, a1 mol of PO alone is added, and then (a-a1) mol of PO and b mol of EO are added at a constant ratio.
(Aspect 5)
First, only a1 mol of PO is added, and (a-a1) mol PO and b mol EO ratio are added while changing under the following condition 1.
(Aspect 6)
First, a1 mol of PO alone is added, and (a-a1) mol PO and b mol EO ratio are added while changing under the following condition 2.
a1 is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 6, and still more preferably 2 to 4. If it exceeds 10, the PO ratio increases and the stability of the aqueous solution is inferior, so the effect of the present application may not be obtained.

(態様7)
aモルのPOとbモルのEO比率とを一定の比率で付加させていく。
(態様8)
aモルのPOとbモルのEO比率を下記条件1で変化させながら付加させていく。
(態様9)
aモルのPOとbモルのEO比率を下記条件2で変化させながら付加させていく。
(Aspect 7)
A mole of PO and b mole of EO ratio are added at a constant ratio.
(Aspect 8)
The a mole of PO and the b mole of EO are added under the following condition 1.
(Aspect 9)
The a mole of PO and b mole of EO are added under the following condition 2 while changing.

ただし、本願発明の[(PO)a/(EO)b]に、次の態様10は含まれない。
(態様10)
(1)まずEOのみをb’モル付加する。(2)a’’モルのPOとb’’モルのEO比率とを一定の比率で付加させる。(3)EOのみをb’’’モル付加する。
However, the following aspect 10 is not included in [(PO) a / (EO) b] of the present invention.
(Aspect 10)
(1) First, only b 'mol of EO is added. (2) A ″ mole PO and b ″ mole EO ratio are added at a constant ratio. (3) Add b '''moles of EO only.

条件1
エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの供給開始時をT0、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの供給終了時をT100とし、T0とT100との間の時間T1及びT2が、T0<T1<T2<T100及び(T2−T1)/T100=0.01の関係にあるとき、
T0、T100、T1、T2の各々の時点で供給されるエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの重量比を、[PO/EO]T0、[PO/EO]T100、[PO/EO]T1及び[PO/EO]T2として、下記数式(B)〜(D)を同時に満足する、アルキレンオキサイド付加物の製造方法。
0<[PO/EO]T0<1 (B)
1<[PO/EO]T100<100 (C)
0.8<[PO/EO]T2/[PO/EO]T1<10 (D)
Condition 1
The start of supply of ethylene oxide and propylene oxide is T0, the end of supply of ethylene oxide and propylene oxide is T100, and the times T1 and T2 between T0 and T100 are T0 <T1 <T2 <T100 and (T2-T1 ) /T100=0.01
The weight ratio of ethylene oxide to propylene oxide supplied at each time point of T0, T100, T1, and T2 is set to [PO / EO] T0, [PO / EO] T100, [PO / EO] T1 and [PO / EO] A method for producing an alkylene oxide adduct that simultaneously satisfies the following formulas (B) to (D) as T2.
0 <[PO / EO] T0 <1 (B)
1 <[PO / EO] T100 <100 (C)
0.8 <[PO / EO] T2 / [PO / EO] T1 <10 (D)

条件2
エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの供給開始時をT0、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの供給終了時をT100とし、T0とT100との間の時間T1及びT2が、T0<T1<T2<T100及び(T2−T1)/T100=0.01の関係にあるとき、
T0、T100、T1、T2の各々の時点で供給されるエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの重量比を、[EO/PO]T0、[EO/PO]T100、[EO/PO]T1及び[EO/PO]T2として、下記数式(B)´〜(D)´を同時に満足する、アルキレンオキサイド付加物の製造方法。
0<[EO/PO]T0<1 (B)´
1<[EO/PO]T100<100 (C)´
0.8<[EO/PO]T2/[EO/PO]T1<10 (D)´
Condition 2
The start of supply of ethylene oxide and propylene oxide is T0, the end of supply of ethylene oxide and propylene oxide is T100, and the times T1 and T2 between T0 and T100 are T0 <T1 <T2 <T100 and (T2-T1 ) /T100=0.01
The weight ratio of ethylene oxide to propylene oxide supplied at each time point of T0, T100, T1, and T2 is set to [EO / PO] T0, [EO / PO] T100, [EO / PO] T1, and [EO / PO] A method for producing an alkylene oxide adduct that simultaneously satisfies the following formulas (B) ′ to (D) ′ as T2.
0 <[EO / PO] T0 <1 (B) ′
1 <[EO / PO] T100 <100 (C) ′
0.8 <[EO / PO] T2 / [EO / PO] T1 <10 (D) ′

態様1〜3では、まずEOのみを付加させていることから、態様4〜6と比較すると、アルキル基に直接親水基であるEOを付加させることで、親水性が増加するため、合成繊維用処理剤の水溶液安定性が優れる。そのため、処理剤が繊維に均一に付着することで、本願発明の効果が発揮されやすい。   In Embodiments 1 to 3, since only EO is added first, compared with Embodiments 4 to 6, by adding EO which is a hydrophilic group directly to the alkyl group, the hydrophilicity is increased. The aqueous solution stability of the treatment agent is excellent. Therefore, the effect of the present invention is easily exhibited by the treatment agent uniformly adhering to the fibers.

態様4〜6では、まずPOのみを付加させていることから、態様1〜3と比較すると、アルキル基に直接疎水基であるPOを付加させることで、濡れ性が良好となるために、均一に付着し易いという特徴がある。   In aspects 4 to 6, since only PO is first added, compared to aspects 1 to 3, by adding PO which is a hydrophobic group directly to the alkyl group, the wettability is improved, so that it is uniform. It is easy to adhere to.

態様7では、POとEOを任意の比率で設定できるので、アルキルエーテル(A)の融点、曇点、分子量や粘度といった物性の制御が比較的容易である。また合成中POとEOの比率が常に一定であるので、合成にかかる時間を短縮化することできる。   In the aspect 7, since PO and EO can be set at an arbitrary ratio, it is relatively easy to control physical properties such as the melting point, cloud point, molecular weight, and viscosity of the alkyl ether (A). Moreover, since the ratio of PO and EO during synthesis is always constant, the time required for synthesis can be shortened.

態様2、態様5及び態様8では、アルキルエーテル(A)の末端水酸基側にいくほどPO比率が上昇するので、繊維間摩擦の増加をもたらし、パッケージ外観が良好になる。   In Aspect 2, Aspect 5 and Aspect 8, since the PO ratio increases toward the terminal hydroxyl group side of alkyl ether (A), friction between fibers is increased, and the package appearance is improved.

態様3、態様6及び態様9では、アルキルエーテル(A)の末端水酸基側にいくほどEO比率が上昇するので、繊維対金属間摩擦の低下をもたらし、毛羽や糸切れの減少につながる。   In Aspect 3, Aspect 6, and Aspect 9, since the EO ratio increases toward the terminal hydroxyl group side of alkyl ether (A), the fiber-to-metal friction is reduced, leading to a reduction in fluff and yarn breakage.

態様10は、親水性のEOと親水性のEOとでランダム体が封鎖されているためか、表面張力が高く、水溶液の動粘度も高くなるためか、パッケージの外観が良好となりにくい。   In aspect 10, the appearance of the package is hardly improved because the random body is sealed with hydrophilic EO and hydrophilic EO, or because the surface tension is high and the kinematic viscosity of the aqueous solution is also increased.

前記アルキルエーテル(A)の13C−NMRスペクトル及びH−NMRスペクトルを測定したチャートに基づいて、下記で各々定義されるNPO−PO、NPO2、NEO−R、N、NEO−OH、NPO−OH、N1OH及びN2OHを読み取り、
PO−PO:PO−PO結合したPOの1級炭素に帰属される13C−NMRスペクトルの積分値の和
PO2:POの2級炭素に帰属される13C−NMRスペクトルの積分値の和
EO−R:R基と直接エーテル結合したEOの炭素に帰属される13C−NMRスペクトルの積分値の和
:R基のα位炭素に帰属される13C−NMRスペクトルの積分値の和
EO−OH:末端水酸基に直接結合しているEOの炭素に帰属される13C−NMRスペクトルの積分値の和
PO−OH:末端水酸基に直接結合しているPOの炭素に帰属される13C−NMRスペクトルの積分値の和
1OH:1級水酸基の結合したメチレン基のプロトンに帰属されるH−NMRスペクトルの積分値の和
2OH:2級水酸基の結合したメチン基のプロトンに帰属されるH−NMRスペクトルの積分値の和
Based on the charts obtained by measuring the 13 C-NMR spectrum and 1 H-NMR spectrum of the alkyl ether (A), N PO-PO , N PO2 , N EO-R , N R , and N EO defined below respectively. Read -OH , NPO-OH , N1OH and N2OH ,
N PO-PO : Sum of integral values of 13 C-NMR spectrum attributed to primary carbon of PO-PO bonded PO N PO2 : Integrated value of 13 C-NMR spectrum attributed to secondary carbon of PO Sum N EO-R : Sum of integral values of 13 C-NMR spectrum attributed to carbon of EO directly ether-bonded to R group N R : Integral of 13 C-NMR spectrum attributed to α-position carbon of R group Sum of values N EO-OH : Sum of integral values of 13 C-NMR spectrum attributed to carbon of EO directly bonded to terminal hydroxyl group N PO-OH : To carbon of PO directly bonded to terminal hydroxyl group sum N 1 OH of the integrated value of the 13 C-NMR spectrum attributed: primary sum N 2OH of 1 H-NMR integral value of the spectrum attributable to protons bound methylene group of the hydroxyl group: coupling a secondary hydroxyl group Of integrated values of 1 H-NMR spectrum assigned to proton of methine group

そして、得られた読み取り値を各々下記計算式(I)〜(IV):
Er(%)=100×NPO−PO/(NPO−PO+NPO2) (I)
EO−R(%)=100×NEO−R/N (II)
EO−OH(%)=100×NEO−OH/(NEO−OH+NPO−OH) (III)
OH(%)=100×N2OH/(N1OH+N2OH) (IV)
に代入して得られるランダム化指数Er、R基に直結しているオキシエチレン基の百分率EEO−R、末端水酸基が直結しているオキシエチレン基の百分率EEO−OH、及び末端水酸基の2級化率EOHのパラメーターについて、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(A)の各態様が、下記を各々満足すると好ましい。
Then, the obtained reading values are respectively calculated by the following calculation formulas (I) to (IV):
Er (%) = 100 * NPO-PO / ( NPO-PO + NPO2 ) (I)
E EO-R (%) = 100 × N EO-R / N R (II)
E EO-OH (%) = 100 × N EO-OH / (N EO-OH + N PO—OH ) (III)
E OH (%) = 100 × N 2OH / (N 1OH + N 2OH) (IV)
Randomization index Er obtained by substituting for R , percentage E EO-R of the oxyethylene group directly connected to the R group, percentage E EO-OH of the oxyethylene group directly connected to the terminal hydroxyl group, and 2 of the terminal hydroxyl group the parameters of the quaternization rate E OH, each aspect of the polyoxyalkylene alkyl ether (a) is preferable to satisfy each of the following.

(態様1)
1≦Er≦45、EEO−R=100、26≦EEO−OH≦74及び26≦EOH≦74が好ましく、10≦Er≦35、EEO−R=100、40≦EEO−OH≦70及び38≦EOH≦70がより好ましい。
(態様2)
1≦Er≦45、EEO−R=100、1≦EEO−OH≦49及び51≦EOH≦99が好ましく、10≦Er≦35、EEO−R=100、10≦EEO−OH≦40及び65≦EOH≦95がより好ましい。
(態様3)
1≦Er≦45、EEO−R=100、51≦EEO−OH≦99及び1≦EOH≦49が好ましく、10≦Er≦35、EEO−R=100、65≦EEO−OH≦95及び10≦EOH≦40がより好ましい。
(態様4)
1≦Er≦45、EEO−R=0、26≦EEO−OH≦74及び26≦EOH≦74が好ましく、10≦Er≦35、EEO−R=0、40≦EEO−OH≦70及び38≦EOH≦70がより好ましい。
(態様5)
1≦Er≦45、EEO−R=0、1≦EEO−OH≦49及び51≦EOH≦99が好ましく、10≦Er≦35、EEO−R=0、10≦EEO−OH≦40及び65≦EOH≦95がより好ましい。
(態様6)
1≦Er≦45、EEO−R=0、51≦EEO−OH≦99及び1≦EOH≦49が好ましく、10≦Er≦35、EEO−R=0、65≦EEO−OH≦95及び10≦EOH≦40がより好ましい。
(態様7)
1≦Er≦45、26≦EEO−R≦74、26≦EEO−OH≦74及び26≦EOH≦74が好ましく、10≦Er≦35、38≦EEO−R≦50、40≦EEO−OH≦70及び38≦EOH≦70がより好ましい。
(態様8)
1≦Er≦45、51≦EEO−R≦99、1≦EEO−OH≦49及び51≦EOH≦99が好ましく、10≦Er≦35、65≦EEO−R≦95、10≦EEO−OH≦40及び65≦EOH≦95がより好ましい。
(態様9)
1≦Er≦45、1≦EEO−R≦49、51≦EEO−OH≦99及び1≦EOH≦49が好ましく、10≦Er≦35、10≦EEO−R≦35、65≦EEO−OH≦95及び10≦EOH≦40がより好ましい。
(Aspect 1)
1 ≦ Er ≦ 45, E EO-R = 100, 26 ≦ E EO-OH ≦ 74 and 26 ≦ E OH ≦ 74 are preferred, 10 ≦ Er ≦ 35, E EO-R = 100, 40 ≦ E EO-OH More preferably, ≦ 70 and 38 ≦ E OH ≦ 70.
(Aspect 2)
1 ≦ Er ≦ 45, E EO -R = 100,1 ≦ E EO-OH ≦ 49 and 51 ≦ E OH ≦ 99 preferably, 10 ≦ Er ≦ 35, E EO-R = 100,10 ≦ E EO-OH More preferably, ≦ 40 and 65 ≦ E OH ≦ 95.
(Aspect 3)
1 ≦ Er ≦ 45, E EO -R = 100,51 ≦ E EO-OH ≦ 99 and 1 ≦ E OH ≦ 49 preferably, 10 ≦ Er ≦ 35, E EO-R = 100,65 ≦ E EO-OH More preferably, ≦ 95 and 10 ≦ E OH ≦ 40.
(Aspect 4)
1 ≦ Er ≦ 45, E EO-R = 0, 26 ≦ E EO-OH ≦ 74 and 26 ≦ E OH ≦ 74 are preferred, 10 ≦ Er ≦ 35, E EO-R = 0, 40 ≦ E EO-OH More preferably, ≦ 70 and 38 ≦ E OH ≦ 70.
(Aspect 5)
1 ≦ Er ≦ 45, E EO-R = 0, 1 ≦ E EO-OH ≦ 49 and 51 ≦ E OH ≦ 99 are preferred, 10 ≦ Er ≦ 35, E EO-R = 0, 10 ≦ E EO-OH More preferably, ≦ 40 and 65 ≦ E OH ≦ 95.
(Aspect 6)
1 ≦ Er ≦ 45, E EO-R = 0, 51 ≦ E EO-OH ≦ 99 and 1 ≦ E OH ≦ 49 are preferred, 10 ≦ Er ≦ 35, E EO-R = 0, 65 ≦ E EO-OH More preferably, ≦ 95 and 10 ≦ E OH ≦ 40.
(Aspect 7)
Preferably 1 ≦ Er ≦ 45,26 ≦ E EO -R ≦ 74,26 ≦ E EO-OH ≦ 74 and 26 ≦ E OH ≦ 74, 10 ≦ Er ≦ 35,38 ≦ E EO-R ≦ 50,40 ≦ More preferably, E EO-OH ≦ 70 and 38 ≦ E OH ≦ 70.
(Aspect 8)
1 ≦ Er ≦ 45, 51 ≦ E EO-R ≦ 99, 1 ≦ E EO-OH ≦ 49 and 51 ≦ E OH ≦ 99 are preferable, 10 ≦ Er ≦ 35, 65 ≦ E EO-R ≦ 95, 10 ≦ More preferably, E EO-OH ≦ 40 and 65 ≦ E OH ≦ 95.
(Aspect 9)
Preferably 1 ≦ Er ≦ 45,1 ≦ E EO -R ≦ 49,51 ≦ E EO-OH ≦ 99 and 1 ≦ E OH ≦ 49, 10 ≦ Er ≦ 35,10 ≦ E EO-R ≦ 35,65 ≦ More preferably, E EO-OH ≦ 95 and 10 ≦ E OH ≦ 40.

前記アルキルエーテル(A)の重量平均分子量は、200〜12000であり、500〜5000が好ましく、1000〜3000が特に好ましい。重量平均分子量が200未満の場合、仮撚り加工工程で熱処理された際、低分子量のため発煙が発生しヒーター汚れの原因となる可能性がある。重量平均分子量が12000超の場合、高分子量に起因する粘度の増大により、処理剤を合成繊維に付着した際、動摩擦係数が大きくなり、パッケージ外観が不足することがある。
なお、重量平均分子量は、東ソー(株)製高速ゲルパーミエーションクロマトグラフィー装置HLC−8220GPCを用い、試料濃度3mg/ccで、昭和電工(株)製分離カラムKF−402HQ、KF−403HQに注入し、RI検出器で測定した最大ピーク値のことをいう。
The weight average molecular weight of the alkyl ether (A) is 200 to 12000, preferably 500 to 5000, and particularly preferably 1000 to 3000. When the weight average molecular weight is less than 200, when heat-treated in the false twisting process, smoke is generated due to the low molecular weight, which may cause heater contamination. When the weight average molecular weight is more than 12,000, the coefficient of dynamic friction increases when the treatment agent is attached to the synthetic fiber due to an increase in the viscosity due to the high molecular weight, and the package appearance may be insufficient.
The weight average molecular weight was injected into separation columns KF-402HQ and KF-403HQ manufactured by Showa Denko KK at a sample concentration of 3 mg / cc using a high-speed gel permeation chromatography apparatus HLC-8220GPC manufactured by Tosoh Corporation. The maximum peak value measured by the RI detector.

〔アルキルエーテル(A)の製造方法〕
アルキルエーテル(A)の製造方法としては、特に限定はなく、公知の方法を採用できる。例えば、本発明のポリオキシアルキレンアルキルエーテルの製造方法は、下記一般式(A):
OH (A)
(但し、式中Rは、炭素数14又は15の分岐鎖のアルキル基を示す。)
で示されるアルコールに対して、上記(態様1)〜(態様9)に合わせて、以下のように製造するものである。
[Production method of alkyl ether (A)]
There is no limitation in particular as a manufacturing method of alkyl ether (A), A well-known method is employable. For example, the method for producing the polyoxyalkylene alkyl ether of the present invention has the following general formula (A):
R 3 OH (A)
(In the formula, R 3 represents a branched alkyl group having 14 or 15 carbon atoms.)
Is produced as follows according to the above (Aspect 1) to (Aspect 9).

(態様1)
エチレンオキサイドのみをb1モル供給して付加反応させる工程(以後、1段目という)と、1段目の後にプロピレンオキサイドをaモル及びエチレンオキサイドを(b−b1)モル供給してランダム付加反応させる工程(以後、2段目という)を、1段目及び2段目まで連続して行ってもよいし、一度各工程で得られた付加物を回収して、引き続き反応を行っても良い。
(態様2)
エチレンオキサイドのみをb1モル供給して付加反応させる工程(1段目)と、1段目の後にプロピレンオキサイドをaモル及びエチレンオキサイドを(b−b1)モル、条件1に従って供給してランダム付加反応させる工程(2段目)を、1段目及び2段目まで連続して行ってもよいし、一度各工程で得られた付加物を回収して、引き続き反応を行っても良い。
(態様3)
エチレンオキサイドのみをb1モル供給して付加反応させる工程(1段目)と、1段目の後にプロピレンオキサイドをaモル及びエチレンオキサイドを(b−b1)モル、条件2に従って供給してランダム付加反応させる工程(2段目)を、1段目及び2段目まで連続して行ってもよいし、一度各工程で得られた付加物を回収して、引き続き反応を行っても良い。
(態様4)
プロピレンオキサイドのみをa1モル供給して付加反応させる工程(1段目)と、1段目の後にプロピレンオキサイドを(a−a1)モル及びエチレンオキサイドをbモル供給してランダム付加反応させる工程(2段目)を、1段目及び2段目まで連続して行ってもよいし、一度各工程で得られた付加物を回収して、引き続き反応を行っても良い。
(態様5)
プロピレンオキサイドのみをa1モル供給して付加反応させる工程(1段目)と、1段目の後にプロピレンオキサイドを(a−a1)モル及びエチレンオキサイドをbモル、条件1に従って供給してランダム付加反応させる工程(2段目)を、1段目及び2段目まで連続して行ってもよいし、一度各工程で得られた付加物を回収して、引き続き反応を行っても良い。
(態様6)
プロピレンオキサイドのみをa1モル供給して付加反応させる工程(1段目)と、1段目の後にプロピレンオキサイドを(a−a1)モル及びエチレンオキサイドをbモル、条件2に従って供給してランダム付加反応させる工程(2段目)を、1段目及び2段目まで連続して行ってもよいし、一度各工程で得られた付加物を回収して、引き続き反応を行っても良い。
(態様7)
プロピレンオキサイドをaモル及びエチレンオキサイドをbモル、常に一定の比率で供給してランダム付加反応させる工程。
(態様8)
プロピレンオキサイドをaモル及びエチレンオキサイドをbモル、条件1に従って供給してランダム付加反応させる工程。
(態様9)
プロピレンオキサイドをaモル及びエチレンオキサイドをbモル、条件2に従って供給してランダム付加反応させる工程。
(Aspect 1)
A step (hereinafter referred to as the first stage) of supplying only 1 mole of ethylene oxide to carry out an addition reaction, and a mole of propylene oxide and (b-b1) mole of ethylene oxide are fed after the first stage to cause a random addition reaction. The step (hereinafter referred to as the second step) may be carried out continuously up to the first and second steps, or the adduct obtained in each step may be collected once and the reaction may be continued.
(Aspect 2)
A step (1st stage) of supplying ethylene oxide only by b1 mole and an addition reaction, and after the first stage, a mole of propylene oxide and (b-b1) mole of propylene oxide are fed in accordance with Condition 1, and a random addition reaction The step (second stage) may be performed continuously up to the first stage and the second stage, or the adduct obtained in each step may be collected once and the reaction may be continued.
(Aspect 3)
A step of supplying an ethylene oxide only by b1 mol (1st stage) and an addition reaction after the first stage by supplying a mol of propylene oxide and (b-b1) mol of ethylene oxide in accordance with condition 2 The step (second stage) may be performed continuously up to the first stage and the second stage, or the adduct obtained in each step may be collected once and the reaction may be continued.
(Aspect 4)
A step of supplying only 1 mol of propylene oxide to cause an addition reaction (first stage), and a step of supplying a random addition reaction by supplying (a-a1) mol of propylene oxide and b mol of ethylene oxide after the first stage (2) Stage 1) may be carried out continuously up to the 1st stage and 2nd stage, or the adduct obtained in each step may be collected once and the reaction may be continued.
(Aspect 5)
A step of supplying only 1 mol of propylene oxide to carry out an addition reaction (first stage), and after the first stage, supplying (a-a1) mol of propylene oxide and b mol of ethylene oxide according to Condition 1, random addition reaction The step (second stage) may be performed continuously up to the first stage and the second stage, or the adduct obtained in each step may be collected once and the reaction may be continued.
(Aspect 6)
A step of supplying only 1 mol of propylene oxide to carry out an addition reaction (first stage), and after the first stage, supplying (a-a1) mol of propylene oxide and b mol of ethylene oxide according to condition 2, random addition reaction The step (second stage) may be performed continuously up to the first stage and the second stage, or the adduct obtained in each step may be collected once and the reaction may be continued.
(Aspect 7)
A step of supplying a mole of propylene oxide and b mole of ethylene oxide at a constant ratio to cause random addition reaction.
(Aspect 8)
A step of supplying a mole of propylene oxide and b mole of ethylene oxide in accordance with Condition 1 to cause a random addition reaction.
(Aspect 9)
A step of supplying a mole of propylene oxide and b mole of ethylene oxide in accordance with condition 2 to cause random addition reaction.

アルキルエーテル(A)の製造方法としては、例えば、以下が挙げられる。
撹拌、温度調節が可能で、アルキレンオキサイドチャージタンク、窒素供給管、圧力調整バルブの付いたオートクレーブ内に、炭素数14又は15の分岐鎖のアルコールをアルカリ触媒(例えば、苛性カリや苛性ソーダ)と共に投入し、混合系内を窒素置換した後、80〜130℃にて1〜3時間脱水操作を行う。次いで、上記(態様1)〜(態様9)となるよう、エチレンオキサイド(EO)、プロピレンオキサイド(PO)等のアルキレンオキサイド(AO)をゲージ圧力0.1〜0.4MPa、反応温度80〜180℃で投入して付加重合反応を行う。その後得られたアルキルエーテルを回収する。このようにしてアルキルエーテル(A)を合成することができる。なお、アルキルエーテルの重量平均分子量を大きくするために、炭素数14又は15の分岐鎖のアルコールの代わりに回収したアルキルエーテルを使用して、上記と同様な工程を2〜5回繰り返し行ってもよい。
Examples of the method for producing the alkyl ether (A) include the following.
Stirring and temperature adjustment are possible, and an alcohol with 14 or 15 carbon atoms is added together with an alkali catalyst (eg caustic potash or caustic soda) into an autoclave equipped with an alkylene oxide charge tank, nitrogen supply pipe, and pressure control valve. After the inside of the mixed system is replaced with nitrogen, dehydration is performed at 80 to 130 ° C. for 1 to 3 hours. Next, an alkylene oxide (AO) such as ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) is added at a gauge pressure of 0.1 to 0.4 MPa and a reaction temperature of 80 to 180 so as to achieve the above (Aspect 1) to (Aspect 9). The addition polymerization reaction is carried out at a temperature of ° C. The resulting alkyl ether is then recovered. In this way, the alkyl ether (A) can be synthesized. In order to increase the weight average molecular weight of the alkyl ether, the same process as described above may be repeated 2 to 5 times using the recovered alkyl ether in place of the branched alcohol having 14 or 15 carbon atoms. Good.

〔ポリエーテル(B)〕
ポリエーテル(B)は、上記一般式(2)で示される。ポリエーテル(B)は、上述したポリオキシアルキレンアルキルエーテル(A)と併用することにより、アルキル基の分布が発生することにより処理剤の相溶性が向上することで、本願発明の効果が得られ易くなる成分である。
[Polyether (B)]
The polyether (B) is represented by the general formula (2). When the polyether (B) is used in combination with the polyoxyalkylene alkyl ether (A) described above, the distribution of the alkyl group is generated to improve the compatibility of the treatment agent, thereby obtaining the effect of the present invention. It is a component that becomes easy.

一般式(2)中、Rは水素原子又は炭素数1〜13又はの直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示す。POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基を示す。c及びdは、各々の平均付加モル数を示し、c=1〜100、d=1〜100である。[(PO)c/(EO)d]はcモルのPOとdモルのEOとがランダム付加してなるポリオキシアルキレン基である。) In general formula (2), R 2 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 13 carbon atoms. PO represents an oxypropylene group, and EO represents an oxyethylene group. c and d represent the average number of moles added, and c = 1 to 100 and d = 1 to 100. [(PO) c / (EO) d] is a polyoxyalkylene group formed by randomly adding c mol PO and d mol EO. )

cはポリオキシプロピレン基の平均付加モル数を示し、1〜100であり、3〜80が好ましく、5〜60がより好ましく、8〜40がさらに好ましく、10〜30が特に好ましい。1未満では融点が上昇するために、取り扱い性が劣る。一方、100超では、繊維処理剤の摩擦が高くなり、工程通過性が低下し、パッケージ外観が不良となる。   c shows the average addition mole number of a polyoxypropylene group, is 1-100, 3-80 are preferable, 5-60 are more preferable, 8-40 are more preferable, 10-30 are especially preferable. If it is less than 1, the melting point increases, so the handleability is poor. On the other hand, if it exceeds 100, the friction of the fiber treatment agent increases, the process passability decreases, and the package appearance becomes poor.

dはポリオキシエチレン基の平均付加モル数を示し、1〜100であり、5〜80が好ましく、10〜60がより好ましく、15〜40がさらに好ましく、20〜30が特に好ましい。1未満では親水性が低下し乳化力が悪化するために、合成繊維用処理剤の水溶液の安定性が劣る。一方、100超では、繊維処理剤の摩擦が高くなり、工程通過性が低下し、パッケージ外観が不良となる。   d shows the average addition mole number of a polyoxyethylene group, is 1-100, 5-80 are preferable, 10-60 are more preferable, 15-40 are more preferable, 20-30 are especially preferable. If it is less than 1, the hydrophilicity decreases and the emulsifying power deteriorates, so the stability of the aqueous solution of the synthetic fiber treating agent is poor. On the other hand, if it exceeds 100, the friction of the fiber treatment agent increases, the process passability decreases, and the package appearance becomes poor.

〔ポリエーテル(B)の製造方法〕
ポリエーテル(B)の製造方法としては、特に限定はなく、公知の方法を採用できる。
[Method for Producing Polyether (B)]
There is no limitation in particular as a manufacturing method of polyether (B), A well-known method is employable.

ポリエーテル(B)の製造方法としては、例えば、以下が挙げられる。
撹拌、温度調節が可能で、アルキレンオキサイドチャージタンク、窒素供給管、圧力調整バルブの付いたオートクレーブ内に、出発原料アルコール(一価アルコール及び/又は二価アルコール)をアルカリ触媒(例えば、苛性カリや苛性ソーダ)と共に投入し、混合系内を窒素置換した後、80〜130℃にて1〜3時間脱水操作を行う。次いで、所望の比率となるよう、エチレンオキサイド(EO)、プロピレンオキサイド(PO)等のアルキレンオキサイド(AO)をゲージ圧力0.1〜0.4MPa、反応温度80〜180℃で投入して(EO、POを同時に投入するとランダム型)、付加重合反応を行う。その後得られたポリエーテル化合物を回収する。このようにしてポリエーテル化合物(B)を合成することができる。なお、ポリエーテル化合物の重量平均分子量を大きくするために、出発原料アルコールの代わりに回収したポリエーテル化合物を使用して、上記と同様な工程を2〜5回繰り返し行ってもよい。
As a manufacturing method of polyether (B), the following is mentioned, for example.
Stirring and temperature control are possible, and the starting material alcohol (monohydric alcohol and / or dihydric alcohol) is converted into an alkali catalyst (for example, caustic potash or caustic soda) in an autoclave equipped with an alkylene oxide charge tank, nitrogen supply pipe and pressure control valve. ) And the inside of the mixed system is purged with nitrogen, followed by dehydration at 80 to 130 ° C. for 1 to 3 hours. Then, alkylene oxide (AO) such as ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO) is added at a gauge pressure of 0.1 to 0.4 MPa and a reaction temperature of 80 to 180 ° C. so that a desired ratio is obtained (EO). When PO is added at the same time, random type), an addition polymerization reaction is performed. Thereafter, the obtained polyether compound is recovered. In this way, the polyether compound (B) can be synthesized. In addition, in order to enlarge the weight average molecular weight of a polyether compound, you may repeat the same process as the above 2-5 times using the polyether compound collect | recovered instead of starting material alcohol.

一価アルコールとしては、脂肪族の一価アルコールが挙げられる。コストや反応性、また合成繊維用処理剤としての平滑性の点から、脂肪族の一価アルコールが好ましい。一価アルコールは、1級アルコールまたは2級アルコールが好ましく、1級アルコールがさらに好ましい。また、一価アルコールからヒドロキシル基を除いた残基である炭化水素基は、直鎖状でも分岐状でもよく、飽和でも不飽和でもよい。一価アルコールの炭素数は、繊維用処理剤の低温保管時の製品安定性の点から、4〜24が好ましく(但し、14及び15の分岐アルコールを除く。)、8〜22がより好ましく(但し、14及び15の分岐アルコールを除く。)、8〜18がさらに好ましい(但し、14及び15の分岐アルコールを除く。)。   Examples of the monohydric alcohol include aliphatic monohydric alcohols. Aliphatic monohydric alcohols are preferred from the viewpoints of cost, reactivity, and smoothness as a treating agent for synthetic fibers. The monohydric alcohol is preferably a primary alcohol or a secondary alcohol, more preferably a primary alcohol. Moreover, the hydrocarbon group which is a residue obtained by removing a hydroxyl group from a monohydric alcohol may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. The number of carbon atoms of the monohydric alcohol is preferably 4 to 24 (excluding 14 and 15 branched alcohols), and more preferably 8 to 22 from the viewpoint of product stability during low-temperature storage of the fiber treatment agent ( However, 14 and 15 branched alcohols are excluded.) And 8-18 are more preferable (however, 14 and 15 branched alcohols are excluded).

一価アルコールとしては、例えば、ブタノール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシアルコール、トリデシルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ノナデシルアルコール等の飽和脂肪族アルコール;ブテニルアルコール、ペンテニルアルコール、オクテニルアルコール、デセニルアルコール、ドデセニルアルコール、トリデセニルアルコール、ペンタデセニルアルコール、オレイルアルコール、ガドレイルアルコール、リノレイルアルコール等の不飽和脂肪族アルコール;メチルシクロヘキシルアルコール、エチルシクロヘキシルアルコール、プロピルシクロヘキシルアルコール、オクチルシクロヘキシルアルコール、ノニルシクロヘキシルアルコール、アダマンチルアルコール等の環状脂肪族アルコール;等が挙げられる。
これらの中でも、ブタノール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ドデシアルコール、トリデシルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ノナデシルアルコール、オレイルアルコールが好ましく、ブタノール、オクチルアルコール、デシルアルコール、ドデシアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコールがさらに好ましい。
Examples of monohydric alcohols include butanol, pentyl alcohol, hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol, undecyl alcohol, dodecyl alcohol, tridecyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, and nonadecyl alcohol. Saturated aliphatic alcohols: butenyl alcohol, pentenyl alcohol, octenyl alcohol, decenyl alcohol, dodecenyl alcohol, tridecenyl alcohol, pentadecenyl alcohol, oleyl alcohol, gadryl alcohol, linoleyl alcohol, etc. Of unsaturated aliphatic alcohols; methyl cyclohexyl alcohol, ethyl cyclohexyl alcohol, propyl cyclohexyl alcohol, octyl cyclo Hexyl alcohol, nonyl cyclohexyl alcohol, cyclic aliphatic alcohols, such as adamantyl alcohol; and the like.
Among these, butanol, octyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol, dodecyl alcohol, tridecyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, nonadecyl alcohol, and oleyl alcohol are preferable, butanol, octyl alcohol, decyl alcohol, dodecyl alcohol, More preferred are tridecyl alcohol, tetradecyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, and oleyl alcohol.

二価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングルコール、ブチレングリコール、ノナンジオール等の炭素数2〜9のアルキレングリコール;ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングルコール、トリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール等が挙げられる。これらの中でも、ポリエーテル化合物(B)を生産するための反応の容易さやコストの点から、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールが好ましい。   Examples of the dihydric alcohol include alkylene glycols having 2 to 9 carbon atoms such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and nonanediol; polyalkylene glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, and tripropylene glycol. Can be mentioned. Among these, diethylene glycol and triethylene glycol are preferable from the viewpoint of ease of reaction and cost for producing the polyether compound (B).

前記ポリエーテル(B)の重量平均分子量は、200〜12000であり、500〜5000が好ましく、1000〜3000が特に好ましい。重量平均分子量が200未満の場合、仮撚り加工工程で熱処理された際、低分子量のため発煙が発生しヒーター汚れの原因となる可能性がある。重量平均分子量が12000超の場合、高分子量に起因する粘度の増大により、処理剤を合成繊維に付着した際、動摩擦係数が大きくなり、パッケージ外観が不良となることがある。   The weight average molecular weight of the polyether (B) is 200 to 12000, preferably 500 to 5000, and particularly preferably 1000 to 3000. When the weight average molecular weight is less than 200, when heat-treated in the false twisting process, smoke is generated due to the low molecular weight, which may cause heater contamination. When the weight average molecular weight is more than 12000, when the treatment agent is attached to the synthetic fiber due to the increase in viscosity due to the high molecular weight, the dynamic friction coefficient may be increased and the package appearance may be poor.

(P原子を含むアニオン性界面活性剤、S原子を含むアニオン性界面活性剤)
本発明の処理剤は、P原子を含むアニオン性界面活性剤及びS原子を含むアニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも1種をさらに含むと、制電性に優れることでパッケージ外観及び解舒性が向上するため、好ましい。
P原子を含むアニオン性界面活性剤は、特に限定されないが、例えば、アルキルリン酸エステル(以下ホスフェートと略記する)の金属塩/またはアミン塩、ポリオキシエチレンアルキルホスフェートの金属塩/またはアミン塩が挙げられる。ラウリルホスフェートカリウム塩、ラウリルホスフェートナトリウム塩、オクチルホスフェートカリウム塩、オクチルホスフェートナトリウム塩等が挙げられる。
S原子を含むアニオン性界面活性剤は、特に限定されないが、例えば、アルカンスルホン酸塩が挙げられる。これらの制電剤は必要に応じて単独または2種類以上のものを適宣併用する事ができる。
(Anionic surfactant containing P atom, anionic surfactant containing S atom)
When the treatment agent of the present invention further contains at least one selected from an anionic surfactant containing P atoms and an anionic surfactant containing S atoms, the package appearance and the unwinding property are excellent due to excellent antistatic properties. Is preferable.
The anionic surfactant containing P atom is not particularly limited, and examples thereof include metal salts / or amine salts of alkyl phosphate esters (hereinafter abbreviated as phosphate), metal salts / or amine salts of polyoxyethylene alkyl phosphate. Can be mentioned. Examples include lauryl phosphate potassium salt, lauryl phosphate sodium salt, octyl phosphate potassium salt, and octyl phosphate sodium salt.
The anionic surfactant containing an S atom is not particularly limited, and examples thereof include alkane sulfonate. These antistatic agents can be used alone or in combination of two or more as required.

(変性シリコーン)
本発明の処理剤は、変性シリコーンをさらに含むと、繊維―繊維間摩擦が適度に低下することでパッケージ外観及び解舒性を向上するため、好ましい。
変性シリコーンとしては、特に限定されないが、EO変性シリコーン、PO/EO変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、エステル変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーンが挙げられる。上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(A)と相溶性が優れるため、本願効果が得られやすい観点から、EO変性シリコーン又はPO/EO変性シリコーンが好ましい。
(Modified silicone)
When the treatment agent of the present invention further contains a modified silicone, it is preferable because the fiber-to-fiber friction is appropriately reduced to improve the package appearance and the unwinding property.
Although it does not specifically limit as modified silicone, EO modified silicone, PO / EO modified silicone, alkyl modified silicone, ester modified silicone, carbinol modified silicone, epoxy modified silicone, carboxy modified silicone, mercapto modified silicone are mentioned. Since the compatibility with the polyoxyalkylene alkyl ether (A) is excellent, EO-modified silicone or PO / EO-modified silicone is preferable from the viewpoint of easily obtaining the effect of the present application.

また、本発明の合成繊維用処理剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、潤滑剤、乳化剤、浸透剤、制電剤(但し、P原子を含むアニオン性界面活性剤及びS原子を含むアニオン性界面活性剤を除く)等を必要に応じて含有してもよい。処理剤の不揮発分に占めるこれら潤滑剤、乳化剤、浸透剤、制電剤等の合計の重量割合は、繊維の集束性向上や油膜強化といった特性をより発現させる点から、50重量%以下が好ましく、40重量%以下がより好ましく、30重量%以下がさらに好ましく、20重量%以下が最も好ましい。   Further, the synthetic fiber treating agent of the present invention includes a lubricant, an emulsifier, a penetrating agent, an antistatic agent (provided that an anionic surfactant containing P atoms and S atoms are included) as long as the effects of the present invention are not impaired. You may contain as needed) except anionic surfactant. The total weight ratio of these lubricants, emulsifiers, penetrants, antistatic agents, etc. in the non-volatile content of the treatment agent is preferably 50% by weight or less from the standpoint of more manifesting properties such as fiber convergence and oil film reinforcement. 40% by weight or less, more preferably 30% by weight or less, and most preferably 20% by weight or less.

潤滑剤としては、特に限定はなく、公知のものを採用できる。例えば、メチルオレート、ブチルパルミテート、ブチルステアレート、ブチルオレート、イソオクチルラウレート、イソオクチルパルミテート、イソオクチルステアレート、イソオクチルオレート、ラウリルオレート、イソトリデシルステアレート、ヘキサデシルステアレート、イソステアリルオレート、オレイルオクタノエート、オレイルラウレート、オレイルパルミテート、オレイルステアレート、オレイルオレート等の脂肪酸エステル化合物(一価アルコールと一価カルボン酸とのエステル);ジエチレングリコールジラウレート、ジエチレングリコールジオレート、ヘキサメチレングリコールジラウレート、ヘキサメチレングリコールジオレート、ネオペンチルグリコールジラウレート、トリメチロールプロパントリカプリレート、トリメチロールプロパントリラウレート、トリメチロールプロパントリパルミテート、トリメチロールプロパントリオレート、グリセリントリオレート、ペンタエリスリトールテトララウレート、ペンタエリスリトールテトラオレート等の多価アルコールと一価カルボン酸とのエステル;ジオレイルマレート、ジイソトリデシルアジペート、ジセチルアジペート、ジオレイルアジペート、ジオクチルセバケート、ジラウリルセバケート、ジステアリルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジステアリルアゼレート、ジオクチルフタレート、トリオクチルトリメリテート等の多価カルボン酸と一価アルコールとのエステル;ネオドール23(Shell製の合成アルコール)にエチレンオキサイドを2モル付加した物とラウリン酸とのエステル、オクチルアルコールにエチレンオキサイドを2モル付加した物とラウリン酸とのエステル、ネオドール23にエチレンオキサイドを2モル付加した物とアジピン酸とのジエステル、イソトリデシルアルコールにプロピレンオキサイドを2モル付加した物とラウリン酸とのエステル、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロックもしくはランダム共重合体の両末端もしくは一方の末端がカルボン酸で封鎖された重合体等のアルキレンオキサイドを付加したアルコールとカルボン酸とのエーテルエステル等を挙げることができる。
これらの中でも、アルキルエーテル(A)及びポリエーテル(B)との相溶性が優れることにより、本願の効果が発揮され易い観点から、エーテルエステルが好ましい。
なお、エーテルエステルとは、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルと脂肪酸とがエステル結合した構造を有する化合物のことを意味する。
これらの潤滑剤は必要に応じて2種類以上のものを適宣併用することができる。処理剤の不揮発分に占める潤滑剤の重量割合の下限値は、0重量%が好ましく、1重量%がより好ましく、3重量%がさらに好ましい。処理剤の不揮発分に占める潤滑剤の重量割合の上限値は、30重量%が好ましく、20重量%がより好ましく、15重量%がさらに好ましく、10重量%が特に好ましい。
There are no particular limitations on the lubricant, and known lubricants can be employed. For example, methyl oleate, butyl palmitate, butyl stearate, butyl oleate, isooctyl laurate, isooctyl palmitate, isooctyl stearate, isooctyl oleate, lauryl oleate, isotridecyl stearate, hexadecyl stearate, iso Fatty acid ester compounds (esters of monohydric alcohol and monohydric carboxylic acid) such as stearyl oleate, oleyl octanoate, oleyl laurate, oleyl palmitate, oleyl stearate, oleyl oleate; diethylene glycol dilaurate, diethylene glycol dioleate, hexamethylene Glycol dilaurate, hexamethylene glycol dioleate, neopentyl glycol dilaurate, trimethylolpropane tricaprylate, Esters of polyhydric alcohols such as limethylolpropane trilaurate, trimethylolpropane tripalmitate, trimethylolpropane trioleate, glycerol trioleate, pentaerythritol tetralaurate, pentaerythritol tetraoleate and monovalent carboxylic acids; Many such as malate, diisotridecyl adipate, dicetyl adipate, dioleyl adipate, dioctyl sebacate, dilauryl sebacate, distearyl sebacate, dioctyl azelate, distearyl azelate, dioctyl phthalate, trioctyl trimellitate Ester of monovalent carboxylic acid and monohydric alcohol; neodol 23 (synthetic alcohol manufactured by Shell) added with 2 moles of ethylene oxide and ester of lauric acid An ester of octyl alcohol with 2 moles of ethylene oxide and lauric acid, a neoester 23 with 2 moles of ethylene oxide added with diester of adipic acid, an isotridecyl alcohol with 2 moles of propylene oxide added, Ether ester of alcohol and carboxylic acid with addition of alkylene oxide such as ester with lauric acid, block of ethylene oxide and propylene oxide or polymer with both ends or one end blocked with carboxylic acid Etc.
Among these, an ether ester is preferable from the viewpoint that the effects of the present application are easily exhibited due to excellent compatibility with the alkyl ether (A) and the polyether (B).
The ether ester means a compound having a structure in which a polyoxyalkylene alkyl ether and a fatty acid are ester-bonded.
Two or more kinds of these lubricants can be used in combination as needed. The lower limit of the weight ratio of the lubricant to the non-volatile content of the treatment agent is preferably 0% by weight, more preferably 1% by weight, and even more preferably 3% by weight. The upper limit of the weight ratio of the lubricant to the nonvolatile content of the treatment agent is preferably 30% by weight, more preferably 20% by weight, further preferably 15% by weight, and particularly preferably 10% by weight.

処理剤の水溶液をより安定化させるために、繊維への付着性を補助するために、または処理剤を付着させた繊維から処理剤を水洗し得るようにするために、乳化剤、浸透剤を使用してもよい。乳化剤、浸透剤としては、特に限定はなく、公知のものを採用できる。例えば、重量平均分子量が300以上1000未満である、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等を挙げることができる。さらに、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールモノオレート、ポリエチレングリコールジオレート、グリセリンモノオレート、ソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレングリセリンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテル等の非イオン界面活性剤等を挙げることができる。これらの乳化剤、浸透剤は必要に応じて単独または2種類以上のものを適宣併用する事ができる。処理剤の不揮発分に占める乳化剤、浸透剤の重量割合は、特に限定はないが、0.1〜40重量%が好ましく、5〜30重量%がさらに好ましい。なおこれらの乳化剤、浸透剤は、繊維糸条に制電性を付与したり、潤滑性や集束性を与えたりするために用いても構わない。   Emulsifiers and penetrants are used to stabilize the aqueous solution of the treatment agent, to assist the adhesion to the fiber, or to allow the treatment agent to be washed from the fiber with the treatment agent attached thereto. May be. There is no limitation in particular as an emulsifier and a penetrant, A well-known thing is employable. For example, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether and the like having a weight average molecular weight of 300 or more and less than 1000 can be mentioned. In addition, polyoxyethylene lauryl amino ether, polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol monooleate, polyethylene glycol diolate, glycerin monooleate, sorbitan monooleate, polyoxyethylene glycerin monolaurate, polyoxyethylene sorbitan trio Nonionic surfactants such as rate, polyoxyethylene castor oil ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil ether and the like can be mentioned. These emulsifiers and penetrants can be used alone or in combination of two or more as required. The weight ratio of the emulsifier and penetrant in the nonvolatile content of the treatment agent is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 40% by weight, and more preferably 5 to 30% by weight. These emulsifiers and penetrants may be used to impart antistatic properties to the fiber yarns, or to impart lubricity and convergence.

以上述べた潤滑剤、乳化剤、浸透剤、制電剤等の成分以外にも、必要に応じて、酸化防止剤、防腐剤、防錆剤、消泡剤等の成分を用いても構わない。   In addition to the components such as the lubricant, the emulsifier, the penetrating agent, and the antistatic agent described above, components such as an antioxidant, an antiseptic, a rust preventive, and an antifoaming agent may be used as necessary.

本発明の合成繊維用処理剤が、適度な水溶液動粘度を有するために、パッケージの外観が良好になることから、パッケージの外観が特に要求される摩擦仮撚り用である場合に本願効果が得られ易い。   Since the processing agent for synthetic fibers of the present invention has an appropriate aqueous solution kinematic viscosity, the appearance of the package becomes good. Therefore, the effect of the present application can be obtained when the appearance of the package is particularly required for friction false twisting. It is easy to be done.

本発明の合成繊維用処理剤は、下記に述べる観点から、合成繊維の摩擦仮撚り用処理剤である場合に特に適している。
一般に仮撚り加工糸(Draw Texturing Yarn;以下DTYと略す)は、摩擦仮撚り用処理剤を付与して部分配向糸(Partially Oriented Yarn;以下POYと略す)を生産した後、次に加熱装置(ヒーター)により糸条を加熱し、仮撚り装置にて糸条に撚りを与えながら延伸することで得られる。
The treatment agent for synthetic fibers of the present invention is particularly suitable when it is a treatment agent for friction false twisting of synthetic fibers from the viewpoint described below.
In general, a false-textured yarn (Draw Texting Yarn; hereinafter abbreviated as DTY) is provided with a friction false twist treatment agent to produce a partially oriented yarn (Partially Oriented Yarn; hereinafter abbreviated as POY), and then a heating device ( It is obtained by heating the yarn with a heater) and drawing it while twisting the yarn with a false twisting device.

また近年、この方式を用いた加工糸の種類として、付加価値の高い細デニール糸や、フルダル糸、ブライト異型断面糸といった特殊糸の生産が増える傾向にある。一般にこれらの特殊糸は、繊維とローラー、繊維とガイド、繊維と仮撚りユニット、繊維どうしの間で生じる摩擦に起因した、繊維の集束不良・張力変動・制電不良等の問題が発生し易いことが知られている。   In recent years, production of special yarns such as high-value-added fine denier yarns, full-dal yarns and bright modified cross-sectional yarns has been increasing as types of processed yarns using this method. In general, these special yarns are prone to problems such as fiber misalignment, tension fluctuation, and antistatic failure due to friction between fibers and rollers, fibers and guides, fibers and false twisting units, and fibers. It is known.

すなわち、近年生産が増えてきた繊維の集束不良や張力変動等の起こり易い銘柄に対してこれらの問題を改善できる処理剤が必要とされている。
本発明の合成繊維用処理剤は、適度な水溶液動粘度を有するために、集束不良や張力変動が生じにくいことでパッケージの外観が良好になることから、合成繊維の摩擦仮撚り用処理剤である場合に特に適している。
That is, there is a need for a treatment agent that can ameliorate these problems for brands that have been increasing in production and are likely to have poor fiber focusing or fluctuations in tension.
The synthetic fiber treatment agent of the present invention has an appropriate aqueous solution kinematic viscosity, and therefore the appearance of the package is improved due to poor focusing and fluctuations in tension. Therefore, the synthetic fiber friction false twist treatment agent is used. Especially suitable in some cases.

本発明の合成繊維用処理剤は、一般には、輸送コストや処理剤の安定性の観点から、処理剤に占める不揮発分の重量割合が80重量%以上の処理剤として、合成繊維フィラメントに付与する工場に移送される。本発明の処理剤は、処理剤の安定性が非常によく、外観不良や成分の分離を防止できる。その結果、合成繊維に処理剤が均一に付着し、製糸工程や後加工工程で発生する問題を大幅に改善できる。   The treatment agent for synthetic fibers of the present invention is generally applied to a synthetic fiber filament as a treatment agent having a non-volatile content in the treatment agent of 80% by weight or more from the viewpoint of transportation cost and stability of the treatment agent. Transferred to the factory. The treatment agent of the present invention has very good stability of the treatment agent, and can prevent poor appearance and separation of components. As a result, the treatment agent uniformly adheres to the synthetic fiber, and the problems that occur in the yarn forming process and the post-processing process can be greatly improved.

本発明の合成繊維用処理剤は、さらに外観調整剤を含有することが好ましい。外観調整剤により、処理剤の安定性を向上させることができる。外観調製剤は、合成繊維の製造工程で、熱処理により揮発・除去される成分である。処理剤全体に占める外観調整剤の重量割合は、0.1〜20重量%が好ましく、3〜12重量%がさらに好ましい。外観調整剤の重量割合が20重量%超だと、繊維用処理剤としての性能が悪化し、合成繊維の仮撚り加工糸の生産において、仮撚り加工工程で発生する毛羽・断糸・白粉・染色斑の加工欠点を低減させることができず、むしろ加工欠点の増加をもたらすおそれがある。   It is preferable that the processing agent for synthetic fibers of this invention contains an external appearance regulator further. The stability of the treating agent can be improved by the appearance modifier. The appearance adjusting agent is a component that is volatilized and removed by heat treatment in the synthetic fiber manufacturing process. 0.1 to 20 weight% is preferable and, as for the weight ratio of the external appearance regulator to the whole processing agent, 3 to 12 weight% is more preferable. When the weight ratio of the appearance modifier exceeds 20% by weight, the performance as a fiber treating agent deteriorates, and in the production of false twisted yarn of synthetic fiber, fluff, broken yarn, white powder, The processing defects of the dyeing spots cannot be reduced, but there is a possibility that the processing defects are increased.

外観調整剤としては、特に限定はなく、公知のものを採用できる。外観調製剤としては、水や低級アルコールが挙げられる。例えば、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピルアルコール、グリセリン、ブチルジグリコール等を挙げることができる。これらの中でも、水、エチレングリコール、グリセリンが好ましい。外観調製剤は必要に応じて単独または2種類以上のものを適宣併用することができる。   There are no particular limitations on the appearance modifier, and known ones can be employed. Appearance preparation agents include water and lower alcohols. Examples thereof include water, ethylene glycol, propylene glycol, isopropyl alcohol, glycerin, butyl diglycol and the like. Among these, water, ethylene glycol, and glycerin are preferable. Appearance preparation agents can be used alone or in combination of two or more as required.

本発明の合成繊維用処理剤は、不揮発分のみからなる前述の成分で構成されていてもよく、不揮発分と外観調整剤とから構成されてもよく、不揮発分を低粘度鉱物油で希釈したものでもよく、水中に不揮発分を乳化した水溶液であってもよい。水中に不揮発分を乳化した水溶液の場合、不揮発分の濃度は5〜20重量%が好ましく、6〜15重量%がより好ましく、8〜12重量%がさらに好ましく、10重量%が最も好ましい。
本発明の合成繊維用処理剤の製造方法については、特に限定なく、公知の方法を採用することができる。処理剤は、通常、構成する前記の各成分を任意の順番で混合することによって製造される。
本発明の合成繊維用処理剤は、処理剤の動粘度が適正な値となり、本願効果が発揮され易い観点から、多価アルコール脂肪酸エステルの含有量が処理剤の不揮発分に対して10重量%以下が好ましく、6重量%以下がより好ましく、2重量%未満がさらに好ましく、1重量%以下が特に好ましく、0重量%が最も好ましい。
The treatment agent for synthetic fibers of the present invention may be composed of the above-mentioned components consisting only of a non-volatile content, or may be composed of a non-volatile content and an appearance modifier, and the non-volatile content is diluted with a low-viscosity mineral oil. The thing may be sufficient and the aqueous solution which emulsified the non volatile matter in water may be sufficient. In the case of an aqueous solution obtained by emulsifying the nonvolatile content in water, the concentration of the nonvolatile content is preferably 5 to 20% by weight, more preferably 6 to 15% by weight, further preferably 8 to 12% by weight, and most preferably 10% by weight.
About the manufacturing method of the processing agent for synthetic fibers of this invention, there is no limitation in particular and a well-known method is employable. The treatment agent is usually produced by mixing the constituent components described above in an arbitrary order.
In the treatment agent for synthetic fibers of the present invention, the kinematic viscosity of the treatment agent becomes an appropriate value, and the content of the polyhydric alcohol fatty acid ester is 10% by weight with respect to the non-volatile content of the treatment agent from the viewpoint that the effect of the present application is easily exhibited. Or less, more preferably 6% by weight or less, further preferably less than 2% by weight, particularly preferably 1% by weight or less, and most preferably 0% by weight.

[合成繊維フィラメント糸条]
本発明の合成繊維フィラメント糸条は、本発明の合成繊維用処理剤を(原料)合成繊維フィラメント糸状に付着させたものであり、合成繊維の仮撚り加工糸の生産において、仮撚り加工の工程で発生する毛羽・断糸・白粉・染色斑の加工欠点を低減させることができ、ヒーターの清掃周期も延長させることができる。合成繊維用処理剤の不揮発分の付着量は、(原料)合成繊維フィラメントに対して、0.1〜1.0重量%が好ましく、0.2〜0.8重量%がより好ましく、0.3〜0.6重量%がさらに好ましい。
(原料)合成繊維フィラメントに本発明の合成繊維用処理剤を付与する方法としては、特に限定はなく、公知の方法を採用することできる。通常、合成繊維フィラメントの紡糸工程または延伸工程で付与され、(原料)合成繊維フィラメントに対して、不揮発分のみからなる処理剤、不揮発分を低粘度鉱物油で希釈した処理剤、または水中に不揮発分を乳化した水系処理剤をローラー給油、ノズル給油等でオイリングする方法等が挙げられる。
[Synthetic filament yarn]
The synthetic fiber filament yarn of the present invention is obtained by adhering the synthetic fiber treating agent of the present invention to a (raw material) synthetic fiber filament yarn, and in the production of synthetic fiber false twisted yarn, the process of false twisting The processing defects of fluff, yarn breakage, white powder, and dyed spots generated in the process can be reduced, and the cleaning cycle of the heater can be extended. The amount of non-volatile matter deposited on the synthetic fiber treating agent is preferably 0.1 to 1.0% by weight, more preferably 0.2 to 0.8% by weight relative to the (raw material) synthetic fiber filament. 3 to 0.6% by weight is more preferable.
(Raw material) The method for applying the synthetic fiber treating agent of the present invention to the synthetic fiber filament is not particularly limited, and a known method can be employed. Usually given in the spinning process or drawing process of synthetic fiber filaments, (raw material) treatment agent consisting only of non-volatile content, treatment agent in which non-volatile content is diluted with low-viscosity mineral oil, or non-volatile in water Examples thereof include a method of oiling a water-based treatment agent emulsified with roller oil supply, nozzle oil supply, or the like.

本発明の合成繊維用処理剤は、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリプロピレン繊維等の合成繊維の仮撚り加工用途に特に適している。ポリエステル繊維としては、エチレンテレフタレートを主たる構成単位とするポリエステル(PET)、トリメチレンエチレンテレフタレートを主たる構成単位とするポリエステル(PTT)、ブチレンエチレンテレフタレートを主たる構成単位とするポリエステル(PBT)、乳酸を主たる構成単位とするポリエステル(PLA)等が挙げられ、ポリアミド繊維としては、ナイロン6、ナイロン66等が挙げられ、ポリプロピレン繊維としては、ポリプロピレン等が挙げられる。   The treatment agent for synthetic fibers of the present invention is particularly suitable for false twisting of synthetic fibers such as polyester fibers, polyamide fibers, and polypropylene fibers. As the polyester fiber, polyester (PET) having ethylene terephthalate as a main constituent unit, polyester (PTT) having trimethylene ethylene terephthalate as a main constituent unit, polyester (PBT) having main constituent unit of butylene ethylene terephthalate, and lactic acid are mainly used. Examples thereof include polyester (PLA) as a structural unit, examples of polyamide fibers include nylon 6 and nylon 66, and examples of polypropylene fibers include polypropylene.

[仮撚り加工糸の製造方法]
本発明の仮撚り加工糸の製造方法は、前述の本発明の合成繊維用処理剤を付着させた合成繊維フィラメント糸条を加熱して、延伸し、仮撚り加工する工程を含むものであり、仮撚り加工の工程で発生する毛羽・断糸・白粉・染色斑の加工欠点を低減させることができ、ヒーターの清掃周期も延長させることができる。仮撚り加工の方法としては、特に限定はなく、公知の方法を採用できる。例えば、WO2009/034692号公報に記載された方法等が挙げられる。
仮撚り加工条件としては、特に制限しないが、より効果を発揮できる点から、熱源の熱板に直接合成繊維フィラメント糸条を接触させて加熱する接触タイプ(熱板接触加熱方式)の仮撚り加工機を用いて仮撚り加工を行うことが好ましい。かかる熱板接触加熱方式の仮撚り加工機とは、ヒーター温度が160℃〜230℃、ヒーター長は150cm〜250cmであり、合成繊維フィラメント糸状が、ヒータープレートの表面と接触して走行するもののことである。加工速度は、通常500〜1000m/min、好ましくは600〜800m/minである。
[Method for producing false twisted yarn]
The manufacturing method of the false twisted yarn of the present invention includes a step of heating, stretching, and false twisting the synthetic fiber filament yarn to which the above-described synthetic fiber treating agent of the present invention is attached, It is possible to reduce processing defects such as fuzz, yarn breakage, white powder, and dyed spots that occur in the false twisting process, and it is possible to extend the cleaning cycle of the heater. There is no limitation in particular as the method of false twisting, A well-known method is employable. For example, the method etc. which were described in WO2009 / 034692 are mentioned.
There are no particular restrictions on the false twisting conditions, but from the point that it can be more effective, it is a contact type (hot plate contact heating method) false twisting that directly heats the synthetic fiber filament yarn to the hot plate of the heat source. It is preferable to perform false twisting using a machine. Such a hot plate contact heating type false twisting machine has a heater temperature of 160 ° C. to 230 ° C., a heater length of 150 cm to 250 cm, and a synthetic fiber filament thread that travels in contact with the surface of the heater plate. It is. The processing speed is usually 500 to 1000 m / min, preferably 600 to 800 m / min.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、ここに記載した実施例に限定されるものではない。なお、文中及び表中に示されるパーセント(%)は特に限定しない限り、「重量%」を示す。実施例及び比較例において、各評価は以下に示す方法に基づいて行った。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, it is not limited to the Example described here. The percentage (%) shown in the text and the table indicates “% by weight” unless otherwise specified. In Examples and Comparative Examples, each evaluation was performed based on the following method.

まず、製造例1〜9及び製造比較例1〜9のポリオキシアルキレンアルキルエーテルPOA−1〜9及びPOA−D1〜9を次のようにして得た。
<製造例1>
撹拌、温度調節が可能で、アルキレンオキサイドチャージタンク、窒素供給管、圧力調整バルブの付いた3Lのオートクレーブ内に、アルコールとしてC14〜15分岐鎖のアルコール221gと、アルカリ触媒である苛性カリ3.5gを仕込んだ。オートクレーブ内を窒素置換した後、撹拌しながら100〜110℃にて1時間脱水操作を行った。次に、所望のモル比率となるよう、1段目としてエチレンオキサイドを132g、2段目として、プロピレンオキサイド1160gとエチレンオキサイド880gの混合物を、ゲージ圧力0.0〜0.4MPa、反応温度140〜150℃で投入して、約15時間付加重合反応を行った。その後得られたポリオキシアルキレンアルキルエーテルを乳酸5.3gで中和処理し回収した。このようにして、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(POA−1)を得た。
製造例2〜9及び製造比較例1〜9において、表1及び表2に記載の各例のアルコールと、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの付加モル数と、付加形態(態様)を変更した以外は、製造例1と同様にして、POA−2〜9及びPOA−D1〜9を得た(表1及び表2)。
First, polyoxyalkylene alkyl ethers POA-1 to 9 and POA-D1 to 9 of Production Examples 1 to 9 and Production Comparative Examples 1 to 9 were obtained as follows.
<Production Example 1>
Stirring, the temperature can be adjusted, alkylene oxide charge tank, nitrogen supply tube, into the autoclave 3L equipped with a pressure control valve, and alcohol 221g of C 14 to 15 branched chain as alcohols, potassium hydroxide 3.5g alkali catalyst Was charged. After the atmosphere in the autoclave was replaced with nitrogen, dehydration was performed at 100 to 110 ° C. for 1 hour with stirring. Next, to obtain a desired molar ratio, 132 g of ethylene oxide is used as the first stage, and a mixture of 1160 g of propylene oxide and 880 g of ethylene oxide is used as the second stage, with a gauge pressure of 0.0 to 0.4 MPa, a reaction temperature of 140 to The addition polymerization reaction was carried out at 150 ° C. for about 15 hours. Thereafter, the polyoxyalkylene alkyl ether obtained was neutralized with 5.3 g of lactic acid and recovered. In this way, polyoxyalkylene alkyl ether (POA-1) was obtained.
In Production Examples 2 to 9 and Production Comparative Examples 1 to 9, except that alcohols in each example described in Table 1 and Table 2, addition mole number of ethylene oxide and propylene oxide, and addition form (mode) were changed, In the same manner as in Production Example 1, POA-2 to 9 and POA-D1 to 9 were obtained (Tables 1 and 2).

Figure 2017160547
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Figure 2017160547
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<25℃における10%濃度水溶液の動粘度>
(10%濃度水溶液の調製方法)
始めに100mL容のガラスビーカーに25.0℃のイオン交換水88.9gを満たした。次に撹拌下のイオン交換水中に、実施例1(不揮発分90%物)で調製した合成繊維用処理剤11.9g(25.0℃)を投入し30分間撹拌を継続することで、均一な10%濃度水溶液を調製した。得られた10%濃度水溶液の外観は、無色透明で透過率は99.1%だった。
実施例2〜9、比較例1〜9においても、イオン交換水と合成繊維用処理剤の投入量を変える以外は、上記と同様の方法で10%濃度水溶液を調製した。
10%濃度水溶液の動粘度の測定は、キャノンフェンスケ粘度計に試料を10g入れ、25℃に温度調節した恒温槽中に15分間保持する。その後、試料が粘度計の標線間を通過する流出時間(秒)を測定し、粘度計係数を乗じた値を動粘度とした。
10%濃度水溶液の動粘度μ=f×t
{factor:0.0102、流出時間:t[sec]}
なお、10%濃度水溶液とは、イオン交換水90重量部及び処理剤の不揮発分10重量部からなり、溶解若しくは乳化された状態の水溶液を意味する。通常、乳化された状態のことをエマルション若しくはエマルジョンというが、本願発明の処理剤の10%濃度水溶液は透明である場合が多いため、水溶液の表現で統一して記載している。従って、10%濃度水溶液には、外観が透明な水溶液と、半透明若しくは不透明であるエマルションの概念を含む。
なお、本発明における不揮発分とは、処理剤を105℃で熱処理して溶媒等の揮発分を除去し、恒量に達した時の絶乾成分をいう。
<Kinematic viscosity of 10% strength aqueous solution at 25 ° C.>
(Method for preparing 10% strength aqueous solution)
First, 88.9 g of ion-exchanged water at 25.0 ° C. was filled in a 100 mL glass beaker. Next, 11.9 g (25.0 ° C.) of the synthetic fiber treatment agent prepared in Example 1 (non-volatile content: 90%) was charged into the ion-exchanged water under stirring, and the stirring was continued for 30 minutes. A 10% strength aqueous solution was prepared. The appearance of the obtained 10% aqueous solution was colorless and transparent, and the transmittance was 99.1%.
In Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 9, 10% strength aqueous solutions were prepared in the same manner as described above except that the amounts of ion-exchanged water and synthetic fiber treating agent were changed.
For measuring the kinematic viscosity of a 10% aqueous solution, 10 g of a sample is put into a Canon Fenceke viscometer and kept in a thermostatic chamber adjusted to 25 ° C. for 15 minutes. Thereafter, the outflow time (seconds) for the sample to pass between the marked lines of the viscometer was measured, and the value multiplied by the viscometer coefficient was taken as the kinematic viscosity.
Kinematic viscosity of 10% strength aqueous solution μ = f × t
{Factor: 0.0102, outflow time: t [sec]}
The 10% aqueous solution means an aqueous solution in which 90 parts by weight of ion-exchanged water and 10 parts by weight of the non-volatile content of the treatment agent are dissolved or emulsified. Usually, the emulsified state is referred to as an emulsion or an emulsion. However, since a 10% concentration aqueous solution of the treatment agent of the present invention is often transparent, it is described in a unified manner in terms of an aqueous solution. Therefore, the 10% concentration aqueous solution includes the concept of an aqueous solution that is transparent in appearance and an emulsion that is translucent or opaque.
The non-volatile content in the present invention refers to an absolutely dry component when the treatment agent is heat treated at 105 ° C. to remove volatile components such as a solvent and reach a constant weight.

<透過率>
実施例及び比較例で調製された合成繊維用処理剤の透過率は、(株)日立製作所製分光光度計U−1900Spectrophotometerにて測定した。測定条件は、波長750nm、測定温度25℃に規定した。透過率95%以上であれば、合成繊維用処理剤としての均一性及び安定性が発揮され易い。最も好ましい透過率は100%である。
<Transmissivity>
The transmittance of the treating agent for synthetic fibers prepared in Examples and Comparative Examples was measured with a spectrophotometer U-1900 Spectrophotometer manufactured by Hitachi, Ltd. The measurement conditions were defined as a wavelength of 750 nm and a measurement temperature of 25 ° C. If the transmittance is 95% or more, uniformity and stability as a synthetic fiber treating agent are easily exhibited. The most preferred transmittance is 100%.

(実施例1〜10、比較例1〜10)
実施例1〜10において、表3及び表4に記載の配合成分を混合撹拌して、合成繊維用処理剤を調製した。なお、表3及び表4中のポリエーテル1〜3は以下のポリエーテルである。
ポリエーテル1:PO/EO=50/50、重量平均分子量5000 ランダム型
ポリエーテル2:PO/EO=25/75、重量平均分子量2000 ランダム型
ポリエーテル3:PO/EO=50/50のポリオキシアルキレンデシルエーテル、
重量平均分子量800 ランダム型
(Examples 1-10, Comparative Examples 1-10)
In Examples 1-10, the compounding ingredient of Table 3 and Table 4 was mixed and stirred, and the processing agent for synthetic fibers was prepared. In addition, the polyethers 1-3 in Table 3 and Table 4 are the following polyethers.
Polyether 1: PO / EO = 50/50, weight average molecular weight 5000 Random type polyether 2: PO / EO = 25/75, weight average molecular weight 2000 Random type polyether 3: PO / EO = 50/50 polyoxy Alkylene decyl ether,
Weight average molecular weight 800 Random type

次に、調製した合成繊維用処理剤に水を加え、不揮発分の重量割合が10重量%となる水溶液を調製した。次いで、エクストルーダーで口金から吐出、冷却固化された、酸化チタン含有量2.5%のポリエチレンテレフタレートフルダル糸条に対して、メタリングポンプ装置を用いたノズルオイリング方式にて、処理剤の不揮発分の付着量が0.6重量%となるよう水溶液を付与し、130デシテックス/72フィラメントのPOYを紡糸し、3100m/minの速度で巻き取ることで、14kg捲きチーズを得た。次に、得られたPOYを用いて、熱板接触加熱方式である仮撚り加工機にて、下記の仮撚り加工条件で、延伸仮撚り加工を10日間連続運転して行い、仮撚り加工糸(DTY)を得た。パッケージ外観、仮撚り加工断糸、接触ヒーター汚染、白粉発生量、編地染色班の評価については、下記の方法にて行った。その結果を表3及び4に示す。
なお、表3及び4中の不揮発分及び揮発分の数値は、重量部である。
Next, water was added to the prepared treating agent for synthetic fibers to prepare an aqueous solution in which the weight ratio of nonvolatile content was 10% by weight. Next, the non-volatile content of the treatment agent was discharged by a nozzle oiling system using a metering pump device on polyethylene terephthalate fuldal yarn having a titanium oxide content of 2.5%, which was discharged from the die with an extruder and solidified by cooling. An aqueous solution was applied so that the adhering amount was 0.6% by weight, and a POY of 130 dtex / 72 filaments was spun and wound at a speed of 3100 m / min to obtain 14 kg of roasted cheese. Next, using the obtained POY, with a false twisting machine that is a hot plate contact heating method, the drawing false twisting is performed continuously for 10 days under the following false twisting conditions, and false twisted yarn (DTY) was obtained. The package appearance, false twisted yarn breakage, contact heater contamination, white powder generation amount, and evaluation of the knitted fabric dyeing group were performed by the following methods. The results are shown in Tables 3 and 4.
In addition, the numerical value of the non volatile matter in Tables 3 and 4 and a volatile matter is a weight part.

<仮撚り加工条件>
熱板接触加熱方式である仮撚り加工機の延伸仮撚り条件
仮撚り加工機:帝人製機(株)製 HTS−15V
加工速度:1000m/min
延伸比(DR):1.60
撚り掛け装置:3軸ディスク摩擦方式 1−5−1
(ガイドディスク1枚−ワーキング(ポリウレタン)ディスク5枚−ガイドディスク1枚)
ディスク速度/糸速度(D/Y):1.8
オーバーフィード率:3%
第一ヒーター(加撚側)温度:200℃
第二ヒーター(解撚側)温度:室温
加工日数:10日間
<False twist processing conditions>
Stretch false twist condition false twisting machine of false twisting machine that is hot plate contact heating method: HTS-15V manufactured by Teijin Seiki Co., Ltd.
Processing speed: 1000m / min
Stretch ratio (DR): 1.60
Twisting device: 3-axis disk friction system 1-5-1
(1 guide disk-5 working (polyurethane) disks-1 guide disk)
Disk speed / thread speed (D / Y): 1.8
Overfeed rate: 3%
First heater (twisted side) temperature: 200 ° C
Second heater (untwisting side) Temperature: Room temperature Processing days: 10 days

<パッケージ外観>
130デシテックス/72フィラメントのPOYを紡糸し、3100m/minの速度で、14kg捲きチーズ(パッケージ)を巻き取った後、パッケージの外観を目視判定で以下のように評価した。
◎:バルジ、綾落ち、端面毛羽が無い
○:端面毛羽のみ1〜2ヶ所有る
△:綾落ちが発生し、端面毛羽も有る
×:バルジ、綾落ち、端面毛羽が生じている
<Package appearance>
After spinning 130 decitex / 72 filament POY and winding 14 kg of cheese (package) at a speed of 3100 m / min, the appearance of the package was evaluated by visual judgment as follows.
◎: No bulge, twill fall, end fluff ○: Only one or two end face fluffs △: Twill fall, end face fluff ×: Bulge, twill fall, end fuzz occurs

<解舒性>
東レエンジニアリング(株)製パッケージアナライザーPA−701を用いて、130デシテックス/72フィラメントのPOYの解舒張力{解舒条件;1000m/min、10分間}を評価した。異常張力や張力の変動幅が多いほど、パッケージの巻き形状が悪化しており、後加工性不良につながる。
◎:異常張力が観察されず、張力が安定(2g以下)している。
○:張力の変動幅が2g以上〜4g以下
△:異常張力が確認される
×:異常張力が有り、糸切れを生じる
<Unraveling>
Using TORAY ENGINEERING CO., LTD. Package Analyzer PA-701, the unwinding tension {unwinding conditions; 1000 m / min, 10 minutes} of POY of 130 dtex / 72 filaments was evaluated. The larger the abnormal tension and the fluctuation range of the tension, the worse the winding shape of the package, leading to poor post-workability.
A: No abnormal tension is observed, and the tension is stable (2 g or less).
○: Fluctuation range of tension 2g to 4g Δ: Abnormal tension is confirmed ×: Abnormal tension exists and thread breakage

<仮撚り加工断糸>
延伸仮撚り加工を行った後、断糸回数を以下のように評価した。断糸回数が多いほど、毛羽も発生しやすくなる。
◎:0回
○:1〜2回
△:3〜4回
×:5回以上
<False twisted yarn>
After drawing and false twisting, the number of yarn breaks was evaluated as follows. As the number of yarn breaks increases, fluff is more likely to occur.
◎: 0 times ○: 1-2 times △: 3-4 times ×: 5 times or more

<接触ヒーター汚染>
延伸仮撚り加工を行った後、ヒーターの汚染状況を目視により、以下のように評価した。
◎:ヒーターが汚れていない。
○:ヒーターが一部分のみ汚れている。
△:ヒーターが半分ほど汚れている。
×:ヒーターが全部汚れている。
<Contact heater contamination>
After performing the drawing false twisting, the contamination state of the heater was visually evaluated as follows.
A: The heater is not dirty.
○: Only a part of the heater is dirty.
Δ: About half of the heater is dirty.
X: The heater is completely dirty.

<白粉発生量>
延伸仮撚り加工を行った後、仮撚りディスクと、その周辺の白粉発生量を目視により、以下のように評価した。
◎:10日間加工後に白粉なし。
○:10日間加工後に一部白粉あり。
△:5日間加工後白粉が発生、堆積。
×:加工開始から白粉が発生、堆積。
<White powder generation amount>
After performing the drawing false twisting process, the false twisting disk and the amount of white powder generated around it were visually evaluated as follows.
A: No white powder after processing for 10 days.
○: Some white powder after processing for 10 days.
Δ: White powder generated and accumulated after processing for 5 days.
X: White powder is generated and accumulated from the start of processing.

<編地染色班>
延伸仮撚り加工を行った後、得られた加工糸を(株)小池機械製作所製の丸編み機で筒編みを作製し、ポリエステル編地の染色処理を行った。得られた編地の染色性を、以下のように評価した。
◎:染色斑無し
○:染色斑が1〜2ヶ所有る
△:染色斑が3ヶ所以上認められる
×:染色斑が多く有り、染色筋も認められる
<Knit fabric dyeing group>
After performing the drawing false twisting process, the obtained processed yarn was knitted with a circular knitting machine manufactured by Koike Machinery Co., Ltd., and the polyester knitted fabric was dyed. The dyeability of the obtained knitted fabric was evaluated as follows.
◎: No staining spots ○: Owns 1 to 2 staining spots △: 3 or more staining spots are observed ×: Many staining spots are observed, and staining stripes are also observed

Figure 2017160547
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Figure 2017160547
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表3から分かるように、実施例1〜9では、本願発明の上記一般式(1)で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル(A)を含む合成繊維用処理剤であって、25℃における10%濃度水溶液の動粘度が2.0〜3.0mm/sである、合成繊維用処理剤を付与しているので、パッケージ外観及び解舒性に優れる。
一方、表4から分かるように、比較例1〜9では、アルキル基の異なるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの場合(比較例1〜4、比較例6〜9)場合、アルキル基は同じでもブロック体である場合(比較例5)には、10%濃度水溶液の動粘度が2.0〜3.0mm/sの範囲にないため、パッケージ外観又は解舒性のいずれかが解決できていない。
As can be seen from Table 3, in Examples 1 to 9, the treatment agent for synthetic fibers containing the polyoxyalkylene alkyl ether (A) represented by the general formula (1) of the present invention, which is 10% at 25 ° C. Since the processing agent for synthetic fibers whose kinematic viscosity of concentration aqueous solution is 2.0-3.0 mm < 2 > / s is provided, it is excellent in a package external appearance and unwinding property.
On the other hand, as can be seen from Table 4, in Comparative Examples 1 to 9, in the case of polyoxyalkylene alkyl ethers having different alkyl groups (Comparative Examples 1 to 4 and Comparative Examples 6 to 9), the alkyl groups are the same but in the block form. In some cases (Comparative Example 5), since the kinematic viscosity of the 10% strength aqueous solution is not in the range of 2.0 to 3.0 mm 2 / s, either the package appearance or the unwinding property cannot be solved.

本発明の合成繊維用処理剤を付与してなる合成繊維は、パッケージ外観又は解舒性に優れているため、後加工工程で生産効率の向上及び品質に優れた加工が可能となる。   Since the synthetic fiber to which the treating agent for synthetic fiber of the present invention is applied is excellent in package appearance or unwinding property, it is possible to improve production efficiency and process with excellent quality in the post-processing step.

Claims (9)

下記一般式(1)で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル(A)を含む合成繊維用処理剤であって、前記処理剤の不揮発分の濃度が10重量%である水溶液の25℃における動粘度が2.0〜3.0mm/sである、合成繊維用処理剤。
O−[(PO)a/(EO)b]−H (1)
(但し、Rは炭素数14又は15の分岐鎖のアルキル基を示す。POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基を示す。a及びbは、各々の平均付加モル数を示し、a=1〜100、b=1〜100である。[(PO)a/(EO)b]はaモルのPOとbモルのEOとがランダム付加してなるポリオキシアルキレン基である。)
A treatment agent for synthetic fibers containing a polyoxyalkylene alkyl ether (A) represented by the following general formula (1), wherein the aqueous solution having a concentration of 10% by weight of the non-volatile content of the treatment agent has a kinematic viscosity at 25 ° C. The processing agent for synthetic fibers which is 2.0-3.0 mm < 2 > / s.
R 1 O - [(PO) a / (EO) b] -H (1)
(Wherein R 1 represents a branched alkyl group having 14 or 15 carbon atoms, PO represents an oxypropylene group, EO represents an oxyethylene group, a and b represent the average number of moles added, and a = 1 to 100, b = 1 to 100. [(PO) a / (EO) b] is a polyoxyalkylene group formed by randomly adding a mole of PO and b mole of EO.)
下記一般式(2)で示されるポリエーテル(B)をさらに含有する、請求項1に記載の合成繊維用処理剤。
O−[(PO)c/(EO)d]−H (2)
(但し、Rは水素原子又は炭素数1〜13又は16〜24の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示す。POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基を示す。c及びdは、各々の平均付加モル数を示し、c=1〜100、d=1〜100である。[(PO)c/(EO)d]はcモルのPOとdモルのEOとがランダム付加してなるポリオキシアルキレン基である。)
The processing agent for synthetic fibers according to claim 1, further comprising a polyether (B) represented by the following general formula (2).
R 2 O - [(PO) c / (EO) d] -H (2)
(However, R 2 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 13 or 16 to 24 carbon atoms. PO represents an oxypropylene group, EO represents an oxyethylene group. The average number of moles added is c = 1 to 100 and d = 1 to 100. [(PO) c / (EO) d] is formed by randomly adding c mole PO and d mole EO. It is a polyoxyalkylene group.)
前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(A)及び前記ポリエーテル(B)のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)の測定より算出した分子量が200〜12000である、請求項1又は2に記載の合成繊維用処理剤。   The treatment for synthetic fibers according to claim 1 or 2, wherein the molecular weight calculated from the measurement of gel permeation chromatography (GPC) of the polyoxyalkylene alkyl ether (A) and the polyether (B) is 200 to 12000. Agent. 処理剤の不揮発分に占める、前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(A)及び前記ポリエーテル(B)の合計の重量割合が3〜99重量%である、請求項1〜3のいずれかに記載の合成繊維用処理剤。   The synthesis | combination in any one of Claims 1-3 whose total weight ratio of the said polyoxyalkylene alkyl ether (A) and the said polyether (B) which occupies for the non volatile matter of a processing agent is 3-99 weight%. Treatment agent for textiles. P原子を含むアニオン性界面活性剤及びS原子を含むアニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも1種をさらに含む、請求項1〜4のいずれかに記載の合成繊維用処理剤。   The processing agent for synthetic fibers according to any one of claims 1 to 4, further comprising at least one selected from an anionic surfactant containing P atoms and an anionic surfactant containing S atoms. 変性シリコーンをさらに含む、請求項1〜5のいずれかに記載の合成繊維用処理剤。   The processing agent for synthetic fibers according to any one of claims 1 to 5, further comprising a modified silicone. 摩擦仮撚り用である、請求項1〜6のいずれかに記載の合成繊維用処理剤。   The processing agent for synthetic fibers according to any one of claims 1 to 6, which is used for friction false twisting. 請求項1〜7のいずれかに記載の合成繊維用処理剤を(原料)合成繊維フィラメント糸条に付着させてなる、合成繊維フィラメント糸条。   A synthetic fiber filament yarn obtained by attaching the synthetic fiber treating agent according to any one of claims 1 to 7 to a (raw material) synthetic fiber filament yarn. 請求項8に記載の合成繊維フィラメント糸条を加熱して、延伸し、仮撚り加工する工程を含む、仮撚り加工糸の製造方法。   A method for producing a false twisted yarn, comprising the steps of heating, stretching and false twisting the synthetic fiber filament yarn according to claim 8.
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