JP4181702B2

JP4181702B2 - Treatment agent for polyamide-based synthetic fibers

Info

Publication number: JP4181702B2
Application number: JP23592499A
Authority: JP
Inventors: 貫通野村; 哲男土肥; 宏治中嶋; 郁也氏野
Original assignee: Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd
Current assignee: Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd
Priority date: 1999-07-19
Filing date: 1999-07-19
Publication date: 2008-11-19
Anticipated expiration: 2019-07-19
Also published as: JP2001040579A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリアミド系合成繊維用処理剤に関する。更に詳しくは、ポリアミド系合成繊維から得られた生機の熱セット時の黄変を防止し、それに起因する染色斑の発生を防止することに優れたポリアミド系合成繊維用処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリアミド系合成繊維は潤滑性，集束性，制電性等の性能を付与し、紡糸，延伸及び整経，製編，製織等の製糸・後加工の各工程を円滑に進め、高品質の繊維製品を製造するため、紡糸工程で繊維用処理剤で処理される。近年、製糸・加工工程が高速化され、高品質の繊維製品が要求されるため、ポリアミド系合成繊維から得られた生機の熱セット温度が益々上昇し、ポリアミド系合成繊維の黄変、それに起因する染色斑の発生が市場で大きな問題となってきた。特に、ポリアミド系合成繊維とポリウレタン系合成繊維との交編編物の黄変は市場で深刻な問題となっている。
【０００３】
鉱物油，高級アルコール脂肪酸エステル，多価アルコールと一塩基性脂肪酸または多塩基性脂肪酸とのエステル等の潤滑剤に乳化剤，帯電防止剤等を配合した従来の処理剤でポリアミド系合成繊維に潤滑性，集束性，制電性等の性能を付与し、紡糸，延伸及び整経，製編，製織等の製糸・後加工の各工程を円滑に進め得るに十分な性能を発揮するものは得られている。しかし、ポリアミド系合成繊維から得られた生機の熱セット時ポリアミド系合成繊維の黄変、それに起因する染色斑の発生を防止できる処理剤は得られていない。
一方、ポリアミド系合成繊維の黄変防止方法としては、その黄変がポリアミドの末端基に起因することから、末端アミノ基を封鎖する対策がとられ、特公昭４９−２９９１７号公報，特公昭５５−４７１５０号公報，特開昭６３−１５２４６６号公報に開示されているようにポリアミド繊維の末端アミノ基をこれと共有結合する化合物で封鎖するとか、あるいはアニオン基を含有する無色の化合物で封鎖するとか、そのアニオン基を含有する無色の化合物で封鎖処理をする際低揮発性の有機酸を併用するとかの方法が提案されている。しかし、ポリアミド系合成繊維から得られた生機の熱セット時の黄変、それに起因する染色斑防止においては十分な効果が得られず、その対策が切望されていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ポリアミド系合成繊維に潤滑性，集束性，制電性等の性能を付与し、紡糸，延伸及び整経，製編，製織等の製糸・後加工の各工程を円滑に進めて、高品質の繊維製品を得ると同時にポリアミド系合成繊維から得られた生機の熱セット時の黄変を防止し、それに起因する染色斑の発生を防止するポリアミド系合成繊維用処理剤およびその使用方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明のポリアミド系合成繊維用処理剤は、潤滑剤と界面活性剤とからなる処理剤の中に全純分に対して、（１）下記、一般式〔Ｉ〕で表されるイミダゾリン系両性活性剤を純分で１〜１０重量％と、（２）ヒンダードフェノール系酸化防止剤を純分で０．２〜２．０重量％含有することを特徴とする

但し、Ｒは炭素数７〜１７のアルキル基、ＡはＨ又は（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯＢ、Ｂはアルカリ金属，アンモニウム，アルカノールアミン又はアルキルアミン、ｎ，ｍは１または２の整数である。
また本発明の第二は、潤滑剤と界面活性剤とからなる処理剤の中に全純分に対して、（１）上記、一般式［Ｉ］で表されるイミダゾリン系両性活性剤を純分で１〜１０重量％、（２）ヒンダードフェノール系酸化防止剤を純分で０．２〜２．０重量％を含有し、更に（３）ホスフェート塩を純分で１〜１０重量％、及び／又は（４）チオジプロピオン酸ジエステルを純分で２〜１０重量％含有することを特徴とするポリアミド系合成繊維用処理剤である。
【０００６】
本発明のポリアミド系合成繊維とは、骨格にポリアミド基を有するポリマーからなる合成繊維であり、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４、ナイロン４６、芳香族ポリアミドであって、繊維のみならずそれから得た糸，織物，編物等が含まれる。
【０００７】
本発明の処理剤にはポリアミド系合成繊維に潤滑性，集束性，制電性等の性能を付与し、紡糸，延伸及び整経，製編，製織等の製糸・後加工の各工程を円滑に進め、高品質の繊維製品を得るよう、その生機の熱セット時の黄変防止効果を損なわない範囲で従来一般に用いられている潤滑剤と界面活性剤を使用することができる。
このような潤滑剤としては、例えば、鉱物油、動植物油（例えば、ヤシ油，ナタネ油，オリーブ油）、シリコーン油（例えば、ポリジメチルシロキサン，メチルフェニールシロキサン，ポリエポキシシロキサン，アミノ変性シロキサン等）、一価アルコールと一価カルボン酸とのエステル（例えば、メチルオレート，ブチルステアレート，イソオクチルパルミテート，イソオクチルステアレート，イソオクチルオレート，ラウリルオレート，イソトリデシルステアレート，ヘキサデシルステアレート，イソステアリルオレート，オレイルラウレート，オレイルオレート等）、多価アルコールと一価カルボン酸とのエステル（例えば、ジエチレングリコールジオレート，ヘキサメチレングリコールジオレート，ネオペンチルグリコールジラウレート，トリメチロールプロパントリカプリレート，グリセリントリオレート，ペンタエリスリトールテトラオレート，ビスフェノールＡジラウレートチオジプロパノールジラウレート等）、多価カルボン酸と一価アルコールとのエステル（例えば、ジオレイルマレート，ジイソトリデシルアジペート，ジオレイルアジペート，ジオクチルセバケート，ジオクチルアゼレート，ジオクチルフタレート，トリオクチルトリメリテート等）、アルキレンオキサイドを付加したアルコールとカルボン酸とのエステル（例えば、エチレンオキサイドを２モル付加したドバノール２３（三菱油化株式会社製の合成アルコール）とラウリン酸とのエステル，プロピレンオキサイドを２モル付加したイソトリデシルアルコールとラウリン酸とのエステル，エチレンオキサイドを２モル付加したドバノール２３とアジピン酸とのジエステル等）、アルキレンオキサイド共重合体およびその誘導体（例えば、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロックもしくはランダム共重合体，該共重合体の両末端もしくは一方の末端がアルコールもしくはカルボン酸で封鎖された重合体等）、チオビスフェノール誘導体あるいは長鎖炭化水素類のチオエーテル類等が挙げられる。
上記の潤滑剤は必要に応じて、２種以上のものを適宜併用することができる。潤滑剤の配合量は特に限定的ではないが、通常は処理剤中に、全純分に対して純分で２０〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量％である。
【０００８】
本発明の処理剤には、更に処理剤を水にエマルジョン化し、あるいは使用後必要に応じて繊維から処理剤を水洗し得るように、あるいはまた繊維への付着性を補助するために、界面活性剤を配合してもよい。界面活性剤はまた繊維糸条に制電性を付与し、あるいは集束性を与えるためにも用いる。界面活性剤自体に潤滑性を有するものを用いてもよい。
このような界面活性剤としては例えは、非イオン系界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル，ポリオキシエチレンオレイルエーテル，ポリオキシエチレンノニルフェニールエーテル，ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル，ポリエチレングリコールモノラウレート，ポリエチレングリコールジラウレート，ポリエチレングリコールモノオレート，ポリエチレングリコールジオレート，グリセリンモノオレート，ソルビタンモノオレート，ポリオキシエチレングリセリンモノラウレート，ポリオキシエチレンソルビタントリオレート，ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル，ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテル等）、アニオン系界面活性剤（例えば、ジオクチルスルホサクシネートＮａ塩，ラウリルスルホネートＮａ塩，ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ塩，エチレンオキサイド付加ラウリルサルフェートＫ塩等）、カチオン系界面活性剤（例えば、オレイルジメチルアミン燐酸付加物，ポリオキシエチレンラウリルアミン乳酸付加物，ラウリルトリメチルアンモニウムブロマイド，ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムナイトレート等）、その他にベタイン系活性剤，シリコン系活性剤（例えばポリオキシエチレン変性ジメチルシロキサン等）、フッ素系活性剤等が挙げられる。
上記の界面活性剤は必要に応じて、２種以上のものを適宜併用することができる。界面活性剤の配合量は特に限定的ではないが、通常は処理剤中に、全純分に対して純分で５〜８０重量％、好ましくは１０〜５０重量％である。
【０００９】
本発明は、特定のイミダゾリン系両性活性剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを組合わせることにより、それらの相乗効果で黄変防止効果を発揮させるものである。
本発明のイミダゾリン系両性活性剤は、上記一般式［１］で表されるアルカリ金属としては苛性ソーダ，苛性カリ、アルカノールアミンとしてはモノエタノールアミン，ジエタノールアミン，トリエタノールアミン，トリイソプロパノールアミン，ジブチルエタノールアミン等、アルキルアミンとしてはトリメチルアミン，トリエチルアミン，トリブチルアミン，ジメチルラウリルアミン，ジメチルステアリルアミン等が挙げられる。上記一般式［１］で表される以外のイミダゾリン系両性活性剤は黄変防止効果が小さい。
本発明の処理剤全純分に対して、特定のイミダゾリン系両性活性剤の含有量は純分で１〜１０重量％、その含有量が１重量％未満になると黄変防止効果が減少し、１０重量％を越えても黄変防止効果は増大することなく潤滑性が損なわれるので好ましくない。
【００１０】
本発明で用いられる酸化防止剤は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤である。例えば、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン｛商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ５６５｝，トリエチレングリコール−ビス−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート｛商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ２４５｝，２，２−チオジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｛商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５｝，３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル｛商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１２２２｝，１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン｛商品名：Ｃｙａｎｏｘ１７９０｝，１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン｛商品名：ＭａｒｋＡＯ−３０｝等を挙げることができる。本発明では特に１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン｛商品名：Ｃｙａｎｏｘ１７９０｝と１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン｛商品名：ＭａｒｋＡＯ−３０｝が好ましい。
本発明で使用する酸化防止剤の量は処理剤全純分に対して、純分で０．２〜２．０重量％である。その含有量が０．２重量％未満になると黄変防止効果が減少し、２．０重量％を越えても黄変防止効果は増大することなく潤滑性が損なわれるので好ましくない。
【００１１】
本発明は特定のイミダゾリン系両性活性剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤に加え、ホスフェート塩またはチオジプロピオン酸ジアルキルエステルを組合わせると黄変防止効果は更に向上し、上記のイミダゾリン系両性活性剤，ヒンダードフェノール系酸化防止剤，ホスフェート塩及びチオジプロピオン酸ジアルキルエステルの４つの化合物を組合わせると前記３つの化合物を組合わせた時より、更に一段と黄変防止効果が向上するのが特徴である。
【００１２】
本発明で使用されるホスフェート塩は炭素数８〜１８の直鎖状アルキル，分岐状アルキル，アリルまたは炭素数８〜１２の直鎖状または分岐状アルキルを有するアルキルフェニルのホスフェート塩であり、アルキレンオキサイド付加ホスフェート塩も含まれる。またホスフェート塩の塩はアルカリ金属塩またはアミン塩いずれでもよい。例えばオクチルホスフェートＫ塩，デシルホスフェートＫ塩，ラウリルホスフェートＫ塩，ラウリルホスフェートＮａ塩，イソセチルホスフェートＫ塩，ステアリルホスフェートＫ塩，イソステアリルホスフェートＫ塩，オレイルホスフェートＫ塩，オレイルホスフェートＮａ塩，オレイルホスフェートトリエタノールアミン塩，オレイルホスフェートトリイソプロパノールアミン塩，オレイルホスフェートジブチルモノエタノールアミン塩，エチレンオキサイド５モル付加ラウリルホスフェートＫ塩，エチレンオキサイド３モル付加ソフタノール（日本触媒化学株式会社製の合成アルコール）ホスフェートＫ塩，エチレンオキサイド３モル付加ソフタノールＮａ塩，エチレンオキサイド３モル付加ソフタノールトリイソプロパノールアミン塩，エチレンオキサイド８モル付加オレイルホスフェートＮａ塩，エチレンオキサイド４モル付加ノニルフェニルホスフェートＫ塩等が挙げられる。
本発明のホスフェート塩の含有量は処理剤全純分に対して、純分で１〜１０重量％が好ましく、その含有量が１重量％未満になると黄変防止効果が減少し、１０重量％を越えても黄変防止効果は増大することはない。
【００１３】
本発明で使用されるチオジプロピオン酸ジエステルはチオジプロピオン酸と炭素数が８〜２６の脂肪族アルコールから得られるジエステルであり、例えば、ジオクチルチオジプロピオネート，ジラウリルチオジプロピオネート，ジイソセチルチオジプロピオネート，ジイソステアリルチオジプロピオネート，ジオレイルチオジプロピオネートが挙げられる。
本発明のチオジプロピオン酸ジエステルの含有量は処理剤全純分に対して、純分で２〜１０重量％で、その含有量が２重量％未満になると黄変防止効果が減少し、１０重量％を越えても黄変防止効果は増大することはない。
【００１４】
本発明の処理剤には、公知の添加剤、例えば消泡剤，防腐剤等を配合することができる。
【００１５】
本発明の処理剤は、ポリアミド系合成繊維の紡糸工程で繊維糸状に付与するのが一般的であるが、後加工工程、例えば整経工程で給油してもよい。また本発明の処理剤は処理剤をそのままの状態または低粘度鉱物油で希釈した状態で繊維糸状に給油することも可能であるが、水エマルジョンの状態でローラーオイリング，ガイドオイリング等で給油するのが適している。給油量は繊維糸に対して０．５〜１．２重量％とするのが、特に好適である。
【００１６】
【実施例】
第１ゴデットローラー：室温，第２ゴデットローラー：１６０℃，巻取速度：５，０００ｍ／ｍｉｎのスピンドロー機を使用し、７０Ｄｅ／２４Ｆｉｌのナイロン６フィラメントを製糸するに際し、表１，２に示す配合処方（数値は重量部）の処理剤を濃度１０重量％の水エマルジョンとし、付着量が固形分で０．８重量％になるようにメタリングポンプオイリング装置を用いて、紡糸ノズル直下でナイロン６糸に付与した。得られたナイロン６フィラメントを次に示す評価方法で対金属動摩擦を評価するとともに、一口筒編機に掛けて編地を作製し、次に示す評価方法で黄変度，染色性を評価した。その結果を表１，２に示す。なお、実施例２の処理剤に関しては製糸性，加工性に優れる比較例１及びＦ／Ｍμｄの高い比較例４と比較しながら、上記条件で１０日間の製糸性評価を行った。更に、得られたナイロン６フィラメントを市場の整経機，トリコット編機に掛けて加工性の評価を行った。
【００１７】
＜評価方法＞
黄変度（ＹＩ），染色性（ｂ）
一口筒編機で作製した編地を１９５℃の熱風乾燥機で３分間熱処理し、カラーアナライザーでＹＩを測定して、黄変度を評価した。ＹＩ値は測定サンプルの黄変度を表す数値であり、ＹＩ値が大きい程黄変が進んでいることを示す。更に、上記熱処理した編地を公知の方法で青色に染色し、カラーアナライザーでＣＩＥＬＡＤ表色系ｂ値を測定して、染色性を評価した。ｂ値は小さい程青色に濃く染まっていることを示す。
対金属動摩擦（Ｆ／Ｍμｄ）
東レエンジニアリング製走糸法摩擦試験機を使用し、ローラー温度：室温，荷重：２０ｇ，糸速：２００ｍ／ｍｉｎ，摩擦体：４０ｍｍの梨地クロムピンでＦ／Ｍμｄを測定した。
製糸性
糸切れ回数で評価し、０．３回未満／日：○、０．３〜１．０回／日：△、１．０回を超える／日：×とした。
加工性
編地表面の状態を肉眼判定で評価し、正常：○、やや不足：△、不良：×とした。
【００１８】
表１に示すように、イミダゾリン系両性活性剤，ヒンダードフェノール系酸化防止剤とも含まない比較例１及びイミダゾリン系両性活性剤は含むが、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含まない比較例２〜４，本発明とは異なるイミダゾリン系両性活性剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤との組合せの比較例５に比べ、本発明の実施例１〜６はイミダゾリン系両性活性剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤との組合せで黄変度，染色性が著しく改善されている。
表２に示すように、イミダゾリン系両性活性剤またはヒンダードフェノール系酸化防止剤のどちらか一方または両方含まない系の比較例６〜９ではホスフェート塩及びジチオプロピオン酸ジエステルを添加しても黄変度，染色性の改善効果は不十分であるが、イミダゾリン系両性活性剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤との組合せに、更にホスフェート塩及びジチオプロピオン酸ジエステルを併用した実施例７〜１３は黄変度，染色性が更に改善されている。
表１に示すように、製糸性，加工性に優れる比較例１にイミダゾリン系両性活性剤を添加するとＦ／Ｍμｄが若干上昇するが、製糸性，加工性が悪化することはない。イミダゾリン系両性活性剤の添加量が多くなると比較例４のようにＦ／Ｍμｄが急激に上昇し、製糸性，加工性が若干悪化する。
【００１９】
【表１】

【００２０】
【表２】

【００２１】
【発明の効果】
本発明の処理剤は生機の熱セット時の黄変が少なく、それに起因する染色斑の少ないポリアミド系合成繊維を生産することができる。更に、黄変が少なく、それに起因する染色斑の少ないポリアミド系合成繊維とポリウレタン系合成繊維との交編編物を得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a treating agent for polyamide-based synthetic fibers. More specifically, the present invention relates to a treatment agent for polyamide-based synthetic fibers that is excellent in preventing yellowing during heat setting of a living machine obtained from polyamide-based synthetic fibers and preventing the occurrence of dyeing spots resulting therefrom.
[0002]
[Prior art]
Polyamide-based synthetic fibers provide performance such as lubricity, bundling and anti-static properties, and smoothly advance each process of spinning, drawing and warping, knitting, weaving, etc. In order to produce a product, it is treated with a fiber treating agent in the spinning process. In recent years, the speed of spinning and processing has been increased, and high-quality fiber products have been demanded. As a result, the heat setting temperature of raw machinery obtained from polyamide-based synthetic fibers has increased, resulting in yellowing of polyamide-based synthetic fibers. The occurrence of stained spots has become a major problem in the market. In particular, yellowing of knitted and knitted fabrics of polyamide synthetic fibers and polyurethane synthetic fibers is a serious problem in the market.
[0003]
Lubricant to polyamide-based synthetic fibers with conventional treatment agents containing emulsifiers and antistatic agents in lubricants such as mineral oil, higher alcohol fatty acid esters, esters of polyhydric alcohols and monobasic fatty acids or polybasic fatty acids , Which gives performance such as convergence and antistatic properties, and exhibits sufficient performance to smoothly proceed with each process of spinning, drawing and warping, knitting, weaving, etc. ing. However, no treatment agent has been obtained that can prevent yellowing of the polyamide-based synthetic fiber during heat setting of the living machine obtained from the polyamide-based synthetic fiber, and the occurrence of dyeing spots resulting therefrom.
On the other hand, as a method for preventing the yellowing of the polyamide-based synthetic fiber, since the yellowing is caused by the terminal group of the polyamide, a measure for blocking the terminal amino group is taken, and Japanese Patent Publication No. 49-29917, Japanese Patent Publication No. 55. As described in JP-A-47150 and JP-A-63-152466, the terminal amino group of the polyamide fiber is blocked with a compound covalently bonded thereto, or is blocked with a colorless compound containing an anionic group. In addition, there has been proposed a method in which a low-volatile organic acid is used in combination with a colorless compound containing an anionic group for blocking treatment. However, a sufficient effect cannot be obtained in preventing yellowing at the time of heat setting of a living machine obtained from a polyamide-based synthetic fiber, and dyeing spots resulting from the yellowing, and a countermeasure for this is eagerly desired.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention imparts performances such as lubricity, bundling and antistatic properties to polyamide-based synthetic fibers, and smoothly advances each process of spinning, drawing and warping, knitting, weaving, etc. , Treatment agent for polyamide-based synthetic fibers that prevents high-quality fiber products and yellowing during heat setting of raw machinery obtained from polyamide-based synthetic fibers, and prevents the occurrence of dyeing spots resulting therefrom, and use thereof It aims to provide a method.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The treatment agent for polyamide-based synthetic fibers of the present invention is (1) an imidazoline-based amphoteric compound represented by the following general formula [I] based on the total amount of the treatment agent comprising a lubricant and a surfactant. It contains 1 to 10% by weight of an activator in a pure content, and (2) 0.2 to 2.0% by weight of a hindered phenolic antioxidant in a pure content.

Where R is an alkyl group having 7 to 17 carbon atoms, A is H or (CH ₂ ) _n COOB, B is an alkali metal, ammonium, alkanolamine or alkylamine, and n and m are integers of 1 or 2.
In the second aspect of the present invention, (1) the imidazoline-based amphoteric surfactant represented by the above general formula [I] is purified with respect to the total purity in the treatment agent comprising a lubricant and a surfactant. 1 to 10% by weight, (2) 0.2% to 2.0% by weight of hindered phenolic antioxidant, and (3) 1 to 10% by weight of phosphate salt. And / or (4) a treating agent for synthetic polyamide fibers characterized by containing 2 to 10% by weight of thiodipropionic acid diester in a pure content.
[0006]
The polyamide-based synthetic fiber of the present invention is a synthetic fiber made of a polymer having a polyamide group in the skeleton, for example, nylon 6, nylon 66, nylon 4, nylon 46, aromatic polyamide, and not only fibers but also The obtained yarn, woven fabric, knitted fabric and the like are included.
[0007]
The treatment agent of the present invention imparts properties such as lubricity, bundling properties, and antistatic properties to the polyamide-based synthetic fiber, and smoothes each process of spinning, drawing and warping, knitting, weaving, etc. In order to obtain a high-quality fiber product, conventionally used lubricants and surfactants can be used as long as they do not impair the yellowing prevention effect during heat setting of the raw machine.
Examples of such lubricants include mineral oils, animal and vegetable oils (eg, palm oil, rapeseed oil, olive oil), silicone oils (eg, polydimethylsiloxane, methylphenylsiloxane, polyepoxysiloxane, amino-modified siloxane, etc.), Esters of monohydric alcohols and monohydric carboxylic acids (eg methyl oleate, butyl stearate, isooctyl palmitate, isooctyl stearate, isooctyl oleate, lauryl oleate, isotridecyl stearate, hexadecyl stearate, iso Stearyl oleate, oleyl laurate, oleyl oleate, etc.), ester of polyhydric alcohol and monovalent carboxylic acid (for example, diethylene glycol diolate, hexamethylene glycol diolate, neopentyl glycol dilaurate) , Trimethylolpropane tricaprylate, glycerin triolate, pentaerythritol tetraoleate, bisphenol A dilaurate thiodipropanol dilaurate, etc., esters of polycarboxylic acids and monohydric alcohols (eg, dioleyl malate, diisotridecyl) Adipate, dioleyl adipate, dioctyl sebacate, dioctyl azelate, dioctyl phthalate, trioctyl trimellitate, etc.) ester of alcohol and carboxylic acid added with alkylene oxide (for example, dovanol 23 (added with 2 mol of ethylene oxide) ( Synthetic alcohol (Mitsubishi Oil Chemical Co., Ltd.) and ester of lauric acid, ester of isotridecyl alcohol and lauric acid added with 2 moles of propylene oxide, ethylene A diester of dovanol 23 added with 2 moles of oxide and adipic acid, etc.), an alkylene oxide copolymer and derivatives thereof (for example, block or random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, both ends of the copolymer) Or polymers having one end blocked with an alcohol or carboxylic acid), thiobisphenol derivatives, or thioethers of long-chain hydrocarbons.
Two or more kinds of the above lubricants can be used in combination as needed. The blending amount of the lubricant is not particularly limited, but is usually 20 to 95% by weight, preferably 50 to 90% by weight, based on the total amount in the treatment agent.
[0008]
In the treatment agent of the present invention, the treatment agent is further emulsified in water, or after use, if necessary, the treatment agent can be washed from the fiber with water, or to assist the adhesion to the fiber. An agent may be blended. Surfactants are also used to impart antistatic properties to fiber yarns, or to impart sizing properties. You may use what has lubricity for surfactant itself.
Examples of such surfactants include nonionic surfactants (for example, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene lauryl amino ether, polyethylene glycol monolaur). Rate, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol monooleate, polyethylene glycoldiolate, glycerol monooleate, sorbitan monooleate, polyoxyethylene glycerol monolaurate, polyoxyethylene sorbitan trioleate, polyoxyethylene castor oil ether, polyoxyethylene cured Castor oil ether, etc.), anionic surfactants (eg, dioctylsulfosuccinate Na salt, laurylsulfonate) Na salt, sodium dodecylbenzenesulfonate, ethylene oxide-added lauryl sulfate K salt, etc., cationic surfactant (eg, oleyldimethylamine phosphate adduct, polyoxyethylene laurylamine lactic acid adduct, lauryltrimethylammonium bromide, stearyl) Dimethyl hydroxyethylammonium nitrate, etc.), betaine activators, silicon activators (for example, polyoxyethylene-modified dimethylsiloxane), fluorine activators and the like.
Two or more kinds of the above surfactants can be used in combination as necessary. The blending amount of the surfactant is not particularly limited, but it is usually 5 to 80% by weight, preferably 10 to 50% by weight, based on the total pure content in the treatment agent.
[0009]
In the present invention, a specific imidazoline-based amphoteric active agent and a hindered phenol-based antioxidant are combined to exert a yellowing prevention effect by their synergistic effect.
The imidazoline-based amphoteric activator of the present invention includes caustic soda and caustic potash as alkali metals represented by the above general formula [1], monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, dibutylethanolamine and the like as alkanolamines Examples of the alkylamine include trimethylamine, triethylamine, tributylamine, dimethyllaurylamine, dimethylstearylamine and the like. Imidazoline-based amphoteric active agents other than those represented by the general formula [1] have a small yellowing prevention effect.
With respect to the total pure content of the treatment agent of the present invention, the content of the specific imidazoline-based amphoteric active agent is 1 to 10% by weight in a pure content, and when the content is less than 1% by weight, the yellowing prevention effect decreases, Even if it exceeds 10% by weight, the yellowing prevention effect is not increased and the lubricity is impaired, which is not preferable.
[0010]
The antioxidant used in the present invention is a hindered phenol antioxidant. For example, 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine {trade name: Irganox 565}, triethylene glycol- Bis-3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate {trade name: Irganox 245}, 2,2-thiodiethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4 -Hydroxyphenyl) propionate {trade name: Irganox 1035}, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate diethyl ester {trade name: Irganox 1222}, 1,3,5-tris (4-t-butyl- 3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5 ) - trione {trade name: Cyanox 1790}, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy -5-t-butylphenyl) butane {trade name: Mark AO-30} and the like can be given. In the present invention, 1,3,5-tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) ) -Trione {trade name: Cyanox 1790} and 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane {trade name: Mark AO-30}.
The amount of the antioxidant used in the present invention is 0.2 to 2.0% by weight based on the total amount of the processing agent. If the content is less than 0.2% by weight, the yellowing prevention effect decreases, and if it exceeds 2.0% by weight, the yellowing prevention effect does not increase and the lubricity is impaired.
[0011]
The present invention further improves the yellowing prevention effect when a phosphate salt or a thiodipropionic acid dialkyl ester is combined with a specific imidazoline-based amphoteric active agent and a hindered phenol-based antioxidant, and the imidazoline-based amphoteric active agent described above. , Hindered phenolic antioxidants, phosphate salts, and dialkyl thiodipropionic acid dialkyl esters, the combination of the three compounds further improves the yellowing prevention effect. is there.
[0012]
The phosphate salt used in the present invention is a phosphate salt of an alkylphenyl having a linear alkyl having 8 to 18 carbon atoms, branched alkyl, allyl or linear or branched alkyl having 8 to 12 carbon atoms. Also included are oxide addition phosphate salts. The salt of the phosphate salt may be either an alkali metal salt or an amine salt. For example, octyl phosphate K salt, decyl phosphate K salt, lauryl phosphate K salt, lauryl phosphate Na salt, isocetyl phosphate K salt, stearyl phosphate K salt, isostearyl phosphate K salt, oleyl phosphate K salt, oleyl phosphate Na salt, oleyl phosphate Triethanolamine salt, oleyl phosphate triisopropanolamine salt, oleyl phosphate dibutyl monoethanolamine salt, ethylene oxide 5 mol addition lauryl phosphate K salt, ethylene oxide 3 mol addition sophanol (synthetic alcohol manufactured by Nippon Shokubai Chemical) phosphate K salt , Ethylene oxide 3 mol addition sofanol Na salt, Ethylene oxide 3 mol addition sofanol triisopropanolamine , Ethylene oxide 8 mol adduct oleyl phosphate Na salt, ethylene oxide 4 mol adduct nonylphenyl phosphate K salt and the like.
The content of the phosphate salt of the present invention is preferably from 1 to 10% by weight with respect to the total pure content of the treatment agent. When the content is less than 1% by weight, the yellowing prevention effect is reduced and the content is 10% by weight. The yellowing prevention effect does not increase even if the temperature exceeds.
[0013]
The thiodipropionic acid diester used in the present invention is a diester obtained from thiodipropionic acid and an aliphatic alcohol having 8 to 26 carbon atoms, such as dioctyl thiodipropionate, dilauryl thiodipropionate, diester. Examples include isocetyl thiodipropionate, diisostearyl thiodipropionate, and dioleyl thiodipropionate.
The content of the thiodipropionic acid diester of the present invention is 2 to 10% by weight with respect to the total pure content of the treatment agent, and when the content is less than 2% by weight, the yellowing prevention effect is reduced. Even if it exceeds wt%, the yellowing prevention effect does not increase.
[0014]
The processing agent of the present invention can be blended with known additives such as antifoaming agents and preservatives.
[0015]
The treatment agent of the present invention is generally applied in the form of fiber yarns in the spinning process of polyamide synthetic fibers, but may be refueled in a post-processing process such as a warping process. In addition, the treatment agent of the present invention can be fed into fiber yarns as it is or diluted with low-viscosity mineral oil, but it can be fed by roller oiling, guide oiling, etc. in the state of water emulsion. Is suitable. The amount of oil supply is particularly preferably 0.5 to 1.2% by weight based on the fiber yarn.
[0016]
【Example】
First and second godet rollers: room temperature, second godet roller: 160 ° C., winding speed: 5,000 m / min. The processing agent shown in the formula (value is part by weight) is a water emulsion with a concentration of 10% by weight, and a metalling pump oiling device is used directly below the spinning nozzle so that the attached amount is 0.8% by weight. To nylon 6 yarn. The obtained nylon 6 filament was evaluated for dynamic friction against metal by the following evaluation method, and was knitted on a single-necked cylinder knitting machine, and the yellowing degree and dyeability were evaluated by the following evaluation method. The results are shown in Tables 1 and 2. The treatment agent of Example 2 was evaluated for 10 days under the above-mentioned conditions while being compared with Comparative Example 1 excellent in yarn-making property and workability and Comparative Example 4 having a high F / Mμd. Further, the obtained nylon 6 filament was applied to a warping machine and a tricot knitting machine on the market to evaluate the workability.
[0017]
<Evaluation method>
Yellowness (YI), dyeability (b)
The knitted fabric produced with the single-necked cylinder knitting machine was heat-treated for 3 minutes with a hot air dryer at 195 ° C., and YI was measured with a color analyzer to evaluate the degree of yellowing. The YI value is a numerical value representing the degree of yellowing of the measurement sample, and indicates that yellowing progresses as the YI value increases. Further, the heat-treated knitted fabric was dyed blue by a known method, and the CIELD color system b value was measured with a color analyzer to evaluate the dyeability. The smaller the b value, the deeper the blue color.
Dynamic friction against metal (F / Mμd)
F / Mμd was measured with a satin chrome pin having a roller temperature: room temperature, a load: 20 g, a yarn speed: 200 m / min, and a friction body: 40 mm, using a Toray Engineering running yarn method friction tester.
Evaluation was made based on the number of thread-breaking yarn breakage times, and was set to less than 0.3 times / day: ○, 0.3 to 1.0 times / day: Δ, more than 1.0 times / day: x.
The condition of the surface of the workable knitted fabric was evaluated by naked eye judgment, and was set as normal: ○, slightly insufficient: Δ, and defective: ×.
[0018]
As shown in Table 1, Comparative Example 1 containing neither an imidazoline-based amphoteric active agent nor a hindered phenol-based antioxidant, and Comparative Example 2 containing an imidazoline-based amphoteric active agent but not including a hindered phenol-based antioxidant 4. Compared to Comparative Example 5 in which the combination of an imidazoline amphoteric active agent and a hindered phenol antioxidant different from the present invention is used, Examples 1 to 6 of the present invention are imidazoline amphoteric active agents and hindered phenol antioxidants. Combined with an inhibitor, the yellowing degree and dyeability are remarkably improved.
As shown in Table 2, in Comparative Examples 6 to 9 containing no imidazoline-based amphoteric active agent or hindered phenol-based antioxidant or both, yellowing occurs even when a phosphate salt and dithiopropionic acid diester are added. In Examples 7 to 13 in which the phosphate salt and the dithiopropionic acid diester were used in combination with the combination of the imidazoline amphoteric activator and the hindered phenol antioxidant, the effect of improving the degree of dyeing and dyeability was insufficient. The degree of change and dyeability are further improved.
As shown in Table 1, when an imidazoline-based amphoteric activator is added to Comparative Example 1 which is excellent in yarn-making property and workability, F / Mμd is slightly increased, but yarn-making property and workability are not deteriorated. When the amount of the imidazoline-based amphoteric active agent is increased, F / Mμd is rapidly increased as in Comparative Example 4, and the yarn-making property and workability are slightly deteriorated.
[0019]
[Table 1]

[0020]
[Table 2]

[0021]
【The invention's effect】
The treatment agent of the present invention can produce a polyamide-based synthetic fiber with little yellowing at the time of heat setting of a living machine and less dyeing spots. Furthermore, a knitted knitted fabric of a polyamide-based synthetic fiber and a polyurethane-based synthetic fiber with little yellowing and less dyeing spots resulting therefrom can be obtained.

Claims

(1) The imidazoline-based amphoteric surfactant represented by the following general formula [I] is 1 to 10% by weight in a pure content with respect to the total pure content in the treatment agent comprising a lubricant and a surfactant. (2) A processing agent for polyamide-based synthetic fibers characterized by containing 0.2 to 2.0% by weight of a hindered phenolic antioxidant in a pure amount.

Where R is an alkyl group having 7 to 17 carbon atoms, A is H or (CH ₂ ) _n COOB, B is an alkali metal, ammonium, alkanolamine or alkylamine, and n and m are integers of 1 or 2.

(1) The above-mentioned imidazoline-based amphoteric surfactant represented by the general formula [I] in a pure content of 1 to 10% by weight with respect to the total pure content in the treatment agent comprising a lubricant and a surfactant. (2) Contains 0.2 to 2.0 wt% of hindered phenolic antioxidant in pure content, and (3) 1-10 wt% of phosphate salt in pure content, and / or (4) Thio A treating agent for polyamide-based synthetic fibers, which contains dipropionic acid diester in a pure content of 2 to 10% by weight.

The hindered phenolic antioxidant is 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6- (1H , 3H, 5H) -trione or 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane.