JP2017145419A - Unleaded gasoline - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide unleaded gasoline capable of maintaining an octane number without increasing greatly a blending amount of a heavy catalytic reformate obtained by de-xylene processing, and excellent in smouldering suppression of an ignition plug and acceleration of a vehicle.SOLUTION: In unleaded gasoline, a light catalytically cracked gasoline base material A shown by item (1) as much as 3-40 vol% to the whole volume of the unleaded gasoline, and a heavy catalytic reformate B shown by item (2) as much as 5-45 vol% to the whole volume of the unleaded gasoline are blended, and items (3) to (14) are satisfied. Items (1) to (14) are described in a specification.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は無鉛ガソリンに関する。   The present invention relates to unleaded gasoline.

ガソリンは、各種の燃料規格を満たすように、複数の基材を適切に選定し、これら基材を適切な量で配合して構成されている。燃料規格の一つであるオクタン価は、運転性を確保するという観点から重要な因子である。オクタン価を調整する基材としては、一般に、異性化ガソリン、分解ガソリン、接触改質ガソリン、接触分解ガソリン、含酸素化合物などの基材が用いられている。
これらの基材の内、接触改質ガソリンは、密度が高く、高オクタン価成分である芳香族化合物を豊富に含む高オクタン価基材である。特に、接触改質ガソリンを分留することにより得られる重質接触改質ガソリンは芳香族分の含有率が高い。
Gasoline is configured by appropriately selecting a plurality of base materials so as to satisfy various fuel standards and blending these base materials in appropriate amounts. The octane number, which is one of the fuel standards, is an important factor from the viewpoint of ensuring drivability. As the base material for adjusting the octane number, generally, base materials such as isomerized gasoline, cracked gasoline, catalytic reformed gasoline, catalytic cracked gasoline, and oxygen-containing compounds are used.
Among these substrates, catalytic reformed gasoline is a high-octane substrate having a high density and rich in aromatic compounds that are high-octane components. In particular, heavy catalytic reformed gasoline obtained by fractionating catalytically reformed gasoline has a high aromatic content.

重質接触改質ガソリンには、ミックスキシレンが含まれている。ミックスキシレンとは、o−キシレン、m−キシレン、p−キシレン、及びエチルベンゼンを含有する留分である。ミックスキシレンは、重質接触改質ガソリンから蒸留よって得ることができ、例えば石油化学製品の原料として利用されている。   The heavy contact reformed gasoline contains mixed xylene. Mixed xylene is a fraction containing o-xylene, m-xylene, p-xylene, and ethylbenzene. Mixed xylene can be obtained by distillation from heavy catalytic reformed gasoline, and is used, for example, as a raw material for petrochemical products.

そこで、重質接触改質ガソリンに対する脱ミックスキシレン処理により石油化学製品の原料向けのミックスキシレンの製造を行い、一方で、この脱ミックスキシレン処理により得られる重質接触改質ガソリンを活用した、ガソリン向けの基材の開発が望まれている。   Therefore, demixed xylene treatment for heavy catalytic reformed gasoline was used to produce mixed xylene for petrochemical raw materials, while gasoline using heavy catalytic reformed gasoline obtained by this demixed xylene treatment. Development of a base material for is desired.

例えば、特許文献1には、ガソリン向けに使用される基材及び石油化学製品の原料を製造する技術に関して、原油の常圧蒸留により得られるナフサ留分と重質炭化水素を水素化精製して得られる精製ナフサ留分との混合留分を原料とし、これを接触改質することを特徴とする接触改質ガソリンの製造方法が開示されている。この製造方法によれば、接触改質ガソリン留分を増産できるとともに、ベンゼン、トルエン及びキシレンをはじめとする炭素数が6〜8の芳香族炭化水素を増産できるとされている。   For example, Patent Document 1 discloses a technique for producing a base material used for gasoline and a raw material for petrochemical products by hydrorefining a naphtha fraction and heavy hydrocarbons obtained by atmospheric distillation of crude oil. There is disclosed a method for producing a catalytic reformed gasoline, characterized in that a mixed fraction with the obtained refined naphtha fraction is used as a raw material, and this is subjected to catalytic reforming. According to this production method, it is said that it is possible to increase the production of a catalytic reformed gasoline fraction and to increase the production of aromatic hydrocarbons having 6 to 8 carbon atoms including benzene, toluene and xylene.

一方、環境保全の観点から、二酸化炭素排出量の抑制のために、エタノールなどのバイオマス由来の含酸素基材の使用も検討されている。これらの含酸素基材を燃料に用いた場合、大気中から二酸化炭素を吸収してできた植物を原料としていることから、燃焼させても、大気中への二酸化炭素排出は少ないとみなされている(例えば、非特許文献1参照)。   On the other hand, from the viewpoint of environmental conservation, the use of biomass-derived oxygen-containing base materials such as ethanol has been studied in order to suppress carbon dioxide emissions. When these oxygen-containing base materials are used as fuel, the plant is made by absorbing carbon dioxide from the atmosphere, so even if it is burned, carbon dioxide emissions into the atmosphere are considered to be low. (For example, refer nonpatent literature 1).

特開2008−297471号公報JP 2008-297471 A

ANTONIO F.LOPEZ 他3名、Latin American Research、1990年、20、p.183−187ANTONIO F. LOPEZ and three others, Latin American Research, 1990, 20, p. 183-187

しかしながら、重質接触改質ガソリンから脱キシレン処理によりミックスキシレンを抜き出した場合、高オクタン価に寄与する成分であるミックスキシレンの含有量が低下するため、処理後の重質接触改質ガソリンのオクタン価が低下する。このような、オクタン価の低い重質接触改質ガソリンを基材として用いて、最終製品であるガソリンのオクタン価を確保するためには、重質接触改質ガソリンの配合量を従来よりも増やすという手段が考えられる。しかし、重質接触改質ガソリンの配合量を増加した場合、最終製品であるガソリンにおける重質接触改質ガソリンが占める割合が高くなり重質化する。ガソリンが重質化した場合、そのようなガソリンの使用は、自動車エンジンの始動性を低下するとともに、点火プラグのくすぶりを引き起こす可能性がある。   However, when mixed xylene is extracted from heavy catalytic reformed gasoline by dexylene treatment, the content of mixed xylene, which is a component that contributes to high octane number, decreases. descend. In order to secure the octane number of the final product gasoline by using such heavy catalytic reformed gasoline with a low octane number as a base material, a means of increasing the blending amount of the heavy catalytic reformed gasoline than before Can be considered. However, when the blending amount of heavy catalytic reformed gasoline is increased, the proportion of heavy catalytic reformed gasoline in the final product gasoline becomes higher and heavier. When gasoline becomes heavier, the use of such gasoline can reduce startability of the automobile engine and cause smoldering of the spark plug.

点火プラグのくすぶりとは、ガソリンの不完全燃焼によって生成したカーボン状物質が、点火プラグの硝子絶縁体に堆積することにより、漏洩電流が増加して火花が飛ばなくなる、いわゆる失火を引き起こす現象を指す。
これにより、点火プラグのくすぶりの現象が生じた場合、内燃機関(エンジン)は始動不能になるか、現象が軽い場合でも、排気中の未燃焼の炭化水素の増加、加速性等の運転性能の悪化などの問題を引き起こす傾向にある。
点火プラグのくすぶりは、特にガソリン中の芳香族分が多いほど起こり易いことが知られている。
Spark plug smoldering refers to a phenomenon that causes a so-called misfire, in which the carbon-like substance produced by incomplete combustion of gasoline accumulates on the glass insulator of the spark plug, increasing the leakage current and preventing the spark from flying. .
As a result, when the smoldering phenomenon of the spark plug occurs, the internal combustion engine (engine) becomes unable to start or even when the phenomenon is light, the increase in unburned hydrocarbons in the exhaust, the acceleration performance, etc. It tends to cause problems such as deterioration.
It is known that smoldering of a spark plug is more likely to occur as the aromatic content in gasoline increases.

したがって、脱キシレン処理後の重質接触改質ガソリンを基材として従来以上の配合量で配合することなく、所望のオクタン価を有し、かつ、車両の加速性、点火プラグのくすぶり抑制などの各種の性能を備えたガソリンが望まれる。   Therefore, it is possible to have a desired octane number without using a heavy contact reformed gasoline after dexylene treatment as a base material in an amount higher than that of the conventional one, and to achieve a vehicle acceleration, a smoldering suppression of a spark plug, etc. Gasoline with the performance of is desired.

さらに、エタノール等の含酸素基材を配合したガソリンは、燃焼させても大気中への二酸化炭素排出は少ないとみなされることは既述の通りであるが、含酸素基材のガソリンへの配合は、蒸留性状の著しい軽質化をきたし、ひいては自動車の運転性能への悪影響が懸念される。
このため、含酸素基材を配合した場合であっても、所望のオクタン価を有し、かつ、車両の加速性、点火プラグのくすぶり抑制などの各種の性能を備えたガソリンも望まれる。
Furthermore, as described above, gasoline containing an oxygen-containing base material such as ethanol is considered to emit less carbon dioxide into the atmosphere even if it is burned. However, there is a concern that the lightness of the distillation property will be significantly reduced, and that the driving performance of the automobile will be adversely affected.
For this reason, even when an oxygen-containing base material is blended, a gasoline having a desired octane number and having various performances such as acceleration of a vehicle and suppression of smoldering of a spark plug is desired.

本発明は、上記のような状況に鑑みなされたものであり、脱キシレン処理により得られた重質接触改質ガソリンを基材の配合量を大幅に増やすことなく、オクタン価を維持し、かつ、点火プラグのくすぶり抑制及び車両の加速性に優れる無鉛ガソリンを提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of the situation as described above, maintaining the octane number without significantly increasing the amount of the base material mixed with the heavy catalytic reformed gasoline obtained by the dexylene treatment, and It is an object of the present invention to provide unleaded gasoline excellent in suppression of smoldering spark plugs and acceleration of a vehicle.

本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、ガソリンに配合する基材として、特定の組成及び性状を有する軽質接触分解ガソリンと、特定の組成及び性状を有する脱キシレン処理により得られた重質接触改質ガソリンとを、特定量で配合することで、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors, as a base material to be blended with gasoline, light catalytic cracking gasoline having a specific composition and properties, and dexylene treatment having a specific composition and properties It has been found that the above problems can be solved by blending the heavy contact reformed gasoline obtained by the above in a specific amount, and the present invention has been completed.

すなわち、上記課題を解決するための手段には、以下の実施態様が含まれる。
<1> 下記(1)に示す軽質接触分解ガソリン基材Aを無鉛ガソリンの全容量に対して3容量%〜40容量%と、下記(2)に示す重質接触改質ガソリン基材Bを無鉛ガソリンの全容量に対して5容量%〜45容量%と、を配合し、かつ、下記(3)〜(14)を満たす無鉛ガソリン。
That is, the following embodiments are included in the means for solving the above problems.
<1> The light catalytic cracking gasoline base A shown in (1) below is 3% by volume to 40% by volume with respect to the total capacity of unleaded gasoline, and the heavy catalytic reforming gasoline base B shown in (2) below is used. The unleaded gasoline which mix | blends 5 volume%-45 volume% with respect to the total capacity | capacitance of unleaded gasoline, and satisfy | fills following (3)-(14).

(1)軽質接触分解ガソリン基材A: 10容量%留出温度が30℃〜45℃、50容量%留出温度が35℃〜50℃、90容量%留出温度が55℃〜75℃、終点が80℃〜100℃、15℃における密度が0.650g/cm〜0.670g/cm、オレフィン分が軽質接触分解ガソリン基材Aの全容量に対して40容量%〜55容量%、かつ炭素数7以上の炭化水素分が軽質接触分解ガソリン基材Aの全容量に対して10容量%以下である、軽質接触分解ガソリン基材。 (1) Light catalytic cracking gasoline base material A: 10 vol% distillation temperature is 30 ° C to 45 ° C, 50 vol% distillation temperature is 35 ° C to 50 ° C, 90 vol% distillation temperature is 55 ° C to 75 ° C, The end point is 80 ° C. to 100 ° C., the density at 15 ° C. is 0.650 g / cm 3 to 0.670 g / cm 3 , and the olefin content is 40% to 55% by volume with respect to the total volume of the light catalytic cracking gasoline base A. A light catalytic cracking gasoline base material having a hydrocarbon content of 7 or more carbon atoms of 10% by volume or less based on the total capacity of the light catalytic cracking gasoline base material A.

(2)重質接触改質ガソリン基材B: 下記の基材b1と下記の基材b2と、を含み、基材b1及び基材b2の配合比率(b1:b2)が容量基準で95:5〜5:95の範囲である、重質接触改質ガソリン基材。
基材b1は、10容量%留出温度が95℃〜115℃、50容量%留出温度が100℃〜120℃、90容量%留出温度が105℃〜125℃、終点が110℃〜130℃、15℃における密度が0.840g/cm〜0.860g/cm、炭素数7の芳香族分が基材b1の全容量に対して70容量%〜85容量%、炭素数8の芳香族分が基材b1の全容量に対して10容量%以下、かつ炭素数9の芳香族分が基材b1の全容量に対して5容量%以下の重質接触改質ガソリン基材であり、基材b2は、10容量%留出温度が155〜165℃、50容量%留出温度が160℃〜170℃、90容量%留出温度が165℃〜175℃、終点が175〜190℃、15℃における密度が0.860g/cm〜0.880g/cm、かつ炭素数9の芳香族分が基材b2の全容量に対して90容量%以上の重質接触改質ガソリン基材である。
(2) Heavy contact reformed gasoline base material B: The following base material b1 and the following base material b2 are included, and the blending ratio (b1: b2) of the base material b1 and the base material b2 is 95: Heavy catalytically reformed gasoline substrate in the range of 5-5: 95.
The base material b1 has a 10% by volume distillation temperature of 95 ° C to 115 ° C, a 50% by volume distillation temperature of 100 ° C to 120 ° C, a 90% by volume distillation temperature of 105 ° C to 125 ° C, and an end point of 110 ° C to 130 ° C. The density at 0.8 ° C. and 15 ° C. is 0.840 g / cm 3 to 0.860 g / cm 3 , and the aromatic content of carbon number 7 is 70% to 85% by volume and carbon number 8 with respect to the total capacity of the base material b1. A heavy catalytic reforming gasoline base material having an aromatic content of 10% by volume or less based on the total volume of the base material b1 and an aromatic content of 9 carbon atoms or less based on the total capacity of the base material b1 Yes, the base material b2 has a 10% by volume distillation temperature of 155 to 165 ° C, a 50% by volume distillation temperature of 160 ° C to 170 ° C, a 90% by volume distillation temperature of 165 ° C to 175 ° C, and an end point of 175 to 190 ° C. ° C., a density at 15 ℃ is 0.860g / cm 3 ~0.880g / cm 3 , One aromatics having 9 carbon atoms is heavy catalytically reformed gasoline base material of more than 90% by volume based on the total volume of the substrate b2.

(3)リサーチ法オクタン価が89以上93未満である。
(4)モーター法オクタン価が79以上84未満である。
(5)15℃における密度が0.710g/cm〜0.783g/cmである。
(6)50容量%留出温度が75℃〜105℃である。
(7)70℃留出量が無鉛ガソリンの全容量に対して18容量%〜45容量%である。
(8)リード蒸気圧が45kPa〜93kPaである。
(9)ベンゼンの含有量が1容量%以下である。
(10)硫黄分が10質量ppm以下である。
(11)オレフィン分が無鉛ガソリンの全容量に対して8容量%〜30容量%である。
(12)芳香族分が無鉛ガソリンの全容量に対して15容量%〜45容量%である。
(13)炭素数7の芳香族分が無鉛ガソリン中の芳香族分の全容量に対して26容量%以下である。
(14)炭素数8の芳香族分が無鉛ガソリン中の芳香族分の全容量に対して5容量%以下である。
(3) The research octane number is 89 or more and less than 93.
(4) Motor method octane number is 79 or more and less than 84.
(5) The density at 15 ° C. is 0.710 g / cm 3 to 0.783 g / cm 3 .
(6) The 50 vol% distillation temperature is 75 ° C to 105 ° C.
(7) 70 degreeC distillate is 18 volume%-45 volume% with respect to the whole capacity | capacitance of unleaded gasoline.
(8) Reed vapor pressure is 45 kPa to 93 kPa.
(9) The content of benzene is 1% by volume or less.
(10) The sulfur content is 10 mass ppm or less.
(11) The olefin content is 8% by volume to 30% by volume with respect to the total volume of unleaded gasoline.
(12) The aromatic content is 15% to 45% by volume with respect to the total volume of unleaded gasoline.
(13) The aromatic content of 7 carbon atoms is 26% by volume or less with respect to the total aromatic content in unleaded gasoline.
(14) The aromatic content having 8 carbon atoms is 5% by volume or less with respect to the total aromatic content in the unleaded gasoline.

<2> さらに、含酸素基材を、無鉛ガソリンの全容量に対して1容量%〜15容量%を含む<1>に記載の無鉛ガソリン。 <2> The unleaded gasoline according to <1>, further including the oxygen-containing base material in an amount of 1% by volume to 15% by volume with respect to a total volume of the unleaded gasoline.

本発明によれば、脱キシレン処理により得られた重質接触改質ガソリンを基材の配合量を大幅に増やすことなく、オクタン価を維持し、かつ、点火プラグのくすぶり抑制及び車両の加速性に優れる無鉛ガソリンを提供することができる。   According to the present invention, the heavy contact reformed gasoline obtained by the dexylene treatment maintains the octane number without significantly increasing the amount of the base material, and suppresses smoldering of the spark plug and acceleration of the vehicle. Excellent unleaded gasoline can be provided.

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。
なお、本明細書中、数値範囲を現す「〜」は、その上限及び下限としてそれぞれ記載されている数値を含む範囲を表す。また、「〜」で表される数値範囲において上限値のみ単位が記載されている場合は、下限値も同じ単位であることを意味する。
本明細書においてガソリン中の各成分の比率又は量は、ガソリン中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、特に断らない限り、ガソリン中に存在する当該複数種の物質の合計の比率又は量を意味する。
本明細書において、ガソリンの「芳香族分」は、ベンゼン以外の単環又は多環の芳香族炭化水素を包含し、これらは構造中にヘテロ原子を有するものであってもよい。
Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail.
In addition, in this specification, "-" showing a numerical range represents the range containing the numerical value each described as the upper limit and the minimum. In addition, when only the upper limit value is described in the numerical range represented by “to”, it means that the lower limit value is also the same unit.
In this specification, the ratio or amount of each component in gasoline refers to the ratio of the total of the plurality of substances present in gasoline unless there is a specific indication when there are a plurality of substances corresponding to each component in gasoline. Or it means quantity.
In the present specification, the “aromatic component” of gasoline includes monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbons other than benzene, and these may have heteroatoms in the structure.

《無鉛ガソリン》
本発明の無鉛ガソリンは、少なくとも、下記(1)を示す軽質接触分解ガソリン基材A(以下、単に「軽質接触分解ガソリン基材A」ともいう。)を無鉛ガソリンの全容量に対して3容量%〜40容量%と、下記(2)に示す重質接触改質ガソリン基材B(以下、単に「重質接触改質ガソリン基材B」ともいう。)を無鉛ガソリンの全容量に対して5容量%〜45容量%と、を配合する。
《Unleaded gasoline》
The unleaded gasoline of the present invention has at least 3 volumes of light catalytic cracking gasoline base A (hereinafter also referred to simply as “light catalytic cracking gasoline base A”) having the following (1) with respect to the total capacity of unleaded gasoline. % To 40% by volume, and heavy catalytic reformed gasoline base B (hereinafter also referred to simply as “heavy catalytic reformed gasoline base B”) shown in (2) below with respect to the total capacity of unleaded gasoline 5 volume%-45 volume% are mix | blended.

本発明の無鉛ガソリンは、上記の構成を有することにより、脱キシレン処理により得られた重質接触改質ガソリンを基材の配合量を大幅に増やすことなく、オクタン価を維持し、かつ、点火プラグのくすぶり抑制及び車両の加速性に優れる。
さらに、本発明の無鉛ガソリンは、含酸素基材を配合した場合においても、オクタン価を維持し、かつ、点火プラグのくすぶり抑制及び車両の加速性に優れことから、自動車の走行に必要とされる実用性能を維持しつつも、大気環境の保全を図ることが期待できる。
The unleaded gasoline of the present invention has the above-described configuration, and maintains the octane number of the heavy contact reformed gasoline obtained by the dexylene treatment without greatly increasing the blending amount of the base material. Excellent smoldering suppression and vehicle acceleration.
Furthermore, the lead-free gasoline of the present invention is required for driving an automobile because it maintains an octane number even when an oxygen-containing base material is blended, and is excellent in suppression of smoldering of a spark plug and acceleration of a vehicle. While maintaining practical performance, it can be expected to protect the air environment.

(1)軽質接触分解ガソリン基材A: 10容量%留出温度が30℃〜45℃、50容量%留出温度が35℃〜50℃、90容量%留出温度が55℃〜75℃、終点が80℃〜100℃、15℃における密度が0.650g/cm〜0.670g/cm、オレフィン分が軽質接触分解ガソリン基材Aの全容量に対して40容量%〜55容量%、かつ炭素数7以上の炭化水素分が軽質接触分解ガソリン基材Aに対して10容量%以下である、軽質接触分解ガソリン基材である。 (1) Light catalytic cracking gasoline base material A: 10 vol% distillation temperature is 30 ° C to 45 ° C, 50 vol% distillation temperature is 35 ° C to 50 ° C, 90 vol% distillation temperature is 55 ° C to 75 ° C, The end point is 80 ° C. to 100 ° C., the density at 15 ° C. is 0.650 g / cm 3 to 0.670 g / cm 3 , and the olefin content is 40% to 55% by volume with respect to the total volume of the light catalytic cracking gasoline base A. And a light catalytic cracking gasoline base having a hydrocarbon content of 7 or more carbon atoms of 10% by volume or less with respect to the light catalytic cracking gasoline base A.

(2)重質接触改質ガソリン基材Bは、下記の基材b1と下記の基材b2と、を含み、基材b1及び基材b2の配合比率(b1:b2)が容量基準で95:5〜5:95の範囲である、重質接触改質ガソリン基材である。
基材b1は、10容量%留出温度が95℃〜115℃、50容量%留出温度が100℃〜120℃、90容量%留出温度が105℃〜125℃、終点が110℃〜130℃、15℃における密度が0.840g/cm〜0.860g/cm、炭素数7の芳香族分が基材b1の全容量に対して70容量%〜85容量%、炭素数8の芳香族分が基材b1の全容量に対して10容量%以下、かつ炭素数9の芳香族分が基材b1の全容量に対して5容量%以下の重質接触改質ガソリン基材であり、基材b2は、10容量%留出温度が155〜165℃、50容量%留出温度が160℃〜170℃、90容量%留出温度が165℃〜175℃、終点が175〜190℃、15℃における密度が0.860g/cm〜0.880g/cm、かつ炭素数9の芳香族分が基材b2の全容量に対して90容量%以上の重質接触改質ガソリン基材である。
(2) The heavy contact reformed gasoline base material B includes the following base material b1 and the following base material b2, and the mixing ratio (b1: b2) of the base material b1 and the base material b2 is 95 on a volume basis. : Heavy catalytic reforming gasoline base material in a range of 5 to 5:95.
The base material b1 has a 10% by volume distillation temperature of 95 ° C to 115 ° C, a 50% by volume distillation temperature of 100 ° C to 120 ° C, a 90% by volume distillation temperature of 105 ° C to 125 ° C, and an end point of 110 ° C to 130 ° C. The density at 0.8 ° C. and 15 ° C. is 0.840 g / cm 3 to 0.860 g / cm 3 , and the aromatic content of carbon number 7 is 70% to 85% by volume and carbon number 8 with respect to the total capacity of the base material b1. A heavy catalytic reforming gasoline base material having an aromatic content of 10% by volume or less based on the total volume of the base material b1 and an aromatic content of 9 carbon atoms or less based on the total capacity of the base material b1 Yes, the base material b2 has a 10% by volume distillation temperature of 155 to 165 ° C, a 50% by volume distillation temperature of 160 ° C to 170 ° C, a 90% by volume distillation temperature of 165 ° C to 175 ° C, and an end point of 175 to 190 ° C. ° C., a density at 15 ℃ is 0.860g / cm 3 ~0.880g / cm 3 , One aromatics having 9 carbon atoms is heavy catalytically reformed gasoline base material of more than 90% by volume based on the total volume of the substrate b2.

軽質接触分解ガソリン基材Aは、流動接触分解装置から留出する軽質接触分解ガソリンからなる基材であり、重質接触改質ガソリン基材Bは、接触改質装置から留出する接触改質ガソリンからなる基材である。本発明の無鉛ガソリンは、これらの軽質接触分解ガソリン基材A及び重質接触改質ガソリン基材Bを必須基材として配合する。
以下、本発明の無鉛ガソリンについて詳細に説明する。
The light catalytic cracking gasoline base material A is a base material made of light catalytic cracking gasoline distilled from a fluid catalytic cracking device, and the heavy catalytic reforming gasoline base material B is catalytic reforming distilled from a catalytic reforming device. A base material made of gasoline. The unleaded gasoline of this invention mix | blends these light catalytic cracking gasoline base materials A and heavy contact reforming gasoline base materials B as an essential base material.
Hereinafter, the unleaded gasoline of the present invention will be described in detail.

本発明の無鉛ガソリンは、流動接触分解装置から留出する軽質接触分解ガソリン基材A、及び接触改質装置から留出する重質接触改質ガソリン基材Bを含むことが好ましい。以下、本発明の無鉛ガソリンに含まれる各成分について、以下に説明する。   The unleaded gasoline of the present invention preferably includes a light catalytic cracking gasoline base material A distilled from a fluid catalytic cracking device and a heavy catalytic reforming gasoline base material B distilled from a catalytic reforming device. Hereinafter, each component contained in the unleaded gasoline of this invention is demonstrated below.

<軽質接触分解ガソリン基材A>
軽質接触分解ガソリン基材Aは、流動接触分解装置から留出する軽質接触分解ガソリンからなる基材であり、上記の(1)に示す特定の組成及び性状を有する。
<Light catalytic cracking gasoline base material A>
The light catalytic cracking gasoline base material A is a base material made of light catalytic cracking gasoline distilled from a fluid catalytic cracking device, and has a specific composition and properties shown in (1) above.

軽質接触分解ガソリンは、灯油又は軽油、常圧残油等の石油留分(好ましくは重質軽油又は減圧軽油)を、流動接触分解法により、固体酸触媒で分解して得られた接触分解ガソリンを、蒸留して得られるものが挙げられる。   Light catalytic cracking gasoline is a catalytic cracking gasoline obtained by cracking petroleum fraction (preferably heavy light oil or vacuum gas oil) such as kerosene, light oil or atmospheric residue with a solid acid catalyst by fluid catalytic cracking method. Can be obtained by distillation.

流動接触分解法は、重質な炭化水素から接触分解ガソリンを製造する方法であり、公知公用の方法を用いることができる。流動接触分解法としては、例えば、UOP法、シェル二段式法、フレキシクラッキング法、ウルトラオルソフロー法、テキサコ法、ガルフ法、ウルトラキャットクラッキング法、RCC法、HOC法等が挙げられる。   The fluid catalytic cracking method is a method for producing catalytic cracking gasoline from heavy hydrocarbons, and a publicly known method can be used. Examples of the fluid catalytic cracking method include UOP method, shell two-stage method, flexi cracking method, ultra ortho flow method, texaco method, Gulf method, ultra cat cracking method, RCC method, and HOC method.

流動接触分解法とは、詳しくは、流動している触媒と炭化水素油とを高温で接触させて、ガソリン、中間留分等を得るプロセスである。流動接触分解法は、例えば、HYDROCARBON PROCESSING/NOVEMBER 2000の107〜110ページに記載のFCC(Fluid Catalytic Cracking)プロセスを参照することができる。   Specifically, the fluid catalytic cracking method is a process in which a flowing catalyst and hydrocarbon oil are brought into contact with each other at a high temperature to obtain gasoline, middle distillate, and the like. The fluid catalytic cracking method can refer to the FCC (Fluid Catalytic Cracking) process described in pages 107 to 110 of HYDROCARBON PROCESSING / NOVEMBER 2000, for example.

軽質接触分解ガソリンは、上記のFCCプロセスを用い、ガソリンの沸点以上で沸騰する炭化水素油(炭化水素混合物)を、ゼオライト、シリカアルミナ、アルミナなどの固体酸触媒(いわゆる、固体酸性を示す触媒)と高温で接触させて得てもよい。   Light catalytic cracking gasoline uses the above-mentioned FCC process, and hydrocarbon oil (hydrocarbon mixture) boiling above the boiling point of gasoline, solid acid catalyst such as zeolite, silica alumina, alumina (so-called catalyst showing solid acidity) And may be obtained by contacting at a high temperature.

商業的規模でのFCCプロセスは、通常、垂直に据え付けられたクラッキング反応器と触媒再生器との2種の容器からなるFCC装置内部において、FCC触媒(固体酸触媒)を連続的に循環させて、接触分解を行う。すなわち、触媒再生器から出てくる熱い再生触媒を、炭化水素油と混合し、クラッキング反応器内の上向の方向に導く。その結果、固体酸触媒は、触媒上に析出した炭素(コーク)によって失活し、分解生成物から分離され、さらに、ストリッピング後、触媒再生器に送り込まれ、再生される。再生された触媒は、再びクラッキング反応器に供給され、使用される。
一方、分解生成物は、ドライガス、液化石油ガス(LPG)、ガソリン留分、ライトサイクルオイル(LCO)、ヘビーサイクルオイル(HCO)及びスラリー油等の、1種以上の重質留分に蒸留分離する。これらの分解生成物は、一部又は全部をクラッキング反応器内に再循環させて、更に、分解反応を進めてもよい。
In the FCC process on a commercial scale, an FCC catalyst (solid acid catalyst) is usually continuously circulated inside an FCC apparatus consisting of two types of containers, a vertically installed cracking reactor and a catalyst regenerator. , Catalytic cracking. That is, the hot regenerated catalyst coming out of the catalyst regenerator is mixed with the hydrocarbon oil and guided upward in the cracking reactor. As a result, the solid acid catalyst is deactivated by carbon (coke) deposited on the catalyst, separated from the decomposition products, and further sent to the catalyst regenerator after stripping and regenerated. The regenerated catalyst is again fed to the cracking reactor and used.
On the other hand, the decomposition products are separated by distillation into one or more heavy fractions such as dry gas, liquefied petroleum gas (LPG), gasoline fraction, light cycle oil (LCO), heavy cycle oil (HCO) and slurry oil. . These decomposition products may be partly or wholly recycled into the cracking reactor to further proceed with the decomposition reaction.

本発明のガソリンにおいては、FCCプロセスより分解された生成物から分離された留分のうち、ガソリン留分を蒸留して得られる軽質ガソリン留分を軽質接触分解ガソリンとして用いてもよい。   In the gasoline of the present invention, among the fractions separated from the product decomposed by the FCC process, a light gasoline fraction obtained by distilling the gasoline fraction may be used as the light catalytic cracking gasoline.

軽質接触分解ガソリン基材Aを得るために使用する原料である重質な炭化水素(以下、「原料炭化水素」ともいう。)としては、ガソリンの沸点以上で沸騰する炭化水素混合物が挙げられる。
本明細書において、ガソリンの沸点以上で沸騰する炭化水素混合物には、原油を常圧又は減圧蒸留で得られる軽油留分、常圧蒸留残渣油及び減圧蒸留残渣油等を意味し、コーカー軽油、溶剤脱瀝油、溶剤脱瀝アスファルト、タールサンド油、シェールオイル油、石炭液化油などをも包含される。
更に、原料炭化水素は、公知の水素化処理、例えば、Ni−Mo系触媒、Co−Mo系触媒、Ni−Co−Mo系触媒、Ni−W系触媒などの水素化処理触媒の存在下、高温高圧下で水素化脱硫した水素化処理油であってもよく、水素化処理油は、原料炭化水素油としてFCCプロセスに使用してもよい。
Examples of heavy hydrocarbons (hereinafter also referred to as “raw hydrocarbons”), which are raw materials used to obtain the light catalytic cracking gasoline base A, include hydrocarbon mixtures boiling above the boiling point of gasoline.
In the present specification, the hydrocarbon mixture boiling above the boiling point of gasoline means a light oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric pressure or vacuum distillation, an atmospheric distillation residue oil, a vacuum distillation residue oil, etc., and coker gas oil, Solvent dewaxing oil, solvent deasphalting asphalt, tar sand oil, shale oil oil, coal liquefied oil and the like are also included.
Furthermore, the raw material hydrocarbon is known hydrotreating, for example, in the presence of a hydrotreating catalyst such as a Ni—Mo based catalyst, a Co—Mo based catalyst, a Ni—Co—Mo based catalyst, a Ni—W based catalyst, It may be a hydrotreated oil hydrodesulfurized under high temperature and pressure, and the hydrotreated oil may be used as a raw material hydrocarbon oil in the FCC process.

FCCプロセスに用いられるFCC装置において、クラッキング反応器の運転条件としては、温度が400℃〜600℃、好ましくは450℃〜550℃であり、圧力が常圧〜5kg/cm、好ましくは常圧〜3kg/cmであり、触媒と原料炭化水素油との配合比(触媒/原料炭化水素油)が、質量基準で、2〜20、好ましくは4〜15であることが好適である。 In the FCC apparatus used for the FCC process, the operating conditions of the cracking reactor are as follows: the temperature is 400 ° C. to 600 ° C., preferably 450 ° C. to 550 ° C., and the pressure is normal pressure to 5 kg / cm 3 , preferably normal pressure. a ~3kg / cm 3, the compounding ratio of the catalyst and the raw material hydrocarbon oil (catalyst / feedstock hydrocarbon oil), by weight, 2 to 20, preferably preferably has 4 to 15.

クラッキング反応器の反応温度が400℃以上であると、原料炭化水素油の分解反応の進行を促進させて、分解された生成物の得られる量が向上する傾向がある。また、反応温度が600℃以下であると、適量のオレフィン分を得られる傾向があり、所望のオクタン価を確保することが可能となる。
圧力が5kg/cm以下であると、分解反応によりモル数の増加を抑制することが可能となり、分解反応の進行が低下を防ぐことが可能となる。また、触媒と原料炭化水素油との配合比(触媒/原料炭化水素油)が2以上であると、クラッキング反応器内の触媒濃度が低くなりすぎず、原料油分解の進行の低下を防ぐことが可能となる。また、配合比が20以下であると、触媒の効果を効果的に発揮させること可能となる。
When the reaction temperature of the cracking reactor is 400 ° C. or higher, the progress of the decomposition reaction of the raw hydrocarbon oil is promoted, and the amount of the decomposed product tends to be improved. Further, when the reaction temperature is 600 ° C. or lower, an appropriate amount of olefin component tends to be obtained, and a desired octane number can be ensured.
When the pressure is 5 kg / cm 3 or less, an increase in the number of moles can be suppressed by the decomposition reaction, and the progress of the decomposition reaction can be prevented from being lowered. In addition, if the mixing ratio of the catalyst and the raw material hydrocarbon oil (catalyst / raw material hydrocarbon oil) is 2 or more, the catalyst concentration in the cracking reactor does not become too low, and the progress of the decomposition of the raw material oil is prevented. Is possible. Moreover, it becomes possible to exhibit the effect of a catalyst effectively as a compounding ratio is 20 or less.

軽質接触分解ガソリン基材Aの蒸留性状は、10容量%留出温度(T10)が30℃〜45℃、50容量%留出温度(T50)は35℃〜50℃、90容量%留出温度(T90)は55℃〜75℃、終点(EP)は80℃〜100℃である。
軽質接触分解ガソリン基材Aの10容量%留出温度、50容量%留出温度、90容量%留出温度、及び終点が上記範囲にあると、軽質接触分解ガソリン基材Aのオクタン価を高く維持することが可能となり、高オクタン価を有する無鉛ガソリンを効率よく製造することが可能となる。さらに、軽質接触分解ガソリン基材Aを用いて製造した本発明の無鉛ガソリンは、運転性能及びエンジン清浄性に優れる傾向がある。
上記観点から、軽質接触分解ガソリン基材Aは、好ましくは10容量%留出温度が33℃〜44℃であり、50容量%留出温度が38℃〜50℃、90容量%留出温度が58℃〜73℃、終点が85℃〜100℃であり、より好ましくは10容量%留出温度が35℃〜43℃、50容量%留出温度が40℃〜50℃、90容量%留出温度が60℃〜70℃、終点が90℃〜100℃である。
なお、上記蒸留性状は、JIS K 2254(1998)に準拠して測定した値を意味する。
The distillation characteristics of the light catalytic cracking gasoline base material A are 10 vol% distillation temperature (T10) 30 ° C to 45 ° C, 50 vol% distillation temperature (T50) 35 ° C to 50 ° C, 90 vol% distillation temperature. (T90) is 55 ° C to 75 ° C, and the end point (EP) is 80 ° C to 100 ° C.
When the 10% by volume distillation temperature, 50% by volume distillation temperature, 90% by volume distillation temperature, and end point of the light catalytic cracking gasoline base A are within the above ranges, the octane number of the light catalytic cracking gasoline base A is maintained high. Therefore, it is possible to efficiently produce unleaded gasoline having a high octane number. Furthermore, the unleaded gasoline of this invention manufactured using the light catalytic cracking gasoline base material A tends to be excellent in driving performance and engine cleanliness.
From the above viewpoint, the light catalytic cracking gasoline base A preferably has a 10% by volume distillation temperature of 33 ° C to 44 ° C, a 50% by volume distillation temperature of 38 ° C to 50 ° C, and a 90% by volume distillation temperature. 58 ° C to 73 ° C, end point is 85 ° C to 100 ° C, more preferably 10% by volume distillation temperature is 35 ° C to 43 ° C, 50% by volume distillation temperature is 40 ° C to 50 ° C, 90% by volume distillation. The temperature is 60 ° C to 70 ° C, and the end point is 90 ° C to 100 ° C.
In addition, the said distillation property means the value measured based on JISK2254 (1998).

軽質接触分解ガソリン基材Aのリサーチ法オクタン価は、92以上が好ましく、より好ましくは93以上、更に好ましくは94以上である。
リサーチ法オクタン価が92以上であると、重質接触改質ガソリン基材Bの配合量を抑えることができるので、規格を満たす製品ガソリンの調製が容易となる。
なお、このリサーチ法オクタン価は、JIS K 2280−1(2013)に準拠して測定した値である。
The research octane number of the light catalytic cracking gasoline base A is preferably 92 or more, more preferably 93 or more, and still more preferably 94 or more.
When the research octane number is 92 or more, the blending amount of the heavy contact reformed gasoline base B can be suppressed, so that it becomes easy to prepare a product gasoline that satisfies the standard.
In addition, this research method octane number is the value measured based on JISK2280-1 (2013).

軽質接触分解ガソリン基材Aの15℃における密度は、0.650g/cm〜0.670g/cmである。
密度が上記範囲内であると、本発明の無鉛ガソリンの軽質化を抑制することが可能となる。
上記観点から、密度としては、好ましくは0.653g/cm〜0.670g/cm、より好ましくは0.655g/cm〜0.670g/cmである。
なお、上記密度は、JIS K 2249(2011)に準拠して測定した値を意味する。
The density of the light catalytic cracking gasoline base A at 15 ° C. is 0.650 g / cm 3 to 0.670 g / cm 3 .
When the density is within the above range, it is possible to suppress lightening of the unleaded gasoline of the present invention.
From the above viewpoint, the density is preferably 0.653g / cm 3 ~0.670g / cm 3 , more preferably at 0.655g / cm 3 ~0.670g / cm 3 .
In addition, the said density means the value measured based on JISK2249 (2011).

軽質接触分解ガソリン基材Aのオレフィン分は、軽質接触分解ガソリン基材Aの全容量に対して、40容量%〜55容量%であり、好ましくは40容量%〜53容量%、より好ましくは40容量%〜50容量%である。
軽質接触分解ガソリン基材Aのオレフィン分が上記範囲内であると、軽質接触分解ガソリン基材Aのオクタン価を高いレベルで維持することが可能となる。
なお、オレフィン分とは、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定され、軽質接触分解ガソリン基材Aが含むオレフィン分の合計(容量%)を意味する。
The olefin content of the light catalytic cracking gasoline base A is 40% by volume to 55% by volume, preferably 40% by volume to 53% by volume, more preferably 40%, based on the total volume of the light catalytic cracking gasoline base A. From volume% to 50 volume%.
When the olefin content of the light catalytic cracking gasoline base A is within the above range, the octane number of the light catalytic cracking gasoline base A can be maintained at a high level.
In addition, an olefin content is measured based on Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatograph method), and means the total (volume%) of the olefin content which light catalytic cracking gasoline base material A contains.

軽質接触分解ガソリン基材Aにおける炭素数7以上の炭化水素分は、軽質接触分解ガソリン基材Aの全容量に対して、10容量%以下である。
炭素数7以上の炭化水素分の含有量が10容量%以下であるとオクタン価が向上する傾向がある。上記観点から、炭素数7以上の炭化水素分としては、好ましくは9容量%以下、より好ましくは8容量%以下である。
The hydrocarbon content of 7 or more carbon atoms in the light catalytic cracking gasoline base A is 10% by volume or less with respect to the total capacity of the light catalytic cracking gasoline base A.
When the content of hydrocarbons having 7 or more carbon atoms is 10% by volume or less, the octane number tends to be improved. From the above viewpoint, the hydrocarbon content having 7 or more carbon atoms is preferably 9% by volume or less, more preferably 8% by volume or less.

また、軽質接触分解ガソリン基材Aにおいて、炭素数5の炭化水素分としては、軽質接触分解ガソリン基材Aの全容量に対して、68容量%以下が好ましく、65容量%以下がより好ましい。下限は、好ましくは63容量%である。
また、軽質接触分解ガソリン基材Aにおける炭素数6の炭化水素分は、軽質接触分解ガソリン基材Aの全容量に対して、45容量%以下が好ましく、より好ましくは43容量%以下であり、下限は好ましくは40容量%である。
軽質接触分解ガソリン基材Aは、オクタン価を維持する観点から、炭素数5の炭化水素分が68容量%以下、炭素数6の炭化水素分が45容量%以下、炭素数7以上の炭化水素分が10容量%以下であることが特に好ましい。
なお、各炭素数の炭化水素分の含有量は、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した値を意味する。
In the light catalytic cracking gasoline base A, the hydrocarbon content of 5 carbon atoms is preferably 68% by volume or less, more preferably 65% by volume or less, based on the total capacity of the light catalytic cracking gasoline base A. The lower limit is preferably 63% by volume.
Further, the hydrocarbon content of 6 carbon atoms in the light catalytic cracking gasoline base A is preferably 45% by volume or less, more preferably 43% by volume or less, based on the total capacity of the light catalytic cracking gasoline base A. The lower limit is preferably 40% by volume.
From the viewpoint of maintaining the octane number, the light catalytic cracking gasoline base A has a hydrocarbon content of 5 carbon atoms of 68% by volume or less, a hydrocarbon content of 6 carbon atoms of 45% by volume or less, and a hydrocarbon content of 7 or more carbon atoms. Is particularly preferably 10% by volume or less.
In addition, content of the hydrocarbon part of each carbon number means the value measured based on Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatograph method).

<重質接触改質ガソリン基材B>
重質接触改質ガソリン基材Bは、接触改質装置から留出する重質接触改質ガソリンからなる基材であり、後述の基材b1と基材b2とを含み、かつ既述の(2)に示す特定の組成及び性状を有する。
<Heavy contact reformed gasoline base material B>
The heavy catalytic reformed gasoline base material B is a base material made of heavy catalytic reformed gasoline distilled from a catalytic reformer, and includes a base material b1 and a base material b2 described later, and It has the specific composition and properties shown in 2).

本発明に適用される重質接触改質ガソリンは、接触改質装置から得られた接触改質油に公知の脱ベンゼン処理を行ったときに留出する留分に対して、更に公知の脱キシレン処理を行うことより、ベンゼン留分及びキシレン留分が除去された後の接触改質油(即ち、接触改質ガソリン)である。   The heavy catalytic reformed gasoline to be applied to the present invention is a further known degassing with respect to the fraction distilled when the known debenzene treatment is performed on the catalytic reformed oil obtained from the catalytic reformer. The catalytic reformed oil (ie, catalytically reformed gasoline) after the benzene fraction and the xylene fraction have been removed by performing the xylene treatment.

接触改質油は、重質の直留ナフサなどを接触改質法(例えば、プラットフォーミング法、マグナフォーミング法、アロマイジング法、レニフォーミング法、フードリフォーミング法、ウルトラフォーミング法、パワーフォーミング法等)により、水蒸気流中で高温及び加圧下で触媒と接触処理することで得ることができる。接触改質反応に使用される触媒としては、種々のものを用いることができ、白金/アルミナ系触媒(例えば、白金の含有率が0.2質量%〜0.8質量%)などを好ましく用いることができる。白金/アルミナ系触媒には、更に、レニウム、ゲルマニウム、すず、イリジウム等が含まれていてもよい。接触改質装置の好適な運転条件については後述する。   For contact reforming oil, heavy straight-run naphtha or the like is subjected to contact reforming method (for example, platform forming method, magna forming method, aromaizing method, reniforming method, food reforming method, ultraforming method, power forming method, etc. ) Can be obtained by contact treatment with a catalyst at high temperature and pressure in a steam stream. Various catalysts can be used as the catalyst used in the catalytic reforming reaction, and a platinum / alumina catalyst (for example, a platinum content of 0.2 mass% to 0.8 mass%) is preferably used. be able to. The platinum / alumina catalyst may further contain rhenium, germanium, tin, iridium and the like. Suitable operating conditions for the catalytic reformer will be described later.

基材b1は、脱キシレン処理を行ったときに留出する留分のうち、炭素数7の芳香族分が主成分である留分であり、基材b2は、炭素数9の芳香族分が主成分である留分であり、これらの基材b1及び基材b2を所定の配合比率で混合した混合基材が、本発明における重質接触改質ガソリン基材Bである。   The base material b1 is a fraction in which the aromatic component having 7 carbon atoms is a main component among the fractions distilled when the dexylene treatment is performed, and the base material b2 is an aromatic content having 9 carbon atoms. Is a heavy base reformed gasoline base material B according to the present invention. A mixed base material obtained by mixing the base material b1 and the base material b2 at a predetermined blending ratio.

基材b1を構成する炭素数7の芳香族分が主成分である留分、及び、基材b2を構成する炭素数9の芳香族分が主成分である留分は、例えば、接触改質油を、蒸留法により軽質接触改質油留分と粗ベンゼン留分と重質接触改質油留分とに分留し、さらに、得られた重質接触改質油留分を、蒸留法又は抽出法といった手法により、炭素数7の芳香族分とキシレン留分と炭素数9の芳香族留分とに分留して得ることができる。   For example, the fraction in which the aromatic component having 7 carbon atoms constituting the base material b1 is the main component and the fraction having the aromatic component having 9 carbon atoms in the base material b2 are the main components. The oil is fractionated into a light catalytic reforming oil fraction, a crude benzene fraction and a heavy catalytic reforming oil fraction by distillation, and the obtained heavy catalytic reforming oil fraction is further distilled. Alternatively, it can be obtained by fractionation into an aromatic fraction having 7 carbon atoms, a xylene fraction, and an aromatic fraction having 9 carbon atoms by a technique such as extraction.

接触改質装置としては、特に制限はなく、固定床半再生式、サイクリック式、連続再生式等いずれの方法を適用した装置であってもよい。   The catalytic reformer is not particularly limited, and may be an apparatus to which any method such as a fixed bed semi-regenerative type, a cyclic type, or a continuous regenerative type is applied.

接触改質装置が固定床半再生式の場合、接触改質装置の運転条件としては、反応温度:470℃〜540℃、反応圧力:1MPa〜3.5MPa、水素油比:76NL/L〜3000NL/L、LHSV(Liquid Hourly Space Velocity;液空間速度):1h−1〜4h−1であることが好ましい。
反応温度が470℃以上であると、得られる接触改質処理油のオクタン価が向上する傾向がある。反応温度が540℃以下であると、水素化分解が進行して液収率が低下を抑制し、かつ、コークの生成による触媒活性の低下を抑制する傾向がある。反応圧力が1MPa以上であると、コークの生成を抑制することが可能となる。反応圧力が3.5MPaであると、脱水素環化反応が抑制せずに、オクタン価の高い接触改質処理油を得ることが可能となる。
When the catalytic reformer is a fixed bed semi-regenerative type, the operating conditions of the catalytic reformer are as follows: reaction temperature: 470 ° C. to 540 ° C., reaction pressure: 1 MPa to 3.5 MPa, hydrogen oil ratio: 76 NL / L to 3000 NL / L, LHSV (Liquid Hourly Space Velocity): 1h −1 to 4h −1 is preferable.
When the reaction temperature is 470 ° C. or higher, the octane number of the obtained contact-modified oil tends to be improved. When the reaction temperature is 540 ° C. or lower, hydrocracking proceeds to suppress a decrease in liquid yield and to suppress a decrease in catalytic activity due to the formation of coke. When the reaction pressure is 1 MPa or more, the production of coke can be suppressed. When the reaction pressure is 3.5 MPa, it is possible to obtain a catalytic reforming oil having a high octane number without suppressing the dehydrocyclization reaction.

接触改質装置が連続再生式の場合、接触改質装置の運転条件としては、反応温度:510℃〜530℃、反応圧力:0.35MPa〜1MPa、水素油比:140NL/L〜530NL/L、LHSV:1h−1〜4h−1であることが好ましい。 When the catalytic reformer is a continuous regeneration type, the operating conditions of the catalytic reformer are as follows: reaction temperature: 510 ° C. to 530 ° C., reaction pressure: 0.35 MPa to 1 MPa, hydrogen oil ratio: 140 NL / L to 530 NL / L LHSV: 1h −1 to 4h −1 is preferable.

反応温度が510℃以上であると、得られる接触改質処理油のオクタン価を向上させることが可能となる。また、反応温度が、530℃以下であると、水素化分解が進行して液収率が低下を抑制し、かつ、コークの生成による触媒活性の低下を抑制する傾向がある。   When the reaction temperature is 510 ° C. or higher, it is possible to improve the octane number of the obtained contact-modified oil. On the other hand, when the reaction temperature is 530 ° C. or lower, hydrocracking proceeds to suppress a decrease in liquid yield and to suppress a decrease in catalytic activity due to coke formation.

反応圧力が0.35MPa以上であると、コークの生成を抑制することが可能となる。反応圧力が1MPa以下であると、脱水素環化反応が抑制されずにオクタン価の高い接触改質処理油を得ることが可能となる。   When the reaction pressure is 0.35 MPa or more, the production of coke can be suppressed. When the reaction pressure is 1 MPa or less, it is possible to obtain a catalytic reforming oil having a high octane number without suppressing the dehydrocyclization reaction.

重質接触改質ガソリン基材Bが含む基材b1及び基材b2について以下に説明する。   The base material b1 and base material b2 included in the heavy contact reformed gasoline base material B will be described below.

(基材b1)
基材b1の蒸留性状は、10容量%留出温度(T10)が95℃〜115℃、50容量%留出温度(T50)が100℃〜120℃、90容量%留出温度(T90)が105℃〜125℃、終点(EP)が110℃〜130℃である。
基材b1の10容量%留出温度、50容量%留出温度、90容量%留出温度、及び終点が、上記範囲内であると、運転性を維持しつつ、排出ガス中の有害成分の増加及びエンジン清浄性の悪化を防止することが可能となる。
上記の観点から、基材b1は、好ましくは、10容量%留出温度が85℃〜125℃、50容量%留出温度が90℃〜130℃、90容量%留出温度が95℃〜135℃であり、より好ましくは、10容量%留出温度が95℃〜105℃、50容量%留出温度が100℃〜110℃、90容量%留出温度が105℃〜115℃である。
なお、上記の蒸留性状はJIS K 2254(1998)に準拠して測定した値である。
(Substrate b1)
The distillation property of the base material b1 is 10 vol% distillation temperature (T10) of 95 ° C to 115 ° C, 50 vol% distillation temperature (T50) of 100 ° C to 120 ° C, 90 vol% distillation temperature (T90). 105 ° C to 125 ° C, and the end point (EP) is 110 ° C to 130 ° C.
When the 10% by volume distillation temperature, 50% by volume distillation temperature, 90% by volume distillation temperature, and end point of the base material b1 are within the above ranges, the operability is maintained and the harmful components in the exhaust gas are maintained. It is possible to prevent an increase and deterioration of engine cleanliness.
From the above viewpoint, the base material b1 preferably has a 10% by volume distillation temperature of 85 ° C to 125 ° C, a 50% by volume distillation temperature of 90 ° C to 130 ° C, and a 90% by volume distillation temperature of 95 ° C to 135 ° C. More preferably, the 10 vol% distillation temperature is 95 ° C to 105 ° C, the 50 vol% distillation temperature is 100 ° C to 110 ° C, and the 90 vol% distillation temperature is 105 ° C to 115 ° C.
In addition, said distillation property is the value measured based on JISK2254 (1998).

重質接触改質ガソリン基材b1において、リサーチ法オクタン価は103以上であることが好ましい。リサーチ法オクタン価が103以上であると、後述の重質接触改質ガソリンBの配合量を抑えることが可能となり、規格を満たす製品ガソリンの調整が容易となる。
上記観点から、重質接触改質ガソリン基材b1のリサーチ法オクタン価としては、好ましくは104以上、より好ましくは105以上である。
なお、リサーチ法オクタン価は、JIS K 2280−1(2013)に準拠して測定した値を意味する。
In the heavy catalytic reformed gasoline base material b1, the research octane number is preferably 103 or more. When the research octane number is 103 or more, it becomes possible to suppress the blending amount of the heavy catalytic reformed gasoline B described later, and the adjustment of the product gasoline that satisfies the standard becomes easy.
From the above viewpoint, the research octane number of the heavy catalytic reformed gasoline base material b1 is preferably 104 or more, more preferably 105 or more.
The research octane number means a value measured according to JIS K 2280-1 (2013).

重質接触改質ガソリン基材b1の15℃における密度は0.840g/cm〜0.860g/cmである。密度が、上記範囲であると、本発明の無鉛ガソリンの軽質化及び蒸留性状の変化を抑制することが可能となる。
上記観点から、密度としては、好ましくは0.840g/cm〜0.850g/cm、より好ましくは0.840g/cm〜0.845g/cmである。
なお、この密度は、JIS K 2249−4(2011)に準拠して測定した値を意味する。
The density of the heavy catalytic reformed gasoline base material b1 at 15 ° C. is 0.840 g / cm 3 to 0.860 g / cm 3 . When the density is within the above range, it is possible to suppress lightening of the unleaded gasoline of the present invention and change in distillation properties.
From the above viewpoint, the density is preferably 0.840 g / cm 3 to 0.850 g / cm 3 , more preferably 0.840 g / cm 3 to 0.845 g / cm 3 .
In addition, this density means the value measured based on JISK2249-4 (2011).

基材b1において、炭素数7の芳香族分は、基材b1の全容量に対して、70容量%〜85容量%であり、炭素数8の芳香族分は10容量%以下であり、かつ、炭素数9の芳香族分が5容量%以下である。
基材b1において、炭素数7の芳香族分、炭素数8の芳香族分及び炭素数9の芳香族分が、上記範囲内であると、運転性能を維持しつつ、くすぶり性の悪化を防止し、エンジン内デポジット量の増加を防ぎ、かつ、排出ガス中の有害成分の増加を抑制することが可能となる。
上記観点から、炭素数7の芳香族分は、基材b1の全容量に対して、好ましくは75容量%〜85容量%、より好ましくは80容量%〜85容量%以下であり、炭素数8の芳香族分が、好ましく5容量%以下、より好ましくは3容量%以下であり、かつ炭素数9の芳香族分が、好ましくは4容量%以下、より好ましくは3容量%以下である。
なお、各炭素数の芳香族分は石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した値を意味する。
In the base material b1, the aromatic content of carbon number 7 is 70% by volume to 85% by volume with respect to the total capacity of the base material b1, and the aromatic content of carbon number 8 is 10% by volume or less, and The aromatic content of 9 carbon atoms is 5% by volume or less.
In the base material b1, when the aromatic content having 7 carbon atoms, the aromatic content having 8 carbon atoms, and the aromatic content having 9 carbon atoms are within the above ranges, the deterioration of the smolderability is prevented while maintaining the operation performance. In addition, an increase in the amount of deposit in the engine can be prevented, and an increase in harmful components in the exhaust gas can be suppressed.
From the above viewpoint, the aromatic content having 7 carbon atoms is preferably 75% by volume to 85% by volume, more preferably 80% by volume to 85% by volume or less, based on the total volume of the base material b1. Is preferably 5% by volume or less, more preferably 3% by volume or less, and the aromatic content of 9 carbon atoms is preferably 4% by volume or less, more preferably 3% by volume or less.
In addition, the aromatic content of each carbon number means the value measured based on Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatograph method).

(基材b2)
基材b2の蒸留性状は、10容量%留出温度(T10)が155℃〜165℃、50容量%留出温度(T50)が160℃〜170℃、90容量%留出温度(T90)が165℃〜175℃、終点(EP)が175℃〜190℃である。
10容量%留出温度、50容量%留出温度、90容量%留出温度及び終点が上記範囲内であると、重質接触改質ガソリン基材Bの重質化を防止することが可能となる。そのため、内燃機関の始動性、車両の加速性などの運転性能を維持しつつ、排出ガス中の有害成分の増加及びエンジン清浄性の悪化を防止することが可能となる。
上記観点から、基材b2の蒸留性状としては、10容量%留出温度が157℃〜165℃、50容量%留出温度が160℃〜168℃、90容量%留出温度が165℃〜173℃、終点が180℃〜190℃であることが好ましく、10容量%留出温度が160℃〜165℃、50容量%留出温度が162℃〜165℃、90容量%留出温度が165℃〜170℃、終点が183℃〜188℃であることがより好ましい。
なお、上記蒸留性状はJIS K 2254(1998)に準拠して測定した値である。
(Substrate b2)
The distillation property of the base material b2 is 10% by volume distillation temperature (T10) of 155 ° C. to 165 ° C., 50% by volume distillation temperature (T50) of 160 ° C. to 170 ° C., and 90% by volume distillation temperature (T90). The end point (EP) is 175 ° C to 190 ° C.
When the 10% by volume distillation temperature, 50% by volume distillation temperature, 90% by volume distillation temperature and end point are within the above ranges, it is possible to prevent the heavy catalytic reforming gasoline base B from becoming heavy. Become. Therefore, it is possible to prevent an increase in harmful components in exhaust gas and a deterioration in engine cleanliness while maintaining operating performance such as startability of the internal combustion engine and acceleration of the vehicle.
From the above viewpoint, the distillation property of the base material b2 is 10 vol% distillation temperature of 157 ° C to 165 ° C, 50 vol% distillation temperature of 160 ° C to 168 ° C, and 90 vol% distillation temperature of 165 ° C to 173 ° C. The end point is preferably 180 ° C to 190 ° C, the 10 vol% distillation temperature is 160 ° C to 165 ° C, the 50 vol% distillation temperature is 162 ° C to 165 ° C, and the 90 vol% distillation temperature is 165 ° C. It is more preferable that it is -170 degreeC and an end point is 183 degreeC-188 degreeC.
In addition, the said distillation property is the value measured based on JISK2254 (1998).

基材b2の15℃における密度は、0.860g/cm〜0.880g/cmである。
基材b2の密度が上記範囲であると、本発明の無鉛ガソリンの軽質化及び蒸留性状の輪歪化を抑制することが可能となる。
上記観点から、密度としては、好ましくは0.865g/cm〜0.880g/cm、より好ましくは0.870g/cm〜0.880g/cmである。
なお、この密度は、JIS K 2249−4(2011)に準拠して測定した値を意味する。
The density at 15 ° C. of the base material b2 is 0.860 g / cm 3 to 0.880 g / cm 3 .
When the density of the base material b2 is in the above range, it is possible to suppress the lightening of the unleaded gasoline of the present invention and the ring distortion of the distillation property.
From the above viewpoint, the density is preferably 0.865g / cm 3 ~0.880g / cm 3 , more preferably at 0.870g / cm 3 ~0.880g / cm 3 .
In addition, this density means the value measured based on JISK2249-4 (2011).

基材b2において、炭素数9の芳香族分は、基材b2の全容量に対して、90容量%以上である。
炭素数9の芳香族分が、上記範囲内であると、運転性能を維持しつつ、くすぶり性の悪化を防止し、エンジン内デポジット(堆積物)量の増加を防ぎ、かつ、排出ガス中の有害成分の増加を抑制することが可能となる。
上記観点から、炭素数9の芳香族分は、好ましくは91容量%以上、より好ましくは94容量%以上である。
なお、各炭素数の芳香族分は石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した値を意味する。
In the base material b2, the aromatic content of 9 carbon atoms is 90% by volume or more with respect to the total capacity of the base material b2.
When the aromatic content of carbon number 9 is within the above range, the deterioration of smoldering property is prevented while maintaining the operating performance, the increase in the amount of deposit (sediment) in the engine is prevented, and An increase in harmful components can be suppressed.
From the above viewpoint, the aromatic content of 9 carbon atoms is preferably 91% by volume or more, more preferably 94% by volume or more.
In addition, the aromatic content of each carbon number means the value measured based on Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatograph method).

<ガソリン基材の配合量及び配合比率>
本発明の無鉛ガソリンにおいて、軽質接触分解ガソリン基材Aの含有量は、無鉛ガソリンの全容量に対して3容量%〜40容量%であり、好ましくは10容量%〜40容量%、より好ましくは13容量%〜40容量%である。
重質接触改質ガソリン基材Bの含有量は、無鉛ガソリンの全容量に対して、5容量%〜45容量%であり、好ましくは20〜53容量%、より好ましくは23〜52容量%である。
重質接触改質ガソリン基材Bにおける基材b1と基材b2との配合比率(b1:b2)は、容量基準で、95:5〜5:95であり、好ましくは90:10〜10:90、より好ましくは80:20〜10:90である。
<Gasoline compounding amount and mixing ratio>
In the unleaded gasoline of the present invention, the content of the light catalytic cracking gasoline base A is 3% by volume to 40% by volume, preferably 10% by volume to 40% by volume, more preferably, with respect to the total volume of the unleaded gasoline. 13 volume% to 40 volume%.
The content of the heavy catalytic reformed gasoline base B is 5% to 45% by volume, preferably 20 to 53% by volume, more preferably 23 to 52% by volume with respect to the total volume of unleaded gasoline. is there.
The mixing ratio (b1: b2) of the base material b1 and the base material b2 in the heavy contact reformed gasoline base material B is 95: 5 to 5:95, preferably 90:10 to 10: on a volume basis. 90, more preferably 80:20 to 10:90.

本発明の無鉛ガソリンは、軽質接触分解ガソリン基材A及び重質接触改質ガソリン基材Bの配合量及び配合比率が上記範囲内であることで、運転性能を維持しつつ、排出ガス中の有害成分の増加及びエンジン清浄性の悪化を防止することが可能となる。また、無鉛ガソリンの酸化安定性の低下を防ぐことが可能となる。   In the unleaded gasoline of the present invention, the blending amount and blending ratio of the light catalytic cracking gasoline base A and the heavy catalytic reforming gasoline base B are within the above range, so that the operation performance is maintained and the It becomes possible to prevent an increase in harmful components and deterioration of engine cleanliness. Moreover, it becomes possible to prevent the oxidation stability of unleaded gasoline from decreasing.

<含酸素基材>
本発明の無鉛ガソリンは、軽質接触分解ガソリン基材A及び重質接触改質ガソリン基材Bに加えて、さらに、含酸素基材を含んでいてもよい。本発明の無鉛ガソリンが、含酸素基材を含む場合、本発明の無鉛ガソリンのオクタン価を更に向上させることが可能となる。
<Oxygen-containing substrate>
In addition to the light catalytic cracking gasoline base material A and the heavy catalytic reforming gasoline base material B, the unleaded gasoline of the present invention may further contain an oxygen-containing base material. When the unleaded gasoline of this invention contains an oxygen-containing base material, it becomes possible to further improve the octane number of the unleaded gasoline of this invention.

含酸素基材として適用される含酸素化合物としては、例えば、メタノール、エタノール等のアルコール、アルコールからの誘導体であるエーテル又はエステルが挙げられる。
二酸化炭素排出量の削減、及び環境保全の観点から、含酸素化合物としては、バイオマス由来のアルコール、アルコールからの誘導体であるエーテル又はエステルであることが好ましい。
Examples of the oxygen-containing compound applied as the oxygen-containing base material include alcohols such as methanol and ethanol, and ethers or esters that are derivatives from alcohols.
From the viewpoint of reducing carbon dioxide emissions and environmental conservation, the oxygen-containing compound is preferably an alcohol derived from biomass, or an ether or ester that is a derivative from alcohol.

含酸素化合物としては、炭素数2〜5のアルコール、炭素数4〜8のエーテル、又は炭素数4〜8のエステルであることが好ましく、炭素数2〜5のアルコール又は炭素数4〜8のエーテルであることがより好ましく、炭素数4〜8のエーテルであることが更に好ましい。   The oxygen-containing compound is preferably an alcohol having 2 to 5 carbon atoms, an ether having 4 to 8 carbon atoms, or an ester having 4 to 8 carbon atoms, and an alcohol having 2 to 5 carbon atoms or an alcohol having 4 to 8 carbon atoms. It is more preferably an ether, and further preferably an ether having 4 to 8 carbon atoms.

炭素数2〜5のアルコールとしては、エタノール、プロピルアルコール、ブチルアルコールが挙げられる。
また、アルコール類からの誘導体であるエーテル類及びエステル類としては、炭素数4〜8のエーテルとしては、エチルイソプロピルエーテル、エチルターシャリーブチルエーテル(ETBE)、エチルセカンダリーブチルエーテル(ESBE)、ジイソプロピルエーテル、ターシャリーアミルエチルエーテル(TAEE)が挙げられる。
Examples of the alcohol having 2 to 5 carbon atoms include ethanol, propyl alcohol, and butyl alcohol.
Further, ethers and esters which are derivatives from alcohols include, as ethers having 4 to 8 carbon atoms, ethyl isopropyl ether, ethyl tertiary butyl ether (ETBE), ethyl secondary butyl ether (ESBE), diisopropyl ether, An example is Liamyl ethyl ether (TAEE).

また、炭素数4〜8のエステルとしては、酢酸エチル、プロピオン酸エチル等が挙げられる。   Examples of the ester having 4 to 8 carbon atoms include ethyl acetate and ethyl propionate.

これらの中でも、二酸化炭素排出量の削減、及び環境保全の観点から、含酸素化合物としては、エチルターシャリーブチルエーテル(ETBE)であることが好ましい。   Among these, from the viewpoint of reduction of carbon dioxide emission and environmental protection, the oxygen-containing compound is preferably ethyl tertiary butyl ether (ETBE).

本発明の無鉛ガソリンが、含酸素化合物を含む場合、含酸素化合物の配合量としては、無鉛ガソリンの全容量に対して、1容量%〜15容量%であることが好ましい。含酸素化合物の配合量が上記範囲内であると、発熱量の低下による燃費への悪影響の懸念が少なく、排出ガス中の一酸化炭素(CO)、全炭化水素(THC)等の低減などを図ることが可能となる。
上記観点としては、含酸素化合物の配合量としては、好ましくは3容量%〜13容量%、より好ましくは5容量%〜12容量%である。
When the unleaded gasoline of the present invention contains an oxygen-containing compound, the amount of the oxygen-containing compound is preferably 1% by volume to 15% by volume with respect to the total capacity of the unleaded gasoline. When the amount of the oxygen-containing compound is within the above range, there is little concern about the adverse effect on fuel consumption due to the decrease in the calorific value, and the reduction of carbon monoxide (CO), total hydrocarbons (THC), etc. in the exhaust gas is possible. It becomes possible to plan.
From the above viewpoint, the amount of the oxygen-containing compound is preferably 3% by volume to 13% by volume, more preferably 5% by volume to 12% by volume.

本発明の無鉛ガソリンは、軽質接触分解ガソリン基材A、重質接触改質ガソリン基材B及び含酸素基材以外の基材(以下、「その他の基材」ともいう。)を含んでいてもよい。その他の基材としては、例えば以下の(a)〜(d)の成分等が挙げられる。   The unleaded gasoline of the present invention includes a substrate other than the light catalytic cracking gasoline base A, the heavy catalytic reformed gasoline base B and the oxygen-containing base (hereinafter also referred to as “other bases”). Also good. Examples of other base materials include the following components (a) to (d).

(a)原油を常圧蒸留した直留ナフサを脱硫処理して得られた脱硫直留ナフサを蒸留により、軽質留分と重質留分に分けたうちの軽質留分である脱硫軽質ナフサ
(b)イソブタンと低級オレフィン(ブテン、プロピレン等)を原料として、酸触媒(硫酸、フッ化水素、塩化アルミニウム等)の存在下で反応させて得られるアルキレート
(c)原油や粗油等の常圧蒸留時、改質ガソリン製造時又は分解ガソリン製造時等に蒸留して得られるブタン、ブテン類を主成分としたC4留分
(d)直鎖の低級パラフィン系炭化水素の異性化によって得られるアイソメレート又はアイソメレートを精密蒸留して得られるイソペンタン
(A) Desulfurized light naphtha, which is a light fraction of light fractions and heavy fractions, obtained by distilling desulfurized straight naphtha obtained by desulfurizing straight-run naphtha obtained by atmospheric distillation of crude oil. b) alkylates obtained by reacting isobutane and lower olefins (butene, propylene, etc.) in the presence of an acid catalyst (sulfuric acid, hydrogen fluoride, aluminum chloride, etc.) (c) ordinary products such as crude oil and crude oil Obtained by isomerization of C4 fraction (d) linear lower paraffinic hydrocarbons mainly composed of butane and butenes obtained by distillation during pressure distillation, reformed gasoline production or cracked gasoline production Isomerate or isopentane obtained by precision distillation of isomerate

本発明の無鉛ガソリンは、ポリエーテルアミン、ポリアルキルアミン、ポリイソブテンアミン、コハク酸イミド等の清浄剤を含んでいてもよい。
本発明の無鉛ガソリンが清浄剤を含む場合、清浄剤の添加量は、無鉛ガソリンの全質量に対して、50質量ppm〜1000質量ppmの範囲であることが好ましい。
清浄剤の添加量が50質量ppm以上であると、吸気バルブデポジットの増加を防ぐことが可能となる。また、添加量が1000質量ppm以下であると、燃焼室デポジットの増加を防ぐことが可能となる。本発明の無鉛ガソリンが清浄剤を上記範囲で含む場合、重質接触改質ガソリンBの適用によりエンジン内デポジットの生成を抑制する効果と相まって、燃焼室デポジットの生成をより効果的に抑制することが可能となる。
上記観点から、清浄剤の添加量としては、好ましくは100質量ppm〜500質量ppmである。
The unleaded gasoline of the present invention may contain a detergent such as polyetheramine, polyalkylamine, polyisobuteneamine, and succinimide.
When the unleaded gasoline of this invention contains a detergent, it is preferable that the addition amount of a detergent is the range of 50 mass ppm-1000 mass ppm with respect to the total mass of unleaded gasoline.
When the addition amount of the cleaning agent is 50 mass ppm or more, it is possible to prevent an increase in intake valve deposit. Moreover, it becomes possible to prevent the increase in a combustion chamber deposit as the addition amount is 1000 mass ppm or less. When the unleaded gasoline of the present invention contains the detergent in the above range, the generation of the combustion chamber deposit is more effectively suppressed in combination with the effect of suppressing the generation of the engine deposit by applying the heavy contact reforming gasoline B. Is possible.
From the above viewpoint, the addition amount of the detergent is preferably 100 ppm by mass to 500 ppm by mass.

本発明の無鉛ガソリンは、更に必要に応じて、各種の添加剤を適宜配合してもよい。
添加剤としては、フェノール系、アミン系等の酸化防止剤、チオアミド化合物等の金属不活性剤、有機リン系化合物等の表面着火防止剤、多価アルコール及びそのエーテル等の氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属やアルカリ土類金属塩、高級アルコールの硫酸エステル等の助燃剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤等の帯電防止剤、アルケニルコハク酸エステル等の錆止め剤、及びアゾ染料等の着色剤など、公知の燃料添加剤が挙げられる。
添加剤は、1種単独又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
上記燃料添加剤の添加量としては、任意であり、通常、燃料添加剤の合計添加量は、無鉛ガソリンの全質量に対して、0.1質量%以下とすることが好ましい。
The unleaded gasoline of the present invention may further contain various additives as necessary.
Additives include antioxidants such as phenols and amines, metal deactivators such as thioamide compounds, surface ignition inhibitors such as organophosphorus compounds, antifreezing agents such as polyhydric alcohols and ethers, organic acids Anti-corrosive agents such as alkali metal and alkaline earth metal salts, sulfates of higher alcohols, anionic surfactants, cationic surfactants and amphoteric surfactants, and rust inhibitors such as alkenyl succinates And known fuel additives such as colorants such as azo dyes.
An additive can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
The addition amount of the fuel additive is arbitrary, and it is usually preferable that the total addition amount of the fuel additive is 0.1% by mass or less with respect to the total mass of the unleaded gasoline.

本発明の無鉛ガソリンの製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法により調製することができる。本発明の無鉛ガソリンの製造方法としては、例えば、特定軽質接触分解ガソリンを無鉛ガソリンの全容量に対して3容量%〜40容量%と、重質接触改質ガソリンCを無鉛ガソリンの全容量に対して5容量%〜45容量%と、を含有するように配合して、後述の(3)〜(14)を満たすように調製すればよい。   There is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of the unleaded gasoline of this invention, It can prepare by a well-known method. As a method for producing unleaded gasoline of the present invention, for example, specific light catalytic cracking gasoline is 3 to 40% by volume with respect to the total capacity of unleaded gasoline, and heavy catalytic reformed gasoline C is to have the total capacity of unleaded gasoline. On the other hand, it may be blended so as to contain 5% by volume to 45% by volume and prepared so as to satisfy the following (3) to (14).

<無鉛ガソリンの性状>
本発明の無鉛ガソリンは、既述のとおり、(1)に示す軽質接触改質ガソリン基材Aを無鉛ガソリンの全容量に対して3容量%〜40容量%と、(2)に示す重質接触改質ガソリン基材Bを無鉛ガソリンの全容量に対して5容量%〜45容量%と、を配合し、かつ(3)〜(14)を満たすものである。
以下、無鉛ガソリンの性状における各性状について説明する。
<Properties of unleaded gasoline>
As described above, the unleaded gasoline of the present invention comprises 3 to 40% by volume of the light catalytic reformed gasoline base A shown in (1) with respect to the total volume of unleaded gasoline, and the heavy shown in (2). The catalytic reforming gasoline base B is blended in an amount of 5% to 45% by volume with respect to the total volume of unleaded gasoline, and satisfies (3) to (14).
Hereinafter, each property in the properties of unleaded gasoline will be described.

(3)リサーチ法オクタン価(RON)
本発明の無鉛ガソリンは、リサーチ法オクタン価(RON)が89以上93未満である。リサーチ法オクタン価が89以上であると、ノッキングを抑制して高い運転性能を維持することが可能となる。
上記観点から、リサーチ法オクタン価としては、好ましくは90以上93未満であることが好ましい。
リサーチ法オクタン価は、JIS K 2280−1(2013)に準拠して測定した値を意味する。
(3) Research octane number (RON)
The unleaded gasoline of the present invention has a research octane number (RON) of 89 or more and less than 93. When the research octane number is 89 or more, knocking can be suppressed and high driving performance can be maintained.
From the above viewpoint, the research octane number is preferably 90 or more and less than 93.
The research octane number means a value measured according to JIS K 2280-1 (2013).

(4)モーター法オクタン価(MON)
本発明の無鉛ガソリンは、モーター法オクタン価(MON)が79以上84未満である。
モーター法オクタン価が79以上であると、高速走行時のアンチノック性の低下を防止することが可能となる。
上記観点から、モーター法オクタン価としては、好ましくは80以上84未満である。
モーター法オクタン価は、JIS K 2280−2(2013)に準拠して測定した値を意味する。
(4) Motor method octane number (MON)
The unleaded gasoline of the present invention has a motor octane number (MON) of 79 or more and less than 84.
When the motor method octane number is 79 or more, it is possible to prevent a decrease in anti-knock property during high-speed traveling.
From the above viewpoint, the motor method octane number is preferably 80 or more and less than 84.
The motor method octane number means a value measured according to JIS K 2280-2 (2013).

(5)密度
本発明の無鉛ガソリンは、15℃における密度が0.710g/cm〜0.783g/cmである。
密度が0.710g/cm以上であると、良好な燃費を確保することが可能となる。また、密度を0.783g/cm以下であると、高密度の芳香族分を低減する傾向があり、排出ガスによる大気への芳香族化合物の排出量を低減することが可能となる。
上記観点から、密度としては、好ましくは0.710g/cm〜0.770g/cmである。
なお、上記密度は、JIS K 2249−4(2011)に準拠して測定した値である。
(5) Density The unleaded gasoline of the present invention has a density at 15 ° C. of 0.710 g / cm 3 to 0.783 g / cm 3 .
When the density is 0.710 g / cm 3 or more, it is possible to ensure good fuel efficiency. Moreover, when the density is 0.783 g / cm 3 or less, there is a tendency to reduce the high-density aromatic component, and it becomes possible to reduce the discharge amount of the aromatic compound to the atmosphere by the exhaust gas.
From the above viewpoint, the density is preferably 0.710 g / cm 3 to 0.770 g / cm 3 .
In addition, the said density is the value measured based on JISK2249-4 (2011).

(6)50容量%留出温度及び(7)70℃留出量
本発明の無鉛ガソリンは、50容量%留出温度(T50)が75℃〜105℃である。
また、本発明の無鉛ガソリンは、70℃留出量(E70)が、無鉛ガソリンの全容量に対して、18容量%〜45容量%である。
50容量%留出温度及び70℃留出量が上記範囲内であると、始動性、加速性等の運転性能に関する不具合を防ぐ傾向がある。
上記観点から、50容量%留出温度としては、好ましくは80℃〜100℃である。
また、同様の観点から、70℃留出量(E70)としては、好ましくは20容量%〜45容量%である。
なお、50容量%留出温度及び70℃留出量はJIS K 2254(1998)に準拠して測定した値である。
(6) 50 vol% distillation temperature and (7) 70 ° C distillate The unleaded gasoline of the present invention has a 50 vol% distillation temperature (T50) of 75 ° C to 105 ° C.
Moreover, 70 degreeC distillate (E70) is 18 volume%-45 volume% with respect to the whole capacity | capacitance of unleaded gasoline in the unleaded gasoline of this invention.
When the 50% by volume distillation temperature and the 70 ° C. distillation amount are within the above ranges, there is a tendency to prevent problems related to operation performance such as startability and acceleration.
From the above viewpoint, the 50 vol% distillation temperature is preferably 80 ° C to 100 ° C.
From the same viewpoint, the 70 ° C. distillate (E70) is preferably 20% by volume to 45% by volume.
In addition, 50 volume% distillation temperature and 70 degreeC distillation amount are the values measured based on JISK2254 (1998).

(8)リード蒸気圧(RVP)
本発明の無鉛ガソリンは、リード蒸気圧(RVP)が、45kPa〜93kPaである。
リード蒸気圧が45kPa以上であると、低温始動性及び暖気性の低下を防ぐことが可能となる。また、リード蒸気圧が、93kPa以下であると、蒸発ガスの量を少なくすることが可能となる。
上記観点から、リード蒸気圧としては、好ましくは50kPa〜90kPaである。
なお、このリード蒸気圧は、JIS K 2258−1(2009)に準拠して測定した値を意味する。
(8) Reed vapor pressure (RVP)
The lead vapor pressure (RVP) of the unleaded gasoline of the present invention is 45 kPa to 93 kPa.
When the lead vapor pressure is 45 kPa or more, it is possible to prevent the low-temperature startability and the warm-up property from being deteriorated. Further, when the reed vapor pressure is 93 kPa or less, the amount of evaporating gas can be reduced.
From the above viewpoint, the reed vapor pressure is preferably 50 kPa to 90 kPa.
In addition, this lead vapor pressure means the value measured based on JISK2258-1 (2009).

(9)ベンゼンの含有量
本発明の無鉛ガソリンは、ベンゼンの含有量が、無鉛ガソリンの全容量に対して、1容量%以下である。ベンゼンの含有量が1容量%以下であると、大気中のベンゼン濃度の増加を抑制する傾向があり、環境汚染を低減することが可能となる。
上記観点から、ベンゼンの含有量としては、好ましくは0.8容量%以下である。
なお、ベンゼンの含有量は、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定される、無鉛ガソリン中のベンゼンの含有量の合計(容量%)を意味する。
(9) Content of benzene The unleaded gasoline of the present invention has a benzene content of 1% by volume or less based on the total capacity of the unleaded gasoline. When the benzene content is 1% by volume or less, there is a tendency to suppress an increase in the concentration of benzene in the atmosphere, and environmental pollution can be reduced.
From the above viewpoint, the benzene content is preferably 0.8% by volume or less.
In addition, content of benzene means the sum total (volume%) of content of benzene in unleaded gasoline measured based on Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatograph method).

(10)硫黄分
本発明の無鉛ガソリンは、硫黄分が、無鉛ガソリンの全質量に対して10質量ppm以下である。
硫黄分が10質量ppm以下であると、排出ガス浄化触媒の能力低下を抑制する傾向があり、排出ガス中の窒素酸化物(NOx)、一酸化炭素(CO)及び全炭化水素(THC)の濃度上昇を抑制することが可能となる。
上記観点から、硫黄分としては、好ましくは8質量ppm以下である。
なお、上記硫黄分はJIS K 2541−6(2003)「原油及び石油製品−硫黄分試験方法 第6部:紫外蛍光法」に準拠して測定される、無鉛ガソリン中の硫黄分の合計(容量%)を意味する。
(10) Sulfur content The unleaded gasoline of the present invention has a sulfur content of 10 ppm by mass or less based on the total mass of the unleaded gasoline.
If the sulfur content is 10 ppm by mass or less, there is a tendency to suppress a reduction in the capacity of the exhaust gas purification catalyst, and nitrogen oxide (NOx), carbon monoxide (CO) and total hydrocarbons (THC) in the exhaust gas are reduced. It is possible to suppress an increase in concentration.
From the above viewpoint, the sulfur content is preferably 8 mass ppm or less.
In addition, the said sulfur content is the total (capacity | capacitance) of the sulfur content in unleaded gasoline measured based on JISK2541-6 (2003) "Crude oil and petroleum products-Sulfur content test method 6th part: Ultraviolet fluorescence method". %).

(11)オレフィン分
本発明の無鉛ガソリンは、オレフィン分が、無鉛ガソリンの全容量に対して、8容量%〜30容量%である。
オレフィン分が8容量%〜30容量%であると、酸化安定性の低下を防ぐことが可能となる。上記観点から、オレフィン分としては、好ましくは12容量%〜28容量%である。
なお、オレフィン分とは、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定される、無鉛ガソリン中のオレフィン分の合計(容量%)を意味する。
(11) Olefin content In the unleaded gasoline of the present invention, the olefin content is 8% by volume to 30% by volume with respect to the total capacity of the unleaded gasoline.
When the olefin content is 8% by volume to 30% by volume, it is possible to prevent a decrease in oxidation stability. From the above viewpoint, the olefin content is preferably 12% by volume to 28% by volume.
In addition, an olefin content means the sum total (volume%) of the olefin content in unleaded gasoline measured based on Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatograph method).

(12)芳香族分
本発明の無鉛ガソリンは、芳香族分が、無鉛ガソリンの全容量に対して、15容量%〜45容量%である。芳香族分が45容量%以下であると、排出ガス中に含まれる有害成分の増加を防ぐことが可能となる。
上記観点から、芳香族分は、好ましくは20〜45容量%である。
なお、芳香族分とは、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定される、無鉛ガソリン中の芳香族分の合計(容量%)を意味する。
(12) Aromatic content The unleaded gasoline of the present invention has an aromatic content of 15 vol% to 45 vol% with respect to the total capacity of the unleaded gasoline. When the aromatic content is 45% by volume or less, an increase in harmful components contained in the exhaust gas can be prevented.
From the above viewpoint, the aromatic content is preferably 20 to 45% by volume.
In addition, an aromatic content means the sum total (volume%) of the aromatic content in unleaded gasoline measured based on Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatograph method).

(13)炭素数7の芳香族分
本発明の無鉛ガソリンにおいて、炭素数7の芳香族分は、無鉛ガソリン中の芳香族分の全容量に対して、26容量%以下である。炭素数7の芳香族分が26容量%以下であると、ミックスキシレンの増産が可能となる。
上記観点から、炭素数7の芳香族分としては、好ましくは24容量%である。
なお、この炭素数7の芳香族分は、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定される、無鉛ガソリン中の炭素数7の芳香族分の合計(容量%)を意味する。
(13) Aromatic content having 7 carbon atoms In the unleaded gasoline of the present invention, the aromatic content having 7 carbon atoms is 26% by volume or less with respect to the total capacity of the aromatic content in the unleaded gasoline. If the aromatic content of carbon number 7 is 26% by volume or less, production of mixed xylene can be increased.
From the above viewpoint, the aromatic content having 7 carbon atoms is preferably 24% by volume.
The aromatic content of carbon number 7 is the total (capacity of aromatic content of carbon number 7 in unleaded gasoline) measured according to the Japan Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatographic method). %).

(14)炭素数8の芳香族分
本発明の無鉛ガソリンにおいて、炭素数8の芳香族分は、無鉛ガソリン中の芳香族分の全容量に対して、5容量%以下である。炭素数8の芳香族分が5容量%以下であると、ミックスキシレンの増産が可能となる。
上記観点から、炭素数8の芳香族分としては、好ましくは4容量%である。
なお、この炭素数8の芳香族分は、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定される、無鉛ガソリン中の炭素数8の芳香族分の合計(容量%)を意味する。
(14) Aromatic content having 8 carbon atoms In the unleaded gasoline of the present invention, the aromatic content having 8 carbon atoms is 5% by volume or less with respect to the total capacity of the aromatic content in the unleaded gasoline. When the aromatic content of carbon number 8 is 5% by volume or less, production of mixed xylene can be increased.
From the above viewpoint, the aromatic content having 8 carbon atoms is preferably 4% by volume.
The aromatic content of carbon number 8 is the total (capacity of aromatic content of carbon number 8 in unleaded gasoline) measured according to the Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatographic method). %).

以下、本発明を実施例によって、さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限するものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1〜実施例12、比較例1〜比較例6)
表1に示す性状の重質接触改質ガソリン基材(b1及びb2)、軽質接触分解ガソリン基材(A1、A2及びC)、及びその他の基材(脱硫接触分解ガソリン、脱硫軽質ナフサ、C4留分)を用い、表3及び表4に示す性状の無鉛ガソリンを得た。
(Example 1 to Example 12, Comparative Example 1 to Comparative Example 6)
Heavy catalytic reformed gasoline base materials (b1 and b2), light catalytic cracked gasoline base materials (A1, A2 and C), and other base materials (desulfurized catalytic cracked gasoline, desulfurized light naphtha, C4) having the properties shown in Table 1 The unleaded gasoline having the properties shown in Tables 3 and 4 was obtained.

表3及び表4に示す重質接触改質ガソリン基材B1〜B5は、表1に示す重質接触改質ガソリン基材b1及びb2を、表2に示す配合比率で配合した混合基材であり、既述の重質接触改質ガソリン基材Bに包含される重質接触改質ガソリン基材である。
重質接触改質ガソリン基材b1及びb2は、それぞれ既述の基材b1及び基材b2に包含される基材である。
軽質接触分解ガソリン基材A1及びA2は、いずれも既述の重質接触改質ガソリン基材Aに包含される基材である。
軽質接触分解ガソリン基材Cは、既述の軽質接触分解ガソリン基材Aの範囲外の基材である。
The heavy contact reformed gasoline base materials B1 to B5 shown in Table 3 and Table 4 are mixed base materials in which the heavy contact reformed gasoline base materials b1 and b2 shown in Table 1 are blended at the blending ratio shown in Table 2. There is a heavy catalytic reformed gasoline base material included in the heavy catalytic reformed gasoline base material B described above.
The heavy contact reformed gasoline base materials b1 and b2 are base materials included in the base material b1 and the base material b2 described above, respectively.
The light catalytic cracking gasoline base materials A1 and A2 are both base materials included in the heavy catalytic reformed gasoline base material A described above.
The light catalytic cracking gasoline base material C is a base material outside the range of the light catalytic cracking gasoline base material A described above.

なお、重質接触改質ガソリン基材、軽質接触分解ガソリン基材、脱硫接触分解ガソリン、脱硫軽質ナフサ、C4留分及び無鉛ガソリンの性状は、上述の試験方法、測定法に準拠して測定した。
なお、表1、表3及び表4中の「−」は、該当の成分を含まないことを示す。
The properties of heavy catalytic reformed gasoline base, light catalytic cracked gasoline base, desulfurized catalytic cracked gasoline, desulfurized light naphtha, C4 fraction and unleaded gasoline were measured according to the above test method and measurement method. .
In Tables 1, 3, and 4, “-” indicates that the corresponding component is not included.

表1中、オレフィン分及び芳香族分の割合(容量%)は、いずれも、ガソリン基材の全容量を基準とする。
C5炭化水素分、C6炭化水素分、及びC7以上の炭化水素分の割合(容量%)は、いずれも、ガソリン基材の全容量を基準とする。
C6芳香族分、C7芳香族分、C8芳香族分、C9芳香族分、C10芳香族分、C11芳香族分、C12芳香族分、及びC13以上芳香族分の割合(容量%)は、いずれも、ガソリン基材の全容量を基準とする。
In Table 1, the ratios (volume%) of the olefin content and aromatic content are all based on the total capacity of the gasoline base material.
The C5 hydrocarbon content, C6 hydrocarbon content, and C7 or higher hydrocarbon content (volume%) are all based on the total capacity of the gasoline base material.
C6 aromatic content, C7 aromatic content, C8 aromatic content, C9 aromatic content, C10 aromatic content, C11 aromatic content, C12 aromatic content, and C13 aromatic content ratio (volume%) Is based on the total capacity of the gasoline base.

表4における略号は以下の通りである。
・ETBE:エチルターシャリーブチルエーテル(含酸素基材)
Abbreviations in Table 4 are as follows.
・ ETBE: Ethyl tertiary butyl ether (oxygen-containing base material)

表3及び表4中、オレフィン分及び芳香族分の割合(容量%)は、いずれも、ガソリンの全容量を基準とする。
ベンゼン含有量、C7芳香族分、C8芳香族分、及びC9以上芳香族分の割合(容量%)は、いずれも、ガソリン基材の全容量を基準とする。
In Tables 3 and 4, the proportions (volume%) of olefin and aromatic are both based on the total volume of gasoline.
The benzene content, C7 aromatic content, C8 aromatic content, and C9 or higher aromatic content (volume%) are all based on the total capacity of the gasoline base.

[評価]
実施例1〜12及び比較例1〜6で調製した無鉛ガソリンを用いて、以下の評価を行った。結果を表5及び表6に示す。
[Evaluation]
The following evaluation was performed using the unleaded gasoline prepared in Examples 1-12 and Comparative Examples 1-6. The results are shown in Tables 5 and 6.

<加速性(運転性能)>
加速性の評価は、排気量2L、直接噴射(DI)方式、オートマチックトランスミッション(AT)の車両を用い、試験温度20℃、湿度50%の条件で行った。
車両のエンジン始動後、10秒間アイドリングを行い、アクセル開度50%で車速が40km/hに到達するまでの時間を測定した。
加速時間が4.20秒以内である場合は、加速性に優れると評価し、加速時間が4.20秒を超えた場合を、加速性に劣ると評価した。
<Acceleration (driving performance)>
Evaluation of the acceleration performance was performed using a vehicle with a displacement of 2 L, a direct injection (DI) system, and an automatic transmission (AT) under conditions of a test temperature of 20 ° C. and a humidity of 50%.
Idling was performed for 10 seconds after the vehicle engine was started, and the time until the vehicle speed reached 40 km / h at an accelerator opening of 50% was measured.
When the acceleration time was within 4.20 seconds, it was evaluated that the acceleration performance was excellent, and when the acceleration time exceeded 4.20 seconds, it was evaluated that the acceleration performance was inferior.

<点火プラグのくすぶり性>
点火プラグのくすぶり抑制の評価は、以下の方法で行った。排気量2L、マルチポイントインジェクション(MPI)方式、オートマチックトランスミッション(AT)の車両を用い、−10℃の試験温度条件で、下記に示す1サイクル約30分の評価試験を行った後、点火プラグの絶縁抵抗値を絶縁抵抗計(型番:DM−1526、三和電気計器(株)製)を用いて測定した。
エンジンを始動し、10km/h〜20km/hの加減速を10回繰り返した後、エンジンを切り、28分間冷却する。
点火プラグの絶縁抵抗値の変動は、点火プラグの汚損度の指標となる。
点火プラグの絶縁抵抗値が100MΩ以下に達したときに、点火プラグのくすぶりが発生したと判定する。評価試験は、点火プラグのくすぶりが発生したと判定されるまで繰返して行い、点火プラグのくすぶりが発生したと判定されるまでの試験回数(サイクル数)によって、点火プラグのくすぶり性を評価した。
サイクル数が15回以上の場合を点火プラグのくすぶり抑制に優れると判断する。
<Smoldering characteristics of spark plug>
Evaluation of smoldering suppression of the spark plug was performed by the following method. Using a vehicle with a displacement of 2L, a multipoint injection (MPI) system, and an automatic transmission (AT), under the test temperature condition of −10 ° C., after performing an evaluation test of about 30 minutes per cycle shown below, The insulation resistance value was measured using an insulation resistance meter (model number: DM-1526, manufactured by Sanwa Denki Keiki Co., Ltd.).
The engine is started, acceleration / deceleration of 10 km / h to 20 km / h is repeated 10 times, then the engine is turned off and cooled for 28 minutes.
The fluctuation of the insulation resistance value of the spark plug is an indicator of the degree of contamination of the spark plug.
When the insulation resistance value of the spark plug reaches 100 MΩ or less, it is determined that smoldering of the spark plug has occurred. The evaluation test was repeated until it was determined that smoldering of the spark plug occurred, and the smoldering property of the spark plug was evaluated based on the number of tests (number of cycles) until it was determined that smoldering of the spark plug occurred.
A case where the number of cycles is 15 times or more is judged to be excellent in suppressing smoldering of the spark plug.

実施例1〜12の無鉛ガソリンは、加速性及び点火プラグのくすぶり性の双方において、良好な結果を示した。一方、基材の配合又は燃料性状において、本発明に係る構成要素を一つでも満たさない比較例1〜6の無鉛ガソリンでは、加速性及び点火プラグのくすぶり性の双方を満足する運転性能が得られなかった。
また、実施例7〜12の無鉛ガソリンは、含酸素基材であるETBEを含んでいる場合であっても、加速性及び点火プラグのくすぶりの抑制に優れていた。
The unleaded gasolines of Examples 1 to 12 showed good results in both acceleration and spark plug smoldering. On the other hand, the unleaded gasolines of Comparative Examples 1 to 6 that do not satisfy even one of the constituent elements according to the present invention in the blending of the base material or the fuel properties can obtain the driving performance satisfying both the acceleration performance and the smoldering property of the spark plug. I couldn't.
Further, the unleaded gasolines of Examples 7 to 12 were excellent in acceleration and suppression of smoldering of the spark plug even when ETBE, which is an oxygen-containing base material, was included.

以上の結果から、本発明の無鉛ガソリンは、オクタン価を維持し、点火プラグのくすぶりを抑制し、かつ、内燃機関の加速性に優れることが分かる。加えて、含酸素基材を含む本発明の無鉛ガソリンは、大気環境の保全に寄与することが可能である。   From the above results, it can be seen that the unleaded gasoline of the present invention maintains the octane number, suppresses smoldering of the spark plug, and is excellent in the acceleration performance of the internal combustion engine. In addition, the unleaded gasoline of the present invention including the oxygen-containing base material can contribute to the preservation of the atmospheric environment.

Claims (2)

下記(1)に示す軽質接触分解ガソリン基材Aを無鉛ガソリンの全容量に対して3容量%〜40容量%と、下記(2)に示す重質接触改質ガソリン基材Bを無鉛ガソリンの全容量に対して5容量%〜45容量%と、を配合し、かつ、下記(3)〜(14)を満たす無鉛ガソリン。
(1)軽質接触分解ガソリン基材A: 10容量%留出温度が30℃〜45℃、50容量%留出温度が35℃〜50℃、90容量%留出温度が55℃〜75℃、終点が80℃〜100℃、15℃における密度が0.650g/cm〜0.670g/cm、オレフィン分が軽質接触分解ガソリン基材Aの全容量に対して40容量%〜55容量%、かつ炭素数7以上の炭化水素分が軽質接触分解ガソリン基材Aの全容量に対して10容量%以下である、軽質接触分解ガソリン基材。
(2)重質接触改質ガソリン基材B: 下記の基材b1と下記の基材b2と、を含み、基材b1及び基材b2の配合比率(b1:b2)が容量基準で95:5〜5:95の範囲である、重質接触改質ガソリン基材。
基材b1は、10容量%留出温度が95℃〜115℃、50容量%留出温度が100℃〜120℃、90容量%留出温度が105℃〜125℃、終点が110℃〜130℃、15℃における密度が0.840g/cm〜0.860g/cm、炭素数7の芳香族分が基材b1の全容量に対して70容量%〜85容量%、炭素数8の芳香族分が基材b1の全容量に対して10容量%以下、かつ炭素数9の芳香族分が基材b1の全容量に対して5容量%以下の重質接触改質ガソリン基材であり、基材b2は、10容量%留出温度が155〜165℃、50容量%留出温度が160℃〜170℃、90容量%留出温度が165℃〜175℃、終点が175〜190℃、15℃における密度が0.860g/cm〜0.880g/cm、かつ炭素数9の芳香族分が基材b2の全容量に対して90容量%以上の重質接触改質ガソリン基材である。
(3)リサーチ法オクタン価が89以上93未満
(4)モーター法オクタン価が79以上84未満
(5)15℃における密度が0.710g/cm〜0.783g/cm
(6)50容量%留出温度が75℃〜105℃
(7)70℃留出量が無鉛ガソリンの全容量に対して18容量%〜45容量%
(8)リード蒸気圧が45kPa〜93kPa
(9)ベンゼンの含有量が1容量%以下
(10)硫黄分が10質量ppm以下
(11)オレフィン分が無鉛ガソリンの全容量に対して8容量%〜30容量%
(12)芳香族分が無鉛ガソリンの全容量に対して15容量%〜45容量%
(13)炭素数7の芳香族分が無鉛ガソリン中の芳香族分の全容量に対して26容量%以下
(14)炭素数8の芳香族分が無鉛ガソリン中の芳香族分の全容量に対して5容量%以下
The light catalytic cracking gasoline base A shown in (1) below is 3 to 40% by volume with respect to the total volume of unleaded gasoline, and the heavy catalytic reforming gasoline base B shown in (2) below is made of unleaded gasoline. Unleaded gasoline which mix | blends 5 volume%-45 volume% with respect to the whole capacity | capacitance, and satisfy | fills following (3)-(14).
(1) Light catalytic cracking gasoline base material A: 10 vol% distillation temperature is 30 ° C to 45 ° C, 50 vol% distillation temperature is 35 ° C to 50 ° C, 90 vol% distillation temperature is 55 ° C to 75 ° C, The end point is 80 ° C. to 100 ° C., the density at 15 ° C. is 0.650 g / cm 3 to 0.670 g / cm 3 , and the olefin content is 40% to 55% by volume with respect to the total volume of the light catalytic cracking gasoline base A. A light catalytic cracking gasoline base material having a hydrocarbon content of 7 or more carbon atoms of 10% by volume or less based on the total capacity of the light catalytic cracking gasoline base material A.
(2) Heavy contact reformed gasoline base material B: The following base material b1 and the following base material b2 are included, and the blending ratio (b1: b2) of the base material b1 and the base material b2 is 95: Heavy catalytically reformed gasoline substrate in the range of 5-5: 95.
The base material b1 has a 10% by volume distillation temperature of 95 ° C to 115 ° C, a 50% by volume distillation temperature of 100 ° C to 120 ° C, a 90% by volume distillation temperature of 105 ° C to 125 ° C, and an end point of 110 ° C to 130 ° C. The density at 0.8 ° C. and 15 ° C. is 0.840 g / cm 3 to 0.860 g / cm 3 , and the aromatic content of carbon number 7 is 70% to 85% by volume and carbon number 8 with respect to the total capacity of the base material b1. A heavy catalytic reforming gasoline base material having an aromatic content of 10% by volume or less based on the total volume of the base material b1 and an aromatic content of 9 carbon atoms or less based on the total capacity of the base material b1 Yes, the base material b2 has a 10% by volume distillation temperature of 155 to 165 ° C, a 50% by volume distillation temperature of 160 ° C to 170 ° C, a 90% by volume distillation temperature of 165 ° C to 175 ° C, and an end point of 175 to 190 ° C. ° C., a density at 15 ℃ is 0.860g / cm 3 ~0.880g / cm 3 , One aromatics having 9 carbon atoms is heavy catalytically reformed gasoline base material of more than 90% by volume based on the total volume of the substrate b2.
(3) Research method octane number of 89 or more and less than 93 (4) Motor method octane number of 79 or more and less than 84 (5) Density at 15 ° C. of 0.710 g / cm 3 to 0.783 g / cm 3
(6) 50% by volume distillation temperature is 75 ° C to 105 ° C
(7) Distillation at 70 ° C is 18% to 45% by volume with respect to the total volume of unleaded gasoline.
(8) Reed vapor pressure is 45 kPa to 93 kPa
(9) The content of benzene is 1% by volume or less. (10) The sulfur content is 10 ppm by mass or less. (11) The olefin content is 8% by volume to 30% by volume with respect to the total volume of unleaded gasoline.
(12) The aromatic content is 15% to 45% by volume with respect to the total volume of unleaded gasoline.
(13) The aromatic content of 7 carbon atoms is 26 vol% or less with respect to the total volume of aromatic content in unleaded gasoline (14) The aromatic content of 8 carbon atoms is the total capacity of aromatic content in unleaded gasoline 5% or less by volume
さらに、含酸素基材を、無鉛ガソリンの全容量に対して1容量%〜15容量%を含む請求項1に記載の無鉛ガソリン。   The lead-free gasoline according to claim 1, further comprising an oxygen-containing base material in an amount of 1% by volume to 15% by volume based on the total volume of the unleaded gasoline.
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