JP2017129829A - Liquid crystal display device - Google Patents

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武田 淳
Atsushi Takeda
淳 武田
大室 克文
Katsufumi Omuro
克文 大室
匡広 渥美
Masahiro Atsumi
匡広 渥美
齊藤 之人
Yukito Saito
之人 齊藤
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid crystal display device using a luminance improving film having high productivity.SOLUTION: The liquid crystal display device includes an upper polarizer 1, a liquid crystal cell 2, a lower polarizer 3, an optical rotation film 6, and a luminance improving film 7, in the described order. An angle α formed by a transmission axis of the lower polarizer and a transmission axis of the luminance improving film is 30° to 150°; the optical rotation film comprises a support 4 and an optical rotation element 5; the optical rotation film shows a dimensional change rate S satisfying |S|≤0.5, after heat-treated at 80°C for 24 hours; the support shows a retardation Re(550) of 0 nm to 10 nm at a wavelength of 550 nm; the support has a film thickness of 10 μm to 100 μm; and the optical rotation element and the luminance improving film are arranged via an adhesive or a pressure-sensitive adhesive 8.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a liquid crystal display device.

液晶表示装置(以下、LCDとも言う)などのフラットパネルディスプレイは、消費電力が小さく、省スペースの画像表示装置として年々その用途が広がっている。近年のフラットパネルディスプレイ市場において、TV用途をメインとする大型用途、タブレットPCやスマートフォンなどの中小型用途の双方においてLCD性能改善として省電力化、高精細化、色再現性向上のための開発が進んでいる。   Flat panel displays such as liquid crystal display devices (hereinafter also referred to as LCDs) have low power consumption and are increasingly used as space-saving image display devices year by year. In the flat panel display market in recent years, there has been development for power saving, high definition, and color reproducibility improvement as LCD performance improvement in both large-sized applications mainly for TV applications and small and medium-sized applications such as tablet PCs and smartphones. Progressing.

バックライトの省電力化に伴い、バックライトとバックライト側偏光板の間に輝度向上フィルムを設けることが提案されている。輝度向上フィルムは、あらゆる方向に振動しながら入射する光のうち、特定の偏光方向に振動する光のみ透過させて、他の偏光方向に振動する光は反射する光学素子である。   With the power saving of the backlight, it has been proposed to provide a brightness enhancement film between the backlight and the backlight side polarizing plate. The brightness enhancement film is an optical element that transmits only light that vibrates in a specific polarization direction and reflects light that vibrates in another polarization direction among incident light that vibrates in all directions.

特許文献1には、バックライトとバックライト側偏光板の間に光学シート部材(DBEF(登録商標)(Dual Brightness Enhancement Film、二重輝度向上フィルム)など)を組合せることで、光リサイクルによりBLの光利用率を向上させ、バックライトを省電力化しつつ、その輝度を向上させる技術が記載されている。   In Patent Document 1, by combining an optical sheet member (such as DBEF (registered trademark) (Dual Brightness Enhancement Film)) between a backlight and a backlight-side polarizing plate, light from BL can be obtained through light recycling. A technique for improving the luminance while improving the utilization factor and saving power of the backlight is described.

一般に市販されている液晶ディスプレイには特許文献1に示されるようなDBEFが用いられているが、DBEFはその製造方法上、ロール搬送方向に対して平行に進相軸が存在し、すなわち、ロール搬送方向に対して偏光透過軸が平行に存在する。一方、市販のPVA型の偏光子はロール搬送方向に対して平行に吸収軸が存在するため、DBEFとPVA型の偏光子をロールトゥロールで貼合すると、光を透過させることができない問題がある。
そのため、DBEFを打ち抜き後に、90°回転させた後、偏光板と貼合するという非常に生産性の悪い方法をとらざるを得ない現状がある。
In general, a commercially available liquid crystal display uses DBEF as disclosed in Patent Document 1, but DBEF has a fast axis parallel to the roll conveyance direction because of its manufacturing method. The polarization transmission axis is parallel to the transport direction. On the other hand, since a commercially available PVA type polarizer has an absorption axis parallel to the roll conveyance direction, there is a problem that light cannot be transmitted when DBEF and a PVA type polarizer are bonded with a roll-to-roll. is there.
Therefore, after punching out DBEF, there is a current situation in which it is necessary to take a method with very poor productivity, in which the DBEF is rotated by 90 ° and then bonded to the polarizing plate.

特許第3448626号公報Japanese Patent No. 3448626 米国特許第9164212号明細書US Pat. No. 9,164,212 特表2005−504333号公報JP 2005-504333 Gazette

これに対して、特許文献2では、λ/2フィルムを用いた偏光軸変換が提案されている。一方、特許文献2の様に、棒状液晶を45°方向に水平にならべた形態では、TNセルには適応できず、IPS、VAといったパネルにおいても、斜め視野角における色味変化が優れないことがわかった。   In contrast, Patent Document 2 proposes polarization axis conversion using a λ / 2 film. On the other hand, as shown in Patent Document 2, in the form in which the rod-like liquid crystal is horizontally arranged in the 45 ° direction, it cannot be applied to the TN cell, and the color change at the oblique viewing angle is not excellent even in the panel such as IPS and VA. I understood.

TNセルに応用できない理由は、偏光板の透過軸と輝度向上フィルムの透過軸とのなす角が90°ではなく、45°であるためであり、45°方向に偏光を回転させることはλ/2フィルムでは原理的にでは実現できない。   The reason why it cannot be applied to the TN cell is that the angle formed between the transmission axis of the polarizing plate and the transmission axis of the brightness enhancement film is not 90 ° but 45 °, and rotating the polarized light in the 45 ° direction is λ / In principle, it cannot be realized with two films.

これに対して例えば特許文献3では旋光素子を使用することが考えられており、偏光素子の表面にアラインメント層を形成し、更に液晶材料を配向させ固定化する方法が提案されている。一方、特許文献3に記載の様に、偏光素子上に直接塗工する形態では、非常に高価な輝度向上フィルム上に塗工工程を2回行う必要があり、生産コストを著しく上昇させてしまう問題があった。   On the other hand, for example, Patent Document 3 considers the use of an optical rotatory element, and a method of forming an alignment layer on the surface of the polarizing element and aligning and fixing the liquid crystal material has been proposed. On the other hand, as described in Patent Document 3, in the form of coating directly on the polarizing element, it is necessary to perform the coating process twice on a very expensive brightness enhancement film, which significantly increases the production cost. There was a problem.

さらには、液晶材料の配向方向を搬送方向に対して90°方向に配向させる必要があり、搬送速度を有する製造ラインでは実質製造不可能であることもわかった。   Furthermore, it was necessary to align the alignment direction of the liquid crystal material in the direction of 90 ° with respect to the conveyance direction, and it was also found that the production line having a conveyance speed cannot be substantially manufactured.

そこで、本発明は生産性の高い、輝度向上フィルムを用いた液晶表示装置を提供することを課題とする。   Therefore, an object of the present invention is to provide a liquid crystal display device using a brightness enhancement film with high productivity.

本発明者らは、特定の層構成、物性を持つ旋光フィルムを用いて、特定の層構成を持つ液晶表示装置とすることで、輝度向上フィルムを用いても、生産性を落とすことのない液晶表示装置することができることを見出した。   The inventors of the present invention have a liquid crystal display device having a specific layer configuration by using an optical rotation film having a specific layer configuration and physical properties, so that a liquid crystal that does not deteriorate productivity even when a brightness enhancement film is used. It has been found that the display device can be.

また、本発明の層構成とすることにより、湿熱耐久性試験後の液晶パネルの反りや、円形状のムラ性能が良化することがわかった。詳細なメカニズムについては定かではないが、輝度向上フィルムを透過した水分が支持体に吸収もしくは遮断されることで、下側偏光子に水分が到達できずに、上記の性能が良化したものと推測している。   Moreover, it turned out that the curvature of a liquid crystal panel after a wet heat durability test and circular unevenness performance improve by setting it as the layer structure of this invention. The details of the mechanism are not clear, but the water that has passed through the brightness enhancement film is absorbed or blocked by the support, so that the water cannot reach the lower polarizer and the above performance is improved. I guess.

また、近年の液晶セルの高精細化により、下側偏光板と輝度向上フィルムが擦れることに起因する微小な傷が課題となって来ている。一方、本発明の層構成とすることにより、この傷も改善することができることがわかった。   In addition, with the recent increase in definition of liquid crystal cells, minute scratches resulting from rubbing between the lower polarizing plate and the brightness enhancement film have become a problem. On the other hand, it was found that this scratch can be improved by employing the layer structure of the present invention.

さらに、下側偏光子、旋光フィルム、輝度向上フィルムを一体化した偏光板状態で、液晶セルのサイズに合わせて打ち抜いた際に、本発明のように旋光フィルムが支持体を含む形態でのみ打ち抜き適性が良化することもわかった。   Furthermore, in the state of a polarizing plate in which the lower polarizer, the optical rotatory film, and the brightness enhancement film are integrated, when punched according to the size of the liquid crystal cell, the optical rotatory film is punched only in the form including the support as in the present invention. It was also found that the aptitude improved.

特にこの効果は輝度向上フィルムの偏光透過軸と偏光子の偏光透過軸が90°に配置された形態において顕著であることもわかった。   In particular, it was also found that this effect is remarkable in a configuration in which the polarization transmission axis of the brightness enhancement film and the polarization transmission axis of the polarizer are arranged at 90 °.

詳細なメカニズムについては定かではないが、本発明者らは、以下のように推測している。一般に、高分子材料は配向度が高くなると脆くなるといわれている。偏光を旋光する旋光素子を間に有することで、高配向した偏光子と、高配向した輝度向上フィルムを、その配向方向を直交させて積層させることができ、脆くなる方向を分散させていることと、輝度向上フィルムと偏光子間に配置される支持体がクッションの役割をすることの相互作用で良化したものと推定している。   Although the detailed mechanism is not clear, the present inventors presume as follows. In general, it is said that a polymer material becomes brittle as the degree of orientation increases. By having an optical rotatory element that rotates polarized light in between, a highly oriented polarizer and a highly oriented brightness enhancement film can be laminated with their orientation directions orthogonal to each other, and the brittle direction is dispersed. It is presumed that the substrate disposed between the brightness enhancement film and the polarizer is improved by the interaction of acting as a cushion.

すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。   That is, it has been found that the above-described problem can be achieved by the following configuration.

[1] 上側偏光子、液晶セル、下側偏光子、旋光フィルム、および輝度向上フィルムをこの順に有し、下側偏光子の透過軸と輝度向上フィルムの透過軸とがなす角αが、30°〜150°であり、旋光フィルムが、支持体と、旋光素子とを含む旋光フィルムであり、旋光フィルムの80℃24時間熱処理後の寸法変化率Sが、|S|≦0.5を満たし、支持体の波長550nmにおけるレターデーションRe(550)が、0nm〜10nmであり、支持体の膜厚が、10μm〜100μmであり、旋光素子と、輝度向上フィルムとが接着剤または粘着剤を介して配置されている液晶表示装置。
[2] 旋光素子が、液晶性化合物を含む位相差層を含む旋光素子である[1]に記載の液晶表示装置。
[3] 旋光素子が、カイラル剤を含む位相差層を含む旋光素子である[2]に記載の液晶表示装置。
[4] 液晶性化合物が、棒状液晶性化合物である[2]または[3]に記載の液晶表示装置。
[5] 旋光素子が、棒状液晶性化合物を含む位相差層と、円盤状液晶性化合物を含む位相差層の積層体を含む、[2]または[3]に記載の液晶表示装置。
[6] 旋光素子が、旋光素子に入射した偏光をα±5°の範囲で旋光する旋光素子である[1]〜[5]のいずれかに記載の液晶表示装置。
[7] 旋光素子の下側偏光子側の分子の平均長軸方向と、下側偏光子の吸収軸が平行である[4]または[6]に記載の液晶表示装置。
[8] 旋光フィルムの波長550nmにおけるレターデーションRe(550)が、300nm〜700nmである[1]〜[7]のいずれかに記載の液晶表示装置。
[9] 旋光素子の膜厚が、1μm〜5μmである[1]〜[8]のいずれかに記載の液晶表示装置。
[1] An upper polarizer, a liquid crystal cell, a lower polarizer, an optical rotation film, and a brightness enhancement film are provided in this order, and an angle α formed by the transmission axis of the lower polarizer and the transmission axis of the brightness enhancement film is 30. The optical rotation film is an optical rotation film including a support and an optical rotation element, and the dimensional change rate S after heat treatment at 80 ° C. for 24 hours satisfies | S | ≦ 0.5. The retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm of the support is 0 nm to 10 nm, the thickness of the support is 10 μm to 100 μm, and the optical rotation element and the brightness enhancement film are interposed via an adhesive or a pressure-sensitive adhesive. Liquid crystal display device.
[2] The liquid crystal display device according to [1], wherein the optical rotator is an optical rotator including a retardation layer including a liquid crystal compound.
[3] The liquid crystal display device according to [2], wherein the optical rotator is an optical rotator including a retardation layer including a chiral agent.
[4] The liquid crystal display device according to [2] or [3], wherein the liquid crystal compound is a rod-like liquid crystal compound.
[5] The liquid crystal display device according to [2] or [3], wherein the optical rotator includes a laminate of a retardation layer containing a rod-like liquid crystalline compound and a retardation layer containing a discotic liquid crystalline compound.
[6] The liquid crystal display device according to any one of [1] to [5], wherein the optical rotator is an optical rotator that rotates polarized light incident on the optical rotator within a range of α ± 5 °.
[7] The liquid crystal display device according to [4] or [6], wherein the average major axis direction of molecules on the lower polarizer side of the optical rotator and the absorption axis of the lower polarizer are parallel.
[8] The liquid crystal display device according to any one of [1] to [7], wherein the retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm of the optical rotatory film is 300 nm to 700 nm.
[9] The liquid crystal display device according to any one of [1] to [8], wherein the optical rotation element has a film thickness of 1 μm to 5 μm.

本発明によれば生産性の高い、輝度向上フィルムを用いた液晶表示装置を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the liquid crystal display device using a brightness improvement film with high productivity can be provided.

本発明の液晶表示装置の実施形態の例を示す模式的な斜視図である。It is a typical perspective view which shows the example of embodiment of the liquid crystal display device of this invention.

以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において偏光板とは、偏光子の少なくとも一方に偏光板保護層、または機能層が配置されたものを言い、偏光子と偏光板は区別して用いる。
また、本明細書において、平行、直交とは厳密な意味での平行、直交を意味するのではなく、平行または直交から±5°の範囲を意味する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The description of the constituent elements described below may be made based on typical embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments.
In the present specification, a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
In this specification, the polarizing plate means a polarizing plate having a polarizing plate protective layer or a functional layer disposed on at least one of the polarizers, and the polarizer and the polarizing plate are used separately.
Further, in this specification, parallel and orthogonal do not mean parallel or orthogonal in a strict sense, but mean a range of ± 5 ° from parallel or orthogonal.

《レターデーション》
本発明において、Re(λ)、Rth(λ)は各々、波長λにおける面内のレターデーションおよび厚さ方向のレターデーションを表す。特に記載がないときは、波長λは、590nmとする。
《Retardation》
In the present invention, Re (λ) and Rth (λ) respectively represent in-plane retardation and retardation in the thickness direction at a wavelength λ. Unless otherwise specified, the wavelength λ is 590 nm.

本発明において、Re(λ)、Rth(λ)はAxoScan OPMF−1(オプトサイエンス社製)において、波長λで測定した値である。AxoScanにて平均屈折率((Nx+Ny+Nz)/3)と膜厚(d(μm))を入力することにより、
遅相軸方向(°)
Re(λ)=R0(λ)
Rth(λ)=(Nz−(Nx+Ny)/2)×dが算出される。
In the present invention, Re (λ) and Rth (λ) are values measured at a wavelength λ in AxoScan OPMF-1 (manufactured by Optoscience). By inputting the average refractive index ((Nx + Ny + Nz) / 3) and film thickness (d (μm)) in AxoScan,
Slow axis direction (°)
Re (λ) = R0 (λ)
Rth (λ) = (Nz− (Nx + Ny) / 2) × d is calculated.

《屈折率》
本発明において、屈折率Nx、Ny、Nzは、アッベ屈折計(NAR−4T、アタゴ(株)製)を使用し、光源にナトリウムランプ(λ=589nm)を用いて測定する。また波長依存性を測定する場合は、多波長アッベ屈折計DR−M2(アタゴ(株)製)にて、干渉フィルタとの組合せで測定できる。
<< refractive index >>
In the present invention, the refractive indexes Nx, Ny, and Nz are measured using an Abbe refractometer (NAR-4T, manufactured by Atago Co., Ltd.) and a sodium lamp (λ = 589 nm) as a light source. Moreover, when measuring wavelength dependence, it can measure in combination with an interference filter in multiwavelength Abbe refractometer DR-M2 (made by Atago Co., Ltd.).

また、ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種光学フィルムのカタログの値を使用することもできる。   In addition, values in polymer handbooks (John Wiley & Sons, Inc.) and catalogs of various optical films can be used.

《偏光の回転角度》
本発明において、偏光の回転角度は、AxoScan OPMF−1(オプトサイエンス社製)を用い、算出されるCirclar Retardanceの値である。
《Polarization rotation angle》
In the present invention, the rotation angle of polarized light is a value of Circular Retention calculated using AxoScan OPMF-1 (manufactured by Optoscience).

《液晶性化合物の回転角度》
本発明において、液晶性化合物の回転角度は、旋光素子が液晶性化合物を含んでいる場合に、一方の表面側での面内遅相軸と、反対側の表面側での面内遅相軸がなす角度で表わす。各表面側での面内遅相軸は、AxoScan OPMF−1(オプトサイエンス社製)を用い、付属の装置解析ソフトウエアを用いて測定する。
《Rotation angle of liquid crystalline compound》
In the present invention, the rotation angle of the liquid crystal compound is such that when the optical rotatory element contains the liquid crystal compound, an in-plane slow axis on one surface side and an in-plane slow axis on the opposite surface side. It is expressed as an angle formed by. The in-plane slow axis on each surface side is measured using AxoScan OPMF-1 (manufactured by Optoscience) and using the attached device analysis software.

<液晶表示装置>
図1は本発明の液晶表示装置の実施形態の例を示す断面的な模式図である。本発明の液晶表示装置10は、上側偏光子1、液晶セル2、下側偏光子3、旋光フィルム6および輝度向上フィルム7をこの順に有する。ここで、下側偏光子3の透過軸と、輝度向上フィルム7の透過軸とがなす角αが30°〜150°である。また、旋光フィルム6は、支持体4と旋光素子5を有し、旋光素子5と輝度向上フィルム7とが、接着剤または粘着剤8を介して配置されている。
<Liquid crystal display device>
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an embodiment of a liquid crystal display device of the present invention. The liquid crystal display device 10 of the present invention has an upper polarizer 1, a liquid crystal cell 2, a lower polarizer 3, an optical rotation film 6 and a brightness enhancement film 7 in this order. Here, the angle α formed by the transmission axis of the lower polarizer 3 and the transmission axis of the brightness enhancement film 7 is 30 ° to 150 °. The optical rotatory film 6 includes a support 4 and an optical rotator 5, and the optical rotator 5 and the brightness enhancement film 7 are arranged with an adhesive or a pressure-sensitive adhesive 8 interposed therebetween.

〔偏光子〕
本発明において、液晶表示装置の視認側にある上側偏光子、液晶セルを挟んで視認側とは反対側にある下側偏光子を総称して、本発明に用いられる偏光子と言う場合がある。
[Polarizer]
In the present invention, the upper polarizer on the viewing side of the liquid crystal display device and the lower polarizer on the opposite side to the viewing side across the liquid crystal cell may be collectively referred to as a polarizer used in the present invention. .

本発明に用いられる偏光子は特に限定はなく、自然光を特定の直線偏光に変換する機能を有するいわゆる直線偏光子であればよい。偏光子としては、特に限定されないが、吸収型偏光子を利用することができる。   The polarizer used in the present invention is not particularly limited as long as it is a so-called linear polarizer having a function of converting natural light into specific linearly polarized light. The polarizer is not particularly limited, but an absorptive polarizer can be used.

本発明に用いられる偏光子の素材は特に限定はなく、通常用いられている偏光子を利用することができ、例えば、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子のいずれも用いることができる。   The material of the polarizer used in the present invention is not particularly limited, and a commonly used polarizer can be used. For example, an iodine polarizer, a dye polarizer using a dichroic dye, and a polyene Any of the system polarizers can be used.

また、本発明に用いられる偏光子は、少なくとも片側に保護層を貼りあわせた偏光板形態として用いてもよい。本発明において、上側偏光子の視認側保護フィルムを第1の保護フィルム、上側偏光子の視認側とは反対側の保護フィルムを第2の保護フィルム、下側偏光子の視認側保護フィルムを第3の保護フィルム、下側偏光子の視認側とは反対側の保護フィルムを第4の保護フィルムと言う場合がある。また、第1〜第4の保護フィルムを総称して、本発明に用いられる保護フィルムと言う場合がある。   The polarizer used in the present invention may be used in the form of a polarizing plate in which a protective layer is bonded to at least one side. In the present invention, the viewing side protective film of the upper polarizer is the first protective film, the protective film opposite to the viewing side of the upper polarizer is the second protective film, and the viewing side protective film of the lower polarizer is the first. The protective film 3 and the protective film on the side opposite to the viewing side of the lower polarizer may be referred to as a fourth protective film. Moreover, the 1st-4th protective film may be named generically, and may be called the protective film used for this invention.

本発明に用いられる保護フィルムは、各種機能層を兼ねていてもよい。各種機能層としては、反射防止層、光学異方性層等各種公知のものが挙げられる。また、第4の保護フィルムが、本発明に用いられる旋光フィルム、輝度向上フィルムを兼ねていてもよい。   The protective film used in the present invention may also serve as various functional layers. Various functional layers include various known layers such as an antireflection layer and an optically anisotropic layer. Moreover, the 4th protective film may serve as the optical rotation film used for this invention, and a brightness improvement film.

本発明に用いられる保護フィルムは、各種用途に応じて、用いなくてもよい。即ち、第2、第3の保護フィルムを用いずに、液晶セルと本発明に用いられる偏光子とを直接貼り合わせる形態としてもよい。   The protective film used in the present invention may not be used depending on various applications. That is, the liquid crystal cell and the polarizer used in the present invention may be directly bonded without using the second and third protective films.

{保護フィルム}
本発明に用いられる保護フィルムとしては、ポリエステルフィルム、アクリルフィルム、セルロースアシレート系フィルム等各種ポリマーフィルムを用いることができる。
{Protective film}
As the protective film used in the present invention, various polymer films such as a polyester film, an acrylic film, and a cellulose acylate film can be used.

〈ポリエステルフィルム〉
本発明に用いられるポリエステルフィルムに用いられるポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレン2,6−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレートが挙げられ、必要に応じてそれらの2種以上を用いてもよい。中でも、ポリエチレンテレフタレートが好ましく用いられる。
<Polyester film>
Examples of the polyester used in the polyester film used in the present invention include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polyethylene 2,6-naphthalate, polybutylene terephthalate, and 1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate. Two or more of them may be used. Of these, polyethylene terephthalate is preferably used.

ポリエチレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸に由来する構成単位と、ジオール成分としてエチレングリコールに由来する構成単位とを有するポリエス
テルであり、全繰り返し単位の80モル%以上がエチレンテレフタレートであるのがよく、他の共重合成分に由来する構成単位を含んでいてもよい。他の共重合成分としては、イソフタル酸、p−β−オキシエトキシ安息香酸、4,4’−ジカルボキシジフェニール、4,4’−ジカルボキシベンゾフェノン、ビス(4−カルボキシフェニル)エタン、アジピン酸、セバシン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、1,4−ジカルボキシシクロヘキサン等のジカルボン酸成分や、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール成分が挙げられる。これらのジカルボン酸成分やジオール成分は、必要により2種類以上を組み合わせて使用することができる。また、上記カルボン酸成分やジオール成分と共に、p−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸を併用することも可能である。他の共重合成分として、少量のアミド結合、ウレタン結合、エーテル結合、カーボネート結合等を含有するジカルボン酸成分及び/又はジオール成分が用いられていてもよい。ポリエチレンテレフタレートの製造方法としては、テレフタル酸とエチレングリコール、並びに必要に応じて他のジカルボン酸及び/又は他のジオールを直接反応させるいわゆる直接重合法や、テレフタル酸のジメチルエステルとエチレングリコール、並びに必要に応じて他のジカルボン酸のジメチルエステル及び/又は他のジオールをエステル交換反応させる、いわゆるエステル交換反応法等の任意の製造方法を適用することができる。
Polyethylene terephthalate is a polyester having a structural unit derived from terephthalic acid as a dicarboxylic acid component and a structural unit derived from ethylene glycol as a diol component, and 80 mol% or more of all repeating units are preferably ethylene terephthalate. The structural unit derived from other copolymerization components may be included. Other copolymer components include isophthalic acid, p-β-oxyethoxybenzoic acid, 4,4′-dicarboxydiphenyl, 4,4′-dicarboxybenzophenone, bis (4-carboxyphenyl) ethane, adipic acid , Dicarboxylic acid components such as sebacic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 1,4-dicarboxycyclohexane, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexanediol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, polyethylene glycol And diol components such as polypropylene glycol and polytetramethylene glycol. These dicarboxylic acid components and diol components can be used in combination of two or more if necessary. It is also possible to use an oxycarboxylic acid such as p-oxybenzoic acid in combination with the carboxylic acid component or diol component. As another copolymer component, a dicarboxylic acid component and / or a diol component containing a small amount of an amide bond, a urethane bond, an ether bond, a carbonate bond, or the like may be used. Polyethylene terephthalate can be produced by a direct polymerization method in which terephthalic acid and ethylene glycol and, if necessary, other dicarboxylic acid and / or other diol are directly reacted, dimethyl ester of terephthalic acid and ethylene glycol, and necessary Depending on the above, any production method such as a so-called transesterification method in which a dimethyl ester of another dicarboxylic acid and / or another diol is transesterified can be applied.

ポリエステルフィルム全体に占めるポリエステルの質量割合は、通常50質量%以上であり、好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上である。   The mass ratio of the polyester to the whole polyester film is usually 50 mass% or more, preferably 70 mass% or more, more preferably 90 mass% or more.

また、本発明において、ポリエステルフィルムは、一般に高い固有複屈折を有することから、その光学影響を受けづらい、第1の保護フィルムとして用いることが好ましい。   Moreover, in this invention, since a polyester film generally has high intrinsic birefringence, it is hard to receive the optical influence, It is preferable to use it as a 1st protective film.

〈アクリルフィルム〉
本発明に用いられるアクリルフィルムに用いられる(メタ)アクリル系樹脂としては、特に限定されず、任意の適切な(メタ)アクリル系樹脂を採用し得る。例えば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体、(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体(MS樹脂など)、脂環族炭化水素基を有する重合体(例えば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸ノルボルニル共重合体など)が挙げられる。
好ましくは、ポリ(メタ)アクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸エステルで
あり、ポリ(メタ)アクリル酸C1−6アルキル((メタ)アクリル酸の炭素数1〜6のアルキルエステルの重合体)がより好ましい。更に好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分(50〜100質量%、好ましくは70〜100質量%)とするメタクリル酸メチル系樹脂が挙げられる。
<Acrylic film>
The (meth) acrylic resin used for the acrylic film used in the present invention is not particularly limited, and any appropriate (meth) acrylic resin can be adopted. For example, poly (meth) acrylic acid ester such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester -(Meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid methyl-styrene copolymer (MS resin, etc.), polymer having an alicyclic hydrocarbon group (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer) And methyl methacrylate- (meth) acrylate norbornyl copolymer).
Preferably, it is poly (meth) acrylic acid ester such as poly (meth) acrylic acid methyl, and poly (meth) acrylic acid C1-6 alkyl ((meth) acrylic acid alkyl ester polymer having 1 to 6 carbon atoms). ) Is more preferable. More preferably, a methyl methacrylate resin containing methyl methacrylate as a main component (50 to 100% by mass, preferably 70 to 100% by mass) is used.

(メタ)アクリル系樹脂の具体例としては、例えば、三菱レイヨン社製のアクリペットVHやアクリペットVRL20A、分子内架橋や分子内環化反応により得られる高Tg(メタ)アクリル系樹脂が挙げられる。   Specific examples of the (meth) acrylic resin include, for example, Acrypet VH and Acrypet VRL20A manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., and a high Tg (meth) acrylic resin obtained by intramolecular crosslinking or intramolecular cyclization reaction. .

本発明においては、高い耐熱性、高い透明性、高い機械的強度を有する点で、(メタ)アクリル系樹脂として、グルタル酸無水物構造を有する(メタ)アクリル系樹脂、ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂、グルタルイミド構造を有する(メタ)アクリル系樹脂が好ましい。   In the present invention, the (meth) acrylic resin has a (meth) acrylic resin having a glutaric anhydride structure and a lactone ring structure in that it has high heat resistance, high transparency, and high mechanical strength ( A (meth) acrylic resin and a (meth) acrylic resin having a glutarimide structure are preferred.

グルタル酸無水物構造を有する(メタ)アクリル系樹脂としては、特開2006−283013号公報、特開2006−335902号公報、特開2006−274118号公報などに記載の、グルタル酸無水物構造を有する(メタ)アクリル系樹脂が挙げられる。
ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂としては、特開2000−230016号公報、特開2001−151814号公報、特開2002−120326号公報、特開2002−254544号公報、特開2005−146084号公報などに記載の、ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂が挙げられる。
グルタルイミド構造を有する(メタ)アクリル系樹脂としては、特開2006−309033号公報、特開2006−317560号公報、特開2006−328329号公報、特開2006−328334号公報、特開2006−337491号公報、特開2006−337492号公報、特開2006−337493号公報、特開2006−337569号公報、特開2007−009182号公報などに記載の、グルタルイミド構造を有する(メタ)アクリル系樹脂が挙げられる。
As the (meth) acrylic resin having a glutaric anhydride structure, the glutaric anhydride structure described in JP-A-2006-283013, JP-A-2006-335902, JP-A-2006-274118, or the like is used. The (meth) acrylic resin which has is mentioned.
Examples of the (meth) acrylic resin having a lactone ring structure include JP 2000-230016, JP 2001-151814, JP 2002-120326, JP 2002-254544, and JP 2005. Examples thereof include (meth) acrylic resins having a lactone ring structure described in Japanese Patent No. 146084.
Examples of the (meth) acrylic resin having a glutarimide structure include JP-A-2006-309033, JP-A-2006-317560, JP-A-2006-328329, JP-A-2006-328334, and JP-A-2006. No. 337491, JP-A 2006-337492, JP-A 2006-337493, JP-A 2006-337569, JP-A 2007-009182, etc. Resin.

(メタ)アクリル系樹脂としては、Tg(ガラス転移温度)が、好ましくは115℃以上、より好ましくは120℃以上、さらに好ましくは125℃以上、特に好ましくは130℃以上である。上記(メタ)アクリル系樹脂フィルムは、Tg(ガラス転移温度)が115℃以上である(メタ)アクリル系樹脂を主成分として含むことにより、耐久性に優れたものとなり得る。上記(メタ)アクリル系樹脂のTgの上限値は特に限定されないが、成形性等の観点から、好ましくは170℃以下である。   The (meth) acrylic resin has a Tg (glass transition temperature) of preferably 115 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, still more preferably 125 ° C. or higher, and particularly preferably 130 ° C. or higher. The said (meth) acrylic-type resin film can become the thing excellent in durability by including (meth) acrylic-type resin whose Tg (glass transition temperature) is 115 degreeC or more as a main component. Although the upper limit of Tg of the said (meth) acrylic-type resin is not specifically limited, From viewpoints of a moldability etc., Preferably it is 170 degrees C or less.

また、本発明においては、アクリルフィルムは、一般に低複屈折材料であることが多いため、光学特性の影響が大きい部分に適応できる。すなわち第2〜第3の保護フィルムとして用いることが好ましい。また、アクリルフィルムは優れた硬度を示すため、第1の保護フィルムとして用いることも好ましい。   In the present invention, the acrylic film is generally a low birefringence material in general, and therefore can be applied to a portion where the influence of optical characteristics is large. That is, it is preferable to use as the second to third protective films. Moreover, since an acrylic film shows the outstanding hardness, it is also preferable to use it as a 1st protective film.

〔液晶セル〕
本発明に用いられる液晶セルは、VA(Virtical Alignment)モード、OCB(Optical Compensated Bend)モード、IPS(In−Place−Switching)モード、又はTN(Twisted Nematic)であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
[Liquid crystal cell]
The liquid crystal cell used in the present invention is preferably a VA (Virtual Alignment) mode, an OCB (Optical Compensated Bend) mode, an IPS (In-Placed Switching) mode, or a TN (Twisted Nematic). Is not to be done.

TNモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、更に60〜120゜にねじれ配向している。TNモードの液晶セルは、カラーTFT液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。   In a TN mode liquid crystal cell, rod-like liquid crystal molecules are substantially horizontally aligned when no voltage is applied, and are twisted and aligned at 60 to 120 °. The TN mode liquid crystal cell is most frequently used as a color TFT liquid crystal display device, and is described in many documents.

VAモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。VAモードの液晶セルには、(1)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のVAモードの液晶セル(特開平2−176625号公報記載)に加えて、(2)視野角拡大のため、VAモードをマルチドメイン化した(MVAモードの)液晶セル(SID97、Digest of tech.Papers(予稿集)28(1997)845記載)、(3)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード(n−ASMモード)の液晶セル(日本液晶討論会の予稿集58〜59(1998)記載)及び(4)SURVIVALモードの液晶セル(LCDインターナショナル98で発表)が含まれる。また、PVA(Patterned Vertical Alignment)型、光配向型(Optical Alignment)、及びPSA(Polymer−Sustained Alignment)のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開2006−215326号公報、及び特表2008−538819号公報に詳細な記載がある。   In a VA mode liquid crystal cell, rod-like liquid crystalline molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied. The VA mode liquid crystal cell includes (1) a narrowly defined VA mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied, and substantially horizontally when a voltage is applied (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 2-). 176625) (2) Liquid crystal cell (SID97, Digest of tech. Papers (Preliminary Proceed) 28 (1997) 845 in which the VA mode is converted into a multi-domain (MVA mode) for widening the viewing angle. ), (3) A liquid crystal cell in a mode (n-ASM mode) in which rod-like liquid crystalline molecules are substantially vertically aligned when no voltage is applied and twisted multi-domain alignment is applied when a voltage is applied (Preliminary collections 58-59 of the Japan Liquid Crystal Society) (1998)) and (4) SURVIVAL mode liquid crystal cells (announced at LCD International 98). Moreover, any of PVA (Patterned Vertical Alignment) type, optical alignment type (Optical Alignment), and PSA (Polymer-Stained Alignment) may be used. Details of these modes are described in JP-A-2006-215326 and JP-T-2008-538819.

IPSモードの液晶セルは、棒状液晶分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。IPSモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平10−54982号公報、特開平11−202323号公報、特開平9−292522号公報、特開平11−133408号公報、特開平11−305217号公報、特開平10−307291号公報などに開示されている。   In an IPS mode liquid crystal cell, rod-like liquid crystal molecules are aligned substantially parallel to the substrate, and the liquid crystal molecules respond in a planar manner when an electric field parallel to the substrate surface is applied. The IPS mode displays black when no electric field is applied, and the absorption axes of the pair of upper and lower polarizing plates are orthogonal. JP-A-10-54982, JP-A-11-202323, and JP-A-9-292522 are methods for reducing leakage light at the time of black display in an oblique direction and improving a viewing angle using an optical compensation sheet. No. 11-133408, No. 11-305217, No. 10-307291, and the like.

ここで、IPSモードやVAモードの液晶セルは、通常下側偏光子の透過軸が液晶セルの短辺方向に配置される。ロールトゥロールで輝度向上フィルムと旋光素子を積層する際に、輝度向上フィルム上に旋光素子を塗布等で作製するためには、ラビング方向を搬送方向と90°方向にする必要があるが、90°方向のラビングは困難である。よって、IPSモードやVAモードの液晶セルのように、液晶セルの辺と、偏光子の透過軸が直交または平行の液晶セルの場合に本発明の効果が特に大きい。   Here, in the IPS mode or VA mode liquid crystal cell, the transmission axis of the lower polarizer is usually arranged in the short side direction of the liquid crystal cell. When laminating the brightness enhancement film and the optical rotatory element by roll-to-roll, in order to produce the optical rotatory element on the brightness enhancement film by coating or the like, the rubbing direction needs to be the transport direction and 90 ° direction. Rubbing in the direction is difficult. Therefore, the effect of the present invention is particularly great in the case of a liquid crystal cell in which the side of the liquid crystal cell and the transmission axis of the polarizer are orthogonal or parallel like a liquid crystal cell of IPS mode or VA mode.

〔旋光フィルム〕
本発明に用いられる旋光フィルムは、支持体と旋光素子とを含む旋光フィルムである。
[Optical rotation film]
The optical rotatory film used in the present invention is an optical rotatory film including a support and an optical rotatory element.

{寸法変化率S}
本発明に用いられる旋光フィルムの80℃24時間熱処理後の寸法変化率Sは、|S|≦0.5を満たす。旋光フィルムの寸法変化率Sを上記の範囲とすることで、旋光フィルムと輝度向上フィルムを連続的に貼りあわせて生産する際に、旋光フィルムのカールを抑えて生産性を向上することができる。
{Dimension change rate S}
The dimensional change rate S after heat treatment at 80 ° C. for 24 hours of the optical rotatory film used in the present invention satisfies | S | ≦ 0.5. By setting the dimensional change rate S of the optical rotatory film in the above range, when the optical rotatory film and the brightness enhancement film are continuously bonded and produced, the curling of the optical rotatory film can be suppressed and the productivity can be improved.

ここで、寸法変化率Sの調整方法としては、後述の支持体について、事前熱処理を行う方法、ガラス転移温度が100℃以上の非晶性高分子を使用する方法、融点が150℃以上の結晶性高分子を使用する方法、後述の旋光素子を作製する際にカイラル剤を使用する方法等が挙げられる。   Here, as a method for adjusting the dimensional change rate S, for a support described later, a method of performing a pre-heat treatment, a method of using an amorphous polymer having a glass transition temperature of 100 ° C. or higher, and a crystal having a melting point of 150 ° C. or higher. And a method using a chiral polymer, and a method using a chiral agent when producing an optical rotatory element which will be described later.

よりカールを抑えられるという観点から、|S|≦0.4が好ましく、|S|≦0.3が更に好ましい。
ここで、寸法変化率Sは下記の方法で測定した値である。
From the viewpoint of curling more, | S | ≦ 0.4 is preferable, and | S | ≦ 0.3 is more preferable.
Here, the dimensional change rate S is a value measured by the following method.

《寸法変化率Sの測定方法》
本発明において、80℃相対湿度0%で24時間経過前後の寸法変化率|S|はL’−L0の絶対値であらわされる下記の方法で測定し、百分率で表した値である。
フィルム搬送方向を長手として、100mm×30mmのサンプルを切り出した。初期長L0は100mmである。
続いて、80℃相対湿度0%環境下で24時間経過後のサンプルをさらに2時間25℃相対湿度60%環境下で調湿した後のフィルム長さL’を測定した。
Sは下記式であらわされる。
|S|=|L’−L0|/L0×100
<< Measurement method of dimensional change rate S >>
In the present invention, the dimensional change rate | S | before and after the lapse of 24 hours at 80 ° C. and 0% relative humidity is measured by the following method represented by the absolute value of L′−L0, and is a value expressed as a percentage.
A 100 mm × 30 mm sample was cut out with the film transport direction as the longitudinal direction. The initial length L0 is 100 mm.
Subsequently, the film length L ′ of the sample after 24 hours in an 80 ° C. relative humidity 0% environment was further measured for 2 hours in a 25 ° C. relative humidity 60% environment was measured.
S is represented by the following formula.
| S | = | L′−L0 | / L0 × 100

{支持体}
本発明に用いられる支持体は特に限定はなく、旋光フィルムとした際に前述の寸法変化率Sを満たすことができれば特に限定はない。
{Support}
The support used in the present invention is not particularly limited, and is not particularly limited as long as the dimensional change rate S described above can be satisfied when the optical rotation film is formed.

本発明に用いられる支持体としては、旋光フィルムと輝度向上フィルムとをロールトゥトールで貼り合わせ、生産性を向上できる観点から各種ポリマーフィルムが好ましい。ポリマーフィルムとしては特に限定はないが、前述の寸法変化率Sを満たしやすいという観点から、ガラス転移温度が100℃以上の非晶性高分子、または、融点が150℃以上の結晶性高分子を用いることが好ましい。   As the support used in the present invention, various polymer films are preferred from the viewpoint of improving productivity by laminating an optical rotation film and a brightness enhancement film with roll-to-all. The polymer film is not particularly limited, but from the viewpoint of easily satisfying the dimensional change rate S, an amorphous polymer having a glass transition temperature of 100 ° C. or higher, or a crystalline polymer having a melting point of 150 ° C. or higher is used. It is preferable to use it.

ガラス転移温度が100℃以上の非晶性高分子の具体例としては、シクロオレフィン系ポリマーが挙げられる。また、融点が150℃以上の結晶性高分子の具体例としてはセルロース系のポリマーが挙げられる。   Specific examples of the amorphous polymer having a glass transition temperature of 100 ° C. or higher include cycloolefin polymers. A specific example of the crystalline polymer having a melting point of 150 ° C. or higher is a cellulose polymer.

〈支持体の光学特性〉
本発明に用いられる支持体の波長550nmにおけるレターデーションRe(550)は、0nm〜10nmである。上記範囲とすることで、旋光素子を通過した偏光へ与える影響を小さくできるため好ましい。支持体のRe(550)は前述のレターデーションの測定方法を用いて測定することができる。
<Optical properties of the support>
The retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm of the support used in the present invention is 0 nm to 10 nm. The above range is preferable because the influence on the polarized light that has passed through the optical rotatory element can be reduced. The Re (550) of the support can be measured using the above-described retardation measuring method.

また、本発明に用いられる支持体の波長550nmにおける厚さ方向のレターデーションRth(550)は−50nm〜50nmであることが好ましい。上記範囲とすることで、斜め方向から見た時の色味変化を小さく出来るため好ましい。Rth(550)は−30nm〜30nmであることが好ましく、−10nm〜10nmであることがより好ましい。支持体のRth(550)は前述のレターデーションの測定方法を用いて測定することができる。   Moreover, it is preferable that the retardation Rth (550) of the thickness direction in wavelength 550nm of the support body used for this invention is -50nm-50nm. By setting it as the said range, since the tint change when it sees from the diagonal direction can be made small, it is preferable. Rth (550) is preferably −30 nm to 30 nm, and more preferably −10 nm to 10 nm. The Rth (550) of the support can be measured using the above-described retardation measuring method.

〈支持体の膜厚〉
本発明に用いられる支持体の膜厚は10μm〜100μmである。10μm〜80μmが好ましく、10〜40μmがより好ましい。
<Film thickness of support>
The film thickness of the support used in the present invention is 10 μm to 100 μm. 10 micrometers-80 micrometers are preferable, and 10-40 micrometers is more preferable.

{旋光素子}
本発明に用いられる旋光素子は、偏光子から出射された偏光の偏光面を回転させる光学素子である。なお、本発明における偏光の偏光面を回転させる光学素子には、いわゆる一般的なλ/2板のように、偏光の振動に対して、π(λ/2)の位相差を作り、結果的に偏光の振動面が90°変換されるような光学素子は含まない。
本発明において、旋光性を有するとは、直線偏光が媒質中を略直線偏光のまま回転して伝播することを意味する。
{Optical rotator}
The optical rotatory element used in the present invention is an optical element that rotates the polarization plane of polarized light emitted from a polarizer. The optical element for rotating the polarization plane of polarized light in the present invention creates a phase difference of π (λ / 2) with respect to the vibration of polarized light, as in a so-called general λ / 2 plate, resulting in a result. The optical element in which the vibration plane of polarized light is converted by 90 ° is not included.
In the present invention, having optical rotatory power means that linearly polarized light rotates and propagates in a medium while maintaining substantially linearly polarized light.

〈旋光素子の膜厚〉
本発明に用いられる旋光素子の膜厚は1μ〜5μmであることが好ましい。
<Optical rotator thickness>
The film thickness of the optical rotatory element used in the present invention is preferably 1 μm to 5 μm.

〈旋光素子の光学特性〉
本発明に用いられる旋光素子の波長550nmにおけるレターデーションRe(550)は、300nm〜700nmであることが好ましい。上記範囲とすることで、液晶表示装置の色味を均質とすることができる。旋光素子のRe(550)は前述のレターデーションの測定方法を用いて測定することができる。Re(550)は400nm〜600nmであることが好ましく、420nm〜480nmであることがより好ましい。
<Optical characteristics of optical rotator>
The retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm of the optical rotatory element used in the present invention is preferably 300 nm to 700 nm. By setting it as the said range, the color of a liquid crystal display device can be made uniform. Re (550) of the optical rotatory element can be measured using the above-described retardation measuring method. Re (550) is preferably 400 nm to 600 nm, and more preferably 420 nm to 480 nm.

また、本発明に用いられる旋光素子は、旋光素子に入射した偏光を、前述した下側偏光子の透過軸と輝度向上フィルムの透過軸とがなす角αに対して、α±5°の範囲で旋光することが好ましい。   In addition, the optical rotatory element used in the present invention has a range of α ± 5 ° with respect to the angle α formed by the transmission axis of the lower polarizer and the transmission axis of the brightness enhancement film. It is preferable to rotate the light.

〈位相差層〉
本発明に用いられる旋光素子は、位相差層を含む旋光素子であることが好ましい。
ここで、位相差層は液晶性化合物や、カイラル剤などを含む位相差層であることが好ましい。
<Phase difference layer>
The optical rotatory element used in the present invention is preferably an optical rotatory element including a retardation layer.
Here, the retardation layer is preferably a retardation layer containing a liquid crystal compound or a chiral agent.

また、本発明に用いられる旋光素子が、液晶性化合物を含む位相差層を含む場合、旋光素子の偏光回転角度と、液晶性化合物の回転角度が±10°の範囲で一致しているのが好ましい。±5°の範囲で一致しているのがより好ましく、±3°の範囲で一致しているのがさらに好ましい。   In addition, when the optical rotatory element used in the present invention includes a retardation layer containing a liquid crystalline compound, the polarization rotation angle of the optical rotatory element and the rotational angle of the liquid crystalline compound are in the range of ± 10 °. preferable. It is more preferable that the values match within a range of ± 5 °, and it is even more preferable that the values match within a range of ± 3 °.

〈液晶性化合物〉
一般的に、液晶性化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。さらにそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が100以上のものを指す(高分子物理・相転移ダイナミクス,土井 正男 著,2頁,岩波書店,1992)。本発明では、いずれの液晶性化合物を用いることもできるが、棒状液晶性化合物またはディスコティック液晶性化合物(円盤状液晶性化合物)を用いるのが好ましい。2種以上の棒状液晶性化合物、2種以上の円盤状液晶性化合物、または棒状液晶性化合物と円盤状液晶性化合物との混合物を用いてもよい。上述の液晶性化合物の固定化のために、重合性基を有する棒状液晶性化合物または円盤状液晶性化合物を用いて形成することがより好ましく、液晶性化合物が1分子中に重合性基を2以上有することがさらに好ましい。液晶性化合物が二種類以上の混合物の場合には、少なくとも1種類の液晶性化合物が1分子中に2以上の重合性基を有していることが好ましい。
<Liquid crystal compound>
In general, liquid crystal compounds can be classified into a rod-shaped type and a disk-shaped type based on their shapes. In addition, there are low and high molecular types, respectively. Polymer generally refers to a polymer having a degree of polymerization of 100 or more (Polymer Physics / Phase Transition Dynamics, Masao Doi, 2 pages, Iwanami Shoten, 1992). In the present invention, any liquid crystal compound can be used, but a rod-like liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound (discotic liquid crystal compound) is preferably used. Two or more kinds of rod-like liquid crystalline compounds, two or more kinds of disc-like liquid crystalline compounds, or a mixture of a rod-like liquid crystalline compound and a disk-like liquid crystalline compound may be used. In order to fix the liquid crystalline compound, it is more preferable to use a rod-like liquid crystalline compound having a polymerizable group or a discotic liquid crystalline compound, and the liquid crystalline compound has 2 polymerizable groups in one molecule. It is more preferable to have the above. In the case where the liquid crystal compound is a mixture of two or more, it is preferable that at least one liquid crystal compound has two or more polymerizable groups in one molecule.

棒状液晶性化合物としては、例えば、特表平11−513019号公報の請求項1や特開2005−289980号公報の段落[0026]〜[0098]に記載のものを好ましく用いることができ、ディスコティック液晶性化合物としては、例えば、特開2007−108732号公報の段落[0020]〜[0067]や特開2010−244038号公報の段落[0013]〜[0108]に記載のものを好ましく用いることができるが、これらに限定されない。   As the rod-like liquid crystalline compound, for example, those described in claim 1 of JP-T-11-53019 and paragraphs [0026] to [0098] of JP-A-2005-289980 can be preferably used. As the tick liquid crystal compound, for example, those described in paragraphs [0020] to [0067] of JP-A-2007-108732 and paragraphs [0013] to [0108] of JP-A-2010-244038 are preferably used. However, it is not limited to these.

また、本発明に用いられる旋光素子は、複数の位相差層を積層して旋光素子としてもよく、棒状液晶性化合物を含む位相差層と、円盤状液晶性化合物を含む位相差層とを積層させて旋光素子とするのも好ましい。   The optical rotatory element used in the present invention may be an optical rotatory element formed by laminating a plurality of retardation layers, and includes a retardation layer containing a rod-like liquid crystalline compound and a retardation layer containing a discotic liquid crystalline compound. It is also preferable to make it an optical rotation element.

本発明に用いられる旋光素子が棒状液晶性化合物を含む位相差層を含む場合、液晶表示装置の色味をより均質にできるという理由から、旋光素子の下側偏光子側の棒状液晶性化合物の平均長軸方向と、下側偏光子の吸収軸が平行であることが好ましい。   When the optical rotatory element used in the present invention includes a retardation layer containing a rod-like liquid crystal compound, the liquid crystal display device can be made more homogeneous in color, so that the rod-like liquid crystal compound on the lower polarizer side of the optical rotator element can be used. The average major axis direction and the absorption axis of the lower polarizer are preferably parallel.

〈カイラル剤〉
本発明に用いられる位相差層はカイラル剤を含んでいても良い。カイラル剤は、液晶性化合物を捩れ配向させるために添加される。カイラル剤を使用して本発明の位相差層を作製することで、通常の旋光素子の作製方法である上下に被覆基材を配置する場合と比べて、被覆基材の影響を少なくでき、前述の寸法変化率Sを小さくできるため好ましい。
<Chiral agent>
The retardation layer used in the present invention may contain a chiral agent. The chiral agent is added to twist and align the liquid crystal compound. By producing the retardation layer of the present invention using a chiral agent, the influence of the coated substrate can be reduced as compared with the case where the coated substrate is arranged above and below, which is a normal method for producing an optical rotatory element, as described above. This is preferable because the dimensional change rate S can be reduced.

カイラル剤としては、併用する液晶性化合物と相溶するものであれば、特に構造についての制限はない。公知のカイラル剤(例えば、日本学術振興会第142委員会編「液晶デバイスハンドブック」,第3章4−3項,TN(twisted nematic)、STN(Super Twisted Nematic)用カイラル剤,199頁,1989年に記載)のいずれも用いることができる。カイラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物または面性不斉化合物もカイラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物としては、例えば、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が挙げられる。また、カイラル剤は、液晶性を有していてもよい。   The chiral agent is not particularly limited as long as it is compatible with the liquid crystal compound used in combination. Known chiral agents (for example, “Liquid Crystal Device Handbook” edited by Japan Society for the Promotion of Science 142nd Committee, Chapter 3-4-3, TN (twisted nematic), STN (Super Twisted Nematic), 199 pages, 1989 Can be used. The chiral agent generally contains an asymmetric carbon atom, but an axially asymmetric compound or a planar asymmetric compound containing no asymmetric carbon atom can also be used as the chiral agent. Examples of the axial asymmetric compound or the planar asymmetric compound include binaphthyl, helicene, paracyclophane, and derivatives thereof. Moreover, the chiral agent may have liquid crystallinity.

{配向膜}
本発明に用いられる旋光フィルムは、旋光素子を作製する際、液晶性化合物を配向させるために、配向膜を有していてもよい。配向膜は支持体と旋光素子の間に配置される。
{Alignment film}
The optical rotatory film used in the present invention may have an alignment film in order to align the liquid crystalline compound when producing an optical rotatory element. The alignment film is disposed between the support and the optical rotator.

配向膜は液晶性化合物の配向方向を規定する機能を有するため、本発明の好ましい態様を実現する上で利用するのが好ましい。しかし、液晶化合物を配向後にその配向状態を固定してしまえば、配向膜はその役割を果たしているために、本発明の構成要素としては必ずしも必須のものではない。   Since the alignment film has a function of defining the alignment direction of the liquid crystalline compound, it is preferably used for realizing a preferred embodiment of the present invention. However, if the alignment state is fixed after the alignment of the liquid crystal compound, the alignment film plays the role and is not necessarily an essential component of the present invention.

配向膜は、有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、または、ラングミュア・ブロジェット法(LB膜)による有機化合物(例、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル)の累積のような手段で設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与、または、光照射(好ましくは偏光)により、配向膜を形成する方法も知られている。
配向膜は、ポリマー膜のラビング処理により形成することが好ましい。
The alignment film is an organic compound (eg, ω-tricosane) formed by rubbing treatment of an organic compound (preferably polymer), oblique deposition of an inorganic compound, formation of a layer having a microgroove, or Langmuir-Blodgett method (LB film). Acid, dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearylate). Furthermore, a method of forming an alignment film by applying an electric field, applying a magnetic field, or irradiating light (preferably polarized light) is also known.
The alignment film is preferably formed by rubbing a polymer film.

配向膜の形成に用いられるポリマーとしては、例えば、特開平8−338913号公報明細書中の段落番号[0022]に記載のメタクリレート系共重合体、スチレン系共重合体、ポリオレフィン、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコール、ポリ(N−メチロールアクリルアミド)、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロース、ポリカーボネート等が挙げられる。   Examples of the polymer used for forming the alignment film include, for example, methacrylate copolymers, styrene copolymers, polyolefins, polyvinyl alcohols and modified polymers described in paragraph [0022] of JP-A-8-338913. Examples include polyvinyl alcohol, poly (N-methylolacrylamide), polyester, polyimide, vinyl acetate copolymer, carboxymethyl cellulose, and polycarbonate.

配向膜は、例えば、配向膜形成材料である上記ポリマーおよび任意の添加剤(例えば、架橋剤)を含む溶液を支持体上に塗布した後、塗膜を加熱乾燥(架橋させ)し、さらに塗膜にラビング処理を施すことにより形成することができる。   For example, the alignment film is formed by applying a solution containing the polymer as an alignment film forming material and an optional additive (for example, a cross-linking agent) on a support, and then drying (crosslinking) the coating film by heating. It can be formed by rubbing the film.

ラビング処理は、LCD(liquid crystal display)の液晶配向処理工程として広く採用されている処理方法を適用することができる。即ち、塗膜の表面を、紙、ガーゼ、フェルト、ゴム、ナイロン、ポリエステル繊維などを用いて一定方向に擦ることにより、配向膜を得る方法を用いることができる。一般的には、ラビング処理は、長さおよび太さが均一な繊維を平均的に植毛した布などを用いて数回程度ラビングを行うことにより実施される。   For the rubbing treatment, a treatment method widely adopted as a liquid crystal alignment treatment process of LCD (liquid crystal display) can be applied. That is, a method of obtaining an alignment film by rubbing the surface of the coating film in a certain direction using paper, gauze, felt, rubber, nylon, polyester fiber or the like can be used. In general, the rubbing treatment is performed by rubbing about several times using a cloth in which fibers having a uniform length and thickness are flocked on average.

〔輝度向上フィルム〕
本発明に用いられる輝度向上膜は特に限定されず、各種公知のものを用いることができる。具体的には例えば特許04091978号記載の誘電体多層膜、3M社製DBEF、3M社製 APF−v3、APF−v4等が挙げられる。
[Brightness enhancement film]
The brightness enhancement film used in the present invention is not particularly limited, and various known films can be used. Specific examples include a dielectric multilayer film described in Japanese Patent No. 04091978, 3M DBEF, 3M APF-v3, APF-v4, and the like.

本発明の液晶表示装置において、下側偏光子の透過軸と輝度向上フィルムの透過軸とがなす角αは30°〜150°である。この範囲とすることで、下側偏光子と輝度向上フィルムとをロールトゥロールで搬送しながら作製することが可能となり、生産性を向上させることができる。   In the liquid crystal display device of the present invention, the angle α formed by the transmission axis of the lower polarizer and the transmission axis of the brightness enhancement film is 30 ° to 150 °. By setting it as this range, it becomes possible to produce while conveying a lower polarizer and a brightness improvement film by roll to roll, and productivity can be improved.

〔接着剤または粘着剤〕
本発明の液晶表示装置において、旋光フィルム中の旋光素子と、輝度向上フィルムとは接着剤または粘着剤を介して配置されている。接着剤または粘着剤としては各種公知のものが使用できる。
[Adhesive or adhesive]
In the liquid crystal display device of the present invention, the optical rotatory element in the optical rotatory film and the brightness enhancement film are arranged via an adhesive or an adhesive. Various known adhesives or pressure-sensitive adhesives can be used.

粘着剤のヘイズは色味を良好にできる観点から、10%〜85%であることが好ましく、25%〜70%であることがより好ましい。   The haze of the pressure-sensitive adhesive is preferably 10% to 85%, more preferably 25% to 70%, from the viewpoint of improving the color tone.

《ヘイズの測定方法》
本発明においてヘイズは、JIS K−7136(2000)に基づき、下記の条件で測定された値である。
[装置名]ヘイズメーターNDH2000(日本電色工業社(株)製)
[試料サイズ]50mm×50mm
[測定環境]25℃相対湿度55%
<Method of measuring haze>
In the present invention, haze is a value measured under the following conditions based on JIS K-7136 (2000).
[Device Name] Haze Meter NDH2000 (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.)
[Sample size] 50 mm x 50 mm
[Measurement environment] 55 ° C, relative humidity 55%

以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the following examples.

<支持体の作製>
下記の方法で支持体SA〜SLを作製した。作製した支持体の物性を表2に示す。
<Production of support>
Supports SA to SL were prepared by the following method. Table 2 shows the physical properties of the prepared support.

〔支持体SAの作製〕
下記の支持体SAドープ組成物を平均孔径34μmのろ紙および平均孔径10μmの焼結金属フィルターでろ過した後、20℃の金属支持体上に流延した(バンド流延機)。溶剤含有率略20質量%の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、横方向に延伸倍率1.1倍で延伸しつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、さらに乾燥し、厚み20μmの支持体SAを作製した。
[Production of Support SA]
The following support SA dope composition was filtered through a filter paper having an average pore diameter of 34 μm and a sintered metal filter having an average pore diameter of 10 μm, and then cast on a metal support at 20 ° C. (band casting machine). The film was peeled off at a solvent content of about 20% by mass, both ends in the width direction of the film were fixed with tenter clips, and dried while being stretched in the transverse direction at a stretch ratio of 1.1. Then, it dried further by conveying between the rolls of the heat processing apparatus, and produced support SA with a thickness of 20 μm.

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支持体SAドープ組成物
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アセチル置換度2.88のセルロースアセテート 100質量部
ポリエステルA 12質量部
下記A−3化合物 2質量部
クエン酸脂肪酸モノグリセライド
(ポエムK−37V、理研ビタミン製) 2質量部
メチレンクロライド 430質量部
メタノール 64質量部
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Support SA Dope Composition ─────────────────────────────────
Cellulose acetate with an acetyl substitution degree of 2.88 100 parts by mass Polyester A 12 parts by mass The following A-3 compound 2 parts by mass Citric acid fatty acid monoglyceride (Poem K-37V, manufactured by Riken Vitamin) 2 parts by mass Methylene chloride 430 parts by mass Methanol 64 parts by mass ──────────────────────────────────

ポリエステルAは数平均分子量Mn=750、1,2−シクロヘキシルジカルボン酸とエチレングリコールが1:1で重合し、末端がアセチル基で封止された構造である。   Polyester A has a structure in which number average molecular weight Mn = 750, 1,2-cyclohexyldicarboxylic acid and ethylene glycol are polymerized 1: 1, and the ends are sealed with acetyl groups.

〔支持体SBの作製〕
上記支持体SAの作製において、ドープ組成物を下記の支持体SBドープ組成物に変更した以外は同様にして、厚さ20μmの支持体SBを作製した。
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支持体SBドープ組成物
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アセチル置換度2.88のセルロースアセテート 100質量部
下記ポリエステルB 13質量部
クエン酸脂肪酸モノグリセライド
(ポエムK−37V、理研ビタミン(株)製) 2質量部
メチレンクロライド 430質量部
メタノール 64質量部
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[Preparation of Support SB]
In the production of the support SA, a support SB having a thickness of 20 μm was produced in the same manner except that the dope composition was changed to the following support SB dope composition.
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Support SB dope composition ─────────────────────────────────
Cellulose acetate having an acetyl substitution degree of 2.88 100 parts by mass The following polyester B 13 parts by mass Citric acid fatty acid monoglyceride (Poem K-37V, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) 2 parts by mass Methylene chloride 430 parts by mass Methanol 64 parts by mass ──────────────────────────────

〔支持体SCの作製〕
上記支持体SAの作製において、剥ぎ取り時の溶剤含有量を略40質量%に、延伸倍率を1.3倍に、乾燥後の膜厚が20μmになるように流延量を変更した以外は同様にして、膜厚20μmの支持体SCを作製した。
[Preparation of Support SC]
In the production of the support SA, except that the solvent content at the time of peeling was about 40% by mass, the draw ratio was 1.3 times, and the casting amount was changed so that the film thickness after drying was 20 μm. Similarly, a support SC having a thickness of 20 μm was produced.

〔支持体SDの作製〕
上記支持体SAの作製において、剥ぎ取り時の溶剤含有量を略60質量%に、延伸倍率を1.5倍に、乾燥後の膜厚が20μmになるように流延量を変更した以外は同様にして、膜厚20μmの支持体SDを作製した。
[Preparation of Support SD]
In the production of the support SA, except that the solvent content at the time of peeling was about 60% by mass, the draw ratio was 1.5 times, and the casting amount was changed so that the film thickness after drying was 20 μm. Similarly, a support SD having a thickness of 20 μm was produced.

〔支持体SEの作製〕
上記支持体SAの作製において、剥ぎ取り時の溶剤含有量を略15質量%に、延伸倍率を1.05倍に、乾燥後の膜厚が7μmになるように流延量を変更した以外は同様にして、膜厚7μmの支持体SEを作製した。
[Preparation of support SE]
In the production of the support SA, the casting content was changed so that the solvent content at the time of peeling was about 15% by mass, the draw ratio was 1.05 times, and the film thickness after drying was 7 μm. Similarly, a support SE having a thickness of 7 μm was produced.

〔支持体SFの作製〕
上記支持体SAの作製において、剥ぎ取り時の溶剤含有量を略20質量%に、延伸倍率を1.05倍に、乾燥後の膜厚が12μmになるように流延量を変更した以外は同様にして、膜厚12μmの支持体SFを作製した。
[Preparation of Support SF]
In the production of the support SA, the casting content was changed so that the solvent content at the time of peeling was about 20% by mass, the draw ratio was 1.05 times, and the film thickness after drying was 12 μm. Similarly, a support SF having a thickness of 12 μm was produced.

〔支持体SGの作製〕
富士フイルム製「TD40UL」を支持体SGとして用いた。
[Preparation of Support SG]
“TD40UL” manufactured by Fuji Film was used as the support SG.

〔支持体SHの作製〕
下記の支持体SHドープ組成物を平均孔径34μmのろ紙および平均孔径10μmの焼結金属フィルターでろ過した後、20℃の金属支持体上に流延した(バンド流延機)。溶剤含有率略60質量%の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、横方向に延伸倍率1.1倍で延伸しつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、さらに乾燥し、厚み80μmの支持体SHを作製した。
[Preparation of Support SH]
The following support SH dope composition was filtered through a filter paper having an average pore diameter of 34 μm and a sintered metal filter having an average pore diameter of 10 μm, and then cast on a metal support at 20 ° C. (band casting machine). It peeled off in the state of solvent content rate of about 60 mass%, the both ends of the width direction of the film were fixed with the tenter clip, and it dried, extending | stretching by the draw ratio 1.1 times in the horizontal direction. Then, it dried further by conveying between the rolls of heat processing apparatus, and produced support body SH with a thickness of 80 micrometers.

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支持体SHドープ組成物
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アセチル置換度2.88のセルロースアセテート 100質量部
上記ポリエステルB 17質量部
上記A−3化合物 2質量部
クエン酸脂肪酸モノグリセライド
(ポエムK−37V、理研ビタミン製) 2質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 430質量部
メタノール(第2溶剤) 64質量部
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Support SH Dope Composition ─────────────────────────────────
Cellulose acetate having an acetyl substitution degree of 2.88 100 parts by mass The above polyester B 17 parts by mass The above A-3 compound 2 parts by mass Citric acid fatty acid monoglyceride (Poem K-37V, manufactured by Riken Vitamin) 2 parts by mass methylene chloride (first solvent) 430 parts by mass Methanol (second solvent) 64 parts by mass ────────────────────────────────

〔支持体SIの作製〕
上記支持体SHの作製において、ポリエステルBの添加量を19質量部に、膜厚を90μmになるようにした以外は同様にして、支持体SIを作製した。
[Preparation of Support SI]
In the production of the support SH, a support SI was produced in the same manner except that the amount of polyester B added was 19 parts by mass and the film thickness was 90 μm.

〔支持体SJの作製〕
上記支持体SHの作製において、ポリエステルBの添加量を26質量部に、膜厚を120μmになるようにした以外は同様にして、支持体SJを作製した。
[Preparation of Support SJ]
In the production of the support SH, a support SJ was produced in the same manner except that the amount of polyester B added was 26 parts by mass and the film thickness was 120 μm.

〔支持体SKの作製〕
エチレン雰囲気下、容量1.6lのオートクレーブにノルボルネン濃度が20mol/lで、総液量が640mlとなるようにトルエンとフェニルノルボルネン−トルエン溶液を入れた。メチルアルミノキサン(アルベマール社製、MAO20%トルエン溶液)をAl基準で5.88mmol、メチレン(シクロペンタジエニル)(テトラメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド1.5μmolを添加し、エチレンを導入して圧力を0.2MPaに保持しながら、80℃で60分間反応させた。
[Preparation of Support SK]
Under an ethylene atmosphere, toluene and a phenylnorbornene-toluene solution were placed in an autoclave having a volume of 1.6 l so that the norbornene concentration was 20 mol / l and the total liquid volume was 640 ml. Methylaluminoxane (manufactured by Albemarle, MAO 20% toluene solution) was added with 5.88 mmol and methylene (cyclopentadienyl) (tetramethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride 1.5 μmol based on Al, ethylene was introduced and pressure was added. Was kept at 0.2 MPa for 60 minutes at 80 ° C.

反応終了後、放冷しながらエチレンを脱圧し、系内を窒素で置換した。その後、吸着水分量を10質量%に調整したシリカ(富士シリシア社製、グレード:G−3粒径:50μm)を3.0g加えて1時間反応させた。その反応液を濾紙(5C、90mm)とセライト(和光純薬工業社)をセットした加圧ろ過器(アドバンテック東洋株式会社、型式KST−90−UH)に入れ、窒素で加圧ろ過して重合液を回収した。その重合液を5倍量のアセトン中に少量ずつ滴下して析出させ、シクロオレフィンポリマーSKを得た。シクロオレフィンポリマーSKの重量平均分子量は142,000であり、またガラス転移温度は140℃であった。   After completion of the reaction, ethylene was depressurized while allowing to cool, and the system was replaced with nitrogen. Thereafter, 3.0 g of silica (made by Fuji Silysia Co., grade: G-3 particle size: 50 μm) whose adsorbed water content was adjusted to 10% by mass was added and reacted for 1 hour. The reaction solution was placed in a pressure filter (Advantech Toyo Co., Ltd., model KST-90-UH) set with filter paper (5C, 90 mm) and Celite (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and pressure filtered with nitrogen for polymerization. The liquid was collected. The polymerization solution was added dropwise in 5 times amount of acetone to cause precipitation to obtain cycloolefin polymer SK. The weight average molecular weight of the cycloolefin polymer SK was 142,000, and the glass transition temperature was 140 ° C.

上記で合成したシクロオレフィンポリマーSKを空気を流通させた熱風乾燥機を用いて70℃で2時間乾燥して水分を除去した後に、65mmφのスクリューを備えた樹脂溶融混練機を有するTダイ式フィルム溶融押し出し成形機(Tダイ幅500mm)を使用し、溶融樹脂温度240℃、Tダイ温度240℃の成形条件にて押し出し成形し、膜厚20μmの支持体SKを作製した。   T-type film having a resin melt kneader equipped with a 65 mmφ screw after drying the cycloolefin polymer SK synthesized above using a hot air dryer in which air is circulated for 2 hours at 70 ° C. to remove moisture. Using a melt extrusion molding machine (T die width 500 mm), extrusion molding was performed under molding conditions of a molten resin temperature of 240 ° C. and a T die temperature of 240 ° C. to prepare a support SK having a thickness of 20 μm.

〔支持体SLの作製〕
温度計、冷却管、撹拌器、ディーンスタークを付けた2L四つ口フラスコに、ピルビン酸メチル307質量部、2−ピロリドン171質量部、トルエン1040質量部、重合禁止剤としてメトキノン0.3質量部、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン1−オキシル(4H−TEMPO)0.6質量部、触媒としてp−トルエンスルホン酸一水和物3.8質量部を加え、撹拌しながら内温が114℃になるまで加熱し、還流状態で水を留去しながら20時間反応させた。反応後、トルエンをエバポレーターで留去し、続いて、蒸留精製を行い、2−(2−オキソピロリジン−1−イル)アクリル酸メチル(前駆体SL)203質量部を得た。
[Preparation of Support SL]
In a 2 L four-necked flask equipped with a thermometer, condenser, stirrer, and Dean Stark, 307 parts by mass of methyl pyruvate, 171 parts by mass of 2-pyrrolidone, 1040 parts by mass of toluene, and 0.3 parts by mass of methoquinone as a polymerization inhibitor 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 1-oxyl (4H-TEMPO) 0.6 parts by mass, p-toluenesulfonic acid monohydrate 3.8 parts by mass as a catalyst was added and stirred. The mixture was heated until the internal temperature reached 114 ° C. and reacted for 20 hours while distilling off water under reflux. After the reaction, toluene was distilled off with an evaporator, followed by distillation purification to obtain 203 parts by mass of methyl 2- (2-oxopyrrolidin-1-yl) acrylate (precursor SL).

密閉できる反応容器内に、前駆体SL3質量部とメタクリル酸メチル(MMA)87質量部とを加え、そこに重合開始剤としてt−アミルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(アルケマ吉富社製「ルペロックス(登録商標)575」)0.1質量部を加え、90℃のオイルバスに浸け、8時間静置重合を行った。得られたポリマーをイソプロパノールにより再沈し、減圧下で乾燥することで、白色のポリマー(素材SL)を得た。   In a reaction vessel that can be sealed, 3 parts by mass of precursor SL and 87 parts by mass of methyl methacrylate (MMA) are added, and t-amylperoxy-2-ethylhexanoate (manufactured by Arkema Yoshitomi “ "Lupelox (registered trademark) 575") 0.1 parts by mass was added, and the mixture was immersed in an oil bath at 90 ° C and subjected to standing polymerization for 8 hours. The obtained polymer was reprecipitated with isopropanol and dried under reduced pressure to obtain a white polymer (material SL).

次に、上記で合成した素材SLを空気を流通させた熱風乾燥機を用いて70℃で2時間乾燥して水分を除去した後に、65mmφのスクリューを備えた樹脂溶融混練機を有するTダイ式フィルム溶融押し出し成形機(Tダイ幅500mm)を使用し、溶融樹脂温度220℃、Tダイ温度220℃の成形条件にて押し出し成形し、膜厚20μmの支持体SKを作製した。   Next, the material SL synthesized above was dried at 70 ° C. for 2 hours using a hot air dryer in which air was circulated to remove moisture, and then a T-die type having a resin melt kneader equipped with a 65 mmφ screw Using a film melt extrusion molding machine (T die width 500 mm), extrusion molding was performed under molding conditions of a molten resin temperature of 220 ° C. and a T die temperature of 220 ° C. to prepare a support SK having a thickness of 20 μm.

<支持体の鹸化処理>
上記作製した支持体SA〜SLを、温度60℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を40℃に昇温した後に、フィルムの片面に下記に示す組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量14ml/m2で塗布し、110℃に加熱した。(株)ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、10秒間搬送した。続いて、同じくバーコーターを用いて、純水を3ml/m2塗布した。次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを3回繰り返した後に、70℃の乾燥ゾーンに10秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理した支持体を作製した。
<Saponification treatment of support>
After passing the produced support bodies SA to SL through a dielectric heating roll having a temperature of 60 ° C. and raising the film surface temperature to 40 ° C., an alkali solution having the composition shown below is applied to one side of the film using a bar coater. It was applied at a coating amount of 14 ml / m 2 and heated to 110 ° C. It was transported for 10 seconds under a steam far infrared heater manufactured by Noritake Company Limited. Subsequently, 3 ml / m 2 of pure water was applied using the same bar coater. Next, washing with a fountain coater and draining with an air knife were repeated three times, and then transported to a drying zone at 70 ° C. for 10 seconds and dried to prepare an alkali saponified support.

─────────────────────────────────
アルカリ溶液組成
─────────────────────────────────
水酸化カリウム 4.7質量部
水 15.8質量部
イソプロパノール 63.7質量部
界面活性剤:C1429O(CH2CH2O)20H 1.0質量部
プロピレングリコール 14.8質量部
─────────────────────────────────
─────────────────────────────────
Alkaline solution composition ─────────────────────────────────
Potassium hydroxide 4.7 parts by weight Water 15.8 parts by weight Isopropanol 63.7 parts by weight Surfactant: C 14 H 29 O (CH 2 CH 2 O) 20 H 1.0 part by weight Propylene glycol 14.8 parts by weight ─────────────────────────────────

<配向膜の形成>
上記作製したアルカリ鹸化処理した支持体SA〜SLに、下記の組成の配向膜塗布液を#14のワイヤーバーで連続的に塗布した。60℃の温風で60秒、更に100℃の温風で120秒乾燥した。得られた塗布膜に連続的にラビング処理を施した。このとき、長尺状のフィルムの長手方向と搬送方向は平行であり、ラビング角度は表2記載のラビング角度とした。
<Formation of alignment film>
An alignment film coating solution having the following composition was continuously applied to the prepared alkali-saponified supports SA to SL with a # 14 wire bar. Drying was performed with warm air of 60 ° C. for 60 seconds, and further with warm air of 100 ° C. for 120 seconds. The obtained coating film was continuously rubbed. At this time, the longitudinal direction and the conveying direction of the long film were parallel, and the rubbing angle was set to the rubbing angle shown in Table 2.

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配向膜塗布液の組成
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下記変性ポリビニルアルコール 10質量部
水 371質量部
メタノール 119質量部
グルタルアルデヒド 0.5質量部
光重合開始剤(イルガキュアー2959、BASF社製) 0.3質量部
─────────────────────────────────
─────────────────────────────────
Composition of alignment film coating solution ─────────────────────────────────
Denatured polyvinyl alcohol 10 parts by weight Water 371 parts by weight Methanol 119 parts by weight Glutaraldehyde 0.5 parts by weight Photopolymerization initiator (Irgacure 2959, manufactured by BASF) 0.3 parts by weight ────────── ───────────────────────

<旋光フィルムの作製>
上記作製した配向膜付き支持体SAからSLに対して、表2の組み合わせとなるように、旋光素子を下記の方法で形成し、旋光フィルムを作製した。表中、RLCは下記の棒状液晶性化合物を用いて旋光素子を形成したことを表し、DLCは下記の円盤状液晶性化合物を用いて旋光素子を形成したことを表し、積層は下記の棒状液晶性化合物と、円盤状液晶性化合物を積層させて旋光素子を形成し、旋光フィルムを作製したことを表わす。
<Production of optical rotation film>
An optical rotatory element was formed by the following method so as to obtain the combinations shown in Table 2 with respect to the prepared support members SA to SL with the alignment film, thereby preparing an optical rotatory film. In the table, RLC represents that an optical rotatory element was formed using the following rod-shaped liquid crystalline compound, DLC represents that an optical rotatory element was formed using the following discotic liquid crystalline compound, and lamination was the following rod-shaped liquid crystal It shows that an optical rotatory element was formed by laminating an active compound and a discotic liquid crystalline compound to produce an optical rotatory film.

また、比較例2については、旋光素子を形成しなかったことを、比較例3については旋光素子の代わりに下記のλ/2板を形成したことを表わす。   In Comparative Example 2, no optical rotatory element was formed. In Comparative Example 3, the following λ / 2 plate was formed instead of the optical rotatory element.

〔棒状液晶性化合物を用いた旋光素子形成〕
上記作製した配向膜表面に下記の組成の塗布液を表2の厚みとなるようにバーコーターを用いて塗布した。雰囲気温度95℃で90秒間乾燥させた後常温に冷却し、25℃にて紫外線照射(300mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化し、棒状液晶性化合物を用いた旋光素子を形成した。
[Optical rotator formation using rod-like liquid crystalline compounds]
A coating solution having the following composition was applied to the surface of the prepared alignment film using a bar coater so as to have the thickness shown in Table 2. After drying at an ambient temperature of 95 ° C. for 90 seconds, cooling to room temperature, irradiating with ultraviolet rays (300 mJ / cm 2 ) at 25 ° C., fixing the orientation of the liquid crystal compound, and forming an optical rotatory element using a rod-like liquid crystal compound did.

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棒状液晶性化合物塗布液
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メチルエチルケトン 233質量部
シクロヘキサノン 12質量部
下記棒状液晶性化合物201 83質量部
下記棒状液晶性化合物202 15質量部
下記棒状液晶化合物203 2質量部
多官能モノマーA−TMMT(新中村化学工業(株)社製) 1質量部
重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 4質量部
下記界面活性剤1 0.05質量部
下記界面活性剤2 0.01質量部
カイラル剤 表中記載
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Rod-like liquid crystal compound coating solution ─────────────────────────────────
Methyl ethyl ketone 233 parts by mass Cyclohexanone 12 parts by mass The following rod-like liquid crystalline compound 201 83 parts by mass The following rod-like liquid crystalline compound 202 15 parts by mass The following rod-like liquid crystal compound 203 2 parts by mass Polyfunctional monomer A-TMMT (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) ) 1 part by weight polymerization initiator IRGACURE 819 (manufactured by BASF) 4 parts by weight The following surfactant 1 0.05 part by weight The following surfactant 2 0.01 part by weight chiral agent In the table ──────── ────────────────────────

〔円盤状液晶性化合物を用いた旋光素子形成〕
上記作製した配向膜表面に下記の組成の塗布液を表2の厚みとなるようにバーコーターを用いて塗布した。雰囲気温度115℃で90秒間乾燥させた後90℃に冷却し、25℃にて紫外線照射(300mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化し、円盤状液晶性化合物を用いた旋光素子を形成した。
[Optical rotator formation using discotic liquid crystalline compounds]
A coating solution having the following composition was applied to the surface of the prepared alignment film using a bar coater so as to have the thickness shown in Table 2. An optical rotatory element using a discotic liquid crystalline compound after drying at an atmospheric temperature of 115 ° C. for 90 seconds, cooling to 90 ° C., and irradiating with ultraviolet rays (300 mJ / cm 2 ) at 25 ° C. to fix the orientation of the liquid crystal compound. Formed.

─────────────────────────────────
円盤状液晶性化合物塗布液
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メチルエチルケトン 241質量部
シクロヘキサノン 13質量部
円盤状液晶性化合物101 80質量部
円盤状液晶性化合物102 20質量部
重合開始剤1 3質量部
重合性モノマー1 5質量部
配向助剤1 0.35質量部
界面活性剤3 0.2質量部
上記カイラル剤 表中記載
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Disc-like liquid crystal compound coating solution ──────────────────────────────────
Methyl ethyl ketone 241 parts by mass Cyclohexanone 13 parts by mass Discotic liquid crystalline compound 101 80 parts by mass Discotic liquid crystalline compound 102 20 parts by mass Polymerization initiator 1 3 parts by mass Polymerizable monomer 1 5 parts by mass Orientation aid 1 0.35 parts by mass Interface Activator 3 0.2 parts by mass The above chiral agent Listed in the table ─────────────────────────────────

〔棒状液晶性化合物と、円盤状液晶性化合物を積層させた旋光素子形成〕
上記作製した配向膜表面に、上述した棒状液晶性化合物を用いた旋光素子形成と同様に、位相差層を形成した。形成した位相差層上に、上述した配向膜の形成と同様の手順で、配向膜2を形成した。形成した配向膜2表面に、上述した円盤状液晶性化合物を用いた旋光子形成と同様の手順で、位相差層を形成し、旋光素子を形成した。
[Formation of optical rotatory device by laminating rod-like liquid crystalline compound and discotic liquid crystalline compound]
A retardation layer was formed on the surface of the prepared alignment film in the same manner as the optical rotatory element formation using the rod-like liquid crystalline compound described above. On the formed retardation layer, the alignment film 2 was formed by the same procedure as the formation of the alignment film described above. A retardation layer was formed on the surface of the formed alignment film 2 by the same procedure as the optical rotator formation using the discotic liquid crystalline compound described above to form an optical rotatory element.

〔λ/2板の形成〕
上記作製した配向膜表面に下記の組成の塗布液を、乾燥後の厚みが1.6μmとなるようにバーコーターを用いて塗布した。雰囲気温度95℃で90秒間乾燥させた後常温に冷却し、25℃にて紫外線照射(300mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化し、棒状液晶性化合物を用いたλ/2板を形成した。
[Formation of λ / 2 plate]
A coating solution having the following composition was applied to the surface of the prepared alignment film using a bar coater so that the thickness after drying was 1.6 μm. After drying for 90 seconds at an ambient temperature of 95 ° C., cooling to room temperature, irradiating with ultraviolet rays (300 mJ / cm 2 ) at 25 ° C., fixing the orientation of the liquid crystal compound, and a λ / 2 plate using a rod-like liquid crystal compound Formed.

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λ/2板塗布液
─────────────────────────────────
メチルエチルケトン 233質量部
シクロヘキサノン 12質量部
棒状液晶性化合物201 83質量部
棒状液晶性化合物202 15質量部
棒状液晶化合物203 2質量部
多官能モノマーA−TMMT(新中村化学工業(株)社製) 1質量部
重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 4質量部
界面活性剤1 0.05質量部
界面活性剤2 0.01質量部
─────────────────────────────────
─────────────────────────────────
λ / 2 plate coating solution ──────────────────────────────────
Methyl ethyl ketone 233 parts by mass Cyclohexanone 12 parts by mass Rod-like liquid crystalline compound 201 83 parts by mass Rod-like liquid crystalline compound 202 15 parts by mass Rod-like liquid crystal compound 203 2 parts by mass Polyfunctional monomer A-TMMT (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 1 part by mass Part polymerization initiator IRGACURE 819 (manufactured by BASF) 4 parts by weight surfactant 1 0.05 parts by weight surfactant 2 0.01 parts by weight ─────────────────── ──────────────

作製した各旋光フィルムに対して、寸法変化率|S|、Re(550)、旋光素子の偏光回転角度を前述の方法により測定した。結果を表2に示す。   The dimensional change rate | S |, Re (550), and the polarization rotation angle of the optical rotatory element were measured by the above-described methods for each optical rotation film produced. The results are shown in Table 2.

<偏光子の作成>
厚さ45μmのPVAフィルムを、ヨウ素濃度0.05質量%のヨウ素水溶液中に30℃60秒浸漬して染色し、次いでホウ酸濃度4質量%濃度のホウ酸水溶液中に60秒浸漬している間に元の長さの5倍に縦延伸した後、50℃で4分間乾燥させて、厚さ15μmの偏光子を得た。この時、延伸方向と、吸収軸方向は平行であった。
<Creating a polarizer>
A PVA film having a thickness of 45 μm is dyed by immersion in an iodine aqueous solution having an iodine concentration of 0.05% by mass at 30 ° C. for 60 seconds, and then immersed in an aqueous boric acid solution having a boric acid concentration of 4% by mass for 60 seconds. The film was longitudinally stretched 5 times the original length, and then dried at 50 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizer having a thickness of 15 μm. At this time, the stretching direction and the absorption axis direction were parallel.

<粘着剤の作製>
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置にブチルアクリレート85質量部、ベンジルアクリレート8質量部、ベンジルメタクリレート5質量部、6−ヒドロキシヘキシルアクリレート1質量部、ジエチルアクリルアミド8質量部とともに溶剤(酢酸エチル)を65質量部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1質量部を加え、65℃で6時間反応させアクリル共重合体溶液を得た。
<Production of adhesive>
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen inlet tube, and the air in the reactor was replaced with nitrogen gas. Thereafter, 85 parts by mass of butyl acrylate, 8 parts by mass of benzyl acrylate, 5 parts by mass of benzyl methacrylate, 1 part by mass of 6-hydroxyhexyl acrylate, 8 parts by mass of diethyl acrylamide and 65 parts by mass of a solvent (ethyl acetate) were added to the reaction apparatus. Thereafter, 0.1 part by mass of azobisisobutyronitrile was added as a polymerization initiator and reacted at 65 ° C. for 6 hours to obtain an acrylic copolymer solution.

上記作製したアクリル共重合体溶液に対して、コロネートHX(ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体)0.2質量部とシリカメラミンコアシェル粒子(粒子径2μm、屈折率1.65)を表1に記載の質量部加えて撹拌混合して実施例10〜13の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をシリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムからなる剥離フィルムの上に塗布後、90℃で乾燥することによって溶剤を除去した後、23℃、50%RHの雰囲気下で7日間エージングすることにより、粘着剤組成物を架橋してなるヘイズ性を有する粘着剤(厚み20μm)を作製した。   Table 1 shows 0.2 parts by mass of coronate HX (an isocyanurate of a hexamethylene diisocyanate compound) and silica melamine core-shell particles (particle diameter: 2 μm, refractive index: 1.65) with respect to the acrylic copolymer solution prepared above. The PSA composition of Examples 10 to 13 was obtained by adding and stirring and mixing. After applying this adhesive composition on a release film made of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin, the solvent was removed by drying at 90 ° C., and then in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. By aging for 7 days, a pressure-sensitive adhesive having a haze property (thickness 20 μm) formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition was produced.

また、この時各粘着剤のヘイズを上述の方法に従って測定した。結果を表1に示す。   At this time, the haze of each pressure-sensitive adhesive was measured according to the method described above. The results are shown in Table 1.

<上側偏光板の作製(IPS用)>
富士フイルム製LR05と、富士フイルム製ZRD40に対して、上述した鹸化処理を行った。市販のポリビニルアルコール系接着剤を用いて、上記作製した偏光子の両面にLR05とZRD40を貼り合わせ、上側偏光板を作製した。
<Preparation of upper polarizing plate (for IPS)>
The above-described saponification treatment was performed on LR05 manufactured by Fujifilm and ZRD40 manufactured by Fujifilm. Using a commercially available polyvinyl alcohol-based adhesive, LR05 and ZRD40 were bonded to both sides of the prepared polarizer to prepare an upper polarizing plate.

<上側偏光板の作製(TN用)>
富士フイルム製LR05と、富士フイルム製WVフィルムに対して、上述した鹸化処理を行った。市販のポリビニルアルコール系接着剤を用いて、上記作製した偏光子の両面にLR05とWVフィルムを貼り合わせ、上側偏光板を作製した。
<Preparation of upper polarizing plate (for TN)>
The above-described saponification treatment was performed on Fujifilm LR05 and Fujifilm WV film. Using a commercially available polyvinyl alcohol-based adhesive, LR05 and a WV film were bonded to both surfaces of the prepared polarizer to prepare an upper polarizing plate.

<上側偏光板の作製(実施例22用)>
〔ポリエステルフィルム1の作成〕
テレフタル酸及びエチレングリコールを直接反応させて水を留去し、エステル化した後、減圧下で重縮合を行う直接エステル化法を用いて、連続重合装置により原料ポリエステル1(Sb触媒系PET)を得た。
<Preparation of Upper Polarizing Plate (for Example 22)>
[Preparation of polyester film 1]
The raw polyester 1 (Sb catalyst PET) is obtained by a continuous polymerization apparatus using a direct esterification method in which terephthalic acid and ethylene glycol are directly reacted to distill off water and esterify, followed by polycondensation under reduced pressure. Obtained.

(1)エステル化反応
第一エステル化反応槽に、高純度テレフタル酸4.7トンとエチレングリコール1.8トンを90分かけて混合してスラリー形成させ、3800kg/hの流量で連続的に第一エステル化反応槽に供給した。更に三酸化アンチモンのエチレングリコール溶液を連続的に供給し、反応槽内温度250℃、攪拌下、平均滞留時間約4.3時間で反応を行なった。このとき、三酸化アンチモンはSb添加量が元素換算値で150ppmとなるように連続的に添加した。
(1) Esterification reaction In a first esterification reactor, 4.7 tons of high-purity terephthalic acid and 1.8 tons of ethylene glycol are mixed over 90 minutes to form a slurry, and continuously at a flow rate of 3800 kg / h. It supplied to the 1st esterification reaction tank. Further, an ethylene glycol solution of antimony trioxide was continuously supplied, and the reaction was carried out at a reaction vessel temperature of 250 ° C. with stirring and an average residence time of about 4.3 hours. At this time, antimony trioxide was continuously added so that the amount of Sb added was 150 ppm in terms of element.

この反応物を第二エステル化反応槽に移送し、攪拌下、反応槽内温度250℃で、平均滞留時間で1.2時間反応させた。第二エステル化反応槽には、酢酸マグネシウムのエチレングリコール溶液と、リン酸トリメチルのエチレングリコール溶液を、Mg添加量およびP添加量が元素換算値でそれぞれ65ppm、35ppmになるように連続的に供給した。   This reaction product was transferred to a second esterification reaction vessel, and reacted with stirring at a temperature in the reaction vessel of 250 ° C. and an average residence time of 1.2 hours. To the second esterification reaction tank, an ethylene glycol solution of magnesium acetate and an ethylene glycol solution of trimethyl phosphate are continuously supplied so that the added amount of Mg and the added amount of P are 65 ppm and 35 ppm in terms of element, respectively. did.

(2)重縮合反応
上記で得られたエステル化反応生成物を連続的に第一重縮合反応槽に供給し、攪拌下、反応温度270℃、反応槽内圧力20torr(2.67×10-3MPa)で、平均滞留時間約1.8時間で重縮合させた。
(2) Polycondensation reaction The esterification reaction product obtained above was continuously supplied to the first polycondensation reaction tank, and with stirring, the reaction temperature was 270 ° C. and the reaction tank internal pressure was 20 torr (2.67 × 10 −2). 3 MPa) at a mean residence time of about 1.8 hours.

更に、第二重縮合反応槽に移送し、この反応槽において攪拌下、反応槽内温度276℃、反応槽内圧力5torr(6.67×10-4MPa)で滞留時間約1.2時間の条件で反応(重縮合)させた。   Further, it was transferred to the second double condensation reaction tank, and under this stirring condition, the reaction tank temperature was 276 ° C., the reaction tank pressure was 5 torr (6.67 × 10 −4 MPa), and the residence time was about 1.2 hours. (Polycondensation).

次いで、更に第三重縮合反応槽に移送し、この反応槽では、反応槽内温度278℃、反応槽内圧力1.5torr(2.0×10-4MPa)で、滞留時間1.5時間の条件で反応(重縮合)させ、反応物(ポリエチレンテレフタレート(PET))を得た。   Subsequently, it was further transferred to the third triple condensation reaction tank. In this reaction tank, the temperature in the reaction tank was 278 ° C., the pressure in the reaction tank was 1.5 torr (2.0 × 10 −4 MPa), and the residence time was 1.5 hours. Reaction (polycondensation) was carried out under conditions to obtain a reaction product (polyethylene terephthalate (PET)).

次に、得られた反応物を、冷水にストランド状に吐出し、直ちにカッティングしてポリエステルのペレット<断面:長径約4mm、短径約2mm、長さ:約3mm>を作製した。   Next, the obtained reaction product was discharged into cold water in a strand form and immediately cut to prepare polyester pellets (cross section: major axis: about 4 mm, minor axis: about 2 mm, length: about 3 mm).

得られたポリマーは、IV=0.63であった。このポリマーを原料ポリエステル1とした(以降、PET1と略す)。   The obtained polymer had IV = 0.63. This polymer was designated as raw material polyester 1 (hereinafter abbreviated as PET1).

{フィルム成形工程}
原料ポリエステル1(PET1)90質量部と、紫外線吸収剤を含有した原料ポリエステル2(PET2)10質量部を、含水率20ppm以下に乾燥させた後、直径50mmの一軸混練押出機1のホッパー1に投入し、押出機1で300℃に溶融した(中間層II層)。
またPET1を、含水率20ppm以下に乾燥させた後、直径30mmの一軸混練押出機2のホッパー2に投入し、押出機2で300℃に溶融した(外層I層、外層III層)。
これらの2種のポリマー溶融物を、それぞれギアポンプ、フィルター(目開き8μm、すなわち孔径8μm)を1枚有するろ過装置1セットを通過させた後、2種3層合流ブロックにて、押出機1から押出されたポリマーが中間層(II層)に、押出機2から押出されたポリマーが外層(I層及びIII層)になるように積層し、幅120mmのダイよりシート状に押し出した。
溶融樹脂の押出条件は、圧力変動を1%、溶融樹脂の温度分布を2%として、溶融樹脂をダイから押出した。具体的には、背圧を、押出機のバレル内平均圧力に対して1%加圧し、押出機の配管温度を、押出機のバレル内平均温度に対して2%高い温度で加熱した。
ダイから押出した溶融樹脂は、温度25℃に設定された冷却キャストドラム上に押出し、静電印加法を用い冷却キャストドラムに密着させた。押出時の樹脂温度は300℃であった。冷却ドラムの上に密着する際の樹脂温度は277℃であった。冷却キャストドラムに対向配置された剥ぎ取りロールを用いて剥離し、未延伸ポリエステルフィルム1を得た。このとき、I層、II層、III層の厚さの比は10:80:10となるように各押出機の吐出量を調整した。
{Film forming process}
After 90 parts by mass of raw material polyester 1 (PET1) and 10 parts by mass of raw material polyester 2 (PET2) containing an ultraviolet absorber are dried to a water content of 20 ppm or less, the hopper 1 of a uniaxial kneading extruder 1 having a diameter of 50 mm is used. The melt was added to the extruder 1 at 300 ° C. (intermediate layer II layer).
Moreover, after drying PET1 to a water content of 20 ppm or less, it was put into a hopper 2 of a uniaxial kneading extruder 2 with a diameter of 30 mm and melted at 300 ° C. with the extruder 2 (outer layer I layer, outer layer III layer).
These two kinds of polymer melts are passed through one set of filtration devices each having a gear pump and a filter (opening 8 μm, that is, a pore diameter of 8 μm), and then from the extruder 1 in a two-type three-layer merge block. The extruded polymer was laminated on the intermediate layer (II layer) so that the polymer extruded from the extruder 2 became the outer layer (I layer and III layer), and extruded from a 120 mm wide die into a sheet.
The molten resin was extruded from the die under the conditions that the pressure fluctuation was 1% and the temperature distribution of the molten resin was 2%. Specifically, the back pressure was increased by 1% with respect to the average pressure in the barrel of the extruder, and the piping temperature of the extruder was heated at a temperature 2% higher than the average temperature in the barrel of the extruder.
The molten resin extruded from the die was extruded onto a cooling cast drum set at a temperature of 25 ° C., and was brought into close contact with the cooling cast drum using an electrostatic application method. The resin temperature during extrusion was 300 ° C. The resin temperature when closely contacting the cooling drum was 277 ° C. It peeled using the peeling roll arrange | positioned facing the cooling cast drum, and the unstretched polyester film 1 was obtained. At this time, the discharge amount of each extruder was adjusted so that the ratio of the thicknesses of the I layer, the II layer, and the III layer was 10:80:10.

{易接着層の形成}
(1)ハードコート層側易接着層の形成
下記化合物を下記の比率で混合し、ハードコート層側易接着層用の塗布液H1を作製した。
{Formation of easy adhesion layer}
(1) Formation of hard coat layer side easy-adhesion layer The following compounds were mixed in the following ratio to prepare a coating liquid H1 for the hard coat layer-side easy adhesive layer.

・ハードコート層側易接着層用の塗布液H1
下記ポリエステル樹脂3 60質量部
下記アクリル樹脂1 25質量部
下記メラミン化合物1 10質量部
下記粒子1 5質量部
・ Coating liquid H1 for hard coat layer side easy adhesion layer
60 parts by weight of the following polyester resin 3 25 parts by weight of the following acrylic resin 1 10 parts by weight of the following melamine compound 1 5 parts by weight of the following particles 1

以下に使用化合物の詳細を示す。
・ポリエステル樹脂3:
下記組成のモノマーで共重合したポリエステル樹脂のスルホン酸系水分散体
モノマー組成:(酸成分)テレフタル酸/イソフタル酸/5−ソジウムスルホイソフタル酸//(ジオール成分)エチレングリコール/1,4−ブタンジオール/ジエチレングリコール=56/40/4//70/20/10(mol%)
Details of the compounds used are shown below.
-Polyester resin 3:
Polyester resin sulfonic acid aqueous dispersion monomer composition copolymerized with monomers of the following composition: (acid component) terephthalic acid / isophthalic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid // (diol component) ethylene glycol / 1,4- Butanediol / diethylene glycol = 56/40/4 // 70/20/10 (mol%)

・アクリル樹脂1:
下記組成のモノマーで重合したアクリル樹脂の水分散体
エチルアクリレート/n−ブチルアクリレート/メチルメタクリレート/N−メチロールアクリルアミド/アクリル酸=65/21/10/2/2(質量%)の乳化重合体(乳化剤:アニオン系界面活性剤)
・メラミン化合物1:ヘキサメトキシメチルメラミン
・粒子1:平均粒径65nmのシリカゾル
・ Acrylic resin 1:
Aqueous dispersion of acrylic resin polymerized with monomers of the following composition Ethyl acrylate / n-butyl acrylate / methyl methacrylate / N-methylol acrylamide / acrylic acid = 65/21/10/2/2 (mass%) emulsion polymer ( Emulsifier: Anionic surfactant)
Melamine compound 1: Hexamethoxymethyl melamine Particle 1: Silica sol with an average particle size of 65 nm

(2)偏光子側易接着層の形成
下記化合物を下記の比率で混合し、偏光子側易接着層用の塗布液P1を作製した。
(2) Formation of polarizer-side easy-adhesion layer The following compounds were mixed in the following ratio to prepare a coating liquid P1 for a polarizer-side easy-adhesion layer.

(2−1)共重合ポリエステル樹脂(A−1)の合成
ジメチルテレフタレート 194.2質量部
ジメチルイソフタレート 184.5質量部
ジメチル−5−ナトリウムスルホイソフタレート 14.8質量部
ジエチレングリコール 233.5質量部
エチレングリコール 136.6質量部
テトラ−n−ブチルチタネート 0.2質量部
上記化合物を仕込み、160℃から220℃の温度で4時間かけてエステル交換反応を行なった。次いで255℃まで昇温し、反応系を徐々に減圧した後、30Paの減圧下で1時間30分反応させ、共重合ポリエステル樹脂(A−1)を得た。
(2-1) Synthesis of copolymer polyester resin (A-1) Dimethyl terephthalate 194.2 parts by mass Dimethyl isophthalate 184.5 parts by mass Dimethyl-5-sodium sulfoisophthalate 14.8 parts by mass Diethylene glycol 233.5 parts by mass Ethylene glycol 136.6 parts by mass Tetra-n-butyl titanate 0.2 parts by mass The above compound was charged, and a transesterification reaction was performed at a temperature of 160 ° C to 220 ° C over 4 hours. Next, the temperature was raised to 255 ° C., and the pressure of the reaction system was gradually reduced, followed by reaction for 1 hour 30 minutes under a reduced pressure of 30 Pa to obtain a copolymerized polyester resin (A-1).

(2−2)ポリエステル水分散体(Aw−1)の作製
共重合ポリエステル樹脂(A−1) 30質量部
エチレングリコールn−ブチルエーテル 15質量部
上記化合物を入れ、110℃で加熱、攪拌し樹脂を溶解した。樹脂が完全に溶解した後、水55質量部をポリエステル溶液に攪拌しつつ徐々に添加した。添加後、液を攪拌しつつ室温まで冷却して、固形分30質量%の乳白色のポリエステル水分散体(Aw−1)を作製した。
(2-2) Preparation of polyester aqueous dispersion (Aw-1) Copolyester resin (A-1) 30 parts by mass Ethylene glycol n-butyl ether 15 parts by mass Dissolved. After the resin was completely dissolved, 55 parts by mass of water was gradually added to the polyester solution while stirring. After the addition, the solution was cooled to room temperature while stirring to prepare a milky white polyester aqueous dispersion (Aw-1) having a solid content of 30% by mass.

(2−3)ポリビニルアルコール水溶液(Bw−1)の作製
水90質量部を入れ、攪拌しながらケン化度が88%で重合度500のポリビニルアルコール樹脂(クラレ製)(B−1)10質量部を徐々に添加した。添加後、液を攪拌しながら、95℃まで加熱し、樹脂を溶解させた。溶解後、攪拌しながら室温まで冷却して、固形分10質量%のポリビニルアルコール水溶液(Bw−1)を作製した。
(2-3) Preparation of aqueous polyvinyl alcohol solution (Bw-1) 90 parts by mass of water was added, and while stirring, polyvinyl alcohol resin (manufactured by Kuraray) having a saponification degree of 88% and a polymerization degree of 500 (B-1) 10 masses Part was added gradually. After the addition, the solution was heated to 95 ° C. while stirring to dissolve the resin. After dissolution, the mixture was cooled to room temperature with stirring to prepare a polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-1) having a solid content of 10% by mass.

ヘキサメチレンジイソシアネートを原料としたイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート化合物(旭化成ケミカルズ製、デュラネートTPA)
100質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 55質量部
ポリエチレングリコールモノメチルエーテル(平均分子量750) 30質量部
上記化合物を仕込み、窒素雰囲気下、70℃で4時間保持した。その後、反応液温度を50℃に下げ、メチルエチルケトオキシム47質量部を滴下した。反応液の赤外スペクトルを測定し、イソシアネート基の吸収が消失したことを確認し、固形分75質量%のブロックポリイソシアネート水分散液(C−1)を得た。
Polyisocyanate compound having isocyanurate structure made from hexamethylene diisocyanate (Duranate TPA manufactured by Asahi Kasei Chemicals)
100 parts by mass Propylene glycol monomethyl ether acetate 55 parts by mass Polyethylene glycol monomethyl ether (average molecular weight 750) 30 parts by mass The above compound was charged and held at 70 ° C. for 4 hours in a nitrogen atmosphere. Thereafter, the reaction solution temperature was lowered to 50 ° C., and 47 parts by mass of methyl ethyl ketoxime was added dropwise. The infrared spectrum of the reaction solution was measured to confirm that the absorption of the isocyanate group had disappeared, and a block polyisocyanate aqueous dispersion (C-1) having a solid content of 75% by mass was obtained.

下記の塗剤を混合し、ポリエステル系樹脂(A−1)/ポリビニルアルコール系樹脂(B−1)の質量比が70/30になる偏光子側易接着層用の塗布液P1を作製した。
水 40.61質量%
イソプロパノール 30.00質量%
ポリエステル水分散体(Aw−1) 11.67質量%
ポリビニルアルコール水溶液(Bw−1) 15.00質量%
ブロックイソシアネート系架橋剤(C−1) 0.67質量%
粒子(平均粒径100nmのシリカゾル、固形分濃度40質量%)
1.25質量%
触媒(有機スズ系化合物 固形分濃度14質量%) 0.3質量%
界面活性剤(シリコン系、固形分濃度10質量%) 0.5質量%
The following coating agent was mixed and the coating liquid P1 for polarizer side easily bonding layers from which the mass ratio of polyester-type resin (A-1) / polyvinyl alcohol-type resin (B-1) becomes 70/30 was produced.
Water 40.61 mass%
Isopropanol 30.00% by mass
Polyester water dispersion (Aw-1) 11.67 mass%
Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-1) 15.00 mass%
Block isocyanate-based crosslinking agent (C-1) 0.67% by mass
Particles (silica sol with an average particle diameter of 100 nm, solid content concentration 40% by mass)
1.25% by mass
Catalyst (organotin-based compound solid concentration 14% by mass) 0.3% by mass
Surfactant (silicon-based, solid content concentration 10% by mass) 0.5% by mass

(3)ポリエステルフィルムの両面への易接着層の塗布
ワイヤーバーを用いるバーコート法にて、未延伸ポリエステルフィルム1の片側に下記ハードコート層側易接着層用の塗布液H1を、もう一方の面に偏光子側易接着層用の塗布液P1を乾燥後の塗布量がどちらの面も0.12g/m2になるように調整しながら、ワイヤーバーを用いて塗布した。
(3) Application of easy-adhesion layer to both surfaces of polyester film In the bar coating method using a wire bar, the following coating liquid H1 for the hard coat layer-side easy-adhesion layer is applied to one side of the unstretched polyester film 1 The coating liquid P1 for the polarizer-side easy-adhesion layer was applied to the surface using a wire bar while adjusting the coating amount after drying so that both surfaces were 0.12 g / m2.

(横延伸工程)
−予熱部−
予熱温度を90℃とし、延伸可能な温度まで加熱した。
(Horizontal stretching process)
-Preheating section-
The preheating temperature was 90 ° C., and the mixture was heated to a temperature at which stretching was possible.

−延伸部−
易接着層の塗布および予熱された未延伸ポリエステルフィルム1を、テンター(横延伸機)に導き、フィルムの端部をクリップで把持しながら、下記の方法、条件にてTD方向(フィルム幅方向、横方向)に下記の条件にて横延伸し、5m幅のフィルムを得た。
《条件》
・横延伸温度:90℃
・横延伸倍率:4.3倍
-Extension part-
The unstretched polyester film 1 coated and preheated with an easy-adhesion layer is guided to a tenter (transverse stretching machine), and the ends of the film are gripped with clips, while the TD direction (film width direction, The film was transversely stretched under the following conditions in the transverse direction) to obtain a film having a width of 5 m.
"conditions"
-Transverse stretching temperature: 90 ° C
・ Horizontal stretch ratio: 4.3 times

−熱固定部−
次いで、ポリエステルフィルムの膜面温度を下記範囲に制御しながら、熱固定処理を行った。
<条件>
・熱固定温度:180℃
・熱固定時間:15秒
-Heat fixing part-
Next, a heat setting treatment was performed while controlling the film surface temperature of the polyester film within the following range.
<Condition>
・ Heat setting temperature: 180 ℃
・ Heat setting time: 15 seconds

−熱緩和部−
熱固定後のポリエステルフィルムを下記の温度に加熱し、フィルムを緩和した。
・熱緩和温度:170℃
・熱緩和率:TD方向(フィルム幅方向、横方向)2%
-Thermal relaxation part-
The polyester film after heat setting was heated to the following temperature to relax the film.
-Thermal relaxation temperature: 170 ° C
-Thermal relaxation rate: TD direction (film width direction, lateral direction) 2%

−冷却部−
次に、熱緩和後のポリエステルフィルムを50℃の冷却温度にて冷却した。
-Cooling section-
Next, the polyester film after heat relaxation was cooled at a cooling temperature of 50 ° C.

−フィルムの回収と、フィルムの分割−
冷却の後、ポリエステルフィルム1を1.4m幅に幅方向に3分割し、チャック部をトリミングした。その後、分割した各ロールの両端に幅10mmで押出し加工(ナーリング)を行なった後、張力18kg/mで2000m巻き取った。以上のようにして、厚さ100μm、幅1.4mの帯状(長尺状)の1軸延伸ポリエステルフィルム1を3ロール製造した。
-Film collection and film division-
After cooling, the polyester film 1 was divided into 1.4 m widths in the width direction, and the chuck portion was trimmed. Then, after extruding (knurling) at a width of 10 mm on both ends of each divided roll, it was wound up 2000 m at a tension of 18 kg / m. As described above, three rolls of a uniaxially stretched polyester film 1 having a strip shape (long shape) having a thickness of 100 μm and a width of 1.4 m were produced.

(ハードコート層の塗布による形成)
その後、ポリエステルフィルム1のハードコート層側易接着層用の塗布液H1を塗布した面に、下記組成の混合塗液(アクリル−1)を乾燥膜厚が5μmになるように塗布・乾燥し、紫外線を照射して硬化させハードコート層を形成し、片面ハードコート層、片面易接着層つきのポリエステルフィルム1を得た。
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 85質量部
2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート 15質量部
光重合開始剤(商品名:イルガキュア184、チバスペシャルティケミカル製)
5質量部
メチルエチルケトン 200質量部
(Formation by applying a hard coat layer)
Thereafter, the surface of the polyester film 1 coated with the coating liquid H1 for the hard-coat layer-side easy-adhesion layer was coated and dried with a mixed coating liquid (acrylic-1) having the following composition so that the dry film thickness was 5 μm. A hard coat layer was formed by irradiating with ultraviolet rays to obtain a polyester film 1 having a single-side hard coat layer and a single-side easy-adhesion layer.
Dipentaerythritol hexaacrylate 85 parts by mass 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate 15 parts by mass photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
5 parts by weight methyl ethyl ketone 200 parts by weight

上記の作製した片面ハードコート、片面易接着層つきのポリエステルフィルム1と、富士フイルム製ZRD40に対して、上述した鹸化処理を行った。市販のポリビニルアルコール系接着剤を用いて、上記作製した偏光子の両面にポリエステルフィルム1とZRD40を貼り合わせ、実施例22用の上側偏光板を作製した。   The above-described saponification treatment was performed on the produced single-sided hard coat, the polyester film 1 with a single-sided easy-adhesion layer, and ZRD40 manufactured by Fuji Film. Using a commercially available polyvinyl alcohol-based adhesive, the polyester film 1 and ZRD 40 were bonded to both surfaces of the above-prepared polarizer to prepare an upper polarizing plate for Example 22.

<上側偏光板の作製(実施例23用)>
上述の上側偏光板の作製(IPS用)において、ZRD40の代わりに、上記作製した支持体SKを用いた以外は同様にして、実施例23用の下側偏光板を作製した。
<Preparation of Upper Polarizing Plate (for Example 23)>
A lower polarizing plate for Example 23 was produced in the same manner as in the production of the above upper polarizing plate (for IPS) except that the produced support SK was used instead of ZRD40.

<上側偏光板の作製(実施例24用)>
上述の下側偏光板の作製(IPS用)において、ZRD40の代わりに、上記作製した支持体SLを用いた以外は同様にして、実施例24用の下側偏光板を作製した。
<Preparation of Upper Polarizing Plate (for Example 24)>
A lower polarizing plate for Example 24 was produced in the same manner as in the production of the lower polarizing plate (for IPS) except that the produced support SL was used instead of ZRD40.

<下側偏光板の作製(IPS用)>
富士フイルム製ZRD40に対して、上述した鹸化処理を行った。貼り合わせる旋光フィルムの支持体がセルロース系支持体の場合は市販のポリビニルアルコール系接着剤を用いて、それ以外の場合は、エポキシ系接着剤を用いて、上記作製した偏光子の両面に、ZRD40と上記作製した各旋光フィルムを貼り合わせた。この時、旋光フィルムの支持体側が偏光子側に来るように貼りあわせた。
<Preparation of lower polarizing plate (for IPS)>
The above-described saponification treatment was performed on Fujifilm ZRD40. When the support of the optical rotatory film to be bonded is a cellulose-based support, a commercially available polyvinyl alcohol-based adhesive is used. In other cases, an epoxy-based adhesive is used. The optical rotation films prepared above were bonded together. At this time, they were bonded together so that the support side of the optical rotation film was on the polarizer side.

その後表中の粘着剤を用いて、旋光フィルムの旋光素子側と3M社製APF−V4を、ロールトゥロールで貼りあわせ、下側偏光板を作製した。この時、偏光子の透過軸と、APF−V4の透過軸とがなす角αが表中の値になるように貼りあわせた。
なお、表中の粘着剤ヘイズが0%のものは、市販の粘着剤SK2057(綜研化学製)を用いたことを表わす。
Thereafter, using the adhesive in the table, the optical rotatory element side of the optical rotatory film and APF-V4 manufactured by 3M were bonded together by roll-to-roll to produce a lower polarizing plate. At this time, bonding was performed so that the angle α formed by the transmission axis of the polarizer and the transmission axis of APF-V4 was a value in the table.
In the table, those having an adhesive haze of 0% indicate that a commercially available adhesive SK2057 (manufactured by Soken Chemical) was used.

<下側偏光板の作製(実施例23用)>
上述の下側偏光板の作製(IPS用)において、ZRD40の代わりに、上記作製した支持体SKを用いた以外は同様にして、実施例23用の下側偏光板を作製した。
<Preparation of Lower Polarizing Plate (for Example 23)>
A lower polarizing plate for Example 23 was manufactured in the same manner as in the preparation of the lower polarizing plate described above (for IPS) except that the prepared support SK was used instead of ZRD40.

<下側偏光板の作製(実施例24用)>
上述の下側偏光板の作製(IPS用)において、ZRD40の代わりに、上記作製した支持体SLを用いた以外は同様にして、実施例24用の下側偏光板を作製した。
<Preparation of Lower Polarizing Plate (for Example 24)>
A lower polarizing plate for Example 24 was produced in the same manner as in the production of the lower polarizing plate (for IPS) except that the produced support SL was used instead of ZRD40.

<下側偏光板の作製(TN用)>
富士フイルム製WVフィルムに対して、上述した鹸化処理を行った。市販のポリビニルアルコール系接着剤を用いて、上記作製した偏光子の両面に、WVフィルムと上記作製した各旋光フィルムを、ロールトゥロールで貼り合わせた。この時、旋光フィルムの支持体側が偏光子側に来るように貼りあわせた。
<Preparation of lower polarizing plate (for TN)>
The saponification process mentioned above was performed with respect to the Fujifilm WV film. Using a commercially available polyvinyl alcohol-based adhesive, the WV film and each of the produced optical rotation films were bonded to both surfaces of the produced polarizer by roll-to-roll. At this time, they were bonded together so that the support side of the optical rotation film was on the polarizer side.

その後市販の粘着剤SK2057(綜研化学製)を用いて、旋光フィルムの旋光素子側と3M社製APF−V4を貼りあわせ、下側偏光板を作製した。この時、偏光子の透過軸と、APF−V4の透過軸とがなす角αが表中の値になるように貼りあわせた。   Thereafter, using a commercially available adhesive SK2057 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), the optical rotatory element side of the optical rotatory film and APF-V4 manufactured by 3M were bonded together to produce a lower polarizing plate. At this time, bonding was performed so that the angle α formed by the transmission axis of the polarizer and the transmission axis of APF-V4 was a value in the table.

比較例1の下側偏光板については、APF−V4を貼り合わせずに下側偏光板を作製した。   About the lower side polarizing plate of the comparative example 1, the lower side polarizing plate was produced, without bonding APF-V4.

比較例5の下側偏光板については、ZRD40と旋光フィルムが逆になるように、即ち、液晶セルに貼り付ける側に旋光フィルムが、APF−V4と貼り合わせる側にZRD40が来るように貼りあわせた。   The lower polarizing plate of Comparative Example 5 was bonded so that the ZRD 40 and the optical rotatory film were reversed, that is, the optical rotatory film on the side to be bonded to the liquid crystal cell and the ZRD 40 on the side to be bonded to the APF-V4. It was.

比較例6、7の下側偏光板については、各旋光フィルムの代わりに、上記作製した偏光子上に、上記した配向膜の形成、棒状液晶性化合物を用いた旋光素子形成と同様の手順で旋光素子を形成し、下偏光板を作製した。   For the lower polarizing plates of Comparative Examples 6 and 7, the same procedure as the formation of the alignment film and the formation of the optical rotation element using the rod-like liquid crystalline compound was performed on the prepared polarizer instead of each optical rotation film. An optical rotatory element was formed to produce a lower polarizing plate.

なお、比較例6の下側偏光板の作製の際に、偏光板が破断してしまい、液晶表示装置が作製できなかったため、比較例7は、旋光素子とAPF−V4とをロールトゥロールで貼り合わせずに、裁断してから貼り合わせるバッチ貼りで偏光板を作製した。   In addition, since the polarizing plate was broken during the production of the lower polarizing plate of Comparative Example 6 and the liquid crystal display device could not be produced, Comparative Example 7 was a roll-to-roll process using an optical rotator and an APF-V4. A polarizing plate was produced by batch bonding without cutting and bonding after cutting.

《偏光板カールの測定》
厚み100μm、長さ100mm×幅50mmのガラスを準備し、上記作製した下側偏光板を上記ガラスと同サイズに切断し、輝度向上フィルムと反対側がガラス側に来るように市販の粘着剤SK2057(綜研化学製)を用いて貼合した。
<Measurement of polarizing plate curl>
A glass having a thickness of 100 μm, a length of 100 mm and a width of 50 mm was prepared, and the produced lower polarizing plate was cut into the same size as the glass, and a commercially available adhesive SK2057 ( Bonding was performed using a product manufactured by Soken Chemical.

その後、50℃相対湿度85%の環境で3日間保持した後に、25℃・相対湿度60%の環境に移し、24時間後にガラスの反りの高さ測定し、下記の基準で評価した。結果を表2に示す。
A:0以上2mm未満
B:2mm以上5mm未満
C:5mm以上
Then, after maintaining for 3 days in an environment of 50 ° C. and 85% relative humidity, it was transferred to an environment of 25 ° C. and 60% relative humidity, and after 24 hours, the height of the warp of the glass was measured and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
A: 0 or more and less than 2 mm B: 2 mm or more and less than 5 mm C: 5 mm or more

《打ち抜き適性の評価》
上記作製した下側偏光板をトムソン刃で100x100mmサイズに切断し、打ち抜き端面を顕微鏡を用いて観察し、割れの奥行きを下記の基準で評価した。結果を表2に示す。
A:割れは見られなかった。
B:奥行き0.2mm未満の僅かな割れが確認された。
C:奥行き0.2mm以上の割れが確認された。
<Evaluation of punching aptitude>
The produced lower polarizing plate was cut to a size of 100 × 100 mm with a Thomson blade, the punched end face was observed using a microscope, and the depth of the crack was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
A: No crack was observed.
B: A slight crack having a depth of less than 0.2 mm was confirmed.
C: A crack having a depth of 0.2 mm or more was confirmed.

《偏光板加工適正》
上記下側偏光板の作製において、旋光フィルムとAPF−V4をロールトゥロールで貼り合わせる際の加工適正を下記の基準で評価した。結果を表2に示す。
A:特に問題なく貼り合わせられた。
B:貼り合わせはできたが、偏光板がカールしてしまった。
C:破断してしまい、貼り合わせることができなかった。
<Appropriate polarizing plate processing>
In preparation of the said lower side polarizing plate, the processing reference at the time of bonding an optical rotation film and APF-V4 with a roll toe roll was evaluated on the following reference | standard. The results are shown in Table 2.
A: Bonded without any particular problem.
B: Bonding was possible, but the polarizing plate was curled.
C: It broke and could not be bonded.

<液晶表示装置の作製>
表2の組み合わせとなるように、液晶表示装置、上側偏光板、下側偏光板を組み合わせて液晶表示装置を作製した。ここで、セルのモードがIPSの場合は下記のIPS液晶表示装置の作製、TNの場合は下記のTN液晶表示装置の作製に従って、各液晶表示装置を作製した。
<Production of liquid crystal display device>
A liquid crystal display device was produced by combining the liquid crystal display device, the upper polarizing plate and the lower polarizing plate so as to have the combinations shown in Table 2. Here, when the cell mode was IPS, each liquid crystal display device was produced according to the production of the following IPS liquid crystal display device, and when the cell mode was TN, according to the production of the following TN liquid crystal display device.

〔IPS液晶表示装置の作製〕
市販の液晶表示装置(LGE製 32LF5800)の、視認側偏光板、バックライト側偏光板を剥がし、上記作製した上側偏光板、下側偏光板を市販の粘着剤を用いて貼り合わせ、液晶表示装置を作製した。この時、上側偏光板の透過軸と下側偏光板の透過軸の交差角度が表2の上下偏光板角度の値となるように、下側偏光板の透過軸と、液晶セルの長辺の交差角度が表2の下偏光板の角度となるように貼りあわせた。また、上側偏光板は、ZRD40が液晶セル側に来るように、下側偏光板は、ZRD40が液晶セル側に、APF−V4がバックライト側に来るように配置した。
[Production of IPS liquid crystal display device]
The viewing-side polarizing plate and the backlight-side polarizing plate of a commercially available liquid crystal display device (manufactured by LGE, 32LF5800) are peeled off, and the above-prepared upper polarizing plate and lower polarizing plate are bonded using a commercially available adhesive, and the liquid crystal display device Was made. At this time, the transmission axis of the lower polarizing plate and the long side of the liquid crystal cell are set so that the crossing angle of the transmission axis of the upper polarizing plate and the transmission axis of the lower polarizing plate becomes the value of the upper and lower polarizing plate angles in Table 2. Bonding was performed so that the crossing angle was the angle of the lower polarizing plate in Table 2. The upper polarizing plate was arranged so that ZRD 40 was on the liquid crystal cell side, and the lower polarizing plate was arranged so that ZRD 40 was on the liquid crystal cell side and APF-V4 was on the backlight side.

〔TN液晶表示装置の作製〕
市販の液晶表示装置(LGE社製 22M37D−B)の、視認側偏光板、バックライト側偏光板を剥がし、上記作製した上側偏光板、下側偏光板を市販の粘着剤を用いて貼り合わせ、液晶表示装置を作製した。この時、上側偏光板の透過軸と下側偏光板の透過軸の交差角度が表2の上下偏光板角度の値となるように、下側偏光板の透過軸と、液晶セルの長辺の交差角度が表2の下偏光板の角度となるように貼りあわせた。また、上側偏光板は、WVフィルムが液晶セル側に来るように、下側偏光板は、WVフィルムが液晶セル側に、APF−V4がバックライト側に来るように配置した。
[Production of TN liquid crystal display device]
The viewing side polarizing plate and the backlight side polarizing plate of a commercially available liquid crystal display device (LGE 22M37D-B) are peeled off, and the above-prepared upper polarizing plate and lower polarizing plate are bonded together using a commercially available adhesive. A liquid crystal display device was produced. At this time, the transmission axis of the lower polarizing plate and the long side of the liquid crystal cell are set so that the crossing angle of the transmission axis of the upper polarizing plate and the transmission axis of the lower polarizing plate becomes the value of the upper and lower polarizing plate angles in Table 2. Bonding was performed so that the crossing angle was the angle of the lower polarizing plate in Table 2. The upper polarizing plate was arranged so that the WV film was on the liquid crystal cell side, and the lower polarizing plate was arranged so that the WV film was on the liquid crystal cell side and APF-V4 was on the backlight side.

《透過軸マッチングの評価》
上記作製した各液晶表示装置において、下側偏光子に入射する偏光の偏光軸と、下側偏光子の透過軸が揃っているものをA、揃っていないものをCと評価した。結果を表2に示す。なお、輝度向上フィルムがない液晶表示装置については「−」と記載した。
<< Evaluation of transmission axis matching >>
In each of the produced liquid crystal display devices, the case where the polarization axis of polarized light incident on the lower polarizer and the transmission axis of the lower polarizer were aligned was evaluated as A, and the case where they were not aligned was evaluated as C. The results are shown in Table 2. In addition, about the liquid crystal display device without a brightness enhancement film, it described as "-".

《正面輝度の評価》
上記作製した各液晶表示装置で黒表示(L0)から白表示(L7)し、各々の表示において、測定機(EZ−Contrast XL88、ELDIM社製)を用いて、輝度を測定した。結果を表2に示す。
比較例1の液晶表示装置を基準として、下記の基準で評価した。
A:比較例1の液晶表示装置の正面輝度に対して130%以上。
B:比較例1の液晶表示装置の正面輝度に対して120%以上130%未満。
C:比較例1の液晶表示装置の正面輝度に対して120%未満。
<Evaluation of front brightness>
Each of the liquid crystal display devices produced above displayed black (L0) to white (L7), and in each display, the luminance was measured using a measuring instrument (EZ-Contrast XL88, manufactured by ELDIM). The results are shown in Table 2.
Evaluation was made based on the following criteria using the liquid crystal display device of Comparative Example 1 as a reference.
A: 130% or more with respect to the front luminance of the liquid crystal display device of Comparative Example 1.
B: 120% or more and less than 130% with respect to the front luminance of the liquid crystal display device of Comparative Example 1.
C: Less than 120% with respect to the front luminance of the liquid crystal display device of Comparative Example 1.

《正面色味の評価》
暗室内で上記作製した各液晶表示装置の黒表示時に測定機(EZ−Contrast XL88、ELDIM社製)を用いて、極角0°における方位角0°における各サンプルの色度u’(各サンプル)、v’(各サンプル)を計測し、比較例1の色度u’(比較例1),v’ (比較例1)の差Δu’v’を以下の式で算出した。
Δu’v’φ=√((u’(比較例1)− u’(各サンプル))2+(v’(比較例1) − v’(各サンプル))2)
<< Evaluation of front color >>
Using the measuring device (EZ-Contrast XL88, manufactured by ELDIM) during black display of each of the liquid crystal display devices produced in the dark room, the chromaticity u ′ of each sample at an azimuth angle of 0 ° at a polar angle of 0 ° (each sample) ), V ′ (each sample) was measured, and the difference Δu′v ′ between the chromaticities u ′ (comparative example 1) and v ′ (comparative example 1) of Comparative Example 1 was calculated by the following equation.
Δu′v′φ = √ ((u ′ (Comparative Example 1) −u ′ (each sample)) 2+ (v ′ (Comparative Example 1) −v ′ (each sample)) 2)

各方位角毎に算出したΔu’v’φの内、最大値を、その評価サンプルでの色変化量Δu’v’とし、下記の基準で評価した。結果を表2に示す。
A:Δu’v’が0.000以上、0.003未満
B:Δu’v’が0.003以上、0.005未満
C:Δu’v’が0.005以上、0.008未満
D:Δu’v’が0.008以上
Of Δu′v′φ calculated for each azimuth angle, the maximum value was defined as the color change amount Δu′v ′ in the evaluation sample, and evaluation was performed according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
A: Δu′v ′ is 0.000 or more and less than 0.003 B: Δu′v ′ is 0.003 or more and less than 0.005 C: Δu′v ′ is 0.005 or more and less than 0.008 D: Δu'v 'is 0.008 or more

《斜め色味の評価》
暗室内で上記作製した各液晶表示装置の黒表示時に測定機(EZ−Contrast XL88、ELDIM社製)を用いて、極角60°における方位角0°(水平方向)から反時計方向に345°まで15°刻みで色度u’、v’を計測し、極角60゜・方位角0゜の色度(u’0,v’0)に対する極角60゜の各方位角φの色度(u’φ,v’φ)の差Δu’v’φを以下の式で算出した。
Δu’v’φ=√((u’φ - u’0)2+(v’φ - v’0)2)
<Evaluation of diagonal colors>
Using a measuring device (EZ-Contrast XL88, manufactured by ELDIM) during black display of each of the liquid crystal display devices produced in the dark room, 345 ° counterclockwise from an azimuth angle of 0 ° (horizontal direction) at a polar angle of 60 °. Chromaticity u ', v' is measured in increments of 15 ° until chromaticity at each azimuth angle φ of 60 ° polar angle with respect to chromaticity (u'0, v'0) of polar angle 60 ° and azimuth angle 0 °. The difference Δu′v′φ of (u′φ, v′φ) was calculated by the following formula.
Δu′v′φ = √ ((u′φ−u′0) 2+ (v′φ−v′0) 2)

各方位角毎に算出したΔu’v’φの内、最大値を、その評価サンプルでの色変化量Δu’v’とし、下記の基準で評価した。結果を表2に示す。
A:Δu’v’が0.00以上、0.03未満
B:Δu’v’が0.03以上、0.05未満
C:Δu’v’が0.05以上、0.08未満
D:Δu’v’が0.08以上
Of Δu′v′φ calculated for each azimuth angle, the maximum value was defined as the color change amount Δu′v ′ in the evaluation sample, and evaluation was performed according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
A: Δu′v ′ is 0.00 or more and less than 0.03 B: Δu′v ′ is 0.03 or more and less than 0.05 C: Δu′v ′ is 0.05 or more and less than 0.08 D: Δu'v 'is 0.08 or more

《パネル反りの評価》
上記作製した各液晶表示装置を、50℃相対湿度85%の環境で3日間保持した後に、25℃・相対湿度60%の環境に移し、黒表示状態で点灯させ続け、4時間後に目視観察して、パネル反りに起因する光ムラを下記の基準で評価した。結果を表2に示す。
A:照度100lxの環境下でムラが全く視認されない
B:照度100lxの環境下でムラがほとんど視認されない
C:照度100lxの環境下で淡いムラが視認される
D:照度100lxの環境下で明確なムラが視認される
E:照度300lxの環境下で明確なムラが視認される
<< Evaluation of panel warpage >>
Each liquid crystal display device produced above is held for 3 days in an environment of 50 ° C. and a relative humidity of 85%, then moved to an environment of 25 ° C. and a relative humidity of 60%, kept on in a black display state, and visually observed after 4 hours. The light unevenness caused by panel warpage was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
A: Unevenness is not visually recognized under an environment with an illuminance of 100 lx B: Unevenness is hardly visually recognized under an environment with an illuminance of 100 lx C: Light unevenness is visually recognized under an environment of an illuminance of 100 lx D: Clear under an environment with an illuminance of 100 lx Unevenness is visually recognized E: Clear unevenness is visually recognized in an environment with illuminance of 300 lx

実施例22は、実施例15に対して、偏光板の一枚目の保護フィルムをZRD40からポリエステルフィルム1に変更した系であるが、驚くべきことに、パネルの反りが一切認められないレベルに良化した。   Example 22 is a system in which the first protective film of the polarizing plate is changed from ZRD 40 to the polyester film 1 with respect to Example 15, but surprisingly, it is at a level where no warping of the panel is recognized. It improved.

《円形ムラの評価》
上記作製した各液晶表示装置を、50℃相対湿度85%の環境で3日間保持した後に、
25℃・相対湿度60%の環境に移し、黒表示状態で点灯させ続け、48時間後に目視観察して、光ムラを下記の基準で評価した。結果を表2に示す。
A:照度20lxの環境下でムラがほとんど視認されない
B:照度100lxの環境下で淡いムラが視認される
C:照度300lxの環境下で明確なムラが視認される
<Evaluation of circular unevenness>
Each liquid crystal display device produced above was held for 3 days in an environment of 50 ° C. and 85% relative humidity,
It moved to the environment of 25 degreeC and 60% of relative humidity, continued lighting in the black display state, and observed visually 48 hours later, and evaluated the light nonuniformity on the following reference | standard. The results are shown in Table 2.
A: Unevenness is hardly visually recognized in an environment with an illuminance of 20 lx B: Light unevenness is visually recognized in an environment with an illuminance of 100 lx C: Clear unevenness is visually recognized in an environment with an illuminance of 300 lx

10 液晶表示装置
1 上側偏光子
2 液晶セル
3 下側偏光子
4 支持体
5 旋光素子
6 旋光フィルム
7 輝度向上フィルム
8 接着剤または粘着剤
α 下側偏光子の透過軸と輝度向上フィルムの透過軸とがなす角α
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Liquid crystal display device 1 Upper polarizer 2 Liquid crystal cell 3 Lower polarizer 4 Support body 5 Optical rotator 6 Optical rotatory film 7 Brightness enhancement film 8 Adhesive or adhesive α Transmission axis of lower polarizer and transmission axis of brightness enhancement film Angle α

Claims (9)

上側偏光子、液晶セル、下側偏光子、旋光フィルム、および輝度向上フィルムをこの順に有し、
前記下側偏光子の透過軸と前記輝度向上フィルムの透過軸とがなす角αが、30°〜150°であり、
前記旋光フィルムが、支持体と、旋光素子とを含む旋光フィルムであり、
前記旋光フィルムの80℃24時間熱処理後の寸法変化率Sが、|S|≦0.5を満たし、
前記支持体の波長550nmにおけるレターデーションRe(550)が、0nm〜10nmであり、
前記支持体の膜厚が、10μm〜100μmであり、
前記旋光素子と、前記輝度向上フィルムとが接着剤または粘着剤を介して配置されている液晶表示装置。
It has an upper polarizer, a liquid crystal cell, a lower polarizer, an optical rotation film, and a brightness enhancement film in this order,
The angle α formed by the transmission axis of the lower polarizer and the transmission axis of the brightness enhancement film is 30 ° to 150 °,
The optical rotation film is an optical rotation film including a support and an optical rotation element,
The dimensional change rate S after heat treatment at 80 ° C. for 24 hours of the optical rotation film satisfies | S | ≦ 0.5,
Retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm of the support is 0 nm to 10 nm,
The film thickness of the support is 10 μm to 100 μm,
A liquid crystal display device in which the optical rotator and the brightness enhancement film are arranged via an adhesive or a pressure-sensitive adhesive.
前記旋光素子が、液晶性化合物を含む位相差層を含む旋光素子である請求項1に記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the optical rotatory element is an optical rotatory element including a retardation layer including a liquid crystalline compound. 前記旋光素子が、カイラル剤を含む位相差層を含む旋光素子である請求項2に記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 2, wherein the optical rotatory element is an optical rotatory element including a retardation layer including a chiral agent. 前記液晶性化合物が、棒状液晶性化合物である請求項2または3に記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 2, wherein the liquid crystal compound is a rod-like liquid crystal compound. 前記旋光素子が、棒状液晶性化合物を含む位相差層と、円盤状液晶性化合物を含む位相差層の積層体を含む、請求項2または3に記載の液晶表示装置。   4. The liquid crystal display device according to claim 2, wherein the optical rotator includes a laminate of a retardation layer containing a rod-like liquid crystalline compound and a retardation layer containing a discotic liquid crystalline compound. 前記旋光素子が、前記旋光素子に入射した偏光をα±5°の範囲で旋光する旋光素子である請求項1〜5のいずれか1項に記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the optical rotator is an optical rotator that rotates polarized light incident on the optical rotator within a range of α ± 5 °. 前記旋光素子の前記下側偏光子側の分子の平均長軸方向と、前記下側偏光子の吸収軸が平行である請求項4または6に記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 4 or 6, wherein an average major axis direction of molecules on the lower polarizer side of the optical rotator is parallel to an absorption axis of the lower polarizer. 前記旋光フィルムの波長550nmにおけるレターデーションRe(550)が、300nm〜700nmである請求項1〜7のいずれか1項に記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to any one of claims 1 to 7, wherein a retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm of the optical rotatory film is 300 nm to 700 nm. 前記旋光素子の膜厚が、1μm〜5μmである請求項1〜8のいずれか1項に記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 1, wherein a film thickness of the optical rotatory element is 1 μm to 5 μm.
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