JP2009251326A - Liquid crystal panel and liquid crystal display - Google Patents

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JP2009251326A
JP2009251326A JP2008100003A JP2008100003A JP2009251326A JP 2009251326 A JP2009251326 A JP 2009251326A JP 2008100003 A JP2008100003 A JP 2008100003A JP 2008100003 A JP2008100003 A JP 2008100003A JP 2009251326 A JP2009251326 A JP 2009251326A
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liquid crystal
optical compensation
compensation layer
film
polarizer
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Misaki Sabae
岬 鯖江
Masatoshi Tomonaga
政俊 朝永
Naoki Koishi
直樹 小石
Masato Bito
真郷 尾藤
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Nitto Denko Corp
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Nitto Denko Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid crystal panel having an excellent screen contrast, and less color shift, and to provide a liquid crystal display. <P>SOLUTION: The liquid crystal panel includes: a liquid crystal cell; a first polarizer disposed on one side of the liquid crystal cell; a first optical compensation layer of which the indicatrix shows a relation nz>nx>ny, a second optical compensation layer of which the indicatrix shows a relation nx>ny=nz and the in-plane retardation Re<SB>2</SB>is 80-200 nm, and a third optical compensation layer of which the indicatrix shows a relation nx=ny>nz, each disposed between the liquid crystal cell and the first polarizer sequentially from the first polarizer side; a second polarizer disposed on the other side of the liquid crystal cell; a fourth optical compensation layer of which the indicatrix shows a relation nx>ny>nz, a fifth optical compensation layer of which the indicatrix shows a relation nx>ny=nz and the in-plane retardation Re<SB>5</SB>is 80-200 nm, and a sixth optical compensation layer of which the indicatrix shows a relation nx=ny>nz, each disposed between the liquid crystal cell and the second polarizer, sequentially from the second polarizer side. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、液晶パネルおよび液晶表示装置に関する。より詳細には、本発明は、液晶セルと、液晶セルのそれぞれの側に少なくとも3つの光学補償層を有する液晶パネルおよび液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a liquid crystal panel and a liquid crystal display device. More specifically, the present invention relates to a liquid crystal cell and a liquid crystal panel and a liquid crystal display device having at least three optical compensation layers on each side of the liquid crystal cell.

画像表示装置(例えば、液晶表示装置)には、一般に、光学的な補償を行うために、偏光フィルムと光学補償層とを組み合わせた様々な光学フィルムが使用されている。   In general, various optical films in which a polarizing film and an optical compensation layer are combined are used in image display devices (for example, liquid crystal display devices) in order to perform optical compensation.

上記光学フィルムの一種である円偏光板は、通常、偏光フィルムとλ/4板とを組み合わせることによって製造できる。しかし、λ/4板は、波長が短波長側になるに従って位相差値が大きくなる特性、いわゆる「正の波長分散特性」を示し、また、その波長分散特性が大きいものが一般的である。このために、広い波長範囲にわたって、所望の光学特性(例えば、λ/4板としての機能)を発揮できないという問題がある。このような問題を回避するために、近年、波長が長波長側になるに従って位相差値が大きくなる波長分散特性、いわゆる「逆分散特性」を示す位相差板として、例えば、変性セルロース系フィルムおよび変性ポリカーボネート系フィルムが提案されている。しかし、これらのフィルムにはコストの面で問題がある。   A circularly polarizing plate which is a kind of the optical film can be usually produced by combining a polarizing film and a λ / 4 plate. However, the λ / 4 plate generally exhibits a characteristic that the phase difference value increases as the wavelength becomes shorter, that is, a so-called “positive wavelength dispersion characteristic”, and generally has a large wavelength dispersion characteristic. Therefore, there is a problem that desired optical characteristics (for example, a function as a λ / 4 plate) cannot be exhibited over a wide wavelength range. In order to avoid such problems, in recent years, as a phase difference plate exhibiting a wavelength dispersion characteristic in which a retardation value increases as the wavelength becomes longer, that is, a so-called “reverse dispersion characteristic”, for example, a modified cellulose film and Modified polycarbonate films have been proposed. However, these films have a problem in terms of cost.

そこで、現在では、正の波長分散特性を有するλ/4板について、例えば、長波長側になるに従って位相差値が大きくなる位相差板や、λ/2板を組み合わせることによって、上記λ/4板の波長分散特性を補正する方法が採用されている(例えば、特許文献1参照)。しかし、これらの技術は、画面コントラストの向上およびカラーシフトの低減がいずれも不十分である。
特許第3174367号
Therefore, at present, for a λ / 4 plate having positive wavelength dispersion characteristics, for example, by combining a retardation plate whose retardation value increases as it becomes longer wavelength side, or a λ / 2 plate, the above-mentioned λ / 4 plate is used. A method of correcting the wavelength dispersion characteristics of the plate is employed (see, for example, Patent Document 1). However, these techniques are insufficient in both improving the screen contrast and reducing the color shift.
Japanese Patent No. 3174367

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、画面コントラストに優れ、カラーシフトが小さい液晶パネルおよび液晶表示装置を提供することである。   The present invention has been made to solve the above-described conventional problems, and an object of the present invention is to provide a liquid crystal panel and a liquid crystal display device having excellent screen contrast and small color shift.

本発明の液晶パネルは、液晶セルと、該液晶セルの一方の側に配置された第1の偏光子と、該液晶セルと該第1の偏光子との間に該第1の偏光子側から順に配置された、屈折率楕円体がnz>nx>nyの関係を示す第1の光学補償層、屈折率楕円体がnx>ny=nzの関係を示し、面内位相差Reが80〜200nmである第2の光学補償層、および、屈折率楕円体がnx=ny>nzの関係を示す第3の光学補償層と、該液晶セルの他方の側に配置された第2の偏光子と、該液晶セルと該第2の偏光子との間に該第2の偏光子側から順に配置された、屈折率楕円体がnx>ny>nzの関係を示す第4の光学補償層、屈折率楕円体がnx>ny=nzの関係を示し、面内位相差Reが80〜200nmである第5の光学補償層、および、屈折率楕円体がnx=ny>nzの関係を示す第6の光学補償層とを備える。 The liquid crystal panel of the present invention includes a liquid crystal cell, a first polarizer disposed on one side of the liquid crystal cell, and the first polarizer side between the liquid crystal cell and the first polarizer. Are arranged in order from the first optical compensation layer in which the refractive index ellipsoid shows a relationship of nz>nx> ny, the refractive index ellipsoid shows the relationship of nx> ny = nz, and the in-plane retardation Re 2 is 80. A second optical compensation layer of ˜200 nm, a third optical compensation layer whose refractive index ellipsoid shows a relationship of nx = ny> nz, and a second polarization arranged on the other side of the liquid crystal cell A fourth optical compensation layer in which a refractive index ellipsoid is arranged in order from the second polarizer side between the polarizer and the liquid crystal cell and the second polarizer and has a relationship of nx>ny> nz , the refractive index ellipsoid showed a relationship of nx> ny = nz, the fifth optical compensation layer plane retardation Re 5 is 80 to 200 nm, And a refractive index ellipsoid and a sixth optical compensation layer showing the relationship of nx = ny> nz.

好ましい実施形態においては、上記第1の偏光子が視認側に配置される。   In a preferred embodiment, the first polarizer is arranged on the viewing side.

好ましい実施形態においては、上記第1の偏光子がバックライト側に配置される。   In a preferred embodiment, the first polarizer is disposed on the backlight side.

好ましい実施形態においては、上記第1の偏光子の吸収軸と上記第1の光学補償層の遅相軸とが、平行または直交するように配置されている。   In a preferred embodiment, the absorption axis of the first polarizer and the slow axis of the first optical compensation layer are arranged in parallel or orthogonal to each other.

好ましい実施形態においては、上記第2の偏光子の吸収軸と上記第4の光学補償層の遅相軸とが、平行または直交するように配置されている。   In a preferred embodiment, the absorption axis of the second polarizer and the slow axis of the fourth optical compensation layer are arranged in parallel or orthogonal to each other.

好ましい実施形態においては、上記第1の光学補償層のNz係数が−1.0以下である。   In a preferred embodiment, the Nz coefficient of the first optical compensation layer is −1.0 or less.

好ましい実施形態においては、上記液晶セルがVAモードである。   In a preferred embodiment, the liquid crystal cell is a VA mode.

本発明の別の局面によれば、液晶表示装置が提供される。この液晶表示装置は、上記液晶パネルを含む。   According to another aspect of the present invention, a liquid crystal display device is provided. The liquid crystal display device includes the liquid crystal panel.

本発明によれば、液晶パネルが、液晶セルのそれぞれの側に少なくとも3つの所定の光学補償層を備えることにより、画面コントラストを向上させ、カラーシフトを低減し得る。   According to the present invention, the liquid crystal panel includes at least three predetermined optical compensation layers on each side of the liquid crystal cell, thereby improving the screen contrast and reducing the color shift.

以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。   Hereinafter, although preferable embodiment of this invention is described, this invention is not limited to these embodiment.

(用語および記号の定義)
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
(1)屈折率(nx、ny、nz)
「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、「nz」は厚み方向の屈折率である。
(2)面内位相差(Re)
面内位相差(Re)は、23℃、特に明記しなければ波長590nmにおける層(フィルム)の面内位相差値をいう。Reは、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、Re=(nx−ny)×dによって求められる。なお、本明細書において、Re(550)と示したときは、波長550nmにおける層(フィルム)の面内位相差をいう。また、本明細書に記載される用語や記号に付される添え字の「1」は第1の光学補償層を表し、添え字の「2」は第2の光学補償層を表し、添え字の「3」は第3の光学補償層を表す。例えば、第1の光学補償層の面内位相差をReと示す。
(3)厚み方向の位相差(Rth)
厚み方向の位相差(Rth)は、23℃、特に明記しなければ波長590nmにおける層(フィルム)の厚み方向の位相差値をいう。Rthは、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、Rth=(nx−nz)×dによって求められる。なお、本明細書において、Rth(550)と示したときは、波長550nmにおける層(フィルム)の厚み方向の位相差をいう。また、本明細書においては、例えば、第1の光学補償層の厚み方向の位相差をRthと示す。
(4)Nz係数
Nz係数は、Nz=Rth/Reによって求められる。
(5)λ/4板
λ/4板とは、光ビームの偏光面を回転させる役目をする電子光学的な複屈折板であり、互いに直角な方向に振動する直線偏光間に1/4波長の光路差を生じさせる機能を有するものをいう。
(Definition of terms and symbols)
The definitions of terms and symbols in this specification are as follows.
(1) Refractive index (nx, ny, nz)
“Nx” is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (ie, the slow axis direction), and “ny” is the direction orthogonal to the slow axis in the plane (ie, the fast axis direction). “Nz” is the refractive index in the thickness direction.
(2) In-plane retardation (Re)
The in-plane retardation (Re) means an in-plane retardation value of a layer (film) at 23 ° C., and a wavelength of 590 nm unless otherwise specified. Re is obtained by Re = (nx−ny) × d, where d (nm) is the thickness of the layer (film). In this specification, when Re (550) is indicated, it means an in-plane retardation of a layer (film) at a wavelength of 550 nm. Further, the subscript “1” attached to the terms and symbols described in the present specification represents the first optical compensation layer, the subscript “2” represents the second optical compensation layer, and the subscript. "3" in the figure represents the third optical compensation layer. For example, showing an in-plane retardation of the first optical compensation layer and the Re 1.
(3) Thickness direction retardation (Rth)
Thickness direction retardation (Rth) is a retardation value in the thickness direction of a layer (film) at a wavelength of 590 nm unless otherwise specified. Rth is determined by Rth = (nx−nz) × d, where d (nm) is the thickness of the layer (film). In addition, in this specification, when Rth (550) is shown, it means the retardation in the thickness direction of the layer (film) at a wavelength of 550 nm. In the present specification, for example, the thickness direction retardation of the first optical compensation layer is indicated as Rth 1 .
(4) Nz coefficient The Nz coefficient is obtained by Nz = Rth / Re.
(5) λ / 4 plate The λ / 4 plate is an electro-optic birefringent plate that serves to rotate the polarization plane of the light beam, and ¼ wavelength between linearly polarized light that vibrates in directions perpendicular to each other. It has the function which produces the optical path difference of.

A.液晶パネルの全体構成
図1は、本発明の好ましい実施形態による液晶パネルの概略断面図である。図示されるとおり、液晶パネル100は、液晶セル20と、液晶セル20の一方の側に配置された第1の偏光子11と、液晶セル20と第1の偏光子11との間に第1の偏光子11側から順に配置された、第1の光学補償層12、第2の光学補償層13、および、第3の光学補償層14と、液晶セル20の他方の側に配置された第2の偏光子11’と、液晶セル20と第2の偏光子11’との間に第2の偏光子11’側から順に配置された、第4の光学補償層15、第5の光学補償層16、および、第6の光学補償層17とを備える。図示しないが、必要に応じて、第1の偏光子11と第1の光学補償層12との間に第1の保護層が設けられ、第1の偏光子11の第1の光学補償層12の反対側に第2の保護層が設けられる。また、図示しないが、必要に応じて、第2の偏光子11’と第4の光学補償層15との間に第3の保護層が設けられ、第2の偏光子11’の第4の光学補償層15の反対側に第4の保護層が設けられる。第3の保護層を設けない場合、第4の光学補償層15は、第2の偏光子11’の保護層としても機能し得る。第4の光学補償層15が保護層として機能することで、液晶パネルの薄型化に寄与し得る。なお、便宜上、第1の偏光子11と第1の光学補償層12と第2の光学補償層13と第3の光学補償層14とをまとめて、第1の積層光学フィルム10と称し、第2の偏光子11’と第4の光学補償層15と第5の光学補償層16と第6の光学補償層17とをまとめて、第2の積層光学フィルム30と称することがある。
A. 1 is a schematic sectional view of a liquid crystal panel according to a preferred embodiment of the present invention. As illustrated, the liquid crystal panel 100 includes a liquid crystal cell 20, a first polarizer 11 disposed on one side of the liquid crystal cell 20, and a first between the liquid crystal cell 20 and the first polarizer 11. The first optical compensation layer 12, the second optical compensation layer 13, the third optical compensation layer 14, and the first optical compensation layer 12 arranged on the other side of the liquid crystal cell 20 are arranged in this order from the polarizer 11 side. The fourth optical compensation layer 15 and the fifth optical compensation, which are arranged in order from the second polarizer 11 ′ side between the two polarizers 11 ′ and the liquid crystal cell 20 and the second polarizer 11 ′. A layer 16 and a sixth optical compensation layer 17. Although not shown, a first protective layer is provided between the first polarizer 11 and the first optical compensation layer 12 as necessary, and the first optical compensation layer 12 of the first polarizer 11 is provided. A second protective layer is provided on the opposite side. Although not shown, a third protective layer is provided between the second polarizer 11 ′ and the fourth optical compensation layer 15 as necessary, and the fourth polarizer of the second polarizer 11 ′. A fourth protective layer is provided on the opposite side of the optical compensation layer 15. When the third protective layer is not provided, the fourth optical compensation layer 15 can also function as a protective layer for the second polarizer 11 ′. The fourth optical compensation layer 15 functions as a protective layer, which can contribute to thinning of the liquid crystal panel. For convenience, the first polarizer 11, the first optical compensation layer 12, the second optical compensation layer 13, and the third optical compensation layer 14 are collectively referred to as a first laminated optical film 10. The two polarizers 11 ′, the fourth optical compensation layer 15, the fifth optical compensation layer 16, and the sixth optical compensation layer 17 may be collectively referred to as a second laminated optical film 30.

上記液晶パネル100は、必要に応じてさらに他の光学素子を備えていてもよい。このような他の光学素子としては、目的や液晶パネルの種類に応じて任意の適切な光学素子が採用され得る。具体例としては、液晶フィルム、光散乱フィルム、回折フィルム、さらに別の光学補償層(位相差フィルム)等が挙げられる。   The liquid crystal panel 100 may further include other optical elements as necessary. As such another optical element, any appropriate optical element can be adopted depending on the purpose and the type of the liquid crystal panel. Specific examples include a liquid crystal film, a light scattering film, a diffraction film, and another optical compensation layer (retardation film).

上記液晶パネル100において、第1の偏光子11と第2の偏光子11’とは、代表的には、互いの吸収軸が直交するようにして配置されている。本明細書において、「直交」とは、実質的に直交する場合も包含する。ここで、「実質的に直交」とは、90°±3.0°である場合を包含し、好ましくは90°±1.0°、さらに好ましくは90°±0.5°である。   In the liquid crystal panel 100, the first polarizer 11 and the second polarizer 11 'are typically arranged so that their absorption axes are orthogonal to each other. In the present specification, the term “orthogonal” includes a case of being substantially orthogonal. Here, “substantially orthogonal” includes the case of 90 ° ± 3.0 °, preferably 90 ° ± 1.0 °, more preferably 90 ° ± 0.5 °.

上記第1の光学補償層12は、nz>nx>nyの屈折率楕円体を有する。第1の光学補償層12は、目的、液晶パネルの構成等に応じて、その遅相軸が第1の偏光子11の吸収軸に対して任意の適切な角度をなすように配置される。好ましくは、第1の偏光子11および第1の光学補償層12は、その吸収軸と遅相軸とが平行となるように、または、直交するように配置される。このような位置関係で第1の偏光子11および第1の光学補償層12が配置されることにより、画面コントラストが向上され、カラーシフトが低減された液晶パネルが得られる。なお、本明細書において、「平行」とは、実質的に平行となる場合も包含する。ここで、「実質的に平行」とは、0°±3.0°である場合を包含し、好ましくは0°±1.0°、さらに好ましくは0°±0.5°である。   The first optical compensation layer 12 has a refractive index ellipsoid of nz> nx> ny. The first optical compensation layer 12 is arranged so that its slow axis forms any appropriate angle with respect to the absorption axis of the first polarizer 11 according to the purpose, the configuration of the liquid crystal panel, and the like. Preferably, the first polarizer 11 and the first optical compensation layer 12 are arranged so that the absorption axis and the slow axis thereof are parallel or orthogonal to each other. By disposing the first polarizer 11 and the first optical compensation layer 12 in such a positional relationship, a liquid crystal panel with improved screen contrast and reduced color shift can be obtained. In the present specification, the term “parallel” includes the case of being substantially parallel. Here, “substantially parallel” includes the case of 0 ° ± 3.0 °, preferably 0 ° ± 1.0 °, more preferably 0 ° ± 0.5 °.

上記第2の光学補償層13は、nx>ny=nzの屈折率楕円体を有する。第2の光学補償層13は、目的、液晶パネルの構成等に応じて、その遅相軸が第1の偏光子11の吸収軸に対して任意の適切な角度をなすように配置される。具体的には、第2の光学補償層13は、その遅相軸が第1の偏光子11の吸収軸に対して好ましくは37°〜52°、より好ましくは40°〜50°、さらに好ましくは42°〜48°、特に好ましくは45°程度の角度をなすようにして配置され得る。このような位置関係で第1の偏光子11および第2の光学補償層13が配置されることにより、画面コントラストが向上され、カラーシフトが低減された液晶パネルが得られる。   The second optical compensation layer 13 has a refractive index ellipsoid of nx> ny = nz. The second optical compensation layer 13 is arranged so that its slow axis forms any appropriate angle with respect to the absorption axis of the first polarizer 11 according to the purpose, the configuration of the liquid crystal panel, and the like. Specifically, the second optical compensation layer 13 has a slow axis of preferably 37 ° to 52 °, more preferably 40 ° to 50 °, and still more preferably with respect to the absorption axis of the first polarizer 11. Can be arranged at an angle of 42 ° to 48 °, particularly preferably about 45 °. By arranging the first polarizer 11 and the second optical compensation layer 13 in such a positional relationship, a liquid crystal panel with improved screen contrast and reduced color shift can be obtained.

上記第4の光学補償層15は、nx>ny>nzの屈折率楕円体を有する。第4の光学補償層15は、目的、液晶パネルの構成等に応じて、その遅相軸が第2の偏光子11’の吸収軸に対して任意の適切な角度をなすように配置される。好ましくは、第2の偏光子11’および第4の光学補償層15は、その吸収軸と遅相軸とが平行となるように、または、直交するように配置される。このような位置関係で第2の偏光子11’および第4の光学補償層15が配置されることにより、画面コントラストが向上され、カラーシフトが低減された液晶パネルが得られる。   The fourth optical compensation layer 15 has a refractive index ellipsoid of nx> ny> nz. The fourth optical compensation layer 15 is arranged so that its slow axis forms any appropriate angle with respect to the absorption axis of the second polarizer 11 ′ according to the purpose, the configuration of the liquid crystal panel, and the like. . Preferably, the second polarizer 11 ′ and the fourth optical compensation layer 15 are arranged so that the absorption axis and the slow axis thereof are parallel or orthogonal to each other. By disposing the second polarizer 11 ′ and the fourth optical compensation layer 15 in such a positional relationship, a liquid crystal panel with improved screen contrast and reduced color shift can be obtained.

上記第5の光学補償層16は、nx>ny=nzの屈折率楕円体を有する。第5の光学補償層16は、目的、液晶パネルの構成等に応じて、その遅相軸が第2の偏光子11’の吸収軸に対して任意の適切な角度をなすように配置される。具体的には、第5の光学補償層16は、その遅相軸が第2の偏光子11’の吸収軸に対して好ましくは37°〜52°、より好ましくは40°〜50°、さらに好ましくは42°〜48°、特に好ましくは45°程度の角度をなすようにして配置され得る。このような位置関係で第2の偏光子11’および第5の光学補償層16が配置されることにより、画面コントラストが向上され、カラーシフトが低減された液晶パネルが得られる。   The fifth optical compensation layer 16 has a refractive index ellipsoid of nx> ny = nz. The fifth optical compensation layer 16 is arranged so that its slow axis forms any appropriate angle with respect to the absorption axis of the second polarizer 11 ′ according to the purpose, the configuration of the liquid crystal panel, and the like. . Specifically, the fifth optical compensation layer 16 has a slow axis of preferably 37 ° to 52 °, more preferably 40 ° to 50 ° with respect to the absorption axis of the second polarizer 11 ′. It may be arranged so as to form an angle of preferably 42 ° to 48 °, particularly preferably about 45 °. By disposing the second polarizer 11 'and the fifth optical compensation layer 16 in such a positional relationship, a liquid crystal panel with improved screen contrast and reduced color shift can be obtained.

本発明の液晶パネルは、第1の偏光子11が視認側となるように配置されてもよいし、第1の偏光子11がバックライト側となるように配置されてもよい。   The liquid crystal panel of the present invention may be arranged so that the first polarizer 11 is on the viewing side, or may be arranged so that the first polarizer 11 is on the backlight side.

B.液晶セル
液晶セル20は、一対の基板21、21’と、基板21、21’間に挟持された表示媒体としての液晶層22とを有する。一方の基板(カラーフィルター基板)21には、カラーフィルターおよびブラックマトリクス(いずれも図示せず)が設けられている。他方の基板(アクティブマトリクス基板)21’には、液晶の電気光学特性を制御するスイッチング素子(代表的にはTFT)(図示せず)と、このスイッチング素子にゲート信号を与える走査線(図示せず)およびソース信号を与える信号線(図示せず)と、画素電極(図示せず)とが設けられている。なお、カラーフィルターは、アクティブマトリクス基板21’側に設けてもよい。上記基板21、21’の間隔(セルギャップ)は、スペーサー(図示せず)によって制御されている。上記基板21、21’の液晶層22と接する側には、例えば、ポリイミドからなる配向膜(図示せず)が設けられている。
B. Liquid Crystal Cell The liquid crystal cell 20 includes a pair of substrates 21 and 21 ′ and a liquid crystal layer 22 as a display medium sandwiched between the substrates 21 and 21 ′. One substrate (color filter substrate) 21 is provided with a color filter and a black matrix (both not shown). On the other substrate (active matrix substrate) 21 ′, a switching element (typically TFT) (not shown) for controlling the electro-optical characteristics of the liquid crystal and a scanning line (not shown) for supplying a gate signal to this switching element. ) And a signal line (not shown) for supplying a source signal, and a pixel electrode (not shown). The color filter may be provided on the active matrix substrate 21 ′ side. A distance (cell gap) between the substrates 21 and 21 'is controlled by a spacer (not shown). For example, an alignment film (not shown) made of polyimide is provided on the side of the substrates 21, 21 ′ in contact with the liquid crystal layer 22.

上記液晶セル20の駆動モードとしては、任意の適切な駆動モードが採用され得る。好ましくは、VAモードである。図2は、VAモードにおける液晶分子の配向状態を説明する概略断面図である。図2(a)に示すように、電圧無印加時には、液晶分子は基板21、21’面に垂直に配向する。このような垂直配向は、垂直配向膜(図示せず)を形成した基板間に負の誘電率異方性を有するネマチック液晶を配することにより実現され得る。このような状態で一方の基板21の面から光を入射させると、第1の偏光子11を通過して液晶層22に入射した直線偏光の光は、垂直配向している液晶分子の長軸の方向に沿って進む。液晶分子の長軸方向には複屈折が生じないため入射光は偏光方位を変えずに進み、第1の偏光子11と直交する偏光軸を有する第2の偏光子11’で吸収される。これにより電圧無印加時において暗状態の表示が得られる(ノーマリブラックモード)。図2(b)に示すように、電極間に電圧が印加されると、液晶分子の長軸が基板面に平行に配向する。この状態の液晶分子は、第1の偏光子11を通過して液晶層22に入射した直線偏光の光に対して複屈折性を示し、入射光の偏光状態は液晶分子の傾きに応じて変化する。所定の最大電圧印加時において液晶層を通過する光は、例えばその偏光方位が90°回転させられた直線偏光となるので、第2の偏光子11’を透過して明状態の表示が得られる。再び電圧無印加状態にすると配向規制力により暗状態の表示に戻すことができる。また、印加電圧を変化させて液晶分子の傾きを制御して第2の偏光子11’からの透過光強度を変化させることにより階調表示が可能となる。   Any appropriate drive mode can be adopted as the drive mode of the liquid crystal cell 20. The VA mode is preferable. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view illustrating the alignment state of liquid crystal molecules in the VA mode. As shown in FIG. 2A, when no voltage is applied, the liquid crystal molecules are aligned perpendicular to the surfaces of the substrates 21 and 21 '. Such vertical alignment can be realized by arranging a nematic liquid crystal having negative dielectric anisotropy between substrates on which a vertical alignment film (not shown) is formed. When light is incident from the surface of one substrate 21 in such a state, the linearly polarized light that has passed through the first polarizer 11 and entered the liquid crystal layer 22 is the major axis of the vertically aligned liquid crystal molecules. Proceed along the direction of Since birefringence does not occur in the major axis direction of the liquid crystal molecules, the incident light travels without changing the polarization direction and is absorbed by the second polarizer 11 ′ having a polarization axis orthogonal to the first polarizer 11. This provides a dark display when no voltage is applied (normally black mode). As shown in FIG. 2B, when a voltage is applied between the electrodes, the major axis of the liquid crystal molecules is aligned parallel to the substrate surface. The liquid crystal molecules in this state exhibit birefringence with respect to linearly polarized light that has passed through the first polarizer 11 and entered the liquid crystal layer 22, and the polarization state of the incident light changes according to the inclination of the liquid crystal molecules. To do. Light that passes through the liquid crystal layer when a predetermined maximum voltage is applied becomes, for example, linearly polarized light whose polarization direction is rotated by 90 °, and therefore, a bright display can be obtained through the second polarizer 11 ′. . When the voltage is not applied again, the display can be returned to the dark state by the orientation regulating force. Also, gradation display is possible by changing the applied voltage to control the tilt of the liquid crystal molecules to change the transmitted light intensity from the second polarizer 11 '.

C.偏光子
上記第1および第2の偏光子としては、目的に応じて任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらのなかでも、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素などの二色性物質を吸着させて一軸延伸した偏光子が、偏光二色比が高く特に好ましい。これら偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、1〜80μm程度である。
C. Polarizer Any appropriate polarizer may be employed as the first and second polarizers depending on the purpose. For example, dichroic substances such as iodine and dichroic dyes are adsorbed on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films. And polyene-based oriented films such as a uniaxially stretched product, a polyvinyl alcohol dehydrated product and a polyvinyl chloride dehydrochlorinated product. Among these, a polarizer obtained by adsorbing a dichroic substance such as iodine on a polyvinyl alcohol film and uniaxially stretching is particularly preferable because of its high polarization dichroic ratio. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 1 to 80 μm.

ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着させて一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いし、ヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗しても良い。   A polarizer uniaxially stretched by adsorbing iodine to a polyvinyl alcohol film can be produced by, for example, dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. . If necessary, it may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride, or the like, or may be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing.

ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。   By washing the polyvinyl alcohol film with water, not only can the surface of the polyvinyl alcohol film be cleaned and the anti-blocking agent can be washed, but also the effect of preventing unevenness such as uneven dyeing can be obtained by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.

D.第1の光学補償層
上記第1の光学補償層は、屈折率楕円体がnz>nx>nyの関係を示す。第1の光学補償層の面内位相差Reは、好ましくは10nm≦Re<70nmの関係を満足する。Reは、より好ましくは10〜60nm、さらに好ましくは10〜50nm、特に好ましくは10〜40nmである。第1の光学補償層の厚み方向の位相差Rthは、好ましくは−200〜−50nm、さらに好ましくは−150〜−55nm、特に好ましくは−100〜−60nmである。第1の光学補償層のNz係数(Rth/Re)は、好ましくは−1.0以下であり、さらに好ましくは−20〜−1.0、特に好ましくは−10〜−1.0である。このような光学特性を有する第1の光学補償層を設けることにより、偏光子の吸収軸を好適に補償し得、斜め方向から視認した際の液晶パネルの画面コントラストを向上させ得る。また、カラーシフトを低減し得る。
D. First Optical Compensation Layer In the first optical compensation layer, the refractive index ellipsoid shows a relationship of nz>nx> ny. The in-plane retardation Re 1 of the first optical compensation layer preferably satisfies the relationship of 10 nm ≦ Re 1 <70 nm. Re 1 is more preferably 10 to 60 nm, still more preferably 10 to 50 nm, and particularly preferably 10 to 40 nm. The thickness direction retardation Rth 1 of the first optical compensation layer is preferably −200 to −50 nm, more preferably −150 to −55 nm, and particularly preferably −100 to −60 nm. The Nz coefficient (Rth 1 / Re 1 ) of the first optical compensation layer is preferably −1.0 or less, more preferably −20 to −1.0, and particularly preferably −10 to −1.0. is there. By providing the first optical compensation layer having such optical characteristics, the absorption axis of the polarizer can be suitably compensated, and the screen contrast of the liquid crystal panel when viewed from an oblique direction can be improved. Further, the color shift can be reduced.

第1の光学補償層は任意の適切な構成であり得る。具体的には、位相差フィルム単独であってもよいし、同一または異なる2枚以上の位相差フィルムの積層体であってもよい。積層体である場合、第1の光学補償層は、2枚以上の位相差フィルムを貼着するための粘着剤層や接着剤層を含み得る。好ましくは、第1の光学補償層は、単独の位相差フィルムである。このような構成を採用することにより、偏光子の収縮応力や光源の熱による位相差値のズレやムラを低減し得、得られる液晶パネルの薄型化に寄与し得る。   The first optical compensation layer can be of any suitable configuration. Specifically, the retardation film alone may be used, or a laminate of two or more retardation films that are the same or different may be used. In the case of a laminate, the first optical compensation layer can include an adhesive layer and an adhesive layer for attaching two or more retardation films. Preferably, the first optical compensation layer is a single retardation film. By adopting such a configuration, it is possible to reduce the shift and unevenness of the retardation value due to the contraction stress of the polarizer and the heat of the light source, and to contribute to the thinning of the obtained liquid crystal panel.

上記位相差フィルムの光学特性は、第1の光学補償層の構成に応じて、任意の適切な値に設定され得る。例えば、第1の光学補償層が位相差フィルム単独である場合には、当該位相差フィルムの光学特性は上記第1の光学補償層の光学特性と等しくすることが好ましい。したがって、当該位相差フィルムを偏光子や他の光学補償層等に積層する際に用いられる粘着剤層、接着剤層等の位相差値は、できる限り小さいことが好ましい。   The optical characteristics of the retardation film can be set to any appropriate value depending on the configuration of the first optical compensation layer. For example, when the first optical compensation layer is a retardation film alone, it is preferable that the optical characteristics of the retardation film be equal to the optical characteristics of the first optical compensation layer. Therefore, it is preferable that the retardation values of the pressure-sensitive adhesive layer, the adhesive layer, and the like used when laminating the retardation film on a polarizer or other optical compensation layer are as small as possible.

第1の光学補償層の全体の厚みは、好ましくは10〜500μm、さらに好ましくは20〜400μm、特に好ましくは30〜300μmである。第1の光学補償層の厚みがこのような範囲内であることにより、製造時のハンドリング性に優れ、かつ、得られる液晶表示装置(液晶パネル)の光学的均一性を高めることができる。   The total thickness of the first optical compensation layer is preferably 10 to 500 μm, more preferably 20 to 400 μm, and particularly preferably 30 to 300 μm. When the thickness of the first optical compensation layer is within such a range, the handling property at the time of manufacture is excellent, and the optical uniformity of the obtained liquid crystal display device (liquid crystal panel) can be enhanced.

上記位相差フィルムとしては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性などに優れ、歪みによって光学的なムラの生じにくいフィルムが好ましく用いられる。位相差フィルムとしては、好ましくは、熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムが用いられる。当該熱可塑性樹脂としては、好ましくは、負の複屈折を示すポリマーが用いられる。負の複屈折を示すポリマーを用いることにより、nz>nx>nyの屈折率楕円体を有する位相差フィルムを簡便に得ることができる。ここで、「負の複屈折を示す」とは、ポリマーを延伸等により配向させた場合に、その延伸方向の屈折率が相対的に小さくなることをいう。換言すると、延伸方向と直交する方向の屈折率が大きくなることをいう。負の複屈折を示すポリマーとしては、例えば、芳香環やカルボニル基などの分極異方性の大きい化学結合や官能基が、側鎖に導入されたポリマーが挙げられる。具体的には、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、マレイミド系樹脂等が挙げられる。   As the retardation film, a film which is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property and the like and hardly causes optical unevenness due to strain is preferably used. As the retardation film, a stretched polymer film mainly composed of a thermoplastic resin is preferably used. As the thermoplastic resin, a polymer exhibiting negative birefringence is preferably used. By using a polymer exhibiting negative birefringence, a retardation film having a refractive index ellipsoid of nz> nx> ny can be easily obtained. Here, “showing negative birefringence” means that when the polymer is oriented by stretching or the like, the refractive index in the stretching direction becomes relatively small. In other words, the refractive index in the direction orthogonal to the stretching direction is increased. Examples of the polymer exhibiting negative birefringence include a polymer in which a chemical bond or a functional group having a large polarization anisotropy such as an aromatic ring or a carbonyl group is introduced into a side chain. Specific examples include acrylic resins, styrene resins, maleimide resins, and the like.

上記アクリル系樹脂は、例えば、アクリレート系モノマーを付加重合させることにより得られ得る。アクリル系樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリブチルメタクリレート、ポリシクロヘキシルメタクリレート等が挙げられる。   The acrylic resin can be obtained, for example, by addition polymerization of an acrylate monomer. Examples of the acrylic resin include polymethyl methacrylate (PMMA), polybutyl methacrylate, polycyclohexyl methacrylate, and the like.

上記スチレン系樹脂は、例えば、スチレン系モノマーを付加重合させることにより得られ得る。スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、α―メチルスチレン、o−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−クロロスチレン、p−ニトロスチレン、p−アミノスチレン、p−カルボキシスチレン、p−フェニルスチレン、2,5−ジクロロスチレン、p−t−ブチルスチレン等が挙げられる。   The styrene resin can be obtained, for example, by addition polymerization of a styrene monomer. Examples of the styrenic monomer include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene, p-nitrostyrene, p-aminostyrene, p-carboxystyrene, p-phenylstyrene, 2,5-dichlorostyrene, pt-butylstyrene, etc. are mentioned.

上記マレイミド系樹脂は、例えば、マレイミド系モノマーを付加重合させることにより得られ得る。マレイミド系モノマーとしては、例えば、N−エチルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−(2−メチルフェニル)マレイミド、N−(2−エチルフェニル)マレイミド、N−(2−プロピルフェニル)マレイミド、N−(2−イソプロピルフェニル)マレイミド、N−(2,6−ジメチルフェニル)マレイミド、N−(2,6−ジプロピルフェニル)マレイミド、N−(2,6−ジイソプロピルフェニル)マレイミド、N−(2−メチル−6−エチルフェニル)マレイミド、N−(2−クロロフェニル)マレイミド、N−(2,6−ジクロロフェニル)マレイミド、N−(2−ブロモフェニル)マレイミド、N−(2,6−ジブロモフェニル)マレイミド、N−(2−ビフェニル)マレイミド、N−(2−シアノフェニル)マレイミド等が挙げられる。マレイミド系モノマーは、例えば、東京化成工業(株)等から入手することができる。   The maleimide resin can be obtained, for example, by addition polymerization of a maleimide monomer. Examples of maleimide monomers include N-ethylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, N- (2-methylphenyl) maleimide, N- (2-ethylphenyl) maleimide, and N- (2-propylphenyl). ) Maleimide, N- (2-isopropylphenyl) maleimide, N- (2,6-dimethylphenyl) maleimide, N- (2,6-dipropylphenyl) maleimide, N- (2,6-diisopropylphenyl) maleimide, N- (2-methyl-6-ethylphenyl) maleimide, N- (2-chlorophenyl) maleimide, N- (2,6-dichlorophenyl) maleimide, N- (2-bromophenyl) maleimide, N- (2,6 -Dibromophenyl) maleimide, N- (2-biphenyl) maleimide, N- 2-cyanophenyl) maleimide, and the like. The maleimide monomer can be obtained from, for example, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.

上記付加重合において、重合後に、側鎖を置換したり、マレイミド化やグラフト化反応させたりすること等により、得られる樹脂の複屈折特性を制御することもできる。   In the above addition polymerization, the birefringence characteristics of the obtained resin can be controlled by, for example, substituting the side chain, allowing the maleimidation or grafting reaction after the polymerization.

上記負の複屈折を示すポリマーは、他のモノマーが共重合されていてもよい。他のモノマーが共重合されることにより、脆性や成形加工性、耐熱性が改善され得る。当該他のモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1,3−ブタジエン、2−メチル−1−ブテン、2−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン等のオレフィン;アクリロニトリル;アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等の(メタ)アクリレート;無水マレイン酸;酢酸ビニル等のビニルエステル等が挙げられる。   The polymer exhibiting negative birefringence may be copolymerized with other monomers. When other monomers are copolymerized, brittleness, molding processability, and heat resistance can be improved. Examples of the other monomer include olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1,3-butadiene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, and 1-hexene; acrylonitrile; acrylic acid (Meth) acrylates such as methyl and methyl methacrylate; maleic anhydride; vinyl esters such as vinyl acetate and the like.

上記負の複屈折を示すポリマーが、上記スチレン系モノマーと上記他のモノマーとの共重合体である場合、スチレン系モノマーの配合率は、好ましくは50〜80モル%である。上記負の複屈折を示すポリマーが、上記マレイミド系モノマーと上記他のモノマーとの共重合体である場合、マレイミド系モノマーの配合率は、好ましくは2〜50モル%である。このような範囲で配合させることにより、靭性や成形加工性に優れた高分子フィルムが得られ得る。   When the polymer exhibiting negative birefringence is a copolymer of the styrene monomer and the other monomer, the blending ratio of the styrene monomer is preferably 50 to 80 mol%. When the polymer exhibiting negative birefringence is a copolymer of the maleimide monomer and the other monomer, the blending ratio of the maleimide monomer is preferably 2 to 50 mol%. By blending in such a range, a polymer film excellent in toughness and molding processability can be obtained.

上記負の複屈折を示すポリマーとしては、好ましくは、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−(メタ)アクリレート共重合体、スチレン−マレイミド共重合体、ビニルエステル−マレイミド共重合体、オレフィン−マレイミド共重合体等が用いられる。これらは単独でまたは二種以上組み合わせて用いることができる。これらのポリマーは高い負の複屈折を示し、かつ、耐熱性に優れ得る。これらのポリマーは、例えば、ノヴァ・ケミカル・ジャパンや、荒川化学工業(株)等から入手することができる。   As the polymer exhibiting negative birefringence, a styrene-maleic anhydride copolymer, a styrene-acrylonitrile copolymer, a styrene- (meth) acrylate copolymer, a styrene-maleimide copolymer, a vinyl ester- A maleimide copolymer, an olefin-maleimide copolymer, or the like is used. These can be used alone or in combination of two or more. These polymers exhibit high negative birefringence and can be excellent in heat resistance. These polymers can be obtained from Nova Chemical Japan, Arakawa Chemical Industries, Ltd., etc., for example.

上記負の複屈折を示すポリマーとして、好ましくは、下記一般式(I)で表わされる繰り返し単位を有するポリマーも用いられる。このようなポリマーは、より一層、高い負の複屈折を示し、かつ、耐熱性、機械的強度に優れ得る。このようなポリマーは、例えば、出発原料のマレイミド系モノマーのN置換基として、少なくともオルト位に置換基を有するフェニル基を導入したN−フェニル置換マレイミドを用いることにより得ることができる。
As the polymer exhibiting negative birefringence, a polymer having a repeating unit represented by the following general formula (I) is also preferably used. Such a polymer can further exhibit high negative birefringence and can be excellent in heat resistance and mechanical strength. Such a polymer can be obtained, for example, by using N-phenyl-substituted maleimide having a phenyl group having a substituent at least in the ortho position as the N-substituent of the starting maleimide monomer.

上記一般式(I)中、R〜Rは、それぞれ独立して、水素、ハロゲン原子、カルボン酸、カルボン酸エステル、水酸基、ニトロ基、または炭素数1〜8の直鎖もしくは分枝のアルキル基もしくはアルコキシ基を表し(ただし、RおよびRは、同時に水素原子ではない)、RおよびRは、水素または炭素数1〜8の直鎖もしくは分枝のアルキル基もしくはアルコキシ基を表し、nは、2以上の整数を表す。 In the general formula (I), R 1 to R 5 are each independently hydrogen, a halogen atom, a carboxylic acid, a carboxylic acid ester, a hydroxyl group, a nitro group, or a linear or branched group having 1 to 8 carbon atoms. Represents an alkyl group or an alkoxy group (provided that R 1 and R 5 are not hydrogen atoms at the same time), and R 6 and R 7 represent hydrogen or a linear or branched alkyl group or alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. N represents an integer of 2 or more.

上記負の複屈折を示すポリマーとしては、上記に限定されず、例えば、特開2005−350544号公報等に開示されているような環状オレフィン系共重合体等も用いることができる。さらに、特開2005−156862号公報、特開2005−227427号公報等に開示されているような、ポリマーと無機微粒子とを含む組成物も好適に用いることができる。また、負の複屈折を示すポリマーとしては、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。さらに、これらを共重合、分枝、架橋、分子末端修飾(または封止)、および立体規則変性等によって変性して用いることもできる。   The polymer exhibiting negative birefringence is not limited to the above, and for example, a cyclic olefin copolymer as disclosed in JP-A-2005-350544 and the like can also be used. Furthermore, a composition containing a polymer and inorganic fine particles as disclosed in JP-A-2005-156862, JP-A-2005-227427, and the like can also be suitably used. Moreover, as a polymer which shows negative birefringence, 1 type may be used independently and 2 or more types may be mixed and used. Further, they can be used after being modified by copolymerization, branching, crosslinking, molecular end modification (or sealing), stereoregular modification, or the like.

上記高分子フィルムは、必要に応じて、任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。添加剤の具体例としては、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、帯電防止剤、相溶化剤、架橋剤、増粘剤等が挙げられる。添加剤の種類および含有量は、目的に応じて適宜設定され得る。添加剤の含有量は、代表的には、高分子フィルムの全固形分100重量部に対して10重量部程度である。添加剤の含有量が過度に多くなると、高分子フィルムの透明性が損なわれたり、添加剤が高分子フィルム表面から滲み出したりする場合がある。   The polymer film may further contain any appropriate additive as required. Specific examples of additives include plasticizers, heat stabilizers, light stabilizers, lubricants, antioxidants, ultraviolet absorbers, flame retardants, colorants, antistatic agents, compatibilizers, crosslinking agents, thickeners, etc. Is mentioned. The kind and content of the additive can be appropriately set according to the purpose. The content of the additive is typically about 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total solid content of the polymer film. If the content of the additive is excessively large, the transparency of the polymer film may be impaired, or the additive may ooze from the surface of the polymer film.

上記高分子フィルムの成形方法としては、任意の適切な成形方法が採用され得る。例えば、圧縮成形法、トランスファー成形法、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、粉末成形法、FRP成形法、ソルベントキャスティング法等が挙げられる。これらの中でも、押出成形法、ソルベントキャスティング法が好ましく用いられる。平滑性が高く、かつ、良好な光学的均一性を有する位相差フィルムを得ることができるからである。具体的には、押出成形法は、上記熱可塑性樹脂、可塑剤、添加剤等を含む樹脂組成物を加熱して溶融し、これをTダイ等によりキャスティングロールの表面に薄膜状に押し出して、冷却させてフィルムを成形する方法である。ソルベントキャスティング法は、前記樹脂組成物を溶剤に溶解させた濃厚溶液(ドープ)を脱泡し、金属性のエンドレスベルトもしくは回転ドラム、またはプラスチック基材等の表面に均一に薄膜状に流延し、溶剤を蒸発させてフィルムを成形する方法である。なお、成形条件は、用いる樹脂の組成や種類、成形加工法等に応じて、適宜設定され得る。   Any appropriate forming method can be adopted as a method for forming the polymer film. Examples thereof include compression molding, transfer molding, injection molding, extrusion molding, blow molding, powder molding, FRP molding, solvent casting, and the like. Among these, the extrusion molding method and the solvent casting method are preferably used. This is because a retardation film having high smoothness and good optical uniformity can be obtained. Specifically, in the extrusion molding method, the resin composition containing the thermoplastic resin, plasticizer, additive and the like is heated and melted, and this is extruded into a thin film shape on the surface of the casting roll by a T die or the like. It is a method of forming a film by cooling. In the solvent casting method, a concentrated solution (dope) in which the resin composition is dissolved in a solvent is defoamed and cast uniformly on a surface of a metallic endless belt or rotating drum, or a plastic substrate in the form of a thin film. The film is formed by evaporating the solvent. The molding conditions can be appropriately set according to the composition and type of the resin used, the molding method, and the like.

上記位相差フィルム(延伸フィルム)は、上記高分子フィルムを任意の適切な延伸条件で延伸することにより得られ得る。延伸方法の具体例としては、縦一軸延伸法、横一軸延伸法、縦横逐次二軸延伸法、縦横同時二軸延伸法等が挙げられる。好ましくは、横一軸延伸法、縦横逐次二軸延伸法、縦横同時二軸延伸法が用いられる。二軸性の位相差フィルムを好適に得ることができるからである。上記負の複屈折を示すポリマーにおいては、上述のように延伸方向の屈折率が相対的に小さくなることから、横一軸延伸法の場合は、高分子フィルムの搬送方向に遅相軸を有する(搬送方向の屈折率がnxとなる)。縦横逐次二軸延伸法、縦横同時二軸延伸法の場合は、縦・横の延伸倍率の比によって、搬送方向、幅方向のいずれも遅相軸とすることができる。具体的には、縦(搬送)方向の延伸倍率を相対的に大きくすると、横(幅)方向が遅相軸となり、横(幅)方向の延伸倍率を相対的に大きくすると、縦(搬送)方向が遅相軸となる。   The retardation film (stretched film) can be obtained by stretching the polymer film under any appropriate stretching condition. Specific examples of the stretching method include a longitudinal uniaxial stretching method, a transverse uniaxial stretching method, a longitudinal and transverse sequential biaxial stretching method, and a longitudinal and transverse simultaneous biaxial stretching method. Preferably, a transverse uniaxial stretching method, a longitudinal and transverse sequential biaxial stretching method, and a longitudinal and transverse simultaneous biaxial stretching method are used. This is because a biaxial retardation film can be suitably obtained. In the polymer exhibiting negative birefringence, since the refractive index in the stretching direction is relatively small as described above, the transverse uniaxial stretching method has a slow axis in the transport direction of the polymer film ( The refractive index in the transport direction is nx). In the case of the longitudinal / horizontal sequential biaxial stretching method and the longitudinal / horizontal simultaneous biaxial stretching method, both the conveying direction and the width direction can be slow axes depending on the ratio of the longitudinal and lateral stretching ratios. Specifically, when the stretching ratio in the longitudinal (conveyance) direction is relatively large, the transverse (width) direction becomes the slow axis, and when the stretching ratio in the transverse (width) direction is relatively large, the longitudinal (conveyance) The direction is the slow axis.

上記延伸に用いられる延伸装置としては、任意の適切な延伸装置を用いられ得る。具体例として、ロール延伸機、テンター延伸機、パンタグラフ式あるいはリニアモーター式の二軸延伸機等が挙げられる。加熱しながら延伸を行う場合には、温度を連続的に変化させてもよく、段階的に変化させてもよい。また、延伸工程を2回以上に分割してもよい。   Any appropriate stretching apparatus can be used as the stretching apparatus used for the stretching. Specific examples include a roll stretching machine, a tenter stretching machine, a pantograph type or a linear motor type biaxial stretching machine. When stretching while heating, the temperature may be continuously changed or may be changed stepwise. Further, the stretching process may be divided into two or more times.

延伸温度(高分子フィルムを延伸する際の延伸オーブン内の温度)は、好ましくは、高分子フィルムのガラス転移温度(Tg)付近である。具体的には、(Tg−10)℃〜(Tg+30)℃であることが好ましく、さらに好ましくはTg〜(Tg+25)℃、特に好ましくは(Tg+5)℃〜(Tg+20)℃である。延伸温度が低すぎると、位相差値や遅相軸の方向が不均一となったり、高分子フィルムが結晶化(白濁)したりするおそれがある。一方、延伸温度が過度に高いと、高分子フィルムが融解したり、位相差の発現が不十分となったりするおそれがある。延伸温度は、代表的には110〜200℃である。なお、ガラス転移温度は、JISK7121−1987に準じてDSC法により求めることができる。   The stretching temperature (temperature in the stretching oven when stretching the polymer film) is preferably near the glass transition temperature (Tg) of the polymer film. Specifically, it is preferably (Tg-10) ° C to (Tg + 30) ° C, more preferably Tg to (Tg + 25) ° C, and particularly preferably (Tg + 5) ° C to (Tg + 20) ° C. If the stretching temperature is too low, the retardation value and the direction of the slow axis may be non-uniform, or the polymer film may be crystallized (white turbidity). On the other hand, if the stretching temperature is excessively high, the polymer film may be melted or the retardation may be insufficiently developed. The stretching temperature is typically 110 to 200 ° C. In addition, a glass transition temperature can be calculated | required by DSC method according to JISK7121-1987.

上記延伸オーブン内の温度を制御する方法は、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、熱風または冷風が循環する空気循環式恒温オーブン、マイクロ波もしくは遠赤外線等を利用したヒーター、温度調節用に加熱されたロール、ヒートパイプロールまたは金属ベルト等を用いる方法が挙げられる。   Arbitrary appropriate methods may be employ | adopted for the method of controlling the temperature in the said drawing oven. Examples thereof include a method using an air circulation type constant temperature oven in which hot air or cold air circulates, a heater using microwaves or far infrared rays, a roll heated for temperature adjustment, a heat pipe roll, or a metal belt.

高分子フィルムを延伸する際の延伸倍率は、高分子フィルムの組成、揮発性成分等の種類、揮発性成分等の残留量、所望の位相差値等に応じて、任意の適切な値に設定され得る。好ましくは1.05〜5.00倍である。また、延伸時の送り速度は、延伸装置の機械精度、安定性等の観点から、好ましくは0.5〜20m/分である。   The draw ratio when stretching the polymer film is set to any appropriate value depending on the composition of the polymer film, the type of volatile component, the residual amount of volatile component, the desired retardation value, etc. Can be done. Preferably it is 1.05-5.00 times. Moreover, the feeding speed at the time of stretching is preferably 0.5 to 20 m / min from the viewpoint of mechanical accuracy and stability of the stretching apparatus.

以上、負の複屈折を示すポリマーを用いて位相差フィルムを得る方法について述べてきたが、位相差フィルムは正の複屈折を示すポリマーを用いて得ることもできる。正の複屈折を示すポリマーを用いて位相差フィルムを得る方法としては、例えば、特開2000−231016号公報、特開2000−206328号公報、特開2002−207123号公報等に開示されているような、厚み方向の屈折率を増大させる延伸方法を用いることができる。具体的には、正の複屈折を示すポリマーを含有するフィルムの片面または両面に熱収縮性フィルムを接着して、加熱処理を行う方法が挙げられる。当該フィルムを、加熱処理による熱収縮性フィルムの収縮力の作用下で収縮させて、当該フィルムの長さ方向および幅方向を収縮させることにより、厚み方向の屈折率を増大させ得、nz>nx>nyの屈折率楕円体を有する位相差フィルムを得ることができる。   As mentioned above, although the method of obtaining a retardation film using the polymer which shows negative birefringence has been described, the retardation film can also be obtained using the polymer which shows positive birefringence. Examples of a method for obtaining a retardation film using a polymer exhibiting positive birefringence are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2000-23310, 2000-206328, 2002-207123, and the like. Such a stretching method that increases the refractive index in the thickness direction can be used. Specifically, the heat-shrinkable film is adhered to one or both sides of a film containing a polymer exhibiting positive birefringence, and a heat treatment is performed. The film can be shrunk under the action of the shrinkage force of the heat-shrinkable film by heat treatment to shrink the length direction and width direction of the film, thereby increasing the refractive index in the thickness direction, nz> nx A retardation film having a refractive index ellipsoid of> ny can be obtained.

このように、第1の光学補償層に用いられる位相差フィルムは、正負のいずれの複屈折を示すポリマーを用いても製造することができる。一般に、正の複屈折を示すポリマーを用いる場合は、選択し得るポリマーの種類が多い点で利点を有しており、負の複屈折を示すポリマーを用いる場合は、正の複屈折を示すポリマーを用いる場合に比べて、その延伸方法に起因して、遅相軸方向の均一性に優れた位相差フィルムが簡便に得られる点で利点を有している。   Thus, the retardation film used for the first optical compensation layer can be produced using any polymer showing positive and negative birefringence. In general, when using a polymer exhibiting positive birefringence, there are advantages in that there are many types of polymers that can be selected. When using a polymer exhibiting negative birefringence, a polymer exhibiting positive birefringence is provided. Compared with the case of using the film, the film has an advantage in that a retardation film excellent in uniformity in the slow axis direction can be easily obtained due to the stretching method.

第1の光学補償層に用いられる位相差フィルムとして、上述したフィルムの他にも、市販の光学フィルムをそのまま用いることができる。また、市販の光学フィルムに延伸処理および/または緩和処理などの2次加工を施したフィルムも用いることができる。   In addition to the above-described film, a commercially available optical film can be used as it is as the retardation film used for the first optical compensation layer. A film obtained by subjecting a commercially available optical film to secondary processing such as stretching and / or relaxation can also be used.

上記位相差フィルムの波長590nmにおける光透過率は、好ましくは80%以上、さらに好ましくは85%以上、特に好ましくは90%以上である。光透過率の理論的な上限は100%であるが、空気と位相差フィルムとの屈折率差に起因して表面反射が生じることから、光透過率の実現可能な上限は概ね94%である。第1の光学補償層全体としても、同様の光透過率であることが好ましい。   The light transmittance at a wavelength of 590 nm of the retardation film is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably 90% or more. Although the theoretical upper limit of the light transmittance is 100%, surface reflection occurs due to the difference in refractive index between air and the retardation film, and therefore, the upper limit that the light transmittance can be realized is approximately 94%. . It is preferable that the first optical compensation layer as a whole has the same light transmittance.

上記位相差フィルムの光弾性係数の絶対値は、好ましくは1.0×10−10(m/N)以下、より好ましくは5.0×10−11(m/N)以下、さらに好ましくは3.0×10−11(m/N)以下、特に好ましくは1.0×10−11(m/N)以下である。光弾性係数をこのような範囲とすることによって、光学的均一性に優れ、かつ、高温高湿等の環境においても光学特性の変化が小さく、耐久性に優れた液晶表示装置(液晶パネル)を得ることができる。光弾性係数の下限値は、特に制限されないが、一般には5.0×10−13(m/N)以上、好ましくは1.0×10−12(m/N)以上である。光弾性係数が過度に小さいと位相差の発現性が小さくなるおそれがある。光弾性係数は、ポリマー等の化学構造に固有の値であるが、光弾性係数の符号(正負)が異なる複数の成分を共重合、あるいは混合することによって、光弾性係数を低減し得る。 The absolute value of the photoelastic coefficient of the retardation film is preferably 1.0 × 10 −10 (m 2 / N) or less, more preferably 5.0 × 10 −11 (m 2 / N) or less, and still more preferably. Is 3.0 × 10 −11 (m 2 / N) or less, particularly preferably 1.0 × 10 −11 (m 2 / N) or less. By setting the photoelastic coefficient in such a range, a liquid crystal display device (liquid crystal panel) having excellent optical uniformity and small change in optical characteristics even in an environment such as high temperature and high humidity and excellent durability. Obtainable. The lower limit of the photoelastic coefficient is not particularly limited, but is generally 5.0 × 10 −13 (m 2 / N) or more, preferably 1.0 × 10 −12 (m 2 / N) or more. If the photoelastic coefficient is too small, there is a possibility that the expression of the phase difference may be reduced. The photoelastic coefficient is a value intrinsic to a chemical structure such as a polymer, but the photoelastic coefficient can be reduced by copolymerizing or mixing a plurality of components having different signs (positive and negative) of the photoelastic coefficient.

上記位相差フィルムの厚みは、位相差フィルムの形成材料や第1の光学補償層の構成に応じて、任意の適切な値に設定され得る。第1の光学補償層が位相差フィルム単独である場合、第1の光学補償層の厚みは、好ましくは10〜250μm、さらに好ましくは20〜200μm、特に好ましくは30〜150μmである。このような厚みを有することにより、機械的強度や表示均一性に優れた第1の光学補償層が得られる。   The thickness of the retardation film can be set to any appropriate value depending on the material for forming the retardation film and the configuration of the first optical compensation layer. When the first optical compensation layer is a retardation film alone, the thickness of the first optical compensation layer is preferably 10 to 250 μm, more preferably 20 to 200 μm, and particularly preferably 30 to 150 μm. By having such a thickness, the first optical compensation layer excellent in mechanical strength and display uniformity can be obtained.

E.第2の光学補償層および第5の光学補償層
第2および第5の光学補償層はそれぞれ、nx>ny=nzの屈折率楕円体を有する。第2および第5の光学補償層は、いわゆるλ/4板として機能し得る。第2および第5の光学補償層は、λ/4板として、例えばある特定の波長の直線偏光を円偏光に(または円偏光を直線偏光に)変換し得る。これらの光学補償層の面内位相差Re2(5)は、80〜200nmであり、好ましくは90〜160nmであり、より好ましくは110〜155nm、さらに好ましくは130〜150nmである。ここで、「ny=nz」は、nyとnzが厳密に等しい場合のみならず、nyとnzが実質的に等しい場合も包含する。すなわち、Nz係数(Rth2(5)/Re2(5))が、0.9を超え1.1未満であることをいう。第2の光学補償層の光学特性と第5の光学補償層の光学特性とは、異なっていてもよく、同じであってもよい。
E. Second Optical Compensation Layer and Fifth Optical Compensation Layer The second and fifth optical compensation layers each have a refractive index ellipsoid of nx> ny = nz. The second and fifth optical compensation layers can function as so-called λ / 4 plates. The second and fifth optical compensation layers can convert, for example, linearly polarized light having a specific wavelength into circularly polarized light (or circularly polarized light into linearly polarized light) as a λ / 4 plate. The in-plane retardation Re2 (5) of these optical compensation layers is 80 to 200 nm, preferably 90 to 160 nm, more preferably 110 to 155 nm, and still more preferably 130 to 150 nm. Here, “ny = nz” includes not only the case where ny and nz are exactly equal, but also the case where ny and nz are substantially equal. That is, the Nz coefficient (Rth 2 (5) / Re 2 (5) ) is more than 0.9 and less than 1.1. The optical characteristics of the second optical compensation layer and the optical characteristics of the fifth optical compensation layer may be different or the same.

上記第2および第5の光学補償層を形成する材料としては、上記のような特性が得られる限りにおいて任意の適切な材料が採用され得る。液晶材料が好ましく、液晶相がネマチック相である液晶材料(ネマチック液晶)がさらに好ましい。液晶材料を用いることにより、得られる光学補償層のnxとnyとの差を非液晶材料に比べて格段に大きくし得る。その結果、所望の面内位相差を得るための光学補償層の厚みを格段に小さくし得、液晶パネルの薄型化に寄与し得る。このような液晶材料としては、例えば、液晶ポリマーや液晶モノマーが使用可能である。液晶材料の液晶性の発現機構は、リオトロピックでもサーモトロピックでもどちらでもよい。液晶の配向状態は、好ましくはホモジニアス配向である。液晶ポリマーおよび液晶モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、組み合わせて用いてもよい。   As a material for forming the second and fifth optical compensation layers, any appropriate material can be adopted as long as the above characteristics are obtained. A liquid crystal material is preferable, and a liquid crystal material (nematic liquid crystal) in which the liquid crystal phase is a nematic phase is more preferable. By using the liquid crystal material, the difference between nx and ny of the obtained optical compensation layer can be significantly increased as compared with the non-liquid crystal material. As a result, the thickness of the optical compensation layer for obtaining a desired in-plane retardation can be remarkably reduced, which can contribute to thinning of the liquid crystal panel. As such a liquid crystal material, for example, a liquid crystal polymer or a liquid crystal monomer can be used. The liquid crystal material may exhibit a liquid crystallinity mechanism either lyotropic or thermotropic. The alignment state of the liquid crystal is preferably homogeneous alignment. The liquid crystal polymer and the liquid crystal monomer may be used alone or in combination.

上記液晶材料が液晶性モノマーである場合、例えば、重合性モノマーおよび/または架橋性モノマーであることが好ましい。これは、液晶性モノマーを重合または架橋させることによって、液晶性モノマーの配向状態を固定できるためである。液晶性モノマーを配向させた後に、例えば、液晶性モノマー同士を重合または架橋させれば、それによって上記配向状態を固定することができる。ここで、重合によりポリマーが形成され、架橋により3次元網目構造が形成されることとなるが、これらは非液晶性である。したがって、形成された第2および/または第5の光学補償層は、例えば、液晶性化合物に特有の温度変化による液晶相、ガラス相、結晶相への転移が起きることはない。その結果、形成された第2および/または第5の光学補償層は、温度変化に影響されない、極めて安定性に優れた光学補償層となる。   When the liquid crystal material is a liquid crystal monomer, for example, a polymerizable monomer and / or a crosslinkable monomer is preferable. This is because the alignment state of the liquid crystalline monomer can be fixed by polymerizing or crosslinking the liquid crystalline monomer. After aligning the liquid crystalline monomers, for example, if the liquid crystalline monomers are polymerized or crosslinked, the alignment state can be fixed thereby. Here, a polymer is formed by polymerization and a three-dimensional network structure is formed by crosslinking, but these are non-liquid crystalline. Therefore, in the formed second and / or fifth optical compensation layer, for example, transition to a liquid crystal phase, a glass phase, or a crystal phase due to a temperature change specific to the liquid crystal compound does not occur. As a result, the formed second and / or fifth optical compensation layer is an optical compensation layer with extremely high stability that is not affected by temperature changes.

上記液晶モノマーならびに上記第2および第5の光学補償層の形成方法の具体例としては、特開2006−178389号公報に記載のモノマーおよび形成方法が挙げられる。   Specific examples of the method for forming the liquid crystal monomer and the second and fifth optical compensation layers include monomers and methods described in JP-A-2006-178389.

上記第2および第5の光学補償層の厚みは、λ/4板として最も適切に機能し得るように設定され得る。言い換えれば、厚みは、所望の光学特性が得られるように設定され得る。上記第2および/または第5の光学補償層が液晶材料で形成される場合、厚みは、好ましくは0.5〜10μm、より好ましくは0.5〜8μm、さらに好ましくは0.5〜5μmである。   The thicknesses of the second and fifth optical compensation layers can be set so as to function most appropriately as a λ / 4 plate. In other words, the thickness can be set so as to obtain desired optical characteristics. When the second and / or fifth optical compensation layer is formed of a liquid crystal material, the thickness is preferably 0.5 to 10 μm, more preferably 0.5 to 8 μm, and still more preferably 0.5 to 5 μm. is there.

上記第2および第5の光学補償層は、高分子フィルムを延伸処理することによっても形成され得る。具体的には、ポリマーの種類、延伸条件(例えば、延伸温度、延伸倍率、延伸方向)、延伸方法等を適切に選択することにより、上記所望の光学特性(例えば、屈折率楕円体、面内位相差、厚み方向の位相差)を有する上記第2および/または第5の光学補償層が得られ得る。より具体的には、延伸温度は、好ましくは110〜170℃、より好ましくは130〜150℃である。延伸倍率は、好ましくは1.37〜1.67倍、より好ましくは1.42〜1.62倍である。延伸方法としては、例えば、横一軸延伸が挙げられる。   The second and fifth optical compensation layers can also be formed by stretching a polymer film. Specifically, by appropriately selecting the type of polymer, stretching conditions (for example, stretching temperature, stretching ratio, stretching direction), stretching method, etc., the desired optical characteristics (for example, refractive index ellipsoid, in-plane The second and / or fifth optical compensation layers having a retardation and a retardation in the thickness direction can be obtained. More specifically, the stretching temperature is preferably 110 to 170 ° C, more preferably 130 to 150 ° C. The draw ratio is preferably 1.37 to 1.67 times, more preferably 1.42 to 1.62 times. Examples of the stretching method include lateral uniaxial stretching.

上記第2および/または第5の光学補償層が高分子フィルムを延伸処理することによって形成される場合、厚みは、好ましくは5〜55μm、より好ましくは10〜50μm、さらに好ましくは15〜45μmである。   When the second and / or fifth optical compensation layer is formed by stretching a polymer film, the thickness is preferably 5 to 55 μm, more preferably 10 to 50 μm, and still more preferably 15 to 45 μm. is there.

上記高分子フィルムを形成する樹脂としては、任意の適切な樹脂が採用され得る。具体例としては、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリスルホン系樹脂等の正の複屈折フィルムを構成する樹脂が挙げられる。中でも、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂が好ましい。   Arbitrary appropriate resin may be employ | adopted as resin which forms the said polymer film. Specific examples include resins constituting a positive birefringent film such as norbornene resin, polycarbonate resin, cellulose resin, polyvinyl alcohol resin, and polysulfone resin. Of these, norbornene resins and polycarbonate resins are preferable.

上記ノルボルネン系樹脂は、ノルボルネン系モノマーを重合単位として重合される樹脂である。当該ノルボルネン系モノマーとしては、例えば、ノルボルネン、およびそのアルキルおよび/またはアルキリデン置換体、例えば、5−メチル−2−ノルボルネン、5−ジメチル−2−ノルボルネン、5−エチル−2−ノルボルネン、5−ブチル−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン等、これらのハロゲン等の極性基置換体;ジシクロペンタジエン、2,3−ジヒドロジシクロペンタジエン等;ジメタノオクタヒドロナフタレン、そのアルキルおよび/またはアルキリデン置換体、およびハロゲン等の極性基置換体、例えば、6−メチル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−エチル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−エチリデン−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−クロロ−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−シアノ−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−ピリジル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−メトキシカルボニル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン等;シクロペンタジエンの3〜4量体、例えば、4,9:5,8−ジメタノ−3a,4,4a,5,8,8a,9,9a−オクタヒドロ−1H−ベンゾインデン、4,11:5,10:6,9−トリメタノ−3a,4,4a,5,5a,6,9,9a,10,10a,11,11a−ドデカヒドロ−1H−シクロペンタアントラセン等が挙げられる。上記ノルボルネン系樹脂は、ノルボルネン系モノマーと他のモノマーとの共重合体であってもよい。   The norbornene-based resin is a resin that is polymerized using a norbornene-based monomer as a polymerization unit. Examples of the norbornene-based monomer include norbornene and alkyl and / or alkylidene substituted products thereof such as 5-methyl-2-norbornene, 5-dimethyl-2-norbornene, 5-ethyl-2-norbornene, and 5-butyl. 2-Norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, etc., polar substituents such as halogens; dicyclopentadiene, 2,3-dihydrodicyclopentadiene, etc .; dimethanooctahydronaphthalene, its alkyl and / or alkylidene Substituents and polar group substituents such as halogen such as 6-methyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6- Ethyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-oct Hydronaphthalene, 6-ethylidene-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6-chloro-1,4: 5,8-dimethano -1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6-cyano-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a -Octahydronaphthalene, 6-pyridyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6-methoxycarbonyl-1,4: 5 8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene and the like; 3-pentamer of cyclopentadiene, for example, 4,9: 5,8-dimethano-3a, 4 4a, 5,8,8a, 9,9a-octahydro-1H-benzoin 4,11: 5,10: 6,9-trimethano-3a, 4,4a, 5,5a, 6,9,9a, 10,10a, 11,11a-dodecahydro-1H-cyclopentanthracene and the like. It is done. The norbornene-based resin may be a copolymer of a norbornene-based monomer and another monomer.

上記ポリカーボネート系樹脂としては、好ましくは、芳香族ポリカーボネートが用いられる。芳香族ポリカーボネートは、代表的には、カーボネート前駆物質と芳香族2価フェノール化合物との反応によって得ることができる。カーボネート前駆物質の具体例としては、ホスゲン、2価フェノール類のビスクロロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジ−p−トリルカーボネート、フェニル−p−トリルカーボネート、ジ−p−クロロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート等が挙げられる。これらの中でも、ホスゲン、ジフェニルカーボネートが好ましい。芳香族2価フェノール化合物の具体例としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジプロピルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン等が挙げられる。これらは単独で、または2種以上組み合わせて用いてもよい。好ましくは、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンが用いられる。特に、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンとを共に使用することが好ましい。   As the polycarbonate resin, an aromatic polycarbonate is preferably used. The aromatic polycarbonate can be typically obtained by a reaction between a carbonate precursor and an aromatic dihydric phenol compound. Specific examples of the carbonate precursor include phosgene, bischloroformate of dihydric phenols, diphenyl carbonate, di-p-tolyl carbonate, phenyl-p-tolyl carbonate, di-p-chlorophenyl carbonate, dinaphthyl carbonate and the like. Can be mentioned. Among these, phosgene and diphenyl carbonate are preferable. Specific examples of the aromatic dihydric phenol compound include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, and bis (4-hydroxyphenyl). ) Methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) butane, 2, 2-bis (4-hydroxy-3,5-dipropylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethyl And cyclohexane. You may use these individually or in combination of 2 or more types. Preferably, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane are Used. In particular, it is preferable to use both 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane.

F.第3の光学補償層および第6の光学補償層
第3および第6の光学補償層はそれぞれ、屈折率楕円体がnx=ny>nzの関係を示す。ここで、「nx=ny」は、nxとnyが厳密に等しい場合のみならず、nxとnyが実質的に等しい場合も包含する。すなわち、Re3(6)が10nm未満であることをいう。上記第3および第6の光学補償層の厚み方向の位相差Rth3(6)はそれぞれ、適用される液晶パネルの構成に応じて、任意の適切な値に設定され得る。厚み方向の位相差Rth3(6)は、好ましくは25〜300nm、より好ましくは50〜270nm、さらに好ましくは75〜250nmである。第3の光学補償層の光学特性と第6の光学補償層の光学特性とは、異なっていてもよく、同じであってもよい。第3および第6の光学補償層は、上記第2および第5の光学補償層とともに、主に、液晶セルを補償し得る。
F. Third Optical Compensation Layer and Sixth Optical Compensation Layer Each of the third and sixth optical compensation layers has a refractive index ellipsoid having a relationship of nx = ny> nz. Here, “nx = ny” includes not only the case where nx and ny are exactly equal, but also the case where nx and ny are substantially equal. That is, Re 3 (6) is less than 10 nm. The thickness direction retardation Rth 3 (6) of the third and sixth optical compensation layers can be set to any appropriate value according to the configuration of the applied liquid crystal panel. The thickness direction retardation Rth 3 (6) is preferably 25 to 300 nm, more preferably 50 to 270 nm, and still more preferably 75 to 250 nm. The optical characteristics of the third optical compensation layer and the optical characteristics of the sixth optical compensation layer may be different or the same. Together with the second and fifth optical compensation layers, the third and sixth optical compensation layers can mainly compensate the liquid crystal cell.

上記第3および第6の光学補償層は、上記のような特性が得られる限りにおいて任意の適切な材料で形成され得る。上記第3および第6の光学補償層の具体例としては、コレステリック配向固化層が挙げられる。「コレステリック配向固化層」とは、当該層の構成分子がらせん構造をとり、そのらせん軸が面方向にほぼ垂直に配向し、その配向状態が固定されている層をいう。したがって、「コレステリック配向固化層」は、液晶化合物がコレステリック液晶相を呈している場合のみならず、非液晶化合物がコレステリック液晶相のような擬似的構造を有する場合を包含する。例えば、「コレステリック配向固化層」は、液晶材料が液晶相を示す状態でカイラル剤によってねじりを付与してコレステリック構造(らせん構造)に配向させ、その状態で重合処理または架橋処理を施すことにより、当該液晶材料の配向(コレステリック構造)を固定することにより形成され得る。   The third and sixth optical compensation layers can be formed of any appropriate material as long as the above characteristics are obtained. Specific examples of the third and sixth optical compensation layers include cholesteric alignment solidified layers. The “cholesteric alignment solidified layer” refers to a layer in which the constituent molecules of the layer have a helical structure, the helical axis is aligned substantially perpendicular to the plane direction, and the alignment state is fixed. Therefore, the “cholesteric alignment solidified layer” includes not only the case where the liquid crystal compound exhibits a cholesteric liquid crystal phase but also the case where the non-liquid crystal compound has a pseudo structure such as a cholesteric liquid crystal phase. For example, the “cholesteric alignment solidified layer” is obtained by applying a torsion with a chiral agent in a state where the liquid crystal material exhibits a liquid crystal phase and aligning it in a cholesteric structure (spiral structure), and performing a polymerization treatment or a crosslinking treatment in that state. It can be formed by fixing the alignment (cholesteric structure) of the liquid crystal material.

上記コレステリック配向固化層の具体例としては、特開2003−287623号公報に記載のコレステリック層が挙げられる。   Specific examples of the cholesteric alignment fixed layer include a cholesteric layer described in JP-A No. 2003-287623.

上記第3および第6の光学補償層の厚みは、上記所望の光学特性が得られる限り、任意の適切な値に設定され得る。上記第3および/または第6の光学補償層がコレステリック配向固化層である場合、好ましくは0.5〜10μm、より好ましくは0.5〜8μm、さらに好ましくは0.5〜5μmである。   The thicknesses of the third and sixth optical compensation layers can be set to any appropriate values as long as the desired optical characteristics are obtained. When the third and / or sixth optical compensation layer is a cholesteric alignment solidified layer, the thickness is preferably 0.5 to 10 μm, more preferably 0.5 to 8 μm, and still more preferably 0.5 to 5 μm.

上記第3および第6の光学補償層を形成する材料の別の具体例としては、非液晶性材料が挙げられる。特に好ましくは、非液晶性ポリマーである。このような非液晶性材料は、液晶性材料とは異なり、基板の配向性に関係なく、それ自身の性質によりnx=ny>nzという光学的一軸性を示す膜を形成し得る。非液晶性材料としては、例えば、耐熱性、耐薬品性、透明性に優れ、剛性にも富むことから、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド等のポリマーが好ましい。これらのポリマーは、いずれか一種類を単独で使用してもよいし、例えば、ポリアリールエーテルケトンとポリアミドとの混合物のように、異なる官能基を持つ2種以上の混合物として使用してもよい。このようなポリマーの中でも、高透明性、高配向性、高延伸性であることから、ポリイミドが特に好ましい。   Another specific example of the material forming the third and sixth optical compensation layers includes a non-liquid crystalline material. Particularly preferred are non-liquid crystalline polymers. Unlike the liquid crystalline material, such a non-liquid crystalline material can form a film exhibiting an optical uniaxial property of nx = ny> nz by its own property regardless of the orientation of the substrate. As the non-liquid crystalline material, for example, polymers such as polyamide, polyimide, polyester, polyetherketone, polyamideimide, and polyesterimide are preferable because they are excellent in heat resistance, chemical resistance, transparency, and rigidity. Any one of these polymers may be used alone, or a mixture of two or more having different functional groups such as a mixture of polyaryletherketone and polyamide may be used. . Among such polymers, polyimide is particularly preferable because of its high transparency, high orientation, and high stretchability.

上記ポリイミドの具体例ならびに上記第3および第6の光学補償層の形成方法の具体例としては、特開2004−46065号公報に記載のポリマーおよび光学補償フィルムの製造方法が挙げられる。   Specific examples of the polyimide and methods for forming the third and sixth optical compensation layers include the polymer and the method for producing an optical compensation film described in JP-A-2004-46065.

上記第3および第6の光学補償層の厚みは、上記所望の光学特性が得られる限り、任意の適切な値に設定され得る。上記第3および/または第6の光学補償層が非液晶性材料で形成される場合、好ましくは0.5〜10μm、より好ましくは0.5〜8μm、さらに好ましくは0.5〜5μmである。   The thicknesses of the third and sixth optical compensation layers can be set to any appropriate values as long as the desired optical characteristics are obtained. When the third and / or sixth optical compensation layer is formed of a non-liquid crystalline material, it is preferably 0.5 to 10 μm, more preferably 0.5 to 8 μm, and still more preferably 0.5 to 5 μm. .

上記第3および第6の光学補償層を形成する材料のさらに別の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂、ノルボルネン系樹脂等で形成された高分子フィルムが挙げられる。当該第3および第6の光学補償層としては、市販のフィルムをそのまま用い得る。さらに、市販のフィルムに延伸処理および/または収縮処理などの2次的加工を施したものを用い得る。市販のフィルムとしては、例えば、富士写真フイルム(株)製 フジタックシリーズ(商品名;ZRF80S,TD80UF,TDY−80UL)、コニカミノルタオプト(株)製 商品名「KC8UX2M」、日本ゼオン(株)製 商品名「Zeonor」、JSR(株)製 商品名「Arton」等が挙げられる。ノルボルネン系樹脂を構成するノルボルネン系モノマーついてはE項で上述したとおりである。上記光学特性を満足し得るための延伸方法としては、例えば、二軸延伸(縦横等倍率延伸)が挙げられる。   Still another specific example of the material forming the third and sixth optical compensation layers includes a polymer film formed of a cellulose resin such as triacetyl cellulose (TAC), a norbornene resin, or the like. As the third and sixth optical compensation layers, commercially available films can be used as they are. Further, a commercially available film subjected to secondary processing such as stretching and / or shrinking can be used. As commercially available films, for example, Fuji Photo Film Co., Ltd. Fujitac series (trade names; ZRF80S, TD80UF, TDY-80UL), Konica Minolta Opto Co., Ltd. trade names “KC8UX2M”, Nippon Zeon Co., Ltd. A trade name “Zeonor”, a product name “Arton” manufactured by JSR Corporation, and the like can be given. The norbornene monomer constituting the norbornene resin is as described above in the section E. Examples of the stretching method for satisfying the above optical characteristics include biaxial stretching (longitudinal and transverse equal magnification stretching).

上記第3および第6の光学補償層の厚みは、上記所望の光学特性が得られる限り、任意の適切な値に設定され得る。上記第3および/または第6の光学補償層がセルロース系樹脂、ノルボルネン系樹脂等で形成された高分子フィルムである場合、好ましくは45〜105μm、より好ましくは55〜95μm、さらに好ましくは50〜90μmである。   The thicknesses of the third and sixth optical compensation layers can be set to any appropriate values as long as the desired optical characteristics are obtained. When the third and / or sixth optical compensation layer is a polymer film formed of a cellulose-based resin, a norbornene-based resin, or the like, it is preferably 45-105 μm, more preferably 55-95 μm, and still more preferably 50- 90 μm.

上記第3および第6の光学補償層のさらに別の具体例としては、上記コレステリック配向固化層とプラスチックフィルム層とを有する積層体が挙げられる。当該プラスチックフィルム層を形成する樹脂としては、例えば、セルロース系樹脂、ノルボルネン系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂については、本項で上述したとおりである。   Still another specific example of the third and sixth optical compensation layers includes a laminate having the cholesteric alignment solidified layer and a plastic film layer. Examples of the resin forming the plastic film layer include cellulose resins and norbornene resins. These resins are as described above in this section.

上記コレステリック配向固化層と上記プラスチックフィルム層との積層方法は、任意の適切な方法を採用し得る。具体的には、プラスチック層に上記コレステリック配向固化層を転写する方法、予め基材に形成されたコレステリック配向固化層とプラスチックフィルム層とを接着剤層を介して貼り合わる方法等が挙げられる。接着剤層を形成する接着剤としては、代表的には、硬化型接着剤が挙げられる。硬化型接着剤の代表例としては、紫外線硬化型等の光硬化型接着剤、湿気硬化型接着剤、熱硬化型接着剤が挙げられる。接着剤層の厚みは、好ましくは1μm〜10μm、より好ましくは1μm〜5μmである。   Any appropriate method can be adopted as a method of laminating the cholesteric alignment solidified layer and the plastic film layer. Specifically, a method of transferring the cholesteric alignment solidified layer to the plastic layer, a method of pasting the cholesteric alignment solidified layer previously formed on the base material and the plastic film layer through an adhesive layer, and the like can be mentioned. A typical example of the adhesive that forms the adhesive layer is a curable adhesive. Typical examples of the curable adhesive include a photocurable adhesive such as an ultraviolet curable adhesive, a moisture curable adhesive, and a thermosetting adhesive. The thickness of the adhesive layer is preferably 1 μm to 10 μm, more preferably 1 μm to 5 μm.

G.第4の光学補償層
第4の光学補償層は、屈折率楕円体がnx>ny>nzの関係を示す。第4の光学補償層の面内位相差Reは、好ましくは80〜200nm、より好ましくは80〜150nm、さらに好ましくは80〜130nmである。Nz係数(Rth/Re)は、好ましくは1<Nz<2の関係を示し、より好ましくは1<Nz<1.5である。このような光学特性を有する第4の光学補償層を設けることにより、偏光子の吸収軸を好適に補償し得、斜め方向から視認した際の液晶パネルの画面コントラストを向上させ得る。また、カラーシフトを低減し得る。
G. Fourth Optical Compensation Layer The fourth optical compensation layer has a refractive index ellipsoid having a relationship of nx>ny> nz. The in-plane retardation Re 4 of the fourth optical compensation layer is preferably 80 to 200 nm, more preferably 80 to 150 nm, and still more preferably 80 to 130 nm. The Nz coefficient (Rth 4 / Re 4 ) preferably indicates a relationship of 1 <Nz <2, more preferably 1 <Nz <1.5. By providing the fourth optical compensation layer having such optical characteristics, the absorption axis of the polarizer can be suitably compensated, and the screen contrast of the liquid crystal panel when viewed from an oblique direction can be improved. Further, the color shift can be reduced.

第4の光学補償層は、任意の適切な材料で形成され得る。具体例としては、高分子フィルムの延伸フィルムが挙げられる。当該高分子フィルムを形成する樹脂としては、好ましくは、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂である。これらの樹脂の詳細については、E項で上述したとおりである。   The fourth optical compensation layer can be formed of any appropriate material. Specific examples include stretched films of polymer films. The resin forming the polymer film is preferably a norbornene resin or a polycarbonate resin. Details of these resins are as described above in Section E.

上記高分子フィルムは、任意の適切な他の熱可塑性樹脂を含み得る。他の熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、スチレン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂、アクリロニトリル・スチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン系樹脂等の汎用プラスチック;ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等の汎用エンジニアリングプラスチック;ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、液晶性樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン系樹脂等のスーパーエンジニアリングプラスチック等が挙げられる。   The polymer film may include any appropriate other thermoplastic resin. Other thermoplastic resins include polyolefin resins, polyvinyl chloride resins, cellulose resins, styrene resins, acrylonitrile / butadiene / styrene resins, acrylonitrile / styrene resins, polymethyl methacrylate, polyvinyl acetate, and polychlorinated resins. General-purpose plastics such as vinylidene resins; general-purpose engineering plastics such as polyamide resins, polyacetal resins, polycarbonate resins, modified polyphenylene ether resins, polybutylene terephthalate resins, polyethylene terephthalate resins; polyphenylene sulfide resins, polysulfone resins , Polyethersulfone resin, polyetheretherketone resin, polyarylate resin, liquid crystalline resin, polyamideimide resin, polyimide resin, polyester Super engineering plastics such as La fluoroethylene resin and the like.

延伸フィルムの作製方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。延伸方法としては、例えば、横一軸延伸、自由端一軸延伸、固定端二軸延伸、固定端一軸延伸、逐次二軸延伸が挙げられる。固定端二軸延伸の具体例としては、高分子フィルムを長手方向に走行させながら、短手方向(横方向)に延伸させる方法が挙げられる。この方法は、見かけ上は横一軸延伸であり得る。これらの延伸方法は、単独でまたは二以上組み合わせて採用し得る。例えば、自由端一軸延伸を行った後に、固定端一軸延伸を行う方法等が挙げられる。延伸温度は、好ましくは135〜165℃、さらに好ましくは140〜160℃である。延伸倍率は、好ましくは1.2〜3.2倍、さらに好ましくは1.3〜3.1倍である。この場合、厚みは、代表的には20〜80μm、好ましくは25〜75μm、さらに好ましくは30〜60μmである。   Arbitrary appropriate methods can be employ | adopted as a preparation method of a stretched film. Examples of the stretching method include lateral uniaxial stretching, free end uniaxial stretching, fixed end biaxial stretching, fixed end uniaxial stretching, and sequential biaxial stretching. A specific example of the fixed-end biaxial stretching includes a method of stretching a polymer film in the short direction (lateral direction) while running in the longitudinal direction. This method can be apparently lateral uniaxial stretching. These stretching methods can be employed singly or in combination of two or more. For example, after performing free end uniaxial stretching, the method of performing fixed end uniaxial stretching, etc. are mentioned. The stretching temperature is preferably 135 to 165 ° C, more preferably 140 to 160 ° C. The draw ratio is preferably 1.2 to 3.2 times, more preferably 1.3 to 3.1 times. In this case, the thickness is typically 20 to 80 μm, preferably 25 to 75 μm, and more preferably 30 to 60 μm.

第4の光学補償層を形成する別の具体例としては、非液晶性材料が挙げられる。好ましくは非液晶性ポリマーである。具体的には、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド等のポリマーが好ましい。これらのポリマーは、いずれか一種類を単独で使用してもよいし、2種以上の混合物として使用してもよい。これらの中でも、高透明性、高配向性、高延伸性であることから、ポリイミドが特に好ましい。   Another specific example of forming the fourth optical compensation layer is a non-liquid crystalline material. Non-liquid crystalline polymers are preferred. Specifically, polymers such as polyamide, polyimide, polyester, polyetherketone, polyamideimide, and polyesterimide are preferable. These polymers may be used alone or in a mixture of two or more. Among these, polyimide is particularly preferable because of high transparency, high orientation, and high stretchability.

上記第4の光学補償層は、代表的には、基材フィルムに上記非液晶性ポリマーの溶液を塗工して、溶媒を除去することにより形成され得る。当該光学補償層の形成方法において、好ましくは、光学的二軸性(nx>ny>nz)を付与するための処理(例えば、延伸処理)が行われる。このような処理を行うことにより、面内に屈折率の差(nx>ny)を確実に付与し得る。なお、上記ポリイミドの具体例および当該光学補償層の形成方法の具体例としては、特開2004−46065号公報に記載のポリマーおよび光学補償フィルムの製造方法が挙げられる。この場合、第4の光学補償層の厚みは、代表的には0.1〜10μm、好ましくは0.1〜8μm、さらに好ましくは0.1〜5μmである。   The fourth optical compensation layer can be typically formed by applying a solution of the non-liquid crystalline polymer to a base film and removing the solvent. In the method for forming the optical compensation layer, a process (for example, a stretching process) for imparting optical biaxiality (nx> ny> nz) is preferably performed. By performing such processing, a difference in refractive index (nx> ny) can be reliably imparted in the surface. In addition, as a specific example of the said polyimide and the specific example of the formation method of the said optical compensation layer, the manufacturing method of the polymer and optical compensation film of Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-46065 are mentioned. In this case, the thickness of the fourth optical compensation layer is typically 0.1 to 10 μm, preferably 0.1 to 8 μm, and more preferably 0.1 to 5 μm.

H.保護層
上記第1〜第4の保護層は、偏光板の保護フィルムとして使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、(メタ)アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、(メタ)アクリル系、ウレタン系、(メタ)アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
H. Protective layer The said 1st-4th protective layer is formed with the arbitrary appropriate films which can be used as a protective film of a polarizing plate. Specific examples of the material that is the main component of the film include cellulose resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyester-based, polyvinyl alcohol-based, polycarbonate-based, polyamide-based, polyimide-based, polyethersulfone-based, and polysulfone-based materials. And transparent resins such as polystyrene, polynorbornene, polyolefin, (meth) acryl, and acetate. Further, thermosetting resins such as (meth) acrylic, urethane-based, (meth) acrylurethane-based, epoxy-based, and silicone-based or ultraviolet curable resins are also included. In addition to this, for example, a glassy polymer such as a siloxane polymer is also included. Moreover, the polymer film as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-343529 (WO01 / 37007) can also be used. As a material for this film, for example, a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and nitrile group in the side chain For example, a resin composition having an alternating copolymer composed of isobutene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer can be mentioned. The polymer film can be, for example, an extruded product of the resin composition.

上記(メタ)アクリル系樹脂としては、Tg(ガラス転移温度)が、好ましくは115℃以上、より好ましくは120℃以上、さらに好ましくは125℃以上、特に好ましくは130℃以上である。耐久性に優れ得るからである。上記(メタ)アクリル系樹脂のTgの上限値は特に限定されないが、成形性等の観点から、好ましくは170℃以下である。   As said (meth) acrylic-type resin, Tg (glass transition temperature) becomes like this. Preferably it is 115 degreeC or more, More preferably, it is 120 degreeC or more, More preferably, it is 125 degreeC or more, Most preferably, it is 130 degreeC or more. It is because it can be excellent in durability. Although the upper limit of Tg of the said (meth) acrylic-type resin is not specifically limited, From viewpoints of a moldability etc., Preferably it is 170 degrees C or less.

上記(メタ)アクリル系樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲内で、任意の適切な(メタ)アクリル系樹脂を採用し得る。例えば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体、(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体(MS樹脂など)、脂環族炭化水素基を有する重合体(例えば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸ノルボルニル共重合体など)が挙げられる。好ましくは、ポリ(メタ)アクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸C1−6アルキルが挙げられる。より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分(50〜100重量%、好ましくは70〜100重量%)とするメタクリル酸メチル系樹脂が挙げられる。 As said (meth) acrylic-type resin, arbitrary appropriate (meth) acrylic-type resins can be employ | adopted within the range which does not impair the effect of this invention. For example, poly (meth) acrylic acid ester such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester -(Meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid methyl-styrene copolymer (MS resin, etc.), polymer having an alicyclic hydrocarbon group (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer) And methyl methacrylate- (meth) acrylate norbornyl copolymer). Preferably, poly (meth) acrylic acid C 1-6 alkyl such as poly (meth) acrylate methyl is used. More preferably, a methyl methacrylate resin containing methyl methacrylate as a main component (50 to 100% by weight, preferably 70 to 100% by weight) is used.

上記(メタ)アクリル系樹脂の具体例としては、例えば、三菱レイヨン社製のアクリペットVHやアクリペットVRL20A、特開2004−70296号公報に記載の分子内に環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂、分子内架橋や分子内環化反応により得られる高Tg(メタ)アクリル系樹脂が挙げられる。   Specific examples of the (meth) acrylic resin include (meth) acrylic resins having a ring structure in the molecule described in, for example, Acrypet VH and Acrypet VRL20A manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., and JP-A-2004-70296. Examples of the resin include high Tg (meth) acrylic resins obtained by intramolecular crosslinking or intramolecular cyclization reaction.

上記(メタ)アクリル系樹脂として、高い耐熱性、高い透明性、高い機械的強度を有する点で、ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂が特に好ましい。   As the (meth) acrylic resin, a (meth) acrylic resin having a lactone ring structure is particularly preferable in that it has high heat resistance, high transparency, and high mechanical strength.

上記ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂としては、特開2000−230016号公報、特開2001−151814号公報、特開2002−120326号公報、特開2002−254544号公報、特開2005−146084号公報などに記載の、ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂が挙げられる。   Examples of the (meth) acrylic resin having the lactone ring structure include JP 2000-230016, JP 2001-151814, JP 2002-120326, JP 2002-254544, and JP 2005. Examples thereof include (meth) acrylic resins having a lactone ring structure described in JP-A-146084.

上記ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂は、質量平均分子量(重量平均分子量と称することもある)が、好ましくは1000〜2000000、より好ましくは5000〜1000000、さらに好ましくは10000〜500000、特に好ましくは50000〜500000である。   The (meth) acrylic resin having the lactone ring structure has a mass average molecular weight (sometimes referred to as a weight average molecular weight) of preferably 1,000 to 2,000,000, more preferably 5,000 to 1,000,000, and still more preferably 10,000 to 500,000. Preferably it is 50000-500000.

上記ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂は、Tg(ガラス転移温度)が、好ましくは115℃以上、より好ましくは125℃以上、さらに好ましくは130℃以上、特に好ましくは135℃以上、最も好ましくは140℃以上である。耐久性に優れ得るからである。上記ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂のTgの上限値は特に限定されないが、成形性等の観点から、好ましくは170℃以下である。   The (meth) acrylic resin having the lactone ring structure has a Tg (glass transition temperature) of preferably 115 ° C. or higher, more preferably 125 ° C. or higher, still more preferably 130 ° C. or higher, particularly preferably 135 ° C. or higher. Preferably it is 140 degreeC or more. It is because it can be excellent in durability. The upper limit of Tg of the (meth) acrylic resin having the lactone ring structure is not particularly limited, but is preferably 170 ° C. or less from the viewpoint of moldability and the like.

なお、本明細書において「(メタ)アクリル系」とは、アクリル系および/またはメタクリル系をいう。   In the present specification, “(meth) acrylic” refers to acrylic and / or methacrylic.

上記第1〜第4の保護層は、透明で、色付きが無いことが好ましい。第1〜第4の保護層の厚み方向の位相差Rthは、好ましくは−90nm〜+90nm、より好ましくは−80nm〜+80nm、さらに好ましくは−70nm〜+70nmである。   The first to fourth protective layers are preferably transparent and have no color. The thickness direction retardation Rth of the first to fourth protective layers is preferably −90 nm to +90 nm, more preferably −80 nm to +80 nm, and still more preferably −70 nm to +70 nm.

上記第1〜第4の保護層の厚みは、上記の好ましい厚み方向の位相差Rthが得られ得る限りにおいて、任意の適切な厚みが採用され得る。第2および第4の保護層の厚みは、代表的には5mm以下であり、好ましくは1mm以下、より好ましくは1〜500μm、さらに好ましくは5〜150μmである。   Any appropriate thickness can be adopted as the thickness of the first to fourth protective layers as long as the preferable thickness direction retardation Rth can be obtained. The thickness of the second and fourth protective layers is typically 5 mm or less, preferably 1 mm or less, more preferably 1 to 500 μm, and further preferably 5 to 150 μm.

上記第2および第4の保護層の偏光子と反対側には、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等が施され得る。   On the opposite side of the second and fourth protective layers from the polarizer, a hard coat treatment, an antireflection treatment, an antisticking treatment, an antiglare treatment, or the like can be performed as necessary.

第1の偏光子と第1の光学補償層との間に設けられる上記第1の保護層および第2の偏光子と第4の光学補償層との間に設けられる上記第3の保護層の厚み方向の位相差(Rth)は、上記好ましい値よりもさらに小さいことが好ましい。上述のように、一般的に保護フィルムとして用いられているセルロース系フィルムは、例えば、トリアセチルセルロースフィルムの場合、厚さ80μmにおいて厚み方向の位相差(Rth)は60nm程度である。そこで、厚み方向の位相差(Rth)の大きいセルロース系フィルムについて、厚み方向の位相差(Rth)を小さくするための適当な処理を施すことにより、好適に第1および第3の保護層を得ることができる。   The first protective layer provided between the first polarizer and the first optical compensation layer, and the third protective layer provided between the second polarizer and the fourth optical compensation layer. It is preferable that the thickness direction retardation (Rth) is smaller than the above preferable value. As described above, in the case of a cellulose film generally used as a protective film, for example, a triacetyl cellulose film, the thickness direction retardation (Rth) is about 60 nm at a thickness of 80 μm. Thus, the cellulose film having a large thickness direction retardation (Rth) is preferably subjected to an appropriate treatment for reducing the thickness direction retardation (Rth), whereby the first and third protective layers are preferably obtained. be able to.

厚み方向の位相差(Rth)を小さくするための上記処理としては、任意の適切な処理方法を採用できる。例えば、シクロペンタノン、メチルエチルケトン等の溶剤を塗布したポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ステンレス等の基材を、一般的なセルロース系フィルムに貼り合わせ、加熱乾燥(例えば、80〜150℃程度で3〜10分程度)した後、基材フィルムを剥離する方法;ノルボルネン系樹脂、アクリル系樹脂等をシクロペンタノン、メチルエチルケトン等の溶剤に溶解した溶液を、一般的なセルロース系フィルムに塗布し、加熱乾燥(例えば、80〜150℃程度で3〜10分程度)した後、塗布フィルムを剥離する方法などが挙げられる。   Any appropriate treatment method can be adopted as the treatment for reducing the retardation (Rth) in the thickness direction. For example, a base material such as polyethylene terephthalate, polypropylene, and stainless steel coated with a solvent such as cyclopentanone and methyl ethyl ketone is bonded to a general cellulose film and dried by heating (for example, about 80 to 150 ° C. for 3 to 10 minutes) After removing the base film, a solution obtained by dissolving norbornene resin, acrylic resin or the like in a solvent such as cyclopentanone or methyl ethyl ketone is applied to a general cellulose film and dried by heating (for example, And a method of peeling the coated film after about 3 to 10 minutes at about 80 to 150 ° C.).

上記セルロース系フィルムを構成する材料としては、好ましくは、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等の脂肪酸置換セルロース系ポリマーが挙げられる。一般的に用いられているトリアセチルセルロースでは、酢酸置換度が2.8程度であるが、好ましくは酢酸置換度を1.8〜2.7、より好ましくはプロピオン酸置換度を0.1〜1に制御することによって、厚み方向の位相差(Rth)を小さく制御することができる。   The material constituting the cellulose film is preferably a fatty acid-substituted cellulose polymer such as diacetyl cellulose or triacetyl cellulose. Generally used triacetyl cellulose has an acetic acid substitution degree of about 2.8, preferably an acetic acid substitution degree of 1.8 to 2.7, more preferably a propionic acid substitution degree of 0.1 to 2.7. By controlling to 1, the thickness direction retardation (Rth) can be controlled to be small.

上記脂肪酸置換セルロース系ポリマーに、ジブチルフタレート、p−トルエンスルホンアニリド、クエン酸アセチルトリエチル等の可塑剤を添加することにより、厚み方向の位相差(Rth)を小さく制御することができる。可塑剤の添加量は、脂肪酸置換セルロース系ポリマー100重量部に対して、好ましくは40重量部以下、より好ましくは1〜20重量部、さらに好ましくは1〜15重量部である。   By adding a plasticizer such as dibutyl phthalate, p-toluenesulfonanilide, and acetyltriethyl citrate to the fatty acid-substituted cellulose polymer, the thickness direction retardation (Rth) can be controlled small. The addition amount of the plasticizer is preferably 40 parts by weight or less, more preferably 1 to 20 parts by weight, and still more preferably 1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the fatty acid-substituted cellulose polymer.

上記厚み方向の位相差(Rth)を小さくするための処理は、適宜組み合わせて用いてもよい。このような処理を施して得られる第1および第3の保護層の厚み方向の位相差Rth(550)は、好ましくは−20nm〜+20nm、より好ましくは−10nm〜+10nm、さらに好ましくは−6nm〜+6nm、特に好ましくは−3nm〜+3nmである。第1および第3の保護層の面内位相差Re(550)は、好ましくは0nm以上10nm以下、より好ましくは0nm以上6nm以下、さらに好ましくは0nm以上3nm以下である。   The processes for reducing the thickness direction retardation (Rth) may be used in appropriate combination. The thickness direction retardation Rth (550) of the first and third protective layers obtained by such treatment is preferably −20 nm to +20 nm, more preferably −10 nm to +10 nm, and still more preferably −6 nm to +6 nm, particularly preferably -3 nm to +3 nm. The in-plane retardation Re (550) of the first and third protective layers is preferably 0 nm to 10 nm, more preferably 0 nm to 6 nm, and still more preferably 0 nm to 3 nm.

上記第1および第3の保護層の厚みは、上記の好ましい厚み方向の位相差Rthが得られ得る限りにおいて、任意の適切な厚みが採用され得る。上記第1および第3の保護層の厚みは、好ましくは20〜200μm、より好ましくは30〜100μm、さらに好ましくは35〜95μmである。   Any appropriate thickness can be adopted as the thickness of the first and third protective layers as long as the preferable thickness direction retardation Rth can be obtained. The thickness of the first and third protective layers is preferably 20 to 200 μm, more preferably 30 to 100 μm, and still more preferably 35 to 95 μm.

I.液晶パネルの作製方法
上記液晶パネルは、例えば、液晶セルに上記の構成要素(第1〜第6の光学補償層、第1および第2の偏光子等)を順次積層することにより作製され得る。また、例えば、第1の偏光子と第1〜第3の光学補償層とが順次積層された第1の積層光学フィルム(図1では符号10により示される)と、第2の偏光子と第4〜第6の光学補償層とが順次積層された第2の積層光学フィルム(図1では符号30により示される)とを作製し、次いで、当該第1および第2の積層光学フィルムを液晶セルに貼り合せることにより作製されてもよい。
I. Method for Producing Liquid Crystal Panel The liquid crystal panel can be produced, for example, by sequentially laminating the above components (first to sixth optical compensation layers, first and second polarizers, etc.) in a liquid crystal cell. Further, for example, a first laminated optical film (indicated by reference numeral 10 in FIG. 1) in which a first polarizer and first to third optical compensation layers are sequentially laminated, a second polarizer, A second laminated optical film (indicated by reference numeral 30 in FIG. 1) in which 4 to 6 optical compensation layers are sequentially laminated is manufactured, and then the first and second laminated optical films are liquid crystal cells. It may be produced by pasting together.

上記の液晶パネルの各構成要素の積層方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。代表的には、任意の適切な粘着剤層または接着剤層(図示せず)を介して積層される。例えば、上述のように、第4の光学補償層15が第2の偏光子11’の保護層として機能し得る場合、第2の偏光子と第4の光学補償層とは任意の適切な接着剤層を介して積層される。このとき、第4の光学補償層を固定端二軸延伸で作製すると、遅相軸が短手方向に生じ得る。一方、偏光子の吸収軸方向は延伸方向(長手方向)に生じ得る。したがって、第4の光学補償層の遅相軸を第2の偏光子の吸収軸に対して直交するように配置させる場合には、第4の光学補償層と第2の偏光子とをロールツーロールで(長尺の第4の光学補償層と、長尺の偏光フィルム(第2の偏光子)とを、それぞれの長手方向を揃えて)連続的に積層し得る。   Any appropriate method can be adopted as a method of laminating each component of the liquid crystal panel. Typically, it is laminated via any suitable pressure-sensitive adhesive layer or adhesive layer (not shown). For example, as described above, in the case where the fourth optical compensation layer 15 can function as a protective layer of the second polarizer 11 ′, the second polarizer and the fourth optical compensation layer are bonded to each other appropriately. It is laminated through the agent layer. At this time, if the fourth optical compensation layer is formed by fixed-end biaxial stretching, the slow axis may be generated in the short direction. On the other hand, the absorption axis direction of the polarizer can occur in the stretching direction (longitudinal direction). Therefore, in the case where the slow axis of the fourth optical compensation layer is arranged so as to be orthogonal to the absorption axis of the second polarizer, the fourth optical compensation layer and the second polarizer are roll-to-roll. A roll (a long fourth optical compensation layer and a long polarizing film (second polarizer) may be continuously laminated with their respective longitudinal directions aligned).

上記粘着剤層としては、任意の適切な粘着剤層が使用され得る。代表的には、アクリル系粘着剤層が挙げられる。液晶セルの両側に設けられるアクリル系粘着剤層の厚みは、好ましくは1μm〜100μm、より好ましくは1μm〜50μm、さらに好ましくは3μm〜30μmである。それ以外のアクリル系粘着剤層の厚みは、好ましくは1〜30μm、より好ましくは3〜25μmである。   Any appropriate pressure-sensitive adhesive layer may be used as the pressure-sensitive adhesive layer. A typical example is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer. The thickness of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer provided on both sides of the liquid crystal cell is preferably 1 μm to 100 μm, more preferably 1 μm to 50 μm, and further preferably 3 μm to 30 μm. The thickness of the other acrylic pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 to 30 μm, more preferably 3 to 25 μm.

上記接着剤層としては、任意の適切な接着剤層が使用され得る。例えば、第2の偏光子と第4の光学補償層との積層に用いられる接着剤としては、好ましくはポリビニルアルコール系樹脂、架橋剤および金属化合物コロイドを含む接着剤が挙げられる。   Any appropriate adhesive layer may be used as the adhesive layer. For example, the adhesive used for laminating the second polarizer and the fourth optical compensation layer is preferably an adhesive containing a polyvinyl alcohol-based resin, a crosslinking agent, and a metal compound colloid.

上記ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール樹脂が挙げられる。好ましくは、アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール樹脂である。耐久性が向上し得るからである。   Examples of the polyvinyl alcohol-based resin include polyvinyl alcohol resins and acetoacetyl group-containing polyvinyl alcohol resins. Preferably, it is an acetoacetyl group-containing polyvinyl alcohol resin. This is because durability can be improved.

上記ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、ポリ酢酸ビニルのケン化物、当該ケン化物の誘導体;酢酸ビニルと共重合性を有する単量体との共重合体のケン化物;ポリビニルアルコールをアセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化、リン酸エステル化等した変性ポリビニルアルコールが挙げられる。前記単量体としては、例えば、(無水)マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イタコン酸、(メタ)アクリル酸等の不飽和カルボン酸及びそのエステル類;エチレン、プロピレン等のα−オレフィン;(メタ)アリルスルホン酸(ソーダ)、スルホン酸ソーダ(モノアルキルマレート)、ジスルホン酸ソーダアルキルマレート、N-メチロールアクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホン酸アルカリ塩、N-ビニルピロリドン、N-ビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらの樹脂は、単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of the polyvinyl alcohol resin include a saponified product of polyvinyl acetate, a derivative of the saponified product; a saponified product of a copolymer with vinyl acetate and a monomer having copolymerizability; Examples thereof include modified polyvinyl alcohols that have been converted into ethers, ethers, grafts, or phosphoric esters. Examples of the monomer include unsaturated carboxylic acids such as (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, and (meth) acrylic acid, and esters thereof; α-olefins such as ethylene and propylene; (Meth) allyl sulfonic acid (soda), sulfonic acid soda (monoalkyl malate), disulfonic acid soda alkyl maleate, N-methylol acrylamide, acrylamide alkyl sulfonic acid alkali salt, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl pyrrolidone derivatives, etc. Can be mentioned. These resins can be used alone or in combination of two or more.

上記ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、接着性の点から、好ましくは100〜5000程度、さらに好ましくは1000〜4000である。平均ケン化度は、接着性の点から、好ましくは85〜100モル%程度、さらに好ましくは90〜100モル%である。   The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably about 100 to 5000, and more preferably 1000 to 4000, from the viewpoint of adhesiveness. The average saponification degree is preferably about 85 to 100 mol%, more preferably 90 to 100 mol% from the viewpoint of adhesiveness.

上記アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系樹脂は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂とジケテンとを任意の方法で反応させることにより得られる。具体例として、酢酸等の溶媒中にポリビニルアルコール系樹脂を分散させた分散体に、ジケテンを添加する方法;ジメチルホルムアミドまたはジオキサン等の溶媒にポリビニルアルコール系樹脂を溶解させた溶液に、ジケテンを添加する方法;ポリビニルアルコール系樹脂にジケテンガスまたは液状ジケテンを直接接触させる方法が挙げられる。   The acetoacetyl group-containing polyvinyl alcohol resin can be obtained, for example, by reacting a polyvinyl alcohol resin and diketene by an arbitrary method. As a specific example, a method in which diketene is added to a dispersion in which a polyvinyl alcohol resin is dispersed in a solvent such as acetic acid; diketene is added to a solution in which the polyvinyl alcohol resin is dissolved in a solvent such as dimethylformamide or dioxane. A method of directly contacting a diketene gas or liquid diketene with a polyvinyl alcohol resin.

上記アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系樹脂のアセトアセチル基変性度は、代表的には0.1モル%以上であり、好ましくは0.1〜40モル%程度、さらに好ましくは1〜20%、特に好ましくは2〜7モル%である。0.1モル%未満では耐水性が不充分となるおそれがある。40モル%を超えると、耐水性向上効果が小さい。なお、アセトアセチル基変性度はNMRにより測定した値である。   The degree of acetoacetyl group modification of the acetoacetyl group-containing polyvinyl alcohol resin is typically 0.1 mol% or more, preferably about 0.1 to 40 mol%, more preferably 1 to 20%, particularly Preferably it is 2-7 mol%. If it is less than 0.1 mol%, the water resistance may be insufficient. If it exceeds 40 mol%, the effect of improving water resistance is small. The degree of acetoacetyl group modification is a value measured by NMR.

上記架橋剤としては、任意の適切な架橋剤を採用し得る。好ましくは、上記ポリビニルアルコール系樹脂と反応性を有する官能基を少なくとも2つ有する化合物である。例えば、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のアルキレン基とアミノ基を2個有するアルキレンジアミン類;トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネートアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス(4−フェニルメタントリイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよびこれらのケトオキシムブロック物またはフェノールブロック物等のイソシアネート類;エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジまたはトリグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等のエポキシ類;ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド等のモノアルデヒド類;グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒド、フタルジアルデヒド等のジアルデヒド類;メチロール尿素、メチロールメラミン、アルキル化メチロール尿素、アルキル化メチロール化メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物等のアミノ−ホルムアルデヒド樹脂;ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、ニッケル等の二価金属、または三価金属の塩及びその酸化物が挙げられる。これらの中でもアミノ−ホルムアルデヒド樹脂やジアルデヒド類が好ましい。アミノ−ホルムアルデヒド樹脂としてはメチロール基を有する化合物が好ましく、ジアルデヒド類としてはグリオキザールが好適である。中でもメチロール基を有する化合物が好ましく、メチロールメラミンが特に好適である。   Any appropriate crosslinking agent can be adopted as the crosslinking agent. A compound having at least two functional groups having reactivity with the polyvinyl alcohol resin is preferable. For example, ethylenediamine, triethylenediamine, hexamethylenediamine and other alkylene diamines having two amino groups and amino groups; tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, trimethylolpropane tolylene diisocyanate adduct, triphenylmethane triisocyanate, methylene bis (4-phenylmethane triisocyanate, isophorone diisocyanate and isocyanates such as ketoxime block product or phenol block product thereof; ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin di or triglycidyl ether, 1,6-hexane Diol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, diglycy Epoxys such as ruaniline and diglycidylamine; monoaldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, and butyraldehyde; Amino-formaldehyde resins such as methylol urea, methylol melamine, alkylated methylol urea, alkylated methylolated melamine, acetoguanamine, condensates of benzoguanamine and formaldehyde; sodium, potassium, magnesium, calcium, aluminum, iron, nickel, etc. Among them, amino-formaldehyde resins and dialdehydes are preferred. There Amino -.. Preferably a compound having a methylol group as a formaldehyde resin, the dialdehydes are preferred glyoxal Of these compounds having a methylol group is preferable, and methylol melamine is particularly preferred.

上記架橋剤の配合量は、上記ポリビニルアルコール系樹脂の種類等に応じて適宜設定し得る。代表的には、ポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して、10〜60重量部程度、好ましくは20〜50重量部である。接着性に優れ得るからである。なお、架橋剤の配合量が多い場合、架橋剤の反応が短時間で進行し、接着剤がゲル化する傾向がある。その結果、接着剤としての可使時間(ポットライフ)が極端に短くなり、工業的な使用が困難になるおそれがある。本実施形態の接着剤は、後述の金属化合物コロイドを含有するため、架橋剤の配合量が多い場合であっても、安定性よく用いることができる。   The blending amount of the crosslinking agent can be appropriately set according to the type of the polyvinyl alcohol resin. Typically, it is about 10 to 60 parts by weight, preferably 20 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin. This is because the adhesiveness can be excellent. In addition, when there are many compounding quantities of a crosslinking agent, reaction of a crosslinking agent advances in a short time, and there exists a tendency for an adhesive agent to gelatinize. As a result, the usable time (pot life) as an adhesive becomes extremely short, and industrial use may be difficult. Since the adhesive of this embodiment contains a metal compound colloid described later, it can be used with good stability even when the amount of the crosslinking agent is large.

上記金属化合物コロイドは、金属化合物微粒子が分散媒中に分散しているものであり得、微粒子の同種電荷の相互反発に起因して静電的安定化し、永続的に安定性を有するものであり得る。金属化合物コロイドを形成する微粒子の平均粒子径は、偏光特性等の光学特性に悪影響を及ぼさない限り、任意の適切な値であり得る。好ましくは1〜100nm、さらに好ましくは1〜50nmである。微粒子を接着剤層中に均一に分散させ得、接着性を確保し、かつクニックを抑え得るからである。なお、「クニック」とは、偏光子と保護層(第1の光学補償層)との界面で生じる局所的な凹凸欠陥のことをいう。   The metal compound colloid may be one in which metal compound fine particles are dispersed in a dispersion medium, and is electrostatically stabilized due to mutual repulsion of the same kind of charge of the fine particles, and has permanent stability. obtain. The average particle size of the fine particles forming the metal compound colloid can be any appropriate value as long as it does not adversely affect the optical properties such as polarization properties. Preferably it is 1-100 nm, More preferably, it is 1-50 nm. This is because the fine particles can be uniformly dispersed in the adhesive layer, the adhesion can be ensured, and the nick can be suppressed. Note that “knic” refers to a local uneven defect generated at the interface between the polarizer and the protective layer (first optical compensation layer).

上記金属化合物としては、任意の適切な化合物を採用し得る。例えば、アルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア等の金属酸化物;ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、リン酸カルシウム等の金属塩;セライト、タルク、クレイ、カオリン等の鉱物が挙げられる。好ましくはアルミナである。   Any appropriate compound can be adopted as the metal compound. For example, metal oxides such as alumina, silica, zirconia and titania; metal salts such as aluminum silicate, calcium carbonate, magnesium silicate, zinc carbonate, barium carbonate and calcium phosphate; minerals such as celite, talc, clay and kaolin It is done. Alumina is preferred.

上記金属化合物コロイドは、代表的には、分散媒に分散してコロイド溶液の状態で存在している。分散媒としては、例えば、水、アルコール類が挙げられる。コロイド溶液中の固形分濃度は、代表的には1〜50重量%程度である。コロイド溶液は、安定剤として硝酸、塩酸、酢酸などの酸を含有し得る。   The metal compound colloid is typically present in the form of a colloidal solution dispersed in a dispersion medium. Examples of the dispersion medium include water and alcohols. The solid content concentration in the colloidal solution is typically about 1 to 50% by weight. The colloidal solution can contain acids such as nitric acid, hydrochloric acid, acetic acid as stabilizers.

上記金属化合物コロイド(固形分)配合量は、好ましくは、ポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して200重量部以下であり、より好ましくは10〜200重量部、さらに好ましくは20〜175重量部、最も好ましくは30〜150重量部である。接着性を確保しながら、クニックの発生を抑え得るからである。   The compounding amount of the metal compound colloid (solid content) is preferably 200 parts by weight or less, more preferably 10 to 200 parts by weight, still more preferably 20 to 175 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin. Most preferably, it is 30-150 weight part. This is because the occurrence of nicks can be suppressed while ensuring adhesiveness.

本実施形態の接着剤は、シランカップリング剤、チタンカップリング剤などのカップリング剤、各種粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤などの安定剤等を含み得る。   The adhesive of this embodiment includes coupling agents such as silane coupling agents and titanium coupling agents, various tackifiers, ultraviolet absorbers, antioxidants, heat stabilizers, stabilizers such as hydrolysis stabilizers, etc. Can be included.

本実施形態の接着剤の形態は、好ましくは水溶液(樹脂溶液)である。樹脂濃度は、塗工性や放置安定性等の点から、好ましくは0.1〜15重量%、さらに好ましくは0.5〜10重量%である。樹脂溶液の粘度は、好ましくは1〜50mPa・sである。樹脂溶液のpHは、好ましくは2〜6、より好ましくは2.5〜5、さらに好ましくは3〜5、最も好ましくは3.5〜4.5である。通常、金属化合物コロイドの表面電荷は、pHを調整することにより制御し得る。当該表面電荷は、好ましくは正電荷である。正電荷を有することにより、例えば、クニック発生を抑制し得る。   The form of the adhesive of this embodiment is preferably an aqueous solution (resin solution). The resin concentration is preferably 0.1 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight, from the viewpoints of coatability and storage stability. The viscosity of the resin solution is preferably 1 to 50 mPa · s. The pH of the resin solution is preferably 2 to 6, more preferably 2.5 to 5, further preferably 3 to 5, and most preferably 3.5 to 4.5. Usually, the surface charge of the metal compound colloid can be controlled by adjusting the pH. The surface charge is preferably a positive charge. By having a positive charge, for example, generation of nicks can be suppressed.

上記樹脂溶液の調製方法は、任意の適切な方法を採用し得る。例えば、ポリビニルアルコール系樹脂と架橋剤とを予め混合して適切な濃度に調整したものに、金属化合物コロイドを配合する方法が挙げられる。また、ポリビニルアルコール系樹脂と金属化合物コロイドを混合した後に、架橋剤を、使用時期等を考慮しながら混合することもできる。なお、樹脂溶液の濃度は、樹脂溶液を調製した後に調整してもよい。   Arbitrary appropriate methods can be employ | adopted for the preparation method of the said resin solution. For example, a method in which a metal compound colloid is mixed with a polyvinyl alcohol-based resin and a cross-linking agent that are mixed in advance and adjusted to an appropriate concentration. Moreover, after mixing a polyvinyl alcohol-type resin and a metal compound colloid, a crosslinking agent can also be mixed considering the time of use etc. The concentration of the resin solution may be adjusted after preparing the resin solution.

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。各特性の測定方法は以下の通りである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited by these Examples. The measuring method of each characteristic is as follows.

(1)位相差値の測定
王子計測製KOBRA−WPRを用いて自動計測した。測定波長は590nmもしくは550nm、測定温度は23℃であった。
(2)コントラストの測定
液晶表示装置に白画像および黒画像を表示させ、AUTRONIC MELCHERS社製、商品名「Conoscope」により測定した。
(1) Measurement of phase difference value The phase difference value was automatically measured using KOBRA-WPR manufactured by Oji Scientific. The measurement wavelength was 590 nm or 550 nm, and the measurement temperature was 23 ° C.
(2) Measurement of contrast A white image and a black image were displayed on a liquid crystal display device, and measurement was performed using a product name “Conoscope” manufactured by AUTRONIC MELCHERS.

[実施例1]
(偏光板)
ポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ素を含む水溶液中で染色した後、ホウ酸を含む水溶液中で速比の異なるロール間にて6倍に一軸延伸して偏光子を得た。この偏光子の両面それぞれに、保護層としてトリアセチルセルロースフィルム(厚み40μm、コニカミノルタ社製、商品名:KC4UYW)を、ポリビニルアルコール系接着剤(厚み0.1μm)を介して貼り付けた。保護層の面内位相差Re(550)は0.9nmであり、厚み方向の位相差Rth(550)は、1.2nmであった。このようにして偏光板を作製した。なお、Re(550)は、23℃における波長550nmの光で測定したときの値を示す。
[Example 1]
(Polarizer)
The polyvinyl alcohol film was dyed in an aqueous solution containing iodine and then uniaxially stretched 6 times between rolls having different speed ratios in an aqueous solution containing boric acid to obtain a polarizer. A triacetyl cellulose film (thickness 40 μm, manufactured by Konica Minolta, Inc., trade name: KC4UYW) was attached to both surfaces of the polarizer via a polyvinyl alcohol adhesive (thickness 0.1 μm) as a protective layer. The in-plane retardation Re (550) of the protective layer was 0.9 nm, and the thickness direction retardation Rth (550) was 1.2 nm. In this way, a polarizing plate was produced. Re (550) represents a value when measured with light having a wavelength of 550 nm at 23 ° C.

(第1の光学補償層)
スチレン−無水マレイン酸共重合体(ノヴァ・ケミカル・ジャパン社製、商品名「ダイラーク D232」)のペレット状樹脂を、単軸押出機とTダイを用いて、270℃で押し出し、シート状の溶融樹脂を冷却ドラムで冷却して厚み100μmのフィルムを得た。このフィルムを、ロール延伸機を用いて、温度130℃、延伸倍率1.6倍で、搬送方向に自由端一軸延伸して、搬送方向に進相軸を有するフィルムを得た(縦延伸工程)。
得られたフィルムを、テンター延伸機を用いて、温度135℃で、フィルム幅が前記縦延伸後のフィルム幅の1.6倍となるように幅方向に固定端一軸延伸して、厚み50μmの二軸延伸フィルムを得た(横延伸工程)。
このようにして得られた位相差フィルムは、搬送方向に進相軸を有し、屈折率楕円体がnz>nx>nyの関係を示し、面内位相差Reは19nm、厚み方向の位相差Rthは−80nm、Nz係数(Rth/Re)は−4.2であった。得られた位相差フィルムを後述の液晶セルに対応するサイズに打ち抜いて第1の光学補償層とした。
(First optical compensation layer)
Styrene-maleic anhydride copolymer (manufactured by Nova Chemical Japan Co., Ltd., trade name “Dylark D232”) is extruded at 270 ° C. using a single screw extruder and a T die, and melted in a sheet form. The resin was cooled with a cooling drum to obtain a film having a thickness of 100 μm. This film was uniaxially stretched in the transport direction at a temperature of 130 ° C. and a stretch ratio of 1.6 times using a roll stretching machine to obtain a film having a fast axis in the transport direction (longitudinal stretching step). .
Using a tenter stretching machine, the obtained film was uniaxially stretched at a fixed end in the width direction so that the film width was 1.6 times the film width after the longitudinal stretching at a temperature of 135 ° C., and the thickness was 50 μm. A biaxially stretched film was obtained (transverse stretching step).
The retardation film thus obtained has a fast axis in the transport direction, the refractive index ellipsoid shows a relationship of nz>nx> ny, the in-plane retardation Re 1 is 19 nm, and the thickness direction The phase difference Rth 1 was −80 nm, and the Nz coefficient (Rth 1 / Re 1 ) was −4.2. The obtained retardation film was punched into a size corresponding to a liquid crystal cell described later to obtain a first optical compensation layer.

(第2の光学補償層)
長尺のノルボルネン系樹脂フィルム(日本ゼオン社製、商品名Zeonor、厚み40μm、光弾性係数3.10×10−12/N)を140℃で1.52倍に一軸延伸することによって、長尺のフィルムを作製した。得られたフィルムの厚みは35μm、面内位相差Reは140nm、厚み方向の位相差Rthは140nmであった。得られたフィルムを後述の液晶セルに対応するサイズに打ち抜いて第2の光学補償層とした。
(Second optical compensation layer)
By uniaxially stretching a long norbornene-based resin film (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name Zeonor, thickness 40 μm, photoelastic coefficient 3.10 × 10 −12 m 2 / N) at 140 ° C. by 1.52 times, A long film was prepared. The thickness of the obtained film was 35 μm, the in-plane retardation Re 2 was 140 nm, and the thickness direction retardation Rth 2 was 140 nm. The obtained film was punched out to a size corresponding to a liquid crystal cell described later to obtain a second optical compensation layer.

(第3の光学補償層)
下記化学式(1)に示されるネマチック液晶性化合物90重量部、下記化学式(2)に示されるカイラル剤10重量部、光重合開始剤(イルガキュア907:チバスペシャリティーケミカルズ社製)5重量部、およびメチルエチルケトン300重量部を均一となるように混合し、液晶塗工液を調製した。次に、この液晶塗工液を基板(二軸延伸PETフィルム)上にコーティングし、80℃で3分間熱処理し、次いで紫外線を照射して重合処理し、基板上に第3の光学補償層となるコレステリック配向固化層を形成した。当該コレステリック配向固化層の厚みは2.2μm、厚み方向の位相差Rthは120nmであり、面内位相差Reは実質的にゼロであった。
(Third optical compensation layer)
90 parts by weight of a nematic liquid crystalline compound represented by the following chemical formula (1), 10 parts by weight of a chiral agent represented by the following chemical formula (2), 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (Irgacure 907: manufactured by Ciba Specialty Chemicals), and 300 parts by weight of methyl ethyl ketone was mixed uniformly to prepare a liquid crystal coating solution. Next, this liquid crystal coating solution is coated on a substrate (biaxially stretched PET film), heat-treated at 80 ° C. for 3 minutes, and then subjected to polymerization treatment by irradiating with ultraviolet rays, and a third optical compensation layer and A cholesteric alignment solidified layer was formed. The thickness of the cholesteric alignment fixed layer was 2.2 μm, the thickness direction retardation Rth 3 was 120 nm, and the in-plane retardation Re 3 was substantially zero.

(第4の光学補償層)
長尺のノルボルネン系樹脂フィルム(日本ゼオン社製、商品名Zeonor、厚み60μm、光弾性係数3.1×10−12/N)を158℃で3.0倍に固定端横一軸延伸することによって、長尺状のフィルムを作製した。得られたフィルムの面内位相差Reは110nm、厚み方向の位相差Rthは143nm、Nz係数(Rth/Re)は1.3であった。得られたフィルムを後述の液晶セルに対応するサイズに打ち抜いて第4の光学補償層とした。
(Fourth optical compensation layer)
A long norbornene-based resin film (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name: Zeonor, thickness: 60 μm, photoelastic coefficient: 3.1 × 10 −12 m 2 / N) is uniaxially stretched at 158 ° C. by 3.0 times. As a result, a long film was produced. The in-plane retardation Re 4 of the obtained film was 110 nm, the thickness direction retardation Rth 4 was 143 nm, and the Nz coefficient (Rth 4 / Re 4 ) was 1.3. The obtained film was punched out to a size corresponding to a liquid crystal cell described later to obtain a fourth optical compensation layer.

(第5の光学補償層)
上記第2の光学補償層と同様にして得たフィルムを第5の光学補償層(Re:140nm、Rth:140nm)とした。
(Fifth optical compensation layer)
A film obtained in the same manner as the second optical compensation layer was used as a fifth optical compensation layer (Re 5 : 140 nm, Rth 5 : 140 nm).

(第6の光学補償層)
上記第3の光学補償層と同様にして得たコレステリック配向固化層を第6の光学補償層(Re:実質的にゼロ、Rth:120nm)とした。
(Sixth optical compensation layer)
A cholesteric alignment solidified layer obtained in the same manner as the third optical compensation layer was used as a sixth optical compensation layer (Re 6 : substantially zero, Rth 6 : 120 nm).

(積層フィルムA)
上記で得られた第2の光学補償層に、第3の光学補償層となるコレステリック配向固化層をイソシアネート系接着剤(厚み5μm)で接着し、上記基板(二軸延伸PETフィルム)を除去して、第2の光学補償層にコレステリック配向固化層が転写された積層体1を得た。
前記積層体1の第2の光学補償層側に、第1の光学補償層および偏光板をこの順で、アクリル系粘着剤(厚み12μm)を介して積層した。このとき、第1の光学補償層の遅相軸が偏光板の偏光子の吸収軸に対して平行となるように積層し、第2の光学補償層の遅相軸が偏光板の偏光子の吸収軸に対して時計回りに45°となるように積層した。このようにして積層フィルムAを作製した。
(Laminated film A)
A cholesteric alignment solidified layer as a third optical compensation layer is adhered to the second optical compensation layer obtained above with an isocyanate-based adhesive (thickness 5 μm), and the substrate (biaxially stretched PET film) is removed. Thus, a laminate 1 in which the cholesteric alignment solidified layer was transferred to the second optical compensation layer was obtained.
On the second optical compensation layer side of the laminate 1, the first optical compensation layer and the polarizing plate were laminated in this order via an acrylic pressure-sensitive adhesive (thickness: 12 μm). At this time, the first optical compensation layer is laminated so that the slow axis of the first optical compensation layer is parallel to the absorption axis of the polarizer of the polarizing plate, and the slow axis of the second optical compensation layer is of the polarizer of the polarizing plate. The layers were laminated so as to be 45 ° clockwise with respect to the absorption axis. Thus, a laminated film A was produced.

(積層フィルムB)
上記で得られた第5の光学補償層に、第6の光学補償層となるコレステリック配向固化層をイソシアネート系接着剤(厚み5μm)で接着し、上記基板(二軸延伸PETフィルム)を除去して、第5の光学補償層にコレステリック配向固化層が転写された積層体2を得た。
前記積層体2の第5の光学補償層側に、第4の光学補償層および偏光板をこの順で、アクリル系粘着剤(厚み12μm)を介して積層した。このとき、第4の光学補償層の遅相軸が偏光板の偏光子の吸収軸に対して直交するように積層し、第5の光学補償層の遅相軸が偏光板の偏光子の吸収軸に対して時計回りに45°となるように積層した。このようにして積層フィルムBを作製した。
(Laminated film B)
A cholesteric alignment solidified layer to be the sixth optical compensation layer is adhered to the fifth optical compensation layer obtained above with an isocyanate-based adhesive (thickness 5 μm), and the substrate (biaxially stretched PET film) is removed. Thus, a laminate 2 in which the cholesteric alignment solidified layer was transferred to the fifth optical compensation layer was obtained.
On the fifth optical compensation layer side of the laminate 2, a fourth optical compensation layer and a polarizing plate were laminated in this order via an acrylic pressure-sensitive adhesive (thickness: 12 μm). At this time, the fourth optical compensation layer is laminated so that the slow axis of the fourth optical compensation layer is orthogonal to the absorption axis of the polarizer of the polarizing plate, and the slow axis of the fifth optical compensation layer is the absorption of the polarizer of the polarizing plate. The layers were laminated so as to be 45 ° clockwise with respect to the axis. Thus, a laminated film B was produced.

(液晶パネル)
ソニー社製プレイステーションポータブル(VAモード液晶セル搭載)から液晶セルを取り外し、当該液晶セルの視認側に上記積層フィルムAを、アクリル系粘着剤(厚み20μm)を介して貼り付けた。このとき、第3の光学補償層が液晶セル側になるように貼り付けた。また、液晶セルのバックライト側には、上記積層フィルムBを、アクリル系粘着剤(厚み20μm)を介して貼り付けた。このとき、第6の光学補償層が液晶セル側になるように貼り付けた。また、積層フィルムAの偏光子の吸収軸と積層フィルムBの偏光子の吸収軸とが互いに実質的に直交するように積層した。具体的には、視認側の偏光子の吸収軸を基準(0°)にして、時計回りに第1の光学補償層の遅相軸が0°、第2の光学補償層の遅相軸が45°、第5の光学補償層の遅相軸が135°、第4の光学補償層の遅相軸が0°、バックライト側の偏光子の吸収軸が90°となるように積層した。このようにして液晶パネルを作製した。
このようにして得られた液晶パネルを用いて作製した液晶表示装置のコントラストの視野角依存性を実測した。結果を図3に示す。
(LCD panel)
The liquid crystal cell was removed from the Sony PlayStation Portable (VA mode liquid crystal cell mounted), and the laminated film A was attached to the viewing side of the liquid crystal cell via an acrylic adhesive (thickness 20 μm). At this time, the third optical compensation layer was attached so as to be on the liquid crystal cell side. Moreover, the said laminated | multilayer film B was affixed on the backlight side of the liquid crystal cell through the acrylic adhesive (thickness 20 micrometers). At this time, the sixth optical compensation layer was attached so as to be on the liquid crystal cell side. Moreover, it laminated | stacked so that the absorption axis of the polarizer of the laminated | multilayer film A and the absorption axis of the polarizer of the laminated | multilayer film B might mutually cross substantially orthogonally. Specifically, the slow axis of the first optical compensation layer is 0 ° and the slow axis of the second optical compensation layer is clockwise with respect to the absorption axis of the polarizer on the viewing side as a reference (0 °). The laminated layers were 45 °, the slow axis of the fifth optical compensation layer was 135 °, the slow axis of the fourth optical compensation layer was 0 °, and the absorption axis of the polarizer on the backlight side was 90 °. A liquid crystal panel was thus produced.
The viewing angle dependence of the contrast of a liquid crystal display device manufactured using the liquid crystal panel thus obtained was measured. The results are shown in FIG.

[実施例2]
(積層フィルムC)
第1の光学補償層の遅相軸が偏光板の偏光子の吸収軸に対して直交するように積層したこと以外は、積層フィルムAと同様にして積層フィルムCを得た。
(積層フィルムD)
第4の光学補償層の遅相軸が偏光板の偏光子の吸収軸に対して平行となるように積層したこと以外は、積層フィルムBと同様にして積層フィルムDを得た。
[Example 2]
(Laminated film C)
A laminated film C was obtained in the same manner as the laminated film A, except that the slow axis of the first optical compensation layer was laminated so as to be orthogonal to the absorption axis of the polarizer of the polarizing plate.
(Laminated film D)
A laminated film D was obtained in the same manner as the laminated film B except that the fourth optical compensation layer was laminated so that the slow axis of the fourth optical compensation layer was parallel to the absorption axis of the polarizer of the polarizing plate.

(液晶パネル)
積層フィルムAのかわりに積層フィルムCを用いたこと、および、積層フィルムBのかわりに積層フィルムDを用いたこと以外は実施例1と同様にして液晶パネルを得た。具体的には、視認側の偏光子の吸収軸を基準(0°)にして、時計回りに第1の光学補償層の遅相軸が90°、第2の光学補償層の遅相軸が45°、第5の光学補償層の遅相軸が135°、第4の光学補償層の遅相軸が90°、バックライト側の偏光子の吸収軸が90°となるように積層して液晶パネルを得た。
このようにして得られた液晶パネルを用いて作製した液晶表示装置のコントラストの視野角依存性を実測した。結果を図4に示す。
(LCD panel)
A liquid crystal panel was obtained in the same manner as in Example 1 except that the laminated film C was used instead of the laminated film A, and that the laminated film D was used instead of the laminated film B. Specifically, the slow axis of the first optical compensation layer is 90 ° and the slow axis of the second optical compensation layer is clockwise with respect to the absorption axis of the polarizer on the viewing side as a reference (0 °). Laminated so that the slow axis of the fifth optical compensation layer is 135 °, the slow axis of the fourth optical compensation layer is 90 °, and the absorption axis of the polarizer on the backlight side is 90 °. A liquid crystal panel was obtained.
The viewing angle dependence of the contrast of a liquid crystal display device manufactured using the liquid crystal panel thus obtained was measured. The results are shown in FIG.

[比較例1]
(積層フィルムE)
第1の光学補償層を積層しなかったこと以外は、積層フィルムAと同様にして積層フィルムEを得た。
(積層フィルムF)
第4の光学補償層を積層しなかったこと以外は、積層フィルムBと同様にして積層フィルムFを得た。
[Comparative Example 1]
(Laminated film E)
A laminated film E was obtained in the same manner as the laminated film A, except that the first optical compensation layer was not laminated.
(Laminated film F)
A laminated film F was obtained in the same manner as the laminated film B, except that the fourth optical compensation layer was not laminated.

(液晶パネル)
積層フィルムAのかわりに積層フィルムEを用いたこと、および、積層フィルムBのかわりに積層フィルムFを用いたこと以外は実施例1と同様にして液晶パネルを得た。具体的には、視認側の偏光子の吸収軸を基準(0°)にして、時計回りに第2の光学補償層の遅相軸が45°、第5の光学補償層の遅相軸が135°、バックライト側の偏光子の吸収軸が90°となるように積層して液晶パネルを作製した。
このようにして得られた液晶パネルを用いて作製した液晶表示装置のコントラストの視野角依存性を実測した。結果を図5に示す。
(LCD panel)
A liquid crystal panel was obtained in the same manner as in Example 1 except that the laminated film E was used instead of the laminated film A, and that the laminated film F was used instead of the laminated film B. Specifically, the slow axis of the second optical compensation layer is 45 ° and the slow axis of the fifth optical compensation layer is clockwise, with the absorption axis of the polarizer on the viewing side as a reference (0 °). A liquid crystal panel was manufactured by stacking the polarizer so that the absorption axis of the polarizer on the backlight side was 90 °.
The viewing angle dependence of the contrast of a liquid crystal display device manufactured using the liquid crystal panel thus obtained was measured. The results are shown in FIG.

なお、実施例1,2および比較例1のパネルの全体構成を表1にまとめる。視認側の偏光子の吸収軸を0°としたときの角度(時計回り)も示す。   Table 1 summarizes the overall configuration of the panels of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1. The angle (clockwise) when the absorption axis of the viewing side polarizer is 0 ° is also shown.

図3〜5から明らかなように、本発明の実施例1および2の液晶パネルは、比較例1の液晶パネルに比べて、コントラストが優れていた。また、本発明の実施例の液晶パネルは比較例の液晶パネルに比べて、カラーシフトが小さいことが確認された。   As is clear from FIGS. 3 to 5, the liquid crystal panels of Examples 1 and 2 of the present invention were superior in contrast to the liquid crystal panel of Comparative Example 1. Moreover, it was confirmed that the liquid crystal panel of the Example of this invention has a small color shift compared with the liquid crystal panel of a comparative example.

本発明の液晶パネルおよび液晶表示装置は、携帯電話、携帯情報端末(PDA)、液晶テレビ、パーソナルコンピューター等に好適に適用され得る。   The liquid crystal panel and the liquid crystal display device of the present invention can be suitably applied to a mobile phone, a personal digital assistant (PDA), a liquid crystal television, a personal computer, and the like.

本発明の1つの好ましい実施形態による液晶パネルの概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal panel according to one preferred embodiment of the present invention. 本発明の液晶表示装置がVAモードの液晶セルを採用する場合に、液晶層の液晶分子の配向状態を説明する概略断面図である。When the liquid crystal display device of this invention employ | adopts a VA mode liquid crystal cell, it is a schematic sectional drawing explaining the orientation state of the liquid crystal molecule of a liquid crystal layer. 本発明の実施例1の液晶パネルのコントラストの視野角依存性を示すコントラスト等高線図である。It is a contrast contour map which shows the viewing angle dependence of the contrast of the liquid crystal panel of Example 1 of this invention. 本発明の実施例2の液晶パネルのコントラストの視野角依存性を示すコントラスト等高線図である。It is a contrast contour map which shows the viewing angle dependence of the contrast of the liquid crystal panel of Example 2 of this invention. 比較例1の液晶パネルのコントラストの視野角依存性を示すコントラスト等高線図である。6 is a contrast contour map showing the viewing angle dependence of the contrast of the liquid crystal panel of Comparative Example 1. FIG.

符号の説明Explanation of symbols

10 第1の積層光学フィルム
30 第2の積層光学フィルム
11 第1の偏光子
11’ 第2の偏光子
12 第1の光学補償層
13 第2の光学補償層
14 第3の光学補償層
15 第4の光学補償層
16 第5の光学補償層
17 第6の光学補償層
20 液晶セル
100 液晶パネル
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 1st laminated optical film 30 2nd laminated optical film 11 1st polarizer 11 '2nd polarizer 12 1st optical compensation layer 13 2nd optical compensation layer 14 3rd optical compensation layer 15 1st 4 optical compensation layer 16 5th optical compensation layer 17 6th optical compensation layer 20 Liquid crystal cell 100 Liquid crystal panel

Claims (8)

液晶セルと、
該液晶セルの一方の側に配置された第1の偏光子と、
該液晶セルと該第1の偏光子との間に該第1の偏光子側から順に配置された、屈折率楕円体がnz>nx>nyの関係を示す第1の光学補償層、屈折率楕円体がnx>ny=nzの関係を示し、面内位相差Reが80〜200nmである第2の光学補償層、および、屈折率楕円体がnx=ny>nzの関係を示す第3の光学補償層と、
該液晶セルの他方の側に配置された第2の偏光子と、
該液晶セルと該第2の偏光子との間に該第2の偏光子側から順に配置された、屈折率楕円体がnx>ny>nzの関係を示す第4の光学補償層、屈折率楕円体がnx>ny=nzの関係を示し、面内位相差Reが80〜200nmである第5の光学補償層、および、屈折率楕円体がnx=ny>nzの関係を示す第6の光学補償層と、
を備える液晶パネル。
A liquid crystal cell;
A first polarizer disposed on one side of the liquid crystal cell;
A first optical compensation layer, in which a refractive index ellipsoid is disposed in order from the first polarizer side between the liquid crystal cell and the first polarizer and has a relationship of nz>nx> ny, a refractive index The ellipsoid shows a relationship of nx> ny = nz, the second optical compensation layer having an in-plane retardation Re 2 of 80 to 200 nm, and the refractive index ellipsoid shows a relationship of nx = ny> nz. An optical compensation layer of
A second polarizer disposed on the other side of the liquid crystal cell;
A fourth optical compensation layer, in which a refractive index ellipsoid having a relationship of nx>ny> nz is disposed between the liquid crystal cell and the second polarizer in order from the second polarizer side; The ellipsoid shows a relationship of nx> ny = nz, the fifth optical compensation layer has an in-plane retardation Re 5 of 80 to 200 nm, and the refractive index ellipsoid shows a relationship of nx = ny> nz. An optical compensation layer of
LCD panel with.
前記第1の偏光子が視認側に配置される、請求項1に記載の液晶パネル。   The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the first polarizer is disposed on the viewing side. 前記第1の偏光子がバックライト側に配置される、請求項1に記載の液晶パネル。   The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the first polarizer is disposed on a backlight side. 前記第1の偏光子の吸収軸と前記第1の光学補償層の遅相軸とが、平行または直交するように配置されている、請求項1から3のいずれかに記載の液晶パネル。   4. The liquid crystal panel according to claim 1, wherein an absorption axis of the first polarizer and a slow axis of the first optical compensation layer are arranged in parallel or orthogonal to each other. 5. 前記第2の偏光子の吸収軸と前記第4の光学補償層の遅相軸とが、平行または直交するように配置されている、請求項1から4のいずれかに記載の液晶パネル。   5. The liquid crystal panel according to claim 1, wherein an absorption axis of the second polarizer and a slow axis of the fourth optical compensation layer are arranged in parallel or orthogonal to each other. 前記第1の光学補償層のNz係数が−1.0以下である、請求項1から5のいずれかに記載の液晶パネル。   The liquid crystal panel according to claim 1, wherein an Nz coefficient of the first optical compensation layer is −1.0 or less. 前記液晶セルがVAモードである、請求項1から6のいずれかに記載の液晶パネル。   The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the liquid crystal cell is in a VA mode. 請求項1から7のいずれかに記載の液晶パネルを含む、液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising the liquid crystal panel according to claim 1.
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