JP2017113884A

JP2017113884A - 補強樹脂シートの製造方法

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Publication number: JP2017113884A
Application number: JP2015248261A
Authority: JP
Inventors: 佑太若元; Yuta WAKAMOTO; 隆多羅尾; Takashi Tarao; 達規伊藤; Tatsunori Ito
Original assignee: Japan Vilene Co Ltd
Current assignee: Japan Vilene Co Ltd
Priority date: 2015-12-21
Filing date: 2015-12-21
Publication date: 2017-06-29
Anticipated expiration: 2035-12-21
Also published as: JP6685716B2

Abstract

【課題】厚さが１０μｍ以下であるような薄い不織布を使用して、品質の安定した補強樹脂シートを製造できる方法、また、皺や気泡がなく、品質の安定した補強樹脂シートを、汚染することなく、簡潔に製造できる方法を提供すること。【解決手段】本発明の補強樹脂シートの製造方法は、（１）静電紡糸法により支持体上に不織布を形成する工程、（２）前記不織布に対して、樹脂溶液を付与して樹脂溶液含有不織布を形成する工程、（３）前記樹脂溶液含有不織布における樹脂溶液の溶媒を揮発させて、樹脂を不織布で補強した補強樹脂シートを形成する工程、及び（４）前記補強樹脂シートを前記支持体から回収する工程、を備えている。【選択図】図１

Description

本発明は補強樹脂シートの製造方法に関する。

従来から、樹脂の強度を高めるために、樹脂を繊維で補強することが行なわれている。例えば、固体高分子型燃料電池に使用されている高分子電解質膜として、ナフィオン（登録商標）を始めとするパーフルオロスルホン酸膜が用いられている。発電性能の向上のためには、電解質膜は薄い方が好ましいが、薄膜化した電解質膜を用いた燃料電池を高温条件下で長時間運転すると、膜にピンホールが発生しやすくなり、十分な耐久性が得られないという問題があった。

そのため、本願出願人らは、「ポリビニルアルコール系繊維不織布に芳香族炭化水素系電解質を含浸させ、一体化せしめてなる高分子電解質膜」（特許文献１）を提案した。この高分子電解質膜は不織布で補強された状態にあるため、前記問題点を改善できるものであった。この特許文献１は、電解質溶液に不織布を浸漬、又は電解質溶液を不織布に塗布して、補強された高分子電解質膜を製造することを開示しているように、一旦、不織布を形成した後に、電解質溶液と複合する方法であった。このような製造方法は、特許文献１の実施例に開示されているような、不織布の厚さが２６μｍ、２０μｍ程度である場合には、実施可能であったが、更なる発電性能の向上のために、更に薄い、厚さが１０μｍ以下であるような不織布で電解質を補強するような場合には、不織布が薄いため取り扱いが困難であり、不織布を回収することが困難であった。また、回収できたとしても、取り扱いが困難なため、不織布を補強体として用いるための成膜工程中に皺が発生する課題があり、更に薄い補強された高分子電解質膜を製造することが困難であった。また、特許文献１で開示しているような厚さの不織布であったとしても、不織布を回収する際に、不織布に皺が入りやすく、皺や気泡を含む高分子電解質膜となりやすいという問題、不織布が汚染されやすいという問題、及び工程が多く、複雑になるという問題等があった。

このような問題点の解決を期待できる方法として、「高分子電解質の溶液を基材上に流延塗布し、流延塗布した塗膜が乾固する前に、該塗膜上に、直接、エレクトロスピニング法により紡糸した繊維を捕集し不織布状とし、その後乾燥、プレスして複合化高分子電解質膜を得る方法」（特許文献２）が知られている。しかしながら、高分子電解質溶液の塗膜上に直接、エレクトロスピニング法により紡糸した繊維を捕集する方法では、紡糸する際の高分子電解質溶液中の溶媒の揮発により紡糸雰囲気環境が乱れ、また、適切な電位差を維持することが困難であるため、紡糸が安定せず、特に、高分子電解質溶液が絶縁性である場合には紡糸が安定しないため、品質の安定した複合化高分子電解質膜を製造することが困難であった。

特開２００８−２５１３１４号公報特開２０１１−２２２４９９号公報

本発明は上述のような問題点を解決するためになされたもので、厚さが１０μｍ以下であるような薄い不織布を使用して、品質の安定した補強樹脂シートを製造できる方法、また、皺や気泡がなく、品質の安定した補強樹脂シートを、汚染することなく、簡潔に製造できる方法を提供することを目的とする。

本発明の請求項１にかかる発明は、「（１）静電紡糸法により支持体上に不織布を形成する工程、（２）前記不織布に対して、樹脂溶液を付与して樹脂溶液含有不織布を形成する工程、（３）前記樹脂溶液含有不織布における樹脂溶液の溶媒を揮発させて、樹脂を不織布で補強した補強樹脂シートを形成する工程、及び（４）前記補強樹脂シートを前記支持体から回収する工程、を備えていることを特徴とする、補強樹脂シートの製造方法。」である。

本発明の請求項１にかかる発明は、静電紡糸法により支持体上に不織布を形成した後、不織布を回収することなく、樹脂溶液を不織布に付与するため、厚さが１０μｍ以下であるような薄い不織布を使用して、補強樹脂シートを製造することができる。

また、静電紡糸法により支持体上に不織布を形成しており、支持体上に不織布が帯電（静電気力）によって固定されているため、樹脂溶液を不織布に付与したとしても、不織布が流動しにくいため、皺や気泡のない補強樹脂シートを製造しやすい。

更に、不織布を形成した段階で回収するのではなく、補強樹脂シートを形成した後に、補強樹脂シートを回収しているため、不織布が汚染され、補強樹脂シートが汚染される機会が減るとともに、簡潔に補強樹脂シートを製造することができる。

更に、支持体上に樹脂溶液層を有すると、紡糸する際の樹脂溶液層中の溶媒の揮発により紡糸雰囲気環境が乱れ、また、適切な電位差を維持することが困難であるため、紡糸が安定せず、特に樹脂溶液が絶縁性である場合には紡糸が安定せず、静電紡糸不織布の品質が安定しない。しかしながら、本発明においては、樹脂溶液層がない支持体上に紡糸するため、溶媒の揮発がなく、また、適切な電位差を維持でき、しかも絶縁性ではない状態で、品質の安定した静電紡糸不織布を形成できる。その後、品質の安定した静電紡糸不織布に対して、樹脂溶液を付与しているため、品質の安定した補強樹脂シートを製造することができる。

本発明の補強樹脂シートを製造できる装置の模式的断面図

本発明の補強樹脂シートの製造方法について、本発明の補強樹脂シートを製造できる装置の模式的断面図である図１をもとに説明する。

まず、静電紡糸装置１により、支持体５上に静電紡糸不織布Ｎを形成する。静電紡糸法により紡糸し、支持体５上に静電紡糸不織布Ｎを形成しているため、支持体５上に静電紡糸不織布Ｎが帯電した状態（静電気力）で張り付いた状態にある。このように、支持体５上に静電紡糸不織布Ｎが帯電（静電気力）によって固定されているため、樹脂溶液を静電紡糸不織布Ｎに付与したとしても、静電紡糸不織布Ｎが流動しにくいため、皺や気泡のない補強樹脂シートＮｒを製造しやすい。また、バインダ等の第３成分によって張り付いている訳ではないため、静電紡糸不織布Ｎが汚染され、補強樹脂シートＮｒが汚染されるということもない。

静電紡糸不織布Ｎを構成する繊維の平均繊維径は補強樹脂シートＮｒの厚さ等によって異なり、特に限定するものではないが、例えば、補強樹脂シートＮｒの厚さが１０μｍ以下であるような薄い場合、静電紡糸不織布Ｎを構成する繊維の平均繊維径は１ｎｍ〜１，０００ｎｍであるのが好ましく、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのがより好ましく、１ｎｍ〜４００ｎｍであるのが更に好ましく、１ｎｍ〜３００ｎｍであるのが更に好ましい。また、補強樹脂シートＮｒの厚さが１０〜１，０００μｍであるような場合、静電紡糸不織布Ｎを構成する繊維の平均繊維径は１００ｎｍ〜５，０００ｎｍであるのが好ましく、１００ｎｍ〜４，０００ｎｍであるのがより好ましく、１００ｎｍ〜３，０００ｎｍであるのが更に好ましく、１００ｎｍ〜２，０００ｎｍであるのが更に好ましい。本発明の「繊維径」は、静電紡糸不織布の主面における電子顕微鏡写真から測定して得られる繊維の直径を意味し、「平均繊維径」は５０箇所の繊維径の算術平均値をいう。

また、静電紡糸不織布Ｎを構成する繊維の繊維長は特に限定するものではないが、連続繊維であるのが好ましい。特に、高分子電解質を補強した補強樹脂シートＮｒの場合、高分子電解質膜を突き抜けることがないように、連続繊維であるのが好ましい。本発明の「連続繊維」とは、静電紡糸不織布の主面における、２,０００倍の電子顕微鏡写真を撮影した場合の８０μｍ四方の範囲内に、その端部を確認できないことを意味する。

更に、静電紡糸不織布Ｎの厚さは、１０μｍ以下の薄い補強樹脂シートＮｒを製造する場合には、０．１〜１０μｍであるのが好ましく、０．１〜９μｍであるのがより好ましく、０．１〜８μｍであるのが更に好ましい。また、厚さが１０〜１，０００μｍの補強樹脂シートＮｒを製造する場合には、１〜５００μｍであるのが好ましく、１〜２００μｍであるのがより好ましく、１〜１００μｍであるのが更に好ましい。本発明の「厚さ」は、５Ｎ荷重時の外側マイクロメーターを用いて測定した値を意味する。

更に、静電紡糸不織布Ｎの目付は、１０μｍ以下の薄い補強樹脂シートＮｒを製造する場合には、０．０５〜２０ｇ／ｍ^２であることができ、好ましくは０．１〜１０ｇ／ｍ^２であり、より好ましくは０．１〜２ｇ／ｍ^２である。また、厚さが１０〜１０００μｍの補強樹脂シートＮｒを製造する場合には、０．２〜１００ｇ／ｍ^２であることができ、好ましくは０．２〜４０ｇ／ｍ^２であり、より好ましくは０．２〜２０ｇ／ｍ^２である。なお、本発明の「目付」は、ＪＩＳＬ１０８５に準じて１０ｃｍ×１０ｃｍとして測定した値を意味する。

更に、静電紡糸不織布Ｎを構成する繊維の樹脂組成は、静電紡糸不織布Ｎに付与する樹脂溶液によって溶解しないものであれば良く、特に限定するものではないが、例えば、樹脂溶液が有機溶媒に溶解した高分子溶液の場合、有機溶媒に不溶なポリビニルアルコール、でんぷん、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアルコール（例えば、エチレングリコール、グリセロールなど）、ポリアミン、ポリビニルピロリドン、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、グルコマンナンであることができる。また、樹脂溶液が水系溶媒に溶解した高分子溶液の場合、水系溶媒に溶解しない、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなど）、スチレン系樹脂（例えば、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体など）、ポリエステル系樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート、全芳香族ポリエステル樹脂など）、アクリル系樹脂（例えば、ポリアクリロニトリルなど）、ポリアミド系樹脂（例えば、６ナイロン、６６ナイロンなど）、ポリエーテル系樹脂（例えば、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、変性ポリフェニレンエーテル、芳香族ポリエーテルケトンなど）、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂（例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデンなど）、ポリフェニレンサルファイド、ポリアミドイミド樹脂、ポリスルホン系樹脂（例えば、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンなど）などの熱可塑性樹脂；フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂；ポリイミド系樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、芳香族ポリエーテルアミド樹脂、ポリベンゾイミダゾール樹脂、ポリベンズオキサゾール、ポリベンズチオアゾール、ポリインドール、ポリキノリンなどの芳香族系有機樹脂；パーフルオロスルホン酸、金属イオンを含有するポリエチレンオキシドゲル、スルホン化ポリイミド、スルホン化ポリアリーレンエーテル、スルホン化ポリベンズイミダゾール、スルホン化ポリフェニレン、スルホン化ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、スルホン化ポリスチレンおよびその共重合体、ポリビニルスルホン酸およびその共重合体などのイオン伝導性樹脂；などの有機材料であることができる。

なお、図１における支持体５は、安定して静電紡糸することができるように、導電性の高い支持体５であるのが好ましい。例えば、支持体５はカーボンや金属類等の導電性の高い材料を含む導電性コンベアであることができる。

また、補強樹脂シートＮｒを形成した後に、補強樹脂シートＮｒを支持体５から回収する際に、補強樹脂シートＮｒを支持体５から剥がしやすいように、支持体５は後述の樹脂溶液と親和性が低いのが好ましい。この「親和性が低い」とは、濃度１〜５ｍａｓｓ％の樹脂溶液を支持体上に、ギャップアプリケーターを用いて、ギャップ１００μｍ〜５００μｍで塗工した場合に、ピンホールの発生及び／又は樹脂溶液の弾きが発生し、均一なフィルムを得られないことを意味する。

更に、後述のように、樹脂溶液含有不織布Ｎｓを支持体５上に担持した状態で溶媒を揮発させる処理を行なうため、支持体５は溶媒を揮発させる際の熱によっても溶融など変形しない耐熱性を有するのが好ましい。

なお、支持体５の平滑性は特に限定するものではない。つまり、支持体５の平滑性が低かったとしても、静電紡糸法により支持体５上に静電紡糸不織布Ｎを形成した場合、支持体５表面の凹凸に沿って静電紡糸不織布Ｎが形成されやすく、しかも静電紡糸不織布Ｎは繊維径が小さく、樹脂溶液を付与した場合に毛細管現象が発現しやすく吸液性が高いため、付与した樹脂溶液は静電紡糸不織布Ｎの厚さに沿って浸透しやすい。そのため、支持体５から補強樹脂シートＮｆを回収した際には、厚さの均質な補強樹脂シートＮｆとなりやすく、支持体の平滑性の影響を受けにくいためである。しかしながら、支持体５の平滑性が極端に低い場合には、前記作用を損なう場合があるため、支持体は無孔質で、厚さばらつきの小さい方が好ましい。

次いで、前記静電紡糸不織布Ｎに対して、樹脂溶液を付与して樹脂溶液含有不織布Ｎｓを形成する。図１における樹脂溶液を付与する方法は、樹脂溶液を静電紡糸不織布Ｎ上にカーテンコータ２により塗布する方法である。このカーテンコータ２によれば、カーテンコータ２の吐出口が静電紡糸不織布Ｎと離れているため静電紡糸不織布Ｎを損傷することがなく、平滑な表面を有する樹脂溶液含有不織布Ｎｓを形成しやすい。本発明においては、支持体５上に静電紡糸不織布Ｎが帯電して（静電気的に）張り付いた状態にあり、樹脂溶液を流下させて付与しても、静電紡糸不織布Ｎが移動しにくく皺になりにくいため、皺や気泡のない補強樹脂シートＮｒを製造しやすい。

樹脂溶液含有不織布Ｎｓの平滑性をより高めるために、カーテンコータ２よりも下流側にブレードを設けて、樹脂溶液含有不織布Ｎｓの厚さを調整するのが好ましい。このようにブレードを用いて厚さを調整する場合、静電紡糸不織布Ｎを損傷することがないように、ブレード先端と支持体５との間隔は静電紡糸不織布Ｎの厚さよりも長いのが好ましい。

図１はカーテンコータ２により樹脂溶液を静電紡糸不織布Ｎに付与しているが、カーテンコータ２である必要はなく、ナイフコータ、スロットダイ、グラビアコーターであっても良い。

なお、樹脂溶液は補強樹脂シートＮｒの用途によって異なり、特に限定するものではないが、例えば、樹脂が高分子樹脂であり溶媒が有機溶剤である場合、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなど）、スチレン系樹脂（例えば、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体など）、ポリエステル系樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート、全芳香族ポリエステル樹脂など）、アクリル系樹脂（例えば、ポリアクリロニトリルなど）、ポリアミド系樹脂（例えば、６ナイロン、６６ナイロンなど）、ポリエーテル系樹脂（例えば、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、変性ポリフェニレンエーテル、芳香族ポリエーテルケトンなど）、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂（例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデンなど）、ポリフェニレンサルファイド、ポリアミドイミド樹脂、ポリスルホン系樹脂（例えば、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンなど）などの熱可塑性樹脂；フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂；ポリイミド系樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、芳香族ポリエーテルアミド樹脂、ポリベンゾイミダゾール樹脂、ポリベンズオキサゾール、ポリベンズチオアゾール、ポリインドール、ポリキノリンなどの芳香族系有機樹脂などの合成高分子樹脂を挙げることができる。

別の例として、パーフルオロスルホン酸などのフッ素系樹脂；金属イオンを含有するポリエチレンオキシドゲル、スルホン化ポリイミド、スルホン化ポリアリーレンエーテル、スルホン化ポリベンズイミダゾール、スルホン化ポリフェニレン、スルホン化ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、スルホン化ポリスチレンおよびその共重合体、ポリビニルスルホン酸およびその共重合体、スルホン化ポリスルホン系樹脂（例えば、スルホン化ポリエーテルスルホン、スルホン化ポリエーテルエーテルスルホン、スルホン化ポリスルホンなど）、スルホン化ポリエーテルエーテルケトンなどの炭化水素系樹脂；などのイオン伝導性樹脂を挙げることができる。更に、ポリアクリル酸ゲル、ポリヒドロキシエチルメタクリレートゲル等の高吸水性高分子；寒天、ゼラチン等の生体高分子ゲル；などを挙げることができる。

他方、樹脂が高分子樹脂であり溶媒が水系溶剤である場合、ポリビニルアルコール、でんぷん、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアルコール（例えば、エチレングリコール、グリセロールなど）、ポリアミン、ポリビニルピロリドン、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、グルコマンナン等が挙げられる。

また、樹脂を溶解させる溶媒は樹脂によって異なり、特に限定するものではないが、例えば、水、アセトン、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、１，４−ジオキサン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アセトニトリル、ギ酸、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、四塩化炭素、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエタン、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、プロピレンカーボネートなど１種類からなる溶媒、又は２種以上が混和した混和溶媒を挙げることができる。これらの中でも、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールなど）を含んでいると、揮発性が高く、後工程の乾燥時間を短くできるため、好適である。

また、樹脂溶液の粘度は特に限定するものではないが、厚さが１０μｍ以下（特に５μｍ以下）であるような薄い補強樹脂シートＮｒを製造する場合には、薄い補強樹脂シートＮｒを製造しやすいように、０．０５〜５Ｐａ・ｓであるのが好ましく、０．１〜１Ｐａ・ｓであるのがより好ましく、０．１〜０．４Ｐａ・ｓであるのが更に好ましい。なお、この「粘度」は粘度測定装置を用い、温度２５℃で測定したシェアレート１００ｓ^−１時の値をいう。

続いて、前記樹脂溶液含有不織布Ｎｓにおける樹脂溶液の溶媒を揮発させて、樹脂を静電紡糸不織布Ｎで補強した補強樹脂シートＮｒを形成する。図１においては、支持体５で支持した状態のままの樹脂溶液含有不織布Ｎｓをオーブン３へ供給し、乾燥している。なお、樹脂溶液の溶媒を揮発させることができればオーブン３である必要はなく、例えば、熱風乾燥機、赤外線ヒーター、送風機などであっても良い。これらの中でも、樹脂溶液含有不織布Ｎｓに対して気体が作用せず、補強樹脂シートＮｒ表面の平滑性を損ないにくい、オーブン又は赤外線ヒーターで溶媒を揮発させるのが好ましい。

そして、前記補強樹脂シートＮｒを前記支持体５から回収して、補強樹脂シートＮｒを製造することができる。図１においては、補強樹脂シートＮｒを支持体５から剥がし、ローラ４で巻き取っている。そのため、補強樹脂シートＮｒをロールの状態で次の工程へ供給することができる。

図１においては、補強樹脂シートＮｒを支持体５から剥がし、ローラ４で巻き取っているが、補強樹脂シートＮｒを支持体５から剥がす前に、補強樹脂シートＮｒの幅方向における両端部をスリットして、補強樹脂シートＮｒの幅を揃えることもできる。

また、支持体５上に直接形成した静電紡糸不織布Ｎに対して樹脂溶液を付与し、溶媒を揮発させて製造していることから、補強樹脂シートＮｒを支持体５から剥がしにくい場合がある。そのような場合には、補強樹脂シートＮｒに対して、補強樹脂シートＮｒの非溶剤（例えば、水、アルコール）を含ませることによって、補強樹脂シートＮｒを支持体５から剥がしやすくした後に、補強樹脂シートＮｒを支持体５から剥がし、再度、乾燥してから巻き取っても良い。

以上のように、本発明の製造方法は、一旦、静電紡糸不織布Ｎを回収する必要がないため、厚さが１０μｍ以下であるような薄い静電紡糸不織布Ｎを使用して、補強樹脂シートＮｒを製造することができる。また、静電紡糸法により支持体５上に静電紡糸不織布Ｎを形成しており、帯電（静電気力）によって支持体５上に静電紡糸不織布Ｎが固定されているため、静電紡糸不織布Ｎに樹脂溶液を付与したとしても、静電紡糸不織布Ｎが流動しにくいため、皺や気泡のない補強樹脂シートＮｒを製造できる。

更に、静電紡糸不織布Ｎを形成した段階で回収するのではなく、補強樹脂シートＮｒを形成した後に、補強樹脂シートＮｒを回収しているため、静電紡糸不織布を形成し、一旦回収した後に、再度、静電紡糸不織布を供給し、樹脂溶液を付与する場合と比べて、静電紡糸不織布Ｎが汚染される機会が減るため、汚染されておらず、皺や気泡のない補強樹脂シートＮｒを簡潔に製造することができる。

更に、支持体５上に樹脂溶液層を有すると、紡糸する際の樹脂溶液層中の溶媒の揮発により紡糸雰囲気環境が乱れ、また、適切な電位差を維持することが困難であるため、紡糸が安定せず、特に樹脂溶液が絶縁性である場合には紡糸が安定せず、静電紡糸不織布Ｎの品質が安定しない。しかしながら、本発明においては、樹脂溶液層がない支持体５上に紡糸するため、溶媒の揮発がなく、適切な電位差を維持でき、しかも絶縁性ではない状態で、品質の安定した静電紡糸不織布Ｎを形成できる。その後、品質の安定した静電紡糸不織布Ｎに対して、樹脂溶液を付与しているため、品質の安定した補強樹脂シートＮｒを製造することができる。また、溶媒を含む樹脂溶液層に対して電圧を印加するのは安全性の点で問題であるが、支持体５上に樹脂溶液層がない状態で静電紡糸不織布Ｎを形成すると、安全性の点でも優れている。

本発明の製造方法によれば、厚さが１０μｍ以下（特には５μｍ以下）であるような薄く、単独では取り扱いにくい静電紡糸不織布を用いて、補強樹脂シートを製造することができるため、厚さの薄い補強樹脂シート製造する場合に有用である。例えば、固体高分子型燃料電池の補強された高分子電解質膜を製造する場合に有用である。

１静電紡糸装置
２カーテンコータ
３オーブン
４ローラ
５支持体
Ｎ静電紡糸不織布
Ｎｓ樹脂溶液含有不織布
Ｎｒ補強樹脂シート

Claims

（１）静電紡糸法により支持体上に不織布を形成する工程、
（２）前記不織布に対して、樹脂溶液を付与して樹脂溶液含有不織布を形成する工程、
（３）前記樹脂溶液含有不織布における樹脂溶液の溶媒を揮発させて、樹脂を不織布で補強した補強樹脂シートを形成する工程、及び
（４）前記補強樹脂シートを前記支持体から回収する工程、
を備えていることを特徴とする、補強樹脂シートの製造方法。