JP2017092308A - Wiring forming method and wiring structure - Google Patents

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剛司 神吉
Goji Kamiyoshi
剛司 神吉
池田 淳也
Junya Ikeda
淳也 池田
須田 章一
Shoichi Suda
章一 須田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve reliability of wiring by depositing Cu only in an opening for wiring formation while improving adhesiveness of the wiring and a resin film.SOLUTION: A sulfur compound is deposited on a resin film and in a region where wiring is formed on the resin film with the sulfur compound deposited thereon, a mask layer including a first opening is formed. While covering the mask layer, a first metal film containing Cu and a second metal film is laminated successively and on the resin film with which the first metal film and the second metal film have been formed, heat treatment is performed under an oxygen containing atmosphere. A surface of the second metal film is oxidized and Cu in a part of the first metal film that is formed on the sulfur compound is floated on the second metal film that is formed on the bottom of the first opening. Electric plating treatment is implemented with Cu that is floated on the bottom of the first opening defined as an electrode, wiring is formed in the first opening and after the wiring is formed, the second metal film and the first metal film that are formed on a surface of the mask layer are removed.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、配線の形成方法および配線構造に関する。   The present invention relates to a wiring formation method and a wiring structure.

プリント基板またはインターポーザ等に配線を形成する手法として、セミアディティブ法およびダマシン法が知られている。セミアディティブ法は、電気絶縁性の基板上にシード層(導電性の薄膜)を形成した後、配線を形成しない領域にフォトレジストを選択的に形成し、フォトレジストで覆われていないシード層上に、電気めっき等により配線を形成する手法である。セミアディティブ法では、電気めっき等により配線を形成した後に、配線で覆われてないシード層は、エッチング処理等により除去される。   A semi-additive method and a damascene method are known as methods for forming wiring on a printed circuit board or an interposer. In the semi-additive method, after a seed layer (conductive thin film) is formed on an electrically insulating substrate, a photoresist is selectively formed in a region where no wiring is formed, and the seed layer is not covered with the photoresist. In addition, it is a method of forming wiring by electroplating or the like. In the semi-additive method, after the wiring is formed by electroplating or the like, the seed layer not covered with the wiring is removed by an etching process or the like.

ダマシン法では、基板上にフォトレジストを選択的に形成した後に、フォトレジスト上にシード層が形成され、電気めっき等により金属がフォトレジストの開口部を完全に覆うまで析出される。この後、CMP(Chemical Mechanical Polishing)によりフォトレジストが露出するまで金属を削ることで配線が形成される。   In the damascene method, after a photoresist is selectively formed on a substrate, a seed layer is formed on the photoresist, and metal is deposited by electroplating or the like until it completely covers the opening of the photoresist. Thereafter, the metal is shaved by CMP (Chemical Mechanical Polishing) until the photoresist is exposed to form wiring.

セミアディティブ法を用いて樹脂基板上に配線を形成する場合に、硫化パラジウム等を用いてシード層を形成し、電気めっき処理後に樹脂基板の表面を溶解することで、配線に覆われていないシード層を除去する手法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。また、ガラスエポキシ基板等を形成する場合に、三酸化硫黄を含む雰囲気で樹脂をラミネートする手法が提案されている(例えば、特許文献2参照)。さらに、ダマシン法を用いて基板上に配線を形成する場合に、CMP工程の後にフォトレジストを除去することで、フォトレジストを絶縁層として残すことなく配線を形成する手法が提案されている(例えば、特許文献3参照)。   When wiring is formed on a resin substrate using the semi-additive method, a seed layer is formed using palladium sulfide or the like, and the surface of the resin substrate is dissolved after the electroplating process. A method for removing the layer has been proposed (see, for example, Patent Document 1). Moreover, when forming a glass epoxy board | substrate etc., the method of laminating resin in the atmosphere containing sulfur trioxide is proposed (for example, refer patent document 2). Furthermore, in the case of forming a wiring on a substrate using the damascene method, a method of forming a wiring without leaving the photoresist as an insulating layer by removing the photoresist after the CMP process has been proposed (for example, And Patent Document 3).

特開平10−22612号公報JP-A-10-22612 特開昭62−114294号公報JP 62-114294 A 特開2009−117438号公報JP 2009-117438 A

シード層をフォトレジスト上に形成するダマシン法では、余分なシード層はCMP工程によりフォトレジストの開口部の上部を覆った金属とともに除去されるため、シード層を除去する工程は設けられない。しかしながら、CMPは、シリコン等に比べて剛性の低いフォトレジスト(樹脂)が露出するまで実施される。このため、CMPによるフォトレジストに掛かる応力により、フォトレジストがたわむと、配線のショートまたは断線が発生するおそれがある。例えば、配線幅および配線間隔が2μm(ミクロン)以下の場合で、フォトレジストの表面にスクラッチが発生するような応力が掛かると、配線のショートまたは断線が発生しやすくなる。   In the damascene method in which the seed layer is formed on the photoresist, the excess seed layer is removed together with the metal covering the upper portion of the opening of the photoresist by the CMP process, so that the process for removing the seed layer is not provided. However, CMP is performed until a photoresist (resin) having a lower rigidity than silicon or the like is exposed. For this reason, when the photoresist bends due to the stress applied to the photoresist by CMP, there is a possibility that a short circuit or disconnection of the wiring may occur. For example, when the wiring width and the wiring interval are 2 μm (microns) or less and a stress that causes scratches is applied to the surface of the photoresist, the wiring is likely to be short-circuited or disconnected.

一方、フォトレジストを形成する前にシード層を形成するセミアディティブ法では、配線で覆われてないシード層を除去する工程により、配線の一部が削られて細くなってしまう。シード層を除去する際に削られる配線の影響は、配線が微細なほど大きくなる。   On the other hand, in the semi-additive method in which the seed layer is formed before forming the photoresist, a part of the wiring is cut and thinned by the process of removing the seed layer not covered with the wiring. The influence of the wiring cut when removing the seed layer becomes larger as the wiring becomes finer.

1つの側面では、本件開示の配線の形成方法および配線構造は、配線と樹脂膜との密着性を向上しつつ、配線の形成用の開口部のみにCuを析出させることで、配線の信頼性を向上することを目的とする。   In one aspect, the wiring forming method and wiring structure disclosed in the present disclosure improve the adhesion between the wiring and the resin film, and deposit Cu only in the opening for forming the wiring, thereby improving the reliability of the wiring. The purpose is to improve.

一つの観点によれば、配線の形成方法は、樹脂膜上に硫黄化合物を付着する工程と、硫黄化合物が付着された樹脂膜上における配線が形成される領域に第1の開口部を有するマスク層を形成する工程と、マスク層を覆って、Cuを含む第1の金属膜と、第2の金属膜とを順に積層する工程と、第1の金属膜および第2の金属膜が形成された樹脂膜を、酸素を含む雰囲気下で熱処理し、第2の金属膜の表面を酸化するとともに、硫黄化合物上に形成された第1の金属膜の一部のCuを第1の開口部の底に形成された第2の金属膜上に浮き上がらせる工程と、第1の開口部の底に浮き上がったCuを電極として電気めっき処理を実施して第1の開口部に配線を形成する工程と、配線を形成した後、マスク層の表面に形成された第2の金属膜と第1の金属膜とを除去する工程とを有する。   According to one aspect, a wiring forming method includes a step of attaching a sulfur compound on a resin film, and a mask having a first opening in a region where the wiring is formed on the resin film to which the sulfur compound is attached. A step of forming a layer, a step of sequentially stacking a first metal film containing Cu and a second metal film covering the mask layer, and a first metal film and a second metal film are formed. The resin film is heat-treated in an atmosphere containing oxygen to oxidize the surface of the second metal film, and to remove Cu from the first metal film formed on the sulfur compound in the first opening. A step of floating on the second metal film formed on the bottom, a step of forming a wiring in the first opening by performing an electroplating process using Cu floating on the bottom of the first opening as an electrode, and After forming the wiring, the second metal film formed on the surface of the mask layer and the first And a step of removing the metal film.

別の観点によれば、配線構造は、樹脂膜上に設けられるCuを含む配線と、樹脂膜と配線との間に順に積層されたSを含む層およびCuを含む第1の金属膜と、配線および第1の金属膜の間と、配線の側壁とに設けられる第2の金属膜とを有する。   According to another aspect, the wiring structure includes a wiring including Cu provided on the resin film, a layer including S sequentially stacked between the resin film and the wiring, and a first metal film including Cu. A second metal film is provided between the wiring and the first metal film and on the side wall of the wiring.

本件開示の配線の形成方法および配線構造は、配線と樹脂膜との密着性を向上しつつ、配線の形成用の開口部のみにCuを析出させることで、配線の信頼性を向上することができる。   The wiring forming method and wiring structure disclosed in the present disclosure can improve the reliability of wiring by improving the adhesion between the wiring and the resin film and by depositing Cu only in the opening for forming the wiring. it can.

配線の形成方法および配線構造の一実施形態を示す図である。It is a figure which shows one Embodiment of the formation method and wiring structure of wiring. 図1の続きを示す図である。It is a figure which shows the continuation of FIG. 図2の続きを示す図である。FIG. 3 is a diagram showing a continuation of FIG. 2. 図2(A)に示す熱処理の前後での開口部の底の断面構造を示す図である。It is a figure which shows the cross-section of the bottom of the opening part before and behind the heat processing shown to FIG. 2 (A). 図3に示す配線の密着性の評価に使用した評価用配線の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the wiring for evaluation used for evaluation of the adhesiveness of the wiring shown in FIG. 図5に示す評価用配線を用いた配線の密着性の評価結果を示す図である。It is a figure which shows the evaluation result of the adhesiveness of the wiring using the wiring for evaluation shown in FIG. ピール強度を測定するためのサンプルの一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the sample for measuring peel strength. 図7に示すサンプルを用いたピール強度の測定結果を示す図である。It is a figure which shows the measurement result of the peel strength using the sample shown in FIG. セミアディティブ法により配線を形成する工程の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the process of forming wiring by a semi-additive method. ダマシン法により配線を形成する工程の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the process of forming wiring by a damascene method. ダマシン法により配線を形成する工程の別の例を示す図である。It is a figure which shows another example of the process of forming wiring by a damascene method. 配線の形成方法の別の実施形態で形成される配線構造を含む電子装置の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the electronic device containing the wiring structure formed in another embodiment of the formation method of wiring. 図12に示すインターポーザを含むチップパッケージ基板の形成方法の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the formation method of the chip package board | substrate containing the interposer shown in FIG. 図13の続きを示す図である。It is a figure which shows the continuation of FIG. 図14の続きを示す図である。It is a figure which shows the continuation of FIG. 図15の続きを示す図である。It is a figure which shows the continuation of FIG. 図16の続きを示す図である。It is a figure which shows the continuation of FIG. 図17の続きを示す図である。It is a figure which shows the continuation of FIG. 図18の続きを示す図である。It is a figure which shows the continuation of FIG. 図19の続きを示す図である。FIG. 20 is a diagram showing a continuation of FIG. 19. 図20の続きを示す図である。It is a figure which shows the continuation of FIG. 電子装置の別の例を示す図である。It is a figure which shows another example of an electronic device. 電子装置の別の例を示す図である。It is a figure which shows another example of an electronic device. 電子装置の別の例を示す図である。It is a figure which shows another example of an electronic device. 電子装置の別の例を示す図である。It is a figure which shows another example of an electronic device. 電子装置の別の例を示す図である。It is a figure which shows another example of an electronic device. 電子装置の別の例を示す図である。It is a figure which shows another example of an electronic device.

以下、図面を用いて実施形態を説明する。   Hereinafter, embodiments will be described with reference to the drawings.

図1から図3は、配線の形成方法および配線構造の一実施形態を示す。図1から図3は、チップパッケージ基板およびマルチチップパッケージ等に設けられる再配線用の配線層に配線を形成するための製造工程を、断面図として示している。例えば、再配線用の配線層は、LSIチップとマザーボード等の基板とを相互に接続するために使用され、または複数のLSIチップを相互に接続するために使用される。再配線用の配線層を含む基板は、インターポーザとも称される。図1および他の図面では、各要素の厚さおよび縦横比は、実際の基板に形成される要素の厚さおよび縦横比と相違している。   1 to 3 show an embodiment of a wiring formation method and a wiring structure. 1 to 3 are sectional views showing a manufacturing process for forming a wiring in a wiring layer for rewiring provided on a chip package substrate, a multichip package, and the like. For example, the wiring layer for rewiring is used for mutually connecting an LSI chip and a substrate such as a mother board, or is used for mutually connecting a plurality of LSI chips. A substrate including a wiring layer for rewiring is also referred to as an interposer. In FIG. 1 and other drawings, the thickness and aspect ratio of each element are different from the thickness and aspect ratio of elements formed on an actual substrate.

まず、図1(A)において、ポリイミドまたはフェノール樹脂等の樹脂膜10上に硫黄化合物12が付着される。例えば、硫黄化合物12として、トリアジンチオール類等のチオール系化合物が使用される。硫黄化合物12の樹脂膜10上への付着は、樹脂膜10をチオール系化合物の0.01wt%から4.0wt%(重量パーセント濃度)の水溶液中に所定時間(1分から10分)浸漬することで行われる。あるいは、硫黄化合物12の樹脂膜10上への付着は、チオール系化合物の水溶液を樹脂膜10上にスプレーすることで行われる。硫黄化合物12が付着した樹脂膜10は、軽く水洗された後、乾燥される。   First, in FIG. 1A, a sulfur compound 12 is attached on a resin film 10 such as polyimide or phenol resin. For example, thiol compounds such as triazine thiols are used as the sulfur compound 12. The sulfur compound 12 is deposited on the resin film 10 by immersing the resin film 10 in an aqueous solution of 0.01 wt% to 4.0 wt% (weight percent concentration) of the thiol compound for a predetermined time (1 to 10 minutes). Done in Alternatively, the sulfur compound 12 is attached to the resin film 10 by spraying an aqueous solution of a thiol compound on the resin film 10. The resin film 10 to which the sulfur compound 12 is attached is lightly washed and then dried.

次に、図1(B)において、フォトリソグラフィ法を用いて、配線が形成される領域に開口部14を有するマスク層16が、硫黄化合物12が塗布された樹脂膜10上に形成される。例えば、マスク層16は、樹脂膜10上にフォトレジスト18を形成した後、フォトマスクを用いてフォトレジスト18に選択的に光を照射し(露光)、開口部14に位置するフォトレジスト18を現像により除去することで形成される。例えば、現像液として、TMAH(Tetramethyl Ammonium Hydroxide;水酸化テトラメチルアンモニウム)溶液が使用される。開口部14のアスペクト比(深さと内径との比(深さ/内径))は、この例では、ほぼ”1”に設定されるが、”1”から”3”の間に設定されることが望ましい。フォトレジスト18は、液状のフォトレジストを樹脂膜10上に塗布することで形成されてもよく、フィルム状のフォトレジストを樹脂膜10に貼付することで形成されてもよい。   Next, in FIG. 1B, a mask layer 16 having an opening 14 in a region where a wiring is to be formed is formed on the resin film 10 coated with the sulfur compound 12 by using a photolithography method. For example, after forming a photoresist 18 on the resin film 10, the mask layer 16 selectively irradiates the photoresist 18 with light using a photomask (exposure), and the photoresist 18 positioned in the opening 14 is removed. It is formed by removing by development. For example, a TMAH (Tetramethyl Ammonium Hydroxide) solution is used as the developer. In this example, the aspect ratio (ratio between the depth and the inner diameter (depth / inner diameter)) of the opening 14 is set to approximately “1”, but should be set between “1” and “3”. Is desirable. The photoresist 18 may be formed by applying a liquid photoresist onto the resin film 10, or may be formed by applying a film-like photoresist to the resin film 10.

次に、図1(C)において、マスク層16が形成された樹脂膜10上に、フォトレジスト18を覆って、Cu(銅)を含む第1の金属膜20(以下、Cu膜20)と、Ni(ニッケル)を含む第2の金属膜22(以下、Ni膜22)とが順に積層される。Cu膜20は、20nmから100nmの厚さに形成され、Ni膜22は、20nmから100nmの厚さに形成される。Cu膜20およびNi膜22は、スパッタリングにより形成されるが、無電界めっきにより形成されてもよい。なお、第2の金属膜22は、Co(コバルト)またはSn(すず)を含む金属により形成されてもよい。   Next, in FIG. 1C, a first metal film 20 (hereinafter referred to as Cu film 20) containing Cu (copper) covering the photoresist 18 on the resin film 10 on which the mask layer 16 is formed; And a second metal film 22 containing Ni (nickel) (hereinafter referred to as Ni film 22). The Cu film 20 is formed with a thickness of 20 nm to 100 nm, and the Ni film 22 is formed with a thickness of 20 nm to 100 nm. The Cu film 20 and the Ni film 22 are formed by sputtering, but may be formed by electroless plating. Note that the second metal film 22 may be formed of a metal containing Co (cobalt) or Sn (tin).

次に、図2(A)において、Cu膜20およびNi膜22が形成された樹脂膜10を、酸素を含む雰囲気下で熱処理する大気アニールが実施される。大気アニールは、例えば、150℃で10分から60分程度実施される。なお、大気アニールを80℃程度の低温で実施する場合、アニール時間は60分を超えてもよい。   Next, in FIG. 2A, atmospheric annealing is performed in which the resin film 10 on which the Cu film 20 and the Ni film 22 are formed is heat-treated in an atmosphere containing oxygen. Atmospheric annealing is performed at 150 ° C. for about 10 to 60 minutes, for example. Note that when the atmospheric annealing is performed at a low temperature of about 80 ° C., the annealing time may exceed 60 minutes.

大気アニールにより、Ni膜22は酸化され、表面に酸化膜22aが形成され、電気的に絶縁される。但し、開口部14の底では、大気アニールと硫黄化合物12との相互作用により、Cu膜20の一部のCu20aがNi膜22を突き抜けてNi膜22の表面に露出される。すなわち、開口部14の底において、Cu膜20に含まれるCu20aが、Ni膜22上に浮き上がってくる。大気アニールにより酸化された開口部14の底のNi膜22は、Cu20aの浮き上がりにより破壊される。また、Ni膜22上には、Cu20aが絶え間なく浮き上がってくるため、Cu20aの表面が酸化膜に覆われることはない。このため、開口部14の底のNi膜22およびNi膜22上に浮き上がってきたCu20aは、導電性を維持し、この後の電気めっき処理でシード層として機能する。   By the atmospheric annealing, the Ni film 22 is oxidized, and an oxide film 22a is formed on the surface, which is electrically insulated. However, at the bottom of the opening 14, due to the interaction between the atmospheric annealing and the sulfur compound 12, a part of Cu 20 a of the Cu film 20 penetrates the Ni film 22 and is exposed to the surface of the Ni film 22. That is, Cu 20 a contained in the Cu film 20 floats on the Ni film 22 at the bottom of the opening 14. The Ni film 22 at the bottom of the opening 14 oxidized by the atmospheric annealing is destroyed by the rising of the Cu 20a. Further, since Cu 20a constantly floats on the Ni film 22, the surface of Cu 20a is not covered with the oxide film. Therefore, the Ni film 22 at the bottom of the opening 14 and the Cu 20a floating on the Ni film 22 maintain conductivity, and function as a seed layer in the subsequent electroplating process.

なお、Ni膜22上へのCu20aの浮き上がりは、Cu膜20と硫黄化合物12とが接触している場所で発生する。このため、開口部14の側壁およびフォトレジスト18の表面に位置するNi膜22では、Cuの浮き上がりは発生せず、Niの酸化膜22aによる電気絶縁性は維持される。したがって、硫黄化合物12を付着した樹脂膜10上にマスク層16を形成し、Cu膜20およびNi膜22を形成した後に大気アニールを実施することで、開口部14の底のみにシード層を露出させることができる。この結果、電気めっき処理により、開口部14の内部のみにCuを局所的に析出させることができ、CMP工程を省略することができる。   Note that the Cu 20a is lifted onto the Ni film 22 at a place where the Cu film 20 and the sulfur compound 12 are in contact with each other. For this reason, the Ni film 22 located on the side wall of the opening 14 and the surface of the photoresist 18 does not raise Cu, and the electrical insulation by the Ni oxide film 22a is maintained. Accordingly, the mask layer 16 is formed on the resin film 10 to which the sulfur compound 12 is adhered, and the seed layer is exposed only at the bottom of the opening 14 by performing atmospheric annealing after forming the Cu film 20 and the Ni film 22. Can be made. As a result, Cu can be deposited locally only in the opening 14 by electroplating, and the CMP process can be omitted.

さらに、大気アニールにより、開口部14の底の樹脂膜10と硫黄化合物12とCu膜20とは、互いに反応し、強固に密着される。これにより、この後に開口部14に形成される配線24と樹脂膜10との密着性を、硫黄化合物12を付着しない場合に比べて向上することができる。   Furthermore, the resin film 10 at the bottom of the opening 14, the sulfur compound 12, and the Cu film 20 react with each other and are firmly adhered by atmospheric annealing. Thereby, the adhesiveness of the wiring 24 and the resin film 10 which are subsequently formed in the opening 14 can be improved as compared with the case where the sulfur compound 12 is not attached.

次に、図2(B)において、開口部14の底に浮き上がったCuを電極(シード層)として電気めっき処理が実施され、開口部14の内部にCuが析出される。すなわち、開口部14の内部に配線24が形成される。   Next, in FIG. 2B, electroplating is performed using Cu floating on the bottom of the opening 14 as an electrode (seed layer), and Cu is deposited inside the opening 14. That is, the wiring 24 is formed inside the opening 14.

例えば、配線24は、信号が伝達される信号配線であり、図2の奥行き方向に延在し、配線24の幅(L)と、互いに隣接する配線24の間隔(S)との比であるラインL/スペースSは、2μm/2μmである。この場合、開口部14の内部に埋め込まれるCuの高さが2μmから2.5μmの範囲になるように、電気めっき処理が実施される。換言すれば、Cuが開口部14から突出しないようにするため、フォトレジスト18の高さは、めっきにより析出するCuの高さ以上に設定される。なお、配線24のラインL/スペースSは、1μm/1μmまたは3μm/3μmでもよい。   For example, the wiring 24 is a signal wiring through which a signal is transmitted and extends in the depth direction of FIG. 2, and is the ratio of the width (L) of the wiring 24 and the interval (S) between the wirings 24 adjacent to each other. The line L / space S is 2 μm / 2 μm. In this case, the electroplating process is performed so that the height of Cu embedded in the opening 14 is in the range of 2 μm to 2.5 μm. In other words, in order to prevent Cu from protruding from the opening 14, the height of the photoresist 18 is set to be higher than the height of Cu deposited by plating. The line L / space S of the wiring 24 may be 1 μm / 1 μm or 3 μm / 3 μm.

電気めっき処理は、図2(A)に示す樹脂膜10を、硫酸と硫酸銅の水溶液である電解液に浸け、Cu膜20とNi膜22に通電することで行われる。開口部14の底以外のシード層(Cu膜20+Ni膜22)は、Niの酸化膜22aにより、めっき用の電解液と電気的に絶縁される。このため、開口部14の底以外のシード層(Cu膜20+Ni膜22)には、Cuは析出されない。これにより、電気めっき処理を、Cuが開口部14から突出する前に終了することで、上述したように、配線24を形成した後に、配線24以外の余分なCuをCMP等により除去する工程を省略することができる。   The electroplating process is performed by immersing the resin film 10 shown in FIG. 2A in an electrolytic solution that is an aqueous solution of sulfuric acid and copper sulfate, and energizing the Cu film 20 and the Ni film 22. The seed layer (Cu film 20 + Ni film 22) other than the bottom of the opening 14 is electrically insulated from the electrolytic solution for plating by the Ni oxide film 22a. For this reason, Cu is not deposited on the seed layer (Cu film 20 + Ni film 22) other than the bottom of the opening 14. As a result, the electroplating process is completed before Cu protrudes from the opening 14, and as described above, after forming the wiring 24, a process of removing excess Cu other than the wiring 24 by CMP or the like. Can be omitted.

次に、図2(C)において、マスク層16の表面に露出するNi膜22(酸化膜22aを含む)とCu膜20とが順に除去される。Ni膜22は、リン酸と硫酸と硝酸の混合液を用いたウェットエッチングにより除去される。Cu膜20は、過硫酸カリウム、硫酸カリウムまたは硫酸過水のいずれかを用いたウェットエッチングにより除去される。なお、Cu膜20のエッチング量と同量の配線24がエッチングされるため、配線24は、エッチング量を考慮した厚さに形成される。   Next, in FIG. 2C, the Ni film 22 (including the oxide film 22a) exposed on the surface of the mask layer 16 and the Cu film 20 are sequentially removed. The Ni film 22 is removed by wet etching using a mixed solution of phosphoric acid, sulfuric acid, and nitric acid. The Cu film 20 is removed by wet etching using any one of potassium persulfate, potassium sulfate, or sulfuric acid perwater. Since the wiring 24 having the same amount as the etching amount of the Cu film 20 is etched, the wiring 24 is formed with a thickness in consideration of the etching amount.

Ni膜22とCu膜20との除去は、CMP等の物理的な処理ではなく、化学的な処理により行われる。CMP工程を省略できるため、CMPによりフォトレジスト18に掛かる応力により、フォトレジスト18がたわむことを抑止することができ、配線24が、フォトレジスト18とともにたわんで、ショートまたは断線することを抑止することができる。すなわち、配線24の信頼性を向上することができる。また、シード層として機能させたCu膜20が、フォトレジスト18の開口部14の内部に配線24が覆われた状態で除去されるため、配線24の側壁が、Cu膜20の除去時に削られることはない。このため、Cu膜20の除去により配線24が細ることを抑止することができる。さらに、CMPに比べて簡易な薬液処理により、Ni膜22とCu膜20とが除去されるため、製造コストを削減することができる。   The removal of the Ni film 22 and the Cu film 20 is performed not by a physical process such as CMP but by a chemical process. Since the CMP process can be omitted, the photoresist 18 can be prevented from being bent by the stress applied to the photoresist 18 by CMP, and the wiring 24 can be prevented from being bent together with the photoresist 18 to be short-circuited or disconnected. Can do. That is, the reliability of the wiring 24 can be improved. Further, since the Cu film 20 functioning as the seed layer is removed in a state where the wiring 24 is covered inside the opening 14 of the photoresist 18, the side wall of the wiring 24 is scraped when the Cu film 20 is removed. There is nothing. For this reason, it is possible to prevent the wiring 24 from being thinned by removing the Cu film 20. Furthermore, since the Ni film 22 and the Cu film 20 are removed by simple chemical treatment compared with CMP, the manufacturing cost can be reduced.

次に、図3(A)において、開口部14に形成された配線24の表面にNiP膜26(Pはりん)が形成される。例えば、NiP膜26は、無電解めっき法により形成される。なお、配線24の表面には、NiP膜26の代わりに、Ni膜、NiB膜(Bはボロン)、NiWP膜(Wはタングステン)、NiWB膜、CoP膜、CoP膜、CoB膜、CoWP膜またはCoWB膜が形成されてもよい。さらに、配線24の表面には、NiP膜26の代わりに、NiCoWP膜、NiCoWB膜、NiCoP膜またはNiCoB膜が形成されてもよい。図3(A)の工程により、配線24の周囲は、いわゆるメタルバリアで覆われるため、メタルバリアで覆わない場合に比べて、配線24の信頼性を向上することができる。なお、配線24の表面をNiP等のバリアで覆うことなく、図2(C)の工程後、図3(B)の工程が実施されてもよい。   Next, in FIG. 3A, a NiP film 26 (P is phosphorus) is formed on the surface of the wiring 24 formed in the opening 14. For example, the NiP film 26 is formed by an electroless plating method. Note that, on the surface of the wiring 24, instead of the NiP film 26, a Ni film, a NiB film (B is boron), a NiWP film (W is tungsten), a NiWB film, a CoP film, a CoP film, a CoB film, a CoWP film, or A CoWB film may be formed. Furthermore, instead of the NiP film 26, a NiCoWP film, a NiCoWB film, a NiCoP film, or a NiCoB film may be formed on the surface of the wiring 24. 3A, since the periphery of the wiring 24 is covered with a so-called metal barrier, the reliability of the wiring 24 can be improved as compared with the case where it is not covered with a metal barrier. Note that the step of FIG. 3B may be performed after the step of FIG. 2C without covering the surface of the wiring 24 with a barrier such as NiP.

次に、図3(B)において、フォトレジスト18が除去される。フォトレジスト18の除去には、NMP(N-methylpyrrolidone;N−メチル−2−ピロリドン)等の剥離液が使用される。ここで、図2(A)で実施した大気アニールにより、配線24と樹脂膜10とが硫黄化合物12を介して強固に接着されているため、フォトレジスト18を樹脂膜10上から除去する際に、配線24が剥がれることを抑止することができる。すなわち、配線24の信頼性が確保される。   Next, in FIG. 3B, the photoresist 18 is removed. For removing the photoresist 18, a stripping solution such as NMP (N-methylpyrrolidone) is used. Here, since the wiring 24 and the resin film 10 are firmly bonded via the sulfur compound 12 by the atmospheric annealing performed in FIG. 2A, the photoresist 18 is removed from the resin film 10. The wiring 24 can be prevented from peeling off. That is, the reliability of the wiring 24 is ensured.

次に、図3(C)において、配線24の側壁の周囲に形成されたCu膜20が、過硫酸カリウム、硫酸カリウムまたは硫酸過水のいずれかを用いたウェットエッチングにより除去される。そして、配線24の周囲にNiおよびNiPのメタルバリアを有し、配線24の底がNi膜22、Cu膜20および硫黄化合物12を介して樹脂膜10上に密着された配線構造が完成する。なお、配線24の側壁の周囲にCu膜20を残した状態で、配線構造が完成されてもよい。また、配線24の電気的特性には影響しないが、図3(C)に示す配線構造は、配線24の側壁とNi膜22との界面にNiの酸化膜22aを有する。   Next, in FIG. 3C, the Cu film 20 formed around the side wall of the wiring 24 is removed by wet etching using any of potassium persulfate, potassium sulfate, or sulfuric acid perwater. Then, a wiring structure in which a metal barrier of Ni and NiP is provided around the wiring 24 and the bottom of the wiring 24 is in close contact with the resin film 10 via the Ni film 22, the Cu film 20, and the sulfur compound 12 is completed. Note that the wiring structure may be completed with the Cu film 20 left around the side wall of the wiring 24. Further, although the electrical characteristics of the wiring 24 are not affected, the wiring structure shown in FIG. 3C has a Ni oxide film 22 a at the interface between the side wall of the wiring 24 and the Ni film 22.

この後、配線24を覆って樹脂膜10上にポリイミドまたはフェノール樹脂等の樹脂膜が形成される。なお、配線24を含む配線層上に次の配線層が形成される場合、樹脂膜10上に感光性の樹脂膜が形成される。   Thereafter, a resin film such as polyimide or phenol resin is formed on the resin film 10 so as to cover the wiring 24. When the next wiring layer is formed on the wiring layer including the wiring 24, a photosensitive resin film is formed on the resin film 10.

図4は、図2(A)に示す熱処理の前後での開口部14の底の断面構造(電子顕微鏡写真)を示す。図4(A)および図4(B)は、樹脂膜10上に硫黄化合物12を付着した場合の熱処理前と熱処理後の断面構造を示す。図4(C)および図4(D)は、樹脂膜10上に硫黄化合物12を付着しないで図1(B)から図1(C)の工程を実施した場合の熱処理前および熱処理後の断面構造を示す。   FIG. 4 shows a cross-sectional structure (electron micrograph) of the bottom of the opening 14 before and after the heat treatment shown in FIG. 4A and 4B show cross-sectional structures before and after heat treatment when the sulfur compound 12 is deposited on the resin film 10. 4C and 4D are cross sections before and after heat treatment when the steps of FIGS. 1B to 1C are performed without attaching the sulfur compound 12 on the resin film 10. The structure is shown.

樹脂膜10上に硫黄化合物12を付着した場合、Cu膜20の一部のCu20aがNi膜22を突き抜けてNi膜22の表面に露出されることが分かる。一方、樹脂膜10上に硫黄化合物12を付着しない場合、Ni膜22の表面にCu20aは露出されない。この場合、Ni膜22の表面は、酸化される。   When the sulfur compound 12 is deposited on the resin film 10, it can be seen that a part of Cu 20 a of the Cu film 20 penetrates the Ni film 22 and is exposed to the surface of the Ni film 22. On the other hand, when the sulfur compound 12 is not deposited on the resin film 10, the Cu 20 a is not exposed on the surface of the Ni film 22. In this case, the surface of the Ni film 22 is oxidized.

図5は、図3に示す配線24の密着性の評価に使用した評価用配線EWの一例を示す。図5では、図1から図3に示す工程と、従来の配線構造を形成する工程とを実施し、それぞれについて4種類のラインL/スペースS(以下、L/Sと称する)を有する櫛歯状の評価用配線EWを作製した。各評価用配線EWは、長さLが1000μmの10本の配線が相互にかみ合うように形成されている。なお、従来の配線構造を形成する工程では、図1(A)に示す硫黄化合物の樹脂膜への付着は行われず、図1(C)において、Ti(チタン)膜とCu膜とが順にフォトレジスト上に積層される。また、図2(A)に示す熱処理は行われない。   FIG. 5 shows an example of the evaluation wiring EW used for evaluating the adhesion of the wiring 24 shown in FIG. In FIG. 5, the process shown in FIGS. 1 to 3 and the process of forming a conventional wiring structure are performed, and each has four types of lines L / spaces S (hereinafter referred to as L / S). The evaluation wiring EW having a shape was produced. Each evaluation wiring EW is formed so that ten wirings having a length L of 1000 μm are engaged with each other. Note that in the process of forming the conventional wiring structure, the sulfur compound shown in FIG. 1A is not attached to the resin film. In FIG. 1C, the Ti (titanium) film and the Cu film are sequentially exposed. It is laminated on the resist. Further, the heat treatment shown in FIG.

図6は、図5に示す評価用配線EWを用いた配線24の密着性の評価結果を示す。図3(C)に示す配線構造では、L/Sが”5μm/5μm”、”3μm/3μm”、”2μm/2μm”、”1μm/1μm”のいずれにおいても配線の剥がれは発生しなかった。これに対して、従来の配線構造では、L/Sが”3μm/3μm”の場合、2本の配線が剥がれ、L/Sが”2μm/2μm”の場合、10本の配線が剥がれ、L/Sが”1μm/1μm”の場合、19本の配線が剥がれた。配線の剥がれは、図3(B)に示すフォトレジスト18の除去時に発生する。このように、図3(C)に示す配線構造は、特に、L/Sが”2μm/2μm”、”1μm/1μm”の場合に、従来の配線構造に比べて密着性に優れている。   FIG. 6 shows the evaluation results of the adhesion of the wiring 24 using the evaluation wiring EW shown in FIG. In the wiring structure shown in FIG. 3C, no peeling of the wiring occurred when the L / S was “5 μm / 5 μm”, “3 μm / 3 μm”, “2 μm / 2 μm”, or “1 μm / 1 μm”. . On the other hand, in the conventional wiring structure, when L / S is “3 μm / 3 μm”, two wires are peeled off, and when L / S is “2 μm / 2 μm”, ten wires are peeled off, and L When / S was “1 μm / 1 μm”, 19 wires were peeled off. Wiring peeling occurs when the photoresist 18 shown in FIG. 3B is removed. As described above, the wiring structure shown in FIG. 3C is superior in adhesion to the conventional wiring structure particularly when L / S is “2 μm / 2 μm” and “1 μm / 1 μm”.

図7は、ピール強度を測定するためのサンプルの一例を示す。図7は、サンプルの断面構造を示している。ピール強度の測定では、図3(C)に示す配線部分を模した積層構造と、従来の配線構造の配線部分を模した積層構造とを、ガラスエポキシ基板等の基板上に形成したサンプルが使用された。   FIG. 7 shows an example of a sample for measuring peel strength. FIG. 7 shows a cross-sectional structure of the sample. In the measurement of peel strength, a sample in which a laminated structure simulating the wiring portion shown in FIG. 3C and a laminated structure simulating the wiring portion of the conventional wiring structure is formed on a substrate such as a glass epoxy substrate is used. It was done.

図3(C)に示す積層構造は、図1(A)から図2(B)に示す工程と同様の工程を用いて形成される。但し、図1(B)に示すフォトレジスト18によりマスク層16を形成する工程は省略され、図2(A)に示す熱処理は、第1グループのサンプルで実施され、第2グループのサンプルでは実施されない。図3(C)に示す積層構造を形成する場合、例えば、基板上に樹脂が5μmの厚さに塗布され、トリアジンチオール類等の硫黄化合物の水溶液がスプレー等で塗布される。この後、Cu(50nm)とNi(100nm)とがそれぞれスパッタリングにより形成され、さらに、電気めっき等により20μmの厚さのCuが形成される。   The stacked structure illustrated in FIG. 3C is formed using a process similar to the process illustrated in FIGS. However, the step of forming the mask layer 16 with the photoresist 18 shown in FIG. 1B is omitted, and the heat treatment shown in FIG. 2A is performed on the first group of samples, and is performed on the second group of samples. Not. When the stacked structure shown in FIG. 3C is formed, for example, a resin is applied to a thickness of 5 μm on a substrate, and an aqueous solution of a sulfur compound such as triazine thiols is applied by spraying or the like. Thereafter, Cu (50 nm) and Ni (100 nm) are formed by sputtering, respectively, and further Cu having a thickness of 20 μm is formed by electroplating or the like.

一方、従来の積層構造を形成する場合、例えば、基板上に樹脂が5μmの厚さに塗布され、Ni(100nm)がスパッタリングにより形成され、さらに、電気めっき等により20μmの厚さのCuが形成される。   On the other hand, when forming a conventional laminated structure, for example, a resin is applied on a substrate to a thickness of 5 μm, Ni (100 nm) is formed by sputtering, and further, Cu having a thickness of 20 μm is formed by electroplating or the like. Is done.

ピール強度は、図7に矢印で示す積層膜(樹脂上に形成した2層または3層の膜)の端をクリップ等で摘み、摘んだ積層膜を基板の表面に対して垂直に引っ張ることで測定される。   The peel strength is obtained by picking the end of the laminated film (two or three layers formed on the resin) indicated by arrows in FIG. 7 with a clip or the like and pulling the picked laminated film perpendicular to the surface of the substrate. Measured.

図8は、図7に示すサンプルを用いたピール強度の測定結果を示す。測定の結果では、図3(C)の積層構造において、図2(A)の熱処理を実施した第1グループのピール強度は、0.4kgf/cmであった。これに対して、図3(C)の積層構造において、図2(A)の熱処理を実施しない第2グループのピール強度と、従来の積層構造のピール強度とは、ともに0.1kgf/cm未満であった。なお、図7において、Niの代わりにNiPを形成したサンプルにおいても、図8と同じ測定結果が得られた。このように、ピール強度の測定においても、図3(C)に示す配線構造は、従来の配線構造に比べて密着性に優れていることが分かった。   FIG. 8 shows the measurement results of peel strength using the sample shown in FIG. As a result of the measurement, the peel strength of the first group in which the heat treatment of FIG. 2A was performed in the stacked structure of FIG. 3C was 0.4 kgf / cm. In contrast, in the laminated structure of FIG. 3C, the peel strength of the second group that does not perform the heat treatment of FIG. 2A and the peel strength of the conventional laminated structure are both less than 0.1 kgf / cm. Met. In FIG. 7, the same measurement results as in FIG. 8 were obtained even in the sample in which NiP was formed instead of Ni. Thus, also in the measurement of peel strength, it was found that the wiring structure shown in FIG. 3C is superior in adhesion compared to the conventional wiring structure.

図9は、セミアディティブ法により配線を形成する工程の一例を示す。まず、図9(A)において、樹脂膜1上に、Ti等の金属膜2(以下、Ti膜2)と、Cu等の金属膜3(以下、Cu膜3)とが、スパッタリング等により順に形成される。Ti膜2およびCu膜3は、電気めっき処理においてシード層として機能する。次に、図9(B)において、フォトリソグラフィ法を用いて、Ti膜2とCu膜3とが形成された樹脂膜1上における配線を形成する領域を除く領域にフォトレジスト4が形成される。   FIG. 9 shows an example of a process for forming a wiring by a semi-additive method. First, in FIG. 9A, a metal film 2 such as Ti (hereinafter referred to as Ti film 2) and a metal film 3 such as Cu (hereinafter referred to as Cu film 3) are sequentially formed on the resin film 1 by sputtering or the like. It is formed. The Ti film 2 and the Cu film 3 function as seed layers in the electroplating process. Next, in FIG. 9B, using a photolithography method, a photoresist 4 is formed on the resin film 1 on which the Ti film 2 and the Cu film 3 are formed, except for a region for forming a wiring. .

次に、図9(C)において、フォトレジスト4の開口部に露出するシード層(Ti膜2およびCu膜3)を電極として電気めっき処理が実施され、開口部の内部にCuが析出される。すなわち、開口部の内部に配線5が形成される。次に、図9(D)において、フォトレジスト4が除去された後、図9(E)において、配線5に覆われていないCu膜3およびTi膜2がウェットエッチング等により除去される。   Next, in FIG. 9C, electroplating is performed using the seed layer (Ti film 2 and Cu film 3) exposed in the opening of the photoresist 4 as an electrode, and Cu is deposited inside the opening. . That is, the wiring 5 is formed inside the opening. Next, in FIG. 9D, after the photoresist 4 is removed, in FIG. 9E, the Cu film 3 and the Ti film 2 that are not covered with the wiring 5 are removed by wet etching or the like.

次に、図9(F)において、配線5の上部にNiP等の金属膜6(以下、NiP膜6)が形成され、Cuの配線5の周囲がTi膜とNiP膜(メタルバリア)で覆われる。次に、図9(G)において、メタルバリアで覆われた配線5上に樹脂膜7が形成され、配線構造が完成する。   Next, in FIG. 9F, a metal film 6 such as NiP (hereinafter referred to as NiP film 6) is formed on the wiring 5 and the periphery of the Cu wiring 5 is covered with a Ti film and a NiP film (metal barrier). Is called. Next, in FIG. 9G, the resin film 7 is formed on the wiring 5 covered with the metal barrier, and the wiring structure is completed.

図9の左下に、図9に示す工程を用いて制作した配線5の電子顕微鏡写真を示す。セミアディティブ法により樹脂膜1上に配線5を形成する場合、電子顕微鏡写真に示すように、樹脂膜1とTi膜2との間に隙間が発生すると、樹脂膜1と配線5との密着性が、無機材料の上に配線5を形成する場合に比べて弱くなるおそれがある。   The electron microscope photograph of the wiring 5 produced using the process shown in FIG. 9 is shown in the lower left of FIG. When the wiring 5 is formed on the resin film 1 by the semi-additive method, as shown in the electron micrograph, if a gap is generated between the resin film 1 and the Ti film 2, the adhesion between the resin film 1 and the wiring 5 is achieved. However, there is a possibility that it may become weaker than when the wiring 5 is formed on an inorganic material.

図10は、ダマシン法により配線を形成する工程の一例を示す。図9と同じ要素については、同じ符号を付し、詳細な説明は省略する。まず、図10(A)において、フォトリソグラフィ法を用いて、樹脂膜1上における配線を形成する領域を除く領域にフォトレジスト8が形成される。フォトレジスト8は、いわゆる永久レジストであり、完成した配線構造中に残る。次に、図10(B)において、フォトレジスト8上に、Ti膜2とCu膜3とが、スパッタリング等により順に積層される。Ti膜2およびCu膜3は、電気めっき処理においてシード層として機能する。   FIG. 10 shows an example of a process for forming wiring by the damascene method. The same elements as those in FIG. 9 are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted. First, in FIG. 10A, a photoresist 8 is formed in a region on the resin film 1 excluding a region where a wiring is formed, using a photolithography method. The photoresist 8 is a so-called permanent resist and remains in the completed wiring structure. Next, in FIG. 10B, a Ti film 2 and a Cu film 3 are sequentially stacked on the photoresist 8 by sputtering or the like. The Ti film 2 and the Cu film 3 function as seed layers in the electroplating process.

次に、図10(C)において、シード層(Ti膜2およびCu膜3)を電極として電気めっき処理が実施され、フォトレジスト8の開口部内およびフォトレジスト8の上部にCuが析出される。次に、図10(D)において、CMP処理が実施され、フォトレジスト4の上面が露出するまでCuが削られ、配線5が形成される。次に、図10(E)において、配線5の上部にNiP膜6が形成され、Cuの配線5の周囲がTi膜2とNiP膜6(メタルバリア)で覆われる。次に、図10(F)において、メタルバリアで覆われた配線5上に樹脂膜7が形成され、配線構造が完成する。   Next, in FIG. 10C, electroplating is performed using the seed layer (Ti film 2 and Cu film 3) as electrodes, and Cu is deposited in the openings of the photoresist 8 and on the top of the photoresist 8. Next, in FIG. 10D, a CMP process is performed, Cu is scraped until the upper surface of the photoresist 4 is exposed, and the wiring 5 is formed. Next, in FIG. 10E, a NiP film 6 is formed on the wiring 5 and the periphery of the Cu wiring 5 is covered with the Ti film 2 and the NiP film 6 (metal barrier). Next, in FIG. 10F, the resin film 7 is formed on the wiring 5 covered with the metal barrier, and the wiring structure is completed.

図10の右下に、L/Sが1μm/1μmの複数の配線を図10に示す工程を用いて制作したサンプルの光学顕微鏡写真を示す。図10に示す工程では、配線5を形成するために使用したフォトレジスト8が、CMPの実施後に除去されないため、樹脂膜1と配線5との密着性は、図9に示す配線構造よりも高い。しかしながら、光学顕微鏡写真に示すように、CMP工程により、スクラッチ(こすれ傷)が発生するような応力がフォトレジスト8に掛かる場合、フォトレジスト8とともに配線5がたわみ、隣接する配線5がショートするおそれがある。CMPに使用する砥粒は、樹脂材料であるフォトレジスト8より硬いため、スクラッチが発生しやすい。   The lower right of FIG. 10 shows an optical micrograph of a sample in which a plurality of wires having L / S of 1 μm / 1 μm are produced using the process shown in FIG. In the process shown in FIG. 10, since the photoresist 8 used to form the wiring 5 is not removed after the CMP, the adhesion between the resin film 1 and the wiring 5 is higher than that of the wiring structure shown in FIG. . However, as shown in the optical micrograph, when stress that causes scratches (scratches) is applied to the photoresist 8 by the CMP process, the wiring 5 may bend together with the photoresist 8, and the adjacent wiring 5 may be short-circuited. There is. Since the abrasive grains used for CMP are harder than the photoresist 8 which is a resin material, scratches are likely to occur.

図11は、ダマシン法により配線を形成する工程の別の例を示す。図9および図10と同じ要素については、同じ符号を付し、詳細な説明は省略する。図11に示す工程では、図10に示す工程で使用するフォトレジスト8(永久レジスト)の代わりに、配線5の形成後に除去されるフォトレジスト4が使用される。   FIG. 11 shows another example of a process for forming a wiring by the damascene method. The same elements as those in FIGS. 9 and 10 are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted. In the step shown in FIG. 11, the photoresist 4 removed after the formation of the wiring 5 is used instead of the photoresist 8 (permanent resist) used in the step shown in FIG.

図11(A)から図11(E)に示す工程は、フォトレジスト8の代わりにフォトレジスト4が使用されることを除き、図10(A)から図10(E)に示す工程と同様である。図11(F)において、フォトレジスト4が除去され、メタルバリアで覆われた配線5が樹脂膜1上に露出される。次に、図11(G)において、メタルバリアで覆われた配線5上に樹脂膜7が形成され、配線構造が完成する。   The process shown in FIGS. 11A to 11E is the same as the process shown in FIGS. 10A to 10E except that the photoresist 4 is used instead of the photoresist 8. is there. In FIG. 11F, the photoresist 4 is removed, and the wiring 5 covered with the metal barrier is exposed on the resin film 1. Next, in FIG. 11G, the resin film 7 is formed on the wiring 5 covered with the metal barrier, and the wiring structure is completed.

図11の右下に、L/Sが1μm/1μmの複数の配線を図11(A)から図11(F)に示す工程を用いて制作したサンプルの光学顕微鏡写真を示す。図11に示す配線の形成方法では、配線5と樹脂膜1との密着性が、図3(C)に示す配線構造に比べて弱いため、光学顕微鏡写真に示すように、フォトレジスト4の除去時に、配線5が樹脂膜1上から剥がれるおそれがある。なお、光学顕微鏡写真において、図11の上下方向に延在する複数の直線は、樹脂膜1上に形成された配線5の跡である。   An optical micrograph of a sample in which a plurality of wirings having L / S of 1 μm / 1 μm are produced using the steps shown in FIGS. 11A to 11F is shown in the lower right of FIG. In the wiring formation method shown in FIG. 11, the adhesion between the wiring 5 and the resin film 1 is weaker than that of the wiring structure shown in FIG. 3C, so that the photoresist 4 is removed as shown in the optical micrograph. At times, the wiring 5 may be peeled off from the resin film 1. In the optical micrograph, a plurality of straight lines extending in the vertical direction in FIG. 11 are traces of the wiring 5 formed on the resin film 1.

以上、図1から図8に示す実施形態では、開口部14に形成される配線24と樹脂膜10との密着性を、樹脂膜10上に硫黄化合物12を付着しない場合に比べて向上することができる。また、硫黄化合物12を付着した樹脂膜10上にマスク層16を形成し、Cu膜20およびNi膜22を形成した後に大気アニールを実施することで、開口部14の底のみにシード層を露出させることができる。この結果、電気めっき処理により、開口部14の内部のみにCuを局所的に析出させることができ、CMP工程を省略することができる。   As described above, in the embodiment shown in FIGS. 1 to 8, the adhesion between the wiring 24 formed in the opening 14 and the resin film 10 is improved as compared with the case where the sulfur compound 12 is not attached on the resin film 10. Can do. In addition, the mask layer 16 is formed on the resin film 10 to which the sulfur compound 12 is adhered, and the seed layer is exposed only at the bottom of the opening 14 by performing atmospheric annealing after the Cu film 20 and the Ni film 22 are formed. Can be made. As a result, Cu can be deposited locally only in the opening 14 by electroplating, and the CMP process can be omitted.

CMP工程を省略できるため、CMPによりフォトレジスト18に掛かる応力により、フォトレジスト18がたわむことを抑止することができる。このため、配線24が、フォトレジスト18とともにたわんで、ショートまたは断線することを抑止することができ、配線24の信頼性を、図9から図11の配線構造に比べて向上することができる。また、シード層として機能させたCu膜20は、配線24がフォトレジスト18の開口部14の内部に覆われた状態で除去される。このため、配線24の側壁が、Cu膜20の除去時に削られることはなく、Cu膜20の除去により配線24が細ることを抑止することができる。以上より、配線24と樹脂膜10との密着性を向上しつつ、配線24の形成用の開口部14のみにCuを析出させることで、図9から図11の配線構造に比べて、配線24の信頼性を向上することができる。さらに、CMPに比べて簡易な薬液処理により、Ni膜22とCu膜20とが除去されるため、CMPを実施する場合に比べて製造コストを削減することができる。   Since the CMP process can be omitted, it is possible to prevent the photoresist 18 from being bent due to the stress applied to the photoresist 18 by CMP. Therefore, it is possible to prevent the wiring 24 from being bent together with the photoresist 18 to be short-circuited or disconnected, and the reliability of the wiring 24 can be improved as compared with the wiring structures of FIGS. 9 to 11. Further, the Cu film 20 functioning as a seed layer is removed in a state where the wiring 24 is covered inside the opening 14 of the photoresist 18. For this reason, the side wall of the wiring 24 is not scraped when the Cu film 20 is removed, and the wiring 24 can be prevented from being thinned by the removal of the Cu film 20. As described above, Cu is deposited only in the opening 14 for forming the wiring 24 while improving the adhesion between the wiring 24 and the resin film 10, so that the wiring 24 can be compared with the wiring structures of FIGS. 9 to 11. Reliability can be improved. Furthermore, since the Ni film 22 and the Cu film 20 are removed by simple chemical treatment compared to CMP, the manufacturing cost can be reduced compared to the case where CMP is performed.

図12は、配線の形成方法の別の実施形態で形成される配線構造を含む電子装置の一例を示す。図1から図8に示す実施形態で説明した要素と同一または同様の要素については、同一の符号を付し、これ等については、詳細な説明は省略する。図12は、電子装置の断面を示している。図12に示す電子装置100は、複数のLSI(Large Scale Integration)チップ110a、110bとマザーボード(プリント基板)120とをインターポーザ130およびパッケージ基板140を介して相互に接続することで形成される。インターポーザ130は、インターポーザ130の剛性を確保するとともに、パッケージ基板140との接続インタフェースを有する基板150と、再配線層160とを含む。図12に示す例では、基板150および再配線層160は、それぞれ樹脂を基材として形成される。   FIG. 12 shows an example of an electronic device including a wiring structure formed in another embodiment of a wiring forming method. Elements that are the same as or similar to those described in the embodiment shown in FIGS. 1 to 8 are given the same reference numerals, and detailed descriptions thereof are omitted. FIG. 12 shows a cross section of the electronic device. The electronic device 100 shown in FIG. 12 is formed by connecting a plurality of LSI (Large Scale Integration) chips 110 a and 110 b and a mother board (printed circuit board) 120 to each other via an interposer 130 and a package substrate 140. The interposer 130 includes a substrate 150 that secures the rigidity of the interposer 130 and has a connection interface with the package substrate 140, and a rewiring layer 160. In the example shown in FIG. 12, the substrate 150 and the rewiring layer 160 are each formed using a resin as a base material.

LSIチップ110aのパッド111aは、バンプBP1a(いわゆるマイクロバンプ)を介して、再配線層160のLSIチップ110a側の表面に形成された電極に接続される。LSIチップ110bのパッド111bは、バンプBP1bを介して、再配線層160のLSIチップ110b側の表面に形成された電極に接続される。LSIチップ110a、110bと再配線層160との隙間には、アンダーフィル剤UF1(封止樹脂)が充填される。   The pads 111a of the LSI chip 110a are connected to electrodes formed on the surface of the rewiring layer 160 on the LSI chip 110a side via bumps BP1a (so-called micro bumps). The pad 111b of the LSI chip 110b is connected to an electrode formed on the surface of the rewiring layer 160 on the LSI chip 110b side via the bump BP1b. A gap between the LSI chips 110a and 110b and the rewiring layer 160 is filled with an underfill agent UF1 (sealing resin).

図12に示す例では、再配線層160は、基板150の電極に接続する電極が形成されるとともに信号配線および電源配線が形成される配線層W1(電極層E1)を有する。なお、配線層W1と電極層E1とは、互いに異なる層を用いて形成されてもよい。また、再配線層160は、LSIチップ110a、110bのパッド111a、111bに接続する電極が形成される電極層E2と、配線層W1と電極層E2との間に設けられ、信号配線および電源配線が形成される配線層W2とを有する。   In the example shown in FIG. 12, the rewiring layer 160 has a wiring layer W1 (electrode layer E1) in which electrodes connected to the electrodes of the substrate 150 are formed and signal wiring and power supply wiring are formed. The wiring layer W1 and the electrode layer E1 may be formed using different layers. The rewiring layer 160 is provided between the electrode layer E2 on which the electrodes connected to the pads 111a and 111b of the LSI chips 110a and 110b are formed, and between the wiring layer W1 and the electrode layer E2. And a wiring layer W2 formed thereon.

再配線層160と基板150とは、互いに対向する電極を介して接続される。基板150のパッケージ基板140側の電極は、バンプBP2を介してパッケージ基板140の電極に接続される。基板150とパッケージ基板140との隙間には、アンダーフィル剤UF2が充填される。パッケージ基板140のマザーボード120側の電極は、バンプBP3を介してマザーボード120の端子TMに接続される。パッケージ基板140とマザーボード120との隙間には、アンダーフィル剤UF3が充填される。   The rewiring layer 160 and the substrate 150 are connected via electrodes facing each other. The electrode on the package substrate 140 side of the substrate 150 is connected to the electrode of the package substrate 140 via the bump BP2. A gap between the substrate 150 and the package substrate 140 is filled with an underfill agent UF2. The electrode on the motherboard 120 side of the package substrate 140 is connected to the terminal TM of the motherboard 120 via the bump BP3. The gap between the package substrate 140 and the motherboard 120 is filled with an underfill agent UF3.

LSIチップ110a、110bと、インターポーザ130と、パッケージ基板140とが相互に接続された構造体は、チップパッケージ基板とも称される。また、図12に示すように、LSIチップ110a、110bがインターポーザ130上に2次元に配置され、インターポーザ130とパッケージ基板140とが互いに独立した構造は、2.5D−IC(Integrated Circuit)とも称される。さらに、基板150の基材が樹脂の場合、2.3D−ICとも称される。   The structure in which the LSI chips 110a and 110b, the interposer 130, and the package substrate 140 are connected to each other is also referred to as a chip package substrate. 12, the structure in which the LSI chips 110a and 110b are two-dimensionally arranged on the interposer 130 and the interposer 130 and the package substrate 140 are independent from each other is also referred to as 2.5D-IC (Integrated Circuit). Is done. Furthermore, when the base material of the board | substrate 150 is resin, it is also called 2.3D-IC.

図13から図21は、図12に示すインターポーザ130を含むチップパッケージ基板の形成方法の一例を示す。すなわち、図13から図21は、配線の形成方法の別の実施形態を示す。図1から図3と同じ要素については同じ符号を付し、同じ工程については、詳細な説明は省略する。   13 to 21 show an example of a method for forming a chip package substrate including the interposer 130 shown in FIG. That is, FIG. 13 to FIG. 21 show another embodiment of a method for forming a wiring. The same elements as those in FIGS. 1 to 3 are denoted by the same reference numerals, and detailed description of the same steps is omitted.

まず、図13(A)において、Si(シリコン)、ガラスまたは樹脂等の板状の基材30に、間隔を置いて複数の開口部30aが形成される。例えば、開口部30aの内径は90μmであり、開口部30aの深さは、100μmから150μmである。開口部30aは、ドライエッチング手法等を用いて形成される。   First, in FIG. 13A, a plurality of openings 30a are formed at intervals in a plate-like base material 30 such as Si (silicon), glass, or resin. For example, the inner diameter of the opening 30a is 90 μm, and the depth of the opening 30a is 100 μm to 150 μm. The opening 30a is formed using a dry etching method or the like.

次に、図13(B)において、スパッタリング等により基材30の表面および開口部30a内にTi膜32(例えば、厚さ30nm)とCu膜34(例えば、厚さ100nm)とが順に形成される。Ti膜32およびCu膜34は、電気めっき処理においてシード層として機能する。次に、図13(C)において、シード層を電極として電気めっき処理が実施され、開口部30a内および基材30の表面にCu36が析出される。   Next, in FIG. 13B, a Ti film 32 (for example, a thickness of 30 nm) and a Cu film 34 (for example, a thickness of 100 nm) are sequentially formed on the surface of the base material 30 and the opening 30a by sputtering or the like. The The Ti film 32 and the Cu film 34 function as seed layers in the electroplating process. Next, in FIG. 13C, electroplating is performed using the seed layer as an electrode, and Cu 36 is deposited in the opening 30 a and on the surface of the substrate 30.

次に、図13(D)において、CMP処理またはグラインド処理が実施され、基材30の上面が露出するまでCu36が削られる。次に、図13(E)において、基材30の下面にCu36が露出するまで、基材30の裏面側に対してCMP処理またはグラインド処理が実施され、Ti膜32のメタルバリアで覆われたCu36の柱が基材30の表面から裏面に貫通する構造が形成される。例えば、基材30の厚さは、100μmである。なお、図13(D)に示す構造は、他の手法を用いて形成されてもよい。次に、図13(F)において、基材30の表面にTi膜32(例えば、厚さ20nm)とCu膜34(例えば、厚さ100nm)とが順に形成される。   Next, in FIG. 13D, a CMP process or a grinding process is performed, and the Cu 36 is shaved until the upper surface of the substrate 30 is exposed. Next, in FIG. 13E, until the Cu 36 is exposed on the lower surface of the base material 30, the back surface side of the base material 30 is subjected to CMP treatment or grinding treatment, and is covered with the metal barrier of the Ti film 32. A structure in which the column of Cu 36 penetrates from the front surface to the back surface of the base material 30 is formed. For example, the thickness of the base material 30 is 100 μm. Note that the structure illustrated in FIG. 13D may be formed using another method. Next, in FIG. 13F, a Ti film 32 (for example, a thickness of 20 nm) and a Cu film 34 (for example, a thickness of 100 nm) are sequentially formed on the surface of the substrate 30.

次に、図14(A)において、フォトリソグラフィ法を用いて、Ti膜32とCu膜34とが形成された基材30上におけるCu36の柱に対応する位置に開口部18aを有する感光性のフォトレジスト18が形成される。例えば、フォトレジスト18は、10μmの厚さに塗布され、開口部18aの内径は、200μmである。   Next, in FIG. 14A, a photosensitive material having an opening 18a at a position corresponding to a pillar of Cu 36 on the base material 30 on which the Ti film 32 and the Cu film 34 are formed by using a photolithography method. A photoresist 18 is formed. For example, the photoresist 18 is applied to a thickness of 10 μm, and the inner diameter of the opening 18a is 200 μm.

次に、図14(B)において、開口部18aに露出するシード層(Ti膜32およびCu膜34)を電極として電気めっき処理が実施され、開口部18aの内部にCu34が析出される。例えば、開口部18aの内部のCu34の厚さは、5μmである。次に、図14(C)において、フォトレジスト18が除去される。   Next, in FIG. 14B, electroplating is performed using the seed layer (Ti film 32 and Cu film 34) exposed to the opening 18a as an electrode, and Cu 34 is deposited inside the opening 18a. For example, the thickness of Cu 34 inside the opening 18a is 5 μm. Next, in FIG. 14C, the photoresist 18 is removed.

次に、図14(D)において、フォトリソグラフィ法を用いて、基材30上における左右両側のCu36の柱に対応する位置に開口部18bを有するフォトレジスト18が形成される。例えば、フォトレジスト18は、10μmの厚さに塗布され、開口部18bの内径は、50μmである。次に、図14(E)において、開口部18bに露出するシード層(Cu膜34)を電極として電気めっき処理が実施され、開口部18bの内部に新たなCu34が、例えば、6μm析出される。これにより、開口部18bの内部のCu34の厚さは、11μmになる。   Next, in FIG. 14D, a photoresist 18 having openings 18b at positions corresponding to the columns of Cu 36 on both the left and right sides on the base material 30 is formed by photolithography. For example, the photoresist 18 is applied to a thickness of 10 μm, and the inner diameter of the opening 18b is 50 μm. Next, in FIG. 14E, electroplating is performed using the seed layer (Cu film 34) exposed in the opening 18b as an electrode, and new Cu 34 is deposited in the opening 18b, for example, 6 μm. . As a result, the thickness of the Cu 34 inside the opening 18b becomes 11 μm.

次に、図15(A)において、フォトレジスト18が除去される。次に、図15(B)において、シード層として機能させたCu膜34およびTi膜32が、順に除去される。Cu膜34は、過硫酸カリウム、硫酸カリウムまたは硫酸過水のいずれかを用いたウェットエッチングにより除去される。Ti膜32は、フッ化アンモニウムを用いたウェットエッチングにより除去され、あるいは、CF(四フッ化炭素)とO(酸素)の混合ガスを用いたドライエッチングにより除去される。 Next, in FIG. 15A, the photoresist 18 is removed. Next, in FIG. 15B, the Cu film 34 and the Ti film 32 functioning as a seed layer are sequentially removed. The Cu film 34 is removed by wet etching using any one of potassium persulfate, potassium sulfate, or sulfuric acid perwater. The Ti film 32 is removed by wet etching using ammonium fluoride or by dry etching using a mixed gas of CF 4 (carbon tetrafluoride) and O 2 (oxygen).

次に、図15(C)において、Cu膜34を覆って、樹脂膜30上に樹脂膜10が形成される。例えば、樹脂膜10は、ポリイミドまたはフェノール樹脂等をスピンコートすることで、厚さ11μmに形成される。次に、図15(D)において、CMP処理が実施され、基材30上における左右両側のCu膜34が露出するまで、樹脂膜10が削られる。例えば、CMP処理は、アルミナ砥粒を含むスラリーを用いて実施される。そして、図12に示す基板150が完成する。   Next, in FIG. 15C, the resin film 10 is formed on the resin film 30 so as to cover the Cu film 34. For example, the resin film 10 is formed to a thickness of 11 μm by spin-coating polyimide or phenol resin. Next, in FIG. 15D, the CMP process is performed, and the resin film 10 is scraped until the left and right Cu films 34 on the base material 30 are exposed. For example, the CMP process is performed using a slurry containing alumina abrasive grains. Then, the substrate 150 shown in FIG. 12 is completed.

次に、図15(E)において、図1(A)と同様に、樹脂膜10上に硫黄化合物12が付着される。例えば、硫黄化合物12として、トリアジンチオール類等のチオール系化合物が使用される。次に、図15(F)において、図1(B)と同様に、フォトリソグラフィ法を用いて、配線が形成される領域に開口部18cを有するフォトレジスト18が、硫黄化合物12が塗布された樹脂膜10上に形成される。すなわち、フォトレジスト18を用いて、配線が形成される領域に開口部18cを有するマスク層が、硫黄化合物12が塗布された樹脂膜10上に形成される。例えば、フォトレジスト18は、厚さ3μmに形成される。   Next, in FIG. 15E, the sulfur compound 12 is attached on the resin film 10 as in FIG. For example, thiol compounds such as triazine thiols are used as the sulfur compound 12. Next, in FIG. 15F, as in FIG. 1B, a photoresist 18 having an opening 18c in a region where a wiring is to be formed is applied with the sulfur compound 12 using a photolithography method. It is formed on the resin film 10. That is, using the photoresist 18, a mask layer having an opening 18c in a region where wiring is to be formed is formed on the resin film 10 to which the sulfur compound 12 is applied. For example, the photoresist 18 is formed with a thickness of 3 μm.

次に、図16(A)において、図1(C)と同様に、樹脂膜10上に、フォトレジスト18を覆って、厚さが20nmから100nmのCu膜20と厚さが20nmから100nmのNi膜22とが順に積層される。次に、図16(B)において、図2(A)と同様に、Cu膜20およびNi膜22が形成された樹脂膜10を、酸素を含む雰囲気下で熱処理する大気アニールが実施される。大気アニールにより、Ni膜22の表面は、酸化されて酸化膜22a(図2)が形成され、電気的に絶縁される。但し、開口部18cの底では、大気アニールにより、Cu膜20の一部のCu20aがNi膜22を突き抜けてNi膜22の表面に露出される。開口部18cの底のNi膜22およびNi膜22上に浮き上がってきたCu20aは、導電性を維持し、この後の処理でシード層として機能する。大気アニールにより、開口部18cの底の樹脂膜10と硫黄化合物12とCu膜20とは、互いに反応し、強固に密着される。   Next, in FIG. 16A, similarly to FIG. 1C, a Cu film 20 having a thickness of 20 nm to 100 nm and a thickness of 20 nm to 100 nm are covered with the photoresist 18 on the resin film 10. The Ni film 22 is sequentially stacked. Next, in FIG. 16B, as in FIG. 2A, atmospheric annealing is performed in which the resin film 10 on which the Cu film 20 and the Ni film 22 are formed is heat-treated in an atmosphere containing oxygen. By the atmospheric annealing, the surface of the Ni film 22 is oxidized to form an oxide film 22a (FIG. 2), which is electrically insulated. However, at the bottom of the opening 18c, a portion of the Cu 20a of the Cu film 20 penetrates the Ni film 22 and is exposed to the surface of the Ni film 22 by atmospheric annealing. The Ni film 22 at the bottom of the opening 18c and the Cu 20a floating on the Ni film 22 maintain conductivity and function as a seed layer in the subsequent processing. By the atmospheric annealing, the resin film 10, the sulfur compound 12 and the Cu film 20 at the bottom of the opening 18c react with each other and are firmly adhered to each other.

次に、図16(C)において、図2(B)と同様に、開口部18cの底に浮き上がったCuを電極(シード層)として電気めっき処理が実施され、開口部18cの内部にCuが析出される。すなわち、開口部18cの内部に配線24が形成される。例えば、配線24のラインL/スペースSは、2μm/2μmであり、開口部18cの内部に埋め込まれるCuの高さが2μmから2.5μmの範囲になるように、電気めっき処理が実施される。   Next, in FIG. 16C, similarly to FIG. 2B, electroplating is performed using Cu floating on the bottom of the opening 18c as an electrode (seed layer), and Cu is formed inside the opening 18c. It is deposited. That is, the wiring 24 is formed inside the opening 18c. For example, the line L / space S of the wiring 24 is 2 μm / 2 μm, and the electroplating process is performed so that the height of Cu embedded in the opening 18 c is in the range of 2 μm to 2.5 μm. .

次に、図16(D)において、図2(C)と同様に、フォトレジスト18上に形成されたNi膜22とCu膜20とが、ウェットエッチング等により順に除去される。次に、図16(E)において、図3(A)と同様に、開口部18cに形成された配線24の表面にNiP膜26が形成される。なお、配線24の表面をNiP等のバリアで覆うことなく、図16(D)の工程後、図17(A)の工程が実施されてもよい。   Next, in FIG. 16D, as in FIG. 2C, the Ni film 22 and the Cu film 20 formed on the photoresist 18 are sequentially removed by wet etching or the like. Next, in FIG. 16E, a NiP film 26 is formed on the surface of the wiring 24 formed in the opening 18c, as in FIG. 3A. Note that the step of FIG. 17A may be performed after the step of FIG. 16D without covering the surface of the wiring 24 with a barrier such as NiP.

次に、図17(A)において、図3(B)と同様に、フォトレジスト18が除去される。次に、図17(B)において、図3(C)と同様に、配線24の側壁の周囲に形成されたCu膜20が、ウェットエッチング等により除去される。そして、配線24の周囲にNiおよびNiPのメタルバリアを有し、配線24の底がNi膜22、Cu膜20および硫黄化合物12を介して樹脂膜10上に密着された配線構造が完成する。   Next, in FIG. 17A, the photoresist 18 is removed as in FIG. Next, in FIG. 17B, as in FIG. 3C, the Cu film 20 formed around the side wall of the wiring 24 is removed by wet etching or the like. Then, a wiring structure in which a metal barrier of Ni and NiP is provided around the wiring 24 and the bottom of the wiring 24 is in close contact with the resin film 10 via the Ni film 22, the Cu film 20, and the sulfur compound 12 is completed.

次に、図17(C)において、メタルバリアを含む配線24を覆って樹脂膜10上にポリイミドまたはフェノール樹脂等の感光性の新たな樹脂膜10(永久レジスト)が形成される。次に、図17(D)において、フォトリソグラフィ法を用いて、樹脂膜10の露光処理および現像処理が実施され、樹脂膜10における配線24に接続するスルーホールが形成される領域に開口部10aが形成される。次に、図17(E)において、図1(A)および図15(E)と同様に、樹脂膜10上に硫黄化合物12が付着される。硫黄化合物12は、樹脂膜10をチオール系化合物の水溶液中に浸漬することで行われ、あるいは、チオール系化合物の水溶液を樹脂膜10上にスプレーすることで行われる。これにより、硫黄化合物12は、開口部10aの内部にも付着される。   Next, in FIG. 17C, a new photosensitive resin film 10 (permanent resist) such as polyimide or phenol resin is formed on the resin film 10 so as to cover the wiring 24 including the metal barrier. Next, in FIG. 17D, exposure processing and development processing of the resin film 10 are performed using a photolithography method, and an opening 10a is formed in a region in the resin film 10 where a through hole connected to the wiring 24 is formed. Is formed. Next, in FIG. 17 (E), the sulfur compound 12 is deposited on the resin film 10 as in FIGS. 1 (A) and 15 (E). The sulfur compound 12 is performed by immersing the resin film 10 in an aqueous solution of a thiol compound, or by spraying an aqueous solution of a thiol compound on the resin film 10. Thereby, the sulfur compound 12 adheres also to the inside of the opening part 10a.

次に、図18(A)において、図1(B)および図15(F)と同様に、配線が形成される領域に開口部18dを有するフォトレジスト18が、硫黄化合物12が塗布された樹脂膜10上に形成される。すなわち、フォトレジスト18を用いて、配線が形成される領域に開口部18dを有するマスク層が、硫黄化合物12が塗布された樹脂膜10上に形成される。次に、図18(B)において、図1(C)および図16(A)と同様に、樹脂膜10上に、フォトレジスト18を覆って、Cu膜20とNi膜22とが順に積層される。Cu膜20およびNi膜22は、開口部18dの内部だけでなく、開口部10aの内部にも形成される。   Next, in FIG. 18 (A), as in FIGS. 1 (B) and 15 (F), a photoresist 18 having an opening 18d in a region where a wiring is formed is applied to a resin in which a sulfur compound 12 is applied. It is formed on the film 10. That is, using the photoresist 18, a mask layer having an opening 18d in a region where wiring is to be formed is formed on the resin film 10 to which the sulfur compound 12 is applied. Next, in FIG. 18B, as in FIGS. 1C and 16A, the Cu film 20 and the Ni film 22 are sequentially stacked on the resin film 10 so as to cover the photoresist 18. The The Cu film 20 and the Ni film 22 are formed not only inside the opening 18d but also inside the opening 10a.

次に、図18(C)において、図2(A)および図16(B)と同様に、大気アニールが実施され、Ni膜22の表面に酸化膜22a(図2)が形成される。また、開口部18dの底および開口部10aの内面において、Cu膜20の一部のCu20aがNi膜22を突き抜けてNi膜22の表面に露出される。図18(C)では、図17(D)で形成した開口部10aがCu20aで埋められたように見えるが、実際には、開口部10aの内面にCu20aが浮き出てくる。さらに、大気アニールにより、開口部18dの底において、樹脂膜10と硫黄化合物12とCu膜20とが互いに反応して強固に密着され、開口部10aの内面において、樹脂膜10と硫黄化合物12とCu膜20とが互いに反応して強固に密着される。   Next, in FIG. 18C, similarly to FIGS. 2A and 16B, atmospheric annealing is performed, and an oxide film 22a (FIG. 2) is formed on the surface of the Ni film 22. In addition, at the bottom of the opening 18 d and the inner surface of the opening 10 a, a part of the Cu film 20 penetrates the Ni film 22 and is exposed to the surface of the Ni film 22. In FIG. 18C, it appears that the opening 10a formed in FIG. 17D is filled with Cu 20a, but in reality, Cu 20a is exposed on the inner surface of the opening 10a. Further, by the atmospheric annealing, the resin film 10, the sulfur compound 12, and the Cu film 20 react with each other at the bottom of the opening 18 d and are firmly adhered to each other, and the resin film 10, the sulfur compound 12, and the like are formed on the inner surface of the opening 10 a. The Cu film 20 reacts with each other and adheres firmly.

次に、図18(D)において、図2(B)および図16(C)と同様に、開口部18d、10aの内部に浮き上がったCuを電極(シード層)として電気めっき処理が実施され、開口部18c、10aの内部にCuが析出され、配線24が形成される。例えば、配線24のラインL/スペースSは、2μm/2μmである。図18(D)において、左右両側の配線24は、図18(D)の奥行き方向に延在し、中央の配線24は、図18(D)の左右方向に延在する。   Next, in FIG. 18 (D), similarly to FIGS. 2 (B) and 16 (C), an electroplating process is performed using Cu floating inside the openings 18d and 10a as an electrode (seed layer), Cu is deposited inside the openings 18c and 10a, and the wiring 24 is formed. For example, the line L / space S of the wiring 24 is 2 μm / 2 μm. In FIG. 18D, the left and right wirings 24 extend in the depth direction of FIG. 18D, and the central wiring 24 extends in the left and right direction of FIG.

次に、図19(A)において、図2(C)および図16(D)と同様に、フォトレジスト18上に形成されたNi膜22とCu膜20とが、ウェットエッチング等により順に除去される。また、次に、図3(A)および図16(E)と同様に、開口部18dに形成された配線24の表面にNiP膜26が形成される。   Next, in FIG. 19A, as in FIGS. 2C and 16D, the Ni film 22 and the Cu film 20 formed on the photoresist 18 are sequentially removed by wet etching or the like. The Next, similarly to FIGS. 3A and 16E, the NiP film 26 is formed on the surface of the wiring 24 formed in the opening 18d.

次に、図19(B)において、図3(B)および図17(A)と同様に、フォトレジスト18が除去され、図3(C)および図17(B)と同様に、配線24の側壁の周囲に形成されたCu膜20が除去される。次に、図19(C)において、図17(C)および図17(D)と同様に、配線24を覆って樹脂膜10上に感光性の樹脂膜10が新たに形成され、樹脂膜10における配線24に接続するスルーホールが形成される領域に開口部10bが形成される。   Next, in FIG. 19B, the photoresist 18 is removed as in FIGS. 3B and 17A, and the wiring 24 is removed as in FIGS. 3C and 17B. The Cu film 20 formed around the side wall is removed. Next, in FIG. 19C, as in FIGS. 17C and 17D, a photosensitive resin film 10 is newly formed on the resin film 10 so as to cover the wiring 24. An opening 10b is formed in a region where a through hole connected to the wiring 24 is formed.

次に、図19(D)において、図9(A)と同様に、樹脂膜10上に、Ti膜28とCu膜20とが、スパッタリング等により順に積層される。Ti膜28とCu膜20は、開口部10bの内面にも形成される。   Next, in FIG. 19D, similarly to FIG. 9A, the Ti film 28 and the Cu film 20 are sequentially stacked on the resin film 10 by sputtering or the like. The Ti film 28 and the Cu film 20 are also formed on the inner surface of the opening 10b.

次に、図20(A)において、図9(B)と同様に、フォトリソグラフィ法を用いて、Ti膜28とCu膜20とが形成された樹脂膜10上における電極を形成する領域を除く領域にフォトレジスト18が形成される。次に、図20(B)において、図9(C)と同様に電気めっき処理が実施され、開口部18eの内部にCuが析出され、電極29が形成される。次に、図20(C)において、図9(D)と同様に、フォトレジスト18が除去される。   Next, in FIG. 20A, similarly to FIG. 9B, a region where an electrode is formed on the resin film 10 on which the Ti film 28 and the Cu film 20 are formed is removed using a photolithography method. A photoresist 18 is formed in the region. Next, in FIG. 20B, electroplating is performed in the same manner as in FIG. 9C, Cu is deposited inside the opening 18e, and the electrode 29 is formed. Next, in FIG. 20C, the photoresist 18 is removed as in FIG. 9D.

次に、図21(A)において、図9(E)と同様に、電極29に覆われていないCu膜20およびTi膜28(すなわち、シード層)がウェットエッチング等により除去され、基板150と再配線層160とを含むインターポーザ130が完成する。   Next, in FIG. 21A, as in FIG. 9E, the Cu film 20 and the Ti film 28 (that is, the seed layer) not covered with the electrode 29 are removed by wet etching or the like, and the substrate 150 and The interposer 130 including the rewiring layer 160 is completed.

次に、図21(B)において、パッケージ基板140の電極とインターポーザ130における基板150に形成された電極とが、バンプBP2を介して接続され、基板150とパッケージ基板140との隙間にアンダーフィル剤UF2が充填される。この後、インターポーザ130の電極29にLSIチップ110a、110bが実装され、図12に示すチップパッケージ基板が完成する。   Next, in FIG. 21B, the electrode of the package substrate 140 and the electrode formed on the substrate 150 in the interposer 130 are connected via the bump BP2, and an underfill agent is provided in the gap between the substrate 150 and the package substrate 140. UF2 is filled. Thereafter, LSI chips 110a and 110b are mounted on the electrodes 29 of the interposer 130, and the chip package substrate shown in FIG. 12 is completed.

図22から図27は、電子装置の別の例を示す。図12に示す電子装置100と同一または同様の要素については、同一の符号を付し、これ等については、詳細な説明は省略する。図22から図27は、電子装置の断面を示している。   22 to 27 show another example of the electronic device. Elements that are the same as or similar to those in the electronic device 100 shown in FIG. 12 are given the same reference numerals, and detailed descriptions thereof are omitted. 22 to 27 show cross sections of the electronic device.

図22に示す電子装置100Aは、図12に示す電子装置100の基板150を有しておらず、インターポーザ130は、再配線層160のみにより形成される。すなわち、再配線層160の電極層E1に形成される電極は、バンプBP2を介してパッケージ基板140の電極に接続される。そして、図22に示すLSIチップ110a、110b、再配線層160およびパッケージ基板140を有するチップパッケージ基板により、2.5D−ICの別の形態が形成される。再配線層160の構造は、図12に示す再配線層160の構造と同様である。   22 does not have the substrate 150 of the electronic device 100 shown in FIG. 12, and the interposer 130 is formed only by the rewiring layer 160. That is, the electrode formed on the electrode layer E1 of the rewiring layer 160 is connected to the electrode of the package substrate 140 via the bump BP2. Then, another 2.5D-IC form is formed by the chip package substrate having the LSI chips 110a and 110b, the redistribution layer 160, and the package substrate 140 shown in FIG. The structure of the rewiring layer 160 is the same as the structure of the rewiring layer 160 shown in FIG.

図22に示すインターポーザ130では、再配線層160は、図示しない支持基板上に形成された後、支持基板から剥離され、パッケージ基板140に接合される。このため、図22に示すインターポーザ130の形成方法では、図13(A)から図17(C)に示す工程は実施されず、図9と同様の工程が実施される。この場合、図9の樹脂膜1の代わりに支持基板が使用され、Ti膜の代わりにNi膜が形成される。そして、図9(G)において、樹脂膜1上ではなく、支持基板上に樹脂膜7を形成した後、図17(D)から図21(A)の工程が実施され、インターポーザ130が形成される。   In the interposer 130 shown in FIG. 22, the rewiring layer 160 is formed on a support substrate (not shown), then peeled off from the support substrate and bonded to the package substrate 140. For this reason, in the method for forming the interposer 130 shown in FIG. 22, the steps shown in FIGS. 13A to 17C are not performed, and the same steps as those in FIG. 9 are performed. In this case, a support substrate is used instead of the resin film 1 of FIG. 9, and a Ni film is formed instead of the Ti film. In FIG. 9G, after the resin film 7 is formed on the support substrate, not on the resin film 1, the steps from FIG. 17D to FIG. 21A are performed, and the interposer 130 is formed. The

図23に示す電子装置100Bは、図22と同様に、図12に示す電子装置100の基板150を有しておらず、インターポーザ130は、再配線層160のみにより形成される。また、再配線層160の電極層E1に形成される電極は、図12に示すバンプBP2を介することなく、表面に樹脂膜を有するパッケージ基板140の電極に直接接続される。図23に示すインターポーザ130とパッケージ基板140とが一体化されたチップパッケージ基板は、2.1D−ICとも称される。再配線層160の構造は、図12に示す再配線層160の構造と同様である。   The electronic device 100B illustrated in FIG. 23 does not include the substrate 150 of the electronic device 100 illustrated in FIG. 12, and the interposer 130 is formed by only the rewiring layer 160, as in FIG. In addition, the electrode formed on the electrode layer E1 of the rewiring layer 160 is directly connected to the electrode of the package substrate 140 having a resin film on the surface without the bump BP2 shown in FIG. The chip package substrate in which the interposer 130 and the package substrate 140 shown in FIG. 23 are integrated is also referred to as 2.1D-IC. The structure of the rewiring layer 160 is the same as the structure of the rewiring layer 160 shown in FIG.

図23に示すインターポーザ130では、再配線層160は、パッケージ基板140上に形成される。再配線層160は、パッケージ基板140上に形成されるため、図23に示すインターポーザ130の形成方法では、図13(A)から図15(D)に示す工程は実施されない。そして、パッケージ基板140の表面に樹脂膜が形成されている場合、図15(E)から図21(A)と同様の工程が実施される。すなわち、図15(E)において、パッケージ基板140の表面の樹脂膜上に硫黄化合物12が付着される。一方、パッケージ基板140の表面にシリコン等の無機材料が形成されている場合、図13(A)から図17(C)に示す工程の代わりに、図9と同様の工程が実施される。   In the interposer 130 shown in FIG. 23, the rewiring layer 160 is formed on the package substrate 140. Since the rewiring layer 160 is formed on the package substrate 140, the steps shown in FIGS. 13A to 15D are not performed in the method for forming the interposer 130 shown in FIG. When a resin film is formed on the surface of the package substrate 140, the same steps as those shown in FIGS. 15E to 21A are performed. That is, in FIG. 15E, the sulfur compound 12 is attached on the resin film on the surface of the package substrate 140. On the other hand, when an inorganic material such as silicon is formed on the surface of the package substrate 140, a process similar to that shown in FIG. 9 is performed instead of the processes shown in FIGS.

図24に示す電子装置100Cでは、図22に示す電子装置100Aにおいて、LSIチップ110b上にLSIチップ110c、110dが積層される。このため、LSIチップ110bの上面には、LSIチップ110cに接続するパッドが形成される。図24に示す再配線層160とパッケージ基板140とを有し、LSIチップ110a−110dが、2次元と3次元とに搭載されたチップパッケージ基板は、2.5D/3D−ICとも称される。図24に示すインターポーザ130は、図22に示すインターポーザ130と同様に形成される。   In the electronic device 100C shown in FIG. 24, LSI chips 110c and 110d are stacked on the LSI chip 110b in the electronic device 100A shown in FIG. For this reason, pads connected to the LSI chip 110c are formed on the upper surface of the LSI chip 110b. The chip package substrate having the rewiring layer 160 and the package substrate 140 shown in FIG. 24 and having the LSI chips 110a-110d mounted in two dimensions and three dimensions is also referred to as 2.5D / 3D-IC. . The interposer 130 shown in FIG. 24 is formed in the same manner as the interposer 130 shown in FIG.

図25に示す電子装置100Dでは、図23に示す電子装置100Bにおいて、LSIチップ110b上にLSIチップ110c、110dが積層される。図25に示す再配線層160とパッケージ基板140とが一体に形成され、LSIチップ110a−110dが、2次元と3次元とに搭載されたチップパッケージ基板は、2.1D/3D−ICとも称される。図25に示すインターポーザ130は、図23に示すインターポーザ130と同様に形成される。   In the electronic device 100D shown in FIG. 25, LSI chips 110c and 110d are stacked on the LSI chip 110b in the electronic device 100B shown in FIG. The chip package substrate in which the rewiring layer 160 and the package substrate 140 shown in FIG. 25 are integrally formed and the LSI chips 110a to 110d are mounted in two dimensions and three dimensions is also referred to as 2.1D / 3D-IC. Is done. The interposer 130 shown in FIG. 25 is formed in the same manner as the interposer 130 shown in FIG.

図26に示す電子装置100Eは、図22に示す電子装置100Aに設けられる個別のLSIチップ110a、110bの代わりに、封止樹脂170により一体化されたLSIチップ110a、110bを有する。そして、樹脂封止されたLSIチップ110a、110bと、再配線層160とによりマルチチップパッケージMCPが形成される。例えば、マルチチップパッケージMCPは、多数のLSIチップ110a、110bを半導体ウェハの形状に樹脂封止し、半導体製造装置を用いて、LSIチップ110a、110b上に再配線層160を形成した後、ダイシングすることにより製造される。再配線層160において配線が形成される面積は、LSIチップ110a、110bの各々の面積より大きい。このように、半導体ウェハの形状で、LSIチップ110a、110bの面積より大きい領域に再配線層160を形成する手法は、Fan Out WLP(Wafer Level Package)技術とも称される。   An electronic device 100E illustrated in FIG. 26 includes LSI chips 110a and 110b integrated with a sealing resin 170 instead of the individual LSI chips 110a and 110b provided in the electronic device 100A illustrated in FIG. A multi-chip package MCP is formed by the resin-sealed LSI chips 110 a and 110 b and the rewiring layer 160. For example, in the multi-chip package MCP, a large number of LSI chips 110a and 110b are resin-sealed in the shape of a semiconductor wafer, a rewiring layer 160 is formed on the LSI chips 110a and 110b using a semiconductor manufacturing apparatus, and then dicing is performed. It is manufactured by doing. The area in which the wiring is formed in the rewiring layer 160 is larger than the area of each of the LSI chips 110a and 110b. As described above, the method of forming the redistribution layer 160 in a region of the semiconductor wafer larger than the area of the LSI chips 110a and 110b is also referred to as a Fan Out WLP (Wafer Level Package) technique.

図26に示すインターポーザ130の形成方法では、図13(A)から図17(C)に示す工程は実施されず、図9と同様の工程が実施される。この場合、図9の樹脂膜1の代わりに半導体ウェハの形状に樹脂封止されたLSIチップ110a、110bが使用され、図9(A)から図9(F)の工程が実施される。但し、Ti膜の代わりにNi膜が形成される。そして、図9(G)において、LSIチップ110a、110b上に樹脂膜7を形成した後、図17(D)から図21(A)の工程が実施され、インターポーザ130が形成される。   In the method for forming the interposer 130 shown in FIG. 26, the steps shown in FIGS. 13A to 17C are not performed, and the same steps as those in FIG. 9 are performed. In this case, LSI chips 110a and 110b resin-sealed in the shape of a semiconductor wafer are used instead of the resin film 1 of FIG. 9, and the steps of FIGS. 9A to 9F are performed. However, a Ni film is formed instead of the Ti film. 9G, after forming the resin film 7 on the LSI chips 110a and 110b, the steps from FIG. 17D to FIG. 21A are performed, and the interposer 130 is formed.

但し、図26に示す再配線層160は、電極層E2、配線層W2および電極層E1(配線層W1)の順に形成される。このため、図9と同様の工程の実施により電極層E2が形成され、図17(C)から図19(B)に示す工程により配線層W2が形成され、図19(C)から図21(A)に示す工程により電極層E1が形成される。   However, the rewiring layer 160 shown in FIG. 26 is formed in the order of the electrode layer E2, the wiring layer W2, and the electrode layer E1 (wiring layer W1). For this reason, the electrode layer E2 is formed by performing the same steps as in FIG. 9, the wiring layer W2 is formed by the steps shown in FIGS. 17C to 19B, and FIGS. The electrode layer E1 is formed by the process shown in A).

図27に示す電子装置100Fは、図26と同様に、個別のLSIチップ110a、110bの代わりに、樹脂封止により一体化されたLSIチップ110a、110bを有する。そして、図26に示す再配線層160と同様に、Fan Out WLP技術により、樹脂封止されたLSIチップ110a、110b上に再配線層160を形成した後、ダイシングすることで、マルチチップパッケージMCPが形成される。さらに、図27に示すマルチチップパッケージMCPは、図23等に示すパッケージ基板140を介することなく、バンプBP3を介してマザーボード120に直接接続される。図27に示す再配線層160も、図26に示す再配線層160と同様に、電極層E2、配線層W2および電極層E1(配線層W1)の順に形成される。   As in FIG. 26, the electronic device 100F shown in FIG. 27 has LSI chips 110a and 110b integrated by resin sealing instead of the individual LSI chips 110a and 110b. Then, similarly to the rewiring layer 160 shown in FIG. 26, the rewiring layer 160 is formed on the resin-sealed LSI chips 110a and 110b by the Fan Out WLP technology, and then dicing is performed, so that the multichip package MCP is formed. Is formed. Further, the multi-chip package MCP shown in FIG. 27 is directly connected to the mother board 120 via the bumps BP3 without going through the package substrate 140 shown in FIG. Similarly to the rewiring layer 160 illustrated in FIG. 26, the rewiring layer 160 illustrated in FIG. 27 is formed in the order of the electrode layer E2, the wiring layer W2, and the electrode layer E1 (wiring layer W1).

以上、図12から図27に示す実施形態においても、図1から図8に示す実施形態と同様の効果を得ることができる。すなわち、樹脂膜10上に形成される配線24と樹脂膜10との密着性を、樹脂膜10上に硫黄化合物12を付着しない場合に比べて向上することができる。電気めっき処理により、開口部18cの内部のみにCuを局所的に析出させることができ、CMP工程を省略することができ、配線24が、フォトレジスト18とともにたわんで、ショートまたは断線することを抑止することができる。また、シード層として機能させたCu膜20は、配線24がフォトレジスト18の開口部14の内部に覆われた状態で除去されるため、Cu膜20の除去により配線24が細ることを抑止することができる。この結果、配線24の信頼性を、図9から図11の配線構造に比べて向上することができる。   As described above, also in the embodiment shown in FIGS. 12 to 27, the same effect as the embodiment shown in FIGS. 1 to 8 can be obtained. That is, the adhesion between the wiring 24 formed on the resin film 10 and the resin film 10 can be improved as compared with the case where the sulfur compound 12 is not attached on the resin film 10. By electroplating, Cu can be deposited locally only inside the opening 18c, the CMP process can be omitted, and the wiring 24 can be prevented from being bent and short-circuited or disconnected together with the photoresist 18. can do. Further, since the Cu film 20 functioning as the seed layer is removed in a state where the wiring 24 is covered with the opening 14 of the photoresist 18, the removal of the Cu film 20 prevents the wiring 24 from being thinned. be able to. As a result, the reliability of the wiring 24 can be improved as compared with the wiring structures of FIGS.

さらに、図12から図27に示す実施形態では、下層の配線24に接続するスルーホールを形成する場合、スルーホールを形成した樹脂膜10に硫黄化合物12を付着させることで、配線24の信頼性を、図9から図11の配線構造に比べて向上することができる。換言すれば、再配線層160が複数の配線層を有する場合にも、各配線層の配線24の信頼性を確保することができる。   Furthermore, in the embodiment shown in FIGS. 12 to 27, when forming a through hole connected to the lower wiring 24, the reliability of the wiring 24 is improved by attaching the sulfur compound 12 to the resin film 10 in which the through hole is formed. Can be improved as compared with the wiring structures of FIGS. In other words, even when the rewiring layer 160 has a plurality of wiring layers, the reliability of the wiring 24 of each wiring layer can be ensured.

以上の詳細な説明により、実施形態の特徴点および利点は明らかになるであろう。これは、特許請求の範囲がその精神および権利範囲を逸脱しない範囲で前述のような実施形態の特徴点および利点にまで及ぶことを意図するものである。また、当該技術分野において通常の知識を有する者であれば、あらゆる改良および変更に容易に想到できるはずである。したがって、発明性を有する実施形態の範囲を前述したものに限定する意図はなく、実施形態に開示された範囲に含まれる適当な改良物および均等物に拠ることも可能である。   From the above detailed description, features and advantages of the embodiments will become apparent. This is intended to cover the features and advantages of the embodiments described above without departing from the spirit and scope of the claims. Also, any improvement and modification should be readily conceivable by those having ordinary knowledge in the art. Therefore, there is no intention to limit the scope of the inventive embodiments to those described above, and appropriate modifications and equivalents included in the scope disclosed in the embodiments can be used.

10…樹脂膜;10a、10b…開口部;12…硫黄化合物;14…開口部;16…マスク層;18…フォトレジスト;18a、18b、18c、18d…開口部;20…金属膜(Cu膜);20a…Cu;22…金属膜(Ni膜);22a…酸化膜;24…配線;26…NiP膜;28…Ti膜;29…電極;30…基材;30a…開口部;32…Ti膜;34…Cu膜;36…Cu100…電子装置;110a、110b…LSIチップ;111a、111b…パッド;120…マザーボード;130…インターポーザ;140…パッケージ基板;150…基板;160…再配線層;170…封止樹脂;BP1a、BP1b、BP2、BP3…バンプ;E1、E2…電極層;EW…評価用配線;TM…端子;UF1、UF2、UF3…アンダーフィル剤;W1、W2…配線層   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Resin film; 10a, 10b ... Opening; 12 ... Sulfur compound; 14 ... Opening; 16 ... Mask layer; 18 ... Photoresist; 18a, 18b, 18c, 18d ... Opening; 20a ... Cu; 22 ... Metal film (Ni film); 22a ... Oxide film; 24 ... Wiring; 26 ... NiP film; 28 ... Ti film; 29 ... Electrode; 30 ... Substrate; 30a ... Opening; 34 ... Cu film; 36 ... Cu100 ... electronic device; 110a, 110b ... LSI chip; 111a, 111b ... pad; 120 ... motherboard; 130 ... interposer; 140 ... package substrate; 150 ... substrate; 160 ... redistribution layer 170 ... Sealing resin; BP1a, BP1b, BP2, BP3 ... Bump; E1, E2 ... Electrode layer; EW ... Wiring for evaluation; TM ... Terminal; UF1, UF2, UF3 ... A Dafiru agent; W1, W2 ... wiring layer

Claims (9)

樹脂膜上に硫黄化合物を付着する工程と、
前記硫黄化合物が付着された前記樹脂膜上における配線が形成される領域に第1の開口部を有するマスク層を形成する工程と、
前記マスク層を覆って、Cuを含む第1の金属膜と、第2の金属膜とを順に積層する工程と、
前記第1の金属膜および前記第2の金属膜が形成された前記樹脂膜を、酸素を含む雰囲気下で熱処理し、前記第2の金属膜の表面を酸化するとともに、前記硫黄化合物上に形成された前記第1の金属膜の一部のCuを前記第1の開口部の底に形成された前記第2の金属膜上に浮き上がらせる工程と、
前記第1の開口部の底に浮き上がったCuを電極として電気めっき処理を実施して前記第1の開口部に前記配線を形成する工程と、
前記配線を形成した後、前記マスク層の表面に形成された前記第2の金属膜と前記第1の金属膜とを除去する工程と
を有することを特徴とする配線の形成方法。
Attaching a sulfur compound on the resin film;
Forming a mask layer having a first opening in a region where wiring is formed on the resin film to which the sulfur compound is attached;
Covering the mask layer and sequentially laminating a first metal film containing Cu and a second metal film;
The resin film on which the first metal film and the second metal film are formed is heat-treated in an atmosphere containing oxygen to oxidize the surface of the second metal film and to form on the sulfur compound. A part of the Cu of the first metal film is floated on the second metal film formed on the bottom of the first opening;
Performing an electroplating process using Cu floating on the bottom of the first opening as an electrode to form the wiring in the first opening;
And a step of removing the second metal film and the first metal film formed on the surface of the mask layer after forming the wiring.
前記配線を前記樹脂膜中に形成される他の配線に接続する場合、前記樹脂膜上に硫黄化合物を付着する前に、前記樹脂膜に、前記他の配線まで貫通する第2の開口部を形成する工程をさらに有することを特徴とする請求項1記載の配線の形成方法。   When connecting the wiring to another wiring formed in the resin film, before attaching a sulfur compound on the resin film, a second opening that penetrates to the other wiring is formed in the resin film. The wiring forming method according to claim 1, further comprising a forming step. 前記第2の金属膜と前記第1の金属膜とを除去した後、前記マスク層を除去する工程と、
前記マスク層を除去した後、前記配線の側壁側に残る第1の金属膜を除去する工程と
をさらに有することを特徴とする請求項1または請求項2記載の配線の形成方法。
Removing the mask layer after removing the second metal film and the first metal film;
The method of forming a wiring according to claim 1, further comprising: removing the first metal film remaining on the side wall of the wiring after removing the mask layer.
前記硫黄化合物は、チオール系化合物であることを特徴とする請求項1ないし請求項4のいずれか1項記載の配線の形成方法。   The wiring formation method according to claim 1, wherein the sulfur compound is a thiol-based compound. 前記第2の金属膜は、Ni、CoおよびSnの少なくともいずれかを含むことを特徴とする請求項1ないし請求項4のいずれか1項記載の配線の形成方法。   5. The wiring formation method according to claim 1, wherein the second metal film includes at least one of Ni, Co, and Sn. 前記第1の開口部に形成された前記配線の表面を第3の金属膜で覆う工程を有することを特徴とする請求項1ないし請求項5のいずれか1項記載の配線の形成方法。   6. The method for forming a wiring according to claim 1, further comprising a step of covering a surface of the wiring formed in the first opening with a third metal film. 前記第3の金属膜の組成は、Ni、NiP、NiB、NiWP、NiWB、CoP、CoB、CoWP、CoWB、NiCoWP、NiCoWB、NiCoPまたはNiCoBのいずれかであることを特徴とする請求項6記載の配線の形成方法。   7. The composition of the third metal film is any one of Ni, NiP, NiB, NiWP, NiWB, CoP, CoB, CoWP, CoWB, NiCoWP, NiCoWB, NiCoP or NiCoB. Method for forming wiring. 樹脂膜上に設けられるCuを含む配線と、
前記樹脂膜と前記配線との間に順に積層されたSを含む層およびCuを含む第1の金属膜と、
前記配線および前記第1の金属膜の間と、前記配線の側壁とに設けられる第2の金属膜と
を有することを特徴とする配線構造。
A wiring containing Cu provided on the resin film;
A layer containing S and a first metal film containing Cu, which are sequentially stacked between the resin film and the wiring;
A wiring structure comprising: a second metal film provided between the wiring and the first metal film and on a side wall of the wiring.
前記配線の側壁と前記第2の金属膜との間に設けられ、前記第2の金属膜に含まれる金属の酸化膜を有することを特徴とする請求項8記載の配線構造。   9. The wiring structure according to claim 8, further comprising an oxide film of a metal provided between the side wall of the wiring and the second metal film and contained in the second metal film.
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