JP2017088872A - Chlorosulfonated polyolefin composition - Google Patents

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JP2017088872A JP2016213807A JP2016213807A JP2017088872A JP 2017088872 A JP2017088872 A JP 2017088872A JP 2016213807 A JP2016213807 A JP 2016213807A JP 2016213807 A JP2016213807 A JP 2016213807A JP 2017088872 A JP2017088872 A JP 2017088872A
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acid
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貴大 小川
Takahiro Ogawa
貴大 小川
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a chlorosulfonated polyolefin composition having excellent water resistance and acid resistance.SOLUTION: A chlorosulfonated polyolefin composition has aliphatic glycidyl ether, epoxidized polybutadiene or epoxidized oil at the rate of 3-50 pts.wt. to chlorosulfonated polyolefin 100 pts.wt.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明はクロロスルホン化ポリオレフィン組成物に関するものであり、より詳しくは、耐水性及び耐酸性が良好なクロロスルホン化ポリオレフィン組成物に関するものである。   The present invention relates to a chlorosulfonated polyolefin composition, and more particularly to a chlorosulfonated polyolefin composition having good water resistance and acid resistance.

クロロスルホン化ポリオレフィンは、優れた耐熱性、耐侯性、耐オゾン性、耐薬品性及び明色性を有することから、各種ホースのカバー材、電線被覆材、パッキン、ガスケット、ロール、エスカレーターの手摺等の各種用途に使用されている。また、クロロスルホン化ポリオレフィンを溶媒または水に溶解または分散させ、接着剤、コーティング剤、塗料、プライマー等の用途でも使用されている。   Chlorosulfonated polyolefin has excellent heat resistance, weather resistance, ozone resistance, chemical resistance and light color, so various hose cover materials, wire coating materials, packing, gaskets, rolls, escalator handrails, etc. It is used for various applications. In addition, chlorosulfonated polyolefin is dissolved or dispersed in a solvent or water and used in applications such as adhesives, coating agents, paints, and primers.

一方で、クロロスルホン化ポリオレフィンはポリマー中にクロロ基を有していることから、過剰な熱劣化により微量ながらこれら由来の酸成分が遊離してしまうことがある。このため系中からの酸性ガス遊離を防ぐため受酸剤等の配合剤を添加する必要がある(例えば、特許文献1参照)。   On the other hand, since the chlorosulfonated polyolefin has a chloro group in the polymer, acid components derived from these may be liberated due to excessive thermal deterioration. For this reason, it is necessary to add compounding agents, such as an acid acceptor, in order to prevent liberation of acidic gas from the inside of a system (for example, refer patent document 1).

しかしながら、一般に受酸剤として酸化マグネシウムを用いたクロロスルホン化ポリオレフィン組成物は、耐水性、耐酸性が悪く、水や薬品に触れる用途では使用が困難であった。そのため、耐水性、耐酸性が良好なクロロスルホン化ポリオレフィン組成物が望まれていた。   However, in general, a chlorosulfonated polyolefin composition using magnesium oxide as an acid acceptor has poor water resistance and acid resistance, and is difficult to use in applications where it comes into contact with water or chemicals. Therefore, a chlorosulfonated polyolefin composition having good water resistance and acid resistance has been desired.

特許2817239号公報Japanese Patent No. 2817239

本発明は、上記した課題に鑑みてなされたものであり、耐水性及び耐酸性が良好なクロロスルホン化ポリオレフィン組成物を提供するものである。   The present invention has been made in view of the above-described problems, and provides a chlorosulfonated polyolefin composition having good water resistance and acid resistance.

本発明者らは、上記した課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、酸化マグネシウムの代わりに特定の液状エポキシ化合物を配合したクロロスルホン化ポリオレフィン組成物が顕著な効果を奏することを見出して本発明を完成するに至ったものである。すなわち、本発明は、クロロスルホン化ポリオレフィン100重量部に対し、脂肪族グリシジルエーテル、エポキシ化ポリブタジエン又はエポキシ化油3〜50重量部を含有することを特徴とするクロロスルホン化ポリオレフィン組成物である。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a chlorosulfonated polyolefin composition containing a specific liquid epoxy compound instead of magnesium oxide has a remarkable effect. The present invention has been completed. That is, the present invention is a chlorosulfonated polyolefin composition comprising 3 to 50 parts by weight of aliphatic glycidyl ether, epoxidized polybutadiene or epoxidized oil with respect to 100 parts by weight of chlorosulfonated polyolefin.

本発明のクロロスルホン化ポリオレフィン組成物は、従来公知のクロロスルホン化ポリオレフィン組成物に比べて耐水性及び耐酸性が良好である。そのため、本発明の組成物を用いた樹脂製品は水や酸性化合物が接触しやすい用途において従来に無い高い耐久性を有する。   The chlorosulfonated polyolefin composition of the present invention has better water resistance and acid resistance than conventionally known chlorosulfonated polyolefin compositions. Therefore, the resin product using the composition of the present invention has a high durability that is not conventionally used in applications where water and acidic compounds are easily contacted.

以下に、本発明について詳細に説明する。   The present invention is described in detail below.

本発明のクロロスルホン化ポリオレフィン組成物は、クロロスルホン化ポリオレフィン100重量部に対し、脂肪族グリシジルエーテル、エポキシ化ポリブタジエン又はエポキシ化油3〜50重量部を含有するものである。   The chlorosulfonated polyolefin composition of the present invention contains 3 to 50 parts by weight of aliphatic glycidyl ether, epoxidized polybutadiene or epoxidized oil with respect to 100 parts by weight of chlorosulfonated polyolefin.

本発明のクロロスルホン化ポリオレフィン組成物が含有するクロロスルホン化ポリオレフィンは、原料であるポリオレフィンを塩素化及びクロロスルホン化して得られるクロロスルホン化ポリオレフィンであれば特に限定するものではなく、例えば、クロロスルホン化ポリエチレン、クロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体、クロロスルホン化α−オレフィン重合体、クロロスルホン化エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。原料であるポリオレフィンには、例えば、ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、α−オレフィン重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。α−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン等が挙げられる。原料であるポリエチレンには、例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、超低密度ポリエチレン(VLDPE)等が挙げられ、これらを単独または併用して用いることができる。また、原料であるポリオレフィンは、他の重合可能な成分が共重合されていてもよい。他の重合可能な成分としては、例えば、1,4−ヘキサジエン、1,6−オクタジエン、2−メチル−1,5−ヘキサジエン、6−メチル−1,5−ヘプタジエン、7−メチル−1,6−オクタジエンなどの鎖状非共役ジエン、シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、5−ビニル−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−イソプロピリデン−2−ノルボルネン、6−クロロメチル−5−イソプロペニル−2−ノルボルネンなどの環状非共役ジエン等の非共役ジエン等が挙げられる。   The chlorosulfonated polyolefin contained in the chlorosulfonated polyolefin composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a chlorosulfonated polyolefin obtained by chlorinating and chlorosulfonated a raw material polyolefin. And chlorosulfonated ethylene-α-olefin copolymer, chlorosulfonated α-olefin polymer, and chlorosulfonated ethylene-vinyl acetate copolymer. Examples of the raw material polyolefin include polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, α-olefin polymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and the like. Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and 1-decene. Examples of the raw material polyethylene include high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and very low density polyethylene (VLDPE). These may be used alone or in combination. Can be used. Moreover, the polyolefin which is a raw material may be copolymerized with other polymerizable components. Examples of other polymerizable components include 1,4-hexadiene, 1,6-octadiene, 2-methyl-1,5-hexadiene, 6-methyl-1,5-heptadiene, 7-methyl-1,6. -Chain non-conjugated dienes such as octadiene, cyclohexadiene, dicyclopentadiene, methyltetrahydroindene, 5-vinyl-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, 5-isopropylidene- Non-conjugated dienes such as cyclic non-conjugated dienes such as 2-norbornene and 6-chloromethyl-5-isopropenyl-2-norbornene.

原料であるポリオレフィンに塩素化及びクロロスルホン化する際に使用する溶剤は特に限定するものではないが、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルエタン、1,1,1−トリクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、テトラクロルエタン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン、フルオロベンゼン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロフルオロメタン等の塩素化反応に対し不活性な溶媒が好ましく、特に良好な物性のポリオレフィンを得るためには1,1,2−トリクロロエタンが最も好ましい。溶剤として使用する量は、特に限定するものではないが、原料であるポリオレフィンが5〜50重量%となる量が好ましい。   The solvent used for chlorination and chlorosulfonation of the polyolefin as a raw material is not particularly limited, but carbon tetrachloride, chloroform, dichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, A solvent inert to the chlorination reaction such as tetrachloroethane, monochlorobenzene, dichlorobenzene, fluorobenzene, dichlorodifluoromethane, trichlorofluoromethane, etc. is preferable. In order to obtain a polyolefin having particularly good physical properties, 1,1, 2-trichloroethane is most preferred. The amount to be used as the solvent is not particularly limited, but an amount in which the raw material polyolefin is 5 to 50% by weight is preferable.

塩素化及びクロロスルホン化を行なう反応工程はラジカル開始剤を触媒として、塩素ガスと亜硫酸ガス、塩素ガスと塩化スルフリル、亜硫酸ガスと塩化スルフリル、塩化スルフリル単独、又は塩素ガスと亜硫酸ガスと塩化スルフリルを、溶剤に溶解又は懸濁したポリオレフィンと反応させる。塩化スルフリルを添加する場合には必要に応じて助触媒としてのピリジン、キノリン等のアミノ化合物が添加される。反応温度は塩素化反応及びクロロスルホン化反応が進行するものであれば特に限定するものではなく、例えば、40〜150℃であり、適度な塩素化反応が進行するために、好ましくは60〜130℃である。反応圧力は塩素化及びクロロスルホン化反応が進行すれば特に限定するものではなく、例えば、0〜1.0メガパスカルであり、適度な塩素化及びクロロスルホン化反応が進行するために好ましくは0〜0.7メガパスカルである。   The reaction process for chlorination and chlorosulfonation is carried out using a radical initiator as a catalyst with chlorine gas and sulfurous acid gas, chlorine gas and sulfuryl chloride, sulfurous acid gas and sulfuryl chloride, sulfuryl chloride alone, or chlorine gas, sulfurous acid gas and sulfuryl chloride. And reacting with a polyolefin dissolved or suspended in a solvent. When sulfuryl chloride is added, an amino compound such as pyridine or quinoline as a co-catalyst is added as necessary. The reaction temperature is not particularly limited as long as the chlorination reaction and the chlorosulfonation reaction proceed. For example, the reaction temperature is 40 to 150 ° C., and an appropriate chlorination reaction proceeds, preferably 60 to 130. ° C. The reaction pressure is not particularly limited as long as the chlorination and chlorosulfonation reactions proceed. For example, the reaction pressure is 0 to 1.0 megapascal, and preferably 0 because the appropriate chlorination and chlorosulfonation reactions proceed. ~ 0.7 megapascals.

使用されるラジカル開始剤は塩素化反応が進行するものであれば特に限定するものではなく、例えば、アゾ系化合物、有機化酸化物等が挙げられる。アゾ系化合物としては、例えば、α,α’−アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)等が挙げられ、有機化酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチル、過酸化t−ブチル、過安息香酸t−ブチル等が挙げられる。取り扱い上安定性が高いため、好ましくはアゾ化合物であり、適度な塩素化及びクロロスルホン化反応が進行するため、特に好ましくはα,α’−アゾビスイソブチロニトリルである。   The radical initiator used is not particularly limited as long as the chlorination reaction proceeds, and examples thereof include azo compounds and organic oxides. Examples of the azo compound include α, α′-azobisisobutyronitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), and organic oxides. Examples thereof include benzoyl peroxide, acetyl peroxide, t-butyl peroxide, and t-butyl perbenzoate. An azo compound is preferred because of its high stability in handling, and α, α'-azobisisobutyronitrile is particularly preferred since moderate chlorination and chlorosulfonation reactions proceed.

塩素化及びクロロスルホン化反応終了後、反応溶液中に残存する塩化水素及び/又は亜硫酸ガスは窒素を導入することによって除かれる。また、減圧下において塩素水素及び/又は亜硫酸ガスの除去を行なっても何等問題ない。   After completion of the chlorination and chlorosulfonation reactions, hydrogen chloride and / or sulfurous acid gas remaining in the reaction solution is removed by introducing nitrogen. Moreover, there is no problem even if chlorine hydrogen and / or sulfurous acid gas is removed under reduced pressure.

生成物ポリマーを溶剤と分離する方法には、水蒸気蒸留、ドラムドライヤー、ベント付き押出機が知られており、これらの方法により両者を分離させる。   Steam distillation, drum dryers, and vented extruders are known as methods for separating the product polymer from the solvent, and both are separated by these methods.

本発明のクロロスルホン化ポリオレフィン組成物が含有する脂肪族グリシジルエーテル、エポキシ化ポリブタジエン又はエポキシ化油については、耐水性及び耐酸性が優れる点で、エポキシ当量が130〜400であることが好ましく、150〜240であることがより好ましく、また分子量または数平均分子量が150〜10000であることが好ましく、1000〜6000であることがより好ましい。   The aliphatic glycidyl ether, epoxidized polybutadiene or epoxidized oil contained in the chlorosulfonated polyolefin composition of the present invention preferably has an epoxy equivalent of 130 to 400 in terms of excellent water resistance and acid resistance, and 150 It is more preferable that it is -240, and it is preferable that molecular weight or number average molecular weight is 150-10000, and it is more preferable that it is 1000-6000.

上記脂肪族グリシジルエーテルとしては、分子内にグリシジルエーテルを有する脂肪族化合物が該当し、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、n−プロピルグリシジルエーテル、i−プロピルグリシジルエーテル、n−ブチルグリシジルエーテル、i−ブチルグリシジルエーテル、tert−ブチルグリシジルエーテル、n−ペンチルグリシジルエーテル、n−ヘキシルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、シクロヘキシルグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、グリセリングリシジルエーテル等が挙げられる。   Examples of the aliphatic glycidyl ether include aliphatic compounds having glycidyl ether in the molecule, methyl glycidyl ether, ethyl glycidyl ether, n-propyl glycidyl ether, i-propyl glycidyl ether, n-butyl glycidyl ether, i- Butyl glycidyl ether, tert-butyl glycidyl ether, n-pentyl glycidyl ether, n-hexyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, lauryl glycidyl ether, cyclohexyl glycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl Examples include ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, glycerin glycidyl ether, and the like.

上記エポキシ化ポリブタジエンとしては、ポリブタジエンをエポキシ変性したものが該当し、特に限定するものではないが、例えば、市販品として、NISSO−PB JP−100、JP−200(いずれも日本曹達(株)製)、エポリード PB3600、4700(いずれも(株)ダイセル製)、アデカサイザーBF−1000((株)ADEKA製)、Ricon657(クレイバレー社製)などが挙げられ、これらの単独又は2種類以上を組み合わせて使用できる。   Examples of the epoxidized polybutadiene include those obtained by epoxy-modifying polybutadiene and are not particularly limited. For example, commercially available products include NISSO-PB JP-100 and JP-200 (both manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.). ), Epolide PB3600, 4700 (both manufactured by Daicel Corporation), Adekasizer BF-1000 (manufactured by ADEKA Corporation), Ricon657 (manufactured by Clay Valley), etc., or a combination of these alone or in combination of two or more Can be used.

上記エポキシ化油はエポキシ化された脂肪酸エステルを表し、特に限定するものではないが、例えば、エポキシ化トール油脂肪酸−2−エチルヘキシルエステル、エポキシ化−9−オクタデカン酸(Z)プロピレングリコールエステル、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化脂肪酸エステル等が挙げられる。   The epoxidized oil represents an epoxidized fatty acid ester and is not particularly limited. For example, epoxidized tall oil fatty acid-2-ethylhexyl ester, epoxidized-9-octadecanoic acid (Z) propylene glycol ester, epoxy And soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized fatty acid ester and the like.

これらの液状エポキシ化合物の中でも、組成物の耐水性に優れる点で、エポキシ化油、又はエポキシ化ポリブタジエンが好ましく、エポキシ化ポリブタジエンがより好ましい。   Among these liquid epoxy compounds, epoxidized oil or epoxidized polybutadiene is preferable, and epoxidized polybutadiene is more preferable in terms of excellent water resistance of the composition.

本願の脂肪族グリシジルエーテル、エポキシ化ポリブタジエン、又はエポキシ化油は、単独で用いても良いし、2種類以上を混合しても良い。   The aliphatic glycidyl ether, epoxidized polybutadiene, or epoxidized oil of the present application may be used alone or in combination of two or more.

本発明のクロロスルホン化ポリオレフィン組成物における脂肪族グリシジルエーテル、エポキシ化ポリブタジエン、又はエポキシ化油の含有量は、耐水性、耐酸性及び加工性の点で、クロロスルホン化ポリオレフィン100重量部に対し、3〜50重量部である。含有量が3重量部未満の場合は、耐水性及び耐酸性が不十分であり、50重量部を超える場合は、コンパウンドの粘着により加工性が悪化する。   The content of aliphatic glycidyl ether, epoxidized polybutadiene, or epoxidized oil in the chlorosulfonated polyolefin composition of the present invention is 100 parts by weight of chlorosulfonated polyolefin in terms of water resistance, acid resistance, and processability. 3 to 50 parts by weight. When the content is less than 3 parts by weight, the water resistance and acid resistance are insufficient, and when it exceeds 50 parts by weight, the workability is deteriorated due to adhesion of the compound.

脂肪族グリシジルエーテル、エポキシ化ポリブタジエン又はエポキシ化油を含有するクロロスルホン化ポリオレフィン組成物を製造する方法としては特に限定するものではなく、例えば、クロロスルホン化反応終了後やクロロスルホン化ポリオレフィンと溶剤を分離する工程の前又は分離した後、配合剤を使用して混練する際等があげられ、複数の工程で分割して添加することができる。   The method for producing a chlorosulfonated polyolefin composition containing an aliphatic glycidyl ether, epoxidized polybutadiene or epoxidized oil is not particularly limited. For example, after completion of the chlorosulfonated reaction or after the chlorosulfonated polyolefin and the solvent are mixed. Examples include kneading using a compounding agent before or after the separation step, and the components can be divided and added in a plurality of steps.

本発明のクロロスルホン化ポリオレフィン組成物は、従来のゴム又は樹脂に使用される可塑剤、充填剤、補強剤、老化防止剤、滑剤、加工助剤、加硫剤、加硫促進剤等の配合剤を含んでいても良い。未配合又は配合して得られたクロロスルホン化ポリオレフィン組成物は加硫物又は未加硫物として、一般的に使用される。使用される配合剤としては、DOP、DOZ、DOA、DOS、TOTM、菜種油、亜麻仁油、パラフィンオイル、ナフテンオイル、アロマオイル、塩素化パラフィン、カオリンクレー、焼成クレー、タルク、ケイ酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、カーボンブラック、シリカ、アミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、ヒドロキノン系老化防止剤、ニッケル系老化防止剤、脂肪酸エステル、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、クマロン―インデン樹脂、ハイスチレン樹脂、テトラメチルチウラムテトラスルフィド、N,N’―1,3―フェニレンジマレイミド、パーオキサイド類、ペンタエリスリトール、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。   The chlorosulfonated polyolefin composition of the present invention is blended with plasticizers, fillers, reinforcing agents, anti-aging agents, lubricants, processing aids, vulcanizing agents, vulcanization accelerators and the like used in conventional rubbers or resins. An agent may be included. A chlorosulfonated polyolefin composition that is not blended or obtained by blending is generally used as a vulcanized product or an unvulcanized product. The compounding agents used are DOP, DOZ, DOA, DOS, TOTM, rapeseed oil, linseed oil, paraffin oil, naphthenic oil, aroma oil, chlorinated paraffin, kaolin clay, calcined clay, talc, magnesium silicate, hydroxylated Magnesium, aluminum hydroxide, calcium carbonate, titanium oxide, barium sulfate, carbon black, silica, amine-based anti-aging agent, phenol-based anti-aging agent, hydroquinone-based anti-aging agent, nickel-based anti-aging agent, fatty acid ester, paraffin wax, Examples include polyethylene wax, coumarone-indene resin, high styrene resin, tetramethylthiuram tetrasulfide, N, N'-1,3-phenylenedimaleimide, peroxides, pentaerythritol, triallyl isocyanurate, etc. .

本発明のクロロスルホン化ポリオレフィン組成物の最終用途については既存のクロロスルホン化ポリオレフィンと同様であり、特に限定するものではないが、例えば、自動車用ホース、ガスホース、産業用ホース、エスカレーター手摺、電線、レジャーボート、ルーフィング、ポンドライナー、ロール、ベルト、ブーツ、パッキン、シート、引き布、接着剤、塗料、シーラント等が挙げられる。   The final use of the chlorosulfonated polyolefin composition of the present invention is the same as that of the existing chlorosulfonated polyolefin, and is not particularly limited. Pleasure boats, roofing, pound liners, rolls, belts, boots, packings, sheets, pulling cloths, adhesives, paints, sealants and the like can be mentioned.

次に実施例にもとづき本発明を具体的に説明するが、本発明は本実施例に限定して解釈されるものではない。   EXAMPLES Next, although this invention is demonstrated concretely based on an Example, this invention is limited to a present Example and is not interpreted.

なお、これらの実施例で用いた値は以下の測定方法に準拠して得られたものである。   In addition, the value used in these Examples was obtained based on the following measuring methods.

<未加硫コンパウンドの酸発生量測定>
試料0.5gを175℃、90分間加熱し、発生した気体を4mmolNaOH水溶液にて捕集し、吸収液をイオンクロマトグラフィーにて測定した。得られたクロマトグラムから塩素イオンを定量し、CSM(クロロスルホン化ポリオレフィン) 1gあたりの酸発生量を算出した。
<Measurement of acid generation amount of unvulcanized compound>
A sample of 0.5 g was heated at 175 ° C. for 90 minutes, the generated gas was collected with 4 mmol NaOH aqueous solution, and the absorption liquid was measured by ion chromatography. Chlorine ions were quantified from the obtained chromatogram, and the amount of acid generated per gram of CSM (chlorosulfonated polyolefin) was calculated.

<レオメータ加硫試験>
ALPHA TECHNOLOGIES社製RUBBER PROCESS ANALYZER RPA 2000を用いて160℃、30分間の測定を実施し、JIS K 6300に準拠して、最大トルク値(MH)と90%加硫時間(Tc90)を求めた。
<Rheometer vulcanization test>
Measurement was performed at 160 ° C. for 30 minutes using RUBBER PROCESS ANALYZER RPA 2000 manufactured by ALPHA TECHNOLOGIES, and the maximum torque value (MH) and 90% vulcanization time (Tc90) were determined according to JIS K 6300.

<加硫ゴムの硬さ>
JIS K 6253に準拠して、デュロメータ硬さ計を用いて硬さ(HS)を測定した。
<Hardness of vulcanized rubber>
In accordance with JIS K 6253, hardness (HS) was measured using a durometer hardness meter.

<加硫ゴムの引張試験>
JIS K 6251に準拠して、引張強さ(TB)と切断時伸び(EB)を測定した。
<Tensile test of vulcanized rubber>
Based on JIS K 6251, tensile strength (TB) and elongation at break (EB) were measured.

<耐水性及び耐酸性試験>
JIS K 6258に準拠して、水、20%塩酸、10%硝酸に80℃、7日間浸漬後の体積膨潤率を測定した。
<Water resistance and acid resistance test>
Based on JIS K 6258, the volume swelling ratio after being immersed in water, 20% hydrochloric acid and 10% nitric acid at 80 ° C. for 7 days was measured.

実施例で使用した脂肪族グリシジルエーテル、エポキシ化ポリブタジエン、又はエポキシ化油を表1及び表2に示す。   Tables 1 and 2 show the aliphatic glycidyl ether, epoxidized polybutadiene, or epoxidized oil used in the examples.

Figure 2017088872
Figure 2017088872

Figure 2017088872
また、実施例で使用した配合剤の内容は以下の通りである。
Figure 2017088872
Moreover, the content of the compounding agent used in the Example is as follows.

クロロスルホン化ポリエチレン:TOSO−CSM TS−530(東ソー(株)製)
酸化マグネシウム:キョーワマグ#150(協和化学工業(株)製)
加工助剤:スプレンダーR−300(脂肪酸エステル)(花王(株)製)
カーボンブラック:シーストSO(東海カーボン(株)製)
可塑剤:トヨパラックスA40S(塩素化パラフィン)(東ソー(株)製)
ノクセラーTRA(加硫剤)(大内新興化学工業(株)製)
ペンタエリスリトール(加硫促進剤):ノイライザーP(日本合成化学工業(株)製)
バルノックPM(加硫剤)(大内新興化学工業(株)製)
ノクラックNBC(加硫促進剤)(大内新興化学(株)製)
ジクミルパーオキサイド:パークミルD(日油(株)製)
トリアリルイソシアヌル酸:タイク(日本化成(株)製)
実施例1
クロロスルホン化ポリエチレン100重量部に、エポキシ化ポリブタジエン1 3重量部、加工助剤3重量部、カーボンブラック50重量部、可塑剤10重量部をバンバリーミキサーを用いて添加し、さらにオープンロール混練機を用いてノクセラーTRA2重量部、ペンタエリスリトール3重量部を添加し、クロロスルホン化ポリエチレン組成物を得た。得られたクロロスルホン化ポリエチレン組成物について、未加硫コンパウンドの酸発生量測定、レオメータ加硫試験を実施した。また、得られたクロロスルホン化ポリエチレン組成物を160℃、20分間プレス加硫し、加硫物を得た。得られた加硫物について、引張試験、耐水性試験、耐酸性試験を実施した。これらの結果を表3に示す。表3から、水に対する体積膨潤率が9%、20%塩酸および10%硝酸に対する体積膨潤率がそれぞれ10%及び42%と良好であった。
Chlorosulfonated polyethylene: TOSO-CSM TS-530 (manufactured by Tosoh Corporation)
Magnesium oxide: Kyowa mug # 150 (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.)
Processing aid: Splendor R-300 (fatty acid ester) (manufactured by Kao Corporation)
Carbon black: Seast SO (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.)
Plasticizer: Toyoparax A40S (chlorinated paraffin) (manufactured by Tosoh Corporation)
Noxeller TRA (vulcanizing agent) (Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)
Pentaerythritol (Vulcanization Accelerator): Neuriser P (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
Barnock PM (vulcanizing agent) (Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)
NOCRACK NBC (vulcanization accelerator) (Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)
Dicumyl peroxide: Park mill D (manufactured by NOF Corporation)
Triallyl isocyanuric acid: Thaik (manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.)
Example 1
To 100 parts by weight of chlorosulfonated polyethylene, 3 parts by weight of epoxidized polybutadiene, 3 parts by weight of processing aid, 50 parts by weight of carbon black and 10 parts by weight of plasticizer are added using a Banbury mixer, and an open roll kneader is further added. Using, 2 parts by weight of Noxeller TRA and 3 parts by weight of pentaerythritol were added to obtain a chlorosulfonated polyethylene composition. The obtained chlorosulfonated polyethylene composition was subjected to an acid generation amount measurement of a non-vulcanized compound and a rheometer vulcanization test. Further, the obtained chlorosulfonated polyethylene composition was press vulcanized at 160 ° C. for 20 minutes to obtain a vulcanized product. The obtained vulcanizate was subjected to a tensile test, a water resistance test, and an acid resistance test. These results are shown in Table 3. From Table 3, the volume swelling ratio with respect to water was 9%, and the volume swelling ratio with respect to 20% hydrochloric acid and 10% nitric acid was 10% and 42%, respectively.

Figure 2017088872
実施例2
エポキシ化ポリブタジエン1 5重量部を用いた以外は実施例1と同様にクロロスルホン化ポリエチレン組成物を得て、未加硫コンパウンドの酸発生量測定、レオメータ加硫試験、引張試験、耐水性試験、耐酸性試験を行い、それらの結果を表3に示す。表3から、水に対する体積膨潤率が5%、20%塩酸および10%硝酸に対する体積膨潤率がそれぞれ8%及び38%と良好であった。
Figure 2017088872
Example 2
A chlorosulfonated polyethylene composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight of epoxidized polybutadiene was used, and the acid generation amount measurement of the unvulcanized compound, rheometer vulcanization test, tensile test, water resistance test, An acid resistance test was conducted and the results are shown in Table 3. From Table 3, the volume swelling ratio with respect to water was 5%, and the volume swelling ratio with respect to 20% hydrochloric acid and 10% nitric acid was 8% and 38%, respectively.

実施例3
エポキシ化ポリブタジエン1 30重量部を用いた以外は実施例1と同様にクロロスルホン化ポリエチレン組成物を得て、未加硫コンパウンドの酸発生量測定、レオメータ加硫試験、引張試験、耐水性試験、耐酸性試験を行い、それらの結果を表3に示す。表3から、水に対する体積膨潤率が4%、20%塩酸および10%硝酸に対する体積膨潤率がそれぞれ6%及び31%と良好であった。
Example 3
A chlorosulfonated polyethylene composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by weight of epoxidized polybutadiene 1 was used, and the acid generation amount measurement of the unvulcanized compound, the rheometer vulcanization test, the tensile test, the water resistance test, An acid resistance test was conducted and the results are shown in Table 3. From Table 3, the volume swelling ratio with respect to water was 4%, and the volume swelling ratio with respect to 20% hydrochloric acid and 10% nitric acid was 6% and 31%, respectively.

実施例4
エポキシ化ポリブタジエン1 50重量部を用い、160℃、30分間プレス加硫した以外は実施例1と同様にクロロスルホン化ポリエチレン組成物を得て、未加硫コンパウンドの酸発生量測定、レオメータ加硫試験、引張試験、耐水性試験、耐酸性試験を行い、それらの結果を表3に示す。表3から、水に対する体積膨潤率が5%、20%塩酸および10%硝酸に対する体積膨潤率がそれぞれ5%及び24%と良好であった。
Example 4
A chlorosulfonated polyethylene composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by weight of epoxidized polybutadiene was used and press vulcanized at 160 ° C. for 30 minutes, and the acid generation amount of the unvulcanized compound was measured. Tests, tensile tests, water resistance tests, and acid resistance tests were conducted, and the results are shown in Table 3. From Table 3, the volume swelling ratio with respect to water was 5%, and the volume swelling ratio with respect to 20% hydrochloric acid and 10% nitric acid was 5% and 24%, respectively.

実施例5
エポキシ化ポリブタジエン2 10重量部を用いた以外は実施例1と同様にクロロスルホン化ポリエチレン組成物を得て、未加硫コンパウンドの酸発生量測定、レオメータ加硫試験、引張試験、耐水性試験、耐酸性試験を行い、それらの結果を表3に示す。表3から、水に対する体積膨潤率が6%、20%塩酸および10%硝酸に対する体積膨潤率がそれぞれ7%及び31%と良好であった。
Example 5
A chlorosulfonated polyethylene composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of epoxidized polybutadiene 2 was used, and the acid generation amount measurement of the unvulcanized compound, the rheometer vulcanization test, the tensile test, the water resistance test, An acid resistance test was conducted and the results are shown in Table 3. From Table 3, the volume swelling ratio with respect to water was 6%, and the volume swelling ratio with respect to 20% hydrochloric acid and 10% nitric acid was 7% and 31%, respectively.

実施例6
エポキシ化ポリブタジエン3 10重量部を用いた以外は実施例1と同様にクロロスルホン化ポリエチレン組成物を得て、未加硫コンパウンドの酸発生量測定、レオメータ加硫試験、引張試験、耐水性試験、耐酸性試験を行い、それらの結果を表3に示す。表3から、水に対する体積膨潤率が7%、20%塩酸および10%硝酸に対する体積膨潤率がそれぞれ9%及び35%と良好であった。
Example 6
A chlorosulfonated polyethylene composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of epoxidized polybutadiene 3 was used, and the acid generation amount measurement of the unvulcanized compound, the rheometer vulcanization test, the tensile test, the water resistance test, An acid resistance test was conducted and the results are shown in Table 3. From Table 3, the volume swelling ratio with respect to water was 7%, and the volume swelling ratio with respect to 20% hydrochloric acid and 10% nitric acid was 9% and 35%, respectively.

実施例7
エポキシ化ポリブタジエン4 10重量部を用いた以外は実施例1と同様にクロロスルホン化ポリエチレン組成物を得て、未加硫コンパウンドの酸発生量測定、レオメータ加硫試験、引張試験、耐水性試験、耐酸性試験を行い、それらの結果を表3に示す。表3から、水に対する体積膨潤率が6%、20%塩酸および10%硝酸に対する体積膨潤率がそれぞれ8%及び28%と良好であった。
Example 7
A chlorosulfonated polyethylene composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of epoxidized polybutadiene 4 was used, and an acid generation amount measurement of a non-vulcanized compound, a rheometer vulcanization test, a tensile test, a water resistance test, An acid resistance test was conducted and the results are shown in Table 3. From Table 3, the volume swelling ratio with respect to water was 6%, and the volume swelling ratio with respect to 20% hydrochloric acid and 10% nitric acid was 8% and 28%, respectively.

実施例8
グリセリンポリグリシジルエーテル 15重量部を用い、160℃、30分間プレス加硫した以外は実施例1と同様にクロロスルホン化ポリエチレン組成物を得て、未加硫コンパウンドの酸発生量測定、レオメータ加硫試験、引張試験、耐水性試験、耐酸性試験を行い、それらの結果を表3に示す。表3から、水に対する体積膨潤率が4%、20%塩酸および10%硝酸に対する体積膨潤率がそれぞれ10%及び38%と良好であった。
Example 8
A chlorosulfonated polyethylene composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 15 parts by weight of glycerin polyglycidyl ether was used and press vulcanized at 160 ° C. for 30 minutes, and the acid generation amount of the unvulcanized compound was measured. Tests, tensile tests, water resistance tests, and acid resistance tests were conducted, and the results are shown in Table 3. From Table 3, the volume swelling ratio with respect to water was 4%, and the volume swelling ratio with respect to 20% hydrochloric acid and 10% nitric acid was 10% and 38%, respectively.

実施例9
エチレングリコールポリグリシジルエーテル 15重量部を用い、160℃、30分間プレス加硫した以外は実施例1と同様にクロロスルホン化ポリエチレン組成物を得て、未加硫コンパウンドの酸発生量測定、レオメータ加硫試験、引張試験、耐水性試験、耐酸性試験を行い、それらの結果を表3に示す。表3から、水に対する体積膨潤率が5%、20%塩酸および10%硝酸に対する体積膨潤率がそれぞれ8%及び40%と良好であった。
Example 9
A chlorosulfonated polyethylene composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 15 parts by weight of ethylene glycol polyglycidyl ether was used and press vulcanized at 160 ° C. for 30 minutes, and the acid generation amount of the unvulcanized compound was measured and the rheometer was added. A sulfur test, a tensile test, a water resistance test, and an acid resistance test were conducted, and the results are shown in Table 3. From Table 3, the volume swelling ratio with respect to water was 5%, and the volume swelling ratio with respect to 20% hydrochloric acid and 10% nitric acid was 8% and 40%, respectively.

実施例10
エポキシ化大豆油 20重量部を用いた以外は実施例1と同様にクロロスルホン化ポリエチレン組成物を得て、未加硫コンパウンドの酸発生量測定、レオメータ加硫試験、引張試験、耐水性試験、耐酸性試験を行い、それらの結果を表3に示す。表3から、水に対する体積膨潤率が6%、20%塩酸および10%硝酸に対する体積膨潤率がそれぞれ10%及び32%と良好であった。
Example 10
A chlorosulfonated polyethylene composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 20 parts by weight of epoxidized soybean oil was used, and the acid generation amount measurement of the unvulcanized compound, rheometer vulcanization test, tensile test, water resistance test, An acid resistance test was conducted and the results are shown in Table 3. From Table 3, the volume swelling ratio with respect to water was 6%, and the volume swelling ratio with respect to 20% hydrochloric acid and 10% nitric acid was 10% and 32%, respectively.

実施例11
エポキシ化アマニ油 15重量部を用いた以外は実施例1と同様にクロロスルホン化ポリエチレン組成物を得て、未加硫コンパウンドの酸発生量測定、レオメータ加硫試験、引張試験、耐水性試験、耐酸性試験を行い、それらの結果を表3に示す。表3から、水に対する体積膨潤率が5%、20%塩酸および10%硝酸に対する体積膨潤率がそれぞれ8%及び35%と良好であった。
Example 11
A chlorosulfonated polyethylene composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 15 parts by weight of epoxidized linseed oil was used, and the acid generation amount measurement of the unvulcanized compound, the rheometer vulcanization test, the tensile test, the water resistance test, An acid resistance test was conducted and the results are shown in Table 3. From Table 3, the volume swelling ratio with respect to water was 5%, and the volume swelling ratio with respect to 20% hydrochloric acid and 10% nitric acid was 8% and 35%, respectively.

実施例12
エポキシ化脂肪酸オクチルエステル 25重量部を用いた以外は実施例1と同様にクロロスルホン化ポリエチレン組成物を得て、未加硫コンパウンドの酸発生量測定、レオメータ加硫試験、引張試験、耐水性試験、耐酸性試験を行い、それらの結果を表3に示す。表3から、水に対する体積膨潤率が5%、20%塩酸および10%硝酸に対する体積膨潤率がそれぞれ7%及び31%と良好であった。
Example 12
A chlorosulfonated polyethylene composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 25 parts by weight of epoxidized fatty acid octyl ester was used, and acid generation measurement, rheometer vulcanization test, tensile test, water resistance test of unvulcanized compound was obtained. The acid resistance test was conducted, and the results are shown in Table 3. From Table 3, the volume swelling ratio with respect to water was 5%, and the volume swelling ratio with respect to 20% hydrochloric acid and 10% nitric acid was 7% and 31%, respectively.

実施例13
エポキシ化脂肪酸アルキルエステル 25重量部を用いた以外は実施例1と同様にクロロスルホン化ポリエチレン組成物を得て、未加硫コンパウンドの酸発生量測定、レオメータ加硫試験、引張試験、耐水性試験、耐酸性試験を行い、それらの結果を表3に示す。表3から、水に対する体積膨潤率が4%、20%塩酸および10%硝酸に対する体積膨潤率がそれぞれ9%及び29%と良好であった。
Example 13
A chlorosulfonated polyethylene composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 25 parts by weight of the epoxidized fatty acid alkyl ester was used, and the acid generation amount of the unvulcanized compound was measured, the rheometer vulcanization test, the tensile test, and the water resistance test. The acid resistance test was conducted, and the results are shown in Table 3. From Table 3, the volume swelling ratio with respect to water was 4%, and the volume swelling ratio with respect to 20% hydrochloric acid and 10% nitric acid was 9% and 29%, respectively.

実施例14
エポキシポリブタジエン2 15重量部を用い、ノクセラーTRA 2重量部及びペンタエリスリトール 3重量部の代わりにバルノックPM 3重量部及びノクラックNBC 2重量部を用いた以外は実施例1と同様にクロロスルホン化ポリエチレン組成物を得て、未加硫コンパウンドの酸発生量測定、レオメータ加硫試験、引張試験、耐水性試験、耐酸性試験を行い、それらの結果を表3に示す。表3から、水に対する体積膨潤率が3%、20%塩酸および10%硝酸に対する体積膨潤率がそれぞれ4%及び4%と良好であった。
Example 14
The chlorosulfonated polyethylene composition was the same as in Example 1 except that 15 parts by weight of epoxy polybutadiene 2 was used, and 3 parts by weight of Barnock PM and 2 parts by weight of Nocrack NBC were used instead of 2 parts by weight of Noxeller TRA and 3 parts by weight of pentaerythritol. The product was obtained, and the acid generation amount measurement, the rheometer vulcanization test, the tensile test, the water resistance test, and the acid resistance test of the unvulcanized compound were performed. The results are shown in Table 3. From Table 3, the volume swelling ratio with respect to water was 3%, and the volume swelling ratio with respect to 20% hydrochloric acid and 10% nitric acid was 4% and 4%, respectively.

実施例15
エポキシポリブタジエン2 15重量部を用い、ノクセラーTRA 2重量部及びペンタエリスリトール 3重量部の代わりにジクミルパーオキサイド 3重量部及びトリアリルイソシアヌル酸 4重量部を用いた以外は実施例1と同様にクロロスルホン化ポリエチレン組成物を得て、未加硫コンパウンドの酸発生量測定、レオメータ加硫試験、引張試験、耐水性試験、耐酸性試験を行い、それらの結果を表3に示す。表3から、水に対する体積膨潤率が1%、20%塩酸および10%硝酸に対する体積膨潤率がそれぞれ2%及び2%と良好であった。
Example 15
Chloroform as in Example 1 except that 15 parts by weight of epoxy polybutadiene 2 was used and 3 parts by weight of dicumyl peroxide and 4 parts by weight of triallyl isocyanuric acid were used instead of 2 parts by weight of Noxeller TRA and 3 parts by weight of pentaerythritol. A sulfonated polyethylene composition was obtained, and an acid generation amount measurement, a rheometer vulcanization test, a tensile test, a water resistance test, and an acid resistance test of an unvulcanized compound were performed. The results are shown in Table 3. From Table 3, the volume swelling ratio with respect to water was 1%, and the volume swelling ratio with respect to 20% hydrochloric acid and 10% nitric acid was 2% and 2%, respectively.

比較例1
エポキシ化ポリブタジエン1 3重量部の代わりに酸化マグネシウム5重量部を用い、160℃、10分間プレス加硫した以外は実施例1と同様にクロロスルホン化ポリエチレン組成物を得て、未加硫コンパウンドの酸発生量測定、レオメータ加硫試験、引張試験、耐水性試験、耐酸性試験を行い、それらの結果を表4に示す。表4から、水に対する体積膨潤率が31%、20%塩酸および10%硝酸に対する体積膨潤率がそれぞれ41%及び103%と耐水性及び耐酸性が不十分であった。
Comparative Example 1
A chlorosulfonated polyethylene composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight of magnesium oxide was used instead of 3 parts by weight of epoxidized polybutadiene and press vulcanized at 160 ° C. for 10 minutes. An acid generation amount measurement, a rheometer vulcanization test, a tensile test, a water resistance test, and an acid resistance test were performed, and the results are shown in Table 4. From Table 4, the volume swelling ratio with respect to water was 31%, the volume swelling ratio with respect to 20% hydrochloric acid and 10% nitric acid was 41% and 103%, respectively, and the water resistance and acid resistance were insufficient.

Figure 2017088872
比較例2
エポキシ化ポリブタジエン1 1重量部を用いた以外は実施例1と同様にクロロスルホン化ポリエチレン組成物を得て、未加硫コンパウンドの酸発生量測定、レオメータ加硫試験、引張試験、耐水性試験、耐酸性試験を行い、それらの結果を表4に示す。表4から、水に対する体積膨潤率が22%、20%塩酸および10%硝酸に対する体積膨潤率がそれぞれ28%及び72%と耐水性及び耐酸性が不十分であった。
Figure 2017088872
Comparative Example 2
A chlorosulfonated polyethylene composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1 part by weight of epoxidized polybutadiene 1 was used, and the acid generation amount measurement of the unvulcanized compound, rheometer vulcanization test, tensile test, water resistance test, An acid resistance test was conducted and the results are shown in Table 4. From Table 4, the volume swelling ratio for water was 22%, the volume swelling ratio for 20% hydrochloric acid and 10% nitric acid was 28% and 72%, respectively, and the water resistance and acid resistance were insufficient.

比較例3
エポキシ化ポリブタジエン1 60重量部を用い、160℃、40分間プレス加硫した以外は実施例1と同様にクロロスルホン化ポリエチレン組成物を得て、未加硫コンパウンドの酸発生量測定、レオメータ加硫試験、引張試験、耐水性試験、耐酸性試験を行い、それらの結果を表4に示す。表4から、水に対する体積膨潤率が8%、20%塩酸および10%硝酸に対する体積膨潤率がそれぞれ4%及び22%と耐水性及び耐酸性は良好であったが、混練時に粘着発生し、加工性が悪かった。
Comparative Example 3
A chlorosulfonated polyethylene composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 60 parts by weight of epoxidized polybutadiene 1 was press vulcanized at 160 ° C. for 40 minutes, and the acid generation amount of the unvulcanized compound was measured and the rheometer vulcanized. Tests, tensile tests, water resistance tests, and acid resistance tests were conducted, and the results are shown in Table 4. From Table 4, the volume swelling ratio for water was 8%, the volume swelling ratio for 20% hydrochloric acid and 10% nitric acid was 4% and 22%, respectively, and the water resistance and acid resistance were good. The processability was bad.

本発明のクロロスルホン化ポリオレフィン組成物は、耐水性及び耐酸性が良好なことから、従来のゴム又は樹脂と同様に配合と混練を行い、加硫物又は未加硫物で使用され、広範な領域で使用される。   Since the chlorosulfonated polyolefin composition of the present invention has good water resistance and acid resistance, it is blended and kneaded in the same manner as conventional rubber or resin, and is used in vulcanized or unvulcanized products. Used in the area.

Claims (4)

クロロスルホン化ポリオレフィン100重量部に対し、脂肪族グリシジルエーテル、エポキシ化ポリブタジエン又はエポキシ化油3〜50重量部を含有することを特徴とするクロロスルホン化ポリオレフィン組成物。 A chlorosulfonated polyolefin composition comprising 3 to 50 parts by weight of aliphatic glycidyl ether, epoxidized polybutadiene or epoxidized oil with respect to 100 parts by weight of chlorosulfonated polyolefin. 脂肪族グリシジルエーテル、エポキシ化ポリブタジエン又はエポキシ化油のエポキシ当量が130〜400であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載のクロロスルホン化ポリオレフィン組成物。 4. The chlorosulfonated polyolefin composition according to claim 1, wherein the aliphatic glycidyl ether, the epoxidized polybutadiene, or the epoxidized oil has an epoxy equivalent of 130 to 400. 5. 脂肪族グリシジルエーテル、エポキシ化ポリブタジエン又はエポキシ化油の数平均分子量が150〜10000であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載のクロロスルホン化ポリオレフィン組成物。 The chlorosulfonated polyolefin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the aliphatic glycidyl ether, epoxidized polybutadiene, or epoxidized oil has a number average molecular weight of 150 to 10,000. さらに配合剤を含んでなる請求項1乃至3のいずれか一項に記載のクロロスルホン化ポリオレフィン組成物。
The chlorosulfonated polyolefin composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising a compounding agent.
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