JP2017078134A - Bathroom liquid detergent - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、浴室用液体洗浄剤に関する。 The present invention relates to a bathroom liquid cleaning agent.
浴室の洗浄は、通常、浴室用液体洗浄剤を含浸したスポンジで、浴室の壁面、浴槽面、その他の浴室付帯設備等に対し、擦り洗いをすることで行われる。
擦り洗いは、洗浄対象を直接スポンジで擦るため、例えば、浴槽を洗浄する場合には、前屈したり、中腰となったり、しゃがんだりして、浴槽の全面をスポンジで擦らなければならず、手間がかかり、また、身体的な負担も大きい。
The bathroom is usually washed by a sponge impregnated with a liquid detergent for the bathroom, and by scrubbing the bathroom wall surface, bathtub surface, and other bathroom accessories.
In scrubbing, the object to be cleaned is rubbed directly with a sponge.For example, when washing a bathtub, the entire surface of the bathtub must be rubbed with a sponge by bending forward, lying down, or squatting. And the physical burden is large.
従来、このような浴室洗浄の手間や身体的負担を軽減するための洗浄剤が提案されている。例えば、特許文献１には、金属イオン封鎖剤と、界面活性剤と、２０℃での水に対する溶解度が１０％以下の有機溶剤と、噴射剤とを、それぞれ特定の重量割合で含有する浴槽用エアゾール洗浄剤が提案されている。特許文献１によれば、前記浴槽用エアゾ−ル洗浄剤を、浴槽の残り湯面上に噴射することにより湯面上に拡散させて浴槽の側面に付着させる。その後、浴槽の栓を抜いて残り湯を排出することによって湯面とともに湯面上に広がった洗浄成分を降下させながら浴槽の側面および底面に付着させ、その後シャワー等で洗い流す浴槽の洗浄方法が開示されている。
特許文献２には、特定のアミノカルボン酸塩と、これ以外のカルボン酸とを、特定の重量比で含有する洗浄剤が提案されている。特許文献２によれば、前記洗浄剤を、軽い湯垢汚れに対してスプレーした後、しばらく放置しシャワーで流す浴室の洗浄方法が開示されている。
また、特許文献３には、界面活性剤とキレート剤を含有する洗浄液を、シャワー装置等の吐出手段で浴槽等に吹き掛けて、その後、水道水によりすすぐ浴室内の洗浄方法が記載されている。
Conventionally, a cleaning agent for reducing the labor and physical burden of such bathroom cleaning has been proposed. For example, Patent Document 1 discloses a sequestering agent, a surfactant, an organic solvent having a solubility in water at 20 ° C. of 10% or less, and a propellant, each for a specific weight ratio. Aerosol cleaners have been proposed. According to Patent Document 1, the bathtub cleaning agent is sprayed onto the remaining hot water surface of the bathtub to be diffused on the hot water surface and attached to the side surface of the bathtub. After that, the bathtub cleaning method is disclosed by removing the bathtub stopper and draining the remaining hot water so that the cleaning components spread on the hot water surface with the hot water surface are dropped and attached to the side surface and bottom surface of the bathtub, and then washed away with a shower etc. Has been.
Patent Document 2 proposes a cleaning agent containing a specific aminocarboxylate and a carboxylic acid other than this in a specific weight ratio. According to Patent Document 2, there is disclosed a bathroom cleaning method in which the cleaning agent is sprayed against light scale stains and then left for a while to flow in a shower.
Further, Patent Document 3 describes a method of cleaning a bathroom in which a cleaning liquid containing a surfactant and a chelating agent is sprayed on a bathtub or the like by discharge means such as a shower apparatus and then rinsed with tap water. .
特許文献１〜３に開示された洗浄剤又は洗浄方法によれば、浴槽等の洗浄対象に対し、擦り洗いをせずに洗浄できるため、洗浄の手間や、身体的負担が軽減される。しかしながら、特許文献１〜３の技術では、浴槽の垂直面において洗浄剤が筋状に垂れ落ちてしまい、垂直面での洗浄剤の付着滞留性（即ち、洗浄剤が洗浄対象に付着してとどまる性質）は充分でなかった。 According to the cleaning agent or the cleaning method disclosed in Patent Documents 1 to 3, since the cleaning target such as a bathtub can be cleaned without rubbing, the labor and physical burden of cleaning are reduced. However, in the techniques of Patent Documents 1 to 3, the cleaning agent hangs down in a streaky manner on the vertical surface of the bathtub, and the staying property of the cleaning agent on the vertical surface (that is, the cleaning agent remains attached to the object to be cleaned). Property) was not sufficient.
特許文献４には、垂直面での洗浄剤の付着滞留性を向上させるために粘度を高めた洗浄剤が開示されている。しかしながら、洗浄剤の広がり性（即ち、洗浄剤を吹き付けた部分からその周辺に洗浄剤がムラなく均一に広がる性質）が不充分であった。
付着滞留性と広がり性を両立させるために、特許文献５には、特定の溶剤、特定の界面活性剤、特定の増粘剤を組み合わせた洗浄剤が開示され、特許文献６には、洗浄対象の表面への接触角を制御した洗浄剤が開示されている。しかしながらこれらはいずれも洗浄対象が便器であり、浴槽等に付着した脂肪酸金属塩、皮脂・タンパク汚れに対する洗浄力については検討されていない。
Patent Document 4 discloses a cleaning agent having an increased viscosity in order to improve the adhesion and retention of the cleaning agent on a vertical surface. However, the spreadability of the cleaning agent (that is, the property that the cleaning agent spreads uniformly and uniformly from the portion sprayed with the cleaning agent) is insufficient.
In order to achieve both adhesion retention and spreadability, Patent Document 5 discloses a cleaning agent in which a specific solvent, a specific surfactant, and a specific thickening agent are combined. A cleaning agent having a controlled contact angle with respect to the surface is disclosed. However, these are all toilets to be cleaned, and the detergency against fatty acid metal salts, sebum and protein stains adhering to a bathtub or the like has not been studied.
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、浴槽の垂直面に対しても優れた洗浄力を有する浴室用液体洗浄剤を目的とする。 This invention is made | formed in view of the said situation, and aims at the liquid cleaning agent for bathrooms which has the outstanding cleaning power also with respect to the vertical surface of a bathtub.
本発明者らは、単に洗浄剤の粘度を上げて付着滞留性を向上するのみでは垂直面での充分な洗浄力は得られず、付着滞留性と広がり性の両方を有することで、垂直面に対しても優れた洗浄力が得られることを見出した。
そこで本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の浴室用液体洗浄剤が、上記課題を解決できることを見出した。
本発明の浴室用液体洗浄剤は、以下の態様を有する。
［１］（Ａ）成分：非イオン界面活性剤（ａ１）を含む界面活性剤と、
（Ｂ）成分：グリコール系溶剤と、
（Ｃ）成分：アミノカルボン酸型キレート剤と、
（Ｄ）成分：水溶性高分子と、
を含有し、
２５℃において細管粘度計で測定した動粘度が、１．５〜２０ｍｍ２／ｓである、浴室用液体洗浄剤。
［２］２５℃におけるｐＨが１０を超え１２未満である、［１］に記載の浴室用液体洗浄剤。
［３］前記（Ｄ）成分が多糖類である、［１］又は［２］に記載の浴室用液体洗浄剤。
The present inventors simply increase the viscosity of the cleaning agent to improve the adhesion retention property, and sufficient cleaning power on the vertical surface cannot be obtained. It was found that excellent detergency can be obtained.
Therefore, as a result of intensive studies, the present inventors have found that the following bathroom liquid detergent can solve the above-described problems.
The bathroom liquid detergent of the present invention has the following aspects.
[1] Component (A): a surfactant containing a nonionic surfactant (a1),
(B) component: glycol solvent,
(C) component: aminocarboxylic acid type chelating agent;
(D) component: water-soluble polymer,
Containing
Liquid detergent for bathrooms whose kinematic viscosity measured with a capillary viscometer at 25 ° C is 1.5-20 mm 2 / s.
[2] The liquid detergent for bathrooms according to [1], wherein the pH at 25 ° C. is more than 10 and less than 12.
[3] The liquid detergent for bathrooms according to [1] or [2], wherein the component (D) is a polysaccharide.
本発明によれば、浴槽の垂直面に対しても優れた洗浄力を有する浴室用液体洗浄剤を提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the liquid cleaning agent for bathrooms which has the outstanding cleaning power also with respect to the vertical surface of a bathtub can be provided.
本発明の浴室用液体洗浄剤は、以下の（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する組成物である。 The liquid detergent for bathrooms of the present invention is a composition containing the following components (A) to (D).
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、非イオン界面活性剤（ａ１）を含む界面活性剤であり、浴室用液体洗浄剤に浴槽の垂直面での洗浄力を付与するために用いられる。
<(A) component>
The component (A) is a surfactant containing a nonionic surfactant (a1), and is used for imparting cleaning power on the vertical surface of the bathtub to the bathroom liquid cleaning agent.
本発明において、非イオン界面活性剤（ａ１）とは、高級アルコール、アルキルフェノール、高級脂肪酸又は高級アミン等にアルキレンオキシドを付加したポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、脂肪酸ポリグリセリンエステル、糖脂肪酸エステル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキシド、アミドアミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド、アルキルポリグリコシド、グリセリルエーテル等が挙げられる。
この中でも、高級アルコールにアルキレンオキシドを付加したポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましい。
アルキレンオキシドとしてはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられ、エチレンオキシド、プロピレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。アルキレンオキシドの平均付加モル数は３〜５０が好ましく、４〜２０がより好ましく、６〜１５が特に好ましい。
高級アルコールのアルキル基の炭素数は８〜２０が好ましく、１０〜１５がより好ましい。
その中でも、オキソアルコールエトキシレート、ゲルベアルコールエトキシレート、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
オキソアルコールエトキシレートではアルキル基の炭素数１０〜１５、エチレンオキシドの平均付加モル数が６〜１５のものが好ましい。具体的にはＢＡＳＦ社のＬｕｔｅｎｓｏｌＴＯが好ましい。
ゲルベアルコールエトキシレートではアルキル基の炭素数１０、エチレンオキシドの平均付加モル数が６〜１５のものが好ましい。具体的にはＢＡＳＦ社のＬｕｔｅｎｓｏｌＸＰが好ましい。
ポリオキシエチレンアルキルエーテルではアルキル基の炭素数１２〜１４、エチレンオキシドの平均付加モル数が６〜１５のものが好ましい。具体的にはライオンケミカル社のＬＭＡＯ−９０が好ましい。
In the present invention, the nonionic surfactant (a1) is a polyoxyalkylene type nonionic surfactant obtained by adding an alkylene oxide to a higher alcohol, alkylphenol, higher fatty acid, higher amine or the like, a polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, Fatty acid alkanolamide, polyhydric alcohol fatty acid ester or alkylene oxide adduct thereof, fatty acid polyglycerin ester, sugar fatty acid ester, alkyl (or alkenyl) amine oxide, amidoamine oxide, alkylene oxide adduct of hydrogenated castor oil, N-alkyl polyhydroxy Examples include fatty acid amides, alkyl glycosides, alkyl polyglycosides, and glyceryl ethers.
Among these, a polyoxyalkylene type nonionic surfactant obtained by adding an alkylene oxide to a higher alcohol is preferable.
Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide. Ethylene oxide and propylene oxide are preferable, and ethylene oxide is more preferable. The average added mole number of alkylene oxide is preferably from 3 to 50, more preferably from 4 to 20, and particularly preferably from 6 to 15.
8-20 are preferable and, as for carbon number of the alkyl group of a higher alcohol, 10-15 are more preferable.
Among these, oxo alcohol ethoxylate, Gerve alcohol ethoxylate, and polyoxyethylene alkyl ether are preferable.
Of the oxo alcohol ethoxylates, those having an alkyl group of 10 to 15 carbon atoms and an average addition mole number of ethylene oxide of 6 to 15 are preferred. Specifically, BASF's LutensolTO is preferred.
In Gerve alcohol ethoxylates, those having 10 carbon atoms in the alkyl group and an average added mole number of ethylene oxide of 6 to 15 are preferred. Specifically, BASF's Lutensol XP is preferred.
The polyoxyethylene alkyl ether is preferably an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms and an average addition mole number of ethylene oxide of 6 to 15. Specifically, LMAO-90 manufactured by Lion Chemical Co. is preferable.
（ａ１）成分は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（ａ１）成分の含有量は、浴室用液体洗浄剤の総質量に対して、０．０４〜５．０質量％が好ましく、０．５〜５．０質量％がより好ましく、更に好ましくは１．０〜３．０質量％である。（ａ１）成分の含有量が上記範囲内であると、浴槽の垂直面においてより優れた洗浄力が得られやすくなる。
（Ａ）成分中の（ａ１）成分の含有量は、０．１〜１００質量％が好ましく、３０〜９０質量％がより好ましく、４０〜８５質量％がさらに好ましい。
（Ａ）成分中の（ａ１）成分の含有量が上記範囲であると、浴槽の垂直面でのより良好な洗浄力が得られやすくなる。
As the component (a1), any one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
The content of the component (a1) is preferably 0.04 to 5.0 mass%, more preferably 0.5 to 5.0 mass%, still more preferably 1 with respect to the total mass of the bathroom liquid cleaning agent. 0.0 to 3.0% by mass. When the content of the component (a1) is within the above range, more excellent detergency can be easily obtained on the vertical surface of the bathtub.
The content of the component (a1) in the component (A) is preferably 0.1 to 100% by mass, more preferably 30 to 90% by mass, and further preferably 40 to 85% by mass.
When the content of the component (a1) in the component (A) is in the above range, it becomes easier to obtain better cleaning power on the vertical surface of the bathtub.
（Ａ）成分には、（ａ１）成分以外の界面活性剤として非石鹸系アニオン界面活性剤（以下、（ａ２）成分ともいう）が含まれることが好ましい。
本発明において、非石鹸系アニオン界面活性剤（ａ２）とは、炭素数８〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸塩（いわゆる石鹸）を除くアニオン界面活性剤である。（ａ２）成分は、浴室用液体洗浄剤に洗浄力を付与するために用いられる。
The component (A) preferably contains a non-soap anionic surfactant (hereinafter also referred to as the component (a2)) as a surfactant other than the component (a1).
In the present invention, the non-soap anionic surfactant (a2) is an anionic surfactant excluding a saturated or unsaturated fatty acid salt having 8 to 24 carbon atoms (so-called soap). The component (a2) is used for imparting detergency to the bathroom liquid detergent.
（ａ２）成分としては、例えば、α−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩（α−ＳＦ）等のスルホン酸型アニオン界面活性剤；直鎖または分岐鎖のアルキル硫酸塩（ＡＳ）、アルキルエーテル硫酸塩またはアルケニルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）等の硫酸エステル型アニオン界面活性剤；アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型のアニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤等が挙げられる。
これらの中でもスルホン酸型、硫酸エステル型、カルボン酸型のアニオン界面活性剤が好ましく、スルホン酸型のアニオン界面活性剤がより好ましい。
これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これらの中でも、アルカリ金属塩が好ましい。
Examples of the component (a2) include α-olefin sulfonate (AOS), linear alkylbenzene sulfonate (LAS), alkane sulfonate having an alkyl group, α-sulfo fatty acid ester salt (α-SF), and the like. Sulfonic acid type anionic surfactants of: sulfate type anionic surfactants such as linear or branched alkyl sulfates (AS), alkyl ether sulfates or alkenyl ether sulfates (AES); alkyl ether carboxylates, Carboxylic acid type anionic surfactants such as polyoxyalkylene ether carboxylate, alkyl (or alkenyl) amide ether carboxylate, acylaminocarboxylate; alkyl phosphate ester salt, polyoxyalkylene alkyl phosphate salt, Polyoxyalkylene alkylphenyl phosphorus Ester salts, phosphoric acid ester type anionic surfactants such as glycerol fatty acid ester monophosphate ester salts.
Among these, sulfonic acid type, sulfate ester type, and carboxylic acid type anionic surfactants are preferable, and sulfonic acid type anionic surfactants are more preferable.
Examples of these salts include alkali metal salts such as sodium and potassium, alkaline earth metal salts such as magnesium, alkanolamine salts such as monoethanolamine salt, diethanolamine salt and triethanolamine salt, and ammonium salts. Among these, alkali metal salts are preferable.
上記のうち、α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましく、炭素数１０〜１６のものがより好ましい。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜１６のものが好ましく、炭素数１０〜１４のものがより好ましい。
アルカンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０、好ましくは１４〜１７のアルキル基を有する２級アルカンスルホン酸塩が好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８のα−スルホ脂肪酸エステル塩が好ましい。
アルキル硫酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましく、炭素数１０〜１６のものがより好ましい。
アルキルエーテル硫酸塩またはアルケニルエーテル硫酸塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩が好ましい。
ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩又はポリオキシエチレンアルケニルエーテルカルボン酸塩が好ましい。
Among these, the α-olefin sulfonate is preferably one having 10 to 20 carbon atoms, and more preferably one having 10 to 16 carbon atoms.
As the linear alkylbenzene sulfonate, one having 8 to 16 carbon atoms in the linear alkyl group is preferable, and one having 10 to 14 carbon atoms is more preferable.
As the alkanesulfonate, a secondary alkanesulfonate having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, preferably 14 to 17 carbon atoms is preferable.
The α-sulfo fatty acid ester salt is preferably an α-sulfo fatty acid ester salt having 10 to 20 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms.
As the alkyl sulfate, those having 10 to 20 carbon atoms are preferable, and those having 10 to 16 carbon atoms are more preferable.
Examples of the alkyl ether sulfate or alkenyl ether sulfate include polyoxyethylene alkyl ether sulfate having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms and having an average of 1 to 10 moles of ethylene oxide added thereto. Or polyoxyethylene alkenyl ether sulfate is preferable.
As the polyoxyalkylene ether carboxylate, a polyoxyethylene alkyl ether carboxylate having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms and added with an average of 1 to 10 moles of ethylene oxide or Polyoxyethylene alkenyl ether carboxylates are preferred.
これらの中でも、皮脂・タンパク汚れに対する洗浄力に優れること等から、α−オレフィンスルホン酸塩が特に好ましい。 Among these, α-olefin sulfonate is particularly preferable because of its excellent detergency against sebum and protein stains.
（ａ２）成分は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（ａ２）成分の含有量は、浴室用液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜３．０質量％が好ましく、０．５〜２．０質量％がより好ましい。（ａ２）成分の含有量が、上記数値範囲内であると、浴槽の垂直面でのより優れた洗浄力が得られやすくなる。
As the component (a2), any one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
The content of the component (a2) is preferably 0.1 to 3.0% by mass and more preferably 0.5 to 2.0% by mass with respect to the total mass of the bathroom liquid cleaning agent. When the content of the component (a2) is within the above numerical range, more excellent cleaning power on the vertical surface of the bathtub can be easily obtained.
（Ａ）成分には、（ａ１）成分、（ａ２）成分以外の界面活性剤（以下、任意界面活性剤（ａ３）ともいう。）が含まれてもよい。
任意界面活性剤（ａ３）としては、特に限定されないが、例えば、高級脂肪酸塩、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
（Ａ）成分は、より良好な洗浄力を得る観点からは、（ａ３）成分を含まないものが好ましい。
The component (A) may contain a surfactant other than the components (a1) and (a2) (hereinafter also referred to as optional surfactant (a3)).
Although it does not specifically limit as arbitrary surfactant (a3), For example, a higher fatty acid salt, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant etc. are mentioned.
The component (A) preferably does not contain the component (a3) from the viewpoint of obtaining better detergency.
高級脂肪酸塩としては、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、ステアリン酸塩等の炭素数８〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸塩、または、これらの混合物であるヤシ油脂肪酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸塩、パーム油脂肪酸塩、硬化パーム油脂肪酸塩、牛脂脂肪酸塩、硬化牛脂脂肪酸塩等が挙げられる。これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩などのアルカノールアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。 Examples of the higher fatty acid salt include saturated or unsaturated fatty acid salts having 8 to 24 carbon atoms such as laurate, myristate, stearate, or a mixture thereof, coconut oil fatty acid salt, hydrogenated coconut oil fatty acid salt, Palm oil fatty acid salt, hardened palm oil fatty acid salt, beef tallow fatty acid salt, hardened beef tallow fatty acid salt and the like can be mentioned. Examples of these salts include alkali metal salts such as sodium and potassium, alkaline earth metal salts such as magnesium, alkanolamine salts such as monoethanolamine salt, diethanolamine salt and triethanolamine salt, and ammonium salts.
カチオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。これらの塩の対イオンとしては、ハロゲンイオン等が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, benzalkonium salts, benzethonium salts, pyridinium salts, imidazolium salts, and the like. Examples of counter ions of these salts include halogen ions.
両性界面活性剤としては、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include alkyl carboxy betaines, alkyl sulfo betaines, alkyl hydroxy sulfo betaines, alkyl amide betaines, imidazolinium betaines, and the like.
（ａ３）成分は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。 As the component (a3), any one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
（Ａ）成分の含有量は、浴室用液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜６．０質量％が好ましく、１．０〜３．０質量％がより好ましい。
（Ａ）成分の含有量が、上記数値範囲内であると、浴槽の垂直面でのより優れた洗浄力が得られやすくなる。
The content of the component (A) is preferably 0.1 to 6.0% by mass and more preferably 1.0 to 3.0% by mass with respect to the total mass of the bathroom liquid cleaning agent.
When the content of the component (A) is within the above numerical range, it becomes easier to obtain better cleaning power on the vertical surface of the bathtub.
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、グリコール系溶剤である。
本発明のグリコール系溶剤としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物から選択されるものが好ましい。
<(B) component>
The component (B) is a glycol solvent.
As the glycol solvent of the present invention, those selected from compounds represented by the following general formula (I) are preferable.
Ｒ１−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｙ−Ｒ２ ・・・（Ｉ） R 1 -O- (C 2 H 4 O) x - (C 3 H 6 O) y -R 2 ··· (I)
上記（Ｉ）式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基若しくはアルケニル基、フェニル基又はベンジル基である。ｘはオキシエチレン基の平均繰返し数を表す数であり、１〜５が好ましく、１〜３がより好ましく、１又は２がさらに好ましい。ｙはオキシプロピレン基の平均繰返し数を表す数であり、１〜５が好ましく、１〜２がより好ましい。ただし、ｘとｙが同時に０になることはない。 In the formula (I), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group, or a benzyl group. x is a number representing the average number of repeating oxyethylene groups, preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, and even more preferably 1 or 2. y is a number representing the average number of repeating oxypropylene groups, preferably 1 to 5, and more preferably 1 to 2. However, x and y are not 0 simultaneously.
（Ｂ）成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のエチレングリコール系溶剤、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、イソプレングリコール等のプロピレングリコール系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等のエチレングリコール系エーテル類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等のプロピレングリコール系エーテル類、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテル等のジアルキルグリコールエーテル系溶剤等が挙げられる。 Examples of the component (B) include ethylene glycol solvents such as ethylene glycol, diethylene glycol, and triethylene glycol, propylene glycol solvents such as propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, and isoprene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, and ethylene. Glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol mono Ethylene glycol ethers such as benzyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl Examples include ethers, propylene glycol ethers such as dipropylene glycol monobutyl ether, dialkyl glycol ether solvents such as ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, propylene glycol methyl ethyl ether, and dipropylene glycol methyl ethyl ether. It is.
（Ｂ）成分としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテルが好ましく、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが特に好ましい。 As the component (B), diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobenzyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monopropyl ether, and ethylene glycol monohexyl ether are preferable, and diethylene glycol monobutyl ether is particularly preferable.
（Ｂ）成分は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ｂ）成分の含有量は、浴室用液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜５．０質量％が好ましく、１．０〜３．０質量％がより好ましい。（Ｂ）成分の含有量が、上記範囲内であれば、より良好な洗浄力が得られやすくなる。
As the component (B), any one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
(B) 0.1-5.0 mass% is preferable with respect to the total mass of the liquid cleaning agent for bathrooms, and, as for content of a component, 1.0-3.0 mass% is more preferable. If content of (B) component exists in the said range, it will become easy to obtain a more favorable detergency.
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、アミノカルボン酸型キレート剤である。
本発明においては（Ｃ）成分を用いることで、浴槽等に付着した脂肪酸金属塩、皮脂・タンパク汚れに対する洗浄力を高められる。
（Ｃ）成分としては、メチルグリシンジ酢酸（ＭＧＤＡ）、アスパラギン酸ジ酢酸（ＡＳＤＡ）、イソセリンジ酢酸（ＩＳＤＡ）、β−アラニンジ酢酸（ＡＤＡＡ）、セリンジ酢酸（ＳＤＡ）、グルタミン酸ジ酢酸（ＧＬＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＤＳ）、ヒドロキシイミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、Ｎ−ラウロイルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、トリエチレンテトラアミン六酢酸（ＴＴＨＡ）、１，３−プロパンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸（ＤＰＴＡ−ＯＨ）、ヒドロキシエチレンイミノジ酢酸（ＨＩＤＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、グリコールエーテルジアミン四酢酸（ＧＥＤＴＡ）、ジカルボキメチルグルタミン酸（ＣＭＧＡ）、（Ｓ，Ｓ）−エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）又はこれらの塩等が挙げられる。
<(C) component>
The component (C) is an aminocarboxylic acid type chelating agent.
In the present invention, by using the component (C), it is possible to enhance the detergency against fatty acid metal salts, sebum / protein stains adhering to a bathtub or the like.
As the component (C), methyl glycine diacetate (MGDA), aspartate diacetate (ASDA), isoserine diacetate (ISDA), β-alanine diacetate (ADAA), serine diacetate (SDA), glutamate diacetate (GLDA), Iminodisuccinic acid (IDS), hydroxyiminodisuccinic acid (HIDS), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), N-lauroylethylenediaminetriacetic acid, nitrilotriacetic acid (NTA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), hydroxyethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), Triethylenetetraamine hexaacetic acid (TTHA), 1,3-propanediaminetetraacetic acid (PDTA), 1,3-diamino-2-hydroxypropanetetraacetic acid (DPTA-OH), hydroxyethyleneiminodiacetic acid (HIDA), dihi B carboxyethyl glycine (DHEG), glycol ether diaminetetraacetic acid (GEDTA), dicarboxylate methyl glutamate (CMGA), (S, S) - ethylenediamine disuccinic acid (EDDS) or the salts thereof.
（Ｃ）成分としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、ヒドロキシエチレンイミノジ酢酸（ＨＩＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）が好ましく、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）が特に好ましい。 As the component (C), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), hydroxyethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), dihydroxyethylglycine (DHEG), hydroxyethyleneiminodiacetic acid (HIDA), and diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA) are preferable. (EDTA) is particularly preferred.
（Ｃ）成分は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ｃ）成分の含有量は、浴室用液体洗浄剤の総質量に対して、０．２〜８．０質量％が好ましく、１．５〜７．０質量％がより好ましい。（Ｃ）成分の含有量が、上記範囲内であれば、より優れた洗浄力が得られやすくなる。
As the component (C), any one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
(C) 0.2-8.0 mass% is preferable with respect to the total mass of the liquid cleaning agent for bathrooms, and, as for content of a component, 1.5-7.0 mass% is more preferable. If content of (C) component exists in the said range, it will become easy to obtain the more outstanding detergency.
（Ｃ）成分／（ａ１）成分で表される質量比［（ａ１）成分の含有量に対する、（Ｃ）成分の含有量の質量割合、以下「Ｃ／ａ１比」ともいう］は、０．１〜５．０が好ましく、０．４〜４．０がより好ましく、０．６〜３が特に好ましい。
本発明においては、Ｃ／ａ１比を上記範囲とすることで、浴槽等に付着した脂肪酸金属塩、皮脂・タンパク汚れに対するより優れた洗浄力が得られやすくなる。
The mass ratio represented by (C) component / (a1) component [the mass ratio of the content of (C) component to the content of (a1) component, hereinafter also referred to as “C / a1 ratio”] is 0. 1-5.0 are preferable, 0.4-4.0 are more preferable, and 0.6-3 are especially preferable.
In the present invention, by setting the C / a1 ratio in the above range, it becomes easier to obtain a more excellent detergency against fatty acid metal salts and sebum / protein stains adhering to a bathtub or the like.
（Ｃ）成分／（ａ２）成分で表される質量比［（ａ２）成分の含有量に対する、（Ｃ）成分の含有量の質量割合、以下「Ｃ／ａ２比」ともいう］は、０．６〜６．０が好ましく０．６〜５．０より好ましく、０．６〜３．０が特に好ましい。
本発明においては、Ｃ／ａ２比を上記範囲とすることで、浴槽等に付着した脂肪酸金属塩、皮脂・タンパク汚れに対するより優れた洗浄力が得られやすくなる。
The mass ratio represented by component (C) / component (a2) [mass ratio of content of component (C) to content of component (a2), hereinafter also referred to as “C / a2 ratio”] is 0. 6-6.0 are preferable, 0.6-5.0 are more preferable, and 0.6-3.0 are especially preferable.
In the present invention, by setting the C / a2 ratio in the above range, it becomes easier to obtain a better cleaning power against fatty acid metal salts, sebum / protein stains attached to a bathtub or the like.
（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比［（Ｃ）成分の含有量に対する、（Ｂ）成分の含有量の質量割合、以下「Ｂ／Ｃ比」ともいう］は、０．０１〜４．０が好ましく、０．４〜３．０がより好ましい。Ｂ／Ｃ比が前記好ましい範囲であれば、より優れた洗浄力が得られやすくなる。 The mass ratio represented by (B) component / (C) component [the mass ratio of the content of component (B) to the content of (C) component, hereinafter also referred to as “B / C ratio”] is 0. 01-4.0 are preferable and 0.4-3.0 are more preferable. If the B / C ratio is in the above preferred range, it becomes easier to obtain a better cleaning power.
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は水溶性高分子である。（Ｄ）成分は、浴槽の垂直面における付着滞留性及び広がり性を付与するために用いられる。
なお、本明細書において高分子とは、重量平均分子量１０００以上のものをいう。前記重量平均分子量は、溶媒としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いてＧＰＣ（ゲルパーミネーションクロマトグラフィー）により測定した値を、ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）における較正曲線に基づいて換算した値である。また、水溶性高分子とは、１リットルビーカー内で、ポリマー１０ｇを、４０℃の条件で、水１０００ｇに添加し、スターラー（太さ８ｍｍ、長さ５０ｍｍ）により１２時間撹拌（２００ｒｐｍ）した後に溶解しているものをいう。
（Ｄ）成分としては、キサンタンガム、ジェランガム、カラギナン、グァーガム等に代表される多糖類；カチオン化セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等のセルロース系高分子；ポリビニルピロリドン、Ｎ−アルキルピロリドン等のピロリドン系高分子；ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール共重合体等のポリアルキレングリコール系高分子；ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル等のポリビニル系高分子等が挙げられる。
なかでも多糖類が好ましい。
更には（Ｄ）成分としては、次のものが含まれる。例えば、アルカリ溶解性／膨潤性エマルジョン（ＡＳＥ）ポリマー、疎水的に変性されたアルカリ溶解性／膨潤性エマルジョン（ＨＡＳＥ）ポリマー、酸溶解性／膨潤性エマルジョンポリマー、疎水的に変性された酸溶解性／膨潤性エマルジョンポリマー、酸性ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；塩基性ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；ポリ（四級化アミン）ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；両性ポリマー；アニオン性、カチオン性、および両性多糖類ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；アニオン性、カチオン性、および両性多糖類誘導体；アニオン性、カチオン性、および両性ポリペプチドホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；アニオン性、カチオン性、および両性ポリペプチド誘導体；化学的に変性されたポリペプチドホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；核酸ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；化学的に変性された核酸、天然由来の核酸、酵素、合成および天然由来のタンパク質、ゼラチン、リグノスルホン酸ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；イオネンホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；アニオン性、カチオン性、および両性ポリエステルホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；アニオン性、カチオン性、および両性ポリウレタンホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；列挙されているホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩のコポリマーの組合わせ；イオン性および非イオン性ミセル；列挙されているホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩の化学量論的および非化学量論的インターポリマーの組合わせ；列挙されているホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩のポリマーマトリックス；列挙されているホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩の物理的ブレンド；その上にアニオン性、カチオン性、および両性成分がグラフトされている列挙されたホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩、およびこれらの組合わせである。
（Ｄ）成分としてはキサンタンガム、ジェランガム、カラギナン、グァーガム、ＣＭＣ、カチオン化セルロース、ＰＶＡ、ＰＥＧが特に好ましい。
<(D) component>
Component (D) is a water-soluble polymer. (D) A component is used in order to provide the adhesion staying property and spreadability in the vertical surface of a bathtub.
In the present specification, the polymer means a polymer having a weight average molecular weight of 1000 or more. The weight average molecular weight is a value obtained by converting a value measured by GPC (gel permeation chromatography) using THF (tetrahydrofuran) as a solvent based on a calibration curve in PEG (polyethylene glycol). Further, the water-soluble polymer is obtained by adding 10 g of a polymer to 1000 g of water at 40 ° C. in a 1 liter beaker and stirring (200 rpm) for 12 hours with a stirrer (thickness 8 mm, length 50 mm). What is dissolved.
As component (D), polysaccharides represented by xanthan gum, gellan gum, carrageenan, guar gum, etc .; cellulose polymers such as cationized cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose (CMC); polyvinylpyrrolidone, N- Pyrrolidone polymers such as alkyl pyrrolidone; Polyalkylene glycol polymers such as polyethylene glycol (PEG), polypropylene glycol, polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymers; Polyvinyl polymers such as polyvinyl alcohol (PVA) and polyvinyl acetate Etc.
Of these, polysaccharides are preferred.
Furthermore, as the component (D), the following are included. For example, alkali soluble / swellable emulsion (ASE) polymers, hydrophobically modified alkali soluble / swellable emulsion (HASE) polymers, acid soluble / swellable emulsion polymers, hydrophobically modified acid solubility / Swellable emulsion polymers, acidic homopolymers, copolymers, and salts thereof; basic homopolymers, copolymers, and salts thereof; poly (quaternized amine) homopolymers, copolymers, and salts thereof; amphoteric polymers; anions , Cationic, and amphoteric polysaccharide homopolymers, copolymers, and salts thereof; anionic, cationic, and amphoteric polysaccharide derivatives; anionic, cationic, and amphoteric polypeptide homopolymers, copolymers, and salts thereof Anionic, cationic and amphoteric poly Peptide derivatives; chemically modified polypeptide homopolymers, copolymers, and salts thereof; nucleic acid homopolymers, copolymers, and salts thereof; chemically modified nucleic acids, naturally occurring nucleic acids, enzymes, synthetic and natural Derived proteins, gelatin, lignosulfonic acid homopolymers, copolymers, and salts thereof; ionene homopolymers, copolymers, and salts thereof; anionic, cationic, and amphoteric polyester homopolymers, copolymers, and salts thereof; Anionic, cationic, and amphoteric polyurethane homopolymers, copolymers, and salts thereof; listed homopolymers, copolymers, and combinations of copolymers of these salts; ionic and nonionic micelles; listed Homopolymer, copolymer And combinations of stoichiometric and non-stoichiometric interpolymers of these salts; listed homopolymers, copolymers, and polymer matrices of these salts; listed homopolymers, copolymers, and these Of the listed homopolymers, copolymers, and salts thereof, and combinations thereof, onto which anionic, cationic, and amphoteric components are grafted.
As the component (D), xanthan gum, gellan gum, carrageenan, guar gum, CMC, cationized cellulose, PVA, and PEG are particularly preferable.
（Ｄ）成分はいずれか１種か単独で用いられても、２種以上が組み合わされても良い。
（Ｄ）成分の含有量は、浴室用液体洗浄剤の総質量に対して、０．００５〜０．１５質量％が好ましく、０．０１〜０．１０質量％がより好ましい。
（Ｄ）成分の含有量が上記下限値以上であると、浴槽の垂直面における付着滞留性が高められやすくなり、浴槽の垂直面でのより良好な洗浄力が得られやすくなる。（Ｄ）成分の含有量が上記上限値以下であると、浴槽の垂直面における広がり性が高められやすくなり、浴槽の垂直面でのより良好な洗浄力が得られやすくなる。
The component (D) may be used alone or in combination of two or more.
(D) As for content of a component, 0.005-0.15 mass% is preferable with respect to the gross mass of the liquid cleaning agent for bathrooms, and 0.01-0.10 mass% is more preferable.
When the content of the component (D) is equal to or more than the above lower limit value, adhesion staying property on the vertical surface of the bathtub is likely to be improved, and better detergency on the vertical surface of the bathtub is easily obtained. When the content of the component (D) is less than or equal to the above upper limit value, the spreadability on the vertical surface of the bathtub is likely to be enhanced, and better cleaning power on the vertical surface of the bathtub is easily obtained.
（Ａ）〜（Ｄ）成分の好ましい組み合わせとしては、（ａ１）成分がオキソアルコールエトキシレート、ゲルベアルコールエトキシレート、及びポリオキシエチレンアルキルエーテルからなる群から選択される少なくとも一種であり、（ａ２）成分がα−オレフィンスルホン酸塩であり、（Ｂ）成分がジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、及びエチレングリコールモノヘキシルエーテルからなる群から選択される少なくとも一種であり、（Ｃ）成分がエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、ヒドロキシエチレンイミノジ酢酸（ＨＩＤＡ）、及びジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）からなる群から選択される少なくとも一種であり、（Ｄ）成分がキサンタンガム、ジェランガム、カラギナン、グァーガム、ＣＭＣ、カチオン化セルロース、ＰＶＡ、及びＰＥＧからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。 As a preferred combination of the components (A) to (D), the component (a1) is at least one selected from the group consisting of oxoalcohol ethoxylate, gelve alcohol ethoxylate, and polyoxyethylene alkyl ether, (a2) The component is an α-olefin sulfonate, and the component (B) is selected from the group consisting of diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobenzyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monopropyl ether, and ethylene glycol monohexyl ether. (C) component is ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), hydroxyethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), dihydroxyethylglycine (DHEG), hydroxy It is at least one selected from the group consisting of ethyleneiminodiacetic acid (HIDA) and diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), and component (D) is xanthan gum, gellan gum, carrageenan, guar gum, CMC, cationized cellulose, PVA, and PEG It is preferably at least one selected from the group consisting of
＜溶媒＞
本発明の浴室用液体洗浄剤は、浴室用液体洗浄剤の調製しやすさや、すすぎの際に水に容易に溶解する等から、通常、溶媒として水を含有する。
浴室用液体洗浄剤中の水の配合量は、特に限定されないが、浴室用液体洗浄剤中５０〜９９．５質量％が好ましく、７０〜９９質量％がより好ましく、７５〜９８質量％がさらに好ましい。
<Solvent>
The bathroom liquid detergent of the present invention usually contains water as a solvent because it is easy to prepare the bathroom liquid detergent and easily dissolves in water upon rinsing.
Although the compounding quantity of the water in the bathroom liquid cleaning agent is not specifically limited, 50-99.5 mass% is preferable in a bathroom liquid cleaning agent, 70-99 mass% is more preferable, 75-98 mass% is further preferable.
＜任意成分＞
本発明の浴室用液体洗浄剤は、必要に応じて、上記成分以外に、通常、洗浄剤に使用され得る成分を含有することができる。このような任意成分としては、例えば、殺菌剤、防腐剤、抗カビ剤、色素、酸化防止剤、増粘剤、紫外線吸収剤、可溶化剤（ただし（Ｂ）成分は含まれない）、香料、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
<Optional component>
The liquid detergent for bathrooms of the present invention can contain components that can usually be used in detergents in addition to the above components, if necessary. Examples of such optional components include bactericides, antiseptics, antifungal agents, dyes, antioxidants, thickeners, ultraviolet absorbers, solubilizers (however, component (B) is not included), fragrances , PH adjusting agents and the like.
ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、塩酸、硫酸等の無機酸、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸から選ばれる酸剤、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア及びその誘導体、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等から選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましく、塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸剤、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることがより好ましい。
ｐＨ調整剤は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
The pH adjuster is not particularly limited, but is selected from inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, organic acids such as citric acid, succinic acid, malic acid, fumaric acid, tartaric acid, malonic acid, maleic acid, and p-toluenesulfonic acid. It is preferable to use an alkali agent selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, ammonia and derivatives thereof, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, etc., hydrochloric acid, sulfuric acid, citric acid It is more preferable to use an alkali agent selected from an acid agent selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide.
Any one of the pH adjusting agents may be used alone, or two or more may be used in combination.
本発明の浴室用液体洗浄剤は、２５℃におけるｐＨが１０を超え１２未満であることが好ましく、ｐＨ１０．１〜１１．４がより好ましく、ｐＨ１０．４〜１１．４がさらに好ましい。
本発明の浴室用液体洗浄剤は、ｐＨが上記範囲あることにより、浴槽等に付着した脂肪酸金属塩、皮脂・タンパク汚れに対してより良好な洗浄力が得られやすくなる。
なお、本発明の浴室用液体洗浄剤のｐＨは、ＪＩＳ Ｚ８８０２：２０１１によって２５℃において測定した値である。
The liquid detergent for bathroom of the present invention preferably has a pH at 25 ° C. of more than 10 and less than 12, more preferably pH 10.1 to 11.4, and still more preferably pH 10.4 to 11.4.
When the pH of the liquid detergent for bathroom of the present invention is within the above range, it becomes easier to obtain better cleaning power against fatty acid metal salts and sebum / protein stains adhering to a bathtub or the like.
In addition, pH of the liquid detergent for bathrooms of this invention is the value measured in 25 degreeC by JISZ8802: 2011.
＜粘度＞
本発明の浴室用液体洗浄剤は、２５℃において細管粘度計で測定した動粘度が、１．５〜２０ｍｍ２／ｓである。より好ましくは１．８〜１５ｍｍ２／ｓである。
２５℃において細管で測定した動粘度が上記下限値未満であると、浴槽の垂直面における付着滞留性が得られず、洗浄剤が筋状に垂れ落ちてしまい、浴槽の垂直面での充分な洗浄力が得られない。２５℃において細管で測定した動粘度が上記上限値を超えると、浴槽の垂直面における広がり性が悪化し、浴槽の垂直面での充分な洗浄力が得られない。
細管を使用した動粘度は、ＪＩＳ Ｚ８８０３（２０１１）細管粘度計による粘度測定方法の手順で測定できる。
<Viscosity>
The liquid detergent for bathrooms of the present invention has a kinematic viscosity measured at 25 ° C. with a capillary viscometer of 1.5 to 20 mm 2 / s. More preferably, it is 1.8-15 mm < 2 > / s.
If the kinematic viscosity measured with a thin tube at 25 ° C. is less than the above lower limit value, adhesion retention on the vertical surface of the bathtub cannot be obtained, and the cleaning agent hangs down in a streak form, which is sufficient on the vertical surface of the bathtub. Detergency cannot be obtained. If the kinematic viscosity measured with a thin tube at 25 ° C. exceeds the above upper limit, the spreadability on the vertical surface of the bathtub deteriorates, and sufficient detergency on the vertical surface of the bathtub cannot be obtained.
The kinematic viscosity using a thin tube can be measured by the procedure of a viscosity measuring method using a JIS Z8803 (2011) thin tube viscometer.
本発明の浴室用液体洗浄剤は、従来公知の製造方法により製造される。例えば、溶媒である水に、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を添加し、必要に応じて任意成分を加え、これを混合する方法等が挙げられる。 The liquid detergent for bathrooms of the present invention is produced by a conventionally known production method. For example, the method of adding the said (A)-(D) component to water which is a solvent, adding an arbitrary component as needed, and mixing this is mentioned.
本発明の浴室用液体洗浄剤の使用方法としては、例えば、浴室用液体洗浄剤をスポンジ等の洗浄用具に含浸し、浴室の壁面、浴槽面、その他の浴室付帯設備等の洗浄対象をスポンジ等で擦り洗いをする使用方法や、浴室用液体洗浄剤を吐出容器に収容し、この吐出容器から、適量の浴室用液体洗浄剤を前記洗浄対象に塗布し、一定時間経過後に、シャワー等ですすぐ、「擦らず洗い」をする使用方法等が挙げられる。 Examples of the method of using the bathroom liquid cleaning agent of the present invention include, for example, impregnating a bathroom cleaning agent such as a sponge with a cleaning tool such as a sponge, and cleaning objects such as a bathroom wall surface, a bathtub surface, and other bathroom accessory equipment with a sponge or the like. Use a scrubbing method in a bath or store a bathroom liquid cleaning agent in a discharge container, and apply an appropriate amount of the bathroom liquid cleaning agent from the discharge container to the object to be cleaned. , “How to wash without rubbing” and the like.
本発明の浴室用液体洗浄剤は、浴槽に付着した脂肪酸金属塩、皮脂・タンパク汚れに対し高い洗浄力を有し、かつ、浴槽全面に浴室用液体洗浄剤を塗布した場合に浴槽の垂直面でも優れた洗浄力を有するため、「擦らず洗い」をする使用方法に好適に用いられる。 The bathroom liquid detergent of the present invention has a high detergency against fatty acid metal salts, sebum and protein stains adhering to the bathtub, and when the bathroom liquid detergent is applied to the entire surface of the bathtub, the vertical surface of the bathtub However, since it has an excellent detergency, it is suitably used in a method of use for “washing without rubbing”.
本発明の浴室用液体洗浄剤を収容する吐出容器としては、スプレー容器やスクイズ容器等が挙げられるが、洗浄対象に対する塗布性に優れることから、スプレー容器が好ましい。
スプレー容器としては、エアゾールスプレー容器、トリガースプレー容器（直圧型あるいは蓄圧型）、ディスペンサースプレー容器等が挙げられる。これらの容器は、手動式のものでもよいし、電動式のものでもよい。
エアゾールスプレー容器としては、例えば、特開平９−３４４１号公報、特開平９−５８７６５号公報等に記載されているものが挙げられる。エアゾールスプレー容器に充填する場合、噴射剤としてＬＰＧ（液化プロパンガス）、ＤＭＥ（ジメチルエーテル）、炭酸ガス、窒素ガス、亜酸化窒素ガス等を使用できる。これら噴射剤は単独で使用しても良く、２種以上を混合して使用してもよい。
トリガースプレー容器の例としては、例えば、特開平９−２６８４７３号公報、特開平１０−７６１９６号公報等に記載のものが挙げられる。
ディスペンサースプレー容器の例としては、例えば、特開平９−２５６２７２号公報等に記載のものが挙げられる。
蓄圧式のトリガースプレー容器としては、例えば、特開２０１３−１５４２７６号公報等に記載のものが挙げられる。
これらの中でも、噴霧性状やスプレーパターンが良好であり、良好な塗布性が得られることから、蓄圧式のトリガースプレー容器が好ましい。
Examples of the discharge container for storing the liquid detergent for bathroom of the present invention include a spray container and a squeeze container, and a spray container is preferable because it is excellent in applicability to an object to be cleaned.
Examples of the spray container include an aerosol spray container, a trigger spray container (direct pressure type or pressure accumulation type), a dispenser spray container, and the like. These containers may be manually operated or electrically operated.
As an aerosol spray container, what is described in Unexamined-Japanese-Patent No. 9-3441, Unexamined-Japanese-Patent No. 9-58765 etc. is mentioned, for example. When filling an aerosol spray container, LPG (liquefied propane gas), DME (dimethyl ether), carbon dioxide gas, nitrogen gas, nitrous oxide gas, or the like can be used as a propellant. These propellants may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the trigger spray container include those described in JP-A-9-268473, JP-A-10-76196, and the like.
As an example of a dispenser spray container, the thing as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 9-256272 etc. is mentioned, for example.
Examples of the pressure accumulation type trigger spray container include those described in JP2013-154276A.
Among these, a pressure accumulation type trigger spray container is preferable because the spray properties and spray pattern are good and good coating properties are obtained.
以上、説明したとおり、本発明の浴室用液体洗浄剤は、（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有し、２５℃において細管粘度計で測定した動粘度が特定の範囲であるため、浴槽の垂直面に対しても洗浄力に優れる。 As described above, the liquid detergent for bathroom of the present invention contains the components (A) to (D), and the kinematic viscosity measured with a capillary viscometer at 25 ° C. is in a specific range, so Excellent cleaning power on the surface.
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
各例の浴室用液体洗浄剤の組成を表１〜３に示した。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail using examples, but the present invention is not limited to these examples. In this example, “%” indicates “% by mass” unless otherwise specified.
Tables 1 to 3 show the compositions of the bathroom liquid cleaning agent in each example.
The raw materials used in this example are as follows.
＜（ａ１）成分＞
ａ１−１：ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１３、分岐１００％）エーテル［エチレンオキシドの平均付加モル数７］、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ−７」。なお、前記「Ｃ１３」の「Ｃ」はアルキル基（炭化水素基）の炭素数を意味し、以下同様である。
ａ１−２：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル［エチレンオキシドの平均付加モル数８］、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ８０」。
ａ１−３：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル［エチレンオキシドの平均付加モル数１０］、ＢＡＳＦ社製、商品名「ＬｕｔｅｎｓｏｌＸＰ１００」。
ａ１−４：ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１４、直鎖１００％）エーテル［エチレンオキシドの平均付加モル数１５］、ライオン株式会社製、商品名「ＬＭＡＯ−９０」。
<(A1) component>
a1-1: Polyoxyethylene alkyl (C13, branched 100%) ether [average added mole number of ethylene oxide 7], manufactured by BASF, trade name “Lutensol TO-7”. “C” in “C13” means the number of carbon atoms of the alkyl group (hydrocarbon group), and the same applies hereinafter.
a1-2: Polyoxyethylene mono (2-propylheptyl) ether [average number of moles of ethylene oxide added 8], manufactured by BASF, trade name “Lutensol XP80”.
a1-3: Polyoxyethylene mono (2-propylheptyl) ether [average number of moles of ethylene oxide added 10], manufactured by BASF, trade name “Lutensol XP100”.
a1-4: Polyoxyethylene alkyl (C12-14, straight chain 100%) ether [average addition mole number of ethylene oxide 15], manufactured by Lion Corporation, trade name “LMAO-90”.
＜（ａ２）成分＞
ａ２−１：ＡＯＳ、Ｃ１４−αオレフィンスルホン酸ナトリウム、ライオン株式会社製、商品名「リポランＬＪ４４１」。
ａ２−２：ＬＡＳ、長鎖アルキル（Ｃ１０−１６）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ライオン株式会社製、商品名「ライポンＰＳ−２３０」。
<(A2) component>
a2-1: AOS, C14-α sodium olefin sulfonate, manufactured by Lion Corporation, trade name “Lipolane LJ441”.
a2-2: LAS, long-chain alkyl (C10-16) sodium benzenesulfonate, manufactured by Lion Corporation, trade name “Lypon PS-230”.
＜（Ｂ）成分＞
Ｂ−１：ジエチレングリコールモノブチルエーテル、日本乳化剤株式会社製、商品名「ブチルジグリコール」。
<(B) component>
B-1: Diethylene glycol monobutyl ether, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., trade name “butyl diglycol”.
＜（Ｃ）成分＞
Ｃ−１：エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ２Ｎａ）、アクゾノーベル社製、商品名「ディゾルビンＮＡ２」。
<(C) component>
C-1: Disodium ethylenediaminetetraacetate (EDTA2Na), manufactured by Akzo Nobel Co., Ltd., trade name “Disorbin NA2”.
Ｄ−１：キサンタンガム、三昌株式会社製、商品名「ＫＥＬＺＡＮ」。
Ｄ−２：ジェランガム、ＤＳＰ五協フード＆ケミカル株式会社製、商品名「ケルコゲル」。
Ｄ−３：カラギナン、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製、商品名「カラギニンＣＳ−５５８」。
Ｄ−４：グァーガム、三昌株式会社製、商品名「ＧＲＩＮＤＳＴＥＤ ＧＵＡＲ１７５」。
Ｄ−５：カルボキシメチルセルロース、ライオン株式会社製、商品名「レオガードＧＰ」。
Ｄ−６：カチオン化セルロース、ライオン株式会社製、商品名「ＸＥ−５１１Ｋ」。
Ｄ−７：ポリビニルアルコール、株式会社クラレ製、商品名「クラレポバールＰＶＡ―２１７」。
Ｄ−８：ポリエチレングリコール、ライオン株式会社製、商品名「ＰＥＧ＃１０００」。
D-1: Xanthan gum, manufactured by Sansho Co., Ltd., trade name “KELZAN”.
D-2: Gellan gum, manufactured by DSP Gokyo Food & Chemical Co., Ltd., trade name “Kelcogel”.
D-3: Carrageenan, manufactured by Saneigen FFI Co., Ltd., trade name “Carrageenin CS-558”.
D-4: Guar gum, manufactured by Sansho Co., Ltd., trade name “GRINDSTED GUAR175”.
D-5: Carboxymethyl cellulose, manufactured by Lion Corporation, trade name “Leoguard GP”.
D-6: Cationized cellulose, manufactured by Lion Corporation, trade name “XE-511K”.
D-7: Polyvinyl alcohol, manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name “Kuraray Poval PVA-217”.
D-8: Polyethylene glycol, manufactured by Lion Corporation, trade name “PEG # 1000”.
＜その他の成分＞
ｐＨ調整剤：１Ｎ水酸化ナトリウム、１Ｎ塩酸、（関東化学株式会社製）。
<Other ingredients>
pH adjusting agent: 1N sodium hydroxide, 1N hydrochloric acid (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.).
＜実施例１〜２０、比較例１〜７＞
表１〜３に示す組成に従い、水に、（Ａ）〜（Ｄ）成分を添加し混合した後、ｐＨ調整剤でｐＨを表中の値に調整して、各例の浴室用液体洗浄剤を得た。
得られた各例の浴室用液体洗浄剤の組成（配合成分、含有量（質量％））を表１〜３に示す。尚、特に断りがない限り質量％は純分を示す。
表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。
表中、ｐＨ調整剤の含有量「適量」は、各例の浴室用液体洗浄剤のｐＨを表中の値にするのに要した量である。
表中、水の含有量「バランス」は、浴室用液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように加えられる残部を意味する。
<Examples 1-20, Comparative Examples 1-7>
In accordance with the composition shown in Tables 1 to 3, after adding and mixing the components (A) to (D) to water, the pH is adjusted to the value in the table with a pH adjuster, and the bathroom liquid detergent for each example Got.
The composition (formulation component, content (mass%)) of the liquid detergent for bathrooms of each obtained example is shown in Tables 1-3. In addition, unless otherwise indicated, mass% shows a pure part.
In the table, when there is a blank blending component, the blending component is not blended.
In the table, the content “appropriate amount” of the pH adjusting agent is the amount required to bring the pH of the bathroom liquid detergent of each example to the value in the table.
In the table, the water content “balance” means the balance added so that the total amount (% by mass) of all the components included in the bathroom liquid detergent is 100% by mass.
＜粘度の測定方法＞
各例の浴室用液体洗浄剤について、細管粘度計を使用したときの動粘度と、Ｂ型粘度計を使用したときの粘度とを以下のように測定した。
［細管粘度計で測定した動粘度］
試料を２５℃に調整し、細管粘度計として自動動粘度測定装置（田中科学機器製作株式会社製）キャノン−フェンスケ粘度計にて動粘度を測定した（ＪＩＳＺ８８０３（２０１１：細管粘度計による粘度測定方法に準拠）。
測定結果を、表１〜３に示す。
<Measurement method of viscosity>
About the liquid detergent for bathrooms of each example, the kinematic viscosity when using a capillary viscometer and the viscosity when using a B-type viscometer were measured as follows.
[Kinematic viscosity measured with a capillary viscometer]
The sample was adjusted to 25 ° C., and the kinematic viscosity was measured with a Canon-Fenske viscometer as an automatic kinematic viscometer (manufactured by Tanaka Scientific Instruments Co., Ltd.) as a capillary viscometer (JISZ8803 (2011: viscosity measurement method using a capillary viscometer). Compliant).
The measurement results are shown in Tables 1 to 3.
＜浴室用液体洗浄剤の評価方法＞
各例の浴室用液体洗浄剤について、垂直面での洗浄力と、水平面での洗浄力を以下のように評価した。
評価結果を、表１〜３に示す。
<Evaluation method of liquid detergent for bathroom>
About the bathroom liquid cleaning agent of each example, the cleaning power in a vertical surface and the cleaning power in a horizontal surface were evaluated as follows.
The evaluation results are shown in Tables 1 to 3.
［垂直面での洗浄力の評価］
一般家庭の浴槽内側壁面に、ガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）製テストピース（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を固定した後、成人男性３名がそれぞれ３回入浴（１日につき１回の入浴を３日間繰り返し、その間、風呂水のみを入れ替え、浴槽は洗わずに使用）し、テストピース表面１０箇所に汚れを付着させた。
この汚れが付着したテストピースを充分乾燥させた後、テストピース上部に各例の浴室用洗剤を直線状に塗布し、９０℃に傾け１分間放置した後、水道水（１５℃）ですすぎ流した。テストピースを充分乾燥させた。乾燥させたテストピース表面１０箇所の汚れの除去状態を目視、指触により、下記洗浄力の評価基準に従って評価した。下記評価基準において、◎及び○を合格とした。なお、テストピース表面１０箇所としては、テストピース全面に略均等の間隔に位置する１０箇所を選定した。
［洗浄力の評価基準］
◎：汚れ落ちが非常に良好［テストピース表面の全体に洗浄剤がムラなく広がり、テストピース表面１０箇所のうち、８箇所以上、目視による汚れが観察されず、かつ８箇所以上テストピース全面につるつるとした指触が得られる］。
○：汚れ落ちが良好［テストピース表面のほぼ全体に洗浄剤が広がり、テストピース表面１０箇所のうち、５箇所以上、目視による汚れが観察されず、かつ、テストピース全面につるつるとした指触が得られるが、テストピース表面１０箇所のうち、少なくとも３箇所はテストピースにざらざらとした指触を感じる］。
△：ほとんど汚れが落ちない［テストピース表面の半分程度に洗浄剤が広がり、テストピースの表面１０箇所のうち、６箇所以上、目視による汚れが観察され、かつざらざらとした指触を感じるが、前記目視による汚れ及びざらざらとした指触は、洗浄前より軽減されている］。
×：全く汚れが落ちない［洗浄剤がテストピース表面に均一に広がらず、テストピース表面のテストピース表面１０箇所のうち、１０箇所とも目視による汚れが観察され、ざらざらとした指触を感じ、前記目視による汚れ及びざらざらとした指触は、洗浄前と変わらない］
かかる評価結果を、表１〜３の垂直面での洗浄力の欄に示す。
また、テストピース表面１０箇所のうち、汚れ落ちが確認された箇所の数を表１〜３の汚れ落ち箇所の欄に示す。
[Evaluation of cleaning power on vertical surface]
After fixing a glass fiber reinforced plastic (FRP) test piece (10 cm x 10 cm) to the inner wall surface of a bathtub in a general household, three adult men took three baths each (repeat once a day for three days, During that time, only bath water was replaced, and the bathtub was used without washing), and dirt was adhered to 10 test piece surfaces.
After this soiled test piece is sufficiently dried, the bathroom detergent of each example is applied in a straight line to the top of the test piece, left at 90 ° C for 1 minute, and then rinsed with tap water (15 ° C). did. The test piece was fully dried. The state of removal of dirt on the surface of the dried test piece 10 was evaluated according to the following evaluation criteria for cleaning power by visual and finger touch. In the following evaluation criteria, ◎ and ○ were acceptable. In addition, as 10 places on the test piece surface, 10 places located at substantially equal intervals on the entire test piece were selected.
[Evaluation criteria for cleaning power]
◎: Very good stain removal [The cleaning agent spreads evenly over the entire test piece surface, 8 or more of the 10 test piece surfaces are not visually observed, and 8 or more on the entire test piece surface. A smooth touch is obtained].
◯: Good stain removal [Finger touch that the cleaning agent spreads over almost the entire surface of the test piece, 5 or more of the 10 test piece surfaces are not visually observed, and the test piece is smooth on the entire surface. However, at least three of the ten test piece surfaces feel a rough finger touch on the test piece].
Δ: Almost no dirt is removed [The cleaning agent spreads to about half of the surface of the test piece, and 6 or more of the 10 pieces on the surface of the test piece are visually observed, and a rough touch is felt. The visual dirt and rough finger touch are reduced from before washing].
X: Dirt does not come off at all [The cleaning agent does not spread evenly on the surface of the test piece, 10 out of 10 test piece surfaces of the test piece surface are visually observed, and feels rough touch, The visual dirt and rough finger touch are the same as before washing]
The evaluation results are shown in the column of detergency on the vertical surfaces in Tables 1 to 3.
Moreover, the number of the places where dirt removal was confirmed among the test piece surface 10 places is shown in the column of the dirt removal place of Tables 1-3.
［水平面での洗浄力の評価］
一般家庭の浴槽内側壁面に、ガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）製テストピース（２ｃｍ×１０ｃｍ）を固定した後、成人男性３名がそれぞれ３回入浴（１日につき１回の入浴を３日間繰り返し、その間、風呂水のみを入れ替え、浴槽は洗わずに使用）し、テストピースに汚れを付着させた。
この汚れが付着したテストピースを充分乾燥させた後、該テストピースを水平に配置した。その後、該テストピースに対して、その全面が濡れるように各例の浴室用液体洗浄剤を滴下し、５分間放置した後、水道水（１５℃）ですすぎ流した。テストピースを充分乾燥させ、５枚のテストピース表面の汚れの除去状態を目視、指触により、下記洗浄力の評価基準に従って評価した。下記評価基準において、◎及び○を合格とした。
［洗浄力の評価基準］
◎：汚れ落ちが非常に良好［５枚のテストピースのうち、５枚とも目視による汚れが観察されず、５枚ともテストピース全面につるつるとした指触が得られる］。
○：汚れ落ちが良好［５枚のテストピースのうち、１枚以上は目視による汚れが観察されず、かつ、テストピース全面につるつるとした指触が得られ、５枚のテストピースのうち、少なくとも１枚はテストピースにざらざらとした指触を感じる］。
△：ほとんど汚れが落ちない［５枚のテストピースのうち、３枚に目視による汚れが観察され、３枚ともざらざらとした指触を感じるが、前記目視による汚れ及びざらざらとした指触は、洗浄前より軽減されている］。
×：全く汚れが落ちない［５枚のテストピースのうち、５枚とも目視による汚れが観察され、５枚ともざらざらとした指触を感じ、前記目視による汚れ及びざらざらとした指触は、洗浄前と変わらない］。
かかる評価結果を、表１〜３の水平面での洗浄力（５分）の欄に示す。
[Evaluation of cleaning power on a horizontal surface]
After fixing a glass fiber reinforced plastic (FRP) test piece (2cm x 10cm) to the inner wall surface of a bathtub in a general household, three adult males each take three baths (one bath per day for three days, In the meantime, only the bath water was replaced, and the bathtub was used without washing), and the test piece was made dirty.
After the test piece with the dirt adhered was sufficiently dried, the test piece was placed horizontally. Thereafter, the liquid detergent for bathroom of each example was dropped on the test piece so that the entire surface was wetted, left for 5 minutes, and then rinsed with tap water (15 ° C.). The test piece was sufficiently dried, and the removal state of the dirt on the surface of the five test pieces was evaluated visually and by touching the test piece according to the following evaluation criteria for cleaning power. In the following evaluation criteria, ◎ and ○ were acceptable.
[Evaluation criteria for cleaning power]
A: Very good dirt removal [5 out of 5 test pieces are not visually observed, and all 5 pieces have a finger touch that is smooth on the entire test piece].
○: Good stain removal [Of the five test pieces, one or more of the test pieces were not visually observed, and a finger touch that was smooth on the entire test piece was obtained. At least one feels rough on the test piece.]
△: Almost no dirt is removed [3 out of 5 test pieces are visually observed, and all 3 feel a rough finger touch, but the visual dirt and the rough finger touch are: It is less than before washing].
X: No stains were removed [5 of the 5 test pieces were visually observed, and all 5 felt a rough finger touch. The visual stain and the rough finger touch were washed. Same as before].
The evaluation results are shown in the column of detergency (5 minutes) on the horizontal plane in Tables 1 to 3.
さらに、上記水平面での洗浄力の評価において、テストピースに浴室用液体洗浄剤を滴下した後の放置時間を、５分間から、１０分間に変えて、上記と同様に洗浄力の評価を行った。
かかる評価結果を、表１〜３の水平面での洗浄力（１０分）の欄に示す。
Furthermore, in the evaluation of the detergency on the horizontal surface, the detergency was evaluated in the same manner as described above by changing the standing time after dropping the bathroom detergent on the test piece from 5 minutes to 10 minutes. .
The evaluation results are shown in the column of detergency (10 minutes) on a horizontal plane in Tables 1 to 3.
表１〜３に示す結果から、本発明を適用した実施例１〜２０の浴室用液体洗浄剤は、垂直面での洗浄力に優れ、かつ、水平面での洗浄力も良好であることが確認できた。垂直面での洗浄力に優れた理由としては、洗浄剤が優れた付着滞留性と広がり性を有するため、垂直面でも洗浄剤が垂れ落ちることなくムラなく広がることにより、垂直面での洗浄力を発揮したためと推察される。
一方、（Ｄ）成分を含まない浴室用液体洗浄剤（比較例１）では、垂直面において充分な洗浄力が得られなかった。
動粘度が本発明の範囲を満たさない浴室用液体洗浄剤（比較例２、３）は、垂直面において充分な洗浄力が得られなかった。
（ａ１）成分を含まない浴室用液体洗浄剤（比較例４）では、垂直面において充分な洗浄力が得られなかった。
（Ｄ）成分を含まず、かつ動粘度が本発明の範囲を満たさない浴室用液体洗浄剤（比較例５）では、垂直面において充分な洗浄力が得られなかった。
（Ｃ）成分を含まない浴室用液体洗浄剤（比較例６）では、垂直面及び水平面において充分な洗浄力が得られなかった。
（Ｂ）成分を含まない浴室用液体洗浄剤（比較例７）では、垂直面及び水平面において充分な洗浄力が得られなかった。
以上の結果から、本発明を適用した浴室用液体洗浄剤は、浴槽の垂直面に対しても優れた洗浄力を有することが確認できた。
From the results shown in Tables 1 to 3, it can be confirmed that the liquid detergents for bathrooms of Examples 1 to 20 to which the present invention is applied have excellent detergency on the vertical surface and good detergency on the horizontal surface. It was. The reason for the excellent cleaning power on the vertical surface is that the cleaning agent has excellent adhesion retention and spreadability, so that the cleaning agent can spread evenly on the vertical surface without dripping down. It is inferred that this was achieved.
On the other hand, with the bathroom liquid detergent (Comparative Example 1) that does not contain the component (D), sufficient detergency was not obtained on the vertical surface.
The liquid detergent for bathrooms (comparative examples 2 and 3) whose kinematic viscosity does not satisfy the range of the present invention did not provide sufficient detergency on the vertical surface.
With the liquid detergent for bathrooms (Comparative Example 4) that does not contain the component (a1), sufficient cleaning power could not be obtained on the vertical surface.
In the liquid detergent for bathrooms (Comparative Example 5) which does not contain the component (D) and whose kinematic viscosity does not satisfy the range of the present invention, sufficient detergency was not obtained on the vertical surface.
(C) In the bathroom liquid detergent (Comparative Example 6) which does not contain a component, sufficient detergency was not obtained in the vertical plane and the horizontal plane.
(B) With the liquid detergent for bathrooms which does not contain a component (Comparative Example 7), sufficient detergency was not obtained on the vertical and horizontal planes.
From the above results, it could be confirmed that the liquid detergent for bathrooms to which the present invention is applied has an excellent cleaning power for the vertical surface of the bathtub.
Claims (3)
（Ｂ）成分：グリコール系溶剤と、
（Ｃ）成分：アミノカルボン酸型キレート剤と、
（Ｄ）成分：水溶性高分子と、
を含有し、
２５℃において細管粘度計で測定した動粘度が、１．５〜２０ｍｍ２／ｓである、浴室用液体洗浄剤。 (A) component: surfactant containing nonionic surfactant (a1),
(B) component: glycol solvent,
(C) component: aminocarboxylic acid type chelating agent;
(D) component: water-soluble polymer,
Containing
Liquid detergent for bathrooms whose kinematic viscosity measured with a capillary viscometer at 25 ° C is 1.5-20 mm 2 / s.
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