JP2024001601A - Detergent composition for hard surfaces - Google Patents
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- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
本発明は、硬質表面用洗浄剤組成物及び硬質表面の洗浄方法に関する。 The present invention relates to a cleaning composition for hard surfaces and a method for cleaning hard surfaces.
我々を取り巻く住宅環境設備には、タイル、プラスチック、金属等を材料とした各種硬質表面が存在し、日常生活において様々な汚れが付着する。中でも、浴室、台所等の硬質表面は、人が頻繁に接する表面でもあるために、多くの汚れが残留して蓄積し易く、更には洗浄で除去し難い性質を有するものとなっている。一般に、浴槽、浴室の壁や床といった浴室に付着する汚れは、身体洗浄剤やシャンプーなどに含まれる脂肪酸と水道水中のカルシウム等が結合した脂肪酸金属塩（石鹸カス）と皮脂汚れが複合化した頑固な汚れとなるため、難洗浄化する。この汚れに対しては、洗浄剤を付着させてスポンジなどを用いた擦り洗いが行われているが、浴室などの硬質表面を清掃具を用いて洗浄するのは煩雑な作業であり、特に高齢者にとっては重労働である。従って、擦るなどの力作業をせずとも誰でも簡単に除去できる技術が求められており、特定の界面活性剤、キレート剤、溶剤等を含有する洗浄剤組成物の開発が進められている。 The residential environment equipment that surrounds us includes a variety of hard surfaces made of tiles, plastics, metals, etc., to which various stains adhere in daily life. Among these, hard surfaces such as bathrooms and kitchens are surfaces that are frequently touched by people, so they tend to retain and accumulate a lot of dirt, and are also difficult to remove by cleaning. In general, stains that adhere to the bathroom, such as bathtubs, walls, and floors, are a combination of fatty acid metal salts (soap scum), which are a combination of fatty acids contained in body cleansers and shampoos, calcium, etc. in tap water, and sebum stains. It becomes a stubborn stain and is difficult to clean. To remove this dirt, cleaning agents are applied and scrubbed using sponges, etc., but cleaning hard surfaces such as bathrooms with cleaning tools is a tedious task, especially for elderly people. It is hard work for many people. Therefore, there is a need for a technique that allows anyone to easily remove it without having to do any physical work such as rubbing, and development of cleaning compositions containing specific surfactants, chelating agents, solvents, etc. is underway.
例えば、特許文献１には、ベタイン型両性界面活性剤、特定の芳香族アルコール、キレート剤を含有し、全界面活性剤中のベタイン型両性活性剤の比率が６５質量％以上、かつｐＨが２以上６以下である、硬質表面用洗浄剤組成物が開示されている。
また、特許文献２には、ホスホン酸系キレート剤と、それ以外のキレート剤、グリコール系溶剤、両性界面活性剤を含有し、全キレート剤に対するアニオン性界面活性剤の質量比が０．３０以下であり、かつｐＨが５．８以上７．５以下である、硬質表面用液体洗浄剤組成物が開示されている。
また、特許文献３には、（Ａ）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤を含む界面活性剤０．１～５．０質量％と、（Ｂ）成分：グリコール系溶剤と、（Ｃ）成分：アミノカルボン酸型キレート剤と、を含有し、前記（Ｃ）成分／前記（Ａ）成分で表される質量比が、０．６～６．０であり、かつ、２５℃におけるｐＨが１０を超え１２未満である浴室用液体洗浄剤が開示されている。
For example, Patent Document 1 contains a betaine type amphoteric surfactant, a specific aromatic alcohol, and a chelating agent, the ratio of the betaine type amphoteric surfactant in the total surfactant is 65% by mass or more, and the pH is 2. Disclosed is a hard surface cleaning composition having a molecular weight of 6 or less.
Moreover, Patent Document 2 contains a phosphonic acid-based chelating agent, other chelating agents, a glycol-based solvent, and an amphoteric surfactant, and the mass ratio of the anionic surfactant to the total chelating agent is 0.30 or less. A liquid cleaning composition for hard surfaces is disclosed, which has a pH of 5.8 or more and 7.5 or less.
Furthermore, Patent Document 3 describes (A) component: 0.1 to 5.0% by mass of a surfactant including a non-soap anionic surfactant, (B) component: a glycol solvent, and (C) component. : contains an aminocarboxylic acid type chelating agent, the mass ratio represented by the component (C)/component (A) is 0.6 to 6.0, and the pH at 25°C is 10. and less than 12 is disclosed.
本発明は、皮脂汚れと石鹸カス汚れの複合汚れに対する洗浄力が良好で、基材低損傷性に優れた硬質表面用洗浄剤組成物及びこれを用いた硬質表面の洗浄方法を提供する。 The present invention provides a cleaning composition for hard surfaces that has good cleaning power against complex stains of sebum stains and soap scum stains and is excellent in low damage to substrates, and a method for cleaning hard surfaces using the same.
本発明は、（ａ）両性界面活性剤［以下（ａ）成分という］、（ｂ）ＬｏｇＰが１．３以上の芳香族アルコール［以下（ｂ）成分という］、（ｃ）カルシウム安定度定数（ｐＫＣａ）が６以上１３以下のキレート剤［以下（ｃ）成分という］、及び水を含有し、２５℃でのｐＨが８以上１２以下である、硬質表面用洗浄剤組成物に関する。 The present invention provides (a) an amphoteric surfactant [hereinafter referred to as component (a)], (b) an aromatic alcohol having a LogP of 1.3 or more [hereinafter referred to as component (b)], (c) a calcium stability constant ( The present invention relates to a hard surface cleaning composition containing a chelating agent having a pK Ca ) of 6 to 13 [hereinafter referred to as component (c)] and water, and having a pH of 8 to 12 at 25°C.
また、本発明は、前記本発明の硬質表面用洗浄剤組成物を硬質表面に付着させた後、擦り洗いをせずにすすぐ、硬質表面の洗浄方法に関する。 The present invention also relates to a method for cleaning a hard surface, in which the hard surface cleaning composition of the present invention is applied to the hard surface and then rinsed without scrubbing.
本発明によれば、皮脂汚れと石鹸カス汚れの複合汚れに対する洗浄力が良好で、基材低損傷性に優れた硬質表面用洗浄剤組成物及びこれを用いた硬質表面の洗浄方法が提供される。 According to the present invention, there is provided a cleaning composition for hard surfaces that has good cleaning power against complex stains of sebum stains and soap scum stains and is excellent in low damage properties to substrates, and a method for cleaning hard surfaces using the same. Ru.
〔硬質表面用洗浄剤組成物〕
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び水を含有し、２５℃でのｐＨが８以上１２以下である。
[Hard surface cleaning composition]
The hard surface cleaning composition of the present invention contains component (a), component (b), component (c), and water, and has a pH of 8 or more and 12 or less at 25°C.
本発明では、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分を組み合わせて、弱アルカリ性領域で用いることで、皮脂汚れと石鹸カスとが複合化した頑固な汚れを、より効果的に除去することができる。これは、本発明の洗浄剤組成物が、弱アルカリ領域のｐＨを有することで、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分の複合体が、皮脂由来の脂肪酸と水道水中のカルシウムが結合した脂肪酸金属塩（石鹸カス）の表面に効率的に吸着作用し、（ｃ）成分がカルシウムイオンを引き抜くことで、（ａ）成分の両性界面活性剤が、一部脂肪酸イオンとなった脂肪酸金属塩を溶解分散させ、洗浄効果が促進したためと推察される。但し、作用メカニズムは上記の理由に限定されるものではない。 In the present invention, by using a combination of components (a), (b), and (c) in a weakly alkaline region, stubborn stains that are a combination of sebum stains and soap scum are more effectively removed. can do. This is because the cleansing composition of the present invention has a pH in the slightly alkaline region, so that the complex of components (a), (b), and (c) contains fatty acids derived from sebum and calcium in tap water. The amphoteric surfactant of the component (a) partially became fatty acid ions by adsorbing efficiently on the surface of the bound fatty acid metal salt (soap scum), and component (c) extracted calcium ions. This is presumed to be because the fatty acid metal salt was dissolved and dispersed, promoting the cleaning effect. However, the mechanism of action is not limited to the above reasons.
（ａ）成分は、両性界面活性剤である。
（ａ）成分としては、ベタイン型界面活性剤、及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる一種以上の両性界面活性剤が挙げられる。
Component (a) is an amphoteric surfactant.
Component (a) includes one or more amphoteric surfactants selected from betaine type surfactants and amine oxide type surfactants.
（ａ）成分は、炭素数７以上１４以下の炭化水素基を有するベタイン型両性界面活性剤、及び炭素数７以上１４以下の炭化水素基を有するアミンオキシド型両性界面活性剤から選択される１種以上の両性界面活性剤がより好ましい。これらが有する前記炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が挙げられる。また、前記炭化水素基の炭素数は、例えば８以上、そして、１４以下であってよい。 Component (a) is selected from a betaine type amphoteric surfactant having a hydrocarbon group having 7 to 14 carbon atoms, and an amine oxide type amphoteric surfactant having a hydrocarbon group having 7 to 14 carbon atoms. More preferred are more than one type of amphoteric surfactant. Examples of the hydrocarbon groups these have include an alkyl group and an alkenyl group. Further, the number of carbon atoms in the hydrocarbon group may be, for example, 8 or more and 14 or less.
（ａ）成分のうち、前記ベタイン型両性界面活性剤は、炭素数７以上１４以下の炭化水素基を１つ以上、好ましくは１つ以上４つ以下、より好ましくは３つ以下、更に好ましくは２つ以下有する。
（ａ）成分のうち、前記アミンオキシド型界面活性剤は、炭素数７以上１４以下の炭化水素基を１つ以上、好ましくは１つ以上４つ以下、より好ましくは３つ以下、更に好ましくは２つ以下有する。
Among component (a), the betaine type amphoteric surfactant has one or more hydrocarbon groups having 7 or more and 14 or less carbon atoms, preferably 1 or more and 4 or less, more preferably 3 or less, and even more preferably Have 2 or less.
Among component (a), the amine oxide type surfactant has one or more hydrocarbon groups having 7 or more and 14 or less carbon atoms, preferably 1 or more and 4 or less, more preferably 3 or less, and even more preferably Have 2 or less.
（ａ）成分のうち、ベタイン型両性界面活性剤としては、下記一般式（ａ１－１）で表されるベタイン型両性界面活性剤が挙げられる。 Among component (a), the betaine type amphoteric surfactant includes a betaine type amphoteric surfactant represented by the following general formula (a1-1).
〔式中、Ｒ１１は炭素数７以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１２は炭素数１以上６以下のアルキレン基である。Ａは－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨＣＯ－、－Ｏ－から選ばれる基であり、ｐは０又は１の数である。Ｒ１３、Ｒ１４は、炭素数１以上３以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ１５はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１以上５以下のアルキレン基である。Ｂは、－ＳＯ３ －、－ＯＳＯ３ －、－ＣＯＯ－から選ばれる基である。〕 [In the formula, R 11 is an alkyl group or alkenyl group having 7 or more and 14 or less carbon atoms, and R 12 is an alkylene group having 1 or more and 6 or less carbon atoms. A is a group selected from -COO-, -CONH-, -OCO-, -NHCO-, and -O-, and p is a number of 0 or 1. R 13 and R 14 are an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 15 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, which may be substituted with a hydroxy group. B is a group selected from -SO 3 - , -OSO 3 - , and -COO - . ]
一般式（ａ１－１）において、Ｒ１１の炭素数は好ましくは１１又は１２である。Ａは好ましくは－ＣＯＯ－又は－ＣＯＮＨ－であり、より好ましくは－ＣＯＮＨ－である。Ｒ１２の炭素数は好ましくは２又は３であり、Ｒ１３、Ｒ１４は好ましくはメチル基である。一般式（ａ１－１）中のｐが０の場合は、Ｒ１１は炭素数８以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基であってよい。 In general formula (a1-1), the number of carbon atoms in R 11 is preferably 11 or 12. A is preferably -COO- or -CONH-, more preferably -CONH-. The number of carbon atoms in R 12 is preferably 2 or 3, and R 13 and R 14 are preferably methyl groups. When p in general formula (a1-1) is 0, R 11 may be an alkyl group or alkenyl group having 8 to 14 carbon atoms.
ベタイン型両性界面活性剤としては、アルキルカルボキシベタイン、アルキルアミドカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、及びアルキルアミノ脂肪酸塩から選ばれる１種以上が好ましい。ベタイン型両性界面活性剤は、アルキルアミドプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル酢酸ベタイン、アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－２－ヒドロキシプロピルスルホベタイン、アルキルアミドプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－２－ヒドロキシプロピルスルホベタイン、及びアルキルアミドプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－プロピルスルホベタインから選ばれる１種以上がより好ましい。これらのアルキル基は炭素数７以上１４以下である。ベタイン型両性界面活性剤は、ラウリン酸アミドプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル酢酸ベタイン、ヒドロキシラウリルスルホベタイン、ラウリル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－２－ヒドロキシプロピルスルホベタイン及びラウリン酸アミドプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－２－ヒドロキシプロピルベタインから選ばれる１種以上が更に好ましい。ベタイン型両性界面活性剤は、２種以上を用いてもよい。 As the betaine type amphoteric surfactant, one or more selected from alkylcarboxybetaine, alkylamidocarboxybetaine, alkylsulfobetaine, alkylhydroxysulfobetaine, alkylamidohydroxysulfobetaine, and alkylamino fatty acid salt is preferable. Betaine-type amphoteric surfactants include alkylamidopropyl-N,N-dimethylacetic acid betaine, alkyl-N,N-dimethyl-2-hydroxypropylsulfobetaine, and alkylamidopropyl-N,N-dimethyl-2-hydroxypropylsulfobetaine. More preferably, one or more selected from betaine and alkylamidopropyl-N,N-dimethyl-propylsulfobetaine. These alkyl groups have 7 or more and 14 or less carbon atoms. Betaine-type amphoteric surfactants include lauramidopropyl-N,N-dimethylacetate betaine, hydroxylaurylsulfobetaine, lauryl-N,N-dimethyl-2-hydroxypropylsulfobetaine, and laurateamidepropyl-N,N- More preferably, one or more selected from dimethyl-2-hydroxypropyl betaine. Two or more types of betaine type amphoteric surfactants may be used.
好ましいベタイン型両性界面活性剤としては、アルキル（炭素数８以上１４以下）－Ｎ，Ｎ－ジメチル酢酸ベタイン、脂肪酸（脂肪酸の炭素数８以上１４以下）アミドプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル酢酸ベタイン、アルキル（炭素数８以上１４以下）－Ｎ，Ｎ－ジメチルエタンスルホベタイン、アルキル（炭素数８以上１４以下）－Ｎ，Ｎ－ジメチル－２－ヒドロキシプロピルスルホベタイン、脂肪酸（脂肪酸の炭素数８以上１４以下）アミドプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－２－ヒドロキシプロピルスルホベタイン、アルキル（炭素数８以上１４以下）カルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン等のベタイン等が挙げられる。 Preferred betaine type amphoteric surfactants include alkyl (8 to 14 carbon atoms)-N,N-dimethylacetic acid betaine, fatty acid (fatty acid carbon number 8 to 14) amidopropyl-N,N-dimethylacetic acid betaine, Alkyl (8 to 14 carbon atoms) -N,N-dimethylethanesulfobetaine, Alkyl (8 to 14 carbon atoms) -N,N-dimethyl-2-hydroxypropylsulfobetaine, Fatty acid (fatty acid has 8 or more carbon atoms) Examples include betaines such as amidopropyl-N,N-dimethyl-2-hydroxypropylsulfobetaine (14 or less), alkyl (8 to 14 carbon atoms) carboxymethylhydroxyethylimidazolium betaine, and the like.
（ａ）成分のうち、アミンオキシド型両性界面活性剤としては、下記一般式（ａ１－２）で表されるアミンオキシド型両性界面活性剤が挙げられる。 Among component (a), examples of the amine oxide type amphoteric surfactant include an amine oxide type amphoteric surfactant represented by the following general formula (a1-2).
〔式中、Ｒ２１は炭素数７以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２２は炭素数１以上３以下のアルキレン基であり、Ａは－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨＣＯ－から選ばれる基である。ｐは０又は１の数であり、Ｒ２３、Ｒ２４は、それぞれ炭素数１以上３以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。〕 [In the formula, R 21 is an alkyl group or alkenyl group having 7 to 14 carbon atoms, R 22 is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and A is -COO-, -CONH-, -OCO- , -NHCO-. p is a number of 0 or 1, and R 23 and R 24 are each an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms. ]
一般式（ａ１－２）において、Ｒ２１の炭素数は好ましくは１１又は１２である。Ａは好ましくは－ＣＯＯ－又は－ＣＯＮＨ－であり、より好ましくは－ＣＯＮＨ－である。Ｒ２２の炭素数は好ましくは２又は３であり、Ｒ２３、Ｒ２４は好ましくはメチル基である。一般式（ａ１－２）中のｐが０の場合は、Ｒ２１は炭素数８以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基であってよい。 In general formula (a1-2), the number of carbon atoms in R 21 is preferably 11 or 12. A is preferably -COO- or -CONH-, more preferably -CONH-. The number of carbon atoms in R 22 is preferably 2 or 3, and R 23 and R 24 are preferably methyl groups. When p in general formula (a1-2) is 0, R 21 may be an alkyl group or alkenyl group having 8 to 14 carbon atoms.
アミンオキシドとしては、具体的には、Ｎ－ラウリル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミンオキシド、Ｎ－ミリスチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミンオキシド、Ｎ－ラウロイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミンオキシド、Ｎ－ミリスチロイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミンオキシドを挙げることができ、Ｎ－ラウリル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミンオキシド（ラウリルジメチルアミンオキシド）、Ｎ－ミリスチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシドが好ましく、Ｎ－ラウリル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミンオキシド、Ｎ－ミリスチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミンオキシドが洗浄力の観点から好ましい。 Specifically, the amine oxide includes N-lauryl-N,N-dimethylamine oxide, N-myristyl-N,N-dimethylamine oxide, N-lauroylaminopropyl-N,N-dimethylamine oxide, N- Examples include myristyroylaminopropyl-N,N-dimethylamine oxide, N-lauryl-N,N-dimethylamine oxide (lauryl dimethylamine oxide), N-myristyl-N,N-dimethylamine oxide, and laurin. Acid amidopropyldimethylamine oxide is preferred, and N-lauryl-N,N-dimethylamine oxide and N-myristyl-N,N-dimethylamine oxide are preferred from the viewpoint of detergency.
（ｂ）成分は、ＬｏｇＰが１．３以上の芳香族アルコールである。
（ｂ）成分は、洗浄性の観点から、ＬｏｇＰ値が、１．３以上、好ましくは１．４以上、そして、基材低損傷性の観点から、好ましくは３．０以下、より好ましくは２．０以下、更に好ましくは１．５以下である。
Component (b) is an aromatic alcohol with a LogP of 1.3 or more.
Component (b) has a LogP value of 1.3 or more, preferably 1.4 or more from the viewpoint of cleanability, and preferably 3.0 or less, more preferably 2. It is .0 or less, more preferably 1.5 or less.
本発明において、ＬｏｇＰ値とは、水と１－オクタノールに対する有機化合物の親和性を示す係数である。１－オクタノール／水分配係数Ｐは、１－オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ＬｏｇＰの形で示すのが一般的である。多くの化合物のＬｏｇＰ値が報告されており、例えば、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS)等から入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のＬｏｇＰ値がない場合には、ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社のＨＰから入手できるプログラム「PerkinElmer ChemDraw 19.1」等で計算することができる。このプログラムではＬｏｇＰの値を取得できる。 In the present invention, the LogP value is a coefficient indicating the affinity of an organic compound for water and 1-octanol. The 1-octanol/water partition coefficient P is a distribution equilibrium when a trace amount of a compound is dissolved as a solute in a two-liquid phase solvent of 1-octanol and water, and is the ratio of the equilibrium concentrations of the compound in each solvent. It is common to express them in the form of their logarithm LogP to the base 10. LogP values of many compounds have been reported, and many values can be referenced in databases available from, for example, Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS). If there is no actually measured LogP value, it can be calculated using a program such as "PerkinElmer ChemDraw 19.1" available from the PerkinElmer website. This program allows you to obtain the LogP value.
フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch,P.G. Sammens, J.B. Taylor and C.A. Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990）。本発明では、ＬｏｇＰの実測値があればそれを、無い場合はプログラムPerkinElmer ChemDraw 19.1により計算したＬｏｇＰ値を用いる。 The fragment approach is based on the chemical structure of the compound and takes into account the number of atoms and the type of chemical bonds (cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B. Taylor and C.A. Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990). In the present invention, if an actual measured value of LogP is available, it is used, and if not, a LogP value calculated by the program PerkinElmer ChemDraw 19.1 is used.
（ｂ）成分の芳香族アルコールは、芳香族基及びヒドロキシ基を有するもので、好ましくは芳香族基及びヒドロキシ基を有し、且つ分子量が１０６以上２５０以下の化合物である。芳香族基は、芳香族炭化水素基であり、フェニル基、ベンジル基、フェネチル基が挙げられる。 The aromatic alcohol of component (b) has an aromatic group and a hydroxy group, preferably a compound having an aromatic group and a hydroxy group and a molecular weight of 106 or more and 250 or less. The aromatic group is an aromatic hydrocarbon group, and examples thereof include a phenyl group, a benzyl group, and a phenethyl group.
（ｂ）成分は、洗浄性の観点から、下記一般式（ｂ－１）で表される化合物が好ましい。
Ｒ１ｂＯ－（Ｒ２ｂＯ）ｌ－Ｈ （ｂ－１）
（式中、Ｒ１ｂは、芳香族基を有し、且つ総炭素数６以上１０以下の炭化水素基であり、ｌは０以上２以下の整数であり、Ｒ２ｂは炭素数２以上４以下のアルキレン基である。好ましくは、該化合物の分子量は１０６以上２５０以下である。）
From the viewpoint of detergency, component (b) is preferably a compound represented by the following general formula (b-1).
R 1b O-(R 2b O) l -H (b-1)
(In the formula, R 1b is a hydrocarbon group having an aromatic group and having a total carbon number of 6 to 10, l is an integer of 0 to 2, and R 2b is a carbon number of 2 to 4) is an alkylene group. Preferably, the molecular weight of the compound is 106 or more and 250 or less.)
Ｒ１ｂの総炭素数は、芳香族基を含めた炭素数であり、Ｒ１ｂの総炭素数は、洗浄性の観点から、６以上、そして、基材低損傷性の観点から、１０以下、好ましくは９以下、より好ましくは８以下である。Ｒ１ｂは、芳香族炭化水素基であり、フェニル基、ベンジル基、フェネチル基が挙げられる。
一般式（ｂ－１）中のｌは、洗浄性の観点から、１以下が好ましく、０がより好ましい。
The total number of carbon atoms in R 1b is the number of carbon atoms including aromatic groups, and the total number of carbon atoms in R 1b is 6 or more from the viewpoint of cleaning properties, and 10 or less from the viewpoint of low damage to the base material. Preferably it is 9 or less, more preferably 8 or less. R 1b is an aromatic hydrocarbon group, and examples thereof include a phenyl group, a benzyl group, and a phenethyl group.
From the viewpoint of detergency, l in general formula (b-1) is preferably 1 or less, and more preferably 0.
（ｂ）成分としては、具体的には、洗浄性と基材低損傷性の両立の観点から、ベンジルアルコール（分子量：１０８、ＬｏｇＰ：１．４６）、フェノキシエタノール（分子量：１３８、ＬｏｇＰ：１．３９）、２－フェニルエタノール（分子量：１２２、ＬｏｇＰ：１．７４）、３－フェニル－１－プロパノール（分子量：１３６、ＬｏｇＰ：２．１６）、シンナミルアルコール（分子量：１３４、ＬｏｇＰ：１．９８）、ベンジルグリコール（分子量：１５２、ＬｏｇＰ：１．３０）、プロピレングリコールモノフェニルエーテル（分子量：１５２、ＬｏｇＰ：１．７１）、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル（分子量：２１０、ＬｏｇＰ：１．８７）から選ばれる１種以上が挙げられる。（ｂ）成分は、ベンジルアルコール、フェノキシエタノールから選ばれる１種以上が好ましい。（ｂ）成分は、ベンジルアルコールとフェノキシエタノールの組み合わせであってよい。本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（ｂ）成分としてベンジルアルコール及びフェノキシエタノールから選択される１種以上、更にベンジルアルコールを含有することが好ましい。 Specifically, the component (b) is benzyl alcohol (molecular weight: 108, Log P: 1.46), phenoxyethanol (molecular weight: 138, Log P: 1. 39), 2-phenylethanol (molecular weight: 122, LogP: 1.74), 3-phenyl-1-propanol (molecular weight: 136, LogP: 2.16), cinnamyl alcohol (molecular weight: 134, LogP: 1. 98), benzyl glycol (molecular weight: 152, LogP: 1.30), propylene glycol monophenyl ether (molecular weight: 152, LogP: 1.71), dipropylene glycol monophenyl ether (molecular weight: 210, LogP: 1.87) ). Component (b) is preferably one or more selected from benzyl alcohol and phenoxyethanol. Component (b) may be a combination of benzyl alcohol and phenoxyethanol. The hard surface cleaning composition of the present invention preferably contains one or more selected from benzyl alcohol and phenoxyethanol as component (b), and further contains benzyl alcohol.
（ｃ）成分は、カルシウム安定度定数（ｐＫＣａ）が６以上１３以下のキレート剤である。 Component (c) is a chelating agent having a calcium stability constant (pK Ca ) of 6 or more and 13 or less.
（ｃ）成分のｐＫＣａは、以下の方法で測定されたものである。
＜ｐＫＣａの測定方法＞
緩衝液として、ＫＯＨを０．１Ｍ、ＮＨ４Ｃｌを０．１Ｍ、ＮＨ４ＯＨを０．１Ｍ含有する水溶液を調製する。
この緩衝液を用いて全ての試料溶液を調製する。また、これら試料溶液の温度をすべて２０℃にして測定を行う。Ｃａ２＋濃度の測定には、一例として、オリオン（株）製のイオンメーター９２０ＡとＣａ２＋イオン電極を用いることができる。
先ず、塩化カルシウム濃度と電極の電位の関係を求め、検量線を作成する。塩化カルシウムの５．３６×１０－２ｍｏｌ／Ｌ溶液、試料化合物（（ｃ）成分）の５．３６×１０－４ｍｏｌ／Ｌ溶液を調製する。調製した試料化合物の溶液１００ｍｌに塩化カルシウム溶液を１ｍｌ加え、５分間撹拌する。残存しているＣａ２＋濃度をＣａ２＋イオン電極を用いて測定する。試料化合物はＣａ２＋と１：１でキレート錯体を形成すると仮定して下記の式からｐＫＣａ（カルシウム安定度定数、Ｃａ安定度定数）を求める。
The pK Ca of component (c) was measured by the following method.
<Method for measuring pK Ca >
As a buffer solution, an aqueous solution containing 0.1M KOH, 0.1M NH 4 Cl, and 0.1M NH 4 OH is prepared.
Prepare all sample solutions using this buffer. Further, the temperature of all of these sample solutions is set to 20° C. for measurement. For example, an ion meter 920A manufactured by Orion Co., Ltd. and a Ca 2+ ion electrode can be used to measure the Ca 2+ concentration.
First, the relationship between calcium chloride concentration and electrode potential is determined, and a calibration curve is created. A 5.36×10 −2 mol/L solution of calcium chloride and a 5.36×10 −4 mol/L solution of the sample compound (component (c)) are prepared. Add 1 ml of calcium chloride solution to 100 ml of the prepared sample compound solution and stir for 5 minutes. The remaining Ca 2+ concentration is measured using a Ca 2+ ion electrode. Assuming that the sample compound forms a 1:1 chelate complex with Ca 2+ , pK Ca (calcium stability constant, Ca stability constant) is determined from the following formula.
（ｃ）成分としては、アミノカルボン酸型キレート剤、リン酸型キレート剤、ホスホン酸型キレート剤、ヒドロキシカルボン酸型キレート剤などが挙げられる。
（ｃ）成分は、洗浄性の観点から、アミノカルボン酸型キレート剤が好ましい。
Component (c) includes aminocarboxylic acid type chelating agents, phosphoric acid type chelating agents, phosphonic acid type chelating agents, hydroxycarboxylic acid type chelating agents, and the like.
Component (c) is preferably an aminocarboxylic acid type chelating agent from the viewpoint of detergency.
アミノカルボン酸型キレート剤としては、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）（６．３）、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）（６．５）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）（１２．２）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）（６．６）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＰＴＡ）（１０．７）、Ｎ－ヒドロキシエチル－エチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）（７．２）、アスパラギン酸二酢酸（ＡＳＤＡ）（７．０）、及びこれらの塩から選ばれる１種以上が挙げられる。括弧内の数値は上記方法で測定した当該化合物のｐＫＣａである。塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましい。 Examples of aminocarboxylic acid type chelating agents include methylglycine diacetic acid (MGDA) (6.3), glutamic acid diacetic acid (GLDA) (6.5), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) (12.2), and nitrilotriacetic acid ( NTA) (6.6), diethylenetriaminepentaacetic acid (DPTA) (10.7), N-hydroxyethyl-ethylenediaminetriacetic acid (HEDTA) (7.2), aspartic acid diacetic acid (ASDA) (7.0), and one or more selected from these salts. The value in parentheses is the pKCa of the compound measured by the above method. As the salt, an alkali metal salt is preferable, and a sodium salt or a potassium salt is more preferable.
（ｃ）成分は、洗浄性の観点から、アミノカルボン酸型キレート剤が好ましく、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、Ｎ－ヒドロキシエチル－エチレンジアミン三酢酸、アスパラギン酸二酢酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上がより好ましく、エチレンジアミン四酢酸又はその塩が更に好ましい。 Component (c) is preferably an aminocarboxylic acid type chelating agent from the viewpoint of detergency, and is selected from ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, N-hydroxyethyl-ethylenediaminetriacetic acid, aspartic acid diacetic acid, and salts thereof. More preferably, ethylenediaminetetraacetic acid or a salt thereof is used.
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、洗浄性と基材低損傷性の両立の観点から、（ａ）成分を、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは４質量％以下含有する。 The hard surface cleaning composition of the present invention contains component (a) preferably at least 0.5% by mass, more preferably at least 1% by mass, from the viewpoint of both cleaning performance and low damage to the base material. Preferably 2% by mass or more, preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, even more preferably 6% by mass or less, even more preferably 5% by mass or less, even more preferably 4% by mass or less. do.
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、洗浄性と基材低損傷性の観点から、（ｂ）成分を、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下含有する。 The hard surface cleaning composition of the present invention contains component (b) preferably at least 0.1% by mass, more preferably at least 0.5% by mass, from the viewpoint of cleaning performance and low damage to substrates. The content is preferably 1% by mass or more, preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, even more preferably 3% by mass or less.
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、洗浄性の観点から、（ｃ）成分を、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下含有する。 From the viewpoint of cleaning properties, the hard surface cleaning composition of the present invention contains component (c) preferably at least 0.5% by mass, more preferably at least 1% by mass, even more preferably at least 2% by mass, and , preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less.
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、基材低損傷性の観点から、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量の質量比である（ａ）／（ｂ）が、好ましくは０．７以上、より好ましくは０．８以上、更に好ましくは０．９以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは８以下である。 In the hard surface cleaning composition of the present invention, from the viewpoint of low damage to the substrate, the mass ratio (a)/(b) of the content of the component (a) and the content of the component (b) is as follows: It is preferably 0.7 or more, more preferably 0.8 or more, even more preferably 0.9 or more, and preferably 10 or less, more preferably 9 or less, still more preferably 8 or less.
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、水を含有する。水を含有する液体組成物であってよい。水は、組成物の全量が１００質量％となるような量で用いられる。 The hard surface cleaning composition of the present invention contains water. It may be a liquid composition containing water. Water is used in such an amount that the total amount of the composition is 100% by weight.
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、任意に（ａ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ａ’）成分という〕を含有することができる。本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、洗浄性の観点から、全界面活性剤の含有量中に占める（ａ）成分の含有量の割合は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下であり、１００質量％であってもよい。ここで、全界面活性剤の含有量は、組成物中の（ａ）成分の含有量と（ａ’）成分の含有量との合計であってよい。 The hard surface cleaning composition of the present invention may optionally contain a surfactant other than component (a) [hereinafter referred to as component (a')]. In the hard surface cleaning composition of the present invention, from the viewpoint of detergency, the content of component (a) in the total surfactant content is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass. The content is at least 70% by mass, more preferably at least 70% by mass, and preferably at most 100% by mass, and may be 100% by mass. Here, the total surfactant content may be the sum of the content of component (a) and the content of component (a') in the composition.
（ａ’）成分としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤から選ばれる界面活性剤が挙げられる。 Component (a') includes a surfactant selected from nonionic surfactants, anionic surfactants, and cationic surfactants.
（ａ’）成分の非イオン界面活性剤としては、炭素数１０以上１８以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、炭素数１０以上１８以下のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、炭素数１０以上、１８以下の脂肪酸基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するアルキルグリコシド、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するアルキルポリグリコシド、炭素数８以上１８以下の脂肪酸基を有するショ糖脂肪酸エステル、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するアルキルポリグリセリルエーテル、炭素数６以上１８以下のアルキル基を有するアルキルモノグリセリルエーテル、等が挙げられる。
前記のポリオキシアルキレンアルキルエーテルはアルキレンオキシドとして、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドから選ばれる１種以上が付加したものが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。アルキレンオキシドが、エチレンオキシドとプロピレンオキシドを含む場合、ブロック結合型でもランダム結合型であってもよい。また、前記のアルキレンオキシドの平均付加モル数は、好ましくは１以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは１０以上、そして、好ましくは５０以下、より好ましくは３５以下、更に好ましくは２０以下である。
前記アルキル基を有するアルキルポリグリセリルエーテルは、グリセリン骨格の平均ユニット数が、例えば１以上４以下、好ましくは２以下である。
As the nonionic surfactant of component (a'), polyoxyalkylene alkyl ether having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, polyoxyalkylene alkenyl ether having an alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, carbon number Polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester having 10 or more and 18 or less fatty acid groups, alkyl glycoside having an alkyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms, alkyl polyglycoside having an alkyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms, and 8 or more carbon atoms Examples include sucrose fatty acid ester having a fatty acid group of 18 or less, alkyl polyglyceryl ether having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, alkyl monoglyceryl ether having an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, and the like.
The above-mentioned polyoxyalkylene alkyl ether is preferably one to which one or more selected from ethylene oxide and propylene oxide is added as alkylene oxide, and ethylene oxide is more preferred. When the alkylene oxide contains ethylene oxide and propylene oxide, it may be of a block bond type or a random bond type. Further, the average number of moles of the alkylene oxide added is preferably 1 or more, more preferably 5 or more, even more preferably 10 or more, and preferably 50 or less, more preferably 35 or less, and even more preferably 20 or less. .
The alkyl polyglyceryl ether having an alkyl group has an average number of glycerin skeleton units of, for example, 1 or more and 4 or less, preferably 2 or less.
非イオン界面活性剤は、炭素数６以上１８以下のアルキル基を有するアルキルモノグリセリルエーテルが好ましい。 The nonionic surfactant is preferably an alkyl monoglyceryl ether having an alkyl group having 6 or more and 18 or less carbon atoms.
（ａ’）成分の陰イオン界面活性剤としては、炭化水素基を１つ以上と、スルホン酸基、硫酸エステル基及びカルボン酸基からなる群から選ばれる基の１つ以上とを有する陰イオン界面活性剤が挙げられる。
（ａ’）成分の陰イオン界面活性剤としては、アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル又はその塩及び脂肪酸又はその塩等が挙げられる。陰イオン界面活性剤は、アルキル硫酸エステル又はその塩が好ましい。
ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩のオキシアルキレン基は、オキシエチレン基が好ましい。また、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩のオキシアルキレン基の平均付加モル数は、１以上１０以下が好ましい。脂肪酸又はその塩としては、炭素数１０以上１８以下の脂肪酸又はその塩が挙げられる。
（ａ’）成分の陰イオン界面活性剤の炭化水素基、更にアルキル基又はアルケニル基は、炭素数１０以上１８以下が好ましい。また、陰イオン界面活性剤の塩は、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましい。なお、陰イオン界面活性剤の量は、対イオンをナトリウムイオンに置き換えた化合物に基づく量である。
The anionic surfactant of component (a') is an anion having one or more hydrocarbon groups and one or more groups selected from the group consisting of sulfonic acid groups, sulfuric acid ester groups, and carboxylic acid groups. Examples include surfactants.
The anionic surfactants of component (a') include alkyl or alkenylbenzene sulfonic acids or salts thereof, polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfates or salts thereof, alkyl or alkenyl sulfates or salts thereof, and fatty acids or salts thereof. etc. The anionic surfactant is preferably an alkyl sulfate or a salt thereof.
The oxyalkylene group of the polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfate or its salt is preferably an oxyethylene group. Further, the average number of moles of oxyalkylene groups added to the polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfate salt is preferably 1 or more and 10 or less. Examples of fatty acids or salts thereof include fatty acids having 10 to 18 carbon atoms or salts thereof.
The hydrocarbon group, furthermore, the alkyl group or alkenyl group of the anionic surfactant as component (a') preferably has 10 or more carbon atoms and 18 or less carbon atoms. Further, the salt of the anionic surfactant is preferably an alkali metal salt such as a sodium salt or a potassium salt. Note that the amount of anionic surfactant is based on the compound in which the counter ion is replaced with a sodium ion.
（ａ’）成分の陽イオン界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。第４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤としては、窒素原子に結合する基のうち、１つ又は２つが炭素数８以上１６以下の炭化水素基であり、残りが炭素数１以上３以下のアルキル基、炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基及びアリールアルキル基（ベンジル基等）からなる群から選ばれる基である４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。なかでも、殺菌性能を有する４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましく、殺菌性能の点から、ベンジル基を有する４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましい。なお、陽イオン界面活性剤の量は、対イオンを塩化物イオンに置き換えた化合物に基づく量である。 Examples of the cationic surfactant as component (a') include quaternary ammonium salt type cationic surfactants. As a quaternary ammonium salt type cationic surfactant, one or two of the groups bonded to the nitrogen atom are hydrocarbon groups having 8 to 16 carbon atoms, and the rest are hydrocarbon groups having 1 to 3 carbon atoms. Examples include quaternary ammonium salt type cationic surfactants which are groups selected from the group consisting of alkyl groups, hydroxyalkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, and arylalkyl groups (benzyl groups, etc.). Among these, quaternary ammonium salt type cationic surfactants having bactericidal performance are preferred, and from the viewpoint of bactericidal performance, quaternary ammonium salt type cationic surfactants having a benzyl group are preferred. Note that the amount of cationic surfactant is based on the compound in which the counter ion is replaced with a chloride ion.
（ａ’）成分としては、複合汚れに対する洗浄力、保存安定性、及び泡立ちの観点から、非イオン界面活性剤、及び陰イオン界面活性剤から選ばれる１種以上が好ましく、炭素数６以上１８以下のアルキル基を有するアルキルモノグリセリルエーテル、及びアルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルキル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上がより好ましい。本発明の硬質表面用洗浄剤組成物が（ａ’）成分を含有する場合、該組成物は、（ａ’）成分として、炭素数６以上１８以下のアルキル基を有するアルキルモノグリセリルエーテルを含有することが好ましい。 As component (a'), from the viewpoint of detergency against complex stains, storage stability, and foaming, one or more selected from nonionic surfactants and anionic surfactants is preferable, and the number of carbon atoms is 6 or more and 18 More preferably, one or more selected from the following alkyl monoglyceryl ethers having an alkyl group and alkyl sulfate salts in which the alkyl group has 10 to 18 carbon atoms. When the hard surface cleaning composition of the present invention contains component (a'), the composition contains an alkyl monoglyceryl ether having an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms as component (a'). It is preferable to do so.
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物が（ａ’）成分を含有する場合、該組成物は、（ａ’）成分を、例えば０．１質量％以上、更に０．５質量％以上、そして、５質量％以下、更に３質量％以下含有することができる。 When the hard surface cleaning composition of the present invention contains component (a'), the composition contains component (a') in an amount of, for example, 0.1% by mass or more, further 0.5% by mass or more, and , 5% by mass or less, further 3% by mass or less.
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（ｂ）成分以外の溶剤を含有することもできる。（ｂ）成分以外の溶剤としては、（ｂ’）（ｂ）成分以外の溶解度パラメーターδが１５．０未満の溶剤〔以下、（ｂ’）成分という〕が挙げられる。（ｂ’）成分としては、グリコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、更に芳香環を持たないグリコールエーテル系溶剤が挙げられる。グリコールエーテル系溶剤としては、例えば、分子量が６０以上５００以下の脂肪族グリコールエーテルが挙げられる。 The hard surface cleaning composition of the present invention can also contain a solvent other than the component (b). Examples of solvents other than component (b) include (b') solvents other than component (b) having a solubility parameter δ of less than 15.0 [hereinafter referred to as component (b')]. Component (b') includes glycol solvents, glycol ether solvents, and glycol ether solvents that do not have an aromatic ring. Examples of glycol ether solvents include aliphatic glycol ethers having a molecular weight of 60 or more and 500 or less.
（ｂ’）成分としては、例えば、
（１）プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、イソプレングリコール等のプロピレングリコール系溶剤、
（２）メチルグリコール（エチレングリコールモノメチルエーテル）、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ブチルグリコール（エチレングリコールモノブチルエーテル）、２－ｔｅｒｔ－ブトキシエタノール、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）、イソブチルジグリコール等のエチレングリコール系エーテル溶剤、
（３）メチルプロピレングリコール（プロピレングリコールモノメチルエーテル）、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピルプロピレングリコール（プロピレングリコールモノプロピルエーテル）、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピルプロピレンジグリコール（ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等のプロピレングリコール系エーテル溶剤、
などが挙げられる。
As the component (b'), for example,
(1) Propylene glycol solvents such as propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, isoprene glycol,
(2) Methyl glycol (ethylene glycol monomethyl ether), ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, butyl glycol (ethylene glycol monobutyl ether), 2-tert-butoxyethanol, ethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, Ethylene glycol-based ether solvents such as diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, butyl diglycol (diethylene glycol monobutyl ether), isobutyl diglycol,
(3) Methylpropylene glycol (propylene glycol monomethyl ether), propylene glycol monoethyl ether, propylpropylene glycol (propylene glycol monopropyl ether), propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, propyl propylene Propylene glycol-based ether solvents such as diglycol (dipropylene glycol monopropyl ether) and dipropylene glycol monobutyl ether,
Examples include.
（ｂ’）成分としては、プロピルプロピレンジグリコール（分子量：１７６）、ブチルグリコール（分子量：１１８）、プロピルプロピレングリコール（分子量：１１８）、ブチルジグリコール（分子量：１６２）、２－ｔｅｒｔ－ブトキシエタノール（分子量：１１８）、イソブチルジグリコール（分子量：１６２）、メチルプロピレングリコール（分子量：９０）、及びメチルグリコール（分子量：７６）から選ばれる１種以上が好ましく、ブチルジグリコールがより好ましい。本発明の硬質表面用洗浄剤組成物が（ｂ’）成分を含有する場合、洗浄性の観点から、該組成物は、（ｂ’）成分として、ブチルジグリコールを含有することが好ましい。 Component (b') includes propylpropylene diglycol (molecular weight: 176), butyl glycol (molecular weight: 118), propylpropylene glycol (molecular weight: 118), butyl diglycol (molecular weight: 162), 2-tert-butoxyethanol (molecular weight: 118), isobutyl diglycol (molecular weight: 162), methylpropylene glycol (molecular weight: 90), and methyl glycol (molecular weight: 76), and butyl diglycol is more preferable. When the hard surface cleaning composition of the present invention contains component (b'), from the viewpoint of detergency, the composition preferably contains butyl diglycol as component (b').
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物が（ｂ’）成分を含有する場合、該組成物は、（ｂ’）成分を、例えば０．１質量％以上、更に０．５質量％以上、そして、５質量％以下、更に４質量％以下含有することができる。
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物が（ｂ’）成分を含有する場合、（ｂ）成分の含有量と（ｂ’）成分の含有量の質量比である（ｂ）／（ｂ’）が、保存安定性の観点から、０．１以上、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、そして、１０以下、好ましくは８以下、より好ましくは６以下である。
When the hard surface cleaning composition of the present invention contains component (b'), the composition contains component (b') in an amount of, for example, 0.1% by mass or more, further 0.5% by mass or more, and , 5% by mass or less, further 4% by mass or less.
When the hard surface cleaning composition of the present invention contains component (b'), the mass ratio of the content of component (b) to the content of component (b') is (b)/(b'). However, from the viewpoint of storage stability, it is 0.1 or more, preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, and 10 or less, preferably 8 or less, more preferably 6 or less.
また、（ｂ）成分以外の溶剤としては、（ｂ）成分以外の溶解度パラメーターδが１５．０以上１９．５以下の溶剤が挙げられる。かかる溶剤としては、例えば、炭素数が６以上２４以下の、脂肪酸とアルコールとのエステル化合物が挙げられ、より具体的には、酢酸イソブチル、ヘキサン酸エチル、イソ酪酸イソブチル、オクタン酸エチル、安息香酸ヘキシル、アジピン酸ジイソブチル、ミリスチン酸イソプロピル、及びオレイン酸エチルから選ばれる１種以上が挙げられる。 Examples of solvents other than component (b) include solvents other than component (b) having a solubility parameter δ of 15.0 or more and 19.5 or less. Examples of such solvents include ester compounds of fatty acids and alcohols having 6 to 24 carbon atoms, more specifically, isobutyl acetate, ethyl hexanoate, isobutyl isobutyrate, ethyl octoate, and benzoate. One or more selected from hexyl, diisobutyl adipate, isopropyl myristate, and ethyl oleate can be mentioned.
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、２５℃のｐＨが、８以上、好ましくは９以上、より好ましくは１０以上、そして、１２以下、好ましくは１１以下である。
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、２５℃におけるｐＨが所定の範囲になるようにｐＨ調整剤を配合して適宜調整する。ｐＨ調整剤としては、アルカリ金属の水酸化物や、アルカリ金属の珪酸塩などのアルカリ剤や、カルボン酸、スルホン酸、無機酸などの酸剤が挙げられる。アルカリ金属の水酸化物としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等が挙げられ、アルカリ金属の珪酸塩としては珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、具体的には、メタ珪酸ナトリウム、オルト珪酸ナトリウム、１号珪酸ナトリウム、２号珪酸ナトリウム、３号珪酸ナトリウム、４号珪酸ナトリウム、１Ｋ珪酸カリウム、２Ｋ珪酸カリウムが挙げられる。カルボン酸としては、クエン酸などのヒドロキシカルボン酸、酢酸などの脂肪酸などが挙げられ、スルホン酸としては、メタキシレンスルホン酸やパラトルエンスルホン酸などが挙げられ、無機酸としては硫酸、塩酸などが挙げられる。
The hard surface cleaning composition of the present invention has a pH at 25° C. of 8 or more, preferably 9 or more, more preferably 10 or more, and 12 or less, preferably 11 or less.
The hard surface cleaning composition of the present invention is appropriately adjusted by blending a pH adjuster so that the pH at 25° C. is within a predetermined range. Examples of the pH adjuster include alkali agents such as alkali metal hydroxides and alkali metal silicates, and acid agents such as carboxylic acids, sulfonic acids, and inorganic acids. Examples of alkali metal hydroxides include sodium hydroxide and potassium hydroxide, and examples of alkali metal silicates include sodium silicate, potassium silicate, and specifically sodium metasilicate, sodium orthosilicate, and No. 1 silicic acid. Examples include sodium, No. 2 sodium silicate, No. 3 sodium silicate, No. 4 sodium silicate, 1K potassium silicate, and 2K potassium silicate. Examples of carboxylic acids include hydroxycarboxylic acids such as citric acid, fatty acids such as acetic acid, etc. Examples of sulfonic acids include meta-xylene sulfonic acid and para-toluene sulfonic acid, and examples of inorganic acids include sulfuric acid and hydrochloric acid. Can be mentioned.
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物には、製品の付加価値を増大させるなどのために、香料、色素、防腐剤、酸化防止剤、安定化剤、ハイドロトープ剤、酵素、漂白剤、分散剤、表面改質剤、増粘剤等を任意に配合することができる（但し、前記（ａ）～（ｃ）成分を除く）。
例えば、分散剤としては、ポリアクリル酸、アクリル酸－アリルアルコール共重合体、アクリル酸－マレイン酸共重合体、ヒドロキシアクリル酸重合体、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、テトラメチレン１，２－ジカルボン酸、コハク酸、アスパラギン酸等の重合体または共重合体及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩から、選ばれる１種以上が挙げられる。
The hard surface cleaning composition of the present invention includes fragrances, pigments, preservatives, antioxidants, stabilizers, hydrotopes, enzymes, bleaching agents, dispersants, etc. in order to increase the added value of the product. Agents, surface modifiers, thickeners, etc. can be optionally blended (excluding components (a) to (c) above).
For example, as a dispersant, polyacrylic acid, acrylic acid-allyl alcohol copolymer, acrylic acid-maleic acid copolymer, hydroxyacrylic acid polymer, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, tetramethylene 1,2- One or more selected from polymers or copolymers of dicarboxylic acids, succinic acids, aspartic acids, etc., and alkali metal salts or alkanolamine salts thereof.
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり等の硬質表面の洗浄に好適に用いられる。浴室用として好適に用いられる。ここで、浴室用とは、浴室のみならず、浴槽、洗面器など、浴室内に存在する他の硬質表面を有する物品をも対象とするものである。 The hard surface cleaning composition of the present invention is suitably used for cleaning hard surfaces such as bathrooms, bathtubs, wash basins, tiles, restrooms, washstands, mirrors, kitchen sinks, countertops, and around water pipes. . Suitable for use in bathrooms. Here, the term "for bathrooms" refers not only to bathrooms, but also to other items with hard surfaces present in bathrooms, such as bathtubs and wash basins.
〔硬質表面の洗浄方法〕
本発明の硬質表面の洗浄方法は、前記本発明の硬質表面用洗浄剤組成物を硬質表面に付着させた後、擦り洗いせずにすすぐ、硬質表面の硬質表面の洗浄方法である。
すなわち、本発明の硬質表面の洗浄方法では、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物を用いる。該組成物の好ましい態様は、前記した本発明の硬質表面用洗浄剤組成物と同じである。
本発明の硬質表面の洗浄方法は、前記本発明の硬質表面用洗浄剤組成物を、硬質表面、例えば、皮脂汚れ及び／又は石鹸カス汚れが付着した硬質表面に付着させた後、擦り洗いせずにすすぐ、硬質表面の洗浄方法として好適に実施できる。
[How to clean hard surfaces]
The hard surface cleaning method of the present invention is a hard surface cleaning method in which the hard surface cleaning composition of the present invention is applied to a hard surface and then rinsed without scrubbing.
That is, in the hard surface cleaning method of the present invention, the hard surface cleaning composition of the present invention is used. Preferred embodiments of the composition are the same as those for the hard surface cleaning composition of the present invention described above.
The hard surface cleaning method of the present invention includes applying the hard surface cleaning composition of the present invention to a hard surface, for example, a hard surface to which sebum stains and/or soap scum stains have adhered, and then scrubbing the hard surface. This method is suitable for cleaning hard surfaces without rinsing.
本発明の硬質表面の洗浄方法では、硬質表面が、脂肪酸カルシウム塩を含む汚れが付着した硬質表面であってよい。脂肪酸カルシウム塩を含む汚れは、例えば、石鹸カス汚れである。したがって、本発明の洗浄方法では、硬質表面が、皮脂汚れと石鹸カス汚れの複合汚れが付着した硬質表面であってよい。 In the hard surface cleaning method of the present invention, the hard surface may be a hard surface to which dirt containing fatty acid calcium salts has adhered. The stain containing fatty acid calcium salts is, for example, soap scum stain. Therefore, in the cleaning method of the present invention, the hard surface may be a hard surface to which a combination of sebum stains and soap scum stains has adhered.
本発明の硬質表面の洗浄方法では、前記硬質表面用洗浄剤組成物を、好ましくは泡の状態で、硬質表面に付着させる。本発明では、前記硬質表面用洗浄剤組成物を、泡形成機構を有するトリガー式スプレイヤーで、泡の状態にすることが好ましい。前記トリガー式スプレイヤーは、蓄圧式スプレイヤーが好ましい。泡形成機構を有するトリガー式スプレイヤーは、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物で述べたものを使用できる。 In the hard surface cleaning method of the present invention, the hard surface cleaning composition is applied to the hard surface, preferably in the form of a foam. In the present invention, it is preferable to form the hard surface cleaning composition into a foam using a trigger-type sprayer having a foam-forming mechanism. The trigger type sprayer is preferably a pressure accumulation type sprayer. As the trigger type sprayer having a foam forming mechanism, those described in connection with the hard surface cleaning composition of the present invention can be used.
本発明の硬質表面の洗浄方法としては、より具体的には、前記硬質表面用洗浄剤組成物を、原液で、硬質表面に付着させる、又は前記硬質表面用洗浄剤組成物を、原液で、希釈せずに硬質表面に付着させる、つまり、前記硬質表面用洗浄剤組成物を、希釈することなく、硬質表面に付着させる洗浄方法が挙げられる。更に、前記硬質表面用洗浄剤組成物を、希釈することなく、硬質表面に付着させる洗浄方法が挙げられる。
前記硬質表面用洗浄剤組成物を希釈することなく硬質表面に付着させるとは、該洗浄剤組成物を、意図的に水などで希釈した後、硬質表面と付着させないことである。例えば、水滴等が付着した硬質表面と付着させたり、前記硬質表面用洗浄剤組成物を硬質表面に付着させた後、硬質表面に水滴が付着したりする場合は、前記硬質表面用洗浄剤組成物を希釈することなく硬質表面に付着させると理解できる。
本発明では、前記硬質表面用洗浄剤組成物の原液をそのまま、つまり組成を変動させることなく、硬質表面に付着させることが好ましい。例えば、前記硬質表面用洗浄剤組成物を、含水したスポンジに付着させることなく、汚れが付着した硬質表面に付着させる。硬質表面に付着した後は、前記硬質表面用洗浄剤組成物の組成が変動してもよい。すなわち、硬質表面に付着した後は、前記硬質表面用洗浄剤組成物の組成が希釈又は濃縮されてもよい。
More specifically, the hard surface cleaning method of the present invention includes applying the hard surface cleaning composition as an undiluted solution to the hard surface, or applying the hard surface cleaning composition as an undiluted solution. Examples include a cleaning method in which the cleaning composition for hard surfaces is applied to a hard surface without being diluted, that is, the cleaning composition for hard surfaces is applied to the hard surface without being diluted. Furthermore, a cleaning method may be mentioned in which the hard surface cleaning composition is applied to a hard surface without being diluted.
Applying the hard surface cleaning composition to a hard surface without diluting it means that the cleaning composition is intentionally diluted with water or the like and then not applied to the hard surface. For example, if the hard surface cleaning composition is attached to a hard surface that has water droplets, or if water droplets are attached to the hard surface after the hard surface cleaning composition is attached to the hard surface, the hard surface cleaning composition It can be understood as attaching something to a hard surface without diluting it.
In the present invention, it is preferable to apply the undiluted solution of the hard surface cleaning composition to the hard surface as it is, that is, without changing the composition. For example, the hard surface cleaning composition may be applied to a dirty hard surface without being applied to a moist sponge. Once deposited on a hard surface, the composition of the hard surface cleaning composition may vary. That is, after being deposited on a hard surface, the composition of the hard surface cleaning composition may be diluted or concentrated.
但し、本発明の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分を含む濃厚組成物を調製しておき、該濃厚組成物を水で希釈して本発明の硬質表面用洗浄剤組成物を調製し、硬質表面に付着させてもよい。すなわち、本発明の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分を含有する濃厚組成物を水で希釈して本発明の硬質表面用洗浄剤組成物に調製し、該硬質表面用洗浄剤組成物を硬質表面に付着させた後、擦り洗いせずにすすぐ、硬質表面の洗浄方法であってもよい。 However, a concentrated composition containing components (a), (b), and (c) of the present invention is prepared in advance, and the concentrated composition is diluted with water to form the hard surface cleaning composition of the present invention. may be prepared and applied to a hard surface. That is, a concentrated composition containing components (a), (b), and (c) of the present invention is diluted with water to prepare the hard surface cleaning composition of the present invention, and A method of cleaning a hard surface may include applying the agent composition to the hard surface and then rinsing the hard surface without scrubbing.
また、本発明の硬質表面の洗浄方法は、前記硬質表面用洗浄剤組成物を、硬質表面に付着させた後、擦り洗いをせずにすすぐ、好ましくは硬質表面に付着させた後、所定時間放置した後、擦り洗いせずにすすぐ、洗浄方法が挙げられる。つまり、スポンジ等の可撓性材料や手指等を用いた擦り洗いをすることなく付着させ、外力をかけずにそのまま放置する洗浄方法が挙げられる。前記組成物の付着後、必要により所定時間放置した後は、硬質表面を水ですすぐ。すすぐ際は、手などで外力（物理的力）を掛けてもよく、単に水流ですすいでもよい。 Further, in the hard surface cleaning method of the present invention, the hard surface cleaning composition is applied to the hard surface and then rinsed without scrubbing, preferably for a predetermined period of time after being applied to the hard surface. An example of a cleaning method is to leave it on and then rinse it without scrubbing. In other words, there is a cleaning method in which the adhesive is allowed to adhere without scrubbing using a flexible material such as a sponge, hands, or the like, and left as is without applying any external force. After the composition has been applied, the hard surface is rinsed with water after being allowed to stand for a predetermined period of time if necessary. When rinsing, external force (physical force) may be applied by hand or the like, or it may be simply rinsed with water.
本発明の硬質表面の洗浄方法では、前記硬質表面用洗浄剤組成物を、対象物である硬質表面の面積１００ｃｍ２に対して、好ましくは１ｇ以上、より好ましくは３ｇ以上、更に好ましくは５ｇ以上、そして、好ましくは１５ｇ以下、より好ましくは１２ｇ以下、更に好ましくは１０ｇ以下の割合で付着させる、更に、塗布又は噴霧することが好ましい。 In the hard surface cleaning method of the present invention, the hard surface cleaning composition is preferably 1 g or more, more preferably 3 g or more, still more preferably 5 g or more, per 100 cm 2 of the hard surface area. , and preferably at a rate of 15 g or less, more preferably 12 g or less, still more preferably 10 g or less, and furthermore, it is preferable to apply or spray.
本発明の硬質表面の洗浄方法では、洗浄力を高める観点から、硬質表面用洗浄剤組成物を硬質表面に付着後、好ましくは１０秒以上、より好ましくは２０秒以上、更に好ましくは３０秒以上、より更に好ましくは４０秒以上、そして、同様の観点から、好ましくは６０分以下、より好ましくは３０分以下、更に好ましくは２０分以下、より更に好ましくは１０分以下、放置する。この場合、最初に前記組成物が硬質表面に付着した時点を放置の開始としてよい。前記所定時間がこの範囲の時間であってよい。
なお、放置する際の温度は、室温でよく、例えば、１０℃以上３０℃以下が挙げられる。
In the hard surface cleaning method of the present invention, from the viewpoint of increasing the cleaning power, after applying the hard surface cleaning composition to the hard surface, preferably 10 seconds or more, more preferably 20 seconds or more, and even more preferably 30 seconds or more. , more preferably 40 seconds or more, and from the same viewpoint, preferably 60 minutes or less, more preferably 30 minutes or less, still more preferably 20 minutes or less, even more preferably 10 minutes or less. In this case, the time when the composition first adheres to the hard surface may be considered as the start of leaving. The predetermined time may be within this range.
Note that the temperature at which the product is left to stand may be room temperature, for example, 10° C. or more and 30° C. or less.
また、本発明の硬質表面の洗浄方法では、洗浄力を高める観点から、好ましくは１０秒以上、より好ましくは２０秒以上、更に好ましくは３０秒以上、より更に好ましくは４０秒以上、そして、同様の観点から、好ましくは６０分以下、より好ましくは３０分以下、更に好ましくは２０分以下、より更に好ましくは１０分以下、前記液体洗浄剤組成物と洗浄対象である硬質表面とを付着させる。 In addition, in the hard surface cleaning method of the present invention, from the viewpoint of increasing cleaning power, the cleaning time is preferably 10 seconds or more, more preferably 20 seconds or more, even more preferably 30 seconds or more, even more preferably 40 seconds or more, and the like. From this viewpoint, the liquid cleaning composition and the hard surface to be cleaned are allowed to adhere for preferably 60 minutes or less, more preferably 30 minutes or less, still more preferably 20 minutes or less, even more preferably 10 minutes or less.
本発明の硬質表面の洗浄方法では、前記硬質表面用洗浄剤組成物を、汚れが付着した硬質表面を該組成物中に浸漬させて付着させてもよいが、効率的に洗浄力を高める観点から、噴霧又は塗布して、汚れが付着した硬質表面に付着させる方法が好ましい。本発明では、前記硬質表面用洗浄剤組成物を液状又は泡状で硬質表面に付着させることが好ましい。
前記硬質表面用洗浄剤組成物を、汚れが付着した硬質表面に付着させる方法は、噴霧又は塗布が好ましく、液滴状にして噴霧する又は泡状にして塗布する方法が好ましい。前記した本発明のスプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品を用いることが好ましい。
In the hard surface cleaning method of the present invention, the hard surface cleaning composition may be applied by dipping the contaminated hard surface into the composition, but from the viewpoint of efficiently increasing the cleaning power. Therefore, it is preferable to spray or coat the dirt on the hard surface. In the present invention, it is preferable to apply the hard surface cleaning composition to the hard surface in liquid or foam form.
The method for applying the hard surface cleaning composition to a soiled hard surface is preferably by spraying or coating, and preferably by spraying it in the form of droplets or applying it in the form of a foam. It is preferable to use the above-mentioned hard surface cleaning product packaged in a spray container of the present invention.
本発明の硬質表面の洗浄方法は、浴室、台所又はトイレの洗浄方法、更に浴室の洗浄方法として好ましい。 The hard surface cleaning method of the present invention is preferred as a bathroom, kitchen or toilet cleaning method, and also as a bathroom cleaning method.
本発明の硬質表面の洗浄方法では、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物を直接硬質表面に付着させる。そして、前記組成物が付着した状態で放置すればよいため、洗浄時において、スポンジ等の可撓性材料による擦り洗いのような外力をかける作業を必要としない。
さらに、本発明の硬質表面の洗浄方法は、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物を、好ましくは泡状の前記組成物を、硬質表面に塗布してそのまま放置するため、硬質表面に前記組成物を長く留めることができる。
本発明の硬質表面の洗浄方法は、前記硬質表面用洗浄剤組成物を付着させた硬質表面を、水ですすぐ、好ましくは前記硬質表面用洗浄剤組成物を付着させた硬質表面を、所定時間放置後、水ですすぐ。本発明の硬質表面用洗浄剤組成物はすすぎ性がよいため、少量の水ですすぎを完了できる。
In the hard surface cleaning method of the present invention, the hard surface cleaning composition of the present invention is directly applied to the hard surface. Since it is sufficient to leave the composition in a state in which it is attached, there is no need to apply external force such as scrubbing with a flexible material such as a sponge during cleaning.
Further, in the hard surface cleaning method of the present invention, the hard surface cleaning composition of the present invention, preferably the foamed composition, is applied to the hard surface and left as it is. Can hold things for a long time.
The hard surface cleaning method of the present invention includes rinsing the hard surface to which the hard surface cleaning composition has been adhered with water, preferably rinsing the hard surface to which the hard surface cleaning composition has been adhered for a predetermined period of time. After leaving it for a while, rinse it with water. Since the hard surface cleaning composition of the present invention has good rinsability, rinsing can be completed with a small amount of water.
＜石鹸カス洗浄性能評価＞
浴室に付着する石鹸カス汚れの組成を参考にして調製したモデル石鹸カス汚れを、ポリプロピレン製プレート（株式会社エンジニアリングテストサービス製、形状は８０ｍｍ×１２０ｍｍ）上に製膜した。モデル石鹸カス汚れの調製と製膜の方法は、前記プレートを、固形石鹸（花王（株）製、「ホワイト」）を溶かした水溶液（２質量％）、塩化カルシウム水溶液（０．７質量％）に順に浸漬させ、その後乾燥させる工程を１０回繰り返すことでモデル石鹸カス汚れの調製と製膜を行った。モデル石鹸カス汚れを前記プレートに製膜した後、プレートの汚れ部分に、表１、２の硬質表面用洗浄剤組成物１０μＬを滴下し、２５℃で５分放置後、水洗した。プレートをスキャナー（株式会社リコー、RICOH MP C5504、読み取り条件 原稿種類：グレースケール、解像度：600dpi）で取り込み、ImageJ（画像処理ソフトウェア）にて洗浄前後のグレー値を算出し、下式にて洗浄率を算出した。
洗浄率（％）＝（洗浄前のグレー値－洗浄後のグレー値）／（洗浄前のグレー値－プレートのグレー値）×１００
<Soap scum cleaning performance evaluation>
A model soap scum stain prepared with reference to the composition of soap scum stains adhering to bathrooms was formed into a film on a polypropylene plate (manufactured by Engineering Test Service Co., Ltd., shape: 80 mm x 120 mm). The method for preparing the model soap scum stain and forming a film is to mix the plate with an aqueous solution (2% by mass) of solid soap (“White” manufactured by Kao Corporation) and a calcium chloride aqueous solution (0.7% by mass). A model soap scum stain was prepared and a film was formed by repeating the steps of sequentially immersing the sample in water and then drying it 10 times. After forming a film of model soap scum stain on the plate, 10 µL of the hard surface cleaning composition shown in Tables 1 and 2 was dropped onto the stained area of the plate, left at 25°C for 5 minutes, and then washed with water. Capture the plate with a scanner (RICOH MP C5504, reading conditions: original type: grayscale, resolution: 600 dpi), calculate the gray values before and after cleaning using ImageJ (image processing software), and calculate the cleaning rate using the following formula. was calculated.
Cleaning rate (%) = (gray value before cleaning - gray value after cleaning) / (gray value before cleaning - gray value of plate) x 100
＜基材低損傷性＞
アクリル製プレート（７０ｍｍ×１０ｍｍ×１ｍｍ、日本テストパネル（株）製）を長さ６８ｍｍになるように両端を固定し、歪みを生じさせた（歪み率：２．８６％）。歪みを生じさせたアクリル製プレートに８つ切りにした脱脂綿（川本産業株式会社、キュアレット、４ｃｍ×４ｃｍ）を更に半分の厚みにしたものを乗せ、この脱脂綿に洗浄液を２００μＬ含侵し５０℃で３時間静置したのち、アクリル製プレートの表面状態を目視により観察し、下記基準で基材損傷性を評価した。この評価方法の概略を図１に示した。
○：アクリル製プレートが割れないか、ヒビが確認できるが割れない
×：アクリル製プレートが割れる
<Low damage to base material>
An acrylic plate (70 mm x 10 mm x 1 mm, manufactured by Nippon Test Panel Co., Ltd.) was fixed at both ends to a length of 68 mm, and was strained (strain rate: 2.86%). Eight pieces of absorbent cotton (Curelet, Kawamoto Sangyo Co., Ltd., 4 cm x 4 cm) cut into eight pieces were placed on the distorted acrylic plate, and the absorbent cotton was soaked with 200 μL of the cleaning solution and heated at 50°C. After being allowed to stand for 3 hours, the surface condition of the acrylic plate was visually observed, and the damage to the base material was evaluated using the following criteria. An outline of this evaluation method is shown in FIG.
○: The acrylic plate does not crack or cracks can be seen, but it does not break. ×: The acrylic plate cracks.
表中の成分は以下のものである。また、表中、（ａ）／全界面活性剤（質量％）は、全界面活性剤の含有量中に占める（ａ）成分の含有量の割合である。また、塩酸は１Ｎ－ＨＣｌ水溶液を、水酸化ナトリウムは４８％水酸化ナトリウム水溶液を、それぞれ、組成物のｐＨが表中の値となるような量（表中、適量と示す）で用いた。
両性界面活性剤（１）：アンヒトール２０ＡＢ、花王株式会社、ラウリン酸アミドプロピルベタイン
両性界面活性剤（２）：アンヒトール２０ＨＤ、花王株式会社、ラウリルヒドロキシスルホベタイン
両性界面活性剤（３）：アンヒトール２０Ｎ、花王株式会社、ラウリルジメチルアミンオキシド
非イオン界面活性剤（１）：エマルゲン１０８、花王株式会社、ポリオキシエチレンラウリルエーテル
非イオン界面活性剤（２）：２－エチルヘキシルモノグリセリルエーテル
陰イオン界面活性剤（１）：エマール２Ｆ－ＨＰ、花王株式会社、ラウリル硫酸ナトリウム
ＥＤＴＡ：エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム
ＨＩＤＡ：ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、東京化成工業株式会社
ポリアクリル酸カリウム：重量平均分子量８０００
The ingredients in the table are as follows. Moreover, in the table, (a)/total surfactant (mass %) is the ratio of the content of component (a) to the total surfactant content. Further, a 1N-HCl aqueous solution was used as hydrochloric acid, and a 48% sodium hydroxide aqueous solution was used as sodium hydroxide in amounts such that the pH of the composition would be the value shown in the table (indicated as appropriate amount in the table).
Ampholytic surfactant (1): Amphitol 20AB, Kao Corporation, lauric acid amidopropyl betaine Amphilytic surfactant (2): Amphitol 20HD, Kao Corporation, lauryl hydroxysulfobetaine Amphilytic surfactant (3): Amphitol 20N, Kao Corporation, lauryl dimethylamine oxide nonionic surfactant (1): Emulgen 108, Kao Corporation, polyoxyethylene lauryl ether nonionic surfactant (2): 2-ethylhexyl monoglyceryl ether anionic surfactant ( 1): Emar 2F-HP, Kao Corporation, sodium lauryl sulfate EDTA: tetrasodium ethylenediaminetetraacetic acid HIDA: hydroxyethyliminodiacetic acid, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Potassium polyacrylate: Weight average molecular weight 8000
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