JP2017071729A - Thermoplastic polyester resin composition, and light reflector using the same - Google Patents

Thermoplastic polyester resin composition, and light reflector using the same Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic polyester resin composition which not only can provide a molded article that is suitable for forming a light reflection surface of a light reflector, is excellent in surface smoothness and has low fogging performance but also is excellent in heat resistance and can suppress mold staining when continuously molded.SOLUTION: There are provided a thermoplastic polyester resin composition which is a resin composition that contains 100-50 pts.mass of a polybutylene terephthalate resin (A) and 0-50 pts.mass of a polyethylene terephthalate resin (B), and contains calcium carbonate (C) that has an average particle size of 0.05-2 μm and is surface-treated, kaolin (D) having an average particle size of 0.05-2 μm, and a polyfunctional glycidyl group-containing styrenic polymer (E), where the sum of the content of (C) and (D) is 1-20 pts.mass with respect to 100 pts.mass of the total polyester resin contained in the resin composition, and a content of (E) is 0.05-3 pts.mass; and a component for light reflector and a light reflector manufactured by using the same.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、例えば、自動車用ランプや照明器具などを構成する部品における、表面に光反射層を設ける光反射体用部品に用いられる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物、ならびにこれからなる光反射体用部品、およびこの光反射体用部品の一部または全体に光反射金属層が直接形成されている光反射体に関する。   The present invention is, for example, a thermoplastic polyester resin composition used for a light reflector part in which a light reflecting layer is provided on a surface in a part constituting an automotive lamp or a lighting fixture, and a light reflector part comprising the same. The present invention also relates to a light reflector in which a light reflecting metal layer is directly formed on a part or the whole of the light reflector component.

自動車用ランプ等に使用されるエクステンション、リフレクターなど、また照明器具などの光反射体は、その性能として高い輝度外観、均一な反射性、光源からの光による発熱に対する耐熱性等が要求される。従来、このような製品には、熱硬化性樹脂であるバルクモールディングコンパウンド(以下、BMCと略す)などの表面に、金属薄膜を設けたものが使用されていた。   Light reflectors such as extensions and reflectors used in automobile lamps and lighting fixtures are required to have high luminance appearance, uniform reflectivity, and heat resistance against heat generated by light from a light source. Conventionally, such products have been provided with a metal thin film on the surface of a bulk molding compound (hereinafter abbreviated as BMC) which is a thermosetting resin.

BMCは耐熱性、寸法安定性などに優れるものの成形サイクルが長く、成形時のバリの発生に対する処理に手間がかかり生産性が低下する問題や、モノマー揮発によるガス発生等で作業環境が悪化するという問題があった。こうした問題を改善する手段として、熱可塑性樹脂を用いる検討が実施されている。   Although BMC is excellent in heat resistance, dimensional stability, etc., the molding cycle is long, and it takes time to process burrs during molding. There was a problem. As means for improving these problems, studies using thermoplastic resins have been conducted.

熱可塑性樹脂を使用した例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂に代表される結晶性樹脂や、ポリカーボネート樹脂に代表される非晶性樹脂等に、各種強化材などを配合した組成が提案されている。中でも、機械的性質、電気的性質、耐熱性、良好な成形加工性などが要求される光反射体では、特にポリブチレンテレフタレート樹脂単独またはポリブチレンテレフタレートと他の樹脂との混合物に各種強化材を配合した組成が広く採用されている。   As an example of using a thermoplastic resin, a composition in which various reinforcing materials are blended with a crystalline resin typified by a polyester resin such as polybutylene terephthalate or polyethylene terephthalate, or an amorphous resin typified by a polycarbonate resin. Has been proposed. In particular, for light reflectors that require mechanical properties, electrical properties, heat resistance, good moldability, etc., various reinforcing materials are applied to polybutylene terephthalate resin alone or a mixture of polybutylene terephthalate and other resins. The blended composition is widely adopted.

上述の熱可塑性樹脂組成物による成形品に対し、光反射体としての性能を付与するため金属薄膜等を形成させる手法として、成形品に光反射金属層を形成する前にアンダーコート処理による前処理を行う方法が挙げられる。このアンダーコート処理を行う従来の方法では、アンダーコート中に有機溶剤が使用されているため環境への負荷が大きく、さらに前記有機溶剤の揮発およびコートの硬化に時間を要するために、アンダーコート処理工程にかかる費用が高くなり、トータルでのコストが高くなることが問題とされていた。したがって、前処理工程の必要のない、直接金属層を形成させるダイレクト法が可能である光反射体用熱可塑性樹脂組成物が求められている。   As a technique for forming a metal thin film or the like to give a performance as a light reflector to a molded article made of the thermoplastic resin composition described above, pretreatment by undercoat treatment before forming a light reflective metal layer on the molded article The method of performing is mentioned. In the conventional method for performing the undercoat treatment, since an organic solvent is used in the undercoat, the burden on the environment is large. Further, the organic solvent volatilizes and the coat needs time to be cured. The cost for the process is high, and the total cost is a problem. Therefore, there is a need for a thermoplastic resin composition for a light reflector that does not require a pretreatment step and that can be directly formed by directly forming a metal layer.

ダイレクト法で直接蒸着を行うにあたり、良好な表面平滑性かつ高い光沢性、輝度感を、樹脂成形品自体が有することが必要である。そのため、成形時に発生するガスの抑制された材料が必要である。成形数の増加に伴い、連続成形を続けると、成形中に発生する、樹脂の分解物および離型剤の分解物等に起因する金型汚れが発生し、堆積した汚れの形状が成形品に転写され、成形品の外観を損なうことがある。特に、自動車用ランプや照明器具などを構成する部品、表面に光反射層を設ける光反射体用部品などにおいては、高い輝度外観、均一な反射性等が要求される。そのため、これらの用途においては、金型を頻繁に清掃する必要があり、金型汚れが抑制された成形材料が求められている。   When performing direct vapor deposition by the direct method, it is necessary that the resin molded product itself has good surface smoothness, high glossiness, and brightness. Therefore, a material in which gas generated during molding is suppressed is necessary. If the continuous molding is continued as the number of moldings increases, mold contamination will occur due to resin degradation products and mold release agent degradation products that occur during molding. It may be transferred and the appearance of the molded product may be impaired. In particular, high brightness appearance, uniform reflectivity, and the like are required for components that make up automotive lamps and lighting fixtures, and components for light reflectors that have a light reflecting layer on the surface. Therefore, in these applications, it is necessary to frequently clean the mold, and a molding material in which mold contamination is suppressed is demanded.

また、自動車用ランプについて、自動車の低燃費化達成のため、大型製品の自動車用ランプの軽量化は大きな課題である。構成部品である光反射体も軽量化が求められており、樹脂の低比重化が重要な要求特性となっている。   Further, with regard to automobile lamps, in order to achieve low fuel consumption of automobiles, weight reduction of large-sized automobile lamps is a major issue. The light reflector, which is a component, is also required to be lightweight, and a low specific gravity of resin is an important required characteristic.

ダイレクト法での蒸着が可能な樹脂組成物として、例えば特許文献1、2などに提案されているものがあるが、特許文献1、2では蒸着後の耐熱性を向上させるため、離型剤の選定を行っているが、成形時のガス発生において樹脂分からのガス発生が多く、金型汚れは抑制できない。さらに特許文献3では離型剤の耐熱性を含め、連続成形時のガス発生について検討しているが、離型剤の選択に関する検討がなされているのみである。   As resin compositions that can be vapor-deposited by the direct method, for example, there are those proposed in Patent Documents 1 and 2, but in Patent Documents 1 and 2, in order to improve the heat resistance after vapor deposition, Although selection has been made, gas generation during molding is accompanied by a large amount of gas generation from the resin, and mold contamination cannot be suppressed. Further, Patent Document 3 examines gas generation during continuous molding including heat resistance of the mold release agent, but only studies on selection of the mold release agent have been made.

さらには、製品の寸法安定性を向上するため、種々の無機フィラーの配合が提案されている。例えば、特許文献4では、硫酸バリウム、酸化チタンなどの微粉末の球状無機フィラーを10質量%程度配合することを提案されているが、フィラー同士の凝集が発生して外観を損なうことがあり、また硫酸バリウムや酸化チタンなどでは、フィラーの比重が大きいので、成形品の重量が重くなりすぎる場合がある。   Furthermore, in order to improve the dimensional stability of the product, various inorganic filler blends have been proposed. For example, Patent Document 4 proposes that about 10% by mass of fine spherical inorganic fillers such as barium sulfate and titanium oxide are blended, but the aggregation of fillers may occur and the appearance may be impaired. In addition, in barium sulfate, titanium oxide, and the like, the weight of the molded product may be too heavy because the specific gravity of the filler is large.

特開2008−280498号公報JP 2008-280498 A 特開2009−102581号公報JP 2009-102581 A 特開2010−189584号公報JP 2010-189484 A 特開2009−235156号公報JP 2009-235156 A

本発明の目的は、光反射体の光反射面の形成に好適な、表面平滑性に優れ、低フォギング性かつ軽量な成形品の提供が可能であるのみならず、連続成形した際の金型汚れをも抑制することができ、耐熱性にも優れる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を提供することにある。   The object of the present invention is not only to provide a molded article that is suitable for the formation of a light reflecting surface of a light reflector, is excellent in surface smoothness, has low fogging properties, and is lightweight, but also has a mold when continuously molded. An object of the present invention is to provide a thermoplastic polyester resin composition that can suppress dirt and is excellent in heat resistance.

本発明者らは鋭意検討した結果、特定のポリエステル樹脂をマトリックスとし、特定の炭酸カルシウムおよびカオリン、多官能グリシジル基含有スチレンポリマーなどを配合すれば目的を達成できることを見出し、本発明を完成させた。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that the object can be achieved if a specific polyester resin is used as a matrix and a specific calcium carbonate and kaolin, a polyfunctional glycidyl group-containing styrene polymer or the like is blended, and the present invention has been completed. .

すなわち、本発明は以下の通りである。
[1]
100〜50質量部のポリブチレンテレフタレート樹脂(A)と0〜50質量部のポリエチレンテレフタレート樹脂(B)とを含有する樹脂組成物であって、平均粒子径0.05〜2μmである表面処理された炭酸カルシウム(C)、平均粒子径0.05〜2μmであるカオリン(D)、及び多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマー(E)とを含有し、該樹脂組成物が含有する全ポリエステル樹脂100質量部あたり、(C)と(D)の含有量の和が1〜20質量部であり、(E)の含有量が0.05〜3質量部である、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
[2]
前記(C)成分の表面処理が、シリカ処理、エポキシシランカップリング剤処理、アルキルシランカップリング剤処理から選ばれるいずれか1種または2種以上である、[1]に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
[3]
前記(C)成分の表面処理が、シリカ処理、シリカ処理とエポキシシランカップリング剤処理の複合処理、シリカ処理とアルキルシランカップリング剤処理の複合処理、のいずれかである、[1]に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
[4]
全ポリエステル樹脂100質量部あたり0.01〜5質量部のリン化合物(F)を含有する、[1]〜[3]のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
[5]
[1]〜[4]のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物からなる光反射体用部品。
[6]
[5]に記載の光反射体用部品の表面の少なくとも一部に、光反射金属層が直接形成されている光反射体。
[7]
[1]〜[4]のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を、内面の少なくとも一部が鏡面である金型内に射出して成型する工程を含む、光反射体用部品の製造方法。
[8]
少なくとも、ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)と、ポリエチレンテレフタレート樹脂(B)と、平均粒子径0.05〜2μmである表面処理された炭酸カルシウム(C)と平均粒子径0.05〜2μmであるカオリン(D)、多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマー(E)とを溶融混練する工程を有する熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の製造方法であって、(B)の配合比率は(A)100〜50質量部に対して(B)0〜50質量部であり、(C)、(D)、(E)の配合比率は該樹脂組成物が含有する全ポリエステル樹脂100質量部あたり(C)と(D)の合計が1〜20質量部かつ(E)0.05〜3質量部である、[1]〜[4]のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
[9]
前記ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)としてチタン原子含有量が60ppm以下であるポリブチレンテレフタレート樹脂を用いることを特徴とする[8]に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
[10]
前記ポリエチレンテレフタレート樹脂(B)として酸価が30eq/ton以下であるポリエチレンテレフタレート樹脂を用いることを特徴とする[8]または[9]に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
That is, the present invention is as follows.
[1]
A resin composition containing 100 to 50 parts by mass of a polybutylene terephthalate resin (A) and 0 to 50 parts by mass of a polyethylene terephthalate resin (B), and is subjected to a surface treatment having an average particle diameter of 0.05 to 2 μm. 100% polyester resin containing calcium carbonate (C), kaolin (D) having an average particle diameter of 0.05 to 2 μm, and polyfunctional glycidyl group-containing styrenic polymer (E). A thermoplastic polyester resin composition in which the sum of the contents of (C) and (D) is 1 to 20 parts by mass and the content of (E) is 0.05 to 3 parts by mass per part by mass.
[2]
The thermoplastic polyester resin according to [1], wherein the surface treatment of the component (C) is one or more selected from silica treatment, epoxy silane coupling agent treatment, and alkyl silane coupling agent treatment. Composition.
[3]
[1] The surface treatment of the component (C) is any one of silica treatment, composite treatment of silica treatment and epoxysilane coupling agent treatment, and composite treatment of silica treatment and alkylsilane coupling agent treatment. A thermoplastic polyester resin composition.
[4]
The thermoplastic polyester resin composition according to any one of [1] to [3], containing 0.01 to 5 parts by mass of a phosphorus compound (F) per 100 parts by mass of the total polyester resin.
[5]
A component for a light reflector comprising the thermoplastic polyester resin composition according to any one of [1] to [4].
[6]
A light reflector in which a light-reflecting metal layer is directly formed on at least a part of the surface of the light reflector component according to [5].
[7]
[Manufacturing a component for a light reflector including a step of injecting and molding the thermoplastic polyester resin composition according to any one of [1] to [4] into a mold in which at least a part of the inner surface is a mirror surface. Method.
[8]
At least polybutylene terephthalate resin (A), polyethylene terephthalate resin (B), surface-treated calcium carbonate (C) having an average particle size of 0.05 to 2 μm, and kaolin having an average particle size of 0.05 to 2 μm (D) is a method for producing a thermoplastic polyester resin composition having a step of melt-kneading the polyfunctional glycidyl group-containing styrene polymer (E), and the blending ratio of (B) is (A) 100 to 50 mass. (B) is 0 to 50 parts by mass with respect to parts, and the mixing ratio of (C), (D), and (E) is (C) and (D) per 100 parts by mass of the total polyester resin contained in the resin composition. ) Is 1 to 20 parts by mass and (E) 0.05 to 3 parts by mass, the method for producing a thermoplastic polyester resin composition according to any one of [1] to [4].
[9]
The method for producing a thermoplastic polyester resin composition according to [8], wherein a polybutylene terephthalate resin having a titanium atom content of 60 ppm or less is used as the polybutylene terephthalate resin (A).
[10]
The method for producing a thermoplastic polyester resin composition according to [8] or [9], wherein a polyethylene terephthalate resin having an acid value of 30 eq / ton or less is used as the polyethylene terephthalate resin (B).

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、これを用いて製造した成形品は軽量かつ表面の鏡面性に優れるのみならず、連続成形した際の金型汚れを高度に抑制することができ、耐熱性にも優れる。また、得られた成形品は低フォギング性にも優れる。   The thermoplastic polyester resin composition of the present invention is not only excellent in light weight and surface specularity, but also highly resistant to mold fouling during continuous molding. Excellent in properties. Further, the obtained molded product is excellent in low fogging property.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるポリブチレンテレフタレート樹脂(A)は、テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体と、1,4−ブタンジオールあるいはそのエステル形成性誘導体とを主成分とし重縮合反応させる等の一般的な重合方法によって得られる重合体である。ブチレンテレフタレート繰返し単位が80モル%以上の重合体であることが好ましく、90モル%以上がより好ましく、95モル%以上がさらに好ましく、100モル%が最も好ましい。特性を損なわない範囲、例えば20質量%程度以下の他の共重合成分を含んでも良い。ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)として用いることのできる共重合体の例としては、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレフタレート/セバケート)、ポリブチレン(テレフタレート/デカンジカルボキシレート)、ポリブチレン(テレフタレート/ナフタレート)、ポリ(ブチレン/エチレン)テレフタレート等が挙げられる。ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)は、単独の樹脂からなるものであっても、2種以上の樹脂の混合物であっても良い。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polybutylene terephthalate resin (A) in the present invention is a general polymerization method such as a polycondensation reaction mainly comprising terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof and 1,4-butanediol or an ester-forming derivative thereof. It is a polymer obtained by. The polymer is preferably a polymer having a butylene terephthalate repeating unit of 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, still more preferably 95 mol% or more, and most preferably 100 mol%. Other copolymer components may be included in a range that does not impair the characteristics, for example, about 20% by mass or less. Examples of the copolymer that can be used as the polybutylene terephthalate resin (A) include polybutylene (terephthalate / isophthalate), polybutylene (terephthalate / adipate), polybutylene (terephthalate / sebacate), polybutylene (terephthalate / decane dicarboxylate). ), Polybutylene (terephthalate / naphthalate), poly (butylene / ethylene) terephthalate, and the like. The polybutylene terephthalate resin (A) may be a single resin or a mixture of two or more resins.

本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂(A)は、1,4−ブタンジオールとテレフタル酸(又はテレフタル酸ジアルキル)とのエステル化反応(又はエステル交換反応)の際にチタン触媒を使用して得られるものであることが好ましく、チタン原子含有量が60mg/kg以下であることが好ましい。   The polybutylene terephthalate resin (A) of the present invention is obtained by using a titanium catalyst in the esterification reaction (or transesterification reaction) between 1,4-butanediol and terephthalic acid (or dialkyl terephthalate). The titanium atom content is preferably 60 mg / kg or less.

チタン触媒としては、通常、チタン化合物が使用され、その具体例としては、酸化チタン、四塩化チタン等の無機チタン化合物、テトラメチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタンアルコラート、テトラフェニルチタネート等のチタンフェノラート等が挙げられる。これらの中ではテトラアルキルチタネートが好ましく、その中ではテトラブチルチタネートが特に好ましい。   As the titanium catalyst, a titanium compound is usually used. Specific examples thereof include inorganic titanium compounds such as titanium oxide and titanium tetrachloride, titanium alcoholates such as tetramethyl titanate, tetraisopropyl titanate, and tetrabutyl titanate, and tetraphenyl titanate. And titanium phenolate. Among these, tetraalkyl titanates are preferable, and tetrabutyl titanate is particularly preferable among them.

本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂(A)において、上記のチタン含有量の下限は、好ましくは5mg/kg、より好ましくは8mg/kg、さらに好ましくは15mg/kgである。チタン含有量の好ましい上限は45mg/kg、より好ましくは40mg/kg、特に好ましくは35mg/kgである。チタンの含有量が60mg/kgより多い場合は、連続成形の際の金型汚れ抑制効果が発現しにくくなる傾向にある。   In the polybutylene terephthalate resin (A) of the present invention, the lower limit of the titanium content is preferably 5 mg / kg, more preferably 8 mg / kg, and even more preferably 15 mg / kg. A preferable upper limit of the titanium content is 45 mg / kg, more preferably 40 mg / kg, and particularly preferably 35 mg / kg. When the content of titanium is greater than 60 mg / kg, the effect of suppressing mold stains during continuous molding tends to be difficult to develop.

チタンとスズが触媒として併用されていてもよい。また、チタンとスズにさらに加えて、もしくはチタンとスズのかわりに、酢酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、マグネシウムアルコキサイド、燐酸水素マグネシウム等のマグネシウム化合物、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、カルシウムアルコキサイド、燐酸水素カルシウム等のカルシウム化合物、三酸化アンチモン等のアンチモン化合物、二酸化ゲルマニウム、四酸化ゲルマニウム等のゲルマニウム化合物、マンガン化合物、亜鉛化合物、ジルコニウム化合物、コバルト化合物などの反応触媒、さらには正燐酸、亜燐酸、次亜燐酸、ポリ燐酸、それらのエステルや金属塩などの燐化合物、水酸化ナトリウムなどの反応助剤を使用してもよい。   Titanium and tin may be used together as a catalyst. In addition to or in place of titanium and tin, magnesium compounds such as magnesium acetate, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium oxide, magnesium alkoxide, magnesium hydrogen phosphate, calcium hydroxide, calcium carbonate Reaction of calcium compounds such as calcium oxide, calcium alkoxide and calcium hydrogen phosphate, antimony compounds such as antimony trioxide, germanium compounds such as germanium dioxide and germanium tetroxide, manganese compounds, zinc compounds, zirconium compounds and cobalt compounds A catalyst, a phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, polyphosphoric acid, phosphorus compounds such as esters and metal salts thereof, and a reaction aid such as sodium hydroxide may be used.

チタン原子などの含有量は、湿式灰化などの方法でポリマー中の金属を回収した後、原子発光、原子吸光、Inductivery Coupled Plasma(ICP)等の方法を使用して測定することが出来る。   The content of titanium atoms or the like can be measured using a method such as atomic emission, atomic absorption, Inductively Coupled Plasma (ICP) after recovering the metal in the polymer by a method such as wet ashing.

本発明におけるポリブチレンテレフタレート樹脂(A)の固有粘度は0.5〜1.6dl/gであることが好ましく、より好ましくは0.6〜1.2dl/g、更に好ましくは0.7〜1.0dl/gである。固有粘度が0.5dl/g未満の場合は、押出成形性が悪化し、樹脂のドローダウンや成形むらを招き、1.6dl/gを越える場合には溶融粘度が高くなり、成形の際の流動性が悪化する。なお、上記の固有粘度は、フェノール/テトラクロルエタン(質量比1/1)の混合溶媒を使用し、30℃で測定した値である。   The intrinsic viscosity of the polybutylene terephthalate resin (A) in the present invention is preferably 0.5 to 1.6 dl / g, more preferably 0.6 to 1.2 dl / g, still more preferably 0.7 to 1. 0.0 dl / g. When the intrinsic viscosity is less than 0.5 dl / g, the extrudability deteriorates, leading to resin drawdown and uneven molding, and when it exceeds 1.6 dl / g, the melt viscosity becomes high, Fluidity deteriorates. In addition, said intrinsic viscosity is the value measured at 30 degreeC using the mixed solvent of phenol / tetrachloroethane (mass ratio 1/1).

ポリブチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基はポリマーの加水分解反応の触媒的な役割を担い、末端カルボキシル基量の増加に伴って加水分解が加速されることから、末端カルボキシル基濃度は低いほうが好ましい。本発明におけるポリブチレンテレフタレート樹脂(A)の末端カルボキシル基濃度は40eq/ton以下が好ましく、より好ましくは30eq/ton以下、更に好ましくは25eq/ton以下、特に好ましくは20eq/ton以下である。   The terminal carboxyl group of the polybutylene terephthalate resin plays a catalytic role in the hydrolysis reaction of the polymer, and the hydrolysis is accelerated as the amount of the terminal carboxyl group increases. Therefore, the terminal carboxyl group concentration is preferably low. The terminal carboxyl group concentration of the polybutylene terephthalate resin (A) in the present invention is preferably 40 eq / ton or less, more preferably 30 eq / ton or less, still more preferably 25 eq / ton or less, and particularly preferably 20 eq / ton or less.

一方、ポリブチレンテレフタレート樹脂の末端水酸基はバックバイティングを引き起こし、テトラヒドロフランや環状オリゴマーを生成する出発点となるため、バックバイティングを抑制するには末端水酸基濃度は低いほうが好ましい。本発明におけるポリブチレンテレフタレート樹脂(A)の末端水酸基濃度は、110eq/ton以下であることが好ましく、より好ましくは90eq/ton以下、更に好ましくは70eq/ton以下、特に好ましくは50eq/ton以下である。   On the other hand, since the terminal hydroxyl group of the polybutylene terephthalate resin causes back-biting and serves as a starting point for producing tetrahydrofuran and a cyclic oligomer, the terminal hydroxyl group concentration is preferably low in order to suppress back-biting. The terminal hydroxyl group concentration of the polybutylene terephthalate resin (A) in the present invention is preferably 110 eq / ton or less, more preferably 90 eq / ton or less, still more preferably 70 eq / ton or less, and particularly preferably 50 eq / ton or less. is there.

ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)の末端カルボキシル基濃度、末端水酸基濃度の調整方法は特に限定されないが、例えば、ポリブチレンテレフタレート樹脂を重合する際の酸成分/グリコール成分の仕込み比率を調整する方法、ポリブチレンテレフタレート樹脂の重合中に末端封鎖剤を添加する方法、ポリブチレンテレフタレート樹脂の重合後に真空下もしくは窒素雰囲気下にて熱処理する方法、ポリブチレンテレフタレート樹脂に対しさらに固相重合操作を行う、等の方法を挙げることができる。また、例示した方法およびその他の方法を組み合わせてもよい。   The method for adjusting the terminal carboxyl group concentration and the terminal hydroxyl group concentration of the polybutylene terephthalate resin (A) is not particularly limited. For example, a method for adjusting the charging ratio of the acid component / glycol component when polymerizing the polybutylene terephthalate resin, A method of adding an end-capping agent during polymerization of butylene terephthalate resin, a method of heat treatment under vacuum or nitrogen atmosphere after polymerization of polybutylene terephthalate resin, a solid-phase polymerization operation for polybutylene terephthalate resin, etc. A method can be mentioned. Moreover, you may combine the illustrated method and other methods.

重合中に末端封鎖剤を添加する方法では、カルボキシル基と反応する末端封鎖剤を用いれば、カルボキシル基末端濃度を低下させることが可能であり、水酸基と反応する末端封鎖剤を用いれば、水酸基濃度を低下させることが可能である。また重合後に熱処理する方法では、末端ブタンジオール成分のバックバイティングをあえて引き起こすことにより、末端水酸基濃度が低く、末端カルボキシル基濃度が高くなりやすい。熱処理は重合後、取り出す直前に溶融状態のまま実施してもよいし、取り出した後ペレット状態で実施しても良い。生産効率を考慮すると、重合後、取り出す直前に溶融状態のまま実施するほうが、バックバイティング反応速度が速いため好ましい。この方法では、熱処理温度や時間等により末端カルボキシル基濃度、末端水酸基濃度を調整可能である。固相重合の場合、エステル化もしくはエステル交換反応が進行し、末端カルボキシル基濃度、末端水酸基濃度ともに低くなる傾向にあるが、それに伴い分子量も増加するため、固相重合温度や時間の調整が必要である。   In the method of adding a terminal blocking agent during the polymerization, if a terminal blocking agent that reacts with a carboxyl group is used, the carboxyl group terminal concentration can be lowered, and if a terminal blocking agent that reacts with a hydroxyl group is used, the hydroxyl group concentration Can be reduced. Also, in the method of heat treatment after polymerization, the terminal hydroxyl group concentration is low and the terminal carboxyl group concentration tends to be high by intentionally causing back-biting of the terminal butanediol component. The heat treatment may be carried out in a molten state immediately after the polymerization after the polymerization, or may be carried out in a pellet state after the removal. In view of production efficiency, it is preferable to carry out the polymer in a molten state immediately after the polymerization, just after the polymerization, because the back-biting reaction rate is high. In this method, the terminal carboxyl group concentration and terminal hydroxyl group concentration can be adjusted by the heat treatment temperature and time. In the case of solid-phase polymerization, esterification or transesterification reaction proceeds, and both terminal carboxyl group concentration and terminal hydroxyl group concentration tend to decrease, but the molecular weight also increases accordingly, so adjustment of solid-state polymerization temperature and time is necessary. It is.

本発明で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂(B)とは、テレフタル酸あるいそのエステル形成性誘導体とエチレングリコールあるいはそのエステル形成性誘導体とを主成分とし重縮合反応させる等の通常の重合方法によって得られる重合体である。エチレンテレフタレート繰返し単位が80モル%以上の重合体であることが好ましく、エチレンテレフタレート繰返し単位は90モル%以上がより好ましく、95モル%以上がさらに好ましく、100モル%が最も好ましい。特性を損なわない範囲、例えば20質量%程度以下の他の共重合成分を含んでも良い。ポリエチレンテレフタレート樹脂(B)として用いることのできる共重合体の例としては、ポリエチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリエチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリエチレン(テレフタレート/セバケート)、ポリエチレン(テレフタレート/デカンジカルボキシレート)、ポリエチレン(テレフタレート/ナフタレート)、ポリ(エチレン/シクロヘキサンジメチル)/テレフタレート、ポリ(ブチレン/エチレン)テレフタレート等が挙げられ、単独で用いても2種以上混合しても用いても良い。ポリエチレンテレフタレート樹脂(B)を用いることによって、成形性と直接金属蒸着性をより高度に両立させることができる。   The polyethylene terephthalate resin (B) used in the present invention is a polymer obtained by an ordinary polymerization method such as a polycondensation reaction containing terephthalic acid or its ester-forming derivative and ethylene glycol or its ester-forming derivative as main components. It is a coalescence. The polymer is preferably a polymer having an ethylene terephthalate repeating unit of 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, still more preferably 95 mol% or more, and most preferably 100 mol%. Other copolymer components may be included in a range that does not impair the characteristics, for example, about 20% by mass or less. Examples of copolymers that can be used as the polyethylene terephthalate resin (B) include polyethylene (terephthalate / isophthalate), polyethylene (terephthalate / adipate), polyethylene (terephthalate / sebacate), polyethylene (terephthalate / decanedicarboxylate). , Polyethylene (terephthalate / naphthalate), poly (ethylene / cyclohexanedimethyl) / terephthalate, poly (butylene / ethylene) terephthalate, and the like may be used alone or in combination of two or more. By using the polyethylene terephthalate resin (B), the moldability and the direct metal vapor deposition property can be made higher compatible.

本発明で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂(B)は、フェノール/テトラクロルエタン(質量比1/1)の混合溶媒を使用し30℃で測定したときの固有粘度が0.3〜1.6dl/gであることが好適であり、0.45〜1.35dl/gの範囲にあるものがより好適であり、0.5〜1.2dl/gの範囲にあるものがさらに好適であり、0.55〜1.05dl/gの範囲にあるものが最も好適である。ポリエチレンテレフタレート樹脂(B)の固有粘度が0.3〜1.6dl/gであることにより、本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の機械的特性、成形性が良好となる。   The polyethylene terephthalate resin (B) used in the present invention has an intrinsic viscosity of 0.3 to 1.6 dl / g when measured at 30 ° C. using a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane (mass ratio 1/1). Preferably in the range of 0.45 to 1.35 dl / g, more preferably in the range of 0.5 to 1.2 dl / g, 0.55 Those in the range of ˜1.05 dl / g are most preferred. When the intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate resin (B) is 0.3 to 1.6 dl / g, the mechanical properties and moldability of the thermoplastic polyester resin composition of the present invention are improved.

ポリエチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基はポリマーの加水分解反応の触媒的な役割を担い、末端カルボキシル基量の増加に伴って加水分解が加速されることから、末端カルボキシル基濃度は低いほうが好ましい。本発明で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂(B)の末端カルボキシル基濃度は、30eq/ton以下であり、好ましくは25eq/ton以下、より好ましくは20eq/ton以下、更に好ましくは10eq/ton以下である。   The terminal carboxyl group of the polyethylene terephthalate resin plays a catalytic role in the hydrolysis reaction of the polymer, and the hydrolysis is accelerated as the amount of the terminal carboxyl group increases, so that the terminal carboxyl group concentration is preferably low. The terminal carboxyl group concentration of the polyethylene terephthalate resin (B) used in the present invention is 30 eq / ton or less, preferably 25 eq / ton or less, more preferably 20 eq / ton or less, and still more preferably 10 eq / ton or less.

ポリエチレンテレフタレート樹脂(B)の末端カルボキシル基濃度の調整方法は特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂を重合する際の酸成分/グリコール成分の仕込み比率を調整する方法、ポリエチレンテレフタレート樹脂の重合中に末端封鎖剤を添加する方法、ポリエチレンテレフタレート樹脂に対しさらに固相重合操作を行う、等の方法を挙げることができる。また、例示した方法およびその他の方法を組み合わせてもよい。重合中に末端封鎖剤を添加する方法では、カルボキシル基と反応する末端封鎖剤を用いれば、カルボキシル基末端濃度を低下させることが可能である。固相重合の場合、エステル化もしくはエステル交換反応が進行し、末端カルボキシル基濃度は低くなるが、それに伴い分子量も増加するため、固相重合温度や時間の調整が必要である。   The method for adjusting the terminal carboxyl group concentration of the polyethylene terephthalate resin (B) is not particularly limited. For example, the method for adjusting the charging ratio of the acid component / glycol component when polymerizing the polyethylene terephthalate resin, during the polymerization of the polyethylene terephthalate resin Examples thereof include a method of adding a terminal blocking agent and a method of further performing a solid phase polymerization operation on the polyethylene terephthalate resin. Moreover, you may combine the illustrated method and other methods. In the method of adding a terminal blocking agent during the polymerization, if a terminal blocking agent that reacts with a carboxyl group is used, the carboxyl group terminal concentration can be lowered. In the case of solid-phase polymerization, esterification or transesterification proceeds, and the terminal carboxyl group concentration decreases. However, the molecular weight also increases with this, so it is necessary to adjust the solid-phase polymerization temperature and time.

本発明におけるポリブチレンテレフタレート樹脂(A)およびポリエチレンテレフタレート樹脂(B)の配合量は、(A)成分100〜50質量部に対して、(B)成分0〜50質量部であり、好ましくは(A)成分100〜60質量部に対して(B)成分0〜40質量部、より好ましくは(A)成分90〜70質量部に対して(B)成分10〜30質量部、さらに好ましくは(A)成分85〜75質量部に対して(B)成分15〜25質量部である。(B)成分の配合によって本発明の樹脂組成物から得られる成型品の表面外観を向上させることが可能であるが、配合量が50質量部を超えると樹脂組成物の射出成形時の離型性が悪く成形ハイサイクル性が劣り、樹脂の耐熱性も低下する傾向にある。   The blending amount of the polybutylene terephthalate resin (A) and the polyethylene terephthalate resin (B) in the present invention is 0 to 50 parts by mass of the component (B) with respect to 100 to 50 parts by mass of the component (A), preferably ( (A) 100 to 60 parts by weight of component (B) 0 to 40 parts by weight of component, more preferably (A) 90 to 70 parts by weight of component (B) 10 to 30 parts by weight, more preferably ( It is 15-25 mass parts of (B) component with respect to 85-75 mass parts of A) component. It is possible to improve the surface appearance of the molded product obtained from the resin composition of the present invention by blending the component (B), but when the blending amount exceeds 50 parts by mass, the mold release at the time of injection molding of the resin composition The properties are poor and the molding high cycle property is poor, and the heat resistance of the resin tends to decrease.

また、本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に含まれるポリエステルは(A)と(B)以外の熱可塑性ポリエステル樹脂(G)が配合されていてもよい。ポリエステル樹脂(G)は、芳香族もしくは脂環式のジカルボン酸、またはこれらのエステル形成性誘導体と、ジオールとを重縮合して得ることのできる化学構造を有するポリエステル樹脂である。ポリエステル樹脂(G)を構成するジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。ポリエステル樹脂(G)を構成するジオール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等のアルキレンジオールや、ビスフェノールAのエチレンオキサイド二付加物等が挙げられる。   Moreover, the polyester contained in the thermoplastic polyester resin composition of the present invention may contain a thermoplastic polyester resin (G) other than (A) and (B). The polyester resin (G) is a polyester resin having a chemical structure that can be obtained by polycondensation of an aromatic or alicyclic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof with a diol. Examples of the dicarboxylic acid component constituting the polyester resin (G) include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid. Examples of the diol component constituting the polyester resin (G) include alkylene diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propane diol, butane diol, and neopentyl glycol, and ethylene oxide diadducts of bisphenol A.

ポリエステル樹脂(G)の具体例としては、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリプロピレンナフタレート等が挙げられる。   Specific examples of the polyester resin (G) include polypropylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, and polypropylene naphthalate.

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に含有される全ポリエステル樹脂に対する、ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)およびポリエチレンテレフタレート樹脂(B)の合計量は、成形品の良好な表面平滑性に対して、80質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましく、95質量%以上がさらに好ましく、100質量%であっても良い。   The total amount of polybutylene terephthalate resin (A) and polyethylene terephthalate resin (B) with respect to all the polyester resins contained in the thermoplastic polyester resin composition of the present invention is 80 with respect to the good surface smoothness of the molded product. It is preferably at least 90% by mass, more preferably at least 90% by mass, even more preferably at least 95% by mass, and may be 100% by mass.

本発明における炭酸カルシウム(C)は、種々の無機フィラーの中でも、比重、粒子径、樹脂組成物中での分散性、ハンドリング性、入手の容易性等の面から、光反射体用部品、およびこの光反射体用部品の一部または全体に光反射金属層が直接形成された光反射体に最適である。   Calcium carbonate (C) in the present invention, among various inorganic fillers, from the aspects of specific gravity, particle diameter, dispersibility in resin composition, handling properties, availability, etc., and parts for light reflectors, and It is most suitable for a light reflector in which a light reflecting metal layer is directly formed on a part or the whole of the light reflector component.

本発明における炭酸カルシウム(C)とは、軽質または重質の炭酸カルシウムである。軽質炭酸カルシウムとは、合成炭酸カルシウムであり、重質炭酸カルシウムとは、天然の炭酸カルシウムである。本発明における炭酸カルシウム(C)は、電子顕微鏡法により測定される平均粒子径が0.05〜2μmであり、より好ましくは0.1〜1μm、さらに好ましくは0.1〜0.3μm、特に好ましくは0.1〜0.2μm以下である。平均粒子径が2μmを超えると、得られる成形品の表面平滑性が劣る傾向があり、0.05μm未満では、組成物中で凝集が発生し易くなる。また、重質炭酸カルシウムは天然鉱物より粉砕するため、1μm未満の平均粒子径のものを作製するのが困難であり、容易に平均粒子径1μm未満のものが作製できる軽質炭酸カルシウムがより好ましい。   The calcium carbonate (C) in the present invention is light or heavy calcium carbonate. Light calcium carbonate is synthetic calcium carbonate, and heavy calcium carbonate is natural calcium carbonate. Calcium carbonate (C) in the present invention has an average particle size measured by electron microscopy of 0.05 to 2 μm, more preferably 0.1 to 1 μm, still more preferably 0.1 to 0.3 μm, particularly Preferably it is 0.1-0.2 micrometer or less. When the average particle diameter exceeds 2 μm, the surface smoothness of the obtained molded product tends to be inferior, and when it is less than 0.05 μm, aggregation tends to occur in the composition. In addition, since heavy calcium carbonate is pulverized from natural minerals, it is difficult to produce those having an average particle size of less than 1 μm, and light calcium carbonate that can easily produce those having an average particle size of less than 1 μm is more preferable.

本発明における炭酸カルシウム(C)は、樹脂組成物中での分散性を高めるため、表面処理されていることが必要である。表面処理としては、アミノシランカップリング剤、エポキシシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤等の表面処理剤による処理、シリカによる処理、脂肪酸による処理、SiO−Alによる処理、リン化合物などの酸性化合物による中和処理等が挙げられ、これらの処理を組み合わせても良い。フォギング性の観点から、好ましくはシリカによる処理、エポキシシランカップリング剤による処理、アルキルシランカップリング剤による処理であり、より好ましくはシリカによる処理、アルキルシランカップリング剤による処理であり、シリカによる処理が最も好ましい。また、シリカ処理とエポキシシランカップリング剤処理の複合処理、シリカ処理とアルキルシランカップリング剤処理の複合処理も最も好ましい。 The calcium carbonate (C) in the present invention needs to be surface-treated in order to enhance dispersibility in the resin composition. As the surface treatment, treatment with a surface treatment agent such as aminosilane coupling agent, epoxysilane coupling agent, titanate coupling agent, aluminate coupling agent, treatment with silica, treatment with fatty acid, SiO 2 -Al 2 O 3 and neutralization treatment with an acidic compound such as a phosphorus compound. These treatments may be combined. From the viewpoint of fogging properties, treatment with silica, treatment with an epoxy silane coupling agent, treatment with an alkyl silane coupling agent, treatment with silica, treatment with an alkyl silane coupling agent, and treatment with silica are more preferred. Is most preferred. Further, combined treatment of silica treatment and epoxy silane coupling agent treatment, and combined treatment of silica treatment and alkylsilane coupling agent treatment are most preferable.

さらに、炭酸カルシウム(C)の表面処理方法は特に限定されるものではないが、炭酸カルシウム(C)と各処理剤を物理的に混合する方法を挙げることができ、例えばロールミル、高速回転式粉砕機、ジェトミル等の粉砕機、あるいはナウタミキサー、リボンミキサー、ヘンシェルミキサー等の混合機を使用することができる。   Furthermore, the surface treatment method of calcium carbonate (C) is not particularly limited, and examples thereof include a method of physically mixing calcium carbonate (C) and each treatment agent. For example, a roll mill, high-speed rotary grinding Or a pulverizer such as a jet mill, or a mixer such as a Nauta mixer, a ribbon mixer, or a Henschel mixer can be used.

本発明におけるカオリン(D)とは、含水カオリンおよび焼成カオリンのことであり、含水カオリンは結晶中に水和水を含むカオリン、また焼成カオリンは含水カオリンを高温で焼成し水和水が放出されたカオリンのことである。本発明におけるカオリン(D)は、種々の無機フィラーの中でも、比重、粒子径、樹脂組成物中での分散性、ハンドリング性、入手の容易性等の面から、光反射体用部品、およびこの光反射体用部品の一部または全体に光反射金属層が直接形成された光反射体に最適である。   The kaolin (D) in the present invention means hydrous kaolin and calcined kaolin. The hydrous kaolin is kaolin containing hydrated water in the crystal, and the calcined kaolin is calcined hydrous kaolin at a high temperature to release hydrated water. It is about kaolin. The kaolin (D) in the present invention is a component for light reflectors and various parts of various inorganic fillers in terms of specific gravity, particle diameter, dispersibility in a resin composition, handling properties, availability, and the like. It is most suitable for a light reflector in which a light reflecting metal layer is directly formed on a part or the whole of a light reflector component.

本発明におけるカオリン(D)は、X線透過式沈降法により測定される平均粒子径が0.05〜2μmであり、より好ましくは0.1〜1μm、さらに好ましくは0.1〜0.8μm、特に好ましくは0.1〜0.5μmである。平均粒子径が2μmを超えると、得られる成形品の表面平滑性が劣る傾向がある。また、0.05μm未満では、組成物中で凝集が発生し易くなる。   The kaolin (D) in the present invention has an average particle size of 0.05 to 2 μm, more preferably 0.1 to 1 μm, still more preferably 0.1 to 0.8 μm, as measured by an X-ray transmission precipitation method. Particularly preferably, the thickness is 0.1 to 0.5 μm. When the average particle diameter exceeds 2 μm, the surface smoothness of the obtained molded product tends to be inferior. If it is less than 0.05 μm, aggregation tends to occur in the composition.

本発明におけるカオリン(D)は、樹脂組成物の光反射体として必要とされる耐熱性および剛性を向上させるために使用する。カオリンはその鱗片状の形状から、耐熱性、剛性、寸法安定性に優れる。   The kaolin (D) in the present invention is used for improving the heat resistance and rigidity required as a light reflector of the resin composition. Kaolin is excellent in heat resistance, rigidity, and dimensional stability because of its scale-like shape.

本発明におけるカオリン(D)は、分散性を高めるため任意の表面処理を施すことができる。表面処理としては、アミノシランカップリング剤、エポキシシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤等の表面処理剤による処理、脂肪酸による処理等が挙げられ、これらの処理を組み合わせても良い。   The kaolin (D) in the present invention can be subjected to any surface treatment in order to improve dispersibility. Examples of the surface treatment include treatment with a surface treatment agent such as an aminosilane coupling agent, an epoxysilane coupling agent, a titanate coupling agent, and an aluminate coupling agent, treatment with a fatty acid, and the like. Also good.

さらに、カオリン(D)の表面処理方法は特に限定されるものではないが、カオリン(D)と各処理剤を物理的に混合する方法を挙げることができ、例えばロールミル、高速回転式粉砕機、ジェトミル等の粉砕機、あるいはナウタミキサー、リボンミキサー、ヘンシェルミキサー等の混合機を使用することができる。   Furthermore, the surface treatment method of kaolin (D) is not particularly limited, and examples thereof include a method of physically mixing kaolin (D) and each treatment agent, such as a roll mill, a high-speed rotary grinder, A pulverizer such as a jet mill or a mixer such as a Nauta mixer, a ribbon mixer, and a Henschel mixer can be used.

本発明における炭酸カルシウム(C)とカオリン(D)は、樹脂組成物の光反射体として必要とされる耐熱性および剛性を向上させるために使用する。炭酸カルシウム(C)はその表面処理により分散性が良好で特に表面平滑性に優れ、またカオリンはその鱗片状の形状から、耐熱性、剛性、寸法安定性に優れる。これらを併用することで、光反射体用部品、およびこの光反射体用部品の一部または全体に光反射金属層が直接形成された光反射体に適する特性を付与することができる。   Calcium carbonate (C) and kaolin (D) in the present invention are used for improving heat resistance and rigidity required as a light reflector of the resin composition. Calcium carbonate (C) has good dispersibility due to its surface treatment and is particularly excellent in surface smoothness, and kaolin is excellent in heat resistance, rigidity and dimensional stability because of its scale-like shape. By using these together, it is possible to impart characteristics suitable for the light reflector part and the light reflector in which the light reflecting metal layer is directly formed on a part or the whole of the light reflector part.

炭酸カルシウム(C)およびカオリン(D)の含有量は、本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物が含有する全ポリエステル樹脂100質量部に対して、炭酸カルシウム(C)とカオリン(D)の合計が1質量部以上であり、2質量部以上が好ましく、4質量部以上がより好ましい。ただし、得られる成形品の表面平滑性を高くするために、炭酸カルシウム(C)とカオリン(D)との合計の含有量は、20質量部以下である必要があり、特に15質量部以下が好ましく、10質量部以下がより好ましい。20質量部を超えると、フィラーの浮き出しにより、得られる成形品の表面平滑性が低下し、蒸着後に白化する場合がある。
炭酸カルシウム(C)およびカオリン(D)の比率については特に限定されないが、その質量比率は、0/100<(D)/(C)≦100/100が好ましく、20/100≦(D)/(C)≦80/100がより好ましく、30/100≦(D)/(C)≦70/100がさらに好ましい。
本願発明の効果を損なわない範囲で、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物には(C)、(D)以外の無機フィラーを含有しても良い。その場合、(C)、(D)以外の無機フィラーの平均粒子径は3μm以下であることが好ましく、2μm以下であることがより好ましい。無機フィラー全体を100質量%としたとき、(C)、(D)の合計が80質量%以上となる範囲であることが好ましい。
The content of calcium carbonate (C) and kaolin (D) is the sum of calcium carbonate (C) and kaolin (D) with respect to 100 parts by mass of the total polyester resin contained in the thermoplastic polyester resin composition of the present invention. 1 part by mass or more, preferably 2 parts by mass or more, and more preferably 4 parts by mass or more. However, in order to increase the surface smoothness of the obtained molded product, the total content of calcium carbonate (C) and kaolin (D) needs to be 20 parts by mass or less, particularly 15 parts by mass or less. Preferably, 10 parts by mass or less is more preferable. If it exceeds 20 parts by mass, the surface smoothness of the resulting molded product may be lowered due to the embossing of the filler, and may be whitened after vapor deposition.
The ratio of calcium carbonate (C) and kaolin (D) is not particularly limited, but the mass ratio is preferably 0/100 <(D) / (C) ≦ 100/100, and 20/100 ≦ (D) / (C) ≦ 80/100 is more preferable, and 30/100 ≦ (D) / (C) ≦ 70/100 is more preferable.
In the range which does not impair the effect of this invention, you may contain inorganic fillers other than (C) and (D) in a thermoplastic polyester resin composition. In that case, the average particle diameter of the inorganic filler other than (C) and (D) is preferably 3 μm or less, and more preferably 2 μm or less. When the total amount of the inorganic filler is 100% by mass, the total of (C) and (D) is preferably in the range of 80% by mass or more.

本発明で用いる多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマー(E)としては、多官能グリシジルスチレンアクリル系ポリマーであり、重量平均分子量(Mw)が1000以上、エポキシ価が0.5meq/g以上であることが好ましい。このとき、重量平均分子量(Mw)は、5000以上であることがより好ましく、7000以上であることがさらに好ましく、8000以上であることが特に好ましい。重量平均分子量(Mw)が、1000未満だと、1分子あたりのグリシジル基が少なくなり、ポリエステル樹脂のオリゴマー、モノマーおよび脂肪酸エステル系離型剤に含まれる遊離有機カルボン酸等の捕捉効果が低くなるため、好ましくない。重量平均分子量(Mw)は、ポリエステル樹脂との相溶性の観点より50000以下であることが好ましい。また、エポキシ価は0.6meq/g以上であることがより好ましく、0.65meq/g以上であることがさらに好ましい。エポキシ価が0.5meq/g未満だと、ポリエステル樹脂のオリゴマー、モノマーおよび遊離有機カルボン酸等の捕捉効果が低くなるため好ましくない。エポキシ価は、ポリエステル樹脂との過剰反応抑制の観点より、3meq/g以下であることが好ましい。本発明で用いる多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマー(E)は、本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物が含有する全ポリエステル100質量部に対し、0.05〜3質量部を含有する。
多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマー(E)をこの範囲にすることで、ポリエステルのオリゴマー、モノマー、および遊離有機カルボン酸等のガス化成分を効率的に捕捉することができ、優れた低ガス性を実現できる。
The polyfunctional glycidyl group-containing styrene polymer (E) used in the present invention is a polyfunctional glycidyl styrene acrylic polymer having a weight average molecular weight (Mw) of 1000 or more and an epoxy value of 0.5 meq / g or more. Is preferred. At this time, the weight average molecular weight (Mw) is more preferably 5000 or more, further preferably 7000 or more, and particularly preferably 8000 or more. If the weight average molecular weight (Mw) is less than 1000, the number of glycidyl groups per molecule decreases, and the trapping effect of the free organic carboxylic acid and the like contained in the polyester resin oligomer, monomer, and fatty acid ester release agent decreases. Therefore, it is not preferable. The weight average molecular weight (Mw) is preferably 50000 or less from the viewpoint of compatibility with the polyester resin. The epoxy value is more preferably 0.6 meq / g or more, and further preferably 0.65 meq / g or more. If the epoxy value is less than 0.5 meq / g, the trapping effect of the polyester resin oligomer, monomer, free organic carboxylic acid, etc. is lowered, which is not preferable. The epoxy value is preferably 3 meq / g or less from the viewpoint of suppressing excessive reaction with the polyester resin. The polyfunctional glycidyl group-containing styrene-based polymer (E) used in the present invention contains 0.05 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total polyester contained in the thermoplastic polyester resin composition of the present invention.
By making the polyfunctional glycidyl group-containing styrenic polymer (E) within this range, it is possible to efficiently capture gasification components such as polyester oligomers, monomers, and free organic carboxylic acids, and excellent low gas properties Can be realized.

本発明に用いる多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマー(E)としては、ポリエステル樹脂との相溶性が良く、かつポリエステル樹脂との屈折率差が小さいものが好ましい。重量平均分子量(Mw)は1000以上、エポキシ価は0.5meq/g以上が好ましく、1.0meq/g以上がより好ましい。
多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマー(E)の具体的な成分としては、グリシジル基含有不飽和単量体とビニル芳香族系単量体との共重合体が好ましい。
The polyfunctional glycidyl group-containing styrenic polymer (E) used in the present invention is preferably one having good compatibility with the polyester resin and a small refractive index difference from the polyester resin. The weight average molecular weight (Mw) is 1000 or more, and the epoxy value is preferably 0.5 meq / g or more, more preferably 1.0 meq / g or more.
As a specific component of the polyfunctional glycidyl group-containing styrene polymer (E), a copolymer of a glycidyl group-containing unsaturated monomer and a vinyl aromatic monomer is preferable.

前記グリシジル基含有不飽和単量体としては、不飽和カルボン酸グリシジルエステル、不飽和グリシジルエーテル等であり、不飽和カルボン酸グリシジルエステルとしては、例えばアクリル酸グルシジル、メタアクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステル等を挙げることができるが、メタアクリル酸グリシジルが好ましい。不飽和グリシジルエーテルとしては、例えばビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、2−メチルアリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジルエーテル等が挙げられるが、メタクリルグリシジルエーテルが好ましい。   Examples of the glycidyl group-containing unsaturated monomer include unsaturated carboxylic acid glycidyl ester, unsaturated glycidyl ether, and the like, and examples of unsaturated carboxylic acid glycidyl ester include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, monoglycidyl itaconate. Examples of the ester include glycidyl methacrylate. Examples of the unsaturated glycidyl ether include vinyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, 2-methylallyl glycidyl ether, and methacryl glycidyl ether, with methacryl glycidyl ether being preferred.

前記ビニル芳香族系単量体としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン等のスチレン系単量体が挙げられるが、スチレンが好ましい。   Examples of the vinyl aromatic monomer include styrene monomers such as styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, and ethylstyrene, and styrene is preferable.

グリシジル基含有不飽和単量体とビニル芳香族系単量体との共重合の割合は、グリシジル基含有不飽和単量体の共重合量が、好ましくは1〜30質量%であり、より好ましくは2〜20質量%である。
グリシジル基含有不飽和単量体の共重合量が、1質量%未満ではポリエステル樹脂のオリゴマー、モノマー、および遊離有機カルボン酸等の捕捉効果が小さくなり、低ガス性に悪影響を及ぼす傾向がある。30質量%を超えると樹脂組成物としての安定性が損なわれる場合がある。
The copolymerization ratio of the glycidyl group-containing unsaturated monomer and the vinyl aromatic monomer is such that the copolymerization amount of the glycidyl group-containing unsaturated monomer is preferably 1 to 30% by mass, and more preferably. Is 2 to 20% by mass.
When the copolymerization amount of the glycidyl group-containing unsaturated monomer is less than 1% by mass, the trapping effect of the polyester resin oligomer, monomer, free organic carboxylic acid and the like tends to be small, and the low gas property tends to be adversely affected. When it exceeds 30 mass%, the stability as a resin composition may be impaired.

ポリエステル樹脂との相溶性を損なわない範囲で、アクリル酸もしくはメタクリル酸の炭素数1〜7のアルキルエステル、例えば(メタ)アクリル酸のメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルエステル等の(メタ)アクリル酸エステル単量体、(メタ)アクリルニトリル単量体、酢酸ビニル、プロピル酸ビニル等のビニルエステル単量体、(メタ)アクリルアミド単量体、無水マレイン酸、マレイン酸のモノエステル、ジエステル等の単量体等が共重合されていても良い。しかしながらエチレン、プロピレン、ブテン−1等のα−オレフィン類は、ポリエステル樹脂との相溶性が損なわれる傾向があるため、共重合されないものの方が好ましい。   C1-C7 alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid, for example (meth) acrylic such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl ester of (meth) acrylic acid, as long as compatibility with polyester resin is not impaired Acid ester monomers, (meth) acrylonitrile monomers, vinyl ester monomers such as vinyl acetate and vinyl propylate, (meth) acrylamide monomers, maleic anhydride, maleic acid monoesters, diesters, etc. A monomer or the like may be copolymerized. However, α-olefins such as ethylene, propylene, and butene-1 are preferably not copolymerized because compatibility with the polyester resin tends to be impaired.

多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマー(E)が3質量部より多いと、ポリエステル樹脂との反応によりゲル化を引き起こすことがある。また、多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマー(E)が0.05質量部未満であると、ポリエステル樹脂のオリゴマー、モノマー、および遊離有機カルボン酸等の捕捉効果が小さくなり、低ガス性が損なわれる場合がある。多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマー(E)の配合量は、本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物が含有する全ポリエステル樹脂100質量部に対して、0.1〜2質量部であることが好ましく、0.15〜1質量部であることがより好ましい。   If the polyfunctional glycidyl group-containing styrenic polymer (E) is more than 3 parts by mass, gelation may be caused by reaction with the polyester resin. Further, when the polyfunctional glycidyl group-containing styrenic polymer (E) is less than 0.05 parts by mass, the trapping effect of the polyester resin oligomer, monomer, free organic carboxylic acid, etc. is reduced, and the low gas property is impaired. There is a case. The blending amount of the polyfunctional glycidyl group-containing styrenic polymer (E) is preferably 0.1 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total polyester resin contained in the thermoplastic polyester resin composition of the present invention. 0.15 to 1 part by mass is more preferable.

本発明におけるリン系化合物(F)は、酸化防止剤、過酸化物捕捉剤として、またチタン触媒の不活性剤として用いられるものであり、リン酸、亜リン酸、ホスフィン酸、ホスホン酸およびそれらの誘導体などが挙げられる。具体的には、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カルシウム、亜リン酸マグネシウム、亜リン酸マンガンなどの無機リン酸塩、リン酸トリメチルエステル、リン酸トリブチルエステル、リン酸トリフェニルエステル、リン酸モノメチルエステルあるいはリン酸ジメチルエステルなどのリン酸エステル、トリフェニルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(分子量633。たとえば商品名:アデカスタブPEP−36、ADEKA社製 として入手可能。以下同様)、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(「アデカスタブPEP−24G」、分子量604)、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト(「アデカスタブPEP−8」、分子量733)、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(「アデカスタブPEP−4C」、分子量633)、テトラ(トリデシル−4,4’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイトなどの亜リン酸類、ジメチルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸などのホスフィン酸類、フェニルホスホン酸、フェニルホスホン酸ジメチルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステルなどのホスホン酸類などが挙げられる。これらは単独であるいはこれらの混合物で用いることができる。金属不活性化剤として、例えば、シュウ酸ビスベンジリデンヒドラジド(商品名:Inhibitor OABH、Eastman社製)、デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジド(商品名:アデカスタブCDA-6、ADEKA社製)、N,N’−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン(商品名:Irganox MD 1,024、チバガイギー社製)、2,2’−オキサミドビス[エチル3−(3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](商品名:Naugard XL-1、白石カルシウム社製)等の市販品を用いることができる。   The phosphorus compound (F) in the present invention is used as an antioxidant, a peroxide scavenger, and an inert agent for a titanium catalyst. Phosphoric acid, phosphorous acid, phosphinic acid, phosphonic acid, and those And derivatives thereof. Specifically, inorganic phosphates such as monosodium phosphate, disodium phosphate, trisodium phosphate, sodium phosphite, calcium phosphite, magnesium phosphite, manganese phosphite, trimethyl phosphate, phosphorus Phosphoric acid esters such as acid tributyl ester, phosphoric acid triphenyl ester, phosphoric acid monomethyl ester or phosphoric acid dimethyl ester, triphenyl phosphite, trioctadecyl phosphite, tridecyl phosphite, trinonylphenyl phosphite, diphenylisodecyl phosphine Phyto, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite (molecular weight 633. For example, trade name: ADK STAB PEP-36, available from ADEKA, the same applies hereinafter), bi (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite (“ADK STAB PEP-24G”, molecular weight 604), tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite Phosphite (“Adekastab PEP-8”, molecular weight 733), bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite (“Adekastab PEP-4C”, molecular weight 633), tetra (tridecyl-4,4′-isopropylidenediphenyldiphos Phosphites, phosphorous acids such as 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, phosphinic acids such as dimethylphosphinic acid and phenylphosphinic acid, phenylphosphonic acid, phenylphosphonic acid dimethyl ester And phosphonic acids such as phenylphosphonic acid diethyl ester, etc. These can be used alone or in a mixture thereof Examples of metal deactivators include bisbenzylidene hydrazide oxalate (trade name: Inhibitor OABH). , Manufactured by Eastman), decamethylene dicarboxylic acid disalicyloyl hydrazide (trade name: ADK STAB CDA-6, manufactured by ADEKA), N, N′-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4 -Hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine (trade name: Irganox MD 1,024, manufactured by Ciba Geigy), 2,2′-oxamidobis [ethyl 3- (3,5-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (product) Name: City of Naugard XL-1, manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.) Commercial products can be used.

本発明においては、離型性をより向上させるためには、離型剤を含有させることが好ましい。離型剤としては、ポリエステルに使用可能なものであれば特に制限はない。例えば、長鎖脂肪酸またはそのエステルや金属塩、アマイド系化合物、ポリエチレンワックス、ポリエチレンオキシド等が挙げられる。長鎖脂肪酸としては、特に炭素数12以上のものが好ましく、例えばステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸等が挙げられ、部分的もしくは全カルボン酸が、モノグリコールやポリグリコールによりエステル化されていてもよく、または金属塩を形成していても良い。アマイド系化合物としては、エチレンビステレフタルアミド、メチレンビスステアリルアミド等が挙げられる。これらの具体例としては、理研ビタミン社製のリケスターL−8483やポエムTR−FB等が挙げられる。これらの離型剤は、1種または2種以上を併用して用いることができる。これら離型剤は、単独であるいは混合物として用いても良い。   In the present invention, in order to further improve the releasability, it is preferable to contain a release agent. The release agent is not particularly limited as long as it can be used for polyester. For example, long chain fatty acids or esters thereof, metal salts, amide compounds, polyethylene wax, polyethylene oxide and the like can be mentioned. As the long chain fatty acid, those having 12 or more carbon atoms are particularly preferable, and examples thereof include stearic acid, 12-hydroxystearic acid, behenic acid, and montanic acid. Partial or total carboxylic acid may be monoglycol or polyglycol. It may be esterified or may form a metal salt. Examples of the amide compound include ethylene bisterephthalamide and methylene bisstearyl amide. Specific examples of these include Rikenstar L-8483 and Poem TR-FB manufactured by Riken Vitamin. These release agents can be used alone or in combination of two or more. These release agents may be used alone or as a mixture.

離型剤の含有量は、特に制限されないが、本発明の樹脂組成物が含有する全ポリエステル樹脂100質量部あたり0.05〜5質量部が好ましく、より好ましくは0.05〜3質量部、さらに好ましくは0.1〜1質量部である。0.05質量部未満であると、十分な離型性を発揮できず、5質量部超であると、ガスの発生が増加し金型汚れおよびフォギング性能を悪化させ、本発明の目的を達成できない。   Although content in particular of a mold release agent is not restrict | limited, 0.05-5 mass parts is preferable per 100 mass parts of all the polyester resins which the resin composition of this invention contains, More preferably, 0.05-3 mass parts, More preferably, it is 0.1-1 mass part. If the amount is less than 0.05 parts by mass, sufficient releasability cannot be exhibited, and if it exceeds 5 parts by mass, the generation of gas increases to deteriorate the mold contamination and fogging performance, and the object of the present invention is achieved. Can not.

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物には、必要に応じて、本発明としての特性を損なわない範囲において、各種の添加剤を含有させることができる。公知の添加剤としては、例えば顔料などの着色剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、変性剤、帯電防止剤、難燃剤、染料などが挙げられる。本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物において、(A)、(B)、(C)、(D)、(E)及び(F)成分の合計が熱可塑性ポリエステル樹脂組成物全体に対して85質量%以上を占めることが好ましく、90質量%以上を占めることがより好ましく、95質量%以上を占めることがさらに好ましい。   The thermoplastic polyester resin composition of the present invention may contain various additives as long as necessary, as long as the characteristics of the present invention are not impaired. Examples of known additives include colorants such as pigments, heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, plasticizers, modifiers, antistatic agents, flame retardants, and dyes. In the thermoplastic polyester resin composition of the present invention, the total of the components (A), (B), (C), (D), (E), and (F) is 85 mass with respect to the entire thermoplastic polyester resin composition. %, Preferably 90% by mass or more, and more preferably 95% by mass or more.

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を製造する方法としては、(A)〜(E)成分、および必要に応じて(F)成分、(G)成分、各種安定剤や顔料などを混合し、溶融混練することによって製造することができる。溶融混練方法は従来公知のいずれの方法を用いることが可能であり、単軸押出機、2軸押出機、加圧ニーダー、バンバリーミキサーなどを使用することができる。なかでも2軸押出機を使用することが好ましい。一般的な溶融混練条件としては、2軸押出機ではシリンダー温度は220〜270℃、混練時間は2〜15分である。   As a method for producing the thermoplastic polyester resin composition of the present invention, components (A) to (E), and (F) component, (G) component, various stabilizers, pigments and the like are mixed as necessary, It can be manufactured by melt-kneading. As the melt-kneading method, any conventionally known method can be used, and a single screw extruder, a twin screw extruder, a pressure kneader, a Banbury mixer, or the like can be used. Among these, it is preferable to use a twin screw extruder. As general melt kneading conditions, in a twin screw extruder, the cylinder temperature is 220 to 270 ° C., and the kneading time is 2 to 15 minutes.

本発明の光反射体用部品は、本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物からなるものであり、本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を成形することにより製造することができる。成形方法としては特に制限されず、射出成形、押出し成形、ブロー成形などの公知の方法を用いることができる。中でも、汎用性の観点から、射出成形法が好ましく使用される。特に、内面の少なくとも一部が鏡面である金型内に射出して成形する工程を含む製造方法によって製造することが好ましい。   The component for light reflectors of the present invention is composed of the thermoplastic polyester resin composition of the present invention, and can be produced by molding the thermoplastic polyester resin composition of the present invention. It does not restrict | limit especially as a shaping | molding method, Well-known methods, such as injection molding, extrusion molding, and blow molding, can be used. Among these, an injection molding method is preferably used from the viewpoint of versatility. In particular, it is preferable to manufacture by a manufacturing method including a step of injecting and molding into a mold in which at least a part of the inner surface is a mirror surface.

本発明の光反射体は、本発明の光反射体用部品の表面の少なくとも一部に、光反射金属層を蒸着して直接形成させたものである。蒸着に関しては特に制限されず、公知の方法を用いることができる。   The light reflector of the present invention is formed by directly depositing a light reflective metal layer on at least a part of the surface of the light reflector component of the present invention. It does not restrict | limit especially regarding vapor deposition, A well-known method can be used.

このようにして得られる光反射体は、例えばヘッドランプ、リヤランプなどの自動車ヘッドランプの光反射体部品で、たとえば、エクステンション、リフレクター、ハウジングなど、さらには照明器具などに使用される光反射体が挙げられる。   The light reflector thus obtained is a light reflector component of an automobile headlamp such as a headlamp or a rear lamp. For example, a light reflector used for an extension, a reflector, a housing, or a lighting fixture can be used. Can be mentioned.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例に記載された測定値は、以下の方法によって測定したものである。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the measured value described in the Example is measured by the following method.

(1)固有粘度(IV):
ウベローデ型粘度計を使用し、フェノール/テトラクロロエタン(質量比1/1)の混合溶媒を使用し、30℃において測定した。
(1) Intrinsic viscosity (IV):
An Ubbelohde viscometer was used, and measurement was performed at 30 ° C. using a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane (mass ratio 1/1).

(2)チタン含有量:
電子工業用高純度硫酸および電子工業用高純度硝酸でポリブチレンテレフタレートを湿式分解し、高分解能ICP(Inductivery Coupled Plasma)−MS(Mass Spectrometer )(サーモクエスト社製)を使用して測定した。
(2) Titanium content:
Polybutylene terephthalate was wet-decomposed with high-purity sulfuric acid for electronic industry and high-purity nitric acid for electronic industry, and measured using a high resolution ICP (Inductivery Coupled Plasma) -MS (Mass Spectrometer) (manufactured by ThermoQuest).

(3)末端カルボキシル基濃度(酸価:eq/ton): ベンジルアルコール25mlにポリブチレンテレフタレート0.5gを溶解し、水酸化ナトリウムの0.01モル/lベンジルアルコール溶液を使用して滴定した。指示薬はフェノールフタレイン0.10gをエタノール50mL及び水50mLの混合液に溶解したものを使用した。 (3) Terminal carboxyl group concentration (acid value: eq / ton): 0.5 g of polybutylene terephthalate was dissolved in 25 ml of benzyl alcohol, and titrated using a 0.01 mol / l benzyl alcohol solution of sodium hydroxide. The indicator used was 0.10 g phenolphthalein dissolved in a mixture of 50 mL ethanol and 50 mL water.

(4)末端水酸基濃度(OH価)
ポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレンテレフタレートのOH価の定量は共鳴周波数500MHzのH−NMR測定にて行った。測定装置はBRUKER社製NMR装置AVANCE-500を用い、測定液の調製方法は以下の通りに行った。
試料10mgを重クロロホルム/ヘキサフルオロイソプロパノール=1/1(体積比) 0.12mlに溶解後、重クロロホルム0.48mlおよび重ピリジン5μlを加え、よく撹拌した後、その溶液をNMRチューブに充填しH−NMR測定を行った。
ロック溶媒には重クロロホルムを用い、積算回数は128回とした。
OH価定量は以下の通り実施した。
クロロホルムのピークを7.29ppmとしたとき、8.10ppmのピークがポリブチレンテレフタレートまたはポリエチレンテレフタレート由来のテレフタル酸ピーク(A)である。更にポリブチレンテレフタレート樹脂の場合は3.79ppmに末端の1,4−ブタンジオールピーク(B)が検出される。ポリエチレンテレフタレート樹脂の場合は、4.03ppmに末端のエチレングリコールピーク(C)、括弧内のA〜Cを各ピークの積分値とし、OH価を下記式より求めた。
PBT樹脂の場合:(B×1000000/2)/(A×220/4)=OH値(eq/ton)
PET樹脂の場合:(C×1000000/2)/(A×192/4)=OH値(eq/ton)
(4) Terminal hydroxyl group concentration (OH value)
The OH value of polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate was determined by 1 H-NMR measurement at a resonance frequency of 500 MHz. The measuring apparatus used was an NMR apparatus AVANCE-500 manufactured by BRUKER, and the measuring solution was prepared as follows.
After dissolving the samples 10mg deuterochloroform / hexafluoroisopropanol = 1/1 (volume ratio) 0.12 ml, heavy chloroform 0.48ml and heavy pyridine 5μl was added, was charged after stirring well, the solution to an NMR tube 1 1 H-NMR measurement was performed.
Deuterated chloroform was used as the lock solvent, and the total number of times was 128.
The OH number was determined as follows.
When the peak of chloroform is 7.29 ppm, the peak of 8.10 ppm is the terephthalic acid peak (A) derived from polybutylene terephthalate or polyethylene terephthalate. Further, in the case of polybutylene terephthalate resin, a terminal 1,4-butanediol peak (B) is detected at 3.79 ppm. In the case of polyethylene terephthalate resin, the terminal ethylene glycol peak (C) at 4.03 ppm, and A to C in parentheses were integrated values of each peak, and the OH value was obtained from the following formula.
In the case of PBT resin: (B × 1000000/2) / (A × 220/4) = OH value (eq / ton)
In the case of PET resin: (C × 1000000/2) / (A × 192/4) = OH value (eq / ton)

(5)フィラー分散性
射出成形機EC100N(東芝機械社製)を用いて成形した100mm×100mm×2mm厚みの平板成形品をダイヤモンドカッターまたはガラスカッターにて切断して断面を作製し、断面のSEM写真により、凝集物の有無を目視判定した。
◎:凝集物なし ○:凝集物があるが、わずかである、 △:凝集物が散見できる、 ×:凝集物が多い
(5) Filler dispersibility A 100 mm × 100 mm × 2 mm thick flat plate molded product formed using an injection molding machine EC100N (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) is cut with a diamond cutter or a glass cutter to produce a cross section, and a cross section SEM The presence or absence of agglomerates was visually determined from photographs.
◎: No agglomerate ○: There is an agglomerate, but it is slight, △: Agglomerates can be scattered, ×: Many agglomerates

(6)表面外観(鏡面性)
射出成形機EC100N(東芝機械社製)を用い、#6000番のやすりで磨かれた鏡面を有する金型で、100mm×100mm×2mm厚みの平板成形品を射出成形した。成形はシリンダー温度260℃、金型温度60℃、サイクルタイム40秒であり、表面にフィラー浮きが起こりやすい低速の射出速度で実施した。成形品の鏡面を、フィラーの浮きによる不良(白化、表面の荒れ)がないか目視により評価した。
◎:白化、表面の荒れが認められない。
○:白化、表面の荒れが目視の角度によりわずかに認められるが、実用上問題ない程度である。
△:白化、表面の荒れが認められる。
×:白化、表面の荒れが極めて目立つ。
(6) Surface appearance (specularity)
Using an injection molding machine EC100N (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), a 100 mm × 100 mm × 2 mm thick flat plate molded product was injection molded with a mold having a mirror surface polished by # 6000 file. Molding was carried out at a cylinder temperature of 260 ° C., a mold temperature of 60 ° C., a cycle time of 40 seconds, and a low injection speed at which filler floating easily occurred on the surface. The mirror surface of the molded product was visually evaluated for defects (whitening, rough surface) due to floating of the filler.
A: No whitening or rough surface is observed.
○: Whitening and surface roughness are slightly observed depending on the visual angle, but are practically acceptable.
Δ: Whitening and rough surface are observed.
X: Whitening and surface roughness are extremely noticeable.

(7)フォギング性(HAZE%)
射出成形機EC100N(東芝機械社製)を用いて成形した成形品から30mm×30mm程度の大きさの小片を切り出し、その合計10gを、アルミ箔を被せて底を作製したガラス筒(φ65×80mm)にいれ、ホットプレート(ネオホットプレートHT−1000、アズワン社製)上にセットした。さらに、上記ガラス筒にスライドガラスで蓋をした後ホットプレート設定温度180℃で24時間、熱処理を実施した。この熱処理の結果、スライドガラス内壁には樹脂組成物より昇華した分解物などによる付着物が析出した。これらのスライドガラスのHAZE値(曇り度%)を、ヘイズメーターNDH2000(日本電色工業社製)を用いて測定した。
(7) Fogging property (HAZE%)
A glass cylinder (φ65 × 80 mm) in which a small piece having a size of about 30 mm × 30 mm was cut out from a molded product molded using an injection molding machine EC100N (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), and the bottom was covered with aluminum foil. ) And set on a hot plate (Neo Hot Plate HT-1000, manufactured by ASONE). Further, after the glass tube was covered with a slide glass, heat treatment was performed at a hot plate set temperature of 180 ° C. for 24 hours. As a result of this heat treatment, deposits due to decomposition products sublimated from the resin composition were deposited on the inner wall of the slide glass. The HAZE value (haze degree%) of these slide glasses was measured using a haze meter NDH2000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).

(8)金型汚れ加速試験
射出成形機EC100N(東芝機械社製)を用い、金型として、連続成形評価型(外径30mm、内径20mm、厚み3mmのキャビティを有し、流動末端は凹部でガス抜きはない。)を用い、ゲート部反対側の凹部にオリゴマーなどの含有物が蓄積しやすいようにショートショット法で連続成形し、金型汚れを観察した。成形時のシリンダー温度は、260℃で、金型温度60℃、サイクルタイム40秒で成形し、20ショット後の金型汚れにて評価した。金型汚れはデジタルカメラにて撮影し、色の均一化のため、グレースケール処理を実施後、評価した。
◎:汚れが認められない。
○:ほとんど汚れが認められない。
△:ゲート部反対側の凹部付近の中心に汚れがぼんやりと認められる。
×:ゲート部反対側の凹部付近の中心の汚れがはっきりとした輪郭で黒く目立つ。
(8) Mold Stain Acceleration Test Using an injection molding machine EC100N (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), as a mold, it has a continuous molding evaluation mold (outer diameter 30 mm, inner diameter 20 mm, thickness 3 mm), and the flow end is a recess No degassing.) Was performed continuously by a short shot method so that the contents such as oligomers were easily accumulated in the concave portion on the opposite side of the gate portion, and mold contamination was observed. The cylinder temperature at the time of molding was 260 ° C., the mold temperature was 60 ° C., the cycle time was 40 seconds, and the mold contamination after 20 shots was evaluated. Mold stains were photographed with a digital camera and evaluated after grayscale processing to make the color uniform.
(Double-circle): Dirt is not recognized.
A: Almost no dirt is observed.
Δ: Dirt is gently recognized in the center near the concave portion on the opposite side of the gate portion.
X: Dirt in the center near the recess on the opposite side of the gate portion is conspicuous in black with a clear outline.

(9)HDT(荷重:0.45MPa)
樹脂組成物の耐熱性の指標として、荷重たわみ温度(HDT)を用いた。射出成形機EC100N(東芝機械社製)を用いてISO−3167の多目的試験片を成形し、ISO−75に従って荷重:0.45MPaでHDTを測定した。特に、耐熱性が要求される光反射体用途では、HDTが135℃以上の場合、樹脂組成物は光反射体用樹脂としての耐熱性を満足するといえ、140℃以上の場合、より高度に満足し、145℃以上の場合、さらに高度に満足するといえる。
(9) HDT (Load: 0.45 MPa)
The deflection temperature under load (HDT) was used as an index of heat resistance of the resin composition. A multipurpose test piece of ISO-3167 was molded using an injection molding machine EC100N (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), and HDT was measured at a load of 0.45 MPa according to ISO-75. In particular, in light reflector applications requiring heat resistance, if the HDT is 135 ° C. or higher, the resin composition satisfies the heat resistance as a light reflector resin, but if it is 140 ° C. or higher, it is more highly satisfactory. And when it is 145 ° C. or higher, it can be said that it is more highly satisfactory.

実施例および比較例に使用した配合成分を次に示す。
(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂;
(A−1)ポリブチレンテレフタレート樹脂:IV=0.82dl/g、酸価=10eq/ton、チタン含有量30ppm
(A−2)ポリブチレンテレフタレート樹脂:IV=1.04dl/g、酸価=23eq/ton、チタン含有量40ppm
(A−3)ポリブチレンテレフタレート樹脂:IV=0.83dl/g、酸価=30eq/ton、チタン含有量80ppm
(B)ポリエチレンテレフタレート樹脂;
(B−1)ポリエチレンテレフタレート樹脂:IV=0.62dl/g、酸価=30eq/ton
The compounding components used in Examples and Comparative Examples are shown below.
(A) polybutylene terephthalate resin;
(A-1) Polybutylene terephthalate resin: IV = 0.82 dl / g, acid value = 10 eq / ton, titanium content 30 ppm
(A-2) Polybutylene terephthalate resin: IV = 1.04 dl / g, acid value = 23 eq / ton, titanium content 40 ppm
(A-3) Polybutylene terephthalate resin: IV = 0.83 dl / g, acid value = 30 eq / ton, titanium content 80 ppm
(B) polyethylene terephthalate resin;
(B-1) Polyethylene terephthalate resin: IV = 0.62 dl / g, acid value = 30 eq / ton

(C)無機フィラー;
(C−1)軽質炭酸カルシウム(シリカ処理、平均粒子径0.15μm[電子顕微鏡法]):RK−87BR1F(白石工業社製)
(C−2)軽質炭酸カルシウム(シリカ/エポキシシランカップリング剤処理、平均粒子径0.15μm[電子顕微鏡法]):RK−92BR3F(白石工業社製)
(C−3)軽質炭酸カルシウム(シリカ/アルキルシランカップリング剤処理、平均粒子径1.0μm[電子顕微鏡法]):RK−82BR1F(白石工業社製)
(C−4)軽質炭酸カルシウム(酸による中和処理、平均粒子径0.15μm[電子顕微鏡法]):RK−75NC(白石工業社製)
(C−5)軽質炭酸カルシウム(脂肪酸処理、平均粒子径0.15μm[電子顕微鏡法]):Vigot−10(白石工業社製)
(C−6)軽質炭酸カルシウム(表面処理なし、平均粒子径0.15μm[電子顕微鏡法]):Brilliant−1500(白石工業社製)
(C−7)軽質炭酸カルシウム(表面処理なし、平均粒子径0.04μm[電子顕微鏡法]):NPCC−201(長瀬産業社製)
(C−8)重質炭酸カルシウム(表面処理なし、平均粒子径:4.2μm[レーザー回折法、粒度分布50%]):KS−1000(林化成社製)
(C−9)軽質炭酸カルシウム(シランカップリング処理、平均粒子径3.0μm[電子顕微鏡法]):SL−101(白石工業社製)
(C−10)二酸化チタン(表面処理なし、平均粒子径:0.25μm[電子顕微鏡法]):PF−739(石原産業社製)
(C) inorganic filler;
(C-1) Light calcium carbonate (silica treatment, average particle size 0.15 μm [electron microscopy]): RK-87BR1F (manufactured by Shiroishi Kogyo Co., Ltd.)
(C-2) Light calcium carbonate (silica / epoxysilane coupling agent treatment, average particle size 0.15 μm [electron microscopy]): RK-92BR3F (manufactured by Shiroishi Kogyo Co., Ltd.)
(C-3) Light calcium carbonate (silica / alkylsilane coupling agent treatment, average particle size 1.0 μm [electron microscopy]): RK-82BR1F (manufactured by Shiroishi Kogyo Co., Ltd.)
(C-4) Light calcium carbonate (neutralization treatment with acid, average particle size 0.15 μm [electron microscopy]): RK-75NC (manufactured by Shiroishi Kogyo Co., Ltd.)
(C-5) Light calcium carbonate (fatty acid treatment, average particle size 0.15 μm [electron microscopy]): Vigot-10 (manufactured by Shiroishi Kogyo Co., Ltd.)
(C-6) Light calcium carbonate (no surface treatment, average particle size 0.15 μm [electron microscopy]): Brilliant-1500 (manufactured by Shiroishi Kogyo Co., Ltd.)
(C-7) Light calcium carbonate (no surface treatment, average particle size 0.04 μm [electron microscopy]): NPCC-201 (manufactured by Nagase Sangyo Co., Ltd.)
(C-8) Heavy calcium carbonate (no surface treatment, average particle size: 4.2 μm [laser diffraction method, particle size distribution 50%]): KS-1000 (manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd.)
(C-9) Light calcium carbonate (silane coupling treatment, average particle size 3.0 μm [electron microscopy]): SL-101 (manufactured by Shiroishi Kogyo Co., Ltd.)
(C-10) Titanium dioxide (no surface treatment, average particle size: 0.25 μm [electron microscopy]): PF-739 (Ishihara Sangyo Co., Ltd.)

(D)カオリン:
(D−1)含水カオリン(表面処理なし、平均粒子径0.4μm[X線透過式沈降法、粒度分布50%]):ASP−200(BASF社製)
(D−2)含水カオリン(表面処理なし、平均粒子径0.2μm[X線透過式沈降法、粒度分布50%]):ASP−G90(BASF社製)
(D−3)焼成カオリン(表面処理なし、平均粒子径1.4μm[X線透過式沈降法、粒度分布50%]):SATINTONE−W(BASF社製)
(D−4)含水カオリン(表面処理なし、平均粒子径3.5μm[X線透過式沈降法、粒度分布50%]):ASP−400P(BASF社製)
(D) Kaolin:
(D-1) Hydrous kaolin (no surface treatment, average particle size 0.4 μm [X-ray transmission precipitation method, particle size distribution 50%]): ASP-200 (manufactured by BASF)
(D-2) Hydrous kaolin (no surface treatment, average particle size 0.2 μm [X-ray transmission precipitation method, particle size distribution 50%]): ASP-G90 (manufactured by BASF)
(D-3) calcined kaolin (no surface treatment, average particle size 1.4 μm [X-ray transmission precipitation method, particle size distribution 50%]): SAINTONE-W (manufactured by BASF)
(D-4) Hydrous kaolin (no surface treatment, average particle size 3.5 μm [X-ray transmission precipitation method, particle size distribution 50%]): ASP-400P (manufactured by BASF)

(E)多官能グリシジル基含有スチレンアクリル系ポリマー;
(E−1)ARUFON UG−4050(東亜合成社製、Mw:8500、エポキシ価0.67meq/g、屈折率1.55)
(E−2)ARUFON UG−4070(東亜合成社製、Mw:9700、エポキシ価1.4meq/g、屈折率1.57)
(F)リン系化合物;
(F−1)アデカスタブPEP−36(ADEKA社製)
(F−2)アデカスタブCDA−6(ADEKA社製)
(E) a polyfunctional glycidyl group-containing styrene acrylic polymer;
(E-1) ARUFON UG-4050 (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., Mw: 8500, epoxy value 0.67 meq / g, refractive index 1.55)
(E-2) ARUFON UG-4070 (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., Mw: 9700, epoxy value 1.4 meq / g, refractive index 1.57)
(F) a phosphorus compound;
(F-1) ADK STAB PEP-36 (manufactured by ADEKA)
(F-2) ADK STAB CDA-6 (manufactured by ADEKA)

離型剤:
トリグリセリンフルベヘン酸エステル:ポエムTR−FB(理研ビタミン社製)
安定剤:
酸化防止剤:Irganox1010(BASF社製)
Release agent:
Triglycerin flubehenate: Poem TR-FB (manufactured by Riken Vitamin Co.)
Stabilizer:
Antioxidant: Irganox 1010 (BASF)

〔実施例1〜15、比較例1〜11〕
表1、2に示した配合成分に、さらに離型剤としてポエムTR−FBを0.3質量部、酸化防止剤としてIrganox1010を0.2質量部加えて、シリンダー温度260℃に設定した同方向二軸押出機で溶融混練を行い、得られたストランドを水冷し、ペレット化した。得られた各ペレットを130℃で4時間乾燥し、上述の各評価試験に用いた。結果を表1、2に記す。
[Examples 1-15, Comparative Examples 1-11]
The same direction in which 0.3 parts by mass of Poem TR-FB as a release agent and 0.2 parts by mass of Irganox 1010 as an antioxidant were added to the ingredients shown in Tables 1 and 2 and the cylinder temperature was set to 260 ° C. Melt kneading was performed with a twin screw extruder, and the obtained strand was cooled with water and pelletized. Each of the obtained pellets was dried at 130 ° C. for 4 hours and used for each of the above-described evaluation tests. The results are shown in Tables 1 and 2.

実施例の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、炭酸カルシウム微粒子の凝集が抑制されて成形品の表面外観に優れるのみならず、カオリンの使用により耐熱性も良好であり、かつ低フォギング性を示すとともに金型汚れが抑制される。   The thermoplastic polyester resin compositions of the examples are not only excellent in the surface appearance of the molded product by suppressing the aggregation of calcium carbonate fine particles, but also have good heat resistance due to the use of kaolin, and exhibit low fogging properties and gold. Mold contamination is suppressed.

一方、比較例の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、表面平滑性および金型汚れ抑制効果および耐熱性が両立されない。比較例1では、炭酸カルシウム粒子に表面処理が施されていなく、炭酸カルシウムの凝集が顕著で、成形品の表面外観が損なわれる。比較例2では炭酸カルシウムの粒子径が極めて小さく炭酸カルシウムの凝集が顕著で、成形品の表面外観が損なわれ、かつ耐熱性も低い。これらの炭酸カルシウムは、分散性に劣り、溶融混練時に樹脂にせん断熱を与え樹脂の分解を促進するため、金型汚れが増加する。また比較例3、4では、表面処理の有無にかかわらず炭酸カルシウムの粒子径が大きすぎて成形品の表面外観が損なわれる。比較例5では、二酸化チタンの分散性は良好であるが、樹脂の分解を招き、フォギングおよび金型汚れの点で劣る。   On the other hand, the thermoplastic polyester resin composition of the comparative example is incompatible with surface smoothness, mold stain suppression effect and heat resistance. In Comparative Example 1, the surface treatment is not performed on the calcium carbonate particles, the aggregation of calcium carbonate is remarkable, and the surface appearance of the molded product is impaired. In Comparative Example 2, the particle diameter of calcium carbonate is extremely small, and the aggregation of calcium carbonate is remarkable, the surface appearance of the molded product is impaired, and the heat resistance is also low. These calcium carbonates are inferior in dispersibility and give shear heat to the resin during melt-kneading to promote the decomposition of the resin, so that mold contamination increases. In Comparative Examples 3 and 4, the particle size of calcium carbonate is too large regardless of the presence or absence of the surface treatment, and the surface appearance of the molded product is impaired. In Comparative Example 5, the dispersibility of titanium dioxide is good, but the resin is decomposed and inferior in terms of fogging and mold contamination.

また、比較例6では、カオリンの分散性が炭酸カルシウムに比べ良好でなく成形品の表面外観が失われる。また、比較例7では、炭酸カルシウムのみであり、耐熱性が十分でない。比較例8では。無機フィラーの添加量が多く耐熱性は向上するが成形品の表面外観が損なわれるとともに、金型汚れおよびフォギングが悪化する。比較例9では、カオリンの粒子径が大きく、表面外観が悪化する。比較例10では、多官能グリシジル基含有スチレンアクリル系ポリマー(E)の添加がなく、フォギング性および金型汚れが抑制できない。さらに比較例11では、多官能グリシジル基含有スチレンアクリル系ポリマー(E)の添加が多すぎ、樹脂の増粘が著しく成形品の外観が悪化し、かつ成形時に流動樹脂へのせん断の影響が大きくなるためガスが増加し、金型汚れを抑制できない。   In Comparative Example 6, the dispersibility of kaolin is not as good as that of calcium carbonate, and the surface appearance of the molded product is lost. Moreover, in the comparative example 7, it is only calcium carbonate and heat resistance is not enough. In Comparative Example 8. Although the amount of the inorganic filler added is large and the heat resistance is improved, the surface appearance of the molded product is impaired, and mold contamination and fogging are deteriorated. In Comparative Example 9, the particle diameter of kaolin is large and the surface appearance is deteriorated. In Comparative Example 10, there is no addition of the polyfunctional glycidyl group-containing styrene acrylic polymer (E), and fogging properties and mold contamination cannot be suppressed. Further, in Comparative Example 11, the addition of the polyfunctional glycidyl group-containing styrene acrylic polymer (E) is too much, the resin thickening is remarkable, the appearance of the molded product is deteriorated, and the influence of shearing on the fluid resin during molding is large. As a result, gas increases and mold contamination cannot be suppressed.

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、連続成形による金型汚れが抑制でき、高い直接金属蒸着性の高耐熱の成形品を得ることが可能であり、自動車ランプ(たとえば、ヘッドランプなど)の光反射体(具体的には、エクステンション、リフレクター、ハウジングなど)、照明器具などの光反射体の製造に好適である。   The thermoplastic polyester resin composition of the present invention can suppress mold fouling due to continuous molding, and can provide a highly heat-resistant molded product with high direct metal vapor deposition properties, such as automotive lamps (for example, headlamps). It is suitable for manufacturing light reflectors such as light reflectors (specifically, extensions, reflectors, housings, etc.) and lighting fixtures.

Claims (10)

100〜50質量部のポリブチレンテレフタレート樹脂(A)と0〜50質量部のポリエチレンテレフタレート樹脂(B)とを含有する樹脂組成物であって、平均粒子径0.05〜2μmである表面処理された炭酸カルシウム(C)、平均粒子径0.05〜2μmであるカオリン(D)、及び多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマー(E)とを含有し、該樹脂組成物が含有する全ポリエステル樹脂100質量部あたり、(C)と(D)の含有量の和が1〜20質量部であり、(E)の含有量が0.05〜3質量部である、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。   A resin composition containing 100 to 50 parts by mass of a polybutylene terephthalate resin (A) and 0 to 50 parts by mass of a polyethylene terephthalate resin (B), and is subjected to a surface treatment having an average particle diameter of 0.05 to 2 μm. 100% polyester resin containing calcium carbonate (C), kaolin (D) having an average particle diameter of 0.05 to 2 μm, and polyfunctional glycidyl group-containing styrenic polymer (E). A thermoplastic polyester resin composition in which the sum of the contents of (C) and (D) is 1 to 20 parts by mass and the content of (E) is 0.05 to 3 parts by mass per part by mass. 前記(C)成分の表面処理が、シリカ処理、エポキシシランカップリング剤処理、アルキルシランカップリング剤処理から選ばれるいずれか1種または2種以上である、請求項1に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。   2. The thermoplastic polyester resin according to claim 1, wherein the surface treatment of the component (C) is one or more selected from silica treatment, epoxy silane coupling agent treatment, and alkyl silane coupling agent treatment. Composition. 前記(C)成分の表面処理が、シリカ処理、シリカ処理とエポキシシランカップリング剤処理の複合処理、シリカ処理とアルキルシランカップリング剤処理の複合処理、のいずれかである、請求項1に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。   The surface treatment of the component (C) is any one of silica treatment, composite treatment of silica treatment and epoxysilane coupling agent treatment, and composite treatment of silica treatment and alkylsilane coupling agent treatment. A thermoplastic polyester resin composition. 全ポリエステル樹脂100質量部あたり0.01〜5質量部のリン化合物(F)を含有する、請求項1〜3のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。   The thermoplastic polyester resin composition according to any one of claims 1 to 3, comprising 0.01 to 5 parts by mass of a phosphorus compound (F) per 100 parts by mass of the total polyester resin. 請求項1〜4のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物からなる光反射体用部品。   The component for light reflectors which consists of a thermoplastic polyester resin composition in any one of Claims 1-4. 請求項5に記載の光反射体用部品の表面の少なくとも一部に、光反射金属層が直接形成されている光反射体。   The light reflector in which the light reflection metal layer is directly formed in at least one part of the surface of the components for light reflectors of Claim 5. 請求項1〜4のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を、内面の少なくとも一部が鏡面である金型内に射出して成型する工程を含む、光反射体用部品の製造方法。   The manufacturing method of the components for light reflectors including the process of inject | pouring and molding the thermoplastic polyester resin composition in any one of Claims 1-4 in the metal mold | die in which at least one part of an inner surface is a mirror surface. 少なくとも、ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)と、ポリエチレンテレフタレート樹脂(B)と、平均粒子径0.05〜2μmである表面処理された炭酸カルシウム(C)と、平均粒子径0.05〜2μmであるカオリン(D)、多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマー(E)とを溶融混練する工程を有する熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の製造方法であって、(B)の配合比率は(A)100〜50質量部に対して(B)0〜50質量部であり、(C)、(D)、(E)の配合比率は該樹脂組成物が含有する全ポリエステル樹脂100質量部あたり(C)と(D)の合計が1〜20質量部かつ(E)0.05〜3質量部である、請求項1〜4のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の製造方法。   At least polybutylene terephthalate resin (A), polyethylene terephthalate resin (B), surface-treated calcium carbonate (C) having an average particle size of 0.05 to 2 μm, and average particle size of 0.05 to 2 μm A method for producing a thermoplastic polyester resin composition comprising a step of melt-kneading kaolin (D) and a polyfunctional glycidyl group-containing styrenic polymer (E), wherein the blending ratio of (B) is 100 to 50 (B) 0 to 50 parts by mass with respect to parts by mass, and the mixing ratio of (C), (D) and (E) is (C) and (C) per 100 parts by mass of the total polyester resin contained in the resin composition. The manufacturing method of the thermoplastic polyester resin composition in any one of Claims 1-4 whose sum total of D) is 1-20 mass parts and (E) 0.05-3 mass parts. 前記ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)としてチタン原子含有量が60ppm以下であるポリブチレンテレフタレート樹脂を用いることを特徴とする請求項8に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の製造方法。   The method for producing a thermoplastic polyester resin composition according to claim 8, wherein a polybutylene terephthalate resin having a titanium atom content of 60 ppm or less is used as the polybutylene terephthalate resin (A). 前記ポリエチレンテレフタレート樹脂(B)として酸価が30eq/ton以下であるポリエチレンテレフタレート樹脂を用いることを特徴とする請求項8または9に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の製造方法。   The method for producing a thermoplastic polyester resin composition according to claim 8 or 9, wherein a polyethylene terephthalate resin having an acid value of 30 eq / ton or less is used as the polyethylene terephthalate resin (B).
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