JP2017071588A - Shampoo composition - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a shampoo composition which improves finger combing by effectively suppressing squeakiness during washing and can give a moist film feeling after washing and maintain a voluminous feeling of the hair even under a high-humidity condition.SOLUTION: A shampoo composition comprises the following components (A), (B) and (C): (A) a detergent surfactant, (B) a dextrin fatty acid ester having no gelling ability to a liquid oil which is an esterified product of dextrin and a fatty acid in which the dextrin has an average degree of glucose polymerization of 3 to 150, the fatty acid is mainly a branched saturated fatty acid having 4 to 26 carbon atoms and the degree of substitution of the fatty acid per glucose unit is 1.0 to 3.0, and (C) a cationic cellulose derivative having a cationic hydrophobic group and a trimethylammonium-containing group.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明はシャンプー組成物に関し、さらに詳細には、特定のデキストリン分岐脂肪酸エステルとカチオン性疎水性基を有する特定のカチオン性セルロース誘導体を含有する、洗浄時のきしみを抑えて指通りが良く、使用後の毛髪にしっとりとした膜感を付与し、ふんわり感とともにボリューム感を持続させることができるシャンプー組成物に関する。   The present invention relates to a shampoo composition, and more particularly, contains a specific dextrin branched fatty acid ester and a specific cationic cellulose derivative having a cationic hydrophobic group, and is easy to use with reduced squeaking during washing. The present invention relates to a shampoo composition that gives a moist film feeling to the later hair and can maintain a sense of volume as well as a soft feeling.

従来より、毛髪用のシャンプーには洗浄剤としての効果が求められるが、洗浄時に生じる毛髪のきしみを抑えて指通りを良くし、また洗浄後の感触を良好なものとするため、求める使用感や目的、効果に応じて様々な成分が含有されている。(例えば、非特許文献1参照)
特に、シャンプー後の毛髪に滑らかさやしっとり感、潤い感やまとまり感を付与するなどコンディショニング効果を求める場合には、組成物中に、例えばトリメチルアンモニウムクロリドやジメチルジアリルアンモニウムクロリド等の4級化窒素を含むカチオン性高分子、エステル油やシリコーン誘導体等の油剤、第4級アンモニウム塩、第3級アミドアミン等のカチオン性界面活性剤を配合する方法などが多く行われている。(例えば、特許文献1〜3参照)
Conventionally, shampoos for hair are required to be effective as a cleaning agent. However, to reduce the squeaking of the hair that occurs during washing and to improve the feel of the finger, and to improve the feel after washing, the desired usability Various components are contained depending on the purpose and effect. (For example, see Non-Patent Document 1)
In particular, when a conditioning effect such as imparting smoothness, moistness, moisturization or cohesion to the hair after shampooing is required, quaternized nitrogen such as trimethylammonium chloride or dimethyldiallylammonium chloride is added to the composition. There are many methods in which a cationic polymer, an oil such as an ester oil or a silicone derivative, a cationic surfactant such as a quaternary ammonium salt or a tertiary amidoamine is added. (For example, see Patent Documents 1 to 3)

また、近年シャンプーには、洗浄後乾燥させた毛髪に自然なふんわり感や柔らかさ、さらにボリューム感のある仕上がり効果が求められる傾向がある。しかしながら、このような効果を有するシャンプーにおいても、例えば霧雨の日や梅雨時など湿気の多い状態では、毛髪の性質上、うねりや広がりが生じて櫛通りが悪くなったり、ふんわりとした柔らかさやボリューム感が失われてしまう場合があった。
そこで、上記したコンディショニング成分を多量に配合するなどの方法により、毛髪本来の性質を表になるべく出さないようにすることが考えられる。
In recent years, shampoos tend to require a natural soft feeling and softness in the hair that has been dried after washing, and a finished effect with a voluminous feel. However, even in a shampoo having such an effect, for example, on a drizzle or rainy season, the hair may swell and spread due to the nature of the hair, resulting in poor combing, soft softness and volume. The feeling may be lost.
Therefore, it is conceivable to prevent the original properties of hair from appearing as much as possible by a method such as blending a large amount of the above-described conditioning components.

「新化粧品学」1版3刷、発行者:南山堂、第418〜425頁"New Cosmetics" 1st edition, 3 prints, Publisher: Nanzan-do, pages 418-425

特開平6−312915号公報JP-A-6-312915 特開平7−53340号公報JP-A-7-53340 特開2002−3342号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-3342

ところが、特許文献1のカチオン性高分子を用いる技術では、コンディショニング効果をより高度に付与する目的で毛髪化粧料中に多量に含有させると、毛髪へのカチオン性高分子の過剰吸着により、却ってごわつきを生じてしまい、自然なふんわり感や柔らかさを損なう場合があった。また、特許文献2や特許文献3にあるような油剤やカチオン性界面活性剤を用いた場合、毛髪に対してエモリエント感やトリートメント感は付与できるが、例えば相対湿度75%以上というような高湿度の条件下で毛髪のうねりを抑制し、良好な櫛通りやふんわりとした柔らかさ、特にボリューム感を維持することが困難な場合があった。   However, in the technique using the cationic polymer of Patent Document 1, if it is contained in a large amount in the hair cosmetic for the purpose of imparting a higher conditioning effect, it will be rather stiff due to excessive adsorption of the cationic polymer to the hair. In some cases, natural soft feeling and softness may be impaired. Further, when an oil agent or a cationic surfactant as described in Patent Document 2 or Patent Document 3 is used, emollient feeling and treatment feeling can be imparted to hair, but for example, high humidity such as a relative humidity of 75% or more. In some cases, it was difficult to suppress hair undulation and maintain good combing and softness, especially volume.

従って、本発明の課題は、洗浄時のきしみを抑えて指通りを良くし、洗浄後は毛髪にしっとりとした膜感を付与し、ふんわりとした感触とともに、例え高湿度の条件下においてもボリューム感を持続させることができ、良好な感触の毛髪にすることができるシャンプー組成物を提供することである。   Accordingly, the object of the present invention is to suppress the squeak during washing, improve the finger passage, give the hair a moist film feeling after washing, and have a soft feel and volume even under high humidity conditions. It is to provide a shampoo composition capable of sustaining a feeling and making hair having a good feel.

かかる実情に鑑み、本発明者は鋭意検討を行った結果、液体油に対しゲル化能を有さない特定のデキストリン分岐脂肪酸エステルと、カチオン性の疎水性基およびトリメチルアンモニウム含有基とを併せもつカチオン性セルロース誘導体を組み合わせ含有するシャンプー組成物が上記課題を解決することを見出した。また、さらに分子内にアミド基、ポリオキシアルキレン基及びソルビタン基からからなる群から選ばれる1種又は2種以上の官能基を有し、かつ、IOB値が0.4以上1.4以下のノニオン性界面活性剤を組み合わせたシャンプー組成物が、上記特定のデキストリン分岐脂肪酸エステルの効果をより有効に発揮させることができ、本発明の効果をより向上させることを見出した。本発明者らは、これらの知見に基づき、本発明を完成するにいたった。   In view of this situation, the present inventor has intensively studied, and as a result, has a specific dextrin branched fatty acid ester that does not have gelling ability for liquid oil, a cationic hydrophobic group, and a trimethylammonium-containing group. It has been found that a shampoo composition containing a combination of cationic cellulose derivatives solves the above problems. Further, the molecule further has one or more functional groups selected from the group consisting of an amide group, a polyoxyalkylene group and a sorbitan group, and an IOB value of 0.4 or more and 1.4 or less. It has been found that a shampoo composition in combination with a nonionic surfactant can exhibit the effect of the specific dextrin branched fatty acid ester more effectively and further improves the effect of the present invention. Based on these findings, the present inventors have completed the present invention.

すなわち本発明は、
次の成分(A)、(B)及び(C)、
(A)洗浄性界面活性剤
(B)デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が3〜150であり、脂肪酸が炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸の1種又は2種以上を全脂肪酸に対して50mol%より多く100mol%以下、及び、炭素数2〜22の直鎖飽和脂肪酸、炭素数6〜30の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸及び炭素数6〜30の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる1種又は2種以上を全脂肪酸に対して0mol%以上50mol%未満を含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が1.0〜3.0であるデキストリン脂肪酸エステル
(C)カチオン性疎水性基及びトリメチルアンモニウム含有基を有するカチオン性セルロース誘導体
を含有することを特徴とするシャンプー組成物である。
That is, the present invention
The following components (A), (B) and (C),
(A) Detergent surfactant (B) An esterified product of dextrin and fatty acid, wherein dextrin has an average polymerization degree of glucose of 3 to 150, and fatty acid is a kind of branched saturated fatty acid having 4 to 26 carbon atoms Or more than 50 mol% with respect to all fatty acids and 100 mol% or less, and C2-C22 linear saturated fatty acid, C6-C30 linear or branched unsaturated fatty acid, and C6-C 1 type or 2 types or more selected from the group consisting of 30 cyclic saturated or unsaturated fatty acids contain 0 mol% or more and less than 50 mol% with respect to the total fatty acids, and the degree of substitution of fatty acids per glucose unit is 1.0 to A dextrin fatty acid ester (C) having a cationic hydrophobic group having a cationic hydrophobic group and a trimethylammonium-containing group, which is 3.0, It is a Yanpu composition.

また、本発明は、前記成分(B)のデキストリン脂肪酸エステルを構成する分岐飽和脂肪酸が、炭素数12〜22の分岐飽和脂肪酸から選ばれる1種又は2種以上であることを特徴とする前記のシャンプー組成物である。   In the present invention, the branched saturated fatty acid constituting the dextrin fatty acid ester of component (B) is one or more selected from branched saturated fatty acids having 12 to 22 carbon atoms. Shampoo composition.

また、本発明は、前記成分(B)のデキストリン脂肪酸エステルが、ASTM D445測定方法による40℃における動粘度が8mm/sである流動パラフィンをゲル化しないことを特徴とする前記のシャンプー組成物である。 Further, the present invention provides the shampoo composition as described above, wherein the dextrin fatty acid ester of the component (B) does not gel liquid paraffin having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 8 mm 2 / s according to ASTM D445 measurement method. It is.

また、本発明は、成分(B)のデキストリン脂肪酸エステルが、次の測定方法により得られる最大応力値が30〜1,000gwの範囲内にあるデキストリン脂肪酸エステルである前記のシャンプー組成物である。
(測定方法)デキストリン脂肪酸エステルを40質量%含有する軽質流動イソパラフィン溶液をガラス板に400μm厚のアプリケーターで成膜し、乾燥させた皮膜に、テクスチャーアナライザーを用いて100gwの荷重をかけ、10秒保持後に0.5mm/秒で離したときの接触点にかかる荷重変化(最大応力値)を測定する。
Moreover, this invention is the said shampoo composition whose dextrin fatty acid ester of a component (B) is a dextrin fatty acid ester in which the maximum stress value obtained by the following measuring method exists in the range of 30-1,000gw.
(Measurement method) A light fluid isoparaffin solution containing 40% by mass of a dextrin fatty acid ester is formed on a glass plate with a 400 μm-thick applicator, and the dried film is subjected to a load of 100 gw using a texture analyzer and held for 10 seconds. The load change (maximum stress value) applied to the contact point when it is later separated at 0.5 mm / second is measured.

また、本発明は前記成分(C)におけるカチオン性疎水性基が、炭素数8〜24のアルキル基を有するアルキルジメチルアンモニウム含有基である前記のシャンプー組成物である。   Moreover, this invention is said shampoo composition whose cationic hydrophobic group in said component (C) is an alkyldimethylammonium containing group which has a C8-C24 alkyl group.

また、本発明は前記成分(C)におけるカチオン性疎水性基が、ラウリルジメチルアンモニウム含有基である前記のシャンプー組成物である。   Moreover, this invention is said shampoo composition whose cationic hydrophobic group in said component (C) is a lauryl dimethyl ammonium containing group.

また、本発明は前記成分(C)がポリクオタニウム−67である前記のシャンプー組成物である。   Moreover, this invention is the said shampoo composition whose said component (C) is polyquaternium-67.

また、本発明はさらに成分(D)分子内にアミド基、ポリオキシアルキレン基及びソルビタン基からからなる群から選ばれる1種又は2種以上の官能基を有し、かつ、IOB値が0.4以上1.4以下のノニオン性界面活性剤を含有することを特徴とする前記のシャンプー組成物である。   The present invention further has one or more functional groups selected from the group consisting of an amide group, a polyoxyalkylene group and a sorbitan group in the component (D) molecule, and an IOB value of 0. The shampoo composition is characterized by containing 4 or more and 1.4 or less nonionic surfactant.

また、本発明は成分(D)がポリオキシプロピレン(1)ヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド、ラウリン酸ジエチレングリコール、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン(20)グリセリル又はこれらの組み合わせから選ばれる1種又は2種以上である前記のシャンプー組成物である。   In the present invention, the component (D) is one or more selected from polyoxypropylene (1) coconut oil fatty acid monoisopropanolamide, diethylene glycol laurate, polyoxyethylene triisostearate (20) glyceryl, or a combination thereof. A shampoo composition as described above.

本発明のシャンプー組成物は、洗浄時にはきしみを効果的に抑えて指通りを良くし、洗浄後は毛髪にしっとりとした膜感を付与し、ふんわりとした感触とともに、高湿度の条件下においても毛髪のボリューム感を持続させることができるものであり、シャンプー組成物として従来にない優れた品質を有する。また、さらに成分(D)分子内にアミド基、ポリオキシアルキレン基及びソルビタン基からからなる群から選ばれる1種又は2種以上の官能基を有し、かつ、IOB値が0.4以上1.4以下のノニオン性界面活性剤はシャンプー組成物中への成分(B)デキストリン脂肪酸エステルの溶解を促進し、成分(B)をより多く含有させ易くすることができるため、処方の幅が広がるとともに、上記した本特許の効果がより高いシャンプー組成物を得ることができ、さらに優れた品質を有する。   The shampoo composition of the present invention effectively suppresses creaking during washing, improves finger passage, and gives a moist film feeling to the hair after washing, with a soft touch and even under high humidity conditions. It can maintain the volume of hair and has an unprecedented quality as a shampoo composition. Further, the component (D) has one or more functional groups selected from the group consisting of an amide group, a polyoxyalkylene group and a sorbitan group in the molecule, and an IOB value of 0.4 or more and 1 .4 or less nonionic surfactant promotes the dissolution of component (B) dextrin fatty acid ester in the shampoo composition, and makes it easy to contain more component (B), thereby widening the range of formulation. At the same time, a shampoo composition with higher effect of the above-described patent can be obtained, and the quality is further improved.

以下、本発明について特にその好ましい形態を中心に具体的に説明する。なお、本明細
書において、「〜」はその前後の数値を含む範囲内にあることを意味するものとする。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with a focus on preferred embodiments. In the present specification, “to” means within the range including the numerical values before and after.

本発明のシャンプー組成物において、成分(A)の洗浄性界面活性剤とはシャンプー組成物に洗浄効果を付与できる界面活性剤を意味しており、当該効果を有する界面活性剤であれば特に限定されないが、特にアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤が好ましい。   In the shampoo composition of the present invention, the detersive surfactant of component (A) means a surfactant capable of imparting a cleaning effect to the shampoo composition, and is particularly limited as long as it is a surfactant having the effect. In particular, anionic surfactants, amphoteric surfactants or nonionic surfactants are preferred.

アニオン性界面活性剤としては、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ヤシ油脂肪酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、パルミチン酸トリエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ベヘン酸ナトリウム、ベヘン酸カリウム等の高級脂肪酸塩;ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸塩;ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸塩;テトラデセンスルホン酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸カリウム等のα−オレフィンスルホン酸塩;N−ラウロイル−L−グルタミン酸ナトリウム、N−ラウロイル−L−グルタミン酸アンモニウム、N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸ナトリウム、N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸トリエタノールアミン、N−ラウロイルサルコシンナトリウム、N−ヤシ油脂肪酸アシルサルコシンナトリウム、N−ラウロイル−N−メチルβ−アラニンカリウム等のN−アシルアミノ酸塩;N−ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、N−ラウロイルイセチオン酸カリウム等のアシルイセチオン酸塩;N−ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、N−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、N−ヤシ油脂肪酸メチルタウリンカリウム等のN−アシルアルキルタウリン塩;ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム等のスルホコハク酸エステル塩;ヤシ油脂肪酸加水分解コラーゲンカリウム等のN−アシルポリペプチド塩;ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム等のアルキルエーテルリン酸塩;ドデカン−1,2−ジオール酢酸エーテルナトリウム等のヒドロキシエーテルカルボン酸塩;ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸塩等のアルキルエーテルカルボン酸塩等を挙げることができる。本発明においては、良好な泡立ちや、毛髪に対するきしみの生じにくさの観点から、テトラデセンスルホン酸ナトリウム等のα−オレフィンスルホン酸塩、N−ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム等のN−アシルアルキルタウリン塩、N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸トリエタノールアミン等のN−アシルアミノ酸塩が特に好ましい。   Anionic surfactants include sodium laurate, potassium laurate, sodium coconut oil fatty acid, coconut oil fatty acid potassium, sodium myristate, potassium myristate, sodium palmitate, potassium palmitate, triethanolamine palmitate, stearic acid Higher fatty acid salts such as sodium, potassium stearate, sodium behenate, potassium behenate; alkyl ether sulfates such as polyoxyethylene lauryl ether sodium sulfate, polyoxyethylene lauryl ether ammonium sulfate, polyoxyethylene lauryl ether sulfate triethanolamine; Alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and triethanolamine lauryl sulfate; sodium tetradecene sulfonate and tetradecene sulfonate Α-olefin sulfonates such as um; N-lauroyl-L-glutamate sodium, N-lauroyl-L-glutamate ammonium, N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium, N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid N-acyl amino acid salts such as triethanolamine, N-lauroyl sarcosine sodium, N-coconut oil fatty acid acyl sarcosine sodium, N-lauroyl-N-methyl β-alanine potassium; N-lauroylisethionate sodium, N-lauroilyse Acyl isethionates such as potassium thionate; N-acyl alkyl taurine salts such as N-coconut oil fatty acid methyl taurine sodium, N-lauroyl methyl taurine sodium, N-coconut oil fatty acid methyl taurine potassium; Sulfosuccinic acid ester salts such as disodium lauryl succinate; N-acyl polypeptide salts such as coconut oil fatty acid hydrolyzed collagen potassium; alkyl ether phosphates such as sodium polyoxyethylene lauryl ether; dodecane-1,2- Examples thereof include hydroxy ether carboxylates such as sodium diol acetate, and alkyl ether carboxylates such as polyoxyethylene lauryl ether acetate. In the present invention, α-olefin sulfonate such as sodium tetradecene sulfonate, N-acylalkyl taurine such as sodium N-coconut oil fatty acid methyl taurine, etc. Particularly preferred are N-acyl amino acid salts such as salts and N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid triethanolamine.

両性界面活性剤としては、例えばヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、オクチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、セチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン、セチルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン等のカルボベタイン型両性界面活性剤、ヤシ油アルキルスルホベタイン、ラウリルスルホベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、N−ヤシ油脂肪酸アシル−N−カルボキシメトキシエチル−N−カルボキシメチルエチレンジアミン二ナトリウム等のアンホ(ジ)酢酸型両性界面活性剤、ラウリルアミノジ酢酸ナトリウム、ヤシ油アルキルアミノジ酢酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム等のアルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤、N−[3−アルキル(12,14)オキシ−2−ヒドロキシプロピル]−L−アルギニン塩酸塩等のアミノ酸系両性界面活性剤等を挙げることができ、これらを1種又は2種以上組み合わせて用いることができる。本発明においては、頭皮に対する刺激性の緩和の観点からヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン等のカルボベタイン型両性界面活性剤が特に好ましい。   Examples of amphoteric surfactants include coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, octyldimethylaminoacetic acid betaine, lauryl dimethylaminoacetic acid betaine, lauric acid amidopropyl betaine, coconut oil fatty acid alkyldimethylaminoacetic acid betaine, myristyldimethylaminoacetic acid betaine, cetyldimethyl. Carboxyine type amphoteric surfactants such as betaine aminoacetate, palm oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, lauric acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, lauryldihydroxyethylaminoacetic acid betaine, cetyldihydroxyethylaminoacetic acid betaine, coconut oil alkyl sulfone Sulfobetaine-type amphoteric surfactants such as betaine and laurylsulfobetaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl Ampho (di) acetic acid type amphoteric surfactants such as midazolinium betaine, N-coconut oil fatty acid acyl-N-carboxymethoxyethyl-N-carboxymethylethylenediamine disodium, laurylaminodiacetate sodium, coconut oil alkylaminodiacetic acid Amino acid-based amphoteric surfactants such as sodium and alkyliminodicarboxylate type amphoteric surfactants such as sodium laurylaminodipropionate and N- [3-alkyl (12,14) oxy-2-hydroxypropyl] -L-arginine hydrochloride Surfactant etc. can be mentioned, These can be used 1 type or in combination of 2 or more types. In the present invention, carbobetaine type amphoteric surfactants such as coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, and lauric acid amidopropyl betaine are particularly preferred from the viewpoint of alleviating irritation to the scalp.

成分(A)において、洗浄性のノニオン性界面活性剤としては、IOB値が1.4を超えるノニオン性界面活性剤が挙げられる。ここでいうIOB値とは、Inorganic Organic Balanceのことであり、藤田穆の有機概念図によるもので、有機化合物の化学構造に基づく無機性値及び有機性値の比(無機性値)/(有機性値)を表したものである。有機化合物の極性を表す指標の一つであり、この数値が大きければ極性が高いことを意味する。成分(A)におけるノニオン性界面活性剤としては、例えばポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド等を挙げることができ、これら化合物が有する極性基の構造や大きさ等によりIOB値が1.4を超えるものであれば、成分(A)洗浄性界面活性剤として使用できる。より具体的には、モノラウリン酸デカグリセリル(IOB:1.6)、モノパルミチン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン(IOB:1.44)、ヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン(IOB:1.49)、パルミチン酸PEG−20(IOB:1.47)、ラウリン酸PEG−20(IOB:1.52)、ラウリルグルコシド(IOB:1.46)、ラウリン酸ポリオキシエチレン(23)グリセリル(IOB:1.54)、ヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレン(30)グリセリル(IOB:1.56)、イソステアリン酸ポリオキシエチレン(40)グリセリル(IOB:1.54)、ポリオキシエチレン(100)硬化ヒマシ油(IOB:1.52)、ショ糖ステアリン酸エステル(IOB:1.68)、ショ糖ヤシ油脂肪酸エステル(IOB:2.09)、ショ糖ラウリン酸エステル(IOB:2.09)、ポリオキシエチレン(10)ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド(IOB:1.55)、ポリオキシエチレン(5)ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド(IOB:1.45)等を例示することができる。本発明においては組成物の安定性向上及び洗浄性の観点から、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が特に好ましい。   In the component (A), examples of the detersive nonionic surfactant include nonionic surfactants having an IOB value exceeding 1.4. The IOB value here is Inorganic Organic Balance, based on the organic conceptual diagram of Satoshi Fujita, and the ratio of inorganic value and organic value based on the chemical structure of the organic compound (inorganic value) / (organic Property value). This is one of the indices representing the polarity of an organic compound, and a larger value means higher polarity. Examples of the nonionic surfactant in component (A) include polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, alkylglycoside, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, Examples include oxyethylene propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid amide, etc., depending on the structure and size of the polar group that these compounds have If the IOB value exceeds 1.4, it can be used as the component (A) detersive surfactant. More specifically, decaglyceryl monolaurate (IOB: 1.6), polyoxyethylene (20) sorbitan monopalmitate (IOB: 1.44), coconut oil fatty acid polyoxyethylene (20) sorbitan (IOB: 1) .49), PEG-20 palmitate (IOB: 1.47), PEG-20 laurate (IOB: 1.52), lauryl glucoside (IOB: 1.46), polyoxyethylene (23) glyceryl laurate ( IOB: 1.54), palm oil fatty acid polyoxyethylene (30) glyceryl (IOB: 1.56), polyoxyethylene (40) glyceryl isostearate (IOB: 1.54), polyoxyethylene (100) cured castor Oil (IOB: 1.52), sucrose stearate (IOB: 1.68), sucrose Coconut oil fatty acid ester (IOB: 2.09), sucrose lauric acid ester (IOB: 2.09), polyoxyethylene (10) coconut oil fatty acid monoethanolamide (IOB: 1.55), polyoxyethylene (5 ) Palm oil fatty acid monoethanolamide (IOB: 1.45) and the like. In the present invention, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester and polyoxyethylene hydrogenated castor oil are particularly preferable from the viewpoints of improving the stability of the composition and detergency.

本発明のシャンプー組成物において、成分(A)の洗浄性界面活性剤は必要に応じて上記したものの1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができ、その含有量は特に限定されないが、シャンプー組成物として有効な洗浄性を得るためには全組成中3〜50質量%(以下、「質量%」を単に「%」と略す)が好ましく、5〜40%がより好ましい。 In the shampoo composition of the present invention, the detersive surfactant of component (A) can be used alone or in combination of two or more as necessary, and the content thereof is not particularly limited. However, in order to obtain an effective detergency as a shampoo composition, it is preferably 3 to 50% by mass (hereinafter, “mass%” is simply abbreviated as “%”), more preferably 5 to 40%.

本発明のシャンプー組成物に使用される成分(B)デキストリン脂肪酸エステルは、デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、該デキストリンはグルコースの平均重合度が3〜150の範囲内にあるものであり、該脂肪酸は炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸の1種又は2種以上を全脂肪酸に対して50mol%より多くかつ100mol%以下含み、さらに炭素数2〜22の直鎖飽和脂肪酸、炭素数6〜30の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸及び炭素数6〜30の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる1種又は2種以上を全脂肪酸に対して0mol%以上かつ50mol%未満含有するものであり、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が平均して1.0〜3.0の範囲内にある化合物である。   Component (B) dextrin fatty acid ester used in the shampoo composition of the present invention is an esterified product of dextrin and fatty acid, and the dextrin has an average degree of polymerization of glucose within the range of 3 to 150. The fatty acid contains one or more branched saturated fatty acids having 4 to 26 carbon atoms in an amount of more than 50 mol% and not more than 100 mol% with respect to the total fatty acids, and further, a linear saturated fatty acid having 2 to 22 carbon atoms, One or two or more selected from the group consisting of 6-30 linear or branched unsaturated fatty acids and cyclic saturated or unsaturated fatty acids having 6-30 carbon atoms are 0 mol% or more and 50 mol% based on the total fatty acids. It is a compound containing less than, and the substitution degree of fatty acid per glucose unit is in the range of 1.0 to 3.0 on average.

本発明に使用される成分(B)デキストリン脂肪酸エステルは、少なくとも次の(1)の特性を有し、より好ましくは(1)及び(2)の特性を有する。
(1) デキストリン脂肪酸エステルを液状油に混合したときに液状油がゲル化しない。
ここで、「液状油がゲル化しない」とは、ASTM D445測定方法による40℃における動粘度が8mm/sである流動パラフィンを液状油とする場合、デキストリン脂肪酸エステルを5%含有する該流動パラフィンを100℃で溶解し、24時間後25℃で粘度を測定したとき、粘度が、Yamco DIGITAL VISCOMATE粘度計VM−100A(振動式)(山一電機社製)の検出限界以下であることを意味する。なお、ゲル化する場合には、粘度が検出されることで確認できる。
The component (B) dextrin fatty acid ester used in the present invention has at least the following property (1), and more preferably has the properties (1) and (2).
(1) Liquid oil does not gel when dextrin fatty acid ester is mixed with liquid oil.
Here, “liquid oil does not gel” means that when liquid paraffin having a kinematic viscosity of 8 mm 2 / s at 40 ° C. according to ASTM D445 measurement method is used as liquid oil, the fluid containing 5% dextrin fatty acid ester is used. When paraffin was dissolved at 100 ° C and the viscosity was measured at 25 ° C after 24 hours, the viscosity was below the detection limit of a Yamaco DIGITAL VISCOMATE viscometer VM-100A (vibration type) (manufactured by Yamaichi Electronics Co., Ltd.). means. In addition, when gelatinizing, it can confirm by detecting a viscosity.

(2)デキストリン脂肪酸エステルが形成する皮膜が、次の測定方法による特定範囲の付着力(タック性)を有する。
「タック性」を、支持体に該デキストリン脂肪酸エステルを塗布し、もうひとつの支持体を相互に離れた状態から面接触させた後に、後退させて別離させ、後退を開始してから完全に別離するまでの接触点にかかる荷重変化(最大応力値)で表す場合、該デキストリン脂肪酸エステルを40%含有する軽質流動イソパラフィン溶液をガラス板に400μm厚のアプリケーターで成膜し、乾燥させた皮膜に、テクスチャーアナライザー、たとえば、テクスチャーアナライザーTA.XTplus(Stable Micro Systems社製)を用いて、プローブとして直径12.5mm円柱状のポリアセタール樹脂(Delrin(登録商標)デュポン社製)製プローブを使用し、100gwの荷重をかけ10秒保持後に0.5mm/秒で離したときの荷重変化、すなわちタック性が30〜1,000gwである。
(2) The film formed by the dextrin fatty acid ester has a specific range of adhesion (tackiness) according to the following measurement method.
The “tackiness” is determined by applying the dextrin fatty acid ester to a support and bringing the other support into surface contact from a state where they are separated from each other, then retracting them and separating them. When expressed by the load change (maximum stress value) applied to the contact point until the film is formed, a light liquid isoparaffin solution containing 40% of the dextrin fatty acid ester is formed on a glass plate with a 400 μm-thick applicator and dried. Texture analyzer, for example, texture analyzer TA. Using XTplus (manufactured by Stable Micro Systems), a probe made of a 12.5 mm diameter cylindrical polyacetal resin (manufactured by Delrin (registered trademark) DuPont) was used as a probe, a load of 100 gw was applied, and after holding for 10 seconds, 0. The load change when separated at 5 mm / sec, that is, the tackiness is 30 to 1,000 gw.

本発明において、成分(B)デキストリン脂肪酸エステルに用いられるデキストリンは、グルコースの平均重合度が3〜150の範囲内であり、特に10〜100のの範囲内のデキストリンが好ましい。グルコースの平均重合度が2以下では、得られたデキストリン脂肪酸エステルがワックス様となって油剤への溶解性が低下する。また、グルコースの平均重合度が150を超えると、デキストリン脂肪酸エステルの油剤への溶解温度が高くなったり、溶解性が悪くなる等の問題を生ずることがある。成分(B)において、デキストリンの糖鎖は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれでもよい。   In the present invention, the dextrin used for the component (B) dextrin fatty acid ester has an average polymerization degree of glucose within the range of 3 to 150, and particularly preferably dextrin within the range of 10 to 100. When the average degree of polymerization of glucose is 2 or less, the obtained dextrin fatty acid ester becomes wax-like and the solubility in an oil agent decreases. On the other hand, when the average degree of polymerization of glucose exceeds 150, there may be a problem that the temperature for dissolving the dextrin fatty acid ester in the oil agent becomes high or the solubility becomes poor. In component (B), the sugar chain of dextrin may be linear, branched or cyclic.

本発明において、成分(B)デキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸は、炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸の1種又は2種以上を後述する量的範囲内で必須とし、さらに炭素数2〜22の直鎖飽和脂肪酸、炭素数6〜30の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸、及び炭素数6〜30の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる1種又は2種以上(以下、これら炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸以外の脂肪酸をまとめて表すときは「その他の脂肪酸」と記す)を後述する量的範囲内で含有してもよい。   In this invention, the fatty acid used for a component (B) dextrin fatty acid ester makes essential 1 type, or 2 or more types of C4-C26 branched saturated fatty acid within the quantitative range mentioned later, and also C2-C22. 1 type, or 2 or more types (hereinafter referred to as the following) selected from the group consisting of a linear saturated fatty acid, a linear or branched unsaturated fatty acid having 6 to 30 carbon atoms, and a cyclic saturated or unsaturated fatty acid having 6 to 30 carbon atoms When these fatty acids other than the branched saturated fatty acid having 4 to 26 carbon atoms are collectively expressed, they may be contained within the quantitative range described later.

本発明において、成分(B)デキストリン脂肪酸エステルにおける脂肪酸の組成割合は、炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸の1種又は2種以上が、全脂肪酸に対して50mol%より多くかつ100mol%以下であり、より好ましくは55mol%以上かつ100mol%以下である。また、その他の脂肪酸は、0mol%以上かつ50mol%未満であり、より好ましくは、0mol%以上かつ45mol%以下である。   In the present invention, the composition ratio of the fatty acid in the component (B) dextrin fatty acid ester is such that one or more of the branched saturated fatty acids having 4 to 26 carbon atoms is more than 50 mol% and not more than 100 mol% with respect to the total fatty acids. Yes, more preferably 55 mol% or more and 100 mol% or less. The other fatty acid is 0 mol% or more and less than 50 mol%, and more preferably 0 mol% or more and 45 mol% or less.

上記炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸としては、例えばイソ酪酸、イソ吉草酸、2−エチル酪酸、エチルメチル酢酸、イソヘプタン酸、2−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソアラキン酸、イソヘキサコサン酸等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を適宜選択又は組み合わせて使用することができる。これらのうち、炭素数12〜22の分岐飽和脂肪酸が好ましく、特にイソステアリン酸が好ましい。   Examples of the branched saturated fatty acid having 4 to 26 carbon atoms include isobutyric acid, isovaleric acid, 2-ethylbutyric acid, ethylmethylacetic acid, isoheptanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, isononanoic acid, isodecanoic acid, isotridecanoic acid, and isomristine. Acid, isopalmitic acid, isostearic acid, isoarachidic acid, isohexacosanoic acid and the like can be mentioned, and one or more of these can be appropriately selected or used in combination. Of these, branched saturated fatty acids having 12 to 22 carbon atoms are preferred, and isostearic acid is particularly preferred.

本発明において、イソステアリン酸とは、分岐した炭化水素鎖を有するステアリン酸の1種又は2種以上の混合物を意味する。例えば5,7,7−トリメチル−2−(1,3,3−トリメチルブチル)−オクタン酸は、イソブチレン2量体のオキソ反応により炭素数9の分岐アルデヒドとし、次いでこのアルデヒドのアルドール縮合により炭素数18の分岐不飽和アルデヒドとし、次いで水素添加、酸化することにより製造することができ(以下、「アルドール縮合型」と略記する)、これは例えば日産化学工業社より市販されている。2−ヘプチルウンデカン酸はノニルアルコールをガーベット反応(Guerbet反応、ゲルベ反応ともいう)により二量化し、酸化することにより製造することができ、これは例えば三菱化学社より市販されており、分岐位置の若干異なる類似混合物として、日産化学工業社より市販され、さらに出発アルコールが直鎖飽和ではない2箇所メチル分岐したタイプも同様に日産化学工業社より市販されている(以下、「ガーベット反応型」と略記する)。また、メチル分岐イソステアリン酸は、例えばオレイン酸のダイマー製造時の副産物として得られるもので〔例えばJ.Amer.Oil Chem.Soc.51,522(1974)に記載〕、例えば米国エメリー社などから市販されているものがあげられる(以下、「エメリー型」と略記する)。エメリー型イソステアリン酸の出発物質であるダイマー酸のさらに出発物質は、オレイン酸だけでなく、リノール酸、リノレン酸等も含まれる場合がある。本発明において、成分(B)を構成するイソステアリン酸として特に限定はなく、上記構造の違う何れの型のものも使用可能であるが、とりわけエメリー型のイソステアリン酸が好ましい。   In the present invention, isostearic acid means one or a mixture of two or more stearic acids having branched hydrocarbon chains. For example, 5,7,7-trimethyl-2- (1,3,3-trimethylbutyl) -octanoic acid is converted to a branched aldehyde having 9 carbon atoms by oxo reaction of isobutylene dimer, and then carbon is obtained by aldol condensation of this aldehyde. The branched unsaturated aldehyde of formula 18 can be produced by hydrogenation and oxidation (hereinafter abbreviated as “aldol condensation type”), which is commercially available from, for example, Nissan Chemical Industries. 2-Heptylundecanoic acid can be produced by dimerization of nonyl alcohol through a gerbet reaction (also referred to as Guerbet reaction or Guerbe reaction) and oxidation, which is commercially available from, for example, Mitsubishi Chemical Corporation. A slightly different similar mixture is commercially available from Nissan Chemical Industries, Ltd., and a methyl branched type in which the starting alcohol is not linearly saturated is also commercially available from Nissan Chemical Industries (hereinafter referred to as “gerbet reaction type”). Abbreviated). Further, methyl-branched isostearic acid is obtained as a by-product at the time of dimer production of oleic acid, for example [for example, J. Org. Amer. Oil Chem. Soc. 51, 522 (1974)], for example, those commercially available from Emery, USA (hereinafter abbreviated as “emery type”). Further starting materials of dimer acid which is a starting material of emery type isostearic acid may include not only oleic acid but also linoleic acid, linolenic acid and the like. In the present invention, the isostearic acid constituting the component (B) is not particularly limited, and any type having a different structure can be used, but emery type isostearic acid is particularly preferable.

本発明において、成分(B)デキストリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸のうち、含有し得る炭素数2〜22の直鎖飽和脂肪酸としては、例えば酢酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を適宜、選択又は組み合わせて使用することができる。これらの中でも、炭素数8〜22の直鎖飽和脂肪酸が好ましく、特にラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸等の炭素数12〜22の直鎖飽和脂肪酸が好ましい。   In the present invention, among the fatty acids constituting the component (B) dextrin fatty acid ester, examples of the linear saturated fatty acid having 2 to 22 carbon atoms include acetic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid. Examples thereof include acids, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, and the like, and one or more of these can be appropriately selected or used in combination. Among these, linear saturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms are preferable, and linear saturated fatty acids having 12 to 22 carbon atoms such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, and behenic acid are particularly preferable.

本発明において、成分(B)デキストリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸のうち、含有し得る炭素数6〜30の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸としては、例えばモノエン不飽和脂肪酸としては、シス−4−デセン(オブツシル)酸、9−デセン(カプロレイン)酸、シス−4−ドデセン(リンデル)酸、シス−4−テトラデセン(ツズ)酸、シス−5−テトラデセン(フィセテリン)酸、シス−9−テトラデセン(ミリストレイン)酸、シス−6−ヘキサデセン酸、シス−9−ヘキサデセン(パルミトレイン)酸、シス−9−オクタデセン(オレイン)酸、トランス−9−オクタデセン酸(エライジン酸)、シス−11−オクタデセン(アスクレピン)酸、シス−11−エイコセン(ゴンドレイン)酸、シス−17−ヘキサコセン(キシメン)酸、シス−21−トリアコンテン(ルメクエン)酸等が挙げられ、ポリエン不飽和脂肪酸としては、ソルビン酸、リノール酸、ヒラゴ酸、プニカ酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、モロクチ酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、イワシ酸、ドコサヘキサエン酸、ニシン酸、ステアロール酸、クレペニン酸、キシメニン酸等を例示することができる。   In the present invention, among the fatty acids constituting the component (B) dextrin fatty acid ester, the linear or branched unsaturated fatty acid having 6 to 30 carbon atoms that can be contained is, for example, cis-4- Decene (obtusil) acid, 9-decene (caprolein) acid, cis-4-dodecene (lindel) acid, cis-4-tetradecene (tuzu) acid, cis-5-tetradecene (ficeterin) acid, cis-9-tetradecene (Myristolein) acid, cis-6-hexadecenoic acid, cis-9-hexadecene (palmitolein) acid, cis-9-octadecene (oleic) acid, trans-9-octadecenoic acid (elaidic acid), cis-11-octadecene ( Asclepine) acid, cis-11-eicosene (gondrain) acid, cis-17-hexacosene (ximene) And polyene unsaturated fatty acids include sorbic acid, linoleic acid, hiragonic acid, punicic acid, α-linolenic acid, γ-linolenic acid, moloctic acid, stearidone Examples include acid, arachidonic acid, eicosapentaenoic acid, sardine acid, docosahexaenoic acid, nisinic acid, stearolic acid, crepenic acid, and xymenic acid.

本発明において、成分(B)デキストリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸のうち、含有し得る炭素数6〜30の環状の飽和又は不飽和脂肪酸とは、環状構造を基本骨格の少なくとも一部に有する炭素数6〜30の飽和又は不飽和脂肪酸を意味し、例えば9,10−メチレン−9−オクタデセン酸;アレプリル酸、アレプリン酸、ゴルリン酸、α−シクロペンチル酸、α−シクロヘキシル酸、α−シクロペンチルエチル酸、α−シクロヘキシルメチル酸、ω−シクロヘキシル酸、5(6)−カルボキシ−4−ヘキシル−2−シクロヘキセン−1−オクタン酸、マルバリン酸、ステルクリン酸、ヒドノカルピン酸、ショールムーグリン酸などを例示することができる。   In the present invention, among the fatty acids constituting the component (B) dextrin fatty acid ester, the cyclic saturated or unsaturated fatty acid having 6 to 30 carbon atoms that can be contained is the number of carbons having a cyclic structure in at least a part of the basic skeleton. Means 6-30 saturated or unsaturated fatty acids, for example 9,10-methylene-9-octadecenoic acid; allelelic acid, allepric acid, gollulinic acid, α-cyclopentylic acid, α-cyclohexylic acid, α-cyclopentylethylic acid, Illustrative examples include α-cyclohexylmethyl acid, ω-cyclohexyl acid, 5 (6) -carboxy-4-hexyl-2-cyclohexene-1-octanoic acid, malvalic acid, sterlic acid, hydnocarpinic acid, and sorghumulinic acid. it can.

本発明において、デキストリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸として炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸のみを使用する場合、成分(B)のデキストリン脂肪酸エステルとしては、例えば以下のものを例示することができる。
デキストリンイソ酪酸エステル
デキストリンエチルメチル酢酸エステル
デキストリンイソヘプタン酸エステル
デキストリン2−エチルヘキサン酸エステル
デキストリンイソノナン酸エステル
デキストリンイソデカン酸エステル
デキストリンイソパルミチン酸エステル
デキストリンイソステアリン酸エステル
デキストリンイソアラキン酸エステル
デキストリンイソヘキサコサン酸エステル
デキストリン(イソ吉草酸/イソステアリン酸)エステル
In the present invention, when only a branched saturated fatty acid having 4 to 26 carbon atoms is used as the fatty acid constituting the dextrin fatty acid ester, examples of the dextrin fatty acid ester of the component (B) include the following.
Dextrin isobutyrate dextrin ethyl methyl acetate dextrin isoheptanoate dextrin 2-ethylhexanoate dextrin isononanoate dextrin isodecanoate dextrin isopalmitate dextrin isostearate dextrin isoarachidate dextrin isohexacosanoate Dextrin (isovaleric acid / isostearic acid) ester

本発明において、デキストリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸として分岐飽和脂肪酸とその他の脂肪酸との混合脂肪酸を用いた場合、成分(B)のデキストリン脂肪酸エステルとしては、例えば以下のものを例示することができる。
デキストリン(イソ酪酸/カプリル酸)エステル
デキストリン(2−エチルヘキサン酸/カプリル酸)エステル
デキストリン(イソアラキン酸/カプリル酸)エステル
デキストリン(イソパルミチン酸/カプリル酸)エステル
デキストリン(エチルメチル酢酸/ラウリン酸)エステル
デキストリン(2−エチルヘキサン酸/ラウリン酸)エステル
デキストリン(イソヘプタン酸/ラウリン酸/ベヘン酸)エステル
デキストリン(イソステアリン酸/ミリスチン酸)エステル
デキストリン(イソヘキサコサン酸/ミリスチン酸)エステル
デキストリン(2−エチルヘキサン酸/パルミチン酸)エステル
デキストリン(イソステアリン酸/パルミチン酸)エステル
デキストリン(イソステアリン酸/イソ吉草酸/パルミチン酸)エステル
デキストリン(イソノナン酸/パルミチン酸/カプロン酸)エステル
デキストリン(2−エチルヘキサン酸/パルミチン酸/ステアリン酸)エステル
デキストリン(イソデカン酸/パルミチン酸)エステル
デキストリン(イソパルミチン酸/ステアリン酸)エステル
デキストリン(イソステアリン酸/アラキン酸)エステル
デキストリン(2−エチルヘキサン酸/アラキン酸)エステル
デキストリン(2−エチル酪酸/ベヘン酸)エステル
デキストリン(イソノナン酸/リノール酸)エステル
デキストリン(イソパルミチン酸/アラキドン酸)エステル
デキストリン(イソパルミチン酸/カプリル酸/リノール酸)エステル
デキストリン(イソステアリン酸/ステアリン酸/オレイン酸)エステル
デキストリン(イソアラキン酸/パルミチン酸/ショールムーグリン酸)エステル
In the present invention, when a mixed fatty acid of a branched saturated fatty acid and another fatty acid is used as the fatty acid constituting the dextrin fatty acid ester, examples of the dextrin fatty acid ester of the component (B) include the following.
Dextrin (isobutyric acid / caprylic acid) ester dextrin (2-ethylhexanoic acid / caprylic acid) ester dextrin (isoarachidic acid / caprylic acid) ester dextrin (isopalmitic acid / caprylic acid) ester dextrin (ethylmethylacetic acid / lauric acid) ester Dextrin (2-ethylhexanoic acid / lauric acid) ester dextrin (isoheptanoic acid / lauric acid / behenic acid) ester dextrin (isostearic acid / myristic acid) ester dextrin (isohexacosanoic acid / myristic acid) ester dextrin (2-ethylhexanoic acid / Palmitic acid) ester dextrin (isostearic acid / palmitic acid) ester dextrin (isostearic acid / isovaleric acid / palmitic acid) ester dextist (Isononanoic acid / palmitic acid / caproic acid) ester dextrin (2-ethylhexanoic acid / palmitic acid / stearic acid) ester dextrin (isodecanoic acid / palmitic acid) ester dextrin (isopalmitic acid / stearic acid) ester dextrin (isostearic acid) / Arachidic acid) ester dextrin (2-ethylhexanoic acid / arachidic acid) ester dextrin (2-ethylbutyric acid / behenic acid) ester dextrin (isononanoic acid / linoleic acid) ester dextrin (isopalmitic acid / arachidonic acid) ester dextrin (iso Palmitic acid / caprylic acid / linoleic acid) ester dextrin (isostearic acid / stearic acid / oleic acid) ester dextrin (isoarachidic acid / palmitic acid / chocolate) Rumugurin acid) ester

本発明に使用される成分(B)デキストリン脂肪酸エステルにおいて、デキストリンへの脂肪酸の置換度は、グルコース単位当たり平均して1.0〜3.0であり、好ましくは1.2〜2.8である。この置換度が1.0未満であると液状油等への溶解温度が100℃以上と高くなり、高温に起因する着色や特異な臭いが生じやすくなるため好ましくない。   In the component (B) dextrin fatty acid ester used in the present invention, the degree of substitution of fatty acid with dextrin is 1.0 to 3.0 on average per glucose unit, preferably 1.2 to 2.8. is there. If the degree of substitution is less than 1.0, the dissolution temperature in liquid oil or the like is as high as 100 ° C. or higher, and coloration or a specific odor due to high temperature tends to occur, which is not preferable.

(デキストリン脂肪酸エステルの製造方法)
次に、本発明に使用される成分(B)デキストリン脂肪酸エステルの製造方法について説明する。成分(B)の製造方法としては、特に限定されず、公知の製法を採用することができるが、例えば下記(1)や(2)の製造方法を用いて製造することができる。
(Method for producing dextrin fatty acid ester)
Next, the manufacturing method of the component (B) dextrin fatty acid ester used for this invention is demonstrated. It does not specifically limit as a manufacturing method of a component (B), Although a well-known manufacturing method is employable, For example, it can manufacture using the manufacturing method of following (1) and (2).

(1)グルコースの平均重合度が3〜150であるデキストリンと、炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸誘導体の1種又は2種以上を全脂肪酸誘導体に対して50mol%より多く100mol%以下、及び、炭素数2〜22の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数6〜30の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数6〜30の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる1種又は2種以上(以下、これらの脂肪酸誘導体をまとめて表すときは「その他の脂肪酸誘導体」という)を全脂肪酸誘導体に対して0mol%以上50mol%未満を含有する脂肪酸誘導体とを反応させる。   (1) A dextrin having an average degree of polymerization of glucose of 3 to 150 and one or more of branched saturated fatty acid derivatives having 4 to 26 carbon atoms, more than 50 mol% and not more than 100 mol% with respect to all fatty acid derivatives, and 1 selected from the group consisting of a linear saturated fatty acid derivative having 2 to 22 carbon atoms, a linear or branched unsaturated fatty acid derivative having 6 to 30 carbon atoms, and a cyclic saturated or unsaturated fatty acid derivative having 6 to 30 carbon atoms. Species or two or more kinds (hereinafter referred to as “other fatty acid derivatives” when these fatty acid derivatives are collectively shown) are reacted with a fatty acid derivative containing 0 mol% or more and less than 50 mol% with respect to the total fatty acid derivatives.

(2)グルコースの平均重合度が3〜150であるデキストリンと、炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸誘導体の1種又は2種以上とを反応させ、次いで、その生成物とその他の脂肪酸誘導体とを反応させる。この場合、全脂肪酸誘導体に対して炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸誘導体の1種又は2種以上を50mol%より多く100mol%以下、及び、その他の脂肪酸誘導体を全脂肪酸誘導体に対して0mol%以上50mol%未満使用する。   (2) A dextrin having an average degree of polymerization of glucose of 3 to 150 is reacted with one or more of branched saturated fatty acid derivatives having 4 to 26 carbon atoms, and then the product and other fatty acid derivatives React. In this case, one or more of the branched saturated fatty acid derivatives having 4 to 26 carbon atoms with respect to the total fatty acid derivatives are more than 50 mol% and not more than 100 mol%, and other fatty acid derivatives are 0 mol% with respect to the total fatty acid derivatives. More than 50 mol% is used.

本発明において、上記デキストリンとのエステル化反応に使用される脂肪酸誘導体としては、例えば、上記脂肪酸のハロゲン化物、酸無水物等が用いられる。上記(1)及び(2)のいずれの製造方法も、まず、デキストリンを反応溶媒に分散し、必要に応じて触媒を添加する。これに、上記脂肪酸のハロゲン化物、酸無水物等を添加して反応させる。(1)の製造方法の場合は、炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸誘導体とその他の脂肪酸誘導体を混合して同時に添加反応させ、(2)の製造方法の場合は、まず反応性の低い分岐飽和脂肪酸誘導体を反応させた後、次いでその他の脂肪酸誘導体を添加反応させる。   In the present invention, examples of the fatty acid derivative used for the esterification reaction with the dextrin include halides and acid anhydrides of the fatty acid. In any of the production methods (1) and (2), first, dextrin is dispersed in a reaction solvent, and a catalyst is added as necessary. To this, the above-mentioned fatty acid halide, acid anhydride or the like is added and reacted. In the case of the production method (1), a branched saturated fatty acid derivative having 4 to 26 carbon atoms and another fatty acid derivative are mixed and added and reacted at the same time. In the case of the production method (2), first, the branch having low reactivity is used. After reacting the saturated fatty acid derivative, another fatty acid derivative is then added and reacted.

成分(B)の製造にあたり、上記(1)又は(2)のうちの好ましい製造方法を採用することができる。反応溶媒にはジメチルホルムアミド、ホルムアミド等のホルムアミド系;アセトアミド系;ケトン系;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物系;ジオキサン等の溶剤を適宜使用することができる。反応触媒としてはピリジン、ピコリン等の3級アミノ化合物などを用いることができる。反応温度は原料の脂肪酸等の種類により適宜選択されるが、0℃〜100℃の温度が好ましい。   In producing the component (B), a preferred production method of the above (1) or (2) can be employed. As the reaction solvent, a solvent such as formamide such as dimethylformamide and formamide; acetamide; ketone; aromatic compounds such as benzene, toluene and xylene; and a solvent such as dioxane can be used as appropriate. As the reaction catalyst, tertiary amino compounds such as pyridine and picoline can be used. The reaction temperature is appropriately selected depending on the type of the starting fatty acid and the like, but a temperature of 0 ° C. to 100 ° C. is preferable.

本発明のシャンプー組成物において、成分(B)のデキストリン脂肪酸エステルは、ユニフィルマーHVY(千葉製粉社製)等の市販品を好適に使用することができる。本発明において、成分(B)は上記した範囲内のもの1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。その含有量は組成物中に含有可能な量であれば特に限定されるものではないが、シャンプーの洗浄性と成分(B)の良好な効果を両立させやすい量として、シャンプー組成物の全組成中0.005〜1%が好ましく、0.01〜0.2%がより好ましい。この範囲内であれば、後述の成分(C)との協働的なはたらきにより洗浄時には効果的にきしみを抑えて指通りを良くし、洗浄後の毛髪にはしっとりとした膜感を付与して、毛髪にふんわり感を付与してボリューム感を持続させるシャンプー組成物を得ることができる。特に、本発明の成分(B)デキストリン脂肪酸エステルは、シャンプー組成物への配合量が例えば0.2%以下といった少量であっても、洗浄時の優れた指通りの良さと洗浄後のコンディショニング効果を発揮する。   In the shampoo composition of the present invention, as the component (B) dextrin fatty acid ester, a commercially available product such as Unifilmer HVY (manufactured by Chiba Flour Mills) can be suitably used. In the present invention, the component (B) can be used alone or in combination of two or more in the above range. The content is not particularly limited as long as it is an amount that can be contained in the composition, but the total composition of the shampoo composition is an amount that makes it easy to achieve both the cleanability of the shampoo and the good effect of the component (B). 0.005 to 1% is preferable, and 0.01 to 0.2% is more preferable. Within this range, the cooperative action with the component (C) described later effectively suppresses creaking during washing and improves fingering, and gives a moist film feeling to the washed hair. Thus, it is possible to obtain a shampoo composition that imparts a soft feeling to the hair and maintains the volume feeling. In particular, the component (B) dextrin fatty acid ester of the present invention is excellent in fingering at the time of washing and the conditioning effect after washing even if the blending amount in the shampoo composition is as small as 0.2% or less, for example. Demonstrate.

本発明のシャンプー組成物に用いられる成分(C)は、カチオン性疎水性基と、トリメチルアンモニウム含有基の2種を少なくとも導入した水溶性のカチオン性セルロース誘導体であり、カチオン性疎水性基に由来する親油性部分を有するものである。成分(C)は、例えば、化粧品用原料として一般的であるヒドロキシエチルセルロースやヒドロキシプロピルセルロース等の水溶性セルロース誘導体のOH基の少なくとも一部に、カチオン性疎水性基を含有する4級カチオン化剤とトリメチルアンモニウムを含有する4級カチオン化剤の2種を、同時に又は順不同に順次付加することにより得ることができる。   Component (C) used in the shampoo composition of the present invention is a water-soluble cationic cellulose derivative into which at least two kinds of a cationic hydrophobic group and a trimethylammonium-containing group are introduced, and is derived from the cationic hydrophobic group It has a lipophilic part. Component (C) is, for example, a quaternary cationizing agent containing a cationic hydrophobic group in at least a part of the OH group of a water-soluble cellulose derivative such as hydroxyethyl cellulose or hydroxypropyl cellulose, which is commonly used as a cosmetic raw material. And quaternary cationizing agent containing trimethylammonium can be obtained by adding them simultaneously or in any order.

本発明の成分(C)カチオン性セルロース誘導体が含有するカチオン性疎水性基としては、限定されないが、例えば炭素数8〜24のアルキル基を有するハロゲン化アルキルジメチルアンモニウム含有基を好ましい例として挙げることができ、具体的には塩化2−ヒドロキシ−3−(ラウリルジメチルアンモニオ)プロピル基、臭化2−ヒドロキシ−3−(ラウリルジメチルアンモニオ)プロピル基、ヨウ化2−ヒドロキシ−3−(ラウリルジメチルアンモニオ)プロピル基、塩化2−ヒドロキシ−3−(ステアリルジメチルアンモニオ)プロピル基、臭化2−ヒドロキシ−3−(ステアリルジメチルアンモニオ)プロピル基、ヨウ化2−ヒドロキシ−3−(ステアリルジメチルアンモニオ)プロピル基、塩化2−ヒドロキシ−3−(ミリスチルジメチルアンモニオ)プロピル基、臭化2−ヒドロキシ−3−(ミリスチルジメチルアンモニオ)プロピル基、ヨウ化2−ヒドロキシ−3−(ミリスチルジメチルアンモニオ)プロピル基、塩化2−ヒドロキシ−3−(セチルジメチルアンモニオ)プロピル基、臭化2−ヒドロキシ−3−(セチルジメチルアンモニオ)プロピル基、ヨウ化2−ヒドロキシ−3−(セチルジメチルアンモニオ)プロピル基、塩化2−ヒドロキシ−3−(セチルジメチルアンモニオ)プロピル基、臭化2−ヒドロキシ−3−(セチルジメチルアンモニオ)プロピル基、ヨウ化2−ヒドロキシ−3−(セチルジメチルアンモニオ)プロピル基、塩化2−ヒドロキシ−3−(ベヘニルジメチルアンモニオ)プロピル基、臭化2−ヒドロキシ−3−(ベヘニルジメチルアンモニオ)プロピル基、ヨウ化2−ヒドロキシ−3−(ベヘニルジメチルアンモニオ)プロピル基、塩化2−ヒドロキシ−3−(カプリリルジメチルアンモニオ)プロピル基、塩化2−ヒドロキシ−3−(カプリルジメチルアンモニオ)プロピル基等を挙げることができる。これらのカチオン性疎水性基のうち、適度な疎水性が得られやすく、また本発明の効果が良好に得られることから、塩化2−ヒドロキシ−3−(ラウリルジメチルアンモニオ)プロピル基、臭化2−ヒドロキシ−3−(ラウリルジメチルアンモニオ)プロピル基、ヨウ化2−ヒドロキシ−3−(ラウリルジメチルアンモニオ)プロピル基が好ましく、塩化2−ヒドロキシ−3−(ラウリルジメチルアンモニオ)プロピル基が特に好ましい。   Although it does not limit as a cationic hydrophobic group which the component (C) cationic cellulose derivative of this invention contains, For example, the halogenated alkyl dimethyl ammonium containing group which has a C8-C24 alkyl group is mentioned as a preferable example. Specifically, 2-hydroxy-3- (lauryldimethylammonio) propyl chloride, 2-hydroxy-3- (lauryldimethylammonio) propyl bromide, 2-hydroxy-3- (lauryl iodide) Dimethylammonio) propyl group, 2-hydroxy-3- (stearyldimethylammonio) propyl chloride, 2-hydroxy-3- (stearyldimethylammonio) propyl bromide, 2-hydroxy-3- (stearyl iodide) Dimethylammonio) propyl group, 2-hydroxy-3- (myris chloride) Rudimethylammonio) propyl group, 2-hydroxy-3- (myristyldimethylammonio) propyl bromide, 2-hydroxy-3- (myristyldimethylammonio) propyl iodide, 2-hydroxy-3- (chloride) Cetyldimethylammonio) propyl group, 2-hydroxy-3- (cetyldimethylammonio) propyl bromide, 2-hydroxy-3- (cetyldimethylammonio) propyl iodide, 2-hydroxy-3- ( Cetyldimethylammonio) propyl group, 2-hydroxy-3- (cetyldimethylammonio) propyl bromide, 2-hydroxy-3- (cetyldimethylammonio) propyl iodide, 2-hydroxy-3- ( Behenyldimethylammonio) propyl group, 2-hydroxy-3- (behenyldimethyl) bromide Ruammonio) propyl group, 2-hydroxy-3- (behenyldimethylammonio) propyl iodide, 2-hydroxy-3- (caprylyldimethylammonio) propyl chloride, 2-hydroxy-3- (capryldimethylammoni chloride) E) A propyl group and the like can be mentioned. Among these cationic hydrophobic groups, moderate hydrophobicity can be easily obtained, and the effects of the present invention can be obtained well. Therefore, a 2-hydroxy-3- (lauryldimethylammonio) propyl chloride group, a bromide group 2-hydroxy-3- (lauryldimethylammonio) propyl group and 2-hydroxy-3- (lauryldimethylammonio) propyl iodide are preferable, and 2-hydroxy-3- (lauryldimethylammonio) propyl chloride is preferable. Particularly preferred.

成分(C)において、上記カチオン性疎水性基をセルロース鎖中に導入するための4級カチオン化剤としては、限定されないが、例えば炭素数8〜24のアルキル基を有するグリシジルアルキルジメチルアンモニウムハライドや、3−ハロゲノ−2−ヒドロキシプロピルアルキルジメチルアンモニウムハライド等を挙げることができ、具体的には塩化グリシジルラウリルジメチルアンモニウム、臭化グリシジルラウリルジメチルアンモニウム、ヨウ化グリシジルラウリルジメチルアンモニウム、塩化グリシジルステアリルジメチルアンモニウム、臭化グリシジルステアリルジメチルアンモニウム、ヨウ化グリシジルステアリルジメチルアンモニウム、塩化グリシジルミリスチルジメチルアンモニウム、臭化グリシジルミリスチルジメチルアンモニウム、ヨウ化グリシジルミリスチルジメチルアンモニウム、塩化グリシジルセチルジメチルアンモニウム、臭化グリシジルセチルジメチルアンモニウム、ヨウ化グリシジルセチルジメチルアンモニウム、塩化グリシジルベヘニルジメチルアンモニウム、臭化グリシジルベヘニルジメチルアンモニウム、ヨウ化グリシジルベヘニルジメチルアンモニウム、塩化グリシジルカプリリルジメチルアンモニウム、塩化グリシジルカプリルジメチルアンモニウム、塩化3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルラウリルジメチルアンモニウム、臭化3−ブロモ−2−ヒドロキシプロピルラウリルジメチルアンモニウム、ヨウ化3−ヨード−2−ヒドロキシプロピルラウリルジメチルアンモニウム、塩化3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルステアリルジメチルアンモニウム、臭化3−ブロモ−2−ヒドロキシプロピルステアリルジメチルアンモニウム、ヨウ化3−ヨード−2−ヒドロキシプロピルステアリルジメチルアンモニウム、塩化3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルミリスチルジメチルアンモニウム、臭化3−ブロモ−2−ヒドロキシプロピルミリスチルジメチルアンモニウム、ヨウ化3−ヨード−2−ヒドロキシプロピルミリスチルジメチルアンモニウム、塩化3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルセチルジメチルアンモニウム、臭化3−ブロモ−2−ヒドロキシプロピルセチルジメチルアンモニウム、ヨウ化3−ヨード−2−ヒドロキシプロピルセチルジメチルアンモニウム、塩化3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルベヘニルジメチルアンモニウム、臭化3−ブロモ−2−ヒドロキシプロピルベヘニルジメチルアンモニウム、ヨウ化3−ヨード−2−ヒドロキシプロピルベヘニルジメチルアンモニウム、塩化3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルカプリリルジメチルアンモニウム、塩化3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルカプリルジメチルアンモニウム等を使用することができる。   In the component (C), the quaternary cationizing agent for introducing the cationic hydrophobic group into the cellulose chain is not limited. For example, glycidylalkyldimethylammonium halide having an alkyl group having 8 to 24 carbon atoms can be used. , 3-halogeno-2-hydroxypropylalkyldimethylammonium halide, and the like. Specifically, glycidyl lauryl dimethyl ammonium chloride, glycidyl lauryl dimethyl ammonium bromide, glycidyl lauryl dimethyl ammonium iodide, glycidyl stearyl dimethyl ammonium chloride, Glycidyl stearyl dimethyl ammonium bromide, glycidyl stearyl dimethyl ammonium iodide, glycidyl myristyl dimethyl ammonium chloride, glycidyl myristyl dimethyl ammonium bromide Ni, glycidyl myristyl dimethyl ammonium iodide, glycidyl cetyl dimethyl ammonium chloride, glycidyl cetyl dimethyl ammonium bromide, glycidyl cetyl dimethyl ammonium iodide, glycidyl behenyl dimethyl ammonium chloride, glycidyl behenyl dimethyl ammonium bromide, glycidyl behenyl dimethyl ammonium iodide, chloride Glycidyl caprylyl dimethyl ammonium, glycidyl capryl dimethyl ammonium chloride, 3-chloro-2-hydroxypropyl lauryl dimethyl ammonium chloride, 3-bromo-2-hydroxypropyl lauryl dimethyl ammonium bromide, 3-iodo-2-hydroxypropyl lauryl iodide Dimethyl ammonium, 3-chloro-2-hydroxypropyl stearyl dichloride Tillammonium, 3-bromo-2-hydroxypropylstearyldimethylammonium bromide, 3-iodo-2-hydroxypropylstearyldimethylammonium iodide, 3-chloro-2-hydroxypropylmyristyldimethylammonium chloride, 3-bromo- 2-hydroxypropyl myristyldimethylammonium iodide, 3-iodo-2-hydroxypropyl myristyldimethylammonium iodide, 3-chloro-2-hydroxypropylcetyldimethylammonium chloride, 3-bromo-2-hydroxypropylcetyldimethylammonium bromide, iodine 3-iodo-2-hydroxypropylcetyldimethylammonium chloride, 3-chloro-2-hydroxypropylbehenyldimethylammonium chloride, 3-bromo-2-hydrobromide Use xylpropyl behenyl dimethyl ammonium, 3-iodo-2-hydroxypropyl behenyl dimethyl ammonium iodide, 3-chloro-2-hydroxypropyl caprylyl dimethyl ammonium chloride, 3-chloro-2-hydroxypropyl capryl dimethyl ammonium chloride, etc. be able to.

本発明の成分(C)カチオン性セルロース誘導体が含有するトリメチルアンモニウム含有基としては、トリメチルアンモニウムカチオンを含有する官能基であれば特に限定されないが、好ましい例として具体的に、塩化2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル基、臭化2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル基、ヨウ化2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル基等を挙げることができる。   The trimethylammonium-containing group contained in the component (C) cationic cellulose derivative of the present invention is not particularly limited as long as it is a functional group containing a trimethylammonium cation. Examples thereof include-(trimethylammonio) propyl group, 2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl group bromide, and 2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl iodide.

成分(C)において、上記トリメチルアンモニウム含有基をセルロース鎖中に導入するための4級カチオン化剤としては、限定されないが、例えばグリシジルトリメチルアンモニウムハライドや、3−ハロゲノ−2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムハライド等を挙げることができ、具体的には塩化グリシジルトリメチルアンモニウム、臭化グリシジルトリメチルアンモニウム、ヨウ化グリシジルトリメチルアンモニウム、塩化3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、臭化3−ブロモ−2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、ヨウ化3−ヨード−2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム等を使用することができる。   In the component (C), the quaternary cationizing agent for introducing the trimethylammonium-containing group into the cellulose chain is not limited, and examples thereof include glycidyltrimethylammonium halide and 3-halogeno-2-hydroxypropyltrimethylammonium halide. Specifically, glycidyl trimethyl ammonium chloride, glycidyl trimethyl ammonium bromide, glycidyl trimethyl ammonium iodide, 3-chloro-2-hydroxypropyl trimethyl ammonium chloride, 3-bromo-2-hydroxypropyl bromide Trimethylammonium, 3-iodo-2-hydroxypropyltrimethylammonium iodide, etc. can be used.

成分(C)において、原料となる水溶性セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられるが、カチオン化を効率的に進める上でヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましく、特にヒドロキシエチルセルロースが好ましい。該水溶性セルロース誘導体において、セルロース骨格を構成する単位としてのアンヒドログルコースの重合度は、特に限定されないが、好ましくは4000〜10,000の範囲である。   In the component (C), examples of the water-soluble cellulose derivative used as a raw material include hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose and the like, and hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose are preferable for efficient cationization. In particular, hydroxyethyl cellulose is preferred. In the water-soluble cellulose derivative, the degree of polymerization of anhydroglucose as a unit constituting the cellulose skeleton is not particularly limited, but is preferably in the range of 4000 to 10,000.

次に、上記水溶性セルロース誘導体に対する上記カチオン性疎水性基の平均置換度は特に限定されないが、セルロースを構成するアンヒドログルコース単位1モル当り0.0001〜0.1モルが好ましい。また、水溶性セルロース誘導体における上記トリメチルアンモニウム含有基の平均置換度も特に限定されないが、同じくアンヒドログルコース単位1モル当り0.01〜1モルが好ましい。さらに、アンヒドログルコース単位1モル当りの窒素の平均含有量も特に限定されないが、好ましくは0.1〜4質量%であり、1〜3質量%が特に好ましい。成分(C)は水溶性であり、1質量%水溶液としたときの粘度(25℃)がブルックフィールド型回転粘度計の測定値に基づき、100〜5,000mPa・sであることが好ましく、200〜3,000mPa・sであることがより好ましい。 Next, the average substitution degree of the cationic hydrophobic group with respect to the water-soluble cellulose derivative is not particularly limited, but is preferably 0.0001 to 0.1 mol per mol of anhydroglucose unit constituting the cellulose. Further, the average degree of substitution of the trimethylammonium-containing group in the water-soluble cellulose derivative is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 1 mol per mol of anhydroglucose unit. Further, the average content of nitrogen per mole of anhydroglucose unit is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 4% by mass, and particularly preferably 1 to 3% by mass. Component (C) is water-soluble, and the viscosity (25 ° C.) when it is made into a 1% by mass aqueous solution is preferably 100 to 5,000 mPa · s based on the measured value of a Brookfield rotary viscometer, 200 More preferably, it is ˜3,000 mPa · s.

本発明において、成分(C)としてはラウリルジメチルアンモニウム含有基とトリメチルアンモニウム含有基の2種を有するカチオン性セルロース誘導体が特に好ましい。このような化合物は「International Nomenclature of Cosmetic Ingredients」(INCI)に「POLYQUATERNIUM-67」(ポリクオタニウム−67)として収載されており、このものは本発明の成分(C)の好ましい例として使用できる。また、ポリクオタニウム−67は「SoftCAT SX−1300H」、「SoftCAT SX−400H」等の、SoftCAT SXシリーズ、SoftCAT SLシリーズ、SoftCAT SKシリーズ(以上、ダウ・ケミカル社製)等として市販されており、本発明の成分(C)として好適に使用することができる。   In the present invention, the component (C) is particularly preferably a cationic cellulose derivative having two kinds of a lauryldimethylammonium-containing group and a trimethylammonium-containing group. Such compounds are listed as “POLYQUATERNIUM-67” (Polyquaternium-67) in “International Nomenclature of Cosmetic Ingredients” (INCI), which can be used as a preferred example of the component (C) of the present invention. Polyquaternium-67 is commercially available as “SoftCAT SX-1300H”, “SoftCAT SX-400H”, etc., SoftCAT SX series, SoftCAT SL series, SoftCAT SK series (above, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.). It can be suitably used as the component (C) of the invention.

本発明のシャンプー組成物において、成分(C)のカチオン性セルロース誘導体は上記した範囲内のもの1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。その含有量は特に限定されないが、本特許の効果を十分に得るには0.01〜3%が好ましく、0.05〜2%が特に好ましい。成分(C)を好ましい範囲で含有すると、前述の成分(B)デキストリン脂肪酸エステルとの協働的なはたらきにより、洗浄後の毛髪へのしっとりとした膜感の付与、ふんわり感の付与において、特に優れた効果をを得ることができる。   In the shampoo composition of the present invention, the cationic cellulose derivative of component (C) can be used alone or in combination of two or more in the above-mentioned range. The content is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 3%, particularly preferably 0.05 to 2%, in order to sufficiently obtain the effects of this patent. When the component (C) is contained in a preferred range, particularly in providing a moist film feeling and a soft feeling to the hair after washing by the cooperative function with the above-described component (B) dextrin fatty acid ester, An excellent effect can be obtained.

本発明における成分(B)と成分(C)との上記協働的なはたらきに関し、その理由を次のように考えることができるが、これは一つの仮説であって、本発明を限定するものではない。
本発明において、成分(C)はカチオン性セルロース類共通の性質である毛髪への吸着作用を有するが、加えて成分(B)のデキストリン脂肪酸エステルの毛髪への吸着に対しても、これを大きく促進させると考えられる。この2成分の協働的な毛髪への吸着により、適用後の毛髪表面等で乾燥し皮膜となった成分(B)のデキストリン脂肪酸エステルが毛髪の風合いを損なわせず、高湿度の環境下でもうねりや広がりを抑制するしっとりとした膜感を毛髪に付与するものと考えられる。この協働的なはたらきは成分(B)と成分(C)の組み合わせに特有のものであって、例えば後述のように成分(C)に替えて一般的なカチオン性セルロース誘導体であるポリクオタニウム−10(塩化O−〔2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース)を使用した場合には成分(B)との協働的なはたらきは見られず、本発明のような効果は得られない。また、成分(B)に替えて一般的な油ゲル化剤のデキストリン脂肪酸エステルを使用した場合にも成分(C)との十分な協働作用は得られず、本発明のような効果を得ることは難しい。しかも一般的な油ゲル化剤のデキストリン脂肪酸エステルは通常の油と異なるため、シャンプーなど毛髪化粧料に対し感触への影響が大きく、良好な使用感を得るためには処方上の自由度が制約されてしまうことが多い。
The reason for the above cooperative operation of the component (B) and the component (C) in the present invention can be considered as follows, but this is one hypothesis and the present invention is limited. is not.
In the present invention, the component (C) has an adsorption action on hair, which is a common property of cationic celluloses. In addition, this greatly increases the adsorption of the dextrin fatty acid ester of the component (B) on the hair. It is thought to promote. Due to the cooperative adsorption of these two components to the hair, the dextrin fatty acid ester of the component (B) that is dried on the surface of the hair after application, etc., does not impair the texture of the hair, even in a high humidity environment. It is thought that it gives the hair a moist film feeling that suppresses swell and spread. This cooperative function is peculiar to the combination of the component (B) and the component (C). For example, as described later, polyquaternium-10 which is a general cationic cellulose derivative instead of the component (C) is used. When (O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethylcellulose chloride) is used, the cooperative function with the component (B) is not observed, and the effect of the present invention is I can't get it. In addition, when a dextrin fatty acid ester of a general oil gelling agent is used instead of the component (B), sufficient cooperation with the component (C) cannot be obtained, and the effects as in the present invention are obtained. It ’s difficult. In addition, dextrin fatty acid esters, which are general oil gelling agents, are different from ordinary oils, so they have a significant effect on the feel of hair cosmetics such as shampoos, and the freedom of formulation is limited in order to obtain a good feeling of use. It is often done.

本発明のシャンプー組成物においては、上記成分に加え、さらに成分(D)として分子内にアミド基、ポリオキシアルキレン基及びソルビタン基からからなる群から選ばれる1種又は2種以上の官能基を有し、かつ、IOB値が0.4以上1.4以下のノニオン性界面活性剤を含有することができる。成分(D)を含有することにより、シャンプー組成物中への成分(B)の溶解が促進され、組成物中への成分(B)の配合がし易くなり、含有量をより多くすることができるため好ましい。特に、成分(A)の洗浄性界面活性剤が主としてアニオン性界面活性剤や両性界面活性剤である場合、成分(B)が組成物中に溶解しにくくなるため、成分(D)を加えることで成分(B)の含有可能な量範囲を拡大することができ、処方の幅が広がるとともに、本特許の効果がより高いシャンプー組成物を得ることができる。   In the shampoo composition of the present invention, in addition to the above components, as the component (D), one or more functional groups selected from the group consisting of an amide group, a polyoxyalkylene group and a sorbitan group are contained in the molecule. And a nonionic surfactant having an IOB value of 0.4 or more and 1.4 or less. By containing the component (D), the dissolution of the component (B) in the shampoo composition is promoted, the component (B) can be easily mixed in the composition, and the content can be increased. This is preferable because it is possible. In particular, when the detersive surfactant of component (A) is mainly an anionic surfactant or amphoteric surfactant, component (B) becomes difficult to dissolve in the composition, so component (D) is added. Thus, the range in which the component (B) can be contained can be expanded, the range of the prescription can be expanded, and a shampoo composition with higher effect of this patent can be obtained.

本発明において、成分(D)としては分子内にアミド基、ポリオキシアルキレン基及びソルビタン基からからなる群から選ばれる1種又は2種以上の官能基を有し、かつ、IOB値が0.4以上1.4以下のノニオン性界面活性剤であれば特に限定されないが、成分(B)のより良好な溶解性を得る上で、IOB値が0.6以上1.1以下のものがより好ましい。ここで、ポリオキシアルキレン基は、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基又はポリオキシエチレン基とポリオキシプロピレン基がランダムに又はブロック状に結合したものから選ばれるものが好ましい。成分(D)としては例えばポリオキシエチレン脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシプロピレン脂肪酸モノイソプロパノールアミド等の脂肪酸アミド類;ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシアルキレン誘導体類;ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等のソルビタン基を有するノニオン性界面活性剤を挙げることができ、これら化合物が有する極性基の構造や大きさ等によりIOB値が0.4以上1.4以下の範囲内のものであれば、成分(D)として使用できる。具体的には、ポリオキシエチレン(2)ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド(IOB:1.23)、ポリオキシエチレン(2)ラウリン酸モノエタノールアミド(IOB:1.18)、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド(IOB:1.07)、ラウリン酸モノエタノールアミド(IOB:1.07)、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド(IOB:1.03)、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド(IOB:1.25)、ラウリン酸ジエタノールアミド(IOB:1.25)、ポリオキシプロピレン(1)ヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド(IOB:1.0)、ラウリン酸ジエチレングリコール(IOB:0.73)、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン(20)グリセリル(IOB:0.79)、ポリオキシエチレン(20)硬化ヒマシ油(IOB:0.94)、ポリオキシプロピレン(10)グリセリルエーテル(IOB:0.76)、ポリオキシエチレン(10)ポリオキシプロピレン(1)セチルエーテル(IOB:1.04)、モノオレイン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン(IOB:1.35)、セスキオレイン酸ソルビタン(IOB:0.6)等が挙げられる。 In the present invention, the component (D) has one or more functional groups selected from the group consisting of an amide group, a polyoxyalkylene group and a sorbitan group in the molecule, and an IOB value of 0. Although it will not specifically limit if it is 4 or more and 1.4 or less nonionic surfactant, In order to obtain the better solubility of a component (B), that whose IOB value is 0.6 or more and 1.1 or less is more. preferable. Here, the polyoxyalkylene group is preferably selected from a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, or a group in which a polyoxyethylene group and a polyoxypropylene group are bonded randomly or in a block form. Examples of the component (D) include fatty acid amides such as polyoxyethylene fatty acid monoethanolamide, fatty acid monoethanolamide, fatty acid diethanolamide, polyoxypropylene fatty acid monoisopropanolamide; polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, Polyoxyalkylene derivatives such as polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil; polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, sorbitan Nonionic surfactants having sorbitan groups such as fatty acid esters can be mentioned, and polar groups of these compounds have As long as IOB value in the range of 0.4 to 1.4 by granulation, size, and the like, it can be used as component (D). Specifically, polyoxyethylene (2) coconut oil fatty acid monoethanolamide (IOB: 1.23), polyoxyethylene (2) lauric acid monoethanolamide (IOB: 1.18), coconut oil fatty acid monoethanolamide (IOB: 1.07), lauric acid monoethanolamide (IOB: 1.07), lauric acid monoisopropanolamide (IOB: 1.03), coconut oil fatty acid diethanolamide (IOB: 1.25), lauric acid diethanolamide (IOB: 1.25), polyoxypropylene (1) coconut oil fatty acid monoisopropanolamide (IOB: 1.0), diethylene glycol laurate (IOB: 0.73), polyoxyethylene (20) glyceryl triisostearate (IOB: 0.79), polyoxyethylene ( 0) hydrogenated castor oil (IOB: 0.94), polyoxypropylene (10) glyceryl ether (IOB: 0.76), polyoxyethylene (10) polyoxypropylene (1) cetyl ether (IOB: 1.04) , Polyoxyethylene (20) sorbitan monooleate (IOB: 1.35), sorbitan sesquioleate (IOB: 0.6), and the like.

本発明において成分(D)は、上記成分のうちポリオキシプロピレン(1)ヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド(INCI名:PPG−2コカミド)、ラウリン酸ジエチレングリコール(INCI名:ラウリン酸PEG−2)、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン(20)グリセリル(INCI名:トリイソステリン酸PEG−20グリセリル)が特に好ましく、このような成分として例えばアミゼット1PC(川研ファインケミカル社製)、GENAPOL DEL(クラリアントジャパン社製)、Mファインオイル ISG−20T(ミヨシ油脂社製)等の市販品を使用することができる。 In the present invention, component (D) includes polyoxypropylene (1) coconut oil fatty acid monoisopropanolamide (INCI name: PPG-2 cocamide), diethylene glycol laurate (INCI name: PEG-2 laurate), tri Polyoxyethylene (20) glyceryl isostearate (INCI name: PEG-20 glyceryl triisosterate) is particularly preferred, and examples of such components include amidet 1PC (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), GENAPOL DEL (manufactured by Clariant Japan). A commercially available product such as M Fine Oil ISG-20T (manufactured by Miyoshi Oil & Fats Co., Ltd.) can be used.

本発明において、成分(D)は上記した範囲内のものを必要に応じて1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。その含有量は特に限定されないが、シャンプー組成物として洗浄機能とコンディショニング効果を良好なものとするためには0.1〜10%の範囲内で用いることが好ましく、0.3〜5%がより好ましい。また、組成物中における成分(B)と成分(D)の含有質量比[(D)/(B)]が0.1〜2000の範囲内、より好ましくは1.5〜500、とりわけ2.5〜100の範囲内であれば、例え成分(A)の洗浄性界面活性剤が成分(B)と相溶性の低いアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤主体であるシャンプー組成物であっても、成分(B)を容易に含有させることができ、特に好ましい。 In the present invention, the component (D) can be used alone or in combination of two or more as necessary. Although the content is not particularly limited, it is preferably used in the range of 0.1 to 10%, more preferably 0.3 to 5% in order to improve the cleaning function and the conditioning effect as a shampoo composition. preferable. In addition, the mass ratio [(D) / (B)] of the component (B) to the component (D) in the composition is in the range of 0.1 to 2000, more preferably 1.5 to 500, especially 2. If it is within the range of 5 to 100, for example, the detersive surfactant of component (A) is an anionic surfactant having low compatibility with component (B), a shampoo composition mainly composed of an amphoteric surfactant. Can easily contain the component (B), which is particularly preferable.

本発明の毛髪化粧料には上記必須成分に加え、さらに目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内において、通常毛髪化粧料に使用される他の成分、例えばアルコール類、成分(A)、成分(D)以外の界面活性剤、油剤、成分(C)以外の水溶性高分子、抗菌剤、美容成分(ペプタイド類、糖類、ビタミン類、植物抽出物、発酵代謝物、アミノ酸、水溶性アミノ酸誘導体等)、リン脂質及びその誘導体、毛髪脂質成分、pH調整剤、清涼剤等を含有することができる。   In addition to the essential components described above, the hair cosmetic of the present invention, in addition to other components that are usually used in hair cosmetics, such as alcohols, within a quantitative and qualitative range that does not impair the effects of the present invention depending on the purpose. , Surfactants other than component (A) and component (D), oils, water-soluble polymers other than component (C), antibacterial agents, beauty ingredients (peptides, sugars, vitamins, plant extracts, fermented metabolites , Amino acids, water-soluble amino acid derivatives, etc.), phospholipids and derivatives thereof, hair lipid components, pH adjusting agents, cooling agents, and the like.

アルコール類としては、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価低級アルコール;ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノール等の芳香族アルコール;プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,2−ペンタンジオール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール等の多価アルコール;ソルビトール、マルチトール、エリスリトール、キシリトール、イノシトール、マンニトール、ペンタエリスリトール等の糖アルコール;オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、テトラデシルドデカノール、ヘキサデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、セトステアリルアルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ホホバアルコール等の高級アルコール等が挙げられる。 Examples of alcohols include monovalent lower alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol; aromatic alcohols such as benzyl alcohol, phenoxyethanol and isopropylmethylphenol; propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,2-pentanediol, isoprene glycol, Polyhydric alcohols such as hexylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, diglycerin, polyglycerin, polyethylene glycol; sugar alcohols such as sorbitol, maltitol, erythritol, xylitol, inositol, mannitol, pentaerythritol Octyldodecanol, decyltetradecanol, tetradecyldodecanol, hexadecylarco Le, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, cetostearyl alcohol, lanolin alcohol, hydrogenated lanolin alcohol, lauryl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, higher alcohols such as jojoba alcohol.

他の成分の界面活性剤としてはカチオン性界面活性剤やノニオン性界面活性剤であって、成分(A)、成分(D)に含まれない界面活性剤が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル4級アンモニウム塩、芳香族4級アンモニウム塩、ピリジウニム塩、イミダゾリウム塩、エステルクォート等が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としてはグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ショ糖ポリ脂肪酸エステル、糖エーテル等であって、IOB値が1.4以下であるものが挙げられる。
Examples of other component surfactants include cationic surfactants and nonionic surfactants that are not included in component (A) or component (D).
Examples of the cationic surfactant include amine salts such as alkylamine salts, polyamines and amino alcohol fatty acid derivatives, alkyl quaternary ammonium salts, aromatic quaternary ammonium salts, pyridinium salts, imidazolium salts, ester quarts and the like.
Nonionic surfactants include glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, ethylene glycol fatty acid esters, pentaerythritol fatty acid esters, sucrose polyfatty acid esters, sugar ethers, etc., and have an IOB value of 1.4. The following are mentioned.

油剤としては25℃において液状ないし固形状を呈するエステル油、油脂類、脂肪酸、有機シリコーン類、フッ素系油剤、炭化水素等が挙げられる。具体的には、エステル油、油脂類として、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ(カプリル/カプリン酸)グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、デカイソステアリン酸ポリグリセリル、デカエチルへキサン酸ポリグリセリル、テトライソステアリン酸スクロース、ジカプリン酸プロピレングリコール、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、テトラ2−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、テトライソステアリン酸ペンタエリトリット、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、2−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、サリチル酸エチルヘキシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸ジ2−エチルヘキシル、リンゴ酸ジイソステアリル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、炭酸ジアルキル、液状ラノリン、酢酸液状ラノリン、トリメリト酸トリデシル、ダイマー酸ジイソプロピル、オリーブ脂肪酸エチル、オレイン酸エチル、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油、カメリア油、ローズヒップ油、アボカド油、ホホバ油、ココナッツ油、サフラワー油、ごま油、コーン油、パーム油、大豆油、ひまわり油、アーモンド油、アルガンオイル、グレープシードオイル、アマニ油、メドウフォーム油、コメヌカ油、コメ胚芽油、ツバキ油、コメヌカロウ、シア脂、硬化油、馬脂、ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ、ラノリン、ラノリンアルコール、還元ラノリン、硬質ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(コレステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(フィトステリル/2−オクチルドデシル)、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(フィトステリル/ベヘニル/2−オクチルドデシル)、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(2−オクチルドデシル)、N−ラウロイルサルコシンイソプロピル、マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル、オレイン酸フィトステリル、ダイマージリノール酸フィトステリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル)、ヘキサ(ヒドロキシステアリン酸/ステアリン酸/ロジン酸)ジペンタエリスリチル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル等を挙げることができる。   Examples of the oil agent include ester oils, oils and fats, fatty acids, organic silicones, fluorine-based oil agents, hydrocarbons and the like that are liquid or solid at 25 ° C. Specifically, as ester oils and fats, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl tri (capryl / capric acid), glyceryl diisostearate, glyceryl triisostearate, diglyceryl monoisostearate, diglyceryl triisostearate, Diglyceryl diisostearate, diglyceryl tetraisostearate, polyglyceryl decaisostearate, polyglyceryl decaethylhexanoate, sucrose tetraisostearate, propylene glycol dicaprate, isotridecyl isononanoate, isononyl isononanoate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, Tetraisostearate pentaerythritol, triisostearate trimethylolpropane, cetyl 2-ethylhexanoate, Isopropyl stannate, octyldodecyl myristate, myristyl myristate, cetyl myristate, cetyl palmitate, isopropyl palmitate, stearyl stearate, isocetyl stearate, decyl oleate, octyldodecyl oleate, oleyl oleate, ethylhexyl salicylate, dioctane Neopentyl glycol acid, di-2-ethylhexyl succinate, diisostearyl malate, myristyl lactate, cetyl lactate, dialkyl carbonate, liquid lanolin, acetic acid liquid lanolin, tridecyl trimellitic acid, diisopropyl dimer acid, ethyl olive fatty acid, ethyl oleate, Olive oil, castor oil, mink oil, macadamia nut oil, camelia oil, rosehip oil, avocado oil, jojoba oil, coconut oil, safra -Oil, sesame oil, corn oil, palm oil, soybean oil, sunflower oil, almond oil, argan oil, grape seed oil, flaxseed oil, meadowweed oil, rice bran oil, rice germ oil, camellia oil, rice bran wax, shea fat, hardened Oil, horse fat, beeswax, carnauba wax, candelilla wax, whale wax, lanolin, lanolin alcohol, reduced lanolin, hard lanolin, lanolin fatty acid isopropyl, N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl / behenyl / octyldodecyl), N- Lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl / 2-octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl / behenyl / 2-octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (2-octyldodecyl), N -Lauroyl Sarkoshi Isopropyl, macadamia nut fatty acid phytosteryl, phytosteryl oleate, dimertrinolic acid phytosteryl / isostearyl / cetyl / stearyl / behenyl), hexa (hydroxystearic acid / stearic acid / rosinic acid) dipentaerythrityl, cholesteryl hydroxystearate, etc. it can.

脂肪酸としてはパルミチン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン酸、ドコサヘキサエン酸(DHA)、12−ヒドロキシステアリン酸等;有機シリコーン類としては低重合ジメチルポリシロキサン、高重合ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、ジメチコノール、アミノ変性オルガノポリシロキサン、アミノポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン等;フッ素系油剤としてはパーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等;炭化水素としては流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、ポリイソブチレン、イソドデカン、ワセリン、ポリブテン、パラフィンワックス、セレシンワックス、オゾケライト、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、エチレンプロピレンコポリマー、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス、合成炭化水素ワックス、ポリプロピレン等が挙げられる As fatty acids, palmitic acid, stearic acid, lauric acid, myristic acid, behenic acid, isostearic acid, oleic acid, linoleic acid, arachidonic acid, docosahexaenoic acid (DHA), 12-hydroxystearic acid, etc .; low polymerization as organic silicones Dimethylpolysiloxane, highly polymerized dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, cross-linked organopolysiloxane, fluorine-modified organopolysiloxane, dimethiconol, amino-modified organopolysiloxane, amino polyether Modified organopolysiloxane, alkyl-modified organopolysiloxane, etc .; fluorinated oils such as perfluorodecane, perfluorooctane, perfluoropolyether, etc. Hydrocarbons include liquid paraffin, light liquid isoparaffin, squalane, vegetable squalane, squalene, polyisobutylene, isododecane, petrolatum, polybutene, paraffin wax, ceresin wax, ozokerite, microcrystalline wax, polyethylene wax, ethylene propylene copolymer, montan wax, Fischer-Tropsch wax, synthetic hydrocarbon wax, polypropylene, etc.

水溶性高分子としては、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、カチオン化ヒアルロン酸、ムチン、デルマタン硫酸、ヘパリン、ケラタン硫酸等のムコ多糖類又はその塩;アラビアゴム、トラガカントガム、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、カチオン化グァーガム、ヒドロキシプロピルグァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード、アルゲコロイド、ローカストビーンガム、ガラクトマンナン等の植物系多糖類;キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子;デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン、カチオン化デンプン、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸等のデンプン系高分子;メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース塩、セルロース硫酸ナトリウム、微結晶セルロース、セルロースナノファイバー、成分(C)以外のカチオン化セルロース等のセルロース系高分子;アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子;カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子;高重合ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等のポリアルキレングリコール系高分子;ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子;ベントナイト、ラポナイト、ヘクトライト等の無機水溶性高分子;その他、ポリエチレンイミン等が挙げられる。   Examples of water-soluble polymers include chondroitin sulfate, hyaluronic acid, cationized hyaluronic acid, mucin, dermatan sulfate, heparin, keratan sulfate, and other mucopolysaccharides or salts thereof; gum arabic, tragacanth gum, galactan, carob gum, guar gum, cationized guar gum Plant polysaccharides such as hydroxypropyl guar gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed, algae colloid, locust bean gum, galactomannan; microbial polymers such as xanthan gum, dextran, succinoglucan, pullulan; starch, Starch polymers such as carboxymethyl starch, methylhydroxypropyl starch, cationized starch, hydroxypropyl starch phosphate; methylcellulose, ethylcellulose, hydro Cellulose polymers such as dimethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose salt, sodium cellulose sulfate, microcrystalline cellulose, cellulose nanofiber, cationized cellulose other than component (C); sodium alginate, alginic acid Alginic acid polymers such as propylene glycol ester; Vinyl polymers such as carboxyvinyl polymer and alkyl-modified carboxyvinyl polymer; Polyalkylene glycol polymers such as highly polymerized polyethylene glycol and polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer; Acrylic polymers such as sodium acrylate and polyacrylamide; no bentonite, laponite, hectorite, etc. Water-soluble polymers and the like; polyethylene imine, and the like.

抗菌剤としては、安息香酸、安息香酸ナトリウム、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、ビス(2−ピリジルチオ−1−オキシド)亜鉛、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノール等が挙げられる。   Antibacterial agents include benzoic acid, sodium benzoate, salicylic acid, coalic acid, sorbic acid, potassium sorbate, paraoxybenzoic acid ester, parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, photosensitive Element, bis (2-pyridylthio-1-oxide) zinc, phenoxyethanol, isopropylmethylphenol and the like.

ペプタイド類としては、動物、魚、貝、植物由来のいずれでもよく、具体的にはコラーゲン及びその誘導体又はそれらの加水分解物、エラスチン及びその誘導体又はそれらの加水分解物、ケラチン及びその誘導体又はそれらの分解物、コムギタンパク及びその誘導体又はそれらの加水分解物、ダイズタンパク及びその誘導体又はそれらの加水分解物等が挙げられる。糖類としては、マルトース、キシロース、トレハロース、ブドウ糖、果糖、蔗糖、デキストリン、ハチミツ、黒砂糖抽出物等が挙げられる。ビタミン類としては、ビタミンA及びその誘導体、ビタミンB及びその誘導体、ビタミンC及びその誘導体、ビタミンE及びその誘導体、リノレン酸やその誘導体のビタミンF類、フィトナジオン、メナキノン、メナジオン、メナジオール等のビタミンK類、エリオシトリン、ヘスペリジン等のビタミンP類、ビオチン、カルチニン、フェルラ酸等が挙げられる。   Peptides may be of animal, fish, shellfish or plant origin, specifically collagen and its derivatives or their hydrolysates, elastin and their derivatives or their hydrolysates, keratin and their derivatives or theirs Degradation products, wheat proteins and derivatives thereof or hydrolysates thereof, soybean proteins and derivatives or hydrolysates thereof, and the like. Examples of the saccharide include maltose, xylose, trehalose, glucose, fructose, sucrose, dextrin, honey, brown sugar extract and the like. Vitamins include vitamin A and derivatives thereof, vitamin B and derivatives thereof, vitamin C and derivatives thereof, vitamin E and derivatives thereof, vitamin F of linolenic acid and derivatives thereof, vitamin K such as phytonadione, menaquinone, menadione and menadiol. , Vitamin Ps such as eriocitrin and hesperidin, biotin, carcinine, ferulic acid and the like.

リン脂質としては、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質などが挙げられ、これらの類似物あるいはこれらのものを含有する組成物、すなわち大豆レシチン、卵黄レシチン、あるいはそれらの水素添加物等も挙げられる。リン脂質誘導体としては、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと疎水性モノマーとの共重合体等が挙げられる。 Examples of the phospholipid include phosphatidylcholine, phosphatidylethanolamine, phosphatidylserine, phosphatidylglycerol, phosphatidylinositol, sphingophospholipid, and the like, or a composition containing them, that is, soy lecithin, egg yolk lecithin, or These hydrogenated substances are also included. Examples of the phospholipid derivative include a homopolymer of 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine, a copolymer of 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine and a hydrophobic monomer, and the like.

毛髪脂質成分としてはセラミド及びその誘導体、18−メチルエイコサン酸等が挙げられる。pH調整剤としてはクエン酸、乳酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、又はこれらの塩、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。清涼剤としてはL−メントール、乳酸L−メンチル、メンチルグリセリルエーテル、メンタンジオール、カンファー、薄荷油等が挙げられる。   Examples of hair lipid components include ceramide and derivatives thereof, 18-methyleicosanoic acid, and the like. Examples of the pH adjuster include citric acid, lactic acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, or salts thereof, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium hydrogen carbonate, and the like. Examples of the refreshing agent include L-menthol, L-menthyl lactate, menthyl glyceryl ether, menthanediol, camphor, and light cargo oil.

また、その他にも通常の化粧料や医薬部外品、外用医薬品等の製剤に使用される成分として、パール光沢付与剤、金属セッケン、油性ゲル化剤、樹脂、包接化合物、保湿剤、消臭剤、塩類、紫外線吸収剤、酸化防止剤、キレート剤、退色防止剤、消泡剤、香料、色素、感触調整あるいは着色用等の粉体、エアゾール用噴射剤等を他の成分として含有することができる。   In addition, other ingredients used in the preparations of ordinary cosmetics, quasi drugs, topical medicines, etc. include pearl luster imparting agents, metal soaps, oily gelling agents, resins, clathrate compounds, moisturizers, Contains other components such as odorants, salts, UV absorbers, antioxidants, chelating agents, anti-fading agents, antifoaming agents, fragrances, pigments, powders for touch control or coloring, aerosol propellants, etc. be able to.

本発明のシャンプー組成物は、好ましくは水性媒体中に、上記した必須成分や、要すれば他の成分を含有させ、常法にて含有させ、水系、水性可溶化系、水中油型乳化系、多相型乳化系等種々の剤形において実施可能であり、容器の機構等によりその性状を液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、フォーム状、ミスト状、固形状等の種々の形態として、ヘアシャンプー、コンディショニングシャンプー、リンスインシャンプー、エアゾールシャンプー等の製品として実施することができる。エアゾール製品の場合、エアゾール用噴射剤としては、液化石油ガス(LPG)、ジメチルエーテル(DME)等の液化ガスの他、窒素ガス、炭酸ガス等を使用することができ、さらにポンプフォーマー容器等の泡吐出型ディスペンサー容器に充填し、ノンガスエアゾール型のフォーム状製品とすることもできる。   The shampoo composition of the present invention preferably contains the above-mentioned essential components and other components as necessary in an aqueous medium, and is contained in a conventional manner, and is an aqueous system, an aqueous solubilization system, an oil-in-water emulsion system. It can be carried out in various dosage forms such as a multi-phase emulsifying system, and its properties can be changed into various forms such as liquid, emulsion, cream, gel, foam, mist, and solid by the mechanism of the container. , Hair shampoos, conditioning shampoos, rinse-in shampoos, aerosol shampoos and the like. In the case of aerosol products, as propellants for aerosols, liquefied petroleum gas (LPG), dimethyl ether (DME) and other liquefied gases, as well as nitrogen gas, carbon dioxide gas, etc. can be used, and pump former containers etc. A foam discharge type dispenser container can be filled into a non-gas aerosol type foam product.

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。   The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

<成分(B)デキストリン脂肪酸エステルの参考製造例>
以下に本発明に用いる成分(B)のデキストリン脂肪酸エステルの参考製造例を示す。また、下記方法で置換度、構成脂肪酸のmol%、粘度及びタック性を測定した。
<Reference production example of component (B) dextrin fatty acid ester>
Reference production examples of the dextrin fatty acid ester of component (B) used in the present invention are shown below. Further, the degree of substitution, mol% of constituent fatty acids, viscosity and tackiness were measured by the following methods.

(置換度、構成脂肪酸のmol%の測定方法)
参考製造例のデキストリン脂肪酸エステルのIRスペクトルを測定し、アルカリ分解後の脂肪酸量とガスクロマトグラフィーから、置換度と、構成脂肪酸のmol%を求めた。
(Measurement method of substitution degree, mol% of constituent fatty acids)
The IR spectrum of the dextrin fatty acid ester of Reference Production Example was measured, and the degree of substitution and mol% of the constituent fatty acid were determined from the amount of fatty acid after alkali decomposition and gas chromatography.

(粘度の測定方法)
各試料(参考製造例のデキストリン脂肪酸エステル)を5質量%含有する流動パラフィンを100℃で溶解し、室温(25℃)まで冷却する。25℃の恒温槽で24時間保温し、以下の測定機器を用いて粘度を測定した。
なお、流動パラフィンはASTM D445測定方法による40℃の動粘度が8mm2/sのものを使用した。
[測定機器]Yamco DIGITAL VISCOMATE MODEL VM−100A(山一電機社製)
(Measurement method of viscosity)
Liquid paraffin containing 5% by mass of each sample (dextrin fatty acid ester of Reference Production Example) is dissolved at 100 ° C. and cooled to room temperature (25 ° C.). The temperature was kept for 24 hours in a thermostatic bath at 25 ° C., and the viscosity was measured using the following measuring equipment.
In addition, the liquid paraffin used the thing whose kinematic viscosity of 40 degreeC by the ASTM D445 measuring method is 8 mm <2> / s.
[Measurement equipment] Yamaco DIGITAL VISCOMATE MODEL VM-100A (manufactured by Yamaichi Electronics Co., Ltd.)

(タック性の測定方法)
各試料(参考製造例のデキストリン脂肪酸エステル)をIPクリーンLX(軽質流動イソパラフィン)に40%溶解した溶液を、ガラス板に400μm厚のアプリケーターで塗布し、その皮膜を室温24時間乾燥後、70℃で12時間保存後、室温25℃において、乾燥させた皮膜に、以下に示す機器および条件で荷重をかけたときの接触点にかかる荷重変化(最大応力値)をタック性として評価した。
[測定機器]テクスチャーアナライザーTA.XTplus(Stable Micro Systems社製)
[プローブ]1/2 Cyl.Delrin(ポリアセタール樹脂(POM))P/0.5)、直径12.5mm円柱状
[測定条件]Test Speed:0.5mm/sec, Applied Force:100g, Contact Time:10sec
(Tackiness measurement method)
A solution of 40% of each sample (dextrin fatty acid ester of Reference Production Example) dissolved in IP Clean LX (light liquid isoparaffin) was applied to a glass plate with a 400 μm-thick applicator, and the film was dried at room temperature for 24 hours, and then 70 ° C. After being stored for 12 hours, the load change (maximum stress value) applied to the contact point when a load was applied to the dried film at room temperature of 25 ° C. under the following equipment and conditions was evaluated as tackiness.
[Measurement equipment] Texture analyzer TA. XTplus (manufactured by Stable Micro Systems)
[Probe] 1/2 Cyl. Delrin (polyacetal resin (POM)) P / 0.5), cylindrical shape with a diameter of 12.5 mm [Measurement conditions] Test Speed: 0.5 mm / sec, Applied Force: 100 g, Contact Time: 10 sec

[参考製造例1:デキストリンイソステアリン酸(エメリー型)エステル]
平均グルコース重合度30のデキストリン21.41g(0.132mol)をジメチルホルムアミド71g、3−メチルピリジン62g(0.666mol)とからなる混合溶媒に70℃で分散させ、イソステアリン酸クロライド(エメリー型)120g(0.396mol)を30分かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を80℃として5時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質107gを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸60mol%)
なお、エメリー型の出発原料はコグニス社製のEMARSOL873を用いた。本原料の脂肪酸組成は分岐飽和脂肪酸が60mol%、その他の脂肪酸が40mol%(パルミチン酸10mol%を含む)のものを用いた。(以下同様)
置換度は2.2、分岐飽和脂肪酸60mol%、その他の脂肪酸40mol%(内パルミチン酸10mol%)、粘度は0mPa・s、タック性は161gwであった。
[Reference Production Example 1: Dextrin isostearic acid (emery type) ester]
21.41 g (0.132 mol) of dextrin having an average glucose polymerization degree of 30 is dispersed at 70 ° C. in a mixed solvent composed of 71 g of dimethylformamide and 62 g (0.666 mol) of dimethylformamide, and 120 g of isostearic acid chloride (emery type). (0.396 mol) was added dropwise over 30 minutes. After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dispersed in methanol, and the upper layer was removed. The semi-solid content was washed several times with methanol and dried to obtain 107 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 60 mol% when charged)
The emery type starting material used was EMAGSOL873 made by Cognis. The fatty acid composition of this raw material was 60 mol% branched saturated fatty acids and 40 mol% other fatty acids (including 10 mol% palmitic acid). (The same applies hereinafter)
The degree of substitution was 2.2, the branched saturated fatty acid was 60 mol%, the other fatty acid was 40 mol% (internal palmitic acid was 10 mol%), the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 161 gw.

[参考製造例2〜4:デキストリンイソステアリン酸(エメリー型)エステル]
参考製造例1記載の原料・方法に準じ、
参考製造例2は、平均グルコース重合度30のデキストリン0.132molに対し、イソステアリン酸クロライド(エメリー型)を0.172mol用い、デキストリンイソステアリン酸(エメリー型)エステルを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸60mol%)
置換度1.0、分岐飽和脂肪酸60mol%、その他の脂肪酸40mol%(内パルミチン酸10mol%)、粘度は0mPa・s、タック性は35gwであった。
参考製造例3は、平均グルコース重合度30のデキストリン0.132molに対し、イソステアリン酸クロライド(エメリー型)を0.224mol用い、デキストリンイソステアリン酸(エメリー型)エステルを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸60mol%)
置換度1.4、分岐飽和脂肪酸60mol%、その他の脂肪酸40mol%(内パルミチン酸10mol%)、粘度は0mPa・s、タック性は45gwであった。
参考製造例4は平均グルコース重合度30のデキストリン0.132molに対し、イソステアリン酸クロライド(エメリー型)を0.502mol用い、デキストリンイソステアリン酸(エメリー型)エステルを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸60mol%)
置換度2.6、分岐飽和脂肪酸60mol%、その他の脂肪酸40mol%(内パルミチン酸10mol%)、粘度は0mPa・s、タック性は750gwであった。
[Reference Production Examples 2 to 4: Dextrin isostearic acid (emery type) ester]
According to the raw materials and methods described in Reference Production Example 1,
In Reference Production Example 2, 0.172 mol of isostearic acid chloride (emery type) was used per 0.132 mol of dextrin having an average glucose polymerization degree of 30 to obtain dextrin isostearic acid (emery type) ester. (Branch saturated fatty acid 60 mol% when charged)
The degree of substitution was 1.0, the branched saturated fatty acid was 60 mol%, the other fatty acid was 40 mol% (internal palmitic acid was 10 mol%), the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 35 gw.
In Reference Production Example 3, 0.224 mol of isostearic acid chloride (emery type) was used with respect to 0.132 mol of dextrin having an average glucose polymerization degree of 30 to obtain dextrin isostearic acid (emery type) ester. (Branch saturated fatty acid 60 mol% when charged)
The degree of substitution was 1.4, the branched saturated fatty acid was 60 mol%, the other fatty acid was 40 mol% (internal palmitic acid was 10 mol%), the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 45 gw.
In Reference Production Example 4, 0.502 mol of isostearic acid chloride (emery type) was used per 0.132 mol of dextrin having an average glucose polymerization degree of 30 to obtain dextrin isostearic acid (emery type) ester. (Branch saturated fatty acid 60 mol% when charged)
The degree of substitution was 2.6, the branched saturated fatty acid was 60 mol%, the other fatty acid was 40 mol% (internal palmitic acid was 10 mol%), the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 750 gw.

[参考製造例5:デキストリンイソステアリン酸エステル]
イソステアリン酸クロライド(エメリー型)の代わりにイソステアリン酸クロライド(ガーベット反応型)を用いた以外は参考製造例1と同様に作成し、淡黄色の樹脂状物質80gを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸100mol%)
なお、ガーベット反応型の出発原料は日産化学工業社製のファインオキソコール イソステアリン酸−Nを用いた。
置換度は1.8、イソステアリン酸100mol%、粘度は0mPa・s、タック性は173gwであった。
[Reference Production Example 5: Dextrin isostearate]
It was prepared in the same manner as in Reference Production Example 1 except that isostearic acid chloride (gerbet reaction type) was used instead of isostearic acid chloride (emery type) to obtain 80 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 100 mol% when charged)
Note that fine oxochol isostearic acid-N manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. was used as a gerbet reaction type starting material.
The degree of substitution was 1.8, isostearic acid 100 mol%, the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 173 gw.

[参考製造例6:デキストリンイソステアリン酸エステル]
イソステアリン酸クロライド(エメリー型)の代わりにイソステアリン酸クロライド(アルドール縮合型)を用いた以外は参考製造例1と同様に作成し、淡黄色の樹脂状物質60gを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸100mol%)
なお、アルドール縮合型の出発原料は日産化学工業社製のファインオキソコール イソステアリン酸を用いた。
置換度は1.2、イソステアリン酸100mol%、粘度は0mPa・s、タック性は61gwであった。
[Reference Production Example 6: Dextrin isostearate]
It was prepared in the same manner as in Reference Production Example 1 except that isostearic acid chloride (aldol condensation type) was used instead of isostearic acid chloride (emery type) to obtain 60 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 100 mol% when charged)
Note that fine oxochol isostearic acid manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. was used as the starting material for the aldol condensation type.
The degree of substitution was 1.2, the isostearic acid was 100 mol%, the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 61 gw.

[参考製造例7:デキストリンイソアラキン酸/パルミチン酸エステル]
平均グルコース重合度150のデキストリン51.28gをジメチルホルムアミド150g、ピリジン60gとからなる混合溶媒に70℃で分散させ、イソアラキン酸クロライド132gとパルミチン酸クロライド12gの混合物を30分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を80℃として5時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質145gを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸90mol%)
置換度は1.1、イソアラキン酸85mol%、パルミチン酸15mol%、粘度は0mPa・s、タック性は45gwであった。
[Reference Production Example 7: dextrin isoarachidic acid / palmitic acid ester]
Dextrin (51.28 g) having an average glucose polymerization degree of 150 was dispersed in a mixed solvent consisting of 150 g of dimethylformamide and 60 g of pyridine at 70 ° C., and a mixture of 132 g of isoarachidic acid chloride and 12 g of palmitic acid chloride was added dropwise over 30 minutes. After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dispersed in methanol, and the upper layer was removed. The semi-solid content was washed several times with methanol and dried to obtain 145 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 90mol% at the time of preparation)
The degree of substitution was 1.1, isoarachidic acid 85 mol%, palmitic acid 15 mol%, viscosity was 0 mPa · s, and tackiness was 45 gw.

[参考製造例8:デキストリンイソ酪酸/カプリン酸エステル]
平均グルコース重合度5のデキストリン34.19gを3−メチルピリジン215gに70℃で分散させ、イソ酪酸クロライド50g及びカプリン酸クロライド60gの混合物を30分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を80℃として5時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をエタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質98gを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸60mol%)
置換度は2.9、イソ酪酸63mol%、カプリン酸37mol%、粘度は0mPa・s、タック性は255gwであった。
[Reference Production Example 8: dextrin isobutyric acid / capric acid ester]
34.19 g of dextrin having an average glucose polymerization degree of 5 was dispersed in 215 g of 3-methylpyridine at 70 ° C., and a mixture of 50 g of isobutyric acid chloride and 60 g of capric acid chloride was added dropwise over 30 minutes. After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dispersed in methanol, and the upper layer was removed. The semi-solid content was washed several times with ethanol and dried to obtain 98 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 60 mol% when charged)
The degree of substitution was 2.9, isobutyric acid 63 mol%, capric acid 37 mol%, viscosity was 0 mPa · s, and tackiness was 255 gw.

[参考製造例9:デキストリンイソパルミチン酸エステル]
平均グルコース重合度100のデキストリン23.62gをジメチルホルムアミド71g、3−メチルピリジン62gとからなる混合溶媒に70℃で分散させ、イソパルミチン酸クロライド100gを30分間滴下した。滴下終了後、反応温度を80℃として5時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質90gを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸100mol%)
置換度は2.0、イソパルミチン酸100mol%、粘度は0mPa・s、タック性は204gwであった。
[Reference Production Example 9: Dextrin Isopalmitate]
Dextrin (23.62 g) having an average glucose polymerization degree of 100 was dispersed in a mixed solvent consisting of 71 g of dimethylformamide and 62 g of 3-methylpyridine at 70 ° C., and 100 g of isopalmitic acid chloride was added dropwise for 30 minutes. After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dispersed in methanol, and the upper layer was removed. The semi-solid content was washed several times with methanol and dried to obtain 90 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 100 mol% when charged)
The degree of substitution was 2.0, isopalmitic acid 100 mol%, the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 204 gw.

[参考製造例10:デキストリンイソノナン酸/ステアリン酸エステル]
平均グルコース重合度20のデキストリン36.34gをジメチルホルムアミド120g、3−メチルピリジン62gとからなる混合溶媒に70℃で分散させ、イソノナン酸クロライド41g及びステアリン酸クロライド58gの混合物を30分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を80℃として5時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質95gを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸55mol%)
置換度は1.6、イソノナン酸51mol%、ステアリン酸49mol%、粘度は0mPa・s、タック性は64gwであった。
[Reference Production Example 10: Dextrin isononanoic acid / stearic acid ester]
36.34 g of dextrin with an average glucose polymerization degree of 20 was dispersed at 70 ° C. in a mixed solvent consisting of 120 g of dimethylformamide and 62 g of 3-methylpyridine, and a mixture of 41 g of isononanoic acid chloride and 58 g of stearic acid chloride was added dropwise over 30 minutes. . After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dispersed in methanol, and the upper layer was removed. The semi-solid content was washed several times with methanol and dried to obtain 95 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 55 mol% when charged)
The degree of substitution was 1.6, 51 mol% isononanoic acid, 49 mol% stearic acid, the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 64 gw.

[参考製造例11:デキストリン2−エチルヘキサン酸/ベヘン酸エステル]
平均グルコース重合度20のデキストリン54.56gをジメチルホルムアミド150g、3−メチルピリジン130gとからなる混合溶媒に70℃で分散させ、2−エチルヘキサン酸クロライド147g、次いでベヘン酸クロライド36gを計30分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を80℃として5時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質95gを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸90mol%)
置換度は2.3、2−エチルヘキサン酸95mol%、ベヘン酸5mol%、粘度は0mPa・s、タック性は138gwであった。
[Reference Production Example 11: Dextrin 2-ethylhexanoic acid / behenic acid ester]
54.56 g of dextrin having an average glucose polymerization degree of 20 is dispersed at 70 ° C. in a mixed solvent consisting of 150 g of dimethylformamide and 130 g of 3-methylpyridine, and 147 g of 2-ethylhexanoic acid chloride and then 36 g of behenic acid chloride are added over 30 minutes. And dripped. After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dispersed in methanol, and the upper layer was removed. The semi-solid content was washed several times with methanol and dried to obtain 95 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 90mol% at the time of preparation)
The degree of substitution was 2.3, 2-ethylhexanoic acid 95 mol%, behenic acid 5 mol%, the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 138 gw.

[参考製造例12:デキストリンイソパルミチン酸/酢酸エステル]
平均グルコース重合度20のデキストリン22.56gをジメチルホルムアミド71g、3−メチルピリジン70gとからなる混合溶媒に70℃で分散させ、イソパルミチン酸クロライド110g及び無水酢酸10gの混合物を30分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を80℃として5時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質96gを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸80mol%)
置換度は2.8、イソパルミチン酸79mol%、酢酸21mol%、粘度は0mPa・s、タック性は430gwであった。
[Reference Production Example 12: dextrin isopalmitic acid / acetate]
22.56 g of dextrin having an average glucose polymerization degree of 20 was dispersed at 70 ° C. in a mixed solvent composed of 71 g of dimethylformamide and 70 g of 3-methylpyridine, and a mixture of 110 g of isopalmitic acid chloride and 10 g of acetic anhydride was added dropwise over 30 minutes. . After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dispersed in methanol, and the upper layer was removed. The semi-solid content was washed several times with methanol and dried to obtain 96 g of a pale yellow resinous material. (Branch saturated fatty acid 80mol% at the time of preparation)
The degree of substitution was 2.8, 79 mol% of isopalmitic acid, 21 mol% of acetic acid, the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 430 gw.

[参考製造例13:デキストリンイソステアリン酸(エメリー型)/オレイン酸エステル] 平均グルコース重合度40のデキストリン19.99gをジメチルホルムアミド71g、3−メチルピリジン62gとからなる混合溶媒に70℃で分散させ、イソステアリン酸クロライド(エメリー型)108gとオレイン酸クロライド12gの混合物を30分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を80℃として5時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質88gを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸54mol%)
置換度は2.2、分岐飽和脂肪酸54mol%、その他の脂肪酸46mol%(内オレイン酸10mol%)、粘度は0mPa・s、タック性は350gwであった。
[Reference Production Example 13: Dextrin isostearic acid (emery type) / oleic acid ester] 19.9 g of dextrin having an average glucose polymerization degree of 40 was dispersed in a mixed solvent composed of 71 g of dimethylformamide and 62 g of 3-methylpyridine at 70 ° C. A mixture of 108 g of isostearic acid chloride (emery type) and 12 g of oleic acid chloride was added dropwise over 30 minutes. After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dispersed in methanol, and the upper layer was removed. The semi-solid content was washed several times with methanol and dried to obtain 88 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 54mol% at the time of preparation)
The degree of substitution was 2.2, the branched saturated fatty acid was 54 mol%, the other fatty acid was 46 mol% (internal oleic acid was 10 mol%), the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 350 gw.

実施例1:本発明品1〜12及び比較品1〜5:ヘアシャンプー
表1および表2に示す組成及び下記製造方法によりヘアシャンプーを調製し、洗髪時、洗い流し中及びタオルドライ後等の毛髪の感触について、以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定し、結果を表1及び表2に併せて示した。
Example 1: Products 1 to 12 of the present invention and Comparative products 1 to 5: Hair shampoo Hair shampoo was prepared by the composition shown in Tables 1 and 2 and the following production method, and the hair was washed, washed off and after towel drying. The touch was evaluated by the following evaluation methods and criteria, and the results are shown in Table 1 and Table 2.

(注1)SoftCAT SX−1300H(ダウ・ケミカル社製)
(注2)カチナールHC−200(東邦化学工業社製)
(注3)アミゼット1PC(川研ファインケミカル社製)
(注4)レオパールKL2(千葉製粉社製)
(Note 1) SoftCAT SX-1300H (manufactured by Dow Chemical Company)
(Note 2) Kachinal HC-200 (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
(Note 3) Amidette 1PC (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.)
(Note 4) Leo Pearl KL2 (Chiba Flour Mills)

表1−(製造方法)
A:成分1〜7を均一に混合溶解する。
B:成分8〜11を均一に混合溶解する。
C:AにBを添加して均一に混合する。
D:Cに成分12〜16を添加混合し、容器に充填してヘアシャンプーを得た。
Table 1-(Production method)
A: Components 1 to 7 are mixed and dissolved uniformly.
B: Components 8 to 11 are mixed and dissolved uniformly.
C: B is added to A and mixed uniformly.
D: Components 12 to 16 were added to C and mixed, and filled into a container to obtain a hair shampoo.

(注5)GENAPOL DEL(クラリアントジャパン社製)
(注6)Mファインオイル ISG−20T(ミヨシ油脂社製)
(Note 5) GENAPOL DEL (manufactured by Clariant Japan)
(Note 6) M fine oil ISG-20T (manufactured by Miyoshi Oil & Fats Co., Ltd.)

表2−(製造方法)
A:成分1〜7を均一に混合溶解する。
B:成分8〜10を均一に混合溶解する。
C:AにBを添加して均一に混合する。
D:Cに成分11〜16を添加混合し、容器に充填してヘアシャンプーを得た。
Table 2- (Production method)
A: Components 1 to 7 are mixed and dissolved uniformly.
B: Components 8 to 10 are mixed and dissolved uniformly.
C: B is added to A and mixed uniformly.
D: Components 11 to 16 were added to C and mixed, and filled into a container to obtain a hair shampoo.

(評価方法)
化粧品評価専門パネル10名に、本発明品1〜12及び比較品1〜5のヘアシャンプーを実際に使用してもらい、洗髪時の「指通りの良さ」、タオルドライ後の毛髪の感触「ふんわり感」、「しっとり感」及び相対湿度約75%に調整した環境試験室にて3時間経過後の「ボリューム感」の各項目について、以下の評価基準1に従って5段階評価してもらった。その後、全パネルの評点の平均点を以下の判定基準1に従って判定した。
<評価基準1>
[評価結果] :[評点]
非常に良好 : 5点
良好 : 4点
普通 : 3点
やや不良 : 2点
不良 : 1点
<判定基準1>
[評点の平均点] :[判定]
4.0以上 : ◎
3.5以上4.0未満 : ○
2.0以上3.5未満 : △
2.0未満 : ×
(Evaluation method)
Have 10 panelists specializing in cosmetics actually use the hair shampoos of the present invention products 1-12 and comparative products 1-5, "goodness of fingers" when washing hair, feel of hair after towel drying "soft Each item of “feel”, “moist feeling” and “volume feeling” after 3 hours in an environmental test room adjusted to a relative humidity of about 75% was evaluated according to the following evaluation criteria 1. Thereafter, the average score of all panels was determined according to the following criteria 1.
<Evaluation criteria 1>
[Evaluation Result]: [Score]
Very good: 5 points good: 4 points Normal: 3 points Somewhat bad: 2 points bad: 1 point <Criteria 1>
[Average score]: [Judgment]
4.0 or higher: ◎
3.5 or more and less than 4.0: ○
2.0 or more and less than 3.5: △
Less than 2.0: ×

表1及び表2の結果から明らかなように、本発明品1〜12のヘアシャンプーは、洗髪時の「指通りの良さ」、タオルドライ後の毛髪の感触「ふんわり感」、「しっとり感」、高湿度下3時間経過時の「ボリューム感」の各項目の全ての項目において極めて良好な結果を示し、優れた品質を有するヘアシャンプーであることが立証された。
一方、成分(B)を配合しなかった比較品1では、洗髪時の指通りの良さ、ドライ後のしっとり感に満足できるものではなく、成分(B)のデキストリン脂肪酸エステルの代わりに、従来よりゲル化剤として用いられている比較品2のパルミチン酸デキストリンを使用したものは、洗髪時の指通りの良さやタオルドライ後のしっとり感に劣るものであった。また、成分(C)を配合しなかった比較品4においては、洗髪時の指通りの良さ、ドライ後のふんわり感、3時間経過後のボリューム感に劣るものであり、成分(C)のポリクオタニウム−67の代わりにポリクオタニウム−10(塩化O−〔2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース)を含有した比較品5はドライ後のふんわり感、3時間経過後のボリューム感において良好な結果が得られなかった。
As is apparent from the results of Tables 1 and 2, the hair shampoos of the present invention products 1 to 12 are “good for fingering” at the time of washing the hair, feel of the hair after towel drying “soft”, “moist” The hair shampoo having excellent quality was demonstrated in all the items of the “volume feeling” when 3 hours passed under high humidity.
On the other hand, Comparative Product 1 in which component (B) was not blended was not satisfactory in fingering at the time of hair washing and moist feeling after drying, and instead of the dextrin fatty acid ester of component (B), The comparative product 2 using dextrin palmitate, which is used as a gelling agent, was inferior to the goodness of fingers when washing hair and the moist feeling after towel drying. Moreover, in the comparative product 4 which did not mix | blend component (C), it is inferior to the goodness of a finger at the time of hair washing, the soft feeling after drying, and the volume feeling after 3 hours, and the polyquaternium of component (C) Comparative product 5 containing polyquaternium-10 (O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethylcellulose) in place of -67 is soft after drying and has a volume after 3 hours. Good results were not obtained.

実施例2:ヘアクレンジングシャンプー
(成分) (%)
1.精製水 残部
2.クエン酸 0.5
3.塩化ナトリウム 1
4.グリセリン 3
5.キサンタンガム 0.2
6.N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸
トリエタノールアミン(注7) 11
7.ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム(注8) 10
8.2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン(注9) 3
9.ポリクオタニウム−67(注10) 0.1
10.トリイソステアリン酸PEG−20グリセリル(注6) 1
11.デキストリン脂肪酸エステル(参考製造例3) 0.1
12.オレイン酸フィトステリル 0.02
13.N−ラウロイル−L−グルタミン酸 ジ(2−オクチルドデシル) 0.02
14.サフラワー油 0.02
15.L−メントール 0.2
16.DL−カンファー 0.2
17.エデト酸二ナトリウム 0.1
18.フェノキシエタノール 0.5
19.ヒアルロン酸ヒドロキシプロピルトリモニウム 0.2
20.香料 0.1

(注7)アミノサーファクト ACMT−L(旭化成ケミカルズ社製)(N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸トリエタノールアミンの30%水溶液。処方中の含有量は化合物純分の量を示す。)
(注8)ニッコールCMT−30(日光ケミカルズ社製)(ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウムの38%水溶液。処方中の含有量は化合物純分の量を示す。)
(注9)REWOTERIC AMC(EVONIC GOLDSCHMIDT GMBH社製)(2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインの32.5%水溶液。処方中の含有量は化合物純分の量を示す。)
(注10)SoftCAT SX−400H(ダウ・ケミカル社製)
Example 2: Hair Cleansing Shampoo (Ingredient) (%)
1. 1. Purified water balance Citric acid 0.5
3. Sodium chloride 1
4). Glycerin 3
5. Xanthan gum 0.2
6). N-coconut oil fatty acyl-L-glutamic acid triethanolamine (Note 7) 11
7). Palm oil fatty acid sodium methyl taurine (Note 8) 10
8.2 2-Alkyl-N-carboxymethyl-N-
Hydroxyethyl imidazolinium betaine (Note 9) 3
9. Polyquaternium-67 (Note 10) 0.1
10. PEG-20 glyceryl triisostearate (Note 6) 1
11. Dextrin fatty acid ester (Reference Production Example 3) 0.1
12 Phytosteryl oleate 0.02
13. N-lauroyl-L-glutamic acid di (2-octyldodecyl) 0.02
14 Safflower oil 0.02
15. L-Menthol 0.2
16. DL-Camphor 0.2
17. Edetate disodium 0.1
18. Phenoxyethanol 0.5
19. Hydroxypropyltrimonium hyaluronate 0.2
20. Fragrance 0.1

(Note 7) Amino Surfact ACMT-L (manufactured by Asahi Kasei Chemicals) (N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid triethanolamine in 30% aqueous solution. Content in the formulation indicates the amount of pure compound)
(Note 8) Nikkor CMT-30 (manufactured by Nikko Chemicals) (38% aqueous solution of palm oil fatty acid methyl taurine sodium. Content in the formulation indicates the amount of pure compound)
(Note 9) REWOTERIC AMC (manufactured by EVONIC GOLDSCHMIDT GMBH) (2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine 32.5% aqueous solution. The content in the formulation is the amount of pure compound) Show.)
(Note 10) SoftCAT SX-400H (manufactured by Dow Chemical Company)

(製造方法)
A:成分1〜9を80℃にて均一混合する。
B:Aに成分10〜18を加え均一に混合する。
C:冷却後、Bに成分19、20を添加混合しヘアクレンジングシャンプーを得た。
(Production method)
A: Components 1 to 9 are uniformly mixed at 80 ° C.
B: Components 10 to 18 are added to A and mixed uniformly.
C: After cooling, components 19 and 20 were added to B and mixed to obtain a hair cleansing shampoo.

以上のようにして得られた実施例2のヘアクレンジングシャンプーは、洗髪時の指通りの良さ、タオルドライ後の毛髪のふんわり感、しっとり感及び3時間経過後のボリューム感の何れの項目においても良好な結果を示し、優れた品質を有するものであった。
The hair cleansing shampoo of Example 2 obtained as described above was excellent in fingering at the time of shampooing, softness of hair after towel drying, moistness, and volume after 3 hours. It showed good results and had excellent quality.

Claims (9)

次の成分(A)、(B)及び(C)、
(A)洗浄性界面活性剤
(B)デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が3〜150であり、脂肪酸が炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸の1種又は2種以上を全脂肪酸に対して50mol%より多く100mol%以下、及び、炭素数2〜22の直鎖飽和脂肪酸、炭素数6〜30の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸及び炭素数6〜30の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる1種又は2種以上を全脂肪酸に対して0mol%以上50mol%未満を含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が1.0〜3.0であるデキストリン脂肪酸エステル
(C)カチオン性疎水性基及びトリメチルアンモニウム含有基を有するカチオン性セルロース誘導体
を含有することを特徴とするシャンプー組成物。
The following components (A), (B) and (C),
(A) Detergent surfactant (B) An esterified product of dextrin and fatty acid, wherein dextrin has an average polymerization degree of glucose of 3 to 150, and fatty acid is a kind of branched saturated fatty acid having 4 to 26 carbon atoms Or more than 50 mol% with respect to all fatty acids and 100 mol% or less, and C2-C22 linear saturated fatty acid, C6-C30 linear or branched unsaturated fatty acid, and C6-C 1 type or 2 types or more selected from the group consisting of 30 cyclic saturated or unsaturated fatty acids contain 0 mol% or more and less than 50 mol% with respect to the total fatty acids, and the degree of substitution of fatty acids per glucose unit is 1.0 to A dextrin fatty acid ester (C) having a cationic hydrophobic group having a cationic hydrophobic group and a trimethylammonium-containing group, which is 3.0, Yanpu composition.
成分(B)のデキストリン脂肪酸エステルを構成する分岐飽和脂肪酸が、炭素数12〜22の分岐飽和脂肪酸から選ばれる1種又は2種以上であることを特徴とする請求項1記載のシャンプー組成物。   The shampoo composition according to claim 1, wherein the branched saturated fatty acid constituting the dextrin fatty acid ester of component (B) is one or more selected from branched saturated fatty acids having 12 to 22 carbon atoms. 成分(B)のデキストリン脂肪酸エステルが、ASTM D445測定方法による40℃における動粘度が8mm/sである流動パラフィンをゲル化しないことを特徴とする請求項1または2に記載のシャンプー組成物。 3. The shampoo composition according to claim 1, wherein the dextrin fatty acid ester of component (B) does not gel liquid paraffin having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 8 mm 2 / s according to ASTM D445 measurement method. 成分(B)のデキストリン脂肪酸エステルが、次の測定方法により得られる最大応力値が30〜1,000gwの範囲内にあるデキストリン脂肪酸エステルである請求項1ないし請求項3の何れかの項に記載のシャンプー組成物。
(測定方法)デキストリン脂肪酸エステルを40質量%含有する軽質流動イソパラフィン溶液をガラス板に400μm厚のアプリケーターで成膜し、乾燥させた皮膜に、テクスチャーアナライザーを用いて100gwの荷重をかけ、10秒保持後に0.5mm/秒で離したときの接触点にかかる荷重変化(最大応力値)を測定する。
The dextrin fatty acid ester of component (B) is a dextrin fatty acid ester having a maximum stress value obtained by the following measurement method in the range of 30 to 1,000 gw. Shampoo composition.
(Measurement method) A light fluid isoparaffin solution containing 40% by mass of a dextrin fatty acid ester is formed on a glass plate with a 400 μm-thick applicator, and the dried film is subjected to a load of 100 gw using a texture analyzer and held for 10 seconds. The load change (maximum stress value) applied to the contact point when it is later separated at 0.5 mm / second is measured.
成分(C)におけるカチオン性疎水性基が、炭素数8〜24のアルキル基を有するアルキルジメチルアンモニウム含有基である請求項1ないし請求項4の何れかの項に記載のシャンプー組成物。   The shampoo composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the cationic hydrophobic group in the component (C) is an alkyldimethylammonium-containing group having an alkyl group having 8 to 24 carbon atoms. 成分(C)におけるカチオン性疎水性基が、ラウリルジメチルアンモニウム含有基である請求項1ないし請求項5の何れかの項に記載のシャンプー組成物。   The shampoo composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the cationic hydrophobic group in the component (C) is a lauryldimethylammonium-containing group. 成分(C)がポリクオタニウム−67である請求項1ないし請求項6の何れかの項に記載のシャンプー組成物。   The shampoo composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the component (C) is polyquaternium-67. さらに、成分(D)分子内にアミド基、ポリオキシアルキレン基及びソルビタン基からからなる群から選ばれる1種又は2種以上の官能基を有し、かつ、IOB値が0.4以上1.4以下のノニオン性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項1ないし請求項7の何れかの項に記載のシャンプー組成物。   Furthermore, the component (D) molecule has one or more functional groups selected from the group consisting of an amide group, a polyoxyalkylene group and a sorbitan group, and an IOB value of 0.4 or more. The shampoo composition according to any one of claims 1 to 7, comprising 4 or less nonionic surfactant. 成分(D)が、ポリオキシプロピレン(1)ヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド、ラウリン酸ジエチレングリコール、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン(20)グリセリル又はこれらの組み合わせから選ばれる1種又は2種以上である請求項8記載のシャンプー組成物。   The component (D) is one or more selected from polyoxypropylene (1) coconut oil fatty acid monoisopropanolamide, diethylene glycol laurate, polyoxyethylene (20) glyceryl triisostearate, or a combination thereof. The shampoo composition according to 8.
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