JP2017061590A - Coating composition, sheet having coating layer and method for producing the same - Google Patents

Coating composition, sheet having coating layer and method for producing the same Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composition capable of forming a coating layer having tack-free property without impairing the texture of a sheet substrate.SOLUTION: There is provided a composition for forming a coating layer having tack-free property on a sheet substrate, wherein the composition comprises an acrylic resin having a glass transition temperature of -20°C to -55°C and/or an urethane resin and thermally expandable microcapsules, the ratio of the thermally expandable microcapsules to a solid content in the composition is 1.3 to 5 wt.% and the thermally expandable microcapsules preferably have an average particle diameter of 5 to 25 μm.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、布帛やプラスチックフィルム等のシート基材にコーティング層を形成するための組成物、および、前記組成物からなるコーティング層を有するシート並びにその製造方法に関する。   The present invention relates to a composition for forming a coating layer on a sheet substrate such as a fabric or a plastic film, a sheet having a coating layer comprising the composition, and a method for producing the sheet.

従来から、布帛等のシート基材に、難燃性を付与したり、縫い目の強度を保持したり、組織を固めて繊維のほつれを防止する等の目的で、シート基材のバックコーティング加工が行われている。   Conventionally, a back coating process for a sheet substrate has been performed for the purpose of imparting flame retardancy to a sheet substrate such as a fabric, maintaining the strength of a seam, and hardening a structure to prevent fraying of fibers. Has been done.

前記コーティング加工用の組成物は、液状の樹脂組成物であり、ベース樹脂と溶剤に加えて、増粘剤や難燃剤等の添加剤を含む組成物が使用されている。   The coating processing composition is a liquid resin composition, and a composition containing additives such as a thickener and a flame retardant in addition to a base resin and a solvent is used.

バックコーティング加工されたシートは、ロール状に巻いて輸送、保管されるのが一般的であるが、コーティング層によるタック(付着性・粘着性)が生じやすいため、ロールの開反時にシートとシートが付着し、剥がすのに手間がかかるという問題がある。同様に、前記シートを10〜20枚重ねて裁断する場合にも、タックがあると、各シートを剥がすのに非常に手間がかかるという問題がある。   Sheets that have been back-coated are generally rolled and transported and stored, but because the coating layer is prone to tack (adhesion / adhesiveness), the sheets and sheets are opened when the roll is opened. There is a problem that it takes time and effort to peel off. Similarly, even when 10 to 20 sheets are stacked and cut, if there is a tack, there is a problem that it takes much time to peel off each sheet.

タックを軽減する方法として、コーティング用組成物にフィラー(例えば、水酸化アルミニウムや炭酸カルシウム等の無機フィラー)を添加する方法が考えられるが、このようなフィラーを添加すると、コーティング層が硬く且つ重くなるため、シートの風合いが悪化するという問題がある。風合いを柔らかくするためには、ガラス転移点の低い樹脂を使用するのが効果的であるが、ガラス転移点の低い樹脂を使用すると、タックが大きくなりやすいという問題がある。
そのため、シート基材の風合いを損なわずに、タックフリー性を有するコーティング層を形成することは難しいという問題があった。
As a method for reducing tack, a method of adding a filler (for example, an inorganic filler such as aluminum hydroxide or calcium carbonate) to the coating composition can be considered, but when such a filler is added, the coating layer becomes hard and heavy. Therefore, there is a problem that the texture of the sheet is deteriorated. In order to soften the texture, it is effective to use a resin having a low glass transition point. However, when a resin having a low glass transition point is used, there is a problem that tack tends to increase.
Therefore, there is a problem that it is difficult to form a coating layer having tack-free properties without impairing the texture of the sheet base material.

従来から、繊維布帛基材に滑り止め目的で特殊な樹脂層を設ける発明は多数なされており(例えば、特許文献1)、また、積層体のカールの発生を防止するといった目的のために特殊な樹脂層を設ける発明もあるが(特許文献2)、シート基材の強度を高めたり、シート基材に難燃性等を付与するためのコーティング層のタックを防止する技術は十分に開発されていない。   Conventionally, there have been many inventions in which a special resin layer is provided on a fiber fabric substrate for the purpose of preventing slippage (for example, Patent Document 1), and for the purpose of preventing the occurrence of curling of a laminate. Although there is an invention that provides a resin layer (Patent Document 2), a technique for increasing the strength of the sheet base material or preventing tackiness of the coating layer for imparting flame retardancy to the sheet base material has been sufficiently developed. Absent.

特開2002−13080号公報JP 2002-13080 A 特開2003−285383号公報JP 2003-285383 A

したがって、本発明は、シート基材の風合いを損なわず、タックフリー性を有するコーティング層を形成できるコーティング用組成物、および、シート基材の片面に当該組成物からなるコーティング層が形成されてなるシートを提供することを課題とする。   Therefore, the present invention is a coating composition capable of forming a coating layer having tack-free properties without impairing the texture of the sheet substrate, and a coating layer comprising the composition formed on one side of the sheet substrate. It is an object to provide a sheet.

本発明者らは、前記課題を解決するために検討を重ねた結果、特定の範囲のガラス転移点を有する樹脂と、熱膨張性マイクロカプセルを所定の割合で混合した組成物を用いて、シート基材をコーティング加工することにより、コーティング層のタックを抑制し、且つ、風合いの柔らかいシートを得ることに成功し、本発明を完成した。   As a result of repeated studies to solve the above problems, the present inventors have used a composition in which a resin having a glass transition point in a specific range and a thermally expandable microcapsule are mixed at a predetermined ratio, and a sheet. By coating the base material, the tack of the coating layer was suppressed and a sheet having a soft texture was successfully obtained, thereby completing the present invention.

本発明の組成物は、シート基材にタックフリー性を有するコーティング層を形成するための組成物であって、
ガラス転移点が−20℃〜−55℃のアクリル系樹脂及び/又はウレタン系樹脂と、熱膨張性マイクロカプセルを含むこと、
組成物中の固形分に対する前記熱膨張性マイクロカプセルの割合が1.3〜5重量%であることを特徴とする。
The composition of the present invention is a composition for forming a coating layer having tack-free properties on a sheet substrate,
An acrylic resin and / or urethane resin having a glass transition point of −20 ° C. to −55 ° C. and a thermally expandable microcapsule,
The ratio of the thermally expandable microcapsule to the solid content in the composition is 1.3 to 5% by weight.

前記熱膨張性マイクロカプセルの平均粒子径は、5〜25μmであることが好ましい。   The average particle diameter of the thermally expandable microcapsule is preferably 5 to 25 μm.

また、前記コーティング用組成物はさらに難燃剤を含み、組成物中の固形分に対する前記樹脂の割合が30〜50重量%であり、前記難燃剤の割合が45〜65重量%であることが好ましい。   The coating composition further includes a flame retardant, and the ratio of the resin to the solid content in the composition is preferably 30 to 50% by weight, and the ratio of the flame retardant is preferably 45 to 65% by weight. .

また、本発明は、前記コーティング用組成物を用いて、タックフリー性を有するコーティング層を備えたシートを製造する方法に関し、
シート基材の片面に前記コーティング用組成物を10〜30μmの厚みで塗布する工程、
コーティング層が形成されたシート基材を加熱処理して、前記組成物中に含まれる熱膨張性マイクロカプセルを膨張させて前記コーティング層の表面から突出させる工程
を含むことを特徴とする。
The present invention also relates to a method for producing a sheet having a tack-free coating layer using the coating composition,
Applying the coating composition to a thickness of 10 to 30 μm on one side of a sheet substrate;
The method includes a step of heat-treating the sheet base material on which the coating layer is formed to expand the thermally expandable microcapsules contained in the composition so as to protrude from the surface of the coating layer.

前記シート基材は厚み0.2〜3.0mmの布帛であることが好ましい。   The sheet base material is preferably a fabric having a thickness of 0.2 to 3.0 mm.

また本発明は、シート基材の片面に、タックフリー性を有するコーティング層が形成されてなるシートに関し、
前記コーティング層が、ガラス転移点が−20℃〜−55℃のアクリル系樹脂及び/又はウレタン系樹脂と、熱膨張性マイクロカプセルを含むこと、
前記コーティング層を構成する固形分に対する前記熱膨張性マイクロカプセルの割合が1.3〜5重量%であり、前記熱膨張性マイクロカプセルがコーティング層の表面から突出して凹凸を形成していることを特徴とする。
The present invention also relates to a sheet in which a coating layer having tack-free properties is formed on one side of a sheet substrate.
The coating layer contains an acrylic resin and / or urethane resin having a glass transition point of −20 ° C. to −55 ° C., and a thermally expandable microcapsule,
The ratio of the thermally expandable microcapsule to the solid content constituting the coating layer is 1.3 to 5% by weight, and the thermally expandable microcapsule protrudes from the surface of the coating layer to form irregularities. Features.

本発明に係るコーティング用組成物により形成されるコーティング層は、ガラス転移点が−20℃〜−55℃の範囲にある樹脂を含むため柔らかい風合いを有する。また、前記樹脂が、アクリル系樹脂およびウレタン系樹脂から選択されるため、柔らかいコーティグ層を維持することができ、ファブリック用途に適している。さらに、シート基材にコーティング用組成物を塗布した後、シートを加熱処理することにより、前記組成物中の熱膨張性マイクロカプセルが膨張するため、コーティング層の表面に凹凸を生じさせることができる。このため、コーティング層とその上に置かれる物質との接触面積が減ることにより、タック抑制効果が得られる。   The coating layer formed by the coating composition according to the present invention has a soft texture because it contains a resin having a glass transition point in the range of -20 ° C to -55 ° C. Further, since the resin is selected from acrylic resin and urethane resin, a soft coating layer can be maintained, which is suitable for fabric use. Furthermore, after the coating composition is applied to the sheet base material, the sheet is heat-treated, whereby the thermally expandable microcapsules in the composition expand, so that the surface of the coating layer can be uneven. . For this reason, a tack suppression effect is acquired by reducing the contact area of a coating layer and the substance put on it.

図1は、本発明のコーティング用組成物によるコーティング層が形成されたプラスチックシートの断面の低真空走査型電子顕微鏡(低真空SEM)写真である。FIG. 1 is a low-vacuum scanning electron microscope (low-vacuum SEM) photograph of a cross section of a plastic sheet on which a coating layer is formed by the coating composition of the present invention.

本発明のコーティング用組成物は、薄いシート基材のバックコーティング用組成物として特に適切である。厚みの薄いシート基材は、バックコーティング加工によりその風合いが悪化しやすいが、本発明のコーティング用組成物は、このような薄いシート基材に対しても、その柔らかい風合いを損なわないコーティング層を形成することができる。   The coating composition of the present invention is particularly suitable as a back coating composition for thin sheet substrates. Although the texture of a thin sheet base material is likely to deteriorate due to the back coating process, the coating composition of the present invention has a coating layer that does not impair the soft texture on such a thin sheet base material. Can be formed.

前記シート基材の例として、布帛(例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維のような合成繊維からなる、または、綿、ウール等の天然繊維からなる織物や編物等のファブリック)や、ポリエチレンやポリプロピレン等の合成樹脂からなるプラスチックシートが挙げられる。布帛の場合、好ましい厚みは0.2〜3.0mmであり、より好ましい厚みは0.3〜1.5mmであり、特に好ましい厚みは0.4〜1.2mmである。プラスチックシートの場合、好ましい厚みは10〜30μmである。
特に好ましいシート基材は、ポリエステル繊維からなる厚み0.3〜1.5mm(目付150〜350g/m2)、特に厚み0.4〜1.2mm(目付200〜300g/m2)の布帛である。
Examples of the sheet base material include fabrics (for example, fabrics such as woven fabrics and knitted fabrics made of synthetic fibers such as polyester fibers and nylon fibers, or natural fibers such as cotton and wool), polyethylene, polypropylene, and the like. A plastic sheet made of a synthetic resin can be mentioned. In the case of a fabric, a preferable thickness is 0.2 to 3.0 mm, a more preferable thickness is 0.3 to 1.5 mm, and a particularly preferable thickness is 0.4 to 1.2 mm. In the case of a plastic sheet, a preferable thickness is 10 to 30 μm.
A particularly preferable sheet base material is a cloth made of polyester fiber having a thickness of 0.3 to 1.5 mm (weight per unit area: 150 to 350 g / m 2 ), particularly a thickness of 0.4 to 1.2 mm (per unit weight of 200 to 300 g / m 2 ). is there.

本発明のコーティング用組成物は、アクリル系樹脂およびウレタン系樹脂から選択される、ガラス転移点が−20℃〜−55℃の樹脂を含む。ガラス転移点が−20℃より低いと、コーティング層が硬くなるためシートの風合いも硬くなりやすい。より好ましい樹脂のガラス転移点は−30℃〜−50℃であり、特に好ましくは−30℃〜−45℃である。
このようなアクリル系樹脂およびウレタン系樹脂としては、コーティング用のアクリル系樹脂またはウレタン系樹脂として一般に市販されているものを用いることができ、例えば、新中村化学工業株式会社から商品名ニューコートとして販売されているアクリル系樹脂や、第一工業製薬株式会社から商品名スーパーフレックスとして販売されているウレタン系樹脂を用いることができる。
The coating composition of the present invention includes a resin having a glass transition point of −20 ° C. to −55 ° C. selected from acrylic resins and urethane resins. When the glass transition point is lower than −20 ° C., the coating layer becomes hard and the texture of the sheet tends to become hard. A more preferable glass transition point of the resin is −30 ° C. to −50 ° C., and particularly preferably −30 ° C. to −45 ° C.
As such acrylic resins and urethane resins, those commercially available as acrylic resins or urethane resins for coating can be used, for example, as a new coat from Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. Commercially available acrylic resins and urethane resins sold under the trade name Superflex from Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. can be used.

本発明のコーティング用組成物は、熱膨張性マイクロカプセルを含む。熱膨張性マイクロカプセルは通常、熱可塑性樹脂から構成される外殻(シェル)と、その中に内包されている揮発性の液体(通常、イソブタン、イソペンタン等の低沸点の液状炭化水素)から構成され、加熱により、外殻を構成する熱可塑性樹脂が軟化するとともに、内包されている液体が揮発して内圧が上がり、マイクロカプセルが膨張する(バルーン状になる)。基本的にマイクロカプセルは破裂せず、その重量は膨張前後で同じである。このような熱膨張性マイクロカプセルとしては市販のものを使用することができ、例えば松本油脂製薬株式会社からマツモトマイクロスフェアーの名称で販売されているものを使用することができる。このようなマイクロカプセルは、従来からカーペット等のスリップ防止剤として使用されているが、本発明者はこのようなマイクロカプセルを所定の割合で使用することにより、タック防止効果が得られることを見い出した。   The coating composition of the present invention includes thermally expandable microcapsules. Thermally expandable microcapsules are usually composed of an outer shell (shell) made of a thermoplastic resin and a volatile liquid (usually low-boiling liquid hydrocarbons such as isobutane and isopentane) contained therein. By heating, the thermoplastic resin constituting the outer shell is softened, the liquid contained therein is volatilized, the internal pressure is increased, and the microcapsule expands (becomes a balloon). Basically, microcapsules do not rupture and their weight is the same before and after expansion. As such thermally expandable microcapsules, commercially available products can be used, for example, those sold under the name Matsumoto Microsphere from Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd. can be used. Such microcapsules are conventionally used as an anti-slip agent for carpets and the like, but the present inventor has found that a tack prevention effect can be obtained by using such microcapsules at a predetermined ratio. It was.

本発明のコーティング用組成物は、未膨張のマイクロカプセルを含み、シート基材に当該組成物をコーティングした後に加熱処理を行うことにより、前記マイクロカプセルを膨張させ、コーティング層表面からマイクロカプセルの一部を突出させることにより、凹凸表面を形成することができる。これにより、コーティング後、このシートをロール状に巻き取った場合や、シートを複数枚重ねた場合でも、各シート間の接触面積が小さくなるため、タックが抑制され、いわゆるタックフリーの状態が達成できる。   The coating composition of the present invention contains unexpanded microcapsules. After coating the composition on a sheet substrate, the microcapsules are expanded by heating treatment, and the microcapsules are separated from the surface of the coating layer. By projecting the part, an uneven surface can be formed. As a result, even when this sheet is rolled up after coating or when a plurality of sheets are stacked, the contact area between the sheets is reduced, so that tack is suppressed and a so-called tack-free state is achieved. it can.

前記マイクロカプセルとして、未膨張時の平均粒子径が、コーティング層形成時の塗布厚み(溶剤を揮発させる前の厚み)以下であり、膨張後の平均粒子径が、コーティング層の厚み(溶剤揮発後の厚み)より20μm以上大きくなるマイクロカプセルを選択することがより好ましい。このような平均粒子径を有する熱膨張性マイクロカプセルを選択することにより、コーティングが容易になり、且つタックを十分に抑制することができる。
膨張後の平均粒子径が、コーティング層の厚みより20μm以上大きくなるかどうかは、熱膨張性マイクロカプセルを含まない組成物を使用して形成したコーティング層(溶剤揮発後)の厚みと、熱膨張性マイクロカプセルの製品説明書に記載されている膨張後の平均粒子径(または熱膨張率等)から判断できる。あるいは、熱膨張性マイクロカプセルを含む組成物と、熱膨張性マイクロカプセルを含まない組成物をそれぞれ使用して、同じ条件でシート基材にコーティング層を形成し乾燥した後、それらの断面を電子顕微鏡(SEM、低真空SEM、SEM-EDX等)で観察し、熱膨張性マイクロカプセルを含まないコーティング層の平均厚みに比べて、熱膨張性マイクロカプセルを含むコーティング層(凹凸層)の凸部の高さの平均値が、20μm以上大きいかどうかによって判断することができる。好ましくは、膨張後の平均粒子径は、コーティング層(溶剤揮発後)の厚みより30μm以上大きいことが好ましい。通常、熱膨張率は加熱温度によって異なるため、加熱温度を調整することによって、熱膨張後の平均粒子径をコントロールすることも可能である。
As the microcapsules, the average particle diameter when not expanded is equal to or less than the coating thickness when forming the coating layer (thickness before volatilizing the solvent), and the average particle diameter after expansion is the thickness of the coating layer (after solvent volatilization) It is more preferable to select a microcapsule that is 20 μm or more larger than (thickness). By selecting thermally expandable microcapsules having such an average particle size, coating becomes easy and tack can be sufficiently suppressed.
Whether the average particle diameter after expansion is 20 μm or more larger than the thickness of the coating layer depends on the thickness of the coating layer (after solvent volatilization) formed using a composition not containing thermal expansion microcapsules and thermal expansion. It can be judged from the average particle diameter after expansion (or thermal expansion coefficient, etc.) described in the product description of the functional microcapsule. Alternatively, using a composition containing a thermally expandable microcapsule and a composition not containing a thermally expandable microcapsule, respectively, after forming a coating layer on a sheet substrate under the same conditions and drying, the cross-sections are electronic Convex part of coating layer (concave / convex layer) containing thermally expandable microcapsules compared to the average thickness of the coating layer not containing thermally expandable microcapsules as observed with a microscope (SEM, low vacuum SEM, SEM-EDX, etc.) It can be judged by whether the average value of the heights of these is larger by 20 μm or more. Preferably, the average particle diameter after expansion is preferably 30 μm or more larger than the thickness of the coating layer (after solvent volatilization). Usually, since the coefficient of thermal expansion varies depending on the heating temperature, it is also possible to control the average particle diameter after thermal expansion by adjusting the heating temperature.

本発明で使用するマイクロカプセルの未膨張時および膨張後の平均粒子径は、コーティング層形成時の塗布厚みおよび乾燥後のコーティング層の厚みによって最適な範囲が異なるが、通常、未膨張の状態で平均粒子径が5〜25μmのものが好ましく、8〜22μmのものがより好ましく、10〜20μmのものが特に好ましい。
また、前記マイクロカプセルは、膨張後は平均粒子径が30μm以上、より好ましくは35μm以上、特に好ましくは40μm以上になることが好ましい。膨張後の平均粒子径の上限は、80μm以下が適切であり、70μm以下がより適切である。
本発明において、組成物中に含まれるマイクロカプセルの平均粒子径は、SEM等の電子顕微鏡で組成物中のマイクロカプセルを観察し、無作為に抽出した視野の写真に含まれる全マイクロカプセル(少なくとも10個以上)の直径を測定し、その相加平均を算出することによって求めることができる。膨張前の平均粒子径を測定したい場合は、熱膨張が起こらない温度で組成物を乾燥した後に、膨張後の平均粒子径を測定したい場合は、熱膨張が生じる温度で組成物を乾燥した後に、測定を実施すればよい。なお、組成物中に、マイクロカプセル以外の粒状物質が含まれている場合は、マイクロカプセルと他の粒状物質を識別できる、エネルギー分散型X線元素分析装置(EDX)を備えた電子顕微鏡(SEM-EDX等)を使用することができる。
また、布帛に付着されている状態の膨張後のマイクロカプセルの粒子径は、図1に示すように、電子顕微鏡により布帛の断面を観察し、布帛表面から突出しているマイクロカプセルの一部から推測することができるため、無作為に抽出した視野の写真に含まれる全マイクロカプセル(少なくとも10個以上)の直径を算出し、その相加平均を算出することによって平均粒子径を求めることができる。
電子顕微鏡としては、例えば、株式会社日立ハイテクノロジーズから販売されている、低真空SEM(卓上顕微鏡 Miniscope TM3030等)や、SEM-EDX(SEM・EDX III TypeN等)を使用することができる。
The average particle diameter of the microcapsules used in the present invention when not expanded and after expansion varies depending on the coating thickness when forming the coating layer and the thickness of the coating layer after drying. The average particle diameter is preferably 5 to 25 μm, more preferably 8 to 22 μm, and particularly preferably 10 to 20 μm.
The microcapsules preferably have an average particle size of 30 μm or more after expansion, more preferably 35 μm or more, and particularly preferably 40 μm or more. The upper limit of the average particle diameter after expansion is suitably 80 μm or less, more preferably 70 μm or less.
In the present invention, the average particle size of the microcapsules contained in the composition is determined by observing the microcapsules in the composition with an electron microscope such as SEM and all microcapsules contained in a randomly extracted field of view photograph (at least 10 or more) can be measured, and the arithmetic average can be calculated. If you want to measure the average particle size before expansion, after drying the composition at a temperature that does not cause thermal expansion, if you want to measure the average particle size after expansion, after drying the composition at a temperature at which thermal expansion occurs Measurement can be performed. If the composition contains particulate matter other than microcapsules, an electron microscope (SEM) equipped with an energy dispersive X-ray elemental analyzer (EDX) that can distinguish microcapsules from other particulate matter. -EDX etc.) can be used.
In addition, the particle diameter of the microcapsule after being expanded attached to the fabric is estimated from a part of the microcapsule protruding from the fabric surface by observing a cross section of the fabric with an electron microscope as shown in FIG. Therefore, the average particle diameter can be obtained by calculating the diameter of all microcapsules (at least 10 or more) included in the randomly extracted field of view photograph and calculating the arithmetic average thereof.
As the electron microscope, for example, a low vacuum SEM (desk microscope, Miniscope TM3030, etc.) or SEM-EDX (SEM / EDX III TypeN, etc.) sold by Hitachi High-Technologies Corporation can be used.

本発明の組成物は、前記樹脂や熱膨張性マイクロカプセルの他に、水や有機溶剤等の液剤(溶剤)を含む。組成物全量に占める前記溶剤の割合は、40〜70重量%が好ましく、45〜65重量%がより好ましい。好ましい本発明の組成物は、水をベースとする組成物であり、組成物中に含まれる溶剤の80重量%以上、より好ましくは90重量%以上が水からなる。   The composition of this invention contains liquid agents (solvent), such as water and an organic solvent, other than the said resin and a thermally expansible microcapsule. The proportion of the solvent in the total amount of the composition is preferably 40 to 70% by weight, and more preferably 45 to 65% by weight. A preferred composition of the present invention is a water-based composition, wherein 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more of the solvent contained in the composition comprises water.

また、本発明の組成物は、難燃剤、架橋剤、増粘剤、分散剤、顔料等を含むことができる。好ましい組成物は、難燃剤と増粘剤を含む組成物である。前記難燃剤としては、トリスジエチルホスフィン酸アルミニウム、トリスメチルエチルホスフィン酸アルミニウム又はトリスジフェニルホスフィン酸アルミニウム等のアルキルホスフィン酸金属塩が好ましい。   Moreover, the composition of this invention can contain a flame retardant, a crosslinking agent, a thickener, a dispersing agent, a pigment, etc. A preferred composition is a composition comprising a flame retardant and a thickener. As the flame retardant, an alkylphosphinic acid metal salt such as aluminum trisdiethylphosphinate, aluminum trismethylethylphosphinate or aluminum trisdiphenylphosphinate is preferable.

本発明の組成物は、組成物の固形分を100重量%とした場合に、前記マイクロカプセルを1.3〜5.0重量%の量で含むことが好ましく、1.5〜4.0重量%含むことがより好ましく、2.0〜3.0重量%含むことが特に好ましい。マイクロカプセルの量が少なすぎると、タック抑制効果が十分に発揮できず、多すぎると、コーティング層の発泡が進み、厚みのある剛軟度の高い硬いシートとなる。   The composition of the present invention preferably contains the microcapsules in an amount of 1.3 to 5.0% by weight when the solid content of the composition is 100% by weight, and preferably 1.5 to 4.0% by weight. %, More preferably 2.0 to 3.0% by weight. If the amount of the microcapsules is too small, the tack-inhibiting effect cannot be sufficiently exerted. If the amount is too large, foaming of the coating layer proceeds, resulting in a thick sheet having a high thickness and high bending resistance.

また、本発明の組成物は、前述した固形分換算において、前記アクリル系樹脂およびウレタン系樹脂から選択される樹脂を30〜50重量%、特に35〜45重量%含むことが好ましく、前記難燃剤(好ましくはアルキルホスフィン酸金属塩)を45〜65重量%、特に50〜60重量%含むことが好ましい。このような組成物は、シート基材に高い難燃性を付与するための難燃性コーティング剤として有用である。   In addition, the composition of the present invention preferably contains 30 to 50% by weight, particularly 35 to 45% by weight of the resin selected from the acrylic resin and the urethane resin in terms of the solid content described above. It is preferable to contain 45 to 65% by weight (preferably alkylphosphinic acid metal salt), particularly 50 to 60% by weight. Such a composition is useful as a flame retardant coating agent for imparting high flame retardancy to a sheet substrate.

本発明のシートの製造方法において、シート基材に本発明のコーティング用組成物を塗布する際の塗布厚みは、10μm〜30μmが好ましく、15〜25μmがより好ましい。コーティング用組成物の塗布は、ナイフコーター、コンマコーター、バーコーター、ダイコーター、キスロールコーター、グラビアコーター等を用いて行うことができる。   In the manufacturing method of the sheet | seat of this invention, 10 micrometers-30 micrometers are preferable, and, as for the coating thickness at the time of apply | coating the coating composition of this invention to a sheet | seat base material, 15-25 micrometers is more preferable. The coating composition can be applied using a knife coater, comma coater, bar coater, die coater, kiss roll coater, gravure coater or the like.

前記コーティング処理が施されたシート基材は、その後加熱処理されることにより、コーティング層の乾燥と熱膨張性マイクロカプセルの膨張が生じる。前記加熱処理は、120〜170℃、より好ましくは130〜160℃、特に好ましくは145〜155℃の温度で行われる。加熱時間は2〜10分程度、特に3〜7分程度が適切である。   The sheet base material that has been subjected to the coating treatment is then subjected to a heat treatment, whereby drying of the coating layer and expansion of the thermally expandable microcapsules occur. The heat treatment is performed at a temperature of 120 to 170 ° C, more preferably 130 to 160 ° C, particularly preferably 145 to 155 ° C. The heating time is about 2 to 10 minutes, particularly about 3 to 7 minutes.

前記加熱処理工程において、コーティング層からの溶剤の揮発により、コーティング層の厚みが減少していくと同時に、熱膨張性マイクロカプセルが膨張するため、結果として、コーティング層の表面から熱膨張性マイクロカプセルの一部が突出し、凹凸表面が形成される。このように、凹部と凸部の差が数十ミクロン程度の粗面が形成されるため、コーティング層表面のタックが減少し、いわゆるタックフリーの状態になると考えられる。   In the heat treatment step, due to the volatilization of the solvent from the coating layer, the thickness of the coating layer decreases, and at the same time, the thermally expandable microcapsule expands. A part of the protrusion protrudes and an uneven surface is formed. As described above, since a rough surface having a difference between the concave and convex portions of about several tens of microns is formed, tack on the surface of the coating layer is reduced, and a so-called tack-free state is assumed.

タックフリーという用語は、当業界において付着性が小さいという意味で一般に用いられており、本明細書においてタックフリーとは、本発明の組成物からなるコーティング層を有するシートをロール状に巻き上げたり、数枚〜数十枚重ねた場合、接触したシート同士が互いに付着せず容易に剥がれる状態を意味している。組成物のタックフリー性を判断する目安として、実施例1に記載した方法により測定される剥離強度が挙げられる(0〜30g/50mmの場合、タックフリーと評価できる)。本発明によれば、0〜5g/50mm程度の剥離強度を実現することも可能である。   The term tack-free is generally used in the industry in the sense of low adhesion, and in this specification, tack-free refers to winding a sheet having a coating layer made of the composition of the present invention into a roll, When several to several tens of sheets are stacked, it means a state in which the contacted sheets do not adhere to each other and easily peel off. An example of a measure for determining the tack-free property of the composition is a peel strength measured by the method described in Example 1 (in the case of 0 to 30 g / 50 mm, it can be evaluated as tack-free). According to the present invention, a peel strength of about 0 to 5 g / 50 mm can be realized.

以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to an Example.

[実施例1]
コーティング用組成物のタックを抑制するために、ガラス転移点(Tg)が異なる3種類のアクリル系樹脂、増粘剤およびアンモニウム水溶液を使用してコーティング用組成物を調製した。また、無機フィラー、架橋剤あるいは熱膨張性マイクロカプセルを前記組成物に添加して、タックと風合いに与える影響を観察した。
Tg=+8℃の樹脂としてはニューコートKK−54−4を、Tg=−45℃の樹脂としてはニューコートFH−4502を、Tg=−55℃の樹脂としてはプラスターEHを使用した(いずれも新中村化学工業株式会社製)。また、架橋剤としてブロックイソシアネート(日華化学株式会社/NKアシストFU)を、増粘剤としてはアルカリ性で増粘するアクリル系ポリマー(新中村化学工業株式会社/バナゾールKB−660)を使用した。熱膨張性マイクロカプセルとしては、マツモトマイクロスフェアーF−50(松本油脂製薬株式会社)を使用した。
[Example 1]
In order to suppress tackiness of the coating composition, a coating composition was prepared using three types of acrylic resins having different glass transition points (Tg), a thickener, and an aqueous ammonium solution. In addition, an inorganic filler, a crosslinking agent or a thermally expandable microcapsule was added to the composition, and the influence on tack and texture was observed.
Newcoat KK-54-4 was used as the resin with Tg = + 8 ° C., Newcoat FH-4502 was used as the resin with Tg = −45 ° C., and Plaster EH was used as the resin with Tg = −55 ° C. Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.). Also, blocked isocyanate (Nikka Chemical Co., Ltd./NK Assist FU) was used as a crosslinking agent, and an acrylic polymer (Shin Nakamura Chemical Co., Ltd./Vanazol KB-660) which was alkaline and thickened was used as a thickener. Matsumoto Microsphere F-50 (Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) was used as the thermally expandable microcapsule.

[タック評価方法]
各樹脂組成物をバーコーター(第一理化株式会社製/No.10)を使用してガラス板上に塗布して、塗布厚み約23μmのコーティング層を形成した後、ギアオーブンで150℃・5分間乾燥させた(熱膨張性マイクロカプセルを含まない組成物の場合、乾燥後のコーティング層の厚みは約10μmとなる)。その後、幅50mm×長さ250mm×厚み10μmのポリプロピレンフィルム(PPフィルム)を、コーティング層の上に乗せ、その上に直径40mm×幅50mmの500gのステンレス製の円柱を載せて、PPフィルムの長さ方向に沿って10往復させ、その後、加重測定機(AIKOH ENGINEERING製/MODEL RZ-5)を用いて、前記コーティング層から、PPフィルムを、約200mm/分の引張速度で引き剥がし、このときの剥離強度の平均値を測定し、剥離強度が、0〜30g/50mmの範囲にある場合をタックフリーと判定した。
[Tack evaluation method]
Each resin composition was applied onto a glass plate using a bar coater (manufactured by Daiichi Rika Co., Ltd./No. 10) to form a coating layer having a coating thickness of about 23 μm. (For a composition that does not contain thermally expandable microcapsules, the thickness of the coating layer after drying is about 10 μm). Thereafter, a polypropylene film (PP film) having a width of 50 mm × length of 250 mm × thickness of 10 μm was placed on the coating layer, and a 500 g stainless steel cylinder having a diameter of 40 mm × width of 50 mm was placed thereon, and the length of the PP film After 10 reciprocations along the length direction, the PP film was peeled off from the coating layer at a tensile speed of about 200 mm / min using a weight measuring machine (AIKOH ENGINEERING / MODEL RZ-5). The average value of the peel strength was measured, and the case where the peel strength was in the range of 0 to 30 g / 50 mm was determined to be tack-free.

[風合い評価方法]
各樹脂組成物を、ポリエステル繊維からなる目付280g/m2(厚み約0.5mm)の布帛の片面に塗布してバックコーティング層を形成し、手触りを確認することによって風合いを調べた。バックコーティング層を形成していない布帛(ブランク)と比べて、風合いが明らかに硬くなった場合を×、やや硬くなった場合を△、ほぼ同等な風合の場合を○、ブランクより風合が柔らかくなった場合◎と評価した。
[Texture evaluation method]
Each resin composition was applied to one side of a fabric having a basis weight of 280 g / m 2 (thickness: about 0.5 mm) made of polyester fiber to form a back coating layer, and the texture was checked by checking the hand. Compared to fabrics (blanks) that do not have a back coating layer, X is when the texture is clearly hard, △ is when the texture is slightly hard, ○ is when the texture is almost equivalent, and the texture is greater than the blank. When it became soft, it evaluated as ◎.

結果を表1に示す。なお、各組成物に関する表中の数値は、各薬剤の重量部(溶剤等の液体を含む重量部)であり、丸括弧内の数値は固形分の全重量を100%とした場合の重量%を示す(表2〜4でも同じ)。   The results are shown in Table 1. In addition, the numerical value in the table | surface regarding each composition is a weight part (weight part containing liquids, such as a solvent) of each chemical | medical agent, and the numerical value in a parenthesis is weight% when the total weight of solid content is 100%. (The same applies to Tables 2 to 4).

表1−1から分かるように、Tgが+8℃の樹脂は、タック測定値は0であったが、風合いが硬くなった(1)。Tgが−45℃、−55℃の樹脂は、風合いは良好であったが、タックが非常に大きかった(2および3)。Tgが+8℃の樹脂と、Tgが−55℃の樹脂を様々な割合で混合した場合(4〜6)、Tgが+8℃の樹脂の割合を高くすると、タックの目標値(0〜30g/50mm)を達成することができたが、いずれの場合も風合いが悪く、所望のコーティング層は得られなかった。
無機フィラー(水酸化アルミニウムまたは炭酸カルシウム)を添加した場合(7〜14)、添加量の増加とともにタックが低くなる傾向が観察されたが、10重量部添加してもタックの目標値を達成することはできず(10および14)、さらに、無機フィラーの添加量の増加につれて、風合いが悪化した(重く且つ硬くなった)。
また表1−2から分かるように、架橋剤を添加した場合(15〜17)も、添加量が増えるにつれて、タックが減少する傾向がみられたが、タックの目標値は達成できなかった。
As can be seen from Table 1-1, the resin with Tg of + 8 ° C. had a tack measurement value of 0, but the texture became harder (1). Resins with Tg of −45 ° C. and −55 ° C. had a good texture but had a very large tack (2 and 3). When a resin having a Tg of + 8 ° C. and a resin having a Tg of −55 ° C. are mixed in various proportions (4 to 6), if the proportion of the resin having a Tg of + 8 ° C. is increased, the target tack value (0 to 30 g / 50 mm) could be achieved, but in all cases the texture was poor and the desired coating layer could not be obtained.
When an inorganic filler (aluminum hydroxide or calcium carbonate) was added (7 to 14), a tendency for the tack to decrease with an increase in the amount added was observed, but the target value for tack was achieved even when 10 parts by weight was added. (10 and 14), and as the amount of inorganic filler added increased, the texture worsened (heavier and harder).
Further, as can be seen from Table 1-2, when the cross-linking agent was added (15 to 17), as the addition amount increased, tack tended to decrease, but the target value of tack could not be achieved.

これに対して、熱膨張性マイクロカプセルを添加した場合、固形分換算による含有率が1.4重量%以上(組成物20〜25)で、タックが目標値の範囲に入り、且つ、良好な風合いを維持できる組成物を得ることができた。   On the other hand, when the thermally expandable microcapsule is added, the content in terms of solid content is 1.4% by weight or more (compositions 20 to 25), the tack falls within the target value range, and good A composition capable of maintaining the texture could be obtained.

熱膨張性マイクロカプセルを添加した組成物(22)でプラスチック(ポリエステル)シートの片面をコーティング加工し、その断面を低真空走査電子顕微鏡(日立卓上顕微鏡 Miniscope TM3030)で観察したところ、図1に示すように、コーティング層の表面に数十ミクロンの多数の凹凸が生じていることが確認された。このことから、熱膨張性マイクロカプセルを使用した場合、コーティング層の凹凸により、その上に重ねられるシートとの接触面積が減少するため(面接触ではなく点接触になるため)、タックが抑制されると考えられる。   One side of a plastic (polyester) sheet was coated with the composition (22) to which thermally expandable microcapsules were added, and the cross section was observed with a low vacuum scanning electron microscope (Hitachi tabletop microscope Miniscope TM3030). As described above, it was confirmed that many irregularities of several tens of microns were formed on the surface of the coating layer. For this reason, when using thermally expandable microcapsules, the contact area with the sheet stacked thereon is reduced due to the unevenness of the coating layer (because it is point contact rather than surface contact), so that tack is suppressed. It is thought.

[実施例2]
マイクロカプセルが熱により膨張して、コーティング層の表面から突出することによりタック防止効果が得られることを確認するために、マイクロカプセルの膨張倍率の変更(すなわち、膨張後のマイクロカプセルの粒子径の変更)が、タック防止に与える影響を検討した。
具体的には、マイクロカプセルの膨張倍率を変更するために、ギアオーブンによる加熱温度を変更した以外は、実施例1と同じ方法でガラス版上にコーティング層を形成し、実施例1と同じ方法でタックを測定した。使用した各成分は実施例1と同じである。使用したマイクロカプセルは、100℃付近で膨張が始まり、140〜150℃までは温度の上昇とともに膨張倍率が上昇する。膨張率のピークは140〜150℃で約4.5である。結果を表2に示す。
[Example 2]
In order to confirm that the microcapsule expands due to heat and protrudes from the surface of the coating layer to obtain an anti-tacking effect, the microcapsule expansion ratio is changed (that is, the particle size of the microcapsule after expansion is changed). The impact of the change) on tack prevention was examined.
Specifically, in order to change the expansion ratio of the microcapsules, a coating layer is formed on the glass plate by the same method as in Example 1 except that the heating temperature by the gear oven is changed, and the same method as in Example 1. Tack was measured with. Each component used is the same as in Example 1. The used microcapsules begin to expand at around 100 ° C., and the expansion ratio increases with increasing temperature from 140 to 150 ° C. The peak expansion coefficient is about 4.5 at 140-150 ° C. The results are shown in Table 2.

表2から明らかなように、マイクロカプセルの膨張倍率が約1から約3に上昇するにつれてタックが減少し、膨張倍率が約3以上(28〜31)になると、タックが2〜3g/50mmまで減少することが分かった。このことから、マイクロカプセルがコーティング層の表面から十分に突出して、凹凸表面を形成することによってタックが減少することが裏付けられた。   As is apparent from Table 2, the tack decreased as the expansion ratio of the microcapsule increased from about 1 to about 3, and when the expansion ratio increased to about 3 or more (28 to 31), the tack decreased from 2 to 3 g / 50 mm. It turned out to decrease. From this, it was confirmed that the microcapsules sufficiently protrude from the surface of the coating layer to form an uneven surface, thereby reducing the tack.

[比較実験]
実施例1により、平均粒子径1μmの水酸化アルミニウムを使用してもタック目標値を達成できないことが示されたが、コーティング層の乾燥後の厚み(約10μm)より粒径の大きい水酸化アルミニウムを用いれば、コーティング層から水酸化アルミニウム粒子の一部が突出するため、コーティング層の表面に凹凸が形成され、タック目標値を達成できるのではないかと考え、平均粒子径の異なる水酸化アルミニウム(いずれも日本軽金属株式会社製)を用いて、実施例1と同じ方法でコーティング層を形成し、実施例1と同じ方法でタックと風合いを評価した。なお、平均粒子径108μmの水酸化アルミニウムを用いた場合は、水酸化アルミニウムがバーコーターに引っかかり、コーティングできなかった。結果を表3に示す。
[Comparison experiment]
Example 1 shows that the target tack value cannot be achieved even when aluminum hydroxide having an average particle diameter of 1 μm is used, but aluminum hydroxide having a particle diameter larger than the dried thickness (about 10 μm) of the coating layer. Since some of the aluminum hydroxide particles protrude from the coating layer, irregularities are formed on the surface of the coating layer, and it is thought that the tack target value can be achieved. All were manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd., and a coating layer was formed by the same method as in Example 1. The tack and texture were evaluated by the same method as in Example 1. When aluminum hydroxide having an average particle diameter of 108 μm was used, the aluminum hydroxide was caught by the bar coater and could not be coated. The results are shown in Table 3.

表3から分かるように、平均粒子径が1μmの水酸化アルミニウムを用いた場合、添加量を10重量部まで増やしてもタック目標値は達成できなかったが(35)、平均粒子径が12.6μm〜55μmの水酸化アルミニウムを7.5重量部および10重量部用いた場合(37,38,40,41,43,44)、タック目標値(0〜30g/50mm)を達成できることが分かった。しかしながら、これらの組成物(37,38,40,41,43,44)によりバックコーティングした布帛は、いずれも風合いが悪化し、所望の製品を得ることができないことが分かった。   As can be seen from Table 3, when aluminum hydroxide having an average particle size of 1 μm was used, the tack target value could not be achieved even when the addition amount was increased to 10 parts by weight (35), but the average particle size was 12. When 7.5 parts by weight and 10 parts by weight of aluminum hydroxide of 6 to 55 μm were used (37, 38, 40, 41, 43, 44), it was found that the tack target value (0 to 30 g / 50 mm) could be achieved. . However, it was found that the fabrics back-coated with these compositions (37, 38, 40, 41, 43, 44) all deteriorated in texture, and the desired product could not be obtained.

[実施例3]
難燃性コーティング用組成物に、水酸化アルミニウムまたは熱膨張性マイクロカプセルを添加して、塗布量および剛軟度に与える影響を調べた。
[Example 3]
Aluminum hydroxide or thermally expandable microcapsules were added to the flame retardant coating composition, and the influence on the coating amount and bending resistance was examined.

アクリル系樹脂としてはTgが−30℃の樹脂(DIC株式会社/ボンコートAB−901)を使用し、界面活性剤としてはポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤(三洋化成工業株式会社/サンノニックFN−140)、難燃剤としてはアルキルホスフィン酸金属塩(伸葉株式会社/SY−TC)、増粘剤としてはメチルヒドロキシエチルセルロース(信越化学工業株式会社/チローゼ)、熱膨張性マイクロカプセルとしては、マツモトマイクロスフェアーF−50(松本油脂製薬株式会社)を使用した。水酸化アルミニウムとしては、日本軽金属株式会社から販売されている各粒径のものを使用した。   A resin having a Tg of −30 ° C. (DIC Corporation / Boncoat AB-901) is used as the acrylic resin, and a polyoxyalkylene alkyl ether surfactant (Sanyo Chemical Industries, Ltd./Sannonic FN-140) is used as the surfactant. ), Alkylphosphinic acid metal salt (Nobuha Corporation / SY-TC) as a flame retardant, methyl hydroxyethyl cellulose (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd./Tyroze) as a thickener, and Matsumoto Micro as a thermally expandable microcapsule. Sphere F-50 (Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) was used. As aluminum hydroxide, the thing of each particle size currently sold from Nippon Light Metal Co., Ltd. was used.

[難燃性コーティング用組成物の調製]
アクリル系樹脂に、界面活性剤と難燃剤を添加し、よく撹拌した後、水を添加し、増粘剤で約35,000mPa・S(BH型粘度計、ローターNo.5×4rpm)に増粘させて基本組成物(48)を調製した。他の組成物(49〜58)については、基本組成物調製後、表4に示す熱膨張性マイクロカプセルまたは水酸化アルミニウムを添加し、よく撹拌することによって調製した。
[Preparation of flame retardant coating composition]
Add surfactant and flame retardant to acrylic resin, stir well, add water, and increase to about 35,000 mPa · S (BH viscometer, rotor No. 5 × 4 rpm) with thickener. A basic composition (48) was prepared by sticking. Other compositions (49-58) were prepared by adding the heat-expandable microcapsules or aluminum hydroxide shown in Table 4 after the basic composition was prepared and stirring well.

[バックコーティング加工]
ナイフコートを用いて、シート基材(厚み約0.5mm、目付約280g/m2のポリエステル製のトリコット布帛)の片面に、表4に示す各組成物をコーティングして、150℃にて2分30秒間乾燥させた。コーティング層の塗布厚みは、約20μmとした。基本組成物(48)からなるコーティング層の乾燥後の厚みは約10μmであった。
[Back coating processing]
Using a knife coat, each composition shown in Table 4 was coated on one side of a sheet base material (polyester fabric made of polyester having a thickness of about 0.5 mm and a basis weight of about 280 g / m 2 ). Dry for 30 seconds. The coating thickness of the coating layer was about 20 μm. The thickness after drying of the coating layer comprising the basic composition (48) was about 10 μm.

[剛軟度試験方法]
コーティング加工した前記布帛を、20mm×200mmに切断して試験片を準備し、剛軟度試験機(45°カンチレバー法に対応)を用いて、剛軟度を測定した。具体的には、試験機の水平台の上に、コーティング面が下になるように試験片を置き、試験片を一定速度で斜面方向に滑らせて試験片の一端が斜面に接したときの他端の移動距離をスケールで読み取り、その距離(mm)を剛軟度とした。
[Bending test method]
The coated fabric was cut into 20 mm × 200 mm to prepare test pieces, and the bending resistance was measured using a bending resistance tester (corresponding to 45 ° cantilever method). Specifically, when the test piece is placed on the horizontal platform of the test machine so that the coating surface is down, the test piece is slid in the slope direction at a constant speed, and one end of the test piece comes into contact with the slope. The moving distance of the other end was read with a scale, and the distance (mm) was defined as the bending resistance.

表4から分かるように、熱膨張性マイクロカプセルを含む組成物(49.50)は、塗布量が基本組成物より少なくなった。これは、組成物が比重の小さい熱膨張性マイクロカプセルを含むため、同じ厚みで組成物を塗布しても、その塗布量(重量)はやや小さくなるためと考えられる。これに対して、比重の高い水酸化アルミニウムを含む組成物を用いた場合は、コーティング加工時の塗布厚みが同じでも、塗布量は大きくなる。なお、平均粒子径が55μmあるいは108μmの水酸化アルミニウムを用いた場合、コーティング時のナイフの通過性が悪く(コーティングナイフに水酸化アルミニウムの粒子が引っかかる)、均一なコーティングをすることが不可能であったため、塗布量および剛軟度は測定しなかった。
剛軟度については、熱膨張性マイクロカプセルを添加した組成物より、水酸化アルミニウムを添加した組成物が高くなる傾向がみられた。
As can be seen from Table 4, the composition (49.50) containing the thermally expandable microcapsules had a coating amount smaller than that of the basic composition. This is presumably because the coating amount (weight) is slightly reduced even when the composition is applied with the same thickness because the composition includes thermally expandable microcapsules with a small specific gravity. On the other hand, when a composition containing aluminum hydroxide having a high specific gravity is used, the coating amount increases even if the coating thickness during the coating process is the same. In addition, when aluminum hydroxide having an average particle diameter of 55 μm or 108 μm is used, it is impossible to perform uniform coating due to poor knife passage during coating (aluminum hydroxide particles get caught on the coating knife). Therefore, the coating amount and the bending resistance were not measured.
Regarding the bending resistance, the composition to which aluminum hydroxide was added tended to be higher than the composition to which thermally expandable microcapsules were added.

表3の説明において前述したように、平均粒子径の大きい水酸化アルミニウムを7.5〜10重量部用いた場合、タックの目標値は達成できるものの、風合いが悪くなることが確認されたが、この風合いの悪化は、水酸化アルミニウムの比重が大きいため塗布量が増加する(結果としてシート重量が増加する)こと、および、水酸化アルミニウムが剛軟度を増加させやすいことに起因すると考えらる。これに比べて、熱膨張性マイクロカプセルを添加した組成物は、基本組成物に比べて塗布量が小さくなり、剛軟度の増加程度も低いので、シートの風合いを損ないにくいと考えられる。
さらに、水酸化アルミニウムの平均粒子径が30μm以上になると、コーティングナイフ通過性が悪化し、コーティング面に筋などが発生することが分かった。これに対し、熱膨張性マイクロカプセルは、初期(コーティング時)の平均粒子径がコーティング層の塗布厚みより小さいため、コーティングナイフに引っかかることなくコーティング層を形成することができ、その後の熱加工でマイクロカプセルを膨張させて凹凸表面を生じさせることができる。このため、熱膨張性マイクロカプセルの使用は、良好なコーティング性とタックフリーを両立するのに非常に適していた。
As described above in the description of Table 3, when 7.5 to 10 parts by weight of aluminum hydroxide having a large average particle diameter was used, it was confirmed that although the target value of tack could be achieved, the texture deteriorated. The deterioration of the texture is considered to be caused by the fact that the coating amount increases (resulting in an increase in sheet weight) due to the high specific gravity of aluminum hydroxide, and that aluminum hydroxide tends to increase the bending resistance. . Compared to this, the composition to which the thermally expandable microcapsules are added has a smaller coating amount than the basic composition, and since the degree of increase in the bending resistance is low, it is considered that the texture of the sheet is hardly impaired.
Furthermore, it was found that when the average particle size of aluminum hydroxide was 30 μm or more, the coating knife passing property deteriorated and streaks or the like were generated on the coating surface. On the other hand, in the case of the thermally expandable microcapsule, the average particle diameter at the initial stage (during coating) is smaller than the coating thickness of the coating layer, so that the coating layer can be formed without being caught by the coating knife. The microcapsules can be expanded to produce an uneven surface. For this reason, the use of thermally expandable microcapsules was very suitable for achieving both good coating properties and tack-free.

[実施例4]
表5に示す組成物を調製し、ナイフコートを用いて、シート基材(厚み約0.5mm、目付約280g/m2のポリエステル布帛)の片面に組成物をコーティングして、150℃にて2分30秒加熱処理を行った。
使用したアクリル系樹脂、難燃剤、熱膨張性マイクロカプセル、界面活性剤は、実施例3と同じである。
[Example 4]
The composition shown in Table 5 was prepared, and the composition was coated on one side of a sheet substrate (a polyester fabric having a thickness of about 0.5 mm and a basis weight of about 280 g / m 2 ) using a knife coat at 150 ° C. Heat treatment was performed for 2 minutes and 30 seconds.
The acrylic resin, flame retardant, thermally expandable microcapsule, and surfactant used are the same as in Example 3.

得られた布帛を10枚重ね、株式会社飯野鉄工所製の油圧式クリッカー I.O.C−20Bを用いて7cm×30cmのサイズに切断した。切断後、重なり合った布帛は容易に互いから剥がれ、剥離工程に要する時間を著しく短縮することができた。
また、得られた布帛の風合いは良好であった。さらに、前記布帛はFMVSS 302(Federal Motor Vehicle Safety Standards)による自動車内装材の燃焼試験で定められる基準を満たす難燃性を有しており、本発明の組成物が、良好な風合いとタックフリー性に加えて、優れた難燃性を達成できることが分かった。
Ten sheets of the obtained fabric were stacked and cut into a size of 7 cm × 30 cm using a hydraulic clicker IOC-20B manufactured by Iino Iron Works. After cutting, the overlapping fabrics were easily peeled from each other, and the time required for the peeling process could be significantly shortened.
Further, the texture of the obtained fabric was good. Furthermore, the fabric has flame retardancy that satisfies the standards defined in the combustion test of automobile interior materials according to FMVSS 302 (Federal Motor Vehicle Safety Standards), and the composition of the present invention has good texture and tack-free properties. In addition, it has been found that excellent flame retardancy can be achieved.

本発明に係るコーティング用組成物は、コーティングが行いやすく、且つ、柔らかい風合いとタックフリーの両方を達成できるため、非常に有用である。   The coating composition according to the present invention is very useful because it is easy to coat and can achieve both soft texture and tack-free.

Claims (6)

シート基材にタックフリー性を有するコーティング層を形成するための組成物であって、
ガラス転移点が−20℃〜−55℃のアクリル系樹脂及び/又はウレタン系樹脂と、熱膨張性マイクロカプセルを含むこと、
組成物中の固形分に対する前記熱膨張性マイクロカプセルの割合が1.3〜5重量%であること
を特徴とする、コーティング用組成物。
A composition for forming a coating layer having tack-free properties on a sheet substrate,
An acrylic resin and / or urethane resin having a glass transition point of −20 ° C. to −55 ° C. and a thermally expandable microcapsule,
A composition for coating, wherein a ratio of the thermally expandable microcapsule to a solid content in the composition is 1.3 to 5% by weight.
前記熱膨張性マイクロカプセルの平均粒子径が5〜25μmである、請求項1に記載の組成物。   The composition of Claim 1 whose average particle diameter of the said thermally expansible microcapsule is 5-25 micrometers. 前記コーティング用組成物がさらに難燃剤を含み、組成物中の固形分に対する前記樹脂の割合が30〜50重量%であり、前記難燃剤の割合が45〜65重量%である、請求項1または2に記載の組成物。   The coating composition further comprises a flame retardant, the ratio of the resin to the solid content in the composition is 30 to 50% by weight, and the ratio of the flame retardant is 45 to 65% by weight. 2. The composition according to 2. 請求項1〜3のいずれか1項に記載のコーティング用組成物を用いて、タックフリー性を有するコーティング層を備えたシートを製造する方法であって、
シート基材の片面に前記コーティング用組成物を10〜30μmの厚みで塗布する工程、
コーティング層が形成されたシート基材を加熱処理して、前記組成物中に含まれる熱膨張性マイクロカプセルを膨張させて前記コーティング層の表面から突出させる工程
を含むことを特徴とする、製造方法。
A method for producing a sheet comprising a coating layer having tack-free properties using the coating composition according to any one of claims 1 to 3,
Applying the coating composition to a thickness of 10 to 30 μm on one side of a sheet substrate;
A manufacturing method comprising a step of heat-treating a sheet base material on which a coating layer is formed to expand the thermally expandable microcapsules contained in the composition to protrude from the surface of the coating layer .
前記シート基材が厚み0.2〜3.0mmの布帛である、請求項4に記載の製造方法。   The manufacturing method of Claim 4 whose said sheet | seat base material is a fabric of thickness 0.2-3.0mm. シート基材の片面に、タックフリー性を有するコーティング層が形成されてなるシートであって、
前記コーティング層が、ガラス転移点が−20℃〜−55℃のアクリル系樹脂及び/又はウレタン系樹脂と、熱膨張性マイクロカプセルを含むこと、
前記コーティング層を構成する固形分に対する前記熱膨張性マイクロカプセルの割合が1.3〜5重量%であり、前記熱膨張性マイクロカプセルがコーティング層の表面から突出して凹凸を形成していること
を特徴とする、シート。
A sheet in which a coating layer having tack-free properties is formed on one side of a sheet base material,
The coating layer contains an acrylic resin and / or urethane resin having a glass transition point of −20 ° C. to −55 ° C., and a thermally expandable microcapsule,
The ratio of the thermally expandable microcapsule to the solid content constituting the coating layer is 1.3 to 5% by weight, and the thermally expandable microcapsule protrudes from the surface of the coating layer to form irregularities. Characteristic sheet.
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