JP2017043738A

JP2017043738A - Ink set, inkjet recording method and fiber printing method

Info

Publication number: JP2017043738A
Application number: JP2015169215A
Authority: JP
Inventors: 由美白鳥; Yumi Shiratori; 俊太三澤; Shunta Misawa; 幸生笹沢; Yukio Sasazawa
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 2015-08-28
Filing date: 2015-08-28
Publication date: 2017-03-02

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink set with high print density and high saturation, an inkjet recording method using the same, and a fiber printing method.SOLUTION: An ink composition comprises both of water-insoluble colorant represented by the formula (1) and quinoline dye having no halogen atom in a molecule as colorants, and further comprises water, where X-Xindependently represent an alkoxy group and the like.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、インクセット、インクジェット記録方法及び繊維の捺染方法に関する。 The present invention relates to an ink set, an ink jet recording method, and a textile printing method.

インクジェット記録方法は、従来のスクリーン印刷等の印刷方法と比較して、無製版であること；省資源であること；省エネルギーであること；及び高精細表現が容易であること；等の利点がある。
インクジェット記録に用いられる着色剤は、例えば、水溶性の染料等と、水不溶性の顔料・分散染料等が知られている。一般に、前者を使用すると記録画像の画質が良好となり、後者を使用すると各種の堅牢性が良好になると言われている。 Compared with conventional printing methods such as screen printing, the ink jet recording method has advantages such as no plate making, resource saving, energy saving, and easy high-definition expression. .
Known colorants used in ink jet recording include, for example, water-soluble dyes, water-insoluble pigments, disperse dyes, and the like. In general, it is said that when the former is used, the image quality of the recorded image is improved, and when the latter is used, various fastnesses are improved.

インクジェット記録には、通常、イエロー、マゼンタ、及びシアンの３色、若しくは、これにブラックを加えた４色のインクセットが用いられている。しかしながら、インクジェット記録の用途が拡大するのに伴い、インクジェット記録に用いる着色剤及びこれを含有するインクには、各種の性能が要求されるようになった。そのような性能として、プリンタからの吐出安定性、記録画像の堅牢性、彩度や明度の高さ、色再現範囲の拡大、印字（染色）濃度の高さ等が挙げられる。
繊維の捺染においては、例えば、色のり等を用いる従来の捺染方法がある。この方法では、目的とする色を再現するために使用する染料の種類や数に制限が無い。このため、同じ色相の染料を多数配合することにより、望みの色相を自由に得ることができた。
一方、インクジェット記録は、前記のとおり３〜４色のインクセットで様々な色を再現しなくてはならない。このため、色再現範囲の拡大は１つの大きな課題である。その解決方法として、例えば、複数の着色剤を配合する方法；「特色」等と呼ばれるイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック以外の色相のインクを追加し、４色以上（例えば６色）のインクセットとする方法；等が提案されている。
しかしながら、市場の要求を十分に満足するインクセットは未だ見出されていない。 Ink jet recording usually uses three colors of yellow, magenta, and cyan, or four color ink sets in which black is added thereto. However, as the use of ink jet recording has expanded, various performances have been required for colorants used in ink jet recording and inks containing the same. Examples of such performance include stability of ejection from a printer, robustness of a recorded image, high saturation and brightness, expansion of a color reproduction range, and high printing (dyeing) density.
In textile printing, for example, there is a conventional printing method using a color paste or the like. In this method, there is no limitation on the type and number of dyes used to reproduce the target color. For this reason, the desired hue could be freely obtained by blending many dyes having the same hue.
On the other hand, as described above, ink jet recording must reproduce various colors with 3 to 4 color ink sets. For this reason, expansion of the color reproduction range is one big problem. As a solution, for example, a method of blending a plurality of colorants; an ink set of colors other than yellow, magenta, cyan, and black called “special colors” is added, and an ink set of four or more colors (for example, six colors) The method of doing; etc. is proposed.
However, an ink set that sufficiently satisfies the market demand has not yet been found.

特許文献１及び２には、本明細書の式（１）で表される水不溶性の着色剤に相当する分散染料を含む、分散染料組成物が開示されている。 Patent Documents 1 and 2 disclose a disperse dye composition containing a disperse dye corresponding to the water-insoluble colorant represented by the formula (1) in the present specification.

国際公開２０１２／０７３６９６号公報International Publication 2012/073696 国際公開２０１３／０１８７１３号公報International Publication No. 2013/018713

本発明は、印字濃度と彩度が高いインクセット、それを用いるインクジェット記録方法、及び繊維の捺染方法の提供を課題とする。 It is an object of the present invention to provide an ink set having high printing density and saturation, an ink jet recording method using the ink set, and a textile printing method.

本発明者等は前記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、それぞれ特定の染料を含有する第１インク組成物、及び第２インク組成物を備えるインクセットにより前記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by an ink set comprising a first ink composition and a second ink composition each containing a specific dye, The present invention has been completed.

即ち、本発明は、以下の１）〜１１）に関する。
１）
水と、下記式（１）で表される水不溶性の着色剤とを含有する第１インク組成物と、水と、分子内にハロゲン原子を有しないキノリン染料を着色剤として含有する第２インク組成物と、を備えるインクセット。 That is, the present invention relates to the following 1) to 11).
1)
A first ink composition containing water and a water-insoluble colorant represented by the following formula (1); a second ink containing water and a quinoline dye having no halogen atom in the molecule as a colorant; And an ink set comprising the composition.

（式中、Ｘ_１〜Ｘ_５は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、及びハロゲン原子よりなる群から選択される基を表す。）。
２）
第１インク組成物、及び第２インク組成物が含有する着色剤の全てが、３８０ｎｍ〜５８０ｎｍの範囲に最大吸収波長を有する着色剤である前記１）に記載のインクセット。
３）
第１インク組成物、及び第２インク組成物が含有する着色剤の全てが、４００ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲に最大吸収波長を有する着色剤である前記１）に記載のインクセット。
４）
第１インク組成物、及び第２インク組成物が含有する着色剤の全てが、水不溶性の着色剤である前記１）〜３）のいずれか一項に記載のインクセット。
５）
分子内にハロゲン原子を有しないキノリン染料が、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ５４である前記１）に記載のインクセット。
６）
第１インク組成物、及び第２インク組成物のそれぞれが、分散剤、及び水溶性有機溶剤をさらに含有する、前記１）〜４）のいずれか一項に記載のインクセット。
７）
第１インク組成物、及び第２インク組成物の２５℃における粘度が、いずれも２〜２０ｍＰａ・ｓである前記６）に記載のインクセット。
８）
前記１）〜７）のいずれか一項に記載のインクセットの第１インク組成物、及び第２インク組成物の液滴を、それぞれ独立にインクジェットプリンタを用いて吐出させ、被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
９）
被記録材が繊維である、前記８）に記載のインクジェット記録方法。
１０）
被記録材が繊維であり、且つ、該繊維が１種類以上の糊材、アルカリ性物質、還元防止剤、及びヒドロトロピー剤を含有する水溶液が付与された繊維である、前記９）に記載のインクジェット記録方法。
１１）
前記１）〜７）のいずれか一項に記載のインクセットの第１インク組成物、及び第２インク組成物の液滴を、それぞれ独立にインクジェットプリンタを用いて吐出させ、中間記録媒体に付着させることにより記録画像を得た後、該中間記録媒体における各インク組成物の液滴の付着面に繊維を接触させ、熱処理することにより該記録画像を繊維に転写する、繊維の捺染方法。 (Wherein, X _{1 to} X ₅ each independently represents a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, and a halogen atom).
2)
The ink set according to 1), wherein all of the colorants contained in the first ink composition and the second ink composition are colorants having a maximum absorption wavelength in the range of 380 nm to 580 nm.
3)
The ink set according to 1), wherein all of the colorants contained in the first ink composition and the second ink composition are colorants having a maximum absorption wavelength in the range of 400 nm to 450 nm.
4)
The ink set according to any one of 1) to 3), wherein all of the colorants contained in the first ink composition and the second ink composition are water-insoluble colorants.
5)
A quinoline dye having no halogen atom in the molecule is C.I. I. The ink set according to 1), which is Disperse Yellow 54.
6)
The ink set according to any one of 1) to 4), wherein each of the first ink composition and the second ink composition further contains a dispersant and a water-soluble organic solvent.
7)
The ink set according to 6), wherein the first ink composition and the second ink composition each have a viscosity at 25 ° C. of 2 to 20 mPa · s.
8)
The droplets of the first ink composition and the second ink composition of the ink set according to any one of 1) to 7) are independently ejected using an ink jet printer and attached to a recording material. An ink jet recording method for performing recording by causing the image to be recorded.
9)
The inkjet recording method according to 8), wherein the recording material is a fiber.
10)
The inkjet according to 9), wherein the recording material is a fiber, and the fiber is a fiber provided with an aqueous solution containing one or more types of paste material, an alkaline substance, an anti-reduction agent, and a hydrotropic agent. Recording method.
11)
Drops of the first ink composition and the second ink composition of the ink set according to any one of 1) to 7) are independently ejected using an ink jet printer and attached to an intermediate recording medium. A method of textile printing, in which after a recorded image is obtained, the fibers are brought into contact with the adhesion surface of each ink composition droplet on the intermediate recording medium, and the recorded image is transferred to the fibers by heat treatment.

本発明により、印字濃度と彩度が高いインクセット、それを用いるインクジェット記録方法、及び繊維の捺染方法を提供することができた。 According to the present invention, it is possible to provide an ink set having high printing density and saturation, an ink jet recording method using the ink set, and a textile printing method.

本明細書においては実施例等を含めて、特に断りの無い限り「部」及び「％」は、いずれも質量基準である。 In the present specification, “part” and “%” are based on mass unless otherwise specified, including examples and the like.

前記式（１）で表される水不溶性の着色剤（以下、「式（１）の着色剤」ともいう。）中、Ｘ_１〜Ｘ_５におけるアルキル基としては直鎖、分岐鎖又は環状アルキル基が挙げられる。これらの中では直鎖又は分岐鎖アルキル基が好ましい。
その炭素数の範囲としては通常Ｃ１−Ｃ８、Ｃ１−Ｃ６が好ましく、Ｃ１−Ｃ４がより好ましい。また、前記インク組成物を昇華転写捺染に用いるときは、Ｃ１−Ｃ４アルキル基がさらに好ましい。
Ｘ_１〜Ｘ_５におけるアルコキシ基としては直鎖、分岐鎖又は環状アルコキシ基が挙げられる。これらの中では直鎖又は分岐鎖アルコキシ基が好ましい。
その炭素数の範囲としては通常Ｃ１−Ｃ８、Ｃ１−Ｃ６が好ましく、Ｃ１−Ｃ４がより好ましい。また、前記インク組成物を昇華転写捺染に用いるときは、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基が特に好ましい。
Ｘ_１〜Ｘ_５におけるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。これらの中ではフッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましく、塩素原子、臭素原子がより好ましい。
Ｘ_１〜Ｘ_５としては、そのうちの１つ〜３つが水素原子以外の基であるのが好ましく、１つ又は２つが水素原子以外の基であるのがより好ましく、１つが水素原子以外の基であるのがさらに好ましい。
Ｘ_１〜Ｘ_５としては、少なくとも１つのアルコキシ基を有するのが好ましく、水素原子、アルキル基及びアルコキシ基よりなる群から選択される基がより好ましく、水素原子及びアルコキシ基よりなる群から選択される基がさらに好ましい。 In the water-insoluble colorant represented by the formula (1) (hereinafter also referred to as “colorant of the formula (1)”), the alkyl group in X _{1 to} X ₅ is a linear, branched or cyclic alkyl group. Groups. In these, a linear or branched alkyl group is preferable.
As the range of the carbon number, C1-C8 and C1-C6 are usually preferable, and C1-C4 is more preferable. Further, when the ink composition is used for sublimation transfer printing, a C1-C4 alkyl group is more preferable.
Examples of the alkoxy group in X _{1 to} X ₅ include a linear, branched or cyclic alkoxy group. In these, a linear or branched alkoxy group is preferable.
As the range of the carbon number, C1-C8 and C1-C6 are usually preferable, and C1-C4 is more preferable. Further, when the ink composition is used for sublimation transfer printing, a C1-C4 alkoxy group is particularly preferable.
Examples of the halogen atom in X _{1 to} X ₅ include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. In these, a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom are preferable, and a chlorine atom and a bromine atom are more preferable.
As X _{1 to} X ₅ , one to three of them are preferably groups other than hydrogen atoms, more preferably one or two are groups other than hydrogen atoms, and one is a group other than hydrogen atoms. More preferably.
X _{1 to} X ₅ preferably have at least one alkoxy group, more preferably a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group and an alkoxy group, and a group selected from the group consisting of a hydrogen atom and an alkoxy group. More preferred is a group.

前記分子内にハロゲン原子を有しないキノリン染料がどのような染料を意味するかは、例えばカラーインデックスインターナショナルに代表されるデータベース等により、当業者であれば周知である。 Those skilled in the art know well what kind of dye the quinoline dye having no halogen atom in the molecule means, for example, from a database represented by Color Index International.

前記インクセットは、第１インク組成物と、第２インク組成物とを併用したとき、本発明により得られる効果である記録画像の印字濃度と彩度の高さは相乗的に達成される。その効果は、第1インク組成物と第２インク組成物の印字比率を通常４：１〜１：５、好ましくは３：１〜１：４、さらに好ましくは２：１〜１：４、特に好ましくは１．６：１〜１：３．４として使用したときに、特に顕著に観察される。 In the ink set, when the first ink composition and the second ink composition are used in combination, the print density and saturation of the recorded image, which are the effects obtained by the present invention, are achieved synergistically. The effect is that the printing ratio of the first ink composition and the second ink composition is usually 4: 1 to 1: 5, preferably 3: 1 to 1: 4, more preferably 2: 1 to 1: 4, especially Particularly noticeably observed when used as 1.6: 1 to 1: 3.4.

前記インクセットにより得られる記録画像を、例えば、望みの色調に微調整したいときがある。そのようなときは、本発明の効果を阻害しない範囲で、前記第１インク組成物、及び第２インク組成物は、前記以外の着色剤をさらに含有することができる。
以下、特に断りの無い限り、「インク組成物」と記載したときは、「第１インク組成物、及び第２インク組成物」の両方を含む意味とする。
前記以外の着色剤の種類は特に制限されず、水溶性の着色剤、及び水不溶性の着色剤から選択される、任意の着色剤を用いることができる。
前記インク組成物が含有することができる着色剤の種類は、特に制限されない。その目安としては通常２種類〜５種類、好ましくは２種類〜４種類、より好ましくは２種類〜３種類、さらに好ましくは２種類である。
水溶性の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．番号を有する酸性染料、直接染料、反応染料、及び、公知の酸性染料、直接染料、反応染料等が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．番号を有する酸性染料、直接染料、及び反応染料から選択するのが好ましい。
水不溶性の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．番号を有する顔料、分散染料、溶剤染料、及び公知の顔料、分散染料、溶剤染料等が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．番号を有する分散染料、及び溶剤染料が好ましく、分散染料がさらに好ましい。
前記の中では水不溶性の着色剤が好ましい。なお、本明細書において水不溶性の着色剤とは、２５℃において、１リットルの水に対する溶解度が通常５ｇ以下、好ましくは３ｇ以下、より好ましくは１ｇ以下の着色剤を意味する。また、本明細書において、水溶性の着色剤とは、水不溶性の着色剤以外の水に対する溶解度を有する着色剤を意味する。 There is a case where it is desired to finely adjust a recorded image obtained by the ink set to a desired color tone, for example. In such a case, the first ink composition and the second ink composition may further contain a colorant other than those described above as long as the effects of the present invention are not impaired.
Hereinafter, unless otherwise specified, when “ink composition” is described, it means to include both “first ink composition and second ink composition”.
The kind of colorant other than the above is not particularly limited, and any colorant selected from water-soluble colorants and water-insoluble colorants can be used.
The type of colorant that can be contained in the ink composition is not particularly limited. The standard is usually 2 to 5 types, preferably 2 to 4 types, more preferably 2 to 3 types, and still more preferably 2 types.
Examples of water-soluble colorants include C.I. I. Examples include acid dyes having a number, direct dyes, reactive dyes, and known acid dyes, direct dyes, reactive dyes, and the like. Among these, C.I. I. It is preferred to select from acid dyes with numbers, direct dyes and reactive dyes.
Examples of water-insoluble colorants include C.I. I. Examples include pigments having a number, disperse dyes, solvent dyes, and known pigments, disperse dyes, solvent dyes, and the like. Among these, C.I. I. A disperse dye having a number and a solvent dye are preferable, and a disperse dye is more preferable.
Of the above, water-insoluble colorants are preferred. In the present specification, the water-insoluble colorant means a colorant having a solubility in 1 liter of water at 25 ° C. of usually 5 g or less, preferably 3 g or less, more preferably 1 g or less. In the present specification, the water-soluble colorant means a colorant having solubility in water other than the water-insoluble colorant.

前記インク組成物が含有する着色剤は、特定の最大吸収波長（以下「λｍａｘ」ともいう。）を有する着色剤が好ましい。その範囲は通常３８０ｎｍ〜５８０ｎｍ、好ましくは４００ｎｍ〜４５０ｎｍである。
また、着色剤の色相は通常イエロー、オレンジ及びレッド、好ましくはイエロー及びオレンジ、より好ましくはイエローである。前記インク組成物がオレンジ及びレッドの色相の着色剤を含有するときは、さらにイエローの色相の着色剤を含有し、インク組成物の色相としてはイエローとするのが好ましい。
インク組成物が含有する着色剤が３種類以上のとき、インク組成物が含有する着色剤の総質量中、式（１）の着色剤の質量と、分子内にハロゲン原子を有しないキノリン染料の質量との総和に対して、これら以外の着色剤の質量の総和は通常１％〜４０％、好ましくは１％〜３０％、より好ましくは１％〜２０％、さらに好ましくは１％〜１５％程度である。 The colorant contained in the ink composition is preferably a colorant having a specific maximum absorption wavelength (hereinafter also referred to as “λmax”). The range is usually 380 nm to 580 nm, preferably 400 nm to 450 nm.
The hue of the colorant is usually yellow, orange and red, preferably yellow and orange, more preferably yellow. When the ink composition contains colorants of orange and red hues, it preferably further contains a colorant of yellow hues, and the hue of the ink composition is preferably yellow.
When the ink composition contains three or more colorants, the mass of the colorant represented by formula (1) in the total mass of the colorant contained in the ink composition and the quinoline dye having no halogen atom in the molecule The total mass of the colorants other than these is usually 1% to 40%, preferably 1% to 30%, more preferably 1% to 20%, and even more preferably 1% to 15% with respect to the total mass. Degree.

前記のうち、インク組成物が含有する着色剤の全てが、水不溶性の着色剤であるのが好ましい。
また、第２インク組成物が含有する分子内にハロゲン原子を有しないキノリン染料としては、水不溶性のキノリン染料が好ましく、中でもＣ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ５４が特に好ましい。 Among the above, it is preferable that all of the colorants contained in the ink composition are water-insoluble colorants.
The quinoline dye having no halogen atom in the molecule contained in the second ink composition is preferably a water-insoluble quinoline dye. I. Disperse Yellow 54 is particularly preferred.

前記の着色剤は、様々な形態と品質のものが市販されている。一般的に、それらの着色剤は、製造方法、製品中の着色剤の含有量、不純物の種類等がそれぞれ異なる。このため、必要に応じて入手した着色剤を精製することができる。
着色剤の精製は、無機不純物の除去等を目的として行われる。
無機不純物としては、金属陽イオンの塩化物、例えば塩化ナトリウム；硫酸塩、例えば硫酸ナトリウム；等が挙げられる。
これらの無機不純物を除去する方法としては、逆浸透膜による方法；着色剤の乾燥品あるいはウエットケーキ等を、アセトン、メタノール、ジメチルスルホキシド等の水溶性有機溶剤、又は含水の水溶性有機溶剤中に加え、懸濁精製又は晶析する方法；イオン交換樹脂を用いる方法；等の公知の方法が挙げられる。 The colorant is commercially available in various forms and qualities. In general, these colorants differ in production method, content of colorant in the product, type of impurities, and the like. For this reason, the obtained colorant can be purified as necessary.
The purification of the colorant is performed for the purpose of removing inorganic impurities.
Examples of inorganic impurities include metal cation chlorides such as sodium chloride; sulfates such as sodium sulfate.
As a method for removing these inorganic impurities, a method using a reverse osmosis membrane; a dried product of a colorant or a wet cake, etc. in a water-soluble organic solvent such as acetone, methanol, dimethyl sulfoxide, or a water-containing water-soluble organic solvent In addition, known methods such as suspension purification or crystallization; a method using an ion exchange resin;

前記インク組成物は、水を含有することから明らかなように、水性インク組成物である。一方、このインク組成物は水不溶性の着色剤を含有する。このため、着色剤をインク組成物中に均一に分散する目的で、分散剤を含有するのが好ましい。また、例えばインクジェットプリンタでの使用を考慮すると、ノズルでの目詰まり防止等を目的として、水溶性有機溶剤を含有するのが好ましい。 As apparent from the fact that the ink composition contains water, the ink composition is a water-based ink composition. On the other hand, this ink composition contains a water-insoluble colorant. For this reason, it is preferable to contain a dispersant for the purpose of uniformly dispersing the colorant in the ink composition. For example, considering use in an ink jet printer, it is preferable to contain a water-soluble organic solvent for the purpose of preventing clogging at nozzles.

分散剤としては、公知の分散剤、界面活性剤、樹脂分散剤等を用いることができる。
また、分散剤と界面活性剤は単に呼称が違う場合もあり、具体的に同じ物質を指すこともある。分散剤の種類としては、アニオン、ノニオン、カチオン、両性等が挙げられる。これらの中では、アニオン及びノニオン分散剤から選択される、少なくとも１種類の分散剤が好ましい。 As the dispersant, known dispersants, surfactants, resin dispersants and the like can be used.
In addition, the term “dispersant” and “surfactant” may be different from each other, and may specifically refer to the same substance. Examples of the dispersant include anions, nonions, cations, and amphoteric. Of these, at least one dispersant selected from anionic and nonionic dispersants is preferred.

アニオン分散剤としては、例えば、高分子スルホン酸、好ましくは芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物又はその塩、若しくはそれらの混合物（以下、特に断りの無い限り「スルホン酸のホルマリン縮合物」と記載したときは、「その塩、若しくはそれらの混合物」も含む意味を有する）等が好ましい。「その塩」としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等の塩が挙げられる。
芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物としては、例えば、クレオソート油スルホン酸；クレゾールスルホン酸；フェノールスルホン酸；β−ナフタレンスルホン酸；β−ナフトールスルホン酸；β−ナフタリンスルホン酸とβ−ナフトールスルホン酸；ベンゼンスルホン酸；クレゾールスルホン酸と２−ナフトール−６−スルホン酸；リグニンスルホン酸；等のホルマリン縮合物が挙げられる。これらの中では、クレオソート油スルホン酸；β−ナフタレンスルホン酸；リグニンスルホン酸；の各ホルマリン縮合物が好ましい。
これらは様々な商品名の市販品として入手することができる。その一例として、β−ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物としてはデモールＮ；クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物としてはデモールＣ；特殊芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物としてはデモールＳＮ−Ｂ（いずれも花王株式会社製）；等が挙げられる。
クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物としては、ラベリンＷシリーズ；メチルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物としては、ラベリンＡＮシリーズ（いずれも第一工業製薬株式会社製）；等が挙げられる。
これらの中ではデモールＮ、ラベリンＡＮ、ラベリンＷが好ましく、デモールＮ、ラベリンＷがより好ましく、ラベリンＷがさらに好ましい。市販品として入手することができるリグニンスルホン酸は、例えばバニレックスＮ、バニレックスＲＮ、バニレックスＧ、パールレックスＤＰ（いずれも日本製紙株式会社製）等が挙げられ、これらの中ではバニレックスＲＮ、バニレックスＮ、バニレックスＧが好ましい。 Examples of the anionic dispersant include a polymer sulfonic acid, preferably a formalin condensate of aromatic sulfonic acid or a salt thereof, or a mixture thereof (hereinafter referred to as “formalin condensate of sulfonic acid” unless otherwise specified). In some cases, “having the meaning of including a salt thereof or a mixture thereof” is preferred. “Salts thereof” include salts such as sodium salt, potassium salt, lithium salt and the like.
Formalin condensates of aromatic sulfonic acids include, for example, creosote oil sulfonic acid; cresol sulfonic acid; phenol sulfonic acid; β-naphthalene sulfonic acid; β-naphthol sulfonic acid; β-naphthalene sulfonic acid and β-naphthol sulfonic acid Formalin condensates such as benzene sulfonic acid; cresol sulfonic acid and 2-naphthol-6-sulfonic acid; lignin sulfonic acid; In these, each formalin condensate of creosote oil sulfonic acid; (beta) -naphthalenesulfonic acid; ligninsulfonic acid; is preferable.
These can be obtained as commercial products of various trade names. As an example, there is demole N as the formalin condensate of β-naphthalene sulfonic acid; demole C as the formalin condensate of creosote oil sulfonic acid; demole SN-B as the formalin condensate of special aromatic sulfonic acid (both Manufactured by Kao Corporation);
Examples of the formalin condensate of creosote oil sulfonic acid include Labelin W series; examples of the formalin condensate of methylnaphthalene sulfonic acid include Labelin AN series (all manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).
Among these, demole N, labeline AN, and labeline W are preferred, demole N and labeline W are more preferred, and labeline W is even more preferred. Examples of commercially available lignin sulfonic acids include Vanillex N, Vanillex RN, Vanillex G, and Pearllex DP (all manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.). Among these, Vanillex RN, Vanillex N, Vanillex G is preferred.

また、必要に応じて共重合体のアニオン分散剤（すなわち、アニオン分散剤として使用できる共重合体）を用いることができる。そのような分散剤の好ましいものとしては、芳香族炭化水素基を含む化合物と、（メタ）アクリル酸（エステル）との共重合体；芳香族炭化水素基を含む化合物と、（メタ）アクリル酸（エステル）、及び（無水）マレイン酸の共重合体；等が挙げられる。場合により、これらは樹脂分散剤として分類されることもある。
芳香族炭化水素基を含む化合物と（メタ）アクリル酸（エステル）の共重合体としては、親水性部分と疎水性部分とを分子中に有する共重合体が好ましく挙げられる。なお、「（メタ）アクリル酸（エステル）」とは、本明細書においてアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、及びメタクリル酸エステルを含む意味として、また「（無水）マレイン酸」とは、無水マレイン酸とマレイン酸を含む意味として、それぞれ用いる。芳香族炭化水素基を含む化合物との共重合には、これらのうち単一の化合物を使用することも、これらの中から複数を併用することもできる。また、共重合を行うときに、（無水）マレイン酸を加えて、芳香族炭化水素基を含む化合物、（メタ）アクリル酸（エステル）、及び（無水）マレイン酸の共重合体とすることもできる。
着色剤との相互作用を強くする目的で、共重合体が分子中に有する疎水性部分としては芳香族炭化水素基を含む化合物を用いるのが好ましい。その芳香族炭化水素基としてはフェニル基、フェニレン基、ナフチル基、ナフタレン‐ジイル基が好ましく、フェニル基又はフェニレン基がより好ましく、フェニル基がさらに好ましい。
これらの共重合体の具体例としては、（α‐メチル）スチレン‐アクリル酸共重合体、（α‐メチル）スチレン‐アクリル酸‐アクリル酸エステル共重合体、（α‐メチル）スチレン‐メタクリル酸共重合体、（α‐メチル）スチレン‐メタクリル酸‐アクリル酸エステル共重合体、（α‐メチル）スチレン‐（無水）マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル‐（無水）マレイン酸共重合体、（α‐メチル）スチレン‐アクリル酸エステル‐（無水）マレイン酸マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル‐アリルスルホン酸エステル共重合体、アクリル酸エステル‐スチレンスルホン酸共重合体、（α‐メチル）スチレン‐メタクリルスルホン酸共重合体、ポリエステル‐アクリル酸共重合体、ポリエステル‐アクリル酸‐アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル‐メタクリル酸共重合体、ポリエステル‐メタクリル酸‐アクリル酸共重合体エステル；等が挙げられる。これらの中では芳香族炭化水素基を含む化合物がスチレンのものが好ましい。
なお（α‐メチル）スチレンとは本明細書においてα‐メチルスチレン、及びスチレンを含む意味として用いる。
市販品として入手できる、これらの共重合体の具体例としては、例えばＢＡＳＦ社製の、ジョンクリル６７、６８、５８６、６１１、６７８、６８０、６８２、６８３、６９０等が挙げられ、これらの中ではジョンクリル６８、６７８、６８２、６８３、６９０が好ましい。 Moreover, the anion dispersing agent of a copolymer (namely, the copolymer which can be used as an anionic dispersing agent) can be used as needed. Preferred examples of such a dispersant include a copolymer of a compound containing an aromatic hydrocarbon group and (meth) acrylic acid (ester); a compound containing an aromatic hydrocarbon group, and (meth) acrylic acid. (Ester) and (anhydrous) maleic acid copolymer; and the like. In some cases, these may be classified as resin dispersants.
Preferred examples of the copolymer of a compound containing an aromatic hydrocarbon group and (meth) acrylic acid (ester) include a copolymer having a hydrophilic part and a hydrophobic part in the molecule. The term “(meth) acrylic acid (ester)” is used herein to mean acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid ester, and methacrylic acid ester, and “(anhydrous) maleic acid” is anhydrous. The meanings including maleic acid and maleic acid are used respectively. For copolymerization with a compound containing an aromatic hydrocarbon group, a single compound can be used, or a plurality of these compounds can be used in combination. When copolymerization is performed, maleic anhydride is added to form a compound containing an aromatic hydrocarbon group, (meth) acrylic acid (ester), and (anhydrous) maleic acid copolymer. it can.
For the purpose of strengthening the interaction with the colorant, it is preferable to use a compound containing an aromatic hydrocarbon group as the hydrophobic portion of the copolymer in the molecule. The aromatic hydrocarbon group is preferably a phenyl group, a phenylene group, a naphthyl group, or a naphthalene-diyl group, more preferably a phenyl group or a phenylene group, and even more preferably a phenyl group.
Specific examples of these copolymers include (α-methyl) styrene-acrylic acid copolymer, (α-methyl) styrene-acrylic acid-acrylic acid ester copolymer, (α-methyl) styrene-methacrylic acid. Copolymer, (α-methyl) styrene-methacrylic acid-acrylic acid ester copolymer, (α-methyl) styrene- (anhydrous) maleic acid copolymer, acrylic acid ester- (anhydrous) maleic acid copolymer, (Α-methyl) styrene-acrylic acid ester- (anhydrous) maleic acid maleic acid copolymer, acrylic acid ester-allylsulfonic acid ester copolymer, acrylic acid ester-styrenesulfonic acid copolymer, (α-methyl) Styrene-methacrylsulfonic acid copolymer, polyester-acrylic acid copolymer, polyester-acrylic acid-acrylic ester Polymer, polyester - methacrylic acid copolymer, polyester - methacrylic acid - acrylic acid copolymer ester; and the like. Among these, the compound containing an aromatic hydrocarbon group is preferably styrene.
In the present specification, (α-methyl) styrene is used to mean α-methylstyrene and styrene.
Specific examples of these copolymers that can be obtained as commercial products include, for example, Joncrill 67, 68, 586, 611, 678, 680, 682, 683, 690, etc., manufactured by BASF. Then, Jonkrill 68, 678, 682, 683, and 690 are preferable.

ノニオン分散剤としては、例えば、フィトステロール類のアルキレンオキサイド付加物、コレスタノール類のアルキレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー、及び、これらの置換誘導体等が挙げられる。
これらの中では、フィトステロール類のアルキレンオキサイド付加物、コレスタノール類のアルキレンオキサイド付加物が好ましい。
フィトステロール類のアルキレンオキサイド付加物としては、フィトステロール類のＣ２‐Ｃ４アルキレンオキサイド付加物が好ましく、エチレンオキサイド付加物がより好ましい。
本明細書において「フィトステロール類」と記載したときは、フィトステロール又は水添フィトステロールの両者を含む意味である。例えばフィトステロール類のエチレンオキサイド付加物としては、フィトステロールのエチレンオキサイド付加物又は水添フィトステロールのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。
コレスタノール類のアルキレンオキサイド付加物としては、コレスタノール類のＣ２‐Ｃ４アルキレンオキサイド付加物が好ましく、エチレンオキサイド付加物がより好ましい。
本明細書において「コレスタノール類」と記載したときは、コレスタノール類又は水添コレスタノール類の両者を含む意味である。例えばコレスタノール類のエチレンオキサイド付加物としてはコレスタノールのエチレンオキサイド付加物又は水添コレスタノールのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。
フィトステロール類又はコレスタノール類１モル当たりのアルキレンオキサイド、好ましくはＣ２‐Ｃ４アルキレンオキサイド、より好ましくはエチレンオキサイドの付加量は１０〜５０モル程度で、ＨＬＢが１３〜２０程度のものが好ましい。
市販品として入手できるフィトステロール類エチレンオキサイド付加物としては、例えばＮＩＫＫＯＬＢＰＳ−２０、ＮＩＫＫＯＬＢＰＳ−３０（いずれも日光ケミカルズ株式会社製、フィトステロールのＥＯ付加物）、ＮＩＫＫＯＬＢＰＳＨ−２５（同、水素添加フィトステロールのＥＯ付加物）等が、また、コレスタノール類のエチレンオキサイド付加物としては、例えばＮＩＫＫＯＬＤＨＣ−３０（同、コレスタノールのＥＯ付加物）等が挙げられる。 Nonionic dispersants include, for example, alkylene oxide adducts of phytosterols, alkylene oxide adducts of cholestanols, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxy Examples include ethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, glycerin fatty acid ester, oxyethyleneoxypropylene block polymer, and substituted derivatives thereof.
Among these, alkylene oxide adducts of phytosterols and alkylene oxide adducts of cholestanols are preferable.
The alkylene oxide adduct of phytosterols is preferably a C2-C4 alkylene oxide adduct of phytosterols, more preferably an ethylene oxide adduct.
In the present specification, “phytosterols” means both phytosterols or hydrogenated phytosterols. For example, the ethylene oxide adduct of phytosterols includes an ethylene oxide adduct of phytosterols or an ethylene oxide adduct of hydrogenated phytosterols.
The alkylene oxide adduct of cholestanols is preferably a C2-C4 alkylene oxide adduct of cholestanols, more preferably an ethylene oxide adduct.
In the present specification, the term “cholestanols” means both cholestanols or hydrogenated cholestanols. For example, the ethylene oxide adduct of cholestanols includes an ethylene oxide adduct of cholestanol or an ethylene oxide adduct of hydrogenated cholestanol.
The addition amount of alkylene oxide, preferably C2-C4 alkylene oxide, more preferably ethylene oxide, per mole of phytosterols or cholestanols is preferably about 10 to 50 mol and HLB is about 13 to 20.
Examples of phytosterol ethylene oxide adducts available as commercially available products include NIKKOL BPS-20, NIKKOL BPS-30 (all manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., EO adduct of phytosterol), NIKKOL BPSH-25 (same as hydrogenated phytosterol). In addition, examples of the ethylene oxide adduct of cholestanols include NIKKOL DHC-30 (same as the EO adduct of cholestanol).

カチオン分散剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。 Examples of the cationic dispersant include aliphatic amine salts, aliphatic quaternary ammonium salts, benzalkonium salts, benzethonium chloride, pyridinium salts, imidazolinium salts, and the like.

両性分散剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。 Examples of the amphoteric dispersant include carboxybetaine type, sulfobetaine type, aminocarboxylate, imidazolinium betaine and the like.

前記以外の樹脂分散剤としては、スチレン及びその誘導体、ビニルナフタレン及びその誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸及びその誘導体、マレイン酸及びその誘導体、イタコン酸及びその誘導体、フマール酸及びその誘導体、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びその誘導体等から選ばれた少なくとも２つの単量体（このうち少なくとも１つは親水性単量体）からなるブロック共重合体、ランダム共重合体及びグラフト共重合体、並びにこれらの塩等を挙げることができる。 Other resin dispersants include styrene and its derivatives, vinyl naphthalene and its derivatives, aliphatic alcohol esters of α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids, acrylic acid and its derivatives, maleic acid and its derivatives, itacon From at least two monomers (of which at least one is a hydrophilic monomer) selected from acids and derivatives thereof, fumaric acid and derivatives thereof, vinyl acetate, vinyl alcohol, vinyl pyrrolidone, acrylamide, and derivatives thereof And a block copolymer, a random copolymer, a graft copolymer, and salts thereof.

水溶性有機溶剤の具体例としては、多価アルコール類、ピロリドン類等を挙げることができる。多価アルコール類としては、例えばアルコール性水酸基を２つ〜３つ有するＣ２−Ｃ６多価アルコール；及び、ジ又はトリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール、若しくは繰り返し単位が４以上で、分子量２０，０００程度以下のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール、好ましくは液状のポリアルキレングリコール；等が挙げられる。それらの具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオールグリセリン、トリメチロールプロパン、等のアルコール性水酸基を２つ〜３つ有するＣ２−Ｃ６多価アルコール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のジ又はトリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール、若しくは繰り返し単位が４以上で、分子量２０，０００程度以下のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のピロリドン類；等が挙げられる。
また、水に溶解して湿潤剤としての役割をする化合物等も、便宜上本発明では水溶性有機溶剤に含めるものとし、例えば尿素、エチレン尿素及び糖類等が挙げられる。
保存安定性を考慮すると、インクが含有する着色剤の溶解度が小さい溶剤が好ましい。そのような水溶性有機溶剤としては、前記のうちグリセリンと、グリセリン以外の溶剤（好ましくはグリセリン以外の多価アルコール類）とを併用するのが好ましい。 Specific examples of the water-soluble organic solvent include polyhydric alcohols and pyrrolidones. Examples of the polyhydric alcohols include C2-C6 polyhydric alcohols having 2 to 3 alcoholic hydroxyl groups; and di- or tri-C2-C3 alkylene glycol, or a repeating unit of 4 or more and a molecular weight of about 20,000 or less. Poly C2-C3 alkylene glycol, preferably liquid polyalkylene glycol; and the like. Specific examples thereof include C2-C6 polyhydric alcohols having 2 to 3 alcoholic hydroxyl groups such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-pentanediol, 1,5-pentanediol glycerin, trimethylolpropane and the like. Di- or tri-C2-C3 alkylene glycol such as diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, or poly C2-C3 alkylene glycol having a repeating unit of 4 or more and a molecular weight of about 20,000 or less; 2-pyrrolidone, N -Pyrrolidones such as methyl-2-pyrrolidone;
In addition, a compound that dissolves in water and serves as a wetting agent is also included in the water-soluble organic solvent in the present invention for convenience, and examples thereof include urea, ethylene urea, and saccharides.
In consideration of storage stability, a solvent having a low solubility of the colorant contained in the ink is preferable. As such a water-soluble organic solvent, it is preferable to use glycerin in combination with a solvent other than glycerin (preferably a polyhydric alcohol other than glycerin).

前記インク組成物の調製方法は特に制限されず、任意の公知の方法等を使用することができる。例えば、着色剤と、分散剤と、水とから着色剤の水性分散液を調製した後に、水溶性有機溶剤等のインク調製剤を加える方法等が挙げられる。
着色剤の水性分散液を調製する方法としては、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いて、分散液を構成する各成分を撹拌混合する等の公知の方法が挙げられる。
着色剤の分散液を調製するときに、発泡が生じることがある。このようなときは、必要に応じてシリコーン系；アセチレンアルコール系；等の消泡剤を、分散液の調製時に添加することができる。但し、消泡剤には着色剤等の分散・微粒子化を阻害するものもあるため、微粒子化や分散液の安定性等に影響を及ぼさないものを使用するのが好ましい。好ましい消泡剤としては、例えば、日信化学工業株式会社製のオルフィンシリーズ（ＳＫ−１４等）；エアープロダクツジャパン株式会社製のサーフィノールシリーズ（１０４、ＤＦ−１１０Ｄ等）；等が挙げられる。 The method for preparing the ink composition is not particularly limited, and any known method can be used. For example, a method of adding an ink preparation agent such as a water-soluble organic solvent after preparing an aqueous dispersion of a colorant from a colorant, a dispersant, and water.
As a method of preparing an aqueous dispersion of a colorant, each component constituting the dispersion is stirred and mixed using a sand mill (bead mill), a roll mill, a ball mill, a paint shaker, an ultrasonic disperser, a microfluidizer, or the like. There are known methods.
Foaming may occur when preparing a colorant dispersion. In such a case, an antifoaming agent such as silicone-based; acetylene alcohol-based, etc. can be added as necessary when preparing the dispersion. However, since some antifoaming agents inhibit the dispersion and micronization of colorants and the like, it is preferable to use those that do not affect the micronization and the stability of the dispersion. Preferable antifoaming agents include, for example, Olphine series (SK-14 etc.) manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd .; Surfynol series (104, DF-110D etc.) manufactured by Air Products Japan Ltd .; .

前記インク組成物を調製する方法としては、例えば、前記の水性分散液、水溶性有機溶剤、及び必要に応じてインク調製剤を加えて混合する方法等が挙げられる。これらを混合する順番は特に制限されない。
インク調製剤としては、界面活性剤、防腐防黴剤、及びｐＨ調整剤等が挙げられ、本発明の効果を阻害しない範囲で添加することができる。 Examples of the method for preparing the ink composition include a method in which the aqueous dispersion, the water-soluble organic solvent, and, if necessary, an ink preparation agent are added and mixed. The order in which these are mixed is not particularly limited.
Examples of the ink preparation agent include a surfactant, an antiseptic / antifungal agent, and a pH adjuster, and can be added within a range that does not impair the effects of the present invention.

界面活性剤としては、アニオン、ノニオン、カチオン、両性等の界面活性剤が挙げられる。 Examples of the surfactant include anionic, nonionic, cationic, and amphoteric surfactants.

アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。また、好ましい市販品としては、アデカコールシリーズ（ＥＣ−８６００等、株式会社アデカ製）、ハイテノールシリーズ（ＮＥ−１５等、第一工業製薬株式会社製）、ペレックスシリーズ（ＯＴ−Ｐ等、花王株式会社）等が挙げられる。 Examples of the anionic surfactant include fatty acid soap, N-acyl-N-methylglycine salt, N-acyl-N-methyl-β-alanine salt, N-acyl glutamate, alkyl ether carboxylate, acylated peptide, Alkyl sulfonate, alkyl benzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, alkyl sulfoacetate, α-olefin sulfonate, N-acylmethyl taurine, sulfated oil, higher alcohol sulfate , Secondary higher alcohol sulfates, alkyl ether sulfates, secondary higher alcohol ethoxy sulfates, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfates, monoglyculates, fatty acid alkylolamide sulfates, alkyl ether phosphates Salt, alkyl phosphate ester salt and the like. Moreover, as a preferable commercial item, Adeka Coal series (EC-8600 etc., made by Adeka Co., Ltd.), Hightenol series (NE-15 etc., made by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Perex series (OT-P etc., Kao) Etc.).

ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（例えば、エマルゲン９１１）、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（例えば、ニューポールＰＥ−６２）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。
市販品の一例としては、例えば、日信化学工業株式会社製のオルフィンシリーズ（Ｅ１００４、Ｅ１０１０等）、エアープロダクツジャパン株式会社製のサーフィノールシリーズ（４２０、４４０、４６５等）、株式会社日本触媒製のソフタノールシリーズ（ＥＰ５０３５等）、花王株式会社製のエマルゲンシリーズ（Ａ−６０等）等が挙げられる。 Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene secondary alcohol ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether (for example, Emulgen 911), polyoxyethylene sterol ether, polyoxyethylene lanolin derivative, polyoxyethylene Polyoxypropylene alkyl ether (for example, Newpol PE-62), polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester , Fatty acid monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester , Sucrose fatty acid esters, fatty acid alkanolamides, polyoxyethylene fatty acid amides, polyoxyethylene alkyl amines, alkyl amine oxides, acetylene glycol, acetylene alcohol, and the like.
Examples of commercially available products include, for example, Olphine series (E1004, E1010, etc.) manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Surfynol series (420, 440, 465, etc.) manufactured by Air Products Japan Co., Ltd. Examples include Softanol series (EP5035, etc.) manufactured by Kao Corporation, and Emulgen series (A-60, etc.) manufactured by Kao Corporation.

防腐防黴剤としては例えばデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩等が挙げられる。 Examples of antiseptic / antifungal agents include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, zinc pyridinethione-1-oxide, 1,2-benzisothiazolin-3-one, and 1-benzisothiazoline-3- ON amine salts and the like.

ｐＨ調整剤としては例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリ類；トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等の３級アミン類；等が挙げられる。 Examples of the pH adjuster include alkali hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide; tertiary amines such as triethanolamine, diethanolamine, dimethylethanolamine and diethylethanolamine;

水性分散液中に含有する着色剤の含有量としては、水性分散液の総質量に対して通常１０〜６０％、好ましくは２０〜５０％、より好ましくは２０〜４０％である。また、同様に分散剤の含有量は通常１〜３６％、好ましくは５〜３０％、より好ましくは５〜２０％である。
前記インク組成物が含有する、水性分散液、水溶性有機溶剤、及びインク調製剤の含有量は、インクの総質量に対して、それぞれ以下の通りである。
水性分散液の含有量は通常２〜３５％、好ましくは３〜３０％、より好ましくは５〜３０％である。
水溶性有機溶剤の含有量は通常０〜６０％、好ましくは５〜５０％である。
インク調製剤の含有量は、インク調製剤の合計で通常０〜２５％、好ましくは０．０１〜２０％である。 The content of the colorant contained in the aqueous dispersion is usually 10 to 60%, preferably 20 to 50%, more preferably 20 to 40% with respect to the total mass of the aqueous dispersion. Similarly, the content of the dispersant is usually 1 to 36%, preferably 5 to 30%, more preferably 5 to 20%.
The contents of the aqueous dispersion, the water-soluble organic solvent, and the ink preparation agent contained in the ink composition are as follows with respect to the total mass of the ink.
The content of the aqueous dispersion is usually 2 to 35%, preferably 3 to 30%, more preferably 5 to 30%.
The content of the water-soluble organic solvent is usually 0 to 60%, preferably 5 to 50%.
The content of the ink preparation agent is generally 0 to 25%, preferably 0.01 to 20% in total of the ink preparation agent.

前記インク組成物中に含有する着色剤の平均粒子径は、Ｄ５０としては通常５０ｎｍ〜２５０ｎｍ、好ましくは５０ｎｍ〜２００ｎｍである。
また、Ｄ９０としては通常１６０ｎｍ〜３５０ｎｍ、好ましくは１６０ｎｍ〜３００ｎｍ程度である The average particle diameter of the colorant contained in the ink composition is generally 50 nm to 250 nm, preferably 50 nm to 200 nm as D50.
Moreover, as D90, it is about 160 nm-350 nm normally, Preferably it is about 160 nm-300 nm.

前記インク組成物は、高速での吐出応答性を良好にするため、２５℃における粘度はＥ型粘度計にて測定したときに通常２〜２０ｍＰａ・ｓ程度であるのが好ましい。また表面張力は、プレート法にて測定したときに通常２０〜４５ｍＮ／ｍの範囲が好ましい。なお、実際には、使用するプリンタの吐出量；応答速度；インク液滴の飛行特性；等を考慮し、適切な物性値に調整することが好ましい。 The ink composition preferably has a viscosity at 25 ° C. of usually about 2 to 20 mPa · s when measured with an E-type viscometer in order to improve ejection responsiveness at high speed. The surface tension is usually preferably in the range of 20 to 45 mN / m when measured by the plate method. In practice, it is preferable to adjust to an appropriate physical property value in consideration of the ejection amount of the printer to be used; response speed; flight characteristics of ink droplets;

前記インク組成物は、必要に応じてメンブランフィルター、ガラス濾紙等を用いて精密濾過し、夾雑物等を除去することができる。精密濾過を行うとき、フィルター等の孔径は通常０．５μｍ〜２０μｍ、好ましくは０．５μｍ〜１０μｍ程度である。また、前記の分散液も、同様に精密濾過を行うことができる。 The ink composition can be subjected to microfiltration using a membrane filter, glass filter paper or the like, if necessary, to remove impurities. When microfiltration is performed, the pore size of the filter or the like is usually about 0.5 μm to 20 μm, preferably about 0.5 μm to 10 μm. In addition, the above dispersion can be similarly subjected to microfiltration.

前記インクジェット記録方法は、前記インクセットの第１インク組成物、及び第２インク組成物の液滴を、それぞれ独立にインクジェットプリンタを用いて吐出させ、被記録材に付着させることにより記録を行う方法である。
被記録材としては、例えば紙、フィルム等の記録用メディア；繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）；皮革；カラーフィルター用基材；等の被記録材が好ましく挙げられる。
記録用メディアとしては、表面処理されたもの、具体的には紙、合成紙、フィルム等の基材にインク受容層を設けたもの、及び、インク受容層を特に設けていないものの両方が挙げられる。
被記録材が繊維のとき、繊維としては疎水性繊維が好ましい。疎水性繊維としては、例えばポリエステル繊維、ナイロン繊維、トリアセテート繊維、ジアセテート繊維、ポリアミド繊維、及びこれらの繊維を２種類以上用いた混紡繊維等が挙げられる。また、これらとレーヨン等の再生繊維、木綿、絹、羊毛等の天然繊維との混紡繊維も、それらの混紡繊維が疎水性繊維を含有する限り、本明細書においては疎水性繊維に含まれる。
これらの疎水性繊維としては、インク受容層（滲み防止層）を有するものも知られており、そのような疎水性繊維も同様に、本明細書における疎水性繊維に含まれる。インク受容層の形成方法は公知技術であり、インク受容層を有する繊維も市販品として入手が可能である。インク受容層の材質や構造等は、特に限定されず、目的等に応じて適宜使用することができる。
前記インク組成物は、繊維の捺染に使用するのが特に好ましい。 In the ink jet recording method, recording is performed by ejecting droplets of the first ink composition and the second ink composition of the ink set independently using an ink jet printer and attaching them to a recording material. It is.
Preferred examples of the recording material include recording media such as paper and film; fibers and cloth (cellulose, nylon, wool, etc.); leather; color filter base material;
Examples of the recording medium include surface-treated media, specifically, media having an ink receiving layer provided on a substrate such as paper, synthetic paper, and film, and media having no ink receiving layer in particular. .
When the recording material is a fiber, the fiber is preferably a hydrophobic fiber. Examples of hydrophobic fibers include polyester fibers, nylon fibers, triacetate fibers, diacetate fibers, polyamide fibers, and blended fibers using two or more of these fibers. Further, blended fibers of these with recycled fibers such as rayon, and natural fibers such as cotton, silk, and wool are also included in the hydrophobic fiber in the present specification as long as the blended fibers contain hydrophobic fibers.
As these hydrophobic fibers, those having an ink receiving layer (bleeding prevention layer) are also known, and such hydrophobic fibers are also included in the hydrophobic fibers in the present specification. The method for forming the ink receiving layer is a known technique, and fibers having the ink receiving layer are also available as commercial products. The material, structure, and the like of the ink receiving layer are not particularly limited, and can be appropriately used depending on the purpose.
The ink composition is particularly preferably used for textile printing.

繊維の捺染方法は、一般に２つの種類に大別される。
１つ目の方法は、ダイレクトプリント又はダイレクト捺染等と呼称される方法である。この方法は、前記インクジェット記録方法において、被記録材が繊維であるインクジェット記録方法が挙げられる。好ましくは、被記録材が繊維であり、且つ、下記する１種類以上の糊材、アルカリ性物質、還元防止剤、及びヒドロトロピー剤を含有する水溶液が、予め該繊維に付与された繊維であるインクジェット記録方法が挙げられる。この１種類以上の糊材等を含有する水溶液を繊維に付与する工程は、一般に「繊維の前処理工程」等と呼ばれる。
より具体的には、前記インクセットの第１インク組成物、及び第２インク組成物の液滴を、それぞれ独立にインクジェットプリンタにより繊維に付着させることにより、文字及び絵柄等の記録画像を繊維に形成する工程Ａと、
前記工程Ａにより付着させたインク組成物の液滴中の着色剤を熱により繊維に固着させる工程Ｂと、
繊維中に残存する未固着の着色剤を洗浄する工程Ｃと、の３工程を少なくとも含む、繊維の捺染方法である。
工程Ｂは、一般的には公知のスチーミング又はベーキングによって行われる。
スチーミングとしては、例えば高温スチーマーで通常１７０〜１８０℃で１０分程度；また、高圧スチーマーで通常１２０〜１３０℃で２０分程度；の各条件で繊維を処理する方法により、着色剤を繊維に染着する（湿熱固着とも呼称される）方法が挙げられる。
ベーキング（サーモゾル）としては、例えば通常１９０℃〜２１０℃で６０秒〜１２０秒程度の条件で繊維を処理する方法により、着色剤を繊維に染着する（乾熱固着とも呼称される）方法が挙げられる。
工程Ｃは、得られた繊維を、温水、及び必要に応じて水により洗浄する工程である。洗浄に使用する温水や水は、界面活性剤を含んでもよい。
洗浄後の繊維を、通常５０〜１２０℃で、５〜３０分乾燥することも好ましく行われる。 The textile printing methods are generally roughly divided into two types.
The first method is a method called direct printing or direct textile printing. This method includes an inkjet recording method in which the recording material is a fiber in the inkjet recording method. Preferably, the recording material is a fiber, and an inkjet solution in which an aqueous solution containing one or more types of paste material, alkaline substance, anti-reduction agent, and hydrotropic agent described below is previously applied to the fiber. A recording method is mentioned. The step of applying an aqueous solution containing one or more kinds of paste materials or the like to the fiber is generally called a “fiber pretreatment step” or the like.
More specifically, the droplets of the first ink composition and the second ink composition of the ink set are independently attached to the fiber by an ink jet printer, whereby a recorded image such as a character and a pattern is applied to the fiber. Forming step A;
A step B of fixing the colorant in the droplets of the ink composition attached in the step A to the fiber by heat;
This is a fiber printing method including at least three steps of step C for washing unfixed colorant remaining in the fiber.
Step B is generally performed by known steaming or baking.
As the steaming, for example, a high temperature steamer is usually treated at 170 to 180 ° C. for about 10 minutes; and a high pressure steamer is usually treated at 120 to 130 ° C. for about 20 minutes. There is a method of dyeing (also referred to as wet heat fixing).
As the baking (thermosol), for example, there is a method of dyeing a colorant on a fiber (also referred to as dry heat fixing) by, for example, a method of treating the fiber at a temperature of about 190 ° C. to 210 ° C. for about 60 seconds to 120 seconds. Can be mentioned.
Step C is a step of washing the obtained fiber with warm water and, if necessary, water. The hot water or water used for cleaning may contain a surfactant.
It is also preferable to dry the washed fibers usually at 50 to 120 ° C. for 5 to 30 minutes.

２つ目の方法は、昇華転写プリント、昇華転写捺染等と呼称される方法である。この方法は、前記インクセットの第１インク組成物、及び第２インク組成物の液滴を、それぞれ独立にインクジェットプリンタを用いて吐出させ、中間記録媒体に付着させることにより記録画像を得た後、該中間記録媒体におけるインク組成物の液滴の付着面に繊維を接触させ、熱処理することにより該記録画像を繊維に転写する、繊維の捺染方法である。
より具体的には、前記インクセットの第１インク組成物、及び第２インク組成物の液滴を、それぞれ独立にインクジェットプリンタにより中間記録媒体に付着させることにより、文字及び絵柄等の記録画像を得た後、該中間記録媒体における、インク組成物の液滴の付着面に繊維を接触させ、熱処理することにより、中間記録媒体に記録された記録画像を繊維に転写する、繊維の捺染方法である。
中間記録媒体としては、中間記録媒体に付着したインク組成物中の着色剤が、その表面で凝集せず、且つ繊維へ記録画像の転写を行うときに、着色剤の昇華を妨害しないものが好ましい。
そのような中間記録媒体の一例としては、シリカ等の無機微粒子でインク受容層が表面に形成されている紙が挙げられ、インクジェット用の専用紙等を用いることができる。
中間記録媒体から繊維へ記録画像を転写するときの熱処理としては、通常１７０〜２００℃程度での乾熱処理が挙げられる。 The second method is a method called sublimation transfer printing, sublimation transfer printing, or the like. In this method, after a recording image is obtained by ejecting droplets of the first ink composition and the second ink composition of the ink set independently using an inkjet printer and attaching them to an intermediate recording medium And a textile printing method in which the recording image is transferred to the fiber by bringing the fiber into contact with the surface of the intermediate recording medium to which the ink composition droplets are adhered and heat-treating it.
More specifically, the droplets of the first ink composition and the second ink composition of the ink set are independently attached to an intermediate recording medium by an ink jet printer, so that a recorded image such as a character and a picture can be obtained. A fiber printing method for transferring a recorded image recorded on an intermediate recording medium to a fiber by bringing the fiber into contact with a surface to which the ink composition droplet is adhered and heat-treating the intermediate recording medium. is there.
As the intermediate recording medium, a medium in which the colorant in the ink composition attached to the intermediate recording medium does not aggregate on the surface and does not interfere with sublimation of the colorant when the recorded image is transferred to the fiber. .
As an example of such an intermediate recording medium, paper having an ink receiving layer formed on the surface with inorganic fine particles such as silica can be used, and special paper for inkjet can be used.
The heat treatment for transferring the recorded image from the intermediate recording medium to the fiber usually includes a dry heat treatment at about 170 to 200 ° C.

前記の捺染方法は、にじみ等を防止する目的で、繊維の前処理工程をさらに含んでもよい。この前処理工程としては、１種類以上の糊材、アルカリ性物質、還元防止剤及びヒドロトロピー剤を少なくとも含む水溶液を、インク組成物を付着させる前の繊維に付与する工程が挙げられる。前記の捺染方法のうち、特に１つ目の方法においては、この前処理工程を施す方が好ましい。
前処理を施す工程としては、糊剤、アルカリ性物質、還元防止剤及びヒドロトロピー剤を含む前処理剤の水溶液を前処理液として用い、繊維を前処理液に含浸させて付与するのが好ましい。
前記糊剤としては、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ソーダ、ふのり等の海藻類、ペクチン酸等の植物皮類、メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体、カルボキシメチル澱粉等の加工澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊等があげられる。好ましくはアルギン酸ソーダがあげられる。
前記アルカリ性物質としては、例えば無機酸又は有機酸のアルカリ金属塩；アルカリ土類金属の塩；並びに加熱した際にアルカリを遊離する化合物が挙げられ、無機又は有機の、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム化合物及びカリウム化合物等が挙げられる。具体例としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸ナトリウム等の無機化合物のアルカリ金属塩；蟻酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリウム等の有機化合物のアルカリ金属塩；等が挙げられる。好ましくは、炭酸水素ナトリウムが挙げられる。
前記還元防止剤としては、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。
前記ヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素等の尿素類等があり、好ましくは尿素が挙げられる。
前記糊剤、アルカリ性物質、還元防止剤、及びヒドロトロピー剤は、いずれも単一の化合物を使用してもよいし、それぞれ複数の化合物を併用してもよい。
前処理液の総質量中における各前処理剤の混合比率は、例えば、糊剤が０．５〜５％、アルカリ性物質が０．５〜５％、還元防止剤が０〜５％、ヒドロトロピー剤が１〜２０％、残部が水である。
前処理剤を繊維へ付与する方法としては、例えば、パディング法が挙げられる。パディングの絞り率は４０〜９０％程度が好ましく、より好ましくは６０〜８０％程度である。 The textile printing method may further include a fiber pretreatment step for the purpose of preventing bleeding and the like. Examples of the pretreatment step include a step of applying an aqueous solution containing at least one paste material, an alkaline substance, an anti-reduction agent, and a hydrotropic agent to fibers before the ink composition is attached. Of the above-mentioned textile printing methods, it is preferable to perform this pretreatment step, particularly in the first method.
As the pretreatment step, it is preferable to apply an aqueous solution of a pretreatment agent containing a paste, an alkaline substance, a reduction inhibitor and a hydrotropic agent as a pretreatment liquid, and impregnate the fiber with the pretreatment liquid.
Examples of the paste include natural gums such as guar and locust bean, starches, seaweeds such as sodium alginate and fungi, plant skins such as pectic acid, methyl fibrin, ethyl fibrin, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, etc. Fiber derivatives, processed starches such as carboxymethyl starch, synthetic pastes such as polyvinyl alcohol and polyacrylates. Preferred is sodium alginate.
Examples of the alkaline substance include, for example, an alkali metal salt of an inorganic acid or an organic acid; a salt of an alkaline earth metal; and a compound that liberates alkali when heated, and includes an inorganic or organic alkali metal hydroxide and alkali. Metal salts are preferred, and examples include sodium compounds and potassium compounds. Specific examples include, for example, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and calcium hydroxide; inorganic compounds such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, sodium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, and sodium phosphate And alkali metal salts of organic compounds such as sodium formate and sodium trichloroacetate. Preferably, sodium hydrogencarbonate is used.
As the reduction inhibitor, sodium metanitrobenzenesulfonate is preferable.
Examples of the hydrotropic agent include ureas such as urea and dimethylurea, preferably urea.
A single compound may be used for each of the paste, alkaline substance, anti-reduction agent, and hydrotropic agent, or a plurality of compounds may be used in combination.
The mixing ratio of each pretreatment agent in the total mass of the pretreatment liquid is, for example, 0.5 to 5% for a paste, 0.5 to 5% for an alkaline substance, 0 to 5% for a reduction inhibitor, hydrotropic The agent is 1 to 20%, and the balance is water.
Examples of the method for applying the pretreatment agent to the fiber include a padding method. The padding drawing ratio is preferably about 40 to 90%, more preferably about 60 to 80%.

本発明により、彩度、及び印字濃度の両方を相乗的に向上することができる。また、本発明のインクセットにより着色された画像は色再現性、演色性に優れる。また、本発明のインクセットにより着色された画像は各種の堅牢性、例えば、耐光性、汗耐光性、洗濯堅牢性、汗堅牢性等が良好である。さらに、本発明のインクセットにより明度、彩度が高く、色相も良好な画像が得られる。 According to the present invention, both the saturation and the print density can be synergistically improved. An image colored with the ink set of the present invention is excellent in color reproducibility and color rendering. The image colored with the ink set of the present invention has various fastness properties such as light resistance, sweat light resistance, washing fastness, sweat fastness and the like. Furthermore, the ink set of the present invention can provide an image with high brightness and saturation and good hue.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、実施例により限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited by an Example.

［λｍａｘの測定］
着色剤のλｍａｘは、着色剤の希釈倍率が下記表１になるように、着色剤をアセトンに溶解させてサンプルを調製し、株式会社島津製作所製のＵＶ−２７００を用いて測定した。下記表１中の「Ａｂｓ．」は、吸光度を意味する。
また、下記表１中の略号等は、以下の意味を有する。
式（１）：前記式（１）で表され、Ｘ_１〜Ｘ_４が水素原子、Ｘ_５がメトキシ基である水不溶性の着色剤。
ＤＹ５４：Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ５４。 [Measurement of λmax]
The λmax of the colorant was measured using a UV-2700 manufactured by Shimadzu Corporation by dissolving the colorant in acetone so that the dilution ratio of the colorant is as shown in Table 1 below. “Abs.” In the following Table 1 means absorbance.
Moreover, the abbreviations etc. in the following Table 1 have the following meanings.
Formula (1): A water-insoluble colorant represented by the formula (1), wherein X _{1 to} X ₄ are hydrogen atoms and X ₅ is a methoxy group.
DY54: C.I. I. Disperse Yellow 54.

［水性分散液の調製］
下記表２に記載の各成分を混合し、０．２ｍｍのビーズを加えた。得られた液をサンドミルに入れ、水冷下に２０００ｒｐｍ、２０時間の条件で分散処理を行った。得られた液にイオン交換水を加えて希釈することにより、着色剤の濃度を１５％に調整した各分散液を得た。 [Preparation of aqueous dispersion]
Each component described in Table 2 below was mixed, and 0.2 mm beads were added. The obtained liquid was put into a sand mill and subjected to a dispersion treatment under water cooling at 2000 rpm for 20 hours. Each dispersion was prepared by adding ion-exchanged water to the obtained liquid and diluting to adjust the concentration of the colorant to 15%.

［インク組成物、及びインクセットの調製］
下記表３に記載の各成分を混合することにより、各インク組成物を調製した。得られたインク組成物を５μｍのメンブレンフィルターで濾過することにより、評価試験用のインク組成物を得た。
下記表３中、「Ｄ５０」は平均粒子径を意味する。 [Preparation of ink composition and ink set]
Each ink composition was prepared by mixing each component described in Table 3 below. The obtained ink composition was filtered through a 5 μm membrane filter to obtain an ink composition for evaluation test.
In Table 3 below, “D50” means the average particle size.

［染布の調製］
前記のようにして得たＹ−１を第1インク組成物、Ｙ−２を第２インク組成物としてインクセットとした。これを実施例１とする。実施例１の第１インク組成物と第２インク組成物の印字比率が７０／３０〜２０／８０となるように、インクジェットプリンタＰＸ−１０５（セイコーエプソン社製）にて中間記録媒体である転写紙へ印刷した。得られた転写紙のインク組成物の付与面を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断し、同じ大きさのポリエステル布（ポンジ）と重ね合わせた後、太陽精機株式会社製トランスファープレス機ＴＰ−６００Ａ２を用いて１８０℃×６０秒の条件にて熱処理し、転写紙からポリエステル布へ転写捺染を行うことにより、染布１〜７を得た。
また、Ｙ−１及びＹ−２のインク組成物を単独で用い、ベタ柄を中間記録媒体である転写紙へ印刷した以外は前記と同様にして、比較用の比較染布１及び比較染布２を得た。
得られた染布を試験染布とし、下記する評価試験を行った。 [Preparation of dyed fabric]
Y-1 obtained as described above was used as an ink set using Y-1 as the first ink composition and Y-2 as the second ink composition. This is Example 1. Transfer that is an intermediate recording medium in an ink jet printer PX-105 (manufactured by Seiko Epson) so that the printing ratio of the first ink composition and the second ink composition of Example 1 is 70/30 to 20/80. Printed on paper. The surface to which the ink composition of the obtained transfer paper is applied is cut into 10 cm × 10 cm and superposed on a polyester cloth (ponge) of the same size, and then transferred using a transfer press TP-600A2 manufactured by Taiyo Seiki Co., Ltd. Dyeing cloth 1-7 was obtained by heat-treating on the conditions of ° C x 60 seconds, and performing transfer printing from the transfer paper to the polyester cloth.
Comparative dyeing cloth 1 and comparative dyeing cloth for comparison were used in the same manner as described above except that Y-1 and Y-2 ink compositions were used alone and a solid pattern was printed on transfer paper as an intermediate recording medium. 2 was obtained.
The obtained dyed cloth was used as a test dyed cloth, and the following evaluation test was performed.

［染布の評価］
ＧＲＥＴＡＧ−ＭＡＣＢＥＴＨ社製の測色機、商品名ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを用いて各染布を測色し、反射濃度ＯＤ−Ｙ値、ａ＊値、及びｂ＊値を測定した。ＯＤ−Ｙ値、及び、ａ＊値及びｂ＊値から算出したＣ＊値の結果を下記表２に示す。
ＯＤ−Ｙ値は数値の大きい方がイエローの印字（染色）濃度が高いことを示し、染色性能が優れる。またＣ＊値については、大きい方が色再現性の品質として優れる。 [Evaluation of dyed fabric]
Each dyed cloth was measured using a colorimeter manufactured by GRETAG-MACBETH, trade name SpectroEye, and the reflection density OD-Y value, a * value, and b * value were measured. The results of the C * value calculated from the OD-Y value and the a * value and b * value are shown in Table 2 below.
The larger the OD-Y value, the higher the printing (dyeing) density of yellow, and the better the dyeing performance. As for the C * value, the larger the value, the better the color reproducibility.

表４の結果から明らかなように、各比較染布のＯＤ−Ｙ値に対して、各実施例のＯＤ−Ｙ値は明らかに大きい。また、彩度Ｃ＊については相乗効果が認められた。これらの結果から、本発明のインクセットを用いることにより、印字濃度と彩度、特に彩度が相乗的に向上することが明らかとなった。 As is clear from the results in Table 4, the OD-Y value of each example is clearly larger than the OD-Y value of each comparative dyed fabric. In addition, a synergistic effect was observed for the saturation C *. From these results, it has been clarified that by using the ink set of the present invention, the print density and the saturation, particularly the saturation, are synergistically improved.

本発明のインクセットは、印字濃度と彩度が高いため、インクジェット記録方法、特に繊維の捺染方法に用いたときに極めて有用である。 Since the ink set of the present invention has high printing density and saturation, it is extremely useful when used in an ink jet recording method, particularly a textile printing method.

Claims

A first ink composition containing water and a water-insoluble colorant represented by the following formula (1); a second ink containing water and a quinoline dye having no halogen atom in the molecule as a colorant; And an ink set comprising the composition.

(Wherein, X _{1 to} X ₅ each independently represents a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, and a halogen atom).

The ink set according to claim 1, wherein all of the colorants contained in the first ink composition and the second ink composition are colorants having a maximum absorption wavelength in the range of 380 nm to 580 nm.

The ink set according to claim 1, wherein all of the colorants contained in the first ink composition and the second ink composition are colorants having a maximum absorption wavelength in a range of 400 nm to 450 nm.

The ink set according to any one of claims 1 to 3, wherein all of the colorants contained in the first ink composition and the second ink composition are water-insoluble colorants.

A quinoline dye having no halogen atom in the molecule is C.I. I. The ink set according to claim 1, which is Disperse Yellow 54.

The ink set according to any one of claims 1 to 4, wherein each of the first ink composition and the second ink composition further contains a dispersant and a water-soluble organic solvent.

The ink set according to claim 6, wherein the first ink composition and the second ink composition each have a viscosity at 25 ° C. of 2 to 20 mPa · s.

The first ink composition and the second ink composition droplets of the ink set according to any one of claims 1 to 7 are each independently ejected using an ink jet printer and adhered to a recording material. An ink jet recording method for performing recording.

The ink jet recording method according to claim 8, wherein the recording material is a fiber.

The inkjet according to claim 9, wherein the recording material is a fiber, and the fiber is a fiber to which an aqueous solution containing one or more types of paste material, an alkaline substance, an anti-reduction agent, and a hydrotropic agent is applied. Recording method.

The first ink composition and the second ink composition droplets of the ink set according to any one of claims 1 to 7 are each ejected independently using an ink jet printer and adhered to an intermediate recording medium. A fiber printing method in which, after a recorded image is obtained, a fiber is brought into contact with a surface of the intermediate recording medium on which a droplet of each ink composition is adhered, and the recorded image is transferred to the fiber by heat treatment.