JP2017036497A - Oxide sputtering target material - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an oxide sputtering target material capable of suppressing generation of a crack caused by heat treatment in a bonding work process or a sputtering process of the oxide sputtering target material.SOLUTION: In an oxide sputtering target material containing a metal component having a composition containing Sn as much as 20-50 atom%, and a residue comprising Zn and inevitable impurities, and having a bending breaking strain rate at 22°C-400°C of 0.24% or higher, and having a transverse rupture strength at 200°C of 130 MPa or more, a mean value of a relative density is preferably 98.5% or more, and more preferably, its dispersion is 0.3% or less.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、例えば大型液晶ディスプレイや有機ELディスプレイなどを駆動する薄膜トランジスタの酸化物半導体層を形成するために使用される酸化物スパッタリングターゲット材に関するものである。   The present invention relates to an oxide sputtering target material used for forming an oxide semiconductor layer of a thin film transistor for driving, for example, a large liquid crystal display or an organic EL display.

従来、薄膜トランジスタ(以下、「TFT」という。)で駆動する方式の液晶ディスプレイや有機ELディスプレイなどの表示装置では、TFTのチャネル層に非晶質シリコン膜や結晶質シリコン膜を採用したものが主流である。そして、ディスプレイの高精細化の要求に伴い、TFTのチャネル層に使用される材料として酸化物半導体が注目されている。例えば、特許文献1に開示されるIn(インジウム)とGa(ガリウム)とZn(亜鉛)とO(酸素)とを含む酸化物半導体膜(以下、「I−G−Z−O薄膜」という。)は、優れたTFT特性を有するとして実用化が開始されている。このI−G−Z−Oの薄膜に含まれるInやGaは、日本ではレアメタル備蓄対象鋼種に指定される希少かつ高価な金属である。   Conventionally, in a display device such as a liquid crystal display or an organic EL display driven by a thin film transistor (hereinafter referred to as “TFT”), an amorphous silicon film or a crystalline silicon film is mainly used as a TFT channel layer. It is. With the demand for higher definition of displays, oxide semiconductors have attracted attention as materials used for TFT channel layers. For example, an oxide semiconductor film containing In (indium), Ga (gallium), Zn (zinc), and O (oxygen) disclosed in Patent Document 1 (hereinafter referred to as “IGZO thin film”). ) Has been put into practical use as having excellent TFT characteristics. In and Ga contained in the I-G-Z-O thin film are rare and expensive metals designated as rare metal stockpiling target steel types in Japan.

そこで、上記I−G−Z−O薄膜に含まれるInやGaを含有しない酸化物半導体膜として、Zn−Sn−O系酸化物半導体膜(以下、「ZTO薄膜」という。)が注目されつつある。そして、このZTO薄膜は、スパッタリングターゲットを用いたスパッタリング法によって成膜される。このスパッタリング法とは、イオンや原子またはクラスターをスパッタリングターゲット表面に衝突させて、その物質の表面を削る(あるいは飛ばす)ことにより、その物質を構成する成分を基板などの表面上に堆積させて成膜する方法である。   Therefore, a Zn—Sn—O-based oxide semiconductor film (hereinafter referred to as “ZTO thin film”) is attracting attention as an oxide semiconductor film containing no In or Ga contained in the IGZO thin film. is there. And this ZTO thin film is formed into a film by the sputtering method using a sputtering target. In this sputtering method, ions, atoms, or clusters collide with the surface of the sputtering target, and the surface of the material is scraped (or skipped) to deposit components constituting the material on the surface of a substrate or the like. It is a method to form a film.

ここで、ZTO薄膜は、酸素を含有する薄膜であるため、スパッタリング法においては酸素を含有した雰囲気で成膜するいわゆる反応性スパッタリング法が用いられている。この反応性スパッタリング法とは、アルゴンガスと酸素ガスで構成される混合ガスの雰囲気下でスパッタリングする方法で、イオンや原子またはクラスターを酸素と反応させながらスパッタリングすることで、酸化物系薄膜を形成するという手法である。
そして、この反応性スパッタリング法に用いるスパッタリングターゲットは、上記ZTO薄膜の成分組成に近似した成分組成を有するZTO系酸化物焼結体からなる酸化物スパッタリングターゲット材が、バッキングプレート上にロウ材でボンディングされた状態で用いられる。
例えば、特許文献1には、ZTO系酸化物焼結体からなる酸化物スパッタリングターゲット材として、酸化亜鉛粉末および酸化錫粉末を、純水、有機バインダー、分散剤と混合したスラリーを乾燥しかつ造粒した造粒粉を加圧成形して得られた成形体を焼成し、焼結体を得る方法が提案されている。
Here, since the ZTO thin film is a thin film containing oxygen, a so-called reactive sputtering method in which the film is formed in an atmosphere containing oxygen is used in the sputtering method. This reactive sputtering method is a method of sputtering in a mixed gas atmosphere composed of argon gas and oxygen gas. Sputtering while reacting ions, atoms or clusters with oxygen forms an oxide thin film. It is a technique to do.
And the sputtering target used for this reactive sputtering method is an oxide sputtering target material composed of a ZTO-based oxide sintered body having a component composition approximate to the component composition of the ZTO thin film, and bonded to the backing plate with a brazing material. It is used in the state that was done.
For example, in Patent Document 1, as an oxide sputtering target material made of a ZTO-based oxide sintered body, a slurry obtained by mixing zinc oxide powder and tin oxide powder with pure water, an organic binder, and a dispersant is dried and manufactured. There has been proposed a method of firing a molded body obtained by pressure molding the granulated granulated powder to obtain a sintered body.

特開2013−36073号公報JP 2013-36073 A

本発明者の検討によると上述した特許文献1で開示される方法で製造したZTO系酸化物焼結体からなる酸化物スパッタリングターゲット材は、バッキングプレートへのボンディング時に割れが発生したり、スパッタリング時に割れが発生する場合があることを確認した。   According to the study of the present inventors, the oxide sputtering target material made of the ZTO-based oxide sintered body manufactured by the method disclosed in Patent Document 1 described above is cracked at the time of bonding to the backing plate, or at the time of sputtering. It was confirmed that cracking might occur.

本発明の目的は、上記課題を解決し、バッキングプレートへのボンディングやスパッタリングの際に割れが発生しにくい酸化物スパッタリングターゲット材を提供することである。   An object of the present invention is to provide an oxide sputtering target material that solves the above-described problems and is less likely to crack during bonding to a backing plate or sputtering.

本発明者は、上記の課題を検討した結果、酸化物スパッタリングターゲットに発生する割れが製造工程あるいは使用工程における熱扱いに起因するものであることを突き止め、酸化物スパッタリングターゲットの特定温度における曲げ破断歪率および/または抗折力を所定の値以上にすることで解決できることを見出し、本発明に到達した。   As a result of examining the above-mentioned problems, the present inventor has found that cracks occurring in the oxide sputtering target are caused by heat treatment in the manufacturing process or use process, and bending fracture at a specific temperature of the oxide sputtering target. The present inventors have found that the problem can be solved by setting the strain rate and / or the bending strength to a predetermined value or more.

すなわち本発明は、金属成分が、Snを20〜50原子%含有し、残部がZnおよび不可避的不純物からなる組成を有し、22℃〜400℃における曲げ破断歪率が0.24%以上の酸化物スパッタリングターゲット材である。   That is, the present invention has a composition in which the metal component contains 20 to 50 atomic% of Sn, the balance is made of Zn and inevitable impurities, and the bending fracture strain at 22 ° C. to 400 ° C. is 0.24% or more. It is an oxide sputtering target material.

また、本発明の酸化物スパッタリングターゲット材は、200℃における曲げ破断歪率が0.25%以上であることが好ましい。
また、本発明の酸化物スパッタリングターゲット材は、金属成分が、Snを20〜50原子%含有し、残部がZnおよび不可避的不純物からなる組成を有し、200℃における抗折力が130MPa以上である。
また、本発明の酸化物スパッタリングターゲット材は、300℃における抗折力が130MPa以上であることが好ましい。
The oxide sputtering target material of the present invention preferably has a bending fracture strain rate of 200% or more at 0.25%.
Moreover, the oxide sputtering target material of the present invention has a composition in which the metal component contains 20 to 50 atomic% of Sn, the balance is made of Zn and inevitable impurities, and the bending strength at 200 ° C. is 130 MPa or more. is there.
The oxide sputtering target material of the present invention preferably has a bending strength at 300 ° C. of 130 MPa or more.

本発明の酸化物スパッタリングターゲット材は、金属成分全体に対して、Al、Si、Ga、MoおよびWのうち1種以上を合計で0.005〜4.000原子%含有することが好ましい。
本発明の酸化物スパッタリングターゲット材は、相対密度の平均値が98.5%以上であることが好ましい。そして、相対密度のばらつき[(最大値−最小値)/平均値]×100(%)は、0.3%以下であることがより好ましい。
The oxide sputtering target material of the present invention preferably contains 0.005 to 4,000 atomic percent in total of at least one of Al, Si, Ga, Mo, and W with respect to the entire metal component.
The oxide sputtering target material of the present invention preferably has an average relative density of 98.5% or more. The variation in relative density [(maximum value−minimum value) / average value] × 100 (%) is more preferably 0.3% or less.

本発明の酸化物スパッタリングターゲット材は、バッキングプレートへのボンディング時やスパッタリング時のような高温の負荷を受けるような状態であっても割れを抑制することができる。これにより、本発明は、大型液晶ディスプレイや有機ELディスプレイなどの製造工程におけるTFTのチャネル層の形成に有用な技術となる。   The oxide sputtering target material of the present invention can suppress cracking even in a state where it is subjected to a high-temperature load during bonding to the backing plate or during sputtering. Thus, the present invention is a useful technique for forming a TFT channel layer in a manufacturing process of a large liquid crystal display or an organic EL display.

本発明例1の各温度における曲げ破断歪率と熱膨張率の関係図。The relationship figure of the bending fracture | rupture distortion rate in each temperature of this invention example 1 and a thermal expansion coefficient. 本発明例2の各温度における曲げ破断歪率と熱膨張率の関係図。The relationship figure of the bending fracture | rupture distortion rate in each temperature of this invention example 2 and a thermal expansion coefficient. 比較例の各温度における曲げ破断歪率と熱膨張率の関係図。The relationship figure of the bending fracture | rupture distortion factor in each temperature of a comparative example, and a thermal expansion coefficient. 酸化物スパッタリングターゲット材の温度と抗折力の関係を示す図。The figure which shows the relationship between the temperature of an oxide sputtering target material, and bending strength. 酸化物スパッタリングターゲット材の密度の測定部位を示す図。The figure which shows the measurement site | part of the density of an oxide sputtering target material. 本発明例3の各温度における曲げ破断歪率と熱膨張率の関係図。The relationship figure of the bending fracture | rupture distortion rate in each temperature of the example 3 of this invention, and a thermal expansion coefficient. 本発明例4の各温度における曲げ破断歪率と熱膨張率の関係図。The relationship figure of the bending fracture strain rate in each temperature of the example 4 of this invention, and a thermal expansion coefficient. 本発明例5の各温度における曲げ破断歪率と熱膨張率の関係図。The relationship figure of the bending fracture | rupture distortion factor in each temperature of this invention example 5 and a thermal expansion coefficient. 酸化物スパッタリングターゲット材の温度と抗折力の関係を示す図。The figure which shows the relationship between the temperature of an oxide sputtering target material, and bending strength.

本発明の酸化物スパッタリングターゲット材は、22℃〜400℃における曲げ破断歪率が0.24%以上である。上述したように、酸化物スパッタリングターゲット材は、通常、バッキングプレート上にロウ材でボンディングされた状態で使用される。ここで、ボンディング工程では、加熱された酸化物スパッタリングターゲット材およびバッキングプレートが溶融させたInを介して接合される。このとき、酸化物スパッタリングターゲット材、バッキングプレートおよびInは、それぞれ22℃〜400℃の温度に加熱される。このため、酸化物スパッタリングターゲット材は、高温の負荷を受ける。
一方、スパッタリング法によるZTO薄膜の形成では、高い電力が投入されたり長時間のスパッタリングにより、酸化物スパッタリングターゲット材はスパッタリングにおいても200℃以上という高温の負荷を受ける。
The oxide sputtering target material of the present invention has a bending fracture strain rate of 0.24% or more at 22 ° C to 400 ° C. As described above, the oxide sputtering target material is usually used in a state where it is bonded to the backing plate with a brazing material. Here, in the bonding step, the heated oxide sputtering target material and the backing plate are bonded via the molten In. At this time, the oxide sputtering target material, the backing plate, and In are each heated to a temperature of 22 ° C to 400 ° C. For this reason, an oxide sputtering target material receives a high temperature load.
On the other hand, in the formation of the ZTO thin film by the sputtering method, the oxide sputtering target material is subjected to a high temperature load of 200 ° C. or higher even during sputtering due to high power input or long-time sputtering.

本発明の酸化物スパッタリングターゲット材は、22℃〜400℃における曲げ破断歪率を0.24%以上にする。これにより、本発明の酸化物スパッタリングターゲット材は、上述したバッキングプレートへのボンディング時やスパッタリング時のような高温の負荷による割れの発生を抑制することができる。また、スパッタリング法では、成膜条件によっては高温下において投入電力が大きくなる場合があるので、200℃における曲げ破断歪率が0.25%以上であることがより好ましい。
ここで、本発明でいう曲げ破断歪率とは、JIS K7171に定義される材料が破断するときの曲げ歪み率である。この曲げ破断歪率は、酸化物スパッタリングターゲット材から採取した試験片について、3点曲げ試験を行ない、試験片が破断するまでのたわみ量を測定し、式(1)に代入して算出できる。ここで、εfBは曲げ破断歪率、sは破断するまでのたわみ量、hは試験片の厚さ、Lは支点間距離である。例えば、200℃の環境下で測定する際には、試験機に恒温槽を装着し、試験片を200℃に加熱保持した状態で測定する。
The oxide sputtering target material of the present invention has a bending fracture strain rate of 22 to 400 ° C. of 0.24% or more. Thereby, the oxide sputtering target material of this invention can suppress generation | occurrence | production of the crack by the high temperature load like the time of bonding to the backing plate mentioned above, or sputtering. In addition, in the sputtering method, depending on the film formation conditions, the input power may increase at a high temperature, so that the bending fracture strain at 200 ° C. is more preferably 0.25% or more.
Here, the bending fracture strain rate in the present invention is a bending strain rate when a material defined in JIS K7171 breaks. This bending fracture strain rate can be calculated by performing a three-point bending test on a test piece taken from the oxide sputtering target material, measuring the amount of deflection until the test piece breaks, and substituting it into the equation (1). Here, ε fB is the bending fracture strain rate, s B is the deflection amount until fracture, h is the thickness of the test piece, and L is the distance between the fulcrums. For example, when measuring in an environment of 200 ° C., measurement is performed in a state where a thermostat is attached to the tester and the test piece is heated and held at 200 ° C.

Figure 2017036497
Figure 2017036497

本発明の酸化物スパッタリングターゲット材において、22℃〜400℃における曲げ破断歪率εfBを規定したのは、上記したバッキングプレートへのボンディング時やスパッタリング中の酸化物スパッタリングターゲット材に付与される温度が22℃〜400℃の範囲であるからである。そして、このときの本発明の酸化物スパッタリングターゲット材の22℃〜400℃における熱膨張率は、22℃を基準として、0.00〜0.30%の範囲とすることができる。 In the oxide sputtering target material of the present invention, the bending fracture strain ratio ε fB at 22 ° C. to 400 ° C. is defined by the temperature applied to the oxide sputtering target material during bonding to the backing plate or during sputtering. This is because is in the range of 22 ° C to 400 ° C. And the thermal expansion coefficient in 22 to 400 degreeC of the oxide sputtering target material of this invention at this time can be made into the range of 0.00 to 0.30% on the basis of 22 degreeC.

本発明の酸化物スパッタリングターゲット材は、200℃における抗折力を130MPa以上にすることで、上述したバッキングプレートへのボンディング時やスパッタリング時のような高温の負荷による割れの発生を抑制することができる。また、スパッタリング法では成膜条件によってはより高温となる場合があるので、300℃における抗折力が130MPa以上であることがより好ましい。
尚、本発明いう抗折力とは、20mmの間隔で設置された2つの支えに試験片を載せ、中央部に押し金を当てた状態で、移動速度0.5mm/分で徐々に荷重を加えて、破断したときの荷重を測定する。
The oxide sputtering target material of the present invention can suppress the occurrence of cracking due to a high temperature load such as bonding to the backing plate or sputtering described above by setting the bending strength at 200 ° C. to 130 MPa or more. it can. Moreover, since the sputtering method may be a higher temperature depending on the film forming conditions, the bending strength at 300 ° C. is more preferably 130 MPa or more.
The bending strength according to the present invention means that a load is gradually applied at a moving speed of 0.5 mm / min in a state where a test piece is placed on two supports installed at intervals of 20 mm and a pusher is applied to the center. In addition, the load when it breaks is measured.

本発明の酸化物スパッタリングターゲット材は、ZnとSnとO(酸素)で構成され、具体的には、金属成分全体に対して、Snを20〜50原子%含有し、残部がZnおよび不可避的不純物からなる酸化物焼結体である。そして、本発明では、Znを50原子%以上とすることにより、SnOが過剰となることを抑制し、焼結性を向上させ、酸化物スパッタリングターゲット材の密度を向上させることができる。
本発明では、Snを20原子%以上とすることにより、蒸気圧の高いZnOが蒸発することにより発生する空孔を抑制し、酸化物スパッタリングターゲット材の密度を向上させることができる。一方、Snを50原子%以下とすることで、SnOが過剰となることを抑制し、焼結性を向上させ、酸化物スパッタリングターゲット材の密度を向上させることができる。尚、Snは、原子%で、20≦Sn≦40が好ましく、25≦Sn≦35がより好ましい。
また、Znを80原子%以下とすることにより、蒸気圧の高いZnOが蒸発することにより発生する空孔を抑制し、酸化物スパッタリングターゲット材の密度を向上させることができる。Znは、原子%で、50≦Zn≦80が好ましく、65≦Zn≦75がより好ましい。
The oxide sputtering target material of the present invention is composed of Zn, Sn, and O (oxygen), and specifically contains 20 to 50 atomic% of Sn with respect to the entire metal component, with the balance being Zn and inevitable. It is an oxide sintered body made of impurities. In the present invention, by a Zn 50 atomic% or more, and suppress the SnO 2 is excessive, to improve the sinterability, it is possible to improve the density of the oxide sputtering target material.
In the present invention, by setting Sn to 20 atomic% or more, vacancies generated by evaporation of ZnO having a high vapor pressure can be suppressed, and the density of the oxide sputtering target material can be improved. On the other hand, Sn to be to 50 atomic% or less, and suppress the SnO 2 is excessive, to improve the sinterability, it is possible to improve the density of the oxide sputtering target material. Sn is atomic%, preferably 20 ≦ Sn ≦ 40, and more preferably 25 ≦ Sn ≦ 35.
Further, by setting Zn to 80 atomic% or less, vacancies generated by evaporation of ZnO having a high vapor pressure can be suppressed, and the density of the oxide sputtering target material can be improved. Zn is atomic%, preferably 50 ≦ Zn ≦ 80, and more preferably 65 ≦ Zn ≦ 75.

本発明の酸化物スパッタリングターゲット材は、金属成分全体に対して、Al、Si、Ga、MoおよびWのうち1種以上を合計で0.005〜4.000原子%含有することが好ましい。このとき、本発明の酸化物スパッタリングターゲット材は、金属成分であるZnおよび/またはSnの一部が、Al、Si、Ga、MoおよびWのうち1種以上を合計で0.005〜4.000原子%の範囲で置換される。
これら元素のうち、Al、Ga、Mo、Wは、キャリアの移動度の制御や光劣化を防止するのに有用な元素である。また、Siは、焼結性の向上に有用な元素である。
The oxide sputtering target material of the present invention preferably contains 0.005 to 4,000 atomic percent in total of at least one of Al, Si, Ga, Mo, and W with respect to the entire metal component. At this time, in the oxide sputtering target material of the present invention, a part of Zn and / or Sn which are metal components is one or more of Al, Si, Ga, Mo and W in a total of 0.005 to 4. Substitution in the range of 000 atomic%.
Among these elements, Al, Ga, Mo, and W are useful elements for controlling carrier mobility and preventing photodegradation. Si is an element useful for improving sinterability.

本発明の酸化物スパッタリングターゲット材は、相対密度の平均値が98.5%以上であることが好ましい。これにより、スパッタリング時の異常放電の発生を抑制し、安定した放電を得ることで、形成されるZTO薄膜の膜質を向上させることができることに加え、ノジュールの発生も抑制することができる。
また、本発明の酸化物スパッタリングターゲット材は、相対密度のばらつき[(最大値−最小値)/平均値]×100(%)を0.3%以下にすることがより好ましい。これにより、酸化物スパッタリングターゲット材の機械加工時の割れや欠けの発生を抑制することができる。
The oxide sputtering target material of the present invention preferably has an average relative density of 98.5% or more. Thereby, generation | occurrence | production of a nodule can also be suppressed in addition to being able to improve the film quality of the ZTO thin film formed by suppressing generation | occurrence | production of the abnormal discharge at the time of sputtering, and obtaining the stable discharge.
Moreover, as for the oxide sputtering target material of this invention, it is more preferable that the variation [(maximum value−minimum value) / average value] × 100 (%) of the relative density is 0.3% or less. Thereby, generation | occurrence | production of the crack at the time of machining of an oxide sputtering target material and a chip | tip can be suppressed.

本発明における酸化物スパッタリングターゲット材の相対密度とは、アルキメデス法により測定された酸化物スパッタリングターゲット材のかさ密度を、その理論密度で割った値を百分率で表わしたものをいう。ここで、理論密度は、組成比から得られる質量比で算出した加重平均として得られた値を用いる。
尚、測定位置は、例えば、図5に示すような円板状の酸化物スパッタリングターゲット材の場合には、酸化物スパッタリングターゲット材の外周部に相当する部位i〜部位ivと、中央部に相当する部位vの合計5か所とする。また、長方形などの矩形の酸化物スパッタリングターゲット材の場合には、酸化物スパッタリングターゲット材の角部に相当する4つの部位と、中央部に相当する部位の合計5か所とする。そして、本発明では、この5か所の相対密度の値の平均値を採用する。
The relative density of the oxide sputtering target material in the present invention refers to a value obtained by dividing the bulk density of the oxide sputtering target material measured by the Archimedes method by its theoretical density in percentage. Here, the theoretical density uses a value obtained as a weighted average calculated by a mass ratio obtained from a composition ratio.
For example, in the case of a disk-shaped oxide sputtering target material as shown in FIG. 5, the measurement position corresponds to a portion i to a portion iv corresponding to the outer peripheral portion of the oxide sputtering target material and a central portion. There are a total of 5 sites v. Further, in the case of a rectangular oxide sputtering target material such as a rectangle, there are a total of five sites including four portions corresponding to corner portions of the oxide sputtering target material and portions corresponding to the central portion. In the present invention, an average value of these five relative density values is employed.

以下に、本発明の酸化物スパッタリングターゲット材の製造方法の一例を説明する。
本発明の酸化物スパッタリングターゲット材は、例えば、ZnO粉末とSnO粉末を純水、分散剤と混合してスラリーとし、このスラリーを乾燥させた後、造粒粉を作製し、その造粒粉を仮焼して仮焼粉末を作製する。そして、この仮焼粉末を湿式解砕した後、鋳込み成形により成形体を作製し、脱脂を経て常圧で焼成することで得ることができる。
上記の仮焼粉末を作製するための造粒粉の仮焼温度は、1000〜1200℃に設定することが好ましい。仮焼温度を1000℃以上にすることで、ZnO粉末とSnO粉末の反応を十分に進行させることができる。一方、仮焼温度を1200℃以下にすることで、適度な粉末粒径を維持することができ、これにより緻密な酸化物スパッタリングターゲット材を得ることができる。
Below, an example of the manufacturing method of the oxide sputtering target material of this invention is demonstrated.
The oxide sputtering target material of the present invention is, for example, a mixture of ZnO powder and SnO 2 powder with pure water and a dispersing agent to form a slurry, and after drying this slurry, a granulated powder is produced. Is calcined to prepare a calcined powder. And after carrying out wet crushing of this calcined powder, a molded object is produced by casting and it can obtain by baking at normal pressure through degreasing.
The calcining temperature of the granulated powder for producing the calcined powder is preferably set to 1000 to 1200 ° C. By setting the calcining temperature to 1000 ° C. or higher, the reaction between the ZnO powder and the SnO 2 powder can sufficiently proceed. On the other hand, by setting the calcining temperature to 1200 ° C. or lower, it is possible to maintain an appropriate powder particle size, and thus a dense oxide sputtering target material can be obtained.

常圧における焼成温度は、1300〜1500℃に設定することが好ましい。焼成温度を1300℃以上にすることで、焼結が促進され、緻密な酸化物スパッタリングターゲット材を得ることができる。これにより、本発明の酸化物スパッタリングターゲット材は、高い負荷を受けるような状態であっても、割れを抑制することができる。一方、焼成温度を1500℃以下にすることで、ZnO粉末が蒸発することを抑制でき、緻密な酸化物スパッタリングターゲット材を得ることができる。   The firing temperature at normal pressure is preferably set to 1300 to 1500 ° C. By setting the firing temperature to 1300 ° C. or higher, sintering is promoted and a dense oxide sputtering target material can be obtained. Thereby, even if the oxide sputtering target material of this invention is a state which receives a high load, it can suppress a crack. On the other hand, by setting the firing temperature to 1500 ° C. or lower, the ZnO powder can be prevented from evaporating, and a dense oxide sputtering target material can be obtained.

焼成時の最高温度の保持時間は、10時間以上で焼成による緻密化が進むが、50時間を超えるとZnOの蒸発が多くなり、密度が低下する。このため、本発明の酸化物スパッタリングターゲット材を得るためには、保持時間を10〜50時間とすることが好ましい。   When the maximum temperature holding time during firing is 10 hours or more, densification by firing proceeds, but when it exceeds 50 hours, the evaporation of ZnO increases and the density decreases. For this reason, in order to obtain the oxide sputtering target material of this invention, it is preferable to make holding time into 10 to 50 hours.

以下に、本発明の酸化物スパッタリングターゲット材の製造方法の別の例を説明する。
本発明の酸化物スパッタリングターゲット材は、例えば、ZnO粉末とSnO粉末を純水、分散剤と混合してスラリーとし、このスラリーを乾燥させた後、解砕、造粒、脱脂を経て作製した造粒粉を加圧焼結することで得ることもできる。加圧焼結する手段としては、ホットプレス、放電プラズマ焼結、熱間静水圧プレスなどの方法を適用することができる。中でも、ホットプレス、放電プラズマ焼結は、焼結体の残留応力を小さくすることができるため、酸化物スパッタリングターゲット材の割れを防止できるため、好ましい。
Below, another example of the manufacturing method of the oxide sputtering target material of this invention is demonstrated.
The oxide sputtering target material of the present invention is prepared, for example, by mixing ZnO powder and SnO 2 powder with pure water and a dispersant to form a slurry, drying the slurry, and then crushing, granulating, and degreasing. It can also be obtained by pressure sintering the granulated powder. As a means for pressure sintering, methods such as hot pressing, discharge plasma sintering, hot isostatic pressing can be applied. Among these, hot pressing and spark plasma sintering are preferable because the residual stress of the sintered body can be reduced and cracking of the oxide sputtering target material can be prevented.

加圧焼結の焼結温度は、900〜1100℃に設定することが好ましい。焼結温度を900℃以上にすることで、焼結を促進させることができ、緻密で高い曲げ破断歪率を有する酸化物スパッタリングターゲット材を得ることができる。一方、焼結温度を1100℃以下にすることで、ZnO粉末が蒸発することを抑制できることに加え、SnO粉末が加圧焼結用部材と反応する還元反応を抑制することができる。
加圧焼結の加圧力は、20〜40MPaに設定することが好ましい。加圧力を20MPa以上とすることで、緻密化が可能となり、高い曲げ破断歪率を有する酸化物スパッタリングターゲット材を得ることができる。一方、加圧力を40MPa以下にすることで、加圧焼結用部材の割れや、得られる酸化物スパッタリングターゲット材の割れの発生を抑制することができる。
加圧焼結の焼結時間は、3〜15時間に設定することが好ましい。焼結時間を3時間以上にすることで、焼結を十分に進行させることができ、緻密で高い曲げ破断歪率を有する酸化物スパッタリングターゲット材を得ることができる。一方、焼結時間は、15時間以下にすることで、製造効率の低下を抑制できる。
The sintering temperature for pressure sintering is preferably set to 900 to 1100 ° C. By setting the sintering temperature to 900 ° C. or higher, sintering can be promoted, and a dense oxide sputtering target material having a high bending fracture strain rate can be obtained. On the other hand, by setting the sintering temperature to 1100 ° C. or lower, in addition to suppressing evaporation of the ZnO powder, it is possible to suppress a reduction reaction in which the SnO 2 powder reacts with the pressure sintering member.
The pressure for pressure sintering is preferably set to 20 to 40 MPa. When the applied pressure is 20 MPa or more, densification is possible and an oxide sputtering target material having a high bending fracture strain rate can be obtained. On the other hand, by setting the applied pressure to 40 MPa or less, it is possible to suppress the cracking of the pressure sintering member and the cracking of the resulting oxide sputtering target material.
The sintering time for pressure sintering is preferably set to 3 to 15 hours. By setting the sintering time to 3 hours or more, the sintering can be sufficiently advanced, and a dense oxide sputtering target material having a high bending fracture strain rate can be obtained. On the other hand, a decrease in production efficiency can be suppressed by setting the sintering time to 15 hours or less.

先ず、金属成分全体に対してSnが30原子%、Znが70原子%となるように、平均粒径(累積粒度分布のD50)が0.70μmのZnO粉末と、平均粒径(累積粒度分布のD50)が1.85μmのSnO粉末を秤量して、所定量の純水と分散剤の入った撹拌容器内に投入して混合してスラリーとし、このスラリーを乾燥させた後、解砕、造粒、脱脂を行ない、平均粒径(累積粒度分布のD50)が45μmの造粒粉を得た。
次に、上記で得た造粒粉を、カーボン製の加圧容器に充填し、放電プラズマ焼結装置の炉体内部に設置して、950℃、40MPa、12時間の条件で加圧焼結を実施した。加圧焼結後にカーボン製の加圧容器から取り出し、焼結体を得た。
得られた焼結体を、ダイヤモンド砥石を用いて平面研削による板厚加工を実施した後、ウォータージェット切断機を用いて、厚さ10mm×外径100mmの本発明例1となる酸化物スパッタリングターゲット材を作製した。
First, ZnO powder having an average particle size (D50 of cumulative particle size distribution) of 0.70 μm and an average particle size (cumulative particle size distribution) such that Sn is 30 atomic% and Zn is 70 atomic% with respect to the entire metal component. D50) of 1.85 μm SnO 2 powder is weighed, put into a stirring vessel containing a predetermined amount of pure water and a dispersing agent, mixed to make a slurry, dried this slurry, and then crushed Granulation and degreasing were carried out to obtain a granulated powder having an average particle size (D50 of cumulative particle size distribution) of 45 μm.
Next, the granulated powder obtained above is filled in a carbon pressure vessel, placed inside the furnace body of a discharge plasma sintering apparatus, and pressure sintered at 950 ° C., 40 MPa for 12 hours. Carried out. After pressure sintering, it was taken out from the carbon pressure vessel to obtain a sintered body.
The obtained sintered body was subjected to plate thickness processing by surface grinding using a diamond grindstone, and then using a water jet cutting machine, an oxide sputtering target serving as Example 1 of the present invention having a thickness of 10 mm and an outer diameter of 100 mm A material was prepared.

また、上記で得た造粒粉を、カーボン製の加圧容器に充填し、ホットプレス装置の炉体内部に設置して、1050℃、40MPa、4時間の条件で加圧焼結を実施した。
得られた焼結体を、ダイヤモンド砥石を用いて平面研削による板厚加工を実施した後、ウォータージェット切断機を用いて、厚さ10mm×外径100mmの本発明例2となる酸化物スパッタリングターゲット材を作製した。
Moreover, the granulated powder obtained above was filled in a carbon pressure vessel, installed inside the furnace body of a hot press apparatus, and pressure sintered at 1050 ° C., 40 MPa for 4 hours. .
The obtained sintered body was subjected to plate thickness processing by surface grinding using a diamond grindstone, and then an oxide sputtering target serving as Example 2 of the present invention having a thickness of 10 mm and an outer diameter of 100 mm using a water jet cutting machine. A material was prepared.

比較例として、以下のように酸化物スパッタリングターゲット材を製作した。先ず、金属成分全体に対してSnが30原子%、Znが70原子%となるように、平均粒径(累積粒度分布のD50)が0.70μmのZnO粉末と、平均粒径(累積粒度分布のD50)が1.85μmのSnO粉末を30原子%を秤量して、所定量の純水と分散剤の入った撹拌容器内に投入して混合してスラリーとし、このスラリーを乾燥させた後、解砕、造粒、脱脂を行ない、平均粒径(累積粒度分布のD50)が45μmの造粒粉を得た。この造粒粉を湿式解砕し、得られたスラリーを鋳込み成形により成形体を作製した。
次に、得られた成形体を1550℃、4時間の条件で常圧焼成して焼成体を得た。
得られた焼成体を、ダイヤモンド砥石を用いて平面研削による板厚加工を実施した後、ウォータージェット切断機を用いて、厚さ10mm×外径100mmの比較例となる酸化物スパッタリングターゲット材を作製した。
As a comparative example, an oxide sputtering target material was manufactured as follows. First, ZnO powder having an average particle size (D50 of cumulative particle size distribution) of 0.70 μm and an average particle size (cumulative particle size distribution) such that Sn is 30 atomic% and Zn is 70 atomic% with respect to the entire metal component. 30% by weight of SnO 2 powder having a D50) of 1.85 μm was weighed and put into a stirring vessel containing a predetermined amount of pure water and a dispersant to form a slurry, and this slurry was dried. Thereafter, pulverization, granulation, and degreasing were performed to obtain a granulated powder having an average particle size (D50 of cumulative particle size distribution) of 45 μm. This granulated powder was wet pulverized, and the resulting slurry was cast to form a molded body.
Next, the obtained molded body was fired at 1550 ° C. under normal pressure for 4 hours to obtain a fired body.
The obtained fired body was subjected to plate thickness processing by surface grinding using a diamond grindstone, and then an oxide sputtering target material serving as a comparative example having a thickness of 10 mm and an outer diameter of 100 mm was produced using a water jet cutting machine. did.

上記で得た各焼結体および焼成体から、それぞれ3mm×4mm×40mmの曲げ試験片を切り出し、上述した測定方法で曲げ破断歪率を測定した。また、上記で得た各焼結体および焼成体から、3mm×4mm×40mmの抗折力試験片を切り出し、抗折力を測定した。このとき、20mmの間隔で設置された2つの支えに試験片を載せ、中央部に押し金を当てた状態で、移動速度0.5mm/分で徐々に荷重を加えて、静的に破断したときの荷重を測定した。
その結果を表1、表2および図1〜図3に示す。表1、図1および図2の結果から、本発明の酸化物スパッタリングターゲット材は、22℃〜400℃における曲げ破断歪率が0.24%以上であることが確認できた。また、表2および図4の結果から、本発明の酸化物スパッタリングターゲット材は、22℃、100℃、200℃、300℃いずれの温度における抗折力も130MPa以上であることが確認できた。
また、バッキングプレートへのボンディング時やスパッタリング時に到達する22℃〜400℃においても曲げ破断歪率の大きな低下は見られなかった。また、バッキングプレートへのボンディング時やスパッタリング時に到達する温度200〜300℃においても抗折力の大きな低下は見られなかった。
A bending test piece of 3 mm × 4 mm × 40 mm was cut out from each sintered body and fired body obtained above, and the bending fracture strain rate was measured by the measurement method described above. Further, from each of the sintered bodies and the fired bodies obtained above, a 3 mm × 4 mm × 40 mm bending strength test piece was cut out and the bending strength was measured. At this time, a test piece was placed on two supports installed at intervals of 20 mm, and a load was gradually applied at a moving speed of 0.5 mm / min in a state in which a pusher was applied to the center portion, and statically fractured. When the load was measured.
The results are shown in Tables 1 and 2 and FIGS. From the results of Table 1, FIG. 1 and FIG. 2, it was confirmed that the oxide sputtering target material of the present invention had a bending fracture strain rate of 0.24% or more at 22 ° C. to 400 ° C. Moreover, from the results of Table 2 and FIG. 4, it was confirmed that the oxide sputtering target material of the present invention had a bending strength of 130 MPa or more at any temperature of 22 ° C., 100 ° C., 200 ° C., and 300 ° C.
Also, no significant reduction in bending fracture strain rate was observed at 22 ° C. to 400 ° C. reached during bonding to the backing plate or sputtering. In addition, the bending strength was not greatly reduced even at a temperature of 200 to 300 ° C. reached during bonding to the backing plate or sputtering.

次に、本発明例の酸化物スパッタリングターゲット材を用いてスパッタテストを実施した。スパッタリングは、Ar圧力0.5Pa、DC電力300Wの条件で積算時間4時間実施した。尚、今回はスパッタリングターゲット自体の評価をするために、スパッタテストを反応性スパッタではなく、Ar雰囲気で行なった。
使用後の酸化物スパッタリングターゲット材を目視確認したところ、割れは確認されなかった。
一方、比較例の酸化物スパッタリングターゲット材は、22℃、100℃、200℃、300℃、400℃すべての温度において曲げ破断歪率が0.24%未満であった。そして、比較例の酸化物スパッタリングターゲット材は、22℃、100℃、200℃、300℃すべての温度において抗折力が130MPa未満であった。
次に、比較例の酸化物スパッタリングターゲット材を用いてスパッタリングを実施すると、酸化物スパッタリングターゲット材表面の大凡中心部から放射線状に4本の割れが発生していることを確認した。
Next, a sputtering test was performed using the oxide sputtering target material of the present invention example. Sputtering was performed under the conditions of an Ar pressure of 0.5 Pa and a DC power of 300 W for an integrated time of 4 hours. In addition, this time, in order to evaluate the sputtering target itself, the sputtering test was performed in an Ar atmosphere instead of reactive sputtering.
When the oxide sputtering target material after use was visually confirmed, no cracks were confirmed.
On the other hand, the oxide sputtering target material of the comparative example had a bending fracture strain of less than 0.24% at all temperatures of 22 ° C., 100 ° C., 200 ° C., 300 ° C., and 400 ° C. The oxide sputtering target material of the comparative example had a bending strength of less than 130 MPa at all temperatures of 22 ° C., 100 ° C., 200 ° C., and 300 ° C.
Next, when sputtering was performed using the oxide sputtering target material of the comparative example, it was confirmed that four cracks were generated in a radial pattern from the approximate center of the surface of the oxide sputtering target material.

Figure 2017036497
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Figure 2017036497
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また、上記で得た各焼結体および焼成体の、角部に相当する4つの箇所の縁から5mm離れた部位と、中央部に相当する部位から、それぞれ10mm×20mm×20mmの分析用試料を切り出し、各部位の真密度を測定し、上述した方法で、相対密度とそのばらつき[(最大値−最小値)/平均値]×100(%)を算出した。その結果を表3および表4に示す。   In addition, each of the sintered bodies and the fired bodies obtained above are analyzed samples each having a size of 10 mm × 20 mm × 20 mm from a portion 5 mm away from the edge of four locations corresponding to the corners and a portion corresponding to the center portion. The true density of each part was measured, and the relative density and its variation [(maximum value−minimum value) / average value] × 100 (%) were calculated by the method described above. The results are shown in Tables 3 and 4.

Figure 2017036497
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Figure 2017036497
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表3および表4の結果から、本発明の酸化物スパッタリングターゲット材は、外周部に相当する部位i〜部位ivと、中央部に相当する部位vの5か所で密度測定を行ったところ、いずれの部位においても相対密度98.5%以上であり、また相対密度のばらつき[(最大値−最小値)/平均値]×100(%)が0.3%以下であることを確認できた。   From the results of Table 3 and Table 4, when the oxide sputtering target material of the present invention was subjected to density measurement at five locations of the site i to the site iv corresponding to the outer peripheral portion and the site v corresponding to the central portion, It was confirmed that the relative density was 98.5% or more in any part, and the variation [(maximum value−minimum value) / average value] × 100 (%) of the relative density was 0.3% or less. .

一方、比較例の酸化物スパッタリングターゲット材は、外周部に相当する部位i〜部位ivと、中央部に相当する部位vの5か所で密度測定を行なったところ、いずれの部位においても98.5%未満であった。また、相対密度のばらつき[(最大値−最小値)/平均値]×100(%)は、最大で0.7%もあり、本発明の酸化物スパッタリングターゲット材のばらつきより大きかった。   On the other hand, the oxide sputtering target material of the comparative example was subjected to density measurement at five locations, ie, a site i to site iv corresponding to the outer peripheral portion and a site v corresponding to the central portion. It was less than 5%. The relative density variation [(maximum value−minimum value) / average value] × 100 (%) was 0.7% at the maximum, which was larger than the variation of the oxide sputtering target material of the present invention.

先ず、金属成分全体に対してSnが30原子%、Znが70原子%となるように、平均粒径(累積粒度分布のD50)が0.70μmのZnO粉末と、平均粒径(累積粒度分布のD50)が1.85μmのSnO粉末を秤量して、所定量の純水と分散剤の入った撹拌容器内に投入後、混合してスラリーを得た。このスラリーを乾燥、造粒させた後、1090℃で仮焼成し、仮焼粉末を得た。この仮焼粉末に、金属成分全体に対して、Znが69.928原子%、Snが29.940原子%、Alが0.132原子%となるように、平均粒径(累積粒度分布のD50)が54.03μmのAZO(酸化亜鉛アルミニウム)粉末を混合して、湿式解砕により平均粒径(累積粒度分布のD50)が1μmになるように粒度調整した。
上記の湿式解砕の後、鋳込み成形により、長辺:830mm×短辺:250mm×厚さ:16mmの成形体を3枚得た。
次に、得られた各成形体を1400℃、17時間、20時間、または34時間、非還元性雰囲気で常圧焼成して焼成体を得た。そして、この焼成体に機械加工をして、長辺:750mm×短辺:220mm×厚さ:14mmの本発明例3〜本発明例5となる酸化物スパッタリングターゲット材を得た。
First, ZnO powder having an average particle size (D50 of cumulative particle size distribution) of 0.70 μm and an average particle size (cumulative particle size distribution) such that Sn is 30 atomic% and Zn is 70 atomic% with respect to the entire metal component. SnO 2 powder having a D50 of 1.85 μm was weighed, put into a stirring vessel containing a predetermined amount of pure water and a dispersant, and mixed to obtain a slurry. The slurry was dried and granulated and then calcined at 1090 ° C. to obtain a calcined powder. In this calcined powder, the average particle size (D50 of cumulative particle size distribution) was adjusted so that Zn was 69.928 atomic%, Sn was 29.940 atomic%, and Al was 0.132 atomic% with respect to the entire metal component. ) Was mixed with AZO (zinc aluminum oxide) powder having a particle size of 54.03 μm, and the particle size was adjusted by wet crushing so that the average particle size (D50 of cumulative particle size distribution) was 1 μm.
After the above-mentioned wet crushing, three molded bodies having a long side: 830 mm × short side: 250 mm × thickness: 16 mm were obtained by casting.
Next, each of the obtained molded bodies was fired at 1400 ° C. for 17 hours, 20 hours, or 34 hours in a non-reducing atmosphere to obtain a fired body. Then, this fired body was machined to obtain an oxide sputtering target material which is Invention Example 3 to Invention Example 5 having a long side: 750 mm × short side: 220 mm × thickness: 14 mm.

上記で得た各焼成体から、3mm×4mm×40mmの曲げ試験片を切り出し、上述した測定方法で曲げ破断歪率を測定した。また、上記で得た各焼成体から、3mm×4mm×40mmの抗折力試験片を切り出し、抗折力を測定した。このとき、20mmの間隔で設置された2つの支えに試験片を載せ、中央部に押し金を当てた状態で、移動速度0.5mm/分で徐々に荷重を加えて、静的に破断したときの荷重を測定した。
その結果を表5、表6および図6〜図9に示す。表5、図6〜図8の結果から、本発明の酸化物スパッタリングターゲット材は、22℃〜400℃における曲げ破断歪率が0.24%以上であることが確認できた。また、表6および図9の結果から、本発明の酸化物スパッタリングターゲット材は、200℃、300℃いずれの温度における抗折力も130MPa以上であることが確認できた。
また、バッキングプレートへのボンディング時やスパッタリング時に到達する22℃〜400℃においても曲げ破断歪率の大きな低下は見られなかった。また、バッキングプレートへのボンディング時やスパッタリング時に到達する温度200〜300℃においても抗折力の大きな低下は見られなかった。
次に、本発明例の酸化物スパッタリングターゲット材を用いてスパッタテストを実施した。スパッタリングは、Ar圧力0.5Pa、DC電力300Wの条件で積算時間4時間実施した。尚、今回はスパッタリングターゲット自体の評価をするために、スパッタテストを反応性スパッタではなく、Ar雰囲気で行なった。
使用後の酸化物スパッタリングターゲット材を目視確認したところ、割れは確認されなかった。
A bending test piece of 3 mm × 4 mm × 40 mm was cut out from each fired body obtained above, and the bending fracture strain rate was measured by the measurement method described above. Moreover, the bending strength test piece of 3 mm x 4 mm x 40 mm was cut out from each sintered body obtained above, and the bending strength was measured. At this time, a test piece was placed on two supports installed at intervals of 20 mm, and a load was gradually applied at a moving speed of 0.5 mm / min in a state in which a pusher was applied to the center portion, and statically fractured. When the load was measured.
The results are shown in Tables 5 and 6 and FIGS. From the results of Table 5 and FIGS. 6 to 8, it was confirmed that the oxide sputtering target material of the present invention had a bending fracture strain rate of 0.24% or more at 22 ° C. to 400 ° C. Moreover, from the results of Table 6 and FIG. 9, it was confirmed that the oxide sputtering target material of the present invention had a bending strength of 130 MPa or more at any temperature of 200 ° C. and 300 ° C.
Also, no significant reduction in bending fracture strain rate was observed at 22 ° C. to 400 ° C. reached during bonding to the backing plate or sputtering. In addition, the bending strength was not greatly reduced even at a temperature of 200 to 300 ° C. reached during bonding to the backing plate or sputtering.
Next, a sputtering test was performed using the oxide sputtering target material of the present invention example. Sputtering was performed under the conditions of an Ar pressure of 0.5 Pa and a DC power of 300 W for an integrated time of 4 hours. In addition, this time, in order to evaluate the sputtering target itself, the sputtering test was performed in an Ar atmosphere instead of reactive sputtering.
When the oxide sputtering target material after use was visually confirmed, no cracks were confirmed.

Figure 2017036497
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Figure 2017036497
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また、上記で得た各焼成体の角部に相当する4つの箇所で縁から5mm離れた部位と、中央部に相当する部位から、それぞれ10mm×20mm×20mmの分析用試料を切り出し、各部位の真密度を測定し、上述した方法で、相対密度とそのばらつき[(最大値−最小値)/平均値]×100(%)を算出した。その結果を表7および表8に示す。   In addition, an analysis sample of 10 mm × 20 mm × 20 mm was cut out from each of the four parts corresponding to the corners of each fired body obtained above and a part 5 mm away from the edge and the part corresponding to the central part, The relative density and its variation [(maximum value−minimum value) / average value] × 100 (%) were calculated by the method described above. The results are shown in Table 7 and Table 8.

Figure 2017036497
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Figure 2017036497
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表7および表8の結果から、本発明の酸化物スパッタリングターゲット材は、外周部に相当する部位i〜部位ivと、中央部に相当する部位vの5か所で密度測定を行なったところ、いずれの部位においても相対密度98.5%以上であり、また相対密度のばらつき[(最大値−最小値)/平均値]×100(%)が0.1%以下であることを確認できた。   From the results of Table 7 and Table 8, when the oxide sputtering target material of the present invention was subjected to density measurement at five locations of the site i to site iv corresponding to the outer peripheral portion and the site v corresponding to the central portion, In any part, it was confirmed that the relative density was 98.5% or more, and the variation [(maximum value−minimum value) / average value] × 100 (%) of the relative density was 0.1% or less. .

Claims (7)

金属成分が、Snを20〜50原子%含有し、残部がZnおよび不可避的不純物からなる組成を有し、22℃〜400℃における曲げ破断歪率が0.24%以上であることを特徴とする酸化物スパッタリングターゲット材。   The metal component contains 20 to 50 atomic% of Sn, the balance is composed of Zn and inevitable impurities, and the bending fracture strain at 22 ° C. to 400 ° C. is 0.24% or more. Oxide sputtering target material. 200℃における曲げ破断歪率が0.25%以上であることを特徴とする請求項1に記載の酸化物スパッタリングターゲット材。   The oxide sputtering target material according to claim 1, wherein a bending fracture strain at 200 ° C. is 0.25% or more. 金属成分が、Snを20〜50原子%含有し、残部がZnおよび不可避的不純物からなる組成を有し、200℃における抗折力が130MPa以上であることを特徴とする酸化物スパッタリングターゲット材。   An oxide sputtering target material characterized in that the metal component contains 20 to 50 atomic% of Sn, the balance is composed of Zn and inevitable impurities, and the bending strength at 200 ° C. is 130 MPa or more. 300℃における抗折力が130MPa以上であることを特徴とする請求項3に記載の酸化物スパッタリングターゲット材。   4. The oxide sputtering target material according to claim 3, wherein the bending strength at 300 ° C. is 130 MPa or more. 金属成分全体に対して、Al、Si、Ga、MoおよびWのうち1種以上を合計で0.005〜4.000原子%含有することを特徴とする請求項1ないし請求項4のいずれかに記載の酸化物スパッタリングターゲット材。   The total metal component contains at least one of Al, Si, Ga, Mo and W in a total amount of 0.005 to 4.000 atomic%. The oxide sputtering target material described in 1. 相対密度の平均値が98.5%以上であることを特徴とする請求項1ないし請求項5のいずれかに記載の酸化物スパッタリングターゲット材。   The average value of relative density is 98.5% or more, The oxide sputtering target material in any one of Claim 1 thru | or 5 characterized by the above-mentioned. 前記相対密度のばらつき[(最大値−最小値)/平均値]×100(%)が0.3%以下であることを特徴とする請求項6に記載の酸化物スパッタリングターゲット材。

The oxide sputtering target material according to claim 6, wherein the variation [(maximum value−minimum value) / average value] × 100 (%) of the relative density is 0.3% or less.

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