JP2017031319A - Methacrylic resin composition and molded body - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、メタクリル系樹脂組成物及び成形体に関する。 The present invention relates to a methacrylic resin composition and a molded body.
メタクリル酸メチル樹脂〔Polymethyl methacrylate；ＰＭＭＡ〕等のメタクリル系樹脂は、透明性に優れた樹脂として知られている。
近年、メタクリル系樹脂の耐溶剤性を向上させる検討が行われている（例えば、特許文献１及び２参照）。
Methacrylic resins such as methyl methacrylate resin (Polymethyl methacrylate; PMMA) are known as resins having excellent transparency.
In recent years, studies have been conducted to improve the solvent resistance of methacrylic resins (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
ところで、メタクリル系樹脂の耐溶剤性を向上させるために、メタクリル系樹脂に他の成分を加えてメタクリル系樹脂組成物とする場合、単に耐溶剤性を向上させることだけではなく、メタクリル系樹脂本来の性質である透明性、機械物性が極力損なわれないようにすることも求められる。 By the way, in order to improve the solvent resistance of the methacrylic resin, when adding other components to the methacrylic resin to obtain a methacrylic resin composition, not only improving the solvent resistance but also the methacrylic resin itself. It is also required that the transparency and mechanical properties, which are the properties of the above, are not impaired as much as possible.
従って、本発明の目的は、透明性、機械物性、及び耐溶剤性に優れたメタクリル系樹脂組成物及び成形体を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a methacrylic resin composition and a molded article excellent in transparency, mechanical properties, and solvent resistance.
課題を解決するための具体的手段には、以下の実施態様が含まれる。
＜１＞ エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体以外のメタクリル系樹脂（Ａ）と、エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）と、を含み、厚さ２ｍｍの板状の成形体とした場合の厚さ方向の全光線透過率が８０％以上であるメタクリル系樹脂組成物である。
＜２＞ 前記エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）に含有される不飽和カルボン酸グリシジルエステルに由来する構成単位の含有量が、１質量％〜２０質量％である＜１＞に記載のメタクリル系樹脂組成物である。
＜３＞ 前記エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）がエチレン・不飽和カルボン酸アルキルエステル・不飽和カルボン酸グリシジルエステルである＜１＞又は＜２＞に記載のメタクリル系樹脂組成物である。
＜４＞ 前記エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（１９０℃、２１．２Ｎ荷重、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９））が、０．１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のメタクリル系樹脂組成物である。
＜５＞ 前記エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（１９０℃、２１．２Ｎ荷重、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９））が、０．２ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のメタクリル系樹脂組成物である。
＜６＞ 前記メタクリル系樹脂（Ａ）のメルトフローレート（２３０℃、３７．３Ｎ荷重、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９））が、０．１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分である＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のメタクリル系樹脂組成物である。
＜７＞ 前記メタクリル系樹脂（Ａ）及び前記エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）の合計量に対して、前記メタクリル系樹脂（Ａ）の含有量が５１質量％〜９９質量％であり、かつ、前記エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）の含有量が１質量％〜４９質量％である（ただし、メタクリル系樹脂（Ａ）とエチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）との合計量を１００質量％とする）＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のメタクリル系樹脂組成物。
＜８＞ ＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のメタクリル系樹脂組成物を用いて成形されている成形体である。
Specific means for solving the problems include the following embodiments.
<1> A plate having a thickness of 2 mm, comprising a methacrylic resin (A) other than an ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer and an ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B). It is a methacrylic resin composition having a total light transmittance in the thickness direction of 80% or more when formed into a shaped molded body.
<2> Content of the structural unit derived from the unsaturated carboxylic acid glycidyl ester contained in the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) is 1% by mass to 20% by mass <1. > A methacrylic resin composition described in the above item.
<3> The methacrylic resin according to <1> or <2>, wherein the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) is ethylene / unsaturated carboxylic acid alkyl ester / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester. It is a composition.
<4> The melt flow rate (190 ° C., 21.2 N load, JIS K7210 (1999)) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) is 0.1 g / 10 min to 50 g / 10. The methacrylic resin composition according to any one of <1> to <3>, which is a minute.
<5> The melt flow rate (190 ° C., 21.2 N load, JIS K7210 (1999)) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) is 0.2 g / 10 min to 40 g / 10. The methacrylic resin composition according to any one of <1> to <4>, which is a minute.
<6> The melt flow rate (230 ° C., 37.3 N load, JIS K7210 (1999)) of the methacrylic resin (A) is 0.1 g / 10 min to 50 g / 10 min. <1> to <5 The methacrylic resin composition according to any one of the above.
<7> The content of the methacrylic resin (A) is 51% by mass to 99% with respect to the total amount of the methacrylic resin (A) and the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B). The content of the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) is 1% by mass to 49% by mass (provided that the methacrylic resin (A) and ethylene / unsaturated). The total amount of the carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) is 100% by mass). The methacrylic resin composition according to any one of <1> to <6>.
<8> A molded body molded using the methacrylic resin composition according to any one of <1> to <7>.
本発明によれば、透明性、機械物性、及び耐溶剤性に優れたメタクリル系樹脂組成物及び成形体が提供される。 According to the present invention, a methacrylic resin composition and a molded article excellent in transparency, mechanical properties, and solvent resistance are provided.
以下に、本発明の実施形態について詳細に説明する。但し、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
なお、本明細書において「〜」の記号により数値範囲を示す場合、当該数値範囲には、下限値及び上限値が含まれる。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to these embodiments.
In the present specification, when a numerical range is indicated by the symbol “to”, the numerical range includes a lower limit value and an upper limit value.
＜メタクリル系樹脂組成物＞
本発明のメタクリル系樹脂組成物は、エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体以外のメタクリル系樹脂（Ａ）と、エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）と、を含み、厚さ２ｍｍの板状の成形体とした場合の厚さ方向の全光線透過率を８０％以上としたものである。
以下、単に「メタクリル系樹脂（Ａ）」というときは、エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体以外のメタクリル系樹脂を指す。
本発明では、透明性に優れた樹脂であるメタクリル系樹脂（Ａ）に、エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）を加えることにより、光学特性及び機械物性の低下を抑制しながら（具体的には、上記全光線透過率を８０％以上とし、かつ、曲げ弾性、並びに破断点応力及び伸びなどを維持しながら）、耐溶剤性を向上させることができる。
<Methacrylic resin composition>
The methacrylic resin composition of the present invention comprises a methacrylic resin (A) other than an ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer, and an ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B). In addition, the total light transmittance in the thickness direction when the plate-shaped molded body is 2 mm thick is 80% or more.
Hereinafter, the term “methacrylic resin (A)” refers to a methacrylic resin other than an ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer.
In the present invention, the addition of the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) to the methacrylic resin (A), which is a resin having excellent transparency, suppresses the deterioration of optical properties and mechanical properties. However (specifically, the total light transmittance is set to 80% or more and the bending elasticity, the stress at break, and the elongation are maintained), the solvent resistance can be improved.
本発明のメタクリル系樹脂組成物は、全光線透過率が８０％以上であることで、透明性に優れている。透明性の観点からは全光線透過率の値は高いほど好ましく、８５％以上であることがより好ましい。
本発明において、「全光線透過率」は、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１（１９９７）に準拠した方法により測定される値である。
The methacrylic resin composition of the present invention is excellent in transparency because the total light transmittance is 80% or more. From the viewpoint of transparency, the value of the total light transmittance is preferably as high as possible, and more preferably 85% or more.
In the present invention, the “total light transmittance” is a value measured by a method based on JIS K7361-1 (1997).
本発明において、「耐溶剤性に優れる」とは、溶剤と接触した場合に、ひびや割れが発生しにくいことを示す。
耐溶剤性の評価方法の一例は、後述する実施例において詳述する。
In the present invention, “excellent in solvent resistance” means that cracks and cracks are less likely to occur when in contact with a solvent.
An example of the method for evaluating the solvent resistance will be described in detail in Examples described later.
上記の耐溶剤性の向上効果は、メタクリル系樹脂組成物が、メタクリル系樹脂（Ａ）に加えてエチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）を含むことによって奏される効果である。
この理由は明らかではないが、柔軟な樹脂であるエチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）が応力を緩和させるように作用し、かつ、このエチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）がメタクリル系樹脂（Ａ）との相溶性に優れているためと推測される。
The effect of improving the solvent resistance is an effect exhibited by the methacrylic resin composition containing an ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) in addition to the methacrylic resin (A). is there.
The reason for this is not clear, but the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B), which is a flexible resin, acts to relieve stress, and this ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester system It is estimated that the copolymer (B) is excellent in compatibility with the methacrylic resin (A).
また、本発明のメタクリル系樹脂組成物では、エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）を含むことにより、優れた光学特性が維持され易い。この理由は、メタクリル系樹脂（Ａ）の屈折率とエチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）の屈折率とが比較的近い値であるためと推測される。 Moreover, in the methacrylic resin composition of the present invention, excellent optical properties are easily maintained by including the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B). This is presumably because the refractive index of the methacrylic resin (A) and the refractive index of the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) are relatively close to each other.
メタクリル系樹脂（Ａ）の屈折率及びエチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）の屈折率は、いずれも１．４８１〜１．４９６の範囲であることが好ましく、いずれも１．４８３〜１．４９５の範囲であることがより好ましく、いずれも１．４８５〜１．４９４の範囲であることがさらに好ましい。
ここで、屈折率は、ＪＩＳ Ｋ７１４２（２００８）「プラスチック−屈折率の求め方」の「Ａ法」に準拠して測定される値を指す。
The refractive index of the methacrylic resin (A) and the refractive index of the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) are preferably in the range of 1.481 to 1.696, both of which are 1 More preferably, it is in the range of .483 to 1.495, and it is even more preferable that both are in the range of 1.485 to 1.494.
Here, the refractive index indicates a value measured in accordance with “Method A” of JIS K7142 (2008) “Plastics—How to Obtain Refractive Index”.
また、本発明のメタクリル系樹脂組成物は、エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）を含んでおり、機械物性が維持され易い。さらに、本発明のメタクリル系樹脂組成物は、耐吸湿性にも優れ、流動性向上及び耐衝撃性の向上効果も期待できる。 Moreover, the methacrylic resin composition of the present invention contains an ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B), and the mechanical properties are easily maintained. Furthermore, the methacrylic resin composition of the present invention is also excellent in moisture absorption resistance, and can be expected to improve fluidity and impact resistance.
次に、本発明のメタクリル系樹脂組成物における各成分について説明する。 Next, each component in the methacrylic resin composition of the present invention will be described.
〔メタクリル系樹脂（Ａ）〕
本発明におけるメタクリル系樹脂（Ａ）としては、エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体以外のメタクリル系樹脂であれば特に制限はない。
本発明におけるメタクリル系樹脂（Ａ）としては、メタクリル酸に由来する構成単位の含有量が５０質量％を超えるメタクリル酸系樹脂、及び、メタクリル酸エステルに由来する構成単位の含有量が５０質量％を超えるメタクリル酸エステル系樹脂の少なくとも一方であることが好ましい。
「メタクリル酸エステル系樹脂」とは、エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体以外のメタクリル酸エステル系樹脂である（以下において同様である）。
[Methacrylic resin (A)]
The methacrylic resin (A) in the present invention is not particularly limited as long as it is a methacrylic resin other than an ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer.
As the methacrylic resin (A) in the present invention, the content of structural units derived from methacrylic acid exceeds 50% by mass, and the content of structural units derived from methacrylic acid esters is 50% by mass. It is preferable that it is at least one of the methacrylic acid ester-type resin exceeding.
The “methacrylic ester resin” is a methacrylic ester resin other than an ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (the same applies hereinafter).
メタクリル酸系樹脂（Ａ）としては、メタクリル酸の単独重合体（メタクリル酸に由来する構成単位の含有量が１００質量％の重合体）、メタクリル酸と他の１種又は２種以上の共重合成分との共重合体が挙げられる。
メタクリル酸と共重合し得る前記共重合成分としては、例えば、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、アクリル酸、α−オレフィン、アクリロニトリル、ビニルピリジン、ビニルモルホリン、ビニルピリドンテトラヒドロフルフリルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−ヒドロキシアクリレート、エチレングリコールモノアクリレート、グリセリンモノアクリレート、無水マレイン酸、スチレン、α−メチルスチレン等が挙げられる。
As the methacrylic acid-based resin (A), a homopolymer of methacrylic acid (a polymer having a content of structural units derived from methacrylic acid of 100% by mass), methacrylic acid and one or more other copolymers. And a copolymer with the component.
Examples of the copolymer component that can be copolymerized with methacrylic acid include methacrylic acid ester, acrylic acid ester, acrylic acid, α-olefin, acrylonitrile, vinyl pyridine, vinyl morpholine, vinyl pyridone tetrahydrofurfuryl acrylate, N, N— Examples thereof include dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylacrylamide, 2-hydroxy acrylate, ethylene glycol monoacrylate, glycerin monoacrylate, maleic anhydride, styrene, and α-methylstyrene.
メタクリル酸エステル系樹脂としては、メタクリル酸エステルの単独重合体（メタクリル酸エステルに由来する構成単位の含有量が１００質量％の重合体）、メタクリル酸エステルと他の１種又は２種以上の共重合成分との共重合体が挙げられる。
メタクリル酸エステルと共重合し得る前記共重合成分としては、例えば、アクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸、エチレン以外のα−オレフィン、アクリロニトリル、ビニルピリジン、ビニルモルホリン、ビニルピリドンテトラヒドロフルフリルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−ヒドロキシアクリレート、エチレングリコールモノアクリレート、グリセリンモノアクリレート、無水マレイン酸、スチレン、α−メチルスチレン等が挙げられる。
Examples of the methacrylic ester resin include homopolymers of methacrylic esters (polymers having a content of structural units derived from methacrylic esters of 100% by mass), methacrylic esters and one or more of other types. Examples thereof include a copolymer with a polymerization component.
Examples of the copolymer component that can be copolymerized with methacrylic acid ester include, for example, acrylic acid ester, acrylic acid, methacrylic acid, α-olefin other than ethylene, acrylonitrile, vinyl pyridine, vinyl morpholine, vinyl pyridone tetrahydrofurfuryl acrylate, N , N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylacrylamide, 2-hydroxy acrylate, ethylene glycol monoacrylate, glycerin monoacrylate, maleic anhydride, styrene, α-methylstyrene, and the like.
また、メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸のアルキルエステルが好ましい。メタクリル酸のアルキルエステルにおけるアルキル部位は、直鎖状でも、分岐状でも、環状でもよい。
また、上記アルキル部位の炭素数としては、１〜１２が挙げられる。
上記アルキル部位としては、具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、セカンダリーブチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル等のアルキル基等を例示することができる。
上記アルキル部位の炭素数は、１〜５であることが好ましく、１〜３であることがより好ましく、１であること（すなわち、上記メタクリル酸エステルが、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）であること）が特に好ましい。
The methacrylic acid ester is preferably an alkyl ester of methacrylic acid. The alkyl moiety in the alkyl ester of methacrylic acid may be linear, branched or cyclic.
Moreover, 1-12 are mentioned as carbon number of the said alkyl site | part.
Specific examples of the alkyl moiety include alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, secondary butyl, 2-ethylhexyl and isooctyl.
The alkyl moiety preferably has 1 to 5 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms, and is 1 (that is, the methacrylic acid ester is methyl methacrylate (MMA)). Is particularly preferred.
本発明のメタクリル系樹脂組成物は、メタクリル系樹脂（Ａ）を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。メタクリル系樹脂組成物におけるメタクリル系樹脂（Ａ）の含有量の範囲については後述する。
メタクリル系樹脂（Ａ）としては、上記の中でも、メタクリル酸エステル系樹脂が好ましく、メタクリル酸メチル系樹脂がより好ましく、メタクリル酸メチルの単独重合体であるメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）が特に好ましい。
The methacrylic resin composition of the present invention may contain only one kind of methacrylic resin (A), or may contain two or more kinds. The range of the content of the methacrylic resin (A) in the methacrylic resin composition will be described later.
Among the above, the methacrylic resin (A) is preferably a methacrylic ester resin, more preferably a methyl methacrylate resin, and particularly preferably a methyl methacrylate resin (PMMA) which is a homopolymer of methyl methacrylate.
メタクリル系樹脂（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）としては、特に制限はないが、耐溶剤性をより向上させる観点から、０．１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であることが好ましく、０．２ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分であることがより好ましく、０．３ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分であることが更に好ましく、０．４ｇ／１０分〜２７ｇ／１０分であることが更に好ましく、０．５ｇ／１０分〜５ｇ／１０分であることが特に好ましい。
メタクリル系樹脂（Ａ）のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）に準拠して２３０℃、３７．３Ｎ荷重の条件で測定される値である。
The melt flow rate (MFR) of the methacrylic resin (A) is not particularly limited, but is preferably 0.1 g / 10 min to 50 g / 10 min from the viewpoint of further improving the solvent resistance. More preferably, it is 2 g / 10 min to 40 g / 10 min, more preferably 0.3 g / 10 min to 30 g / 10 min, and 0.4 g / 10 min to 27 g / 10 min. More preferably, it is particularly preferably 0.5 g / 10 min to 5 g / 10 min.
The MFR of the methacrylic resin (A) is a value measured under conditions of 230 ° C. and 37.3 N load according to JIS K7210 (1999).
メタクリル系樹脂（Ａ）は、常法によって合成することができる。
例えばメタクリル酸エステル系樹脂は、アセトシアンヒドリン（ＡＣＨ）を用いたＡＣＨ法、ナフサのＣ４留分からブタジエンを分離したスペントＢＢに含まれるイソブチレンを用いたイソブチレン直接酸化法等によって合成されたメタクリル酸エステルモノマーをラジカル重合すればよい。
The methacrylic resin (A) can be synthesized by a conventional method.
For example, methacrylic acid ester resins are synthesized by ACH method using acetocyanhydrin (ACH), methacrylic acid synthesized by isobutylene direct oxidation method using isobutylene contained in spent BB from which butadiene is separated from C4 fraction of naphtha. What is necessary is just to radically polymerize ester monomers.
〔エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）〕
本発明のメタクリル系樹脂組成物は、エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）を含む。
エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）は、不飽和カルボン酸グリシジルエステル以外の他の成分に由来の構成単位を１種以上含んでいてもよい。すなわち、エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）は、２元共重合体であってもよいし、上記他の成分が共重合した３元以上の共重合体であってもよい。具体的には、エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）は、エチレンに由来する構成単位及び不飽和カルボン酸グリシジルエステルに由来する構成単位を含む２元共重合体であるほか、エチレンに由来する構成単位、不飽和カルボン酸グリシジルエステルに由来する構成単位、及び必要に応じて例えば上記他の不飽和カルボン酸アルキルエステル、カルボン酸ビニル、一酸化炭素、及び二酸化硫黄等から選ばれる一種又は二種以上に由来する構成単位を含む３元以上の共重合体であってもよい。
[Ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B)]
The methacrylic resin composition of the present invention contains an ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B).
The ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) may contain one or more structural units derived from other components other than the unsaturated carboxylic acid glycidyl ester. That is, the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) may be a binary copolymer, or may be a ternary or higher copolymer obtained by copolymerization of the other components. Good. Specifically, the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) is a binary copolymer containing a structural unit derived from ethylene and a structural unit derived from an unsaturated carboxylic acid glycidyl ester. , A structural unit derived from ethylene, a structural unit derived from an unsaturated carboxylic acid glycidyl ester, and, for example, other unsaturated carboxylic acid alkyl ester, vinyl carboxylate, carbon monoxide, sulfur dioxide, etc. It may be a ternary or higher copolymer containing structural units derived from one kind or two or more kinds.
不飽和カルボン酸グリシジルエステルとしては、例えば、アクリル酸グリシジルエステル、メタクリル酸グリシジルエステル、エタクリル酸グリシジルエステル、クロトン酸グリシジルエステル、フマル酸グリシジルエステル、マレイン酸グリシジルエステル、マレイン酸モノグリシジルエステル、無水マレイン酸グリシジルエステル、イタコン酸グリシジルエステル、無水イタコン酸グリシジルエステルなどが挙げられ、アクリル酸グリシジルエステル及びメタクリル酸グリシジルエステルが特に好ましい。 Examples of the unsaturated carboxylic acid glycidyl ester include acrylic acid glycidyl ester, methacrylic acid glycidyl ester, ethacrylic acid glycidyl ester, crotonic acid glycidyl ester, fumaric acid glycidyl ester, maleic acid glycidyl ester, maleic acid monoglycidyl ester, maleic anhydride Examples thereof include glycidyl ester, glycidyl itaconate, glycidyl itaconate anhydride, and glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate are particularly preferable.
また、上記他の不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、エタクリル酸アルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、フマル酸アルキルエステル、マレイン酸アルキルエステル、マレイン酸モノアルキルエステル、無水マレイン酸アルキルエステル、イタコン酸アルキルエステル、無水イタコン酸アルキルエステルなどが挙げられ、アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルが特に好ましい。 Examples of the other unsaturated carboxylic acid alkyl ester include acrylic acid alkyl ester, methacrylic acid alkyl ester, ethacrylic acid alkyl ester, crotonic acid alkyl ester, fumaric acid alkyl ester, maleic acid alkyl ester, and maleic acid monoalkyl. Examples include esters, maleic anhydride alkyl esters, itaconic acid alkyl esters, itaconic anhydride alkyl esters, and the like, and acrylic acid alkyl esters and methacrylic acid alkyl esters are particularly preferred.
不飽和カルボン酸アルキルエステルのアルキル部位の炭素数としては、１〜１２が好ましい。炭素数１〜１２のアルキル部位の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ノルマルブチル（ｎ−ブチル）、イソブチル、セカンダリーブチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル等のアルキル基が挙げられる。上記不飽和カルボン酸アルキルエステルのアルキル部位としては、透明性をより高く維持する観点から、メチル、エチル、ノルマルブチル、及びイソブチルから選択される少なくとも１種が好ましく、メチル及びエチルが特に好ましい。 As carbon number of the alkyl part of unsaturated carboxylic acid alkylester, 1-12 are preferable. Specific examples of the alkyl moiety having 1 to 12 carbon atoms include alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, normal butyl (n-butyl), isobutyl, secondary butyl, 2-ethylhexyl, and isooctyl. The alkyl moiety of the unsaturated carboxylic acid alkyl ester is preferably at least one selected from methyl, ethyl, normal butyl, and isobutyl, and particularly preferably methyl and ethyl, from the viewpoint of maintaining higher transparency.
上記カルボン酸ビニルとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニルなどが挙げられるが、酢酸ビニルが特に好ましい。 Examples of the vinyl carboxylate include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, and vinyl caproate, and vinyl acetate is particularly preferable.
上記した不飽和カルボン酸グリシジルエステル、不飽和カルボン酸アルキルエステル、及びカルボン酸ビニルは、それぞれ２種以上を併用してもよい。 Two or more of the above unsaturated carboxylic acid glycidyl ester, unsaturated carboxylic acid alkyl ester, and vinyl carboxylate may be used in combination.
エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）は、エチレンに由来する構成単位の含有量が、エチレン・不飽和カルボン酸グリシジル系共重合体の全質量に対して、４０質量％〜９９質量％が好ましく、５０質量％〜９９質量％がより好まし、６０質量％〜９９質量％が特に好ましい。 In the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B), the content of structural units derived from ethylene is 40% by mass to the total mass of the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl copolymer. 99 mass% is preferable, 50 mass%-99 mass% is more preferable, and 60 mass%-99 mass% is especially preferable.
また、エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）は、不飽和カルボン酸グリシジルエステルに由来する構成単位の含有量が、エチレン・不飽和カルボン酸グリシジル系共重合体の全質量に対して、１質量％〜２０質量％が好ましく、より好ましくは１．１質量％〜１５質量％であり、最も好ましくは１．２質量％〜１３質量％である。不飽和カルボン酸グリシジルエステルに由来する構成単位の含有量が上記範囲内であることで、メタクリル系樹脂組成物を調製した際の耐溶剤性がより向上する。 In addition, in the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B), the content of the structural unit derived from the unsaturated carboxylic acid glycidyl ester is equal to the total mass of the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl copolymer. On the other hand, 1 mass%-20 mass% are preferable, More preferably, they are 1.1 mass%-15 mass%, Most preferably, they are 1.2 mass%-13 mass%. When the content of the structural unit derived from the unsaturated carboxylic acid glycidyl ester is within the above range, the solvent resistance when the methacrylic resin composition is prepared is further improved.
本発明におけるエチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）が、上記他の不飽和カルボン酸アルキルエステル、カルボン酸ビニル、一酸化炭素、及び二酸化硫黄等から選ばれる一種又は二種以上に由来する構成単位を含む場合、これら構成単位の合計の含有量は、エチレン・不飽和カルボン酸グリシジル系共重合体の全質量に対して、４０質量％以下であることが好ましい。
エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）に含有される不飽和カルボン酸グリシジルエステルに由来の構成単位の含有量、並びに他の不飽和カルボン酸アルキルエステル、カルボン酸ビニル、一酸化炭素、及び二酸化硫黄等の共重合成分に由来の構成単位の含有量がそれぞれ上記範囲にあると、エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）がメタクリル系樹脂（Ａ）との相溶性に優れることから、界面での散乱が起きにくくなる。これにより、メタクリル系樹脂組成物の透明性、機械物性を維持し易く、また、メタクリル系樹脂組成物の耐溶剤性をより向上させることができる。
The ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) in the present invention is one or more selected from the above-mentioned other unsaturated carboxylic acid alkyl ester, vinyl carboxylate, carbon monoxide, sulfur dioxide and the like. When the structural unit derived from is included, the total content of these structural units is preferably 40% by mass or less based on the total mass of the ethylene / unsaturated glycidyl carboxylic acid copolymer.
Content of constituent units derived from unsaturated carboxylic acid glycidyl ester contained in ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B), as well as other unsaturated carboxylic acid alkyl esters, vinyl carboxylates, and monoxide When the content of the structural unit derived from the copolymer component such as carbon and sulfur dioxide is in the above range, the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) and the methacrylic resin (A) Since it is excellent in compatibility, scattering at the interface is less likely to occur. Thereby, it is easy to maintain the transparency and mechanical properties of the methacrylic resin composition, and the solvent resistance of the methacrylic resin composition can be further improved.
本発明において、好ましいエチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）は、エチレン・アクリル酸ノルマルブチル・メタクリル酸グリシジルエステル共重合体、エチレン・メタクリル酸グリシジルエステル共重合体、エチレン・酢酸ビニル・メタクリル酸グリシジルエステル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル・メタクリル酸グリシジルエステル共重合体であり、特に好ましいエチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）は、エチレン・アクリル酸ノルマルブチル・メタクリル酸グリシジルエステル共重合体である。 In the present invention, preferred ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) is ethylene / normal butyl acrylate / methacrylic acid glycidyl ester copolymer, ethylene / methacrylic acid glycidyl ester copolymer, ethylene / acetic acid Vinyl / methacrylic acid glycidyl ester copolymer, ethylene / methyl acrylate / methacrylic acid glycidyl ester copolymer, and particularly preferred ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) is ethylene / acrylic acid normal. It is a butyl / methacrylic acid glycidyl ester copolymer.
エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）としては、特に制限はないが、耐溶剤性をより向上させる観点から、０．１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であることが好ましく、０．２ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分であることがより好ましく、０．３ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分であることが更に好ましく、１ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分であることが特に好ましい。
エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）に準拠して１９０℃、２１．２Ｎ荷重の条件で測定される値である。
The melt flow rate (MFR) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) is not particularly limited, but from the viewpoint of further improving the solvent resistance, 0.1 g / 10 min to 50 g / It is preferably 10 minutes, more preferably 0.2 g / 10 minutes to 40 g / 10 minutes, still more preferably 0.3 g / 10 minutes to 30 g / 10 minutes, and 1 g / 10 minutes to 20 g. / 10 minutes is particularly preferable.
The MFR of the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) is a value measured under conditions of 190 ° C. and 21.2 N load in accordance with JIS K7210 (1999).
メタクリル系樹脂組成物において、エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）のＭＦＲとメタクリル系樹脂（Ａ）のＭＦＲが上記好ましい範囲にある場合、メタクリル系樹脂組成物の耐溶剤性をより顕著に向上させることができる。 In the methacrylic resin composition, when the MFR of the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) and the MFR of the methacrylic resin (A) are in the above preferred ranges, the solvent resistance of the methacrylic resin composition Can be improved more remarkably.
本発明のメタクリル系樹脂組成物は、エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。メタクリル系樹脂組成物におけるエチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）の含有量の範囲については後述する。 The methacrylic resin composition of the present invention may contain only one type of ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester type copolymer (B), or may contain two or more types. The range of the content of the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) in the methacrylic resin composition will be described later.
エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）は、例えば公知の高圧ラジカル共重合により合成することができる。 The ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) can be synthesized, for example, by known high-pressure radical copolymerization.
本発明のメタクリル系樹脂組成物における、メタクリル系樹脂（Ａ）の含有量及びエチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）の含有量には特に制限はないが、優れた耐溶剤性と優れた光学特性及び機械物性とをより効果的に両立させる観点から、以下の範囲が好ましい。ただし、以下において、メタクリル系樹脂（Ａ）とエチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）との合計量を１００質量％とする。すなわち、メタクリル系樹脂（Ａ）及びエチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）の合計量に対して、
メタクリル系樹脂（Ａ）の含有量が５０質量％を超え１００質量％未満であり、エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）の含有量が０質量％を超え５０質量％未満である場合が好ましく、
メタクリル系樹脂（Ａ）の含有量が５１質量％〜９９質量％であり、エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）の含有量が１質量％〜４９質量％である場合がより好ましく、
メタクリル系樹脂（Ａ）の含有量が７５質量％〜９７質量％であり、エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）の含有量が３質量％〜２５質量％である場合が更に好ましく、
メタクリル系樹脂（Ａ）の含有量が８５質量％〜９７質量％であり、エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）の含有量が３質量％〜１５質量％である場合が特に好ましい。
The content of the methacrylic resin (A) and the content of the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) in the methacrylic resin composition of the present invention are not particularly limited, but are excellent in solvent resistance. The following ranges are preferable from the viewpoint of more effectively balancing the properties and excellent optical properties and mechanical properties. However, in the following, the total amount of the methacrylic resin (A) and the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) is 100% by mass. That is, with respect to the total amount of the methacrylic resin (A) and the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B),
The content of the methacrylic resin (A) is more than 50% by mass and less than 100% by mass, and the content of the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) is more than 0% by mass and less than 50% by mass. Is preferred,
The content of the methacrylic resin (A) is 51% by mass to 99% by mass, and the content of the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) is 1% by mass to 49% by mass. More preferred,
The content of the methacrylic resin (A) may be 75% by mass to 97% by mass, and the content of the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) may be 3% by mass to 25% by mass. More preferred,
The content of the methacrylic resin (A) is 85% by mass to 97% by mass, and the content of the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) is 3% by mass to 15% by mass. Particularly preferred.
本発明のメタクリル系樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、上記以外のその他の成分を含んでいてもよい。
その他の成分としては、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、ブロッキング防止剤、可塑剤、粘着剤、無機充填剤、ガラス繊維、カーボン繊維などの強化繊維、顔料、染料、難燃剤、難燃助剤、発泡剤、発泡助剤、ダイマー酸（又はその金属塩）、などを挙げることができる。
The methacrylic resin composition of the present invention may contain other components other than those described above as long as the object of the present invention is not impaired.
Other components include antioxidants, anti-aging agents, light stabilizers, heat stabilizers, UV absorbers, lubricants, anti-blocking agents, plasticizers, adhesives, inorganic fillers, glass fibers, carbon fibers, etc. Examples thereof include fibers, pigments, dyes, flame retardants, flame retardant aids, foaming agents, foaming aids, and dimer acids (or metal salts thereof).
メタクリル系樹脂組成物を得る方法としては、メタクリル系樹脂（Ａ）とエチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）と必要に応じてその他の成分とを、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサ、ニーダー等で溶融加熱混合する方法等を例示できる。 As a method for obtaining a methacrylic resin composition, a methacrylic resin (A), an ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) and other components as required, a single screw extruder, two Examples thereof include a method of melting and mixing with a shaft extruder, a Banbury mixer, a kneader, or the like.
＜成形体＞
本発明の成形体は、本発明のメタクリル系樹脂組成物を用いて成形されたものである。
このため、本発明の成形体によれば、メタクリル系樹脂（Ａ）の光学特性、機械物性の低下を抑制しながら、メタクリル系樹脂（Ａ）の耐溶剤性が向上されている。
メタクリル系樹脂組成物の成形方法としては、溶融押出、射出成形、ブロー成形、延伸成形等、種々の方法が挙げられる。
<Molded body>
The molded article of the present invention is molded using the methacrylic resin composition of the present invention.
For this reason, according to the molded object of this invention, the solvent resistance of methacrylic resin (A) is improved, suppressing the fall of the optical characteristic and mechanical property of methacrylic resin (A).
Examples of the molding method of the methacrylic resin composition include various methods such as melt extrusion, injection molding, blow molding and stretch molding.
以上で説明したとおり、本発明のメタクリル系樹脂組成物及び成形体では、優れた光学特性及び機械物性と優れた耐溶剤性とが両立される。 As described above, in the methacrylic resin composition and the molded body of the present invention, excellent optical properties and mechanical properties and excellent solvent resistance are compatible.
以上から、本発明のメタクリル系樹脂組成物及び成形体は、透明性、機械物性、及び耐溶剤性が要求されるあらゆる用途に適用することができるが、特に、光学部品、水回り製品、遊具、照明、自動車部品、化粧品容器、搬送容器、等の用途に特に好適である。 From the above, the methacrylic resin composition and molded product of the present invention can be applied to all uses that require transparency, mechanical properties, and solvent resistance. It is particularly suitable for applications such as lighting, automobile parts, cosmetic containers, and transport containers.
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明は、これらの例によって何ら制限されるものではない。
以下の実施例において、「エチレン含量」、「ＢＡ含量」、「ＧＭＡ含量」は、それぞれ、エチレンに由来する構成単位の含有量、アクリル酸ノルマルブチルに由来する構成単位の含有量、メタクリル酸グリシジルエステルに由来する構成単位の含有量を指す。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited by these examples.
In the following examples, “ethylene content”, “BA content”, and “GMA content” are respectively the content of structural units derived from ethylene, the content of structural units derived from normal butyl acrylate, and glycidyl methacrylate. The content of the structural unit derived from ester is pointed out.
以下の実施例及び比較例に用いた樹脂Ａ及び樹脂Ｂは以下の通りである。
下記の樹脂Ａ及び樹脂Ｂにおいて、屈折率は、ＪＩＳ Ｋ７１４２（２００８）のＡ法に準拠して測定された値である。
Resin A and Resin B used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.
In the following resin A and resin B, the refractive index is a value measured in accordance with method A of JIS K7142 (2008).
−樹脂Ａ（メタクリル系樹脂（Ａ））−
・ＰＭＭＡ（メタクリル酸メチル樹脂）：ＭＦＲ（２３０℃、荷重３７．３Ｎ、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９））＝２ｇ／１０分、屈折率１．４９
-Resin A (methacrylic resin (A))-
PMMA (methyl methacrylate resin): MFR (230 ° C., load 37.3 N, JIS K7210 (1999)) = 2 g / 10 min, refractive index 1.49
−樹脂Ｂ（エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ））−
・ＥｎＢＡＧＭＡ１（エチレン・アクリル酸ノルマルブチル・メタクリル酸グリシジルエステル共重合体；エチレン含量：６６．７質量％、ＢＡ含量：２８質量％、ＧＭＡ含量：５．３質量％）：ＭＦＲ（１９０℃、荷重２１．２Ｎ、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９））＝１２ｇ／１０分、屈折率１．４９
・ＥｎＢＡＧＭＡ２（エチレン・アクリル酸ノルマルブチル・メタクリル酸グリシジルエステル共重合体；エチレン含量：７０質量％、ＢＡ含量：２１質量％、ＧＭＡ含量：９質量％）：ＭＦＲ（１９０℃、荷重２１．２Ｎ、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９））＝８ｇ／１０分、屈折率１．４９
-Resin B (ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B))-
EnBAGMA1 (ethylene / normal butyl acrylate / glycidyl methacrylate copolymer; ethylene content: 66.7% by mass, BA content: 28% by mass, GMA content: 5.3% by mass): MFR (190 ° C., load) 21.2N, JIS K7210 (1999)) = 12 g / 10 min, refractive index 1.49.
EnBAGMA2 (ethylene / normal butyl acrylate / glycidyl methacrylate copolymer; ethylene content: 70% by mass, BA content: 21% by mass, GMA content: 9% by mass): MFR (190 ° C., load 21.2 N, JIS K7210 (1999)) = 8 g / 10 min, refractive index 1.49
〔実施例１〜４、比較例１〕
−メタクリル系樹脂組成物の製造−
上記樹脂Ａと上記樹脂Ｂとを、二軸押出機を用いて下記表１に示す配合にて溶融混合し、樹脂組成物（メタクリル系樹脂組成物）とした。
<溶融混合の条件>
・二軸押出機：株式会社池貝製のＰＣＭ３０
・樹脂温度：２４０℃
・押出し速度：８ｋｇ／ｈｒ
[Examples 1 to 4, Comparative Example 1]
-Production of methacrylic resin composition-
The resin A and the resin B were melt-mixed using a twin screw extruder with the formulation shown in Table 1 below to obtain a resin composition (methacrylic resin composition).
<Melt mixing conditions>
・ Twin screw extruder: PCM30 manufactured by Ikegai Co., Ltd.
・ Resin temperature: 240 ℃
Extrusion speed: 8kg / hr
−成形体Ａの作製と測定及び評価−
（成形体Ａの作製）
上記で得られた各樹脂組成物を下記の射出成形機に投与し、下記条件にて射出成形し、長さ１５０ｍｍ×幅８０ｍｍ×厚さ２ｍｍの角板シート（成形体Ａ）を得た。
<射出成形機及び射出成形条件>
・射出成形機：東芝機械社製、ＩＳ−２２０Ｆ
・成形温度：２５０℃
・金型：フィルムゲート
・金型温度（チラー温度）：６０℃
-Production, measurement and evaluation of molded body A-
(Preparation of molded body A)
Each resin composition obtained above was administered to the following injection molding machine and injection molded under the following conditions to obtain a square plate sheet (molded product A) having a length of 150 mm × width of 80 mm × thickness of 2 mm.
<Injection molding machine and injection molding conditions>
・ Injection molding machine: IS-220F manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
・ Molding temperature: 250 ℃
・ Mold: Film gate ・ Mold temperature (chiller temperature): 60 ℃
得られた成形体Ａに対して下記の測定及び評価を行った。測定結果を下記表１に示す。
（１．全光線透過率）
上記で得られた角板シートの厚さ方向の全光線透過率（％）を、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１（１９９７）に準拠して測定した。
The obtained molded body A was subjected to the following measurements and evaluations. The measurement results are shown in Table 1 below.
(1. Total light transmittance)
The total light transmittance (%) in the thickness direction of the square plate sheet obtained above was measured according to JIS K7361-1 (1997).
（２．イエローインデックス（ＹＩ））
ＪＩＳ Ｋ７３７３（２００６）に準拠して、カラーコンピューター（ＳＭ−７−１Ｓ−２Ｂ、スガ試験機社製）を用い、透過光のＹＩ値を測定した。試験片厚みは、２ｍｍとした。
(2. Yellow Index (YI))
Based on JIS K7373 (2006), the YI value of the transmitted light was measured using a color computer (SM-7-1S-2B, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The specimen thickness was 2 mm.
（３．ＧＬＯＳＳ）
ＪＩＳ Ｋ７１０５（１９８１）に準拠して、光沢計（ＧＭ−２６ＰＲＯ、村上色彩社製）を用い、ＧＬＯＳＳ（％）を測定した。測定は、試験片の厚みを２ｍｍとし、測定角度を６０°として行った。
(3. GLOSS)
Based on JIS K7105 (1981), GLOSS (%) was measured using a gloss meter (GM-26PRO, manufactured by Murakami Color Co., Ltd.). The measurement was performed at a test piece thickness of 2 mm and a measurement angle of 60 °.
（４．曲げ弾性率）
ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠して、ストログラフ（Ｖ１０−Ｃ、東洋精機製作所社製）を用い、曲げ弾性率を測定した。測定は、試験片厚みを４ｍｍとし、支点間距離を６４ｍｍとし、曲げ速度を２ｍｍ／ｍｉｎとして行った。
(4. Flexural modulus)
Based on JIS K7171, the bending elastic modulus was measured using the strograph (V10-C, Toyo Seiki Seisakusyo). The measurement was performed at a test piece thickness of 4 mm, a fulcrum distance of 64 mm, and a bending speed of 2 mm / min.
（５．引張り試験（破断点応力、伸び））
ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して、ストログラフ（Ｖ１０−Ｃ、東洋精機製作所社製）を用い、破断点応力（ＭＰａ）及び伸び（％）を測定した。測定は、試験片厚みを３ｍｍとし、引張速度を５ｍｍ／分として行った。
(5. Tensile test (stress at break, elongation))
Based on JIS K7161, the stress at break (MPa) and elongation (%) were measured using a strograph (V10-C, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho). The measurement was performed at a test piece thickness of 3 mm and a tensile speed of 5 mm / min.
−成形体Ｂの作製と耐溶剤性の評価−
（成形体Ｂの作製）
上記で得られた各樹脂組成物を、成形体Ａの作製に用いたものと同じ射出成形機に投与し、金型をピンゲートに変更したこと以外は上記成形体Ａの作製と同じ射出成形条件にて射出成形し、長さ１７５ｍｍ×幅２０ｍｍ（平行部１０ｍｍ）×厚み３ｍｍのダンベル状試験片（成形体Ｂ）を得た。
-Preparation of molded body B and evaluation of solvent resistance-
(Preparation of molded body B)
Each resin composition obtained above was administered to the same injection molding machine as that used to produce the molded product A, and the same injection molding conditions as the production of the molded product A except that the mold was changed to a pin gate. Was used to obtain a dumbbell-shaped test piece (molded product B) having a length of 175 mm × width of 20 mm (parallel portion of 10 mm) × thickness of 3 mm.
得られた１７５ｍｍ長のダンベル状試験片を、長さ方向の一端と他端との距離が近づく方向に、かつ、中心部のせり上がりが１０ｍｍとなるようにアーチ状に曲げて撓みを加えた状態（図１及び図２参照）で、注射器にて、下記表１に示す溶剤を２ｍｌ〜３ｍｌ滴下し、ダンベル状試験片（成形体Ｂ）の外観を目視観察した。
観察結果に基づき、下記評価基準に従って、耐溶剤性を評価した。評価結果を下記表１に示す。
<耐溶剤性の評価基準>
Ａ：溶剤を滴下してから５分経過しても、試験片中にひびも割れも発生しなかった。
Ｂ：溶剤を滴下してから１分以上５分未満の間に、試験片に割れが発生した。
Ｃ：溶剤を滴下してから１０秒以上１分未満の間に、試験片に割れが発生した。
Ｄ：溶剤を滴下してから１０秒未満で試験片に割れが発生した。
The obtained 175 mm long dumbbell-shaped test piece was bent and bent in an arch shape so that the distance between one end and the other end in the length direction approached and the rising of the center portion became 10 mm. In the state (see FIGS. 1 and 2), 2 ml to 3 ml of the solvent shown in Table 1 below was dropped with a syringe, and the appearance of the dumbbell-shaped test piece (molded body B) was visually observed.
Based on the observation results, the solvent resistance was evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 1 below.
<Evaluation criteria for solvent resistance>
A: No cracks or cracks occurred in the test piece even after 5 minutes had passed since the solvent was dropped.
B: Cracking occurred in the test piece within 1 minute to less than 5 minutes after the solvent was dropped.
C: A crack occurred in the test piece within 10 seconds or more and less than 1 minute after the solvent was dropped.
D: The test piece was cracked in less than 10 seconds after the solvent was dropped.
表１に示すように、実施例１〜４では、機械強度及び光学特性を維持し、高い耐溶剤性が確認された。
これに対し、エチレン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体（Ｂ）を用いなかった比較例１（ＰＭＭＡ単体）では、耐溶剤性に劣っていた。
As shown in Table 1, in Examples 1 to 4, the mechanical strength and optical characteristics were maintained, and high solvent resistance was confirmed.
In contrast, Comparative Example 1 (PMMA simple substance) in which the ethylene / unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B) was not used was inferior in solvent resistance.
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