JP2017019106A - Packaging material for packaging powder composition containing cysteine protease - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a package material capable of suppressing reduction of enzyme activities of cysteine protease contained in a powder composition even after including the powder composition containing cysteine protease in the package material.SOLUTION: There is provided a package material for packaging a powder composition containing cysteine protease, wherein the package material has a barrier layer, a sealant layer and a metallocene polyethylene layer, the sealant layer and the metallocene polyethylene layer are laminated in contact with each other and the sealant layer is a polyethylene layer or a non-drawing polypropylene layer.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、システインプロテアーゼを含有する粉末組成物を包装するための包装材、当該包装材を袋状に成型してなる包装袋、及び当該包装袋にシステインプロテアーゼを含有する粉末組成物を封入してなる包装体に関する。   The present invention includes a packaging material for packaging a powder composition containing cysteine protease, a packaging bag formed by molding the packaging material into a bag shape, and a powder composition containing cysteine protease enclosed in the packaging bag. It relates to the package.

舌苔(ぜったい)は、食物残渣、剥離した口内粘膜細胞、唾液成分(タンパク質等)、細菌、細菌の代謝物などが舌表面に付着することにより形成されるものであり、口臭発生の原因とされている。   Tongue moss is formed when food residues, exfoliated oral mucosal cells, salivary components (proteins, etc.), bacteria, bacterial metabolites, etc. adhere to the tongue surface, and is considered to cause halitosis. ing.

舌表面には舌乳頭と呼ばれる小さな突起(襞)が存在しており、舌苔は舌乳頭の隙間などに付着・堆積することにより形成されるため、歯磨きやうがいなどの日常の口腔ケアでは十分に除去することが困難である。そのため、舌苔の除去方法としては、例えば、舌ブラシなどの専用の除去具を用いて舌表面をブラッシングして舌苔を物理的に除去する方法や、舌苔を酵素により化学的に分解する方法などが知られている。   There are small protrusions (襞) called tongue papillae on the surface of the tongue, and tongue coating is formed by adhering and accumulating in the gaps of the tongue papillae, etc., which is sufficient for daily oral care such as tooth brushing and gargle It is difficult to remove. Therefore, as a method for removing tongue coating, for example, there is a method of physically removing tongue coating by brushing the tongue surface using a dedicated removal tool such as a tongue brush, or a method of chemically degrading tongue coating with an enzyme. Are known.

舌苔の分解能を有する酵素としてはプロテアーゼが知られており、具体的な形態としては、システインプロテアーゼなどの酵素を含むキャンディーやタブレットなどの食品が報告されている(特許文献1〜3)。   Proteases are known as enzymes having a resolution of tongue coating, and foods such as candy and tablets containing enzymes such as cysteine protease have been reported as specific forms (Patent Documents 1 to 3).

しかしながら、システインプロテアーゼは熱に弱く、夏期のような高温多湿状態における経時安定性に乏しく容易に失活してしまうこと、及び水溶液や水性ゲル等の水を含む組成物において酵素活性の経時安定性が悪いこと等が知られている。そのため、システインプロテアーゼを含む製品については、失活を防ぐために配合成分を工夫したり、保存環境を工夫したりする等の取り組みが必要とされている。   However, cysteine protease is heat-sensitive, has poor stability over time in high-temperature and high-humidity conditions such as summer, and easily deactivates, and stability over time of enzyme activity in compositions containing water such as aqueous solutions and aqueous gels. Is known to be bad. Therefore, for products containing cysteine protease, efforts such as devising compounding ingredients and devising a storage environment are required to prevent inactivation.

国際公開第03/090704号International Publication No. 03/090704 国際公開第2007/026755号International Publication No. 2007/026755 国際公開第2007/105661号International Publication No. 2007/105661

これまでの研究により、本発明者らは、システインプロテアーゼによる舌苔除去を目的とする製品として、舌苔除去用ゲルを用時調製するための粉末組成物及びシステインプロテアーゼの酵素活性の経時安定性が高められた舌苔除去用粉末組成物を開発し、これらについて特許出願を行っている(特願2015−090703号及び特願2015−106416号、いずれも未公開)。   As a result of research so far, the present inventors have improved the time-dependent stability of the enzyme activity of the cysteine protease and the powder composition for preparing the tongue coating removal gel at the time of use as a product for removing tongue coating by cysteine protease. The powder composition for removing tongue coating was developed, and patent applications have been filed for these compositions (Japanese Patent Application Nos. 2015-090703 and 2015-106416, both unpublished).

本発明者は、これらの粉末組成物を保存及び/又は流通させるべく、当該粉末組成物を封入する包装袋を検討していたところ、粉末組成物を包装袋に封入し、数回程度上下に振った後に粉末組成物を取り出し、当該粉末組成物に含まれるシステインプロテアーゼの酵素活性を測定すると、驚くべきことに、システインプロテアーゼの酵素活性が低下してしまうという問題が生じることを見出した。   In order to preserve and / or distribute these powder compositions, the present inventor has been studying a packaging bag in which the powder composition is enclosed. The powder composition is enclosed in a packaging bag and is moved up and down several times. When the powder composition is taken out after shaking and the enzyme activity of the cysteine protease contained in the powder composition is measured, it has been surprisingly found that the enzyme activity of the cysteine protease decreases.

なお、上記した現象の理由については必ずしも明らかではないが、本発明者らは、粉末組成物に含まれるシステインプロテアーゼが包装袋の内壁に吸着し、包装袋から取り出された粉末組成物に含まれるシステインプロテアーゼの量が減少することにより、結果として、粉末組成物に含まれるシステインプロテアーゼの酵素活性が低下するのではないかと推察している。   Although the reason for the phenomenon described above is not necessarily clear, the present inventors include cysteine protease contained in the powder composition adsorbed on the inner wall of the packaging bag and contained in the powder composition taken out from the packaging bag. It is speculated that a decrease in the amount of cysteine protease may result in a decrease in the enzyme activity of the cysteine protease contained in the powder composition.

本発明は、上記した問題点に鑑みてなされたものであり、システインプロテアーゼを含む粉末組成物を包装袋に封入した後であっても、当該粉末組成物に含まれるシステインプロテアーゼの酵素活性の低下を抑制することができる包装材を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and even after a powder composition containing cysteine protease is sealed in a packaging bag, the enzyme activity of cysteine protease contained in the powder composition is reduced. It aims at providing the packaging material which can suppress.

本発明者は、上記した課題を解決するために鋭意検討を重ねた。その結果、特定の積層構造を有する包装材を袋状に成型してなる包装袋を用いることにより、システインプロテアーゼを含有する粉末組成物を封入した後であっても、当該粉末組成物に含まれるシステインプロテアーゼの酵素活性の低下を抑制することができることを見出した。本発明者は、かかる知見に基づき、さらなる研究を重ねることにより本発明を完成させるに至った。   This inventor repeated earnest examination in order to solve an above-described subject. As a result, by using a packaging bag formed by molding a packaging material having a specific laminated structure into a bag shape, it is included in the powder composition even after the powder composition containing cysteine protease is sealed. It has been found that a decrease in the enzyme activity of cysteine protease can be suppressed. Based on this knowledge, the present inventor has completed the present invention through further research.

即ち、本発明は、代表的には、以下の項に記載の主題を包含する。   That is, the present invention typically includes the subject matters described in the following sections.

項1.
システインプロテアーゼを含有する粉末組成物を包装するための包装材であって、
前記包装材が、シーラント層、メタロセンポリエチレン層、及びバリア層を有し、かつ
シーラント層とメタロセンポリエチレン層とが接触するように積層されており、
前記シーラント層がポリエチレン層又は無延伸ポリプロピレン層である、
包装材。
項2.
前記バリア層が、前記メタロセンポリエチレン層の外側に配置されている、上記項1に記載の包装材。
項3.
前記バリア層が透明蒸着ポリエチレンテレフタレート層である、上記項2に記載の包装材。
項4.
前記バリア層が金属箔層である、上記項2に記載の包装材。
項5.
さらに、基材層を有する、上記項4に記載の包装材。
項6.
前記基材層が、前記バリア層の外側に配置されている、上記項5に記載の包装材。
項7.
前記基材層が、ポリエチレンテレフタレート層である、上記項6に記載の包装材。
項8.
上記項1〜7のいずれかに記載の包装材をシーラント層が最内層となるように袋状に成型されてなる、システインプロテアーゼを含有する粉末組成物を包装するための包装袋。
項9.
上記項8に記載の包装袋、及び
システインプロテアーゼを含有する粉末組成物
を含有し、かつ
前記粉末組成物が前記包装袋に封入されている、包装体。
Item 1.
A packaging material for packaging a powder composition containing cysteine protease,
The packaging material has a sealant layer, a metallocene polyethylene layer, and a barrier layer, and is laminated so that the sealant layer and the metallocene polyethylene layer are in contact with each other,
The sealant layer is a polyethylene layer or an unstretched polypropylene layer,
Packaging material.
Item 2.
Item 2. The packaging material according to Item 1, wherein the barrier layer is disposed outside the metallocene polyethylene layer.
Item 3.
Item 3. The packaging material according to Item 2, wherein the barrier layer is a transparent vapor-deposited polyethylene terephthalate layer.
Item 4.
Item 3. The packaging material according to Item 2, wherein the barrier layer is a metal foil layer.
Item 5.
Furthermore, the packaging material of said claim | item 4 which has a base material layer.
Item 6.
Item 6. The packaging material according to Item 5, wherein the base material layer is disposed outside the barrier layer.
Item 7.
Item 7. The packaging material according to Item 6, wherein the base material layer is a polyethylene terephthalate layer.
Item 8.
A packaging bag for packaging a powder composition containing cysteine protease, wherein the packaging material according to any one of items 1 to 7 is molded into a bag shape so that a sealant layer is an innermost layer.
Item 9.
Item 9. A package comprising the packaging bag according to Item 8 and a powder composition containing cysteine protease, wherein the powder composition is enclosed in the packaging bag.

本発明の包装材を袋状に成型してなる包装袋によれば、システインプロテアーゼを含む粉末組成物を封入した場合であっても、当該粉末組成物に含まれるシステインプロテアーゼの酵素活性の低下を抑制することができる。   According to the packaging bag formed by molding the packaging material of the present invention into a bag shape, even when a powder composition containing cysteine protease is enclosed, the enzyme activity of the cysteine protease contained in the powder composition is reduced. Can be suppressed.

シーラント層及びメタロセンポリエチレン層を有し、かつシーラント層とメタロセンポリエチレン層とが接触するように積層されている積層構造を示す図である。It is a figure which has a sealant layer and a metallocene polyethylene layer, and is a figure which shows the laminated structure laminated | stacked so that a sealant layer and a metallocene polyethylene layer may contact. シーラント層、メタロセンポリエチレン層、及びバリア層を有し、かつメタロセンポリエチレン層とバリア層との間に1又は複数の任意の層が介在していてもよい積層構造を示す図である。It is a figure which has a sealant layer, a metallocene polyethylene layer, and a barrier layer, and is a figure which shows the laminated structure in which one or some arbitrary layers may intervene between the metallocene polyethylene layer and the barrier layer. シーラント層、メタロセンポリエチレン層、及びバリア層を有し、かつメタロセンポリエチレン層とバリア層とが接触するように積層されている積層構造を示す図である。It is a figure which shows a laminated structure which has a sealant layer, a metallocene polyethylene layer, and a barrier layer, and is laminated | stacked so that a metallocene polyethylene layer and a barrier layer may contact. バリア層と基材層との間に1又は複数の任意の層が介在していてもよい積層構造を示す図である。It is a figure which shows the laminated structure which 1 or several arbitrary layers may interpose between a barrier layer and a base material layer. バリア層と基材層とが接触するように積層されている積層構造を示す図である。It is a figure which shows the laminated structure laminated | stacked so that a barrier layer and a base material layer may contact. 基材層/メタロセンポリエチレン層/バリア層/メタロセンポリエチレン層/シーラント層の積層構造を示す図である。It is a figure which shows the laminated structure of base material layer / metallocene polyethylene layer / barrier layer / metallocene polyethylene layer / sealant layer.

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

包装材
本発明の包装材は、シーラント層、メタロセンポリエチレン層、及びバリア層を有する。
Packaging Material The packaging material of the present invention has a sealant layer, a metallocene polyethylene layer, and a barrier layer.

シーラント層は、本発明の包装材を袋状に成型した場合に最内層となる層であり、シーラント層同士が熱などにより溶着することにより内容物を密封することを目的とする層である。本発明の包装材におけるシーラント層は、ポリエチレン(PE)層又は無延伸ポリプロピレン(CPP)層である。ポリエチレン層としては、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)層、中密度ポリエチレン(MDPE)層、高密度ポリエチレン(HDPE)層、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)層などが挙げられ、これらの中でも、低密度ポリエチレン層、直鎖状低密度ポリエチレン層が好ましく、直鎖状低密度ポリエチレン層がより好ましい。   The sealant layer is a layer that becomes the innermost layer when the packaging material of the present invention is molded into a bag shape, and is a layer intended to seal the contents by welding the sealant layers together by heat or the like. The sealant layer in the packaging material of the present invention is a polyethylene (PE) layer or an unstretched polypropylene (CPP) layer. Examples of the polyethylene layer include a low density polyethylene (LDPE) layer, a medium density polyethylene (MDPE) layer, a high density polyethylene (HDPE) layer, and a linear low density polyethylene (LLDPE) layer. Among these, A low density polyethylene layer and a linear low density polyethylene layer are preferable, and a linear low density polyethylene layer is more preferable.

シーラント層の厚さは、特に制限されないが、通常1〜200μm程度、好ましくは2〜100μm程度、より好ましくは10〜70μm程度である。   The thickness of the sealant layer is not particularly limited, but is usually about 1 to 200 μm, preferably about 2 to 100 μm, and more preferably about 10 to 70 μm.

メタロセンポリエチレン層は、スーパーポリエチレン(SPE)層とも称される層であって、エチレンとα−オレフィンとをメタロセン触媒を用いて共重合することにより得られるエチレン−α−オレフィン共重合体層である。例えば、エチレンと1−ブテンとの共重合体、エチレンと1−ヘキセンとの共重合体、エチレンとオクテンとの共重合体などが挙げられる。また、インフレーション成型法とT−ダイ成型法の何れの製造方法で作られたメタロセンポリエチレンフィルムも使用することができる。なお、メタロセンポリエチレンは直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)に分類されるが、分子量分布やコモノマー分布において大きく相違することから、チーグラーナッタ触媒を用いて共重合することにより得られる、通常の直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)とは明確に区別されている。本発明においても、メタロセンポリエチレン層は、シーラント層におけるポリエチレン層と明確に区別されるものである。   The metallocene polyethylene layer is also referred to as a super polyethylene (SPE) layer, and is an ethylene-α-olefin copolymer layer obtained by copolymerizing ethylene and α-olefin using a metallocene catalyst. . Examples thereof include a copolymer of ethylene and 1-butene, a copolymer of ethylene and 1-hexene, and a copolymer of ethylene and octene. Moreover, the metallocene polyethylene film made by any manufacturing method of the inflation molding method and the T-die molding method can also be used. Metallocene polyethylene is classified as linear low-density polyethylene (LLDPE), but it is greatly different in molecular weight distribution and comonomer distribution, so that it is obtained by copolymerization using a Ziegler-Natta catalyst. It is clearly distinguished from the shaped low density polyethylene (LLDPE). Also in the present invention, the metallocene polyethylene layer is clearly distinguished from the polyethylene layer in the sealant layer.

メタロセンポリエチレン層の厚さは特に制限されないが、通常1〜200μm程度、好ましくは2〜100μm程度、より好ましくは5〜50μm程度である。   The thickness of the metallocene polyethylene layer is not particularly limited, but is usually about 1 to 200 μm, preferably about 2 to 100 μm, more preferably about 5 to 50 μm.

バリア層は、包装材の強度を向上させること、袋状に成型した場合に内部に湿気、酸素、光などが侵入するのを防止すること等を目的とする層である。バリア層としては、例えば、アルミニウム(AL)、ステンレス等の金属箔層、アルミニウム等の金属をフィルムに蒸着させた金属蒸着フィルム層、アルミナ等の金属酸化物、ケイ素酸化物等をフィルムに蒸着させた透明蒸着フィルム層、ポリ塩化ビニリデン層、バリア性ナイロン層、ポリ塩化ビニリデンコートポリエチレンテレフタレート層、ポリ塩化ビニリデンコート二軸延伸ポリプロピレン層などが挙げられる。金属、金属酸化物、ケイ酸酸化物等を蒸着させるフィルムとしては特に制限されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、無延伸ポリプロピレン(CPP)、二軸延伸ポリプロピレン(OPP)、ポリエチレン(PE)などが挙げられる。金属蒸着フィルム層の具体例としては、アルミニウムを蒸着させた、蒸着ポリエチレンテレフタレート(蒸着PET)層、蒸着無延伸ポリプロピレン(蒸着CPP)層、蒸着二軸延伸ポリプロピレン(蒸着OPP)層、蒸着ポリエチレン(蒸着PE)層などが挙げられ、透明蒸着フィルム層の具体例としては、アルミナ、シリカ等を蒸着させた、透明蒸着ポリエチレンテレフタレート(透明蒸着PET)層、透明蒸着無延伸ポリプロピレン(透明蒸着CPP)層などが挙げられる。   The barrier layer is a layer for the purpose of improving the strength of the packaging material and preventing moisture, oxygen, light and the like from entering the inside when formed into a bag shape. As the barrier layer, for example, a metal foil layer such as aluminum (AL) or stainless steel, a metal vapor deposited film layer obtained by vapor depositing a metal such as aluminum, a metal oxide such as alumina, or a silicon oxide is vapor deposited on the film. And a transparent vapor-deposited film layer, a polyvinylidene chloride layer, a barrier nylon layer, a polyvinylidene chloride-coated polyethylene terephthalate layer, a polyvinylidene chloride-coated biaxially stretched polypropylene layer, and the like. The film for depositing metal, metal oxide, silicate oxide or the like is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene terephthalate (PET), unstretched polypropylene (CPP), biaxially stretched polypropylene (OPP), and polyethylene (PE). Is mentioned. Specific examples of the metal deposited film layer include a deposited polyethylene terephthalate (deposited PET) layer, a deposited unstretched polypropylene (deposited CPP) layer, a deposited biaxially stretched polypropylene (deposited OPP) layer, and a deposited polyethylene (deposited). PE) layer and the like, and specific examples of the transparent vapor-deposited film layer include a transparent vapor-deposited polyethylene terephthalate (transparent vapor-deposited PET) layer, a transparent vapor-deposited unstretched polypropylene (transparent vapor-deposited CPP) layer, etc. Is mentioned.

バリア層の厚さは上記したバリア層の目的が達成される限りにおいて特に制限されないが、通常1〜100μm程度、好ましくは2〜70μm程度、より好ましくは2〜40μm程度である。   The thickness of the barrier layer is not particularly limited as long as the above-described purpose of the barrier layer is achieved, but is usually about 1 to 100 μm, preferably about 2 to 70 μm, more preferably about 2 to 40 μm.

本発明の包装材では、上記したシーラント層とメタロセンポリエチレン層とが接触するように積層されている。ここで、本明細書において、「(A層とB層とが)接触するように積層されている」とは、A層上にB層が、又はB層上にA層が順次積層されており、A層とB層との間に任意の層が介在しないことを意味する。つまり、本発明の包装材では、図1に示すように、シーラント層とメタロセンポリエチレン層との間に任意の層が介在することなく、シーラント層及びメタロセンポリエチレン層が積層されている。   In the packaging material of the present invention, the sealant layer and the metallocene polyethylene layer are laminated so as to contact each other. Here, in this specification, “the layers are laminated so that the (A layer and B layer) are in contact” means that the B layer is laminated on the A layer or the A layer is laminated on the B layer sequentially. This means that no arbitrary layer is interposed between the A layer and the B layer. That is, in the packaging material of the present invention, as shown in FIG. 1, the sealant layer and the metallocene polyethylene layer are laminated without any layers interposed between the sealant layer and the metallocene polyethylene layer.

また、本発明の包装材では、バリア層は、シーラント層の外側ではなく、メタロセンポリエチレン層の外側に配置されていることが好ましい。ここで、本明細書において、「(A層がB層)の外側に配置されている」とは、A層がB層の上に積層されており、A層とB層との間に1又は複数の任意の層が介在していてもよいことを意味する。つまり、本発明の包装材では、バリア層は、メタロセンポリエチレン層の上に積層されていることが好ましい。また、この場合、図2に示すように、バリア層とメタロセンポリエチレン層との間に1又は複数の任意の層が介在して積層されていてもよいし、図3に示すように、バリア層とメタロセンポリエチレン層とが接触するように積層されていてもよい。これらの中では、バリア層とメタロセンポリエチレン層とが接触するように積層されていることがより好ましい。なお、接着剤の使用についてはバリア層とメタロセンポリエチレン層との間に介在し得る任意の層や製造方法の選択に応じて決定され、接着剤の使用の有無に関して、本願発明の効果への影響はない。また、バリア層とメタロセンポリエチレン層との間に介在し得る任意の層に用いることのできるものとしては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、エチレン-ビニルアルコール共重合体、ナイロンポリビニルアルコール、エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、セロファン、紙などが挙げられる。   Moreover, in the packaging material of this invention, it is preferable that the barrier layer is arrange | positioned not the outer side of a sealant layer but the outer side of a metallocene polyethylene layer. Here, in this specification, “(A layer is arranged outside B layer)” means that the A layer is laminated on the B layer, and 1 between the A layer and the B layer. Or it means that a plurality of arbitrary layers may be interposed. That is, in the packaging material of the present invention, the barrier layer is preferably laminated on the metallocene polyethylene layer. In this case, as shown in FIG. 2, one or a plurality of arbitrary layers may be interposed between the barrier layer and the metallocene polyethylene layer, or as shown in FIG. And the metallocene polyethylene layer may be laminated so as to be in contact with each other. Among these, it is more preferable that the barrier layer and the metallocene polyethylene layer are laminated so as to contact each other. The use of the adhesive is determined according to the selection of any layer or manufacturing method that can be interposed between the barrier layer and the metallocene polyethylene layer, and the effect on the effect of the present invention with respect to the presence or absence of the use of the adhesive. There is no. Examples of the material that can be used in any layer that can be interposed between the barrier layer and the metallocene polyethylene layer include polypropylene, polyethylene terephthalate, ethylene-vinyl alcohol copolymer, nylon polyvinyl alcohol, and ethylene-vinyl acetate. A copolymer, polyacrylonitrile, polystyrene, cellophane, paper, etc. are mentioned.

なお、本明細書では、包装材の積層構造を「A層/B層/C層」などのように「/」を用いて表現する場合がある。当該表現では、包装材を袋状に成型した場合の最内層となる層を最右側に記載し、左にいくに従って最外層に近づいていく。例えば、上記の例示のように、「A層/B層/C層」と記載した場合には、A層が最外層、C層が最内層、B層がA層とC層との間に介在する層であることを示す。   In the present specification, the laminated structure of the packaging material may be expressed using “/” such as “A layer / B layer / C layer”. In this expression, the innermost layer when the packaging material is molded into a bag shape is described on the rightmost side, and approaches the outermost layer as it goes to the left. For example, as described above, when “A layer / B layer / C layer” is described, the A layer is the outermost layer, the C layer is the innermost layer, and the B layer is between the A layer and the C layer. Indicates an intervening layer.

即ち、本発明の包装材は、バリア層/1又は複数の任意の層/メタロセンポリエチレン層/シーラント層である積層構造でもよいし、バリア層/メタロセンポリエチレン層/シーラント層である積層構造でもよい。これらの中では、バリア層/メタロセンポリエチレン層/シーラント層である積層構造がより好ましく、このような積層構造としては、例えば、透明蒸着PET/SPE/CPP、AL/SPE/PEなどが挙げられる。   That is, the packaging material of the present invention may have a laminated structure of barrier layer / 1 or a plurality of arbitrary layers / metallocene polyethylene layer / sealant layer, or a laminated structure of barrier layer / metallocene polyethylene layer / sealant layer. In these, the laminated structure which is a barrier layer / metallocene polyethylene layer / sealant layer is more preferable, and as such a laminated structure, transparent vapor deposition PET / SPE / CPP, AL / SPE / PE, etc. are mentioned, for example.

また、本発明の包装材におけるバリア層が金属箔層である場合、本発明の包装材は、バリア層の外層側にさらに単層、若しくは複数層で構成される基材層を有していてもよい。   Further, when the barrier layer in the packaging material of the present invention is a metal foil layer, the packaging material of the present invention further has a single layer or a base layer composed of a plurality of layers on the outer layer side of the barrier layer. Also good.

基材層としては特に制限されないが、例えば、二軸延伸ポリエチレン(OPP)、延伸ナイロン(ONY)、紙、ポリエチレンテレフタレート(PET)層などを例示することができる。これらの中でもポリエチレンテレフタレート(PET)層が好ましい。   Although it does not restrict | limit especially as a base material layer, For example, a biaxially stretched polyethylene (OPP), stretched nylon (ONY), paper, a polyethylene terephthalate (PET) layer etc. can be illustrated. Among these, a polyethylene terephthalate (PET) layer is preferable.

基材層の厚さは特に制限されないが、通常10〜100μm程度、好ましくは10〜60μm程度である。   The thickness of the base material layer is not particularly limited, but is usually about 10 to 100 μm, preferably about 10 to 60 μm.

本発明の包装材が基材層を有する場合、基材層は上記したバリア層の外側に積層されていることが好ましい。この場合、図4に示すように、基材層とバリア層との間に1又は複数の任意の層が介在して積層されていてもよいし、図5に示すように、基材層とバリア層とが接触するように積層されていてもよい。基材層とバリア層との間に介在し得る任意の層としては、低密度ポリエチレン層、中密度ポリエチレン層、高密度ポリエチレン層、直鎖状低密度ポリエチレン層、メタロセンポリエチレン層、ポリプロピレン層、エチレン−ビニルアルコール共重合体層、ナイロンポリビニルアルコール層、エチレン−酢酸ビニル共重合体層、ポリアクリロニトリル層、ポリスチレン層、セロファン層などを例示することができる。   When the packaging material of this invention has a base material layer, it is preferable that the base material layer is laminated | stacked on the outer side of an above described barrier layer. In this case, as shown in FIG. 4, one or a plurality of arbitrary layers may be interposed between the base material layer and the barrier layer, or as shown in FIG. It may be laminated so as to be in contact with the barrier layer. Optional layers that can be interposed between the base material layer and the barrier layer include a low density polyethylene layer, a medium density polyethylene layer, a high density polyethylene layer, a linear low density polyethylene layer, a metallocene polyethylene layer, a polypropylene layer, ethylene Examples thereof include a vinyl alcohol copolymer layer, a nylon polyvinyl alcohol layer, an ethylene-vinyl acetate copolymer layer, a polyacrylonitrile layer, a polystyrene layer, and a cellophane layer.

これらの中でも、図6に示す、基材層/メタロセンポリエチレン層/バリア層/メタロセンポリエチレン層/シーラント層である積層構造が好ましく、このような積層構造としては、例えば、PET/SPE/AL/SPE/PEなどが挙げられる。   Among these, a laminated structure of base material layer / metallocene polyethylene layer / barrier layer / metallocene polyethylene layer / sealant layer shown in FIG. 6 is preferable, and as such a laminated structure, for example, PET / SPE / AL / SPE / PE and the like.

本発明の包装材における上記した積層構造の形成方法、換言すると、本発明の包装材の製造方法としては、特に制限されず、例えば、押し出しラミネート法やポリサンドラミネート法などの公知の方法が挙げられる。   The method for forming the above laminated structure in the packaging material of the present invention, in other words, the production method of the packaging material of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include known methods such as an extrusion lamination method and a polysand lamination method. It is done.

本発明の包装材は、システインプロテアーゼを含有する粉末組成物を包装するために用いられる。つまり、本発明の包装材は、システインプロテアーゼを含有する粉末組成物を包装するための包装材である。より具体的には、本発明の包装材は、後述するように袋状に成型し、包装袋として用いられる。本発明の包装材を袋状に成型した包装袋にシステインプロテアーゼを含有する粉末組成物を封入することにより、当該粉末組成物に含まれるシステインプロテアーゼの酵素活性の低下を抑制することができる。   The packaging material of the present invention is used for packaging a powder composition containing cysteine protease. That is, the packaging material of the present invention is a packaging material for packaging a powder composition containing cysteine protease. More specifically, the packaging material of the present invention is molded into a bag shape as described later and used as a packaging bag. By enclosing a powder composition containing cysteine protease in a packaging bag obtained by molding the packaging material of the present invention into a bag shape, a decrease in enzyme activity of cysteine protease contained in the powder composition can be suppressed.

本発明の包装袋は、上記した本発明の包装材を、シーラント層が最内層となるように、即ち、シーラント層が内容物と接触する層となるように、袋状に成型することにより得られる。袋状に成型する方法としては特に制限されず、例えば、四角形状の包装袋を成型する場合には、本発明の包装材2枚を互いのシーラント層が接触するように重ねあわせ、三辺に対してヒートシールを行うことにより開口部を有する袋状に成型することができる。その後、内容物を入れ、ヒートシールを行うことにより、内容物を包装袋に封入することができる。   The packaging bag of the present invention is obtained by molding the above-described packaging material of the present invention into a bag shape so that the sealant layer is the innermost layer, that is, the sealant layer is a layer in contact with the contents. It is done. The method for molding into a bag shape is not particularly limited. For example, in the case of molding a rectangular packaging bag, the two packaging materials of the present invention are overlapped so that the sealant layers are in contact with each other, and three sides are formed. On the other hand, it can be molded into a bag shape having an opening by performing heat sealing. Then, the contents can be enclosed in a packaging bag by putting the contents and performing heat sealing.

本発明の包装袋に封入する内容物である粉末組成物は、システインプロテアーゼを含有し、かつ粉末形態である組成物であれば特に制限されない。システインプロテアーゼとしては、例えば、パパインファミリーのシステインプロテアーゼ、ショウガプロテアーゼ、オリザイン、及びカテプシン類などが挙げられる。なお、当該粉末組成物は、上記したシステインプロテアーゼを1種単独で含有していてもよいし、2種以上組み合わせて含有していてもよい。   The powder composition which is the content enclosed in the packaging bag of this invention will not be restrict | limited especially if it is a composition which contains cysteine protease and is a powder form. Examples of the cysteine protease include papain family cysteine protease, ginger protease, orizain, and cathepsins. In addition, the said powder composition may contain the above-mentioned cysteine protease individually by 1 type, and may contain it in combination of 2 or more types.

また、当該粉末組成物は、システインプロテアーゼ以外のその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、基剤(還元パラチノース、パラチノース、マルチトールなどの糖アルコール等)、増粘多糖類(例えば、キサンタンガム、グアーガム、ヒアルロン酸、ヒドロキシエチルセルロース等)、pH調整剤、着色料、矯味料、香料、湿気防止剤などが挙げられる。   Moreover, the said powder composition may contain other components other than cysteine protease. Examples of other components include bases (sugar alcohols such as reduced palatinose, palatinose, and maltitol), thickening polysaccharides (eg, xanthan gum, guar gum, hyaluronic acid, hydroxyethyl cellulose, etc.), pH adjusters, and coloring agents. , Flavoring agents, fragrances, moisture inhibitors and the like.

システインプロテアーゼを含有する粉末組成物としては、例えば、本発明者らが特許出願を行った特願2015−090703号明細書及び特願2015−106416号明細書(いずれも未公開)に記載される組成物などが挙げられる。一例としては、パパイン等のシステインプロテアーゼ、還元パラチノース、キサンタンガム、湿気防止剤、着色料、pH調整剤などを含有する粉末組成物が挙げられる。   Examples of the powder composition containing cysteine protease are described in Japanese Patent Application No. 2015-090703 and Japanese Patent Application No. 2015-106416 (both unpublished) for which the present inventors have applied for a patent. Examples thereof include a composition. Examples include powder compositions containing cysteine proteases such as papain, reduced palatinose, xanthan gum, moisture inhibitors, colorants, pH adjusters and the like.

以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記の例に限定されるものではない。なお、以下では、システインプロテアーゼの代表例としてパパインを用いた。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited to the following example. In the following, papain was used as a representative example of cysteine protease.

下記表1に示す各種成分を下記表1に示す割合で混合して粉末組成物を調製した。   Various components shown in Table 1 below were mixed at the ratio shown in Table 1 to prepare a powder composition.

Figure 2017019106
Figure 2017019106

次いで、下記表2に示す構成を有するサンプルNo.1〜11の包装材を縦60mm×横70mmの袋状に成型して包装袋を作製した。また、サンプルNo.11の包装袋は、サンプルNo.1の包装袋において最内層と最外層とが裏返しとなるようにして作製したものである。   Subsequently, sample No. having the configuration shown in Table 2 below. The packaging material of 1-11 was shape | molded in the bag shape of length 60mm x width 70mm, and the packaging bag was produced. Sample No. 11 is a sample No. 11 packaging bag. In one packaging bag, the innermost layer and the outermost layer are produced so that they are turned inside out.

なお、サンプルNo.1〜11の包装材はいずれも市販品であり、商品名は下記の通りである。   Sample No. All of the packaging materials 1 to 11 are commercially available products, and the trade names are as follows.

・サンプルNo.1及び11 :ラミジップAL(商品名、生産日本社製)
・サンプルNo.2 :ラミジップAL(商品名、生産日本社製)
・サンプルNo.3 :ユニパック(商品名、生産日本社製)
・サンプルNo.4 :ラミグリップVP(商品名、生産日本社製)
・サンプルNo.5 :ラミグリップOP(商品名、生産日本社製)
・サンプルNo.6 :ラミジップLZ(商品名、生産日本社製)
・サンプルNo.7 :ラミジップBY(商品名、生産日本社製)
・サンプルNo.8 :ユニパック(商品名、生産日本社製)
・サンプルNo.9 :吸湿保存バッグ(商品名、アズワン社製)
・サンプルNo.10 :カクケイCPP袋 (商品名、カクケイ社製)
・ Sample No. 1 and 11: Rami Zip AL (trade name, manufactured by Nihon Sha)
・ Sample No. 2: Lami Zip AL (trade name, manufactured by Nihon Sha)
・ Sample No. 3: Unipack (trade name, manufactured by Nippon Shokubai)
・ Sample No. 4: Lami grip VP (trade name, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
・ Sample No. 5: Lami Grip OP (trade name, manufactured by Nihon Sha)
・ Sample No. 6: Lami Zip LZ (trade name, manufactured by Nihon Sha)
・ Sample No. 7: Rami Zip BY (trade name, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
・ Sample No. 8: Unipack (trade name, manufactured by Japan Corporation)
・ Sample No. 9: Hygroscopic storage bag (trade name, manufactured by ASONE)
・ Sample No. 10: Kakukei CPP bag (trade name, manufactured by Kakkei)

また、下記表2の「包装袋の構成」欄では、包装材の積層構造及び各層の厚さを示している。例えば、「PET12/SPE15/AL7/SPE15/PE40」と示されたサンプルNo.1の包装材は、最内層がPE層であり、最外層がPET層であることを示している。また、各層を示す記号の右隣に付された数字は各層の厚さ(単位:μm)を示しており、「PE40」は、PE層が40μmであることを示している。   In the “Packaging Bag Configuration” column in Table 2 below, the laminated structure of the packaging material and the thickness of each layer are shown. For example, a sample No. indicated as “PET12 / SPE15 / AL7 / SPE15 / PE40”. 1 indicates that the innermost layer is a PE layer and the outermost layer is a PET layer. Further, the number given to the right of the symbol indicating each layer indicates the thickness (unit: μm) of each layer, and “PE40” indicates that the PE layer is 40 μm.

次いで、上記で調製した粉末組成物2gをそれぞれサンプルNo.1〜11の包装袋に入れ、密封した後、包装袋を上下に10回振った。その後、食品添加物公定書第8版「成分規格・保存規格」の「パパイン」の項(523〜524頁)に記載の「酵素活性測定法」に準じてパパインの酵素活性を測定した。具体的には以下のようにしてパパインの酵素活性を測定した。   Next, 2 g of the powder composition prepared above was added to each of sample Nos. After putting in the packaging bag of 1-11 and sealing, the packaging bag was shaken up and down 10 times. Thereafter, the enzyme activity of papain was measured in accordance with the “Enzyme Activity Measurement Method” described in “Papain” (pages 523 to 524) of the 8th edition “Ingredient Standard / Preservation Standard” of the Food Additives. Specifically, the enzyme activity of papain was measured as follows.

L−システイン塩酸塩8.75gを水約800mlに加えて溶かし、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム2.23gを加えて溶解した後、1mol/L水酸化ナトリウム溶液でpH4.5に調整し、水を加えて1000mlとし、希釈液を調製した。次いで、サンプルNo.1〜11の包装袋から粉末組成物0.500gを正確に秤量し、上記で調製した希釈液を加えて溶解し、試料溶液50mlをそれぞれ調製した。   8.75 g of L-cysteine hydrochloride was dissolved in about 800 ml of water, dissolved by adding 2.23 g of disodium ethylenediaminetetraacetate, adjusted to pH 4.5 with 1 mol / L sodium hydroxide solution, and water was added. The dilution was adjusted to 1000 ml. Next, sample no. From 0.5 to 11 packaging bags, 0.500 g of the powder composition was accurately weighed, and the diluent prepared above was added and dissolved to prepare 50 ml of sample solutions.

カゼイン試液(pH8.0)5mlを正確に量り、試験管に入れ、約37℃で10分間加温した後、上記で調製した試料溶液1mlを加え、直ちに振り混ぜ、混合溶液とした。次いで、当該混合溶液を約37℃で10分間反応させた後、トリクロロ酢酸試液5mlを加えて振り混ぜ、約37℃で30分間放置し、定量分析用ろ紙(5種C)を用いてろ過した。最初の3mlを除いたろ液につき、水を対照とし、波長275nmにおける吸光度(A)を測定した。また、別途、試料溶液1mlにトリクロロ酢酸試液5mlを加えてよく振り混ぜた後、さらにカゼイン試液(pH8.0)5mlを加えてよく振り混ぜ、約37℃で30分間放置し、上記と同様にしてろ過及び吸光度(A)の測定を行った。また、0.1mol/L塩酸を用いて、その1ml中にチロシン50.0μgを含むチロシン標準液を作製し、水を対照として、波長275nmの吸光度(A)を測定した。さらに、0.1mol/L塩酸について、水を対照とし、波長275nmにおける吸光度(AS0)を測定した。 5 ml of casein test solution (pH 8.0) was accurately weighed and placed in a test tube, heated at about 37 ° C. for 10 minutes, then added with 1 ml of the sample solution prepared above, and immediately shaken to obtain a mixed solution. Next, after reacting the mixed solution at about 37 ° C. for 10 minutes, 5 ml of a trichloroacetic acid test solution was added and shaken, allowed to stand at about 37 ° C. for 30 minutes, and filtered using filter paper for quantitative analysis (5 types C). . For the filtrate except the first 3 ml, the absorbance (A T ) at a wavelength of 275 nm was measured using water as a control. Separately, add 5 ml of the trichloroacetic acid test solution to 1 ml of the sample solution and shake well, then add 5 ml of casein test solution (pH 8.0), shake well, and leave at 37 ° C. for 30 minutes. Then, filtration and absorbance (A b ) were measured. Further, by using a 0.1 mol / L hydrochloric acid, the produced tyrosine standard solution containing tyrosine 50.0μg in 1 ml, as control of water, was measured the absorbance at a wavelength 275nm to (A S). Further, with respect to 0.1 mol / L hydrochloric acid, the absorbance (A S0 ) at a wavelength of 275 nm was measured using water as a control.

上記で測定した各吸光度から、下記式(1)により、酵素活性(unit/g)を測定した。   From each absorbance measured above, the enzyme activity (unit / g) was measured by the following formula (1).

Figure 2017019106
Figure 2017019106

包装袋に入れる前に上記と同様にして算出した粉末組成物の酵素活性値を基準(100%)として、上記で算出した各酵素活性値から酵素活性の残存率をそれぞれ算出した。そして、得られた酵素活性の残存率について、酵素活性の残存率が95%以上であったものを「優れている(○印)」、90%以上95%未満であったものを「可(△印)」、90%未満であったものを「不可(×印)」という基準に基づいて評価を行った。酵素活性の残存率及び評価結果を下記表2の「残存率」欄及び「評価結果」欄にそれぞれ示す。   Using the enzyme activity value of the powder composition calculated in the same manner as described above before putting in the packaging bag as a reference (100%), the residual rate of enzyme activity was calculated from each enzyme activity value calculated above. As for the remaining rate of enzyme activity obtained, the enzyme activity remaining rate of 95% or more was “excellent (◯)”, and the enzyme activity remaining rate was 90% or more and less than 95% “possible ( Evaluations were made based on the criteria of “impossible (×)” for those that were less than 90%. The remaining rate of enzyme activity and the evaluation results are shown in the “residual rate” column and the “evaluation result” column of Table 2 below.

Figure 2017019106
Figure 2017019106

上記表2から明らかなように、サンプルNo.1、2及び4の包装材を用いた場合には、酵素活性の残存率がいずれも95%以上という高い値を示すことが確認された。サンプルNo.1、2及び4と、サンプルNo.3及び5〜11との比較から、シーラント層、メタロセンポリエチレン層、及びバリア層を有しており、最内層がPE層又はCPP層であり、かつ最内層とSPE層とが接触して積層されている積層構造を有する包装材を用いた場合にのみ、粉末組成物に含まれるシステインプロテアーゼの酵素活性の低下を抑制することができることが分かった。   As is apparent from Table 2 above, sample no. When the packaging materials 1, 2, and 4 were used, it was confirmed that the residual rate of enzyme activity was as high as 95% or more. Sample No. 1, 2 and 4 and sample no. From the comparison with 3 and 5-11, it has a sealant layer, a metallocene polyethylene layer, and a barrier layer, the innermost layer is a PE layer or a CPP layer, and the innermost layer and the SPE layer are laminated in contact with each other. It was found that the decrease in the enzyme activity of cysteine protease contained in the powder composition can be suppressed only when the packaging material having the laminated structure is used.

Claims (9)

システインプロテアーゼを含有する粉末組成物を包装するための包装材であって、
前記包装材が、シーラント層、メタロセンポリエチレン層、及びバリア層を有し、かつ
シーラント層とメタロセンポリエチレン層とが接触するように積層されており、
前記シーラント層がポリエチレン層又は無延伸ポリプロピレン層である、
包装材。
A packaging material for packaging a powder composition containing cysteine protease,
The packaging material has a sealant layer, a metallocene polyethylene layer, and a barrier layer, and is laminated so that the sealant layer and the metallocene polyethylene layer are in contact with each other,
The sealant layer is a polyethylene layer or an unstretched polypropylene layer,
Packaging material.
前記バリア層が、前記メタロセンポリエチレン層の外側に配置されている、請求項1に記載の包装材。 The packaging material according to claim 1, wherein the barrier layer is disposed outside the metallocene polyethylene layer. 前記バリア層が透明蒸着ポリエチレンテレフタレート層である、請求項2に記載の包装材。 The packaging material according to claim 2, wherein the barrier layer is a transparent vapor-deposited polyethylene terephthalate layer. 前記バリア層が金属箔層である、請求項2に記載の包装材。 The packaging material according to claim 2, wherein the barrier layer is a metal foil layer. さらに、基材層を有する、請求項4に記載の包装材。 Furthermore, the packaging material of Claim 4 which has a base material layer. 前記基材層が、前記バリア層の外側に配置されている、請求項5に記載の包装材。 The packaging material according to claim 5, wherein the base material layer is disposed outside the barrier layer. 前記基材層が、ポリエチレンテレフタレート層である、請求項6に記載の包装材。 The packaging material according to claim 6, wherein the base material layer is a polyethylene terephthalate layer. 請求項1〜7のいずれかに記載の包装材をシーラント層が最内層となるように袋状に成型されてなる、システインプロテアーゼを含有する粉末組成物を包装するための包装袋。 A packaging bag for packaging a powder composition containing cysteine protease, wherein the packaging material according to any one of claims 1 to 7 is molded into a bag shape so that a sealant layer is an innermost layer. 請求項8に記載の包装袋、及び
システインプロテアーゼを含有する粉末組成物
を含有し、かつ
前記粉末組成物が前記包装袋に封入されている、包装体。
A package comprising the packaging bag according to claim 8 and a powder composition containing cysteine protease, wherein the powder composition is enclosed in the packaging bag.
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