JP2017009883A - Method for producing optical film, optical film, circularly polarizing plate and display device - Google Patents

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JP2017009883A JP2015127258A JP2015127258A JP2017009883A JP 2017009883 A JP2017009883 A JP 2017009883A JP 2015127258 A JP2015127258 A JP 2015127258A JP 2015127258 A JP2015127258 A JP 2015127258A JP 2017009883 A JP2017009883 A JP 2017009883A
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Tatsuya Sasaki
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing an optical film which has improved curling of a film when having been obliquely stretched, and has reduced display unevenness under high temperature and high humidity environment when provided on a display device.SOLUTION: There is provided a method for producing an optical film which includes a step of preparing a dope containing a resin and a solvent with a solution flow-cast film forming method, a step of flow-casting the dope onto a support body to form a flow-cast film, a step of peeling the flow-cast film from the support body in a state where a residual solvent is contained, a step of stretching the peeled flow-cast film in a direction oblique to a width direction, and a step of heating and drying the flow-cast film stretched in the oblique direction, evaporating a residual solvent, and winding the flow-cast film as an optical film, where the flow-cast film is dried on conditions that an amount of a residual solvent of the flow-cast film when stretching in the oblique direction starts is in a range of 2-20 mass%, a heating and drying temperature after having been stretched in the oblique direction is in a range of 100-140°C, and a heating and drying time is in a range of 5-50 minutes.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、光学フィルムの製造方法、光学フィルム、円偏光板及び表示装置に関する。詳しくは、斜め延伸した際のフィルムのカールが改善され、表示装置に具備したときの高温高湿環境下での表示ムラが低減した光学フィルムの製造方法、光学フィルム、円偏光板及び表示装置に関する。   The present invention relates to an optical film manufacturing method, an optical film, a circularly polarizing plate, and a display device. More specifically, the present invention relates to an optical film manufacturing method, an optical film, a circularly polarizing plate, and a display device in which curling of the film when obliquely stretched is improved and display unevenness in a high-temperature and high-humidity environment when the display device is provided is reduced. .

近年のスマートフォンやタブレット等の普及に伴い、斜め延伸された光学フィルムの需要が高まってきた。長尺状の光学フィルムを斜め延伸しフィルム面内の遅相軸を45°方向に付与することによって、長手方向に吸収軸を有する長尺状偏光子とロールtoロールにて貼合することで、容易に長尺状円偏光板を作製することが可能となる。   With the spread of smartphones and tablets in recent years, the demand for obliquely stretched optical films has increased. By sticking with a long polarizer having a absorption axis in the longitudinal direction and a roll-to-roll by obliquely stretching the long optical film and providing a slow axis in the film plane in the 45 ° direction. Thus, it becomes possible to easily produce a long circularly polarizing plate.

前記長尺状偏光子と貼合する際には、光学フィルムにカール等がないことが偏光板の歩留まりを向上する上で必要になる。   When pasting with the long polarizer, it is necessary for the optical film to have no curl or the like in order to improve the yield of the polarizing plate.

例えば、特許文献1には、側鎖にエステル基を有する環状ポリオレフィン樹脂を含有して形成される環状ポリオレフィン樹脂層をケン化した後、該層上に水溶性樹脂を含む層を設けたことを特徴とする環状ポリオレフィンフィルムを用いることで、偏光板のカールを抑制できると記載されている。   For example, in Patent Document 1, a saponification of a cyclic polyolefin resin layer formed by containing a cyclic polyolefin resin having an ester group in the side chain, followed by providing a layer containing a water-soluble resin on the layer. It is described that curling of the polarizing plate can be suppressed by using the characteristic cyclic polyolefin film.

しかしながら、斜め延伸されたフィルムは延伸方向(遅相軸方向)と直交する方向の収縮により、搬送方向に対して斜め方向のカールが生じやすい。この斜め方向のカールは前記偏光板の加工時に歩留りを悪くさせるだけでなく、当該偏光板を表示装置に具備した際に、高温高湿環境下等の過酷な環境にさらされた状態にあると、表示装置の一対の角にだけムラが生じてしまう現象がみられた。このムラは、当該部位の表示画像のコントラストや色味を損なう。   However, an obliquely stretched film tends to curl in an oblique direction with respect to the transport direction due to shrinkage in a direction orthogonal to the stretching direction (slow axis direction). This oblique curl not only deteriorates the yield during processing of the polarizing plate, but also when exposed to a harsh environment such as a high temperature and high humidity environment when the polarizing plate is provided in a display device. A phenomenon was observed in which unevenness occurred only at a pair of corners of the display device. This unevenness impairs the contrast and color of the display image of the part.

したがって、斜め延伸しても斜め方向のカールが生じず、搬送方向に対して斜め方向に遅相軸を有する斜め延伸された長尺状の光学フィルムが要望されている。   Therefore, there is a demand for an elongated optical film that is obliquely stretched and has a slow axis in the oblique direction with respect to the conveyance direction without causing oblique curling even when obliquely stretched.

特開2007−90613号公報JP 2007-90613 A

本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、斜め延伸した際のフィルムのカールが改善され、表示装置に具備したときの高温高湿環境下での表示ムラが低減した光学フィルムの製造方法、光学フィルム、円偏光板及び表示装置を提供することである。   The present invention has been made in view of the above-mentioned problems and situations, and the problem to be solved is display unevenness in a high-temperature and high-humidity environment when the curling of the film when obliquely stretched is improved and the display device is provided. It is providing the manufacturing method of an optical film, optical film, a circularly-polarizing plate, and a display apparatus with reduced.

本発明者は、上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討する過程において、流延膜を斜め方向に延伸する際に特定の残留溶媒量で延伸し、次いで特定の乾燥温度及び乾燥時間で乾燥して光学フィルムを製造することで、斜め延伸した際のフィルムのカールが改善され、表示装置に具備したときの高温高湿環境下での表示ムラを低減した光学フィルムの製造方法が得られることを見出した。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventor, in the process of examining the cause of the above-mentioned problems, stretches the casting film in a specific residual solvent amount when stretching the casting film in an oblique direction, and then performs a specific drying temperature and drying. By producing an optical film by drying over time, the curl of the film when obliquely stretched is improved, and a method for producing an optical film that reduces display unevenness in a high-temperature and high-humidity environment when equipped in a display device It was found that it can be obtained.

すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。   That is, the said subject which concerns on this invention is solved by the following means.

1.溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法であって、
樹脂と溶媒とを含有するドープを調製する工程と、
走行する支持体上に前記ドープを流延して流延膜を形成する工程と、
前記溶媒を含んだ状態で、前記支持体から前記流延膜を剥離する工程と、
剥離された前記流延膜の幅手方向の両端を一対の把持具で把持しながら、一方の把持具を相対的に先行させ、他方の把持具を相対的に遅延させて前記流延膜を搬送することにより、前記流延膜を幅手方向に対して斜め方向に延伸する工程と、及び
前記斜め方向に延伸された前記流延膜を熱乾燥させて残留溶媒を揮発し、光学フィルムとして巻取る工程とを有し、
前記斜め方向に延伸を開始するときの前記流延膜の残留溶媒量が、2〜20質量%の範囲内であり、
前記斜め方向に延伸後の熱乾燥温度が100〜140℃の範囲内で、かつ熱乾燥時間が5〜50分の範囲内で乾燥することを特徴とする光学フィルムの製造方法。
1. A method for producing an optical film by a solution casting method,
Preparing a dope containing a resin and a solvent;
Casting the dope on a traveling support to form a casting film;
Peeling the cast film from the support in a state containing the solvent;
While holding both ends in the width direction of the separated casting film with a pair of gripping tools, one of the gripping tools is relatively advanced, and the other gripping tool is relatively delayed so that the casting film is A step of stretching the cast film in an oblique direction with respect to the width direction by conveying, and thermally drying the cast film stretched in the oblique direction to volatilize the residual solvent, thereby forming an optical film. A winding process,
The residual solvent amount of the cast film when starting stretching in the oblique direction is in the range of 2 to 20% by mass,
The method for producing an optical film is characterized in that the film is dried within a range of 100 to 140 ° C. after drying in the oblique direction and within a range of 5 to 50 minutes.

2.前記流延膜の残留溶媒量が、5〜20質量%の範囲内であることを特徴とする第1項に記載の光学フィルムの製造方法。
3.前記延伸時に幅手方向に、3〜15℃の範囲内の温度差をつけることを特徴とする第1項又は第2項に記載の光学フィルムの製造方法。
2. The method for producing an optical film according to item 1, wherein the amount of residual solvent in the cast film is in the range of 5 to 20% by mass.
3. 3. The method for producing an optical film according to item 1 or 2, wherein a temperature difference within a range of 3 to 15 ° C. is provided in the width direction during the stretching.

4.前記延伸前に仕上がりの膜厚に対し、幅手方向で2.5〜7.5%の範囲内の膜厚差をつけることを特徴とする第1項から第3項までのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。   4). Any one of the items 1 to 3 is characterized in that a film thickness difference within a range of 2.5 to 7.5% in the width direction is given to the film thickness of the finished film before stretching. The manufacturing method of the optical film of description.

5.前記熱乾燥時のフィルムの張力を、50〜150N/mの範囲内とすることを特徴とする第1項から第4項までのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。   5. The method for producing an optical film according to any one of Items 1 to 4, wherein a tension of the film at the time of the thermal drying is set in a range of 50 to 150 N / m.

6.第1項から第5項までのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法によって製造された光学フィルムを具備することを特徴とする円偏光板。   6). A circularly polarizing plate comprising an optical film produced by the method for producing an optical film according to any one of items 1 to 5.

7.第1項から第5項までのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法によって製造された光学フィルムを具備することを特徴とする表示装置。   7). A display device comprising an optical film produced by the method for producing an optical film according to any one of items 1 to 5.

本発明の上記手段により、斜め延伸した際のフィルムのカールが改善され、表示装置に具備したときの高温高湿環境下での表示ムラが低減した光学フィルムの製造方法、光学フィルム、円偏光板及び表示装置を提供することができる。   By the above-mentioned means of the present invention, the curl of the film when obliquely stretched is improved, and the optical film manufacturing method, optical film, and circularly polarizing plate with reduced display unevenness in a high temperature and high humidity environment when equipped in a display device In addition, a display device can be provided.

本発明の効果の発現機構ないし作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。   The expression mechanism or action mechanism of the effect of the present invention is not clear, but is presumed as follows.

本発明者は、斜め延伸した際のフィルムのカールを改善する過程において、延伸時に特定の残留溶媒量で斜め延伸し、当該延伸後特定の温度及び時間で熱乾燥することで、斜め延伸されたフィルムの延伸方向と直交する方向の収縮応力を緩和することによってカールが解消されることを見出した。   In the process of improving the curl of the film when obliquely stretched, the present inventor obliquely stretched with a specific residual solvent amount at the time of stretching, and was thermally stretched at a specific temperature and time after the stretching, thereby being diagonally stretched. It has been found that curling is eliminated by relaxing the shrinkage stress in the direction perpendicular to the stretching direction of the film.

すなわち、延伸時に特定の範囲内の残留溶媒がフィルム内にあることにより、樹脂に過度な応力をかけずに、斜め方向に当該樹脂を配向させることが可能となり、その後残留溶媒を特定の温度及び時間で熱乾燥して揮発することにより、フィルム内に残留する収縮応力を十分に緩和することができ、カールの発生を改善できるものと推察される。   That is, when the residual solvent within a specific range is in the film at the time of stretching, it becomes possible to orient the resin in an oblique direction without applying excessive stress to the resin. It is presumed that the heat-drying and volatilization over time can sufficiently relieve the shrinkage stress remaining in the film and improve the curling.

その結果、カールの発生を改善できた光学フィルムは表示装置に具備された際に、高温高湿環境下でのカール耐性も向上し、表示ムラがより低減できるものと推察される。   As a result, when an optical film that can improve the occurrence of curling is provided in a display device, it is presumed that curling resistance under a high-temperature and high-humidity environment is improved and display unevenness can be further reduced.

本発明に好ましい溶液流延製膜方法のドープ調製工程、流延工程及び乾燥工程の一例を模式的に示した図The figure which showed typically an example of the dope preparation process, casting process, and drying process of the solution casting film forming method preferable for this invention 本発明の製造方法に用いられる延伸装置の一例の全体構成を説明する概略平面図The schematic plan view explaining the whole structure of an example of the extending | stretching apparatus used for the manufacturing method of this invention 本発明に係る斜め延伸の一つの実施形態を説明する模式図The schematic diagram explaining one embodiment of the diagonal stretch which concerns on this invention 図3に示す斜め延伸の際の延伸装置の各ゾーンとクリップピッチとの関係を示すグラフThe graph which shows the relationship between each zone of the extending | stretching apparatus in the case of the diagonal stretch shown in FIG. 3, and a clip pitch 膜厚が幅手方向に一定の流延膜の斜め延伸前後での幅手方向に沿った断面図Sectional view along the width direction before and after oblique stretching of a cast film having a constant film thickness in the width direction 図4の膜厚分布と厚さ方向に対称な膜厚分布を持つ流延膜の斜め延伸前後での幅手方向に沿った断面図4 is a cross-sectional view along the width direction before and after oblique stretching of a cast film having a film thickness distribution symmetrical to the film thickness distribution in FIG. 熱処理時の温度分布を流延膜の膜厚分布と併せて示す説明図Explanatory drawing showing temperature distribution during heat treatment along with film thickness distribution of cast film 本発明の表示装置の構成の一例を示す概略断面図Schematic sectional view showing an example of the configuration of the display device of the present invention

本発明の光学フィルムの製造方法は、溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法であって、樹脂及び溶媒を含有するドープを調製し、当該ドープを支持体上に流延して流延膜を形成し、当該流延膜を斜め方向に延伸する際に特定の残留溶媒量で延伸し、次いで特定の乾燥温度及び乾燥時間で乾燥して光学フィルムを製造することを特徴とする。この特徴は、請求項1から請求項7までの請求項に係る発明に共通する技術的特徴である。   The method for producing an optical film of the present invention is a method for producing an optical film by a solution casting film forming method, comprising preparing a dope containing a resin and a solvent, and casting the dope on a support. A film is formed, and when the cast film is stretched in an oblique direction, the film is stretched with a specific residual solvent amount, and then dried at a specific drying temperature and drying time to produce an optical film. This feature is a technical feature common to the inventions according to claims 1 to 7.

本発明の実施態様としては、本発明の効果発現の観点から、前記流延膜の残留溶媒量が、5〜20質量%の範囲内であることが好ましい。カールの抑制効果は2〜20質量%の範囲内であることによって達成されるが、5〜20質量の範囲であれば十分にカールを抑制する効果を発現し、より好ましい。
また、前記延伸時に幅手方向に3〜15℃の範囲内の温度差を付けることで、斜め延伸する際に把持具の先行側は遅延側よりも相対的に延伸されやすくなるため、左右の延伸応力差の影響をキャンセルすることができ、フィルムの幅手で均一な位相差のフィルムを作製するために、好ましい。
As an embodiment of the present invention, the residual solvent amount of the cast film is preferably in the range of 5 to 20% by mass from the viewpoint of manifesting the effects of the present invention. The curling suppression effect is achieved by being in the range of 2 to 20% by mass, but if it is in the range of 5 to 20% by mass, the effect of sufficiently suppressing curling is manifested and more preferable.
Also, by attaching a temperature difference in the range of 3 to 15 ° C. in the width direction at the time of stretching, the leading side of the gripping tool is more easily stretched than the delay side when stretching diagonally, so The influence of the stretching stress difference can be canceled, and this is preferable in order to produce a film having a uniform retardation with the width of the film.

また、前記延伸前に仕上がりの膜厚に対し、2.5〜7.5%の範囲内の膜厚差を幅手方向につけることも、幅手左右での相対的な延伸倍率の違いや、幅手の延伸温度の違いの影響をキャンセルでき、得られるフィルムの幅手の膜厚の均一性を保つために、好ましい実施態様である。   In addition, a difference in the film thickness within a range of 2.5 to 7.5% with respect to the finished film thickness before stretching can be applied in the width direction. In order to cancel the influence of the difference in the stretching temperature of the width, and to maintain the uniformity of the thickness of the width of the resulting film, this is a preferred embodiment.

さらに、前記熱乾燥時のフィルムの張力を、50〜150N/mの範囲内とすることが、前記遅相軸に直交する方向の収縮応力を適度に緩和しながら搬送することで、延伸後の幅手の配向角の均一性を保てる観点から、好ましい実施態様である。   Furthermore, the tension of the film at the time of the thermal drying is set within the range of 50 to 150 N / m, and the film is stretched by being conveyed while moderately reducing the shrinkage stress in the direction orthogonal to the slow axis. This is a preferred embodiment from the viewpoint of maintaining the uniformity of the width orientation angle.

本発明の光学フィルムの製造方法によって製造された光学フィルムは、円偏光板及び表示装置に好適に具備される。これにより、歩留まりの高い偏光板及び表示ムラの低減した表示装置が得られるという効果が得られる。   The optical film manufactured by the method for manufacturing an optical film of the present invention is suitably included in a circularly polarizing plate and a display device. Thereby, the effect that a polarizing plate with a high yield and a display device with reduced display unevenness can be obtained.

以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。   Hereinafter, the present invention, its components, and modes and modes for carrying out the present invention will be described in detail. In addition, in this application, "-" is used in the meaning which includes the numerical value described before and behind that as a lower limit and an upper limit.

≪本発明の光学フィルムの製造方法の概要≫
溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法であって、
樹脂と有機溶媒とを含有するドープを調製するドープ調製工程と、
走行する支持体上に前記ドープを流延して流延膜を形成する工程と、
前記溶媒を含んだ状態で、前記支持体から前記流延膜を剥離する工程と、
剥離された前記流延膜の幅手方向の両端を一対の把持具で把持しながら、一方の把持具を相対的に先行させ、他方の把持具を相対的に遅延させて前記流延膜を搬送することにより、前記流延膜を幅手方向に対して斜め方向に延伸する工程と、及び
前記斜め方向に延伸された前記流延膜を熱乾燥させて残留溶媒を揮発し、光学フィルムとして巻取る工程とを有し、
前記斜め方向に延伸を開始するときの前記流延膜の残留溶媒量が、2〜20質量%の範囲内であり、
前記斜め方向に延伸後の熱乾燥温度が100〜140℃の範囲内で、かつ熱乾燥時間が5〜50分の範囲内で乾燥することを特徴とする。
〔1〕光学フィルムの製造方法
本発明の光学フィルムの製造方法は、溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法であり、ドープを調製する工程、流延膜を形成する工程、流延膜を剥離する工程、斜め方向に延伸する工程及び乾燥して巻取る工程を有し、前記斜め方向に延伸する工程において、前記斜め方向に延伸するときの前記流延膜の残留溶媒量が、2〜20質量%の範囲内であり、前記斜め方向に延伸後の熱乾燥温度が100〜140℃の範囲内で、かつ熱乾燥時間が5〜50分の範囲内で乾燥することを特徴とする。
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A method for producing an optical film by a solution casting method,
A dope preparation step of preparing a dope containing a resin and an organic solvent;
Casting the dope on a traveling support to form a casting film;
Peeling the cast film from the support in a state containing the solvent;
While holding both ends in the width direction of the separated casting film with a pair of gripping tools, one of the gripping tools is relatively advanced, and the other gripping tool is relatively delayed so that the casting film is A step of stretching the cast film in an oblique direction with respect to the width direction by conveying, and thermally drying the cast film stretched in the oblique direction to volatilize the residual solvent, thereby forming an optical film. A winding process,
The residual solvent amount of the cast film when starting stretching in the oblique direction is in the range of 2 to 20% by mass,
The heat drying temperature after stretching in the oblique direction is within a range of 100 to 140 ° C., and the heat drying time is within a range of 5 to 50 minutes.
[1] Method for Producing Optical Film The method for producing an optical film of the present invention is a method for producing an optical film by a solution casting film forming method, and includes a step of preparing a dope, a step of forming a casting film, and a casting film. In the step of stretching in the diagonal direction in the step of stretching in the diagonal direction, the residual solvent amount of the casting film when the film is stretched in the diagonal direction is 2 The heat drying temperature after stretching in the oblique direction is within a range of 100 to 140 ° C., and the heat drying time is within a range of 5 to 50 minutes. .

以上の工程を図をもって説明する。   The above process will be described with reference to the drawings.

図1は、本発明に好ましい溶液流延製膜方法のドープ調製工程、流延工程、乾燥工程及び巻取り工程の一例を模式的に示した図である。   FIG. 1 is a diagram schematically showing an example of a dope preparation step, a casting step, a drying step, and a winding step of a solution casting film forming method preferable for the present invention.

光学フィルムにマット剤を用いる場合は、分散機によって溶媒とマット剤を分散させた微粒子分散液は仕込み釜41から濾過器44を通過しストック釜42にストックされる。一方主ドープである樹脂は溶媒とともに溶解釜1にて溶解され、適宜ストック釜42に保管されているマット剤が添加されて混合され主ドープを形成する。得られた主ドープは、濾過器3、ストック釜4から濾過器6によって濾過され、合流管20によって添加剤が添加されて、混合機21で混合されて加圧ダイ30に液送される。   When the matting agent is used for the optical film, the fine particle dispersion in which the solvent and the matting agent are dispersed by the disperser passes from the charging vessel 41 through the filter 44 and is stocked in the stock vessel 42. On the other hand, the resin which is the main dope is dissolved in the dissolving pot 1 together with the solvent, and the matting agent stored in the stock pot 42 is added and mixed as appropriate to form the main dope. The obtained main dope is filtered from the filter 3 and the stock kettle 4 by the filter 6, the additive is added by the merge pipe 20, mixed by the mixer 21, and fed to the pressure die 30.

一方、添加剤(例えば紫外線吸収剤、位相差上昇剤など)は、溶媒に溶解され、添加剤仕込み釜10から濾過器12を通過してストック釜13にストックされる。その後、濾過器15を通して導管16を経由して合流管20、混合機21によって主ドープと混合される。   On the other hand, an additive (for example, an ultraviolet absorber, a phase difference increasing agent, etc.) is dissolved in a solvent, and is passed from the additive charging vessel 10 through the filter 12 and stocked in the stock vessel 13. After that, the main dope is mixed by the merge pipe 20 and the mixer 21 through the conduit 15 through the filter 15.

加圧ダイ30に液送された主ドープは、金属ベルト状の支持体31上に流延されて流延膜(ウェブともいう。)32を形成し、所定の乾燥後剥離位置33で剥離されフィルムを得る。剥離された流延膜32は、第1乾燥装置34にて多数の搬送ローラーに通しながら、所定の残留溶媒量になるまで乾燥された後、後述する斜め延伸装置35によって長手に対して斜め方向に延伸される。延伸後、第2乾燥装置36によって所定の残留溶媒量になるまで、搬送ローラー37により搬送しながら乾燥し、巻取り装置38によって、ロール状に巻取られる。   The main dope fed to the pressure die 30 is cast on a metal belt-like support 31 to form a cast film (also referred to as a web) 32 and is peeled off at a predetermined peeling position 33 after drying. Get a film. The peeled casting film 32 is dried until it reaches a predetermined residual solvent amount while passing through a number of conveying rollers in the first drying device 34, and then obliquely with respect to the longitudinal direction by an oblique stretching device 35 described later. Stretched. After the stretching, the film is dried while being conveyed by the conveying roller 37 until it reaches a predetermined residual solvent amount by the second drying device 36, and is wound into a roll by the winding device 38.

以下、各工程について説明する。下記説明では本発明に好ましいシクロオレフィン樹脂を本発明に係る「樹脂」として、又本発明に係る溶媒は「有機溶媒」として説明する。   Hereinafter, each step will be described. In the following description, the cycloolefin resin preferable for the present invention is described as “resin” according to the present invention, and the solvent according to the present invention is described as “organic solvent”.

(1)ドープ調製工程
最初に本発明に係る樹脂について説明する。当該樹脂は特に制限されるものではないが、例えば、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレート、セルローストリアセテート、セルロースナイトレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースエーテル等のセルロース誘導体、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、エチレンビニルアルコール、シンジオタクティックポリスチレン、ポリカーボネート、ノルボルネン樹脂、ポリメチルペンテン、シクロオレフィン樹脂、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリエーテルケトンイミド、ポリアミド、フッ素樹脂、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテルスルホン、脂環式ポリイミド、アクリル樹脂又はポリアリレート樹脂等を挙げることができる。これらの樹脂を混合して使用してもよい。
(1) Dope preparation step First, the resin according to the present invention will be described. The resin is not particularly limited. For example, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate phthalate, cellulose triacetate, cellulose nitrate, cellulose acetate propionate, cellulose derivatives such as cellulose ether, polyester, polyethylene , Polypropylene, cellophane, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, ethylene vinyl alcohol, syndiotactic polystyrene, polycarbonate, norbornene resin, polymethylpentene, cycloolefin resin, polyether ketone, polyether sulfone, polysulfone, Polyetherketoneimide, polyamide, fluororesin, nylon, polymethyl Methacrylate, polyether sulfone, alicyclic polyimide, acrylic resin or polyarylate resin. You may mix and use these resin.

中でも、前記樹脂が、シクロオレフィン樹脂であることが、取り扱い性、位相差等の光学特性及びフィルムの機械的強度や透水性等の物性に優れ、さらに疎水性樹脂であるため本発明の課題である高温高湿環境下でのカールによる表示ムラを低減する観点から特に好ましい。以下、シクロオレフィン樹脂について説明する。   Among them, since the resin is a cycloolefin resin, it is excellent in optical properties such as handleability and retardation, physical properties such as mechanical strength and water permeability of the film, and is a hydrophobic resin. This is particularly preferable from the viewpoint of reducing display unevenness due to curling in a certain high temperature and high humidity environment. Hereinafter, the cycloolefin resin will be described.

本発明に用いられるシクロオレフィン樹脂としては、次のような(共)重合体が挙げられる。   Examples of the cycloolefin resin used in the present invention include the following (co) polymers.

Figure 2017009883
〔式中、R〜Rは、それぞれ独立に、水素原子、炭化水素基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エステル基、アルコキシ基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、又は極性基(すなわち、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エステル基、アルコキシ基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基)で置換された炭化水素基である。ただし、R〜Rは、二つ以上が互いに結合して、不飽和結合、単環又は多環を形成していてもよく、この単環又は多環は、二重結合を有していても、芳香環を形成してもよい。RとRとで、又はRとRとで、アルキリデン基を形成していてもよい。p、mは0以上の整数である。〕
上記一般式(1)中、R及びRが水素原子又は炭素数1〜10、さらに好ましくは1〜4、特に好ましくは1〜2の炭化水素基であり、R及びRが水素原子又は1価の有機基であって、R及びRの少なくとも一つは水素原子及び炭化水素基以外の極性を有する極性基を示し、mは0〜3の整数、pは0〜3の整数であり、より好ましくはm+p=0〜4、さらに好ましくは0〜2、特に好ましくはm=1、p=0であるものである。m=1、p=0である特定単量体は、得られるシクロオレフィン樹脂のガラス転移温度が高くかつ機械的強度も優れたものとなる点で好ましい。
Figure 2017009883
[Wherein R 1 to R 4 each independently represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group, a halogen atom, a hydroxy group, an ester group, an alkoxy group, a cyano group, an amide group, an imide group, a silyl group, or a polar group ( That is, it is a hydrocarbon group substituted with a halogen atom, a hydroxy group, an ester group, an alkoxy group, a cyano group, an amide group, an imide group, or a silyl group. However, two or more of R 1 to R 4 may be bonded to each other to form an unsaturated bond, a monocycle or a polycycle, and this monocycle or polycycle has a double bond. Alternatively, an aromatic ring may be formed. R 1 and R 2 , or R 3 and R 4 may form an alkylidene group. p and m are integers of 0 or more. ]
In the general formula (1), R 1 and R 3 are a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10, more preferably 1 to 4, particularly preferably 1 to 2, and R 2 and R 4 are hydrogen. An atom or a monovalent organic group, wherein at least one of R 2 and R 4 represents a polar group having a polarity other than a hydrogen atom and a hydrocarbon group, m is an integer of 0 to 3, and p is 0 to 3 More preferably, m + p = 0-4, more preferably 0-2, particularly preferably m = 1, p = 0. The specific monomer with m = 1 and p = 0 is preferable in that the resulting cycloolefin resin has a high glass transition temperature and excellent mechanical strength.

上記特定単量体の極性基としては、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、アミノ基、アミド基、シアノ基などが挙げられ、これら極性基はメチレン基などの連結基を介して結合していてもよい。また、カルボニル基、エーテル基、シリルエーテル基、チオエーテル基、イミノ基など極性を有する2価の有機基が連結基となって結合している炭化水素基なども極性基として挙げられる。これらの中では、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基又はアリロキシカルボニル基が好ましく、特にアルコキシカルボニル基又はアリルオキシカルボニル基が好ましい。   Examples of the polar group of the specific monomer include a carboxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group, an allyloxycarbonyl group, an amino group, an amide group, and a cyano group. These polar groups have a linking group such as a methylene group. It may be bonded via. In addition, a hydrocarbon group in which a divalent organic group having a polarity such as a carbonyl group, an ether group, a silyl ether group, a thioether group, or an imino group is bonded as a linking group can also be exemplified. Among these, a carboxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group or an allyloxycarbonyl group is preferable, and an alkoxycarbonyl group or an allyloxycarbonyl group is particularly preferable.

さらに、R及びRの少なくとも一つが式−(CH)nCOORで表される極性基である単量体は、得られるシクロオレフィン樹脂が高いガラス転移温度と低い吸湿性、各種材料との優れた密着性を有するものとなる点で好ましい。上記の特定の極性基にかかる式において、Rは炭素原子数1〜12、さらに好ましくは1〜4、特に好ましくは1〜2の炭化水素基、好ましくはアルキル基である。 Furthermore, a monomer in which at least one of R 2 and R 4 is a polar group represented by the formula — (CH 2 ) nCOOR is obtained by using a cycloolefin resin having a high glass transition temperature, a low hygroscopic property, and various materials. It is preferable at the point which has the outstanding adhesiveness. In the formula relating to the specific polar group, R is a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 4, particularly preferably 1 to 2, and preferably an alkyl group.

共重合性単量体の具体例としては、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、ジシクロペンタジエンなどのシクロオレフィンを挙げることができる。   Specific examples of the copolymerizable monomer include cycloolefins such as cyclobutene, cyclopentene, cycloheptene, cyclooctene, and dicyclopentadiene.

シクロオレフィンの炭素数としては、4〜20が好ましく、さらに好ましいのは5〜12である。   The number of carbon atoms of the cycloolefin is preferably 4-20, and more preferably 5-12.

本発明において、シクロオレフィン樹脂は1種単独で、又は2種以上を併用することができる。   In this invention, cycloolefin resin can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

本発明に係るシクロオレフィン樹脂の好ましい分子量は、固有粘度〔η〕inhで0.2〜5cm/g、さらに好ましくは0.3〜3cm/g、特に好ましくは0.4〜1.5cm/gであり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定したポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)は8000〜100000、さらに好ましくは10000〜80000、特に好ましくは12000〜50000であり、重量平均分子量(Mw)は20000〜300000、さらに好ましくは30000〜250000、特に好ましくは40000〜200000の範囲のものが好適である。 The preferred molecular weight of the cycloolefin resin according to the present invention is 0.2 to 5 cm 3 / g, more preferably 0.3 to 3 cm 3 / g, particularly preferably 0.4 to 1.5 cm in terms of intrinsic viscosity [η] inh. 3 / g, and the polystyrene-equivalent number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) is 8000 to 100,000, more preferably 10,000 to 80000, and particularly preferably 12,000 to 50,000, and the weight average molecular weight. (Mw) is preferably in the range of 20000 to 300,000, more preferably 30000 to 250,000, particularly preferably 40000 to 200000.

固有粘度〔η〕inh、数平均分子量及び重量平均分子量が上記範囲にあることによって、シクロオレフィン樹脂の耐熱性、耐水性、耐薬品性、機械的特性と、本発明の光学フィルムであるシクロオレフィンフィルムとしての成形加工性が良好となる。   Inherent viscosity [η] inh, number average molecular weight and weight average molecular weight are in the above ranges, so that heat resistance, water resistance, chemical resistance, mechanical properties of cycloolefin resin and cycloolefin which is the optical film of the present invention Formability as a film is improved.

本発明に係るシクロオレフィン樹脂のガラス転移温度(Tg)としては、通常、110℃以上、好ましくは110〜350℃、さらに好ましくは120〜250℃、特に好ましくは120〜220℃である。Tgが110℃未満の場合は、高温条件下での使用、又はコーティング、印刷などの二次加工により変形するので好ましくない。一方、Tgが350℃を超えると、成形加工が困難になり、また成形加工時の熱によって樹脂が劣化する可能性が高くなる。   The glass transition temperature (Tg) of the cycloolefin resin according to the present invention is usually 110 ° C. or higher, preferably 110 to 350 ° C., more preferably 120 to 250 ° C., and particularly preferably 120 to 220 ° C. When Tg is less than 110 ° C., it is not preferable because it is deformed by use under a high temperature condition or by secondary processing such as coating or printing. On the other hand, when Tg exceeds 350 ° C., the molding process becomes difficult, and the possibility that the resin deteriorates due to heat during the molding process increases.

シクロオレフィン樹脂には、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば特開平9−221577号公報、特開平10−287732号公報に記載されている、特定の炭化水素系樹脂、又は公知の熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、ゴム質重合体、有機微粒子、無機微粒子などを配合しても良く、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、位相差調整剤などの添加剤を含んでも良い。   For the cycloolefin resin, a specific hydrocarbon resin or a known thermoplastic resin described in, for example, JP-A-9-221577 and JP-A-10-287732, as long as the effects of the present invention are not impaired. Resins, thermoplastic elastomers, rubbery polymers, organic fine particles, inorganic fine particles, and the like may be blended, and additives such as plasticizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, and retardation adjusting agents may be included.

以上説明したシクロオレフィン樹脂は、市販品を好ましく用いることができ、市販品の例としては、JSR(株)からアートン(ARTON)G、アートンF、アートンR、及びアートンRXという商品名で発売されており、また日本ゼオン(株)からゼオノア(ZEONOR)ZF14、ZF16、ゼオネックス(ZEONEX)250又はゼオネックス280という商品名で市販されており、これらを使用することができる。   Commercially available products can be preferably used as the cycloolefin resin described above. Examples of commercially available products are released under the trade names of ARTON G, ARTON F, ARTON R, and ARTON RX by JSR Corporation. Moreover, ZEONOR ZF14, ZF16, ZEONEX 250, or ZEONEX 280 is commercially available from Nippon Zeon Co., Ltd., and these can be used.

前記シクロオレフィン樹脂に対する良溶媒を主とする有機溶媒に、溶解釜中で当該シクロオレフィン樹脂、場合によってその他の化合物を撹拌しながら溶解しドープを調製する工程、又は当該シクロオレフィン樹脂溶液に、その他の化合物溶液を混合して主溶解液であるドープを調製する工程である。   In the organic solvent mainly comprising a good solvent for the cycloolefin resin, the cycloolefin resin, in some cases, the other compound is dissolved while stirring in a dissolving kettle to prepare a dope, or the cycloolefin resin solution, The dope which is a main solution is prepared by mixing the compound solution.

本発明の光学フィルムを溶液流延法で製造する場合、ドープを形成するのに有用な有機溶媒は、シクロオレフィン樹脂、その他の化合物を同時に溶解するものであれば制限なく用いることができる。   When the optical film of the present invention is produced by a solution casting method, an organic solvent useful for forming a dope can be used without limitation as long as it can simultaneously dissolve a cycloolefin resin and other compounds.

用いられる有機溶媒としては、例えば、クロロホルム、ジクロロメタンなどの塩素系溶媒;トルエン、キシレン、ベンゼン、及びこれらの混合溶媒などの芳香族系溶媒;メタノール、エタノール、イソプロパノール、n−ブタノール、2−ブタノールなどのアルコール系溶媒;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、酢酸エチル、ジエチルエーテル;などが挙げられる。これら溶媒は1種のみ用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the organic solvent used include chlorinated solvents such as chloroform and dichloromethane; aromatic solvents such as toluene, xylene, benzene, and mixed solvents thereof; methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, 2-butanol, and the like. And alcohol solvents such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, dioxane, cyclohexanone, tetrahydrofuran, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), ethyl acetate, diethyl ether, and the like. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

本発明に用いられる有機溶媒は、良溶媒と貧溶媒の混合溶媒であることが好ましく、当該良溶媒は、例えば、塩素系有機溶媒としては、ジクロロメタン、非塩素系有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、1,3−ジオキソラン、1,4−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、2,2,2−トリフルオロエタノール、2,2,3,3−ヘキサフルオロ−1−プロパノール、1,3−ジフルオロ−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−メチル−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロパノール、2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−1−プロパノール、ニトロエタン、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール等が挙げられ、中でもジクロロメタンであることが好ましい。当該良溶媒は、溶媒全体量に対して55質量%以上を用いることが好ましく、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上用いることである。   The organic solvent used in the present invention is preferably a mixed solvent of a good solvent and a poor solvent. Examples of the good solvent include dichloromethane as a chlorine-based organic solvent, methyl acetate as a non-chlorine-based organic solvent, Ethyl acetate, amyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, cyclohexanone, ethyl formate, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-hexafluoro- 1-propanol, 1,3-difluoro-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methyl-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexa Fluoro-2-propanol, 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol, nitroethane, methanol, ethanol, - propanol, iso- propanol, n- butanol, sec- butanol, tert- butanol and the like, that among them is dichloromethane preferred. The good solvent is preferably used in an amount of 55% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and still more preferably 80% by mass or more based on the total amount of the solvent.

貧溶媒はアルコール系溶媒であることが好ましく、当該アルコール系溶媒が、メタノール、エタノール及びブタノールから選択されることが、剥離性を改善し、高速度流延を可能にする観点から好ましい。中でもメタノール又はエタノールを用いることが好ましい。ドープ中のアルコールの比率が高くなると流延膜がゲル化し、金属支持体からの剥離が容易になり、また、アルコールの割合が少ないときは非塩素系有機溶媒系でのシクロオレフィン樹脂及びその他の化合物の溶解を促進する役割もある。本発明の光学フィルムの製膜においては、得られる光学フィルムの平面性を高める点から、アルコール濃度が0.5〜15.0質量%の範囲内にあるドープを用いて製膜することが好ましい。   The poor solvent is preferably an alcohol solvent, and the alcohol solvent is preferably selected from methanol, ethanol and butanol from the viewpoint of improving peelability and enabling high-speed casting. Of these, methanol or ethanol is preferably used. When the proportion of alcohol in the dope increases, the cast membrane gels, and peeling from the metal support becomes easy. When the proportion of alcohol is small, cycloolefin resins and other solvents in non-chlorine organic solvent systems There is also a role of promoting dissolution of the compound. In film formation of the optical film of the present invention, it is preferable to form a film using a dope having an alcohol concentration in the range of 0.5 to 15.0% by mass from the viewpoint of improving the flatness of the obtained optical film. .

シクロオレフィン樹脂、その他の化合物の溶解には、常圧で行う方法、主溶媒の沸点以下で行う方法、主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法、特開平9−95544号公報、特開平9−95557号公報、又は特開平9−95538号公報に記載の如き冷却溶解法で行う方法、特開平11−21379号公報に記載されている高圧で行う方法等種々の溶解方法を用いることができるが、特に主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法が好ましい。   For dissolving the cycloolefin resin and other compounds, a method carried out at normal pressure, a method carried out below the boiling point of the main solvent, a method carried out under pressure above the boiling point of the main solvent, JP-A-9-95544 and JP-A-9 Various dissolution methods such as a method of performing a cooling dissolution method as described in JP-A-95557 or JP-A-9-95538 and a method of performing at a high pressure described in JP-A-11-21379 can be used. However, a method in which pressure is applied above the boiling point of the main solvent is particularly preferable.

ドープ中のシクロオレフィン樹脂の濃度は、10〜40質量%の範囲であることが好ましい。溶解中又は後のドープに化合物を加えて溶解及び分散した後、濾材で濾過し、脱泡して送液ポンプで次工程に送る。   The concentration of the cycloolefin resin in the dope is preferably in the range of 10 to 40% by mass. After the compound is added to the dope during or after dissolution and dissolved and dispersed, it is filtered through a filter medium, defoamed, and sent to the next step with a liquid feed pump.

ドープの濾過については、好ましくはリーフディスクフィルターを具備する主な濾過器3で、ドープを例えば90%捕集粒子径が微粒子の平均粒子径の10倍〜100倍の濾材で濾過することが好ましい。   For dope filtration, it is preferable to filter the dope with a filter medium having a collection particle diameter of 90%, for example, 10 to 100 times the average particle diameter of the fine particles, preferably with a main filter 3 having a leaf disk filter. .

本発明において、濾過に使用する濾材は、絶対濾過精度が小さい方が好ましいが、絶対濾過精度が小さすぎると、濾過材の目詰まりが発生しやすく、濾材の交換を頻繁に行なわなければならず、生産性を低下させるという問題点ある。   In the present invention, the filter medium used for filtration preferably has a small absolute filtration accuracy. However, if the absolute filtration accuracy is too small, the filter medium is likely to be clogged, and the filter medium must be frequently replaced. There is a problem of lowering productivity.

このため、本発明において、シクロオレフィン樹脂を溶解したドープに使用する濾材は、絶対濾過精度0.008mm以下のものが好ましく、0.001〜0.008mmの範囲が、より好ましく、0.003〜0.006mmの範囲の濾材がさらに好ましい。   For this reason, in the present invention, the filter medium used for the dope in which the cycloolefin resin is dissolved preferably has an absolute filtration accuracy of 0.008 mm or less, more preferably in the range of 0.001 to 0.008 mm, and 0.003 to 0.003. A filter medium in the range of 0.006 mm is more preferable.

濾材の材質には、特に制限はなく、通常の濾材を使用することができるが、ポリプロピレン、テフロン(登録商標)等のプラスチック繊維製の濾材やステンレス繊維等の金属製の濾材が繊維の脱落等がなく好ましい。   There are no particular restrictions on the material of the filter medium, and normal filter media can be used. However, plastic fiber filter media such as polypropylene and Teflon (registered trademark), and metal filter media such as stainless steel fibers are used to remove fibers. This is preferable.

本発明において、濾過の際のドープの流量が、10〜80kg/(h・m)、好ましくは20〜60kg/(h・m)であることが好ましい。ここで、濾過の際のドープの流量が、10kg/(h・m)以上であれば、効率的な生産性となり、濾過の際のドープの流量が、80kg/(h・m)以内であれば、濾材にかかる圧力が適正となり、濾材を破損させることがなく、好ましい。 In the present invention, the dope flow rate during filtration is preferably 10 to 80 kg / (h · m 2 ), more preferably 20 to 60 kg / (h · m 2 ). Here, if the flow rate of the dope at the time of filtration is 10 kg / (h · m 2 ) or more, it becomes efficient productivity, and the flow rate of the dope at the time of filtration is within 80 kg / (h · m 2 ). If so, the pressure applied to the filter medium is appropriate, and the filter medium is not damaged, which is preferable.

濾圧は、3500kPa以下であることが好ましく、3000kPa以下が、より好ましく、2500kPa以下であることがさらに好ましい。なお、濾圧は、濾過流量と濾過面積を適宜選択することで、コントロールできる。   The filtration pressure is preferably 3500 kPa or less, more preferably 3000 kPa or less, and even more preferably 2500 kPa or less. The filtration pressure can be controlled by appropriately selecting the filtration flow rate and the filtration area.

多くの場合、主ドープには返材が10〜50質量%程度含まれることがある。   In many cases, the main dope may contain about 10 to 50% by mass of the recycled material.

返材とは、例えば本発明の光学フィルムを細かく粉砕した物で、光学フィルムを製膜するときに発生する、フィルムの両サイド部分を切り落とした物や、擦り傷などでフィルムの規定値を越えた光学フィルム原反が使用される。   The return material is, for example, a product obtained by finely pulverizing the optical film of the present invention, which is generated when the optical film is formed, and has exceeded the specified value of the film due to a product obtained by cutting off both side portions of the film or scratches. An optical film stock is used.

また、ドープ調製に用いられる樹脂の原料としては、あらかじめシクロオレフィン樹脂及びその他の化合物などをペレット化したものも、好ましく用いることができる。   Moreover, as a raw material of resin used for dope preparation, what pelletized cycloolefin resin and another compound previously can be used preferably.

(2)流延工程
(2−1)ドープの流延
ドープを、送液ポンプ(例えば、加圧型定量ギヤポンプ)を通して加圧ダイ30に送液し、無限に移送する無端の金属支持体31、例えば、ステンレスベルト、又は回転する金属ドラム等の金属支持体上の流延位置に、加圧ダイスリットからドープを流延する工程である。
(2) Casting step (2-1) Casting of dope An endless metal support 31 that feeds the dope to the pressurizing die 30 through a feed pump (for example, a pressurization type metering gear pump) and transfers it infinitely, For example, the dope is cast from a pressure die slit at a casting position on a metal support such as a stainless steel belt or a rotating metal drum.

流延(キャスト)工程における金属支持体は、表面を鏡面仕上げしたものが好ましく、金属支持体としては、ステンレススティールベルト若しくは鋳物で表面をメッキ仕上げしたドラムが好ましく用いられる。キャストの幅は1〜4mの範囲、好ましくは1.3〜3mの範囲、さらに好ましくは1.5〜2.8mの範囲とすることができる。流延工程の金属支持体の表面温度は−50℃〜溶剤が沸騰して発泡しない温度以下、さらに好ましくは−30〜0℃の範囲に設定される。温度が高い方が流延膜(流延用支持体上にドープを流延し、形成されたドープ膜を流延膜又はウェブともいう。)の乾燥速度が速くできるので好ましいが、余り高すぎると流延膜が発泡したり、平面性が劣化する場合がある。好ましい支持体温度としては0〜100℃で適宜決定され、5〜30℃の範囲が更に好ましい。又は、冷却することによって流延膜をゲル化させて残留溶媒を多く含んだ状態でドラムから剥離することも好ましい方法である。金属支持体の温度を制御する方法は特に制限されないが、温風又は冷風を吹きかける方法や、温水を金属支持体の裏側に接触させる方法がある。温水を用いる方が熱の伝達が効率的に行われるため、金属支持体の温度が一定になるまでの時間が短く好ましい。温風を用いる場合は溶媒の蒸発潜熱による流延膜の温度低下を考慮して、溶媒の沸点以上の温風を使用しつつ、発泡も防ぎながら目的の温度よりも高い温度の風を使う場合がある。特に、流延から剥離するまでの間で支持体の温度及び乾燥風の温度を変更し、効率的に乾燥を行うことが好ましい。   The metal support in the casting (casting) step preferably has a mirror-finished surface, and a stainless steel belt or a drum whose surface is plated with a casting is preferably used as the metal support. The cast width can be in the range of 1-4 m, preferably in the range of 1.3-3 m, more preferably in the range of 1.5-2.8 m. The surface temperature of the metal support in the casting step is set in the range of −50 ° C. to a temperature at which the solvent boils and does not foam, more preferably in the range of −30 to 0 ° C. A higher temperature is preferable because the drying speed of the cast film (the dope is cast on the support for casting and the formed dope film is also called a cast film or web) can be increased, but it is too high. The cast film may foam or the flatness may deteriorate. A preferable support temperature is appropriately determined at 0 to 100 ° C, and more preferably 5 to 30 ° C. Alternatively, it is also preferable to peel the film from the drum in a state in which the cast film is gelled by cooling and contains a large amount of residual solvent. The method for controlling the temperature of the metal support is not particularly limited, and there are a method of blowing warm air or cold air, and a method of contacting hot water with the back side of the metal support. It is preferable to use warm water because heat transfer is performed efficiently, so that the time until the temperature of the metal support becomes constant is short. When using hot air, considering the temperature drop of the casting film due to the latent heat of vaporization of the solvent, use hot air that is higher than the target temperature while using hot air above the boiling point of the solvent and preventing foaming. There is. In particular, it is preferable to perform drying efficiently by changing the temperature of the support and the temperature of the drying air during the period from casting to peeling.

ダイは、ダイの口金部分のスリット形状を調整でき、膜厚を均一にしやすい加圧ダイが好ましい。加圧ダイには、コートハンガーダイやTダイ等があり、いずれも好ましく用いられる。金属支持体の表面は鏡面となっている。製膜速度を上げるために加圧ダイを金属支持体上に2基以上設け、ドープ量を分割して積層してもよい。   The die is preferably a pressure die that can adjust the slit shape of the die portion of the die and easily make the film thickness uniform. Examples of the pressure die include a coat hanger die and a T die, and any of them is preferably used. The surface of the metal support is a mirror surface. In order to increase the film forming speed, two or more pressure dies may be provided on the metal support, and the dope amount may be divided and laminated.

(2−2)溶媒蒸発工程
流延膜を流延用支持体上で加熱し、溶媒を蒸発させる工程である。
(2-2) Solvent evaporation process It is the process of heating a casting film on the support body for casting, and evaporating a solvent.

溶媒を蒸発させるには、流延膜側から風を吹かせる方法又は支持体の裏面から液体により伝熱させる方法、輻射熱により表裏から伝熱する方法等があるが、裏面液体伝熱方法が、乾燥効率が良く好ましい。また、それらを組み合わせる方法も好ましく用いられる。流延後の支持体上の流延膜を30〜100℃の雰囲気下、支持体上で乾燥させることが好ましい。30〜100℃の雰囲気下に維持するには、この温度の温風を流延膜上面に当てるか赤外線等の手段により加熱することが好ましい。   In order to evaporate the solvent, there are a method of blowing air from the casting membrane side, a method of transferring heat from the back surface of the support by a liquid, a method of transferring heat from the front and back by radiant heat, and the like. The drying efficiency is good and preferable. A method of combining them is also preferably used. The cast film on the support after casting is preferably dried on the support in an atmosphere of 30 to 100 ° C. In order to maintain the atmosphere at 30 to 100 ° C., it is preferable to apply hot air of this temperature to the upper surface of the casting film or to heat by means such as infrared rays.

面品質、透湿性、剥離性の観点から、30〜180秒以内で当該流延膜を支持体から剥離することが好ましい。   From the viewpoint of surface quality, moisture permeability, and peelability, it is preferable to peel the cast film from the support within 30 to 180 seconds.

(2−3)剥離工程
金属支持体上で溶媒が蒸発した流延膜を、剥離位置で剥離する工程である。剥離された流延膜はフィルムとして次工程に送られる。
(2-3) Peeling Step This is a step of peeling the cast film from which the solvent has evaporated on the metal support at the peeling position. The peeled cast film is sent to the next process as a film.

金属支持体上の剥離位置における温度は好ましくは10〜40℃の範囲であり、さらに好ましくは11〜30℃の範囲である。   The temperature at the peeling position on the metal support is preferably in the range of 10 to 40 ° C, more preferably in the range of 11 to 30 ° C.

本発明では、前記溶媒蒸発工程で流延膜中の溶媒を蒸発するが、剥離する時点での金属支持体上での流延膜の残留溶媒量は、15〜100質量%の範囲内とすることが好ましい。残留溶媒量の制御は、前記溶媒蒸発工程における乾燥温度及び乾燥時間で行うことが好ましい。   In the present invention, the solvent in the casting film is evaporated in the solvent evaporation step, but the residual solvent amount of the casting film on the metal support at the time of peeling is in the range of 15 to 100% by mass. It is preferable. The residual solvent amount is preferably controlled by the drying temperature and drying time in the solvent evaporation step.

前記残留溶媒量が15質量%以上であれば、支持体上での乾燥過程において、添加剤、例えばマット剤等が厚さ方向に分布を持たずフィルム中に均一に分散した状態になるため好ましい。   If the amount of the residual solvent is 15% by mass or more, the additive, for example, a matting agent or the like is not distributed in the thickness direction and is uniformly dispersed in the film in the drying process on the support, which is preferable. .

また、前記残留溶媒量が100質量%以内であれば、フィルムが自己支持性を有し、フィルムの剥離不良を回避でき、流延膜の機械的強度も保持できることから剥離時の平面性が向上し、剥離張力によるツレや縦スジの発生を抑制できる。   Further, if the amount of the residual solvent is within 100% by mass, the film has self-supporting property, can avoid poor film peeling, and can maintain the mechanical strength of the cast film, thereby improving the flatness at the time of peeling. In addition, it is possible to suppress occurrence of slippage and vertical stripes due to peeling tension.

流延膜又はフィルムの残留溶媒量は下記式(Z)で定義される。   The residual solvent amount of the cast film or film is defined by the following formula (Z).

式(Z)
残留溶媒量(%)=(流延膜又はフィルムの加熱処理前質量−流延膜又はフィルムの加熱処理後質量)/(流延膜又はフィルムの加熱処理後質量)×100
なお、残留溶媒量を測定する際の加熱処理とは、115℃で1時間の加熱処理を行うことを表す。
Formula (Z)
Residual solvent amount (%) = (mass before heat treatment of casting film or film−mass after heat treatment of casting film or film) / (mass after heat treatment of casting film or film) × 100
Note that the heat treatment for measuring the residual solvent amount represents performing heat treatment at 115 ° C. for 1 hour.

金属支持体から流延膜を剥離してフィルムとする際の剥離張力は、通常、196〜245N/mの範囲内であるが、剥離の際に皺が入りやすい場合、190N/m以下の張力で剥離することが好ましい。   The peel tension when peeling the cast film from the metal support to form a film is usually in the range of 196 to 245 N / m. However, when peeling easily occurs, the tension is 190 N / m or less. It is preferable to peel off.

本発明においては、当該金属支持体上の剥離位置における温度を−50〜40℃の範囲内とするのが好ましく、10〜40℃の範囲内がより好ましく、15〜30℃の範囲内とするのが最も好ましい。   In the present invention, the temperature at the peeling position on the metal support is preferably in the range of −50 to 40 ° C., more preferably in the range of 10 to 40 ° C., and in the range of 15 to 30 ° C. Is most preferred.

(3)乾燥及び延伸工程
乾燥工程は予備乾燥工程(第1乾燥工程)、本乾燥工程(第2乾燥工程)に分けて行うこともできる。
(3) Drying and stretching step The drying step can be divided into a preliminary drying step (first drying step) and a main drying step (second drying step).

(3−1)予備乾燥工程
金属支持体から流延膜剥離して得られたフィルムは第1乾燥装置34にて予備乾燥させる。フィルムの予備乾燥は、フィルムを、上下に配置した多数のローラーにより搬送しながら乾燥させてもよいし、テンター乾燥機のようにフィルムの両端部をクリップで固定して搬送しながら乾燥させてもよい。
(3-1) Pre-drying step The film obtained by peeling the cast film from the metal support is pre-dried by the first drying device 34. Preliminary drying of the film may be performed while the film is being transported by a number of rollers arranged above and below, or may be dried while being transported by fixing both ends of the film with clips like a tenter dryer. Good.

流延膜を乾燥させる手段は特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ローラー、マイクロ波等で行うことができるが、簡便さの点で、熱風で行うことが好ましい。   The means for drying the cast film is not particularly limited, and can generally be performed with hot air, infrared rays, a heating roller, microwave, or the like, but it is preferably performed with hot air in terms of simplicity.

流延膜の予備乾燥工程における乾燥温度は好ましくはフィルムのガラス転移点−5℃以下であって、30℃以上の温度で1分以上30分以下の熱処理を行うことが効果的である。乾燥温度は40〜150℃の範囲内、更に好ましくは50〜100℃の範囲内で乾燥が行われる。   The drying temperature in the pre-drying step of the cast film is preferably a glass transition point of the film of −5 ° C. or lower, and it is effective to perform heat treatment at a temperature of 30 ° C. or higher for 1 minute or longer and 30 minutes or shorter. Drying is carried out at a drying temperature in the range of 40 to 150 ° C, more preferably in the range of 50 to 100 ° C.

本発明では、この乾燥工程にて後述する延伸時のフィルム中の残留溶媒量を調整することが好ましい。当該残留溶媒量は延伸工程の初期に行ってもよいが、残留溶媒量の制御は、前記予備乾燥工程における乾燥温度及び乾燥時間で行うことが好ましい。   In this invention, it is preferable to adjust the amount of residual solvents in the film at the time of extending | stretching mentioned later in this drying process. Although the residual solvent amount may be performed at the initial stage of the stretching step, the residual solvent amount is preferably controlled by the drying temperature and the drying time in the preliminary drying step.

(3−2)延伸工程
本発明の光学フィルムは、延伸装置35にて特定の残留溶媒量下で延伸することで、斜め方向への延伸によって発生するカールの発生を低減することができ、さらにフィルム内の分子の配向を制御することで、目標とするリターデーション値Ro及びRtを得ることができる。
(3-2) Stretching Step The optical film of the present invention can reduce the occurrence of curling caused by stretching in the oblique direction by stretching under a specific residual solvent amount with the stretching device 35. By controlling the orientation of the molecules in the film, target retardation values Ro and Rt can be obtained.

本発明の光学フィルムの製造方法は、当該フィルムを斜め方向に延伸する工程において、延伸開始時の残留溶媒量を2〜20質量%の範囲内することが特徴である。好ましくは5〜20質量%の範囲内であるとより十分にカールを抑制する効果を発現する。   The method for producing an optical film of the present invention is characterized in that, in the step of stretching the film in an oblique direction, the residual solvent amount at the start of stretching is in the range of 2 to 20% by mass. Preferably the effect which suppresses curl more fully expresses in the range of 5-20 mass%.

延伸開始時の残留溶媒量が2質量%未満であると、延伸されたフィルムに残留応力がかかり過ぎるため、斜め延伸時のカールの発生が大きくなり、好ましくない。また、高温延伸によりフィルムの残留溶媒を減少させようとすると所望の位相差が得られない。   If the amount of residual solvent at the start of stretching is less than 2% by mass, residual stress is excessively applied to the stretched film, so that the occurrence of curling at the time of oblique stretching increases, which is not preferable. Moreover, when it is going to reduce the residual solvent of a film by high temperature extending | stretching, a desired phase difference cannot be obtained.

一方、残留溶媒量が20質量%を超えると、延伸時に応力が掛かりにくくなるため、位相差の制御がしにくくなったり、延伸機内で発泡し、フィルム面に気泡による凹凸が生じて平面性が劣化する。   On the other hand, if the amount of residual solvent exceeds 20% by mass, it becomes difficult to apply stress during stretching, and thus it becomes difficult to control the phase difference, or foaming occurs in the stretching machine, resulting in unevenness due to bubbles on the film surface, resulting in flatness. to degrade.

(3−2−1)斜め延伸
本発明に係る延伸工程は、剥離された前記流延膜の幅手方向の両端を一対の把持具で把持しながら、一方の把持具を相対的に先行させ、他方の把持具を相対的に遅延させて前記流延膜を搬送することにより、前記流延膜を幅手方向に対して斜め方向に延伸する工程である。
(3-2-1) Diagonal Stretching In the stretching step according to the present invention, one gripping tool is relatively advanced while gripping both ends of the separated cast film in the width direction with a pair of gripping tools. This is a step of stretching the casting film in an oblique direction with respect to the width direction by transporting the casting film with a relative delay of the other gripping tool.

本発明の光学フィルムは、上記のとおり、前記ドープを用いて溶液流延製膜法によって製膜した後、流延膜を幅手方向に対して、好ましくは45±30°の範囲内の方向、より好ましくは45±10°の方向に斜め延伸し、遅相軸を幅手方向に対して45±30°、より好ましくは45±10°、特に好ましくは45±5°の方向に付与する工程である。   As described above, the optical film of the present invention is formed by the solution casting film forming method using the dope, and then the casting film is preferably in a direction within a range of 45 ± 30 ° with respect to the width direction. More preferably, the film is obliquely stretched in the direction of 45 ± 10 °, and the slow axis is given in the direction of 45 ± 30 °, more preferably 45 ± 10 °, particularly preferably 45 ± 5 ° with respect to the width direction. It is a process.

斜め方向への延伸方法及び延伸装置については、特開2005−321543号公報、特開2013−120208号公報及び特開2014−194484号公報を参照することができる。   JP, 2005-321543, JP, 2013-120208, and JP, 2014-194484, A can be referred to for the method and apparatus for extending in the slanting direction.

[斜め延伸方法及び装置]
本発明に係る斜め延伸工程は、前記のとおり、剥離された前記流延膜の幅手方向の両端を一対の把持具で把持しながら、一方の把持具を相対的に先行させ、他方の把持具を相対的に遅延させて前記流延膜を搬送して、幅手方向に対して斜め方向に延伸する。
[Diagonal stretching method and apparatus]
As described above, the oblique stretching step according to the present invention, as described above, relatively grips one gripping tool while gripping both ends in the width direction of the cast film with a pair of gripping tools. The tool is relatively delayed to convey the cast film and stretched in an oblique direction with respect to the width direction.

より詳細には、以下の工程を採用することが好ましい。ここでは担持具はクリップとして説明する。   More specifically, it is preferable to employ the following steps. Here, the carrier is described as a clip.

本発明に係る斜め延伸工程は、前記流延膜の左右端部を、それぞれ、縦方向のクリップピッチが変化する可変ピッチ型の左右のクリップによって把持すること(A:把持工程);該フィルムを予熱すること(B:予熱工程);該左右のクリップ間の距離を拡大させながら、一方のクリップのクリップピッチを増大させ、かつ、他方のクリップのクリップピッチを減少させて、該フィルムを斜め延伸すること(C:第1の斜め延伸工程);該左右のクリップ間の距離を拡大させながら、左右のクリップのクリップピッチが等しくなるように該一方のクリップのクリップピッチを維持又は減少させ、かつ、該他方のクリップのクリップピッチを増大させて、該フィルムを斜め延伸すること(D:第2の斜め延伸工程);及び該フィルムを把持するクリップを解放すること(E:解放工程);を含む。   In the oblique stretching step according to the present invention, the left and right end portions of the cast film are each gripped by variable pitch type left and right clips whose longitudinal clip pitches change (A: gripping step); Pre-heating (B: pre-heating step); increasing the distance between the left and right clips while increasing the clip pitch of one clip and decreasing the clip pitch of the other clip to stretch the film diagonally (C: first oblique stretching step); maintaining or reducing the clip pitch of the one clip so that the clip pitch of the left and right clips becomes equal while increasing the distance between the left and right clips; and , Increasing the clip pitch of the other clip and obliquely stretching the film (D: second oblique stretching step); and gripping the film Releasing the lip (E: releasing step); including.

A.把持工程
最初に、図2を参照して、本工程を含む本発明の製造方法に用いられ得る延伸装置について説明する。図2は、本発明の製造方法に用いられ得る延伸装置の一例の全体構成を説明する概略平面図である。延伸装置50は、平面視で、左右両側に、フィルム把持用の多数のクリップ80を有する無端ループ60Lと無端ループ60Rとを左右対称に有する。なお、本明細書においては、フィルムの入口側から見て左側の無端ループを左側の無端ループ60L、右側の無端ループを右側の無端ループ60Rと称する。左右の無端ループ60L、60Rのクリップ80は、それぞれ、基準レール70に案内されてループ状に巡回移動する。左側の無端ループ60Rは反時計廻り方向に巡回移動し、右側の無端ループ60Rは時計廻り方向に巡回移動する。延伸装置においては、シートの入口側から出口側へ向けて、把持ゾーンA、予熱ゾーンB、第1の斜め延伸ゾーンC、第2の斜め延伸ゾーンD、及び解放ゾーンEが順に設けられている。なお、これらのそれぞれのゾーンは、延伸対象となるフィルムが実質的に把持、予熱、第1の斜め延伸、第2の斜め延伸及び解放されるゾーンを意味し、機械的、構造的に独立した区画を意味するものではない。また、図2の延伸装置におけるそれぞれのゾーンの長さの比率は、適宜きめられるものである。
A. 2. Grasping process First, with reference to FIG. 2, the extending | stretching apparatus which can be used for the manufacturing method of this invention including this process is demonstrated. FIG. 2 is a schematic plan view illustrating the overall configuration of an example of a stretching apparatus that can be used in the manufacturing method of the present invention. The stretching device 50 has an endless loop 60L having a large number of clips 80 for gripping films and an endless loop 60R symmetrically on the left and right sides in a plan view. In this specification, the left endless loop as viewed from the film entrance side is referred to as the left endless loop 60L, and the right endless loop is referred to as the right endless loop 60R. The clips 80 of the left and right endless loops 60L and 60R are guided by the reference rail 70 and move around in a loop. The left endless loop 60R moves in a counterclockwise direction, and the right endless loop 60R moves in a clockwise direction. In the stretching apparatus, a gripping zone A, a preheating zone B, a first oblique stretching zone C, a second oblique stretching zone D, and a release zone E are provided in this order from the entrance side to the exit side of the sheet. . Each of these zones means a zone in which the film to be stretched is substantially gripped, preheated, first obliquely stretched, second obliquely stretched and released, and mechanically and structurally independent. It does not mean a parcel. Further, the ratio of the lengths of the respective zones in the stretching apparatus of FIG. 2 is appropriately determined.

把持ゾーンA及び予熱ゾーンBでは、左右の無端ループ60R、60Lは、延伸対象となるフィルムの初期幅に対応する離間距離で互いに略平行となるよう構成されている。第1の斜め延伸ゾーンC及び第2の斜め延伸ゾーンDでは、予熱ゾーンBの側から解放ゾーンEに向かうに従って左右の無端ループ60R、60Lの離間距離が上記フィルムの延伸後の幅に対応するまで徐々に拡大する構成とされている。解放ゾーンEでは、左右の無端ループ60R、60Lは、上記フィルムの延伸後の幅に対応する離間距離で互いに略平行となるよう構成されている。   In the gripping zone A and the preheating zone B, the left and right endless loops 60R and 60L are configured to be substantially parallel to each other at a separation distance corresponding to the initial width of the film to be stretched. In the first oblique stretching zone C and the second oblique stretching zone D, the separation distance of the left and right endless loops 60R and 60L corresponds to the width after stretching of the film as it goes from the preheating zone B side to the release zone E. It is configured to gradually expand until. In the release zone E, the left and right endless loops 60R and 60L are configured to be substantially parallel to each other at a separation distance corresponding to the width of the film after stretching.

左側の無端ループ60Lのクリップ(左側のクリップ)80及び右側の無端ループ60Rのクリップ(右側のクリップ)80は、それぞれ独立して巡回移動し得る。例えば、左側の無端ループ60Lの駆動ローラー51、52、53が電動モータ(不図示)によって反時計廻り方向に回転駆動され、右側の無端ループ60Rの駆動ローラー51、52、53が電動モータによって時計廻り方向に回転駆動される。その結果、これら駆動ローラー51、52、53に係合しているクリップ担持部材に走行力が与えられる。これにより、左側の無端ループ60Lは反時計廻り方向に巡回移動し、右側の無端ループ60Rは時計廻り方向に巡回移動する。左側の電動モータ及び右側の電動モータを、それぞれ独立して駆動させることにより、左側の無端ループ60L及び右側の無端ループ60Rをそれぞれ独立して巡回移動させることができる。   The clip of the left endless loop 60L (left clip) 80 and the clip of the right endless loop 60R (right clip) 80 can each independently move around. For example, the driving rollers 51, 52, 53 of the left endless loop 60L are rotationally driven counterclockwise by an electric motor (not shown), and the driving rollers 51, 52, 53 of the right endless loop 60R are clocked by the electric motor. It is driven to rotate around. As a result, a running force is applied to the clip carrying member engaged with the drive rollers 51, 52, 53. As a result, the left endless loop 60L cyclically moves in the counterclockwise direction, and the right endless loop 60R cyclically moves in the clockwise direction. By driving the left electric motor and the right electric motor independently of each other, the left endless loop 60L and the right endless loop 60R can be independently cyclically moved.

さらに、左側の無端ループ60Lのクリップ(左側のクリップ)80及び右側の無端ループ60Rのクリップ(右側のクリップ)80は、それぞれ可変ピッチ型である。すなわち、左右のクリップ80は、基準レール70に取り付けられているクリップ可変機構90によってそれぞれ独立して、移動に伴って縦方向(MD)のクリップピッチ(クリップ間距離)が変化し得る。   Furthermore, the clip (left clip) 80 of the left endless loop 60L and the clip (right clip) 80 of the right endless loop 60R are each of a variable pitch type. That is, the clip pitches (distance between clips) in the vertical direction (MD) can be changed as the left and right clips 80 are independently moved by the clip variable mechanism 90 attached to the reference rail 70.

上記のような延伸装置を用いてフィルムの斜め延伸を行うことにより、斜め方向(例えば、幅手方向又は長手方向に対して45°の方向)に遅相軸を有する位相差フィルムが作製され得る。まず、把持ゾーンA(延伸装置50のフィルム取り込みの入り口)において、左右の無端ループ60R、60Lのクリップ80によって、延伸対象となるフィルムの両側縁が互いに等しい一定のクリップピッチで把持され、左右の無端ループ60R、60Lの移動(実質的には、基準レール70に案内された各クリップの移動)により、当該フィルムが予熱ゾーンBに送られる。   By performing oblique stretching of the film using the stretching apparatus as described above, a retardation film having a slow axis in an oblique direction (for example, a direction of 45 ° with respect to the width direction or the longitudinal direction) can be produced. . First, in the gripping zone A (the entrance of the film take-in of the stretching device 50), the left and right endless loops 60R and 60L are gripped by the clips 80 on both sides of the film to be stretched at a constant clip pitch. The film is sent to the preheating zone B by the movement of the endless loops 60R and 60L (substantially, the movement of each clip guided by the reference rail 70).

B.予熱工程
予熱ゾーン(予熱工程)Bにおいては、左右の無端ループ60R、60Lは、上記のとおり延伸対象となる流延膜の初期幅に対応する離間距離で互いに略平行となるよう構成されているので、基本的には横延伸も縦延伸も行わず、流延膜が加熱される。ただし、予熱により流延膜のたわみが起こり、オーブン内のノズルに接触するなどの不具合を回避するために、わずかに左右クリップ間の距離(幅方向の距離)を広げてもよい。
B. Preheating process In the preheating zone (preheating process) B, the left and right endless loops 60R and 60L are configured to be substantially parallel to each other at a separation distance corresponding to the initial width of the cast film to be stretched as described above. Therefore, basically, neither the horizontal stretching nor the longitudinal stretching is performed, and the cast film is heated. However, the distance between the left and right clips (the distance in the width direction) may be slightly increased in order to avoid problems such as the casting film bending due to preheating and contact with the nozzles in the oven.

予熱工程においては、フィルムを温度T1(℃)まで加熱する。温度T1は、フィルムのガラス転移温度(Tg)以上であることが好ましく、より好ましくはTg+2℃以上、さらに好ましくはTg+5℃以上である。一方、加熱温度T1は、好ましくはTg+40℃以下、より好ましくはTg+30℃以下である。用いる樹脂により異なるが、温度T1は、例えば70〜190℃であり、好ましくは80〜180℃である。   In the preheating step, the film is heated to a temperature T1 (° C.). It is preferable that temperature T1 is more than the glass transition temperature (Tg) of a film, More preferably, it is Tg + 2 degreeC or more, More preferably, it is Tg + 5 degreeC or more. On the other hand, the heating temperature T1 is preferably Tg + 40 ° C. or lower, more preferably Tg + 30 ° C. or lower. Although it changes with resin to be used, temperature T1 is 70-190 degreeC, for example, Preferably it is 80-180 degreeC.

上記温度T1までの昇温時間及び温度T1での保持時間は、フィルムの構成材料や製造条件(例えば、フィルムの搬送速度)に応じて適切に設定され得る。これらの昇温時間及び保持時間は、クリップ20の移動速度、予熱ゾーンの長さ、予熱ゾーンの温度等を調整することにより制御され得る。   The temperature raising time to the temperature T1 and the holding time at the temperature T1 can be appropriately set according to the constituent material of the film and the manufacturing conditions (for example, the film conveyance speed). These temperature raising time and holding time can be controlled by adjusting the moving speed of the clip 20, the length of the preheating zone, the temperature of the preheating zone, and the like.

C.第1の斜め延伸工程
第1の斜め延伸ゾーン(第1の斜め延伸工程)Cにおいては、左右のクリップ間の距離(より具体的には、左右の無端ループ60R、60Lの離間距離)を拡大させながら、一方のクリップのクリップピッチを増大させ、かつ、他方のクリップのクリップピッチを減少させるか又は保持して、フィルムを斜め延伸する。このようにクリップピッチを変化させることによって左右のクリップを異なる速度で移動させ、これにより、フィルムの一方の側縁部を長手方向に伸長させ、かつ、他方の側縁部を長手方向に収縮させながら斜め延伸を行うことができる。その結果、所望の方向(例えば、長手方向又は幅手方向に対して45°の方向)に高い一軸性及び面内配向性で遅相軸を発現させることができる。
C. First oblique stretching step In the first oblique stretching zone (first oblique stretching step) C, the distance between the left and right clips (more specifically, the distance between the left and right endless loops 60R and 60L) is increased. The film is stretched diagonally while increasing the clip pitch of one clip and decreasing or holding the clip pitch of the other clip. By changing the clip pitch in this way, the left and right clips are moved at different speeds, thereby extending one side edge of the film in the longitudinal direction and contracting the other side edge in the longitudinal direction. The oblique stretching can be performed. As a result, it is possible to develop a slow axis with high uniaxiality and in-plane orientation in a desired direction (for example, a direction of 45 ° with respect to the longitudinal direction or the width direction).

以下、第1の斜め延伸の一つの実施形態を、図3及び図4を参照しながら具体的に説明する。まず、予熱ゾーンBにおいては、左右のクリップピッチはともにP1とされている。P1は、フィルムを把持した際のクリップピッチである。次に、フィルムが第1の斜め延伸ゾーンCに入ると同時に、一方の(図示例では右側)クリップのクリップピッチの増大を開始し、かつ、他方の(図示例では左側)クリップのクリップピッチの減少を開始する。第1の斜め延伸ゾーンCにおいては、右側クリップのクリップピッチをP2まで増大させ、左側クリップのクリップピッチをP3まで減少させる。したがって、第1の斜め延伸ゾーンCの終端部(第2の斜め延伸ゾーンDの開始部)において、左側クリップはクリップピッチP3で移動し、右側クリップはクリップピッチP2で移動することとされている。なお、クリップピッチの比はクリップの移動速度の比に概ね対応し得る。よって、左右のクリップのクリップピッチの比は、フィルムの右側側縁部と左側側縁部のMD方向の延伸倍率の比に概ね対応し得る。   Hereinafter, one embodiment of the first oblique stretching will be specifically described with reference to FIGS. 3 and 4. First, in the preheating zone B, the left and right clip pitches are both P1. P1 is the clip pitch when gripping the film. Next, as soon as the film enters the first oblique stretching zone C, the clip pitch of one (right side in the illustrated example) starts to increase, and the clip pitch of the other (left side in the illustrated example) Start decreasing. In the first oblique stretching zone C, the clip pitch of the right clip is increased to P2, and the clip pitch of the left clip is decreased to P3. Therefore, at the end portion of the first oblique stretching zone C (the start portion of the second oblique stretching zone D), the left clip moves at the clip pitch P3 and the right clip moves at the clip pitch P2. . The clip pitch ratio can generally correspond to the clip moving speed ratio. Therefore, the ratio of the clip pitch of the left and right clips can generally correspond to the ratio of the stretching ratio in the MD direction between the right side edge and the left side edge of the film.

図3及び図4では、右側クリップのクリップピッチが増大し始める位置及び左側クリップのクリップピッチが減少し始める位置をともに第1の斜め延伸ゾーンCの開始部としているが、図示例とは異なり、右側クリップのクリップピッチが増大し始めた後に左側クリップのクリップピッチが減少し始めてもよく、左側クリップのクリップピッチが減少し始めた後に右側クリップのクリップピッチが増大し始めてもよい。一つの好ましい実施形態においては、一方の側のクリップのクリップピッチが増大し始めた後に他方の側のクリップのクリップピッチが減少し始める。このような実施形態によれば、既にフィルムが幅方向に一定程度(好ましくは1.2〜2.0倍程度)延伸されていることから該他方の側のクリップピッチを大きく減少させてもシワが発生しにくい。よって、より鋭角な斜め延伸が可能となり、一軸性及び面内配向性の高い位相差フィルムが好適に得られ得る。   3 and 4, both the position where the clip pitch of the right clip begins to increase and the position where the clip pitch of the left clip begins to decrease are used as the start portion of the first oblique extension zone C, but unlike the illustrated example, The clip pitch of the left clip may begin to decrease after the clip pitch of the right clip begins to increase, and the clip pitch of the right clip may begin to increase after the clip pitch of the left clip begins to decrease. In one preferred embodiment, after the clip pitch of the clip on one side begins to increase, the clip pitch of the clip on the other side begins to decrease. According to such an embodiment, since the film has already been stretched in the width direction to a certain extent (preferably about 1.2 to 2.0 times), the wrinkle is reduced even if the clip pitch on the other side is greatly reduced. Is unlikely to occur. Therefore, a more acute oblique stretching is possible, and a retardation film having high uniaxiality and high in-plane orientation can be suitably obtained.

同様に、図3及び図4では、第1の斜め延伸ゾーンCの終端部(第2の斜め延伸ゾーンDの開始部)まで右側クリップのクリップピッチの増大及び左側クリップのクリップピッチの減少が続いているが、図示例とは異なり、クリップピッチの増大又は減少のいずれか一方が第1の斜め延伸ゾーンCの終端部よりも前に終了し、第1の斜め延伸ゾーンCの終端部までクリップピッチがそのまま維持されてもよい。   Similarly, in FIG. 3 and FIG. 4, the clip pitch of the right clip continues to increase and the clip pitch of the left clip continues to the end of the first oblique stretching zone C (the start of the second oblique stretching zone D). However, unlike the illustrated example, either the increase or decrease of the clip pitch ends before the end of the first oblique stretching zone C and the clip is clipped to the end of the first oblique stretching zone C. The pitch may be maintained as it is.

上記増大するクリップピッチの変化率(P2/P1)は、好ましくは1.25〜1.75、より好ましくは1.30〜1.70、さらに好ましくは1.35〜1.65である。また、減少するクリップピッチの変化率(P3/P1)は、例えば0.50以上1未満、好ましくは0.50〜0.95、より好ましくは0.55〜0.90、さらに好ましくは0.55〜0.85である。クリップピッチの変化率がこのような範囲内であれば、フィルムの長手方向に対して概ね45度の方向に高い一軸性及び面内配向性で遅相軸を発現させることができる。   The increasing clip pitch change rate (P2 / P1) is preferably 1.25 to 1.75, more preferably 1.30 to 1.70, and still more preferably 1.35 to 1.65. Moreover, the decreasing rate (P3 / P1) of the clip pitch to be decreased is, for example, 0.50 or more and less than 1, preferably 0.50 to 0.95, more preferably 0.55 to 0.90, and still more preferably 0.8. 55 to 0.85. If the change rate of the clip pitch is within such a range, the slow axis can be expressed with high uniaxiality and in-plane orientation in a direction of approximately 45 degrees with respect to the longitudinal direction of the film.

クリップピッチは、上記のとおり、延伸装置のピッチ設定レールと基準レールとの離間距離を調整してスライダを位置決めすることにより、調整され得る。   As described above, the clip pitch can be adjusted by positioning the slider by adjusting the distance between the pitch setting rail of the stretching device and the reference rail.

第1の斜め延伸工程におけるフィルムの幅方向の延伸倍率(W2/W1)は、好ましくは1.1〜3.0倍、より好ましくは1.2〜2.5倍、さらに好ましくは1.25〜2.0倍である。当該延伸倍率が1.1倍以上であると、収縮させた側の側縁部にトタン状のシワが生じる場合を回避することができる。また、当該延伸倍率が3.0倍以内であれば、得られる位相差フィルムの二軸性が高くならず、円偏光板等に適用した場合に視野角特性が低下することがない。   The draw ratio (W2 / W1) in the width direction of the film in the first oblique stretching step is preferably 1.1 to 3.0 times, more preferably 1.2 to 2.5 times, and still more preferably 1.25. ~ 2.0 times. When the draw ratio is 1.1 times or more, it is possible to avoid a case where tin-like wrinkles are generated at the side edge portion on the contracted side. Moreover, if the said draw ratio is less than 3.0 times, the biaxiality of the obtained retardation film will not become high, and a viewing angle characteristic will not fall when it applies to a circularly-polarizing plate etc.

一つの実施形態において、第1の斜め延伸は、一方のクリップのクリップピッチの変化率と他方のクリップのクリップピッチの変化率との積が、好ましくは0.7〜1.5、より好ましくは0.8〜1.45、さらに好ましくは0.85〜1.40となるように行われる。変化率の積がこのような範囲内であれば、一軸性及び面内配向性の高い位相差フィルムが得られ得る。   In one embodiment, the first oblique stretching has a product of the rate of change of the clip pitch of one clip and the rate of change of the clip pitch of the other clip, preferably 0.7 to 1.5, more preferably It is carried out so as to be 0.8 to 1.45, more preferably 0.85 to 1.40. If the product of the rate of change is within such a range, a retardation film having high uniaxiality and in-plane orientation can be obtained.

第1の斜め延伸は、代表的には、温度T2で行われ得る。温度T2は、樹脂フィルムのガラス転移温度(Tg)に対し、Tg−20℃〜Tg+30℃であることが好ましく、さらに好ましくはTg−10℃〜Tg+20℃、特に好ましくはTg程度である。用いる樹脂フィルムにより異なるが、温度T2は、例えば70℃〜180℃であり、好ましくは80℃〜170℃である。上記温度T1と温度T2との差(T1−T2)は、好ましくは±2℃以上であり、より好ましくは±5℃以上である。一つの実施形態においては、T1>T2であり、したがって、予熱工程で温度T1まで加熱されたフィルムは温度T2まで冷却され得る。   The first oblique stretching can typically be performed at a temperature T2. The temperature T2 is preferably Tg-20 ° C to Tg + 30 ° C, more preferably Tg-10 ° C to Tg + 20 ° C, and particularly preferably about Tg with respect to the glass transition temperature (Tg) of the resin film. Although it changes with resin films to be used, the temperature T2 is, for example, 70 ° C to 180 ° C, and preferably 80 ° C to 170 ° C. The difference (T1-T2) between the temperature T1 and the temperature T2 is preferably ± 2 ° C. or more, more preferably ± 5 ° C. or more. In one embodiment, T1> T2, and thus the film heated to temperature T1 in the preheating step can be cooled to temperature T2.

D.第2の斜め延伸工程
第2の斜め延伸ゾーン(第2の斜め延伸工程)Dにおいては、左右のクリップ間の距離(より具体的には、左右の無端ループ60R、60Lの離間距離)を拡大させながら、左右のクリップのクリップピッチが等しくなるように一方の側のクリップのクリップピッチを維持又は減少させ、かつ、他方の側のクリップのクリップピッチを増大させて、フィルムを斜め延伸する。このように左右のクリップピッチの差を縮小しながら、斜め延伸することにより、余分な応力を緩和しつつ、斜め方向に十分に延伸することができる。また、左右のクリップの移動速度が等しくなった状態でフィルムを解放工程に供することができるので、左右のクリップの解放時にフィルムの搬送速度等のバラつきが生じ難く、その後のフィルムの巻き取りが好適に行われ得る。
D. Second oblique stretching step In the second oblique stretching zone (second oblique stretching step) D, the distance between the left and right clips (more specifically, the distance between the left and right endless loops 60R and 60L) is increased. The film is stretched obliquely while maintaining or decreasing the clip pitch of the clip on one side and increasing the clip pitch of the clip on the other side so that the clip pitches of the left and right clips are equal. In this way, by stretching diagonally while reducing the difference between the left and right clip pitches, it is possible to sufficiently stretch in the diagonal direction while relaxing excess stress. In addition, since the film can be used in the release process with the left and right clips moving at the same speed, variations in the film transport speed and the like hardly occur when the left and right clips are released, and subsequent film winding is preferable. Can be done.

以下、第2の斜め延伸の一つの実施形態を、図3を参照しながら具体的に説明する。まず、フィルムが第2の斜め延伸ゾーンDに入ると同時に、左側クリップのクリップピッチの増大を開始する。第2の斜め延伸ゾーンDにおいては、左側クリップのクリップピッチをP2まで増大させる。一方、右側クリップのクリップピッチは、第2の斜め延伸ゾーンDにおいてP2のまま維持される。したがって、第2の斜め延伸ゾーンDの終端部(解放ゾーンEの開始部)において、左側クリップ及び右側クリップはともに、クリップピッチP2で移動することとされている。   Hereinafter, one embodiment of the second oblique stretching will be specifically described with reference to FIG. First, as soon as the film enters the second oblique stretching zone D, the clip pitch of the left clip starts to increase. In the second oblique stretching zone D, the clip pitch of the left clip is increased to P2. On the other hand, the clip pitch of the right clip is maintained at P2 in the second oblique stretching zone D. Therefore, both the left clip and the right clip move at the clip pitch P2 at the end portion of the second oblique stretching zone D (the start portion of the release zone E).

上記実施形態における増大するクリップピッチの変化率(P2/P3)は、本発明の効果を損なわない限りにおいて制限はない。該変化率(P2/P3)は、例えば1.3〜4.0、好ましくは1.5〜3.0である。
第2の斜め延伸工程におけるフィルムの幅方向の延伸倍率(W3/W2)は、好ましくは1.1〜3.0倍、より好ましくは1.2〜2.5倍、さらに好ましくは1.25〜2.0倍である。当該延伸倍率が1.1倍以上であると、収縮させた側の側縁部にトタン状のシワが生じる場合を回避することができる。また、当該延伸倍率が3.0倍以内であれば、得られる位相差フィルムの二軸性が高くなることはなく、円偏光板等に適用した場合に視野角特性が低下することがない。また、第1の斜め延伸工程及び第2の斜め延伸工程における幅方向の延伸倍率(W3/W1)は、上記と同様の観点から、好ましくは1.2〜4.0倍であり、より好ましくは1.4〜3.0倍である。
The increasing rate (P2 / P3) of the increasing clip pitch in the above embodiment is not limited as long as the effects of the present invention are not impaired. The rate of change (P2 / P3) is, for example, 1.3 to 4.0, preferably 1.5 to 3.0.
The draw ratio (W3 / W2) in the width direction of the film in the second oblique stretching step is preferably 1.1 to 3.0 times, more preferably 1.2 to 2.5 times, and still more preferably 1.25. ~ 2.0 times. When the draw ratio is 1.1 times or more, it is possible to avoid a case where tin-like wrinkles are generated at the side edge portion on the contracted side. Moreover, if the said draw ratio is less than 3.0 times, the biaxiality of the obtained retardation film will not become high, and a viewing angle characteristic will not fall when it applies to a circularly-polarizing plate etc. Moreover, the draw ratio (W3 / W1) in the width direction in the first oblique stretching step and the second oblique stretching step is preferably 1.2 to 4.0 times, more preferably from the same viewpoint as described above. Is 1.4 to 3.0 times.

第2の斜め延伸は、代表的には、温度T3で行われ得る。温度T3は、温度T2と同等であり得る。   The second oblique stretching can typically be performed at a temperature T3. The temperature T3 may be equivalent to the temperature T2.

E.解放工程
最後に、流延膜を把持するクリップを解放して、位相差フィルムが得られる。必要に応じて、流延膜を熱処理して延伸状態を固定し、冷却した後にクリップを解放し、次工程に斜め延伸された流延膜を搬送する。
E. Release process Finally, the clip which grasps a cast film is released, and a phase contrast film is obtained. If necessary, the cast film is heat-treated to fix the stretched state, and after cooling, the clip is released, and the cast film obliquely stretched is transported to the next step.

(3−2−2)膜厚分布、温度分布の調整
また、斜め延伸前の前記流延膜は、幅手方向の各位置で、斜め延伸後の前記斜め延伸流延膜に生じる膜厚偏差を補償する量だけ基準膜厚から予め膜厚を増大させ、幅手方向において非対称な膜厚分布を持たせることが好ましく、幅手方向で仕上がりの膜厚に対し2.5〜7.5%の範囲内の膜厚差(膜厚分布)をつけることが好ましい。
(3-2-2) Adjustment of film thickness distribution and temperature distribution In addition, the cast film before oblique stretching has a film thickness deviation that occurs in the oblique stretch cast film after oblique stretching at each position in the width direction. It is preferable to increase the film thickness from the reference film thickness in advance by an amount that compensates for the film thickness so as to have an asymmetric film thickness distribution in the width direction, and 2.5 to 7.5% of the film thickness that is finished in the width direction. It is preferable to give a film thickness difference (film thickness distribution) within the range of.

前記膜厚分布(膜厚プロファイル)について説明する。   The film thickness distribution (film thickness profile) will be described.

図5は、膜厚が幅手方向に一定(基準膜厚Tとする)の流延膜S0の斜め延伸前後での幅手方向に沿った断面図である。このように、膜厚が幅手方向に基準膜厚Tで一定の流延膜S0に対して延伸部にて斜め延伸を行うと、延伸によって膜厚が減少する。このとき、斜め延伸では、流延膜S0の幅手方向の一端側と他端側とで把持具の移動距離が異なり、延伸倍率が異なることから、膜厚の減少の仕方が幅手方向の一端側と他端側とで異なる。その結果、斜め延伸後の長尺斜め延伸流延膜fにおいては、幅手方向の中央に対して左右非対称な膜厚分布が生じる。なお、斜め延伸後の流延膜fにおいて、所望の膜厚(要求膜厚)tからの膜厚の減少量、つまり、膜厚の最大値と最小値との差のことを、ここでは膜厚偏差t0と呼ぶ。   FIG. 5 is a cross-sectional view along the width direction before and after oblique stretching of the casting film S0 having a constant film thickness in the width direction (referred to as a reference film thickness T). As described above, when the stretched portion is obliquely stretched with respect to the casting film S0 having a constant film thickness T in the width direction, the film thickness is reduced by stretching. At this time, in the oblique stretching, the moving distance of the gripping tool is different between the one end side and the other end side of the casting film S0 in the width direction, and the stretching ratio is different. It differs between one end side and the other end side. As a result, in the long obliquely stretched cast film f after oblique stretching, a film thickness distribution that is asymmetrical with respect to the center in the width direction is generated. Note that in the cast film f after oblique stretching, the amount of decrease in film thickness from a desired film thickness (required film thickness) t, that is, the difference between the maximum value and the minimum value of the film thickness, here, Called thickness deviation t0.

そこで、本実施形態では、図6に示すように、図5の斜め延伸後の膜厚分布と厚さ方向にほぼ対称な膜厚分布を持つ流延膜S1を用いて斜め延伸を行う。より具体的には、斜め延伸後に生じる上記の膜厚偏差t0を補償する量t1だけ、幅手方向の各位置で基準膜厚Tから予め膜厚を増大させた、幅手方向において非対称な膜厚分布を持つ流延膜S1を用いて斜め延伸を行う。なお、流延膜S1の材料及び幅は、流延膜S0の材料及び幅と同じものとする。   Therefore, in the present embodiment, as shown in FIG. 6, oblique stretching is performed using a casting film S <b> 1 having a film thickness distribution substantially symmetrical in the thickness direction with the film thickness distribution after oblique stretching in FIG. 5. More specifically, a film that is asymmetric in the width direction, in which the film thickness is increased in advance from the reference film thickness T at each position in the width direction by an amount t1 that compensates for the film thickness deviation t0 that occurs after oblique stretching. Diagonal stretching is performed using a cast film S1 having a thickness distribution. The material and width of the casting film S1 are the same as the material and width of the casting film S0.

このような流延膜S1を斜め延伸することにより、幅手方向の全ての位置において、斜め延伸によって減少する膜厚の所望の膜厚t(<基準膜厚T)からの減少量(=t0)を、斜め延伸前の膜厚の増加量(=t1)で過不足なく補うことができる。これにより、斜め延伸後の長尺斜め延伸フィルムFの膜厚を幅手方向において十分に均一にすることができる(幅手方向の膜厚を所望の膜厚tで確実に揃えることができる)。また、その結果、斜め延伸後の流延膜Fにおける面内位相差(リタデーション値Ro)の幅手方向のバラツキも十分に低減される。   By obliquely stretching such a casting film S1, the amount of reduction from the desired film thickness t (<reference film thickness T) (= t0) of the film thickness reduced by the oblique stretching at all positions in the width direction. ) Can be supplemented without excess or deficiency by the amount of increase in film thickness before oblique stretching (= t1). Thereby, the film thickness of the long diagonally stretched film F after diagonal stretching can be made sufficiently uniform in the width direction (the film thickness in the width direction can be reliably aligned with the desired film thickness t). . As a result, variation in the width direction of the in-plane retardation (retardation value Ro) in the cast film F after oblique stretching is sufficiently reduced.

ここで、斜め延伸を行うにあたり、上記のような膜厚分布で予め製膜された流延膜S1を最初から用いて斜め延伸を行ってもよいし、厚さ一定の流延膜S0を斜め延伸したときの膜厚分布を求めて、その膜厚分布に基づいて流延膜S1を流延時の条件を調整して製膜し、その後、流延膜S1を斜め延伸してもよい。   Here, when performing the oblique stretching, the casting film S1 previously formed with the film thickness distribution as described above may be used for the oblique stretching, or the casting film S0 having a constant thickness may be obliquely formed. The film thickness distribution at the time of stretching may be obtained, the casting film S1 may be formed by adjusting the conditions at the time of casting based on the film thickness distribution, and then the casting film S1 may be stretched obliquely.

さらに、本発明に係る斜め延伸では、斜め延伸前後の流延膜に対して熱処理を行う熱処理工程(前記B.予熱工程〜D.第2延伸工程)を有し、前記熱処理工程では、斜め延伸前後の前記斜め延伸流延膜に対して、幅手方向において、斜め延伸前の流延膜の膜厚分布に応じた温度分布が得られるように、幅手方向に3〜15℃の範囲内の温度差を付ける熱処理を行うことが好ましい。より好ましくは5〜10℃の範囲内の温度差である。   Furthermore, the oblique stretching according to the present invention includes a heat treatment step (B. Preheating step to D. Second stretching step) for performing a heat treatment on the cast film before and after the oblique stretching, and in the heat treatment step, the oblique stretching is performed. Within the range of 3 to 15 ° C. in the width direction so that a temperature distribution according to the film thickness distribution of the cast film before the oblique stretching is obtained in the width direction with respect to the front and rear oblique stretching films. It is preferable to perform a heat treatment that gives a temperature difference of. More preferably, it is a temperature difference within the range of 5-10 degreeC.

図7は、流延膜に対する熱処理時の温度分布を、図6の長尺フィルムS1の膜厚分布と併せて示したものである。同図に示すように、斜め延伸前の流延膜S1の幅手方向の膜厚分布は、幅手方向において膜厚の極大が一つのみ生じ、かつ、その極大が流延膜S1の幅手方向の中央と遅延側端部との間で生じる分布となっている。   FIG. 7 shows the temperature distribution during heat treatment of the cast film together with the film thickness distribution of the long film S1 of FIG. As shown in the figure, the film thickness distribution in the width direction of the cast film S1 before oblique stretching has only one film thickness maximum in the width direction, and the maximum is the width of the cast film S1. The distribution is generated between the center in the hand direction and the end on the delay side.

本実施形態では、前記熱処理工程において、加熱するための加熱部は、斜め延伸前の流延膜S1の幅手方向の膜厚分布に応じた温度分布が得られるように、斜め延伸後の流延膜Fを加熱する。ここで、上記膜厚分布に応じた温度分布とは、図7に示すように、幅手方向において温度の極大が一つのみ生じ、かつ、その温度の極大位置が、長尺斜め延伸フィルムFにおいて斜め延伸前に膜厚が極大であった位置(斜め延伸前の長尺フィルムS1の膜厚の極大位置に対応)と幅手方向において一致する分布である。
このように、斜め延伸後の流延膜Fに対して、斜め延伸前の流延膜S1の幅手方向の膜厚分布に応じた温度分布が得られるように熱処理を行うことにより、斜め延伸後の流延膜Fに残留する応力(斜め延伸前の膜厚に応じた大きさの残留応力)を、幅手方向の各位置ごとに適切に緩和して残留応力のバラツキを低減し、残留応力を幅手方向で均一にすることができる。その結果、斜め延伸後の流延膜Fの幅手方向のリターデーション値Roのバラツキを低減することができる。
In the present embodiment, in the heat treatment step, the heating section for heating the flow after oblique stretching so that a temperature distribution according to the film thickness distribution in the width direction of the casting film S1 before oblique stretching is obtained. The spread film F is heated. Here, as shown in FIG. 7, the temperature distribution corresponding to the film thickness distribution has only one temperature maximum in the width direction, and the maximum position of the temperature is a long oblique stretched film F. In FIG. 4, the distribution is the same as the position in the width direction where the film thickness is maximum before oblique stretching (corresponding to the maximum position of the film thickness of the long film S1 before oblique stretching).
As described above, the film F after the oblique stretching is subjected to the heat treatment so as to obtain a temperature distribution according to the film thickness distribution in the width direction of the cast film S1 before the oblique stretching. The stress remaining in the subsequent casting film F (residual stress having a magnitude corresponding to the film thickness before oblique stretching) is appropriately relaxed for each position in the width direction to reduce the variation of the residual stress, and the residual The stress can be made uniform in the width direction. As a result, variations in the retardation value Ro in the width direction of the cast film F after oblique stretching can be reduced.

(3−3)本乾燥工程
本乾燥工程では、第2乾燥装置36によって延伸後のフィルムを加熱して乾燥させる。熱風等によりフィルムを加熱する場合、使用済みの熱風(溶媒を含んだエアーや濡れ込みエアー)を排気できるノズルを設置して、使用済み熱風の混入を防ぐ手段も好ましく用いられる。熱風温度は、光学フィルムの熱乾燥温度が100〜140℃の範囲内となるように残留溶媒量、搬送における伸縮率等を考慮して温度を調整する。また、熱乾燥時間は5〜50分の範囲内であることが必要であり、20〜40分の範囲内であることがより好ましい。
(3-3) Main drying step In the main drying step, the stretched film is heated and dried by the second drying device 36. When the film is heated with hot air or the like, a means for preventing the mixing of used hot air by installing a nozzle that can exhaust used hot air (air containing solvent or wet air) is also preferably used. The hot air temperature is adjusted in consideration of the residual solvent amount, the expansion / contraction rate in conveyance, and the like so that the thermal drying temperature of the optical film is in the range of 100 to 140 ° C. Further, the heat drying time needs to be within a range of 5 to 50 minutes, and more preferably within a range of 20 to 40 minutes.

熱乾燥温度は100℃以上でなければ、緩和が十分できずカールを抑制しきれない。また、乾燥性も悪い為100℃以上にする必要がある。   If the heat drying temperature is not 100 ° C. or higher, the relaxation cannot be sufficiently performed and curling cannot be suppressed. Moreover, since drying property is also bad, it is necessary to set it as 100 degreeC or more.

熱乾燥温度は140℃以内であれば、溶剤を含んだシクロオレフィン樹脂を搬送しながら乾燥している際のフィルムの伸びを抑制し、搬送方向のシワの発生を防止することができる。   If the heat drying temperature is within 140 ° C., it is possible to suppress the elongation of the film during drying while transporting the cycloolefin resin containing the solvent, and to prevent generation of wrinkles in the transport direction.

熱乾燥時間は、5分以下であるとカールを抑制する効果が十分でなく、また、溶剤を十分に乾燥できないため、顧客での故障の原因になる。   If the heat drying time is 5 minutes or less, the curl-inhibiting effect is not sufficient, and the solvent cannot be sufficiently dried.

熱乾燥時間は、50分以上であると生産性の観点(生産速度、製造コスト)から好ましくない。   It is not preferable that the thermal drying time is 50 minutes or more from the viewpoint of productivity (production speed, production cost).

また、熱乾燥手段は熱風に制限されず、例えば、赤外線、加熱ローラー、マイクロ波等を用いることができる。簡便さの観点からは、千鳥状に配置した搬送ローラー37でフィルムを搬送しながら、熱風等で乾燥を行うことが好ましい。   Further, the heat drying means is not limited to hot air, and for example, infrared rays, heating rollers, microwaves, and the like can be used. From the viewpoint of simplicity, it is preferable to dry with hot air or the like while transporting the film with the transport rollers 37 arranged in a staggered manner.

また、前記熱乾燥時のフィルムを搬送する際の張力は、50〜150N/mの範囲内であることが、遅相軸に直交する方向の収縮応力を適度に緩和しながら搬送することができ、延伸後の幅手の配向角の均一性を保てる観点から好ましい。より好ましくは60〜120N/mの範囲内である。   Further, the tension at the time of transporting the film during the heat drying can be transported while moderately reducing the shrinkage stress in the direction perpendicular to the slow axis, being in the range of 50 to 150 N / m. From the viewpoint of maintaining the uniformity of the width orientation angle after stretching. More preferably, it is in the range of 60 to 120 N / m.

乾燥工程においては、残留溶媒量が1000ppm以下になるまで、フィルムを乾燥することが好ましい。   In the drying step, it is preferable to dry the film until the residual solvent amount is 1000 ppm or less.

(4)巻取り工程
(4−1)ナーリング加工
所定の熱処理又は冷却処理の後、巻取り前にスリッターを設けて端部を切り落とすことが良好な巻姿を得るため好ましい。更に、幅手両端部にはナーリング加工をすることが好ましい。
(4) Winding step (4-1) Knurling processing It is preferable to provide a slitter after the predetermined heat treatment or cooling treatment and cut off the end portion before winding to obtain a good winding shape. Furthermore, it is preferable to knurling both ends of the width.

ナーリング加工は、加熱されたエンボスローラーをフィルム幅手端部に押し当てることにより形成することができる。エンボスローラーには細かな凹凸が形成されており、これを押し当てることでフィルムに凹凸を形成し、端部を嵩高くすることができる。   The knurling process can be formed by pressing a heated embossing roller against the film width end. Fine embossing is formed on the embossing roller, and by pressing the embossing roller, unevenness can be formed on the film and the end can be made bulky.

本発明に係る光学フィルムの幅手両端部のナーリングの高さは4〜20μm、幅5〜20mmが好ましい。   The height of the knurling at both ends of the width of the optical film according to the present invention is preferably 4 to 20 μm and a width of 5 to 20 mm.

また、本発明においては、上記のナーリング加工は、フィルムの製膜工程において乾燥終了後、巻取りの前に設けることが好ましい。   In the present invention, the knurling process is preferably provided after the drying in the film forming step and before the winding.

(4−2)巻取り工程
フィルム中の残留溶媒量が2質量%以下となってからフィルムとして巻取る工程であり、残留溶媒量を好ましくは0.4質量%以下にすることにより寸法安定性の良好なフィルムを得ることができる。
(4-2) Winding step This is a step of winding the film as a film after the residual solvent amount in the film is 2% by mass or less, and the dimensional stability is preferably set to 0.4% by mass or less. Can be obtained.

巻取り方法は、一般に使用されているものを用いればよく、定トルク法、定テンション法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法等があり、それらを使い分ければよい。   As a winding method, a generally used method may be used, and there are a constant torque method, a constant tension method, a taper tension method, a program tension control method with a constant internal stress, and the like.

本発明の光学フィルムの製造方法によれば、延伸時の残留溶媒量を特定の範囲に制御することで、延伸時にフィルムに対して適度な応力をかけることができ、その結果、マット剤によってフィルム表面に均一に分布した凹凸構造を形成することが可能になり、均一なすべり性を確保することによって、安定な巻取り形状を達成できる。   According to the method for producing an optical film of the present invention, it is possible to apply an appropriate stress to the film at the time of stretching by controlling the residual solvent amount at the time of stretching to a specific range. It is possible to form a concavo-convex structure uniformly distributed on the surface, and a stable winding shape can be achieved by ensuring uniform slip.

〔2〕添加剤
本発明の光学フィルムは、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、マット剤、位相差上昇剤、帯電防止剤、剥離剤などを含んでもよく、以下に主要な添加剤の詳細を記す。
[2] Additives The optical film of the present invention may contain a plasticizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a matting agent, a retardation increasing agent, an antistatic agent, a release agent, and the like. Details.

[可塑剤]
本発明において可塑剤として、さらにポリエステル樹脂を用いることができる。ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸とジオールを重合することにより得られ、ジカルボン酸構成単位(ジカルボン酸に由来する構成単位)の70%以上が芳香族ジカルボン酸に由来し、かつジオール構成単位(ジオールに由来する構成単位)の70%以上が脂肪族ジオールに由来する。
[Plasticizer]
In the present invention, a polyester resin can be further used as a plasticizer. The polyester resin is obtained by polymerizing a dicarboxylic acid and a diol, and 70% or more of the dicarboxylic acid structural unit (the structural unit derived from the dicarboxylic acid) is derived from the aromatic dicarboxylic acid, and the diol structural unit (derived from the diol). 70% or more of the structural unit is derived from an aliphatic diol.

芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位の割合は70%以上、好ましくは80%以上、さらに好ましくは90%以上である。   The proportion of the structural unit derived from the aromatic dicarboxylic acid is 70% or more, preferably 80% or more, more preferably 90% or more.

脂肪族ジオールに由来する構成単位の割合は70%以上、好ましくは80%以上、さらに好ましくは90%以上である。ポリエステル樹脂は、2種以上を併用してもよい。   The proportion of the structural unit derived from the aliphatic diol is 70% or more, preferably 80% or more, and more preferably 90% or more. Two or more polyester resins may be used in combination.

前記芳香族ジカルボン酸として、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸等のナフタレンジカルボン酸、4,4′−ビフェニルジカルボン酸、3,4′−ビフェニルジカルボン酸等及びこれらのエステル形成性誘導体が例示できる。   Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, naphthalenedicarboxylic acid such as 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, and 4,4′-biphenyldicarboxylic acid. 3,4'-biphenyldicarboxylic acid and the like and ester-forming derivatives thereof.

ポリエステル樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲でアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸や安息香酸、プロピオン酸、酪酸等のモノカルボン酸を用いることができる。   As the polyester resin, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid, and monocarboxylic acids such as benzoic acid, propionic acid, and butyric acid can be used without departing from the object of the present invention.

前記脂肪族ジオールとして、エチレングリコール、1,3−プロピレンジオール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,6−ヘキサンジオール等及びこれらのエステル形成性誘導体が例示できる。   Examples of the aliphatic diol include ethylene glycol, 1,3-propylene diol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,6-hexanediol, and the like, and ester-forming derivatives thereof.

ポリエステル樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲でブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール等のモノアルコール類や、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類を用いることもできる。

ポリエステル樹脂の製造には、公知の方法である直接エステル化法やエステル交換法を適用することができる。ポリエステル樹脂の製造時に使用する重縮合触媒としては、公知の三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等のアンチモン化合物、酸化ゲルマニウム等のゲルマニウム化合物、酢酸チタン等のチタン化合物、塩化アルミニウム等のアルミニウム化合物等が例示できるが、これらに限定されない。
As the polyester resin, monoalcohols such as butyl alcohol, hexyl alcohol, and octyl alcohol, and polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, glycerin, and pentaerythritol can be used as long as the object of the present invention is not impaired.

A known esterification method or transesterification method can be applied to the production of the polyester resin. Examples of the polycondensation catalyst used in the production of the polyester resin include known antimony compounds such as antimony trioxide and antimony pentoxide, germanium compounds such as germanium oxide, titanium compounds such as titanium acetate, and aluminum compounds such as aluminum chloride. Although it can, it is not limited to these.

好ましいポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリエチレン−1,4−シクロヘキサンジメチレン−テレフタレート共重合樹脂、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキレート樹脂、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート−テレフタレート共重合樹脂、ポリエチレン−テレフタレート−4,4′−ビフェニルジカルボキシレート樹脂、ポリ−1,3−プロピレン−テレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート樹脂等がある。   Preferred polyester resins include polyethylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer resin, polyethylene-1,4-cyclohexanedimethylene-terephthalate copolymer resin, polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate resin, polyethylene-2, 6-naphthalene dicarboxylate-terephthalate copolymer resin, polyethylene-terephthalate-4,4'-biphenyldicarboxylate resin, poly-1,3-propylene-terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polybutylene-2,6-naphthalene There are dicarboxylate resins and the like.

より好ましいポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリエチレン−1,4−シクロヘキサンジメチレン−テレフタレート共重合樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂及びポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート樹脂が挙げられる。   More preferable polyester resins include polyethylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer resin, polyethylene-1,4-cyclohexanedimethylene-terephthalate copolymer resin, polybutylene terephthalate resin, and polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate. Resin.

ポリエステル樹脂の固有粘度(フェノール/1,1,2,2−テトラクロロエタン=60/40質量比混合溶媒中、25℃で測定した値)は、0.7〜2.0cm/gの範囲内が好ましく、より好ましくは0.8〜1.5cm/gの範囲内である。固有粘度が0.7cm/g以上であるとポリエステル樹脂の分子量が充分に高いために、これを使用して得られるポリエステル樹脂組成物からなる成形物が成形物として必要な機械的性質を有するとともに、透明性が良好となる。固有粘度が2.0cm/g以下の場合、成形性が良好となる。他の可塑剤としては、特開2013−97279号公報の段落0056〜0080の一般式(PEI)及び一般式(PEII)に記載の化合物を用いてよい。 The intrinsic viscosity of the polyester resin (phenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane = value measured at 25 ° C. in a 60/40 mass ratio mixed solvent) is in the range of 0.7 to 2.0 cm 3 / g. Is more preferable, and it is in the range of 0.8 to 1.5 cm 3 / g. Since the molecular weight of the polyester resin is sufficiently high when the intrinsic viscosity is 0.7 cm 3 / g or more, a molded product comprising the polyester resin composition obtained by using the polyester resin has mechanical properties necessary as a molded product. At the same time, transparency is improved. When the intrinsic viscosity is 2.0 cm 3 / g or less, the moldability is good. As other plasticizers, compounds described in the general formulas (PEI) and (PEII) in paragraphs 0056 to 0080 of JP2013-97279A may be used.

[紫外線吸収剤]
本発明の光学フィルムは、偏光板や液晶表示装置に照射される不要な紫外線を遮蔽するために、紫外線吸収剤を含有することが好ましい。
[Ultraviolet absorber]
The optical film of the present invention preferably contains an ultraviolet absorber in order to shield unnecessary ultraviolet rays irradiated to the polarizing plate and the liquid crystal display device.

紫外線吸収剤としては、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等を挙げることができるが、着色の少ないベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。また、特開平10−182621号公報、特開平8−337574号公報に記載の紫外線吸収剤、特開平6−148430号公報に記載の高分子紫外線吸収剤も好ましく用いられる。   Examples of ultraviolet absorbers include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like, but less benzotriazole compounds. Compounds are preferred. In addition, ultraviolet absorbers described in JP-A-10-182621 and JP-A-8-337574 and polymer ultraviolet absorbers described in JP-A-6-148430 are also preferably used.

本発明の光学フィルムを、位相差フィルムのほかに、偏光板の保護フィルムとして用いる場合、紫外線吸収剤としては、偏光子や液晶の劣化防止の観点から、波長370nm以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ液晶の表示性の観点から、波長400nm以上の可視光の吸収が少ない特性を備えていることが好ましい。   When the optical film of the present invention is used as a protective film for a polarizing plate in addition to a retardation film, the ultraviolet absorber is excellent in the ability to absorb ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less from the viewpoint of preventing the deterioration of a polarizer and liquid crystal. In addition, from the viewpoint of the display properties of the liquid crystal, it is preferable that the liquid crystal display device has a characteristic that absorbs less visible light having a wavelength of 400 nm or more.

紫外線吸収剤の添加量は、高分子組成物に対して0.1〜5.0質量%の範囲内であることが好ましく、0.5〜5.0質量%の範囲内であることがさらに好ましい。   The addition amount of the ultraviolet absorber is preferably in the range of 0.1 to 5.0% by mass and more preferably in the range of 0.5 to 5.0% by mass with respect to the polymer composition. preferable.

本発明に有用なベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−[2′−ヒドロキシ−3′−(3″,4″,5″,6″−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5′−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、2−(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(直鎖及び側鎖ドデシル)−4−メチルフェノール、オクチル−3−[3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−(クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル]プロピオネートと2−エチルヘキシル−3−[3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル]プロピオネートの混合物等を挙げることができるが、これらに限定されない。   Benzotriazole-based UV absorbers useful in the present invention include, for example, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t -Butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butyl Phenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3 '-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl] benzotriazole, 2,2 -Methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (2'-hydroxy-3) -T-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol, octyl-3 -[3-t-butyl-4-hydroxy-5- (chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate and 2-ethylhexyl-3- [3-t-butyl-4-hydroxy-5- ( A mixture of 5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate can be mentioned, but is not limited thereto.

また、市販品として、「チヌビン(TINUVIN)109」、「チヌビン(TINUVIN)171」、「チヌビン(TINUVIN)326」、「チヌビン(TINUVIN)328」(以上、商品名、BASFジャパン社製)を好ましく使用できる。   Further, as a commercial product, “TINUVIN 109”, “TINUVIN 171”, “TINUVIN 326”, “TINUVIN 328” (above, trade name, manufactured by BASF Japan Ltd.) are preferable. Can be used.

[酸化防止剤]
酸化防止剤は、例えば、基材フィルム中の残留溶媒のハロゲンやリン酸系可塑剤のリン酸等により基材フィルムが分解するのを遅らせたり、防いだりする役割を有するので、フィルム中に含有させることが好ましい。
[Antioxidant]
Antioxidant has a role of delaying or preventing the base film from being decomposed by, for example, halogen of a residual solvent in the base film or phosphoric acid of a phosphoric acid plasticizer. It is preferable to make it.

このような酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の化合物が好ましく用いられ、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6−ヘキサンジオール−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2,2−チオ−ジエチレンビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N′−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレート等を挙げることができる。   As such an antioxidant, a hindered phenol compound is preferably used. For example, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di- -T-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3 -(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino)- 1,3,5-triazine, 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octa Sil-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide) 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy Benzyl) -isocyanurate and the like.

特に、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕が好ましい。また、例えば、N,N′−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル〕ヒドラジン等のヒドラジン系の金属不活性剤やトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト等のリン系加工安定剤を併用してもよい。   In particular, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3 -(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] is preferred. Further, for example, hydrazine-based metal deactivators such as N, N′-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine and tris (2,4-di- A phosphorus processing stabilizer such as t-butylphenyl) phosphite may be used in combination.

[マット剤]
本発明の光学フィルムには、フィルムの製膜時に、フィルム表面に凹凸を付与し、すべり性を確保し、安定な巻取り形状を達成するためにマット剤を含有する。
[Matting agent]
The optical film of the present invention contains a matting agent for imparting irregularities to the film surface during film formation, ensuring slipperiness, and achieving a stable winding shape.

また、作製されたフィルムがハンドリングされる際に、傷が付いたり、搬送性が悪化することを防止するためにも、当該マット剤は機能することができる。   In addition, the matting agent can function in order to prevent the produced film from being scratched or having deteriorated transportability when handled.

マット剤としては、無機化合物の微粒子や樹脂の微粒子が挙げられる。無機化合物の微粒子の例として、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウム等を挙げることができる。微粒子はケイ素を含むものが、濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化ケイ素が好ましい。   Examples of the matting agent include fine particles of an inorganic compound and fine particles of a resin. Examples of fine particles of inorganic compounds include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, silicic acid Examples thereof include magnesium and calcium phosphate. Fine particles containing silicon are preferable in terms of low turbidity, and silicon dioxide is particularly preferable.

微粒子の一次粒子の平均粒径は、5〜400nmの範囲内が好ましく、さらに好ましいのは10〜300nmの範囲内である。これらは主に粒径0.05〜0.3μmの範囲内の二次凝集体として含有されていてもよく、平均粒径80〜400nmの範囲内の粒子であれば凝集せずに一次粒子として含まれていることも好ましい。   The average primary particle size of the fine particles is preferably in the range of 5 to 400 nm, and more preferably in the range of 10 to 300 nm. These may be mainly contained as secondary aggregates having a particle size in the range of 0.05 to 0.3 μm. If the particles have an average particle size in the range of 80 to 400 nm, the primary particles are not aggregated. It is also preferable that it is contained.

フィルム中のこれらの微粒子の含有量は、0.01〜1質量%の範囲内であることが好ましく、特に0.05〜0.5質量%の範囲内であることが好ましい。   The content of these fine particles in the film is preferably in the range of 0.01 to 1% by mass, and particularly preferably in the range of 0.05 to 0.5% by mass.

まあ、共流延法による多層構成の場合は、表面にこの添加量の微粒子を含有することが好ましい。   Well, in the case of a multilayer structure by the co-casting method, it is preferable to contain fine particles of this addition amount on the surface.

二酸化ケイ素の微粒子は、例えば、アエロジルR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上日本アエロジル株式会社製)の商品名で市販されており、使用することができる。   Silicon dioxide fine particles are commercially available under the trade names of, for example, Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.). .

酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルR976及びR811(以上日本アエロジル株式会社製)の商品名で市販されており、使用することができる。   Zirconium oxide fine particles are commercially available, for example, under the names of Aerosil R976 and R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and can be used.

樹脂の微粒子の例として、シリコーン樹脂、フッ素樹脂及びアクリル樹脂を挙げることができる。シリコーン樹脂が好ましく、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えば、トスパール103、同105、同108、同120、同145、同3120及び同240(以上東芝シリコーン株式会社製)の商品名で市販されており、使用することができる。   Examples of resin fine particles include silicone resin, fluororesin, and acrylic resin. Silicone resins are preferable, and those having a three-dimensional network structure are particularly preferable. For example, Tospearl 103, 105, 108, 120, 145, 3120, and 240 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) Are commercially available and can be used.

これらの中でもアエロジル200V、アエロジルR972V、アエロジルR812が、基材フィルムのヘイズを低く保ちながら、摩擦係数を下げる効果が大きいため特に好ましく用いられる。   Among these, Aerosil 200V, Aerosil R972V, and Aerosil R812 are particularly preferably used because they have a large effect of reducing the friction coefficient while keeping the haze of the base film low.

本発明に係る光学フィルムにおいては、少なくとも一方の面の動摩擦係数が0.2〜1.0の範囲内であることが好ましい。   In the optical film which concerns on this invention, it is preferable that the dynamic friction coefficient of at least one surface is in the range of 0.2-1.0.

[位相差上昇剤]
本願でいう位相差上昇剤とは、シクロオレフィン樹脂100質量部に対して当該化合物を3質量部含有した光学フィルムの厚さ方向のリターデーション値Rt(光波長590nm測定)が、未添加の光学フィルムと比べて1.1倍以上の値を示す機能を有する化合物をいう。
[Phase difference increasing agent]
The retardation increasing agent as used herein refers to an optical film in which the retardation value Rt (measured at a light wavelength of 590 nm) in the thickness direction of an optical film containing 3 parts by mass of the compound with respect to 100 parts by mass of a cycloolefin resin is not added. The compound which has a function which shows a value 1.1 times or more compared with a film.

本発明に係る位相差上昇剤は、特に制限されるものではなく、例えば従来知られている、特開2006−113239号公報段落〔0143〕〜〔0179〕に記載の芳香族環を有する円盤状化合物(1,3,5−トリアジン系化合物等)、特開2006−113239号公報段落〔0106〕〜〔0112〕記載の棒状化合物、特開2012−214682号公報段落〔0118〕〜〔0133〕記載のピリミジン系化合物等を用いることができる。   The retardation increasing agent according to the present invention is not particularly limited, and for example, a conventionally known disk-like shape having an aromatic ring described in JP-A-2006-113239, paragraphs [0143] to [0179]. Compounds (1,3,5-triazine compounds, etc.), rod-like compounds described in paragraphs [0106] to [0112] of JP-A-2006-113239, paragraphs [0118] to [0133] of JP-A-2012-214682 The pyrimidine-type compound etc. of this can be used.

本発明に係る位相差上昇剤に求められる特性としては、シクロオレフィン樹脂との相溶性に優れること、フィルム薄膜化したときに位相差発現性に優れること、また耐析出性に優れること、高湿度下において水分の出入りに伴うリターデーション値変動耐性に優れることなどが挙げられるが、このような観点から位相差上昇剤を選択することが好ましい。   Properties required for the retardation increasing agent according to the present invention include excellent compatibility with cycloolefin resins, excellent retardation development when film-thinned, excellent precipitation resistance, high humidity Below, it is mentioned that it is excellent in the retardation value fluctuation | variation tolerance accompanying the in / out of a water | moisture content, However, It is preferable to select a phase difference raising agent from such a viewpoint.

位相差上昇剤の光学フィルム中への添加量は、シクロオレフィン樹脂100質量部に対して、0.1〜10質量部の範囲内であることが好ましく、1〜5質量部であることがより好ましい。   The addition amount of the retardation increasing agent in the optical film is preferably in the range of 0.1 to 10 parts by mass and more preferably 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cycloolefin resin. preferable.

〔3〕光学フィルムの物性
本発明の光学フィルムの厚さは、使用目的によって異なるが、通常5〜200μmの範囲であり、5〜100μmの範囲が好ましく、液晶表示装置用には5〜50μmであることが好ましく、最近の薄型化を考慮すると35μm以下であることが、特に好ましい。
[3] Physical properties of optical film Although the thickness of the optical film of the present invention varies depending on the purpose of use, it is usually in the range of 5 to 200 μm, preferably in the range of 5 to 100 μm, and 5 to 50 μm for liquid crystal display devices. It is preferable that the thickness is 35 μm or less in consideration of recent thinning.

フィルム厚さの調製は、所望の厚さになるように、ドープ中に含まれる固形分濃度、ダイの口金のスリット間隙、ダイからの押し出し圧力、金属支持体速度等を調節すればよい。以上のようにして得られた光学フィルムの幅は0.5〜4mの範囲が好ましく、より好ましくは0.6〜3mの範囲、さらに好ましくは0.8〜2.5mである。長さは1ロールあたり100〜10000mの範囲で巻き取るのが好ましく、より好ましくは500〜9000mの範囲であり、さらに好ましくは1000〜8000mの範囲である。   The thickness of the film may be adjusted by adjusting the solid content concentration contained in the dope, the slit gap of the die base, the extrusion pressure from the die, the metal support speed, and the like. The width of the optical film obtained as described above is preferably in the range of 0.5 to 4 m, more preferably in the range of 0.6 to 3 m, and still more preferably in the range of 0.8 to 2.5 m. The length is preferably wound in the range of 100 to 10000 m per roll, more preferably in the range of 500 to 9000 m, and still more preferably in the range of 1000 to 8000 m.

本発明の光学フィルムは使用するポリマー構造、添加剤の種類及び添加量、延伸時の残留溶媒量、延伸方向、延伸温度、延伸倍率、乾燥時の残留溶媒量などの工程条件を適宜調節することで所望の光学特性を実現することができる。   In the optical film of the present invention, the process conditions such as the polymer structure to be used, the kind and addition amount of additives, the residual solvent amount during stretching, the stretching direction, the stretching temperature, the stretching ratio, and the residual solvent amount during drying are appropriately adjusted. Thus, desired optical characteristics can be realized.

本明細書において、Ro、Rtは各々、23℃・55%RHの環境下で光波長550nmにおける面内のリターデーション値及び厚さ方向のリターデーション値を表す。   In the present specification, Ro and Rt respectively represent an in-plane retardation value and a retardation value in the thickness direction at an optical wavelength of 550 nm in an environment of 23 ° C. and 55% RH.

Roは、AXOMETRICS社製AxoScanにおいて波長550nmの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。Rtは、前記Ro、面内の遅相軸(AxoScanにより判断される)を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して+40°傾斜した方向から波長550nmの光を入射させて測定したリターデーション値、及び面内の遅相軸を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して−40°傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて測定したリターデーション値の計三つの方向で測定したリターデーション値を基にAxoScanが算出する。ここで平均屈折率の仮定値は ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、AxoScanはn、n、nを算出し下記式(i)及び(ii)に基づいてリターデーション値を計算する。 Ro is measured by making light having a wavelength of 550 nm incident in the normal direction of the film in an AxoScan manufactured by AXOMETRICS. Rt was measured by making light having a wavelength of 550 nm incident from the direction inclined + 40 ° with respect to the normal direction of the film, with the Ro, in-plane slow axis (determined by AxoScan) as the tilt axis (rotation axis). The retardation value and the retardation value measured by making light of wavelength λ nm incident from a direction inclined −40 ° with respect to the film normal direction with the in-plane slow axis as the tilt axis (rotation axis). AxoScan is calculated based on the retardation value measured in the direction. Here, as the assumed value of the average refractive index, values in the polymer handbook (John Wiley & Sons, Inc.) and catalogs of various optical films can be used. Those whose average refractive index is not known can be measured with an Abbe refractometer. By inputting the assumed average refractive index values and thicknesses, AxoScan calculates the retardation value on the basis of the following equation to calculate the n x, n y, n z (i) and (ii).

式(i):Ro=(n−n)×d(nm)
式(ii):Rt={(n+n)/2−n}×d(nm)
(式中、Roはフィルム内の面内リターデーション値を表し、Rtはフィルム内の厚さ方向のリターデーション値を表す。また、dは、光学フィルムの厚さ(nm)を表す。nは、フィルムの面内の最大の屈折率を表し、遅相軸方向の屈折率ともいう。nは、フィルム面内で遅相軸に直角な方向の屈折率を表す。nは、厚さ方向におけるフィルムの屈折率を表す。)
本発明の光学フィルムの面内方向の前記遅相軸は、長手方向に対して45±10°の範囲内で傾斜している。
Formula (i): Ro = (n x -n y) × d (nm)
Formula (ii): Rt = {(n x + n y ) / 2−n z } × d (nm)
(Wherein, Ro represents a plane retardation value of the film, Rt represents the thickness direction of the retardation value in the film. Further, d, .n x representing a thickness of the optical film (nm) represents the maximum refractive index in the plane of the film, .n y referred to as a refractive index in a slow axis direction, .n z representing the refractive index of the direction perpendicular to the slow axis in the film plane, the thickness Represents the refractive index of the film in the vertical direction.)
The slow axis in the in-plane direction of the optical film of the present invention is inclined within a range of 45 ± 10 ° with respect to the longitudinal direction.

本発明の光学フィルムのリターデーション値は特に限定されるものではないが、可視光領域でλ/4板として機能するには、Roが100〜180nmの範囲であり、Rtが50〜200nmの範囲であると、円偏光板を備えた表示装置に好ましく用いることができる。   The retardation value of the optical film of the present invention is not particularly limited, but in order to function as a λ / 4 plate in the visible light region, Ro is in the range of 100 to 180 nm, and Rt is in the range of 50 to 200 nm. When it is, it can be preferably used for a display device provided with a circularly polarizing plate.

本発明の光学フィルムは、高透明性であることがコントラスト向上や輝度向上の観点で好ましい。23℃・55%RHの環境下で調湿後測定される全光線透過率が80%以上、好ましくは85%以上、より好ましくは90%以上、特に好ましくは95%以上である。全光線透過率は、JIS7375:2008「プラスチック−全光線透過率及び全光線反射率の求め方」に従って測定することができる。   The optical film of the present invention is preferably highly transparent from the viewpoint of improving contrast and improving luminance. The total light transmittance measured after humidity adjustment in an environment of 23 ° C. and 55% RH is 80% or more, preferably 85% or more, more preferably 90% or more, and particularly preferably 95% or more. The total light transmittance can be measured according to JIS 7375: 2008 “Plastics—How to determine total light transmittance and total light reflectance”.

本発明の光学フィルムは、25℃・60%RHにおける平衡含水率が3%以下であることが位相差変動やベンディングの観点で好ましく、1%以下であることがより好ましい。平衡含水率を3%以下とすることにより、湿度変化に対応しやすく、光学特性や寸法がより変化しにくく好ましい。   In the optical film of the present invention, the equilibrium water content at 25 ° C. and 60% RH is preferably 3% or less, and more preferably 1% or less from the viewpoint of retardation fluctuation and bending. By setting the equilibrium moisture content to 3% or less, it is preferable to easily cope with a change in humidity and to hardly change the optical characteristics and dimensions.

平衡含水率は、試料フィルムを23℃・20%RHに調湿された部屋に4時間以上放置した後、23℃・80%RHに調湿された部屋に24時間放置し、サンプルを微量水分計(例えば三菱化学アナリテック(株)製、CA−20型)を用いて、温度150℃で水分を乾燥・気化させた後、カールフィッシャー法により定量する。   The equilibrium moisture content is determined by leaving the sample film in a room conditioned at 23 ° C. and 20% RH for 4 hours or more and then leaving it in a room conditioned at 23 ° C. and 80% RH for 24 hours. Using a meter (for example, CA-20 model manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.), moisture is dried and vaporized at a temperature of 150 ° C., and then quantified by the Karl Fischer method.

〔4〕光学フィルムの応用
本発明の光学フィルムは、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ELディスプレイ等の各種表示装置やタッチパネルに用いられる機能フィルムであることが好ましい。具体的には、本発明の光学フィルムは、液晶表示装置用の偏光板保護フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、ハードコートフィルム、防眩フィルム、帯電防止フィルム、視野角拡大等の光学補償フィルムなどでありうる。典型的には、本発明の光学フィルムは、偏光板保護フィルムである。
[4] Application of optical film The optical film of the present invention is preferably a functional film used for various display devices such as liquid crystal displays, plasma displays, and organic EL displays, and touch panels. Specifically, the optical film of the present invention is a polarizing plate protective film for liquid crystal display devices, a retardation film, an antireflection film, a brightness enhancement film, a hard coat film, an antiglare film, an antistatic film, an enlarged viewing angle, etc. Or an optical compensation film. Typically, the optical film of the present invention is a polarizing plate protective film.

(4−1)円偏光板
本発明の光学フィルムを用いて円偏光板を作製することができる。円偏光板は、長尺状の保護フィルム、長尺状の偏光子及び長尺状の本発明の光学フィルム(λ/4位相差を具備する光学フィルム)をこの順に有する長尺ロールを断裁して作製されることが好ましい。
(4-1) Circularly polarizing plate A circularly polarizing plate can be produced using the optical film of the present invention. The circularly polarizing plate cuts a long roll having a long protective film, a long polarizer and a long optical film of the present invention (an optical film having a λ / 4 retardation) in this order. It is preferable to be manufactured.

本発明の円偏光板は、本発明の光学フィルムを用いて作製され、特に、λ/4位相差を有するフィルムを用いて作製されることが好ましいため、後述する有機エレクトルミネッセンス表示装置(有機EL表示装置ともいう。)等に適用することにより、可視光の全波長において、有機EL素子の金属電極の鏡面反射を遮蔽する効果を発現し得ることができる。その結果、観察時の映り込みを防止することができるとともに、黒色表現を向上させることができる。   Since the circularly polarizing plate of the present invention is produced using the optical film of the present invention, and particularly preferably produced using a film having a λ / 4 retardation, an organic electroluminescent display device (organic EL) described later is used. When applied to a display device, etc., the effect of shielding the specular reflection of the metal electrode of the organic EL element can be exhibited at all wavelengths of visible light. As a result, reflection during observation can be prevented and black expression can be improved.

また、前記円偏光板は、紫外線吸収機能を備えていることが好ましい。   The circularly polarizing plate preferably has an ultraviolet absorbing function.

視認側の保護フィルムが紫外線吸収機能を備えていると、偏光子と有機EL素子の両方を紫外線に対する保護効果を発現できる観点から好ましい。   It is preferable that the protective film on the viewing side has an ultraviolet absorbing function from the viewpoint that both the polarizer and the organic EL element can exhibit a protective effect against ultraviolet rays.

さらに、発光体側の位相差フィルムも紫外線吸収機能を備えていると、有機EL素子を具備する表示装置に用いた場合に、より有機EL素子の劣化を抑制し得る。   Furthermore, when the retardation film on the light emitter side also has an ultraviolet absorbing function, when used in a display device including an organic EL element, deterioration of the organic EL element can be further suppressed.

また、前記円偏光板は、遅相軸の角度(すなわち配向角θ)を長手方向に対して45±10°の範囲内となるように調整した本発明の光学フィルムを位相差フィルムとして用いることで、吸収軸を長手方向に有する偏光子とロールtoロール方式で、一貫した製造ラインにより接着剤層の形成及び偏光子と位相差フィルムとの貼り合わせが可能となる。   The circularly polarizing plate uses, as a retardation film, the optical film of the present invention in which the angle of the slow axis (that is, the orientation angle θ) is adjusted to be within a range of 45 ± 10 ° with respect to the longitudinal direction. Thus, the polarizer having the absorption axis in the longitudinal direction and the roll-to-roll method can form the adhesive layer and bond the polarizer and the retardation film together by a consistent production line.

具体的には、偏光膜を長手方向に延伸して吸収軸を長手方向に有する偏光子を作製する工程を終えた後、続いて行われる乾燥工程中又は乾燥工程後に、偏光子と位相差フィルムを貼合する工程を組み込むことができる。それぞれを連続的に供給することができ、かつ、貼合後もロール状態で巻き取ることにより、次工程に一貫した製造ラインでつなげることができる。   Specifically, after finishing the process of producing a polarizer having an absorption axis in the longitudinal direction by stretching the polarizing film in the longitudinal direction, the polarizer and the retardation film during or after the subsequent drying process The process of pasting can be incorporated. Each can be continuously supplied, and can be connected in a production line that is consistent with the next process by winding in a roll state after bonding.

なお、偏光子と位相差フィルムを貼合する際に、同時に保護フィルムもロール状態で供給し、連続的に貼合することもできる。性能及び生産効率の観点からは、偏光子に位相差フィルムと保護フィルムとを同時に貼合する方が好ましい。すなわち、偏光膜を延伸して偏光子を作製する工程を終えた後、続いて行われる乾燥工程中又は乾燥工程後に、両側の面にそれぞれ保護フィルムと位相差フィルムを接着剤により貼合し、ロール状態の円偏光板を得ることも可能である。   In addition, when bonding a polarizer and retardation film, a protective film can also be simultaneously supplied in a roll state and can also be bonded continuously. From the viewpoint of performance and production efficiency, it is preferable to simultaneously bond a retardation film and a protective film to a polarizer. That is, after finishing the step of producing a polarizer by stretching the polarizing film, during the subsequent drying step or after the drying step, the protective film and the retardation film are respectively bonded to both sides with an adhesive, It is also possible to obtain a rolled circularly polarizing plate.

当該円偏光板は、液晶表示装置や有機EL表示装置に具備することができるが、有機EL表示装置に適用することにより、有機EL発光体の金属電極の鏡面反射を遮蔽する効果を発現する。   Although the said circularly-polarizing plate can be comprised in a liquid crystal display device and an organic EL display device, the effect which shields the specular reflection of the metal electrode of an organic EL light-emitting body is expressed by applying to an organic EL display device.

(保護フィルム)
当該円偏光板は、偏光子を本発明の光学フィルムと保護フィルムとによって挟持されることが好ましい。
(Protective film)
In the circularly polarizing plate, the polarizer is preferably sandwiched between the optical film of the present invention and the protective film.

このような保護フィルムとしては、他のセルロースエステル含有フィルムが好適に用いられ、例えば、市販のセルロースエステルフィルム(例えば、コニカミノルタタックKC8UX、KC5UX、KC4UX、KC8UCR3、KC4SR、KC4BR、KC4CR、KC4DR、KC4FR、KC4KR、KC8UY、KC6UY、KC4UY、KC4UE、KC8UE、KC8UY−HA、KC2UA、KC4UA、KC6UAKC、2UAH、KC4UAH、KC6UAH、以上コニカミノルタ(株)製、フジタックT40UZ、フジタックT60UZ、フジタックT80UZ、フジタックTD80UL、フジタックTD60UL、フジタックTD40UL、フジタックR02、フジタックR06、以上富士フイルム(株)製)が好ましく用いられる。   As such a protective film, other cellulose ester-containing films are suitably used. For example, a commercially available cellulose ester film (for example, Konica Minoltack KC8UX, KC5UX, KC4UX, KC8UCR3, KC4SR, KC4BR, KC4CR, KC4DR, KC4FR , KC4KR, KC8UY, KC6UY, KC4UY, KC4UE, KC8UE, KC8UY-HA, KC2UA, KC4UA, KC6UAKC, 2UAH, KC4UAH, KC6UAH, Z TD60UL, Fujitac TD40UL, Fujitac R02, Fujitac R06, Fujifilm Corporation) Used properly.

保護フィルムの厚さは、特に制限されないが、10〜200μm程度とすることができ、好ましくは10〜100μmの範囲内であり、より好ましくは10〜70μmの範囲内である。   Although the thickness in particular of a protective film is not restrict | limited, It can be set as about 10-200 micrometers, Preferably it exists in the range of 10-100 micrometers, More preferably, it exists in the range of 10-70 micrometers.

(偏光子)
偏光子は、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、その例には、ポリビニルアルコール系偏光フィルムが含まれる。
(Polarizer)
A polarizer is an element that passes only light having a plane of polarization in a certain direction. Examples thereof include a polyvinyl alcohol polarizing film.

ポリビニルアルコール系偏光フィルムには、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと、二色性染料を染色させたものとがある。   The polyvinyl alcohol polarizing film includes those obtained by dyeing iodine on a polyvinyl alcohol film and those obtained by dyeing a dichroic dye.

偏光子は、ポリビニルアルコールフィルムを一軸延伸した後、染色するか又はポリビニルアルコールフィルムを染色した後、一軸延伸して、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理をさらに行って得ることができる。   The polarizer can be obtained by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol film and then dyeing or dyeing the polyvinyl alcohol film, and then uniaxially stretching, and preferably by further performing a durability treatment with a boron compound.

偏光子の膜厚は、5〜30μmの範囲内が好ましく、5〜15μmの範囲内であることがより好ましい。   The film thickness of the polarizer is preferably in the range of 5 to 30 μm, and more preferably in the range of 5 to 15 μm.

ポリビニルアルコールフィルムとしては、特開2003−248123号公報、特開2003−342322号公報等に記載のエチレン単位の含有量1〜4モル%、重合度2000〜4000、ケン化度99.0〜99.99モル%のエチレン変性ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。また、特開2011−100161号公報、特許第4691205号公報、特許第4804589号公報に記載の方法で、偏光子を作製し本発明の光学フィルムと貼り合わせて偏光板を作製することが好ましい。   Examples of the polyvinyl alcohol film include ethylene unit content of 1 to 4 mol%, polymerization degree of 2000 to 4000, and saponification degree of 99.0 to 99 described in JP2003-248123A, JP2003-342322A, and the like. 99 mol% ethylene-modified polyvinyl alcohol is preferably used. Moreover, it is preferable to produce a polarizing plate by the method of Unexamined-Japanese-Patent No. 2011-1000016, patent 4691205, and patent 4804589, and sticking it with the optical film of this invention.

(接着剤)
本発明の光学フィルムと偏光子との貼り合わせは、特に限定はないが、当該光学フィルムをケン化処理した後、完全ケン化型のポリビニルアルコール系接着剤を用いて行うことができる。
(adhesive)
The bonding of the optical film of the present invention and the polarizer is not particularly limited, but can be performed using a completely saponified polyvinyl alcohol adhesive after saponifying the optical film.

また、活性光線硬化性接着剤等を用いて貼り合わせることもできるが、得られる接着剤層の弾性率が高く、偏光板の変形を抑制しやすい点等から、光硬化性接着剤を用いる貼り合わせであることが好ましい。   It can also be bonded using an actinic ray curable adhesive or the like, but from the point that the elastic modulus of the obtained adhesive layer is high and the deformation of the polarizing plate is easily suppressed, the bonding using the photocurable adhesive is performed. It is preferable to be a combination.

光硬化性接着剤の好ましい例としては、特開2011−028234号公報に開示されているような、(α)カチオン重合性化合物、(β)光カチオン重合開始剤、(γ)380nmより長い波長の光に極大吸収を示す光増感剤、及び(δ)ナフタレン系光増感助剤の各成分を含有する光硬化性接着剤組成物が挙げられる。ただし、これ以外の光硬化性接着剤が用いられてもよい。   Preferred examples of the photocurable adhesive include (α) a cationic polymerizable compound, (β) a photo cationic polymerization initiator, and (γ) a wavelength longer than 380 nm, as disclosed in JP2011-08234A. And a photo-curable adhesive composition containing each component of a photosensitizer exhibiting maximum absorption in the light of (δ) and a naphthalene-based photosensitization aid. However, other photocurable adhesives may be used.

[偏光板の製造方法]
以下、光硬化性接着剤を用いた偏光板の製造方法の一例を説明する。
[Production method of polarizing plate]
Hereinafter, an example of the manufacturing method of the polarizing plate using a photocurable adhesive agent is demonstrated.

偏光板は、(1)光学フィルムの偏光子を接着する面を易接着処理する前処理工程、(2)偏光子と光学フィルムとの接着面のうち少なくとも一方に、下記の光硬化性接着剤を塗布する接着剤塗布工程、(3)得られた接着剤層を介して偏光子と光学フィルムとを貼り合わせる貼合工程、及び(4)接着剤層を介して偏光子と光学フィルムとが貼り合わされた状態で接着剤層を硬化させる硬化工程、を含む製造方法によって製造することができる。(1)の前処理工程は、必要に応じて実施すればよい。   The polarizing plate includes (1) a pretreatment step for easily adhering the surface of the optical film to which the polarizer is bonded, and (2) at least one of the adhesive surfaces of the polarizer and the optical film. (3) a bonding step of bonding the polarizer and the optical film through the obtained adhesive layer, and (4) a polarizer and the optical film through the adhesive layer. It can manufacture by the manufacturing method including the hardening process which hardens an adhesive bond layer in the bonded state. What is necessary is just to implement the pre-processing process of (1) as needed.

<前処理工程>
前処理工程では、光学フィルムの、偏光子との接着面に易接着処理を行う。
<Pretreatment process>
In the pretreatment step, an easy adhesion treatment is performed on the adhesive surface of the optical film with the polarizer.

偏光子の両面にそれぞれ光学フィルムを接着させる場合は、それぞれの光学フィルムの、偏光子との接着面に易接着処理を行う。 易接着処理としては、コロナ処理、プラズマ処理等が挙げられる。   When bonding an optical film to both surfaces of a polarizer, easy adhesion processing is performed on the bonding surface of each optical film with the polarizer. Examples of the easy adhesion treatment include corona treatment and plasma treatment.

<接着剤塗布工程>
接着剤塗布工程では、偏光子と光学フィルムとの接着面のうち少なくとも一方に、上記光硬化性接着剤を塗布する。
<Adhesive application process>
In the adhesive application step, the photocurable adhesive is applied to at least one of the adhesive surfaces of the polarizer and the optical film.

偏光子又は光学フィルムの表面に直接光硬化性接着剤を塗布する場合、その塗布方法に特別な限定はない。例えば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、グラビアコーター等、種々の塗工方式が利用できる。   When the photocurable adhesive is directly applied to the surface of the polarizer or the optical film, the application method is not particularly limited. For example, various coating methods such as a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, and a gravure coater can be used.

また、偏光子と光学フィルムの間に、光硬化性接着剤を流延させた後、ローラー等で加圧して均一に押し広げる方法も利用できる。   Moreover, after casting a photocurable adhesive between a polarizer and an optical film, the method of pressurizing with a roller etc. and spreading uniformly can also be utilized.

<貼合工程>
こうして光硬化性接着剤を塗布した後、貼合工程に供される。
<Bonding process>
Thus, after apply | coating a photocurable adhesive agent, it uses for a bonding process.

この貼合工程では、例えば、先の塗布工程で偏光子の表面に光硬化性接着剤を塗布した場合、そこに光学フィルムが重ね合わされる。先の塗布工程で光学フィルムの表面に光硬化性接着剤を塗布した場合は、そこに偏光子が重ね合わされる。   In this bonding step, for example, when a photocurable adhesive is applied to the surface of the polarizer in the previous application step, an optical film is superimposed thereon. When a photocurable adhesive is applied to the surface of the optical film in the previous application step, a polarizer is superimposed thereon.

また、偏光子と光学フィルムの間に光硬化性接着剤を流延させた場合は、その状態で偏光子と光学フィルムとが重ね合わされる。偏光子の両面に光学フィルムを接着する場合であって、両面とも光硬化性接着剤を用いる場合は、偏光子の両面にそれぞれ、光硬化性接着剤を介して光学フィルムが重ね合わされる。そして、通常は、この状態で両面(偏光子の片面に光学フィルムを重ね合わせた場合は、偏光子側と光学フィルム側、また偏光子の両面に光学フィルムを重ね合わせた場合は、その両面の光学フィルム側)からロール等で挟んで加圧することになる。   In addition, when a photocurable adhesive is cast between the polarizer and the optical film, the polarizer and the optical film are superposed in that state. In the case where the optical film is bonded to both surfaces of the polarizer, and the photocurable adhesive is used on both surfaces, the optical film is superimposed on the both surfaces of the polarizer via the photocurable adhesive. Usually, in this state, both sides (if the optical film is superimposed on one side of the polarizer, the polarizer side and the optical film side, and if the optical film is superimposed on both sides of the polarizer, The pressure is sandwiched between rolls from the optical film side).

ロールの材質は、金属やゴム等を用いることが可能である。両面に配置されるローラーは、同じ材質であってもよいし、異なる材質であってもよい。   As the material of the roll, metal, rubber or the like can be used. The rollers arranged on both sides may be made of the same material or different materials.

<硬化工程>
硬化工程では、未硬化の光硬化性接着剤に活性エネルギー線を照射して、エポキシ化合物やオキセタン化合物を含む接着剤層を硬化させる。それにより、光硬化性接着剤を介して重ね合わせた偏光子と光学フィルムとを接着させる。
<Curing process>
In the curing step, the active energy ray is irradiated to the uncured photocurable adhesive to cure the adhesive layer containing the epoxy compound or the oxetane compound. Thereby, the overlapped polarizer and the optical film are bonded via the photocurable adhesive.

偏光子の片面に光学フィルムを貼合する場合、活性エネルギー線は、偏光子側又は光学フィルム側のいずれから照射してもよい。   When bonding an optical film to the single side | surface of a polarizer, you may irradiate an active energy ray from either a polarizer side or an optical film side.

また、偏光子の両面に光学フィルムを貼合する場合、偏光子の両面にそれぞれ光硬化性接着剤を介して光学フィルムを重ね合わせた状態で、いずれか一方の光学フィルム側から活性エネルギー線を照射し、両面の光硬化性接着剤を同時に硬化させるのが有利である。   Moreover, when bonding an optical film on both surfaces of a polarizer, an active energy ray is applied from either one of the optical films in a state where the optical film is superimposed on both surfaces of the polarizer via a photocurable adhesive. It is advantageous to irradiate and simultaneously cure the photocurable adhesive on both sides.

活性エネルギー線としては、可視光線、紫外線、X線、電子線等を用いることができ、取扱いが容易で硬化速度も十分であることから、一般的には、電子線又は紫外線が好ましく用いられる。   As the active energy ray, visible light, ultraviolet ray, X-ray, electron beam or the like can be used, and since it is easy to handle and has a sufficient curing speed, generally, an electron beam or ultraviolet ray is preferably used.

電子線の照射条件は、前記接着剤を硬化しうる条件であれば、任意の適切な条件を採用できる。例えば、電子線照射は、加速電圧が好ましくは5〜300kVの範囲内であり、さらに好ましくは10〜250kVの範囲内である。加速電圧が上記範囲内であれば、電子線が接着剤まで届き、確実に硬化させることができ、また、試料を通る浸透力が強すぎて電子線が跳ね返り、透明光学フィルムや偏光子にダメージを与えるおそれもない。   Any appropriate condition can be adopted as the electron beam irradiation condition as long as the adhesive can be cured. For example, in the electron beam irradiation, the acceleration voltage is preferably in the range of 5 to 300 kV, more preferably in the range of 10 to 250 kV. If the acceleration voltage is within the above range, the electron beam reaches the adhesive and can be cured reliably, and the penetrating power through the sample is too strong and the electron beam rebounds, damaging the transparent optical film and the polarizer. There is no risk of giving.

照射線量としては、5〜100kGyの範囲内、さらに好ましくは10〜75kGyの範囲内である。照射線量が上記範囲内であれば、接着剤が十分に硬化し、また、透明光学フィルムや偏光子にダメージを与えることなく、機械的強度の低下や黄変を防止し、所定の光学特性を得ることができる。   The irradiation dose is in the range of 5 to 100 kGy, more preferably in the range of 10 to 75 kGy. If the irradiation dose is within the above range, the adhesive is sufficiently cured, and the mechanical properties are prevented from lowering or yellowing without damaging the transparent optical film or the polarizer, and the predetermined optical characteristics are obtained. Can be obtained.

紫外線の照射条件は、前記接着剤を硬化しうる条件であれば、任意の適切な条件を採用できる。紫外線の照射量は積算光量で50〜1500mJ/cmの範囲内であることが好ましく、100〜500mJ/cmの範囲内であるのがさらに好ましい。 Arbitrary appropriate conditions can be employ | adopted for the irradiation conditions of an ultraviolet-ray, if it is the conditions which can harden the said adhesive agent. The dose of ultraviolet rays is preferably in the range of 50~1500mJ / cm 2 in accumulated light quantity, and even more preferably in the range of 100 to 500 mJ / cm 2.

以上のようにして得られた偏光板において、接着剤層の厚さは、特に限定されないが、通常0.01〜10μmの範囲内であり、好ましくは0.5〜5μmの範囲内である。   In the polarizing plate obtained as described above, the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is usually in the range of 0.01 to 10 μm, and preferably in the range of 0.5 to 5 μm.

(4−2)表示装置
本発明の表示装置は、本発明の光学フィルムを具備して作製される。
(4-2) Display Device The display device of the present invention is manufactured by including the optical film of the present invention.

また、本発明の表示装置は、本発明の光学フィルムを用いた円偏光板と、有機EL素子とを備えることが好ましい。本発明の光学フィルムを用いることで、観察する際の映り込みを防止することができ、黒色表現が向上した有機EL表示装置を得ることができる。   Moreover, it is preferable that the display apparatus of this invention is equipped with the circularly-polarizing plate using the optical film of this invention, and an organic EL element. By using the optical film of the present invention, reflection during observation can be prevented, and an organic EL display device with improved black expression can be obtained.

表示装置の画面サイズは、特に限定されず、20インチ以上とすることができる。   The screen size of the display device is not particularly limited, and can be 20 inches or more.

図8は、本発明の表示装置が有機EL素子を備える場合の構成の概略的な説明図である。本発明の表示装置の構成は、図8に示されるものに何ら限定されるものではない。   FIG. 8 is a schematic explanatory diagram of a configuration when the display device of the present invention includes an organic EL element. The configuration of the display device of the present invention is not limited to that shown in FIG.

図8に示されるように、ガラスやポリイミド等を用いた透明基板101上に、順に金属電極102、TFT103、有機発光層104、透明電極(ITO等)105、絶縁層106、封止層107、フィルム108(省略可)を有する有機EL素子B上に、偏光子110を本発明の光学フィルムであるλ/4位相差フィルム109と保護フィルム111によって挟持した長尺円偏光板Cを設けて、表示装置Aを構成する。   As shown in FIG. 8, on a transparent substrate 101 using glass, polyimide, or the like, a metal electrode 102, a TFT 103, an organic light emitting layer 104, a transparent electrode (ITO) 105, an insulating layer 106, a sealing layer 107, On the organic EL element B having the film 108 (which can be omitted), a long circular polarizing plate C in which the polarizer 110 is sandwiched between the optical film of the present invention and the protective film 111 is provided. The display device A is configured.

保護フィルム111には、硬化層112が積層されていることが好ましい。   It is preferable that a cured layer 112 is laminated on the protective film 111.

硬化層112は、表示装置の表面のキズを防止するだけではなく、長尺円偏光板による反りを防止する効果を有する。   The hardened layer 112 not only prevents the surface of the display device from being scratched but also has an effect of preventing warpage due to the long circularly polarizing plate.

さらに、硬化層上には、反射防止層113を有していてもよい。   Further, an antireflection layer 113 may be provided on the cured layer.

上記有機EL素子自体の厚さは、1μm程度である。   The thickness of the organic EL element itself is about 1 μm.

一般に、有機EL素子を具備する表示装置は、透明基板上に金属電極と有機発光層と透明電極とを順に積層して発光体である素子(有機EL素子)を形成している。   In general, a display device including an organic EL element forms a light emitting element (organic EL element) by sequentially laminating a metal electrode, an organic light emitting layer, and a transparent electrode on a transparent substrate.

ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えば、トリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、このような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、これらの正孔注入層、発光層、及び電子注入層の積層体等、種々の組み合わせを持った構成が知られている。   Here, the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative or the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, There are known configurations having various combinations such as a stacked body of an electron injection layer composed of such a light emitting layer and a perylene derivative, and a stacked body of these hole injection layer, light emitting layer, and electron injection layer. Yes.

表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子と注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物質を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。   In the display device, holes and electrons are injected into the organic light-emitting layer by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, and the energy generated by the recombination of these holes and electrons excites the fluorescent material. The phosphor emits light on the principle that it emits light when it returns to the ground state. The mechanism of recombination in the middle is the same as that of a general diode, and as can be predicted from this, the current and the emission intensity show strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.

表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明であることが必要であり、通常、酸化インジウムスズ(ITO)等の透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いていることが好ましい。   In a display device, in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, at least one of the electrodes needs to be transparent. Usually, a transparent electrode formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is used as an anode. It is preferable to use as.

一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Mg−Ag、Al−Li等の金属電極を用いている。   On the other hand, in order to facilitate electron injection and increase luminous efficiency, it is important to use a material having a small work function for the cathode, and usually metal electrodes such as Mg—Ag and Al—Li are used.

上記した位相差フィルムを有する円偏光板は、画面サイズが20インチ以上、すなわち対角線距離が、50.8cm以上の大型画面からなる表示装置に適用することができる。   The circularly polarizing plate having the retardation film described above can be applied to a display device having a large screen having a screen size of 20 inches or more, that is, a diagonal distance of 50.8 cm or more.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」又は「%」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」又は「質量%」を表す。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, although the display of "part" or "%" is used in an Example, unless otherwise indicated, "mass part" or "mass%" is represented.

実施例1
[シクロオレフィン樹脂]
実施例に用いるシクロオレフィン樹脂として、下記のシクロオレフィン樹脂1及び2を用いた。
Example 1
[Cycloolefin resin]
The following cycloolefin resins 1 and 2 were used as cycloolefin resins used in the examples.

シクロオレフィン樹脂1(COP1):ARTON G7810(JSR社製)
シクロオレフィン樹脂2(COP2):ARTON R5000(JSR社製)
〔光学フィルム101の作製:溶融流延〕
[樹脂組成物]
シクロオレフィン樹脂1(COP1) 100質量部
Tinuvin928(BASFチバジャパン(株)製) 1.1質量部
GSY−P101(堺化学工業(株)製) 0.25質量部
Irganox1010(BASFジャパン(株)製) 0.5質量部
SumilizerGS(住友化学(株)製) 0.24質量部
R972V(日本アエロジル社製) 0.15質量部
得られた樹脂組成物を、二軸式押し出し機にて230℃で溶融混練して、ストランド状に押し出した。ストランド状に押し出された樹脂組成物を水冷した後、カッティングしてペレットを得た。
Cycloolefin resin 1 (COP1): ARTON G7810 (manufactured by JSR)
Cycloolefin resin 2 (COP2): ARTON R5000 (manufactured by JSR)
[Production of optical film 101: melt casting]
[Resin composition]
Cycloolefin resin 1 (COP1) 100 parts by mass Tinuvin 928 (manufactured by BASF Ciba Japan) 1.1 parts by mass GSY-P101 (manufactured by Sakai Chemical Industry) 0.25 parts by mass Irganox 1010 (manufactured by BASF Japan) ) 0.5 parts by mass Sumizer GS (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.24 parts by mass R972V (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.15 parts by mass The obtained resin composition was obtained at 230 ° C. with a biaxial extruder. The mixture was melt kneaded and extruded into a strand shape. The resin composition extruded in a strand form was cooled with water and then cut to obtain pellets.

得られたペレットに、温度70℃の除湿空気を5時間以上循環させて乾燥させた後、温度100℃の温度を保ったまま、一軸押し出し機に投入した。一軸押し出し機に投入されるペレットの水分量は120ppmであった。   The obtained pellets were dried by circulating dehumidified air at a temperature of 70 ° C. for 5 hours or more, and then put into a single screw extruder while maintaining a temperature of 100 ° C. The amount of moisture in the pellets charged into the single screw extruder was 120 ppm.

得られたペレットを、一軸押し出し機にて230℃で溶融混練した後、Tダイから、表面温度が90℃である第1冷却ローラー上に押し出した。そして、第1冷却ローラー上に押し出された樹脂を、表面の金属層の厚さが2mmである弾性タッチローラーで押圧した後、第2冷却ローラーと第3冷却ローラーでさらに冷却して、厚さ50μmのウェブを得た。   The obtained pellets were melt-kneaded at 230 ° C. with a single screw extruder, and then extruded from a T-die onto a first cooling roller having a surface temperature of 90 ° C. And after pressing the resin extruded on the 1st cooling roller with the elastic touch roller whose surface metal layer thickness is 2 mm, it further cooled with the 2nd cooling roller and the 3rd cooling roller, and thickness A 50 μm web was obtained.

冷却固化したウェブを剥離ローラーで剥離した後、図2及び図3で示した斜め延伸機にてウェブの長手方向に対して45°の方向に延伸倍率1.4倍で延伸した。得られたフィルムを、本乾燥工程において、熱乾燥温度120℃、熱乾燥時間30分間で、多数のローラー間を搬送しながら乾燥し、その後フィルム温度が30℃となるまで冷却し、フィルムの幅方向の両端部を切り落として、膜厚35μm、巻き長4000mの光学フィルム101を作製した。   After the cooled and solidified web was peeled off by a peeling roller, it was stretched at a stretch ratio of 1.4 times in the direction of 45 ° with respect to the longitudinal direction of the web by the oblique stretching machine shown in FIGS. In the main drying step, the obtained film is dried while being conveyed between a large number of rollers at a heat drying temperature of 120 ° C. and a heat drying time of 30 minutes, and then cooled until the film temperature reaches 30 ° C. Both end portions in the direction were cut off to produce an optical film 101 having a film thickness of 35 μm and a winding length of 4000 m.

〔光学フィルム102の作製:溶液流延〕
<微粒子分散液の調製>
11.3質量部の微粒子(アエロジル R972V、日本アエロジル(株)製)と、84質量部のエタノールとを、ディゾルバーで50分間撹拌混合した後、マントンゴーリンで分散した。
[Production of optical film 102: solution casting]
<Preparation of fine particle dispersion>
11.3 parts by mass of fine particles (Aerosil R972V, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 84 parts by mass of ethanol were stirred and mixed with a dissolver for 50 minutes, and then dispersed with Manton Gorin.

溶解タンク中の十分撹拌されているジクロロメタン(100質量部)に、5質量部の微粒子分散液を、ゆっくりと添加した。さらに、二次粒子の粒径が所定の大きさとなるようにアトライターにて分散を行った。これを日本精線(株)製のファインメットNFでろ過し、微粒子添加液を調製した。   To a well-stirred dichloromethane (100 parts by mass) in a dissolution tank, 5 parts by mass of the fine particle dispersion was slowly added. Further, the particles were dispersed by an attritor so that the secondary particles had a predetermined particle size. This was filtered with Finemet NF manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd. to prepare a fine particle additive solution.

<主ドープの調製>
下記組成の主ドープを調製した。まず加圧溶解タンクにジクロロメタンを添加した。ジクロロメタンの入った加圧溶解タンクにシクロオレフィン樹脂と微粒子添加液を撹拌しながら投入した。これを加熱し、撹拌しながら、完全に溶解し。これを安積濾紙(株)製の安積濾紙No.244を使用してろ過し、主ドープを調製した。
<Preparation of main dope>
A main dope having the following composition was prepared. First, dichloromethane was added to the pressure dissolution tank. The cycloolefin resin and the fine particle addition liquid were added to a pressure dissolution tank containing dichloromethane with stirring. This is completely dissolved with heating and stirring. This was designated as Azumi Filter Paper No. The main dope was prepared by filtration using 244.

シクロオレフィン樹脂1(COP1) 100質量部
ジクロロメタン 200質量部
エタノール 10質量部
微粒子添加液 3質量部
次いで、無端ベルト流延装置を用い、主ドープを温度31℃、1800mm幅でステンレスベルト支持体上に均一に流延した。ステンレスベルトの温度は28℃に制御した。
Cycloolefin resin 1 (COP1) 100 parts by mass Dichloromethane 200 parts by mass Ethanol 10 parts by mass Particulate additive solution 3 parts by mass Next, using an endless belt casting apparatus, the main dope was placed on a stainless steel belt support at a temperature of 31 ° C. and a width of 1800 mm. Cast uniformly. The temperature of the stainless steel belt was controlled at 28 ° C.

ステンレスベルト支持体上で、流延(キャスト)したフィルム中の残留溶媒量が0.1%になるまで溶媒を蒸発させた。次いで、剥離張力128N/mで、ステンレスベルト支持体上から剥離した。剥離したフィルムを、160℃の条件下で、図3(a)の装置を用いて長手方向に対して前記θiが45°になる方向に、1.2倍斜め延伸した。延伸開始時の残留溶媒は1質量%であった。次いで、乾燥ゾーンを多数のローラーで搬送させながら乾燥を終了させ、テンタークリップで挟んだ端部をレーザーカッターでスリットし、その後、巻き取り、膜厚20μm、巻き長4000mの光学フィルム101を得た。   On the stainless steel belt support, the solvent was evaporated until the amount of residual solvent in the cast film was 0.1%. Subsequently, it peeled from the stainless steel belt support body with the peeling tension of 128 N / m. The peeled film was stretched obliquely by 1.2 times in the direction in which the θi was 45 ° with respect to the longitudinal direction using the apparatus of FIG. The residual solvent at the start of stretching was 1% by mass. Next, drying was completed while transporting the drying zone with a number of rollers, and the end portion sandwiched between tenter clips was slit with a laser cutter, and then wound up to obtain an optical film 101 having a film thickness of 20 μm and a winding length of 4000 m. .

〔光学フィルム103〜117の作製:溶液流延〕
光学フィルム102の作製において、シクロオレフィン樹脂の種類、剥離時の残留溶媒量、熱乾燥温度及び熱乾燥時間を、表1に記載の条件にそれぞれ変化させた以外は同様にして、光学フィルム103〜117を作製した。
[Preparation of Optical Films 103 to 117: Solution Casting]
In the production of the optical film 102, except that the type of cycloolefin resin, the amount of residual solvent at the time of peeling, the thermal drying temperature and the thermal drying time were changed to the conditions described in Table 1, respectively, 117 was produced.

≪評価≫
(1)リターデーション値Roの測定
リターデーション値Roは23℃・55%RHの環境下で光波長550nmにおける面内のリターデーション値を表す。
≪Evaluation≫
(1) Measurement of retardation value Ro Retardation value Ro represents an in-plane retardation value at an optical wavelength of 550 nm in an environment of 23 ° C. and 55% RH.

Roは、AXOMETRICS社製AxoScanにおいて波長550nmの光をフィルム法線方向に入射させて測定した。平均屈折率の値はアッベ屈折計で測定した。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、AxoScanはn、n、nを算出し下記式(i)に基づいてリターデーション値Roを計算した。 Ro was measured by making light having a wavelength of 550 nm incident in the normal direction of the film in an AxoScan manufactured by AXOMETRIC. The average refractive index value was measured with an Abbe refractometer. By inputting the assumed average refractive index values and thicknesses, AxoScan is n x, was calculated retardation value Ro based on n y, the following equation to calculate the n z (i).

式(i):Ro=(n−n)×d(nm)
(式中、dは光学フィルムの厚さ(nm)を表す。nはフィルムの面内の最大の屈折率(遅相軸)を表し、nは、フィルム面内で遅相軸に直角な方向の屈折率を表す。)
(2)カール
(耐久試験)それぞれアルミ包装したロール状光学フィルムを85℃・80%RHの条件で30日間保存し、湿熱処理を実施した。
Formula (i): Ro = (n x -n y) × d (nm)
(Wherein, d represents maximum refractive index in the plane of .n x is film represents the thickness of the optical film (nm) (the slow axis), n y is perpendicular to the slow axis in the film plane Refractive index in any direction.
(2) Curl (Durability test) Each roll-shaped optical film wrapped in aluminum was stored for 30 days under the conditions of 85 ° C. and 80% RH, and was subjected to wet heat treatment.

ロール状光学フィルムの各ロールから3m切り出し、切り出した光学フィルムを、温度23℃・55%RHの条件で2時間調湿後、下記のカールについて評価した。   3 m was cut out from each roll of the roll-shaped optical film, and the cut-out optical film was conditioned for 2 hours under the conditions of a temperature of 23 ° C. and 55% RH, and then evaluated for the following curls.

耐久試験後の各光学フィルムのカールの測定を、JIS K 7619−1988の「写真フィルムのカール測定方法」中の方法Aのカール測定用型板を用いて行った。また、カールは以下の数式Aで表される。   The curl of each optical film after the durability test was measured using the curl measurement template of Method A in “Method for Measuring Curl of Photo Film” of JIS K 7619-1988. Further, the curl is expressed by the following formula A.

(数式A) カール=1/R (Rは曲率半径(m))
測定結果のカール量により、以下のようにランク付した。
(Formula A) Curl = 1 / R (R is radius of curvature (m))
The ranking was as follows according to the curl amount of the measurement result.

○(優れる):プラス10以内
×(やや劣り、実用上問題がある):プラス10超過〜プラス15未満
××(劣る):プラス15以上
(3)表示ムラ
(ロールtoロールによる円偏光板の作製)
上記作製した斜め延伸した光学フィルムと長尺状の偏光子と保護フィルム((コニカミノルタタックKC4UY、厚さ40μm、コニカミノルタ(株)製)とをロールtoロールにより貼り合わせ、斜め延伸した光学フィルム/偏光子/保護フィルムの3層構造を有する長尺状の円偏光板を作製した。
○ (Excellent): Within plus 10
× (somewhat inferior, there is a problem in practical use): more than plus 10 to less than plus 15
XX (Inferior): Plus 15 or more (3) Display unevenness (Production of circularly polarizing plate by roll-to-roll)
The above-obtained obliquely stretched optical film, a long polarizer and a protective film ((Konica Minolta Tack KC4UY, thickness 40 μm, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) are bonded by a roll-to-roll, and the obliquely stretched optical film. A long circular polarizing plate having a three-layer structure of / polarizer / protective film was produced.

(偏光サングラスによる視認性:表示ムラ)
上記で得られた円偏光板を所定のサイズに切り出し、市販のスマートフォン(APPLE社製、製品名「iPhone 6」)にあらかじめ貼り合わされていた偏光板を剥がした後、当該切り出した円偏光板を貼り合わせた。貼り合わせは、円偏光板の斜め延伸した光学フィルム面に塗布されたアクリル系粘着剤を介して行った。円偏光板が貼られたスマートフォンを85℃85%の高温高湿下環境に300時間晒し、画像を出力させ、市販の偏光サングラスをかけて画像の見栄えを目視確認した。
(Visibility with polarized sunglasses: display unevenness)
The circularly polarizing plate obtained above was cut into a predetermined size, and after peeling off the polarizing plate previously bonded to a commercially available smartphone (product name “iPhone 6”, manufactured by APPLE), the cut circular polarizing plate was Pasted together. The bonding was performed through an acrylic pressure-sensitive adhesive applied to the obliquely stretched optical film surface of the circularly polarizing plate. The smartphone with the circularly polarizing plate was exposed to an environment of high temperature and high humidity of 85 ° C. and 85% for 300 hours to output an image, and the appearance of the image was visually confirmed with commercially available polarized sunglasses.

判断基準は以下のとおりである。   Judgment criteria are as follows.

○:表示ムラが全く見えない
△:表示装置の一対の角にだけうっすら色味が異なる箇所が確認できるが実用上問題ないレベル
×:表示装置の一対の角にだけはっきりと色味が異なる箇所が確認され実用上問題となるレベル
(4)発泡評価
ロール状光学フィルムの各ロールから3m切り出し、延伸機内での発泡故障がないか、蛍光灯(40Wの蛍光灯(パナソニック社製の「FLR40S−EX−D/M」))下で目視で確認した。
○: Display unevenness is not visible at all △: Locations with slightly different color tone can be confirmed only at a pair of corners of the display device, but there is no practical problem ×: Locations where the color tone is clearly different only at a pair of corners of the display device (4) Foaming evaluation Cut out 3 m from each roll of the roll-shaped optical film, and confirm that there is no foaming failure in the stretching machine. Fluorescent lamp (40W fluorescent lamp ("FLR40S-" manufactured by Panasonic Corporation) EX-D / M ")) and confirmed visually.

○:目視では故障が確認できない
×:発泡由来の円形の故障が目視で確認できる
○: Failure cannot be confirmed visually. ×: Circular failure due to foaming can be visually confirmed.

(5)搬送方向のシワ評価
ロール状光学フィルムの各ロールから3m切り出し、搬送方向のシワの強さを目視で確認した。製造した光学フィルムから幅90cm、長さ100cmの大きさの試料を切り出し、台の上に置いた。40Wの蛍光灯(パナソニック社製の「FLR40S−EX−D/M」)を5本並べ、台上の試料に対して45°の角度から光が照射されるように、台から1.5mの高さに固定した。蛍光灯のスイッチを入れて試料を照らし、試料の表面を目視で観察し、次の基準で評価した。
(5) Evaluation of wrinkles in conveyance direction 3 m was cut out from each roll of the roll-shaped optical film, and the strength of wrinkles in the conveyance direction was visually confirmed. A sample having a width of 90 cm and a length of 100 cm was cut out from the manufactured optical film and placed on a table. Five fluorescent lamps of 40 W (Panasonic “FLR40S-EX-D / M”) are arranged, and 1.5 m from the table so that light is irradiated from a 45 ° angle to the sample on the table. Fixed to height. The fluorescent lamp was turned on to illuminate the sample, and the surface of the sample was visually observed and evaluated according to the following criteria.

○:蛍光灯が5本とも真っ直ぐに見える
×:蛍光灯が全体的に少しでも曲がって見える
(6)残留溶媒量
溶媒成分の残留量を、一定の形状に切り取った光学フィルムを20mlの密閉ガラス容器に入れ、120℃で20min で処理したあと、ガスクロマトグラフィー(機器:HP社 5890SERIES II、カラム:J&W社 DB−WAX(内径0.32mm、長さ30m)、検出:FID )でGC昇温条件を40℃で5分間保持したあと、80℃/分で100℃まで昇温として求めた。
○: All five fluorescent lights look straight
X: The fluorescent lamp appears to bend even a little as a whole. (6) Residual solvent amount The residual amount of the solvent component was put into a 20 ml sealed glass container and processed at 120 ° C. for 20 min. Then, after maintaining the GC temperature rising condition at 40 ° C. for 5 minutes by gas chromatography (equipment: HP 5890SERIES II, column: J & W DB-WAX (inner diameter 0.32 mm, length 30 m), detection: FID)) It calculated | required as temperature rising to 100 degreeC at 80 degreeC / min.

溶媒成分は1000ppm以下であることが顧客が使用する上で好ましく、○とした。溶媒成分が1000ppmを超える場合は、顧客が使用する上で問題であり×とした。   The solvent component is preferably 1000 ppm or less from the viewpoint of customer use, and is marked as ◯. When a solvent component exceeded 1000 ppm, it was a problem on the customer's use, and was set as x.

(7)生産性
生産速度(m/min)が20m/min以上が好ましく、40m/min以上がさらに好ましく、90m/min以上が特に優れている。
(7) Productivity The production rate (m / min) is preferably 20 m / min or more, more preferably 40 m / min or more, and particularly preferably 90 m / min or more.

以上、光学フィルムの製造条件、及び上記評価結果を下記表1に示す。   The manufacturing conditions of the optical film and the evaluation results are shown in Table 1 below.

Figure 2017009883
Figure 2017009883

本発明の光学フィルム103〜106、109〜111、114〜116は、本発明に係る延伸時の残留溶媒量、熱乾燥温度、熱乾燥時間の範囲内に制御することにより、比較例の光学フィルムに対して、カール、表示ムラ、発泡、搬送方向のシワ、残留溶媒について、優れた性能を有し、かつ生産速度が高いことが分かる。   The optical films 103 to 106, 109 to 111, and 114 to 116 of the present invention are controlled in the range of the residual solvent amount, the thermal drying temperature, and the thermal drying time during stretching according to the present invention. On the other hand, it can be seen that the curl, display unevenness, foaming, wrinkles in the conveying direction, and residual solvent have excellent performance and high production speed.

また、本発明の光学フィルムは、斜め45°方向に延伸することにより、リターデーション値Roがλ/4値を示し、円偏光板を容易に作製することができる。   In addition, the optical film of the present invention is stretched in an oblique 45 ° direction, whereby the retardation value Ro exhibits a λ / 4 value, and a circularly polarizing plate can be easily produced.

また、光学フィルム105と115の比較から、当該効果はシクロオレフィン樹脂の種類(COP1及びCOP2)によらず再現することが分かった。   Moreover, it was found from a comparison between the optical films 105 and 115 that the effect was reproduced regardless of the type of the cycloolefin resin (COP1 and COP2).

実施例2
〔光学フィルム201〜213の作製:溶液流延〕
実施例1の光学フィルム105の作製において、延伸時の残留溶媒、熱乾燥温度、熱乾燥時間の条件に加えて、幅手の温度差(図7参照。)、幅手膜厚差(図7参照。)、熱乾燥時の張力を表2記載のようにそれぞれ変化させた以外は同様にして、光学フィルム201〜213を作製し、実施例1の評価に加えて以下の評価を実施した。
Example 2
[Production of optical films 201-213: solution casting]
In the production of the optical film 105 of Example 1, in addition to the conditions of the residual solvent at the time of stretching, the heat drying temperature, and the heat drying time, the width temperature difference (see FIG. 7) and the width film thickness difference (FIG. 7). The optical films 201 to 213 were prepared in the same manner except that the tension during thermal drying was changed as shown in Table 2, and the following evaluation was performed in addition to the evaluation of Example 1.

≪評価≫
(8)幅手のリターデーション値Ro差、幅手の配向角差
上記作製した光学フィルム201〜213について、フィルムの光学的性質を評価するために、幅手方向における面内方向のリターデーション値Roと配向角(θ)を、AXOMETRICS社製AxoScanを用いて、23℃・55%RHの環境下で、波長550nmで測定した。 ここで得られた光学フィルムの20点の面内リターデーション値Roを測定し、その平均値(Roave)を算出するとともに、最小値(Romin)と最大値(Romax)の差のリターデーション値(ΔRo)のバラツキを算出し評価した。
≪Evaluation≫
(8) Wide retardation value Ro difference, wide orientation angle difference About the optical films 201 to 213 produced above, in order to evaluate the optical properties of the film, an in-plane retardation value in the width direction. Ro and the orientation angle (θ) were measured at a wavelength of 550 nm under an environment of 23 ° C. and 55% RH using an AxoScan manufactured by AXOMETRICS. The in-plane retardation value Ro of 20 points of the optical film obtained here was measured, the average value (Ro ave ) was calculated, and the difference between the minimum value (Ro min ) and the maximum value (Ro max ) was retarded The variation of the foundation value (ΔRo) was calculated and evaluated.

また配向角(θ)についても最小値(θmin)と最大値(θmax)及びその差をΔθ(°)を算出し評価した。 The orientation angle (θ) was also evaluated by calculating Δθ (°) for the minimum value (θ min ), the maximum value (θ max ), and the difference between them.

得られた光学フィルムの幅手方向のリターデーション値差((ΔRo)は、15nm以下であることが好ましく、10nm以下であるとさらに好ましく、5nm以下であることが特に好ましい。   The retardation value difference ((ΔRo)) in the width direction of the obtained optical film is preferably 15 nm or less, more preferably 10 nm or less, and particularly preferably 5 nm or less.

また、得られた光学フィルムの幅手方向の配向角差(Δθ)は、1.0°以下であることが好ましく、0.8°以下であるとさらに好ましい。   Moreover, the orientation angle difference (Δθ) in the width direction of the obtained optical film is preferably 1.0 ° or less, and more preferably 0.8 ° or less.

(9)幅手の膜厚偏差
株式会社ミツトヨ製の接触式膜厚計により、光学フィルムの膜厚を幅手方向に20〜200箇所測定し、その測定値と全体の平均値との差(偏差)の、平均値(平均膜厚)に対する割合を幅手膜厚偏差として求めた。得られた光学フィルムの幅手膜厚偏差は、2.5μm以内であることが好ましく、2μm以内であるとさらに好ましく、1.5μm以下であることが特に好ましい。
(9) Wide film thickness deviation With a contact-type film thickness meter manufactured by Mitutoyo Corporation, 20 to 200 film thicknesses of the optical film were measured in the width direction, and the difference between the measured value and the overall average value ( The ratio of the deviation) to the average value (average film thickness) was determined as the width film thickness deviation. The width difference of the thickness of the obtained optical film is preferably 2.5 μm or less, more preferably 2 μm or less, and particularly preferably 1.5 μm or less.

以上、光学フィルムの製造条件、及び上記評価結果を下記表2に示す。   The manufacturing conditions of the optical film and the evaluation results are shown in Table 2 below.

Figure 2017009883
Figure 2017009883

表2の結果から、本発明の光学フィルムの作製において、延伸時に幅手方向に3〜15℃の範囲内の温度差を付けること、延伸前に幅手方向で仕上がりの膜厚に対し2.5〜7.5%の範囲内の膜厚差をつけること、熱乾燥時のフィルムの張力を50〜150N/mの範囲内とすることによって、本発明の課題を達成するとともに、幅手方向に均一な光学特性(リターデーション値及び配向角)及び均一な膜厚を有する光学フィルムが得られることが分かった。   From the results of Table 2, in the production of the optical film of the present invention, a temperature difference in the range of 3 to 15 ° C. is applied in the width direction during stretching, and the finished film thickness in the width direction before stretching is 2. By achieving a film thickness difference within the range of 5 to 7.5% and by setting the film tension during thermal drying within the range of 50 to 150 N / m, the object of the present invention is achieved and the width direction It was found that an optical film having uniform optical characteristics (retardation value and orientation angle) and a uniform film thickness can be obtained.

1 溶解釜
3、6、12、15 濾過器
4、13 ストック釜
2、5、11、14 送液ポンプ
8、16 導管
10 添加剤仕込釜
20 合流管
21 混合機
30 加圧ダイ
31 金属ベルト
32 流延膜
33 剥離位置
34 第1乾燥装置
35 延伸装置
36 第2乾燥装置
37 搬送ローラー
38 巻取り装置
41 仕込釜
42 ストック釜
43 ポンプ
44 濾過器
50 延伸装置
60L 無端ループ
60R 無端ループ
70 基準レール
80 クリップ(担持部)
90 ピッチ設定レール
A 表示装置
B 有機EL素子
C 円偏光板
101 透明基板
102 金属電極
103 TFT
104 有機発光層
105 透明電極
106 絶縁層
107 封止層
108 フィルム
109 λ/4位相差フィルム
110 偏光子
111 保護フィルム
112 硬化層
113 反射防止層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Melting pot 3, 6, 12, 15 Filter 4, 13 Stock pot 2, 5, 11, 14 Liquid feed pump 8, 16 Conduit 10 Additive charging pot 20 Merge pipe 21 Mixer 30 Pressure die 31 Metal belt 32 Casting film 33 Peeling position 34 First drying device 35 Stretching device 36 Second drying device 37 Conveying roller 38 Winding device 41 Feeding kettle 42 Stock kettle 43 Pump 44 Filter 50 Stretching device 60L Endless loop 60R Endless loop 70 Reference rail 80 Clip (supporting part)
90 Pitch setting rail A Display device B Organic EL element C Circular polarizing plate 101 Transparent substrate 102 Metal electrode 103 TFT
DESCRIPTION OF SYMBOLS 104 Organic light emitting layer 105 Transparent electrode 106 Insulating layer 107 Sealing layer 108 Film 109 (lambda) / 4 phase difference film 110 Polarizer 111 Protective film 112 Hardened layer 113 Antireflection layer

Claims (7)

溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法であって、
樹脂と溶媒とを含有するドープを調製する工程と、
走行する支持体上に前記ドープを流延して流延膜を形成する工程と、
前記溶媒を含んだ状態で、前記支持体から前記流延膜を剥離する工程と、
剥離された前記流延膜の幅手方向の両端を一対の把持具で把持しながら、一方の把持具を相対的に先行させ、他方の把持具を相対的に遅延させて前記流延膜を搬送することにより、前記流延膜を幅手方向に対して斜め方向に延伸する工程と、及び
前記斜め方向に延伸された前記流延膜を熱乾燥させて残留溶媒を揮発し、光学フィルムとして巻取る工程とを有し、
前記斜め方向に延伸を開始するときの前記流延膜の残留溶媒量が、2〜20質量%の範囲内であり、
前記斜め方向に延伸後の熱乾燥温度が100〜140℃の範囲内で、かつ熱乾燥時間が5〜50分の範囲内で乾燥することを特徴とする光学フィルムの製造方法。
A method for producing an optical film by a solution casting method,
Preparing a dope containing a resin and a solvent;
Casting the dope on a traveling support to form a casting film;
Peeling the cast film from the support in a state containing the solvent;
While holding both ends in the width direction of the separated casting film with a pair of gripping tools, one of the gripping tools is relatively advanced, and the other gripping tool is relatively delayed so that the casting film is A step of stretching the cast film in an oblique direction with respect to the width direction by conveying, and thermally drying the cast film stretched in the oblique direction to volatilize the residual solvent, thereby forming an optical film. A winding process,
The residual solvent amount of the cast film when starting stretching in the oblique direction is in the range of 2 to 20% by mass,
The method for producing an optical film is characterized in that the film is dried within a range of 100 to 140 ° C. after drying in the oblique direction and within a range of 5 to 50 minutes.
前記流延膜の残留溶媒量が、5〜20質量%の範囲内であることを特徴とする請求項1に記載の光学フィルムの製造方法。   The method for producing an optical film according to claim 1, wherein a residual solvent amount of the cast film is in a range of 5 to 20% by mass. 前記延伸時に幅手方向に、3〜15℃の範囲内の温度差をつけることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の光学フィルムの製造方法。   The method for producing an optical film according to claim 1, wherein a temperature difference in a range of 3 to 15 ° C. is provided in the width direction during the stretching. 前記延伸前に仕上がりの膜厚に対し、幅手方向で2.5〜7.5%の範囲内の膜厚差をつけることを特徴とする請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。   4. The film thickness difference in a range of 2.5 to 7.5% in the width direction is given to the film thickness of the finished film before the stretching. 5. The manufacturing method of the optical film of description. 前記熱乾燥時のフィルムの張力を、50〜150N/mの範囲内とすることを特徴とする請求項1から請求項4までのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。   The method for producing an optical film according to any one of claims 1 to 4, wherein a tension of the film at the time of the thermal drying is set in a range of 50 to 150 N / m. 請求項1から請求項5までのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法によって製造された光学フィルムを具備することを特徴とする円偏光板。   A circularly polarizing plate comprising an optical film produced by the method for producing an optical film according to any one of claims 1 to 5. 請求項1から請求項5までのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法によって製造された光学フィルムを具備することを特徴とする表示装置。   A display device comprising an optical film manufactured by the method for manufacturing an optical film according to any one of claims 1 to 5.
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