JP2017002260A - Adhesive sheet for picture display unit, manufacturing method of picture display unit and picture display unit - Google Patents

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要一郎 満生
Yoichiro Mansei
要一郎 満生
真樹 山田
Maki Yamada
真樹 山田
久良 水柿
Hisayoshi Mizugaki
久良 水柿
中村 智之
Tomoyuki Nakamura
智之 中村
天明 石川
Takaaki Ishikawa
天明 石川
友洋 鮎ヶ瀬
Tomohiro Ayugase
友洋 鮎ヶ瀬
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PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive sheet for picture display unit having an adhesive layer excellent in followability to step part formed on an adherend as well as transparency after standing under high temperature high humidity environment and air bubble resistance.SOLUTION: There is provided an adhesive sheet for picture display unit 1 formed from an adhesive resin composition containing (A) a (meth)acrylic acid-based derivative polymer having a film-like adhesive layer 2, a pair of substrate layers 3 and 4 laminated with sandwiching the adhesive layer 2, containing a structural unit derived from alkyl (meth)acrylate with an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms and having weight average molecular weight of 250,000 to 500,000, (B) a (meth)acrylic acid-based derivative monomer having a (meth)acryloyl group in a molecule, (C) a crosslinking agent having bi- or higher functional (meth)acryloyl group and (D) a photoinitiator.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置に関する。   The present invention relates to an adhesive sheet for an image display device, a method for manufacturing the image display device, and an image display device.

近年、画像表示装置における透明保護板若しくは情報入力装置(例えば、タッチパネル)と画像表示ユニットの表示面との間の空隙、又は透明保護板と情報入力装置との間の空隙を、空気と比較して屈折率が透明保護板、情報入力装置及び画像表示ユニットの表示面に近い透明材料で置換することにより、透過性を向上させ、画像表示装置の輝度及びコントラストの低下を抑える方法が提案されている(例えば、特許文献1)。画像表示装置の例として液晶表示装置の略図例を図1に示す。タッチパネルを内蔵した液晶表示装置は、透明保護板(ガラス又はプラスチック基板)D1、タッチパネルD2、偏光板D3、液晶表示セルD4で構成されており、液晶表示装置の割れ防止、応力及び衝撃の緩和、並びに、視認性の向上のために、透明保護板D1とタッチパネルD2との間に粘着層D5が設けられ、更にタッチパネルD2と偏光板D3との間に粘着層D6が設けられる場合もある。   In recent years, a gap between a transparent protective plate or an information input device (for example, a touch panel) in an image display device and a display surface of an image display unit or a gap between a transparent protective plate and an information input device is compared with air. A method has been proposed in which the refractive index is replaced with a transparent material close to the display surface of the transparent protective plate, the information input device, and the image display unit, thereby improving the transparency and suppressing the decrease in luminance and contrast of the image display device. (For example, Patent Document 1). A schematic example of a liquid crystal display device is shown in FIG. 1 as an example of an image display device. The liquid crystal display device with a built-in touch panel is composed of a transparent protective plate (glass or plastic substrate) D1, a touch panel D2, a polarizing plate D3, and a liquid crystal display cell D4. In addition, in order to improve visibility, an adhesive layer D5 may be provided between the transparent protective plate D1 and the touch panel D2, and an adhesive layer D6 may be further provided between the touch panel D2 and the polarizing plate D3.

ところで、情報入力装置及び画像表示ユニットには、その周縁部分に入出力の配線を設ける必要があり、透明保護板面側からこれらの配線が見えないように、一般に、透明保護板の周縁部分に印刷等で枠状の装飾部が設けられる(特許文献1の図1Aにおける19(枠パターン)等)。これら装飾部により生じる段差を解消するため、透明保護板を貼り合わせる粘着剤として、例えば、フィルム状の粘着剤が用いられる場合があるが、この段差近傍を隙間無く埋め込むためには、フィルム状の粘着剤に優れた段差埋め込み性が求められる。近年、このような段差埋め込み性を改善するためのフィルム状の粘着剤が、種々検討されている(例えば、特許文献2、特許文献3)。   By the way, in the information input device and the image display unit, it is necessary to provide input / output wiring at the peripheral portion thereof, and in general, at the peripheral portion of the transparent protective plate so that these wirings cannot be seen from the transparent protective plate surface side. A frame-shaped decorative portion is provided by printing or the like (19 (frame pattern) in FIG. 1A of Patent Document 1). In order to eliminate the level difference caused by these decorative parts, for example, a film-like pressure-sensitive adhesive may be used as the pressure-sensitive adhesive that bonds the transparent protective plate. An excellent step embedding property is required for an adhesive. In recent years, various film-like pressure-sensitive adhesives for improving the step embedding property have been studied (for example, Patent Document 2 and Patent Document 3).

特開2008−83491号公報JP 2008-83491 A 特開2010−163591号公報JP 2010-163591 A 国際公開第2012/077806号International Publication No. 2012/0777806

近年、端末の薄型化を目的に、カバーガラス一体型タッチパネルや、One glass solution(OGS)と呼ばれる、透明保護板にタッチパネルの機能を付与する検討が行われている。この場合、タッチパネル機能付透明保護板と、画像表示ユニットが粘着剤によって貼り合わされるため、タッチパネル機能付透明保護板に形成された段差や配線を気泡無く埋め込むだけでなく、双方の被着体に対する粘着力の信頼性が課題となっている。
また、上記の画像表示装置の世界市場における使用拡大に伴い、例えば、高温多湿の地域における使用のように、高温多湿条件下においても、上記の画像表示装置の視認性を低下させないために、気泡が発生しないという「気泡耐性」や、粘着シートの白化防止が要求されている。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、被着物上に形成される段差が高い場合であっても、段差への追従性に優れ、高温多湿環境下に放置後の透明性、及び気泡耐性に優れた粘着層を備える、画像表示装置用粘着シートを提供することを目的とする。また本発明は、その画像表示装置用粘着シートを用いた画像表示装置の製造方法及び画像表示装置を提供することを目的とする。
In recent years, for the purpose of reducing the thickness of a terminal, studies have been made to add a touch panel function to a transparent protective plate called a cover glass integrated touch panel or one glass solution (OGS). In this case, since the transparent protective plate with a touch panel function and the image display unit are bonded together with an adhesive, not only the step and wiring formed on the transparent protective plate with a touch panel function are embedded without bubbles but also to both adherends. The reliability of adhesive strength is an issue.
In addition, with the expansion of the use of the image display device in the global market, for example, in order to prevent the visibility of the image display device from being deteriorated even under high temperature and high humidity conditions such as use in a high temperature and high humidity region, "Bubble resistance" that does not occur and prevention of whitening of the adhesive sheet are required.
The present invention has been made in view of the above circumstances, and even when the level difference formed on the adherend is high, it has excellent followability to the level difference, transparency after being left in a high-temperature and high-humidity environment, and It aims at providing the adhesive sheet for image display apparatuses provided with the adhesive layer excellent in bubble resistance. Another object of the present invention is to provide an image display device manufacturing method and an image display device using the pressure-sensitive adhesive sheet for the image display device.

本発明者らは上記の課題を解決するために鋭意研究した結果、アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を含む重量平均分子量が25万〜50万の(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマー、(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有する(メタ)アクリル酸系誘導体モノマー、2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する架橋剤、及び光重合開始剤を含有する粘着性樹脂組成物から形成され、特定の物性を有する粘着シートであれば上記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。   As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventors have a weight average molecular weight of 250,000 to 500,000 including a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group with 4 to 18 carbon atoms. (Meth) acrylic acid derivative polymer, (meth) acrylic acid derivative monomer having one (meth) acryloyl group in the molecule, bifunctional or higher functional (meth) acryloyl group crosslinking agent, and photopolymerization initiator It has been found that the above-mentioned problems can be solved if the pressure-sensitive adhesive sheet is formed from a pressure-sensitive adhesive resin composition containing a specific property and has specific physical properties. The present invention has been completed based on such findings.

すなわち、本発明は、粘着層と、粘着層を挟むように積層された一対の基材層と、を備えており、粘着層は、アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を含む重量平均分子量が25万〜50万の(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマー(A)、(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有する(メタ)アクリル酸系誘導体モノマー(B)、2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する架橋剤(C)、光重合開始剤(D)を含有する粘着性樹脂組成物から形成される画像表示装置用粘着シートを提供する。   That is, this invention is equipped with the adhesion layer and a pair of base material layer laminated | stacked so that the adhesion layer may be pinched | interposed, and an adhesion layer is C1-C18 alkyl (meta) whose carbon number is an alkyl group. (Meth) acrylic acid derivative polymer (A) having a weight average molecular weight of 250,000 to 500,000 including a structural unit derived from acrylate, and a (meth) acrylic acid derivative monomer having one (meth) acryloyl group in the molecule (B) Provided is a pressure-sensitive adhesive sheet for an image display device formed from a pressure-sensitive resin composition containing a crosslinking agent (C) having a bi- or higher functional (meth) acryloyl group and a photopolymerization initiator (D).

上記画像表示装置用粘着シートは、粘着層を挟むように積層された第1及び第2の基材層と、第2の基材層に更に積層されたキャリア層を備えていてもよい。   The pressure-sensitive adhesive sheet for an image display device may include a first and second base material layer laminated so as to sandwich the pressure-sensitive adhesive layer, and a carrier layer further laminated on the second base material layer.

上記画像表示装置用粘着シートが備える粘着層は、(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有する(メタ)アクリル酸系誘導体モノマー(B)として、ステアリル(メタ)アクリレートを含んでいてもよい。これにより、粘着性、透明性、流動性及び誘電率に優れたものとなる。   The pressure-sensitive adhesive layer provided in the pressure-sensitive adhesive sheet for an image display device may contain stearyl (meth) acrylate as the (meth) acrylic acid derivative monomer (B) having one (meth) acryloyl group in the molecule. Thereby, it becomes what was excellent in adhesiveness, transparency, fluidity | liquidity, and a dielectric constant.

これらの画像表示装置用粘着シートにおける粘着層の厚さは、50〜500μmであることが好ましい。これにより、耐衝撃性と視認性に優れたものとなる。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in these pressure-sensitive adhesive sheets for image display devices is preferably 50 to 500 μm. Thereby, it becomes excellent in impact resistance and visibility.

本発明は更に、上記画像表示装置用粘着シートが備える粘着層を介して、被着物同士を貼り合わせて積層体を得る工程と、積層体を、30〜80℃及び0.3〜0.8MPaの条件で加熱加圧処理する工程とを備える、画像表示装置の製造方法を提供する。   The present invention further includes a step of bonding the adherends to each other via an adhesive layer provided in the adhesive sheet for an image display device to obtain a laminate, and the laminate is obtained at 30 to 80 ° C. and 0.3 to 0.8 MPa. And a process of heating and pressurizing under the conditions described above.

このような画像表示装置の製造方法によれば、本発明の一実施形態に係る画像表示装置用粘着シートを用いることで、視認性の低下が抑制された画像表示装置を製造することができる。本発明の一実施形態に係る画像表示装置用粘着シートを用いることにより、例えば、液晶表示セル等の画像表示ユニットとタッチパネル機能付透明保護板、同画像表示ユニットとタッチパネル、同画像表示ユニットと透明保護板、タッチパネルと透明保護板のような、画像表示ユニットとその他の画像表示装置に必要とされる部材(光学部材等)同士を貼り合わせることが可能である。本発明の一実施形態に係る製造方法は、被着物が、画像表示ユニットとタッチパネル機能付透明保護板である場合に特に有用である。同様に、本発明の一実施形態に係る画像表示装置用粘着シートを用いることにより、画像表示装置の画像表示ユニットより視認側にある部材同士を貼合することも可能である。その際、例えば、視認側の透明保護板がその外周縁に沿う高い段差を有していても、粘着層が確実に段差を埋め込むことができるため、視認性を低下させることがないと推認される。   According to such a method for manufacturing an image display device, an image display device in which a decrease in visibility is suppressed can be manufactured by using the pressure-sensitive adhesive sheet for an image display device according to an embodiment of the present invention. By using an adhesive sheet for an image display device according to an embodiment of the present invention, for example, an image display unit such as a liquid crystal display cell and a transparent protective plate with a touch panel function, the image display unit and a touch panel, the image display unit and a transparent Members (such as optical members) required for the image display unit and other image display devices such as a protective plate, a touch panel, and a transparent protective plate can be bonded together. The manufacturing method according to an embodiment of the present invention is particularly useful when the adherend is an image display unit and a transparent protective plate with a touch panel function. Similarly, by using the pressure-sensitive adhesive sheet for an image display device according to an embodiment of the present invention, members on the viewing side of the image display unit of the image display device can be bonded together. In that case, for example, even if the transparent protective plate on the viewing side has a high step along the outer periphery, it is presumed that the adhesive layer can surely embed the step, so that the visibility is not lowered. The

本発明はまた、画像表示ユニットと、透明保護板と、画像表示ユニットと透明保護板との間に介在する、上記本発明に係る画像表示装置用粘着シートが備える上記粘着層又はその硬化物である透明樹脂層と、を備える画像表示装置を提供する。
また、本発明は、画像表示ユニットと、タッチパネル機能付透明保護板と、前記画像表示ユニットと前記タッチパネル機能付透明保護板との間に介在する、上記本発明に係る画像表示装置用粘着シートが備える上記粘着層又はその硬化物である透明樹脂層と、を備える、画像表示装置を提供する。
上記粘着層は高い段差への追従性に優れるため、画像表示ユニット、タッチパネル又は透明保護板上に高い段差が設けられている場合であっても、優れた耐衝撃性と視認性を兼ね備えた画像表示装置を得ることができる。
The present invention is also the image display unit, the transparent protective plate, the adhesive layer or the cured product thereof provided in the pressure-sensitive adhesive sheet for an image display device according to the present invention, which is interposed between the image display unit and the transparent protective plate. An image display device comprising a certain transparent resin layer is provided.
The present invention also provides an image display unit, a transparent protective plate with a touch panel function, and the adhesive sheet for an image display device according to the present invention, which is interposed between the image display unit and the transparent protective plate with a touch panel function. Provided is an image display device comprising the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer or a transparent resin layer that is a cured product thereof.
Since the adhesive layer has excellent followability to high steps, an image having excellent impact resistance and visibility even when a high step is provided on the image display unit, touch panel or transparent protective plate. A display device can be obtained.

本発明によれば、被着物上に形成される段差が高い場合であっても、段差への追従性に優れ、高温多湿環境下に放置後の透明性、及び気泡耐性に優れた粘着層を備える、画像表示装置用粘着シートを提供することができる。また本発明によれば、このような粘着シートを用いた画像表示装置の製造方法及び画像表示装置を提供することができる。   According to the present invention, even if the step formed on the adherend is high, the pressure-sensitive adhesive layer has excellent followability to the step, transparency after being left in a high-temperature and high-humidity environment, and excellent bubble resistance. An adhesive sheet for an image display device can be provided. Moreover, according to this invention, the manufacturing method and image display apparatus of an image display apparatus using such an adhesive sheet can be provided.

従来の画像表示装置の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the conventional image display apparatus. 本発明に係る画像表示装置用粘着シートの一実施形態を示す斜視図である。It is a perspective view which shows one Embodiment of the adhesive sheet for image display apparatuses which concerns on this invention. 本発明に係る画像表示装置用粘着シートの一実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Embodiment of the adhesive sheet for image display apparatuses which concerns on this invention. 母材フィルムの断面図である。It is sectional drawing of a base material film. 切断工程を示す断面図である。It is sectional drawing which shows a cutting process. 除去工程を示す断面図である。It is sectional drawing which shows a removal process. 除去工程を示す断面図である。It is sectional drawing which shows a removal process. 貼付工程を示す断面図である。It is sectional drawing which shows a sticking process. 本発明に係る画像表示装置の一実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Embodiment of the image display apparatus which concerns on this invention. 本発明に係る画像表示装置の一実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Embodiment of the image display apparatus which concerns on this invention. 軽剥離セパレータの剥離工程を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the peeling process of a light peeling separator. 被着物への粘着面の貼付工程を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the sticking process of the adhesion surface to a to-be-adhered body. 重剥離セパレータの剥離工程を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the peeling process of a heavy peeling separator. 被着物への粘着面の貼付工程を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the sticking process of the adhesion surface to a to-be-adhered body. 本発明に係る画像表示装置用粘着シートの一実施形態を示す斜視図である。It is a perspective view which shows one Embodiment of the adhesive sheet for image display apparatuses which concerns on this invention. 本発明に係る画像表示装置用粘着シートの一実施形態を示す側面図である。It is a side view which shows one Embodiment of the adhesive sheet for image display apparatuses which concerns on this invention. 母材フィルムの断面図である。It is sectional drawing of a base material film. 切断工程を示す断面図である。It is sectional drawing which shows a cutting process. 除去工程を示す断面図である。It is sectional drawing which shows a removal process. 除去工程を示す断面図である。It is sectional drawing which shows a removal process. 除去工程を示す断面図である。It is sectional drawing which shows a removal process. 貼付工程を示す断面図である。It is sectional drawing which shows a sticking process. キャリアフィルムの剥離工程を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the peeling process of a carrier film. 広域動的粘弾性測定装置を用いたサンプル測定方法を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the sample measuring method using a wide area dynamic viscoelasticity measuring apparatus.

以下、本発明の好適な実施形態(第一実施形態及び第二実施形態)について図面を参照しながら説明をするが、本発明はこれらの実施形態に何ら限定されるものではない。なお、両実施形態で重複する記載については、第一実施形態においてのみ説明するものとし、第二実施形態の説明においては適宜記載を省略する。また、本明細書において「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」又はそれに対応する「メタクリレート」を意味する。同様に「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」又はそれに対応する「メタクリル」を意味し、「(メタ)アクリロイル」とは「アクリロイル」又はそれに対応する「メタクリロイル」を意味する。「画像表示装置用粘着シート」については、単に「粘着シート」ということもある。
Hereinafter, preferred embodiments (first embodiment and second embodiment) of the present invention will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited to these embodiments. In addition, the description which overlaps with both embodiment shall be demonstrated only in 1st embodiment, and description is abbreviate | omitted suitably in description of 2nd embodiment. In the present specification, “(meth) acrylate” means “acrylate” or “methacrylate” corresponding thereto. Similarly, “(meth) acryl” means “acryl” or “methacryl” corresponding thereto, and “(meth) acryloyl” means “acryloyl” or “methacryloyl” corresponding thereto. The “adhesive sheet for an image display device” may be simply referred to as “adhesive sheet”.

[第一実施形態]
<画像表示装置用粘着シート>
本実施形態の画像表示装置用粘着シートは、粘着層と、粘着層を挟むように積層された一対の基材層と、を備えている。基材層の外縁は、粘着層の外縁よりも外側に張り出していることが好ましい。
[First embodiment]
<Adhesive sheet for image display device>
The pressure-sensitive adhesive sheet for an image display device according to the present embodiment includes a pressure-sensitive adhesive layer and a pair of base material layers laminated so as to sandwich the pressure-sensitive adhesive layer. It is preferable that the outer edge of the base material layer projects outward from the outer edge of the adhesive layer.

すなわち、図2及び図3に示されるように、本実施形態に係る粘着シート1は、透明なフィルム状の粘着層2と、粘着層2を挟む重剥離セパレータ3(一方の基材)及び軽剥離セパレータ4(他方の基材)とを備えている。この粘着層2は、例えば、携帯端末用のタッチパネル式ディスプレイ等の画像表示装置において、透明保護板40とタッチパネル30との間、又はタッチパネル30と液晶表示ユニットとの間に配置される透明なフィルムである。   That is, as shown in FIG. 2 and FIG. 3, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to this embodiment includes a transparent film-like pressure-sensitive adhesive layer 2, a heavy release separator 3 (one base material) sandwiching the pressure-sensitive adhesive layer 2, and a light And a release separator 4 (the other substrate). The adhesive layer 2 is, for example, a transparent film disposed between the transparent protective plate 40 and the touch panel 30 or between the touch panel 30 and the liquid crystal display unit in an image display device such as a touch panel display for a portable terminal. It is.

粘着層2は、アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を含む重量平均分子量が25万〜50万の(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマー(A)(以下、「(A)成分」とも記す。)、(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有する(メタ)アクリル酸系誘導体モノマー(B)(以下、「(B)成分」とも記す。)、2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する架橋剤(C)(以下、「(C)成分」とも記す。)、光重合開始剤(D)(以下、「(D)成分」とも記す。)を含有する粘着性樹脂組成物から形成される。   The pressure-sensitive adhesive layer 2 is a (meth) acrylic acid derivative polymer (A) having a weight average molecular weight of 250,000 to 500,000 including a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate having 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group. Hereinafter, also referred to as “component (A)”), (meth) acrylic acid derivative monomer (B) having one (meth) acryloyl group in the molecule (hereinafter also referred to as “component (B)”), Crosslinking agent (C) having a bifunctional or higher functional (meth) acryloyl group (hereinafter also referred to as “component (C)”), photopolymerization initiator (D) (hereinafter also referred to as “component (D)”) It is formed from the adhesive resin composition containing this.

粘着層2は、下記のような物性を有することが好ましい。すなわち、粘着層2は画像表示装置に用いるため、ヘーズ(Haze)が1.5%以下である必要がある。視認性の観点からは、ヘーズは、1.0%以下が好ましく、0.8%以下がより好ましく、0.5%以下が更に好ましい。ヘーズの下限値については0%に近いことが好ましいが、通常は0%より大きく、実用的な観点からは0.1%以上である。   The adhesive layer 2 preferably has the following physical properties. That is, since the adhesive layer 2 is used for an image display device, the haze needs to be 1.5% or less. From the viewpoint of visibility, the haze is preferably 1.0% or less, more preferably 0.8% or less, and still more preferably 0.5% or less. The lower limit of haze is preferably close to 0%, but is usually larger than 0% and 0.1% or more from a practical viewpoint.

ヘーズは、後述する(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び(D)成分間の相溶性に依存する。(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び(D)成分間の相溶性が良好であればヘーズを低くすることができる。   Haze depends on the compatibility between the (A) component, (B) component, (C) component, and (D) component described later. If the compatibility between the component (A), the component (B), the component (C), and the component (D) is good, the haze can be lowered.

ヘーズ(Haze)とは、濁度を表わす値(%)であり、ランプにより照射され、試料中を透過した光の全透過率Tと、試料中で拡散され散乱した光の透過率Dより、(D/T)×100として求められる。これらはJIS K 7136により規定されており、市販の濁度計、例えば、日本電色工業株式会社製、商品名:NDH−5000により容易に測定可能である。   Haze is a value (%) representing turbidity. From the total transmittance T of light irradiated by a lamp and transmitted through a sample, and the transmittance D of light diffused and scattered in the sample, It is calculated as (D / T) × 100. These are defined by JIS K 7136, and can be easily measured by a commercially available turbidimeter, for example, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., trade name: NDH-5000.

また、粘着層2は、25℃でのtanδが0.8〜2.0の範囲であることが好ましい。25℃でのtanδが0.8以上であると、段差追従性をより向上できる傾向がある。一方、25℃でのtanδが2.0以下であるとフィルム形成性が良好になる傾向がある。以上の観点から、25℃でのtanδは、0.8〜2.0の範囲であることがより好ましく、0.8〜1.5の範囲であることが更に好ましい。   The adhesive layer 2 preferably has a tan δ at 25 ° C. in the range of 0.8 to 2.0. When tan δ at 25 ° C. is 0.8 or more, the step following ability tends to be further improved. On the other hand, when tan δ at 25 ° C. is 2.0 or less, the film formability tends to be good. From the above viewpoint, tan δ at 25 ° C. is more preferably in the range of 0.8 to 2.0, and still more preferably in the range of 0.8 to 1.5.

ここで、tanδとは、剪断損失弾性率を剪断貯蔵弾性率で除した値であり、剪断損失弾性率、剪断貯蔵弾性率は、広域動的粘弾性測定装置により測定した値である。剪断損失弾性率及び剪断貯蔵弾性率は、具体的には、以下の方法で測定したものである。   Here, tan δ is a value obtained by dividing the shear loss elastic modulus by the shear storage elastic modulus, and the shear loss elastic modulus and the shear storage elastic modulus are values measured by a wide area dynamic viscoelasticity measuring apparatus. Specifically, the shear loss modulus and the shear storage modulus are measured by the following methods.

(剪断損失弾性率及び剪断貯蔵弾性率及びの測定)
剪断損失弾性率、及び剪断貯蔵弾性率は、厚さ0.5mm、幅10mm、長さ10mmの粘着層を作製し、広域動的粘弾性測定装置(Rheometric Scientific社製、商品名:Solid Analyzer RSA−III)を用いて、条件「シェアサンドイッチモード、周波数1.0Hz、測定温度範囲−20〜100℃で昇温速度5℃/分」にて測定できる。
(Measurement of shear loss modulus and shear storage modulus)
A shear loss elastic modulus and a shear storage elastic modulus were prepared by preparing a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 0.5 mm, a width of 10 mm, and a length of 10 mm, and a wide-range dynamic viscoelasticity measuring apparatus (manufactured by Rheometric Scientific, trade name: Solid Analyzer RSA). -III) can be measured under the conditions “share sandwich mode, frequency 1.0 Hz, measurement temperature range −20 to 100 ° C., temperature rising rate 5 ° C./min”.

粘着層2の厚さは、使用用途及び方法により適宜調整されるため特に限定されないが、50〜500μmが好ましく、100〜350μmがより好ましく、125〜300μmが更に好ましい。この範囲で使用した場合、ディスプレイ上に光学部材を貼合せるための透明な粘着シートとして特に優れた効果を発揮する。   Although the thickness of the adhesion layer 2 is not specifically limited since it is suitably adjusted with a use use and a method, 50-500 micrometers is preferable, 100-350 micrometers is more preferable, 125-300 micrometers is still more preferable. When used in this range, it exhibits particularly excellent effects as a transparent adhesive sheet for laminating an optical member on a display.

また、粘着層2は、例えば、重剥離セパレータ3上に、上記アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を含む重量平均分子量が25万〜50万の(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマー、(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有する(メタ)アクリル酸系誘導体モノマー、2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する架橋剤、及び光重合開始剤を含有する粘着性樹脂組成物を任意の厚さで塗工し、これに活性エネルギー線を照射して硬化させた後に所望の大きさに切断することで形成される。活性エネルギー線の光源としては、波長400nm以下に発光分布を有するものが好ましく、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、メタルハライドランプ及びマイクロウェーブ励起水銀灯が使用できる。また照射エネルギーは特に限定されないが、800〜2000mJ/cmであることが好ましく、900〜1500mJ/cmであることがより好ましく、1000〜1200mJ/cmであることが更に好ましい。
前記粘着性樹脂組成物は、(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマー(A)、(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有する(メタ)アクリル酸系誘導体モノマー(B)、2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する架橋剤(C)及び光重合開始剤(D)を含有する。
以下、粘着性樹脂組成物について説明する。
The pressure-sensitive adhesive layer 2 has, for example, a weight average molecular weight of 250,000 to 500,000 including a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate having 4 to 18 carbon atoms on the heavy release separator 3. A (meth) acrylic acid derivative polymer, a (meth) acrylic acid derivative monomer having one (meth) acryloyl group in the molecule, a cross-linking agent having a bifunctional or higher (meth) acryloyl group, and a photopolymerization initiator It is formed by coating the contained adhesive resin composition at an arbitrary thickness, irradiating the active energy ray on this to cure, and then cutting it into a desired size. As the light source of the active energy ray, a light source having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable. Can be used. Although the irradiation energy is not particularly limited, it is preferably 800~2000mJ / cm 2, more preferably 900~1500mJ / cm 2, further preferably 1000~1200mJ / cm 2.
The adhesive resin composition comprises (meth) acrylic acid derivative polymer (A), (meth) acrylic acid derivative monomer (B) having one (meth) acryloyl group in the molecule, ) A crosslinking agent (C) having an acryloyl group and a photopolymerization initiator (D) are contained.
Hereinafter, the adhesive resin composition will be described.

[(A)成分:(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマー(A)]
(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマー(A)とは、(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有するモノマーを1種で重合するか又は2種以上組み合わせて共重合したものをいう。なお、本実施形態の効果を損なわない範囲であれば、(A)成分は、(メタ)アクリロイル基を分子内に2個以上有する化合物、又は(メタ)アクリロイル基を有していない重合性化合物(アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン等の重合性不飽和結合を分子内に1個有する化合物、ジビニルベンゼン等の重合性不飽和結合を分子内に2個以上有する化合物)を、(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマーと共重合させたものであってもよい。
[(A) component: (meth) acrylic acid derivative polymer (A)]
The (meth) acrylic acid derivative polymer (A) refers to a polymer obtained by polymerizing one type of monomer having one (meth) acryloyl group in the molecule or copolymerizing two or more types. In addition, if it is a range which does not impair the effect of this embodiment, (A) component is a compound which has 2 or more of (meth) acryloyl groups in a molecule | numerator, or a polymerizable compound which does not have a (meth) acryloyl group (A compound having one polymerizable unsaturated bond in the molecule such as acrylonitrile, styrene, vinyl acetate, ethylene, propylene, a compound having two or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule such as divinylbenzene) ) Copolymerized with an acrylic acid derivative polymer.

(A)成分を形成する(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有するモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸;(メタ)アクリル酸アミド;(メタ)アクリロイルモルフォリン;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート(n−ラウリル(メタ)アクリレート)、ステアリル(メタ)アクリレート等のアルキル基の炭素数1〜18のアルキル(メタ)アクリレート;ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等の芳香環を有する(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等の脂環式基を有する(メタ)アクリレート;テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート;N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド誘導体;2−(2−メタクリロイルオキシエチルオキシ)エチルイソシアネート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基を有する(メタ)アクリレート;アルキレングリコール鎖含有(メタ)アクリレートが挙げられる。   (A) Monomers having one (meth) acryloyl group in the molecule forming the component include, for example, (meth) acrylic acid; (meth) acrylic acid amide; (meth) acryloylmorpholine; methyl (meth) acrylate , Ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) ) Acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate (n-lauryl (meth) acrylate), carbon number of alkyl groups such as stearyl (meth) acrylate 1-18 alkyl ( ) Acrylate; (meth) acrylate having an aromatic ring such as benzyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate; fat such as cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate and dicyclopentanyl (meth) acrylate (Meth) acrylate having a cyclic group; tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate; N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) (Meth) acrylamide derivatives such as acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide; 2- (2-methacryloyloxyethyloxy) ester Le isocyanate, 2- (meth) acrylate having an isocyanate group of acryloyloxyethyl isocyanate (meth) acrylate, alkylene glycol chain-containing (meth) acrylate.

(A)成分は、上記化合物の中でも、下記式(a)に示されるアルキル基の炭素数が4〜18であるアルキル(メタ)アクリレートが含まれていることが好ましく、炭素数6〜12のアルキル基を有する(メタ)アクリレートがより好ましい。また、このような(メタ)アクリレートの含有割合は、共重合されたポリマー全質量に対して、50〜90質量%であることが好ましく、60〜80質量%であることがより好ましく、65〜75質量%であることが更に好ましい。下記式(a)で示される(メタ)アクリレートの含有割合がこのような範囲であると、形成した粘着層の加工性が向上し、また、粘着層と透明保護板(ガラス基板、プラスチック基板等)との密着性も向上する。このような共重合割合のポリマーは、一般に、各モノマーを上記共重合割合と同じ割合で配合し、共重合させることで得ることができる。また、重合率は、実質的に100質量%に近づくようにすることがより好ましい。
CH=CXCOOR ・・・(a)
式(a)中、Xは水素原子又はメチル基を示し、Rは炭素数4〜18のアルキル基を示す。
The component (A) preferably contains an alkyl (meth) acrylate having 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group represented by the following formula (a) among the above compounds, and has 6 to 12 carbon atoms. (Meth) acrylate having an alkyl group is more preferred. Moreover, it is preferable that the content rate of such (meth) acrylate is 50-90 mass% with respect to the copolymerized polymer total mass, It is more preferable that it is 60-80 mass%, 65- More preferably, it is 75 mass%. When the content ratio of (meth) acrylate represented by the following formula (a) is in such a range, the workability of the formed adhesive layer is improved, and the adhesive layer and a transparent protective plate (glass substrate, plastic substrate, etc.) ) Is also improved. In general, a polymer having such a copolymerization ratio can be obtained by blending each monomer in the same ratio as the above-mentioned copolymerization ratio and copolymerizing them. The polymerization rate is more preferably substantially close to 100% by mass.
CH 2 = CXCOOR (a)
In formula (a), X represents a hydrogen atom or a methyl group, and R represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms.

アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキル(メタ)アクリレートとしては、n−ブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等が挙げられるが、その中でもn−ブチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレートが好ましく、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートがより好ましい。また、アルキルメタクリレートよりもアルキルアクリレートの方が好ましい。これらのアルキル(メタ)アクリレートは2種類以上を組み合わせて使用してもよい。   Examples of the alkyl (meth) acrylate having 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group include n-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, and n-octyl (meth) acrylate. , Isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, etc., among which n-butyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2- Ethylhexyl (meth) acrylate and n-octyl (meth) acrylate are preferable, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate is more preferable. Further, alkyl acrylate is more preferable than alkyl methacrylate. These alkyl (meth) acrylates may be used in combination of two or more.

アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキル(メタ)アクリレートと共重合する他のモノマーとしては、上記に記載したものに限定されないが、水酸基、モルホリノ基、アミノ基、カルボキシル基、シアノ基、カルボニル基、ニトロ基、アルキレングリコール由来の基等の極性基を有するモノマーが好ましい。これら極性基を有する(メタ)アクリレートによって、粘着層と透明保護板との粘着性が向上する。   Other monomers copolymerized with an alkyl (meth) acrylate having 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group are not limited to those described above, but include a hydroxyl group, a morpholino group, an amino group, a carboxyl group, a cyano group, A monomer having a polar group such as a group derived from a carbonyl group, a nitro group or an alkylene glycol is preferred. The (meth) acrylate having these polar groups improves the adhesiveness between the adhesive layer and the transparent protective plate.

特に、アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキル(メタ)アクリレートと、下記式(b)で示されるアルキレングリコール鎖含有(メタ)アクリレートとを併用することが好ましい。
CH=CXCOO(C2pO)R ・・・(b)
式(b)中、Xは水素原子又はメチル基を示し、Rは水素原子又は炭素数1〜10のアルキル基を示し、pは2〜4の整数を示し、qは1〜10の整数を示す。
In particular, it is preferable to use together an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group with 4 to 18 carbon atoms and an alkylene glycol chain-containing (meth) acrylate represented by the following formula (b).
CH 2 = CXCOO (C p H 2p O) q R (b)
In formula (b), X represents a hydrogen atom or a methyl group, R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, p represents an integer of 2 to 4, and q represents an integer of 1 to 10. Show.

式(b)で表されるアルキレングリコール鎖含有(メタ)アクリレートとしては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート;ジプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート;ジブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート;メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシヘキサエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシオクタエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシノナエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシヘプタプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシテトラエチレングリコール(メタ)アクリレート、ブトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、ブトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらのうち、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましく、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートがより好ましく、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートが更に好ましい。また、これらのアルキレングリコール鎖含有(メタ)アクリレートは2種類以上を組み合わせて使用してもよい。   Examples of the alkylene glycol chain-containing (meth) acrylate represented by the formula (b) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 1-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 3-hydroxypropyl. (Meth) acrylate, 1-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1-hydroxybutyl (meth) acrylate, etc. Hydroxyl group-containing (meth) acrylates; diethylene glycol mono (meth) acrylate, triethylene glycol mono (meth) acrylate, tetraethylene glycol mono (meth) acrylate, hexaethylene glycol mono ( Polyethylene glycol mono (meth) acrylates such as acrylate); Polypropylene glycol mono (meth) acrylates such as dipropylene glycol mono (meth) acrylate, tripropylene glycol mono (meth) acrylate, octapropylene glycol mono (meth) acrylate; Polybutylene glycol mono (meth) acrylates such as butylene glycol mono (meth) acrylate and tributylene glycol mono (meth) acrylate; methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, methoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, methoxyhexaethylene glycol ( (Meth) acrylate, methoxyoctaethylene glycol (meth) acrylate, methoxynonaethylene glycol (meth) Alkoxypolyalkylene glycols such as acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxyheptapropylene glycol (meth) acrylate, ethoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, butoxyethylene glycol (meth) acrylate, butoxydiethylene glycol (meth) acrylate ) Acrylate and the like. Among these, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 1-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 1-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4 -Hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferred, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (Meth) acrylate is more preferable, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is more preferable. These alkylene glycol chain-containing (meth) acrylates may be used in combination of two or more.

(A)成分の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により標準ポリスチレンの検量線を用いて換算した値が、250,000〜500,000であることが好ましい。重量平均分子量が250,000以上であると、透明保護板等に対してより剥がれの発生しにくい粘着力を有する粘着層を得ることができ、一方、500,000以下であると、粘着性樹脂組成物の粘度が高くなり過ぎず、シート状の粘着層にする際の加工性がより良好になる。以上の観点から、(A)成分の重量平均分子量は250,000〜500,000であることが好ましく、300,000〜500,000であることがより好ましい。   (A) It is preferable that the value converted into the weight average molecular weight of the component using the standard polystyrene calibration curve by gel permeation chromatography (GPC) is 250,000-500,000. When the weight average molecular weight is 250,000 or more, an adhesive layer having an adhesive force that is less likely to be peeled off from a transparent protective plate or the like can be obtained, and when it is 500,000 or less, an adhesive resin is obtained. The viscosity of the composition does not become too high, and the processability when making a sheet-like adhesive layer becomes better. From the above viewpoint, the weight average molecular weight of the component (A) is preferably 250,000 to 500,000, and more preferably 300,000 to 500,000.

(A)成分の重合方法としては、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等の既知の重合方法を用いることができる。   As the polymerization method for component (A), known polymerization methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and the like can be used.

(A)成分を重合する際の重合開始剤としては、熱によりラジカルを発生する化合物を用いることができる。具体的には、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキシド等のような有機過酸化物;2,2´−アゾビスイソブチロニトリル、2,2´−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)等のようなアゾ系化合物が挙げられる。   As the polymerization initiator for polymerizing the component (A), a compound that generates a radical by heat can be used. Specifically, organic peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide; 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), etc. Azo compounds.

(A)成分の含有量は、粘着性樹脂組成物の全質量に対して、15〜80質量%であることが好ましく、15〜60質量%であることがより好ましく、15〜50質量%が更に好ましい。(A)成分の含有量が15〜80質量%であると、粘着性樹脂組成物の粘度が粘着層を作製する際の適正粘度範囲に入り、加工性がより良好となる。また、得られた粘着層は、ガラス基板、プラスチック基板等の透明保護板への粘着性が良好となる。   The content of the component (A) is preferably 15 to 80% by mass, more preferably 15 to 60% by mass, and more preferably 15 to 50% by mass with respect to the total mass of the adhesive resin composition. Further preferred. When the content of the component (A) is 15 to 80% by mass, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive resin composition falls within an appropriate viscosity range for producing the pressure-sensitive adhesive layer, and the workability becomes better. Moreover, the obtained adhesive layer has good adhesiveness to a transparent protective plate such as a glass substrate or a plastic substrate.

[(B)成分:(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有する(メタ)アクリル酸系誘導体モノマー(B)]
(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有する(メタ)アクリル酸系誘導体モノマー(B)としては、前記(A)成分を形成する(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有するモノマーとして例示した化合物と同様のものが挙げられる。
[(B) component: (meth) acrylic acid derivative monomer (B) having one (meth) acryloyl group in the molecule]
The (meth) acrylic acid derivative monomer (B) having one (meth) acryloyl group in the molecule is exemplified as a monomer having one (meth) acryloyl group forming the component (A) in the molecule. The thing similar to a compound is mentioned.

なお、本実施形態においては、粘着性、透明性、流動性及び誘電率の観点から、(B)成分は、ステアリル(メタ)アクリレートを含有することが好ましい。また、粘着性、透明性及び取り扱い性の観点から、(B)成分は、(メタ)アクリロイルモルフォリンを含有することが好ましい。   In addition, in this embodiment, it is preferable that (B) component contains a stearyl (meth) acrylate from a viewpoint of adhesiveness, transparency, fluidity | liquidity, and a dielectric constant. Moreover, it is preferable that (B) component contains (meth) acryloyl morpholine from a viewpoint of adhesiveness, transparency, and handleability.

ステアリル(メタ)アクリレートとしては、n−ステアリル(メタ)アクリレート(オクタデシル(メタ)アクリレートともいう)、イソステアリル(メタ)アクリレート(16−メチルヘプタデシル(メタ)アクリレートともいう)等が挙げられるが、その中でもイソステアリル(メタ)アクリレートがより好ましい。これらのステアリル(メタ)アクリレートは2種類以上を組み合わせて使用してもよい。   Examples of stearyl (meth) acrylate include n-stearyl (meth) acrylate (also referred to as octadecyl (meth) acrylate), isostearyl (meth) acrylate (also referred to as 16-methylheptadecyl (meth) acrylate), and the like. Among these, isostearyl (meth) acrylate is more preferable. These stearyl (meth) acrylates may be used in combination of two or more.

ステアリル(メタ)アクリレートの含有量は粘着性樹脂組成物の全質量に対して1〜7質量%が好ましく、2〜6質量%であることがより好ましく、3〜5質量%が更に好ましい。N−置換マレイミドの含有量が1〜7質量%の範囲であると粘着性樹脂組成物から得られた粘着層と被着体間の85℃での引張剪断接着力がより高いものとなる。   The content of stearyl (meth) acrylate is preferably 1 to 7% by mass, more preferably 2 to 6% by mass, and still more preferably 3 to 5% by mass with respect to the total mass of the adhesive resin composition. When the content of the N-substituted maleimide is in the range of 1 to 7% by mass, the tensile shear adhesive force at 85 ° C. between the adhesive layer obtained from the adhesive resin composition and the adherend becomes higher.

(B)成分の含有量は、粘着性樹脂組成物の全質量に対して15〜80質量%が好ましい。(B)成分の含有量が、15〜80質量%の範囲であると、粘着性樹脂組成物の粘度が粘着層を作製する際の適正粘度範囲に入り、加工性がより良好となる。また、得られた粘着シートの粘着性及び透明性にもより優れるものとなる。そして、得られた粘着層が段差埋め込み性にもより優れるものとなる。以上の観点から、(B)成分の含有量は、30〜80質量%がより好ましく、40〜80質量%が更に好ましい。   (B) As for content of a component, 15-80 mass% is preferable with respect to the total mass of an adhesive resin composition. When the content of the component (B) is in the range of 15 to 80% by mass, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive resin composition falls within an appropriate viscosity range for producing the pressure-sensitive adhesive layer, and the workability becomes better. Moreover, it will become more excellent also in the adhesiveness and transparency of the obtained adhesive sheet. And the obtained adhesion layer becomes a thing excellent also in level | step difference embedding property. From the above viewpoint, the content of the component (B) is more preferably 30 to 80% by mass, and further preferably 40 to 80% by mass.

[(C)成分:2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する架橋剤(C)]
(C)成分の具体例としては、下記式(c)〜(h)で表される化合物が好適に例示される。ただし、式(c)、(d)及び(e)中、sは1から20の整数を示し、式(f)及び(g)中、m及びnはそれぞれ独立に、1から10の整数を示す。
[Component (C): Crosslinker (C) having a bifunctional or higher (meth) acryloyl group]
(C) As a specific example of a component, the compound represented by following formula (c)-(h) is illustrated suitably. However, in formulas (c), (d) and (e), s represents an integer of 1 to 20, and in formulas (f) and (g), m and n each independently represents an integer of 1 to 10. Show.

Figure 2017002260
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また、ウレタン結合を有するウレタンジ(メタ)アクリレートも(C)成分として使用可能である。   Urethane di (meth) acrylate having a urethane bond can also be used as the component (C).

ウレタン結合を有するウレタンジ(メタ)アクリレートは、他の成分との相溶性が良好である観点から、ポリアルキレングリコール鎖を有することが好ましい。また、透明性を確保する観点から脂環式構造を有することが好ましい。(C)成分と、(A)成分及び(B)成分との相溶性が低い場合、硬化物が白濁する可能性がある。   The urethane di (meth) acrylate having a urethane bond preferably has a polyalkylene glycol chain from the viewpoint of good compatibility with other components. Moreover, it is preferable to have an alicyclic structure from a viewpoint of ensuring transparency. When the compatibility between the component (C), the component (A) and the component (B) is low, the cured product may become cloudy.

(C)成分は、高温又は高温高湿下における気泡及び剥がれの発生をより抑制できる観点から、重量平均分子量が100,000以下であることが好ましく300〜100,000であることがより好ましく、500〜80,000であることが更に好ましい。   The component (C) has a weight average molecular weight of preferably 100,000 or less, more preferably 300 to 100,000, from the viewpoint of further suppressing generation of bubbles and peeling under high temperature or high temperature and high humidity. More preferably, it is 500-80,000.

(C)成分の含有量は、粘着性樹脂組成物の全質量に対して、15質量%以下であることが好ましい。該含有量が15質量%以下であると架橋密度が高くなり過ぎないため、より十分な粘着性を有し、かつ弾性が高く、脆さのない粘着層を得ることができる。また、段差埋め込み性をより向上できる観点から、(C)成分の含有量は、10質量%以下であることがより好ましく、7質量%以下であることが更に好ましい。   It is preferable that content of (C) component is 15 mass% or less with respect to the total mass of an adhesive resin composition. When the content is 15% by mass or less, since the crosslinking density does not become too high, an adhesive layer having more sufficient adhesiveness, high elasticity, and no brittleness can be obtained. Further, from the viewpoint of further improving the level difference embedding property, the content of the component (C) is more preferably 10% by mass or less, and further preferably 7% by mass or less.

(C)成分の含有量の下限については特に制限はないが、フィルム形成性をより良好にする観点から、0.1質量%以上であることが好ましく、2質量%以上であることがより好ましく、3質量%以上であることが更に好ましい。   Although there is no restriction | limiting in particular about the minimum of content of (C) component, From a viewpoint which makes film-forming property more favorable, it is preferable that it is 0.1 mass% or more, and it is more preferable that it is 2 mass% or more. More preferably, it is 3 mass% or more.

[(D)成分:光重合開始剤(D)]
(D)成分は、活性エネルギー線の照射により硬化反応を促進させるものである。ここで活性エネルギー線とは、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等をいう。
[(D) component: photopolymerization initiator (D)]
(D) A component accelerates | stimulates hardening reaction by irradiation of an active energy ray. Here, active energy rays refer to ultraviolet rays, electron beams, α rays, β rays, γ rays and the like.

(D)成分は特に限定されるものではなく、ベンゾフェノン系、アントラキノン系、ベンゾイル系、スルホニウム塩、ジアゾニウム塩、オニウム塩等の公知の材料を使用することが可能である。   The component (D) is not particularly limited, and known materials such as benzophenone, anthraquinone, benzoyl, sulfonium salt, diazonium salt, onium salt and the like can be used.

具体的には、ベンゾフェノン、N,N´−テトラメチル−4,4´−ジアミノベンゾフェノン(ミヒラーケトン)、N,N−テトラエチル−4,4´−ジアミノベンゾフェノン、4−メトキシ−4,4´−ジメチルアミノベンゾフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、2−エチルアントラキノン、t−ブチルアントラキノン、1,4−ジメチルアントラキノン、1−クロロアントラキノン、2,3−ジクロロアントラキノン、3−クロロ−2−メチルアントラキノン、1,2−ベンゾアントラキノン、2−フェニルアントラキノン、1,4−ナフトキノン、9,10−フェナントラキノン、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2,2−ジエトキシアセトフェノン等の芳香族ケトン化合物;ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物;ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物;ベンジル、ベンジルジメチルケタール等のベンジル化合物;β−(アクリジン−9−イル)(メタ)アクリル酸等のエステル化合物;9−フェニルアクリジン、9−ピリジルアクリジン、1,7−ジアクリジノヘプタン等のアクリジン化合物;2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジ(m−メトキシフェニル)イミダゾール二量体、2−(o−フルオロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(p−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2,4−ジ(p−メトキシフェニル)5−フェニルイミダゾール二量体、2−(2,4−ジメトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(p−メチルメルカプトフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体等の2,4,5−トリアリールイミダゾール二量体;2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モリホリノフェニル)−1−ブタノン;2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−1−プロパン;ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド;オリゴ(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン)などが挙げられる。これらの化合物は複数を組み合わせて使用してもよい。   Specifically, benzophenone, N, N′-tetramethyl-4,4′-diaminobenzophenone (Michler ketone), N, N-tetraethyl-4,4′-diaminobenzophenone, 4-methoxy-4,4′-dimethyl Aminobenzophenone, α-hydroxyisobutylphenone, 2-ethylanthraquinone, t-butylanthraquinone, 1,4-dimethylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2,3-dichloroanthraquinone, 3-chloro-2-methylanthraquinone, 1,2 -Benzoanthraquinone, 2-phenylanthraquinone, 1,4-naphthoquinone, 9,10-phenanthraquinone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane − Aromatic ketone compounds such as 1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one and 2,2-diethoxyacetophenone; Benzoin compounds such as benzoin, methylbenzoin and ethylbenzoin; Benzoin methyl ether Benzoin ether compounds such as benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether and benzoin phenyl ether; benzyl compounds such as benzyl and benzyldimethyl ketal; ester compounds such as β- (acridin-9-yl) (meth) acrylic acid; 9-phenyl Acridine compounds such as acridine, 9-pyridylacridine, 1,7-diacridinoheptane; 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-chlorophenyl) -4,5- Di (m-metoki Phenyl) imidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (p- Methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2,4-di (p-methoxyphenyl) 5-phenylimidazole dimer, 2- (2,4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole Dimer, 2,4,5-triarylimidazole dimer such as 2- (p-methylmercaptophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer; 2-benzyl-2-dimethylamino-1- ( 4-morpholinophenyl) -1-butanone; 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propane; bis (2,4 , 6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide; oligo (2-hydroxy-2-methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propanone) and the like. These compounds may be used in combination.

また、特に、粘着性樹脂組成物を着色させない(D)成分としては、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン等のα−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物;ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物;オリゴ(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン)などが挙げられ、特にこれらを組み合わせたものが好ましい。   Particularly, as the component (D) that does not color the adhesive resin composition, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1- [4- ( Α-hydroxyalkylphenone compounds such as 2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one; bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide Acylphosphine oxide compounds such as bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide; Hydroxy-2-methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propyl Pannon), and the like, is preferable, particularly combinations thereof.

また、特に厚いシート(粘着層)を作製するためには、(D)成分は、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物を含むことが好ましい。   In order to produce a particularly thick sheet (adhesive layer), the component (D) contains bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2. , 4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide and the like are preferably included.

本実施形態における(D)成分の含有量は、粘着性樹脂組成物の全質量に対して、0.05〜5質量%であることが好ましく、0.1〜3質量%がより好ましく、0.1〜0.5質量%が更に好ましい。(D)成分の含有量を5質量%以下とすることで、透過率が高く、また色相も黄味を帯びることがない粘着層を得ることができる。   The content of the component (D) in this embodiment is preferably 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass with respect to the total mass of the adhesive resin composition, and 0 More preferably, it is 1 to 0.5% by mass. By setting the content of the component (D) to 5% by mass or less, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive layer that has a high transmittance and does not have a yellowish hue.

[その他の成分]
粘着性樹脂組成物には、必要に応じて上記の(A)、(B)、(C)、及び(D)成分とは別に、各種添加剤等を含有させてもよい。前記各種添加剤としては、例えば、粘着性樹脂組成物の保存安定性を高める目的で添加するp−メトキシフェノール等の重合禁止剤、粘着性樹脂組成物を光硬化させて得られる粘着層の耐熱性を高める目的で添加するトリフェニルホスファイト等の酸化防止剤、紫外線等の光に対する粘着性樹脂組成物の耐性を高める目的で添加するHALS(Hindered Amine Light Stabilizer)等の光安定化剤、ガラス等に対する粘着性樹脂組成物の密着性を高めるために添加するシランカップリング剤が挙げられる。
[Other ingredients]
In addition to the above components (A), (B), (C), and (D), the adhesive resin composition may contain various additives as necessary. Examples of the various additives include polymerization inhibitors such as p-methoxyphenol added for the purpose of enhancing the storage stability of the adhesive resin composition, and heat resistance of the adhesive layer obtained by photocuring the adhesive resin composition. Antioxidants such as triphenyl phosphite added for the purpose of enhancing the properties, light stabilizers such as HALS (Hindered Amine Light Stabilizer) added for the purpose of enhancing the resistance of the adhesive resin composition to light such as ultraviolet rays, and glass Examples thereof include a silane coupling agent to be added in order to improve the adhesion of the adhesive resin composition to the above.

特に、シランカップリング剤を添加すると、高温高湿下に暴露されても接着力の低下が抑制され、好ましい。このようなシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシランが好適に用いることができる。   In particular, the addition of a silane coupling agent is preferable because the decrease in adhesive force is suppressed even when exposed to high temperature and high humidity. Examples of such silane coupling agents include vinyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, and 3-methacryloxypropylmethyl. Diethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and 3-aminopropyltriethoxysilane can be suitably used.

前記シランカップリング剤の添加量は、0.03質量%以上であることが好ましく、0.05質量%以上であることがより好ましく、0.1質量%以上であることが更に好ましい。また、5質量%以下であることが好ましく、2質量%以下であることがより好ましく、1質量%以下であることが更に好ましい。シランカップリング剤の含有量がこの範囲であると、得られた粘着層は、高温高湿暴露後の粘着性がより良好となる。   The amount of the silane coupling agent added is preferably 0.03% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and further preferably 0.1% by mass or more. Moreover, it is preferable that it is 5 mass% or less, it is more preferable that it is 2 mass% or less, and it is still more preferable that it is 1 mass% or less. When the content of the silane coupling agent is within this range, the obtained adhesive layer has better adhesiveness after exposure to high temperature and high humidity.

なお、画像表示装置用粘着シートを得る際に、粘着層はポリエチレンテレフタレートフィルム等の重合体フィルムの基材(重剥離セパレータ3)と同素材のカバーフィルム(軽剥離セパレータ4)で挟まれる構成となる。このとき、粘着層と、それらのポリエチレンテレフタレートフィルム等の基材及びカバーフィルムとの剥離性を制御するために、粘着性樹脂組成物には、ポリジメチルシロキサン系、フッ素系等の界面活性剤を含有させることができる。   In addition, when obtaining the adhesive sheet for image display apparatuses, the adhesive layer is sandwiched between the base material (heavy release separator 3) of a polymer film such as a polyethylene terephthalate film and the cover film (light release separator 4) of the same material. Become. At this time, in order to control the peelability between the adhesive layer and the base material such as polyethylene terephthalate film and the cover film, the adhesive resin composition contains a surfactant such as polydimethylsiloxane or fluorine. It can be included.

これらの添加剤は、単独で用いてもよく、また複数の添加剤を組み合わせて用いてもよい。なお、これらのその他添加剤の含有量は、通常、上記の(A)、(B)、及び(C)の含有量の合計と比較すると少量であり、一般に粘着性樹脂組成物の全質量に対して0.01〜5質量%程度である。
また、粘着層の可視光領域(波長:380〜780nm)の光線に対する光透過率は、80%以上であることが好ましく、90%以上であることが好ましく、95%以上であることが更に好ましい。
These additives may be used alone or in combination with a plurality of additives. In addition, the content of these other additives is usually small compared with the total content of the above (A), (B), and (C), and generally the total mass of the adhesive resin composition. On the other hand, it is about 0.01-5 mass%.
The light transmittance of the adhesive layer for light in the visible light region (wavelength: 380 to 780 nm) is preferably 80% or more, preferably 90% or more, and more preferably 95% or more. .

重剥離セパレータ3としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の重合体フィルムが好ましく、中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、「PETフィルム」という場合もある)であることがより好ましい。重剥離セパレータ3の厚さは、作業性の観点から、50μm以上200μm以下であることが好ましく、60μm以上150μm以下であることがより好ましく、70μm以上130μm以下であることが更に好ましい。重剥離セパレータ3の平面形状は、粘着層の外縁部の保護、取り扱い易さ、剥がし易さ、埃等の付着をより低減できる観点から、粘着層2の平面形状よりも大きく、重剥離セパレータ3の外縁は粘着層2の外縁よりも外側に張り出していることが好ましい。重剥離セパレータ3の外縁が粘着層2の外縁よりも張り出す幅は、粘着層の外縁部の保護、取り扱い易さ、剥がし易さ、埃等の付着をより低減できる観点から、2mm以上20mm以下であることが好ましく、4mm以上10mm以下であることがより好ましい。粘着層2及び重剥離セパレータ3の平面形状が略長方形等の略矩形状である場合には、重剥離セパレータ3の外縁が粘着層2の外縁よりも張り出す幅は、少なくとも1つの辺において2mm以上20mm以下であることが好ましく、少なくとも1つの辺において4mm以上10mm以下であることがより好ましく、全ての辺において2mm以上20mm以下であることが更に好ましく、全ての辺において4mm以上10mm以下であることが特に好ましい。   As the heavy release separator 3, for example, a polymer film such as polyethylene terephthalate, polypropylene, polyethylene, or polyester is preferable, and among them, a polyethylene terephthalate film (hereinafter sometimes referred to as “PET film”) is more preferable. From the viewpoint of workability, the thickness of the heavy release separator 3 is preferably 50 μm or more and 200 μm or less, more preferably 60 μm or more and 150 μm or less, and further preferably 70 μm or more and 130 μm or less. The plane shape of the heavy release separator 3 is larger than the plane shape of the pressure sensitive adhesive layer 2 from the viewpoint of protecting the outer edge of the pressure sensitive adhesive layer, ease of handling, ease of peeling, and reducing adhesion of dust and the like. The outer edge of the adhesive layer 2 preferably projects outward from the outer edge of the adhesive layer 2. The width at which the outer edge of the heavy release separator 3 protrudes from the outer edge of the adhesive layer 2 is 2 mm or more and 20 mm or less from the viewpoint of protecting the outer edge of the adhesive layer, ease of handling, ease of peeling, and reducing adhesion of dust and the like. It is preferable that it is 4 mm or more and 10 mm or less. When the planar shape of the pressure-sensitive adhesive layer 2 and the heavy release separator 3 is a substantially rectangular shape such as a substantially rectangular shape, the width at which the outer edge of the heavy release separator 3 projects beyond the outer edge of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is 2 mm at least on one side. It is preferably 20 mm or less, more preferably 4 mm or more and 10 mm or less on at least one side, more preferably 2 mm or more and 20 mm or less on all sides, and 4 mm or more and 10 mm or less on all sides. It is particularly preferred.

軽剥離セパレータ4としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の重合体フィルムが好ましく、中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルムであることがより好ましい。軽剥離セパレータ4の厚さは、作業性の観点から、25μm以上150μm以下であることが好ましく、30μm以上100μm以下であることがより好ましく、40μm以上75μm以下であることが更に好ましい。軽剥離セパレータ4の平面形状は、粘着層の外縁部の保護、取り扱い易さ、剥がし易さ、埃等の付着をより低減できる観点から、粘着層2の平面形状よりも大きく、軽剥離セパレータ4の外縁は粘着層2の外縁よりも外側に張り出していることが好ましい。軽剥離セパレータ4の外縁が粘着層2の外縁よりも張り出す幅は、粘着層の外縁部の保護、取り扱い易さ、剥がし易さ、埃等の付着をより低減できる観点から、2mm以上20mm以下であることが好ましく、4mm以上10mm以下であることがより好ましい。粘着層2及び軽剥離セパレータ4の平面形状が略長方形等の略矩形状である場合には、軽剥離セパレータ4の外縁が粘着層2の外縁よりも張り出す幅は、少なくとも1つの辺において2mm以上20mm以下であることが好ましく、少なくとも1つの辺において4mm以上10mm以下であることがより好ましく、全ての辺において2mm以上20mm以下であることが更に好ましく、全ての辺において4mm以上10mm以下であることが特に好ましい。   As the light release separator 4, for example, a polymer film such as polyethylene terephthalate, polypropylene, polyethylene, and polyester is preferable, and among them, a polyethylene terephthalate film is more preferable. From the viewpoint of workability, the thickness of the light release separator 4 is preferably 25 μm or more and 150 μm or less, more preferably 30 μm or more and 100 μm or less, and further preferably 40 μm or more and 75 μm or less. The plane shape of the light release separator 4 is larger than the plane shape of the pressure sensitive adhesive layer 2 from the viewpoint of protecting the outer edge of the pressure sensitive adhesive layer, ease of handling, ease of peeling, and reducing adhesion of dust and the like. The outer edge of the adhesive layer 2 preferably projects outward from the outer edge of the adhesive layer 2. The width at which the outer edge of the light release separator 4 projects beyond the outer edge of the adhesive layer 2 is 2 mm or more and 20 mm or less from the viewpoint of protecting the outer edge of the adhesive layer, ease of handling, ease of peeling, and reducing adhesion of dust and the like. It is preferable that it is 4 mm or more and 10 mm or less. When the planar shape of the pressure-sensitive adhesive layer 2 and the light release separator 4 is a substantially rectangular shape such as a substantially rectangular shape, the width at which the outer edge of the light release separator 4 protrudes from the outer edge of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is 2 mm on at least one side. It is preferably 20 mm or less, more preferably 4 mm or more and 10 mm or less on at least one side, more preferably 2 mm or more and 20 mm or less on all sides, and 4 mm or more and 10 mm or less on all sides. It is particularly preferred.

軽剥離セパレータ4と粘着層2との間の剥離強度は、重剥離セパレータ3と粘着層2との間の剥離強度よりも低いことが好ましい。これにより、重剥離セパレータ3は軽剥離セパレータ4よりも粘着層2から剥離し難くなる。また、後述するように、粘着層2には、重剥離セパレータ3側に向かってブレードBが通されるため、粘着層2の外縁部が重剥離セパレータ3に押し付けられることとなる。これにより、重剥離セパレータ3は軽剥離セパレータ4よりも更に粘着層2から剥離し難くなり、重剥離セパレータ3に剥離が生じる前に軽剥離セパレータ4を剥離させることが可能となる。従って、セパレータ3,4を片方ずつ剥離させることができ、セパレータ3,4を剥離して粘着層2を別々の被着物に貼り付ける作業を、片方ずつ確実に行うことができる。なお、重剥離セパレータ3と粘着層2、及び軽剥離セパレータ4と粘着層2との剥離強度は、例えば、重剥離セパレータ3、軽剥離セパレータ4の表面処理を施すことによって調整することができる。表面処理方法としては、例えば、シリコーン系化合物又はフッ素系化合物で離型処理することが挙げられる。   The peel strength between the light release separator 4 and the adhesive layer 2 is preferably lower than the peel strength between the heavy release separator 3 and the adhesive layer 2. Thereby, the heavy release separator 3 is less likely to peel from the adhesive layer 2 than the light release separator 4. Further, as will be described later, since the blade B is passed through the adhesive layer 2 toward the heavy release separator 3, the outer edge portion of the adhesive layer 2 is pressed against the heavy release separator 3. Thereby, the heavy release separator 3 becomes more difficult to peel from the adhesive layer 2 than the light release separator 4, and the light release separator 4 can be released before the heavy release separator 3 is peeled off. Therefore, the separators 3 and 4 can be peeled one by one, and the work of peeling the separators 3 and 4 and sticking the adhesive layer 2 to separate adherends can be reliably performed one by one. The peel strength between the heavy release separator 3 and the pressure-sensitive adhesive layer 2 and between the light release separator 4 and the pressure-sensitive adhesive layer 2 can be adjusted, for example, by subjecting the heavy release separator 3 and the light release separator 4 to surface treatment. Examples of the surface treatment method include a mold release treatment with a silicone compound or a fluorine compound.

<画像表示装置用粘着シートの製造方法>
以上に説明した粘着シート1は、次のように製造される。まず、図4に示されるように、重剥離セパレータ3上に粘着層2が形成され、粘着層2上に仮セパレータ6が形成された母材フィルム10を準備する。仮セパレータ6は、例えば、軽剥離セパレータ4と同じ素材からなる層である。
<Method for producing pressure-sensitive adhesive sheet for image display device>
The adhesive sheet 1 demonstrated above is manufactured as follows. First, as shown in FIG. 4, a base material film 10 in which the adhesive layer 2 is formed on the heavy release separator 3 and the temporary separator 6 is formed on the adhesive layer 2 is prepared. The temporary separator 6 is, for example, a layer made of the same material as the light release separator 4.

続いて、図5に示されるように、ブレードBを備えた打抜装置(不図示)により、仮セパレータ6及び粘着層2を所望の形状に切断する。打抜装置は、クランク式の打抜装置であってもよいし、レシプロ式の打抜装置であってもよいし、ロータリー式の打抜装置であってもよい。また、上記切断にはレーザーカッターを用いることもできる。各基材の剥離性の観点からは、ロータリー式の打抜装置が好ましい。この工程では、重剥離セパレータ3に到達する深さでブレードBを仮セパレータ6及び粘着層2に通し、仮セパレータ6及び粘着層2を切断することが好ましい。これにより、重剥離セパレータ3の粘着層2側の面3bには切込部3cが形成され、粘着層2からの重剥離セパレータ3の剥離が容易になる。   Subsequently, as shown in FIG. 5, the temporary separator 6 and the adhesive layer 2 are cut into desired shapes by a punching device (not shown) provided with a blade B. The punching device may be a crank punching device, a reciprocating punching device, or a rotary punching device. Moreover, a laser cutter can also be used for the said cutting | disconnection. From the viewpoint of peelability of each substrate, a rotary punching device is preferable. In this step, it is preferable that the blade B is passed through the temporary separator 6 and the adhesive layer 2 at a depth reaching the heavy release separator 3 to cut the temporary separator 6 and the adhesive layer 2. Thereby, the notch part 3c is formed in the surface 3b by the side of the adhesion layer 2 of the heavy peeling separator 3, and peeling of the heavy peeling separator 3 from the adhesion layer 2 becomes easy.

続いて、図6に示されるように仮セパレータ6及び粘着層2の外側部分を除去し、図7に示されるように粘着層2から仮セパレータ6を剥離し、図8に示されるように粘着層2に軽剥離セパレータ4を貼付する。以上の工程で粘着シート1が完成する。   Subsequently, the outer portions of the temporary separator 6 and the adhesive layer 2 are removed as shown in FIG. 6, the temporary separator 6 is peeled off from the adhesive layer 2 as shown in FIG. 7, and the adhesive as shown in FIG. A light release separator 4 is affixed to layer 2. The adhesive sheet 1 is completed through the above steps.

<画像表示装置>
次に、粘着シート1を用いて作製される画像表示装置について説明する。粘着シート1が備える粘着層2は、各種画像表示装置に適用することができる。画像表示装置としては、プラズマディスプレイ(PDP)、液晶ディスプレイ(LCD)、陰極線管(CRT)、電界放出ディスプレイ(FED)、有機ELディスプレイ(OELD)、3Dディスプレイ、電子ペーパー(EP)等が挙げられる。本実施形態の粘着層2は、画像表示装置の反射防止層、防汚層、色素層、ハードコート層等の機能性を有する機能層、透明保護板などを組み合わせて貼り合わせるために使用することもできる。
<Image display device>
Next, an image display device manufactured using the adhesive sheet 1 will be described. The pressure-sensitive adhesive layer 2 included in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 can be applied to various image display devices. Examples of the image display device include a plasma display (PDP), a liquid crystal display (LCD), a cathode ray tube (CRT), a field emission display (FED), an organic EL display (OELD), a 3D display, and electronic paper (EP). . The adhesive layer 2 of the present embodiment is used for combining and bonding functional layers having functionality such as an antireflection layer, an antifouling layer, a dye layer, and a hard coat layer of an image display device, and a transparent protective plate. You can also.

反射防止層は、可視光反射率が5%以下となる反射防止性を有している層であればよく、透明なプラスチックフィルム等の透明基材に既知の反射防止方法で処理された層を用いることができる。   The antireflection layer may be any layer having antireflection properties such that the visible light reflectance is 5% or less, and a layer treated with a known antireflection method on a transparent substrate such as a transparent plastic film. Can be used.

防汚層は、表面に汚れがつきにくくするためのもので、表面張力を下げるためにフッ素系樹脂又はシリコーン系樹脂等で構成される既知の層を用いることができる。   The antifouling layer is for preventing the surface from getting dirty, and a known layer composed of a fluorine-based resin or a silicone-based resin can be used to reduce the surface tension.

色素層は、色純度を高めるために使用されるもので、液晶表示ユニット等の画像表示ユニットから発する光の色純度が低い場合に不要な光を低減するために使用される。不要な部分の光を吸収する色素を樹脂に溶解させ、ポリエチレンフィルム、ポリエステルフィルム等の基材フィルムに製膜又は積層して得ることができる。   The dye layer is used to increase color purity, and is used to reduce unnecessary light when the color purity of light emitted from an image display unit such as a liquid crystal display unit is low. The pigment | dye which absorbs the light of an unnecessary part can be obtained by making it melt | dissolve in resin and forming or laminating | stacking on base films, such as a polyethylene film and a polyester film.

ハードコート層は、表面硬度を高くするために使用される。ハードコート層としては、例えば、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート等のアクリル樹脂;エポキシ樹脂などをポリエチレンフィルム等の基材フィルムに製膜又は積層したものを使用することができる。同様に表面硬度を高めるために、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート等の透明保護板にハードコート層を製膜又は積層したものを使用することもできる。   The hard coat layer is used to increase the surface hardness. As a hard-coat layer, what formed or laminated | stacked acrylic resin, such as urethane acrylate and an epoxy acrylate; base films, such as a polyethylene film, can be used, for example. Similarly, in order to increase the surface hardness, it is also possible to use a hard coat layer formed or laminated on a transparent protective plate such as glass, acrylic resin or polycarbonate.

粘着層2は、偏光板に積層して使用することができる。この場合、偏光板の視認面側に積層することもでき、その反対側に積層することもできる。   The adhesive layer 2 can be used by being laminated on a polarizing plate. In this case, it can also laminate | stack on the visual recognition surface side of a polarizing plate, and can also laminate | stack on the opposite side.

偏光板の視認面側に使用する場合には、粘着層2の更に視認面側に反射防止層、防汚層及びハードコート層を積層することができ、偏光板と液晶セルの間に使用する場合には、偏光板の視認面側に機能性を有する層を積層することができる。   When used on the viewing surface side of the polarizing plate, an antireflection layer, an antifouling layer, and a hard coat layer can be laminated on the viewing surface side of the adhesive layer 2 and used between the polarizing plate and the liquid crystal cell. In this case, a functional layer can be laminated on the viewing surface side of the polarizing plate.

このような積層体とする場合、粘着層2は、ロールラミネート、真空貼合機又は枚葉貼合機を用いて積層することができる。   When setting it as such a laminated body, the adhesion layer 2 can be laminated | stacked using a roll lamination, a vacuum bonding machine, or a single wafer bonding machine.

粘着層2は、画像表示装置の画像表示ユニットと視認側最前面の透明保護板の間であって、視認側の適切な位置に配置されることが好ましい。具体的には、画像表示ユニットと透明保護板の間に応用(use)されることが好ましい。   The adhesive layer 2 is preferably disposed at an appropriate position on the viewing side between the image display unit of the image display device and the transparent protective plate on the foremost viewing side. Specifically, it is preferably applied between the image display unit and the transparent protective plate.

また、タッチパネルを画像表示ユニットに組み合わせた画像表示装置においては、タッチパネルと画像表示ユニットの間及び/又はタッチパネルと透明保護板の間に、本実施形態の粘着層2が応用(use)されることが好ましいが、画像表示装置の構成上、本実施形態の粘着層2が適用可能であれば、上記に記載した位置に限るものではない。   In the image display device in which the touch panel is combined with the image display unit, the adhesive layer 2 of the present embodiment is preferably used between the touch panel and the image display unit and / or between the touch panel and the transparent protective plate. However, as long as the adhesive layer 2 of the present embodiment is applicable to the configuration of the image display device, the position is not limited to the above-described position.

以下、画像表示装置の一つである液晶表示装置を例として、図9及び図10を用いて詳細に説明する。   Hereinafter, a liquid crystal display device which is one of image display devices will be described in detail with reference to FIGS. 9 and 10 as an example.

図9は、本発明の液晶表示装置の一実施形態を模式的に示す側面断面図である。図9に示す液晶表示装置は、バックライトシステム50、偏光板22、液晶表示セル12及び偏光板20がこの順で積層されてなる画像表示ユニット7と、液晶表示装置の視認側となる偏光板20の上面に設けられた透明樹脂層32と、その表面に設けられた透明保護板(保護パネル)40とから構成される。透明保護板40の表面に設けられた段差60は、透明樹脂層32により埋め込まれている。なお、透明樹脂層32が、基本的に本実施形態の粘着層に相当する。段差60の厚さは、液晶表示装置の大きさ等により異なるが、厚さが40〜100μmである場合、本実施形態の粘着層を用いることが特に有用である。   FIG. 9 is a side sectional view schematically showing one embodiment of the liquid crystal display device of the present invention. The liquid crystal display device shown in FIG. 9 includes an image display unit 7 in which a backlight system 50, a polarizing plate 22, a liquid crystal display cell 12, and a polarizing plate 20 are laminated in this order, and a polarizing plate on the viewing side of the liquid crystal display device. The transparent resin layer 32 provided on the upper surface 20 and a transparent protective plate (protective panel) 40 provided on the surface thereof. A step 60 provided on the surface of the transparent protective plate 40 is embedded with a transparent resin layer 32. The transparent resin layer 32 basically corresponds to the adhesive layer of this embodiment. Although the thickness of the step 60 varies depending on the size of the liquid crystal display device and the like, it is particularly useful to use the adhesive layer of this embodiment when the thickness is 40 to 100 μm.

図10は、本発明の液晶表示装置の一実施形態である、タッチパネルを搭載した液晶表示装置を模式的に示す側面断面図である。図10に示す液晶表示装置は、バックライトシステム50、偏光板22、液晶表示セル12及び偏光板20がこの順で積層されてなる画像表示ユニット7と、液晶表示装置の視認側となる偏光板20の上面に設けられた透明樹脂層32と、透明樹脂層32の上面に設けられたタッチパネル30と、タッチパネル30の上面に設けられた透明樹脂層31と、その表面に設けられた透明保護板40とから構成される。透明保護板40の表面に設けられた段差60は、透明樹脂層31により埋め込まれている。なお、透明樹脂層31及び透明樹脂層32が、基本的に本実施形態の粘着層に相当する。   FIG. 10 is a side cross-sectional view schematically showing a liquid crystal display device equipped with a touch panel, which is an embodiment of the liquid crystal display device of the present invention. 10 includes an image display unit 7 in which a backlight system 50, a polarizing plate 22, a liquid crystal display cell 12, and a polarizing plate 20 are laminated in this order, and a polarizing plate on the viewing side of the liquid crystal display device. 20, a transparent resin layer 32 provided on the top surface, a touch panel 30 provided on the top surface of the transparent resin layer 32, a transparent resin layer 31 provided on the top surface of the touch panel 30, and a transparent protective plate provided on the surface thereof 40. The step 60 provided on the surface of the transparent protective plate 40 is embedded with the transparent resin layer 31. The transparent resin layer 31 and the transparent resin layer 32 basically correspond to the adhesive layer of this embodiment.

なお、図10の液晶表示装置においては、画像表示ユニット7とタッチパネル30との間、及びタッチパネル30と段差60を有する透明保護板40との間の両方に透明樹脂層が介在しているが、透明樹脂層はこれらの少なくとも一方に介在していればよく、特に本実施形態の粘着層2を用いる場合はタッチパネル30と段差60を有する透明保護板40との間に介在することが好ましい。また、タッチパネルがオンセルとなる場合は、タッチパネルと液晶表示セルが一体化される。その具体例としては、図9の液晶表示装置の液晶表示セル12が、オンセルで置き換えられたものが挙げられる。
また、近年、インセル型タッチパネルと呼ばれる、タッチパネル機能が組み込まれた液晶表示セルの開発が進んでいる。このような液晶表示セルを備えた液晶表示装置は、透明保護板、偏光板、及び液晶表示セル(タッチパネル機能付き液晶表示セル)で構成されており、本発明の本実施形態の粘着層2は、このようなインセル型タッチパネルを採用している液晶表示装置にも好適に用いることができる。
In the liquid crystal display device of FIG. 10, the transparent resin layer is interposed both between the image display unit 7 and the touch panel 30 and between the touch panel 30 and the transparent protective plate 40 having the step 60. The transparent resin layer only needs to be interposed in at least one of these, and when using the adhesive layer 2 of the present embodiment, it is preferable to interpose between the touch panel 30 and the transparent protective plate 40 having the step 60. When the touch panel is on-cell, the touch panel and the liquid crystal display cell are integrated. As a specific example, the liquid crystal display cell 12 of the liquid crystal display device of FIG. 9 may be replaced with an on-cell.
In recent years, development of a liquid crystal display cell incorporating a touch panel function, called an in-cell type touch panel, is in progress. The liquid crystal display device provided with such a liquid crystal display cell is composed of a transparent protective plate, a polarizing plate, and a liquid crystal display cell (liquid crystal display cell with a touch panel function), and the adhesive layer 2 of the present embodiment of the present invention is The liquid crystal display device adopting such an in-cell type touch panel can be suitably used.

図9及び図10に示す液晶表示装置によれば、本実施形態の粘着層を透明樹脂層31又は32として備えるので、耐衝撃性を有し、二重映りがなく鮮明でコントラストの高い画像が得られる。   According to the liquid crystal display device shown in FIG. 9 and FIG. 10, since the adhesive layer of this embodiment is provided as the transparent resin layer 31 or 32, it has impact resistance, has no double image, and has a clear and high contrast image. can get.

液晶表示セル12は、当技術分野で周知の液晶材料から構成されるものを使用することができる。また、液晶材料の制御方法によって、TN(Twisted Nematic)方式、STN(Super−Twisted Nematic)方式、VA(Vertical Alignment)方式、IPS(In−Place−Switching)方式等に分類されるが、本発明では、いずれの制御方法を使用した液晶表示セルであってもよい。   The liquid crystal display cell 12 can be made of a liquid crystal material well known in the art. Further, depending on the control method of the liquid crystal material, it is classified into TN (Twisted Nematic) method, STN (Super-Twisted Nematic) method, VA (Vertical Alignment) method, IPS (In-Place-Switching) method, etc. Then, it may be a liquid crystal display cell using any control method.

偏光板20及び22としては、当技術分野で一般的な偏光板を使用することができる。それら偏光板の表面は、反射防止、防汚、ハードコート等の処理がなされていてもよい。このような表面処理は、偏光板の片面に対して、又はその両面に対して実施されていてよい。   As the polarizing plates 20 and 22, a polarizing plate common in this technical field can be used. The surfaces of these polarizing plates may be subjected to treatments such as antireflection, antifouling, and hard coat. Such surface treatment may be performed on one side of the polarizing plate or on both sides thereof.

タッチパネル30としては、表面に指や物体が触れた圧力で電極が接触する抵抗膜方式、表面に指や物体が触れた時の静電容量の変化を感知する静電容量方式、電磁誘導方式等があるが、本発明の粘着層2は、静電容量方式のタッチパネルを採用している液晶表示装置に用いることが特に好適である。上記タッチパネル30は、当技術分野で一般的に用いられているものを使用することができるが、上記静電容量方式のタッチパネルとしては、例えば、基板上に透明電極を形成した構造を有するものが挙げられる。上記基板としては、例えば、ガラス基板、ポリエチレンテレフタレートフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルムが挙げられる。また透明電極としては、例えば、ITO(Indium Tin Oxide)等の金属酸化物が挙げられる。上記基板の厚さは、20〜1,000μmである。また、上記透明電極の厚さは、10〜500nmである。   As the touch panel 30, a resistive film method in which an electrode comes in contact with the pressure of a finger or object touching the surface, a capacitance method that senses a change in capacitance when the finger or object touches the surface, an electromagnetic induction method, or the like However, the adhesive layer 2 of the present invention is particularly suitable for use in a liquid crystal display device employing a capacitive touch panel. As the touch panel 30, a touch panel generally used in this technical field can be used. For example, the capacitive touch panel has a structure in which a transparent electrode is formed on a substrate. Can be mentioned. Examples of the substrate include a glass substrate, a polyethylene terephthalate film, and a cycloolefin polymer film. Moreover, as a transparent electrode, metal oxides, such as ITO (Indium Tin Oxide), are mentioned, for example. The thickness of the substrate is 20 to 1,000 μm. The transparent electrode has a thickness of 10 to 500 nm.

透明樹脂層31又は32は、例えば0.02〜3mmの厚さで形成することができる。特に、本実施形態の粘着層2においては厚膜にすることでより一層優れた効果を発揮させることができ、100μm以上500μm以下の透明樹脂層31又は32を形成する場合に好適に用いることができる。   The transparent resin layer 31 or 32 can be formed with a thickness of 0.02 to 3 mm, for example. In particular, in the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the present embodiment, a thicker film can exhibit a more excellent effect, and it is preferably used when forming the transparent resin layer 31 or 32 of 100 μm or more and 500 μm or less. it can.

透明保護板40としては、一般的な光学用透明基板を使用することができる。その具体例としては、ガラス基板、石英板等の無機物の板;アクリル樹脂基板、ポリカーボネート板、シクロオレフィンポリマー板等のプラスチック基板;厚手のポリエステルシート等の樹脂シートが挙げられる。高い表面硬度が必要とされる場合にはガラス基板、アクリル樹脂基板が好ましく、ガラス基板がより好ましい。これらの透明保護板の表面には、反射防止、防汚、ハードコート等の処理がなされていてもよい。そのような表面処理は、透明保護板の片面に対して、又は両面に対して実施されていてもよい。透明保護板は、その複数枚を組み合わせて使用することもできる。   As the transparent protective plate 40, a general optical transparent substrate can be used. Specific examples thereof include inorganic plates such as glass substrates and quartz plates; plastic substrates such as acrylic resin substrates, polycarbonate plates and cycloolefin polymer plates; resin sheets such as thick polyester sheets. When high surface hardness is required, a glass substrate and an acrylic resin substrate are preferable, and a glass substrate is more preferable. The surface of these transparent protective plates may be subjected to treatments such as antireflection, antifouling, and hard coat. Such surface treatment may be performed on one side of the transparent protective plate or on both sides. A plurality of transparent protective plates can be used in combination.

バックライトシステム50は、代表的には反射板等の反射手段とランプ等の照明手段とから構成される。   The backlight system 50 typically includes a reflecting unit such as a reflecting plate and an illuminating unit such as a lamp.

<画像表示装置の製造方法>
粘着シート1は、画像表示装置の組み立て等において次のように使用される。まず、図11に示されるように、軽剥離セパレータ4を粘着シート1から剥離して粘着層2の粘着面2bを露出させる。続いて、図12に示されるように、粘着層2の粘着面2bを被着物A1に貼り付け、ローラーR等で押し付ける。この際、被着物A1の表面に設けられた段差60は、粘着層2により埋め込まれる。被着物A1は、例えば画像表示ユニット、透明保護板又はタッチパネルである。続いて、図13に示されるように、重剥離セパレータ3を粘着層2から剥離して粘着層2の粘着面2cを露出させる。続いて、図14に示されるように、粘着層2の粘着面2cを被着物A2に貼り付け、加熱加圧処理(オートクレーブ処理)をする。被着物A2は、例えば画像表示ユニット、透明保護板又はタッチパネルである。このようにして、粘着層2を介して被着物同士を貼り合わせることができる。なお、この時の加熱加圧処理条件は、温度が30〜80℃であり、圧力が0.3〜0.8MPaであるが、被着物表面の段差が10〜40μmである場合は、段差近傍の気泡をより除去できる観点から、温度が30〜60℃であり、圧力が0.3〜0.5MPaであることが好ましい。また、処理時間は、5〜60分間が好ましく、10〜30分間であることがより好ましい。
<Method for Manufacturing Image Display Device>
The pressure-sensitive adhesive sheet 1 is used as follows in assembling an image display device or the like. First, as shown in FIG. 11, the light release separator 4 is peeled from the adhesive sheet 1 to expose the adhesive surface 2 b of the adhesive layer 2. Subsequently, as shown in FIG. 12, the adhesive surface 2 b of the adhesive layer 2 is attached to the adherend A <b> 1 and pressed with a roller R or the like. At this time, the step 60 provided on the surface of the adherend A <b> 1 is embedded by the adhesive layer 2. The adherend A1 is, for example, an image display unit, a transparent protective plate, or a touch panel. Subsequently, as shown in FIG. 13, the heavy release separator 3 is peeled from the adhesive layer 2 to expose the adhesive surface 2 c of the adhesive layer 2. Subsequently, as shown in FIG. 14, the adhesive surface 2 c of the adhesive layer 2 is attached to the adherend A <b> 2 and subjected to a heating and pressurizing process (autoclave process). The adherend A2 is, for example, an image display unit, a transparent protective plate, or a touch panel. In this way, the adherends can be bonded together via the adhesive layer 2. In this case, the heat and pressure treatment conditions are such that the temperature is 30 to 80 ° C. and the pressure is 0.3 to 0.8 MPa. If the step on the surface of the adherend is 10 to 40 μm, the vicinity of the step It is preferable that the temperature is 30 to 60 ° C. and the pressure is 0.3 to 0.5 MPa from the viewpoint of further removing the bubbles. Further, the treatment time is preferably 5 to 60 minutes, and more preferably 10 to 30 minutes.

また、上記製造方法は、オートクレーブ処理の前又は後に、粘着層2に対して、両被着物(例えば、透明保護板、タッチパネル)のいずれか一方の側から紫外線を照射する工程を含んでもよい。これにより、高温高湿下における信頼性(気泡の発生低減及び剥がれの抑制)及び接着力をより向上できる。高温高湿下における信頼性を更に向上できる観点からは、段差部を有しない被着物(例えば、タッチパネル)側から紫外線を照射することができる。   Moreover, the said manufacturing method may also include the process of irradiating an ultraviolet-ray with respect to the adhesion layer 2 from either one side of both adherends (for example, a transparent protective board, a touch panel) before or after an autoclave process. Thereby, the reliability (reduction of bubbles and suppression of peeling) and adhesive strength under high temperature and high humidity can be further improved. From the viewpoint of further improving the reliability under high temperature and high humidity, it is possible to irradiate ultraviolet rays from the side of an adherend (for example, a touch panel) that does not have a stepped portion.

紫外線の照射量は、特に制限がないが、500〜5,000mJ/cm程度であることが好ましい。なお、紫外線を照射する工程は、高温高湿下における信頼性を向上する観点から、オートクレーブ処理後に行うことが好ましい。 Although there is no restriction | limiting in particular in the irradiation amount of an ultraviolet-ray, It is preferable that it is about 500-5,000mJ / cm < 2 >. In addition, it is preferable to perform the process of irradiating an ultraviolet-ray after an autoclave process from a viewpoint of improving the reliability in high temperature, high humidity.

このようにして得られた構造体において、被着物としてガラス基板(ソーダライムガラス)を採用した場合、粘着層2とガラス基板との間の85℃における引張剪断接着力は、250〜500N/25mm×25mm□であることが好ましく、300〜500N/25mm×25mm□であることがより好ましく、300〜400N/25mm×25mm□であることが更に好ましい。なお、上記の引張剪断接着力は、引張試験機(株式会社オリエンテック製、商品名「TENSILON RTC−1210」(「TENSILON」は、登録商標。))を用いて、85℃の温度環境下、引張速度30mm/minとして測定することができる。   In the structure thus obtained, when a glass substrate (soda lime glass) is employed as an adherend, the tensile shear adhesive force at 85 ° C. between the adhesive layer 2 and the glass substrate is 250 to 500 N / 25 mm. It is preferably × 25 mm □, more preferably 300 to 500 N / 25 mm × 25 mm □, and still more preferably 300 to 400 N / 25 mm × 25 mm □. In addition, said tensile shear adhesive force is 85 degreeC temperature environment using the tensile testing machine (Orientec Co., Ltd. make, brand name "TENSILON RTC-1210" ("TENSILON" is a registered trademark.)) It can be measured at a tensile speed of 30 mm / min.

以上の工程で、被着物A1と被着物A2との間に粘着層2が配置される。粘着層2は、特に、透明保護板とタッチパネルとの間、又はタッチパネルと画像表示ユニットとの間に配置されて使用されることが好ましい。   Through the above steps, the adhesive layer 2 is disposed between the adherend A1 and the adherend A2. In particular, the adhesive layer 2 is preferably used by being disposed between the transparent protective plate and the touch panel, or between the touch panel and the image display unit.

上述の図9の液晶表示装置は、画像表示ユニット7と透明保護板40との間に上記本実施形態の粘着層2を介在させて積層体を得ることにより製造することができる。すなわち、図9に記載の画像表示装置において、偏光板20の上面に本実施形態の粘着層2をラミネート法によって積層することができる。   The above-described liquid crystal display device of FIG. 9 can be manufactured by obtaining a laminate by interposing the adhesive layer 2 of the present embodiment between the image display unit 7 and the transparent protective plate 40. That is, in the image display device illustrated in FIG. 9, the adhesive layer 2 of the present embodiment can be laminated on the upper surface of the polarizing plate 20 by a laminating method.

上述の図10の液晶表示装置は、画像表示ユニットとタッチパネルとの間、及び/又は、タッチパネルと透明保護板との間に本実施形態の粘着層2を介在させて積層体を得ることにより製造することができる。   The above-described liquid crystal display device of FIG. 10 is manufactured by obtaining the laminate by interposing the adhesive layer 2 of the present embodiment between the image display unit and the touch panel and / or between the touch panel and the transparent protective plate. can do.

[第二実施形態]
<画像表示装置用粘着シート>
本実施形態の画像表示装置用粘着シート1は、フィルム状の粘着層と、粘着層を挟むように積層された第1及び第2の基材層と、第2の基材層に更に積層されたキャリア層と、を備えており、第1の基材層及びキャリア層の外縁は、粘着層の外縁よりも外側に張り出している。
[Second Embodiment]
<Adhesive sheet for image display device>
The pressure-sensitive adhesive sheet 1 for an image display device according to this embodiment is further laminated on a film-like pressure-sensitive adhesive layer, first and second base material layers laminated so as to sandwich the pressure-sensitive adhesive layer, and a second base material layer. And the outer edges of the first base material layer and the carrier layer project outward from the outer edge of the adhesive layer.

すなわち、図15及び図16に示されるように、本実施形態に係る粘着シート1は、透明なフィルム状の粘着層2と、粘着層2を挟むように積層された軽剥離セパレータ4(第1の基材層)及び重剥離セパレータ3(第2の基材層)と、重剥離セパレータ3に更に積層されたキャリアフィルム5(キャリア層)とを備えている。   That is, as shown in FIG. 15 and FIG. 16, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to this embodiment includes a transparent film-like pressure-sensitive adhesive layer 2 and a light release separator 4 (first film) that is laminated so as to sandwich the pressure-sensitive adhesive layer 2. ) And a heavy release separator 3 (second base material layer), and a carrier film 5 (carrier layer) further laminated on the heavy release separator 3.

キャリアフィルム5の外縁5aは、粘着層の外縁部の保護、取り扱い易さ、剥がし易さ、埃等の付着をより低減できる観点から、粘着層2の外縁2aよりも外側に張り出していることが好ましい。更に、キャリアフィルム5の外縁5aが粘着層2の外縁2aよりも外側に張り出していることにより、外側に張り出したキャリアフィルム5の外縁部をつまむことで、キャリアフィルム5を第2の基材層から容易に剥離させることができる。また、キャリアフィルム5の外縁5aは、軽剥離セパレータ4の外縁4aよりも外側に張り出していることが好ましい。これにより、キャリアフィルム5の外縁部が更につまみ易くなっているため、キャリアフィルム5をより容易に剥離させることができる。キャリアフィルム5の外縁5aが軽剥離セパレータ4の外縁4aよりも張り出す幅は、取り扱い易さ、剥がし易さ、埃等の付着をより低減できる観点から、0.5mm以上10mm以下であることが好ましく、1mm以上5mm以下であることがより好ましい。キャリアフィルム5、粘着層2、重剥離セパレータ3及び軽剥離セパレータ4の平面形状が略長方形等の略矩形状である場合には、キャリアフィルム5の外縁5aが軽剥離セパレータ4の外縁4aよりも張り出す幅は、少なくとも1つの辺において0.5mm以上10mm以下であることが好ましく、少なくとも1つの辺において1mm以上5mm以下であることがより好ましく、全ての辺において0.5mm以上10mm以下であることが更に好ましく、全ての辺において1mm以上5mm以下であることが特に好ましい。   The outer edge 5a of the carrier film 5 may protrude outward from the outer edge 2a of the adhesive layer 2 from the viewpoint of protecting the outer edge portion of the adhesive layer, ease of handling, ease of peeling, and reducing adhesion of dust and the like. preferable. Further, since the outer edge 5a of the carrier film 5 projects outward from the outer edge 2a of the adhesive layer 2, the carrier film 5 is pinched by the second base material layer by pinching the outer edge of the carrier film 5 projecting outward. Can be easily peeled off. Moreover, it is preferable that the outer edge 5 a of the carrier film 5 projects outward from the outer edge 4 a of the light release separator 4. Thereby, since the outer edge part of the carrier film 5 becomes easier to pinch, the carrier film 5 can be peeled off more easily. The width at which the outer edge 5a of the carrier film 5 protrudes from the outer edge 4a of the light release separator 4 is 0.5 mm or more and 10 mm or less from the viewpoint of ease of handling, ease of peeling, and adhesion of dust and the like. Preferably, it is 1 mm or more and 5 mm or less. When the planar shape of the carrier film 5, the adhesive layer 2, the heavy release separator 3 and the light release separator 4 is a substantially rectangular shape such as a substantially rectangular shape, the outer edge 5 a of the carrier film 5 is more than the outer edge 4 a of the light release separator 4. The overhanging width is preferably 0.5 mm or more and 10 mm or less on at least one side, more preferably 1 mm or more and 5 mm or less on at least one side, and 0.5 mm or more and 10 mm or less on all sides. More preferably, it is particularly preferably 1 mm or more and 5 mm or less on all sides.

重剥離セパレータ3は、直前の工程までキャリアフィルム5によって保護されているため、重剥離セパレータ3の表面の傷が少なくなる。これにより、粘着層2の傷を容易に視認でき、傷が生じている粘着層2を被着物に貼り付ける前に容易に排除できる。   Since the heavy release separator 3 is protected by the carrier film 5 until immediately before the process, the surface of the heavy release separator 3 is less damaged. Thereby, the damage | wound of the adhesion layer 2 can be visually recognized easily, and can be easily excluded before sticking the adhesion layer 2 which the damage | wound has produced on the to-be-adhered thing.

キャリアフィルム5は、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の重合体フィルムであり、中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルムであることが好ましい。キャリアフィルム5の厚さは、作業性の観点から、15μm以上100μm以下であることが好ましく、20μm以上80μm以下であることがより好ましく、20μm以上50μm以下であることが更に好ましい。   The carrier film 5 is, for example, a polymer film such as polyethylene terephthalate, polypropylene, polyethylene, or polyester, and among them, a polyethylene terephthalate film is preferable. From the viewpoint of workability, the thickness of the carrier film 5 is preferably 15 μm or more and 100 μm or less, more preferably 20 μm or more and 80 μm or less, and further preferably 20 μm or more and 50 μm or less.

軽剥離セパレータ4と粘着層2との間の剥離強度は、重剥離セパレータ3と粘着層2との間の剥離強度よりも低くなっている。キャリアフィルム5と重剥離セパレータ3との間の剥離強度は、重剥離セパレータ3と粘着層2との間の剥離強度よりも低くなっている。ここで、キャリアフィルム5と重剥離セパレータ3との間の剥離強度は、軽剥離セパレータ4と粘着層2との間の剥離強度より低いことがより好ましいが、高くても本願の効果を損なうことはない。   The peel strength between the light release separator 4 and the adhesive layer 2 is lower than the peel strength between the heavy release separator 3 and the adhesive layer 2. The peel strength between the carrier film 5 and the heavy release separator 3 is lower than the peel strength between the heavy release separator 3 and the adhesive layer 2. Here, the peel strength between the carrier film 5 and the heavy release separator 3 is more preferably lower than the peel strength between the light release separator 4 and the pressure-sensitive adhesive layer 2, but even if high, the effect of the present application is impaired. There is no.

キャリアフィルム5と重剥離セパレータ3との剥離強度は、例えばキャリアフィルム5及び重剥離セパレータ3の間に形成させる接着剤層の種類及び接着剤層の厚さによって調整される。キャリアフィルム5及び重剥離セパレータ3の間に形成させる接着剤層に用いる接着剤の種類としては、例えば、アクリル系接着剤が挙げられる。キャリアフィルム5及び重剥離セパレータ3の間に形成させる接着剤層の厚さは、0.1〜10μmが好ましく、1〜5μmがより好ましい。   The peel strength between the carrier film 5 and the heavy release separator 3 is adjusted by, for example, the type of the adhesive layer formed between the carrier film 5 and the heavy release separator 3 and the thickness of the adhesive layer. As a kind of adhesive agent used for the adhesive bond layer formed between the carrier film 5 and the heavy peeling separator 3, an acrylic adhesive is mentioned, for example. 0.1-10 micrometers is preferable and, as for the thickness of the adhesive bond layer formed between the carrier film 5 and the heavy peeling separator 3, 1-5 micrometers is more preferable.

このように、本実施形態の粘着シート1によれば、粘着層2を保護しつつ、各セパレータ3,4及びキャリアフィルム5を確実に所定の順序で剥離不良無く容易に剥離させることができる。   As described above, according to the pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present embodiment, the separators 3 and 4 and the carrier film 5 can be reliably peeled in a predetermined order without any defective peeling while protecting the pressure-sensitive adhesive layer 2.

<画像表示装置用粘着シートの製造方法>
本実施形態の粘着シート1は、次のように製造される。まず、図17に示されるように、キャリアフィルム5上に、重剥離セパレータ3、粘着層2、及び仮セパレータ6が順に積層された母材フィルム10を準備する。重剥離セパレータ3は、上記接着剤層を介してキャリアフィルム5に接着される。仮セパレータ6は、例えば、軽剥離セパレータ4と同じ素材からなる層である。
<Method for producing pressure-sensitive adhesive sheet for image display device>
The pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present embodiment is manufactured as follows. First, as shown in FIG. 17, a base material film 10 in which a heavy release separator 3, an adhesive layer 2, and a temporary separator 6 are sequentially laminated on a carrier film 5 is prepared. The heavy release separator 3 is bonded to the carrier film 5 through the adhesive layer. The temporary separator 6 is, for example, a layer made of the same material as the light release separator 4.

続いて、ブレードBを備えた打抜装置(不図示)により、仮セパレータ6、粘着層2、及び重剥離セパレータ3を所望の形状に切断する。この工程では、図18に示されるように、仮セパレータ6、粘着層2、及び重剥離セパレータ3に、キャリアフィルム5に到達する深さでブレードBを通すことが好ましい。これにより、キャリアフィルム5の粘着層2側の面5bには、切込部5cが形成される。このように、仮セパレータ6からキャリアフィルム5にブレードBを到達させることにより、粘着層2及び重剥離セパレータ3を完全に切断することができる。   Subsequently, the temporary separator 6, the adhesive layer 2, and the heavy release separator 3 are cut into a desired shape by a punching device (not shown) provided with the blade B. In this step, as shown in FIG. 18, it is preferable to pass the blade B through the temporary separator 6, the adhesive layer 2, and the heavy release separator 3 at a depth reaching the carrier film 5. Thereby, the notch part 5c is formed in the surface 5b by the side of the adhesion layer 2 of the carrier film 5. FIG. Thus, the adhesive layer 2 and the heavy release separator 3 can be completely cut by allowing the blade B to reach the carrier film 5 from the temporary separator 6.

続いて、図19に示されるように仮セパレータ6、粘着層2及び重剥離セパレータ3の外側部分を除去する。この時、キャリアフィルム5の外縁が重剥離セパレータ3の外縁よりも外側に張り出さないよう、図20に示されるように重剥離セパレータ3の外縁は、キャリアフィルム5の外縁と略面一となっていることが好ましい。すなわち、仮セパレータ6及び粘着層2の外側部分のみを除去し、重剥離セパレータ3の外側部分は除去せずにキャリアフィルム5上に残し、切断後の重剥離セパレータ3はそのままキャリアフィルム5に付いた状態であることが好ましい。これにより、表面露出したキャリアフィルム5が他の部分へ接着するという問題を効果的に防ぐことができる。   Subsequently, as shown in FIG. 19, the outer portions of the temporary separator 6, the adhesive layer 2 and the heavy release separator 3 are removed. At this time, the outer edge of the heavy release separator 3 is substantially flush with the outer edge of the carrier film 5 as shown in FIG. 20 so that the outer edge of the carrier film 5 does not protrude outward from the outer edge of the heavy release separator 3. It is preferable. That is, only the outer part of the temporary separator 6 and the adhesive layer 2 is removed, and the outer part of the heavy release separator 3 is left on the carrier film 5 without being removed. The heavy release separator 3 after cutting is attached to the carrier film 5 as it is. It is preferable that the Thereby, the problem that the surface-exposed carrier film 5 adheres to other portions can be effectively prevented.

図19に示されるように仮セパレータ6、粘着層2及び重剥離セパレータ3の外側部分を除去した後、続いて図21に示されるように粘着層2から仮セパレータ6を剥離し、図22に示されるように粘着層2に軽剥離セパレータ4を貼付する。以上の工程で本実施形態の粘着シート1が完成する。このように、重剥離セパレータ3の外縁を、粘着層2の外縁と略面一とするように切断されたフィルムであれば、軽剥離セパレータ4と重剥離セパレータ3との剥離し易さの差がより顕著となるため、重剥離セパレータ3を剥離する前に、軽剥離セパレータ4をより容易に剥離することができる。更に、重剥離セパレータ3の外縁と粘着層2の外縁とが揃うことで、粘着層2の外縁の位置が明確になるため、粘着層2と被着物との位置合わせが容易となる。   After removing the outer portions of the temporary separator 6, the adhesive layer 2 and the heavy release separator 3 as shown in FIG. 19, the temporary separator 6 is subsequently released from the adhesive layer 2 as shown in FIG. A light release separator 4 is affixed to the adhesive layer 2 as shown. The pressure-sensitive adhesive sheet 1 of this embodiment is completed through the above steps. Thus, if it is a film cut so that the outer edge of the heavy release separator 3 is substantially flush with the outer edge of the adhesive layer 2, the difference in ease of peeling between the light release separator 4 and the heavy release separator 3. Therefore, the light release separator 4 can be more easily peeled before the heavy release separator 3 is peeled off. Furthermore, since the position of the outer edge of the adhesive layer 2 becomes clear because the outer edge of the heavy release separator 3 and the outer edge of the adhesive layer 2 are aligned, the alignment between the adhesive layer 2 and the adherend becomes easy.

<画像表示装置の製造方法>
本実施形態の粘着シート1は、最初に、図23に示されるように、キャリアフィルム5を重剥離セパレータ3から剥離してから用いることを除いては、第一実施形態の粘着シートと同様にして使用することができる。
<Method for Manufacturing Image Display Device>
The pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present embodiment is the same as the pressure-sensitive adhesive sheet of the first embodiment except that the carrier film 5 is first peeled off from the heavy release separator 3 as shown in FIG. Can be used.

以上、本発明の好適な実施形態について説明してきたが、本発明は必ずしも上記実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変更が可能である。   As mentioned above, although preferred embodiment of this invention was described, this invention is not necessarily limited to the said embodiment, A various change is possible in the range which does not deviate from the summary.

以下、実施例を示して、本発明をより詳細に説明する。本実施例では、第一実施形態及び第二実施形態に係る粘着シートを作製しているが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In this example, the pressure-sensitive adhesive sheets according to the first embodiment and the second embodiment are produced, but the present invention is not limited to these examples.

合成例1(アクリル酸誘導体ポリマー(A−1)の合成)
冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び窒素導入管を取り付けた反応容器に初期モノマーとして、2−エチルヘキシルアクリレート84.0gと2−ヒドロキシエチルアクリレート36.0gとメチルエチルケトン100.0gと酢酸エチル100.0gを秤量し、100ml/minの風量で窒素置換しながら、30分間で常温(25℃)から82℃まで加熱した。その後、温度を82℃に維持しながら、追加モノマーとして、2−エチルヘキシルアクリレート196.0gと2−ヒドロキシエチルアクリレート84.0gを使用し、これらにt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート2.0gを溶解した溶液を準備し、この溶液を120分間かけて滴下した。滴下終了後、更に2時間反応させた。
続いて、メチルエチルケトンを留去することにより2−エチルヘキシルアクリレートと2−ヒドロキシエチルアクリレートの共重合樹脂(重量平均分子量250,000)を得た。
Synthesis Example 1 (Synthesis of acrylic acid derivative polymer (A-1))
A reaction vessel equipped with a cooling tube, a thermometer, a stirring device, a dropping funnel and a nitrogen introduction tube was used as an initial monomer, and 84.0 g of 2-ethylhexyl acrylate, 36.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 100.0 g of methyl ethyl ketone and 100 of ethyl acetate were used. 0.0 g was weighed and heated from room temperature (25 ° C.) to 82 ° C. in 30 minutes while replacing the nitrogen with an air flow of 100 ml / min. Thereafter, 196.0 g of 2-ethylhexyl acrylate and 84.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate were used as additional monomers while maintaining the temperature at 82 ° C., and these were added to t-butylperoxy-2-ethylhexanoate 2 A solution in which 0.0 g was dissolved was prepared, and this solution was added dropwise over 120 minutes. After completion of dropping, the reaction was further continued for 2 hours.
Subsequently, methyl ethyl ketone was distilled off to obtain a copolymer resin (weight average molecular weight 250,000) of 2-ethylhexyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate.

合成例2(アクリル酸誘導体ポリマー(A−2)の合成)
冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び窒素導入管を取り付けた反応容器に初期モノマーとして、2−エチルヘキシルアクリレート84.0gと2−ヒドロキシエチルアクリレート36.0gとメチルエチルケトン60.0gと酢酸エチル140.0gを秤量し、100ml/minの風量で窒素置換しながら、30分間で常温(25℃)から80℃まで加熱した。その後、温度を80℃に維持しながら、追加モノマーとして、2−エチルヘキシルアクリレート196.0gと2−ヒドロキシエチルアクリレート84.0gを使用し、これらにt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート2.0gを溶解した溶液を準備し、この溶液を120分間かけて滴下した。滴下終了後、更に2時間反応させた。
続いて、メチルエチルケトンを留去することにより2−エチルヘキシルアクリレートと2−ヒドロキシエチルアクリレートの共重合樹脂(重量平均分子量320,000)を得た。
Synthesis Example 2 (Synthesis of acrylic acid derivative polymer (A-2))
A reaction vessel equipped with a condenser, a thermometer, a stirring device, a dropping funnel and a nitrogen introducing tube was used as an initial monomer, 84.0 g of 2-ethylhexyl acrylate, 36.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 60.0 g of methyl ethyl ketone and 140 of ethyl acetate. 0.0 g was weighed and heated from room temperature (25 ° C.) to 80 ° C. for 30 minutes while replacing nitrogen with an air flow of 100 ml / min. Thereafter, 196.0 g of 2-ethylhexyl acrylate and 84.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate were used as additional monomers while maintaining the temperature at 80 ° C., and these were added to t-butylperoxy-2-ethylhexanoate 2 A solution in which 0.0 g was dissolved was prepared, and this solution was added dropwise over 120 minutes. After completion of dropping, the reaction was further continued for 2 hours.
Subsequently, methyl ethyl ketone was distilled off to obtain a copolymer resin of 2-ethylhexyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate (weight average molecular weight 320,000).

合成例3(アクリル酸誘導体ポリマー(A−3)の合成)
冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び窒素導入管を取り付けた反応容器に初期モノマーとして、2−エチルヘキシルアクリレート84.0gと2−ヒドロキシエチルアクリレート36.0gとメチルエチルケトン50.0gと酢酸エチル150.0gを秤量し、100ml/minの風量で窒素置換しながら、30分間で常温(25℃)から78℃まで加熱した。その後、温度を78℃に維持しながら、追加モノマーとして、2−エチルヘキシルアクリレート196.0gと2−ヒドロキシエチルアクリレート84.0gを使用し、これらにt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート2.0gを溶解した溶液を準備し、この溶液を120分間かけて滴下した。滴下終了後、更に2時間反応させた。
続いて、メチルエチルケトンを留去することにより2−エチルヘキシルアクリレートと2−ヒドロキシエチルアクリレートの共重合樹脂(重量平均分子量400,000)を得た。
Synthesis Example 3 (Synthesis of acrylic acid derivative polymer (A-3))
A reaction vessel equipped with a cooling tube, a thermometer, a stirring device, a dropping funnel, and a nitrogen introduction tube was used as initial monomers as 84.0 g 2-ethylhexyl acrylate, 36.0 g 2-hydroxyethyl acrylate, 50.0 g methyl ethyl ketone, and 150 ethyl acetate. 0.0 g was weighed and heated from room temperature (25 ° C.) to 78 ° C. in 30 minutes while replacing the nitrogen with an air flow of 100 ml / min. Thereafter, 196.0 g of 2-ethylhexyl acrylate and 84.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate were used as additional monomers while maintaining the temperature at 78 ° C., and these were added to t-butylperoxy-2-ethylhexanoate 2 A solution in which 0.0 g was dissolved was prepared, and this solution was added dropwise over 120 minutes. After completion of dropping, the reaction was further continued for 2 hours.
Subsequently, methyl ethyl ketone was distilled off to obtain a copolymer resin (weight average molecular weight 400,000) of 2-ethylhexyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate.

合成例4(アクリル酸誘導体ポリマー(A−4)の合成)
冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び窒素導入管を取り付けた反応容器にメチルエチルケトン200.0gを秤量し、100ml/minの風量で窒素置換しながら、30分間で常温(25℃)から80℃まで加熱した。その後、温度を80℃に維持しながら、モノマーとして、2−エチルヘキシルアクリレート280.0gと、2−ヒドロキシエチルアクリレート120.0gを使用し、これらにt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート6.0gを溶解した溶液を準備し、この溶液を120分間かけて滴下した。滴下終了後、更に2時間反応させた。
続いて、メチルエチルケトンを留去することにより、2−エチルヘキシルアクリレートと2−ヒドロキシエチルアクリレートの共重合樹脂(重量平均分子量20,000)を得た。
Synthesis Example 4 (Synthesis of acrylic acid derivative polymer (A-4))
200.0 g of methyl ethyl ketone was weighed in a reaction vessel equipped with a cooling tube, a thermometer, a stirrer, a dropping funnel and a nitrogen introducing tube, and the temperature was changed from room temperature (25 ° C.) to 80 for 30 minutes while replacing nitrogen with an air flow of 100 ml / min. Heated to ° C. Thereafter, while maintaining the temperature at 80 ° C., 280.0 g of 2-ethylhexyl acrylate and 120.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate were used as monomers, and t-butylperoxy-2-ethylhexanoate 6 was added thereto. A solution in which 0.0 g was dissolved was prepared, and this solution was added dropwise over 120 minutes. After completion of dropping, the reaction was further continued for 2 hours.
Subsequently, methyl ethyl ketone was distilled off to obtain a copolymer resin of 2-ethylhexyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate (weight average molecular weight 20,000).

合成例5(アクリル酸誘導体ポリマー(A−5)の合成)
冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び窒素導入管を取り付けた反応容器に初期モノマーとして、2−エチルヘキシルアクリレート84.0gと2−ヒドロキシエチルアクリレート36.0gとメチルエチルケトン200.0gを秤量し、100ml/minの風量で窒素置換しながら、30分間で常温(25℃)から80℃まで加熱した。その後、温度を80℃に維持しながら、追加モノマーとして、2−エチルヘキシルアクリレート196.0gと2−ヒドロキシエチルアクリレート84.0gを使用し、これらにt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート5.0gを溶解した溶液を準備し、この溶液を120分間かけて滴下した。滴下終了後、更に2時間反応させた。
続いて、メチルエチルケトンを留去することにより2−エチルヘキシルアクリレートと2−ヒドロキシエチルアクリレートの共重合樹脂(重量平均分子量150,000)を得た。
Synthesis Example 5 (Synthesis of acrylic acid derivative polymer (A-5))
Weighed 84.0 g of 2-ethylhexyl acrylate, 36.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate, and 200.0 g of methyl ethyl ketone as initial monomers in a reaction vessel equipped with a condenser, thermometer, stirrer, dropping funnel and nitrogen inlet tube. While substituting with nitrogen with an air volume of 100 ml / min, heating was performed from room temperature (25 ° C.) to 80 ° C. in 30 minutes. Thereafter, while maintaining the temperature at 80 ° C., 196.0 g of 2-ethylhexyl acrylate and 84.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate were used as additional monomers, and t-butylperoxy-2-ethylhexanoate 5 A solution in which 0.0 g was dissolved was prepared, and this solution was added dropwise over 120 minutes. After completion of dropping, the reaction was further continued for 2 hours.
Subsequently, methyl ethyl ketone was distilled off to obtain a copolymer resin of 2-ethylhexyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate (weight average molecular weight 150,000).

合成例6(ポリウレタンジアクリレート(C−1)の合成)
冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び空気導入管を取り付けた反応容器にポリプロピレングリコール(数平均分子量2,000)285.3g、不飽和脂肪酸ヒドロキシアルキルエステル修飾ε−カプロラクトン(株式会社ダイセル製、商品名「プラクセルFA2D」(「プラクセル」は、登録商標。))24.5g、重合禁止剤としてp−メトキシフェノール0.13g及び触媒としてジブチル錫ジラウレート0.5gを取り、100ml/minの風量で空気を流しながら、15分間で常温(25℃)から75℃まで加熱した。その後、温度を75℃に維持しながら、イソホロンジイソシアネート39.6gを2時間かけて均一に滴下し、反応を行った。
滴下終了後、6時間にわたって反応させた。IR測定の結果、イソシアネート基が消失したことを確認して反応を終了し、ポリプロピレングリコールとイソホロンジイソシアネートを繰り返し単位として有し、両末端に(メタ)アクリロイル基を有するポリウレタンアクリレート(重量平均分子量30,000)を得た。
Synthesis Example 6 (Synthesis of polyurethane diacrylate (C-1))
285.3 g of polypropylene glycol (number average molecular weight 2,000), unsaturated fatty acid hydroxyalkyl ester modified ε-caprolactone (manufactured by Daicel Corporation) in a reaction vessel equipped with a cooling tube, thermometer, stirring device, dropping funnel and air inlet tube , 24.5 g of the trade name “Placcel FA2D” (“Placcel” is a registered trademark)), 0.13 g of p-methoxyphenol as a polymerization inhibitor and 0.5 g of dibutyltin dilaurate as a catalyst, and an air volume of 100 ml / min. The mixture was heated from room temperature (25 ° C.) to 75 ° C. in 15 minutes while flowing air. Thereafter, while maintaining the temperature at 75 ° C., 39.6 g of isophorone diisocyanate was uniformly added dropwise over 2 hours to carry out the reaction.
After completion of the dropwise addition, the reaction was allowed to proceed for 6 hours. As a result of IR measurement, it was confirmed that the isocyanate group had disappeared, and the reaction was terminated. Polyurethane acrylate having polypropylene glycol and isophorone diisocyanate as repeating units and having (meth) acryloyl groups at both ends (weight average molecular weight 30, 000).

なお、重量平均分子量の測定は、テトラヒドロフラン(THF)を溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を使用して行い、下記の装置及び測定条件を用いて標準ポリスチレンの検量線を使用して換算することによって決定した値である。検量線の作成にあたっては、標準ポリスチレンとして5サンプルセット(PStQuick MP−H, PStQuick B(東ソー株式会社製、商品名(「PStQuick」は、登録商標。)))を用いた。   The weight average molecular weight is measured using gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran (THF) as a solvent, and converted using a standard polystyrene calibration curve using the following equipment and measurement conditions. It is the value decided by doing. In preparing the calibration curve, 5 sample sets (PStQuick MP-H, PStQuick B (trade name (“PStQuick” is a registered trademark))) manufactured by Tosoh Corporation were used as standard polystyrene.

装置:高速GPC装置 HLC−8320GPC(検出器:示差屈折計)
(東ソー株式会社製、商品名「HLC−8320GPC」は、登録商標。))
使用溶媒:テトラヒドロフラン(THF)
カラム:カラムTSKgel SuperMultipore HZ−H
(東ソー株式会社製、商品名(「TSKgel SuperMultipore」は、登録商標。))
カラムサイズ:カラム長が15cm、カラム内径が4.6mm
測定温度:40℃
流量:0.35ml/min
試料濃度:10mg/THF5ml
注入量:20μl
Device: High-speed GPC device HLC-8320GPC (detector: differential refractometer)
(Product name “HLC-8320GPC” manufactured by Tosoh Corporation is a registered trademark.))
Solvent: Tetrahydrofuran (THF)
Column: Column TSKgel SuperMultipore HZ-H
(Product name (“TSKgel SuperMultipore” is a registered trademark) manufactured by Tosoh Corporation)
Column size: Column length is 15 cm, column inner diameter is 4.6 mm
Measurement temperature: 40 ° C
Flow rate: 0.35 ml / min
Sample concentration: 10 mg / THF 5 ml
Injection volume: 20 μl

粘着性樹脂組成物の原料となる以下の各成分を準備した。
A成分:アクリル酸系誘導体ポリマー(A−1)〜(A−5)
B成分:イソステアリルアクリレート(ISTA)
:2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)
:4−ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)
:アクリロイルモルフォリン(ACMO)
C成分:ポリウレタンジアクリレート(C−1)
D成分:1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(BASF社製、商品名「Irgacure−184」(「Irgacure」は、登録商標。)、以下I−184)
The following each component used as the raw material of an adhesive resin composition was prepared.
Component A: Acrylic acid derivative polymer (A-1) to (A-5)
Component B: Isostearyl acrylate (ISTA)
: 2-ethylhexyl acrylate (2EHA)
: 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA)
: Acryloylmorpholine (ACMO)
Component C: Polyurethane diacrylate (C-1)
D component: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (manufactured by BASF, trade name “Irgacure-184” (“Irgacure” is a registered trademark), hereinafter I-184)

<実施例1>
[粘着シート1の作製(3層品)]
重剥離セパレータ3として厚さ75μmのポリエチレンテレフタレート(藤森工業株式会社製)、並びに軽剥離セパレータ4及び仮セパレータ6として厚さ50μmのポリエチレンテレフタレート(藤森工業株式会社製)を用いて、以下の(I)〜(V)の手順で粘着シート1を作製した。
(I)アクリル酸系誘導体ポリマー(A−1)35.0g、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)31.5g、イソステアリルアクリレート(ISTA)5.0g、4−ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)5.0g、アクリロイルモルフォリン(ACMO)17.0g、ポリウレタンジアクリレート(C−1)6.0g、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(I−184)0.5gを秤量し、これらを攪拌混合することで、常温で液状の粘着性樹脂組成物を得た。
<Example 1>
[Preparation of adhesive sheet 1 (three-layer product)]
Using 75 μm thick polyethylene terephthalate (made by Fujimori Kogyo Co., Ltd.) as the heavy release separator 3 and 50 μm thick polyethylene terephthalate (made by Fujimori Kogyo Co., Ltd.) as the light release separator 4 and the temporary separator 6, the following (I ) To (V), the pressure-sensitive adhesive sheet 1 was produced.
(I) 35.0 g of acrylic acid derivative polymer (A-1), 31.5 g of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 5.0 g of isostearyl acrylate (ISTA), 5.0 g of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA), 17.0 g of acryloylmorpholine (ACMO), 6.0 g of polyurethane diacrylate (C-1), 0.5 g of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (I-184) are weighed and mixed by stirring at room temperature. A liquid adhesive resin composition was obtained.

(II)この粘着性樹脂組成物を重剥離セパレータ3上に塗工して塗膜を形成した後、粘着層2上に仮セパレータ6を積層し、紫外線照射装置(アイグラフィックス株式会社製)を用いて紫外線を照射(2,000mJ/cm)することで重剥離セパレータ3と仮セパレータ6とで粘着層2を挟んだ粘着シートを得た。なお、粘着層2の厚さは150μmとなるように調整して塗工した。 (II) After coating this adhesive resin composition on the heavy release separator 3 to form a coating film, a temporary separator 6 is laminated on the adhesive layer 2, and an ultraviolet irradiation device (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.). Was used to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer 2 sandwiched between the heavy release separator 3 and the temporary separator 6 by irradiation with ultraviolet rays (2,000 mJ / cm 2 ). The adhesive layer 2 was coated by adjusting the thickness to 150 μm.

(III)220mm×180mmの大きさになるように、上記積層体を直径72mmのロータリーブレードにより切断した。 (III) The laminate was cut with a rotary blade having a diameter of 72 mm so as to have a size of 220 mm × 180 mm.

(IV)切断した積層体における粘着層2及び仮セパレータ6を205mm×160mmの大きさになるように直径72mmのロータリーブレードにより切断した。この時、重剥離セパレータ3の長辺側の両辺が、粘着層2の長辺側の両辺より7.5mm張り出すように、また、重剥離セパレータ3の短辺側の両辺が、粘着層2の短辺側の両辺より10mm張り出すように切断した。なお、(III)及び(IV)の切断には、直径72mmのロータリーブレードを備えるロータリー式打抜装置を用いた。 (IV) The adhesive layer 2 and the temporary separator 6 in the cut laminate were cut with a rotary blade having a diameter of 72 mm so as to have a size of 205 mm × 160 mm. At this time, both sides on the long side of the heavy release separator 3 protrude 7.5 mm from both sides on the long side of the adhesive layer 2, and both sides on the short side of the heavy release separator 3 are adhesive layer 2. It cut | disconnected so that it might protrude from both sides of the short side of 10 mm. For the cutting of (III) and (IV), a rotary punching device equipped with a rotary blade having a diameter of 72 mm was used.

(V)仮セパレータ6を剥離し、215mm×170mmの大きさの軽剥離セパレータ4を粘着層2上に積層した。このようにして、粘着シート1を得た。この時、軽剥離セパレータ4の長辺側の両辺が、粘着層2の長辺側の両辺より5mm張り出すように、また軽剥離セパレータ4の短辺側の両辺が、粘着層2の短辺側の両辺より5mm張り出すように積層した。 (V) The temporary separator 6 was peeled off, and a light release separator 4 having a size of 215 mm × 170 mm was laminated on the adhesive layer 2. Thus, the adhesive sheet 1 was obtained. At this time, both sides on the long side of the light release separator 4 protrude 5 mm from both sides on the long side of the adhesive layer 2, and both sides on the short side of the light release separator 4 are short sides of the adhesive layer 2. Lamination was carried out so as to protrude 5 mm from both sides.

<実施例2,3及び比較例1,2>
配合条件を表1に示す配合としたこと以外は、実施例1と同様にして粘着シート1を得た。なお、表1中、配合量を表す数値の単位は、質量部である。
<Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1 and 2>
A pressure-sensitive adhesive sheet 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending conditions were as shown in Table 1. In Table 1, the unit of the numerical value representing the blending amount is part by mass.

[各種評価]
各実施例及び比較例で得られた粘着シートについて、以下の(1)〜(6)の評価を行った。
[Various evaluations]
About the adhesive sheet obtained by each Example and the comparative example, the following (1)-(6) evaluation was performed.

(1)光学特性
上記手順(II)で得られた粘着シートを、85℃85%RHの環境下に24h放置した。次に、該粘着シートを幅40mm、長さ100mmの寸法に切り出し、50mm×100mm×3mm(厚さ)寸法のソーダライムガラスに、該粘着シートの片側面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、ハンドローラーを用いて(25℃、荷重:500gf(4.9N))貼合せた。次いで、粘着シートの反対面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、粘着層面を光源側として測定した。
(1−1)濁度(ヘーズ)の測定
濁度計(日本電色工業株式会社製、商品名:NHD−2000)を用いて、JIS K 7361に準じて測定した。
ヘーズ(%)=(Td/Tt)×100
Td:拡散透過率 Tt:全光線透過率
(1) Optical characteristics The pressure-sensitive adhesive sheet obtained in the above procedure (II) was left in an environment of 85 ° C. and 85% RH for 24 hours. Next, the pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a size of 40 mm in width and 100 mm in length, and the polyethylene terephthalate film on one side of the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off on soda lime glass having a size of 50 mm × 100 mm × 3 mm (thickness), and a hand roller (25 ° C., load: 500 gf (4.9 N)). Next, the polyethylene terephthalate film on the opposite surface of the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer surface was measured as the light source side.
(1-1) Measurement of turbidity (haze) Measured according to JIS K 7361 using a turbidimeter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., trade name: NHD-2000).
Haze (%) = (Td / Tt) × 100
Td: diffuse transmittance Tt: total light transmittance

(2)tanδの測定
上記手順(II)で得られた、厚さ150μmの粘着層を3枚重ねて約450μmの厚さにし、幅10mm、長さ10mmの寸法に裁断してサンプルを作製した。このサンプルを2つ準備し、図24に示すように、治具100を用いて両端のプレートP1と中央のプレートP2との間でサンプルSをはさみ込み測定サンプルとした。そして、広域動的粘弾性測定装置(Rheometric Scientific社製、商品名「Solid Analyzer RSA−III」)を用いて、サンプルのtanδを測定した。測定条件は「シェアサンドイッチモード、周波数1.0Hz、測定温度範囲−20〜100℃で昇温速度5℃/min」とした。
(2) Measurement of tan δ Three adhesive layers having a thickness of 150 μm obtained in the above procedure (II) were stacked to a thickness of about 450 μm, and cut into dimensions of 10 mm width and 10 mm length to prepare a sample. . Two samples were prepared, and as shown in FIG. 24, the sample S was sandwiched between the plate P1 at both ends and the center plate P2 using a jig 100 to obtain a measurement sample. Then, tan δ of the sample was measured using a wide-range dynamic viscoelasticity measuring apparatus (trade name “Solid Analyzer RSA-III” manufactured by Rheometric Scientific). The measurement conditions were “shear sandwich mode, frequency 1.0 Hz, measurement temperature range −20 to 100 ° C., temperature increase rate 5 ° C./min”.

(3)引張剪断接着力
上記手順(II)で得られた粘着シートを、幅25mm、長さ25mmの寸法に切り出した後、片側面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、30mm×100mm×3mm(厚さ)寸法のソーダライムガラスにハンドローラーを用いて(25℃、荷重:500gf(4.9N))貼合せた。次いで、粘着シートの反対面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、上記と同一形状のソーダライムガラスをハンドローラーを用いて(25℃、荷重:500gf(4.9N))貼合せた。次いで、オートクレーブ処理(30℃、0.3MPa)を1分間行いサンプルとした。その後、引張試験機(株式会社オリエンテック製、商品名:TENSILON RTC−1210)を用いて、85℃の温度環境下、引張速度30mm/minで引張剪断接着力を測定した。
(3) Tensile shear adhesive force After the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in the above procedure (II) was cut into a size of 25 mm in width and 25 mm in length, the polyethylene terephthalate film on one side was peeled off, and 30 mm × 100 mm × 3 mm (thickness) A) A soda lime glass having a size was laminated using a hand roller (25 ° C., load: 500 gf (4.9 N)). Subsequently, the polyethylene terephthalate film on the opposite surface of the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, and soda lime glass having the same shape as above was bonded using a hand roller (25 ° C., load: 500 gf (4.9 N)). Next, autoclaving (30 ° C., 0.3 MPa) was performed for 1 minute to obtain a sample. Thereafter, the tensile shear adhesive force was measured at a tensile speed of 30 mm / min under a temperature environment of 85 ° C. using a tensile tester (manufactured by Orientec Co., Ltd., trade name: TENSILON RTC-1210).

(4)段差追従性
上記手順(II)で得られた粘着シートを、幅50mm、長さ80mmの寸法に切り出し、該粘着シートの片側面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、56mm×86mm×0.5mm(厚さ)の寸法のソーダライムガラスにハンドローラーを用いて(25℃、荷重:500gf(4.9N))貼合せた。次いで、粘着シートのソーダライムガラスを貼合せていないもう一方の面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離した後、外周部に幅9mm、厚さ30μmの寸法の印刷層(段差60)を設けた56mm×86mm×0.7mm(厚さ)の寸法のガラス基板を、粘着層を挟み込むように真空貼合装置(株式会社タカトリ製、商品名「TPL−0512MH」)を用いて60℃、0.5MPa、真空度50Paの条件で60秒間貼合せた。その後、オートクレーブ処理(45℃、0.5MPa)を10分間行い、評価サンプルとした。
この評価サンプルを用いて、光学顕微鏡にて印刷層(段差60)周辺部の外観評価(気泡、剥離)を行い、以下の評価基準に従って段差追従性を判定した。
(評価基準)
A:気泡及び剥離なし
B:1辺のみに気泡又は剥離がある
C:2辺以上に気泡又は剥離がある
(4) Step following ability The pressure-sensitive adhesive sheet obtained in the above procedure (II) is cut into dimensions of 50 mm in width and 80 mm in length, the polyethylene terephthalate film on one side of the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off, and 56 mm × 86 mm × 0. The soda lime glass having a size of 5 mm (thickness) was bonded using a hand roller (25 ° C., load: 500 gf (4.9 N)). Next, after peeling off the polyethylene terephthalate film on the other side of the pressure-sensitive adhesive sheet on which the soda lime glass was not bonded, the outer peripheral part was provided with a printing layer (step 60) having a width of 9 mm and a thickness of 30 μm. 56 mm × 86 mm A glass substrate having a size of 0.7 mm (thickness) is vacuum sealed at 60 ° C., 0.5 MPa using a vacuum bonding apparatus (manufactured by Takatori Co., Ltd., trade name “TPL-0512MH”) so as to sandwich the adhesive layer. Bonding was performed for 60 seconds under the condition of a degree of 50 Pa. Thereafter, autoclaving (45 ° C., 0.5 MPa) was performed for 10 minutes to obtain an evaluation sample.
Using this evaluation sample, appearance evaluation (bubbles, peeling) of the periphery of the printed layer (step 60) was performed with an optical microscope, and the step following ability was determined according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: No bubbles and no peeling B: Bubbles or peeling on only one side C: Bubbles or peeling on two or more sides

(5)気泡耐性
(4)と同様にして評価サンプルを作製した。
(5−1)気泡耐性(高温)
作製した評価サンプルの気泡を目視で確認した後、評価サンプルを80℃の恒温槽に投入し、24時間放置した。放置後、評価サンプルに新たに発生している気泡を目視により確認した。
(評価基準)
A:気泡発生なし。
B:1〜5個発生。
C:5個以上発生。
(5−2)気泡耐性(高温高湿)
作製した評価サンプルの気泡を目視で確認した後、評価サンプルを85℃85%RHの恒温恒湿槽に投入し、24時間放置した。放置後、評価サンプルに新たに発生している気泡を目視により確認した。
(評価基準)
A:気泡発生なし。
B:1〜5個発生。
C:5個以上発生。
(5−3)気泡耐性(複合試験)
作製した評価サンプルの気泡を目視で確認した後、評価サンプルを80℃のウォーターバス中に浸漬し、1時間放置した。次いで、該サンプルを温水から取出し、表面に付着した水滴を拭取った後、温水から取出してから5分後に80℃の恒温槽に投入し、24時間放置した。放置後、評価サンプルに新たに発生している気泡を目視により確認した。
(評価基準)
A:気泡発生なし。
B:1〜5個発生。
C:5個以上発生。
(5) Bubble resistance The evaluation sample was produced like (4).
(5-1) Bubble resistance (high temperature)
After visually confirming the bubbles of the prepared evaluation sample, the evaluation sample was put into a thermostat at 80 ° C. and left for 24 hours. After leaving, the bubbles newly generated in the evaluation sample were visually confirmed.
(Evaluation criteria)
A: No bubbles are generated.
B: 1-5 occurrences.
C: 5 or more occurred.
(5-2) Bubble resistance (high temperature and high humidity)
After visually confirming the bubbles of the prepared evaluation sample, the evaluation sample was put into a constant temperature and humidity chamber at 85 ° C. and 85% RH and left for 24 hours. After leaving, the bubbles newly generated in the evaluation sample were visually confirmed.
(Evaluation criteria)
A: No bubbles are generated.
B: 1-5 occurrences.
C: 5 or more occurred.
(5-3) Bubble resistance (combined test)
After visually confirming the bubbles in the prepared evaluation sample, the evaluation sample was immersed in a water bath at 80 ° C. and left for 1 hour. Next, the sample was taken out from the hot water, wiped off the water droplets adhering to the surface, and then taken out from the hot water, 5 minutes later, the sample was put into a constant temperature bath at 80 ° C. and left for 24 hours. After leaving, the bubbles newly generated in the evaluation sample were visually confirmed.
(Evaluation criteria)
A: No bubbles are generated.
B: 1-5 occurrences.
C: 5 or more occurred.

各実施例及び比較例の評価結果を表1に示す。   The evaluation results of each example and comparative example are shown in Table 1.

Figure 2017002260
Figure 2017002260

表1から明らかなように、実施例の粘着シートは、段差追従性、高温多湿環境下に放置後の透明性、及び気泡耐性のいずれにも優れるものであることが確認された。   As is apparent from Table 1, it was confirmed that the pressure-sensitive adhesive sheets of the examples were excellent in step following ability, transparency after being left in a high-temperature and high-humidity environment, and bubble resistance.

<実施例4>
[粘着シート1の作製(4層品)]
(I)実施例1と同様の方法で液状の粘着性樹脂組成物を得た。
(II)この粘着性樹脂組成物を重剥離セパレータ3の一方の面上に塗工して塗膜を形成した後、粘着層2上に仮セパレータ6を積層し、紫外線を照射(2000mJ/cm)し、更にその後、重剥離セパレータ3の他方の面に、アクリル系接着剤(ヒタレックスK−6040(商品名)、日立化成株式会社製(「ヒタレックス」は、登録商標。))をラミネートし、その上にキャリアフィルム5を積層した。
(III)220mm×180mmになるように重剥離セパレータ3、粘着層2、仮セパレータ6及びキャリアフィルム5を切断した。
(IV)粘着層2、重剥離セパレータ3及び仮セパレータ6を205mm×160mmの大きさになるように切断した。切断には、直径72mmのロータリーブレードを備えるロータリー式打抜装置を用いた。この時、キャリアフィルム5の長辺側の両辺が、粘着層2の長辺側の両辺より7.5mm張り出すように、また、キャリアフィルム5の短辺側の両辺が、粘着層2の短辺側の両辺より10mm張り出すように切断した。
(V)仮セパレータ6を剥離し、215mm×170mmの大きさの軽剥離セパレータ4を粘着層2上に積層した。このようにして、粘着シート1を得た。この時、軽剥離セパレータ4の長辺側の両辺が、粘着層2の長辺側の両辺より5mm張り出すように、又軽剥離セパレータ4の短辺側の両辺が、粘着層2の短辺側の両辺より5mm張り出すように積層した。
<Example 4>
[Preparation of adhesive sheet 1 (4-layer product)]
(I) A liquid adhesive resin composition was obtained in the same manner as in Example 1.
(II) After coating this adhesive resin composition on one surface of the heavy release separator 3 to form a coating film, the temporary separator 6 is laminated on the adhesive layer 2 and irradiated with ultraviolet rays (2000 mJ / cm 2 ) After that, an acrylic adhesive (Hitalex K-6040 (trade name), manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. (“Hitalex” is a registered trademark)) is laminated on the other surface of the heavy release separator 3. The carrier film 5 was laminated thereon.
(III) The heavy release separator 3, the adhesive layer 2, the temporary separator 6 and the carrier film 5 were cut so as to be 220 mm × 180 mm.
(IV) The adhesive layer 2, the heavy release separator 3, and the temporary separator 6 were cut to a size of 205 mm × 160 mm. For the cutting, a rotary punching device equipped with a rotary blade having a diameter of 72 mm was used. At this time, both long sides of the carrier film 5 protrude 7.5 mm from both long sides of the adhesive layer 2, and both short sides of the carrier film 5 are short of the adhesive layer 2. It cut | disconnected so that it might protrude 10 mm from both sides of a side.
(V) The temporary separator 6 was peeled off, and a light release separator 4 having a size of 215 mm × 170 mm was laminated on the adhesive layer 2. Thus, the adhesive sheet 1 was obtained. At this time, both sides on the long side of the light release separator 4 protrude 5 mm from both sides on the long side of the adhesive layer 2, and both sides on the short side of the light release separator 4 are short sides of the adhesive layer 2. Lamination was carried out so as to protrude 5 mm from both sides.

粘着シート2について上記粘着シート1と同様の評価を行ったところ、所望の形状を備える粘着シートを作製することができ、なおかつ実施例1と同様に段差追従性、高温多湿環境下に放置後の透明性、及び気泡耐性のいずれにも優れる結果となった。   When the pressure-sensitive adhesive sheet 2 was evaluated in the same manner as the pressure-sensitive adhesive sheet 1, a pressure-sensitive adhesive sheet having a desired shape could be produced. The result was excellent in both transparency and bubble resistance.

本発明によれば、段差追従性、高温多湿環境下に放置後の透明性、及び気泡耐性に優れた粘着層を備える、画像表示装置用粘着シートを提供することができる。このような粘着層が組み込まれたデバイスは、高い信頼性を示し、視認性の低下を防止できるため、本発明の粘着シートは画像表示装置の用途に適している。特にタッチパネル等の情報入力装置と透明保護板との間を充填する際に用いられるシート材料として極めて有用である。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the adhesive sheet for image display apparatuses provided with the adhesive layer excellent in level | step difference followability, transparency after leaving to stand in a high-temperature, high-humidity environment, and bubble resistance can be provided. A device in which such an adhesive layer is incorporated exhibits high reliability and can prevent a reduction in visibility. Therefore, the adhesive sheet of the present invention is suitable for use in an image display apparatus. In particular, it is extremely useful as a sheet material used when filling a space between an information input device such as a touch panel and a transparent protective plate.

1…粘着シート、2…粘着層、3…重剥離セパレータ、4…軽剥離セパレータ、5…キャリアフィルム、6…仮セパレータ、2a,3a,4a,5a…外縁、3b,5b…粘着層側の面、3c,5c…切込部、10…母材フィルム、B…ブレード、40…透明保護板(ガラス又はプラスチック基板)、7…画像表示ユニット、12…液晶表示セル、20、22…偏光板、30…タッチパネル、31、32…透明樹脂層、50…バックライトシステム、60…段差、100…治具。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Adhesive sheet, 2 ... Adhesive layer, 3 ... Heavy release separator, 4 ... Light release separator, 5 ... Carrier film, 6 ... Temporary separator, 2a, 3a, 4a, 5a ... Outer edge, 3b, 5b ... Adhesive layer side Surface, 3c, 5c ... notch, 10 ... base material film, B ... blade, 40 ... transparent protective plate (glass or plastic substrate), 7 ... image display unit, 12 ... liquid crystal display cell, 20, 22 ... polarizing plate , 30 ... touch panel, 31, 32 ... transparent resin layer, 50 ... backlight system, 60 ... step, 100 ... jig.

Claims (9)

粘着層と、前記粘着層を挟むように積層された一対の基材層と、を備えており、前記粘着層は、アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を含む重量平均分子量が25万〜50万の(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマー(A)、(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有する(メタ)アクリル酸系誘導体モノマー(B)、2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する架橋剤(C)、光重合開始剤(D)を含有する粘着性樹脂組成物から形成される、画像表示装置用粘着シート。   An adhesive layer and a pair of base material layers laminated so as to sandwich the adhesive layer, and the adhesive layer is derived from an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group with 4 to 18 carbon atoms. (Meth) acrylic acid derivative polymer (A) having a weight average molecular weight of 250,000 to 500,000 including structural units, (meth) acrylic acid derivative monomer (B) having one (meth) acryloyl group in the molecule, The adhesive sheet for image display apparatuses formed from the adhesive resin composition containing the crosslinking agent (C) which has a bifunctional or more (meth) acryloyl group, and a photoinitiator (D). 粘着層と、前記粘着層を挟むように積層された第1及び第2の基材層と、前記第2の基材層に更に積層されたキャリア層と、を備えており、
前記第1の基材層及び前記キャリア層の外縁は、前記粘着層の外縁よりも外側に張り出しており、前記粘着層は、アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を含む重量平均分子量が25万〜50万の(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマー(A)、(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有する(メタ)アクリル酸系誘導体モノマー(B)、2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する架橋剤(C)、光重合開始剤(D)を含有する粘着性樹脂組成物から形成される、画像表示装置用粘着シート。
An adhesive layer, first and second base material layers laminated so as to sandwich the adhesive layer, and a carrier layer further laminated on the second base material layer,
The outer edges of the first base material layer and the carrier layer protrude outward from the outer edge of the adhesive layer, and the adhesive layer is made of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group with 4 to 18 carbon atoms. (Meth) acrylic acid derivative polymer (A) having a weight average molecular weight of 250,000 to 500,000 including the derived structural unit, (meth) acrylic acid derivative monomer (B) having one (meth) acryloyl group in the molecule ) A pressure-sensitive adhesive sheet for an image display device, which is formed from a pressure-sensitive adhesive resin composition containing a crosslinking agent (C) having a bi- or higher functional (meth) acryloyl group and a photopolymerization initiator (D).
前記粘着層の(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有する(メタ)アクリル酸系誘導体モノマー(B)として、ステアリル(メタ)アクリレートを含む、請求項1又は2に記載の画像表示装置用粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive for an image display device according to claim 1, comprising stearyl (meth) acrylate as the (meth) acrylic acid derivative monomer (B) having one (meth) acryloyl group in the pressure-sensitive adhesive layer in the molecule. Sheet. 前記粘着層の厚さが、50〜500μmである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の画像表示装置用粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet for an image display device according to any one of claims 1 to 3, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 50 to 500 µm. 請求項1〜4のいずれか一項に記載の画像表示装置用粘着シートが備える前記粘着層を介して、被着物同士を貼り合わせて積層体を得る工程と、前記積層体を、30〜80℃及び0.3〜0.8MPaの条件で加熱加圧処理する工程を備える、画像表示装置の製造方法。   The process of bonding adherends together and obtaining the laminated body through the adhesive layer provided in the adhesive sheet for an image display device according to any one of claims 1 to 4, and the laminated body, 30 to 80 The manufacturing method of an image display apparatus provided with the process of heat-pressing process on conditions (degreeC and 0.3-0.8 MPa). 前記被着物が、透明保護板、タッチパネル、及び液晶表示セルから選択される少なくとも2種である、請求項5に記載の画像表示装置の製造方法。   The method for manufacturing an image display device according to claim 5, wherein the adherend is at least two selected from a transparent protective plate, a touch panel, and a liquid crystal display cell. 画像表示ユニットと、透明保護板と、前記画像表示ユニットと前記透明保護板との間に介在する、アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を含む重量平均分子量が25万〜50万の(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマー(A)、(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有する(メタ)アクリル酸系誘導体モノマー(B)、2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する架橋剤(C)、光重合開始剤(D)を含有する粘着層又はその硬化物である透明樹脂層と、を含む、積層体を有する画像表示装置。   Weight including an image display unit, a transparent protective plate, and a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms interposed between the image display unit and the transparent protective plate (Meth) acrylic acid derivative polymer (A) having an average molecular weight of 250,000 to 500,000, (meth) acrylic acid derivative monomer (B) having one (meth) acryloyl group in the molecule, bifunctional or higher ( The image display apparatus which has a laminated body containing the crosslinking agent (C) which has a (meth) acryloyl group, the adhesion layer containing a photoinitiator (D), or the transparent resin layer which is the hardened | cured material. 画像表示ユニットと、タッチパネルと、透明保護板と、タッチパネルと前記透明保護板との間に介在する、アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を含む重量平均分子量が25万〜50万の(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマー(A)、(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有する(メタ)アクリル酸系誘導体モノマー(B)、2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する架橋剤(C)、光重合開始剤(D)を含有する粘着層又はその硬化物である透明樹脂層と、を含む、積層体を有する画像表示装置。   Weight including a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate having 4 to 18 carbon atoms in an alkyl group interposed between the image display unit, the touch panel, the transparent protective plate, and the touch panel and the transparent protective plate (Meth) acrylic acid derivative polymer (A) having an average molecular weight of 250,000 to 500,000, (meth) acrylic acid derivative monomer (B) having one (meth) acryloyl group in the molecule, bifunctional or higher ( The image display apparatus which has a laminated body containing the crosslinking agent (C) which has a (meth) acryloyl group, the adhesion layer containing a photoinitiator (D), or the transparent resin layer which is the hardened | cured material. 画像表示ユニット、タッチパネル又は透明保護板が段差部を有する、請求項7又は8に記載の画像表示装置。   The image display device according to claim 7 or 8, wherein the image display unit, the touch panel, or the transparent protective plate has a stepped portion.
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