JP2016534021A - 化学気相浸透によって製造されたセラミックマトリックス複合材、及びこのセラミックマトリックス複合材の製造の方法 - Google Patents

化学気相浸透によって製造されたセラミックマトリックス複合材、及びこのセラミックマトリックス複合材の製造の方法 Download PDF

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Abstract

本開示は、化学気相浸透によって製造されたセラミックマトリックス複合材、このセラミックマトリックス複合材を製造する方法、及び、高温気体経路で使用するためのセラミックマトリックス複合材製タービン部品に関する。(i)所望の形状のセラミックマトリックス複合材製プリフォーム内に複数の穴を形成するステップ、及び(ii)化学気相浸透法によってプリフォームを緻密化して、マトリックスの一部又は大部分を形成するステップを含み得る、セラミックマトリックス複合材を製作する方法が提供される。本明細書で記述された上記セラミックマトリックス複合材製作方法によって製造されており、高温の燃焼気体中に使用され得る、セラミックマトリックス複合材もまた提供される。【選択図】図1A

Description

本開示は、化学気相浸透によって製造されたセラミックマトリックス複合材、このセラミックマトリックス複合材を製造する方法、及び、高温気体経路で使用するためのセラミックマトリックス複合材製タービン部品に関する。
CVI複合材に関する主要な制約の一つは、マトリックスが大きな多孔度を内包し得る点である。多孔度は、厚さに伴って増大するものであり、面内特性と層間特性の両方に著しく影響し得る。したがって、セラミックマトリックス複合材の製作においては、高温気体経路で使用されるタービン部品としてセラミックマトリックス複合材を製造するときに用いるための、改良型の方法及び技法が必要とされている。
本開示の方法、セラミックマトリックス複合材、セラミックマトリックス複合材製タービン部品及び技法は、当技術分野における上記及びその他の欠点を克服することを対象としている。
米国特許第8216641号明細書
本発明の実施態様及び利点は、下記の記述の中で一部について述べられており、又は下記の記述から自明になり得、又は本発明の実践を通して学び取ることができる。
本開示は特に、化学気相浸透によって製造されたセラミックマトリックス複合材、このセラミックマトリックス複合材を製造する方法、及び、高温気体経路で使用するためのセラミックマトリックス複合材製タービン部品に関する。
一実施形態では、本開示は、セラミックマトリックス複合材を製作する方法を提供する。一実施形態では、本方法は、(i)所望の形状のセラミックマトリックス複合材製プリフォーム内に複数の穴を形成するステップ、及び(ii)化学気相浸透法によってプリフォームを緻密化して、マトリックスの一部又は大部分を形成するステップを含む。
別の実施形態では、本開示は、本明細書で記述された上記セラミックマトリックス複合材製作方法によって製造されており、高温の燃焼気体中で使用される、セラミックマトリックス複合材を提供する。
さらに別の実施形態では、本開示は、本明細書で記述された上記セラミックマトリックス複合材製作方法によって製造されたセラミックマトリックス複合材を含む、高温気体経路で使用するためのセラミックマトリックス複合材製タービン部品を提供する。
本明細書で定められているとおり、本開示の方法、セラミックマトリックス複合材、セラミックマトリックス複合材製タービン部品及び技法は、特にプリフォーム内に貫通孔を作製した後でCVIを実施することにより、セラミックマトリックス複合材を製作するときのCVIの使用に伴う、多孔度の課題を解決するのに効果的なものである。本開示の方法の様々な実施形態では、穴は、機械加工によって作り出すこともできるし、又は、燃え尽きたときに穴を残すことになるポリマー繊維の使用によって作り出すこともできる。様々な実施形態では、穴径は、プリフォーム内にある気孔のサイズよりはるかに大きく、この結果、CVI中の気体は、プリフォームの全厚を通過することができる。
非限定的な一例において、本開示の方法は、プリフォームを、好ましくは一軸方式テープレイアップ又は織布方式レイアップ(cloth layup)によって製造することを包含し得る。その後、穴には、結合剤の焼尽前又は焼尽後にドリル加工することができる。さらに、いくつかの実施形態では、穴は、プリフォームの面上に向かって直径が大きくなっていく先細りしていてもよい。その後、CVI法を使用して、プリフォームにある気孔とプリフォーム内に形成された穴の両方を充填することができる。気孔を充填すれば、層間特性及び酸化寿命が向上する。様々な実施形態では、大きな穴の中にSiCが存在すると、層間特性がさらに改良され得る。場合によっては、BNによって穴の内面を事前にコーティング加工しておくことが望ましいこともある。上記層間特性は、ち密な複合材が必要な領域内にのみ穴を設けることによって調整できる。
本発明に関する上記及びその他の特徴、実施態様及び利点は、下記の記述及び添付の請求項を参照することでより深く理解されるようになる。本明細書の一部を構成するように本明細書に組み込まれた添付の図面は、本発明の実施形態を例示しており、下記の記述と共に、本発明の原理の説明に役立つものである。
本発明として取り扱われる対象については、本明細書の最後にある部分で特定して指摘されており、特許請求の範囲に明瞭に記載してもいる。しかしながら、本発明は、添付の図面と併せて利用される下記の記述を参照すれば、最も深く理解することができる。
本開示によるプリフォームの一実施形態の説明図である。 図1Aに示した実施形態の断面図である。 プリフォーム内にあるプライの中を通って延在する、例示的な穴の説明図である。 プリフォーム内にある穴の利用により緻密化に及ぼされる効果を示す、グラフである。 本開示の実施形態のプリフォーム穴間隔(mm)及び穴径(mm)と、米国特許第5405560号明細書及び米国特許第8216641号明細書で記述されたプリフォーム穴間隔及び穴径とを比較したグラフである。 本開示の実施形態のプリフォーム穴密度(1cm2当たりの穴)及び面積分率(%)と、米国特許第5405560号明細書及び米国特許第8216641号明細書で記述されたプリフォーム穴密度及び面積分率とを比較したグラフである。
本明細書及び図面において参照記号が繰り返し使用されているのは、本発明に関する同じ又は類似した特徴又は要素を表すことを意図したものである。
ここで、本発明の実施形態について詳細に言及するが、これらの実施形態のうちの1つ又は複数の例が図面に図示されている。各例は、本発明の限定ではなく本発明の説明として提供している。実際、本発明の範囲又は趣旨から逸脱することなく本発明の様々な修正形態及び変形形態が作り出され得ることは、当業者には明白である。例えば、一実施形態の一部として例示又は記述された特徴を他の一実施形態と一緒に用いて、なおさらなる一実施形態を作り出すこともできる。したがって、添付の特許請求の範囲及びその等価物に含まれる上述の修正形態及び変形形態を本発明が包摂することも意図されている。
一般に、本開示の方法、セラミックマトリックス複合材、セラミックマトリックス複合材製タービン部品及び技法は、化学気相浸透法を用いた複合材の製造に伴う課題に対処する。
一実施形態では、本開示は、セラミックマトリックス複合材を製作する方法を提供する。一実施形態では、セラミックマトリックス複合材製プリフォームの厚さを規定する第1の面と対向する第2の面とを有する所望の形状のセラミックマトリックス複合材製プリフォーム内に複数の穴を形成し、次いで、化学気相浸透(CVI)法によってプリフォームを緻密化して、マトリックスの一部又は大部分を形成する。例えば、本方法は、(i)セラミックマトリックス複合材製プリフォームの厚さを規定する第1の面と対向する第2の面とを有する所望の形状のセラミックマトリックス複合材製プリフォームを用意するステップ、(ii)プリフォームの厚さの一部及び/又は全部にわたって延在する複数の穴をプリフォーム内に形成するステップ、並びに(iii)化学気相浸透CVI)法によってプリフォームを緻密化して、マトリックスの一部又は大部分を形成するステップを含み得る。
一実施形態では、マトリックスは、ケイ素含有材料である。好適なケイ素含有材料は、限定されるわけではないが炭化ケイ素、窒化ケイ素、ケイ化モリブデン及びこれらの混合物を含み得る。特定の複数の実施形態では、ケイ素含有材料は、主要な構成成分としてケイ素を含む。特定の一実施形態では、セラミックマトリックス複合材は、炭化ケイ素−炭化ケイ素型複合材である。
一実施形態では、セラミックマトリックス複合材は、連続繊維強化複合材である。特定の複数の実施形態ではセラミックマトリックス複合材の繊維は、限定されるわけではないが炭素、炭化ケイ素、炭化ケイ素含有材料及びこれらの混合物を含み得る。
本明細書で定められているとおり、特定の一実施形態では、ケイ素含有材料は、SiCを含む。SiCは、様々な技法を用いて堆積させることができる。一技法によれば、SiCは、メチルトリクロロシランから堆積させることができる。別の技法によれば、SiCは、シラン又はクロロシランと炭素含有気体との1つ又は複数の混合物から堆積させることができる。
一実施形態では、マトリックスは、炭化物又はホウ化物をさらに含む。別の実施形態では、マトリックスは、HfC、ZrC、TiC、TiB2、ZrB2及び/又はHfB2をさらに含む。
本明細書で定められているとおり、本開示の方法は、セラミックマトリックス複合材製プリフォームの厚さを規定する第1の面と対向する第2の面とを有する所望の形状のセラミックマトリックス複合材製プリフォームを用意することを包含する。一実施形態では、第1の面と第2の面は、互いに同じ又は異なる表面構造及び表面形状を有する。すなわち、第1の面は、一実施形態では、第2の面に対して平行な表面であってよく、又は他の一実施形態では、第2の面に対して平行でなくてもよい(例えば、第1の面と第2の面との間に傾斜がある関係であってもよい)。
本明細書で定められているとおり、本開示の方法は、プリフォームの厚さの一部及び/又は全部にわたって延在する複数の穴をプリフォーム内に形成することを包含する。一実施形態では、穴は、プリフォームの全体にわたって均一に又は不均一に分布している。図1Aでは、第1の面12の全体にわたって概ね均一に分布した穴14を有する第1の面12を画定する、プリフォーム10の一実施形態が図示されている。様々な実施形態では、穴14は、プリフォーム10の1つの部分にのみ存在してもよいし、又はプリフォーム10の複数の部分に存在してもよい。
プリフォーム内に形成された穴14は、様々な局所体積分率を有し得る。一実施形態では、穴の局所体積分率は、プリフォームの表面領域の約0.1%〜約30%であり、又はより詳細にはプリフォームの表面領域の約2%〜約10%である。
本開示の方法によって提供されるプリフォームの多孔度は、種々変更し得る。一実施形態では、プリフォームは、約20%〜約80%の多孔度を有し得る。より詳細な一実施形態では、プリフォームは、約40%〜約70%の多孔度を有し得る。
本開示の方法によって提供されるプリフォームは、繊維をさらに含み得る。一実施形態では、プリフォームは、一方向性繊維を有するプライを含む。別の実施形態では、プリフォームは、厚さ方向に端から端までステッチング加工された又はステッチング加工されていない二次元製織構造体を有する、プライを含む。さらなる一実施形態では、プリフォームは、製織及び/又は編組によって製造された三次元繊維構造体を含む。図1Bでは、プリフォーム10を形成する複数のプライ16が示されており、図2Aでは、第1の面12から対向する第2の面13まで延在する穴14に隣接した、例示的なプライ16が示されている。
本開示の方法によれば、繊維の体積分率は種々変更し得る。一実施形態では、繊維の体積分率は、約10%〜約60%である。別の実施形態では、繊維の体積分率は、約15%〜約40%である。様々な他の実施形態では、本開示の方法で使用される繊維は、1つ又は複数の積層コーティングを有し得る。
本開示の方法によれば、プリフォーム内に形成された穴は、様々なサイズ、形状及び深さを有し得る。一実施形態では、穴は、約25μm〜約250μmの範囲の横寸法直径(すなわち、穴の横方向に向かって測定して最長となる長さ)を有する。別の実施形態では、穴は、約50μm〜約200μmの範囲の横寸法直径を有する。さらなる一実施形態では、穴は、約75μm〜約150μmの範囲の横寸法直径を有する。さらに別の実施形態では、穴は、約90μm〜約125μmの範囲の横寸法直径を有する。さらに、本開示により、プリフォームの穴は、均一な横寸法直径を有していてもよいし、或いは様々な横寸法直径を有していてもよい。さらに、異なるプリフォーム部分が、均一な横寸法直径の穴を有することもできるし、又は多様な横寸法直径の穴を有することもできる。
プリフォーム内に形成された穴は、様々な体積分率で配列されていてもよい。一実施形態では、穴の体積分率は、プリフォーム全体において約0.5%〜約15%である。別の実施形態では、穴の体積分率は、プリフォーム全体において約3%〜約10%である。
本明細書で定められているとおり、プリフォーム内に形成された穴は、様々な深さでプリフォーム内に入り込んでいることができる。本明細書で記述されているとおり、本開示の方法によって提供されるセラミックマトリックス複合材製プリフォームは、所望の形状を有しており、セラミックマトリックス複合材製プリフォームの厚さを規定する第1の面と対向する第2の面とを有する。一実施形態では、穴は、プリフォームの全厚を貫通している。別の実施形態では、穴は、プリフォームの厚さの一部を貫通している。さらなる一実施形態では、穴は、同じ断面形状であってもよいし、又は異なる断面形状であってもよい。特定の一実施形態では、穴は、限定されるわけではないが円形、正方形、長方形、長円形及びその他の任意の閉じた二次元パターンを含み得る、断面形状を有する。
一実施形態では、プリフォーム内に形成された穴は、プリフォーム中にわたって、一定の断面寸法を有し得る。別の実施形態では、穴は、プリフォーム中にわたって、断面寸法が種々変更し得る。様々な実施形態では、プリフォーム内に形成された穴は、先細りしていてもよい。特定の一実施形態では、先細りした穴の直径は、プリフォームの一面における直径の方が大きい。他の実施形態では、先細りした穴は、一面における穴の直径が対向するプリフォームの面における穴の直径より大きくなるように、プリフォームの厚さ方向に延在する。
特定の複数の実施形態では、プリフォーム内に形成された穴は、プリフォームの一面に対して垂直であってもよく、及び/又はある角度がついていてもよい。特定の他の実施形態では、穴は、プリフォームの第1の面から内部に向かって形成されて延在しており、プリフォームの第2の面から内部に向かって形成されて延在しており、又は、プリフォームの第1の面と第2の面の両方から内部に向かって形成されて延在する。
本開示の方法によれば、様々な技法を使用して、プリフォーム内に穴を形成することができる。プリフォーム内に穴を形成するための好適な技法は、限定されるわけではないが機械穿孔、レーザー穿孔、放電加工(EDM)、ウォータージェット加工、超音波砥粒加工、及び/又は一時的に配置される繊維もしくは棒状材の使用を含み得る。
本明細書で定められているとおり、セラミックマトリックス複合材を製作する方法は、所望の形状のセラミックマトリックス複合材製プリフォームを用意するステップを包含する。特定の一実施形態では、セラミックマトリックス複合材製プリフォームの所望の形状は、高温気体経路で使用するためのタービン部品の形状である。より詳細な複数の実施形態では、タービン部品は、限定されるわけではないが燃焼ライナー、ベーン及びブレード、ノズル、バケット、トランジションピース、タービン中央部フレーム並びにシュラウドを含み得る。
本明細書で述べているとおり、本開示は、セラミックマトリックス複合材製プリフォームの厚さを規定する第1の面と対向する第2の面とを有する、所望の形状のセラミックマトリックス複合材製プリフォームを用意することを包含する、セラミックマトリックス複合材を製作する方法を提供する。本方法は、プリフォームの厚さの一部及び/又は全部にわたって延在する複数の穴をプリフォーム内に形成することをさらに包含する。
一実施形態では、プリフォーム内への穴の形成後、本方法は、化学気相浸透(CVI)法によってプリフォームを緻密化して、マトリックスの一部又は大部分を形成することを包含する。セラミックマトリックス複合材の形成におけるCVIの使用は、当業者に公知である。SiC/SiCセラミックマトリックス複合材等、セラミックマトリックス複合材の形成におけるCVIの使用の非限定的な例は、限定されるわけではないがそれらの全開示を参照により本明細書に援用する米国特許第7306826号明細書、米国特許第7754126号明細書、米国特許第7837914号明細書及び米国特許第8114799号明細書等、様々な特許で記述されている。本明細書で定められているとおり、CVIを使用してCMCを形成する好適な一方法には、一時的に配置される繊維の使用が伴い得る。CMCの形成における一時的に配置される繊維の使用(例えば、一時的に配置される繊維を用いたSiC/SiC型CMCの形成)の非限定的な例は、限定されるわけではないがそれらの全開示を参照により本明細書に援用する米国特許第7754126号明細書及び米国特許第7549840号明細書等、様々な特許で記述されている。別の実施形態では、本開示の方法には、二次元プリフォームの使用が伴われる。セラミックマトリックス複合材(SiC/SiC型CMCも含める)を形成するためのCVI法における二次元プリフォームの使用の非限定的な例は、限定されるわけではないがその開示を参照により本明細書に援用する米国特許第7597838号明細書等、様々な特許で記述されている。
本明細書で定められているとおり、特定の一実施形態では、本開示の方法は、限定されるわけではないが高温気体経路で使用するためのタービン部品(例えば、燃焼ライナー、ベーン及びブレード、ノズル、バケット、トランジションピース、タービン中央部フレーム並びにシュラウド)等、タービン部品のセラミックマトリックス複合材製プリフォームを使用することにより、セラミックマトリックス複合材を製作することを包含する。セラミックマトリックス複合材から製造されたタービンエンジン部品の非限定的な例については、限定されるわけではないがその全開示を参照により本明細書に援用する米国特許第7247212号明細書等、様々な特許で記述されている。特定の一実施形態では、本開示の方法を使用すれば、米国特許第7247212号明細書の記述と同様に、CMCから製造されたタービンエンジン部品が、三次元複合材製プリフォームを製織することよって製造され得るが、この三次元複合材製プリフォームにより、ニアネットシェイプ状の組立体にすることが可能な特定用途向け繊維構造体(tailored fiber architecture)がもたらされる。
別の実施形態では、本開示は、本明細書で記述された上記セラミックマトリックス複合材製作方法によって製造されており、高温の燃焼気体中に使用される、セラミックマトリックス複合材を提供する。
さらに別の実施形態では、本開示は、本明細書で記述された上記セラミックマトリックス複合材製作方法によって製造されたセラミックマトリックス複合材を含む、高温気体経路で使用するためのセラミックマトリックス複合材製タービン部品を提供する。本明細書で定められているとおり、タービン部品は、限定されるわけではないが燃焼ライナー、ベーン及びブレード、ノズル、バケット、トランジションピース、タービン中央部フレーム並びにシュラウドを含み得る。特定の複数の実施形態では、タービン部品は、工業用ガスタービン又は航空機エンジンの一部として統合されている。
本発明については、特定の一実施形態又は複数の実施形態に関して記述してきたが、他の形態も当業者によって採用され得ることは明白である。本明細書で記述されたコーティング組成物との関連で「含む」が使用されているならば、コーティング組成物が、名称を挙げた部品から「本質的になる」(すなわち、名称を挙げた部品を内包するが、開示された基礎的な特徴及び新規な特徴に著しく悪影響する他の部品は内包しない)実施形態、及びコーティング組成物が、名称を挙げた部品「からなる」(すなわち、名称を挙げた各部品中に人為を加えることなく不可避的に存在する混入物質を除外すれば、名称を挙げた部品のみを内包する)実施形態を明示的に開示して包摂する点については、理解しておくべきである。
下記の例は、特定の複数の実施形態の説明を意図したものであり、本システム及び本技法の範囲を限定しようという意図は決してない。
緻密化に及ぼされるピンホールの効果
ピンホールの利用により緻密化に及ぼされる効果を、CVI法における穴を有するプリフォームの使用と関連づけてモデル化した。この計算においては、繊維充填率が35%で、気孔直径が約6μm〜約10μmだと仮定した。表1では、2ミル(約50.8μm)のピンホール径を有するものとしてモデル化した異なる4つの例示的なプリフォームに関して、ピンホール間隔(中心間、単位はミル)に対するピンホール体積分率(単位は%)が示されている。
図2Bでは、時間に伴って、ピンホール体積分率が平均多孔度にどのように影響するのかが図示されている。
穴を有するCMCプリフォームと先行開示との比較
本開示による穴を内包するセラミックマトリックス複合材製プリフォームの様々な実施形態と、先行開示のプリフォームとを比較しておいた。図3は、本開示の実施形態のプリフォーム穴間隔(mm)及び穴径(mm)と、米国特許第5405560号明細書及び米国特許第8216641号明細書で記述されたプリフォーム穴間隔及び穴径とを比較したグラフである。図4は、本開示の実施形態のプリフォーム穴密度(1cm2当たりの穴)及び面積分率(%)と、米国特許第5405560号明細書及び米国特許第8216641号明細書で記述されたプリフォーム穴密度及び面積分率とを比較したグラフである。
図3及び図4に図示されているとおり、本開示の実施形態のCMCプリフォームは、米国特許第5405560号明細書及び米国特許第8216641号明細書という先行開示のプリフォームと区別することができる。
上記に記載した記述は、最良の形態等、例を使用して本発明を開示しており、加えて、いかなる当業者であっても、任意の装置又はシステムの製造及び使用並びに包摂される任意の方法の実施も含めて本発明を実践できるようにするものでもある。特許を受けることができる本発明の範囲は、特許請求の範囲によって規定されており、当業者に想到される他の例も含み得る。こうした他の例は、その例が特許請求の範囲の文言と相違しない構造要素を含む場合、又はその例が特許請求の範囲の文言と実質的に相違しない等価な構造要素を含む場合、特許請求の範囲に含まれることを意図したものである。
10 プリフォーム
12 第1の面
13 第2の面
14 穴
16 プライ

Claims (15)

  1. 所望の形状のセラミックマトリックス複合材製プリフォーム(10)内に複数の穴(14)を形成することであって、セラミックマトリックス複合材製プリフォーム(10)が、セラミックマトリックス複合材製プリフォーム(10)の厚さを規定する第1の面(12)と対向する第2の面(13)とを有すること、及び
    化学気相浸透法によってプリフォーム(10)を緻密化して、マトリックスの一部又は大部分を形成すること
    を含む、セラミックマトリックス複合材を製作する方法。
  2. 穴(14)の局所体積分率が、プリフォーム(10)の表面領域の約0.1%〜約30%であり、又はより詳細にはプリフォーム(10)の表面領域の約2%〜約10%である、請求項1に記載の方法。
  3. プリフォーム(10)が、約20%〜約80%の多孔度、又はより詳細には約40%〜約70%の多孔度を有する、請求項1又は2に記載の方法。
  4. プリフォーム(10)が、一方向性繊維を有するプライ(16)、又は厚さ方向にステッチング加工されたもしくはステッチング加工されていない二次元製織構造体を有するプライ(16)、又は製織及び/もしくは編組によって製造された三次元繊維構造体を含む、請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載の方法。
  5. 穴(14)が、約25μm〜約250μmの範囲の横寸法直径、又はより詳細には約50μm〜約200μmの範囲の横寸法直径を有する、請求項1乃至請求項4のいずれか1項に記載の方法。
  6. 穴(14)の体積分率が、プリフォーム(10)全体において約0.5%〜約15%であり、又はより詳細にはプリフォーム(10)全体において約3%〜約10%である、請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載の方法。
  7. 穴(14)が、プリフォーム(10)の全厚を貫通している、請求項1乃至請求項6のいずれか1項に記載の方法。
  8. 穴(14)が、円形、正方形、長方形、長円形及びその他の任意の閉じた二次元パターンからなる群から選択される断面形状を有する、請求項1乃至請求項7のいずれか1項に記載の方法。
  9. 穴(14)が、プリフォーム(10)中にわたって、断面寸法が多様である、請求項1乃至請求項8のいずれか1項に記載の方法。
  10. 穴(14)が、先細りしている、請求項9に記載の方法。
  11. 穴(14)が、機械穿孔、レーザー穿孔、放電加工(EDM)、ウォータージェット加工、超音波砥粒加工、及び/又は一時的に配置される繊維又は棒状材の使用によって形成される、請求項1乃至請求項10のいずれか1項に記載の方法。
  12. マトリックスが、ケイ素含有材料である、請求項1乃至請求項11のいずれか1項に記載の方法。
  13. ケイ素含有材料が、炭化ケイ素、窒化ケイ素、ケイ化モリブデン及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項12に記載の方法。
  14. セラミックマトリックス複合材が、炭化ケイ素−炭化ケイ素型複合材又は連続繊維強化複合材である、請求項1乃至請求項13のいずれか1項に記載の方法。
  15. 請求項1乃至請求項14のいずれか1項に記載の方法によって形成された、セラミックマトリックス複合材。
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