JP2016210839A - Room temperature curable adhesive - Google Patents

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加津司 ▲高▼木
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a room temperature curable adhesive without generating solvent odor such as a solvent-based adhesive, having excellent adhesive power, excellent in coating property at low viscosity and capable of easily being constructed by using general purpose tools such as a combing trowel.SOLUTION: The room temperature curable adhesive contains 100 pts.mass of a polyoxyalkylene-based polymer having crosslinkable silyl group, number average molecular weight of 15000 to 50000, molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn)) of 1.3 or less, 30 to 300 pts.mass of settleable calcium carbonate having BET specific surface area of 19 m/g or more and 1 to 10 pts.mass of an aminosilane coupling agent.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、床基盤上に敷設された床下地材上に床仕上げ材を接着するための室温硬化性接着剤に関する。   The present invention relates to a room temperature curable adhesive for bonding a floor finish on a floor base material laid on a floor base.

近年の建築物では、コンクリート製床スラブなどの床基盤上に脚部材を介して床下地材が敷設され、この床下地材に接着剤を介して床仕上げ材が接着された床構造が採用されている。   In a recent building, a floor structure in which a floor base material is laid on a floor base such as a concrete floor slab via a leg member, and a floor finishing material is bonded to the floor base material via an adhesive is adopted. ing.

特に、マンションや病院の屋内通路の床仕上げ材には、ポリ塩化ビニルシート等のビニル系の床仕上げ材が使用されているが、主に溶剤系接着剤が用いられており、リフォーム等で、床仕上げ材の貼り替えを行うと、溶剤臭により、居住者に不快な思いをさせる。場合によっては、シックハウス症候群を発疹するなどの問題点がある。   In particular, vinyl flooring materials such as polyvinyl chloride sheets are used as flooring materials for indoor passages in condominiums and hospitals, but solvent-based adhesives are mainly used for renovation, etc. When the floor finish is replaced, the solvent odor causes the residents to feel uncomfortable. In some cases, there are problems such as rash of sick house syndrome.

用いられる接着剤としては、ウレタン溶剤系接着剤や水系接着剤が用いられている。しかしながら、ウレタン溶剤系接着剤は溶剤臭が強く、水系接着剤は耐水性に劣り、耐久性に問題があった。   As the adhesive used, a urethane solvent-based adhesive or a water-based adhesive is used. However, the urethane solvent-based adhesive has a strong solvent odor, and the water-based adhesive has poor water resistance and has a problem in durability.

このような溶剤臭を防止するために、変性シリコーン系接着剤を用いて接着することが知られている(特許文献1)。   In order to prevent such a solvent odor, it is known to bond using a modified silicone adhesive (Patent Document 1).

特開2000−38457号公報JP 2000-38457 A

しかしながら、上記変性シリコーン系接着剤を用いると、粘性が高く、施工作業が問題であり、また、ビニル系の床仕上げ材に対し、十分なはく離接着強さを発現することができず、接着性能が不十分であった。   However, when the above modified silicone adhesive is used, the viscosity is high, construction work is a problem, and sufficient peel adhesion strength cannot be expressed with respect to vinyl-based floor finish materials. Was insufficient.

また、JIS A5536:2003の表4−1には、床仕上げ材用接着剤のはく離接着強さが、常態において20.0N/25mm以上、水中浸せきにおいて10.0N/25mm以上であることが規定されているが、従来の変性シリコーン系接着剤は、これらの基準を満たすものではなかった。   Further, Table 4-1 of JIS A5536: 2003 stipulates that the peel adhesion strength of an adhesive for floor finish is 20.0 N / 25 mm or more in a normal state and 10.0 N / 25 mm or more when immersed in water. However, conventional modified silicone adhesives do not satisfy these criteria.

本発明は、床基盤上に敷設された床下地材上に床仕上げ材を接着するための室温硬化性接着剤であって、溶剤系接着剤のような溶剤臭を発せず、優れた接着力を有すると共に、低粘度で塗工性に優れており、くしめゴテなどの汎用の器具を用いて容易に施工できる室温硬化性接着剤を提供する。   The present invention is a room temperature curable adhesive for adhering a floor finishing material on a floor base material laid on a floor base, and does not emit a solvent odor like a solvent-based adhesive and has excellent adhesive strength. In addition, the present invention provides a room temperature curable adhesive that has a low viscosity and excellent coatability and can be easily applied using a general-purpose instrument such as a crimping iron.

本発明の室温硬化性接着剤は、架橋性シリル基を有し且つ数平均分子量が15000〜50000、分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))が1.3以下であるポリオキシアルキレン系重合体100質量部と、BET比表面積が19m2/g以上の沈降性炭酸カルシウム30〜300質量部と、アミノシランカップリング剤1〜10質量部とを含有していることを特徴とする。 The room temperature curable adhesive of the present invention has a crosslinkable silyl group, a number average molecular weight of 15,000 to 50,000, and a molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of 1.3 or less. It contains 100 parts by mass of a polyoxyalkylene polymer, 30 to 300 parts by mass of precipitated calcium carbonate having a BET specific surface area of 19 m 2 / g or more, and 1 to 10 parts by mass of an aminosilane coupling agent. And

上記室温硬化性接着剤において、室温硬化性接着剤の23℃における粘度が、10000〜70000mPa・sであることを特徴とする。   In the room temperature curable adhesive, the room temperature curable adhesive has a viscosity at 23 ° C. of 10,000 to 70000 mPa · s.

本発明の室温硬化性接着剤は、空気中の湿気や、床仕上げ材及び床下地材に含まれている湿気によって硬化し、床仕上げ材を床下地材に接着一体化させることができる。床仕上げ材がポリ塩化ビニルシートのようなビニル系の床仕上げ材である場合にも、床仕上げ材を床下地材上に強固に接着一体化させることができる。   The room temperature curable adhesive of the present invention can be cured by moisture in the air or moisture contained in the floor finishing material and the floor base material, and the floor finishing material can be bonded and integrated with the floor base material. Even when the floor finishing material is a vinyl floor finishing material such as a polyvinyl chloride sheet, the floor finishing material can be firmly bonded and integrated on the floor base material.

本発明の室温硬化性接着剤は、溶剤を必要としないので、溶剤系接着剤のような溶剤臭はない。したがって、室温硬化性接着剤の使用時に溶剤臭がなく環境衛生に優れている。また、室温硬化性接着剤を硬化させて形成される接着剤層からも溶剤臭は発生せず、室温硬化性接着剤を用いた構造物の使用時においても環境衛生に優れている。   Since the room temperature curable adhesive of the present invention does not require a solvent, there is no solvent odor like a solvent-based adhesive. Therefore, there is no solvent odor when using a room temperature curable adhesive and it is excellent in environmental hygiene. In addition, no solvent odor is generated from the adhesive layer formed by curing the room temperature curable adhesive, and it is excellent in environmental hygiene even when a structure using the room temperature curable adhesive is used.

さらに、室温硬化性接着剤を硬化させてなる接着剤層を用いている床構造では、床下地材を損傷させることなく床下地材から容易に剥離することができる。したがって、床仕上げ材の改修時に、床仕上げ材の張り替えを効率的に行うことができる。   Furthermore, in the floor structure using the adhesive layer formed by curing the room temperature curable adhesive, it can be easily peeled off from the floor base material without damaging the floor base material. Therefore, the floor finishing material can be efficiently replaced when the floor finishing material is repaired.

本発明の好適な一実施形態である床構造の模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a floor structure that is a preferred embodiment of the present invention. 本発明の好適な他の実施形態である床構造の模式断面図である。It is a schematic cross section of the floor structure which is another preferred embodiment of the present invention.

本発明の室温硬化性接着剤は、ポリオキシアルキレン系重合体と、沈降性炭酸カルシウムと、アミノシランカップリング剤とを含有している。   The room temperature curable adhesive of the present invention contains a polyoxyalkylene polymer, precipitated calcium carbonate, and an aminosilane coupling agent.

[ポリオキシアルキレン系重合体]
架橋性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体は、主鎖が、一般式:−(R−O)n−(式中、Rは炭素数が1〜14のアルキレン基を表し、nは、繰り返し単位の数であって正の整数である。)で表される繰り返し単位を含有する重合体が好ましく挙げられる。ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖骨格は一種のみの繰り返し単位からなっていてもよいし、二種以上の繰り返し単位からなっていてもよい。
[Polyoxyalkylene polymer]
In the polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group, the main chain has a general formula:-(R-O) n- (wherein R represents an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, n is A polymer containing a repeating unit represented by the number of repeating units and a positive integer is preferred. The main chain skeleton of the polyoxyalkylene polymer may be composed of only one type of repeating unit, or may be composed of two or more types of repeating units.

ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖骨格としては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体、及びポリオキシプロピレン−ポリオキシブチレン共重合体などが挙げられ、ポリオキシプロピレンが好ましい。   The main chain skeleton of the polyoxyalkylene polymer includes polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxybutylene, polyoxytetramethylene, polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer, and polyoxypropylene-polyoxybutylene copolymer. Examples thereof include polymers, and polyoxypropylene is preferable.

ポリオキシアルキレン系重合体は架橋性シリル基を有している。架橋性シリル基としては、例えば、ケイ素原子と結合した加水分解性基を有するケイ素含有基又はシラノール基のように湿気又は架橋剤の存在下、必要に応じて触媒などを使用することによって縮合反応を生じる基をいう。   The polyoxyalkylene polymer has a crosslinkable silyl group. As the crosslinkable silyl group, for example, a condensation reaction may be performed by using a catalyst or the like, if necessary, in the presence of moisture or a crosslinker such as a silicon-containing group or silanol group having a hydrolyzable group bonded to a silicon atom. Refers to a group that yields

架橋性シリル基としては、例えば、ジメトキシシリル基、トリメトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基、ジメチルメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、ジメチルエトキシシリル基等のアルコキシシリル基、トリクロロシリル基等のハロゲンが結合したシリル基が挙げられ、ジメトキシシリル基が好ましい。   Examples of the crosslinkable silyl group include dimethoxysilyl group, trimethoxysilyl group, methyldimethoxysilyl group, dimethylmethoxysilyl group, triethoxysilyl group, methyldiethoxysilyl group, dimethylethoxysilyl group and other alkoxysilyl groups, trichloro Examples include a silyl group to which a halogen such as a silyl group is bonded, and a dimethoxysilyl group is preferable.

ポリオキシアルキレン系重合体は、架橋性シリル基の他に、ウレタン結合をさらに有していてもよい。ウレタン結合は、ポリオキシアルキレン系重合体に極性を付与することができ、これにより室温硬化性接着剤を硬化させてなる接着剤層に適度な接着力を付与することができる。   The polyoxyalkylene polymer may further have a urethane bond in addition to the crosslinkable silyl group. The urethane bond can impart polarity to the polyoxyalkylene polymer, thereby imparting an appropriate adhesive force to the adhesive layer formed by curing the room temperature curable adhesive.

ポリオキシアルキレン系重合体は、ポリオキシアルキレン鎖の両末端にウレタン結合を介して架橋性シリル基を有していてもよいし、ポリオキシアルキレン鎖の両末端にウレタン結合を介することなく架橋性シリル基を有していてもよい。   The polyoxyalkylene polymer may have a crosslinkable silyl group via a urethane bond at both ends of the polyoxyalkylene chain, or it may be crosslinkable without a urethane bond at both ends of the polyoxyalkylene chain. It may have a silyl group.

ポリオキシアルキレン鎖の両末端にウレタン結合を介して架橋性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体は、例えば、ポリオキシアルキレン鎖の両末端にヒドロキシル基を有するプレポリマーと、架橋性シリル基及びイソシアネート基を有する化合物とを反応させることにより得られる。   The polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group via a urethane bond at both ends of the polyoxyalkylene chain includes, for example, a prepolymer having hydroxyl groups at both ends of the polyoxyalkylene chain, a crosslinkable silyl group, and It is obtained by reacting with a compound having an isocyanate group.

ポリオキシアルキレン鎖の両末端にヒドロキシル基を有するプレポリマーとしては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコール、及びポリオキシプロピレン−ポリオキシブチレングリコールなどが挙げられる。   Examples of the prepolymer having hydroxyl groups at both ends of the polyoxyalkylene chain include polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxybutylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, polyoxyethylene-polyoxypropylene glycol, and polyoxyethylene Examples include propylene-polyoxybutylene glycol.

架橋性シリル基及びイソシアネート基を有する化合物としては、1−イソシアネートメチルトリメトキシシラン、2−イソシアネートエチルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートブチルトリメトキシシラン、3−イソシアネートペンチルトリメトキシシラン、及び1−イソシアネートプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。   Examples of the compound having a crosslinkable silyl group and an isocyanate group include 1-isocyanate methyltrimethoxysilane, 2-isocyanateethyltrimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatebutyltrimethoxysilane, 3-isocyanatepentyltril. Examples include methoxysilane and 1-isocyanatopropyltrimethoxysilane.

ポリオキシアルキレン鎖の両末端にウレタン結合を介して架橋性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体を合成するには、ポリオキシアルキレン鎖の両末端にヒドロキシ基を有するプレポリマーと、架橋性シリル基及びイソシアネート基を有する化合物とを混合して混合物を得、この混合物を撹拌して上記プレポリマーのヒドロキシ基と、上記化合物のイソシアネート基とを反応させてウレタン結合を形成させることにより行うことができる。また、上記混合物を加熱しながら撹拌することにより、反応を促進させることができる。   In order to synthesize a polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group via a urethane bond at both ends of the polyoxyalkylene chain, a prepolymer having a hydroxy group at both ends of the polyoxyalkylene chain and a crosslinkable silyl Mixing a compound having a group and an isocyanate group to obtain a mixture, and stirring the mixture to react the hydroxy group of the prepolymer with the isocyanate group of the compound to form a urethane bond. it can. Moreover, reaction can be accelerated | stimulated by stirring the said mixture, heating.

ポリオキシアルキレン鎖の両末端にウレタン結合を介することなく架橋性シリル基を有しているポリオキシアルキレン系重合体は、例えば、末端に水酸基などの官能基を有するオキシアルキレン系重合体に、この官能基に対して反応性を示す活性基及び不飽和基を有する有機化合物を反応させ、次いで、得られた反応生成物に加水分解性基を有するヒドロシランを作用させてヒドロシリル化することによって製造することができる。   A polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group without a urethane bond at both ends of the polyoxyalkylene chain is, for example, an oxyalkylene polymer having a functional group such as a hydroxyl group at the terminal. It is produced by reacting an organic compound having an active group and an unsaturated group that are reactive to a functional group, and then hydrolylating the resulting reaction product with hydrosilane having a hydrolyzable group. be able to.

ポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量は、15000〜50000であり、20000〜40000が好ましい。ポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量が50000以下であると、室温硬化性接着剤はその塗工性に優れている。また、ポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量が15000以上であると、室温硬化性接着剤を硬化させてなる接着剤層の機械的強度、接着力及びゴム弾性が優れている。   The number average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer is 15000 to 50000, preferably 20000 to 40000. When the number average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer is 50000 or less, the room temperature curable adhesive is excellent in its coatability. Further, when the number average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer is 15000 or more, the mechanical strength, adhesive force and rubber elasticity of the adhesive layer obtained by curing the room temperature curable adhesive are excellent.

ポリオキシアルキレン系重合体の分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))は、1.3以下であり、1.2以下が好ましい。分子量分布が1.3以下であるポリオキシアルキレン系重合体によれば、室温硬化性接着剤の塗工性及び接着力を向上させることができる。   The molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the polyoxyalkylene polymer is 1.3 or less, preferably 1.2 or less. According to the polyoxyalkylene polymer having a molecular weight distribution of 1.3 or less, it is possible to improve the coating property and adhesive force of the room temperature curable adhesive.

なお、本発明において、ポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量及び重量平均分子量はGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)法によって測定されたポリスチレン換算した値である。具体的には、ポリオキシアルキレン系重合体6〜7mgを採取し、採取したポリオキシアルキレン系重合体を試験管に供給した上で、試験管に0.05質量%のBHT(ジブチルヒドロキシトルエン)を含むo−DCB(オルトジクロロベンゼン)溶液を加えてポリオキシアルキレン系重合体の濃度が1mg/mLとなるように希釈して希釈液を作製する。   In the present invention, the number average molecular weight and the weight average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer are values converted to polystyrene measured by a GPC (gel permeation chromatography) method. Specifically, 6 to 7 mg of a polyoxyalkylene polymer is sampled, and after the collected polyoxyalkylene polymer is supplied to a test tube, 0.05% by mass of BHT (dibutylhydroxytoluene) is added to the test tube. An o-DCB (orthodichlorobenzene) solution containing is added to dilute the polyoxyalkylene polymer to a concentration of 1 mg / mL to prepare a diluted solution.

溶解濾過装置を用いて145℃にて回転速度25rpmにて1時間に亘って上記希釈液を振とうさせてポリオキシアルキレン系重合体をBHTを含むo−DCB溶液に溶解させて測定試料とする。この測定試料を用いてGPC法によってポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量及び重量平均分子量を測定することができる。   The dilution liquid is shaken for 1 hour at a rotation speed of 25 rpm at 145 ° C. using a dissolution filter, and the polyoxyalkylene polymer is dissolved in an o-DCB solution containing BHT to obtain a measurement sample. . Using this measurement sample, the number average molecular weight and the weight average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer can be measured by the GPC method.

ポリオキシアルキレン系重合体における数平均分子量及び重量平均分子量は、例えば、下記測定装置及び測定条件にて測定することができる。
測定装置 TOSOH社製 商品名「HLC-8121GPC/HT」
測定条件 カラム:TSKgelGMHHR-H(20)HT×3本
TSKguardcolumn-HHR(30)HT×1本
移動相:o−DCB 1.0mL/分
サンプル濃度:1mg/mL
検出器:ブライス型屈折計
標準物質:ポリスチレン(TOSOH社製 分子量:500〜8420000)
溶出条件:145℃
SEC温度:145℃
The number average molecular weight and the weight average molecular weight in the polyoxyalkylene polymer can be measured, for example, with the following measuring apparatus and measurement conditions.
Product name "HLC-8121GPC / HT" manufactured by TOSOH
Measurement conditions Column: TSKgelGMHHR-H (20) HT x 3
TSKguardcolumn-HHR (30) HT x 1
Mobile phase: o-DCB 1.0 mL / min
Sample concentration: 1 mg / mL
Detector: Bryce refractometer
Reference material: Polystyrene (Molecular weight: 500-8420000, manufactured by TOSOH)
Elution conditions: 145 ° C
SEC temperature: 145 ° C

ポリオキシアルキレン系重合体の25℃における粘度は、5000〜200000mPa・sが好ましく、5000〜100000mPa・sがより好ましい。ポリオキシアルキレン系重合体の粘度が200000mPa・s以下であると、室温硬化性接着剤はその塗工性に優れている。また、ポリオキシアルキレン系重合体の粘度が5000mPa・s以上であると、室温硬化性接着剤を硬化させてなる接着剤層の機械的強度、接着力及びゴム弾性に優れている。   The viscosity at 25 ° C. of the polyoxyalkylene polymer is preferably 5000 to 200000 mPa · s, more preferably 5000 to 100000 mPa · s. When the viscosity of the polyoxyalkylene polymer is 200000 mPa · s or less, the room temperature curable adhesive is excellent in its coatability. Further, when the viscosity of the polyoxyalkylene polymer is 5000 mPa · s or more, the mechanical strength, adhesive strength and rubber elasticity of an adhesive layer obtained by curing a room temperature curable adhesive are excellent.

なお、本発明において、ポリオキシアルキレン系重合体の25℃における粘度は、JIS K1557に準拠し、25℃にて24時間以上放置した後、BM型粘度計を用いて回転数12rpmの条件にて測定することができる。   In the present invention, the viscosity of the polyoxyalkylene polymer at 25 ° C. is determined according to JIS K1557, after being allowed to stand at 25 ° C. for 24 hours or more, and then using a BM viscometer under the condition of 12 rpm. Can be measured.

架橋性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体は、市販されているものを用いることができる。例えば、主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり、主鎖骨格の末端にジメトキシシリル基を有し且つウレタン結合を有していないポリオキシアルキレン系重合体としては、例えば、旭硝子社製 商品名「ESS4530」などが挙げられる。   A commercially available polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group can be used. For example, as a polyoxyalkylene polymer having a main chain skeleton of polyoxypropylene, having a dimethoxysilyl group at the end of the main chain skeleton and having no urethane bond, for example, trade name “ESS4530 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.” Or the like.

[沈降性炭酸カルシウム]
室温硬化性接着剤は、上述したポリオキシアルキレン系重合体と、BET比表面積が19m2/g以上の沈降性炭酸カルシウムとを組み合わせて用いることにより、適度な接着力を有する接着剤層を形成することができる。このような接着剤層によれば、床下地材と床仕上げ材とを接着一体化できる一方で、施工性の良好な接着剤にすることができる。さらに、本発明の室温硬化性接着剤では、上述したポリオキシアルキレン系重合体とBET比表面積が19m2/g以上の沈降性炭酸カルシウムとを組み合わせて用いることにより、上記接着剤層が柔軟になり過ぎないようにして、上記接着剤層に適度な機械的強度及び適度なゴム弾性を付与することも可能となる。沈降性炭酸カルシウムは、例えば、石灰石を原料として用い、化学的反応を経て製造することができる。
[Precipitated calcium carbonate]
The room temperature curable adhesive forms an adhesive layer having an appropriate adhesive force by using the above-described polyoxyalkylene polymer in combination with precipitated calcium carbonate having a BET specific surface area of 19 m 2 / g or more. can do. According to such an adhesive layer, the floor base material and the floor finishing material can be bonded and integrated, while an adhesive having good workability can be obtained. Furthermore, in the room temperature curable adhesive of the present invention, the above-mentioned adhesive layer is made flexible by using a combination of the above-described polyoxyalkylene polymer and precipitated calcium carbonate having a BET specific surface area of 19 m 2 / g or more. It is possible to impart appropriate mechanical strength and appropriate rubber elasticity to the adhesive layer so as not to become too much. Precipitated calcium carbonate can be produced through a chemical reaction using, for example, limestone as a raw material.

沈降性炭酸カルシウムのBET比表面積は、19m2/g以上が好ましく、20m2/g以上が好ましい。沈降性炭酸カルシウムのBET比表面積が19m2/g以上であると、室温硬化性接着剤は、優れた接着力を有していると共に優れた塗工性を有している。沈降性炭酸カルシウムのBET比表面積は、26m2/g以下が好ましく、23m2/g以下が好ましい。沈降性炭酸カルシウムのBET比表面積が26m2/g以下であると、沈降性炭酸カルシウムの分散性が向上し、室温硬化性接着剤が優れた接着性を有する。また、沈降性炭酸カルシウムは、立方体状を有することが好ましい。なお、沈降性炭酸カルシウムのBET比表面積は、BET比表面積計を用いて1点法にて測定された値をいう。BET比表面積計は、例えば、ユアサアイオニクス社から商品名「NOVA2000」にて市販されている。 The BET specific surface area of the precipitated calcium carbonate is preferably 19 m 2 / g or more, more preferably 20 m 2 / g or more. When the BET specific surface area of the precipitated calcium carbonate is 19 m 2 / g or more, the room temperature curable adhesive has excellent adhesiveness and excellent coating properties. The BET specific surface area of the precipitated calcium carbonate is preferably 26 m 2 / g or less, more preferably 23 m 2 / g or less. When the BET specific surface area of the precipitated calcium carbonate is 26 m 2 / g or less, the dispersibility of the precipitated calcium carbonate is improved, and the room temperature curable adhesive has excellent adhesiveness. The precipitated calcium carbonate preferably has a cubic shape. The BET specific surface area of the precipitated calcium carbonate is a value measured by a one-point method using a BET specific surface area meter. The BET specific surface area meter is commercially available, for example, from Yuasa Ionics under the trade name “NOVA2000”.

沈降性炭酸カルシウムの表面は、脂肪酸、脂肪酸エステル又は脂肪酸金属塩によって表面処理されていることが好ましい。表面処理された沈降性炭酸カルシウムは、室温硬化性接着剤にチキソトロピー性を付与することができ、室温硬化性接着剤の取扱性を向上させることができると共に、沈降性炭酸カルシウム同士が凝集することを防止することができる。   The surface of the precipitated calcium carbonate is preferably surface-treated with a fatty acid, a fatty acid ester or a fatty acid metal salt. Surface-treated precipitated calcium carbonate can impart thixotropic properties to room temperature curable adhesives, improve handling properties of room temperature curable adhesives, and precipitate calcium carbonates aggregate together. Can be prevented.

上記脂肪酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アライン酸、ベヘン酸、リグ ノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、オブッシル酸、カルロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、ツズ酸、フィゼテリン酸、モリストレイン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン 酸、エライジン酸、アスクレビン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、ゴンドイン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、セラコレイン酸、キシメン酸、ルメ クエン酸、ソルビン酸、リノール酸などが挙げられ、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸 が好ましい。   Examples of the fatty acid include caproic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, alignic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, montanic acid, Melicic acid, obsylic acid, carloleic acid, undecylenic acid, Lindellic acid, tuzuic acid, fizeteric acid, molistoleic acid, palmitoleic acid, petrothelic acid, oleic acid, elaidic acid, asclebic acid, vaccenic acid, gadoleic acid, gondoin Examples thereof include acid, celetic acid, erucic acid, brassic acid, ceracoleic acid, ximenoic acid, lumcitric acid, sorbic acid and linoleic acid, and lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and oleic acid are preferred.

上記脂肪酸エステルとしては、例えば、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ラウリル、パルミチン酸ステアリル、パルミチン酸ラウリルなどが挙げられる。   Examples of the fatty acid esters include stearyl stearate, lauryl stearate, stearyl palmitate, lauryl palmitate, and the like.

上記脂肪酸金属塩としては、例えば、上記脂肪酸のナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられ、ラウリン酸のナトリウム塩、ミリスチン酸のナトリウム塩、パルミチン酸のナトリウム塩、ステアリン酸のナトリウム塩又はオレイン酸のナトリウム塩が好ましい。   Examples of the fatty acid metal salt include sodium salt and potassium salt of the fatty acid, such as sodium salt of lauric acid, sodium salt of myristic acid, sodium salt of palmitic acid, sodium salt of stearic acid or sodium salt of oleic acid. Is preferred.

また、沈降性炭酸カルシウムは、室温硬化性接着剤を硬化して得られる接着剤層のゴム弾性に優れているので、水酸化ナトリウム水溶液又は水酸化カリウム水溶液などのアルカリ金属水溶液中で処理してもよい。   In addition, since precipitated calcium carbonate is excellent in rubber elasticity of an adhesive layer obtained by curing a room temperature curable adhesive, it is treated in an aqueous alkali metal solution such as an aqueous sodium hydroxide solution or an aqueous potassium hydroxide solution. Also good.

沈降性炭酸カルシウムのpHは9.3以上が好ましく、9.5以上が好ましい。沈降性炭酸カルシウムのpHが9.3以上であることによって、室温硬化性接着剤を硬化させて得られる接着剤層は、低モジュラスであるにもかかわらず優れたゴム弾性を有する。沈降性炭酸カルシウムのpHは12以下が好ましく、10以下が好ましい。沈降性炭酸カルシウムのpHが12以下であると、室温硬化性接着剤を硬化させてなる接着剤層が優れた伸び性を有し、接着剤層は優れたはく離接着強さを有する。   The pH of the precipitated calcium carbonate is preferably 9.3 or higher, and more preferably 9.5 or higher. When the pH of the precipitated calcium carbonate is 9.3 or more, the adhesive layer obtained by curing the room temperature curable adhesive has excellent rubber elasticity despite its low modulus. The pH of the precipitated calcium carbonate is preferably 12 or less, more preferably 10 or less. When the pH of the precipitated calcium carbonate is 12 or less, the adhesive layer obtained by curing the room temperature curable adhesive has excellent extensibility, and the adhesive layer has excellent peel adhesion strength.

pHが9.3以上である沈降性炭酸カルシウムは、例えば、丸尾カルシウム社から製品名「カルファイン200M」、白石カルシウム社から製品名「CCR S−10」及び「Viscolite−EL20」にて市販されている。   Precipitated calcium carbonate having a pH of 9.3 or more is commercially available from Maruo Calcium Co., Ltd. under the product names “Calfine 200M” and Shiraishi Calcium Co., Ltd. under the product names “CCR S-10” and “Viscolite-EL20”. ing.

沈降性炭酸カルシウムのpHは以下の要領で測定される。沈降性炭酸カルシウム5gを三角フラスコに供給した後、三角フラスコに純水100mLを加えて三角フラスコの口を閉止した上で三角フラスコ内の沈降性炭酸カルシウム及び純水の混合液を10秒間に亘って均一となるように攪拌する。三角フラスコ内の混合液の攪拌を終了後、三角フラスコ内の混合液を30分間に亘って静置してスラリーを作製する。三角フラスコ内のスラリーを軽く攪拌した後、スラリーをビーカーに移しかえて、JIS Z 8802に準拠したガラス電極pH計を用いて23℃、相対湿度50%の雰囲気下にてスラリーのpHを測定し、このpHを沈降性炭酸カルシウムのpHとする。   The pH of the precipitated calcium carbonate is measured as follows. After supplying 5 g of precipitated calcium carbonate to the Erlenmeyer flask, 100 mL of pure water was added to the Erlenmeyer flask and the mouth of the Erlenmeyer flask was closed, and then the mixed solution of precipitated calcium carbonate and pure water in the Erlenmeyer flask was kept for 10 seconds. And stir so as to be uniform. After finishing the stirring of the mixed solution in the Erlenmeyer flask, the mixed solution in the Erlenmeyer flask is allowed to stand for 30 minutes to prepare a slurry. After lightly stirring the slurry in the Erlenmeyer flask, the slurry is transferred to a beaker, and the pH of the slurry is measured in an atmosphere of 23 ° C. and 50% relative humidity using a glass electrode pH meter according to JIS Z 8802. This pH is taken as the pH of precipitated calcium carbonate.

室温硬化性接着剤中における沈降性炭酸カルシウムの含有量は、ポリオキシアルキレン系重合体100質量部に対して30〜300質量部であり、50〜250質量部が好ましく、60〜150質量部がより好ましい。沈降性炭酸カルシウムの含有量が30質量部以上であると、室温硬化性接着剤はその接着力にすぐれている。沈降性炭酸カルシウムの含有量が300質量部以下であると、室温硬化性接着剤の塗工性が向上する。   The content of precipitated calcium carbonate in the room temperature curable adhesive is 30 to 300 parts by mass, preferably 50 to 250 parts by mass, and 60 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer. More preferred. When the content of precipitated calcium carbonate is 30 parts by mass or more, the room temperature curable adhesive is excellent in adhesive strength. When the content of the precipitated calcium carbonate is 300 parts by mass or less, the coating property of the room temperature curable adhesive is improved.

[アミノシランカップリング剤]
室温硬化性接着剤は、アミノシランカップリング剤を含有している。アミノシランカップリング剤とは、一分子中にアルコキシ基が結合した珪素原子と、窒素原子を含有する官能基とを含有している化合物を意味する。
[Aminosilane coupling agent]
The room temperature curable adhesive contains an aminosilane coupling agent. The aminosilane coupling agent means a compound containing a silicon atom having an alkoxy group bonded in one molecule and a functional group containing a nitrogen atom.

アミノシランカップリング剤として、具体的には、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N,N’−ビス−〔3−(トリメトキシシリル)プロピル〕エチレンジアミン、N,N’−ビス−〔3−(トリエトキシシリル)プロピル〕エチレンジアミン、N,N’−ビス−〔3−(メチルジメトキシシリル)プロピル〕エチレンジアミン、N,N’−ビス−〔3−(トリメトキシシリル)プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、N,N’−ビス−〔3−(トリエトキシシリル)プロピル〕ヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。これらのアミノシランカップリング剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。   Specific examples of aminosilane coupling agents include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxy. Silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N, N′-bis- [3- (trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N′-bis- [3- (tri Ethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N′-bis- [3- (methyldimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N′-bis- [3- (trimethoxysilyl) propyl] hexamethylenediamine, N, N '-Bis- [3- (triethoxysilyl) propyl] hexamethylenediamine And the like. These aminosilane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.

なかでも、アミノシランカップリング剤としては、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、及びN−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシランが好ましく挙げられ、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシランがより好ましく挙げられる。   Among them, aminosilane coupling agents include 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltri Preferred is ethoxysilane, and more preferred is N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane.

室温硬化性接着剤中におけるアミノシランカップリング剤の含有量は、室温硬化性接着剤の硬化性が向上して接着剤層の脆性が向上し、又は、室温硬化性接着剤の接着力が向上することから、ポリオキシアルキレン系重合体100質量部に対して1〜10質量部であり、1〜5質量部が好ましい。   The content of the aminosilane coupling agent in the room temperature curable adhesive improves the room temperature curable adhesive and improves the brittleness of the adhesive layer, or improves the adhesive strength of the room temperature curable adhesive. From this, it is 1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of polyoxyalkylene-type polymers, and 1-5 mass parts is preferable.

[シラノール縮合触媒]
室温硬化性接着剤は、シラノール縮合触媒を含有していてもよい。シラノール縮合触媒とは、ポリオキシアルキレン系重合体が含有する架橋性シリル基が加水分解するなどして形成されたシラノール基同士の脱水縮合反応を促進させるための触媒である。なお、シラノール基とは、ケイ素原子に直接結合しているヒドロキシ基(≡Si−OH)を意味する。
[Silanol condensation catalyst]
The room temperature curable adhesive may contain a silanol condensation catalyst. The silanol condensation catalyst is a catalyst for promoting a dehydration condensation reaction between silanol groups formed by hydrolyzing a crosslinkable silyl group contained in a polyoxyalkylene polymer. The silanol group means a hydroxy group (≡Si—OH) bonded directly to a silicon atom.

シラノール縮合触媒としては、例えば、ジオクチル錫ジネオデカノエート、ジブチル錫ビス(トリエトキシシリケート)、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレート、ビス(ジブチル錫ラウリン酸)オキサイド、ジブチル錫ビス(アセチルアセトナート)、ジブチル錫ビス(モノエステルマレート)、オクチル酸錫、ジブチル錫オクトエート、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫ビス(トリエトキシシリケート)、ジオクチル錫ジラウレート、ビス(ジブチル錫ビストリエトキシシリケート)オキサイド、及びジブチル錫オキシビスエトキシシリケートなどの有機錫系化合物;テトラ−n−ブトキシチタネート、及びテトライソプロポキシチタネートなどの有機チタン系化合物;1,5,7−トリアザビシクロ[4.4.0]デカー5−エン、7−メチル−1,5,7−トリアザビシクロ[4.4.0]デカー5−エン、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−エン、6−ジブチルアミノ−1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−エン、1,5−ジアザビシクロ[4.3.0]ノナー5−エンなどのシクロアミジン系化合物;ジブチルアミン−2−エチルヘキソエートなどが挙げられる。また、他の酸性触媒や塩基性触媒もシラノール縮合触媒として用いることができる。これらのシラノール縮合触媒は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。   Examples of the silanol condensation catalyst include dioctyltin dineodecanoate, dibutyltin bis (triethoxysilicate), dibutyltin dilaurate, dibutyltin oxide, dibutyltin diacetate, dibutyltin phthalate, and bis (dibutyltin lauric acid) oxide. , Dibutyltin bis (acetylacetonate), dibutyltin bis (monoester malate), tin octylate, dibutyltin octoate, dioctyltin oxide, dibutyltin bis (triethoxysilicate), dioctyltin dilaurate, bis (dibutyltin bistri) Ethoxy silicate) oxide and organotin compounds such as dibutyltin oxybisethoxysilicate; organotitanium compounds such as tetra-n-butoxy titanate and tetraisopropoxy titanate; 1 5,7-triazabicyclo [4.4.0] deca5-ene, 7-methyl-1,5,7-triazabicyclo [4.4.0] deca5-ene, 1,8-diazabicyclo [ 5.4.0] Undec-7-ene, 6-dibutylamino-1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] noner 5- And cycloamidine compounds such as ene; dibutylamine-2-ethylhexoate and the like. Other acidic catalysts and basic catalysts can also be used as the silanol condensation catalyst. These silanol condensation catalysts may be used alone or in combination of two or more.

なかでも、シラノール縮合触媒としては、有機錫系化合物が好ましく挙げられ、ジオクチル錫化合物、ジブチル錫ビス(トリエトキシシリケート)がより好ましく挙げられ、ジオクチル錫ジネオデカノエート、ジブチル錫ビス(トリエトキシシリケート)が特に好ましく挙げられる。   Among these, as the silanol condensation catalyst, an organic tin compound is preferably exemplified, and a dioctyltin compound and dibutyltin bis (triethoxysilicate) are more preferably exemplified, and dioctyltin dineodecanoate, dibutyltin bis (triethoxy). Silicate) is particularly preferred.

室温硬化性接着剤中におけるシラノール縮合触媒の含有量は、室温硬化性接着剤の硬化速度を調整し、室温硬化性接着剤の貯蔵安定性及び取扱性が向上することから、ポリオキシアルキレン系重合体100質量部に対して0.1〜5質量部が好ましく、0.5〜3質量部がより好ましい。   The content of the silanol condensation catalyst in the room temperature curable adhesive adjusts the curing rate of the room temperature curable adhesive and improves the storage stability and handling of the room temperature curable adhesive. 0.1-5 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of coalescence, and 0.5-3 mass parts is more preferable.

[脱水剤]
本発明の室温硬化性接着剤は、脱水剤をさらに含んでいることが好ましい。脱水剤によれば、室温硬化性接着剤を保存している際に、空気中などに含まれている水分によって室温硬化性接着剤が硬化することを抑制することができる。
[Dehydrating agent]
The room temperature curable adhesive of the present invention preferably further contains a dehydrating agent. According to the dehydrating agent, when the room temperature curable adhesive is stored, it is possible to suppress the room temperature curable adhesive from being cured by moisture contained in the air.

脱水剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、及びジフェニルジメトキシシランなどのシラン化合物;並びにオルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、及びオルト酢酸エチル等のエステル化合物などを挙げることができる。これらの脱水剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。なかでも、ビニルトリメトキシシランが好ましい。   Examples of dehydrating agents include silane compounds such as vinyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, tetramethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, and diphenyldimethoxysilane; and methyl orthoformate And ester compounds such as ethyl orthoformate, methyl orthoacetate, and ethyl orthoacetate. These dehydrating agents may be used alone or in combination of two or more. Of these, vinyltrimethoxysilane is preferable.

室温硬化性接着剤中における脱水剤の含有量は、室温硬化性接着剤の貯蔵安定性及び取扱性が向上することから、ポリオキシアルキレン系重合体100質量部に対して0.5〜20質量部が好ましく、1〜15質量部がより好ましく、1〜5質量部が特に好ましい。   The content of the dehydrating agent in the room temperature curable adhesive is 0.5 to 20 mass with respect to 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer because the storage stability and handleability of the room temperature curable adhesive are improved. Part is preferred, 1-15 parts by weight is more preferred, and 1-5 parts by weight is particularly preferred.

[他の添加剤]
本発明の室温硬化性接着剤は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、可塑剤及び沈降防止剤など他の添加剤を含んでいてもよい。なかでも、酸化防止剤、及び紫外線吸収剤が好ましく挙げられる。本発明の室温硬化性接着剤において、溶剤は含有していないことが好ましい。
[Other additives]
The room temperature curable adhesive of the present invention may contain other additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, pigments, dyes, plasticizers and antisettling agents. Of these, antioxidants and ultraviolet absorbers are preferred. The room temperature curable adhesive of the present invention preferably contains no solvent.

酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、及びポリフェノール系酸化防止剤などが挙げられる。室温硬化性接着剤中における酸化防止剤の含有量は、ポリオキシアルキレン系重合体100質量部に対して、0.1〜20質量部が好ましく、0.3〜10質量部がより好ましい。   Examples of the antioxidant include hindered phenolic antioxidants, monophenolic antioxidants, bisphenolic antioxidants, and polyphenolic antioxidants. 0.1-20 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of polyoxyalkylene polymers, and, as for content of antioxidant in room temperature curable adhesive, 0.3-10 mass parts is more preferable.

室温硬化性接着剤の23℃における粘度は、10000〜70000mPa・sが好ましく、30000〜60000mPa・sがより好ましい。室温硬化性接着剤の23℃における粘度が10000mPa・s以上であると、室温硬化性接着剤の垂れを抑制し、室温硬化性接着剤は優れた塗工性を有する。室温硬化性接着剤の23℃における粘度が70000mPa・s以下であると、室温硬化性接着剤は優れた塗工性を有する。なお、室温硬化性接着剤の23℃における粘度は、JIS K6833に準拠してB型粘度計を用いて回転数10rpmの条件下にて測定された値をいう。   The viscosity at 23 ° C. of the room temperature curable adhesive is preferably 10,000 to 70000 mPa · s, and more preferably 30000 to 60000 mPa · s. When the viscosity at 23 ° C. of the room temperature curable adhesive is 10000 mPa · s or more, dripping of the room temperature curable adhesive is suppressed, and the room temperature curable adhesive has excellent coatability. When the viscosity at 23 ° C. of the room temperature curable adhesive is 70000 mPa · s or less, the room temperature curable adhesive has excellent coatability. In addition, the viscosity at 23 ° C. of the room temperature curable adhesive refers to a value measured under a condition of a rotation speed of 10 rpm using a B-type viscometer in accordance with JIS K6833.

室温硬化性接着剤の製造は、ポリオキシアルキレン系重合体、沈降性炭酸カルシウム及びアミノシランカップリング剤、及び必要に応じて他の添加剤をそれぞれ所定の重量比となるように混合する方法により行うことができる。混合は減圧下で行うことが好ましい。   The room temperature curable adhesive is produced by a method in which a polyoxyalkylene polymer, precipitated calcium carbonate, an aminosilane coupling agent, and other additives as necessary are mixed in a predetermined weight ratio. be able to. Mixing is preferably performed under reduced pressure.

室温硬化性接着剤は、例えば、床構造の構築に用いられる。例えば、床構造は、床基盤上に敷設された床下地材上に、室温硬化性接着剤を硬化させてなる接着剤層を介して床仕上げ材が接着一体化されることによって構築される。床構造は、床基盤と、上記床基盤上に敷設されている床下地材と、上記床下地材上に形成されており且つ上記床下地材と接着一体化している接着剤層と、上記接着剤層上に敷設されており且つ上記接着剤層と接着一体化している床仕上げ材とを含んでいる。   Room temperature curable adhesives are used, for example, in the construction of floor structures. For example, the floor structure is constructed by bonding and integrating a floor finishing material on a floor base material laid on a floor base via an adhesive layer formed by curing a room temperature curable adhesive. The floor structure includes a floor base, a floor base material laid on the floor base, an adhesive layer formed on the floor base material and integrated with the floor base material, and the adhesive And a floor finish material laid on the adhesive layer and bonded and integrated with the adhesive layer.

床構造は、上記ポリオキシアルキレン系重合体、上記沈降性炭酸カルシウム及び上記アミノシランカップリング剤を含有する室温硬化性接着剤を硬化させてなる接着剤層を用いている。そして、床仕上げ材及び床下地材はそれぞれ接着剤層と接着一体化している。このように接着剤層を使用することにより、床仕上げ材を床下地材上に強固に接着一体化することができる一方、床仕上げ材の改修時には床仕上げ材を床下地材から容易に剥離することが可能な床構造を提供することができる。   The floor structure uses an adhesive layer obtained by curing a room temperature curable adhesive containing the polyoxyalkylene polymer, the precipitated calcium carbonate, and the aminosilane coupling agent. The floor finishing material and the floor base material are each bonded and integrated with the adhesive layer. By using the adhesive layer in this way, the floor finish can be firmly bonded and integrated on the floor base material, while the floor finish is easily peeled off from the floor base material when the floor finish is repaired. It is possible to provide a floor structure that can.

室温硬化性接着剤が用いられた床構造の模式断面図の一例を図1に示す。図1に示す床構造は、床基盤1上にスペーサー2を介して敷設された床下地材30と、床下地材30上に形成されており且つ床下地材30と接着一体化している接着剤層10と、接着剤層10上に敷設されており且つ接着剤層10と接着一体化している床仕上げ材20とを有する。   An example of a schematic cross-sectional view of a floor structure using a room temperature curable adhesive is shown in FIG. The floor structure shown in FIG. 1 includes a floor base material 30 laid on a floor base 1 via a spacer 2, and an adhesive formed on the floor base material 30 and bonded and integrated with the floor base material 30. And a floor finish 20 laid on the adhesive layer 10 and bonded and integrated with the adhesive layer 10.

図1の床構造では、床基盤1と床下地材30とを非接触状態に保つために、床基盤1上にスペーサー2を介して床下地材30が敷設されている。しかしながら、床基盤1上にスペーサー2を介さずに床下地材30が直接敷設されていてもよい。   In the floor structure of FIG. 1, a floor base material 30 is laid on the floor base 1 via a spacer 2 in order to keep the floor base 1 and the floor base material 30 in a non-contact state. However, the floor base material 30 may be directly laid on the floor base 1 without the spacer 2 interposed therebetween.

このような床構造の構築は、例えば、次の通りにして行われる。まず、床基盤1上に、必要に応じてスペーサー2を介して、床下地材30を敷設する。次に、床下地材30の上に室温硬化性接着剤を塗工した後、塗工した室温硬化性接着剤上に床仕上げ材20を敷設することにより、積層体を得る。その後、室温硬化性接着剤を硬化させることにより、接着剤層10が形成されると共に、この接着剤層10によって床下地材30と床仕上げ材20とを接着一体化させることにより、床構造の構築が行われる。室温硬化性接着剤の硬化は、特に制限されないが、例えば、積層体を放置することにより行われる。   Construction of such a floor structure is performed as follows, for example. First, a floor base material 30 is laid on the floor base 1 via a spacer 2 as necessary. Next, after applying a room temperature curable adhesive onto the floor base material 30, the laminate is obtained by laying the floor finishing material 20 on the applied room temperature curable adhesive. Thereafter, by curing the room temperature curable adhesive, the adhesive layer 10 is formed, and the floor base material 30 and the floor finishing material 20 are bonded and integrated by the adhesive layer 10 to thereby form the floor structure. Construction is done. The curing of the room temperature curable adhesive is not particularly limited, but is performed, for example, by leaving the laminate.

床基盤としては、特に制限されず、土間コンクリートやコンクリート製床スラブなどが挙げられる。   The floor base is not particularly limited, and examples include soil concrete and concrete floor slabs.

床仕上げ材を構成する部材としては、例えば、合板、ミディアム・デンシティ・ファイバーボード(MDF:Medium Density Fiberboard)、タイル、ポリ塩化ビニルシート、及び石材などが挙げられる。なお、床構造では、複数の床仕上げ材が相互に隙間なく並べられる。   Examples of the members constituting the floor finishing material include plywood, medium density fiberboard (MDF), tile, polyvinyl chloride sheet, and stone. In the floor structure, a plurality of floor finishing materials are arranged without gaps.

床下地材を構成する部材としては、例えば、合板、パーチクルボード、木根太、石膏ボード、スレート板、及びコンクリート板などが挙げられる。なかでも、合板、パーチクルボードなどの木質部材からなる床下地材を使用することが好ましい。従来の接着剤によって木質部材からなる床下地材に床仕上げ材を接着一体化した場合、床仕上げ材を床下地材から剥離することが困難となり、床仕上げ材を床下地材から無理に剥離しようとすると床下地材の一部が床仕上げ材と共に剥離して床下地材を損傷させる問題が特に生じやすい。しかしながら、上記室温硬化性接着剤によれば、これを用いて床下地材と床仕上げ材とを接着一体化しても、床仕上げ材の改修時に床下地材を損傷させずに床仕上げ材を床下地材から容易に剥離することが可能なことから、本発明の室温硬化性接着剤は木質部材からなる床下地材と床仕上げ材とを接着させるために好ましく用いられる。   Examples of the members constituting the floor base material include plywood, particle board, tree joist, gypsum board, slate board, and concrete board. Among them, it is preferable to use a floor base material made of a wooden member such as plywood or particle board. When a floor finish is bonded and integrated with a floor base material made of wood using a conventional adhesive, it will be difficult to peel the floor finish from the floor base material. Forcibly peel the floor finish from the floor base material. Then, a problem that a part of the floor base material peels off together with the floor finish and damages the floor base material is particularly likely to occur. However, according to the above room temperature curable adhesive, even if the floor base material and the floor finish material are bonded and integrated using this, the floor finish material is not damaged when the floor finish material is repaired. Since it can be easily peeled off from the ground material, the room temperature curable adhesive of the present invention is preferably used for bonding a floor base material made of a wood member and a floor finish material.

更に、床仕上げ材が、ポリ塩化ビニルシートなどのビニル系床仕上げ材である場合にあっても、室温硬化性接着剤は、床仕上げ材に対して優れた接着力を示すので、床下地材と床仕上げ材とを強固に接着一体化させることができる。   Furthermore, even when the floor finish is a vinyl-based floor finish such as a polyvinyl chloride sheet, the room temperature curable adhesive exhibits excellent adhesion to the floor finish. And the floor finish can be firmly bonded and integrated.

また、床下地材としては、図2に示すように、制振シート42と下地基材43とが接着剤層41により接着一体化されてなる制振性複合体40を用いることもできる。なお、図2に示す、床構造は、図1に示す床構造において床下地材30に代えて制振性複合体40を用いた以外は、同様の構成を有する。   Further, as the floor base material, as shown in FIG. 2, a vibration damping composite 40 in which a vibration damping sheet 42 and a base base material 43 are bonded and integrated by an adhesive layer 41 can also be used. The floor structure shown in FIG. 2 has the same configuration except that the vibration damping composite 40 is used in place of the floor base material 30 in the floor structure shown in FIG.

制振シート42としては、例えば、高比重物質が合成樹脂やアスファルトに混入されてなるシートなどが挙げられる。高比重物質としては、例えば、硫酸バリウム等の無機質粉末、並びに鉛、鉄等の金属粉末などが挙げられる。また、合成樹脂としては、ポリエチレン、ポリウレタン及び塩化ビニルなどが挙げられる。下地基材を構成する部材としては、例えば、合板、パーチクルボード、木根太、石膏ボード、スレート板、及びコンクリート板などが挙げられる。また、接着剤層41としては、エポキシ系接着剤やウレタン系接着剤など従来公知の接着剤を硬化させてなるものなどが用いられる。   Examples of the vibration damping sheet 42 include a sheet in which a high specific gravity substance is mixed in a synthetic resin or asphalt. Examples of the high specific gravity material include inorganic powders such as barium sulfate, and metal powders such as lead and iron. Examples of the synthetic resin include polyethylene, polyurethane, and vinyl chloride. As a member which comprises a base substrate, a plywood, a particle board, Kineta, a gypsum board, a slate board, a concrete board etc. are mentioned, for example. Further, as the adhesive layer 41, a layer obtained by curing a conventionally known adhesive such as an epoxy-based adhesive or a urethane-based adhesive is used.

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

(実施例1〜4、比較例1〜6)
主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり且つ主鎖骨格の末端にウレタン結合を介することなくジメトキシシリル基を有しているポリオキシアルキレン系重合体(25℃における粘度:23000mPa・s、数平均分子量:20000、分子量分布(Mw/Mn):1.16、旭硝子社製 製品名「ESS4530」)、主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり且つ主鎖骨格の両末端にウレタン結合を介することなくジメトキシシリル基が結合しているポリオキシアルキレン系重合体(25℃における粘度:6000mPa・s、数平均分子量Mn:35000、分子量分布(Mw/Mn):1.51、カネカ社製 製品名「サイリルSAX720」)、主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり且つ主鎖骨格の両末端にウレタン結合を介することなくジメトキシシリル基が結合しているポリオキシアルキレン系重合体(25℃における粘度:15000mPa・s、数平均分子量Mn:18000、分子量分布(Mw/Mn):1.39、旭硝子社製 製品名「ESS2420」)、沈降性炭酸カルシウム(白石カルシウム社製 製品名「CCR S−10」、pH:9.5、BET比表面積:21m2/g)、沈降性炭酸カルシウム(丸尾カルシウム社製 製品名「カルファイン200M」、BET比表面積:16m2/g pH:9.5)、沈降性炭酸カルシウム(白石カルシウム社製 製品名「CCR」、BET比表面積:18m2/g、pH:8.9)、沈降性炭酸カルシウム(白石カルシウム社製 製品名「Viscolite−EL20」、pH:10.7、BET比表面積:11m2/g)、アミノシランカップリング剤としてN−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製 製品名「KBM−403」)、シラノール縮合触媒としてジオクチル錫ジネオデカノエート(日東化成製 製品名「ネオスタンU−830」、ジブチル錫ビス(トリエトキシシリケート)(日東化成社製 製品名「ネオスタンS−303」)、脱水剤としてビニルトリメトキシシラン(信越化学工業社製 製品名「KBM−403」)、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(BASF社製 製品名「IRGANOX(登録商標)1010」)及び可塑剤としてフタル酸イソノニル(住友スリーエム社製)を、それぞれ表1に示した配合量となるように、攪拌機に供給した。攪拌機内を密封した上で攪拌機中で減圧しながら均一になるまで混合することにより室温硬化性接着剤を製造した。
(Examples 1-4, Comparative Examples 1-6)
A polyoxyalkylene polymer having a main chain skeleton of polyoxypropylene and having a dimethoxysilyl group at the end of the main chain skeleton without a urethane bond (viscosity at 25 ° C .: 23000 mPa · s, number average molecular weight: 20000, molecular weight distribution (Mw / Mn): 1.16, product name “ESS4530” manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), main chain skeleton is polyoxypropylene, and dimethoxysilyl group without urethane bonds at both ends of the main chain skeleton Is bonded to a polyoxyalkylene polymer (viscosity at 25 ° C .: 6000 mPa · s, number average molecular weight Mn: 35000, molecular weight distribution (Mw / Mn): 1.51, product name “Syryl SAX720” manufactured by Kaneka Corporation) The main chain skeleton is polyoxypropylene and urethane bonds are interposed at both ends of the main chain skeleton. Polyoxyalkylene polymer having a dimethoxysilyl group bonded thereto (viscosity at 25 ° C .: 15000 mPa · s, number average molecular weight Mn: 18000, molecular weight distribution (Mw / Mn): 1.39, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. ESS2420 "), precipitated calcium carbonate (product name" CCR S-10 "manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., pH: 9.5, BET specific surface area: 21 m < 2 > / g), precipitated calcium carbonate (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd., product name" Calfine 200M ", BET specific surface area: 16m 2 / g pH: 9.5 ), precipitated calcium carbonate (Shiraishi calcium Co., Ltd. product name" CCR ", BET specific surface area: 18m 2 /g,pH:8.9) Precipitated calcium carbonate (product name “Viscolite-EL20” manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., pH: 10.7, BET specific surface area: 11 2 / g), N-a-amino silane coupling agent (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product name "KBM-403"), dioctyltin Jineodeka as a silanol condensation catalyst Noate (product name “Neostan U-830” manufactured by Nitto Kasei), dibutyltin bis (triethoxysilicate) (product name “Neostan S-303” manufactured by Nitto Kasei), and vinyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a dehydrating agent Product name “KBM-403”), hindered phenolic antioxidant (product name “IRGANOX (registered trademark) 1010” manufactured by BASF), and isononyl phthalate (manufactured by Sumitomo 3M) as plasticizers, respectively. The mixture was supplied to a stirrer so as to achieve the blending amount shown in FIG. A room temperature curable adhesive was produced by sealing the inside of the stirrer and mixing until uniform while reducing the pressure in the stirrer.

得られた室温硬化性接着剤のはく離接着強さ並びに23℃及び5℃における粘度を下記の要領で測定し、その結果を表1に示した。   The peel adhesion strength and the viscosity at 23 ° C. and 5 ° C. of the obtained room temperature curable adhesive were measured in the following manner, and the results are shown in Table 1.

(常態はく離接着強さ)
室温硬化性接着剤の常態はく離接着強さ(90度剥離試験)をJIS A5536 5.3.3 e)1)に準拠して測定した。試験用床仕上げ材として東リ社から製品名「フロアリュームプレーン 厚み2mm」にて市販されているシートを用いた。下地材として厚さ5mmのスレート板(JIS A5536 表7)を用いた。
(Normal peel strength)
The normal peel adhesive strength (90 degree peel test) of the room temperature curable adhesive was measured according to JIS A5536 5.3.3 e) 1). A sheet commercially available from Toli Co., Ltd. under the product name “Floor Room Plane Thickness 2 mm” was used as a flooring material for testing. A slate plate (JIS A5536 Table 7) having a thickness of 5 mm was used as the base material.

(水中浸せきはく離接着強さ)
室温硬化性接着剤の水中浸せきはく離接着強さ(90度剥離試験)をJIS A5536 5.3.3 e)2)に準拠して測定した。試験用床仕上げ材としてタキロン社から製品名「タキストロンNSCタフスリップタイプ」にて市販されているシートを用いた。下地材として厚さ5mmのスレート板(JIS A5536 表7)を用いた。
(Underwater immersion adhesion strength)
The underwater immersion peel strength (90 degree peel test) of the room temperature curable adhesive was measured according to JIS A5536 5.3.3 e) 2). A sheet commercially available from Takiron Co., Ltd. under the product name “Takistron NSC Tough Slip Type” was used as a test floor finish. A slate plate (JIS A5536 Table 7) having a thickness of 5 mm was used as the base material.

(粘度)
室温硬化性接着剤の23℃及び5℃における粘度をJIS K6833に準拠してB型粘度計を用いて回転数10rpmの条件下にて測定した。
(viscosity)
The viscosity at 23 ° C. and 5 ° C. of the room temperature curable adhesive was measured using a B-type viscometer in accordance with JIS K6833 under the condition of a rotation speed of 10 rpm.

Figure 2016210839
Figure 2016210839

本発明によれば、床基盤上に敷設された床下地材上に床仕上げ材を強固に接着して床構造を構築することができる。   According to the present invention, a floor structure can be constructed by firmly bonding a floor finishing material on a floor base material laid on a floor base.

1 床基盤
2 スペーサー
10 接着剤層
20 床仕上げ材
30 床下地材
40 制振性複合体
41 接着剤
42 下地基材
43 制振シート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Floor base 2 Spacer 10 Adhesive layer 20 Floor finishing material 30 Floor base material 40 Damping composite 41 Adhesive 42 Base material 43 Damping sheet

Claims (2)

架橋性シリル基を有し且つ数平均分子量が15000〜50000、分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))が1.3以下であるポリオキシアルキレン系重合体100質量部と、BET比表面積が19m2/g以上の沈降性炭酸カルシウム30〜300質量部と、アミノシランカップリング剤1〜10質量部とを含有していることを特徴とする室温硬化性接着剤。 100 parts by mass of a polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group and having a number average molecular weight of 15,000 to 50,000 and a molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of 1.3 or less; A room temperature curable adhesive comprising 30 to 300 parts by mass of precipitated calcium carbonate having a BET specific surface area of 19 m 2 / g or more and 1 to 10 parts by mass of an aminosilane coupling agent. 室温硬化性接着剤の23℃における粘度が、10000〜70000mPa・sであることを特徴とする請求項1に記載の室温硬化性接着剤。 2. The room temperature curable adhesive according to claim 1, wherein the room temperature curable adhesive has a viscosity at 23 ° C. of 10,000 to 70000 mPa · s.
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