JP2016199532A - Cosmetic - Google Patents

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JP2016199532A
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靖宏 鴫原
Yasuhiro Shigihara
靖宏 鴫原
恵司 伊藤
Keiji Ito
恵司 伊藤
利宏 鈴木
Toshihiro Suzuki
利宏 鈴木
恵子 西田
Keiko Nishida
恵子 西田
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Negami Chemical Industrial Co Ltd
Toshiki Pigment Co Ltd
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Negami Chemical Industrial Co Ltd
Toshiki Pigment Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide cosmetics containing complex particles having a concave portion on the surface.SOLUTION: A cosmetic containing complex particles which are hemispherical particles having an inside core part and a coating part that coats the core part, and contain particles having a concave portion on a coating part surface which forms the planum and curved surface of the hemispherical particles. The core part is composed of a first polymer component derived from a vinyl group-containing monomer containing a (meth)acrylate monomer, the coating part is composed of a second polymer component derived from an urethane component containing isocyanate prepolymer, and the mass ratio (M2/M1) of the mass (M2) of the second polymer component to the mass (M1) of the first polymer component is from 70/30 to 5/95.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、表面に凹部を有する複合体粒子を含有する化粧料に関する。   The present invention relates to a cosmetic containing composite particles having concave portions on the surface.

通常、メイクアップ化粧品、ボディ化粧品、ローション、乳液、制汗剤等といった化粧料には、肌に使用した際の、伸び、なめらかさ、さらさら感、滑り性、つや消し感、均一性等を改良する目的で樹脂からなる球状粒子が配合されている。
しかし、球状粒子が真球またはそれに近いものであると、化粧のり(肌への付着性)、カメラのフラッシュなどの強い光りを浴びたときに白浮きの原因となるなどの課題がある。
Usually, cosmetics such as makeup cosmetics, body cosmetics, lotions, milky lotions, antiperspirants, etc. improve the elongation, smoothness, smoothness, slipperiness, matteness, uniformity, etc. when used on the skin. For the purpose, spherical particles made of resin are blended.
However, if the spherical particles are true or close to the true sphere, there are problems such as whitening that occurs when exposed to strong light such as makeup glue (adhesion to the skin) or camera flash.

特許文献1には、表面に凹部を有している異形樹脂粒子の製造方法が記載されており、前記異形樹脂粒子の数多くの用途の一つとして、化粧品用添加剤が記載されている(段落番号0026)。
特許文献2には、ポリウレタン−ポリ(メタ)アクリレートからなるポリマービーズおよびその製造方法の発明が記載されている。
Patent Document 1 describes a method for producing irregularly shaped resin particles having concave portions on the surface, and describes cosmetic additives as one of many uses of the irregularly shaped resin particles (paragraph). Number 0026).
Patent Document 2 describes an invention of polymer beads made of polyurethane-poly (meth) acrylate and a method for producing the same.

特許第5562721号公報Japanese Patent No. 5562721 特許第3051443号公報Japanese Patent No. 3051443

本発明は、従来の球状粒子を含有する化粧料の課題を解決できる化粧料を提供することを課題とする。   This invention makes it a subject to provide the cosmetics which can solve the subject of the cosmetics containing the conventional spherical particle.

本発明は、複合体粒子を含む化粧料であって、
前記複合体粒子が、内側の核部と、前記核部を被覆する被覆部を有する球状粒子であり、前記球状粒子の曲面を形成する被覆部表面に凹部を有している粒子を含んでいるものであり、
前記核部が、(メタ)アクリレートモノマーを含むビニル基含有モノマーに由来する第1ポリマー成分からなるものであり、
前記被覆部が、イソシアネートプレポリマーを含むウレタン成分に由来する第2ポリマー成分からなるものであり、
前記第1ポリマー成分の質量(M1)と前記第2ポリマーの質量(M2)の質量比(M2/M1)が70/30〜5/95である、化粧料を提供する。
The present invention is a cosmetic comprising composite particles,
The composite particle is a spherical particle having an inner core part and a coating part covering the core part, and includes particles having a recess on the surface of the coating part forming the curved surface of the spherical particle. Is,
The core is composed of a first polymer component derived from a vinyl group-containing monomer containing a (meth) acrylate monomer,
The covering portion is composed of a second polymer component derived from a urethane component containing an isocyanate prepolymer,
A cosmetic is provided, wherein a mass ratio (M2 / M1) of a mass (M1) of the first polymer component to a mass (M2) of the second polymer is 70/30 to 5/95.

また本発明は、複合体粒子を含む化粧料であって、
前記複合体粒子が、内側の核部と、前記核部を被覆する被覆部を有する半球状粒子であり、前記半球状粒子の平面と曲面を形成する被覆部表面に凹部を有している粒子を含んでいるものであり、
前記核部が、(メタ)アクリレートモノマーを含むビニル基含有モノマーに由来する第1ポリマー成分からなるものであり、
前記被覆部が、イソシアネートプレポリマーを含むウレタン成分に由来する第2ポリマー成分からなるものであり、
前記第1ポリマー成分の質量(M1)と前記第2ポリマーの質量(M2)の質量比(M2/M1)が70/30〜5/95である、化粧料を提供する。
Further, the present invention is a cosmetic containing composite particles,
The composite particle is a hemispherical particle having an inner core part and a covering part that covers the core part, and a particle having a recess on the surface of the covering part that forms a flat surface and a curved surface of the hemispherical particle Which contains
The core is composed of a first polymer component derived from a vinyl group-containing monomer containing a (meth) acrylate monomer,
The covering portion is composed of a second polymer component derived from a urethane component containing an isocyanate prepolymer,
A cosmetic is provided, wherein a mass ratio (M2 / M1) of a mass (M1) of the first polymer component to a mass (M2) of the second polymer is 70/30 to 5/95.

本発明の化粧料は、表面に凹部を有している複合体粒子を含有しているため、付着性、発色性が良く、化粧よれも生じにくい。   Since the cosmetic of the present invention contains composite particles having concave portions on the surface, the adhesiveness and color developability are good, and it is difficult for cosmetic makeup to occur.

本発明の化粧料で使用した第1の複合体粒子の断面図Sectional drawing of the 1st composite particle used with the cosmetics of this invention 本発明の化粧料で使用した第2の複合体粒子の断面図Sectional drawing of the 2nd composite particle used with the cosmetics of this invention 本発明の実施例で使用した第2の複合体粒子の粒子径分布図(体積平均粒子径)Particle size distribution diagram (volume average particle size) of the second composite particles used in the examples of the present invention 本発明の実施例で使用した第2の複合体粒子のSEM写真(1000倍)SEM photograph (1000 times) of the second composite particles used in the examples of the present invention

<化粧料に含まれている第1の複合体粒子>
本発明の化粧料に含まれている第1の複合体粒子を図1により説明する。
第1の複合体粒子1は、内側の核部2と、核部2を被覆する被覆部3を有する球状粒子を含んでいるものである。
核部2は全体が被覆部3で覆われていることが好ましいが、一部に核部2が露出されているものでもよい。
<First composite particles contained in cosmetics>
The first composite particles contained in the cosmetic of the present invention will be described with reference to FIG.
The first composite particle 1 includes spherical particles having an inner core portion 2 and a covering portion 3 that covers the core portion 2.
The core portion 2 is preferably entirely covered with the covering portion 3, but the core portion 2 may be partially exposed.

球状粒子の曲面を形成する被覆部3の表面は、凹部4を有している。
凹部4は、例えばゼオライト粒子のような多孔質構造の粒子が有している微細孔ではなく(ゼオライト粒子の外径に対して非常に小さな開口径の微細孔)、例えば、第1の複合体粒子1の最大径の5%以上の長さに相当する径を有しているようなものである。
The surface of the covering portion 3 that forms the curved surface of the spherical particles has a recess 4.
The concave portion 4 is not a micropore (for example, a micropore having a very small opening diameter with respect to the outer diameter of the zeolite particle) possessed by particles having a porous structure such as zeolite particles. For example, the first composite It has a diameter corresponding to a length of 5% or more of the maximum diameter of the particles 1.

第1の複合体粒子1は、被覆部3に凹部4を有しているものを含んでいるが、凹部4を有していないものを含む混合物であってもよい。
第1の複合体粒子1が前記混合物であるとき、複合体粒子混合物中、前記被覆部表面に凹部4を有している第1の複合体粒子1の割合は30%以上であるものが好ましい。
前記割合は、走査型電子顕微鏡観察により第2の複合体粒子の個数を計測することで算出される。
Although the 1st composite particle 1 contains what has the recessed part 4 in the coating | coated part 3, the mixture containing the thing which does not have the recessed part 4 may be sufficient.
When the 1st composite particle 1 is the said mixture, what has the ratio of the 1st composite particle 1 which has the recessed part 4 in the said coating | coated part surface in a composite particle mixture is 30% or more is preferable. .
The ratio is calculated by measuring the number of second composite particles by observation with a scanning electron microscope.

核部2は、アクリレートモノマーを含むビニル基含有モノマーに由来する第1ポリマー成分からなるものである。
(メタ)アクリレートモノマーは、アクリル酸アルキルエステル、メタアクリル酸アルキルエステルから選ばれるものである。
例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、アミル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、プロピオンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパン(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、および(メタ)アクリル酸などを挙げることができる。これらは1種を使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
The core 2 is composed of a first polymer component derived from a vinyl group-containing monomer including an acrylate monomer.
The (meth) acrylate monomer is selected from an acrylic acid alkyl ester and a methacrylic acid alkyl ester.
For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, amyl (meth) acrylate, Hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) Acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate Polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene oxide modified bisphenol A di (meth) acrylate, propion oxide modified bisphenol A di ( (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, allyl (Meth) acrylate, (meth) acrylic acid, etc. can be mentioned. These may use 1 type and may use 2 or more types together.

これらの中でも、メチル(メタ)アクリレートが好ましい。メチル(メタ)アクリレートであれば、重合時の粒子の体積収縮が大きくなり、被覆部の表面に凹部が形成されやすくなる。
また、(メタ)アクリレートモノマーは、3官能以上のものを使用することが好ましい。(メタ)アクリレートモノマーとして3官能以上のものを使用すれば、架橋構造が得られ、得られる複合体粒子の耐溶剤性を向上させることができる。
Among these, methyl (meth) acrylate is preferable. If it is methyl (meth) acrylate, the volumetric shrinkage of the particle | grains at the time of superposition | polymerization will become large, and a recessed part will become easy to be formed in the surface of a coating | coated part.
The (meth) acrylate monomer is preferably a tri- or higher functional monomer. If a tri- or higher functional (meth) acrylate monomer is used, a crosslinked structure can be obtained and the solvent resistance of the resulting composite particles can be improved.

また、必要に応じて(メタ)アクリレートモノマーと反応できる他のビニル基含有モノマーを使用することができる。
他のビニル基含有モノマーとしては、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、(メタ)アクリルアミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドなどを挙げることができる。これらは1種を使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Moreover, the other vinyl group containing monomer which can react with a (meth) acrylate monomer can be used as needed.
Examples of other vinyl group-containing monomers include styrene, acrylonitrile, vinyl acetate, vinyl chloride, (meth) acrylamide, phenylmaleimide, cyclohexylmaleimide, and the like. These may use 1 type and may use 2 or more types together.

被覆部3は、イソシアネートプレポリマーを含むウレタン成分に由来する第2ポリマー成分からなるものである。
ウレタン成分に含まれるイソシアネートプレポリマーとしては、末端に2つ以上のイソシアネート基を有する化合物または2官能以上のイソシアネートを挙げることができる。
The coating | coated part 3 consists of a 2nd polymer component originating in the urethane component containing an isocyanate prepolymer.
Examples of the isocyanate prepolymer contained in the urethane component include a compound having two or more isocyanate groups at the terminal or a bifunctional or higher functional isocyanate.

末端に2つ以上のイソシアネート基を有する化合物としては、
ポリオールのヒドロキシル基にイソシアネート基が過剰量となる量のイソシアネート化合物を反応させてなる付加物、
ポリオールの末端にイソシアネートを付加させて得られる化合物、
イソシアネート化合物のウレトジオン型ポリイソシアネート、
イソシアネートのイソシアヌレート型ポリイソシアネートなどを挙げることができる。
As a compound having two or more isocyanate groups at the terminal,
An adduct formed by reacting an excess amount of an isocyanate compound with the hydroxyl group of the polyol,
A compound obtained by adding an isocyanate to the end of a polyol,
Uretdione type polyisocyanate of an isocyanate compound,
An isocyanate isocyanurate type polyisocyanate can be mentioned.

前記イソシアネート化合物と反応させてイソシアネートプレポリマーを製造するためのポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブチレングリコール、ポリアルキレングリコール、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、アクリルポリオールなどを挙げることができる。   The polyol for reacting with the isocyanate compound to produce an isocyanate prepolymer includes ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butylene glycol, polyalkylene glycol, trimethylolpropane, hexanetriol, polyester polyol, polyether polyol, Examples thereof include polycarbonate polyol, polybutadiene polyol, and acrylic polyol.

前記イソシアネート化合物としては、脂肪族系ジイソシアネート化合物、脂環族系ジイソシアネート化合物、芳香族系ジイソシアネート化合物などのジイソシアネート化合物を挙げることができる。
具体的には、トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、メチルシクロヘキサン−2,4(又は2,6)−ジイソシアネート、1,3−(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、フェニルジイソシアネート、ハロゲン化フェニルジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、オクタデシレンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート重合体、ジフェニルメタンジイソシアネートの重合体、ヘキサメチレンジイソシアネートの重合体、3−フェニル−2−エチレンジイソシアネート、クメン−2,4−ジイソシアネート、4−メトキシ−1,3−フェニレンジイソシアネート、4−エトキシ−1,3−フェニレンジイソシアネート、2,4’−ジイソシアネートジフェニルエーテル、5,6−ジメチル−1,3−フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジイソシアネートジフェニルエーテル、ベンジジンジイゾシアネート、9,10−アンスラセンジイソシアネート、4,4’−ジイソシアネートベンジル、3,3’−ジメチル−4,4’−ジイソシアネートジフェニルメタン、2,6−ジメチル−4,4’−ジイソシアネートジフェニル、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ジイソシアネートジフェニル、1,4−アンスラセンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、1,4−テトラメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,10−デカメチレンジイソシアネート、1,3−シクロヘキシレンジイソシアネート、4,4’−メチレン−ビス(シクロヘキシルイソシアネート)などを挙げることができる。
Examples of the isocyanate compound include diisocyanate compounds such as aliphatic diisocyanate compounds, alicyclic diisocyanate compounds, and aromatic diisocyanate compounds.
Specifically, tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, xylene diisocyanate, lysine diisocyanate, 4,4′-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), methylcyclohexane-2,4 (or 2,6) -Diisocyanate, 1,3- (isocyanatomethyl) cyclohexane, isophorone diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, dimer acid diisocyanate, dianisidine diisocyanate, phenyl diisocyanate, halogenated phenyl diisocyanate, methylene diisocyanate, ethylene diisocyanate, butylene diisocyanate, propylene diisocyanate, octane Decylenediocyanate, 1,5-naphtha Diisocyanate, polymethylene polyphenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, tolylene diisocyanate polymer, diphenylmethane diisocyanate polymer, hexamethylene diisocyanate polymer, 3-phenyl-2-ethylene diisocyanate, cumene-2,4-diisocyanate, 4-methoxy -1,3-phenylene diisocyanate, 4-ethoxy-1,3-phenylene diisocyanate, 2,4′-diisocyanate diphenyl ether, 5,6-dimethyl-1,3-phenylene diisocyanate, 4,4′-diisocyanate diphenyl ether, benzidine diester Izoocyanate, 9,10-anthracene diisocyanate, 4,4'-diisocyanate benzyl, 3,3'-dimethyl-4,4'-diisocyanate Nate diphenylmethane, 2,6-dimethyl-4,4′-diisocyanate diphenyl, 3,3′-dimethoxy-4,4′-diisocyanate diphenyl, 1,4-anthracene diisocyanate, phenylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,10-decamethylene diisocyanate, 1,3-cyclohexylene diisocyanate, 4,4′-methylene-bis (cyclohexyl isocyanate), and the like.

2官能以上のイソシアネートとしては、前記ジイソシアネート化合物の他に、3官能以上のイソシアネートとして、トリフェニルメタン−4,4’,4”−トリイソシアネート、1,3,5−トリイソシアナトベンゼン、2,4,6−トリイソシアナトトルエン、2,4,4’−トリイソシアネートジフェニルエーテル、4,4’−ジメチルジフェニルメタン−2,2’,5,5’−テトライソシアネートなどを挙げることができる。   Examples of the bifunctional or higher isocyanate include triphenylmethane-4,4 ′, 4 ″ -triisocyanate, 1,3,5-triisocyanatobenzene, 2, in addition to the diisocyanate compound described above. Examples include 4,6-triisocyanatotoluene, 2,4,4′-triisocyanate diphenyl ether, 4,4′-dimethyldiphenylmethane-2,2 ′, 5,5′-tetraisocyanate.

イソシアネートの中でも、芳香族系のイソシアネートを用いたものより柔軟性の高いウレタン樹脂が得られることから、脂肪族、脂環式などの無黄変タイプのイソシアネートが好ましい。
また、イソシアネートプレポリマーを構成するイソシアネート、ポリオールのいずれかに3官能以上のものを使用することが好ましい。
イソシアネート、ポリオールのいずれかに3官能以上のもので構成されたイソシアネートプレポリマーを使用すれば、架橋構造が得られ、得られる複合体粒子の耐溶剤性を向上させることができる。
イソシアネートプレポリマーは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Among isocyanates, non-yellowing type isocyanates such as aliphatic and cycloaliphatic are preferable because urethane resins having higher flexibility than those using aromatic isocyanates can be obtained.
In addition, it is preferable to use a trifunctional or higher functional compound for either the isocyanate or polyol constituting the isocyanate prepolymer.
If an isocyanate prepolymer composed of at least three functional groups is used for either isocyanate or polyol, a crosslinked structure can be obtained, and the solvent resistance of the resulting composite particles can be improved.
An isocyanate prepolymer may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

ウレタン成分に含まれるポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、アクリルポリオールなどを挙げることができる。これらは1種を使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
また、ポリオールのいずれかに3官能以上のものを使用することが好ましい。ポリオールに3官能以上のものを使用すれば、架橋構造が得られ、得られる複合体粒子の耐溶剤性を向上させることができる。
Examples of the polyol contained in the urethane component include polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol, polybutadiene polyol, and acrylic polyol. These may use 1 type and may use 2 or more types together.
Further, it is preferable to use a tri- or higher functional polyol for any of the polyols. If a tri- or higher functional polyol is used, a crosslinked structure can be obtained, and the solvent resistance of the resulting composite particles can be improved.

第1ポリマー成分の質量(M1)と第2ポリマーの質量(M2)の質量比(M2/M1)(原料基準)は、70/30〜5/95であり、好ましくは67/33〜17/83である。
前記範囲内にすることで、複合体粒子1の被覆部3の表面に凹部4が形成されやすくなる。
The mass ratio (M2 / M1) (raw material basis) of the mass (M1) of the first polymer component and the mass (M2) of the second polymer is 70/30 to 5/95, preferably 67/33 to 17 /. 83.
By setting it within the above range, the concave portion 4 is easily formed on the surface of the covering portion 3 of the composite particle 1.

第1の複合体粒子1は、特許文献1(特許第5562721号公報)に記載された製造方法、または特許第3051443号公報に記載された製造方法により製造することができる。   The first composite particles 1 can be produced by the production method described in Patent Document 1 (Japanese Patent No. 5562721) or the production method described in Japanese Patent No. 3051443.

<化粧料に含まれている第2の複合体粒子>
本発明の化粧料に含まれている第2の複合体粒子を図2により説明する。
第2の複合体粒子11は、内側の核部12と、核部12を被覆する被覆部13を有する半球状粒子を含んでいるものである。
核部12は全体が被覆部13で覆われていることが好ましいが、一部に核部12が露出されているものでもよい。
<Second composite particle contained in cosmetic>
The 2nd composite particle contained in the cosmetics of this invention is demonstrated with FIG.
The second composite particle 11 includes hemispherical particles having an inner core portion 12 and a covering portion 13 that covers the core portion 12.
The core portion 12 is preferably entirely covered with the covering portion 13, but the core portion 12 may be partially exposed.

半球状粒子の平面および曲面を形成する被覆部13の表面は、凹部14を有しており、椀形状になっている。
凹部14は、例えばゼオライト粒子のような多孔質構造の粒子が有している微細孔ではなく(ゼオライト粒子の外径に対して非常に小さな開口径の微細孔)、例えば、複合体粒子11の最大径の10%以上の長さに相当する径を有しているようなものである。
The surface of the covering portion 13 that forms the flat and curved surfaces of the hemispherical particles has a recess 14 and has a bowl shape.
The concave portion 14 is not a micropore (for example, a micropore having a very small opening diameter with respect to the outer diameter of the zeolite particle) that is possessed by particles having a porous structure such as zeolite particles. It has a diameter corresponding to a length of 10% or more of the maximum diameter.

第2の複合体粒子11は、被覆部13に凹部14を有しているものを含んでいるが、凹部14を有していないものを含む混合物であってもよい。
第2の複合体粒子11が前記混合物であるとき、複合体粒子混合物中、前記被覆部表面に凹部14を有している第2の複合体粒子11の割合は30%以上であるものが好ましい。
前記割合は、走査型電子顕微鏡観察により第2の複合体粒子の個数を計測することで算出される。
Although the 2nd composite particle 11 contains what has the recessed part 14 in the coating | coated part 13, the mixture containing the thing which does not have the recessed part 14 may be sufficient.
When the 2nd composite particle 11 is the said mixture, what has the ratio of the 2nd composite particle 11 which has the recessed part 14 in the said coating | coated part surface in a composite particle mixture is 30% or more is preferable. .
The ratio is calculated by measuring the number of second composite particles by observation with a scanning electron microscope.

第2の複合体粒子11の核部12を形成する第1ポリマー成分と、被覆部13を形成する第2ポリマー成分は、上記した第1の複合体粒子1の核部2を形成する第1ポリマー成分と、被覆部3を形成する第2ポリマー成分と同じものを使用することができる。   The first polymer component forming the core portion 12 of the second composite particle 11 and the second polymer component forming the covering portion 13 form the first core portion 2 of the first composite particle 1 described above. The same polymer component and the second polymer component that forms the covering portion 3 can be used.

第1ポリマー成分の質量(M1)と第2ポリマーの質量(M2)の質量比(M2/M1)(原料基準)は、70/30〜5/95であり、好ましくは67/33〜17/83である。
前記範囲内にすることで、複合体粒子11の被覆部13の表面に凹部14が形成されやすくなる。
The mass ratio (M2 / M1) (raw material basis) of the mass (M1) of the first polymer component and the mass (M2) of the second polymer is 70/30 to 5/95, preferably 67/33 to 17 /. 83.
By setting it within the above range, the concave portion 14 is easily formed on the surface of the covering portion 13 of the composite particle 11.

第2の複合体粒子11は、特許文献1(特許第5562721号公報)に記載された製造方法、または特許第3051443号公報に記載された製造方法により製造することができる。   The second composite particles 11 can be manufactured by the manufacturing method described in Patent Document 1 (Japanese Patent No. 5562721) or the manufacturing method described in Japanese Patent No. 3051443.

<化粧料>
本発明の化粧料は、第1の複合体粒子1、第2の複合体粒子11またはこれらの混合粒子を含むものである。
<Cosmetics>
The cosmetic of the present invention includes the first composite particle 1, the second composite particle 11, or a mixed particle thereof.

本発明の化粧料は、以下に列挙した一般に化粧料に配合される各種成分を含有することができる。
炭化水素、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、固形パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、アルキッド、アクリル、スルホンアミド樹脂、ニトロセルロース;
ミネラルオイル、オリーブ油、アーモンド油、カカオ脂、マカデミアナッツ油、アボカド油、硬化パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、月見草油、合成トリグリセライド、ロウ、ヒマワリ種子ロウ、ミツロウ、カルナバロウ、キャンデリラロウ、ラノリン、酢酸ラノリン、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル、直鎖・環状シリコーンオイル、ジメチルポリシロキサン、モノステアリン酸グリセリン、デカメチルシクロペンタンシロキサン、ポリオキシエチレン変性ジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサン、ロジンペンタエリスリトットエステル、ジイソオクタン酸ネオペンチルグリコール、トリイソオクタン酸グリセリン、ミリスチン酸イソプロピル、モノラウリン酸プロピレングリコール、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリルなどの油剤;
The cosmetic of the present invention can contain various components generally listed in cosmetics listed below.
Hydrocarbons, squalane, liquid paraffin, petrolatum, solid paraffin, microcrystalline wax, ceresin, alkyd, acrylic, sulfonamide resin, nitrocellulose;
Mineral oil, olive oil, almond oil, cacao butter, macadamia nut oil, avocado oil, hydrogenated palm oil, castor oil, sunflower oil, evening primrose oil, synthetic triglyceride, wax, sunflower seed wax, beeswax, carnauba wax, candelilla wax, lanolin, acetic acid Lanolin, higher fatty acid, higher alcohol, synthetic ester, linear / cyclic silicone oil, dimethylpolysiloxane, glyceryl monostearate, decamethylcyclopentanesiloxane, polyoxyethylene-modified dimethylpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, polyphenylmethyl Siloxane, rosin pentaerythritol ester, neopentyl glycol diisooctanoate, glycerin triisooctanoate, isopropyl myristate, propylene monolaurate Oil, such as glycol, tri (caprylic acid / capric acid) glyceryl;

精製水、エタノール、イソプロパノール、多価アルコール、水溶性高分子、ベントナイト、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ブタノール;
グリセリン、プロピレングリコール、ソルビット、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジグリセリン、マンニトール、POEメチルグリコシド、生体高分子、蔗糖などの保湿剤;
エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチルなどのエモリエント成分;
クインスシード、ペクチン、セルロース誘導体、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、ソアギーナ、カルボキシビニルポリマー;
ミリスチン酸オクチルドデシル、ジイソオクタン酸ネオペンチルグリコール、モノオレイン酸ソルビタン、トリイソオクタン酸グリセリン、オクチルメトキシシンナメート、モノオレイン酸POEソルビタン、イソセチル、イソステアリン酸、ステアリン酸、パルミチン酸イソプロピル、クエン酸アセチルトリブチル、ジ安息香酸トリメチルペンタンジイル、ステアリルコニウムベントナイト;、
増粘剤、防腐剤、乳化剤、安定化剤、可塑剤;
陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性イオン界面活性剤、蛋白質系界面活性剤;
Purified water, ethanol, isopropanol, polyhydric alcohol, water-soluble polymer, bentonite, polyoxyethylene sorbitan monostearate, sorbitan sesquiisostearate, ethyl acetate, butyl acetate, butanol;
Moisturizers such as glycerin, propylene glycol, sorbit, polyethylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, diglycerin, mannitol, POE methyl glycoside, biopolymer, sucrose;
Emollient components such as cetyl ethylhexanoate, diisostearyl malate, dipentaerythrityl tripolyhydroxystearate;
Quince seed, pectin, cellulose derivative, xanthan gum, sodium alginate, soagina, carboxyvinyl polymer;
Octyldodecyl myristate, neopentyl glycol diisooctanoate, sorbitan monooleate, glycerin triisooctanoate, octylmethoxycinnamate, POE sorbitan monooleate, isocetyl, isostearic acid, stearic acid, isopropyl palmitate, acetyltributyl citrate, Trimethylpentanediyl dibenzoate, stearylconium bentonite;
Thickeners, preservatives, emulsifiers, stabilizers, plasticizers;
Anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, protein surfactants;

薬効成分、ビタミンCジパルミテート、ビタミン類、アミノ酸、美白剤、殺菌剤;
タルク、カオリン、マイカ、セリサイト、アルミナ、シリカ、ガラスフレーク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸、硫酸バリウム、化粧品用タール色素、有機色素、βカロチン、カルサミン、カルミン、クロロフィル、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム、カーボンブラック、白色顔料、パール顔料などの顔料、
ナイロンパウダー、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル、ウールパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、シリコーンパウダー、でんぷん粉、アルミニウム粉末、球状ナイロン、球状ポリスチレン、雲母チタン、二酸化チタン、酸化チタン、酸化鉄、その他の粉体;
pH調整剤、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、金属イオン封止剤、クエン酸、クエン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム、
紫外線吸収剤、抗酸化剤、香料、防腐剤、キレート剤、酸化防止剤、分散剤、褐色防止剤、緩衝剤、沈殿防止成分、ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、使用性改質剤。
Medicinal ingredients, vitamin C dipalmitate, vitamins, amino acids, whitening agents, bactericides;
Talc, kaolin, mica, sericite, alumina, silica, glass flake, calcium carbonate, magnesium carbonate, silicic acid anhydride, barium sulfate, cosmetic tar pigment, organic pigment, β-carotene, calsamine, carmine, chlorophyll, bengara, yellow oxidation Pigments such as iron, black iron oxide, ultramarine, bitumen, chromium oxide, carbon black, white pigment, pearl pigment,
Nylon powder, polyethylene powder, polymethyl methacrylate, wool powder, cellulose powder, silk powder, silicone powder, starch powder, aluminum powder, spherical nylon, spherical polystyrene, mica titanium, titanium dioxide, titanium oxide, iron oxide, other powders body;
pH adjuster, potassium hydroxide, sodium hydroxide, triethanolamine, magnesium stearate, zinc stearate, metal ion sealant, citric acid, sodium citrate, lactic acid, sodium lactate,
UV absorbers, antioxidants, fragrances, preservatives, chelating agents, antioxidants, dispersants, browning inhibitors, buffers, suspending ingredients, gelling agents, organically modified clay minerals, usability modifiers.

本発明の化粧料は、パウダー状、エアゾール、液状、ジェル状、クリーム状、泡状、ムース状、ペースト状などの各種形態のものに使用することができるが、これらの中でもパウダー状の化粧料(粉体粧料)であることが好ましい。
粉体粧料は、プレストパウダー(固形状のもの)、ルースパウダー(粉体状のもの)の両方を含む。
具体的には、ボディパウダー、フェイスパウダー、ファンデーション、チーク、アイシャドウ、アイブロウ、粉白粉、ベビーパウダーなどを挙げることができる。
The cosmetic of the present invention can be used in various forms such as powder, aerosol, liquid, gel, cream, foam, mousse, paste, and the like. (Powder cosmetic) is preferable.
The powder cosmetic includes both pressed powder (solid form) and loose powder (powder form).
Specific examples include body powder, face powder, foundation, teak, eye shadow, eyebrow, white powder, baby powder, and the like.

また、本発明の化粧料は、前記粉体化粧料以外の化粧料、例えば、収れん化粧水などの化粧水、美容液、ローション、クリーム、ジェル、オイルなどのベースコントロール化粧品、制汗剤などのエアゾール製剤、リップクリーム、口紅、アイライナーやマスカラなどのメイクアップ化粧料、ネイルエナメル、ネイルトリートメント等の美爪料、日焼け止め化粧料、整髪料、パックなどにすることができる。   The cosmetics of the present invention include cosmetics other than the powder cosmetics, for example, lotions such as astringent lotions, beauty liquids, lotions, creams, gels, oils and other base control cosmetics, and antiperspirants. It can be made into aerosol preparations, lip balms, lipsticks, makeup cosmetics such as eyeliner and mascara, nail enamels such as nail enamel and nail treatment, sunscreen cosmetics, hair styling, and packs.

また、上記した第1の複合体粒子と第2の複合体粒子は、化粧料以外にも、皮膚状態の悪化を抑制するためや皮膚状態を改善するために用いられる皮膚外用剤に配合することもできる。
皮膚外用剤は、軟膏剤、クリーム剤、乳液剤、ローション剤、パック剤、ジェル剤、貼付剤などにすることができる。
In addition to the cosmetics, the first composite particles and the second composite particles described above are blended in a skin external preparation used for suppressing deterioration of the skin condition or improving the skin condition. You can also.
The external preparation for skin can be an ointment, cream, emulsion, lotion, pack, gel, patch or the like.

本発明の化粧料は、第1の複合体粒子または第2の複合体粒子を含んでいる。
第1の複合体粒子または第2の複合体粒子は、いずれも被覆部に凹部を有しており、真球状ではないため、肌への付着性が良く(肌塗り性が良く)、顔料の発色性もよく、さらにソフトフォーカス効果(アンチリフレクション効果)が良いため、カメラのフラッシュなどの強い光りを浴びたときにも白浮きが生じ難くなる。
その他、第1の複合体粒子または第2の複合体粒子は、いずれも被覆部に凹部を有しているため、他の化粧料成分が前記凹部に保持される結果、例えば、顔料の発色性がさらに向上されたり、保湿効果の持続性が向上されたりという効果も期待できる。
The cosmetic of the present invention contains first composite particles or second composite particles.
Each of the first composite particles or the second composite particles has a concave portion in the covering portion and is not a true sphere, so that it has good adhesion to the skin (good skin coatability), and the pigment The color development is good and the soft focus effect (anti-reflection effect) is good, so that whitening does not easily occur even when exposed to strong light such as a camera flash.
In addition, since each of the first composite particles or the second composite particles has a concave portion in the covering portion, other cosmetic ingredients are retained in the concave portion. It is also expected that the effect of improving the moisture and improving the sustainability of the moisturizing effect.

製造例1(第2の複合体粒子の製造)
窒素ガスで十分に置換し、乾燥させた2Lオートクレーブに、プラクセル308(ポリエステルポリオール、数平均分子量800、官能基数3、(株)ダイセル製)854gとヘキサメチレンジイソシアネート1008gとを仕込み、さらに窒素ガスにて充分に上部を置換した後に密閉し、120℃で20時間攪拌・混合して反応させた。
その後、減圧下で未反応のヘキサメチレンジイソシアネートを除去した後、トルエンを加えて不揮発分90質量%とした。これにより、イソシアネート基含有8.1質量%の被覆部となる第2ポリマー成分を得た。
Production Example 1 (Production of second composite particles)
A 2L autoclave thoroughly substituted with nitrogen gas and dried was charged with 854 g of Plaxel 308 (polyester polyol, number average molecular weight 800, number of functional groups 3, manufactured by Daicel Corporation) and 1008 g of hexamethylene diisocyanate. Then, the upper part was sufficiently replaced and sealed, and the mixture was reacted by stirring and mixing at 120 ° C. for 20 hours.
Thereafter, unreacted hexamethylene diisocyanate was removed under reduced pressure, and then toluene was added to give a nonvolatile content of 90% by mass. This obtained the 2nd polymer component used as the coating part of isocyanate group containing 8.1 mass%.

核部(第1ポリマー成分)となる(メタ)アクリレート単量体として、メチルメタクリレート142.5g、エチレングリコールジメタクリレート7.5g、被覆部(第2ポリマー成分)となる上記ポリイソシアネートプレポリマーとして合成物(I)166.7gを用意した。
これらを反応器に入れ、ラジカル重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド0.3gを混合して、第2の複合体粒子11の原材料を調整した。第2の複合体粒子11の原材料におけるM1/M2は1/1であった。
別に2L攪拌機付セパラブルフラスコに水600gを仕込み、この中にメトローズ90SH-100(ヒドロキシプロピルメチルセルロース、信越化学工業株式会社製)18.0gを溶解して分散媒を調整した。前記分散媒を400rpmで攪拌しながら、第2の複合体粒子11の原材料(第1ポリマー成分と第2ポリマー成分)を添加して、懸濁液を調整した。
次に、攪拌継続下、懸濁液を50℃に昇温して、同温度で3時間反応させた。その後、60℃に昇温し、同温度で2時間反応させ、さらに95℃に昇温し、同温度で1時間保持して熟成させた。
その後、室温まで冷却して固液分離し、水で充分洗浄した。その後、70℃で20時間乾燥して、第2の複合体粒子を得た。
図3に得られた第2の複合体粒子の粒子径分布を示し、図4に走査型電子顕微鏡写真を示す。
粒子径分布は、株式会社島津製作所製粒度分布測定機SALD−2100により測定した。
As the (meth) acrylate monomer that becomes the core (first polymer component), 142.5 g of methyl methacrylate, 7.5 g of ethylene glycol dimethacrylate, and as a polyisocyanate prepolymer that becomes the coating (second polymer component) ( I) 166.7g was prepared.
These were put into a reactor, and 0.3 g of benzoyl peroxide was mixed as a radical polymerization initiator to prepare a raw material for the second composite particles 11. M1 / M2 in the raw material of the second composite particle 11 was 1/1.
Separately, 600 g of water was charged into a 2 L separable flask equipped with a stirrer, and 18.0 g of Metrolose 90SH-100 (hydroxypropylmethylcellulose, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was dissolved therein to prepare a dispersion medium. While stirring the dispersion medium at 400 rpm, the raw materials (first polymer component and second polymer component) of the second composite particles 11 were added to prepare a suspension.
Next, while stirring was continued, the suspension was heated to 50 ° C. and reacted at the same temperature for 3 hours. Thereafter, the temperature was raised to 60 ° C., the reaction was carried out at the same temperature for 2 hours, the temperature was further raised to 95 ° C., and the mixture was aged by holding at the same temperature for 1 hour.
Thereafter, the mixture was cooled to room temperature, separated into solid and liquid, and sufficiently washed with water. Then, it dried at 70 degreeC for 20 hours, and obtained the 2nd composite particle.
FIG. 3 shows the particle size distribution of the second composite particles obtained, and FIG. 4 shows a scanning electron micrograph.
The particle size distribution was measured with a particle size distribution analyzer SALD-2100 manufactured by Shimadzu Corporation.

図4の写真から明らかなとおり、第2の複合体粒子は、半球状で、平面と曲面に凹部を有しているものである。   As is apparent from the photograph of FIG. 4, the second composite particles are hemispherical and have concave portions on the flat surface and the curved surface.

実施例1、比較例1(粉白粉)
表1に示す各成分を、高速混合機で均一になるまで攪拌混合した後、粉砕機で粉砕し、ふるいに通して、粉白粉を製造した。
Example 1, comparative example 1 (powder white powder)
Each component shown in Table 1 was stirred and mixed with a high-speed mixer until uniform, and then pulverized with a pulverizer and passed through a sieve to produce powdered white powder.

(1)発色力評価
実施例1、比較例1の粉白粉を化粧品評価のパネラーの顔表面に塗布し、6時間後に前記塗布面を目視観察した。
評価は、色の鮮やかさを下記基準により評価した。
(1) Evaluation of coloring power The powdered white powder of Example 1 and Comparative Example 1 was applied to the face surface of a panel for cosmetic evaluation, and the applied surface was visually observed after 6 hours.
The evaluation evaluated the vividness of the color according to the following criteria.

◎:非常に良好
○:良好
△:普通
×:不良
◎: Very good ○: Good △: Normal ×: Poor

(2)付着力評価1
人工皮革(縦5.0cm、横5.0cm、厚さ0.5mm)の表面に実施例1、比較例1の粉白粉5mgを塗布したサンプルを作製した。
前記サンプル端の一方を固定して、固定していない端部をつかんで上下に各5mmの幅で動かして(10往復)、サンプル表面に皺を寄せた。サンプル表面をマイクロスコープ(100倍)で観察した。
(2) Adhesive strength evaluation 1
A sample was prepared by applying 5 mg of powdered white powder of Example 1 and Comparative Example 1 to the surface of artificial leather (length 5.0 cm, width 5.0 cm, thickness 0.5 mm).
One end of the sample was fixed, the unfixed end was grabbed and moved up and down by a width of 5 mm each (10 reciprocations), and the wrinkles were brought near the sample surface. The sample surface was observed with a microscope (100 times).

◎:非常に良好
○:良好
△:普通
×:不良
◎: Very good ○: Good △: Normal ×: Poor

(3)付着力評価2
実施例1、比較例1の粉白粉を化粧品評価のパネラーの顔表面に塗布し、6時間後に前記塗布面を目視観察した。
評価は、肌への付きの良さとよれのなさを下記基準により評価した。
(3) Adhesion evaluation 2
The powdered white powder of Example 1 and Comparative Example 1 was applied to the face surface of a panel for cosmetic evaluation, and the applied surface was visually observed after 6 hours.
In the evaluation, the following criteria were used to evaluate the goodness of the skin and the poorness.

◎:非常に良好
○:良好
△:普通
×:不良
◎: Very good ○: Good △: Normal ×: Poor

(4)自然感評価
実施例1、比較例1の粉白粉を化粧品評価のパネラーの顔表面に塗布し、6時間後に前記塗布面を目視観察した。
評価は、自然な仕上がりと自然な感じ(透明感)を下記基準により評価した。
(4) Natural feeling evaluation The powdery white powder of Example 1 and Comparative Example 1 was applied to the face surface of a panel for cosmetic evaluation, and the applied surface was visually observed after 6 hours.
The evaluation was based on the following criteria for natural finish and natural feeling (transparency).

◎:非常に良好
○:良好
△:普通
×:不良
◎: Very good ○: Good △: Normal ×: Poor

(5)化粧崩れ評価
実施例1、比較例1の粉白粉を化粧品評価のパネラーの顔表面に塗布し、6時間後に前記塗布面を目視観察した。
評価は、よれやテカリがないかどうかを下記基準により評価した。
(5) Cosmetic disintegration evaluation The powdered powder of Example 1 and Comparative Example 1 was applied to the face surface of a panel for cosmetic evaluation, and the applied surface was visually observed after 6 hours.
The evaluation was performed according to the following criteria to determine whether there is any twist or shine.

◎:非常に良好
○:良好
△:普通
×:不良
◎: Very good ○: Good △: Normal ×: Poor

前記(1)〜(5)の評価のほか、実施例1、比較例1の粉白粉を化粧品評価のパネラーの顔表面に塗布した際の、被覆力(カバー力、ムラ付き等)や使用感(化粧のび、塗布のし易さ、肌への塗布時の柔らかさ等)を官能評価した。評価は、下記基準により評価した。   In addition to the evaluations (1) to (5) above, covering power (covering power, unevenness, etc.) and usability when the powdered powder of Example 1 and Comparative Example 1 is applied to the face of a panel for cosmetic evaluation Sensory evaluation was carried out for makeup spread, ease of application, softness when applied to the skin, and the like. Evaluation was evaluated according to the following criteria.

◎:非常に良好
○:良好
△:普通
×:不良
◎: Very good ○: Good △: Normal ×: Poor

実施例1及び比較例1の結果を表1に示す。   The results of Example 1 and Comparative Example 1 are shown in Table 1.

実施例2、比較例2(固形パウダーファンデーション)
表2に示す成分(1)〜(9)を、高速混合機で均一になるまで攪拌混合した後、成分(10)を加えて、さらに均一に混合した。得られた混合物を粉砕機で粉砕し、ふるいに通した。これを皿に圧縮成型し、固形パウダーファンデーションを製造した。
実施例1に準じて各評価を行った。結果を表2に示す。
Example 2 and Comparative Example 2 (solid powder foundation)
Components (1) to (9) shown in Table 2 were stirred and mixed until uniform using a high-speed mixer, and then component (10) was added and further uniformly mixed. The resulting mixture was pulverized with a pulverizer and passed through a sieve. This was compression molded into a dish to produce a solid powder foundation.
Each evaluation was performed according to Example 1. The results are shown in Table 2.

実施例3、比較例3(アイシャドウ)
表3に示す成分(1)〜(13)を、高速混合機で均一になるまで攪拌混合した後、成分(14)〜(21)を加えて、さらに均一に混合した。得られた混合物を粉砕機で粉砕し、ふるいに通した。これを適量の溶剤と混合してスラリーと調製して皿に流し込み、吸引プレス成型して乾燥させ、固形アイシャドウを製造した。
実施例1に準じて各評価を行った。結果を表3に示す。
Example 3, Comparative Example 3 (eye shadow)
Components (1) to (13) shown in Table 3 were stirred and mixed until uniform using a high-speed mixer, and then components (14) to (21) were added and further mixed uniformly. The resulting mixture was pulverized with a pulverizer and passed through a sieve. This was mixed with an appropriate amount of solvent to prepare a slurry, poured into a dish, suction press molded and dried to produce a solid eye shadow.
Each evaluation was performed according to Example 1. The results are shown in Table 3.

実施例4、比較例4(ジェル状クリーム)
表4に示す成分(1)〜(6)を加熱溶解後、成分(7)〜(13)を加えて混合した。さらに、加熱溶解した成分(14)〜(19)を少しずつ加えて混合した。得られた混合物は、攪拌しながら冷却し、ジェル状クリームを製造した。
実施例1に準じて各評価を行った。結果を表4に示す。
Example 4 and Comparative Example 4 (gel cream)
Components (1) to (6) shown in Table 4 were dissolved by heating, and then components (7) to (13) were added and mixed. Furthermore, the components (14) to (19) dissolved by heating were added little by little and mixed. The resulting mixture was cooled with stirring to produce a gel cream.
Each evaluation was performed according to Example 1. The results are shown in Table 4.

実施例5、比較例5(固形リップスティック)
表5に示す成分(1)〜(11)を加熱溶解後、成分(12)、(13)を加えて均一に混合した。さらに、成分(14)を加えて均一に混合した。
得られた混合物を加熱溶解し、型へ流し込み、冷却して、固形リップスティックを製造した。
実施例1に準じて各評価を行った。結果を表5に示す。
Example 5, Comparative Example 5 (solid lipstick)
Components (1) to (11) shown in Table 5 were dissolved by heating, and then components (12) and (13) were added and mixed uniformly. Furthermore, the component (14) was added and mixed uniformly.
The obtained mixture was dissolved by heating, poured into a mold and cooled to produce a solid lipstick.
Each evaluation was performed according to Example 1. The results are shown in Table 5.

実施例6、比較例6(リキッドファンデーション)
表6に示す成分(1)〜(9)を混合し、加熱溶解した。そこに、成分(10)〜(17)の混合物を加え、混合した。さらに、そこに、成分(18)〜(21)の混合物が溶解したものを加えて、ホモミキサーにて乳化し、リキッドファンデーションを製造した。
実施例1に準じて各評価を行った。結果を表6に示す。
Example 6, Comparative Example 6 (Liquid Foundation)
Components (1) to (9) shown in Table 6 were mixed and dissolved by heating. There, the mixture of component (10)-(17) was added and mixed. Furthermore, what melt | dissolved the mixture of component (18)-(21) was added there, and it emulsified with the homomixer, and manufactured the liquid foundation.
Each evaluation was performed according to Example 1. The results are shown in Table 6.

実施例1〜6のほか、本発明の化粧料の処方例を以下に示す。   In addition to Examples 1-6, formulation examples of the cosmetic of the present invention are shown below.

処方例1(油性ウォータープルーフマスカラ)
含有成分 配合量(質量%)
酸化鉄(黒) 10.0
第2の複合体粒子エマルション 30.0
固形パラフィン 8.0
ラノリンワックス 8.0
軽質イソパラフィン 30.0
セスキオレイン酸ソルビタン 4.0
精製水 10.0
防腐剤 適量
香料 適量
Formulation example 1 (oil-based waterproof mascara)
Ingredients Compounding amount (% by mass)
Iron oxide (black) 10.0
Second composite particle emulsion 30.0
Solid paraffin 8.0
Lanolin wax 8.0
Light isoparaffin 30.0
Sorbitan sesquioleate 4.0
Purified water 10.0
Preservative Appropriate amount Fragrance Appropriate amount

処方例2(ネイルエナメル)
含有成分 配合量(質量%)
ニトロセルロース 10.0
第2の複合体粒子 10.0
クエン酸アセチルトリブチル 5.0
酢酸エチル 20.0
酢酸ブチル 15.0
エチルアルコール 5.0
顔料 適量
沈降防止剤 適量
Formulation Example 2 (Nail Enamel)
Ingredients Compounding amount (% by mass)
Nitrocellulose 10.0
Second composite particle 10.0
Acetyltributyl citrate 5.0
Ethyl acetate 20.0
Butyl acetate 15.0
Ethyl alcohol 5.0
Pigment Appropriate amount Antisettling agent Appropriate amount

処方例3(油性ファンデーション)
含有成分 配合量(質量%)
マイカ 100.0に調製
第2の複合体粒子 10.0
パルミチン酸オクチル 39.95
キャンデリラロウ 3.0
カルナウバロウ 2.0
トコフェロール 0.05
酸化チタン 45.0
着色顔料 適量
Formulation Example 3 (Oil Foundation)
Ingredients Compounding amount (% by mass)
Prepared into mica 100.0 Second composite particle 10.0
Octyl palmitate 39.95
Candelilla Row 3.0
Carnauba wax 2.0
Tocopherol 0.05
Titanium oxide 45.0
Coloring pigment appropriate amount

処方例4(下地クリーム)
含有成分 配合量(質量%)
精製水 100.0に調製
第2の複合体粒子 10.0
トリエチルヘキサノイン 5.0
スクワラン 3.0
イソステアリン酸 5.0
(ジメチコン/(PEG−10/15))クロスポリマー 0.75
PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン 3.0
シクロペンタシロキサン 22.25
ブチレングリコール 5.0
グリセリン 3.0
クエン酸ナトリウム 0.6
Formulation example 4 (base cream)
Ingredients Compounding amount (% by mass)
Prepared in purified water 100.0 Second composite particles 10.0
Triethylhexanoin 5.0
Squalane 3.0
Isostearic acid 5.0
(Dimethicone / (PEG-10 / 15)) crosspolymer 0.75
PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone 3.0
Cyclopentasiloxane 22.25
Butylene glycol 5.0
Glycerin 3.0
Sodium citrate 0.6

処方例1〜4のほか、第1の複合体粒子を使用した本発明の化粧料の処方例を以下に示す。
第1の複合体粒子は、特許文献1(特許第5562721号公報)の実施例に基づいて製造されたものを使用した。
In addition to Formulation Examples 1 to 4, formulation examples of the cosmetics of the present invention using the first composite particles are shown below.
The 1st composite particle used what was manufactured based on the example of patent documents 1 (patent No. 5562721 gazette).

処方例5(油性ウォータープルーフマスカラ)
含有成分 配合量(質量%)
酸化鉄(黒) 10.0
第1の複合体粒子エマルション 30.0
固形パラフィン 8.0
ラノリンワックス 8.0
軽質イソパラフィン 30.0
セスキオレイン酸ソルビタン 4.0
精製水 10.0
防腐剤 適量
香料 適量
Formulation example 5 (oil-based waterproof mascara)
Ingredients Compounding amount (% by mass)
Iron oxide (black) 10.0
First composite particle emulsion 30.0
Solid paraffin 8.0
Lanolin wax 8.0
Light isoparaffin 30.0
Sorbitan sesquioleate 4.0
Purified water 10.0
Preservative Appropriate amount Fragrance Appropriate amount

処方例6(ネイルエナメル)
含有成分 配合量(質量%)
ニトロセルロース 10.0
第1の複合体粒子 10.0
クエン酸アセチルトリブチル 5.0
酢酸エチル 20.0
酢酸ブチル 15.0
エチルアルコール 5.0
顔料 適量
沈降防止剤 適量
Formulation Example 6 (Nail Enamel)
Ingredients Compounding amount (% by mass)
Nitrocellulose 10.0
First composite particle 10.0
Acetyltributyl citrate 5.0
Ethyl acetate 20.0
Butyl acetate 15.0
Ethyl alcohol 5.0
Pigment Appropriate amount Antisettling agent Appropriate amount

処方例7(油性ファンデーション)
含有成分 配合量(質量%)
マイカ 100.0に調製
第1の複合体粒子 10.0
パルミチン酸オクチル 39.95
キャンデリラロウ 3.0
カルナウバロウ 2.0
トコフェロール 0.05
酸化チタン 45.0
着色顔料 適量
Formulation Example 7 (Oil Foundation)
Ingredients Compounding amount (% by mass)
First composite particles prepared in mica 100.0 10.0
Octyl palmitate 39.95
Candelilla Row 3.0
Carnauba wax 2.0
Tocopherol 0.05
Titanium oxide 45.0
Coloring pigment appropriate amount

処方例8(下地クリーム)
含有成分 配合量(質量%)
精製水 100.0に調製
第1の複合体粒子 10.0
トリエチルヘキサノイン 5.0
スクワラン 3.0
イソステアリン酸 5.0
(ジメチコン/(PEG−10/15))クロスポリマー 0.75
PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン 3.0
シクロペンタシロキサン 22.25
ブチレングリコール 5.0
グリセリン 3.0
クエン酸ナトリウム 0.6
Formulation Example 8 (Base Cream)
Ingredients Compounding amount (% by mass)
Prepared in purified water 100.0 First composite particles 10.0
Triethylhexanoin 5.0
Squalane 3.0
Isostearic acid 5.0
(Dimethicone / (PEG-10 / 15)) crosspolymer 0.75
PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone 3.0
Cyclopentasiloxane 22.25
Butylene glycol 5.0
Glycerin 3.0
Sodium citrate 0.6

1 第1の複合体粒子
2 核部
3 被覆部
4 凹部
11 第2の複合体粒子(椀形状粒子)
12 核部
13 被覆部
14a 凹部
14b 凹部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 1st composite particle 2 Core part 3 Covering part 4 Recessed part 11 2nd composite particle (saddle-shaped particle)
12 Core 13 Covering part 14a Recess 14b Recess

Claims (2)

複合体粒子を含む化粧料であって、
前記複合体粒子が、内側の核部と、前記核部を被覆する被覆部を有する球状粒子であり、前記球状粒子の曲面を形成する被覆部表面に凹部を有している粒子を含んでいるものであり、
前記核部が、(メタ)アクリレートモノマーを含むビニル基含有モノマーに由来する第1ポリマー成分からなるものであり、
前記被覆部が、イソシアネートプレポリマーを含むウレタン成分に由来する第2ポリマー成分からなるものであり、
前記第1ポリマー成分の質量(M1)と前記第2ポリマーの質量(M2)の質量比(M2/M1)が70/30〜5/95である、化粧料。
A cosmetic comprising composite particles,
The composite particle is a spherical particle having an inner core part and a coating part covering the core part, and includes particles having a recess on the surface of the coating part forming the curved surface of the spherical particle. Is,
The core is composed of a first polymer component derived from a vinyl group-containing monomer containing a (meth) acrylate monomer,
The covering portion is composed of a second polymer component derived from a urethane component containing an isocyanate prepolymer,
Cosmetics whose mass ratio (M2 / M1) of the mass (M1) of the said 1st polymer component and the mass (M2) of the said 2nd polymer is 70 / 30-5 / 95.
複合体粒子を含む化粧料であって、
前記複合体粒子が、内側の核部と、前記核部を被覆する被覆部を有する半球状粒子であり、前記半球状粒子の平面と曲面を形成する被覆部表面に凹部を有している粒子を含んでいるものであり、
前記核部が、(メタ)アクリレートモノマーを含むビニル基含有モノマーに由来する第1ポリマー成分からなるものであり、
前記被覆部が、イソシアネートプレポリマーを含むウレタン成分に由来する第2ポリマー成分からなるものであり、
前記第1ポリマー成分の質量(M1)と前記第2ポリマーの質量(M2)の質量比(M2/M1)が70/30〜5/95である、化粧料。
A cosmetic comprising composite particles,
The composite particle is a hemispherical particle having an inner core part and a covering part that covers the core part, and a particle having a recess on the surface of the covering part that forms a flat surface and a curved surface of the hemispherical particle Which contains
The core is composed of a first polymer component derived from a vinyl group-containing monomer containing a (meth) acrylate monomer,
The covering portion is composed of a second polymer component derived from a urethane component containing an isocyanate prepolymer,
Cosmetics whose mass ratio (M2 / M1) of the mass (M1) of the said 1st polymer component and the mass (M2) of the said 2nd polymer is 70 / 30-5 / 95.
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