JP2016196656A - Thermoplastic resin composition, and molded product using same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱可塑性樹脂組成物およびこれを用いた成形品に関するものである。 The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article using the same.
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂は、耐衝撃性および加工性に
優れており、機械的強度、熱変形温度、光沢度などが良好で、電気・電子部品、事務用機
器などに広範囲に使用されている。しかし、ＬＣＤ、ＰＤＰテレビ、オーディオなどのよ
うな高級家電用ハウジングに使用される場合、射出成形や使用中にスクラッチが発生しや
すく、また、高級質感のカラーの発現が困難で、製品価値が低下する問題がある。
Acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin is excellent in impact resistance and workability, has good mechanical strength, heat distortion temperature, glossiness, etc., and is widely used in electrical and electronic parts, office equipment, etc. Has been. However, when used in high-end consumer electronics housings such as LCDs, PDP TVs, audios, etc., scratches are likely to occur during injection molding and use, and it is difficult to develop high-quality texture colors, resulting in reduced product value. There is a problem to do.
これを解決するために、ＡＢＳ樹脂の射出品の表面にウレタンなどで塗装を含めたＵＶ
コーティング処理をしたり、スクラッチ特性に優れたアクリル系樹脂をコーティングした
りしてきた。しかし、このような作業は、追加的な後加工工程の追加により、作業の複雑
性や不良率の増加などの生産性が低下する問題と、塗装による環境汚染問題が伴っている
。
In order to solve this problem, UV is applied to the surface of the ABS resin injection product with urethane paint.
They have been coated and coated with acrylic resins with excellent scratch properties. However, such work is accompanied by problems such as the complexity of the work and an increase in the defect rate due to the addition of additional post-processing steps, and the problem of environmental pollution due to painting.
耐候性に優れるＡＳＡ樹脂は、建築資材用、自動車外装用途などに多様に使用される汎
用性樹脂であるものの、耐スクラッチ特性に優れておらず、これと共に、不透明な樹脂の
特性により着色性の限界を持つ。
ASA resin, which has excellent weather resistance, is a versatile resin that is widely used for building materials, automotive exteriors, etc., but it does not have excellent scratch resistance, and at the same time it is colored by the characteristics of opaque resin. Has a limit.
一方、ＡＢＳ／ＰＭＭＡ樹脂は、透明性に優れていて、高着色、高光沢のカラー感の発
現や、ＰＭＭＡ処方による高い耐スクラッチ特性により無塗装用途の家電ハウジングに使
用できるが、耐候性が低下するという欠点がある。
ABS / PMMA resin, on the other hand, is excellent in transparency and can be used in non-painting home appliance housings due to the appearance of highly colored and glossy color and high scratch resistance due to PMMA formulation, but the weather resistance is reduced. There is a drawback of doing.
本発明の一実施形態は、耐候性および耐スクラッチ特性に優れる透明な熱可塑性樹脂組
成物を提供する。
One embodiment of the present invention provides a transparent thermoplastic resin composition having excellent weather resistance and scratch resistance.
本発明の他の実施形態は、前記熱可塑性樹脂組成物を用いた成形品を提供する。 Another embodiment of the present invention provides a molded article using the thermoplastic resin composition.
本発明の一実施形態は、グラフトアクリル系共重合体（Ａ）；芳香族ビニル−シアン化
ビニル系共重合体（Ｂ）；およびポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）を含み、
前記芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）は、５〜２５重量％のシアン化ビニ
ル化合物から誘導されるユニットを含む、熱可塑性樹脂組成物を提供する。
One embodiment of the present invention includes a graft acrylic copolymer (A); an aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer (B); and a polyalkyl (meth) acrylate resin (C),
The aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer (B) provides a thermoplastic resin composition containing units derived from 5 to 25% by weight of a vinyl cyanide compound.
前記熱可塑性樹脂組成物は、前記グラフトアクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対
して、前記芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）５０〜２００重量部を含むこ
とができる。
The thermoplastic resin composition may include 50 to 200 parts by weight of the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer (B) with respect to 100 parts by weight of the graft acrylic copolymer (A). .
前記熱可塑性樹脂組成物は、前記グラフトアクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対
して、前記ポリアルキル（メタ）アクリレート（Ｃ）５０〜３００重量部を含むことがで
きる。
The thermoplastic resin composition may include 50 to 300 parts by weight of the polyalkyl (meth) acrylate (C) with respect to 100 parts by weight of the graft acrylic copolymer (A).
前記芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）および前記ポリアルキル（メタ）
アクリレート（Ｃ）の含有量の比は、６：４〜３：７であってもよい。
The aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer (B) and the polyalkyl (meth)
The ratio of the acrylate (C) content may be 6: 4 to 3: 7.
前記グラフトアクリル系共重合体（Ａ）は、アクリル系ゴム状重合体に、前記芳香族ビ
ニル系単量体、前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体またはこれらの組み合わ
せがグラフト重合された共重合体、またはこれらの２種以上の組み合わせであってもよい
。
The graft acrylic copolymer (A) includes an acrylic rubbery polymer, the aromatic vinyl monomer, a monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer, or a combination thereof. It may be a graft polymerized copolymer or a combination of two or more thereof.
前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体は、シアン化ビニル化合物を含み、該
シアン化ビニル化合物は、前記アクリル系ゴム状重合体にグラフト重合される単量体総量
中、２０〜３０重量％の含有量で含むことができる。
The monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer includes a vinyl cyanide compound, and the vinyl cyanide compound is included in the total amount of monomers graft-polymerized to the acrylic rubber-like polymer. It can be contained at a content of 20 to 30% by weight.
前記芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）は、スチレンおよびアクリロニト
リルの共重合体、α−メチルスチレンおよびアクリロニトリルの共重合体、またはスチレ
ン、α−メチルスチレンおよびアクリロニトリルの共重合体であってもよい。
The aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer (B) is a copolymer of styrene and acrylonitrile, a copolymer of α-methylstyrene and acrylonitrile, or a copolymer of styrene, α-methylstyrene and acrylonitrile. There may be.
前記ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）は、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基を有
するアルキル（メタ）アクリレートであって、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートまたはこれらの組み合わせの重合体であってもよい
。
The polyalkyl (meth) acrylate resin (C) is an alkyl (meth) acrylate having a C1-C10 alkyl group, and includes methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, glycidyl ( It may be a polymer of meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate or a combination thereof.
前記熱可塑性樹脂組成物は、染料、顔料、難燃剤、充填剤、安定剤、滑剤、抗菌剤、離
型剤またはこれらの組み合わせを含む添加剤をさらに含むことができる。
The thermoplastic resin composition may further include an additive including a dye, a pigment, a flame retardant, a filler, a stabilizer, a lubricant, an antibacterial agent, a release agent, or a combination thereof.
本発明の他の実施形態は、前記熱可塑性樹脂組成物を用いて製造された、成形品を提供
する。
Other embodiment of this invention provides the molded article manufactured using the said thermoplastic resin composition.
前記成形品は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３の基準によるヘイズ（ｈａｚｅ）値が５〜２０で
あってもよい。
The molded product may have a haze value of 5 to 20 according to ASTM D1003 standards.
その他の本発明の態様の具体的な事項は、以下の詳細な説明に含まれている。 Specific details of other aspects of the invention are included in the detailed description below.
本発明によれば、前記熱可塑性樹脂組成物は、耐候性および耐スクラッチ特性に優れ、
かつ、高い透明特性を実現することができる。
According to the present invention, the thermoplastic resin composition is excellent in weather resistance and scratch resistance,
And a high transparency characteristic is realizable.
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。ただし、これは例として提示されるもので
あり、これによって本発明が制限されるわけではなく、本発明は後述する特許請求の範囲
の範疇によってのみ定義される。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, this is provided as an example, and the present invention is not limited thereby, and the present invention is defined only by the scope of the following claims.
本明細書において、特別な言及がない限り、「置換」とは、化合物中の水素原子が、ハ
ロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、ア
ジド基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、カルボニル基、カルバミル基、チオ
ール基、エステル基、カルボキシル基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸
基またはその塩、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２
０のアルキニル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ３０のアリール基、Ｃ６〜Ｃ
３０のアリールオキシ基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアル
ケニル基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキニル基、またはこれらの組み合わせの置換基で置
換されることを意味する。
In the present specification, unless otherwise specified, “substituted” means that a hydrogen atom in a compound is a halogen atom (F, Cl, Br, I), a hydroxy group, a nitro group, a cyano group, an amino group, an azide. Group, amidino group, hydrazino group, hydrazono group, carbonyl group, carbamyl group, thiol group, ester group, carboxyl group or salt thereof, sulfonic acid group or salt thereof, phosphoric acid group or salt thereof, C1-C20 alkyl group, C2-C20 alkenyl group, C2-C2
0 alkynyl group, C1-C20 alkoxy group, C6-C30 aryl group, C6-C
It means being substituted with a substituent of 30 aryloxy groups, C3-C30 cycloalkyl groups, C3-C30 cycloalkenyl groups, C3-C30 cycloalkynyl groups, or combinations thereof.
本明細書において、特別な言及がない限り、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリ
レート」および「メタクリレート」の両方を含むことを意味する。また、「（メタ）アク
リル酸アルキルエステル」とは、「アクリル酸アルキルエステル」および「メタクリル酸
アルキルエステル」の両方を含むことを意味し、「（メタ）アクリル酸エステル」は、「
アクリル酸エステル」および「メタクリル酸エステル」の両方を含むことを意味する。
In the present specification, unless otherwise specified, “(meth) acrylate” is meant to include both “acrylate” and “methacrylate”. In addition, “(meth) acrylic acid alkyl ester” means to include both “acrylic acid alkyl ester” and “methacrylic acid alkyl ester”, and “(meth) acrylic acid ester”
It is meant to include both “acrylic esters” and “methacrylic esters”.
本発明の一実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）グラフトアクリル系共重合体
、（Ｂ）芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体、および（Ｃ）ポリアルキル（メタ）
アクリレート樹脂を含む。前記熱可塑性樹脂組成物は、グラフトアクリル系共重合体を含
む汎用樹脂組成物であって、建築資材用、自動車用外装用などの多様な用途への適用が容
易であると共に、透明性を確保し、耐スクラッチ特性を向上させたものである。以下、前
記熱可塑性樹脂組成物に含まれる各成分について、具体的に説明する。
The thermoplastic resin composition according to an embodiment of the present invention includes (A) a graft acrylic copolymer, (B) an aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer, and (C) a polyalkyl (meth).
Contains acrylate resin. The thermoplastic resin composition is a general-purpose resin composition containing a graft acrylic copolymer, which can be easily applied to various uses such as building materials and automotive exteriors, and ensures transparency. In addition, the scratch resistance is improved. Hereinafter, each component contained in the thermoplastic resin composition will be specifically described.
（Ａ）グラフトアクリル系共重合体
前記グラフトアクリル系共重合体（Ａ）は、アクリル系ゴム状重合体に、芳香族ビニル
系単量体および／または前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体をグラフト重合
させた共重合体である。好ましくは、前記アクリル系ゴム状重合体がコアを形成し、前記
芳香族ビニル系単量体および／または前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体が
前記コアにグラフト重合されながらシェルを形成し、前記グラフトアクリル系共重合体（
Ａ）はコア−シェル構造を形成することができる。
(A) Graft acrylic copolymer The graft acrylic copolymer (A) is an acrylic rubber-like polymer copolymerized with an aromatic vinyl monomer and / or the aromatic vinyl monomer. It is a copolymer obtained by graft polymerization of possible monomers. Preferably, the acrylic rubber-like polymer forms a core, and the aromatic vinyl monomer and / or a monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer is graft-polymerized on the core. While forming a shell, the graft acrylic copolymer (
A) can form a core-shell structure.
前記アクリル系ゴム状重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アク
リル酸エステルまたはこれらの組み合わせなどを含んで重合されたものであってもよい。
前記アルキルは、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキルであってもよい。前記（メタ）アクリル酸アル
キルエステルの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート
、ブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、前記（メタ）アクリル酸エステルの例と
しては、（メタ）アクリレートなどのアクリル系単量体が挙げられるが、これらに限定さ
れない。
The acrylic rubbery polymer may be polymerized by including (meth) acrylic acid alkyl ester, (meth) acrylic acid ester, or a combination thereof.
The alkyl may be C1-C10 alkyl. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate and the like. Examples of the (meth) acrylic acid ester include (meth) An acrylic monomer such as acrylate may be mentioned, but is not limited thereto.
前記アクリル系ゴム状重合体は、実現しようとする物性によって、単一層、二重層また
はこれらの組み合わせを含むコア構造を有することができる。具体的には、前記アクリル
系ゴム状重合体は、前記アクリル系単量体を含む単一層のゴムコアを含むことができる。
または、前記アクリル系ゴム状重合体は、前記アクリル系単量体および芳香族ビニル化合
物を含む内部層と、前記アクリル系単量体を含む外部層とを有する二重層のゴムコアを含
むことができる。二重層のゴムコアを使用することで、耐候性、耐衝撃性などを維持しな
がら、着色性と光沢性をより向上させることができ、例えば、光学特性の側面で優れた効
果を得るために、アクリル系単量体およびビニル化合物を含む内部層を有する二重層のゴ
ムコアを含むアクリル系ゴム状重合体を使用することができる。
The acrylic rubber-like polymer may have a core structure including a single layer, a double layer, or a combination thereof depending on the physical properties to be realized. Specifically, the acrylic rubbery polymer may include a single layer rubber core containing the acrylic monomer.
Alternatively, the acrylic rubbery polymer may include a double-layer rubber core having an inner layer containing the acrylic monomer and an aromatic vinyl compound and an outer layer containing the acrylic monomer. . By using a double layer rubber core, while maintaining weather resistance, impact resistance, etc., colorability and gloss can be further improved.For example, in order to obtain an excellent effect in terms of optical properties, An acrylic rubbery polymer comprising a double-layer rubber core having an inner layer containing an acrylic monomer and a vinyl compound can be used.
前述のように、前記二重層のゴムコアは、内部層と外部層とから構成できる。例えば、
前記内部層は、アクリル酸アルキルエステル化合物および芳香族ビニル化合物を含み、前
記外部層は、アクリル酸アルキルエステル化合物を含む。
As described above, the double-layer rubber core can be composed of an inner layer and an outer layer. For example,
The inner layer includes an acrylic acid alkyl ester compound and an aromatic vinyl compound, and the outer layer includes an acrylic acid alkyl ester compound.
前記アクリル酸アルキルエステル化合物は、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキルアクリレートであ
ってもよく、例えば、メチルアクリレート、ブチルアクリレートなど、またはこれらの組
み合わせを使用することができる。
The acrylic acid alkyl ester compound may be a C1-C10 alkyl acrylate, and for example, methyl acrylate, butyl acrylate, or the like, or a combination thereof may be used.
前記芳香族ビニル化合物は、スチレン、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル置換スチレン、ハロゲ
ン置換スチレンなど、またはこれらの組み合わせを使用することができる。前記アルキル
置換スチレンの例としては、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチ
レン、α−メチルスチレンなどが挙げられるが、これらに限定されない。
The aromatic vinyl compound may be styrene, C1-C10 alkyl-substituted styrene, halogen-substituted styrene, or a combination thereof. Examples of the alkyl-substituted styrene include, but are not limited to, o-ethyl styrene, m-ethyl styrene, p-ethyl styrene, α-methyl styrene, and the like.
前記内部層は、具体的には、前記アクリル酸アルキルエステル化合物および前記芳香族
ビニル化合物の共重合体であってもよい。前記内部層のアクリル酸アルキルエステル化合
物および芳香族ビニル化合物の重量比が９５：５〜８０：２０であってもよく、この範囲
の重量比で含まれると、所定の用途に適した耐候性、耐衝撃性、光沢および着色性の側面
の性能の組み合わせを得ることができる。
Specifically, the inner layer may be a copolymer of the acrylic acid alkyl ester compound and the aromatic vinyl compound. The weight ratio of the acrylic acid alkyl ester compound and the aromatic vinyl compound in the inner layer may be 95: 5 to 80:20, and when included in a weight ratio in this range, the weather resistance suitable for a predetermined application, A combination of impact resistance, gloss and color performance aspects can be obtained.
他の実施形態において、前記内部層および外部層の重量比は、２０：８０〜７０：３０
であってもよい。前記範囲の重量比であれば、所定の用途に適した物性バランスを得るこ
とができる。
In another embodiment, the weight ratio of the inner layer to the outer layer is 20:80 to 70:30.
It may be. When the weight ratio is in the above range, a physical property balance suitable for a predetermined application can be obtained.
前記アクリル系ゴム状重合体は、前記単一層のゴムコアを含むアクリル系共重合体と、
前記二重層のゴムコアを含むアクリル系共重合体とを混合して使用することもできる。例
えば、前記単一層のゴムコアを含むアクリル系共重合体および前記二重層のゴムコアを含
むアクリル系共重合体は、２０：８０〜８０：２０の重量比で混合されてもよく、２５：
７５〜７５：２５の重量比で混合されると好ましい。前記比率範囲内で混合されると、ア
クリル系熱可塑性樹脂組成物は着色性に優れる。
The acrylic rubbery polymer comprises an acrylic copolymer comprising the single layer rubber core;
It can also be used by mixing with an acrylic copolymer containing the double-layer rubber core. For example, the acrylic copolymer including the single layer rubber core and the acrylic copolymer including the double layer rubber core may be mixed in a weight ratio of 20:80 to 80:20, 25:
It is preferable that they are mixed at a weight ratio of 75 to 75:25. When mixed within the above ratio range, the acrylic thermoplastic resin composition is excellent in colorability.
前記アクリル系ゴム状重合体にグラフト重合される単量体は、芳香族ビニル系単量体お
よび／または前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体を含む。前述のように、好
ましくは、前記芳香族ビニル系単量体および／または前記芳香族ビニル系単量体と共重合
可能な単量体は、前記アクリル系ゴム状重合体にグラフト重合されてシェルを形成するこ
とができる。
The monomer to be graft-polymerized on the acrylic rubbery polymer includes an aromatic vinyl monomer and / or a monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer. As described above, preferably, the aromatic vinyl monomer and / or the monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer is graft-polymerized onto the acrylic rubber-like polymer to form a shell. Can be formed.
前記芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル置換スチレン
、ハロゲン置換スチレンなど、またはこれらの組み合わせを使用することができる。前記
アルキル置換スチレンの例としては、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エ
チルスチレン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。
As the aromatic vinyl monomer, styrene, C1-C10 alkyl-substituted styrene, halogen-substituted styrene, or a combination thereof can be used. Examples of the alkyl-substituted styrene include o-ethyl styrene, m-ethyl styrene, p-ethyl styrene, α-methyl styrene and the like.
前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体として、シアン化ビニル化合物、ヘテ
ロ環化合物などが用いられる。
As a monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer, a vinyl cyanide compound, a heterocyclic compound, or the like is used.
前記シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタク
リロニトリルなど、またはこれらの組み合わせが用いられる。
As the vinyl cyanide compound, acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, or a combination thereof is used.
前記ヘテロ環化合物としては、無水マレイン酸、アルキルまたはフェニルＮ−置換マレ
イミドなど、またはこれらの組み合わせが用いられる。
As the heterocyclic compound, maleic anhydride, alkyl or phenyl N-substituted maleimide, or a combination thereof is used.
前記芳香族ビニル系単量体および／または前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単
量体として、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、ヘテロ環化合物など、または
これらの組み合わせを使用することができ、これらのうち、好ましくは、芳香族ビニル化
合物およびシアン化ビニル化合物の混合物または共重合体を使用することができる。前記
芳香族ビニル化合物および前記シアン化ビニル化合物は、６０〜９０重量％および１０〜
４０重量％になると好ましい。例えば、前記アクリル系ゴム状重合体にグラフト重合され
る単量体総量中、前記シアン化ビニル化合物の含有量が２０〜３０重量％であると好まし
い。
As the aromatic vinyl monomer and / or a monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer, an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, a heterocyclic compound, or a combination thereof is used. Of these, it is preferable to use a mixture or copolymer of an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound. The aromatic vinyl compound and the vinyl cyanide compound are 60 to 90% by weight and 10 to 10% by weight.
It is preferable when it becomes 40 weight%. For example, it is preferable that the content of the vinyl cyanide compound is 20 to 30% by weight in the total amount of monomers graft-polymerized to the acrylic rubbery polymer.
前記グラフトアクリル系共重合体（Ａ）は、コア構造を形成できるアクリル系ゴム状重
合体７０〜３０重量％、およびシェル構造を形成できるグラフト重合可能な重合体３０〜
７０重量％を含むことができ、具体的には６０〜４０重量％のゴムコアおよび４０〜６０
重量％のシェルを含むグラフトアクリル系共重合体（Ａ）であってもよい。前記グラフト
アクリル系共重合体（Ａ）が前記含有量範囲内となると、前記熱可塑性樹脂組成物は着色
性に優れる。
The graft acrylic copolymer (A) includes 70-30% by weight of an acrylic rubber-like polymer that can form a core structure, and a graft-polymerizable polymer 30-30 that can form a shell structure.
70% by weight, specifically 60-40% by weight rubber core and 40-60
It may be a graft acrylic copolymer (A) containing a shell by weight. When the graft acrylic copolymer (A) is within the content range, the thermoplastic resin composition is excellent in colorability.
前記ゴムの平均粒径は、０．０７〜０．３０ｕｍであってもよい。前記アクリル系ゴム
状重合体は、ゴムの平均粒径と異なるアクリル系ゴム状重合体を混合したバイモーダル（
ｂｉ−ｍｏｄａｌ）形態で使用されてもよい。例えば、ゴムの平均粒径０．４〜０．７μ
ｍの大粒径のアクリル系ゴム状重合体と、ゴムの平均粒径０．１〜０．３μｍの小粒径の
アクリル系ゴム状重合体とを混合して使用することができる。このように、大粒径／小粒
径のアクリル系ゴム状重合体が混在したバイモーダル（ｂｉ−ｍｏｄａｌ）形態で使用す
ると、大粒径のゴム粒子は衝撃を直接的に吸収する役割を果たし、小粒径のゴム粒子は大
粒径ゴムの間ごとに衝撃を分散させる役割を果たすことで、ゴムの粒径を１つの種類での
み使用するユニモーダル（ｕｎｉ−ｍｏｄａｌ）タイプに比べて、実用的な衝撃を改善す
ることができる。
The average particle size of the rubber may be 0.07 to 0.30 um. The acrylic rubbery polymer is a bimodal mixture of acrylic rubbery polymers different from the average particle size of rubber (
(bi-modal) form. For example, the average particle diameter of rubber is 0.4 to 0.7 μm
It is possible to use a mixture of an acrylic rubbery polymer having a large particle size of m and a small rubber particle size acrylic rubbery polymer having an average particle size of 0.1 to 0.3 μm. Thus, when used in a bi-modal form in which a large particle size / small particle size acrylic rubber-like polymer is mixed, the large particle size rubber particles play a role of directly absorbing impact. The small particle size rubber particles play a role of dispersing the impact between the large particle size rubbers, compared to the uni-modal type that uses only one type of rubber particle size, Practical impact can be improved.
前記グラフトアクリル系共重合体（Ａ）は、乳化重合、懸濁重合、溶液重合または塊状
重合の方法で製造できる。
The graft acrylic copolymer (A) can be produced by emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization or bulk polymerization.
（Ｂ）芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体
前記芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニル化合物およびシ
アン化ビニル化合物の共重合体である。
(B) Aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer The aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer (B) is a copolymer of an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound.
前記芳香族ビニル化合物としては、スチレン、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル置換スチレン、
ハロゲン置換スチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレンまたはこれらの組み合わせを
使用することができる。前記アルキル置換スチレンの具体例としては、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、２，４−ジメチルスチレンなどが挙げられる。
Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, C1-C10 alkyl-substituted styrene,
Halogen substituted styrene, vinyl toluene, vinyl naphthalene or combinations thereof can be used. Specific examples of the alkyl-substituted styrene include α-methyl styrene, p-methyl styrene, o-ethyl styrene, m-ethyl styrene, p-ethyl styrene, pt-butyl styrene, 2,4-dimethyl styrene, and the like. Can be mentioned.
前記シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタク
リロニトリルまたはこれらの組み合わせが用いられる。
As the vinyl cyanide compound, acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile or a combination thereof is used.
前記芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）の具体例としては、スチレンおよ
びアクリロニトリルの共重合体；α−メチルスチレンおよびアクリロニトリルの共重合体
；またはスチレン、α−メチルスチレンおよびアクリロニトリルの共重合体が挙げられ、
好ましくは、スチレンおよびアクリロニトリルの共重合体が挙げられる。
Specific examples of the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer (B) include styrene and acrylonitrile copolymers; α-methylstyrene and acrylonitrile copolymers; or styrene, α-methylstyrene and acrylonitrile. A copolymer,
Preferably, a copolymer of styrene and acrylonitrile is used.
前記芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニル系化合物および
シアン化ビニル系化合物と共に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルをさらに含んで重
合されたものであってもよい。
The aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer (B) may be polymerized by further containing (meth) acrylic acid alkyl ester together with the aromatic vinyl compound and vinyl cyanide compound. .
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、炭素原子数１〜１０のアルキル基を有す
る（メタ）アクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。例えば、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ペン
チルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチルメタ
クリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチル
アクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、
オクチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレートなど、またはこれらの組み合わせが
使用可能であるが、これらに制限されるわけではない。
The (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. For example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, pentyl methacrylate, hexyl methacrylate, heptyl methacrylate, octyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, pentyl acrylate, hexyl acrylate, heptyl acrylate,
Octyl acrylate, ethylhexyl acrylate, and the like, or combinations thereof can be used, but are not limited thereto.
前記芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）内に含まれているシアン化ビニル
化合物から誘導されるユニット（ｕｎｉｔ）の含有量を比較的に低下させて、透明性の特
性を実現することができるが、耐薬品性などの他の物性の側面と相補的な関係（ｔｒａｄ
ｅ−ｏｆｆ）にあるため、適当な含有量範囲で含まれなければならない。前記芳香族ビニ
ル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）は、５〜２５重量％のシアン化ビニル化合物から誘
導されるユニットを含むことができる。例えば、前記芳香族ビニル−シアン化ビニル系共
重合体は、１５〜２０重量％のシアン化ビニル化合物から誘導されるユニットを含むこと
ができる。前記範囲を満足するシアン化ビニル化合物から誘導されるユニットを含む熱可
塑性樹脂組成物は、全体含有量中、シアン化ビニル化合物から誘導されるユニットの含有
量が比較的に低く含まれることによって、透明性の特性を確保することができる。例えば
、前記範囲を満足する含有量のシアン化ビニル化合物から誘導されるユニットを含む芳香
族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）を含む熱可塑性樹脂組成物は、５〜２０のヘ
イズ（ｈａｚｅ）値を有するように実現できる。
Transparency is realized by relatively reducing the content of units derived from the vinyl cyanide compound contained in the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer (B). But can be complementary to other physical properties such as chemical resistance.
e-off), it must be included in an appropriate content range. The aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer (B) may include units derived from 5 to 25% by weight of a vinyl cyanide compound. For example, the aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer may include units derived from 15 to 20% by weight of a vinyl cyanide compound. The thermoplastic resin composition containing units derived from a vinyl cyanide compound that satisfies the above range includes a relatively low content of units derived from a vinyl cyanide compound in the total content. Transparency characteristics can be ensured. For example, a thermoplastic resin composition containing an aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer (B) containing a unit derived from a vinyl cyanide compound having a content satisfying the above range has a haze of 5 to 20 ( haze) value.
前記芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）は、重量平均分子量が６０，００
０〜１５０，０００の範囲を有することができる。
The aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer (B) has a weight average molecular weight of 60,00.
It can have a range of 0-150,000.
前記熱可塑性樹脂組成物は、前記グラフトアクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対
して、５０〜２００重量部の含有量の芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）を
含むことができる。
The thermoplastic resin composition contains an aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer (B) having a content of 50 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the graft acrylic copolymer (A). be able to.
（Ｃ）ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂
前記ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）は、加水分解に強く、熱可塑性樹脂
組成物の耐スクラッチ性を向上させることができる。
(C) Polyalkyl (meth) acrylate resin The polyalkyl (meth) acrylate resin (C) is resistant to hydrolysis and can improve the scratch resistance of the thermoplastic resin composition.
前記ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）は、アルキル（メタ）アクリレート
を含む原料単量体を、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法などの公知の重合法によって
重合して得られる。
The polyalkyl (meth) acrylate resin (C) is obtained by polymerizing a raw material monomer containing an alkyl (meth) acrylate by a known polymerization method such as a suspension polymerization method, a bulk polymerization method, or an emulsion polymerization method. .
前記ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）の単量体であるアルキル（メタ）ア
クリレートは、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基を有するものであって、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
The alkyl (meth) acrylate, which is a monomer of the polyalkyl (meth) acrylate resin (C), has a C1-C10 alkyl group, and includes methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and butyl. (Meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, etc. are mentioned.
この時、前記アルキル（メタ）アクリレートは、前記ポリアルキル（メタ）アクリレー
ト樹脂（Ｃ）の総量に対して、５０重量％以上含まれると好ましく、具体的には８０〜９
９重量％で含まれると好ましい。前記含有量で含まれると、得られる成形品の耐熱性が向
上され、前述したグラフトアクリル系共重合体（Ａ）および芳香族ビニル−シアン化ビニ
ル系共重合体（Ｂ）との分子間相互作用が増加して親和性が向上されるため、耐加水分解
性および耐スクラッチ性が改善される。
At this time, the alkyl (meth) acrylate is preferably contained in an amount of 50% by weight or more based on the total amount of the polyalkyl (meth) acrylate resin (C), specifically 80 to 9
It is preferable that it is contained at 9% by weight. When the content is included, the heat resistance of the obtained molded product is improved, and the intermolecular interaction between the graft acrylic copolymer (A) and the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer (B) described above is improved. Since the action is increased and the affinity is improved, hydrolysis resistance and scratch resistance are improved.
前記原料単量体は、前記アルキル（メタ）アクリレートのほか、ビニル系単量体をさら
に含むことができる。前記ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、p
−メチルスチレンなどの芳香族ビニル単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリルな
どの不飽和ニトリル単量体などを使用することができ、これらを単独または混合して使用
することができる。
The raw material monomer may further contain a vinyl monomer in addition to the alkyl (meth) acrylate. Examples of the vinyl monomer include styrene, α-methylstyrene, p
-Aromatic vinyl monomers such as methylstyrene; unsaturated nitrile monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile can be used, and these can be used alone or in combination.
前記ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）は、重量平均分子量が１０，０００
〜２００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲を有することができ、具体的には１５，０００〜１５
０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲を有することができる。ポリアルキル（メタ）アクリレート
樹脂（Ｃ）の重量平均分子量が前記範囲内の場合、前述したグラフトアクリル系共重合体
（Ａ）および芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）との相溶性に優れ、耐加水
分解性、耐スクラッチ性、加工性などに優れる。
The polyalkyl (meth) acrylate resin (C) has a weight average molecular weight of 10,000.
Can have a range of ~ 200,000 g / mol, specifically 15,000-15
It can have a range of 0,000 g / mol. When the weight average molecular weight of the polyalkyl (meth) acrylate resin (C) is within the above range, the phase with the aforementioned graft acrylic copolymer (A) and aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer (B) Excellent solubility, excellent hydrolysis resistance, scratch resistance, and workability.
前記ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）は、芳香族ビニル−シアン化ビニル
系共重合体（Ｂ）との含有量の比を調節し、前記熱可塑性樹脂組成物の透明性の特性を維
持しながら、耐スクラッチ特性および耐候性のバランスを調節することができる。例えば
、前記熱可塑性樹脂組成物において、芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）お
よびポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）の重量比は、６：４〜３：７であるこ
とができ、好ましくは６：４〜４：６である。
The polyalkyl (meth) acrylate resin (C) adjusts the content ratio with the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer (B) and maintains the transparency characteristics of the thermoplastic resin composition. However, the balance between scratch resistance and weather resistance can be adjusted. For example, in the thermoplastic resin composition, the weight ratio of the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer (B) and the polyalkyl (meth) acrylate resin (C) is 6: 4 to 3: 7. Preferably, it is 6: 4-4: 6.
前記熱可塑性樹脂組成物は、前記グラフトアクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対
して、５０〜３００重量部の含有量でポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂を含むこと
ができる。ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂を前記範囲以内で使用すると、加工性
、耐加水分解性、耐スクラッチ性などに優れる。
The thermoplastic resin composition may include a polyalkyl (meth) acrylate resin in a content of 50 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the graft acrylic copolymer (A). When the polyalkyl (meth) acrylate resin is used within the above range, the processability, hydrolysis resistance, scratch resistance and the like are excellent.
（Ｄ）その他の添加剤
前記熱可塑性樹脂組成物は、射出成形性および物性バランスなどをさらに付与するため
に、追加的な添加剤（Ｄ）をさらに含むことができる。
(D) Other additives The thermoplastic resin composition may further contain an additional additive (D) in order to further impart injection moldability, physical property balance, and the like.
例えば、前記熱可塑性樹脂組成物は、染料、顔料、難燃剤、充填剤、安定剤、滑剤、抗
菌剤、離型剤などの添加剤をさらに含むことができ、これらは単独または２種以上を混合
して使用可能である。
For example, the thermoplastic resin composition may further include additives such as dyes, pigments, flame retardants, fillers, stabilizers, lubricants, antibacterial agents, and mold release agents, and these may be used alone or in combination of two or more. It can be used by mixing.
前記添加剤（Ｄ）は、前記熱可塑性樹脂組成物の物性を阻害しない範囲内で適切に含ま
れるとよく、具体的には、前記グラフトアクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して
、４０重量部以下で含まれてもよく、より具体的には０．１〜３０重量部で含まれると好
ましい。
The additive (D) may be appropriately contained within a range that does not hinder the physical properties of the thermoplastic resin composition. Specifically, the additive (D) is based on 100 parts by weight of the graft acrylic copolymer (A). 40 parts by weight or less, and more specifically 0.1 to 30 parts by weight is preferable.
以上、前記熱可塑性樹脂組成物に含まれる各構成成分について説明し、各構成成分の例
示的な含有量を記載したが、最終的に実現しようとする熱可塑性樹脂組成物の物性によっ
て、各構成成分の内在的な固有の特徴を考慮して適切に加減した含有量によって、熱可塑
性樹脂組成物を実現することができる。
As described above, each constituent component contained in the thermoplastic resin composition has been described, and exemplary contents of each constituent component have been described. Depending on the physical properties of the thermoplastic resin composition to be finally realized, each constituent component is described. A thermoplastic resin composition can be realized with a content appropriately adjusted in consideration of the inherent characteristics of the components.
前記熱可塑性樹脂組成物は、樹脂組成物を製造する公知の方法で製造することができる
。例えば、一実施形態にかかる構成成分とその他の添加剤を同時に混合した後に、押出機
内で溶融押出して、ペレット形態で製造することができる。
The thermoplastic resin composition can be produced by a known method for producing a resin composition. For example, the components according to one embodiment and other additives can be mixed at the same time and then melt-extruded in an extruder to produce a pellet.
他の実施形態によれば、前述した熱可塑性樹脂組成物を成形して製造した成形品を提供
する。前記成形品は、具体的には、機械的物性、熱的特性および成形性が要求される、サ
イズが大きいか、複雑な構造であるか、厚さの薄い成形品が挙げられ、より具体的には、
自動車外装材などが挙げられる。
According to another embodiment, a molded article produced by molding the above-described thermoplastic resin composition is provided. Specific examples of the molded article include a molded article having a large size, a complicated structure, or a thin thickness that requires mechanical properties, thermal characteristics, and moldability. In
Examples include automobile exterior materials.
以下、本発明の好ましい実施例を記載する。ただし、下記の実施例は本発明の好ましい
一実施形態に過ぎず、本発明が下記の実施例によって限定されるものではない。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the following examples are only preferred embodiments of the present invention, and the present invention is not limited to the following examples.
下記の実施例の熱可塑性樹脂組成物の製造に使用される各構成成分は次の通りである。 Each component used for manufacture of the thermoplastic resin composition of the following Example is as follows.
（Ａ−１）グラフトアクリル系共重合体：
ブチルアクリレートおよびスチレンが共重合された内部コアと、ブチルアクリレートゴ
ムからなる外部コアとで構成された二重コア構造のブチルアクリレートゴム５０重量部に
対して、アクリロニトリル３３重量％およびスチレン６７重量％からなる単量体混合物５
０重量部を、グラフト乳化重合して製造された二重コア−シェル形態の、グラフトＡＳＡ
樹脂。
(A-1) Graft acrylic copolymer:
From 50 parts by weight of butyl acrylate rubber having a double core structure composed of an inner core copolymerized with butyl acrylate and styrene and an outer core made of butyl acrylate rubber, from 33% by weight of acrylonitrile and 67% by weight of styrene Monomer mixture 5
Graft ASA in double core-shell form produced by graft emulsion polymerization of 0 parts by weight
resin.
（Ａ−２）（メタ）アクリル酸アルキルエステル成分が含まれているコア−シェル構造
のグラフトＭＡＢＳ樹脂：
メチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体であり、コ
ア−シェル構造であり、シェルは、内郭シェルと外郭シェルとからなり、組成としては、
ブタジエンゴム５５重量部、メチルメタクリレート３３重量部、アクリロニトリル３重量
部、スチレン９重量部からなる、グラフトＭＡＢＳ樹脂。
(A-2) Core-shell structure graft MABS resin containing a (meth) acrylic acid alkyl ester component:
It is a methyl methacrylate-acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, and has a core-shell structure. The shell is composed of an inner shell and an outer shell.
A graft MABS resin comprising 55 parts by weight of butadiene rubber, 33 parts by weight of methyl methacrylate, 3 parts by weight of acrylonitrile, and 9 parts by weight of styrene.
（Ｂ−１）スチレン−アクリロニトリル共重合体：
アクリロニトリル含有量が２０重量％およびスチレン含有量が８０重量％であり、重量
平均分子量が１００，０００である、ＳＡＮ樹脂。
(B-1) Styrene-acrylonitrile copolymer:
A SAN resin having an acrylonitrile content of 20% by weight, a styrene content of 80% by weight and a weight average molecular weight of 100,000.
（Ｂ−２）メチルメタクリレート−スチレン−アクリロニトリル共重合体：
アクリロニトリル含有量が２０重量％、スチレン含有量が６５重量％、およびメタクリ
レート含有量が１５重量％であり、重量平均分子量が１００，０００である、ＭＳＡＮ樹
脂。
(B-2) Methyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer:
An MSAN resin having an acrylonitrile content of 20% by weight, a styrene content of 65% by weight, a methacrylate content of 15% by weight and a weight average molecular weight of 100,000.
（Ｂ−３）スチレン−アクリロニトリル共重合体：
アクリロニトリル含有量が１５重量％およびスチレン含有量が８５重量％であり、重量
平均分子量が１２０，０００である、ＳＡＮ樹脂。
(B-3) Styrene-acrylonitrile copolymer:
A SAN resin having an acrylonitrile content of 15% by weight, a styrene content of 85% by weight, and a weight average molecular weight of 120,000.
（Ｂ−４）スチレン−アクリロニトリル共重合体：
アクリロニトリル含有量が３２重量％およびスチレン含有量が６８重量％であり、重量
平均分子量が１２０，０００である、ＳＡＮ樹脂。
(B-4) Styrene-acrylonitrile copolymer:
A SAN resin having an acrylonitrile content of 32% by weight, a styrene content of 68% by weight, and a weight average molecular weight of 120,000.
（Ｂ−５）アルファメチルスチレン−アクリロニトリル共重合体：
アクリロニトリル含有量が３０重量％およびアルファメチルスチレン含有量が７０重量
％であり、重量平均分子量が１２０，０００である、ＳＡＮ樹脂。
(B-5) Alphamethylstyrene-acrylonitrile copolymer:
A SAN resin having an acrylonitrile content of 30% by weight, an alphamethylstyrene content of 70% by weight, and a weight average molecular weight of 120,000.
（Ｃ）ポリメチルメタクリレート：
メチルメタクリレートからなる、重量平均分子量が１１０，０００である、ＰＭＭＡ樹
脂。
(C) Polymethyl methacrylate:
A PMMA resin comprising methyl methacrylate and having a weight average molecular weight of 110,000.
実施例１〜６および比較例１〜５
前記言及された構成成分を用いて、下記の表１に示す組成により、各実施例１〜６およ
び比較例１〜７による熱可塑性樹脂組成物を製造した。
Examples 1-6 and Comparative Examples 1-5
Thermoplastic resin compositions according to Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7 were manufactured according to the compositions shown in Table 1 below using the components mentioned above.
下記の表１に示す組成の各熱可塑性樹脂組成物にその他の添加剤を投入し、押出／加工
して、ペレット形態の熱可塑性樹脂を製造した。押出は、Ｌ／Ｄ＝２９、直径４５ｍｍの
二軸押出機を用いており、バレル温度は２３０℃に設定した。製造されたペレットを８０
℃で２時間乾燥後、６ｏｚ射出成形機を用いて、シリンダ温度２４０℃、金型温度６０℃
に設定して、物性試験片および９ｃｍ×５ｃｍ×０．２ｃｍの大きさの耐スクラッチ性、
光学特性および耐候性測定用試験片を製造した。
Other additives were added to each thermoplastic resin composition having the composition shown in Table 1 below and extruded / processed to produce a thermoplastic resin in the form of pellets. For extrusion, a twin screw extruder with L / D = 29 and a diameter of 45 mm was used, and the barrel temperature was set to 230 ° C. 80 pellets produced
After drying for 2 hours at ℃, using a 6oz injection molding machine, cylinder temperature 240 ℃, mold temperature 60 ℃
Scratch resistance having a physical property test piece and a size of 9 cm × 5 cm × 0.2 cm,
Test specimens for measuring optical properties and weather resistance were produced.
試験例１：機械的物性の測定
前記製造された物性試験片は、下記の方法で物性を測定し、その結果を下記の表２に示
した。
Test Example 1: Measurement of mechanical properties The manufactured physical property test pieces were measured for physical properties by the following methods, and the results are shown in Table 2 below.
（１）透過率およびヘイズ（ｈａｚｅ）：ＡＳＴＭ Ｄ１００３の基準によって測定し
た。
(1) Transmittance and haze: Measured according to ASTM D1003 standards.
（２）ＢＳＰ（Ｂａｌｌ ｔｙｐｅ Ｓｃｒａｔｃｈ Ｐｒｏｆｉｌｅ）幅：Ｃｈｅｉ
ｌ ｍｅｔｈｏｄに準じて、直径０．７ｍｍの、先端が円球形状のタングステンカーバイ
ドスタイラス（ｓｔｙｌｕｓ）を用いて、それぞれ３００ｇ、５００ｇおよび１０００ｇ
の荷重を付与し、７５ｍｍ／ｍｉｎの速度で試験片にスクラッチを付与した後、表面粗度
測定器（ｓｕｒｆａｃｅ ｐｒｏｆｉｌｅｒ）を用いて、照度の観測およびスクラッチ幅
（ｓｃｒａｔｃｈ ｗｉｄｔｈ）の測定を行った。
(2) BSP (Ball type Scratch Profile) width: Chei
In accordance with l method, a tungsten carbide stylus having a diameter of 0.7 mm and a spherical tip is used, and 300 g, 500 g, and 1000 g, respectively.
Then, the test piece was scratched at a speed of 75 mm / min, and the illuminance was observed and the scratch width was measured using a surface profiler.
（３）鉛筆硬度：硬度に応じた鉛筆で５００ｇの重りを載せて、１０ｍｍ／ｓの速度で
５回鉛筆を押してスクラッチが発生しない時の硬度値（ＪＩＳ Ｋ５４０１で定める鉛筆
および鉛筆硬度測定）
（４）耐候性：ＳＡＥ Ｊ１９６０に基づいて測定（３，０００時間、ΔＥ）
(3) Pencil hardness: a hardness value when a 500 g weight is placed with a pencil corresponding to the hardness and the pencil is pressed 5 times at a speed of 10 mm / s and no scratch occurs (measurement of pencil and pencil hardness as defined in JIS K5401)
(4) Weather resistance: measured based on SAE J1960 (3,000 hours, ΔE)
前記実施例１〜６において、いずれも優れたヘイズ特性および耐スクラッチ特性を示し
ている。これに対して、比較例３以外の比較例は、透明性およびヘイズの特性が非常に低
下したことを確認することができ、比較例３は、透明性およびヘイズの特性を満足するも
のの、耐候性が大きく低下して物性バランスを維持することができなかった。
In Examples 1 to 6, all show excellent haze characteristics and scratch resistance characteristics. On the other hand, Comparative Examples other than Comparative Example 3 can confirm that the transparency and haze characteristics are very low. Comparative Example 3 satisfies the transparency and haze characteristics, but is weather resistant. The properties greatly deteriorated and the physical property balance could not be maintained.
本発明は、上記の実施形態に限定されるものではなく、互いに異なる多様な形態で製造
可能であり、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明の技術的
思想や必須の特徴を変更することなく他の具体的な形態で実施可能であることを理解する
ことができる。そのため、以上に述べた実施形態は、あらゆる面で例示的なものであり、
限定的ではないと理解しなければならない。
The present invention is not limited to the above-described embodiment, and can be manufactured in various forms different from each other. Those who have ordinary knowledge in the technical field to which the present invention belongs must have the technical idea and essentiality of the present invention. It can be understood that the present invention can be implemented in other specific forms without changing the characteristics. Therefore, the embodiments described above are exemplary in all aspects,
Must be understood as not limiting.
Claims (11)
芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）；および
ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）を含み、
前記芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）は、５〜２５重量％のシアン化ビニル化合物から誘導されるユニットを含み、
前記グラフトアクリル系共重合体（Ａ）は、アクリル系ゴム状重合体に、芳香族ビニル系単量体、芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体、またはこれらの組み合わせがグラフト重合されてなる共重合体であり、
前記アクリル系ゴム状重合体は、二重層であるコア構造を有することを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物。 Graft acrylic copolymer (A);
An aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer (B); and a polyalkyl (meth) acrylate resin (C),
The aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer (B) includes a unit derived from 5 to 25% by weight of a vinyl cyanide compound,
In the graft acrylic copolymer (A), an acrylic rubber-like polymer is grafted with an aromatic vinyl monomer, a monomer copolymerizable with an aromatic vinyl monomer, or a combination thereof. A copolymer obtained by polymerization,
The thermoplastic rubber composition, wherein the acrylic rubber-like polymer has a core structure that is a double layer.
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