JP2016194065A - Hydrophilic ultrahigh molecular weight plastic porous sheet and manufacturing method thereof - Google Patents

Hydrophilic ultrahigh molecular weight plastic porous sheet and manufacturing method thereof Download PDF

Info

Publication number
JP2016194065A
JP2016194065A JP2016068670A JP2016068670A JP2016194065A JP 2016194065 A JP2016194065 A JP 2016194065A JP 2016068670 A JP2016068670 A JP 2016068670A JP 2016068670 A JP2016068670 A JP 2016068670A JP 2016194065 A JP2016194065 A JP 2016194065A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
molecular weight
porous sheet
high molecular
hydrophilic
ultra high
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2016068670A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6736326B2 (en
Inventor
裕太 黒木
Yuta Kuroki
裕太 黒木
雅弘 新井
Masahiro Arai
雅弘 新井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Publication of JP2016194065A publication Critical patent/JP2016194065A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6736326B2 publication Critical patent/JP6736326B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12Chemical modification
    • C08J7/123Treatment by wave energy or particle radiation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/228Forming foamed products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/28Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06Properties of polyethylene
    • C08L2207/068Ultra high molecular weight polyethylene

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a highly water-absorptive hydrophilic porous sheet, a hydrophilic porous sheet also having excellent adhesiveness, and a simple manufacturing method of the porous sheet.SOLUTION: A hydrophilic ultrahigh molecular weight plastic porous sheet is configured to: have an absorption rate of 15 mm/3 min. or more when part of the sheet is immersed in pure water under an atmosphere of 25°C and 60%RH; include an ultrahigh molecular weight plastic material; and exhibit no specific absorption at 3000 to 3500 cmin IR spectrum measured by infrared spectroscopy (FT-IR).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は親水性や通気性および純水の吸収性が求められる超高分子量プラスチック多孔質シート及びその製造方法に関する。   The present invention relates to an ultrahigh molecular weight plastic porous sheet that is required to have hydrophilicity, air permeability, and absorbability of pure water, and a method for producing the same.

ポリオレフィン樹脂粒子の多孔質シートは、その優れた濾過機能や透過性のため、各種フィルターや吸着固定のための緩衝材等で広く利用されている。中でも特に親水化されたポリエチレン多孔質シートは、その親水性や吸水性のため、水の吸収や保持、拡散、透過等の用途に役立てられ、特許文献1記載のポリオレフィン焼結体等が開発されている。   Porous sheets of polyolefin resin particles are widely used in various filters and buffer materials for adsorption and fixation because of their excellent filtration function and permeability. Among these, especially the hydrophilic polyethylene porous sheet is used for water absorption, retention, diffusion, permeation, etc. due to its hydrophilicity and water absorption, and a polyolefin sintered body described in Patent Document 1 has been developed. ing.

このような吸水機能を有する多孔質シートとしては、親水化処理された合成繊維のシートや不織布、あるいは天然繊維の布、および親水化処理された熱可塑性樹脂の微多孔膜あるいは吸水性高分子、金属あるいはセラミックスの焼結体等も開発されている。   As a porous sheet having such a water absorbing function, a hydrophilic synthetic fiber sheet or nonwoven fabric, or a natural fiber cloth, and a hydrophilic porous thermoplastic resin microporous film or a water absorbing polymer, Metal or ceramic sintered bodies have also been developed.

このような親水性ポリエチレン多孔質シートは、吸水させたときに優れた寸法安定性、高い機械的強度、複雑な形状にも対応できる成形性を有するため、エアコン用の加湿エレメントあるいはプリンターのインク吸収体等多くの分野で用途展開が期待されている。   Such a hydrophilic polyethylene porous sheet has excellent dimensional stability, high mechanical strength, and moldability that can cope with complex shapes when it is absorbed by water. Applications are expected in many fields such as body.

ポリエチレン多孔質シートに親水性を付与するためには、特許文献2記載の方法のように原料のポリエチレン粉体に親水性官能基を有する物質をグラフト重合等で導入する方法が一般的であるが、その製造工程が複雑になる点や必要十分な親水性もしくは吸水性が得られにくいといった課題があった。   In order to impart hydrophilicity to the polyethylene porous sheet, a method in which a substance having a hydrophilic functional group is introduced into the raw polyethylene powder by graft polymerization or the like as in the method described in Patent Document 2 is common. However, there are problems in that the manufacturing process is complicated and necessary and sufficient hydrophilicity or water absorption is difficult to obtain.

特公平4−28021号公報Japanese Patent Publication No. 4-28021 特開2009−114238号公報JP 2009-114238 A

本発明は、親水性官能基を有する物質の導入が必要なく、吸水性の高い親水性多孔質シートを提供することを目的とする。さらに、本発明は、接着力にも優れる親水性多孔質シートを提供することを目的とする。また、本発明は、前記多孔質シートの簡便な製造方法を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a hydrophilic porous sheet having high water absorption without introducing a substance having a hydrophilic functional group. Furthermore, an object of this invention is to provide the hydrophilic porous sheet which is excellent also in adhesive force. Another object of the present invention is to provide a simple method for producing the porous sheet.

本発明の親水性超高分子量プラスチック多孔質シートは、25℃、60%RHの雰囲気下でシートの一端を純水に浸漬させたときの吸収速度が15mm/3分以上であり、超高分子量プラスチックから構成され、赤外分光法(FT−IR)によって測定したIRスペクトルにおいて、3000〜3500cm-1に特徴的な吸収がみられない。 The hydrophilic ultra high molecular weight plastic porous sheet of the present invention has an absorption rate of 15 mm / 3 min or more when one end of the sheet is immersed in pure water in an atmosphere of 25 ° C. and 60% RH, and has an ultra high molecular weight. In the IR spectrum composed of plastic and measured by infrared spectroscopy (FT-IR), no characteristic absorption is observed at 3000 to 3500 cm −1 .

本発明の親水性超高分子量プラスチック多孔質シートの製造方法は、多孔質シートに対して、帯電防止処理及び/又はプラズマ処理を行う工程を有し、前記多孔質シートが、超高分子量プラスチックから構成され、平均孔径が20.0μm未満であり、帯電防止処理を行わない場合の前記プラズマ処理は酸素ガス雰囲気下で行われる。   The method for producing a hydrophilic ultrahigh molecular weight plastic porous sheet of the present invention includes a step of performing antistatic treatment and / or plasma treatment on a porous sheet, and the porous sheet is made of ultrahigh molecular weight plastic. The plasma treatment in the case of being configured and having an average pore diameter of less than 20.0 μm and not carrying out antistatic treatment is carried out in an oxygen gas atmosphere.

本発明によれば、親水性官能基を有する物質を導入する(例えば、積層する)必要がなく、高い吸水性を示す親水性超高分子量プラスチック多孔質シートを提供できる。さらに、本発明は、接着力にも優れる親水性多孔質シートを提供できる。また、本発明の製造方法を用いることにより、簡便に、純水吸収性が向上した多孔質シートを得ることができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is not necessary to introduce | transduce (for example, laminate | stack) the substance which has a hydrophilic functional group, and can provide the hydrophilic ultra high molecular weight plastic porous sheet which shows high water absorption. Furthermore, this invention can provide the hydrophilic porous sheet which is excellent also in adhesive force. Further, by using the production method of the present invention, a porous sheet having improved pure water absorbability can be obtained easily.

本発明の親水性超高分子量プラスチック多孔質シートは、25℃、60%RHの雰囲気下でシートの一端を純水に浸漬させたときの吸収速度が3分当たり15mm以上であり、超高分子量プラスチックから構成され、赤外分光法(FT−IR)によって測定したIRスペクトルにおいて、3000〜3500cm-1に特徴的な吸収がみられないことを特徴とする。 The hydrophilic ultrahigh molecular weight plastic porous sheet of the present invention has an absorption rate of 15 mm or more per 3 minutes when one end of the sheet is immersed in pure water in an atmosphere of 25 ° C. and 60% RH. It is made of plastic and is characterized in that no characteristic absorption is observed at 3000 to 3500 cm −1 in an IR spectrum measured by infrared spectroscopy (FT-IR).

前記吸収速度の測定方法は、後記する実施例に記載のとおりである。本発明の親水性超高分子量プラスチック多孔質シートは、吸水シートとして使用でき、25℃、湿度60%RHの雰囲気下でシートの一端を純水に浸漬させたときの吸収速度は、20mm/3分以上が好ましく、25mm/3分以上がより好ましく、30mm/3分以上がさらに好ましく、35mm/3分以上が特に好ましく、40mm/3分以上がさらに特に好ましく、45mm/3分以上がとりわけ好ましく、55mm/3分以上が最も好ましい。   The method for measuring the absorption rate is as described in Examples described later. The hydrophilic ultrahigh molecular weight plastic porous sheet of the present invention can be used as a water-absorbing sheet, and the absorption speed when one end of the sheet is immersed in pure water in an atmosphere of 25 ° C. and humidity 60% RH is 20 mm / 3. Min. Or more, preferably 25 mm / 3 min. Or more, more preferably 30 mm / 3 min. Or more, particularly preferably 35 mm / 3 min. Or more, further particularly preferably 40 mm / 3 min. Or more, particularly preferably 45 mm / 3 min. Or more. 55 mm / 3 min or more is most preferable.

本発明の親水性超高分子量プラスチック多孔質シートの接着力は、0.5N/mm以上が好ましく、2.1N/mm以上がより好ましく、2.5N/mm以上がさらに好ましい。前記接着力の測定方法は、後記する実施例に記載のとおりである。   The adhesive strength of the hydrophilic ultrahigh molecular weight plastic porous sheet of the present invention is preferably 0.5 N / mm or more, more preferably 2.1 N / mm or more, and further preferably 2.5 N / mm or more. The method for measuring the adhesive force is as described in Examples described later.

本発明の親水性超高分子量プラスチック多孔質シートとしては、前記吸収速度が15mm/3分以上であって、接着力が2.1N/mm以上であるものが好ましく、吸収速度が20mm/3分以上であって、接着力が2.1N/mm以上であるものがより好ましく、吸収速度が25mm/3分以上であって、接着力が2.5N/mm以上であるものがさらに好ましい。   The hydrophilic ultrahigh molecular weight plastic porous sheet of the present invention preferably has an absorption rate of 15 mm / 3 min or more and an adhesive strength of 2.1 N / mm or more, and an absorption rate of 20 mm / 3 min. More preferably, the adhesive strength is 2.1 N / mm or more, more preferably the absorption rate is 25 mm / 3 minutes or more and the adhesive strength is 2.5 N / mm or more.

本発明の親水性超高分子量プラスチック多孔質シートを構成する超高分子量プラスチックとしては、特に限定されないが、例えば、超高分子量ポリエチレン、超高分子量ポリプロピレン、超高分子量ポリ塩化ビニル及び超高分子量ポリアミド等が挙げられ、超高分子量ポリエチレン(以下、UHMWPEともいう)が好ましい。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を混合して用いてもよい。また、これらは、市販品を使用することができる。高分子量プラスチックの市販品としては、例えば、ハイゼックスミリオン(三井化学社)、サンファインUH、UTS(旭化成ケミカルズ社)、HIFAX 1000(ハーキュレス社)、ホスターレンGUR(ヘキスト社)等の超高分子量ポリエチレン;TK2500シリーズ(信越化学工業)等の超高分子量ポリ塩化ビニル;ダイアミド(ダイセル化学工業)等の超高分子量ポリアミド等が挙げられる。   The ultra high molecular weight plastic constituting the hydrophilic ultra high molecular weight plastic porous sheet of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include ultra high molecular weight polyethylene, ultra high molecular weight polypropylene, ultra high molecular weight polyvinyl chloride, and ultra high molecular weight polyamide. Ultra high molecular weight polyethylene (hereinafter also referred to as UHMWPE) is preferable. These may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for them. Moreover, these can use a commercial item. Examples of commercially available high molecular weight plastics include ultra high molecular weight polyethylene such as Hi-Zex Million (Mitsui Chemicals), Sunfine UH, UTS (Asahi Kasei Chemicals), HIFAX 1000 (Hercules), and Hostalen GUR (Hoechst); Examples include ultra high molecular weight polyvinyl chloride such as TK2500 series (Shin-Etsu Chemical); ultra high molecular weight polyamide such as Daiamide (Daicel Chemical Industries).

本発明において、超高分子量プラスチックの重量平均分子量(Mw)(以下、単に平均分子量ともいう)は、特に限定されないが、50万以上が好ましく、100万以上がより好ましく、150万以上がさらに好ましく、200万以上が特に好ましい。また、重量平均分子量(Mw)の上限は、特に限定されないが、1500万以下が好ましく、1200万以下がより好ましく、900万以下がさらに好ましく、800万以下が特に好ましい。前記重量平均分子量は、光散乱測定法により測定した値である。   In the present invention, the weight average molecular weight (Mw) (hereinafter, also simply referred to as average molecular weight) of the ultra high molecular weight plastic is not particularly limited, but is preferably 500,000 or more, more preferably 1,000,000 or more, and further preferably 1,500,000 or more. 2 million or more is particularly preferable. The upper limit of the weight average molecular weight (Mw) is not particularly limited, but is preferably 15 million or less, more preferably 12 million or less, further preferably 9 million or less, and particularly preferably 8 million or less. The weight average molecular weight is a value measured by a light scattering measurement method.

材料として用いる超高分子量プラスチック多孔質シートは、公知の方法によって製造することができ、例えば、特公平7−55541号公報、特開2002−177390号に記載の方法に準じて製造することができる。例えば、前記超高分子量プラスチック粉末を保形具(金型等)に充填して、型枠上に形成したプラスチックを当該プラスチックの融点以上に加熱された水蒸気雰囲気中で焼結した後冷却することで作製できる。具体的には、超高分子量プラスチックが超高分子量ポリエチレンの場合、超高分子量ポリエチレンの粉末等を含む所定の分散液を調製し、該分散液をシート状に塗工した後、130〜200℃程度の加熱処理を行った後室温まで放冷することで、超高分子量プラスチック多孔質シートを製造できる。   The ultra high molecular weight plastic porous sheet used as the material can be produced by a known method, for example, according to the method described in JP-B-7-55541 and JP-A-2002-177390. . For example, the ultra high molecular weight plastic powder is filled into a shape holder (such as a mold), and the plastic formed on the mold is sintered in a steam atmosphere heated to a temperature higher than the melting point of the plastic and then cooled. Can be produced. Specifically, when the ultra high molecular weight plastic is ultra high molecular weight polyethylene, a predetermined dispersion containing ultra high molecular weight polyethylene powder or the like is prepared, and the dispersion is applied in a sheet form. An ultra-high molecular weight plastic porous sheet can be produced by allowing it to cool to room temperature after performing a certain amount of heat treatment.

また、材料として用いる超高分子量プラスチック多孔質シートは、分散剤、増粘剤等の添加剤を用いて製造していてもよい。   Moreover, the ultra high molecular weight plastic porous sheet used as a material may be manufactured using additives such as a dispersant and a thickener.

分散剤としては、界面活性剤が挙げられ、非イオン界面活性剤が好ましい。非イオン界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリ(オキシエチレン)アルキルフェニルエーテル、ポリ(オキシエチレン)アルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー等が挙げられる。前記した非イオン界面活性剤の例示における脂肪酸の炭素数は12〜18が好ましい。非イオン界面活性剤のHLB値は、特に限定されないが、12.5以上であってもよい。また、非イオン界面活性剤のHLB値は、15.0未満であってもよく、14.5未満であってもよい。これらは、市販品を使用することができる。市販品としては、例えば、トリトンX-100(Triton X-100;HLB値13.5、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの一種で、ポリエチレングリコール p−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−フェニルエーテル等の化合物を含む;Roche Applied Science社製)等が挙げられる。分散剤の使用量は、特に限定されないが、超高分子量プラスチックの粉末:分散剤(体積比)=1:0.01〜1:0.20が好ましく、1:0.05〜1:0.15がより好ましい。   Examples of the dispersant include a surfactant, and a nonionic surfactant is preferable. Nonionic surfactants include glycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, polyglycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, propylene glycol fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, sorbitan fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, Fatty acid ester of sorbitol and its alkylene glycol adduct, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyalkylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, glycerin alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl ether, poly (oxyethylene) alkylphenyl ether, poly ( Oxyethylene) alkyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, lanolin alkylene glycol Adducts, polyoxyethylene - polyoxypropylene block copolymers, and the like. As for carbon number of the fatty acid in the illustration of an above-mentioned nonionic surfactant, 12-18 are preferable. The HLB value of the nonionic surfactant is not particularly limited, but may be 12.5 or more. Further, the HLB value of the nonionic surfactant may be less than 15.0 or less than 14.5. These can use a commercial item. As a commercial item, for example, Triton X-100 (Triton X-100; HLB value 13.5, a kind of polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyethylene glycol p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -Including compounds such as phenyl ether; manufactured by Roche Applied Science). The amount of the dispersant used is not particularly limited, but is preferably ultra-high molecular weight plastic powder: dispersant (volume ratio) = 1: 0.01 to 1: 0.20, and 1: 0.05 to 1: 0. 15 is more preferable.

増粘剤としては、特に限定されないが、ベントナイト、モンモリロナイト、ザウコナイト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バーミキュライト、合成ヘクトライト等の、天然及び合成の粘土鉱物(有機変性粘度鉱物も含む);アラビアゴム、トラガント、カラギーナン等の植物系増粘剤;キサンタンガム等の微生物系増粘剤;ゼラチン、コンドロイチン硫酸ナトリウム等の動物系増粘剤;メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ニトロセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピセルロース等のセルロース誘導体;コメデンプン、コムギデンプン等の澱粉系増粘剤;アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコール等のアルギン酸系増粘剤;ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル等のビニル誘導体;ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル樹脂アルカノールアミン液、ポリメタクリル酸エチル、カルボキシビニルポリマー等のアクリル誘導体等が挙げられる。増粘剤の使用量は、特に限定されないが、超高分子量プラスチックの粉末:増粘剤(体積比)=1:0.005〜1:0.10が好ましく、1:0.01〜1:0.08がより好ましい。また、増粘剤の使用量は、特に限定されないが、分散剤:増粘剤(体積比)=1:0.05〜1:0.9が好ましく、1:0.1〜1:0.8がより好ましい。   The thickener is not particularly limited, but natural and synthetic clay minerals (including organically modified viscosity minerals) such as bentonite, montmorillonite, zauconite, nontronite, saponite, hectorite, vermiculite, synthetic hectorite; Plant thickeners such as gum, tragacanth and carrageenan; microbial thickeners such as xanthan gum; animal thickeners such as gelatin and sodium chondroitin sulfate; methylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, nitrocellulose, ethylcellulose, hydroxy Cellulose derivatives such as ethyl cellulose and hydroxypropycellulose; starch-based thickeners such as rice starch and wheat starch; Algins such as sodium alginate and propylene glycol alginate System thickener; polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, vinyl derivatives of polyvinyl acetate and the like; sodium polyacrylate, polyacrylic resin alkanolamine solution, polyethyl methacrylate, such as acrylic derivatives, such as carboxyvinyl polymers. The amount of thickener used is not particularly limited, but it is preferably ultrahigh molecular weight plastic powder: thickener (volume ratio) = 1: 0.005 to 1: 0.10, and 1: 0.01 to 1: 0.08 is more preferable. Moreover, the usage-amount of a thickener is although it does not specifically limit, Dispersant: Thickener (volume ratio) = 1: 0.05-1: 0.9 are preferable, and 1: 0.1-1: 0. 8 is more preferable.

本発明の親水性超高分子量プラスチック多孔質シートは、超高分子量プラスチックを主として構成されている限り、本発明の効果を妨げない範囲で、他の樹脂を含んでいてもよい。このような他の樹脂としては、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等が挙げられる。このような他の樹脂の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲であれば、特に限定されないが、親水性超高分子量プラスチック多孔質シート全体に対して、10質量%以下が好ましく、5.0質量%以下がより好ましく、1.0質量%以下がさらに好ましい。   The hydrophilic ultra high molecular weight plastic porous sheet of the present invention may contain other resins as long as the ultra high molecular weight plastic is mainly constituted as long as the effects of the present invention are not hindered. Examples of such other resins include high-density polyethylene and low-density polyethylene. The blending amount of such other resins is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not hindered, but is preferably 10% by mass or less with respect to the entire hydrophilic ultrahigh molecular weight plastic porous sheet. 0.0 mass% or less is more preferable, and 1.0 mass% or less is more preferable.

上記のように、本発明の親水性超高分子量プラスチック多孔質シートは、本発明の効果を妨げない範囲で、他の樹脂を含んでいてもよいが、樹脂材料(プラスチック)としては超高分子量プラスチックのみから構成されているものが好ましい。   As described above, the hydrophilic ultrahigh molecular weight plastic porous sheet of the present invention may contain other resins as long as the effects of the present invention are not hindered, but the resin material (plastic) is an ultrahigh molecular weight. What consists only of plastic is preferable.

本発明の親水性超高分子量プラスチック多孔質シートの平均孔径は、プラズマ処理後により高い吸水性が得られる点から、20.0μm未満であり、好ましくは3.0〜18.0μmであり、より好ましくは5.0〜15.0μmであり、さらに好ましくは8.0〜13.0μmである。また、前記多孔質シートの平均孔径は、1.0μm以上であってもよく、2.0μm以上であってもよい。   The average pore size of the hydrophilic ultrahigh molecular weight plastic porous sheet of the present invention is less than 20.0 μm, preferably 3.0 to 18.0 μm, in view of obtaining higher water absorption after the plasma treatment. Preferably it is 5.0-15.0 micrometers, More preferably, it is 8.0-13.0 micrometers. Further, the average pore diameter of the porous sheet may be 1.0 μm or more, or 2.0 μm or more.

本発明における平均孔径とは、窒素の吸脱着方式による比表面積・細孔分布測定器ASAP2010((株)島津製作所製)を用いて、BJH法にて孔径の分布を測定し、これより求めた値である。   The average pore size in the present invention was determined by measuring the pore size distribution by the BJH method using a specific surface area / pore distribution measuring device ASAP2010 (manufactured by Shimadzu Corporation) by nitrogen adsorption / desorption method. Value.

本発明の親水性超高分子量プラスチック多孔質シートの気孔率は、帯電防止処理を行わず、プラズマ処理のみを行う場合、プラズマ処理後により高い吸水性が得られる点から、30%を超えて80%以下が好ましく、33〜70%がより好ましく、35〜60%がさらに好ましい。前記多孔質シートの気孔率は、プラズマ処理の前又は後に、帯電防止処理を行う場合、両方の処理後により高い吸水性が得られる点から、20%を超えて70%以下が好ましく、25〜65%がより好ましく、25〜50%がさらに好ましい。   The porosity of the hydrophilic ultra-high molecular weight plastic porous sheet of the present invention is more than 30% from the viewpoint that higher water absorption can be obtained after the plasma treatment when only the plasma treatment is performed without the antistatic treatment. % Or less is preferable, 33 to 70% is more preferable, and 35 to 60% is more preferable. When the antistatic treatment is performed before or after the plasma treatment, the porosity of the porous sheet is preferably more than 20% and not more than 70% from the viewpoint of obtaining higher water absorption after both treatments. 65% is more preferable, and 25 to 50% is more preferable.

本発明における気孔率とは、多孔質シート中の孔の部分の容積割合を意味し、下記式によって定義される値である。
気孔率={気孔部分の容積/(多孔質体物質部分の容積+気孔部分の容積)}×100(%)
なお、本発明における気孔率とは、開気孔によるものであり、閉気孔は含まないものである。
The porosity in this invention means the volume ratio of the part of the hole in a porous sheet, and is a value defined by a following formula.
Porosity = {volume of pore portion / (volume of porous material portion + volume of pore portion)} × 100 (%)
The porosity in the present invention is due to open pores and does not include closed pores.

このような多孔質シートを材料に使用することによって、プラズマ表面処理後のシートの吸水性をより高めることができる。   By using such a porous sheet as a material, the water absorption of the sheet after the plasma surface treatment can be further increased.

本発明の親水性超高分子量プラスチック多孔質シートの厚さは、特に限定されないが、5〜500μm程度が好ましく、10〜450μm程度がより好ましく、50〜400μm程度がさらに好ましく、80〜350μm程度が特に好ましい。   The thickness of the hydrophilic ultrahigh molecular weight plastic porous sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably about 5 to 500 μm, more preferably about 10 to 450 μm, further preferably about 50 to 400 μm, and about 80 to 350 μm. Particularly preferred.

本発明の親水性超高分子量プラスチック多孔質シートは、材料の多孔質シートに対して、帯電防止処理及び/又はプラズマ処理を行う工程を有し、前記多孔質シートが、上記した超高分子量プラスチックから構成され、平均孔径が20.0μm未満であり、帯電防止処理を行わない場合の前記プラズマ処理が、酸素ガス雰囲気下で行われ、帯電防止処理をプラズマ処理前又は処理後に行う場合はプラズマ処理が酸素ガスもしくはアルゴンガス雰囲気下で行われ製造方法により製造することができる。   The hydrophilic ultra high molecular weight plastic porous sheet of the present invention has a step of performing antistatic treatment and / or plasma treatment on the porous sheet of the material, and the porous sheet comprises the above ultra high molecular weight plastic. The plasma treatment when the average pore diameter is less than 20.0 μm and the antistatic treatment is not performed is performed in an oxygen gas atmosphere, and the antistatic treatment is performed before or after the plasma treatment. Is carried out in an oxygen gas or argon gas atmosphere and can be produced by a production method.

前記した本発明の製造方法において、材料の多孔質シートに対して行う処理は、帯電防止処理を行わずにプラズマ処理のみを行う場合;又は、帯電防止処理前又は処理後にプラズマ処理を行うが好ましい。   In the manufacturing method of the present invention described above, the treatment to be performed on the porous sheet of material is performed only when the plasma treatment is performed without performing the antistatic treatment; or the plasma treatment is preferably performed before or after the antistatic treatment. .

帯電防止処理を行わない場合のプラズマ処理工程において、酸素ガスを用いることで、アルゴン、ヘリウム等の非反応性ガスに比べて優れた吸水性を得ることができる。   In the plasma treatment step when the antistatic treatment is not performed, the use of oxygen gas makes it possible to obtain superior water absorption compared to non-reactive gases such as argon and helium.

帯電防止処理前又は処理後にプラズマ処理を行う場合のプラズマ処理工程において、酸素ガスもしくはアルゴンガスを用いることで、優れた吸水性を得ることができる。   In the plasma treatment step when the plasma treatment is performed before or after the antistatic treatment, excellent water absorption can be obtained by using oxygen gas or argon gas.

帯電防止処理を行わない場合のプラズマ処理工程における酸素ガスの導入量は、本発明の効果が得られる限り特に限定されないが、プラズマ処理後により高い吸水性が得られる点から、10〜100sccmが好ましく、20〜80sccmがより好ましく、30〜50sccmがさらに好ましい。   The amount of oxygen gas introduced in the plasma treatment step when the antistatic treatment is not performed is not particularly limited as long as the effect of the present invention is obtained, but is preferably 10 to 100 sccm from the viewpoint of obtaining higher water absorption after the plasma treatment. 20-80 sccm is more preferable, and 30-50 sccm is further more preferable.

帯電防止処理前又は処理後にプラズマ処理を行う場合のプラズマ処理工程における酸素ガスもしくはアルゴンガスの導入量は、本発明の効果が得られる限り特に限定されないが、高い吸水性が得られる点から、101〜600sccmが好ましく、110〜550sccmがより好ましく、150〜500sccmがさらに好ましく、200〜480sccmが特に好ましい。   The amount of oxygen gas or argon gas introduced in the plasma treatment step when performing the plasma treatment before or after the antistatic treatment is not particularly limited as long as the effect of the present invention can be obtained. -600 sccm is preferable, 110-550 sccm is more preferable, 150-500 sccm is further more preferable, and 200-480 sccm is especially preferable.

プラズマ処理工程におけるガス圧は、特に限定されないが、帯電防止処理を行わない場合のプラズマ処理を行った後及び帯電防止処理前若しくは処理後にプラズマ処理を行った後に、より高い吸水性が得られる点から、0.5〜10Paが好ましく、2.0〜7.0Paがより好ましい。   The gas pressure in the plasma treatment step is not particularly limited, but higher water absorption can be obtained after performing the plasma treatment without the antistatic treatment and after performing the plasma treatment before or after the antistatic treatment. Therefore, 0.5 to 10 Pa is preferable, and 2.0 to 7.0 Pa is more preferable.

帯電防止処理を行わない場合のプラズマ処理工程における処理密度と処理時間の積(処理エネルギー)は、プラズマ処理後により高い吸水性が得られる点から、10J/cm2以上300J/cm2以下が好ましく、15J/cm2以上300J/cm2以下がより好ましく、20J/cm2以上250J/cm2以下がさらに好ましく、25J/cm2以上200J/cm2以下が特に好ましい。前記処理密度(処理パワー[W]/処理面積[cm2])と処理時間([sec])の積は、5〜15MHzの高周波電源を用いて調整できる。 The product of the process density and processing time in the plasma treatment step of the case without antistatic treatment (processing energy), from the viewpoint of high water absorption by after the plasma treatment is obtained, 10J / cm 2 or more 300 J / cm 2 or less is preferable , 15 J / cm 2 or more 300 J / cm 2 and more preferably less, more preferably 20 J / cm 2 or more 250 J / cm 2 or less, 25 J / cm 2 or more 200 J / cm 2 or less is particularly preferred. The product of the processing density (processing power [W] / processing area [cm 2 ]) and processing time ([sec]) can be adjusted using a high frequency power source of 5 to 15 MHz.

帯電防止処理前又は処理後にプラズマ処理を行う場合のプラズマ処理工程における処理密度と処理時間の積(処理エネルギー)は、より高い吸水性が得られる点から、0.10J/cm2以上10J/cm2未満が好ましく、0.20J/cm2以上8.0J/cm2以下がより好ましく、0.30J/cm2以上5.0J/cm2以下がさらに好ましく、0.35J/cm2以上4.0J/cm2以下が特に好ましい。 The product (processing energy) of the processing density and the processing time in the plasma processing step when performing the plasma processing before or after the antistatic treatment is 0.10 J / cm 2 or more and 10 J / cm from the point that higher water absorption is obtained. is preferably less than 2, more preferably 0.20 J / cm 2 or more 8.0J / cm 2 or less, more preferably 0.30J / cm 2 or more 5.0J / cm 2 or less, 0.35J / cm 2 or more 4. 0 J / cm 2 or less is particularly preferable.

帯電防止処理としては、多孔質シートに対して帯電防止剤をコーティングする方法が挙げられる。帯電防止剤としては、特に限定されず、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤等が挙げられ、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤が好ましい。これらの帯電防止剤は、1種単独で用いても、2種以上を併用してもよいが、陽イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤とは併用しないほうが好ましい。本発明の帯電防止剤としては、特に限定されず、紫外線吸収剤、離型剤等の添加剤をさらに含有してもよい。   Examples of the antistatic treatment include a method of coating the porous sheet with an antistatic agent. The antistatic agent is not particularly limited, and examples thereof include a cationic surfactant, an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, and the like. A cationic surfactant, an anionic surfactant, Nonionic surfactants are preferred. These antistatic agents may be used singly or in combination of two or more, but it is preferable not to use a cationic surfactant and an anionic surfactant together. It does not specifically limit as an antistatic agent of this invention, You may further contain additives, such as a ultraviolet absorber and a mold release agent.

帯電防止剤として用いる陽イオン界面活性剤としては、特に限定されず、アルキルアンモニウム酢酸塩類、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩類、アルキルトリメチルアンモニウム塩類、ジアルキルジメチルアンモニウム塩類、アルキルピリジニウム塩類、オキシアルキレンアルキルアミン類、ポリオキシアルキレンアルキルアミン類等が挙げられる。   The cationic surfactant used as the antistatic agent is not particularly limited, and alkyl ammonium acetates, alkyl dimethyl benzyl ammonium salts, alkyl trimethyl ammonium salts, dialkyl dimethyl ammonium salts, alkyl pyridinium salts, oxyalkylene alkyl amines, And oxyalkylene alkylamines.

帯電防止剤として用いる陰イオン界面活性剤としては、特に限定されず、ステアリン酸ナトリウム石けん等の脂肪酸ソーダ石けん類、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩類、アルファスルホ脂肪酸エステル塩類、アルキルエーテル硫酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム類、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム類、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルリン酸塩類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類等が挙げられる。   The anionic surfactant used as the antistatic agent is not particularly limited, but includes fatty acid soda soaps such as sodium stearate soap, alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, alphasulfo fatty acid ester salts, alkyl ether sulfates, alkylbenzene. Examples thereof include sodium sulfonates, sodium alkylnaphthalene sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl phosphates, alkyl diphenyl ether disulfonates and the like.

帯電防止剤として用いる両性イオン界面活性剤としては、アルキルカルボキシベタイン類等が挙げられる。   Examples of the zwitterionic surfactant used as the antistatic agent include alkylcarboxybetaines.

帯電防止剤として用いる非イオン界面活性剤としては、前記した分散剤と同じものが挙げられる。   Examples of the nonionic surfactant used as the antistatic agent are the same as those described above.

帯電防止剤としては、市販品を使用することができる。市販品としては、例えば、アデカ(登録商標)プルロニックL・P・Fシリーズ、アデカ(登録商標)プルロニックTRシリーズ等のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー型非イオン界面活性剤;アデカトール LBシリーズ、アデカトール LAシリーズ、アデカトール TNシリーズ等のアルキルエーテル型非イオン界面活性剤;アデカノール NK(グリセライドエチレンオキサイド付加物)等のエステル型非イオン界面活性剤;アデカトール PC等の特殊フェノール型非イオン界面活性剤;アデカホープシリーズ等の硫酸塩型陰イオン界面活性剤;アデカコールシリーズ等のリン酸エステル型若しくはコハク酸エステル型の陰イオン界面活性剤;アデカミンシリーズ等の4級カチオン型陽イオン界面活性剤(以上、株式会社ADEKA製);エレクノン シリーズ(大日精化工業株式会社製)等の陽イオン界面活性剤、エレクトロストリッパーAC等の両性界面活性剤(花王株式会社製)等が挙げられる。   A commercially available product can be used as the antistatic agent. Examples of commercially available products include polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer type nonionic surfactants such as Adeka (registered trademark) Pluronic L · P · F series and Adeka (registered trademark) Pluronic TR series; Adekatol LB series, Alkyl ether type nonionic surfactants such as Adecatol LA series and Adekatol TN series; Ester type nonionic surfactants such as Adecanol NK (glyceride ethylene oxide adduct); Special phenol type nonionic surfactants such as Adekatol PC; Sulfate-type anionic surfactants such as Adeka Hope series; Phosphate-type or succinate-type anionic surfactants such as Adekacol series; Quaternary cationic surfactants such as Adekamin series ( As mentioned above, cationic surfactants such as Eleknon series (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), amphoteric surfactants such as electro stripper AC (made by Kao Corporation), and the like can be mentioned.

コーティング方法は、特に限定されず、公知の方法を採用することができる。コーティング方法としては、例えば、キャスト法、ディッピング法、ロールコーティング法、グラビアコート法、スクリーン印刷法、リバースコート法、スプレーコート法、キスコート法、ダイコート法、メタリングバーコート法、チャンバードクター併用コート法、カーテンコート法、バーコート法等が挙げられる。   The coating method is not particularly limited, and a known method can be adopted. Coating methods include, for example, casting method, dipping method, roll coating method, gravure coating method, screen printing method, reverse coating method, spray coating method, kiss coating method, die coating method, metal ring bar coating method, coating method using a chamber doctor. , Curtain coating method, bar coating method and the like.

多孔質シートに対して帯電防止剤をコーティングした後、乾燥処理を行ってもよい。乾燥処理の温度は、特に限定されないが、例えば、50〜130℃程度であってもよく、60〜110℃程度であってもよい。   You may perform a drying process, after coating an antistatic agent with respect to a porous sheet. Although the temperature of a drying process is not specifically limited, For example, about 50-130 degreeC may be sufficient, and about 60-110 degreeC may be sufficient.

本発明の多孔質シートの製造方法において、さらに親水性を付与するためにコロナ放電処理等の、上記したプラズマ処理および帯電防止処理以外の他の処理を行ってもよいが、特に必要としない。   In the method for producing a porous sheet of the present invention, other treatments other than the above-described plasma treatment and antistatic treatment such as corona discharge treatment may be performed in order to further impart hydrophilicity, but it is not particularly necessary.

本発明の親水性超高分子量プラスチック多孔質シートは、赤外分光法(FT−IR)によって測定したIRスペクトルにおいて、3000〜3500cm-1に特徴的な吸収がほとんどみられない。これは親水性多孔質シートの表面(表面から厚さ方向に数10μm程度まで)には赤外分光法(FT−IR)で検出できるほどは親水性官能基(OH基)が導入されていない、すなわち、親水性官能基の導入量が極微量であることを意味する。 The hydrophilic ultrahigh molecular weight plastic porous sheet of the present invention hardly shows characteristic absorption at 3000 to 3500 cm −1 in the IR spectrum measured by infrared spectroscopy (FT-IR). This is because the hydrophilic functional group (OH group) is not introduced to the surface of the hydrophilic porous sheet (up to several tens of μm in the thickness direction from the surface) to the extent that it can be detected by infrared spectroscopy (FT-IR). That is, it means that the introduction amount of the hydrophilic functional group is extremely small.

本発明は、本発明の効果を奏する限り、本発明の技術的範囲内において、上記の構成を種々組み合わせた態様を含む。   The present invention includes embodiments in which the above-described configurations are variously combined within the technical scope of the present invention as long as the effects of the present invention are exhibited.

次に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited at all by these Examples.

[実施例1]
UHMWPE粉末(重量平均分子量450万)を、水、分散剤(商品名:Triton X-100 (Roche Applied Science社製))、増粘剤(カルボキシメチルセルロースナトリウム)と混合し、分散液を得た。この時の配合比は、水/UHMWPE粉末/分散剤/増粘剤=100/60/5/2(体積比)とした。この分散液を、ポリイミドフィルム(JIS B 0601:2013の算術平均粗さRa<0.1)上に、ドクターブレードを用いて任意の厚みで塗布した。このフィルム上に塗布された分散液を180℃にセットされた乾燥機に投入し、10分間静置した。乾燥後にポリイミドフィルム積層体を取り出して室温まで自然冷却した後、前記積層体から裏面のポリイミドフィルムを剥がした。その後、得られたシートを超音波洗浄槽中で蒸留水洗浄し、前記シートから分散剤を十分に抽出することで平均孔径が10μm、気孔率が40%のUHMWPE多孔質シートを得た。
[Example 1]
UHMWPE powder (weight average molecular weight 4.5 million) was mixed with water, a dispersant (trade name: Triton X-100 (Roche Applied Science)), and a thickener (carboxymethylcellulose sodium) to obtain a dispersion. The compounding ratio at this time was water / UHMWPE powder / dispersant / thickener = 100/60/5/2 (volume ratio). This dispersion was applied to a polyimide film (JIS B 0601: 2013 arithmetic average roughness Ra <0.1) with an arbitrary thickness using a doctor blade. The dispersion applied on this film was put into a drier set at 180 ° C. and allowed to stand for 10 minutes. After drying, the polyimide film laminate was taken out and naturally cooled to room temperature, and then the polyimide film on the back surface was peeled off from the laminate. Thereafter, the obtained sheet was washed with distilled water in an ultrasonic cleaning tank, and the dispersant was sufficiently extracted from the sheet to obtain a UHMWPE porous sheet having an average pore diameter of 10 μm and a porosity of 40%.

得られたUHMWPE多孔質シートに、プラズマ処理を実施した。前記プラズマ処理として、O2ガスの存在下に高周波プラズマを用いたスパッタエッチング処理で実施した。スパッタエッチング処理の条件は、真空チャンバー内へのO2ガスの導入量を30sccmとし、チャンバー内のガス圧を3.6Paとして高周波電源を用いて処理を行った。このときの処理密度と処理時間の積は30J/cm2で処理を実施し、これにより親水性UHMWPE多孔質シートを得た。 The obtained UHMWPE porous sheet was subjected to plasma treatment. As the plasma treatment, sputter etching treatment using high frequency plasma in the presence of O 2 gas was performed. The sputter etching process was performed using a high frequency power source with an O 2 gas introduction amount of 30 sccm in the vacuum chamber and a gas pressure in the chamber of 3.6 Pa. At this time, the product of the treatment density and the treatment time was 30 J / cm 2 , whereby a hydrophilic UHMWPE porous sheet was obtained.

(FT−IRの測定)
得られた実施例及び比較例の各シートを、日本分光社製FT−IRで測定した。結果を表1に示す。
(Measurement of FT-IR)
Each sheet of the obtained examples and comparative examples was measured with FT-IR manufactured by JASCO Corporation. The results are shown in Table 1.

(吸水性評価)
得られた実施例及び比較例の各シートに関して、JIS L 1907:2010(繊維製品の吸水性試験方法)のバイレック法に準じて、25℃、60%RHの雰囲気下でシートの一端を純水に1cm浸漬させ、3分放置後に引上げて、水がシート内を移動した距離を測定して評価した。結果を表1に示す。
(Water absorption evaluation)
With respect to each of the obtained sheets of Examples and Comparative Examples, one end of the sheet was purified with pure water in an atmosphere of 25 ° C. and 60% RH in accordance with the Bayrec method of JIS L 1907: 2010 (Fabricity water absorption test method). The sample was soaked in 1 cm and then pulled up after being left for 3 minutes, and the distance that water moved in the sheet was measured and evaluated. The results are shown in Table 1.

(接着性評価)
得られた実施例及び比較例の各シートを、SUS板に両面テープ(型番:No.5000NS、日東電工株式会社製)で固定した。次に、シートの表面(処理面)に、アクリル系粘着テープ(型番:No.31B、日東電工株式会社製)を張り合わせた。その後、常温に放置し、30分経過後、引張試験機(商品名:テンシロン万能材料試験機、型番:RTC−1210A、株式会社エー・アンド・デイ製)を用いて、シートと粘着テープとの接着力を求めた。
(Adhesion evaluation)
Each sheet of the obtained Examples and Comparative Examples was fixed to a SUS plate with a double-sided tape (model number: No. 5000NS, manufactured by Nitto Denko Corporation). Next, an acrylic adhesive tape (model number: No. 31B, manufactured by Nitto Denko Corporation) was bonded to the surface (treated surface) of the sheet. Then, it was left at room temperature, and after 30 minutes, using a tensile tester (trade name: Tensilon Universal Material Tester, model number: RTC-1210A, manufactured by A & D Co., Ltd.), the sheet and the adhesive tape The adhesive strength was determined.

[実施例2]
2ガスを用いたスパッタエッチング処理を処理密度と処理時間の積を10J/cm2とした以外は実施例1と同様にした。得られたシートについて、実施例1と同様に、FT−IRの測定と吸水性評価を行った。結果を表1に示す。
[Example 2]
The sputter etching process using O 2 gas was performed in the same manner as in Example 1 except that the product of the process density and the process time was 10 J / cm 2 . The obtained sheet was subjected to FT-IR measurement and water absorption evaluation in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

[比較例1]
実施例1で得られた超高分子量ポリエチレン多孔質シートにプラズマ処理を実施しなかった。得られたシートについて、実施例1と同様に、FT−IRの測定と吸水性評価を行った。結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
The ultrahigh molecular weight polyethylene porous sheet obtained in Example 1 was not subjected to plasma treatment. The obtained sheet was subjected to FT-IR measurement and water absorption evaluation in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

[比較例2]
スパッタエッチング処理にArガスを用いた以外は実施例1と同様にした。得られたシートについて、実施例1と同様に、FT−IRの測定と吸水性評価を行った。結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
Example 1 was performed except that Ar gas was used for the sputter etching process. The obtained sheet was subjected to FT-IR measurement and water absorption evaluation in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

[実施例3]
プラズマ処理を行う代わりに、UHMWPE多孔質シートに帯電防止処理を行った以外は、実施例1と同様にして、親水性UHMWPE多孔質シートを得た。帯電防止処理としては、UHMWPE多孔質シートに、カチオン系帯電防止剤(陽イオン界面活性剤、商品名:エレクノンOR−W、大日精化工業株式会社製)をディッピングにてコーティングした。具体的には、前記カチオン系帯電防止剤に脱イオン水を加え、3%水溶液を調製し、得られた水溶液を、ディップコーティングにより前記多孔質シートにコーティングし、90℃2分間で乾燥させた。得られた親水性UHMWPE多孔質シートについて、実施例1と同様に、FT−IRの測定と吸水性評価を行った。結果を表1に示す。
[Example 3]
A hydrophilic UHMWPE porous sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antistatic treatment was performed on the UHMWPE porous sheet instead of performing the plasma treatment. As an antistatic treatment, a UHMWPE porous sheet was coated with a cationic antistatic agent (cationic surfactant, trade name: Elecnon OR-W, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) by dipping. Specifically, deionized water was added to the cationic antistatic agent to prepare a 3% aqueous solution, and the obtained aqueous solution was coated on the porous sheet by dip coating and dried at 90 ° C. for 2 minutes. . The obtained hydrophilic UHMWPE porous sheet was subjected to FT-IR measurement and water absorption evaluation in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

[実施例4]
材料のUHMWPE多孔質シートとして、平均孔径が17μm、気孔率が30%のサンマップLC−T(商品名、日東電工株式会社)を使用した。サンマップLC−Tに、実施例3と同様に、帯電防止処理を行った。得られた親水性UHMWPE多孔質シートについて、実施例1と同様に、FT−IRの測定と吸水性評価を行った。結果を表1に示す。
[Example 4]
As a material UHMWPE porous sheet, Sunmap LC-T (trade name, Nitto Denko Corporation) having an average pore diameter of 17 μm and a porosity of 30% was used. The sun map LC-T was subjected to antistatic treatment in the same manner as in Example 3. The obtained hydrophilic UHMWPE porous sheet was subjected to FT-IR measurement and water absorption evaluation in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

[実施例5〜6]
材料のUHMWPE多孔質シートとして、実施例3と同様にサンマップLC−Tを使用した。サンマップLC−Tに、表1に記載するように条件を変更した以外は、実施例1と同様にしてプラズマ処理を行った。次いで、得られた多孔質シートに、実施例4と同様にして帯電防止処理を行った。得られた各親水性UHMWPE多孔質シートについて、実施例1と同様に、FT−IRの測定と吸水性評価を行った。
[Examples 5 to 6]
As a UHMWPE porous sheet of material, Sunmap LC-T was used as in Example 3. Plasma treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that the conditions were changed as shown in Table 1 in Sunmap LC-T. Next, the obtained porous sheet was subjected to antistatic treatment in the same manner as in Example 4. About each obtained hydrophilic UHMWPE porous sheet, it carried out similarly to Example 1, and measured the FT-IR and evaluated water absorption.

[実施例7〜8]
材料のUHMWPE多孔質シートとして、実施例3と同様にサンマップLC−Tを使用し、帯電防止処理を行った。次いで、得られた多孔質シートに、表1に記載するように各条件を変更した以外は、実施例1と同様にしてプラズマ処理を行った。得られた各親水性UHMWPE多孔質シートについて、実施例1と同様に、FT−IRの測定と吸水性評価を行った。
[Examples 7 to 8]
As a UHMWPE porous sheet of material, Sunmap LC-T was used in the same manner as in Example 3, and an antistatic treatment was performed. Subsequently, the obtained porous sheet was subjected to plasma treatment in the same manner as in Example 1 except that each condition was changed as described in Table 1. About each obtained hydrophilic UHMWPE porous sheet, it carried out similarly to Example 1, and measured the FT-IR and evaluated water absorption.

Figure 2016194065
Figure 2016194065

表1の結果から、実施例の各シートでは、親水性官能基(OH)が多孔質シートの表面(表面から厚さ方向に数10μm程度まで)において検出できる程度には導入されていないにもかかわらず、吸収速度が15mm/3分以上であることが確認された。また、接着力は、実施例3が0.6N/mmであり、実施例4が0.5N/mmであった。実施例1、2、5〜8は、2.1N/mm以上であった。   From the results of Table 1, in each sheet of the examples, the hydrophilic functional group (OH) is not introduced to such an extent that it can be detected on the surface of the porous sheet (up to several tens of μm in the thickness direction from the surface). Regardless, it was confirmed that the absorption rate was 15 mm / 3 minutes or more. Moreover, the adhesive force of Example 3 was 0.6 N / mm, and Example 4 was 0.5 N / mm. Examples 1, 2, and 5 to 8 were 2.1 N / mm or more.

本発明の親水性超高分子量プラスチック多孔質シートは、高い吸水性を有し、特に超高分子ポリエチレンを用いた親水性超高分子量プラスチック多孔質シートの場合、高い吸水性を有し、ポリエチレン由来の優れた寸法安定性を有することから、液体の吸水保持性が求められる、電池セパレーター若しくはエアコン等の加湿エレメント、またはプリンターのインク吸収体として利用可能であることが想定される。 The hydrophilic ultrahigh molecular weight plastic porous sheet of the present invention has high water absorption, particularly in the case of a hydrophilic ultrahigh molecular weight plastic porous sheet using ultrahigh molecular weight polyethylene, and has high water absorption and is derived from polyethylene. Therefore, it can be used as a humidifier element such as a battery separator or an air conditioner, or an ink absorber of a printer, which is required to retain liquid water.

Claims (11)

25℃、湿度60%RHの雰囲気下でシートの一端を純水に浸漬させたときの吸収速度が15mm/3分以上であり、超高分子量プラスチックから構成され、赤外分光法(FT−IR)によって測定したIRスペクトルにおいて、3000〜3500cm-1に特徴的な吸収がみられないことを特徴とする、親水性超高分子量プラスチック多孔質シート。 The absorption rate when one end of a sheet is immersed in pure water in an atmosphere of 25 ° C. and humidity 60% RH is 15 mm / 3 min or more, and is composed of an ultra high molecular weight plastic. Infrared spectroscopy (FT-IR) The hydrophilic ultrahigh molecular weight plastic porous sheet, characterized in that no characteristic absorption is observed at 3000 to 3500 cm −1 in the IR spectrum measured by ( 1 ). 超高分子量プラスチックが、超高分子量ポリエチレン、超高分子量ポリプロピレン、超高分子量ポリ塩化ビニル及び超高分子量ポリアミドからなる群から選ばれる1種以上であることを特徴とする、請求項1に記載の親水性超高分子量プラスチック多孔質シート。   The ultra high molecular weight plastic is at least one selected from the group consisting of ultra high molecular weight polyethylene, ultra high molecular weight polypropylene, ultra high molecular weight polyvinyl chloride, and ultra high molecular weight polyamide. Hydrophilic ultra high molecular weight plastic porous sheet. 超高分子量プラスチックが、超高分子量ポリエチレンであることを特徴とする、請求項1に記載の親水性超高分子量プラスチック多孔質シート。   The hydrophilic ultra high molecular weight plastic porous sheet according to claim 1, wherein the ultra high molecular weight plastic is ultra high molecular weight polyethylene. 前記多孔質シートの平均孔径が20.0μm未満であることを特徴とする、請求項1に記載の親水性超高分子量プラスチック多孔質シート。   2. The hydrophilic ultrahigh molecular weight plastic porous sheet according to claim 1, wherein an average pore diameter of the porous sheet is less than 20.0 μm. 前記多孔質シートの平均孔径が5.0〜15.0μmであり、気孔率が30%を超えて80%以下であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項に記載の親水性超高分子量プラスチック多孔質シート。   The average pore diameter of the porous sheet is 5.0 to 15.0 µm, and the porosity is more than 30% and 80% or less, according to any one of claims 1 to 4. Hydrophilic ultra high molecular weight plastic porous sheet. 前記吸収速度が20mm/3分以上であることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか1項に記載の親水性超高分子量プラスチック多孔質シート。   The hydrophilic ultrahigh molecular weight plastic porous sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the absorption rate is 20 mm / 3 minutes or more. 多孔質シートに対して、帯電防止処理及び/又はプラズマ処理を行う工程を有し、
前記多孔質シートが、超高分子量プラスチックから構成され、平均孔径が20.0μm未満であり、
帯電防止処理を行わない場合の前記プラズマ処理が、酸素ガス雰囲気下で行われ、帯電防止処理をプラズマ処理前又は処理後に行う場合はプラズマ処理が酸素ガスもしくはアルゴンガス雰囲気下で行われることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか1項に記載された親水性超高分子量プラスチック多孔質シートの製造方法。
A process of performing antistatic treatment and / or plasma treatment on the porous sheet;
The porous sheet is composed of ultra high molecular weight plastic, and the average pore diameter is less than 20.0 μm,
When the antistatic treatment is not performed, the plasma treatment is performed in an oxygen gas atmosphere, and when the antistatic treatment is performed before or after the plasma treatment, the plasma treatment is performed in an oxygen gas or argon gas atmosphere. The manufacturing method of the hydrophilic ultra high molecular weight plastic porous sheet as described in any one of Claims 1-6.
前記プラズマ処理が、0.5〜10Paのガス圧で行われることを特徴とする、請求項7に記載の親水性超高分子量プラスチック多孔質シートの製造方法。   The method for producing a hydrophilic ultra-high molecular weight plastic porous sheet according to claim 7, wherein the plasma treatment is performed at a gas pressure of 0.5 to 10 Pa. プラズマ処理の前又は後に、帯電防止処理を行うことを特徴とする、請求項7又は8に記載の親水性超高分子量プラスチック多孔質シートの製造方法。   The method for producing a hydrophilic ultrahigh molecular weight plastic porous sheet according to claim 7 or 8, wherein an antistatic treatment is performed before or after the plasma treatment. 帯電防止処理を行わない場合の前記プラズマ処理工程における処理密度と処理時間の積が、10J/cm2以上300J/cm2以下であることを特徴とする、請求項7〜9のいずれか1項に記載の親水性超高分子量プラスチック多孔質シートの製造方法。 The product of the plasma processing treatment density and processing time in the process of case without antistatic treatment, characterized in that at 10J / cm 2 or more 300 J / cm 2 or less, any one of the claims 7-9 The manufacturing method of the hydrophilic ultra high molecular weight plastic porous sheet as described in any one of. プラズマ処理の前後に帯電防止処理を行う場合の前記プラズマ処理工程における処理密度と処理時間の積が、0.10J/cm2以上10J/cm2未満であることを特徴とする、請求項7〜9のいずれか1項に記載の親水性超高分子量プラスチック多孔質シートの製造方法。 The product of the plasma treatment process density and the treatment time in the step of performing the antistatic treatment before and after the plasma treatment, and less than 0.10J / cm 2 over 10J / cm 2, claim 7 10. The method for producing a hydrophilic ultrahigh molecular weight plastic porous sheet according to any one of 9 above.
JP2016068670A 2015-03-31 2016-03-30 Hydrophilic ultra-high molecular weight plastic porous sheet and method for producing the same Active JP6736326B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015072667 2015-03-31
JP2015072667 2015-03-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2016194065A true JP2016194065A (en) 2016-11-17
JP6736326B2 JP6736326B2 (en) 2020-08-05

Family

ID=57005558

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016068670A Active JP6736326B2 (en) 2015-03-31 2016-03-30 Hydrophilic ultra-high molecular weight plastic porous sheet and method for producing the same

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6736326B2 (en)
KR (1) KR102533590B1 (en)
CN (2) CN107428985A (en)
TW (1) TWI687473B (en)
WO (1) WO2016157902A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018105682A1 (en) 2016-12-09 2018-06-14 三井化学株式会社 Graft copolymer-containing solid product and use thereof

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11300180A (en) * 1998-02-20 1999-11-02 Mitsubishi Chemical Corp Porous resin membrane
JP2000195490A (en) * 1998-12-25 2000-07-14 Nitto Denko Corp Separator for battery and its manufacture
JP2005510608A (en) * 2001-11-21 2005-04-21 ポレックス,コーポレーション Individual hydrophilic-hydrophobic porous material and method for producing the same
WO2009017030A1 (en) * 2007-07-27 2009-02-05 Asahi Kasei Chemicals Corporation Hydrophilic polyolefin sintered body
WO2013180071A1 (en) * 2012-05-31 2013-12-05 日東電工株式会社 Diaphragm for alkaline water electrolysis
JP2013249510A (en) * 2012-05-31 2013-12-12 Nitto Denko Corp Diaphragm for alkaline water electrolysis

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0428021A (en) 1990-04-09 1992-01-30 Ricoh Co Ltd Signal characteristic measuring method for focusing error signal
JPH09278928A (en) * 1996-04-09 1997-10-28 Nitto Denko Corp Functional porous resin film and production of the same
KR100752245B1 (en) * 1999-12-28 2007-08-29 카나자와 히토시 Method of modifying polymeric material and use thereof
US6709718B2 (en) * 2001-04-10 2004-03-23 Exxonmobil Oil Corporation Porous plasma treated sheet material
JP2009114238A (en) 2007-11-02 2009-05-28 Asahi Kasei Chemicals Corp Humidifying element and humidifier
JP5284627B2 (en) * 2007-11-27 2013-09-11 株式会社船井電機新応用技術研究所 Electrochromic display device
JP5126680B2 (en) * 2008-09-25 2013-01-23 日東電工株式会社 Cell sheet conveying jig

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11300180A (en) * 1998-02-20 1999-11-02 Mitsubishi Chemical Corp Porous resin membrane
JP2000195490A (en) * 1998-12-25 2000-07-14 Nitto Denko Corp Separator for battery and its manufacture
JP2005510608A (en) * 2001-11-21 2005-04-21 ポレックス,コーポレーション Individual hydrophilic-hydrophobic porous material and method for producing the same
WO2009017030A1 (en) * 2007-07-27 2009-02-05 Asahi Kasei Chemicals Corporation Hydrophilic polyolefin sintered body
WO2013180071A1 (en) * 2012-05-31 2013-12-05 日東電工株式会社 Diaphragm for alkaline water electrolysis
JP2013249510A (en) * 2012-05-31 2013-12-12 Nitto Denko Corp Diaphragm for alkaline water electrolysis

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018105682A1 (en) 2016-12-09 2018-06-14 三井化学株式会社 Graft copolymer-containing solid product and use thereof
KR20190078617A (en) 2016-12-09 2019-07-04 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 Graft copolymer-containing solids and uses thereof

Also Published As

Publication number Publication date
TWI687473B (en) 2020-03-11
TW201710402A (en) 2017-03-16
JP6736326B2 (en) 2020-08-05
KR102533590B1 (en) 2023-05-18
KR20170133343A (en) 2017-12-05
CN117700819A (en) 2024-03-15
WO2016157902A1 (en) 2016-10-06
CN107428985A (en) 2017-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2018035374A (en) Biaxially oriented porous membrane, synthetic material, and method of production and use
JP2016535693A (en) Method for producing structured film
ES2913439T3 (en) Sterilization packaging material
TW201925296A (en) Method of making polymer matrix composites
JP2010075081A (en) Tool for conveying cell sheet
JP2009249575A (en) Antifogging surface treating agent, and antifogging resin sheet
JP2010037387A (en) Anti-fogging surface-treatment agent and anti-fogging resin sheet
EP3297690A1 (en) Device for evaporative delivery of volatile substance
WO2016088692A1 (en) Method for producing electret filter
JP6736326B2 (en) Hydrophilic ultra-high molecular weight plastic porous sheet and method for producing the same
JP2013194153A (en) Method for producing modified polyolefin microporous membrane
JP4992115B2 (en) Composite membrane and manufacturing method thereof
Snyder et al. Combined multi-nozzle deposition and freeze casting process to superimpose two porous networks for hierarchical three-dimensional microenvironment
CN113544203B (en) Hydrophilic composite porous film
JP4824333B2 (en) Manufacturing method of laminate
JP2014200199A (en) Biocompatible porous body and manufacturing method of the same
WO2023017786A1 (en) Laminated film
JP2015510951A (en) Perforated polymer sheet with improved tensile stress resistance
WO2023017783A1 (en) Laminated film
JP3974372B2 (en) Polytetrafluoroethylene porous membrane, method for producing the same, and filter using the same
JP6871696B2 (en) Non-woven fabric sheet, cell culture scaffolding material, and method for manufacturing non-woven fabric sheet
JP5449408B2 (en) Hydrophilic molded film with an opening
JP2020146652A (en) Concentration membrane
CN117794731A (en) Laminated film
KR20240035544A (en) Laminated film

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190122

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20190925

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20191008

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20191205

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200207

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200407

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200608

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20200630

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20200715

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6736326

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250