JP2016190438A - Biaxially oriented polyester film for molding and manufacturing method therefor - Google Patents

Biaxially oriented polyester film for molding and manufacturing method therefor Download PDF

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佐藤 信行
Nobuyuki Sato
信行 佐藤
準 末光
Jun Suemitsu
準 末光
崇正 岩見
Takamasa Iwami
崇正 岩見
修平 中司
Shuhei Nakatsuka
修平 中司
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a biaxially oriented polyester film for molding containing at least a polyester resin as a main component and constituting a layer containing a structural unit derived from 1,4-cyclohexanedimethanol of at least 5 mol% or more and excellent appearance with haze elevation of 1.0% or less even with rapid film heating speed.SOLUTION: There is provided a biaxially oriented polyester film for molding satisfying following conditions (1) to (2). (1) Constituting a layer containing at least a polyester resin as a main component and constituting a layer containing a structural unit derived from 1,4-cyclohexanedimethanol of at least 5 mol% or more. (2) Elevation factor of Δ haze in a zone of 140°C to 180°C of less than 1.0×10%/°C when heating the film at average heating speed of 15°C/sec. or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は成型加工に特に適して用いられる二軸配向ポリエステルフィルム及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a biaxially oriented polyester film that is particularly suitable for use in molding and a method for producing the same.

近年、環境意識の高まりにより、建材、自動車部品や携帯電話、電機製品などで、溶剤レス塗装、メッキ代替などの要望が高まり、フィルムを使用した加飾方法の導入が進んでいる。   In recent years, due to increasing environmental awareness, there has been an increasing demand for solventless coating, plating alternatives, etc. for building materials, automobile parts, mobile phones, electrical appliances, etc., and the introduction of decoration methods using films is progressing.

成型部材の成型方法としては、真空成型、圧空成型、真空圧空成型、プレス成型、プラグアシスト成型といった加熱成型方法が挙げられるが、何れの成型法も赤外線ヒータなどによる予熱工程でフィルムの温度を高い状態とした後に成型される工程を有する。また、成型ショット時間短縮のため、フィルム予熱工程では急激な加熱を行っている。   As a molding method of the molded member, there are heat molding methods such as vacuum molding, pressure molding, vacuum pressure molding, press molding, plug assist molding, and any molding method can increase the temperature of the film by a preheating process such as an infrared heater. It has the process shape | molded after making it into a state. In order to shorten the molding shot time, rapid heating is performed in the film preheating process.

係る加飾方法に使用される成型用ポリエステルフィルムとして、いくつかの提案がされている。例えば、特許文献1である。   Several proposals have been made as molding polyester films used in such decoration methods. For example, it is patent document 1. FIG.

しかし特許文献1に記載の方法は、押出機での溶融温度が充分高くないため、剪断不足になり、溶融した熱可塑性樹脂内に微結晶が残るため、溶融した熱可塑性樹脂をフィルムにするために冷却固化した際に、透明性が低くなってしまうことがある。
これに対し、特許文献2に記載の方法は、樹脂を十分に溶融・混練し透明性が高く異物の少ない熱可塑性樹脂フィルムを得るための押出方法及び製造方法が提供されている。
しかし、この方法では、透明性は得られるものの、フィルムを成型する予熱工程での急激な加熱においてフィルムヘイズが上昇し、外観が著しく低下する問題があった。
However, in the method described in Patent Document 1, since the melting temperature in the extruder is not sufficiently high, shearing is insufficient, and microcrystals remain in the molten thermoplastic resin, so that the molten thermoplastic resin is made into a film. When cooled and solidified, the transparency may be lowered.
On the other hand, the method described in Patent Document 2 provides an extrusion method and a production method for sufficiently melting and kneading a resin to obtain a thermoplastic resin film having high transparency and less foreign matter.
However, in this method, although transparency is obtained, there is a problem that the film haze increases due to rapid heating in the preheating step for forming the film and the appearance is remarkably lowered.

特開2011−73151号公報JP 2011-73151 A 特開2014−151510号公報JP 2014-151510 A

フィルムを成型する予熱工程での急激な加熱においてのフィルムヘイズの上昇は、加熱速度がある一定以上であると、フィルム表面におよそ1〜2umの水膨れが発生することが原因と判明した。また、この水膨れには、核が存在せず、オリゴマーに起因するものでは無いことが特徴である。
鋭意検討の結果、このフィルムヘイズの上昇は、フィルムに使用される樹脂の熱分解特性及びフィルムの製造時の押出機でのペレット溶融温度と時間に関連性があることを見出した。
It has been found that the increase in film haze in the rapid heating in the preheating process for forming the film is caused by the occurrence of blistering of about 1 to 2 μm on the film surface when the heating rate is a certain level or more. In addition, this blister is characterized by the absence of nuclei and not due to oligomers.
As a result of intensive studies, it has been found that this increase in film haze is related to the thermal decomposition characteristics of the resin used in the film and the pellet melting temperature and time in the extruder during film production.

本発明は、フィルム成型時の予熱工程における急激なフィルム加熱速度においても、ヘイズ上昇が抑制され外観に優れた成型用二軸延伸ポリエステルフィルムを提供する。   The present invention provides a biaxially stretched polyester film for molding that is suppressed in haze rise and excellent in appearance even at a rapid film heating rate in a preheating step during film molding.

すなわち、本発明は下記の特徴を有する。
下記条件(1)〜(2)を満たすことを特徴とする成型用二軸配向ポリエステルフィルム。(1)ポリエステル樹脂を主成分とし、かつ、1,4−シクロヘキサンジメタノール由来の構造単位を少なくとも5モル%以上含有する層を有する。
(2)平均加熱速度15℃/sec以上20℃/sec以下にてフィルムを加熱した際の、140℃から180℃の領域のΔヘイズの上昇係数が1.0×10−2%/℃未満である。
That is, the present invention has the following features.
A biaxially oriented polyester film for molding characterized by satisfying the following conditions (1) to (2). (1) It has a layer containing a polyester resin as a main component and containing at least 5 mol% of structural units derived from 1,4-cyclohexanedimethanol.
(2) When the film is heated at an average heating rate of 15 ° C./sec or more and 20 ° C./sec or less, the increase coefficient of Δhaze in the region from 140 ° C. to 180 ° C. is less than 1.0 × 10 −2 % / ° C. It is.

本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムは、平均加熱速度15℃/sec以上20℃/sec以下の、急激なフィルム加熱速度においても、フィルムヘイズ上昇が抑制され外観に優れた成型用二軸延伸ポリエステルフィルムを提供することができる。   The biaxially oriented polyester film for molding according to the present invention has a biaxially oriented film with an excellent appearance that suppresses an increase in film haze even at an abrupt film heating rate of an average heating rate of 15 ° C./sec to 20 ° C./sec. A polyester film can be provided.

本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムを構成するポリエステルとは、主鎖における主要な結合をエステル結合とする高分子化合物の総称である。そして、ポリエステル樹脂は、通常ジカルボン酸あるいはその誘導体とグリコールあるいはその誘導体を重縮合反応させることによって得ることができる。   The polyester constituting the biaxially oriented polyester film for molding of the present invention is a general term for polymer compounds in which main bonds in the main chain are ester bonds. The polyester resin can be usually obtained by polycondensation reaction of dicarboxylic acid or its derivative with glycol or its derivative.

本発明では、成型性、外観、耐熱性、寸法安定性、経済性の点から、ポリエステルを構成するグリコール単位の60モル%以上がエチレングリコール由来の構造単位であり、ジカルボン酸単位の60モル%以上がテレフタル酸由来の構造単位であることが好ましい。なお、ここで、ジカルボン酸単位(構造単位)あるいはジオール単位(構造単位)とは、重縮合によって除去される部分を除が除かれた2価の有機基を意味し、要すれば、以下の一般式で表される。   In the present invention, from the viewpoint of moldability, appearance, heat resistance, dimensional stability and economy, 60 mol% or more of the glycol units constituting the polyester is a structural unit derived from ethylene glycol, and 60 mol% of the dicarboxylic acid unit. The above is preferably a structural unit derived from terephthalic acid. Here, the dicarboxylic acid unit (structural unit) or the diol unit (structural unit) means a divalent organic group from which a portion to be removed by polycondensation has been removed. Represented by the general formula.

ジカルボン酸単位(構造単位): −CO−R−CO−
ジオール単位(構造単位): −O−R’―O−
(ここで、R、R’は二価の有機基)
なお、トリメリット酸単位やグリセリン単位など3価以上のカルボン酸あるいはアルコール並びにそれらの誘導体についての単位(構造単位)の意味についても同様である。
Dicarboxylic acid unit (structural unit): —CO—R—CO—
Diol unit (structural unit): —O—R′—O—
(Where R and R ′ are divalent organic groups)
The same applies to the meaning of units (structural units) of trivalent or higher carboxylic acids such as trimellitic acid units and glycerin units, and alcohols and derivatives thereof.

本発明に用いるポリエステルを与える、グリコールあるいはその誘導体としては、エチレングリコール以外に、成型性、取り扱い性の点で、1,4−シクロヘキサンジメタノールを含有することが重要である。   In addition to ethylene glycol, the glycol or derivative thereof that gives the polyester used in the present invention is important to contain 1,4-cyclohexanedimethanol in terms of moldability and handleability.

また、本発明に用いるポリエステルを与えるジカルボン酸あるいはその誘導体としては、テレフタル酸以外には、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸などの脂肪族ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、パラオキシ安息香酸などのオキシカルボン酸、並びに、それらの誘導体を挙げることができる。ジカルボン酸の誘導体としてはたとえばテレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸2−ヒドロキシエチルメチルエステル、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、ダイマー酸ジメチルなどのエステル化物を挙げることができる。中でも、成型性、取り扱い性の点で、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、および、それらのエステル化物を用いることが重要である。さらに、環構造を有する1,4−シクロヘキサンジメタノールに由来の構造単位を含む構成とすることが重要であり、フィルム中に、グリコール成分として1,4−シクロヘキサンジメタノール由来の構造単位を5モル%以上含有することが重要である。
フィルム中に、グリコール成分として1,4−シクロヘキサンジメタノール由来の構造単位を5モル%以上含有することで、成型時のフィルムの配向結晶化を抑制でき、150℃におけるフィルムの100%伸長時応力(F100値)を低く抑えることができ、さらに、破断伸度も向上させることができる。
フィルム中に、グリコール成分として1,4−シクロヘキサンジメタノール由来の構造単位を5モル%未満含有する場合、150℃におけるフィルムの100%伸長時応力(F100値)を低く抑えることや、破断伸度を向上させることができなくなることがある。
In addition to terephthalic acid, the dicarboxylic acid or derivative thereof that provides the polyester used in the present invention includes isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid. Acids, aromatic dicarboxylic acids such as 5-sodiumsulfone dicarboxylic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, maleic acid, fumaric acid and other aliphatic dicarboxylic acids, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, etc. Alicyclic dicarboxylic acids, oxycarboxylic acids such as paraoxybenzoic acid, and derivatives thereof. Examples of dicarboxylic acid derivatives include dimethyl terephthalate, diethyl terephthalate, 2-hydroxyethyl methyl terephthalate, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, dimethyl isophthalate, dimethyl adipate, diethyl maleate, and dimethyl dimer. An esterified product can be mentioned. Among them, it is important to use 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and esterified products thereof from the viewpoint of moldability and handleability. Furthermore, it is important that the structure includes a structural unit derived from 1,4-cyclohexanedimethanol having a ring structure, and 5 mol of a structural unit derived from 1,4-cyclohexanedimethanol is used as a glycol component in the film. It is important to contain at least%.
By containing 5 mol% or more of a structural unit derived from 1,4-cyclohexanedimethanol as a glycol component in the film, orientation crystallization of the film during molding can be suppressed, and the stress at 100% elongation of the film at 150 ° C. (F100 value) can be kept low, and the elongation at break can also be improved.
When the film contains a structural unit derived from 1,4-cyclohexanedimethanol as a glycol component in an amount of less than 5 mol%, the stress at 100% elongation (F100 value) of the film at 150 ° C. is kept low, and the elongation at break May not be improved.

フィルム中の、グリコール成分として1,4−シクロヘキサンジメタノール由来の構造単位の含有量の上限としては、50モル%以下とすることが好ましい。
フィルムを成型するための予熱工程でのフィルム温度は、予熱工程から成型工程に至るまでの時間による冷却を考慮し、160℃±10℃が好ましい。
フィルム成型時の予熱工程でのフィルム加熱温度は、140℃以上、180℃以下とすることが重要である。140℃未満では、予熱工程から成型工程に至るまでの間にフィルムの温度が低下し、目的の成型ができないことがある。また、180℃を超えると、フィルムの結晶化により、白化及び/または、フィルムの剛性が上昇し、目的の外観及び/または成型ができないことがある。好ましくは、150℃以上、170℃以下である。
フィルム成型時の予熱工程でのフィルム平均加熱速度は、15℃/sec以上、20℃/sec以下であることが重要である。
ここで、フィルム成型時の予熱工程でのフィルム平均加熱速度は、目標とするフィルム温度と加熱前のフィルム温度の差を、目標フィルム温度に到達する時間で割った値とする。
フィルム成型時の予熱工程でのフィルム平均加熱速度が15℃/sec未満では、生産性が低下し、製造コストが上がるため好ましくない。
また、20℃/secを超えると、フィルム温度のコントロールが困難になり、目標のフィルム温度が得られないことがある。
フィルム成型時の予熱工程でのフィルム平均加熱速度を上げる方法としては、ヒータの温度を上げるまたは、ヒータとフィルムの距離を接近させるなど、予熱工程時間を短縮することでフィルム平均加熱速度を15℃/sec以上、20℃/sec以下にすることができる。
フィルム成型時の予熱工程でのフィルム平均加熱速度15℃/sec以上、20℃/secにてフィルムを加熱した際の、140℃から180℃の領域のΔヘイズの上昇係数は、1.0×10−2%/℃未満であることが重要である。
ここで、140℃から180℃の領域のΔヘイズの上昇係数は、180℃と140℃にそれぞれ平均加熱速度15℃/sec以上20℃/sec以下で加熱した際のヘイズの差を温度差Δ40℃で割った値とする。
好ましくは、0.5×10−2%/℃以下である。1.0×10−2%/℃以上となると、成型体が曇って見えることがある。
フィルム成型時の予熱工程でのフィルム平均加熱速度15℃/sec以上、20℃/sec以下にてフィルムを加熱した際の、140℃から180℃の領域のΔヘイズの上昇係数を、1.0×10−2%/℃未満とするフィルム製造方法としては、ベント式二軸押出機に供給し溶融押出する樹脂温度を275℃以上に制御することが好ましい。
The upper limit of the content of structural units derived from 1,4-cyclohexanedimethanol as the glycol component in the film is preferably 50 mol% or less.
The film temperature in the preheating step for forming the film is preferably 160 ° C. ± 10 ° C. in consideration of cooling due to the time from the preheating step to the forming step.
It is important that the film heating temperature in the preheating process at the time of film forming is 140 ° C. or higher and 180 ° C. or lower. If it is less than 140 degreeC, the temperature of a film may fall from a preheating process to a shaping | molding process, and the target shaping | molding may not be performed. If the temperature exceeds 180 ° C., the film may be crystallized to whiten and / or increase the rigidity of the film, and the target appearance and / or molding may not be achieved. Preferably, they are 150 degreeC or more and 170 degrees C or less.
It is important that the film average heating rate in the preheating process at the time of film forming is 15 ° C./sec or more and 20 ° C./sec or less.
Here, the film average heating rate in the preheating process at the time of film forming is a value obtained by dividing the difference between the target film temperature and the film temperature before heating by the time to reach the target film temperature.
If the average film heating rate in the preheating step at the time of film formation is less than 15 ° C./sec, productivity is lowered and production costs are increased, which is not preferable.
On the other hand, if it exceeds 20 ° C./sec, it becomes difficult to control the film temperature, and the target film temperature may not be obtained.
As a method of increasing the average film heating rate in the preheating process at the time of film formation, the average film heating rate is set to 15 ° C. by shortening the preheating process time by increasing the temperature of the heater or bringing the distance between the heater and the film closer. / Sec or more and 20 ° C./sec or less.
When the film is heated at an average film heating rate of 15 ° C./sec or more and 20 ° C./sec in the preheating step at the time of film forming, the increase coefficient of Δhaze in the region from 140 ° C. to 180 ° C. is 1.0 × It is important that it be less than 10 −2 % / ° C.
Here, the coefficient of increase in Δhaze in the region from 140 ° C. to 180 ° C. is the difference in haze when heated at an average heating rate of 15 ° C./sec to 20 ° C./sec to 180 ° C. and 140 ° C., respectively. The value divided by ℃.
Preferably, it is 0.5 × 10 −2 % / ° C. or less. If it is 1.0 × 10 −2 % / ° C. or more, the molded product may appear cloudy.
When the film is heated at an average film heating rate of 15 ° C./sec or more and 20 ° C./sec or less in the preheating step at the time of film molding, the increase coefficient of Δhaze in the region from 140 ° C. to 180 ° C. is 1.0 As a film manufacturing method which makes it less than x10 <-2 >% / degreeC, it is preferable to control the resin temperature which supplies to a vent type twin-screw extruder, and is melt-extruded to 275 degreeC or more.

275℃未満となると剪断不足になり、溶融した熱可塑性樹脂内に微結晶が残るため、溶融した熱可塑性樹脂をフィルムにするために冷却固化した際に、透明性が低くなってしまうことがある。好ましくは280℃以上である。
ポリエステル樹脂を主成分とし、かつ、1,4−シクロヘキサンジメタノール由来の構造単位を少なくとも5モル%以上含有する層を構成するフィルムを、平均加熱速度15℃/sec以上にてフィルムを加熱した際の、140℃から180℃の領域のΔヘイズの上昇係数を1.0×10−2%/℃未満にするフィルム製造方法としては、1,4−シクロヘキサンジメタノール由来の構造単位を少なくとも5モル%以上含有する層を構成する未乾燥樹脂を押し出しする、ベント式二軸押出温度条件が下記式(a)又は(b)を満足することが重要である。
When the temperature is lower than 275 ° C., shearing is insufficient, and microcrystals remain in the molten thermoplastic resin. Therefore, when the molten thermoplastic resin is cooled and solidified to form a film, transparency may be lowered. . Preferably it is 280 degreeC or more.
When a film comprising a polyester resin as a main component and constituting a layer containing at least 5 mol% of a structural unit derived from 1,4-cyclohexanedimethanol is heated at an average heating rate of 15 ° C./sec or more As a method for producing a film in which the increase coefficient of Δhaze in the region from 140 ° C. to 180 ° C. is less than 1.0 × 10 −2 % / ° C., the structural unit derived from 1,4-cyclohexanedimethanol is at least 5 mol. It is important that the vent type twin screw extrusion temperature condition for extruding the undried resin constituting the layer containing at least% satisfies the following formula (a) or (b).

(0.2wt%) ≧ Temptime 式(a)
(0.2wt%) ≧ timeTemp 式(b)
ここで、T(0.2wt%)は、不活性ガス気流及び一定温度下で加熱する熱重量分析において、1,4−シクロヘキサンジメタノール由来の構造単位を少なくとも10モル%以上含有する樹脂(以下PET−Gという)を未乾燥で処理した時の、熱減量%が0.2重量%に到達する温度を示す。
ここで、PET−Gとは、1,4−シクロヘキサンジメタノール由来の構造単位を少なくとも5モル%以上含有する層を構成するために、混錬する樹脂である。
また、Temptimeは、押出機出口の樹脂温度を示す。
(0.2wt%)及びTemptimeに該当する時間は、溶融された樹脂が、押出機出口からTダイまでの時間とする。
T (0.2 wt%) ≧ Temp time formula (a)
t (0.2 wt%) ≧ time Temp formula (b)
Here, T 2 (0.2 wt%) is a resin containing at least 10 mol% or more of a structural unit derived from 1,4-cyclohexanedimethanol in thermogravimetric analysis that is heated under an inert gas stream and a constant temperature (hereinafter referred to as “resin”). The temperature at which% heat loss reaches 0.2% by weight when treated with undried PET-G).
Here, PET-G is a resin that is kneaded to form a layer containing at least 5 mol% of structural units derived from 1,4-cyclohexanedimethanol.
Temp time represents the resin temperature at the exit of the extruder.
The time corresponding to T (0.2 wt%) and Temp time is the time from when the melted resin reaches the T die to the exit of the extruder.

TemptimeがT(0.2wt%)以下とすることで、Δヘイズの上昇係数を1.0×10−2%/℃未満にすることができる。TemptimeがT(0.2wt%)を超えると、Δヘイズの上昇係数が1.0×10−2%/℃以上となるため好ましくない。
ここで、t(0.2wt%)は、不活性ガス気流及び一定温度下で加熱する熱重量分析において、PET−G樹脂を未乾燥で処理した時の熱減量%が0.2重量%に到達するときの時間を示す。
timeTempは溶融された樹脂が、押出機出口からTダイまでの時間を示す。
(0.2wt%)及びtimeTempに該当する温度は、押出機出口の樹脂温度とする。
By setting Temp time to T (0.2 wt%) or less, the increase coefficient of Δhaze can be made less than 1.0 × 10 −2 % / ° C. If Temp time exceeds T 2 (0.2 wt%) , the Δhaze increase coefficient becomes 1.0 × 10 −2 % / ° C. or more, which is not preferable.
Here, t (0.2 wt%) is 0.2% by weight when the PET-G resin is treated in an undried state in a thermogravimetric analysis in which an inert gas stream and a constant temperature are used for heating. Indicates the time to reach.
time Temp indicates the time from the exit of the extruder to the T die when the molten resin is present.
The temperature corresponding to t (0.2 wt%) and time Temp is the resin temperature at the exit of the extruder.

timeTempがt(0.2wt%)以下とすることで、Δヘイズの上昇係数を1.0×10−2%/℃未満にすることができる。timeTempがt(0.2wt%)を超えると、Δヘイズの上昇係数が1.0×10−2%/℃以上になることがある。 By setting time Temp to t (0.2 wt%) or less, the increase coefficient of Δhaze can be made less than 1.0 × 10 −2 % / ° C. When time Temp exceeds t (0.2 wt%) , the increase coefficient of Δhaze may be 1.0 × 10 −2 % / ° C. or more.

timeTempがt(0.2wt%)以下とする方法としては、押出速度を上げることで達成できる。 The method for setting time Temp to t (0.2 wt%) or less can be achieved by increasing the extrusion speed.

本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルム成型時の予熱工程の急激なフィルム加熱速度においても、フィルムヘイズ上昇を抑制することができる。   The biaxially oriented polyester film for molding of the present invention can suppress an increase in film haze even at an abrupt film heating rate in a preheating process during film molding.

本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムは、成型性の点から150℃におけるフィルム長手方向および幅方向の100%伸長時応力(F100値)がそれぞれ5MPa以上60MPa以下であることが好ましい。成型部材の成型方法としては、真空成型、圧空成型、真空圧空成型、プレス成型、プラグアシスト成型といった加熱成型方法が挙げられるが、何れの成型法も赤外線ヒータなどによる予熱工程でフィルムの温度を高い状態とした後に成型される工程を有する。このため、高温での成型応力を低くすることで、複雑な形状に成型することが可能となる。このため、成型用二軸配向ポリエステルフィルムの150℃における100%伸長時応力(F100値)が5MPa以上60MPa以下とすることが好ましい。F100値が5MPa未満であると、成型加工での予熱工程でフィルム移送のための張力に耐えることができず、フィルムが変形、場合によっては破断してしまう場合があり、成型用途への使用に耐えないフィルムとなってしまうことがある。逆に60MPaを超える場合は、熱成型時に変形が不十分であり、複雑な形状への成型が困難となってしまうことがある。取扱い性、成型性の点で、150℃におけるフィルム長手方向および幅方向の100%伸長時応力(F100値)は10MPa以上50MPa以下であれば好ましく、15MPa以上45MPa以下であれば最も好ましい。   The biaxially oriented polyester film for molding of the present invention preferably has a 100% elongation stress (F100 value) in the longitudinal direction and the width direction at 150 ° C. of 5 MPa to 60 MPa, respectively, from the viewpoint of moldability. As a molding method of the molded member, there are heat molding methods such as vacuum molding, pressure molding, vacuum pressure molding, press molding, plug assist molding, and any molding method can increase the temperature of the film by a preheating process such as an infrared heater. It has the process shape | molded after making it into a state. For this reason, it becomes possible to shape | mold into a complicated shape by reducing the molding stress at high temperature. Therefore, the stress at 100% elongation (F100 value) at 150 ° C. of the biaxially oriented polyester film for molding is preferably 5 MPa or more and 60 MPa or less. If the F100 value is less than 5 MPa, it may not be able to withstand the tension for film transfer in the preheating step in the molding process, and the film may be deformed or broken in some cases. Sometimes it becomes an unbearable film. On the other hand, when it exceeds 60 MPa, deformation during thermoforming is insufficient, and it may be difficult to mold into a complicated shape. From the viewpoint of handleability and moldability, the 100% elongation stress (F100 value) in the film longitudinal direction and width direction at 150 ° C. is preferably from 10 MPa to 50 MPa, and most preferably from 15 MPa to 45 MPa.

また、本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムは、より複雑な形状へ成型するために、150℃におけるフィルム長手方向および幅方向の破断伸度がそれぞれ100%以上500%以下であることが好ましい。複雑な形状に成型する場合でも高い成型加工倍率に追随でき、また、経済性や耐熱性にも優れたものとできる。成型性、耐熱性、経済性の点で、フィルム長手方向および幅方向の伸度は100%以上400%以下であれば好ましく、120%以上300%以下であれば最も好ましい。また、特に寸法安定性が必要な用途で用いられる場合は、フィルムの長手方向または幅方向の伸度が120%以上200%以下であることが好ましい。   In addition, the biaxially oriented polyester film for molding of the present invention is preferably 100% or more and 500% or less in breaking direction in the film longitudinal direction and width direction at 150 ° C. in order to be molded into a more complicated shape. . Even when it is molded into a complicated shape, it can follow a high molding processing magnification, and can be excellent in economic efficiency and heat resistance. In terms of moldability, heat resistance, and economy, the elongation in the longitudinal direction and the width direction is preferably 100% or more and 400% or less, and most preferably 120% or more and 300% or less. In particular, when used in applications that require dimensional stability, the elongation in the longitudinal direction or width direction of the film is preferably 120% or more and 200% or less.

本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムは加工時の寸法安定性の観点から、80℃における貯蔵弾性率を2000MPa以上4000MPa以下とすることが好ましい。さらに好ましくは2400MPa以上3000MPa以下である。80℃における貯蔵弾性率が2000MPa未満の場合、印刷、蒸着、コーティング、ラミネートといった加工工程での寸法安定性が低下してしまうことがある。貯蔵弾性率が4000MPaを超える場合、寸法安定性には優れるが、成型性が悪化することがある。   The biaxially oriented polyester film for molding of the present invention preferably has a storage elastic modulus at 80 ° C. of 2000 MPa to 4000 MPa from the viewpoint of dimensional stability during processing. More preferably, it is 2400 MPa or more and 3000 MPa or less. When the storage elastic modulus at 80 ° C. is less than 2000 MPa, the dimensional stability in processing steps such as printing, vapor deposition, coating, and laminating may decrease. When the storage elastic modulus exceeds 4000 MPa, the dimensional stability is excellent, but the moldability may be deteriorated.

本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムにおいて、80℃における貯蔵弾性率を上記の範囲とする方法としては、例えば、損失正接のピーク温度を100℃以上120℃以下とする方法が好ましく用いられる。損失正接ピーク温度を上記範囲とすることで、成型性を維持しながら、80℃における貯蔵弾性率を2000MPa以上3500MPa以下に制御することが可能となる。損失正接のピークは高分子のガラス転移に基づくものであり、損失正接のピーク温度が100℃未満であれば80℃の貯蔵弾性率が2000MPa未満となる場合があり、寸法安定性が低下してしまうことがある。一方、損失正接のピーク温度を120℃より大きくしようとすると、150℃におけるフィルム長手方向および幅方向の100%伸長時応力(F100値)が60MPaより大きくなる場合があり、成型性が低下してしまうことがある。損失正接のより好ましい範囲は、100℃以上115℃以下である。   In the biaxially oriented polyester film for molding of the present invention, as a method for setting the storage elastic modulus at 80 ° C. in the above range, for example, a method of setting the peak temperature of loss tangent to 100 ° C. or higher and 120 ° C. or lower is preferably used. By setting the loss tangent peak temperature in the above range, the storage elastic modulus at 80 ° C. can be controlled to 2000 MPa or more and 3500 MPa or less while maintaining the moldability. The loss tangent peak is based on the glass transition of the polymer. If the loss tangent peak temperature is less than 100 ° C., the storage elastic modulus at 80 ° C. may be less than 2000 MPa, and the dimensional stability decreases. May end up. On the other hand, if the peak temperature of the loss tangent is to be made higher than 120 ° C., the 100% elongation stress (F100 value) in the film longitudinal direction and the width direction at 150 ° C. may be larger than 60 MPa, and the moldability is lowered. May end up. A more preferable range of the loss tangent is 100 ° C. or higher and 115 ° C. or lower.

また、本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムは、さらに加工時の寸法安定性を向上させるために、100℃におけるフィルム長手方向および幅方向の貯蔵弾性率は、1000MPa以上で3000MPa以下であることが好ましい。より好ましくは、1050MPa以上2500MPa以下であり、1100MPa以上2000MPa以下であれば最も好ましい。100℃におけるフィルム長手方向および幅方向の貯蔵弾性率を上記範囲とすることで、加工時の寸法安定性をさらに向上させることができ、加工温度領域が広がるため非常に好ましい。   In addition, the biaxially oriented polyester film for molding of the present invention has a storage elastic modulus in the film longitudinal direction and width direction at 100 ° C. of 1000 MPa or more and 3000 MPa or less in order to further improve the dimensional stability during processing. Is preferred. More preferably, it is 1050 MPa or more and 2500 MPa or less, and most preferably 1100 MPa or more and 2000 MPa or less. By setting the storage elastic modulus in the film longitudinal direction and width direction at 100 ° C. within the above ranges, the dimensional stability during processing can be further improved, and the processing temperature region is widened, which is very preferable.

本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムにおいて、100℃における貯蔵弾性率を上記の範囲とする方法としては、特に限定されないが、例えば、損失正接のピーク温度を105℃以上120℃以下とする方法が好ましく用いられ、より好ましくは105℃以上110℃以下である。   In the biaxially oriented polyester film for molding of the present invention, the method for setting the storage elastic modulus at 100 ° C. in the above range is not particularly limited, but, for example, the loss tangent peak temperature is 105 ° C. or more and 120 ° C. or less. Is preferably used, and more preferably 105 ° C. or higher and 110 ° C. or lower.

損失正接のピーク温度を制御する方法として、延伸倍率を高倍とすることが好ましい。延伸倍率としては、面倍率で10倍以上であれば好ましく、11倍以上であればさらに好ましく、12倍以上であれば最も好ましい。さらに延伸温度を延伸ムラが生じない程度に低くすることが好ましい。特に長手方向に延伸後、幅方向に延伸を行う逐次二軸延伸においては、長手方向の延伸温度を低くする方法、具体的には80℃〜90℃とする方法が好ましく、幅方向の延伸温度は、長手方向の延伸温度より高めの90℃〜100℃とする方法が好ましい。   As a method for controlling the peak temperature of loss tangent, it is preferable to increase the draw ratio. The stretching ratio is preferably 10 times or more in terms of surface magnification, more preferably 11 times or more, and most preferably 12 times or more. Further, it is preferable to lower the stretching temperature to such an extent that uneven stretching does not occur. In particular, in sequential biaxial stretching in which stretching in the width direction is performed after stretching in the longitudinal direction, a method of lowering the stretching temperature in the longitudinal direction, specifically, a method of 80 ° C. to 90 ° C. is preferable, and the stretching temperature in the width direction is preferred. Is preferably 90 ° C to 100 ° C, which is higher than the stretching temperature in the longitudinal direction.

また、本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムは、耐熱性の観点から、180℃におけるフィルム長手方向および幅方向の貯蔵弾性率が40MPa以上400MPa以下であることが好ましい。180℃における貯蔵弾性率が、40MPa未満の場合、耐熱性が低くなってしまい、成型時にフィルム表面の粗化など品位が低下してしまうことがある。貯蔵弾性率が400MPaを超える場合、成型性が悪化することがある。耐熱性、成型性の観点から、180℃におけるフィルム長手方向および幅方向の貯蔵弾性率が100MPa以上300MPa以下であればさらに好ましく、130MPa以上250MPa以下であれば最も好ましい。   In addition, the biaxially oriented polyester film for molding of the present invention preferably has a storage elastic modulus of 40 MPa or more and 400 MPa or less in the film longitudinal direction and the width direction at 180 ° C. from the viewpoint of heat resistance. When the storage elastic modulus at 180 ° C. is less than 40 MPa, the heat resistance is lowered, and the quality such as roughening of the film surface may be deteriorated during molding. If the storage elastic modulus exceeds 400 MPa, the moldability may deteriorate. From the viewpoint of heat resistance and moldability, the storage elastic modulus in the film longitudinal direction and the width direction at 180 ° C. is more preferably from 100 MPa to 300 MPa, and most preferably from 130 MPa to 250 MPa.

180℃におけるフィルム長手方向および幅方向の貯蔵弾性率を40MPa以上400MPa以下とする方法としては、例えば、ポリエステルフィルムの融点を220℃以上とすることが好ましく挙げられる。また、耐熱性と成型性の観点からは、ポリエステルフィルムの融点は230℃以上255℃以下であることが好ましく、235℃以上245℃以下であれば最も好ましい。   As a method of setting the storage elastic modulus in the film longitudinal direction and the width direction at 180 ° C. to 40 MPa or more and 400 MPa or less, for example, the melting point of the polyester film is preferably 220 ° C. or more. From the viewpoint of heat resistance and moldability, the melting point of the polyester film is preferably 230 ° C. or higher and 255 ° C. or lower, and most preferably 235 ° C. or higher and 245 ° C. or lower.

また、X層とY層を有するポリエステルフィルムであって、それぞれの層に機能を付与する事が出来る点からX層/Y層/X層の3層構成からなる形態であることが好ましい。
X層により寸法安定性を付与し、Y層で成型性を付与することで、寸法安定性と成型性を両立することが可能となる。3層からなる積層ポリエステルフィルムは、全ての層がTダイから溶融押出される共押出法により押し出されたものを、縦方向および横方向に二軸延伸、熱固定させることで得ることができる。
Moreover, it is a polyester film which has X layer and Y layer, Comprising: It is preferable that it is a form which consists of 3 layer structure of X layer / Y layer / X layer from the point which can provide a function to each layer.
By imparting dimensional stability with the X layer and imparting moldability with the Y layer, it is possible to achieve both dimensional stability and moldability. A laminated polyester film composed of three layers can be obtained by biaxially stretching and heat-fixing what is extruded by a coextrusion method in which all layers are melt-extruded from a T-die.

また、積層構成とする場合、成型性、寸法安定性の観点からX層の積層比としては、(X層の厚み)/(フィルム全体の厚み)が0.05以上0.4以下であることが好ましい。   Moreover, when it is set as a laminated structure, as a lamination ratio of X layer from a viewpoint of moldability and dimensional stability, (thickness of X layer) / (thickness of the whole film) is 0.05 or more and 0.4 or less. Is preferred.

また、本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムは、成型後の外観の観点から色調b値が−1.5以上1.5以下であることが好ましい。色調b値が−1.5より小さい場合、本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムを用いた成型体の見た目が青っぽくなり、外観が損なわれることがある。色調b値が1.5より大きい場合、見た目が黄っぽくなり、外観が低下してしまうことがある。より好ましくは、色調b値は0以上1.5以下であり、0以上1.2以下であれば最も好ましい。ここで、色調b値とは、Lab表色系におけるb値の測定はJISZ−8722−2000に基づき、透過測定により求めた値である。色調b値を−1.5以上1.5以下とする方法は特に限定されないが、本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムを製造する際の押出時の樹脂温度を275℃〜295℃に制御することが好ましい。押出時の樹脂温度は、樹脂の剪断発熱により押出機温度よりも高温化する場合があるため、樹脂の混練時間、樹脂粘度などから押出機温度を設定する必要がある。また、押出機内部を不活性ガス、好ましくは流通窒素雰囲気下とし、供給部内部の酸素濃度を0.7体積%以下、さらに好ましくは0.5体積%以下とすることが好ましい。   The biaxially oriented polyester film for molding of the present invention preferably has a color tone b value of −1.5 or more and 1.5 or less from the viewpoint of the appearance after molding. When the color tone b value is less than -1.5, the appearance of the molded body using the biaxially oriented polyester film for molding of the present invention may become bluish and the appearance may be impaired. When the color tone b value is larger than 1.5, the appearance may be yellowish and the appearance may be deteriorated. More preferably, the color tone b value is from 0 to 1.5, most preferably from 0 to 1.2. Here, the color tone b value is a value obtained by transmission measurement based on JISZ-8722-2000 for measuring the b value in the Lab color system. The method for adjusting the color tone b value to be not less than -1.5 and not more than 1.5 is not particularly limited, but the resin temperature during extrusion when producing the biaxially oriented polyester film for molding of the present invention is controlled to 275 ° C to 295 ° C. It is preferable to do. Since the resin temperature at the time of extrusion may become higher than the extruder temperature due to shear heat generation of the resin, it is necessary to set the extruder temperature from the resin kneading time, resin viscosity, and the like. Further, it is preferable that the inside of the extruder is an inert gas, preferably a flowing nitrogen atmosphere, and the oxygen concentration inside the supply unit is 0.7 vol% or less, more preferably 0.5 vol% or less.

本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムは、成型後の寸法安定性を向上させるために、150℃における長手方向および幅方向の熱収縮率がいずれも1%以下であることが好ましい。ここで、150℃における長手方向および幅方向の熱収縮率とは、フィルムを長手方向および幅方向に長さ150mm×幅10mmの矩形に切り出しサンプルに100mmの間隔で標線を描き、3gの錘を吊して150℃に加熱した熱風オーブン内に30分間設置し加熱処理を行った前後の標線間距離の変化率を指す。   In order to improve the dimensional stability after molding, the biaxially oriented polyester film for molding of the present invention preferably has a thermal shrinkage rate of 150% at 1 ° C. in the longitudinal direction and the width direction. Here, the heat shrinkage rate in the longitudinal direction and the width direction at 150 ° C. means that a film is cut into a rectangle 150 mm long × 10 mm wide in the longitudinal direction and the width direction, and marked lines are drawn on the sample at intervals of 100 mm. Is the rate of change in the distance between the marked lines before and after the heat treatment is performed by installing in a hot air oven heated to 150 ° C. for 30 minutes.

長手方向および幅方向のいずれも150℃における熱収縮率を1%以下とすることで、フィルム成型後の成型部材を加熱した際の変形等を抑制することができるため非常に好ましい。   It is very preferable that the heat shrinkage rate at 150 ° C. is 1% or less in both the longitudinal direction and the width direction because deformation or the like when the molded member after film formation is heated can be suppressed.

150℃における長手方向および幅方向の熱収縮率をいずれも1%以下とする方法としては、例えば、二軸延伸後のフィルムの熱処理条件を調整する方法が挙げられる。処理温度は高温とすることで、配向緩和がおこり、熱収縮率は低減される傾向になるが、寸法安定性、フィルムの品位の観点から二軸延伸後の熱処理温度は200℃〜240℃であれば好ましく、210℃〜235℃であればさらに好ましく、215℃〜230℃であれば最も好ましい。なお、本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムの熱処理温度は、示差走査型熱量計(DSC)において窒素雰囲気下、20℃/分の昇温速度で測定したときのDSC曲線に熱履歴に起因する微小吸熱ピークより求めることができる。   Examples of a method for adjusting the heat shrinkage rate in the longitudinal direction and the width direction at 150 ° C. to 1% or less include a method of adjusting the heat treatment conditions of the film after biaxial stretching. When the treatment temperature is high, orientation relaxation occurs and the thermal shrinkage tends to be reduced, but the heat treatment temperature after biaxial stretching is 200 ° C. to 240 ° C. from the viewpoint of dimensional stability and film quality. It is preferable if it is 210 ° C to 235 ° C, more preferably 215 ° C to 230 ° C. In addition, the heat processing temperature of the biaxially oriented polyester film for molding of the present invention is caused by thermal history in a DSC curve when measured at a heating rate of 20 ° C./min in a nitrogen atmosphere in a differential scanning calorimeter (DSC). It can be determined from the minute endothermic peak.

また、好ましい熱処理時間としては、5〜60秒間で任意に設定することができるが、成型性、寸法安定性、色調、生産性の観点から、10〜40秒とすることが好ましく、15〜30秒とすることが好ましい。また、熱処理は、長手方向及び/又は幅方向に弛緩させながら、行うことで、熱収縮率を低減させることができるため好ましい。熱処理時の好ましい弛緩率(リラックス率)は、3%以上であり、寸法安定性、生産性の観点からは、3%以上10%以下であれば好ましく、3%以上5%以下であれば最も好ましい。   Moreover, as preferable heat processing time, although it can set arbitrarily in 5 to 60 second, it is preferable to set it as 10 to 40 second from a viewpoint of a moldability, dimensional stability, a color tone, and productivity, and 15-30. Preferably it is seconds. Further, the heat treatment is preferably performed while relaxing in the longitudinal direction and / or the width direction, since the heat shrinkage rate can be reduced. A preferable relaxation rate (relaxation rate) at the time of heat treatment is 3% or more. From the viewpoint of dimensional stability and productivity, 3% to 10% is preferable, and 3% to 5% is most preferable. preferable.

また、2段階以上の条件で熱処理する方法も非常に好ましい。200℃〜245℃の高温での熱処理後に、熱処理温度より低い温度で、長手方向及び/又は幅方向に弛緩させながら熱処理することで、さらに熱収縮率を低減させることが可能となる。このときの2段階目の熱処理温度は120℃〜180℃であれば好ましく、150℃〜180℃であればさらに好ましい。   Also, a method of heat treatment under two or more conditions is very preferable. After the heat treatment at a high temperature of 200 ° C. to 245 ° C., the heat shrinkage can be further reduced by performing the heat treatment at a temperature lower than the heat treatment temperature while relaxing in the longitudinal direction and / or the width direction. The heat treatment temperature in the second stage at this time is preferably 120 ° C. to 180 ° C., more preferably 150 ° C. to 180 ° C.

また、さらに熱収縮率を低減させる方法としては、オフアニール処理が挙げられる。すなわち、一度巻き取ったポリエステルフィルムに、再び熱処理を施す方法である。   Further, as a method for further reducing the thermal shrinkage rate, off-annealing treatment can be mentioned. That is, it is a method in which the polyester film once wound is subjected to heat treatment again.

150℃における熱収縮率は、いずれも0.8%以下とすることがさらに好ましく、0.5%以下とすることが最も好ましい。   The thermal contraction rate at 150 ° C. is more preferably 0.8% or less, and most preferably 0.5% or less.

本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムは、成型後の寸法安定性を向上させるために、荷重19.6mNで、25℃から220℃まで昇温速度5℃/分で昇温した際の少なくとも一方向の150℃でのフィルムの熱変形率が0〜+3%であることが好ましい。成型後の寸法安定性を向上するためには、上記した通りオフアニール処理が非常に有効であるが、オフアニール処理温度を140℃以上160℃未満とし、幅方向はフリーな状態にすることで幅方向の熱変形率を上記範囲にすることが可能であり、また、長手方向の巻き取り速度を巻き出し速度より0.5〜5%低下させることで、長手方向の熱変形率を上記の範囲とすることが可能である。さらに、オフアニール処理後に段階的な冷却ゾーンを設けることで、より熱収縮率を低減させることができるため好ましい。より好ましくは、荷重19.6mNで、25℃から220℃まで昇温速度5℃/分で昇温した際の長手方向および幅方向の150℃でのフィルムの熱変形率が0〜+3%であり、長手方向および幅方向の150℃でのフィルムの熱変形率が0.5〜+2%であれば最も好ましい。   In order to improve the dimensional stability after molding, the biaxially oriented polyester film for molding of the present invention is at least when heated at a heating rate of 5 ° C./min from 25 ° C. to 220 ° C. under a load of 19.6 mN. It is preferable that the thermal deformation rate of the film at 150 ° C. in one direction is 0 to + 3%. In order to improve the dimensional stability after molding, as described above, the off-annealing treatment is very effective, but the off-annealing treatment temperature is set to 140 ° C. or more and less than 160 ° C., and the width direction is made free. The thermal deformation rate in the width direction can be within the above range, and the longitudinal thermal deformation rate can be reduced by 0.5 to 5% lower than the unwinding rate to reduce the longitudinal thermal deformation rate. It can be a range. Furthermore, it is preferable to provide a stepwise cooling zone after the off-annealing treatment because the thermal contraction rate can be further reduced. More preferably, when the load is 19.6 mN and the temperature is increased from 25 ° C. to 220 ° C. at a rate of temperature increase of 5 ° C./min, the thermal deformation rate of the film at 150 ° C. in the longitudinal and width directions is 0 to + 3%. It is most preferable if the thermal deformation rate of the film at 150 ° C. in the longitudinal direction and the width direction is 0.5 to + 2%.

また、本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムは、成型後の寸法安定性が特に厳しい用途へ展開する場合は、荷重19.6mNで、25℃から220℃まで昇温速度5℃/分で昇温した際の少なくとも一方向の180℃でのフィルムの熱変形率が0〜+3%であることが好ましい。より好ましくは、荷重19.6mNで、25℃から220℃まで昇温速度5℃/分で昇温した際の長手方向および幅方向の150℃でのフィルムの熱変形率が0〜+3%であり、長手方向および幅方向の180℃でのフィルムの熱変形率が0.5〜+2%であれば最も好ましい。   In addition, the biaxially oriented polyester film for molding of the present invention has a load of 19.6 mN and a heating rate of 5 ° C./min from 25 ° C. to 220 ° C. when it is developed for applications in which dimensional stability after molding is particularly severe. It is preferable that the thermal deformation rate of the film at 180 ° C. in at least one direction when the temperature is raised is 0 to + 3%. More preferably, when the load is 19.6 mN and the temperature is increased from 25 ° C. to 220 ° C. at a rate of temperature increase of 5 ° C./min, the thermal deformation rate of the film at 150 ° C. in the longitudinal and width directions is 0 to + 3%. It is most preferable if the thermal deformation rate of the film at 180 ° C. in the longitudinal direction and the width direction is 0.5 to + 2%.

上記熱変形率を達成するためには、オフアニール処理温度を160℃以上180℃以下とし、幅方向はフリーな状態にすることで幅方向の熱変形率を上記範囲にすることが可能であり、また、長手方向の巻き取り速度を巻き出し速度より0.5〜5%低下させることで、長手方向の熱変形率を上記の範囲とすることが可能である。さらに、オフアニール処理後に段階的な冷却ゾーンを設けることで、より熱収縮率を低減させることができるため好ましい。より好ましくは、荷重19.6mNで、25℃から220℃まで昇温速度5℃/分で昇温した際の長手方向および幅方向の180℃でのフィルムの熱変形率が0〜+3%であり、長手方向および幅方向の180℃でのフィルムの熱変形率が0.5〜+2%であれば最も好ましい。   In order to achieve the thermal deformation rate, it is possible to set the thermal deformation rate in the width direction to the above range by setting the off-annealing treatment temperature to 160 ° C. or more and 180 ° C. or less and making the width direction free. Moreover, the thermal deformation rate in the longitudinal direction can be set to the above range by reducing the winding speed in the longitudinal direction by 0.5 to 5% from the unwinding speed. Furthermore, it is preferable to provide a stepwise cooling zone after the off-annealing treatment because the thermal contraction rate can be further reduced. More preferably, the film has a thermal deformation rate of 0 to + 3% at 180 ° C. in the longitudinal direction and the width direction when the temperature is increased from 25 ° C. to 220 ° C. at a rate of temperature increase of 5 ° C./min with a load of 19.6 mN. It is most preferable if the thermal deformation rate of the film at 180 ° C. in the longitudinal direction and the width direction is 0.5 to + 2%.

本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムは、均一成型性の観点から複屈折(Δn)が20×10−3未満であることが好ましい。ここで、均一成型性とは、フィルムの異方性が小さく、方向によって成型度合いの差が小さいことを指す。また、複屈折とは、アッベ屈折率計等で測定されるフィルムの屈折率により定義される数値であり、フィルムの長手方向の屈折率をnMD、幅方向の屈折率をnTDとすると、Δn=|nMD−nTD|の関係式で表される。複屈折が20×10−3以上の場合、フィルムの面方向の配向バランスが悪いため、配向の高い方向の影響で成型性が低下してしまうことがある。より均一成型性を高めるためには15×10−3未満であればさらに好ましく、10×10−3未満であれば最も好ましい。 The biaxially oriented polyester film for molding of the present invention preferably has a birefringence (Δn) of less than 20 × 10 −3 from the viewpoint of uniform moldability. Here, uniform moldability means that the anisotropy of the film is small and the difference in the degree of molding is small depending on the direction. Birefringence is a numerical value defined by the refractive index of a film measured with an Abbe refractometer or the like. When the refractive index in the longitudinal direction of the film is nMD and the refractive index in the width direction is nTD, Δn = | NMD−nTD | When the birefringence is 20 × 10 −3 or more, the orientation balance in the plane direction of the film is poor, so that the moldability may be deteriorated due to the influence of the high orientation direction. In order to further improve the uniform moldability, it is more preferably less than 15 × 10 −3 and most preferably less than 10 × 10 −3 .

本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムは、成型後の成型部材の意匠性の観点から、ヘイズが0.01%/μm未満であることが好ましい。ヘイズを0.01%/μm未満とすることで成型部材の意匠性が向上するために好ましい。   The biaxially oriented polyester film for molding of the present invention preferably has a haze of less than 0.01% / μm from the viewpoint of the design properties of the molded member after molding. It is preferable that the haze is less than 0.01% / μm because the design of the molded member is improved.

ヘイズを0.01%/μm未満とする方法としては、フィルムの搬送性を向上させるために含有させる粒子の濃度をできるだけ低減する方法が挙げられる。本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルムの搬送性を向上させるためにフィルム中に粒子を含有させることができる。ここで、使用する粒子としては特に限定されないが、搬送性、外観の点で、外部添加粒子が好ましく用いられる。外部添加粒子としては、たとえば、湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸アルミ、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミなど、有機粒子としては、スチレン、シリコーン、アクリル酸類、メタクリル酸類、ポリエステル類、ジビニル化合物などを構成成分とする粒子を使用することができる。なかでも、湿式および乾式シリカ、アルミナなどの無機粒子およびスチレン、シリコーン、アクリル酸、メタクリル酸、ポリエステル、ジビニルベンゼンなどを構成成分とする粒子を使用することが好ましい。さらに、これらの外部添加粒子は2種以上を併用してもよい。搬送性、外観の点からフィルム中の粒子含有量はフィルム全体を100質量%として、0.001〜0.02質量%であれば好ましく、0.002〜0.01質量%であればさらに好ましい。   Examples of a method of setting the haze to less than 0.01% / μm include a method of reducing the concentration of particles to be contained in order to improve the film transportability. The biaxially oriented polyester film for molding of the present invention can contain particles in the film in order to improve the transportability of the film. Here, the particles to be used are not particularly limited, but externally added particles are preferably used in terms of transportability and appearance. Examples of the external additive particles include wet and dry silica, colloidal silica, aluminum silicate, titanium oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, barium sulfate, and aluminum oxide, and organic particles include styrene, silicone, acrylic acid, methacrylic acid, Particles containing polyesters, divinyl compounds and the like as constituent components can be used. Among them, it is preferable to use inorganic particles such as wet and dry silica and alumina, and particles containing styrene, silicone, acrylic acid, methacrylic acid, polyester, divinylbenzene and the like as constituent components. Further, these externally added particles may be used in combination of two or more. From the viewpoint of transportability and appearance, the content of particles in the film is preferably 0.001 to 0.02% by mass, more preferably 0.002 to 0.01% by mass, based on the entire film as 100% by mass. .

本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムは、成型部材の深み性、形状保持性の点から、フィルム厚みは25μm以上500μm以下であることが好ましく、50μm以上300μm以下であればさらに好ましく、75μm以上250μm以下であれば最も好ましい。   The biaxially oriented polyester film for molding of the present invention has a film thickness of preferably 25 μm or more and 500 μm or less, more preferably 50 μm or more and 300 μm or less, more preferably 75 μm or more, from the viewpoint of the depth and shape retention of the molded member. Most preferably, it is 250 μm or less.

本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムは、印刷層や接着剤、蒸着層、ハードコート層、耐候層といった各種加工層との接着力を向上させるため、少なくとも片面にコロナ処理を行ったり、易接着層をコーティングさせることもできる。コーティング層をフィルム製造工程内のインラインで設ける方法としては、少なくとも一軸延伸を行ったフィルム上にコーティング層組成物を水に分散させたものをメタリングリングバーやグラビアロールなどを用いて均一に塗布し、延伸を施しながら塗剤を乾燥させる方法が好ましく、その際易接着層厚みとしては0.01μm以上1μm以下とすることが好ましい。また、易接着層中に各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、顔料、染料、有機または無機粒子、帯電防止剤、核剤などを添加してもよい。易接着層に好ましく用いられる樹脂としては、接着性、取扱い性の点からアクリル樹脂、ポリエステル樹脂およびウレタン樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂であることが好ましい。中でもアクリル樹脂は、耐候性、耐熱・耐湿性に優れるため好ましい。さらに、成型後の寸法安定性を向上させるためには、140〜180℃条件下でオフアニールすることが好ましい。また、透明性、ハードコート層を積層した際の虹彩状模様(干渉縞)の抑制(視認性)及び、ハードコート層との耐湿熱接着性、沸騰水へ浸漬した際の接着性(耐煮沸接着性)向上のため、二酸化ジルコニウム粒子を添加してもよい。   The biaxially oriented polyester film for molding according to the present invention can be subjected to corona treatment on at least one side in order to improve the adhesive force with various processed layers such as a printing layer, an adhesive, a vapor deposition layer, a hard coat layer, and a weather resistant layer. An adhesive layer can also be coated. As a method of providing the coating layer in-line in the film manufacturing process, at least uniaxially stretched film with a coating layer composition dispersed in water is uniformly applied using a metalling ring bar or gravure roll. Then, a method of drying the coating while stretching is preferable, and the thickness of the easy-adhesion layer is preferably 0.01 μm or more and 1 μm or less. Also, various additives such as antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, pigments, dyes, organic or inorganic particles, antistatic agents, nucleating agents, etc. may be added to the easy-adhesion layer. Good. The resin preferably used for the easy-adhesion layer is preferably at least one resin selected from an acrylic resin, a polyester resin, and a urethane resin from the viewpoint of adhesiveness and handleability. Among them, an acrylic resin is preferable because it is excellent in weather resistance, heat resistance, and moisture resistance. Furthermore, in order to improve the dimensional stability after molding, it is preferable to perform off-annealing at 140 to 180 ° C. In addition, transparency, suppression of iris patterns (interference fringes) when laminating hard coat layers (visibility), moisture and heat resistance with hard coat layers, adhesion when immersed in boiling water (boiling resistance) Zirconium dioxide particles may be added to improve the adhesiveness.

本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルムの品位の点から酸化防止剤を含有していることが好ましい。酸化防止剤を含有することで、ポリエステル樹脂の乾燥工程、押出工程での酸化分解を抑制することができ、ゲル状異物による品位の低下を防ぐことができる。酸化防止剤の種類としては特に限定されないが、例えばヒンダードフェノール類、ヒドラジン類、フォスファイト類などに分類される酸化防止剤を好適に使用することができる。なかでもペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイトなどが好ましく用いられる。   The biaxially oriented polyester film for molding of the present invention preferably contains an antioxidant from the viewpoint of film quality. By containing the antioxidant, it is possible to suppress the oxidative decomposition in the drying step and the extrusion step of the polyester resin, and it is possible to prevent the deterioration of the quality due to the gel-like foreign matter. Although it does not specifically limit as a kind of antioxidant, For example, the antioxidant classified into hindered phenols, hydrazine, phosphites, etc. can be used conveniently. Among them, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl ester 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, etc. Is preferably used.

また、本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムは、屋外で使用させる場合、耐候性を付与することができる。耐候性を付与する方法としては、耐候層を積層する方法が挙げられる。耐候層とは、少なくとも波長350nm以上360nm以下の光エネルギーを吸収し、非常に速いエネルギー変換により無害な熱エネルギー、燐光や蛍光を放射し、ポリマー中の不純物の光励起、光化学反応を抑制し、白化、脆化、亀裂、黄変などを防止する機能を有する層のことであり、例えば耐候性樹脂層や、各種樹脂層に紫外線吸収剤を含有させた層などから構成される。特に積層したあとの、フィルムの波長範囲350nm以上360nm以下の平均透過率が45%以下、好ましくは30%以下、さらに好ましくは10%以下となることが好ましい。耐候層の好ましい厚みの範囲としては0.5μm以上20μm以下であり、1μm以上15μm以下であればさらに好ましく、2μm以上10μm以下であれば最も好ましい。また、耐候剤を添加する方法も挙げられる。耐候剤を添加する場合も耐候層を積層する方法と同様にフィルムの波長範囲350nm以上360nm以下の平均透過率が45%以下、好ましくは30%以下、さらに好ましくは10%以下となることが好ましい。使用する耐候剤としては特に限定されないが、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸系化合物、サリシレート系化合物、シアノアクリルレート系化合物、ニッケル系化合物、ベンゾオキサジノン系化合物、環状イミノエステル系化合物などを好ましく使用できる。中でも、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾオキサジノン系化合物が好ましく使用され、分散性の点から、特にベンゾオキサジノン系化合物が好ましく使用される。これらの化合物は1種単独であるいは2種以上一緒に併用することができる。またHALS(Hindered Amine LightStabilizer)、酸化防止剤等の安定剤を併用することもでき、特にリン系の酸化防止剤を併用することが好ましい。ここでベンゾトリアゾール系の化合物としては、例えば2−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチルフェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ジ−t−ブチルフェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ジ−t−アミルフェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−t−ブチルフェノール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール等を例示することができる。ベンゾフェノン系化合物としては、例えば2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシベンゾフェノン、2,2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸等をあげることができる。ベンゾオキサジノン系化合物としては、例えば2−p−ニトロフェニル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−(p−ベンゾイルフェニル)−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−(2−ナフチル)−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2,2′−p−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2′−(2,6−ナフチレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)等を例示することができる。さらに優れた耐候耐光性を付与する点で、シアノアクリレート系4量体化合物を他の紫外線吸収剤と併用することが好ましい。この場合、シアノアクリレート系4量体化合物は0.05〜2重量%含有させることが好ましく、より好ましくは0.1〜1.0重量%である。シアノアクリレート系4量体化合物とは、シアノアクリレートの4量体を基本とする化合物であり、例えば、1,3ビス(2’シアノ−3,3−ジフェニルアクリロイルオキシ)−2,2−ビス−(2’シアノ−3,3−ジフェニルアクリロイルオキシメチルプロパン)である。ここでシアノアクリレートと併用する紫外線吸収剤としてはベンゾオキサジノン系化合物、特に2,2’−(1,4−フェニレン)ビス(4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン)が好ましく、その添加量はフィルム中で0.3〜1.5重量%が好ましい。   In addition, the biaxially oriented polyester film for molding of the present invention can impart weather resistance when used outdoors. Examples of a method for imparting weather resistance include a method of laminating a weather resistant layer. The weathering layer absorbs light energy with a wavelength of 350 nm or more and 360 nm or less, emits harmless heat energy, phosphorescence and fluorescence by very fast energy conversion, suppresses photoexcitation and photochemical reaction of impurities in the polymer, and whitens It is a layer having a function of preventing embrittlement, cracking, yellowing, etc., and is composed of, for example, a weather resistant resin layer or a layer in which various resin layers contain an ultraviolet absorber. In particular, it is preferable that the average transmittance of the film after the lamination in the wavelength range of 350 nm to 360 nm is 45% or less, preferably 30% or less, and more preferably 10% or less. The preferred thickness range of the weather resistant layer is 0.5 μm or more and 20 μm or less, more preferably 1 μm or more and 15 μm or less, and most preferably 2 μm or more and 10 μm or less. Moreover, the method of adding a weathering agent is also mentioned. Even when a weathering agent is added, the average transmittance of the film in the wavelength range of 350 nm to 360 nm is 45% or less, preferably 30% or less, more preferably 10% or less, as in the method of laminating the weathering layer. . The weathering agent to be used is not particularly limited, but benzophenone compounds, triazine compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid compounds, salicylate compounds, cyanoacrylate compounds, nickel compounds, benzoxazinone compounds, cyclic iminos. An ester compound or the like can be preferably used. Among these, benzotriazole compounds, benzophenone compounds, and benzoxazinone compounds are preferably used, and benzoxazinone compounds are particularly preferably used from the viewpoint of dispersibility. These compounds can be used alone or in combination of two or more. Further, stabilizers such as HALS (Hindered Amine Light Stabilizer) and antioxidants can be used in combination, and it is particularly preferable to use a phosphorus-based antioxidant in combination. Examples of the benzotriazole-based compound include 2-2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol and 2- (2H-benzotriazole-2- Yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di-t-butylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di-t-amylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- t-butylphenol, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', '- can be exemplified di -t- butyl phenyl) -5-chloro-benzotriazole, or the like. Examples of the benzophenone compounds include 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4 ′. -Tetrahydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and the like can be mentioned. Examples of the benzoxazinone compounds include 2-p-nitrophenyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2- (p-benzoylphenyl) -3,1-benzoxazin-4-one, 2- ( 2-naphthyl) -3,1-benzoxazin-4-one, 2,2'-p-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 '-(2,6-naphthylene) Bis (3,1-benzoxazin-4-one) and the like can be exemplified. Furthermore, it is preferable to use a cyanoacrylate-based tetramer compound in combination with another ultraviolet absorber in terms of imparting excellent weather resistance. In this case, the cyanoacrylate-based tetramer compound is preferably contained in an amount of 0.05 to 2% by weight, more preferably 0.1 to 1.0% by weight. The cyanoacrylate-based tetramer compound is a compound based on a tetramer of cyanoacrylate. For example, 1,3-bis (2′cyano-3,3-diphenylacryloyloxy) -2,2-bis- (2 ′ cyano-3,3-diphenylacryloyloxymethylpropane). Here, the ultraviolet absorber used in combination with cyanoacrylate is preferably a benzoxazinone compound, particularly 2,2 ′-(1,4-phenylene) bis (4H-3,1-benzoxazin-4-one), The addition amount is preferably 0.3 to 1.5% by weight in the film.

また、本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムは、印刷を施すことによって、成型部材の表面に用いられた場合、外観、意匠性を付与することができる。印刷方法は特に限定されないが、グラビヤ印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷などが好ましく用いられる。また、印刷層の厚みは好ましくは、1nm以上20μm以下である。   Moreover, when the biaxially oriented polyester film for molding of the present invention is used on the surface of a molded member by printing, the appearance and design can be imparted. The printing method is not particularly limited, but gravure printing, offset printing, screen printing, and the like are preferably used. The thickness of the printing layer is preferably 1 nm or more and 20 μm or less.

次に本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムの具体的な製造方法の例について記載するが、本発明は係る例に限定して解釈されるものではない。
混合したポリエステル樹脂をベント式二軸押出機に供給し溶融押出する。この際、溶融押出する樹脂温度は275℃以上に制御することが好ましく、また、押出温度条件が下記式(a)を満足することが好ましい。
Next, although the example of the specific manufacturing method of the biaxially-oriented polyester film for shaping | molding of this invention is described, this invention is limited to the example which concerns and is not interpreted.
The mixed polyester resin is supplied to a vent type twin screw extruder and melt extruded. At this time, the temperature of the resin to be melt-extruded is preferably controlled to 275 ° C. or more, and the extrusion temperature condition preferably satisfies the following formula (a).

(0.2wt%) ≧ Temptime 式(a)
ここで、T(0.2wt%)は、不活性ガス気流及び一定温度下で加熱する熱重量分析において、PET−Gを未乾燥で処理した時の、熱減量%が0.2重量%に到達する温度を示す。
また、Temptimeは、押出機出口の樹脂温度を示す。
(0.2wt%)及びTemptimeに該当する時間は、溶融された樹脂が、押出機出口からTダイまでの時間とする。
また、押出温度条件が下記式(b)を満足することが好ましい。
T (0.2 wt%) ≧ Temp time formula (a)
Here, T (0.2 wt%) is 0.2% by weight in terms of heat loss when PET-G is treated in an undried state in a thermogravimetric analysis where heating is performed under an inert gas stream and a constant temperature. Indicates the temperature reached.
Temp time represents the resin temperature at the exit of the extruder.
The time corresponding to T (0.2 wt%) and Temp time is the time from when the melted resin reaches the T die to the exit of the extruder.
Moreover, it is preferable that extrusion temperature conditions satisfy the following formula (b).

(0.2wt%) ≧ timeTemp 式(b)
ここで、t(0.2wt%)は、不活性ガス気流及び一定温度下で加熱する熱重量分析において、PET−G樹脂を未乾燥で処理した時の熱源量%が0.2重量%に到達するときの時間を示す。
timeTempは溶融された樹脂が、押出機出口からTダイまでの時間を示す。
(0.2wt%)及びtimeTempに該当する温度は、押出機出口の樹脂温度とする。また、押出機内を流通窒素雰囲気下で、酸素濃度を0.7体積%以下とし、樹脂温度は式(a)で得られた温度以下に制御することが好ましい。ついで、フィルターやギヤポンプを通じて、異物の除去、押出量の均整化を各々行い、Tダイより冷却ドラム上にシート状に吐出する。その際、高電圧を掛けた電極を使用して静電気で冷却ドラムと樹脂を密着させる静電印加法、キャスティングドラムと押出したポリマーシート間に水膜を設けるキャスト法、キャスティングドラム温度をポリエステル樹脂のガラス転移点〜(ガラス転移点−20℃)にして押出したポリマーを粘着させる方法、もしくは、これらの方法を複数組み合わせた方法により、シート状ポリマーをキャスティングドラムに密着させ、冷却固化し、未延伸フィルムを得る。これらのキャスト法の中でも、ポリエステルを使用する場合は、生産性や平面性の観点から、静電印加する方法が好ましく使用される。
t (0.2 wt%) ≧ time Temp formula (b)
Here, t (0.2 wt%) is 0.2% by weight of the heat source amount when the PET-G resin is treated in an undried state in the thermogravimetric analysis where heating is performed under an inert gas stream and a constant temperature. Indicates the time to reach.
time Temp indicates the time from the exit of the extruder to the T die when the molten resin is present.
The temperature corresponding to t (0.2 wt%) and time Temp is the resin temperature at the exit of the extruder. Further, it is preferable that the inside of the extruder is under a flowing nitrogen atmosphere, the oxygen concentration is 0.7% by volume or less, and the resin temperature is controlled to be equal to or lower than the temperature obtained by the formula (a). Next, foreign matter is removed and the amount of extrusion is leveled through a filter and a gear pump, respectively, and discharged from the T die onto a cooling drum in a sheet form. At that time, an electrostatic application method in which a cooling drum and the resin are brought into close contact with each other by static electricity using an electrode applied with a high voltage, a casting method in which a water film is provided between the casting drum and the extruded polymer sheet, and the casting drum temperature is set to be equal to that of the polyester resin. The sheet-like polymer is brought into close contact with the casting drum, cooled and solidified by a method of sticking the extruded polymer at a glass transition point to (glass transition point−20 ° C.) or a combination of these methods, and unstretched. Get a film. Among these casting methods, when using polyester, a method of applying an electrostatic force is preferably used from the viewpoint of productivity and flatness.

本発明のフィルムは、耐熱性、寸法安定性の観点から二軸配向フィルムとすることが必要である。二軸配向フィルムは、未延伸フィルムを長手方向に延伸した後、幅方向に延伸する、あるいは、幅方向に延伸した後、長手方向に延伸する逐次二軸延伸方法により、または、フィルムの長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方法などにより延伸を行うことで得ることができる。   The film of the present invention needs to be a biaxially oriented film from the viewpoints of heat resistance and dimensional stability. The biaxially oriented film is obtained by stretching an unstretched film in the longitudinal direction and then stretching in the width direction, or by stretching in the width direction and then stretching in the longitudinal direction, or by the longitudinal direction of the film. It can be obtained by stretching by a simultaneous biaxial stretching method in which the width direction is stretched almost simultaneously.

かかる延伸方法における延伸倍率としては、長手方向、幅方向のそれぞれの方向に、好ましくは、3.0倍以上4.2倍、さらに好ましくは3.0倍以上4.0倍以下、特に好ましくは3倍以上3.8倍以下が採用される。また、延伸速度は1,000%/分以上200,000%/分以下であることが望ましい。また延伸温度は、長手方向は70℃以上120℃以下、幅方向は、80℃以上120℃以下とすることが好ましい。また、延伸は各方向に対して複数回行っても良い。   The stretching ratio in such a stretching method is preferably 3.0 times or more and 4.2 times, more preferably 3.0 times or more and 4.0 times or less, particularly preferably in each of the longitudinal direction and the width direction. 3 times or more and 3.8 times or less are adopted. The stretching speed is desirably 1,000% / min or more and 200,000% / min or less. The stretching temperature is preferably 70 ° C. or higher and 120 ° C. or lower in the longitudinal direction and 80 ° C. or higher and 120 ° C. or lower in the width direction. Further, the stretching may be performed a plurality of times in each direction.

さらに二軸延伸の後にフィルムの熱処理を行う。熱処理はオーブン中、加熱したロール上など従来公知の任意の方法により行うことができる。この熱処理は120℃以上ポリエステルの融点以下の温度で行われるが、好ましくは200℃以上240℃以下であり、より好ましくは、210℃〜235℃であればさらに好ましく、215℃〜230℃であれば最も好ましい。また、熱処理時間は特性を悪化させない範囲において任意とすることができ、好ましくは5秒以上60秒以下、より好ましくは10秒以上40秒以下、最も好ましくは15秒以上30秒以下で行うのがよい。さらに、熱処理はフィルムを長手方向および/または幅方向に弛緩させて行ってもよい。   Furthermore, the film is heat-treated after biaxial stretching. The heat treatment can be performed by any conventionally known method such as in an oven or on a heated roll. This heat treatment is performed at a temperature of 120 ° C. or higher and below the melting point of the polyester, preferably 200 ° C. or higher and 240 ° C. or lower, more preferably 210 ° C. to 235 ° C., and even more preferably 215 ° C. to 230 ° C. Is most preferable. The heat treatment time can be arbitrarily set within a range not deteriorating the characteristics, and is preferably 5 seconds to 60 seconds, more preferably 10 seconds to 40 seconds, and most preferably 15 seconds to 30 seconds. Good. Further, the heat treatment may be performed by relaxing the film in the longitudinal direction and / or the width direction.

本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムは、成型部材の加飾用途に好ましく用いられるが、成型加飾方法として、例えばインモールド成形用途、インサート成形用途に好ましく使用される。ここで言うインモールド成形とは、金型内にフィルムそのものを設置して、インジェクションする樹脂圧で所望の形状に成形して成形加飾体を得る成形方法である。また、インサート成形とは、金型内に設置するフィルム成型体を真空成型、圧空成型、真空圧空成型、プレス成型、プラグアシスト成型などで作成しておき、その形状に樹脂を充填することで、成形加飾体を得る成形方法である。より複雑な形状を出すことができることから、本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムはインサート成形用途に特に好ましく用いられる。   The biaxially oriented polyester film for molding of the present invention is preferably used for decorating a molded member, and is preferably used for, for example, in-mold molding and insert molding as a molding decoration method. The in-mold molding referred to here is a molding method in which a film itself is placed in a mold and molded into a desired shape with a resin pressure to be injected to obtain a molded decorative body. Also, insert molding is to create a film molded body to be installed in the mold by vacuum molding, pressure molding, vacuum pressure molding, press molding, plug assist molding, etc., and filling the shape with resin, This is a molding method for obtaining a molded decorative body. Since a more complicated shape can be obtained, the biaxially oriented polyester film for molding of the present invention is particularly preferably used for insert molding.

本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムは、成型温度領域での成型応力が低いため、真空成型、圧空成型、真空圧空成型や、射出樹脂圧で成型されるインモールド成形などといった様々な成型方法で成型が可能であり、また、加工温度領域での貯蔵弾性率が特定の範囲であるため、コーティング、ラミネート、印刷、蒸着といった加工工程での寸法安定性に優れていることから、印刷、蒸着等により加飾を施すことができ、さらに高温領域での貯蔵弾性率が高いことから耐熱性に優れ、成型後も優れた表面性を示し、さらに色調も優れているため、外観が良好であり例えば、建材、モバイル機器、電機製品、自動車部品、遊技機部品などの成型部材の加飾に好適に用いることができる。   Since the biaxially oriented polyester film for molding of the present invention has a low molding stress in the molding temperature range, various molding methods such as vacuum molding, pressure molding, vacuum pressure molding, in-mold molding molded by injection resin pressure, etc. Since the storage modulus in the processing temperature range is in a specific range, it has excellent dimensional stability in processing processes such as coating, laminating, printing, and vapor deposition. It can be decorated by other means, and since it has a high storage elastic modulus in a high temperature region, it has excellent heat resistance, excellent surface properties even after molding, and excellent color tone, so the appearance is good For example, it can be suitably used for decorating molded members such as building materials, mobile devices, electrical products, automobile parts, and gaming machine parts.

(ポリエステルの製造)
製膜に供したポリエステル樹脂は以下のように準備した。
(Manufacture of polyester)
The polyester resin used for film formation was prepared as follows.

・PET
ジカルボン酸成分としてテレフタル成分が100モル%、グリコール成分としてエチレングリコール成分が98.8モル%、ジエチレングリコール成分が1.2モル%であるポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.65)。
・ PET
Polyethylene terephthalate resin (inherent viscosity 0.65) in which the terephthalic component is 100 mol% as the dicarboxylic acid component, the ethylene glycol component is 98.8 mol%, and the diethylene glycol component is 1.2 mol% as the glycol component.

・PET−GタイプA
イーストマン・ケミカル社製 GN001を使用した。
(1,4−シクロヘキサンジメタノール 32モル%含有 固有粘度0.76)。
・ PET-G type A
GN001 manufactured by Eastman Chemical Co. was used.
(Including 32 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol, intrinsic viscosity 0.76).

・PET−GタイプB
SKケミカル社製 S2008を使用した。
(1,4−シクロヘキサンジメタノール 33モル%含有 固有粘度0.71)。
(1)熱減量%
PET−GタイプA及びタイプBを50mg秤量し、島津製作所社製熱重量分析装置(TGA−50)を用い、 JIS K 7120(1987年)に準じ、窒素雰囲気下及び温度一定下にて、30分までの熱減量を求めた。
(2)ポリエステルの組成
ポリエステル樹脂およびフィルムをヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)に溶解し、1H−NMRおよび13C−NMRを用いて各モノマー残基成分や副生ジエチレングリコールについて含有量を定量することができる。積層フィルムの場合は、積層厚みに応じて、フィルムの各層を削り取ることで、各層単体を構成する成分を採取し、評価することができる。なお、本発明のフィルムについては、フィルム製造時の混合比率から計算により、組成を算出した。
・ PET-G type B
S2008 manufactured by SK Chemical Company was used.
(33 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol contained intrinsic viscosity 0.71).
(1) Heat loss%
50 mg of PET-G Type A and Type B were weighed and used in a nitrogen atmosphere and at a constant temperature according to JIS K 7120 (1987) using a thermogravimetric analyzer (TGA-50) manufactured by Shimadzu Corporation. The heat loss up to minutes was determined.
(2) Composition of polyester A polyester resin and a film can be dissolved in hexafluoroisopropanol (HFIP), and the content of each monomer residue component and by-product diethylene glycol can be quantified using 1H-NMR and 13C-NMR. In the case of a laminated film, the components constituting each layer can be collected and evaluated by scraping off each layer of the film according to the laminated thickness. In addition, about the film of this invention, the composition was computed by calculation from the mixing ratio at the time of film manufacture.

(3)150℃での100%伸長時応力(F100値)
フィルムを長手方向および幅方向に長さ150mm×幅10mmの矩形に切り出しサンプルとした。引張試験機(オリエンテック製テンシロンUCT−100)を用いて、初期引張チャック間距離50mmとし、引張速度を300mm/分としてフィルムの長手方向と幅方向にそれぞれ引張試験を行った。測定は予め150℃に設定した恒温層中にフィルムサンプルをセットし、90秒間の予熱の後で引張試験を行った。サンプルが100%伸長したとき(チャック間距離が100mmとなったとき)のフィルムにかかる荷重を読み取り、試験前の試料の断面積(フィルム厚み×10mm)で除した値を100%伸長時応力(F100値)とした。なお、測定は各サンプル、各方向に5回ずつ行い、その平均値で評価を行った。
(3) Stress at 100% elongation at 150 ° C. (F100 value)
The film was cut into a rectangular shape having a length of 150 mm and a width of 10 mm in the longitudinal direction and the width direction to obtain a sample. Using a tensile tester (Orientec Tensilon UCT-100), the tensile test was performed in the longitudinal direction and the width direction of the film at an initial tensile chuck distance of 50 mm and a tensile speed of 300 mm / min. For the measurement, a film sample was set in a constant temperature layer set in advance at 150 ° C., and a tensile test was performed after 90 seconds of preheating. Read the load applied to the film when the sample is stretched 100% (when the distance between chucks is 100 mm), and divide by the cross-sectional area (film thickness x 10 mm) of the sample before the test. F100 value). In addition, the measurement was performed 5 times for each sample and each direction, and the average value was evaluated.

(4)貯蔵粘弾性率、損失正接
フィルムを長手方向および幅方向に長さ60mm×幅5mmの矩形に切り出しサンプルとした。動的粘弾性測定装置(セイコーインスツルメンツ製、DMS6100)を用い、下記の条件下で、80℃、100℃および180℃での貯蔵弾性率(E‘)を求めた。
(4) Storage viscoelasticity, loss tangent The film was cut into a rectangle having a length of 60 mm and a width of 5 mm in the longitudinal direction and the width direction to obtain a sample. The storage elastic modulus (E ′) at 80 ° C., 100 ° C., and 180 ° C. was determined using a dynamic viscoelasticity measuring device (DMS6100, manufactured by Seiko Instruments Inc.) under the following conditions.

周波数:10Hz、試長:20mm、最小荷重:約100mN、振幅:10μm、
測定温度範囲:−50℃〜200℃、昇温速度:5℃/分。
Frequency: 10 Hz, test length: 20 mm, minimum load: about 100 mN, amplitude: 10 μm,
Measurement temperature range: −50 ° C. to 200 ° C., heating rate: 5 ° C./min.

(5)b値
JIS Z 8722(2000年)に基づき、分光式色差計(日本電色工業製SE−2000、光源 ハロゲンランプ 12V4A、0°〜−45°後分光方式)を用いて、各フィルムのb値を透過法により測定した。
(5) b value Based on JIS Z 8722 (2000), each film using a spectroscopic color difference meter (SE-2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., light source halogen lamp 12V4A, 0 ° to −45 ° post-spectral method) The b value of was measured by the transmission method.

(6)熱収縮率
フィルムを長手方向および幅方向にそれぞれ長さ150mm×幅10mmの矩形に切り出しサンプルとした。サンプルに100mmの間隔で標線を描き、3gの錘を吊して150℃に加熱した熱風オーブン内に30分間設置し加熱処理を行った。熱処理後の標線間距離を測定し、加熱前後の標線間距離の変化から下記式により熱収縮率を算出した。測定は各フィルムとも長手方向および幅方向に5サンプル実施して平均値で評価を行った。
(6) Thermal contraction rate The film was cut into a rectangle of length 150 mm × width 10 mm in the longitudinal direction and width direction, respectively, and used as a sample. Marks were drawn on the sample at intervals of 100 mm, and a heat treatment was performed by placing in a hot air oven heated to 150 ° C. with a 3 g weight suspended for 30 minutes. The distance between the marked lines after the heat treatment was measured, and the thermal contraction rate was calculated from the change in the distance between the marked lines before and after heating by the following formula. For each film, five samples were carried out in the longitudinal direction and the width direction for each film, and the average value was evaluated.

熱収縮率(%)=(加熱処理前の標線間距離)−(加熱処理後の標線間距離)/(加熱処理前の標線間距離)×100 。
(7)フィルムヘイズ
JIS K 7105(1985年)に基づいて、ヘイズメーター(スガ試験器社製HGM−2GP)を用いてフィルムのヘイズの測定を行った。測定は任意の3ヶ所で行い、その平均値を採用した。
(8)フィルム予熱平均加熱速度
フィルムを長手方向および幅方向に長さ400mm×幅400mmに切り出しサンプルとした。フィルム平均加熱速度は、450℃の遠赤外線ヒータを用いてサンプルを加熱し、サンプルの温度が180℃に到達した時間で、180℃と加熱前のサンプルの温度差を割った値とした。サンプルの温度は、事前に貼り付けたミクロン株式会社製ヒート・ラベルにて測定した。
(9)予熱後のフィルムヘイズ
フィルムを長手方向および幅方向に長さ400mm×幅400mmに切り出しサンプルとした。450℃の遠赤外線ヒータを用いてサンプルを加熱し、サンプル温度が140℃及び180℃に到達した時間でサンプルを加熱した。得られたサンプルは、室温に冷却後にヘイズの測定を、JIS K 7105(1985年)に基づいて、ヘイズメーター(スガ試験器社製HGM−2GP)を用いて測定を行った。測定は任意の3ヶ所で行い、その平均値を採用した。180℃に加熱されたサンプルヘイズから140℃に加熱されたサンプルヘイズを引き、加熱温度差40℃で割り、Δヘイズ上昇係数を求めた。
(10)成型評価
フィルムを長手方向および幅方向に長さ400mm×幅400mmに切り出しサンプルとした。450℃の遠赤外線ヒータを用いてサンプルを加熱し、サンプル温度が160℃に到達した時間でサンプルを加熱し、60℃に加熱した角形金型(70×70mm、高さ25mm)に沿って真空・圧空成型(圧空:0.2Ma)を行った。角形金型は、エッジ部分のRが1mmであるものを準備して真空・圧空成型を行った。成型状態を以下の基準で評価した。
◎:R1mmを再現でき、蛍光灯透過で曇りが視認できない。
○:R1mmを再現でき、蛍光灯透過で曇りがほとんど視認できない。
△:R1mmを再現できないが、蛍光灯透過で曇りが視認できない。
×:R1mmを再現できたが、蛍光灯透過で曇りが視認できる。
Thermal shrinkage rate (%) = (distance between marked lines before heat treatment) − (distance between marked lines after heat treatment) / (distance between marked lines before heat treatment) × 100.
(7) Film haze Based on JIS K 7105 (1985), the haze of the film was measured using a haze meter (HGM-2GP manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The measurement was performed at three arbitrary locations, and the average value was adopted.
(8) Film preheating average heating rate The film was cut into a length of 400 mm and a width of 400 mm in the longitudinal direction and the width direction to obtain a sample. The average film heating rate was a value obtained by heating the sample using a 450 ° C. far-infrared heater and dividing the temperature difference between 180 ° C. and the sample before heating by the time when the temperature of the sample reached 180 ° C. The temperature of the sample was measured with a heat label manufactured in advance by Micron Corporation.
(9) The film haze film after preheating was cut into a length of 400 mm and a width of 400 mm in the longitudinal direction and the width direction to obtain a sample. The sample was heated using a 450C far-infrared heater, and the sample was heated when the sample temperature reached 140 ° C and 180 ° C. The obtained sample was cooled to room temperature and then measured for haze using a haze meter (HGM-2GP manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) based on JIS K 7105 (1985). The measurement was performed at three arbitrary locations, and the average value was adopted. The sample haze heated to 140 ° C. was subtracted from the sample haze heated to 180 ° C. and divided by a heating temperature difference of 40 ° C. to obtain a Δhaze increase coefficient.
(10) The molded evaluation film was cut into a length of 400 mm and a width of 400 mm in the longitudinal direction and the width direction to obtain a sample. The sample was heated using a 450 ° C far-infrared heater, the sample was heated when the sample temperature reached 160 ° C, and vacuum was applied along a square mold (70 x 70 mm, height 25 mm) heated to 60 ° C. -Pressure molding (pressure: 0.2 Ma) was performed. A square mold having an edge portion with an R of 1 mm was prepared and vacuum-compressed. The molding state was evaluated according to the following criteria.
A: R1 mm can be reproduced, and cloudiness is not visually recognized through a fluorescent lamp.
○: R1 mm can be reproduced, and the cloudiness is hardly visually recognized through the fluorescent lamp.
(Triangle | delta): Although R1mm cannot be reproduced, cloudiness cannot be visually recognized by permeation | transmission of a fluorescent lamp.
X: R1 mm was reproducible, but cloudiness can be visually recognized through the fluorescent lamp.

(実施例1)
Y層として、PETとPET−GタイプAとを質量比60:40で混合し、酸素濃度を0.2体積%としたベント二軸押出機に供給、290℃で溶融し、また、X層として、PETとPET−GタイプAとを質量比80:20で混合し、酸素濃度を0.2体積%としたベント式二軸押出機に供給、290℃で溶融し、異物の除去、押出量の均整化を行った後、押出機出口からY層は10分、X層は20分掛けて、Tダイより25℃に温度制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その際、直径0.1mmのワイヤー状電極を使用して静電印加し、冷却ドラムに密着させ未延伸フィルムを得た。
Example 1
As the Y layer, PET and PET-G type A were mixed at a mass ratio of 60:40, supplied to a bent twin screw extruder having an oxygen concentration of 0.2% by volume, melted at 290 ° C., and the X layer. As follows, PET and PET-G type A are mixed at a mass ratio of 80:20, supplied to a vent type twin screw extruder having an oxygen concentration of 0.2% by volume, melted at 290 ° C., foreign matter removal, extrusion After the amount was leveled, the Y layer took 10 minutes and the X layer took 20 minutes from the exit of the extruder, and was discharged from a T die onto a cooling drum whose temperature was controlled at 25 ° C. At that time, a wire-like electrode having a diameter of 0.1 mm was applied electrostatically and adhered to the cooling drum to obtain an unstretched film.

次いで、長手方向への延伸前に加熱ロールにてフィルム温度を上昇させ、予熱温度を85℃、延伸温度を90℃で長手方向に3倍延伸し、すぐに40℃に温度制御した金属ロールで冷却化した。   Next, before stretching in the longitudinal direction, the film temperature is raised with a heated roll, the preheating temperature is 85 ° C., the stretching temperature is 90 ° C., and the film is stretched 3 times in the longitudinal direction, and immediately controlled at 40 ° C. Cooled down.

次いでテンター式横延伸機にて予熱温度95℃、延伸温度100℃で幅方向に3.8倍延伸し、そのままテンター内にて幅方向に4%のリラックスを掛けながら温度230℃で5秒間の熱処理を行い、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの物性及び予熱後のフィルムヘイズ、成型性の結果を表2に示す。   Next, the film was stretched 3.8 times in the width direction at a preheating temperature of 95 ° C. and a stretching temperature of 100 ° C. with a tenter type horizontal stretching machine, and the temperature was maintained at 230 ° C. for 5 seconds while relaxing 4% in the width direction. Heat treatment was performed to obtain a biaxially oriented polyester film having a film thickness of 188 μm. Table 2 shows the physical properties of the obtained film, the film haze after preheating, and the results of moldability.

(実施例2)
Y層及びX層のPET−GをタイプBとし、樹脂温度をY層280℃、X層280℃で行った以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの物性及び予熱後のヘイズ、成型性の結果を表2に示す。
(Example 2)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 188 μm is obtained in the same manner as in Example 1 except that PET-G of the Y layer and X layer is type B, and the resin temperature is Y layer 280 ° C. and X layer 280 ° C. It was. Table 2 shows the physical properties of the obtained film and the results of haze and moldability after preheating.

(実施例3,4,5)
Y層のPET−GをタイプBとし、樹脂温度をY層280℃、X層280℃で行った以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの物性及び予熱後のヘイズ、成型性の結果を表2に示す。
(Examples 3, 4, and 5)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 188 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the Y-layer PET-G was type B and the resin temperatures were Y layer 280 ° C. and X layer 280 ° C. Table 2 shows the physical properties of the obtained film and the results of haze and moldability after preheating.

(比較例1)
ポリエステルのみを使用した以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの物性及び予熱後のフィルムヘイズ、成型性の結果を表2に示す。
(Comparative Example 1)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 188 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that only polyester was used. Table 2 shows the physical properties of the obtained film, the film haze after preheating, and the results of moldability.

(比較例2,3)
樹脂温度をY層300℃、X層290℃で行った以外は実施例2と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの物性及び予熱後のフィルムヘイズ、成型性の結果を表2に示す。
(Comparative Examples 2 and 3)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 188 μm was obtained in the same manner as in Example 2, except that the resin temperature was 300 ° C. for the Y layer and 290 ° C. for the X layer. Table 2 shows the physical properties of the obtained film, the film haze after preheating, and the results of moldability.

(比較例4、5)
樹脂温度をY層290℃、X層290℃、押出機出口からY層を15分掛けて、Tダイより吐出した以外は実施例3と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの物性及び予熱後のフィルムヘイズ、成型性の結果を表2に示す。
(Comparative Examples 4 and 5)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 188 μm was obtained in the same manner as in Example 3 except that the resin temperature was 290 ° C. for the Y layer, 290 ° C. for the X layer, and the Y layer was taken from the extruder outlet for 15 minutes and discharged from the T die. Obtained. Table 2 shows the physical properties of the obtained film, the film haze after preheating, and the results of moldability.

本発明は、コーティング、ラミネート、印刷、蒸着といった加工工程での寸法安定性に優れ、真空成型、圧空成型、真空圧空成型や、射出樹脂圧で成型されるインモールド成形などといった様々な成型方法で成型が可能であり、成型後も優れた外観を保ち、さらに色調も優れた、成型用二軸配向ポリエステルフィルムを提供する。 The present invention is excellent in dimensional stability in processing steps such as coating, laminating, printing, and vapor deposition, and can be performed by various molding methods such as vacuum molding, pressure molding, vacuum pressure molding, in-mold molding molded by injection resin pressure, and the like. Provided is a biaxially oriented polyester film for molding that can be molded, has an excellent appearance after molding, and has an excellent color tone.

Figure 2016190438
Figure 2016190438

Figure 2016190438
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Claims (3)

下記条件(1)〜(2)を満たすことを特徴とする成型用二軸配向ポリエステルフィルム。
(1)少なくとも、ポリエステル樹脂を主成分とし、かつ、1,4−シクロヘキサンジメタノール由来の構造単位を少なくとも5モル%以上含有する層を有する。
(2)平均加熱速度15℃/sec以上20℃/sec以下にてフィルムを加熱した際の、140℃から180℃の領域のΔヘイズの上昇係数が1.0×10−2%/℃未満である。
(ここで、平均加熱速度とは、目標とするフィルム温度と加熱前のフィルム温度の差を、目標フィルム温度に到達する時間で割った値とする。
また、Δヘイズの上昇係数とは、180℃と140℃にそれぞれ平均加熱速度15℃/sec以上20℃/sec以下で加熱した際のヘイズの差を温度差Δ40℃で割った値とする。)
A biaxially oriented polyester film for molding characterized by satisfying the following conditions (1) to (2).
(1) At least a layer containing a polyester resin as a main component and containing at least 5 mol% of a structural unit derived from 1,4-cyclohexanedimethanol.
(2) When the film is heated at an average heating rate of 15 ° C./sec or more and 20 ° C./sec or less, the increase coefficient of Δhaze in the region from 140 ° C. to 180 ° C. is less than 1.0 × 10 −2 % / ° C. It is.
(Here, the average heating rate is a value obtained by dividing the difference between the target film temperature and the film temperature before heating by the time to reach the target film temperature.
The increase coefficient of Δhaze is a value obtained by dividing the difference in haze when heated at 180 ° C. and 140 ° C. at an average heating rate of 15 ° C./sec to 20 ° C./sec by the temperature difference Δ40 ° C. )
請求項1に記載の成型用二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法であって、ポリエステル樹脂を主成分とし、かつ、1,4−シクロヘキサンジメタノール由来の構造単位を少なくとも5モル%以上含有する層を構成する樹脂を押し出しするベント式二軸押出温度条件が下記式(a)を満足することを特徴とする成型用二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
(0.2wt%) ≧ Temptime 式(a)
(ここで、T(0.2wt%)は、不活性ガス気流及び一定温度下で加熱する熱重量分析において、PET−Gを未乾燥で処理した時の、熱減量%が0.2重量%に到達する温度を示す。
ここで、PET−Gとは、1,4−シクロヘキサンジメタノール由来の構造単位を少なくとも5モル%以上含有する層を構成するために、混錬する樹脂である。
また、Temptimeは、押出機出口の樹脂温度を示す。
(0.2wt%)及びTemptimeに該当する時間は、溶融された樹脂が、押出機出口からTダイまでの時間とする。)
It is a manufacturing method of the biaxially-oriented polyester film for shaping | molding of Claim 1, Comprising: The layer which has a polyester resin as a main component and contains the structural unit derived from 1, 4- cyclohexane dimethanol at least 5 mol% or more. A method for producing a biaxially oriented polyester film for molding, wherein a vent type biaxial extrusion temperature condition for extruding a constituent resin satisfies the following formula (a):
T (0.2 wt%) ≧ Temp time formula (a)
(Here, T (0.2 wt%) is 0.2 wt% when the PET-G is treated in an undried state in thermogravimetric analysis in which an inert gas stream and a constant temperature are used for heating. Indicates the temperature reached.
Here, PET-G is a resin that is kneaded to form a layer containing at least 5 mol% of structural units derived from 1,4-cyclohexanedimethanol.
Temp time represents the resin temperature at the exit of the extruder.
The time corresponding to T (0.2 wt%) and Temp time is the time from when the melted resin reaches the T die to the exit of the extruder. )
請求項1に記載の成型用二軸配向ポリエステルフィルムの製造法であって、ポリエステル樹脂を主成分とし、かつ、1,4−シクロヘキサンジメタノール由来の構造単位を少なくとも5モル%以上含有する層を構成する樹脂を押し出しする、ベント式二軸押出温度条件が下記式(b)を満足することを特徴とする成型用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法。
(0.2wt%) ≧ timeTemp 式(b)
(ここで、t(0.2wt%)は、不活性ガス気流及び一定温度下で加熱する熱重量分析において、PET−G樹脂を未乾燥で処理した時の熱源量%が0.2重量%に到達するときの時間を示す。
timeTempは溶融された樹脂が、押出機出口からTダイまでの時間を示す。
(0.2wt%)及びtimeTempに該当する温度は、押出機出口の樹脂温度とする。)
It is a manufacturing method of the biaxially-oriented polyester film for shaping | molding of Claim 1, Comprising: The layer which has a polyester resin as a main component and contains the structural unit derived from 1, 4- cyclohexane dimethanol at least 5 mol% or more. A method for producing a biaxially stretched polyester film for molding, characterized in that a bent biaxial extrusion temperature condition for extruding a constituent resin satisfies the following formula (b).
t (0.2 wt%) ≧ time Temp formula (b)
(Here, t (0.2 wt%) is 0.2 wt% when the PET-G resin is treated in an undried state in thermogravimetric analysis where heating is performed under an inert gas stream and a constant temperature. Indicates the time to reach
time Temp indicates the time from the exit of the extruder to the T die when the molten resin is present.
The temperature corresponding to t (0.2 wt%) and time Temp is the resin temperature at the exit of the extruder. )
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