JP2016188280A

JP2016188280A - Active energy ray-curable lithographic offset ink and printed matter of the same

Info

Publication number: JP2016188280A
Application number: JP2015068157A
Authority: JP
Inventors: 有香里中村; Yukari Nakamura
Original assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Current assignee: Artience Co Ltd
Priority date: 2015-03-30
Filing date: 2015-03-30
Publication date: 2016-11-04

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an active energy ray-curable offset ink having both excellent surface curability and good ink transition property.SOLUTION: The active energy ray-curable offset ink comprises dipentaerythritol hexaacrylate, a (meth)acrylate compound (A) (excluding dipentaerythritol hexaacrylate), a photopolymerization initiator (B), and a resin (C), and has the following characteristics (1) and (2). (1) The active energy ray-curable offset ink contains dipentaerythritol hexaacrylate by 10 to 15 wt.% in the whole amount of the ink; and (2) the active energy ray-curable offset ink contains a (meth)acrylate compound (A) having three or four functional groups and an SP value of 10.0 or less by 40 wt.% or more in the whole amount of the ink.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、活性エネルギー線硬化型オフセットインキおよび該オフセットインキを印刷してなる印刷物に関する。さらに本発明は、紫外線照射に対して優れた表面硬化性と、良好なインキ転移性を両立した活性エネルギー線硬化型オフセットインキに関する。 The present invention relates to an active energy ray-curable offset ink and a printed matter obtained by printing the offset ink. Furthermore, the present invention relates to an active energy ray-curable offset ink that has both excellent surface curability against ultraviolet irradiation and good ink transfer properties.

従来、カルトン紙、各種書籍印刷物、フォーム用印刷物等の各種包装用印刷物、各種プラスチック印刷物、シール・ラベル用印刷物、金属印刷物など種々の印刷物を得るため、平版（湿し水を使用する通常の平版および湿し水を使用しない水無し平版）、凸版、凹版、孔版印刷など種々の印刷方式が採用されており、これら印刷には各々の印刷方式に適したインキが使用されている。そのようなインキの一つとして活性エネルギー線硬化型インキが知られている。 Conventionally, lithographic plates (ordinary lithographic plates that use dampening water) are used to obtain various printed materials such as cartons, printed materials for various books, printed materials for packaging, printed materials for plastics, printed materials for labels and labels, printed materials for metal, etc. Various printing methods such as waterless lithographic printing without using dampening water, relief printing, intaglio printing, and stencil printing are employed, and inks suitable for each printing method are used. An active energy ray curable ink is known as one of such inks.

従来の活性エネルギー線硬化型インキは、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプといった光源を用いて硬化が行われており、それらの光源の発光波長に合わせて吸収波長の異なる光重合開始剤を組み合わせて用いられている。 Conventional active energy ray-curable inks are cured using light sources such as metal halide lamps and high-pressure mercury lamps, and are used in combination with photopolymerization initiators having different absorption wavelengths according to the emission wavelengths of those light sources. ing.

また近年、活性エネルギー線硬化型インキを用いた印刷においては、省電力印刷を目的とした光源の減灯などが盛んに行われるようになっており、活性エネルギー線硬化型インキについては紫外線照射に対してさらに優れた表面硬化性を持つことが求められている。求められる表面硬化性を得るためには、特許文献１、２に示すように、適切な光開始剤を選定することが重要である。 In recent years, printing using active energy ray-curable inks has been actively conducted to reduce the number of light sources for the purpose of power-saving printing. On the other hand, it is required to have a further excellent surface curability. In order to obtain the required surface curability, it is important to select an appropriate photoinitiator as shown in Patent Documents 1 and 2.

省電力印刷に対応した、優れた表面硬化性を得るためには、光開始剤の選定と合わせて、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどの高官能（メタ）アクリレート化合物をインキ中に多く使用する必要があるが、高官能（メタ）アクリレート化合物はインキ転移性を低下させてしまう。そのため、優れた表面硬化性と良好なインキ転移性の両立には至っていない。
このように、優れた表面硬化性と良好なインキ転移性を併せ持つ活性エネルギー線硬化型インキが求められている。 In order to obtain excellent surface curability for power-saving printing, it is necessary to use a high functionality (meth) acrylate compound such as dipentaerythritol hexaacrylate in the ink in combination with the selection of the photoinitiator. However, highly functional (meth) acrylate compounds reduce ink transfer properties. For this reason, it has not been possible to achieve both excellent surface curability and good ink transferability.
Thus, there is a need for an active energy ray-curable ink that has both excellent surface curability and good ink transfer properties.

特許４２８９４４１号公報Japanese Patent No. 4289441 特許４９３０６３０号公報Japanese Patent No. 4930630

本発明は、優れた表面硬化性と良好なインキ転移性を併せ持つ活性エネルギー線硬化型オフセットインキを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide an active energy ray-curable offset ink having both excellent surface curability and good ink transferability.

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートと（メタ）アクリレート化合物、光開始剤および樹脂とを含有する活性エネルギー線硬化型オフセットインキにおいて、（メタ）アクリレート化合物として、少なくとも、ＳＰ値が１０．０以下の３官能または４官能（メタ）アクリレート化合物を用いた場合、優れた表面硬化性を有し、かつインキ転移性が良好である活性エネルギー線硬化型インキが得られることを見出し、本発明を完了した。 As a result of intensive studies, the inventors of the present invention used an active energy ray-curable offset ink containing dipentaerythritol hexaacrylate, a (meth) acrylate compound, a photoinitiator and a resin, as a (meth) acrylate compound, At least, when a trifunctional or tetrafunctional (meth) acrylate compound having an SP value of 10.0 or less is used, an active energy ray-curable ink having excellent surface curability and good ink transferability is obtained. The present invention has been completed.

すなわち、本発明は、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートと、（メタ）アクリレート化合物（Ａ）（ただし、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを除く）と、光重合開始剤（Ｂ）と、樹脂（Ｃ）とを含有する活性エネルギー線硬化型オフセットインキであって、
下記（１）〜（２）を特徴とする活性エネルギー線硬化型オフセットインキに関する。
（１）活性エネルギー線硬化型オフセットインキ全量中、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを１０〜１５重量％含有する。
（２）活性エネルギー線硬化型オフセットインキ全量中、ＳＰ値が１０．０以下の３官能または４官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を４０重量％以上含有する。 That is, the present invention contains dipentaerythritol hexaacrylate, (meth) acrylate compound (A) (excluding dipentaerythritol hexaacrylate), photopolymerization initiator (B), and resin (C). An active energy ray-curable offset ink that
The present invention relates to an active energy ray-curable offset ink characterized by the following (1) to (2).
(1) 10-15 wt% of dipentaerythritol hexaacrylate is contained in the total amount of the active energy ray-curable offset ink.
(2) The total amount of the active energy ray-curable offset ink contains 40% by weight or more of a trifunctional or tetrafunctional (meth) acrylate compound (A) having an SP value of 10.0 or less.

また、本発明は、上記活性エネルギー線硬化性オフセットインキを、基材に印刷してなる印刷物に関する。 Moreover, this invention relates to the printed matter formed by printing the said active energy ray hardening offset ink on a base material.

本発明は、表面硬化性を損なうことなく、良好なインキ転移性を持つ活性エネルギー線硬化性オフセットインキ及びその積層体印刷物を得ることが出来る。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can obtain an active energy ray-curable offset ink having good ink transferability and a laminate printed product thereof without impairing surface curability.

本発明の活性エネルギー線硬化型インキは、２００〜４２０ｎｍの紫外線を発生するメタルハライドランプあるいは高圧水銀ランプ等の紫外線照射に対し、効率的な硬化を得られるよう設計されている。 The active energy ray-curable ink of the present invention is designed so as to obtain efficient curing against ultraviolet irradiation such as a metal halide lamp or a high-pressure mercury lamp that generates ultraviolet rays of 200 to 420 nm.

なお、本発明における活性エネルギー線とは、硬化反応の出発物質が基底状態から遷移状態に励起するのに必要なエネルギーのことを表し、本発明における活性エネルギー線とは、紫外線や電子線をさす。 The active energy ray in the present invention means the energy required for the starting material of the curing reaction to be excited from the ground state to the transition state, and the active energy ray in the present invention means an ultraviolet ray or an electron beam. .

本発明において、活性エネルギー線硬化型オフセットインキ全量中、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを１０〜１５重量％、含有することが必要である。この範囲であれば、表面硬化性と良好な印刷適性の両立という点において好適である。 In the present invention, it is necessary to contain 10 to 15% by weight of dipentaerythritol hexaacrylate in the total amount of the active energy ray-curable offset ink. If it is this range, it is suitable at the point of coexistence of surface curability and favorable printability.

本発明において、ＳＰ値が１０．０以下の３官能または４官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）としては、エチレンオキサイド変性ぺンタエリスリトールテトラアクリレート（ＳＰ値９．８）、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（ＳＰ値９．８）、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳＰ値９．５）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳＰ値９．９）等が挙げられる。 In the present invention, as the trifunctional or tetrafunctional (meth) acrylate compound (A) having an SP value of 10.0 or less, ethylene oxide-modified pentaerythritol tetraacrylate (SP value 9.8), ditrimethylolpropane tetraacrylate ( SP value 9.8), ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate (SP value 9.5), trimethylolpropane triacrylate (SP value 9.9) and the like.

本発明におけるＳＰ値とは、溶解性パラメータのことであり、物質と物質の相溶性を示す値である。ＳＰ値は物質の構造式に基づいて算出することができる。本発明におけるＳＰ値はFedrosの計算方法を用いて算出した。 The SP value in the present invention is a solubility parameter, and is a value indicating the compatibility between substances. The SP value can be calculated based on the structural formula of the substance. The SP value in the present invention was calculated using the Fedros calculation method.

本発明において（メタ）アクリレート化合物とは、単官能モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどのカーボン数が１〜１８の（アルキル）（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、アルキルフェノール（ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノールまたはドデシルフェノール等）、エチレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンモノメチロール（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシ-３-フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシ-３-ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシ-３-メトキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、アクリオロキシエチルフタレート、２-（メタ）アクリロイロキシエチル-２-ヒドロキシエチルフタレート、２-（メタ）アクリロイロキシプロピルフタレート、β-カルボキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、N-ビニルピロリドン、N-ビニルホルムアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリン等が例示される。 In the present invention, the (meth) acrylate compound is a monofunctional monomer such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, dodecyl. (Alkyl) (meth) acrylate having 1 to 18 carbon atoms such as (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, alkylphenol (butylphenol, octylphenol, nonylphenol or dodecylphenol), ethylene oxide adduct (Meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, tricyclodecane monomethylol (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (Meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxypentyl (meth) acrylate, 2- Hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-butoxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-methoxypropyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, triethylene glycol mono (meta ) Acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, dipropylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, glycerin mono (meth) acrylate , Acryloxyethyl phthalate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxyethyl phthalate, 2- (meth) acryloyloxypropyl phthalate, β-carboxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid dimer, Examples include ω-carboxy-polycaprolactone mono (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, N-vinylpyrrolidone, N-vinylformamide, (meth) acryloylmorpholine, and the like.

さらに、２官能モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート（通称マンダ）、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１６−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ルジ（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールオクタンジ（メタ）アクリレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１６−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２，４−ペンタンジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ルジ（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールオクタンジ（メタ）アクリレート（三菱化学社製）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレートトリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＳテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノーＡジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート等が例示される。 Furthermore, as the bifunctional monomer, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene Glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, pentyl glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, hydroxy Pivalylhydroxypivalate di (meth) acrylate (commonly called manda), hydroxypivalylhydroxypivalate dicaprolactonate di (me ) Acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,2-hexanediol di (meth) acrylate, 1,5-hexanediol di (meth) acrylate, 2,5-hexanediol di (meth) acrylate, 1,7-heptanediol di (meth) acrylate, 1,8-octanediol di (meth) acrylate, 1,2-octanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1, 2-decanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, 1,2-decanediol di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, 1,2- Dodecanediol di (meth) acrylate, 1,14-tetradecanediol (Meth) acrylate, 1,2-tetradecanediol di (meth) acrylate, 1,16-hexadecanediol di (meth) acrylate, 1,2-hexadecanediol di (meth) acrylate, 2-methyl-2,4-pentane Diol di (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate, 2,4-dimethyl-2 , 4-pentanediol di (meth) acrylate, 2,2-diethyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol di (meth) acrylate, Dimethyloloctane di (meth) acrylate, 2-ethyl-1,3-hexanediol di (meth) ) Acrylate, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol di (meth) acrylate, 2-methyl-1,8-octanediol di (meth) acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propane Diol di (meth) acrylate, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 1,2-hexanediol di (meth) acrylate, 1,5-hexanediol di (meth) acrylate, 2 , 5-hexanediol di (meth) acrylate, 1,7-heptanediol di (meth) acrylate, 1,8-octanediol di (meth) acrylate, 1,2-octanediol di (meth) acrylate, 1,9 -Nonanediol di (meth) acrylate, 1,2-decanediol di (meth) acrylate, 1,1 -Decanediol di (meth) acrylate, 1,2-decanediol di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, 1,2-dodecanediol di (meth) acrylate, 1,14-tetradecane Diol di (meth) acrylate, 1,2-tetradecanediol di (meth) acrylate, 1,16-hexadecanediol di (meth) acrylate, 1,2-hexadecanediol di (meth) acrylate, 2-methyl-2,4 -Pentanedi (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate, 2,4-dimethyl-2 , 4-Pentanediol di (meth) acrylate, 2,2-diethyl 1,3-propanediol di (meth) acrylate, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol di (meth) acrylate, dimethyloloctane di (meth) acrylate (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), 2- Ethyl-1,3-hexanediol di (meth) acrylate, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol di (meth) acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol di (meth) Acrylate, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate tricyclodecane dimethylol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethylol dicaprolactonate di (meth) acrylate, bisphenol A tetraethylene oxide Adduct di (meth) acrylate, bisphenol F tetraethylene Oxide adduct di (meth) acrylate, bisphenol S tetraethylene oxide adduct di (meth) acrylate, water-added bisphenol A tetraethylene oxide adduct di (meth) acrylate, water-added bisphenol F tetraethylene oxide adduct di (meth) Acrylate, water-added bisphenol A di (meth) acrylate, water-added bisphenol F di (meth) acrylate, bisphenol A tetraethylene oxide adduct dicaprolactonate di (meth) acrylate, bisphenol F tetraethylene oxide adduct dicaprolactonate Examples thereof include di (meth) acrylate.

３官能モノマーとしては、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が例示され、この中でＳＰ値１０．０以下の３官能モノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレートが挙げられる。 Trifunctional monomers include glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tricaprolactonate tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolhexanetri (meth) ) Acrylate, trimethylol octane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, etc., among which trifunctional monomers having an SP value of 10.0 or less include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tri Methylolpropane tricaprolactonate tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolhexane tri (meth) acrylate, trimethyloloctant (Meth) acrylate.

４官能以上のモノマーとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイドヘプタ（メタ）アクリレート等が例示され、この中でＳＰ値１０．０以下の４官能モノマーとしては、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタンテトラ（メタ）アクリレートが挙げられる。 As tetra- or higher functional monomers, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetracaprolactonate tetra (meth) acrylate, diglycerin tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra Caprolactonate tetra (meth) acrylate, ditrimethylolethanetetra (meth) acrylate, ditrimethylolbutanetetra (meth) acrylate, ditrimethylolhexanetetra (meth) acrylate, ditrimethyloloctanetetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (Meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol hexa (meth) acryl , Tripentaerythritol hepta (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, tripentaerythritol polyalkylene oxide hepta (meth) acrylate, etc., among which tetrafunctional monomers having an SP value of 10.0 or less Diglycerin tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetracaprolactonate tetra (meth) acrylate, ditrimethylolethanetetra (meth) acrylate, ditrimethylolbutanetetra (meth) Examples include acrylate, ditrimethylolhexane tetra (meth) acrylate, and ditrimethyloloctanetetra (meth) acrylate.

さらに本発明の（メタ）アクリル基を含有する化合物としては、脂肪族アルコール化合物のアルキレンオキサイド付加体（メタ）アクリレートがある。脂肪族アルコール化合物のアルキレンオキサイド付加体（メタ）アクリレートモノマーとしては、脂肪族アルコール化合物のモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ペンチレンオキサイド、ヘキシレンオキサイド他）モノまたはポリ（１〜１０）（メタ）アクリレートがある。 Furthermore, as a compound containing the (meth) acryl group of this invention, there is an alkylene oxide adduct (meth) acrylate of an aliphatic alcohol compound. Examples of the alkylene oxide adduct (meth) acrylate monomer of the aliphatic alcohol compound include mono- or poly (1-20) alkylene (C2 to C20) oxide adducts of the aliphatic alcohol compound (for example, ethylene oxide, propylene oxide, Butylene oxide, pentylene oxide, hexylene oxide and the like) mono or poly (1-10) (meth) acrylate.

１官能モノマーとして、カーボン数が２〜２０アルキレンオキサイド付加体（メタ）アクリレート、
例えばメタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、以下同様）（メタ）アクリレート、
エタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（メタ）アクリレート、
ブタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（メタ）アクリレート、
ヘキサノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（メタ）アクリレート、
オクタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（メタ）アクリレート、
ドデカノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（メタ）アクリレート、
ステアリルモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（メタ）アクリレート等がある。
さらに、ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノールまたはドデシルフェノールのポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（メタ）アクリレート等が例示される。 As a monofunctional monomer, an alkylene oxide adduct (meth) acrylate having 2 to 20 carbon atoms,
For example, methanol mono- or poly (1-20) alkylene (C2 to C20) oxide adduct (eg, alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, and the like) (meth) acrylate,
Ethanol mono- or poly (1-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (meth) acrylate,
Butanol mono- or poly (1-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (meth) acrylate,
Hexanol mono- or poly (1-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (meth) acrylate,
Octanol mono- or poly (1-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (meth) acrylate,
Dodecanol mono- or poly (1-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (meth) acrylate,
Examples include stearyl mono- or poly (1-20) alkylene (C2-C20) oxide adducts (meth) acrylates.
Further examples include poly (1-20) alkylene (C2-C20) oxide adducts (meth) acrylates of butylphenol, octylphenol, nonylphenol or dodecylphenol.

さらに２官能モノマーとしてエチレングリコールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールモノまたはポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
トリエチレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
プロピレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
ジプロピレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
トリプロピレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
ポリプロピレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
ブチレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
ネオペンチルグリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート（通称マンダ）、
ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネートポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，６ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，６ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，５−ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
２，５−ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，７−ヘプタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，８−オクタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，２−オクタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレートジ（メタ）アクリレート、
１，９−ノナンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，２−デカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，１０−デカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，２−デカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，１２−ドデカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，２−ドデカンジオールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，１４−テトラデカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，２−テトラデカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，１６−ヘキサデカンジオールモノまたはポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，２−ヘキサデカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
２−メチル−２，４−ペンタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
３−メチル−１，５−ペンタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ルモノまたはポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノまたはポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
ジメチロールオクタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
２−メチル−１，８−オクタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート等が例示される。 Furthermore, ethylene glycol mono- or poly (1-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate as a bifunctional monomer
Diethylene glycol mono- or poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
Tri (ethylene glycol) poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
Polyethylene glycol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
Propylene glycol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
Dipropylene glycol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
Tripropylene glycol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
Polypropylene glycol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
Butylene glycol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
Neopentyl glycol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
Hydroxypivalyl hydroxypivalate poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate (commonly called manda),
Hydroxypivalyl hydroxypivalate dicaprolactonate poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
1,6 hexanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
1,6-hexanediol poly (2-20) alkylene oxide adduct di (meth) acrylate, 1,2-hexanediol di (meth) acrylate,
1,5-hexanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
2,5-hexanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
1,7-heptanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
1,8-octanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
1,2-octanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate di (meth) acrylate,
1,9-nonanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
1,2-decanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
1,10-decanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
1,2-decanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
1,12-dodecanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
1,2-dodecanediol mono- or poly (1-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
1,14-tetradecanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
1,2-tetradecanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
1,16-hexadecanediol mono- or poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
1,2-hexadecanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
2-methyl-2,4-pentanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
3-methyl-1,5-pentanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
2,4-dimethyl-2,4-pentanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
2,2-diethyl-1,3-propanediol mono- or poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol mono- or poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
Dimethyloloctane poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate, 2-ethyl-1,3-hexanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (Meth) acrylate,
2,5-dimethyl-2,5-hexanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
2-methyl-1,8-octanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate,
Examples include 2,4-diethyl-1,5-pentanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct di (meth) acrylate and the like.

３官能モノマーとしてグリセリンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体トリ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体トリ（メタ）アクリレート、
トリメチロールエタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体トリ（メタ）アクリレート、
トリメチロールヘキサンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体トリ（メタ）アクリレート、
トリメチロールオクタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体トリ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体トリ（メタ）アクリレート等が例示される。 Glycerin poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct tri (meth) acrylate as a trifunctional monomer,
Trimethylolpropane poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct tri (meth) acrylate,
Trimethylolethane poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct tri (meth) acrylate,
Trimethylolhexane poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct tri (meth) acrylate,
Trimethyloloctane poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct tri (meth) acrylate,
Examples include pentaerythritol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct tri (meth) acrylate and the like.

４官能以上のモノマーとしては、
ペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体テトラ（メタ）アクリレート、
ジトリメチロールプロパンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体テトラ（メタ）アクリレート、
ジトリメチロールプロパンポリ（２〜２０）アルキレンオキサイドテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート
ジトリメチロールエタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体テトラ（メタ）アクリレート、
ジトリメチロールブタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体テトラ（メタ）アクリレート、
ジトリメチロールヘキサンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体テトラ（メタ）アクリレート、
ジトリメチロールオクタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体テトラ（メタ）アクリレート、
ジペンタエリスリトールポリ（５〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ペンタ（メタ）アクリレート、
ジペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ヘキサ（メタ）アクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサカプロラクトネートポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ヘキサ（メタ）アクリレート
トリペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ヘプタ（メタ）アクリレート、
トリペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体オクタ（メタ）アクリレート、
トリペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ヘキサ（メタ）アクリレート、
等が例示されるがこれに限るものではない。 As a tetrafunctional or higher monomer,
Pentaerythritol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct tetra (meth) acrylate,
Ditrimethylolpropane poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct tetra (meth) acrylate,
Ditrimethylolpropane poly (2-20) alkylene oxide tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetracaprolactonate tetra (meth) acrylate ditrimethylolethane poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct tetra ( (Meth) acrylate,
Ditrimethylolbutane poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct tetra (meth) acrylate,
Ditrimethylolhexane poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct tetra (meth) acrylate,
Ditrimethyloloctane poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct tetra (meth) acrylate,
Dipentaerythritol poly (5-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct penta (meth) acrylate,
Dipentaerythritol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct hexa (meth) acrylate,
Dipentaerythritol hexacaprolactonate poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct hexa (meth) acrylate tripentaerythritol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct hepta (meth) Acrylate,
Tripentaerythritol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct octa (meth) acrylate,
Tripentaerythritol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct hexa (meth) acrylate,
However, the present invention is not limited to this.

本発明において光重合開始剤（Ｂ）とは、光開裂型開始剤、水素引き抜き型開始剤のいずれをも使用でき、複数種の光重合開始剤を組み合わせることができる。光開裂型開始剤としてアシルフォスフィンオキサイド化合物、アセトフェノン化合物等、水素引き抜き型開始剤としてベンゾフェノン化合物、チオキサントン化合物が挙げられる。具体的には以下のようなものが使用可能である。
・アシルフォスフィンオキサイド化合物
２，４，６-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイドまたは２，４，６-トリメチルベンゾイル-ジフェニルエトキシホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６-トリメチルベンゾイル）-フェニルフォスフィンオキサイド等
・アセトフェノン化合物
２-(ジメチルアミノ)-1-(４-モルホリノフェニル)- ２-ベンジル-１-ブタノンまたは２（ジメチルアミノ）２（４メチルベンジル）１（４モルホリノフェニル）ブタン１オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２-ヒドロキシ-１-[４-[４-(２-ヒドロキシ-２-メチル-プロピオニル)-ベンジル]-フェニル]-２-メチル-プロパン-１-オンまたはオリゴ[２-ヒドロキシ-２-メチル-１-[４-(１-メチルビニル)フェニル]プロパノン]等
・ベンゾフェノン化合物
４，４´−ビス−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４´−ビス−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の４，４’−ジアルキルアミノベンゾフェノン類、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド等。これらの中では、安全性面から、４，４´−ビス−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。
・チオキサントン化合物
２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−ジイソプロピルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４-ジクロロチオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈチオキサントン−２−イロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミン塩酸塩等。これらの中で好ましくは、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４-ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントンが挙げられる。 In the present invention, as the photopolymerization initiator (B), either a photocleavable initiator or a hydrogen abstraction initiator can be used, and a plurality of types of photopolymerization initiators can be combined. Examples of photocleavable initiators include acylphosphine oxide compounds and acetophenone compounds, and examples of hydrogen abstraction initiators include benzophenone compounds and thioxanthone compounds. Specifically, the following can be used.
Acylphosphine oxide compound 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide or 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylethoxyphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine Oxide etc. Acetophenone compound 2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) -2-benzyl-1-butanone or 2 (dimethylamino) 2 (4methylbenzyl) 1 (4morpholinophenyl) butane 1-one, 2-Methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-hydroxy-1- [4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl ] -Phenyl] -2-methyl-propan-1-one or oligo [2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvini] ) Phenyl] propanone], etc., 4,4′-dialkylaminobenzophenones such as 4,4′-bis- (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis- (diethylamino) benzophenone, 4-benzoyl-4 '-Methyldiphenyl sulfide and the like. Among these, 4,4′-bis- (diethylamino) benzophenone is preferable from the viewpoint of safety.
Thioxanthone compounds 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 4-diisopropylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone 2-chlorothioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, 2-hydroxy-3- (3,4-dimethyl-9-oxo-9Hthioxanthone-2-yloxy-N, N, N-trimethyl-1-propane Amine hydrochloride, etc. Among these, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, 2-chlorothio are preferable. Sandton, and a 2-isopropylthioxanthone.

本発明において、ＳＰ値が１０．０以下の３官能または４官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を含有することが必要である。３官能または４官能（メタ）アクリレート化合物を含有することにより、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを多用せずに優れた表面硬化性を得ることが出来る。また、ＳＰ値が１０．０以下の（メタ）アクリレート化合物を含有することにより、良好なインキ転移性を得ることが出来る。
化合物（Ａ）として具体的には、上述の例示化合物のうち、ＳＰ値が１０．０以下かつ３官能または４官能の化合物を例示することが出来る。 In the present invention, it is necessary to contain a trifunctional or tetrafunctional (meth) acrylate compound (A) having an SP value of 10.0 or less. By containing a trifunctional or tetrafunctional (meth) acrylate compound, excellent surface curability can be obtained without using a large amount of dipentaerythritol hexaacrylate. Moreover, favorable ink transfer property can be obtained by containing the (meth) acrylate compound whose SP value is 10.0 or less.
Specific examples of the compound (A) include compounds having an SP value of 10.0 or less and a trifunctional or tetrafunctional compound among the above-described exemplary compounds.

本発明において、化合物（Ａ）を含有する場合は、活性エネルギー線硬化型オフセットインキ全量中、化合物（Ａ）を４０重量％以上含有することが必要である。４０重量％未満になると表面硬化性が低下するという問題が発生する。 In the present invention, when the compound (A) is contained, it is necessary to contain 40% by weight or more of the compound (A) in the total amount of the active energy ray-curable offset ink. When the amount is less than 40% by weight, the problem that the surface curability deteriorates occurs.

本発明の活性エネルギー線硬化型インキにおいて、着色剤である顔料を含有させず、透明な構成にすれば、ＯＰニスになり、下記に示す顔料を含有させた場合には、黄、紅、藍、墨等のカラー印刷用インキとなり得る。 If the active energy ray-curable ink of the present invention does not contain a pigment as a colorant and has a transparent constitution, it becomes an OP varnish. When the pigment shown below is contained, yellow, red, indigo And ink for color printing such as black ink.

本発明において顔料としては、無機顔料および有機顔料を示すことができる。無機顔料としては黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミウムレッド、酸化チタン、亜鉛華、弁柄、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム粉、ベンガラなどが、有機顔料としては、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系、ピラゾロン系などの溶性アゾ顔料、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系モノアゾ、アセト酢酸アニリド系ジスアゾ、ピラゾロン系などの不溶性アゾ顔料、銅フタロシアニンブルー、ハロゲン化（塩素または臭素化）銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、キナクリドン系、ジオキサジン系、スレン系（ピラントロン、アントアントロン、インダントロン、アントラピリミジン、フラバントロン、チオインジゴ系、アントラキノン系、ペリノン系、ペリレン系など）、イソインドリノン系、金属錯体系、キノフタロン系などの多環式顔料および複素環式顔料などの公知公用の各種顔料が使用可能である。 In the present invention, examples of the pigment include inorganic pigments and organic pigments. Inorganic pigments such as yellow lead, zinc yellow, bitumen, barium sulfate, cadmium red, titanium oxide, zinc white, petal, alumina white, calcium carbonate, ultramarine, carbon black, graphite, aluminum powder, bengara etc. as organic pigments Are soluble azo pigments such as β-naphthol, β-oxynaphthoic acid, β-oxynaphthoic acid anilide, acetoacetanilide, pyrazolone, β-naphthol, β-oxynaphthoic acid anilide, Insoluble azo pigments such as acetoacetanilide monoazo, acetoacetanilide disazo, pyrazolone, phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine blue, halogenated (chlorinated or brominated) copper phthalocyanine blue, sulfonated copper phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine , Quinacridone , Dioxazine, selenium (pyrantron, anthanthrone, indanthrone, anthrapyrimidine, flavantron, thioindigo, anthraquinone, perinone, perylene, etc.), isoindolinone, metal complex, quinophthalone, etc. Various publicly known pigments such as formula pigments and heterocyclic pigments can be used.

本発明において樹脂（Ｃ）とは、熱硬化性または熱可塑性樹脂であり、重量平均分子量としては、１０００〜１００００００がよく、１００００〜１０００００がより好ましい。樹脂の例としては、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油（系）樹脂、セルロース誘導体（例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース）、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリアマイド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリアマイド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ブタジエン−アクリルニトリル共重合体のような合成ゴム等が挙げられる。これらの樹脂は、その中の１種または２種以上を用いることができる。さらに、本発明において使用される樹脂は、活性エネルギー線硬化型インキに含有されるエチレン性二重結合を有する化合物、特に分子量が１００〜６０００であるモノマーあるいはオリゴマーへの溶解性のある樹脂が好ましい。樹脂の溶解性とは、使用する樹脂およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを各々５０ｇ仕込み、１００℃で熱溶解させた後、２５℃に一日放置後、樹脂の析出あるいは濁り等が新たに生じないことを言う。 In the present invention, the resin (C) is a thermosetting or thermoplastic resin, and the weight average molecular weight is preferably from 1,000 to 1,000,000, more preferably from 10,000 to 100,000. Examples of resins include polyester, polyvinyl chloride, poly (meth) acrylic acid ester, epoxy resin, polyurethane resin, petroleum (based) resin, cellulose derivatives (eg, ethyl cellulose, cellulose acetate, nitrocellulose), vinyl chloride vinyl acetate Examples thereof include synthetic rubbers such as copolymers, polyamide resins, polyvinyl acetal resins, diallyl phthalate resins, polyamide resins, polyvinyl acetal resins, and butadiene-acrylonitrile copolymers. These resins can be used alone or in combination of two or more thereof. Furthermore, the resin used in the present invention is preferably a compound having an ethylenic double bond contained in the active energy ray-curable ink, particularly a resin soluble in a monomer or oligomer having a molecular weight of 100 to 6000. . Resin solubility means that 50g each of the resin used and dipentaerythritol hexaacrylate are charged, heat-dissolved at 100 ° C, and then left at 25 ° C for one day, so that no new resin precipitation or turbidity occurs. Say.

本発明において、光重合開始剤（Ｂ）に加えて、光重合開始剤の触媒として、さらに、第三級アミン化合物（α−（ジメチル）アミノアルキルフェノン化合物、α−モルフォリノアルキルフェノン化合物およびジアルキルアミノベンゾフェノン化合物を除く。）を含有させても良く、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−p−トルイジン、４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミンおよびＮ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン等が挙げられる。第三級アミン化合物（α−（ジメチル）アミノアルキルフェノン化合物、α−モルフォリノアルキルフェノン化合物およびジアルキルアミノベンゾフェノン化合物を除く。）は、単独で使用しても良いし、２種類以上を併用してもよい。特に、上記の中でも、芳香族基に直接Ｎが置換した化合物である芳香族第三級アミンが好ましく、４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチル、４−（ジメチルアミノ）安息香酸イソアミルが好ましい。 In the present invention, in addition to the photopolymerization initiator (B), as a catalyst for the photopolymerization initiator, a tertiary amine compound (α- (dimethyl) aminoalkylphenone compound, α-morpholinoalkylphenone compound and dialkyl is further used. Aminobenzophenone compounds may be included), for example, N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, N, N-dimethyl-p-toluidine, ethyl 4- (dimethylamino) benzoate, N, N-dihydroxyethylaniline, triethylamine, N, N-dimethylhexylamine and the like can be mentioned. Tertiary amine compounds (excluding α- (dimethyl) aminoalkylphenone compounds, α-morpholinoalkylphenone compounds and dialkylaminobenzophenone compounds) may be used alone or in combination of two or more. Also good. Among these, aromatic tertiary amines, which are compounds in which N is directly substituted on the aromatic group, are preferable, and ethyl 4- (dimethylamino) benzoate and isoamyl 4- (dimethylamino) benzoate are preferable.

α−（ジメチル）アミノアルキルフェノン化合物、α−モルフォリノアルキルフェノン化合物、ジアルキルアミノベンゾフェノン化合物、チオキサントン化合物および第三級アミン化合物（α−（ジメチル）アミノアルキルフェノン化合物、α−モルフォリノアルキルフェノン化合物およびジアルキルアミノベンゾフェノン化合物を除く。）以外の開始剤として、ベンゾフェノン、４−メチル−ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、２，３，４−トリメチルベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３‘−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４−（１，３−アクリロイル−１，４，７，１０，１３−ペンタオキソトリデシル）ベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、〔４−（メチルフェニルチオ）フェニル〕フェニルメタノン、（４−ベンゾイルベンジル）塩化トリメチルアンモニウム、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−スチリルプロパン−１−オン重合物、ジエトキシアセトフェノン、ジブトキシアセトフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインノルマルブチルエーテルなどが挙げられ、これらを併用してもよい。 α- (dimethyl) aminoalkylphenone compounds, α-morpholinoalkylphenone compounds, dialkylaminobenzophenone compounds, thioxanthone compounds and tertiary amine compounds (α- (dimethyl) aminoalkylphenone compounds, α-morpholinoalkylphenone compounds and As initiators other than dialkylaminobenzophenone compounds), benzophenone, 4-methyl-benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, 2,3,4-trimethylbenzophenone, 4-phenylbenzophenone, 3,3′- Dimethyl-4-methoxybenzophenone, 4- (1,3-acryloyl-1,4,7,10,13-pentaoxotridecyl) benzophenone, methyl-o-benzoylbenzoate, [4- (methylphenol Ruthio) phenyl] phenylmethanone, (4-benzoylbenzyl) trimethylammonium chloride, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) 2-hydroxy-2-methyl -1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenylketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-styrylpropan-1-one polymer, diethoxyacetophenone, dibutoxyacetophenone, benzoin methyl ether, Examples include benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin normal butyl ether, and the like.

さらに、必要に応じてラジカル重合禁止剤を用いることも出来る。
例えば、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、p −メトキシフェノール、t −ブチルカテコール、t −ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１，１−ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、p −ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２，５−ジ−tert−ブチル−p −ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ−p −ニトロフェニルメチル、Ｎ−（３−オキシアニリノ−１，３−ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ−イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等の重合禁止剤が例示される。 Furthermore, a radical polymerization inhibitor can also be used as needed.
For example, (alkyl) phenol, hydroquinone, catechol, resorcin, p-methoxyphenol, t-butylcatechol, t-butylhydroquinone, pyrogallol, 1,1-picrylhydrazyl, phenothiazine, p-benzoquinone, nitrosobenzene, 2, 5-di-tert-butyl-p-benzoquinone, dithiobenzoyl disulfide, picric acid, cuperone, aluminum N-nitrosophenylhydroxylamine, tri-p-nitrophenylmethyl, N- (3-oxyanilino-1,3-dimethylbutyrate Examples of polymerization inhibitors such as (redden) aniline oxide, dibutylcresol, cyclohexanone oxime cresol, guaiacol, o-isopropylphenol, butyraloxime, methyl ethyl ketoxime, cyclohexanone oxime Indicated.

本発明において添加剤とは、当該インキに必要とされる機能を付与するためのものが挙げられ、必要に応じて使用することが可能である。 In the present invention, examples of the additive include those for imparting a function required for the ink, and it can be used as necessary.

例えば、耐摩擦性、ブロッキング防止性、スベリ性、スリキズ防止性を付与する添加剤として、カルナバワックス、木ろう、ラノリン、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの天然ワックス、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックス、およびシリコーン化合物などの合成ワックス等を例示することができる。 For example, natural wax such as carnauba wax, wax, lanolin, montan wax, paraffin wax, microcrystalline wax, Fischer Trops wax, as additives that impart friction resistance, antiblocking property, slipperiness, and scratch resistance Examples thereof include polyethylene wax, polypropylene wax, polytetrafluoroethylene wax, polyamide wax, and synthetic waxes such as silicone compounds.

その他、要求性能に応じて、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗菌剤、体質顔料等の添加剤を添加することができる。 In addition, additives such as ultraviolet absorbers, infrared absorbers, antibacterial agents and extender pigments can be added according to the required performance.

次に、本発明におけるオフセットインキとしての使用形態について説明する。本発明における活性エネルギー線硬化性オフセットインキは、通常平版印刷インキとしての形態において使用されることが多いが、平版印刷インキとして用いられる場合、一般的には、顔料０〜６０重量％、樹脂１０〜５０重量％、アクリル基を含有する化合物５０〜７５重量％、ラジカル重合禁止剤０．０１〜１重量％、活性エネルギー線用光重合開始剤０．１〜３０重量％、その他添加剤０〜１０重量％からなる組成にて使用される。また、アクリル系樹脂は常温で固体の為、アクリル系モノマーもしくはオリゴマーに溶解し、ラジカル重合禁止剤を添加し調整した樹脂ワニスとして使用される。樹脂ワニスの粘度は印刷オフセットインキを作製し易い粘度（１００〜３００Ｐa ・s ／２５℃）にする為、樹脂１０〜５０重量部、アクリル系モノマーおよびオリゴマー５０〜８０重量部、ラジカル重合禁止剤０．０１〜１重量部を仕込み、温度８０〜１２０℃、空気気流下で３０分〜１時間で熱溶解される。 Next, the usage form as offset ink in this invention is demonstrated. The active energy ray-curable offset ink in the present invention is usually used in the form of a lithographic printing ink, but when used as a lithographic printing ink, generally 0 to 60% by weight of pigment, resin 10 -50% by weight, compound containing acrylic group 50-75% by weight, radical polymerization inhibitor 0.01-1% by weight, photopolymerization initiator 0.1-30% by weight for active energy rays, other additives 0 Used in a composition consisting of 10% by weight. Further, since the acrylic resin is solid at room temperature, it is dissolved in an acrylic monomer or oligomer and used as a resin varnish prepared by adding a radical polymerization inhibitor. In order to make the viscosity of the resin varnish easy to produce printing offset ink (100 to 300 Pa · s / 25 ° C.), 10 to 50 parts by weight of resin, 50 to 80 parts by weight of acrylic monomer and oligomer, radical polymerization inhibitor 0.01 to 1 part by weight is charged, and is melted by heating at a temperature of 80 to 120 ° C. in an air stream for 30 minutes to 1 hour.

したがって、本発明の活性エネルギー線硬化型インキの組成としては、インキ全量に対して
（１）アシルフォスフィンオキサイド化合物０．１〜２０重量％
（２）アセトフェノン化合物０．１〜２０重量％
（３）ベンゾフェノン化合物及び/またはチオキサントン化合物０．１〜２０重量％
（４）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１０〜１５重量％
（５）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート以外のエチレン性二重結合を有する化合物（例えば（メタ）アクリレート化合物）４０〜６０重量％
（６）樹脂１０〜５０重量％
（７）顔料０〜６０重量％
（８）添加剤０〜１０重量％
などが好ましい組成として挙げられるが、この範囲に限定されるわけではない。また、光重合開始剤は1つ以上含まれていればよく、２つ以上の組み合わせで使用することも可能であり、光重合開始剤の触媒を併用することも可能である。 Therefore, the composition of the active energy ray-curable ink of the present invention is (1) acylphosphine oxide compound 0.1 to 20% by weight with respect to the total amount of the ink.
(2) Acetophenone compound 0.1-20% by weight
(3) Benzophenone compound and / or thioxanthone compound 0.1 to 20% by weight
(4) Dipentaerythritol hexaacrylate 10 to 15% by weight
(5) Compound having ethylenic double bond other than dipentaerythritol hexaacrylate (for example, (meth) acrylate compound) 40 to 60% by weight
(6) Resin 10-50% by weight
(7) Pigment 0 to 60% by weight
(8) Additive 0-10% by weight
Are mentioned as preferred compositions, but are not limited to this range. Further, it is sufficient that at least one photopolymerization initiator is contained, and it is possible to use two or more photopolymerization initiators in combination, and it is also possible to use a photopolymerization initiator catalyst in combination.

印刷インキの製造は、従来の紫外線硬化型インキと同様の方法によって行えばよく、例えば、常温から１００℃の間で、前記顔料、樹脂、アクリル系モノマーもしくはオリゴマー、重合禁止剤、光重合開始剤、その他添加剤などオフセットインキ成分を、ニーダー、三本ロール、アトライター、サンドミル、ゲートミキサーなどの練肉、混合、調整機を用いて製造される。 The production of the printing ink may be carried out by the same method as conventional ultraviolet curable inks, for example, the above-mentioned pigment, resin, acrylic monomer or oligomer, polymerization inhibitor, photopolymerization initiator between room temperature and 100 ° C. In addition, offset ink components such as other additives are produced using kneaders such as kneaders, three rolls, attritors, sand mills, and gate mixers, mixing and adjusting machines.

本発明において、基材としては、平版印刷に用いられる用紙を特に限定すること無く使用することができる。具体的には、アート紙、コート紙、キャスト紙などの塗工紙や上質紙、中質紙、新聞用紙などの非塗工紙、ユポなどの合成紙が選択される。 In the present invention, as the substrate, paper used for lithographic printing can be used without any particular limitation. Specifically, coated paper such as art paper, coated paper, cast paper, high quality paper, medium quality paper, uncoated paper such as newspaper paper, and synthetic paper such as YUPO are selected.

次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。例中「部」、「％」はそれぞれ重量部、重量％を表す。 EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these Examples. In the examples, “parts” and “%” represent parts by weight and% by weight, respectively.

＜樹脂ワニスの作成＞
活性エネルギー線硬化型インキを製造するに先立ち、樹脂ワニスを製造した。樹脂ワニスは、ジアリルフタレート樹脂／ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート／ハイドロキノンを３０／７０／０．１の重量比率で仕込み、空気気流下、１００℃で熱溶解させて製造した。
ジアリルフタレート樹脂：ダイソーダップＡ（ダイソー（株）製）
ハイドロキノン：ハイドロキノン（精工化学（株）製） <Creation of resin varnish>
Prior to producing the active energy ray-curable ink, a resin varnish was produced. The resin varnish was prepared by charging diallyl phthalate resin / ditrimethylolpropane tetraacrylate / hydroquinone at a weight ratio of 30/70 / 0.1 and thermally dissolving at 100 ° C. in an air stream.
Diallyl phthalate resin: Daiso Dup A (manufactured by Daiso Corporation)
Hydroquinone: Hydroquinone (Seiko Chemical Co., Ltd.)

＜オフセットインキの作成＞
上記ワニスと、光重合性アクリレートモノマー、顔料、光重合開始剤(光開始剤)、体質顔料、その他添加剤を表１、２記載の配合割合にて、バタフライミキサーを用いて攪拌混合し、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してオフセットインキを作成した。
光重合開始剤：イルガキュア９０７（ＢＡＳＦ製）３重量％
ＳＢ−ＰＩ７０１（(株)ソート製）２重量％
ＳＢ−ＰＩ７９９（(株)ソート製）１重量％
イルガキュア３６９（ＢＡＳＦ製）２重量％
体質顔料：炭酸マグネシウム（(株)トクヤマ製）
添加剤：サンワックス１６１Ｐ（三洋化成工業(株)製） <Creation of offset ink>
The above varnish, photopolymerizable acrylate monomer, pigment, photopolymerization initiator (photoinitiator), extender pigment, and other additives were stirred and mixed using a butterfly mixer in the mixing ratios shown in Tables 1 and 2. An offset ink was prepared by dispersing with this roll so that the maximum particle size was 7.5 μm or less.
Photopolymerization initiator: Irgacure 907 (manufactured by BASF) 3% by weight
SB-PI701 (made by Sort Co., Ltd.) 2% by weight
SB-PI799 (made by Sort) 1% by weight
Irgacure 369 (BASF) 2% by weight
Body pigment: Magnesium carbonate (manufactured by Tokuyama Corporation)
Additive: Sun wax 161P (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)

得られた実施例１〜１５、比較例１〜２４の活性エネルギー線硬化型オフセットインキをミルクカートン紙すなわちＰＥコート紙（トーエーパックカートン：北越製紙(株)製）にＲＩテスターを用いて０．０００２ｇ/ｃｍ²展色し、「表面硬化性」について評価した。その結果を表１、２に示す。なお、ＲＩテスターとは、紙やフィルムにインキを展色させる試験機であり、インキの転移量や印圧を調整することができる。 The obtained active energy ray-curable offset inks of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 24 were placed on milk carton paper, that is, PE coated paper (Toei Pack Carton: manufactured by Hokuetsu Paper Co., Ltd.) using an RI tester. 0002 g / cm ^{2 was} developed and evaluated for “surface curability”. The results are shown in Tables 1 and 2. The RI tester is a tester that develops ink on paper or film, and can adjust the amount of ink transferred and the printing pressure.

＜表面硬化性の評価＞
メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）あるいは高圧水銀ランプ（アイグラフィックス（株）製）照射装置を使用し、照射出力１６０Ｗ/ｃｍ、照射距離１０ｍｍ、コンベア速度８０ｍ／分の条件にて紫外線照射を行い、表面を綿布で擦って目視による綿布への着色の有無を「表面硬化性」として評価し、下記評価基準に基づいて評価を行った。上記の照射出力、照射距離条件下において、コンベア速度８０ｍ／分での照射光量は、高圧水銀ランプおよび／またはメタルハライドランプを複数本使用して印刷を行なうオフセット枚葉印刷機によるパッケージ印刷物の製造工程に対して、標準レベルを満たした照射光量といえる。
（評価基準）
○：着色なし、実用性あり。
△：微かに着色あり、実用性あり。
×：着色あり、実用性なし。 <Evaluation of surface curability>
Using a metal halide lamp (made by Eye Graphics Co., Ltd.) or a high-pressure mercury lamp (made by Eye Graphics Co., Ltd.), an ultraviolet ray under the conditions of an irradiation output of 160 W / cm, an irradiation distance of 10 mm, and a conveyor speed of 80 m / min. Irradiation was performed, the surface was rubbed with a cotton cloth, and the presence or absence of coloration on the cotton cloth was visually evaluated as “surface curability”, and evaluation was performed based on the following evaluation criteria. Manufacturing process of packaged printed matter by offset sheet-fed printing machine that performs printing using a plurality of high-pressure mercury lamps and / or metal halide lamps under the above irradiation power and irradiation distance conditions at a conveyor speed of 80 m / min. On the other hand, it can be said that the irradiation light quantity satisfies the standard level.
(Evaluation criteria)
○: No coloring and practicality.
Δ: Slightly colored and practical.
X: Colored and not practical.

＜インキ転移性の評価＞
得られた実施例１〜１５、比較例１〜２４の活性エネルギー線硬化型オフセットインキをオフセット枚葉印刷機にて印刷テストを実施し、「インキ転移性」について評価を行った。次に印刷条件を示す。
（印刷条件）
印刷機：ＬＩＴＨＲＯＮＥ４２６（（株）小森コーポレーション製）
版：ＨＰ−Ｆ（富士フイルムグラフィックスシステムズ（株）製）
湿し水：アクワユニティＣ１．５％（東洋インキ（株）製）
用紙：パールコートＮ（三菱製紙（株）製）
速度：８０００ｓｈｅｅｔ／ｈｏｕｒ
ＵＶランプ：空冷メタルハライドＵＶランプ１２０w/cm³灯（アイグラフィックス社製）
印刷濃度：１．５０
上記条件で同一水ダイヤルにて印刷を行い、インキキー計１９個の平均値を評価した。
（評価基準）
○：インキキー平均値１０未満、転移性良好。
△：インキキー平均値１０以上１５未満、転移性良好。
×：インキキー平均値１５以上、転移性不良。
得られた結果を表１、２に示す。 <Evaluation of ink transferability>
A printing test was performed on the obtained active energy ray-curable offset inks of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 24 using an offset sheet-fed printing press, and the “ink transferability” was evaluated. Next, printing conditions are shown.
(Printing conditions)
Printing machine: Lithrone 426 (manufactured by Komori Corporation)
Edition: HP-F (manufactured by FUJIFILM Graphics Systems Co., Ltd.)
Dampening water: AQUAUNITY C 1.5% (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.)
Paper: Pearl Coat N (Mitsubishi Paper Co., Ltd.)
Speed: 8000sheet / hour
UV lamp: Air-cooled metal halide UV lamp 120w / cm ³ lights (made by iGraphics)
Print density: 1.50
Printing was performed with the same water dial under the above conditions, and an average value of 19 ink keys was evaluated.
(Evaluation criteria)
○: Ink key average value of less than 10 and good transferability.
Δ: Ink key average value of 10 or more and less than 15 and good transferability.
X: Ink key average value of 15 or more, poor transferability.
The obtained results are shown in Tables 1 and 2.

表の結果により、本発明の実施例によれば、紫外線照射に対する表面硬化性に優れ、インキ転移性を向上させた活性エネルギー線硬化型インキを得ることができることが判った。 From the results of the table, it was found that according to the examples of the present invention, an active energy ray-curable ink having excellent surface curability against ultraviolet irradiation and improved ink transferability can be obtained.

Claims

Active energy ray-curable type containing dipentaerythritol hexaacrylate, (meth) acrylate compound (A) (excluding dipentaerythritol hexaacrylate), photopolymerization initiator (B), and resin (C) Offset ink,
An active energy ray-curable offset ink characterized by the following (1) to (2).
(1) 10-15 wt% of dipentaerythritol hexaacrylate is contained in the total amount of the active energy ray-curable offset ink.
(2) The total amount of the active energy ray-curable offset ink contains 40% by weight or more of a trifunctional or tetrafunctional (meth) acrylate compound (A) having an SP value of 10.0 or less.

A printed matter obtained by printing the active energy ray-curable offset ink according to claim 1 on a substrate.