JP2016187959A - Biaxially oriented polypropylene film, metal film laminated film, and film capacitor - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a biaxially oriented polypropylene film which has small unevenness of thickness of the film in a longitudinal direction and a width direction and is excellent in withstanding voltage characteristics and workability, and is also excellent in withstanding voltage characteristics even at high temperature because of having a stable high-temperature melting peak, when used as a dielectric for capacitor.SOLUTION: There is provided a biaxially oriented polypropylene film containing a polypropylene resin as a main component, where unevenness of thickness of the film in a longitudinal direction is 0-10% and unevenness of thickness of the film in a width direction is 0-10%, and the film has two or more melting peaks in a range of 158-180°C in DSC measurement.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、フィルムコンデンサ用誘電体として用いた場合、厚み斑が小さいため加工時の搬送性に優れ、且つ耐電圧特性に優れる二軸配向ポリプロピレンフィルムに関する。詳しくは、厚み斑の小さいフィルムを良好な製膜性で作製でき、加工性、耐電圧特性に優れるだけでなく、従来製膜が困難であったフィルム厚みまで薄膜化することが可能な、フィルムコンデンサ用誘電体に好適に用いることができる二軸配向ポリプロピレンフィルムに関する。   The present invention relates to a biaxially oriented polypropylene film that, when used as a dielectric for a film capacitor, has a small thickness variation and thus has excellent transportability during processing and excellent voltage resistance characteristics. Specifically, a film with a small thickness unevenness can be produced with a good film forming property, and not only has excellent workability and withstand voltage characteristics, but also a film that can be thinned to a film thickness that has been difficult to form conventionally. The present invention relates to a biaxially oriented polypropylene film that can be suitably used for a capacitor dielectric.

二軸配向ポリプロピレンフィルムは、透明性、機械特性、電気特性などに優れるため、包装用途、テープ用途、ケーブルラッピングやコンデンサをはじめとする電気用途などの様々な用途に用いられている。   Biaxially oriented polypropylene films are excellent in transparency, mechanical properties, electrical properties, etc., and are therefore used in various applications such as packaging, tapes, cable wrapping, and electrical applications including capacitors.

この中でもコンデンサ用途は、その優れた耐電圧特性、低損失特性から直流用途、交流用途に限らず高電圧コンデンサ用に特に好ましく用いられている。最近では、各種電気設備がインバーター化されつつあり、それに伴いコンデンサの小型化、大容量化の要求が一層強まってきている。そのような市場、特に自動車用途(ハイブリッドカー用途含む)や太陽光発電、風力発電用途の要求を受け、二軸配向ポリプロピレンフィルムの耐電圧性を向上させ、生産性、加工性を維持させつつ、フィルムを薄膜化していくことが必須な状況となってきている。   Among these, the capacitor application is particularly preferably used for high voltage capacitors because of its excellent withstand voltage characteristics and low loss characteristics, not limited to DC applications and AC applications. Recently, various types of electrical equipment are being converted to inverters, and accordingly, there is an increasing demand for miniaturization and large capacity of capacitors. In response to the demands of such markets, especially automobile applications (including hybrid car applications), solar power generation and wind power generation applications, while improving the voltage resistance of biaxially oriented polypropylene film, maintaining productivity and processability, It has become an essential situation to reduce the film thickness.

耐電圧特性、加工性を向上させる手段として、二軸配向ポリプロピレンフィルムの厚み斑を抑制することが有効であると考えられている。また、製膜時の延伸性を均一化することで厚み斑を抑制することは、延伸時のフィルム破れを抑制することができ生産性や薄膜化にも有効であると言える。   As a means for improving the withstand voltage characteristics and workability, it is considered effective to suppress the uneven thickness of the biaxially oriented polypropylene film. Moreover, it can be said that suppressing the thickness unevenness by making the stretchability at the time of film formation uniform can suppress the film breakage at the time of stretching, and is effective for productivity and thinning.

上記のように二軸配向ポリプロピレンフィルムの延伸性を均一化する方法はこれまで様々な検討がなされてきた。例えば、異なる分子量分布を持つポリプロピレン同士を混合し分子量分布を制御することで延伸性を改善する方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。しかしながら、混合する低分子量分布ポリプロピレンの融点は約80℃と低温であるため、特に100℃を超える高温での耐電圧特性に劣るものであった。   As described above, various studies have been made on the method for making the stretchability of the biaxially oriented polypropylene film uniform. For example, a method for improving stretchability by mixing polypropylenes having different molecular weight distributions and controlling the molecular weight distribution has been proposed (for example, see Patent Document 1). However, since the melting point of the low molecular weight distribution polypropylene to be mixed is as low as about 80 ° C., the withstand voltage characteristics at high temperatures exceeding 100 ° C. are particularly inferior.

また、高立体規則性ポリプロピレンに分岐構造を有する高溶融張力ポリプロピレンを添加することで立体性を高めながら延伸性を改善し、厚みの均一性を向上させる方法が提案されている(例えば、特許文献2、3参照)。しかしながら、高溶融張力ポリプロピレン未添加品対比、厚み斑や耐電圧特性が改善するもののその効果は限定的であり、現在のコンデンサに求められる特性には満たないものであった。さらに、第2成分を添加することは、工程数増加や原料費の観点でコストアップに繋がるため、ベースとなるポリプロピレンの改質もしくは製膜条件で改善することが理想的である。他にも、延伸均一性を改善する目的でポリブテン−1を添加する方法が提案されている(例えば、特許文献4)。しかしながら、ポリブテン−1未添加品と対比した場合、延伸性や耐電圧特性が改善するもののその効果は限定的であり、現在のコンデンサに求められる特性には満たないものであった。   In addition, a method has been proposed in which stretchability is improved while adding high melt tension polypropylene having a branched structure to high stereoregular polypropylene, thereby improving stretchability and improving thickness uniformity (for example, Patent Documents). 2 and 3). However, although the improvement of the high melt tension polypropylene non-added product, the thickness unevenness and the withstand voltage characteristics are improved, the effects are limited, and the characteristics required for the current capacitor are not satisfied. Furthermore, the addition of the second component leads to an increase in cost from the viewpoint of an increase in the number of steps and raw material costs, so that it is ideal to improve by modifying the base polypropylene or film forming conditions. In addition, a method of adding polybutene-1 for the purpose of improving stretching uniformity has been proposed (for example, Patent Document 4). However, when compared with a polybutene-1 non-added product, the stretchability and withstand voltage characteristics are improved, but the effects are limited, and the characteristics required for current capacitors are not satisfied.

特開2014−205799号公報JP 2014-205799 A 特開2006−63186号公報JP 2006-63186 A 特開2007−84813号公報JP 2007-84813 A 特開2007−169595号公報JP 2007-169595 A

本発明の課題は、上記した問題点を解決することにある。すなわち、例えば延伸助剤として第2成分を添加しなくとも延伸均一性に優れ、厚み斑が小さく、加工性、耐電圧特性に優れるだけでなく、従来製膜が困難であったフィルム厚みまで薄膜化することが可能な二軸配向ポリプロピレンフィルムを提供することであり、それにより、様々なフィルムコンデンサに好適に使用できる二軸配向ポリプロピレンフィルムを提供することにある。   An object of the present invention is to solve the above-described problems. That is, for example, even if the second component is not added as a stretching aid, the stretching uniformity is excellent, the thickness unevenness is small, the processability and the withstand voltage characteristics are not only excellent, but the film thickness that has been difficult to form conventionally is thin. It is to provide a biaxially oriented polypropylene film that can be suitably used for various film capacitors.

上記した課題は、ポリプロピレン樹脂を主成分とする二軸配向ポリプロピレンフィルムであって、長手方向の厚み斑が0〜10%であり、幅方向の厚み斑が0〜10%であり、かつDSC測定において158〜180℃の範囲に融解ピークを2つ以上有する二軸配向ポリプロピレンフィルムによって達成することができる。   The above-described problem is a biaxially oriented polypropylene film containing a polypropylene resin as a main component, the thickness variation in the longitudinal direction is 0 to 10%, the thickness variation in the width direction is 0 to 10%, and DSC measurement Can be achieved by a biaxially oriented polypropylene film having two or more melting peaks in the range of 158 to 180 ° C.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムをコンデンサ用誘電体として用いた場合、コンデンサ作製時の加工性と、耐電圧特性に優れており、コンデンサ用誘電体として好適に使用することができる。   When the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is used as a dielectric for a capacitor, it is excellent in processability and withstand voltage characteristics during the production of the capacitor, and can be suitably used as a dielectric for a capacitor.

以下、さらに詳しく本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルム、金属膜積層フィルムおよびフィルムコンデンサについて説明する。   Hereinafter, the biaxially oriented polypropylene film, metal film laminated film and film capacitor of the present invention will be described in more detail.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、ポリプロピレン樹脂を主成分とする。なお、「主成分」とは、特定の成分が全成分中に占める割合が50質量%以上であることを意味し、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、特に好ましくは95質量%以上である。   The biaxially oriented polypropylene film of the present invention contains a polypropylene resin as a main component. The “main component” means that the proportion of a specific component in all components is 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, particularly preferably. It is 95 mass% or more.

かかるポリプロピレン樹脂としては、主としてプロピレンの単独重合体からなるが、本発明の目的を損なわない範囲で他の不飽和炭化水素による共重合成分などを含有してもよいし、プロピレンが単独ではない重合体がブレンドされていてもよい。このような共重合成分やブレンド物を構成する単量体成分として、例えば、エチレン、プロピレン(共重合されたブレンド物の場合)、1−ブテン、1−ペンテン、3−メチルペンテン−1、3−メチルブテン−1、1−ヘキセン、4−メチルペンテン−1、5−エチルヘキセン−1、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、アリルベンゼン、シクロペンテン、ノルボルネン、5−メチル−2−ノルボルネンなどが挙げられる。共重合量またはブレンド量は、耐電圧特性、寸法安定性の観点から、共重合量は1mol%未満とするのが好ましい。   Such a polypropylene resin is mainly composed of a homopolymer of propylene, but may contain other unsaturated hydrocarbon copolymerization components or the like within a range not impairing the object of the present invention. The coalescence may be blended. Examples of the monomer component constituting such a copolymer component or blend include, for example, ethylene, propylene (in the case of a copolymer blend), 1-butene, 1-pentene, 3-methylpentene-1, 3 -Methylbutene-1,1-hexene, 4-methylpentene-1,5-ethylhexene-1,1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene 1-eicosene, vinylcyclohexene, styrene, allylbenzene, cyclopentene, norbornene, 5-methyl-2-norbornene, and the like. The copolymerization amount or blend amount is preferably less than 1 mol% from the viewpoint of voltage endurance characteristics and dimensional stability.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムを構成する上記ポリプロピレン樹脂の冷キシレン可溶部(以下CXSと記載)は4質量%以下であることが好ましい。ここでCXSとは、フィルムを135℃のキシレンで完全溶解せしめた後、20℃で析出させた時に、キシレン中に溶解しているポリプロピレン成分のことをいい、立体規則性が低い、分子量が低いなどの理由により結晶化し難い成分に該当していると考えられる。ポリプロピレン樹脂のCXSは3質量%以下であるとより好ましく、2質量%以下であるとさらに好ましく、1質量%以下であると特に好ましい。CXSが4質量%を超える場合、二軸配向ポリプロピレンフィルムの耐電圧特性や寸法安定性が劣ることがある。ポリプロピレン樹脂CXSを上記の範囲内とするには、樹脂を得る際の触媒活性を高める方法、得られた樹脂を溶媒あるいはプロピレンモノマー自身で洗浄する方法などがある。   It is preferable that the cold xylene soluble part (henceforth CXS) of the said polypropylene resin which comprises the biaxially oriented polypropylene film of this invention is 4 mass% or less. Here, CXS refers to a polypropylene component dissolved in xylene when the film is completely dissolved in xylene at 135 ° C. and then precipitated at 20 ° C., and has low stereoregularity and low molecular weight. This is considered to correspond to a component that is difficult to crystallize. The CXS of the polypropylene resin is more preferably 3% by mass or less, further preferably 2% by mass or less, and particularly preferably 1% by mass or less. When CXS exceeds 4 mass%, the withstand voltage characteristic and dimensional stability of a biaxially oriented polypropylene film may be inferior. In order to bring the polypropylene resin CXS within the above range, there are a method for increasing the catalytic activity in obtaining the resin, a method for washing the obtained resin with a solvent or the propylene monomer itself, and the like.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルム、および当該フィルムを構成する上記ポリプロピレン樹脂のメソペンタッド分率(mmmm)は、後述のとおり二軸延伸後に安定した結晶形態を有するフィルムを得る観点、すなわち融解ピークを2つ以上とさせる観点で0.980〜0.995の範囲内であることが好ましく、0.983〜0.995であるとより好ましく、0.986〜0.995であるとさらに好ましく、0.990〜0.995であると特に好ましい。メソペンタッド分率は核磁気共鳴法(所謂NMR法)で測定されるポリプロピレンの結晶相の立体規則性を示す指標であり、該数値が高いものほど結晶化度や融点が高く、室温のみならず高温でも耐電圧特性に優れるため好ましい。ポリプロピレン樹脂、および二軸配向ポリプロピレンフィルムのメソペンタッド分率が0.980未満の場合、耐電圧特性や寸法安定性が劣ることがある。一方、ポリプロピレン樹脂、および二軸配向ポリプロピレンフィルムのメソペンタッド分率が0.995を超える場合、製膜性に劣り安定して二軸配向ポリプロピレンフィルムが得られないことがある。ポリプロピレン樹脂、および二軸配向ポリプロピレンフィルムのメソペンタッド分率を上記の範囲内とするためには、n−ヘプタンなどの溶媒で得られた樹脂パウダーを洗浄する方法や、触媒および/または助触媒の選定、組成の選定を適宜行う方法などが好ましく採用される。   The biaxially oriented polypropylene film of the present invention and the mesopentad fraction (mmmm) of the polypropylene resin constituting the film are as described below in terms of obtaining a film having a stable crystal form after biaxial stretching, that is, a melting peak of 2 From the viewpoint of making it more than one, it is preferably within the range of 0.980 to 0.995, more preferably 0.983 to 0.995, still more preferably 0.986 to 0.995, and Particularly preferred is 990 to 0.995. The mesopentad fraction is an index indicating the stereoregularity of the crystalline phase of polypropylene measured by a nuclear magnetic resonance method (so-called NMR method). The higher the numerical value, the higher the crystallinity and the melting point, and the higher the temperature. However, it is preferable because of its excellent withstand voltage characteristics. When the mesopentad fraction of the polypropylene resin and the biaxially oriented polypropylene film is less than 0.980, the withstand voltage characteristics and dimensional stability may be inferior. On the other hand, when the mesopentad fraction of the polypropylene resin and the biaxially oriented polypropylene film exceeds 0.995, the biaxially oriented polypropylene film may not be obtained stably due to poor film formation. In order to set the mesopentad fraction of the polypropylene resin and the biaxially oriented polypropylene film within the above range, a method of washing the resin powder obtained with a solvent such as n-heptane, and selection of a catalyst and / or a cocatalyst are selected. A method of appropriately selecting the composition is preferably employed.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムを構成する上記ポリプロピレン樹脂のメルトフローレート(以下MFRと記載)はJIS K 7210(1995)の条件M(230℃、2.16kg)に準拠して測定した場合において、0.5〜10g/10分であることが好ましく、1〜8g/10分であるとより好ましく、1.5〜5g/10分であるとさらに好ましく、2〜5g/10分であると特に好ましい。ポリプロピレン樹脂のMFRが0.5g/10分未満の場合、製膜性に劣り安定して二軸配向ポリプロピレンフィルムが得られない場合がある。一方、ポリプロピレン樹脂のMFRが10g/10分を超える場合、耐電圧特性に劣ることがある。ポリプロピレン樹脂のMFRを上記の範囲内とするためには、平均分子量や分子量分布を制御する方法などが好ましく採用される。   In the case where the melt flow rate (hereinafter referred to as MFR) of the polypropylene resin constituting the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is measured in accordance with the condition M (230 ° C., 2.16 kg) of JIS K 7210 (1995). 0.5 to 10 g / 10 minutes, preferably 1 to 8 g / 10 minutes, more preferably 1.5 to 5 g / 10 minutes, and 2 to 5 g / 10 minutes. Particularly preferred. When the MFR of the polypropylene resin is less than 0.5 g / 10 minutes, the biaxially oriented polypropylene film may not be obtained stably due to poor film forming properties. On the other hand, when the MFR of the polypropylene resin exceeds 10 g / 10 minutes, the withstand voltage characteristics may be inferior. In order to set the MFR of the polypropylene resin within the above range, a method of controlling the average molecular weight or the molecular weight distribution is preferably employed.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、長手方向(フィルム製膜時にフィルムが流れる方向)の厚み斑が0〜10%である。長手方向の厚み斑は0〜8%であるとより好ましく、0〜6%であるとさらに好ましく、0〜4%以下であると特に好ましい。長手方向の厚み斑が10%を超える場合、製膜および加工時のフィルム搬送、巻取工程において張力変動が生じ、フィルムロールの巻姿を低下させたり、場合によってはフィルムが破断してしまうことがある。さらに、耐電圧特性評価において、フィルム厚みの薄い箇所に局所的に電圧が集中し耐電圧を著しく低下させる場合がある。長手方向の厚み斑を上記の範囲内とするためには、上述したポリプロピレン樹脂を使用して、後述する通りフィルム製膜時の押出工程、キャスト工程、縦延伸工程、熱処理工程を特定の条件とすることで初めて達成することができる。   The biaxially oriented polypropylene film of the present invention has a thickness variation of 0 to 10% in the longitudinal direction (the direction in which the film flows during film formation). The thickness unevenness in the longitudinal direction is more preferably 0 to 8%, further preferably 0 to 6%, and particularly preferably 0 to 4% or less. When the thickness unevenness in the longitudinal direction exceeds 10%, tension fluctuation occurs in film transport and winding processes during film formation and processing, and the roll shape of the film roll is lowered, or the film may be broken in some cases. There is. Furthermore, in the withstand voltage characteristic evaluation, there are cases where the voltage is locally concentrated at a thin film thickness and the withstand voltage is significantly reduced. In order to make the thickness unevenness in the longitudinal direction within the above range, using the above-described polypropylene resin, as described later, the extrusion process, the casting process, the longitudinal stretching process, and the heat treatment process at the time of film formation have specific conditions. This can be achieved for the first time.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、幅方向(長手方向とフィルム平面上で直交する方向)の厚み斑が0〜10%である。幅方向の厚み斑は0〜8%であるとより好ましく、0〜6%であるとさらに好ましく、0〜4%以下であると特に好ましい。幅方向の厚み斑が10%を超える場合、製膜および加工時のフィルム搬送工程において搬送シワが生じ易く、フィルムロールの巻姿を低下させたり、場合によってはフィルムが破断してしまうことがある。さらに、耐電圧特性評価において、フィルム厚みの薄い箇所に局所的に電圧が集中し耐電圧を著しく低下させる場合がある。幅方向の厚み斑を上記の範囲内とするためには、上述したポリプロピレン樹脂を使用して、後述する通りフィルム製膜時の押出工程、横延伸工程、熱処理工程を特定の条件とすることで初めて達成することができる。   The biaxially oriented polypropylene film of the present invention has a thickness variation of 0 to 10% in the width direction (the direction perpendicular to the longitudinal direction on the film plane). The thickness variation in the width direction is more preferably 0 to 8%, further preferably 0 to 6%, and particularly preferably 0 to 4% or less. If the thickness unevenness in the width direction exceeds 10%, conveyance wrinkles are likely to occur in the film conveyance process during film formation and processing, and the roll shape of the film roll may be lowered, or the film may be broken in some cases. . Furthermore, in the withstand voltage characteristic evaluation, there are cases where the voltage is locally concentrated at a thin film thickness and the withstand voltage is significantly reduced. In order to set the thickness variation in the width direction within the above range, by using the above-described polypropylene resin, as described later, the extrusion process, the lateral stretching process, and the heat treatment process are performed under specific conditions as described later. Can be achieved for the first time.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、当該フィルムをDSC測定した場合において158〜180℃の範囲に融解ピークを2つ以上有することを特徴とする。この複数の融解ピークはポリプロピレンのα晶に起因するピークであり、高温側のピークはα晶が安定した形態に結晶転移したことに由来するものと考えられる。すなわち、高温側にα晶の融解ピークが存在する場合、その二軸配向ポリプロピレンフィルムが耐熱性に優れることを意味し、その結果、高温下での耐電圧特性に優れる傾向にあることを本発明では見出したものである。α晶の融解ピークが2つ以上になる理由として、ある一定条件下での環境にて上述したポリプロピレン樹脂を使用して、後述する通りフィルム製膜時の押出工程、縦延伸工程、横延伸工程を特定の条件とすることで二軸配向したポリプロピレンフィルム中に従来より安定なα晶が生成するためと考えており、上記した条件をとることで初めて発現することを本発明により見出した。158〜180℃の範囲に融解ピークが1つしか存在しない場合、通常のα晶のみでフィルムが構成されていることを意味し、高温下での耐電圧特性に劣ることがある。また、158℃未満に2つ目以上の融解ピークが存在する場合、α晶に起因するピークではないと考えられ、本発明が求める高温での耐電圧特性を達成することはできないものと推定される。   The biaxially oriented polypropylene film of the present invention is characterized by having two or more melting peaks in the range of 158 to 180 ° C. when the film is subjected to DSC measurement. The plurality of melting peaks are peaks due to the α crystal of polypropylene, and the peak on the high temperature side is considered to originate from the crystal transition of the α crystal to a stable form. That is, when the α-crystal melting peak is present on the high temperature side, this means that the biaxially oriented polypropylene film has excellent heat resistance, and as a result, the present invention has a tendency to have excellent withstand voltage characteristics at high temperatures. So what we found. The reason why the melting peak of α crystal becomes two or more is to use the above-described polypropylene resin in an environment under a certain condition, and as described later, an extrusion process, a longitudinal stretching process, a lateral stretching process during film formation It is considered that α crystals are more stable than before in a biaxially oriented polypropylene film by setting the above to a specific condition, and it was found by the present invention that the first manifestation occurs when the above condition is taken. When only one melting peak exists in the range of 158 to 180 ° C., it means that the film is composed of only normal α crystals, and the withstand voltage characteristics at high temperatures may be inferior. In addition, when there is a second or more melting peak below 158 ° C., it is considered that the peak is not attributable to the α crystal, and it is estimated that the withstand voltage characteristics at high temperatures required by the present invention cannot be achieved. The

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、長手方向のヤング率EMDおよび幅方向のヤング率ETDがともに2.5GPa以上であることが好ましい。長手方向および幅方向のヤング率は、ともに2.8GPa以上であるとより好ましく、ともに3.0GPa以上であるとさらに好ましく、ともに3.3GPa以上であると特に好ましい。長手方向および幅方向のいずれかのヤング率が2.5GPa未満の場合、製膜および加工時のフィルム搬送工程において搬送シワが生じ易く、フィルムロールの巻姿を悪化させたり、場合によってはフィルムが破断してしまうことがある。さらに、耐電圧特性に劣ることもある。本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムのヤング率は、いずれの方向ともに、実質的に5.0GPaが上限である。長手方向および幅方向のヤング率をともに上記の範囲とするためには、上述したポリプロピレン樹脂を使用して、後述する通りフィルム製膜時の縦延伸工程、横延伸工程、熱処理工程を特定の条件とすることで達成することができる。 The biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has a Young's modulus E MD in the longitudinal direction and a Young's modulus E TD in the width direction of 2.5 GPa or more. The Young's modulus in the longitudinal direction and the width direction are both preferably 2.8 GPa or more, more preferably 3.0 GPa or more, and particularly preferably both 3.3 GPa or more. When the Young's modulus in either the longitudinal direction or the width direction is less than 2.5 GPa, wrinkles are likely to occur in the film conveying process during film formation and processing, and the roll shape of the film roll is deteriorated, or in some cases the film is It may break. Furthermore, the withstand voltage characteristics may be inferior. The upper limit of the Young's modulus of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is substantially 5.0 GPa in any direction. In order to make the Young's modulus in the longitudinal direction and the width direction both in the above range, using the above-described polypropylene resin, the longitudinal stretching process, the lateral stretching process, and the heat treatment process during film formation are performed under specific conditions as described later. This can be achieved.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、長手方向のヤング率EMDと幅方向のヤング率ETDの関係が次式(1)を満たすことが好ましい。 In the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, the relationship between the Young's modulus E MD in the longitudinal direction and the Young's modulus E TD in the width direction preferably satisfies the following formula (1).

0.5≦EMD/ETD≦1.2 ・・・(1)
長手方向のヤング率EMDと幅方向のヤング率ETDの比の値EMD/ETDは、0.6〜1.2の範囲であるとより好ましく、0.7〜1.1の範囲であるとさらに好ましく、0.8〜1.1の範囲であると特に好ましい。長手方向のヤング率EMDと幅方向のヤング率ETDの比の値EMD/ETDが0.5未満の場合、長手方向の配向に対して幅方向の配向が高すぎて、二軸延伸における横延伸工程においてフィルム破断してしまうことがある。一方、長手方向のヤング率EMDと幅方向のヤング率ETDの比の値EMD/ETDが1.2を超えた場合、長手方向の配向に対して幅方向の配向が低すぎて幅方向の厚み斑が増加することがある。長手方向のヤング率EMDと幅方向のヤング率ETDの関係を(1)式の範囲内とするためには、後述する通りフィルム製膜時の縦延伸工程、横延伸工程を特定の条件とすることで達成することができる。
0.5 ≦ E MD / E TD ≦ 1.2 (1)
The ratio value E MD / E TD of Young's modulus E MD in the longitudinal direction and Young's modulus E TD in the width direction is more preferably in the range of 0.6 to 1.2, and in the range of 0.7 to 1.1. Is more preferable, and is particularly preferably in the range of 0.8 to 1.1. If the value E MD / E TD of the Young's modulus E MD in the longitudinal direction and the Young's modulus E TD in the width direction is less than 0.5, the orientation in the width direction is too high relative to the orientation in the longitudinal direction. The film may be broken in the transverse stretching step in stretching. On the other hand, when the value E MD / E TD of the Young's modulus E MD in the longitudinal direction and the Young's modulus E TD in the width direction exceeds 1.2, the orientation in the width direction is too low relative to the orientation in the longitudinal direction. The thickness unevenness in the width direction may increase. In order to make the relationship between the Young's modulus E MD in the longitudinal direction and the Young's modulus E TD in the width direction within the range of the formula (1), the longitudinal stretching step and the lateral stretching step during film formation are specified conditions as described later. This can be achieved.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、120℃、15分の処理条件における長手方向および幅方向の熱収縮率がともに−1〜5%であることが好ましい。120℃、15分の処理条件における長手方向および幅方向の熱収縮率は、ともに−0.5〜4.5%であるとより好ましく、ともに0〜4%であるとさらに好ましく、ともに0〜3.5%であると特に好ましい。120℃、15分の処理条件における長手方向および幅方向のいずれかの熱収縮率が−1%未満の場合(すなわち熱膨張率が1%を超える場合)、金属蒸着加工時に冷却キャン上で大きくフィルムが熱膨張するため搬送シワが生じ、ついては蒸着斑を引き起こすことがある。また、高温下での耐電圧特性に劣る場合もある。一方、120℃、15分の処理条件における長手方向および幅方向のいずれかの熱収縮率が5%を超える場合、上記と同様に金属蒸着加工時に冷却キャン上で大きくフィルムが熱収縮するため搬送シワが生じ、ついては蒸着斑を引き起こすことがある。また、高温下での耐電圧特性に劣る場合もある。120℃、15分の処理条件における長手方向および幅方向の熱収縮率をともに上記の範囲内とするためには、上述したポリプロピレン樹脂を使用して、後述する通りフィルム製膜時の縦延伸工程、横延伸工程、熱処理工程を特定の条件とすることで達成することができる。   The biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has a thermal shrinkage of −1 to 5% in both the longitudinal direction and the width direction under the processing conditions of 120 ° C. for 15 minutes. The thermal shrinkage rates in the longitudinal direction and the width direction under the treatment conditions of 120 ° C. for 15 minutes are more preferably both −0.5 to 4.5%, more preferably 0 to 4%, and both 0 to Particularly preferred is 3.5%. When the thermal shrinkage rate in either the longitudinal direction or the width direction at 120 ° C. for 15 minutes is less than −1% (that is, when the thermal expansion coefficient exceeds 1%), it is greatly increased on the cooling can during metal deposition processing. Since the film is thermally expanded, wrinkles are generated, which may cause vapor deposition spots. Moreover, it may be inferior to the withstand voltage characteristic under high temperature. On the other hand, if the thermal shrinkage rate in either the longitudinal direction or the width direction under the processing conditions at 120 ° C. for 15 minutes exceeds 5%, the film is thermally shrunk on the cooling can during metal vapor deposition processing in the same manner as described above. Wrinkles can occur, which can cause deposition spots. Moreover, it may be inferior to the withstand voltage characteristic under high temperature. In order to make both the heat shrinkage in the longitudinal direction and the width direction in the processing conditions at 120 ° C. for 15 minutes within the above range, the above-described polypropylene resin is used, and as described later, the longitudinal stretching step during film formation It can be achieved by setting the transverse stretching step and the heat treatment step to specific conditions.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、140℃、15分の処理条件における長手方向および幅方向の熱収縮率がともに−1〜10%であることが好ましい。140℃、15分の処理条件における長手方向および幅方向の熱収縮率は、ともに0〜8%であるとより好ましく、ともに0〜7%であるとさらに好ましく、ともに0〜6%であると特に好ましい。140℃、15分の処理条件における長手方向および幅方向のいずれかの熱収縮率が−1%未満の場合(すなわち熱膨張率が1%を超える場合)、金属蒸着加工時に冷却キャン上で大きくフィルムが熱膨張するため搬送シワが生じ、ついては蒸着斑を引き起こすことがある。また、高温下での耐電圧特性に劣る場合もある。一方、140℃、15分の処理条件における長手方向および幅方向のいずれかの熱収縮率が10%を超える場合、上記と同様に金属蒸着加工時に冷却キャン上で大きくフィルムが熱収縮するため搬送シワが生じ、ついては蒸着斑を引き起こすことがある。また、高温下での耐電圧特性に劣る場合もある。140℃、15分の処理条件における長手方向および幅方向の熱収縮率をともに上記の範囲内とするためには、上述したポリプロピレン樹脂を使用して、後述する通りフィルム製膜時の縦延伸工程、横延伸工程、熱処理工程を特定の条件とすることで達成することができる。   The biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has a thermal shrinkage rate of −1 to 10% in both the longitudinal direction and the width direction at 140 ° C. for 15 minutes. The thermal shrinkage in the longitudinal direction and the width direction under the treatment conditions at 140 ° C. for 15 minutes is more preferably 0 to 8%, more preferably 0 to 7%, and both 0 to 6%. Particularly preferred. When the thermal shrinkage rate in either the longitudinal direction or the width direction at 140 ° C. for 15 minutes is less than −1% (that is, when the thermal expansion coefficient exceeds 1%), it is greatly increased on the cooling can during metal deposition processing. Since the film is thermally expanded, wrinkles are generated, which may cause vapor deposition spots. Moreover, it may be inferior to the withstand voltage characteristic under high temperature. On the other hand, if the thermal shrinkage rate in either the longitudinal direction or the width direction under the processing conditions at 140 ° C. for 15 minutes exceeds 10%, the film is thermally shrunk on the cooling can during metal vapor deposition processing as described above, so that it is conveyed Wrinkles can occur, which can cause deposition spots. Moreover, it may be inferior to the withstand voltage characteristic under high temperature. In order to make the thermal shrinkage rate in the longitudinal direction and the width direction both within the above-mentioned range at 140 ° C. for 15 minutes, using the above-described polypropylene resin, as described later, a longitudinal stretching step during film formation It can be achieved by setting the transverse stretching step and the heat treatment step to specific conditions.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、当該フィルムの片面ともう片方の面(一方の面と他方の面)との動摩擦係数μdが0.5〜1.2であることが好ましい。動摩擦係数μdは0.6〜1.1であるとより好ましく、0.7〜1.0であるとさらに好ましく、0.8〜1.0であると特に好ましい。動摩擦係数μdが0.5未満の場合、滑り性が良すぎるため製膜および加工時のフィルム搬送工程において走行フィルムが蛇行してしまい、ロールの巻姿を悪化させることがある。一方、動摩擦係数μdが1.2を超える場合、滑り性が悪いために製膜および加工時のフィルム搬送工程において搬送シワが生じ易く、フィルムロールの巻姿を悪化させたり、場合によってはフィルムが破断してしまうことがある。動摩擦係数μdを上記の範囲内とするためには、上述したポリプロピレン樹脂を使用して、後述する通りフィルム製膜時のキャスト工程、縦延伸工程を特定の条件とすることで達成することができる。また、耐電圧特性を低下させない範囲で易滑粒子を含有させることも好ましいことである。   In the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, the coefficient of dynamic friction μd between one surface and the other surface (one surface and the other surface) of the film is preferably 0.5 to 1.2. The dynamic friction coefficient μd is more preferably 0.6 to 1.1, further preferably 0.7 to 1.0, and particularly preferably 0.8 to 1.0. When the dynamic friction coefficient μd is less than 0.5, the slipperiness is too good, and the running film may meander in the film transport process during film formation and processing, which may deteriorate the roll form of the roll. On the other hand, when the dynamic friction coefficient μd exceeds 1.2, since the slipperiness is poor, the film is easily wrinkled in the film transport process during film formation and processing, and the roll shape of the film roll is deteriorated. It may break. In order to set the dynamic friction coefficient μd within the above range, it can be achieved by using the above-described polypropylene resin and setting the casting process and the longitudinal stretching process during film formation to specific conditions as described later. . Moreover, it is also preferable to contain easy-slip particles within a range that does not deteriorate the withstand voltage characteristics.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、光沢度が両面ともに120〜150%であることが好ましい。光沢度は両面ともに123〜145%であるとより好ましく、両面ともに125〜140%であるとさらに好ましく、両面ともに128〜138%であると特に好ましい。少なくとも片面の光沢度が120%未満の場合、フィルム表面での光散乱の密度が増加する、すなわちフィルム表面に凹凸が多く存在することを意味し、その凹凸起因で耐電圧特性を低下させることがある。一方、少なくとも片面の光沢度が150%を超える場合、フィルム表面に凹凸が少ないために滑り性に劣り、製膜および加工時のフィルム搬送工程において搬送シワが生じ易く、フィルムロールの巻姿を悪化させたり、場合によってはフィルムが破断してしまうことがある。当該フィルムの光沢度を両面ともに上記の範囲内とするためには、上述したポリプロピレン樹脂を使用して、後述する通りフィルム製膜時のキャスト工程、縦延伸工程を特定の条件とすることで達成することができる。   The biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has a glossiness of 120 to 150% on both sides. The glossiness is more preferably 123 to 145% on both sides, more preferably 125 to 140% on both sides, and particularly preferably 128 to 138% on both sides. If the glossiness of at least one side is less than 120%, it means that the density of light scattering on the film surface increases, that is, there are many irregularities on the film surface, and the withstand voltage characteristic can be reduced due to the irregularities. is there. On the other hand, if the glossiness of at least one side exceeds 150%, the film surface has less unevenness, so it is inferior in slipperiness and easily causes wrinkles in the film transport process during film formation and processing, and deteriorates the roll shape of the film roll. In some cases, the film may break. In order to make the glossiness of the film within the above range on both sides, it can be achieved by using the above-mentioned polypropylene resin and setting the casting process and the longitudinal stretching process during film formation to specific conditions as described later. can do.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、フィルム厚みが0.5〜3μmであることが好ましい。フィルム厚みは0.8〜2.8μmであるとより好ましく、1.0〜2.5μmであるとさらに好ましく、1.2〜2.5μmであると特に好ましい。フィルム厚みが0.5μm未満の場合、機械強度や耐電圧特性に劣ったり、製膜および加工時にフィルム破断が生じることがある。一方、フィルム厚みが3μmを超える場合、コンデンサ用誘電体として用いた際に体積当たりの容量が小さくなることがある。フィルム厚みを上記の範囲内とするためには、シートを形成する際に樹脂の吐出量を調整したり、ドラフト比を調整することで適宜設定することができるが、フィルム厚みが薄くなればなるほど製膜時のフィルム破断が生じやすくなるため、上述したポリプロピレン樹脂を使用して、後述する通りフィルム製膜時の押出工程、キャスト工程、縦延伸工程、横延伸工程を特定の条件とすることで安定して製膜することが可能となる。   The biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has a film thickness of 0.5 to 3 μm. The film thickness is more preferably 0.8 to 2.8 μm, further preferably 1.0 to 2.5 μm, and particularly preferably 1.2 to 2.5 μm. When the film thickness is less than 0.5 μm, the mechanical strength and withstand voltage characteristics may be inferior, or film breakage may occur during film formation and processing. On the other hand, when the film thickness exceeds 3 μm, the capacity per volume may be small when used as a capacitor dielectric. In order to make the film thickness within the above range, it can be appropriately set by adjusting the discharge amount of the resin or adjusting the draft ratio when forming the sheet, but as the film thickness becomes thinner Since film breakage during film formation is likely to occur, by using the polypropylene resin described above, the extrusion process, film casting process, longitudinal stretching process, and lateral stretching process during film formation are made specific conditions as described later. It becomes possible to form a film stably.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、製膜性を向上させたりフィルム表面形状を制御したりする目的で分岐鎖状ポリプロピレンを含有してもよい。この場合、分岐鎖状ポリプロピレンは、230℃で測定したときの溶融張力(MS)とメルトフローレート(MFR)が、log(MS)>−0.56log(MFR)+0.74なる関係式を満たす分岐鎖状ポリプロピレンであることが好ましい。230℃で測定したときの溶融張力(MS)とメルトフローレート(MFR)が、log(MS)>−0.56log(MFR)+0.74なる関係式を満たす分岐鎖状ポリプロピレンを得るには、高分子量成分を多く含むポリプロピレンをブレンドする方法、分岐構造を持つオリゴマーやポリマーをブレンドする方法、特開昭62−121704号公報に記載されているようにポリプロピレン分子中に長鎖分岐構造を導入する方法、あるいは特許第2869606号公報に記載されているような方法等が好ましく用いられる。具体的には、Basell社製“Profax PF−814”、Borealis社製“Daploy HMS−PP”(WB130HMS、WB135HMSなど)が例示されるが、この中でも電子線架橋法により得られる樹脂が該樹脂中のゲル成分が少ないために好ましく用いられる。なお、ここでいう分岐鎖状ポリプロピレンとは、カーボン原子10,000個中に対し5箇所以下の内部3置換オレフィンを有するポリプロピレンであり、この内部3置換オレフィンの存在は、H−NMRスペクトルのプロトン比により確認することができる。分岐鎖状ポリプロピレンは、α晶核剤としての作用を有しながら、一定範囲の添加量であれば結晶形態による粗面形成も可能となる。詳しくは、溶融押出した樹脂シートの冷却工程で生成するポリプロピレンの球晶サイズを小さく制御でき、延伸工程で生成する絶縁欠陥の発生を抑制し、耐電圧特性に優れた二軸配向ポリプロピレンフィルムを得ることができる。 The biaxially oriented polypropylene film of the present invention may contain a branched polypropylene for the purpose of improving the film forming property or controlling the film surface shape. In this case, in the branched polypropylene, the melt tension (MS) and the melt flow rate (MFR) measured at 230 ° C. satisfy the relational expression log (MS)> − 0.56 log (MFR) +0.74. A branched polypropylene is preferred. To obtain a branched polypropylene satisfying the relational expression that the melt tension (MS) and the melt flow rate (MFR) measured at 230 ° C. are log (MS)> − 0.56 log (MFR) +0.74. A method of blending a polypropylene containing a large amount of high molecular weight components, a method of blending an oligomer or polymer having a branched structure, and introducing a long chain branched structure into a polypropylene molecule as described in JP-A-62-1121704 A method or a method described in Japanese Patent No. 2869606 is preferably used. Specific examples include “Profax PF-814” manufactured by Basell and “Daploy HMS-PP” (WB130HMS, WB135HMS, etc.) manufactured by Borealis, among which resins obtained by the electron beam cross-linking method are included in the resin. It is preferably used because of its low gel component. The branched polypropylene referred to here is a polypropylene having 5 or less internal trisubstituted olefins per 10,000 carbon atoms, and the presence of these internal trisubstituted olefins is determined by 1 H-NMR spectrum. This can be confirmed by the proton ratio. The branched polypropylene can act as an α crystal nucleating agent, and can form a rough surface by a crystal form as long as the amount is within a certain range. Specifically, the spherulite size of the polypropylene produced in the cooling process of the melt-extruded resin sheet can be controlled to be small, the occurrence of insulation defects produced in the stretching process is suppressed, and a biaxially oriented polypropylene film having excellent withstand voltage characteristics is obtained. be able to.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムに分岐鎖状ポリプロピレンを含有せしめる場合、含有量は0.05〜3質量%であることが好ましく、0.1〜2質量%であるとより好ましく、0.3〜1.5質量%であるとさらに好ましく、0.5〜1質量%であると特に好ましい。分岐鎖状ポリプロピレンの含有量が0.05質量%未満の場合、上記した効果が得られないことがある。一方、分岐鎖状ポリプロピレンの含有量が3質量%を超える場合、二軸配向ポリプロピレンフィルムとしての立体規則性が低下してしまい、耐電圧特性が劣ることがある。   When the branched polypropylene is included in the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, the content is preferably 0.05 to 3% by mass, more preferably 0.1 to 2% by mass, and 0.3 It is more preferable in it being -1.5 mass%, and it is especially preferable in it being 0.5-1 mass%. When the content of the branched polypropylene is less than 0.05% by mass, the above effect may not be obtained. On the other hand, when the content of the branched polypropylene exceeds 3% by mass, the stereoregularity as a biaxially oriented polypropylene film is lowered, and the withstand voltage characteristic may be inferior.

本発明の二軸配向ポリプロピレンを構成するポリプロピレン樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で種々の添加剤、例えば、結晶核剤、酸化防止剤、熱安定剤、易滑剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、充填剤、粘度調整剤、着色防止剤などを含有せしめることも好ましい。   In the polypropylene resin constituting the biaxially oriented polypropylene of the present invention, various additives such as a crystal nucleating agent, an antioxidant, a thermal stabilizer, a lubricant, an antistatic agent, as long as the object of the present invention is not impaired. It is also preferable to contain an anti-blocking agent, a filler, a viscosity modifier, an anti-coloring agent and the like.

上記した添加剤の中で、酸化防止剤の種類、および添加量の選定は長期耐熱性の観点から重要である。すなわち、酸化防止剤としては、立体障害性を有するフェノール系のもので、そのうち少なくとも1種は分子量500以上の高分子量型のものが好ましい。具体的には、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール(BHT:分子量220.4)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン(例えば、BASF社製Irganox(登録商標)1330:分子量775.2)、テトラキス[メチレン−3(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(例えば、BASF社製Irganox1010:分子量1177.7)などを単独使用、もしくは併用することが好ましい。これら酸化防止剤の総含有量はポリプロピレン樹脂全量に対して0.03〜1.0質量%であることが好ましく、0.1〜0.9質量%であるとより好ましく、0.15〜0.8質量%であるとさらに好ましく、0.15〜0.6質量%であると特に好ましい。ポリプロピレン樹脂中の酸化防止剤含有量が0.03質量%未満の場合、酸化防止の効果が得られにくく長期耐熱性に劣ることがある。一方、ポリプロピレン樹脂中の酸化防止剤含有量が1.0質量%を超える場合、高温での耐電圧特性が劣ることがある。   Among the above-mentioned additives, the type of antioxidant and the selection of the addition amount are important from the viewpoint of long-term heat resistance. That is, the antioxidant is a phenolic compound having steric hindrance, and at least one of them is preferably a high molecular weight type having a molecular weight of 500 or more. Specifically, for example, 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT: molecular weight 220.4), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di- -T-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene (for example, Irganox (registered trademark) 1330 manufactured by BASF: molecular weight 775.2), tetrakis [methylene-3 (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionate] Methane (for example, Irganox 1010 manufactured by BASF: molecular weight 1177.7) is preferably used alone or in combination. The total content of these antioxidants is preferably 0.03 to 1.0% by mass, more preferably 0.1 to 0.9% by mass, and 0.15 to 0% with respect to the total amount of the polypropylene resin. More preferably, it is 0.8 mass%, and it is especially preferable in it being 0.15-0.6 mass%. When the content of the antioxidant in the polypropylene resin is less than 0.03% by mass, the antioxidant effect is difficult to obtain and the long-term heat resistance may be poor. On the other hand, when the antioxidant content in the polypropylene resin exceeds 1.0% by mass, the withstand voltage characteristics at high temperatures may be inferior.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、灰分が50ppm(質量基準、以下同じ)以下であることが好ましく、40ppm以下であればより好ましく、30ppm以下であればさらに好ましく、20ppm以下であれば特に好ましい。灰分が50ppmを超える場合、二軸配向ポリプロピレンフィルムの耐電圧特性が劣ることがある。灰分を上記の範囲とするためには、触媒残渣の少ない原料を用いることが重要であるが、製膜時の押出系からの汚染を極力低減する方法、例えば製膜を開始する前に未劣化のポリプロピレン樹脂でポリマーが流れる経路を十分洗浄する方法を好ましく採用することができる。   The biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has an ash content of 50 ppm (mass basis, hereinafter the same) or less, more preferably 40 ppm or less, further preferably 30 ppm or less, and particularly preferably 20 ppm or less. . When the ash content exceeds 50 ppm, the withstand voltage characteristics of the biaxially oriented polypropylene film may be inferior. In order to make the ash content in the above range, it is important to use a raw material with a small amount of catalyst residue, but a method for reducing contamination from the extrusion system as much as possible, such as undegraded before starting film formation. A method of sufficiently washing the flow path of the polymer with the polypropylene resin can be preferably employed.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、少なくとも片面の表面ぬれ張力が37〜50mN/mであることが好ましく、38〜49mN/mであるとより好ましく、39〜48mN/mであるとさらに好ましく、40〜47mN/mであると特に好ましい。表面ぬれ張力が37mN/m未満の場合、金属蒸着する際に金属との密着が不十分となることがある。一方、表面ぬれ張力が50mN/mを超える場合、耐電圧特性に劣ることがある。なお、ポリプロピレンフィルムは通常、表面エネルギーが低く、表面ぬれ張力が30mN/m程度である。表面ぬれ張力を上記の範囲内とするためには、製膜時において、二軸延伸後に表面処理を施す方法が好ましく採用される。具体的には、コロナ放電処理、プラズマ処理、グロー処理、火炎処理などを採用することができる。   The biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has a surface wetting tension of at least one surface of 37 to 50 mN / m, more preferably 38 to 49 mN / m, still more preferably 39 to 48 mN / m, It is especially preferable that it is 40-47 mN / m. When the surface wetting tension is less than 37 mN / m, adhesion to the metal may be insufficient during metal deposition. On the other hand, when the surface wetting tension exceeds 50 mN / m, the withstand voltage characteristics may be inferior. A polypropylene film usually has a low surface energy and a surface wetting tension of about 30 mN / m. In order to make the surface wetting tension within the above range, a method of performing surface treatment after biaxial stretching is preferably employed during film formation. Specifically, corona discharge treatment, plasma treatment, glow treatment, flame treatment, and the like can be employed.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、上記したポリプロピレン樹脂を主成分としてシートを作成し、二軸延伸されることによって得ることが好ましい。二軸延伸の方法としては、インフレーション同時二軸延伸法、テンター同時二軸延伸法、テンター逐次二軸延伸法のいずれによっても得られるが、製膜安定性、厚み均一性の観点でテンター逐次二軸延伸法を採用することが好ましい。特に長手方向に延伸後、幅方向に延伸することが好ましい。   The biaxially oriented polypropylene film of the present invention is preferably obtained by preparing a sheet mainly composed of the above-described polypropylene resin and biaxially stretching. The biaxial stretching method can be obtained by any of the inflation simultaneous biaxial stretching method, the tenter simultaneous biaxial stretching method, and the tenter sequential biaxial stretching method, but from the viewpoint of film formation stability and thickness uniformity, It is preferable to employ an axial stretching method. In particular, it is preferable to stretch in the width direction after stretching in the longitudinal direction.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、様々な効果を付与する目的で少なくとも片面に機能層を積層させてもよい。積層構成としては、2層積層でも3層積層でも、また、それ以上の積層数でもいずれでも構わない。積層の方法としては、例えば、共押出によるフィードブロック方式やマルチマニホールド方式でも、ラミネートによるポリプロピレンフィルム同士を貼り合わせる方法でもいずれでも構わない。特に、例えば二軸配向ポリプロピレンフィルムの加工性を向上させる目的で、微細な粒子を均一に配置した易滑層を、耐電圧特性を低下させない範囲で積層することは好ましいことである。   In the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, a functional layer may be laminated on at least one side for the purpose of imparting various effects. The laminated structure may be a two-layered structure, a three-layered structure, or a larger number of stacked layers. As a lamination method, for example, a feed block method or a multi-manifold method by co-extrusion or a method of laminating polypropylene films by lamination may be used. In particular, for the purpose of improving the workability of a biaxially oriented polypropylene film, for example, it is preferable to laminate an easy-sliding layer in which fine particles are uniformly arranged in a range that does not deteriorate the withstand voltage characteristics.

次に本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの製造方法を以下に説明するが、必ずしもこれに限定されるものではない。   Next, although the manufacturing method of the biaxially oriented polypropylene film of this invention is demonstrated below, it is not necessarily limited to this.

まず、上述した好ましいポリプロピレン樹脂を単軸の溶融押出機に供給し、220〜250℃にて溶融押出を行う。次に、ポリマー管の途中に設置したフィルターにて、異物や変性ポリマーなどを除去した後、Tダイよりキャストドラム上に吐出し、未延伸シートを得る。なお、押出の際、Tダイでのせん断速度を100〜1,500sec−1とすることが長手方向、幅方向の厚み斑を低減する観点、二軸延伸後に安定した結晶形態を有するフィルムを得る点で好ましい。より好ましくは150〜1,000sec−1であり、さらに好ましくは200〜800sec−1、特に好ましくは300〜600sec−1ある。Tダイでのせん断速度は式(2)で表される。Tダイでのせん断速度が100sec−1未満の場合、せん断が十分にかからず未延伸シート中の結晶配列が不十分となるため、その後の延伸工程において均一延伸が困難となり厚み斑に優れた二軸配向ポリプロピレンフィルムが得られない。一方、Tダイでのせん断速度が1,500sec−1を超える場合、過剰にせん断がかかってしまい、長手方向に強く配向した未延伸シートを延伸する際にフィルム破断が起きやすくなる。 First, the preferable polypropylene resin mentioned above is supplied to a single screw melt extruder, and melt extrusion is performed at 220 to 250 ° C. Next, after removing foreign substances, modified polymers, and the like with a filter installed in the middle of the polymer tube, the filter is discharged from a T-die onto a cast drum to obtain an unstretched sheet. In addition, at the time of extrusion, the film which has a stable crystal form after biaxial stretching is obtained from the viewpoint of reducing the thickness variation in the longitudinal direction and the width direction by setting the shear rate at the T die to 100 to 1,500 sec −1. This is preferable. More preferably, it is 150-1,000 sec < -1 >, More preferably, it is 200-800 sec < -1 >, Most preferably, it is 300-600 sec < -1 >. The shear rate at the T-die is expressed by equation (2). When the shear rate at the T-die is less than 100 sec −1 , shearing is not sufficiently performed and the crystal arrangement in the unstretched sheet becomes insufficient, so that uniform stretching becomes difficult in the subsequent stretching step, and thickness unevenness is excellent. A biaxially oriented polypropylene film cannot be obtained. On the other hand, when the shear rate at the T-die exceeds 1,500 sec −1 , excessive shearing occurs, and film breakage tends to occur when an unstretched sheet that is strongly oriented in the longitudinal direction is stretched.

せん断速度(sec−1)=6Q/ρWt ・・・(2)
Q:流量(kg/sec)
ρ:比重(kg/cm
W:溝幅(cm)
t:溝間隙(cm)
Tダイのせん断速度が上述した範囲となるようにポリマーの流量、Tダイの溝幅、溝間隙を適宜調整する。ポリマーの流量は押出安定性の観点から150〜500kg/hrの範囲が好ましい。Tダイの溝幅は生産性の観点から500〜1,000mmの範囲が好ましい。Tダイの溝間隙は押出系内の内圧やキャスト精度の観点から0.8〜2mmの範囲が好ましい。
Shear rate (sec −1 ) = 6Q / ρWt 2 (2)
Q: Flow rate (kg / sec)
ρ: specific gravity (kg / cm 3 )
W: Groove width (cm)
t: Groove gap (cm)
The polymer flow rate, the T-die groove width, and the groove gap are appropriately adjusted so that the shear rate of the T-die is in the above-described range. The flow rate of the polymer is preferably in the range of 150 to 500 kg / hr from the viewpoint of extrusion stability. The groove width of the T die is preferably in the range of 500 to 1,000 mm from the viewpoint of productivity. The groove width of the T die is preferably in the range of 0.8 to 2 mm from the viewpoint of internal pressure in the extrusion system and casting accuracy.

また、キャストドラムは、長手方向の厚み斑を低減する観点、動摩擦係数や光沢度を適切な範囲に制御できる観点から、表面温度が60〜120℃であることが好ましい。70〜110℃であるとより好ましく、80〜100℃であるとさらに好ましく、90〜100℃であると特に好ましい。Tダイから吐出された溶融シートがキャストドラムに着地し、キャストドラムに密着している時間としては、溶融シートを固化させ結晶成長を促す、すなわち長手方向の厚み斑を発生させない観点から、1秒以上であることが好ましく、1.5秒であればより好ましく、2秒以上であればさらに好ましく、2.5秒以上であれば特に好ましい。   The cast drum preferably has a surface temperature of 60 to 120 ° C. from the viewpoint of reducing thickness unevenness in the longitudinal direction and from the viewpoint of controlling the dynamic friction coefficient and the glossiness within an appropriate range. More preferably, it is 70-110 degreeC, It is further more preferable that it is 80-100 degreeC, It is especially preferable that it is 90-100 degreeC. The time for the molten sheet discharged from the T die to land on the cast drum and adhere to the cast drum is 1 second from the viewpoint of solidifying the molten sheet and promoting crystal growth, that is, not causing longitudinal thickness unevenness. Preferably, it is 1.5 seconds or more, more preferably 2 seconds or more, and particularly preferably 2.5 seconds or more.

キャストドラムへシートを密着させる方法としては、静電印加法、エアーナイフ法、ニップロール法、水中キャスト法などの手法を採用することができるが、長手方向、および幅方向の厚み斑、高速製膜化の観点でエアーナイフ法が好ましい。エアーナイフとシート着地点との距離は、長手方向の厚み斑の観点で1〜10mmであることが好ましく、1〜8mmであるとより好ましく、2〜8mmであるとさらに好ましく、2〜5mmであると特に好ましい。エアーナイフとシート着地点との距離が10mmを超えて離れている場合、Tダイから吐出された溶融シートがエアーナイフのエアーにより振動し易く、特に長手方向の厚み斑を悪化させることがある。エアーナイフのエアー温度は60〜80℃であることが長手方向、および幅方向の厚み斑を低減する観点、製膜性の観点で好ましく、60〜75℃であればより好ましく、60〜70℃であるとさらに好ましく、62〜68℃であると特に好ましい。エアーナイフのエアー温度が60℃未満の場合、溶融シートの結晶生成が不十分となり長手方向、幅方向の厚み斑が悪化するだけでなく、延伸工程でフィルム破断しやすくなることがある。一方、エアーナイフのエアー温度が80℃を超える場合、溶融シートの結晶化が進行しすぎ、後の延伸工程でフィルム破断が生じやすくなることがある。エアーナイフのエアー温度を上記の範囲内に制御することで、Tダイから吐出された溶融シートがエアーにより過剰に結晶化することを抑制し、均一な構造を有した未延伸シートを得ることができる。   As a method for bringing the sheet into close contact with the cast drum, methods such as an electrostatic application method, an air knife method, a nip roll method, and an underwater casting method can be adopted. The air knife method is preferable from the viewpoint of conversion. The distance between the air knife and the seat landing point is preferably 1 to 10 mm, more preferably 1 to 8 mm, further preferably 2 to 8 mm, and 2 to 5 mm from the viewpoint of thickness unevenness in the longitudinal direction. Particularly preferred. When the distance between the air knife and the sheet landing point exceeds 10 mm, the molten sheet discharged from the T-die is likely to vibrate due to the air of the air knife, and in particular, the thickness unevenness in the longitudinal direction may be deteriorated. The air temperature of the air knife is preferably 60 to 80 ° C. from the viewpoint of reducing thickness unevenness in the longitudinal direction and the width direction, from the viewpoint of film forming properties, more preferably 60 to 75 ° C., and 60 to 70 ° C. Is more preferable, and is particularly preferably 62 to 68 ° C. When the air temperature of the air knife is less than 60 ° C., the crystal formation of the molten sheet is insufficient and not only the thickness unevenness in the longitudinal direction and the width direction is deteriorated, but also the film may be easily broken in the stretching process. On the other hand, when the air temperature of the air knife exceeds 80 ° C., crystallization of the molten sheet proceeds excessively, and film breakage may easily occur in the subsequent stretching step. By controlling the air temperature of the air knife within the above range, the molten sheet discharged from the T-die can be prevented from being excessively crystallized by air, and an unstretched sheet having a uniform structure can be obtained. it can.

上記未延伸シートは、後述する延伸工程において、均一に延伸することができるため、長手方向、および幅方向の厚み斑発生を抑制し、延伸工程でのフィルム破断も抑制することができる。エアーナイフの吹き出しエアー速度は80〜120m/sであると好ましい。吹き出しエアー速度が80m/s未満の場合、シートの密着性が不足し均一な構造の未延伸シートが得られないことがある。一方、吹き出しエアー速度が120m/sを超える場合、Tダイから吐出された溶融シートがエアーナイフのエアーにより振動し易く、特に長手方向の厚み斑を悪化させることがある。キャストドラムへシートを密着させる際、特にシートの端部の成形が後の延伸性に影響するので、端部にスポットエアーを吹き付けてキャストドラムに密着させることが好ましい。   Since the unstretched sheet can be uniformly stretched in a stretching process described later, it is possible to suppress occurrence of thickness unevenness in the longitudinal direction and the width direction, and to suppress film breakage in the stretching process. The blowing air speed of the air knife is preferably 80 to 120 m / s. If the blown air speed is less than 80 m / s, the sheet adhesion may be insufficient and an unstretched sheet having a uniform structure may not be obtained. On the other hand, when the blown air speed exceeds 120 m / s, the molten sheet discharged from the T die is likely to vibrate by the air of the air knife, and the thickness unevenness in the longitudinal direction may be deteriorated. When the sheet is brought into close contact with the cast drum, in particular, the forming of the end portion of the sheet affects the subsequent stretchability. Therefore, it is preferable that the end portion is sprayed with spot air to be brought into close contact with the cast drum.

次に、得られた未延伸シートを二軸延伸し、二軸配向せしめる。具体的な延伸条件としては、まず、未延伸シートを長手方向に延伸する温度を制御する。温度制御の方法は、温度制御された回転ロールを用いる方法、熱風オーブンを使用する方法などを採用することができる。長手方向に延伸する際のフィルム温度としては、長手方向の厚み斑を低減する観点から100〜150℃であると好ましく、より好ましくは110〜145℃、さらに好ましくは120〜145℃、特に好ましくは130〜145℃である。延伸倍率としては、長手方向、幅方向の厚み斑を低減する観点、二軸延伸後に安定した結晶形態を有するフィルムを得る点、ヤング率、熱収縮率を適切な範囲に制御できる観点で4〜6.5倍であると好ましく、より好ましくは4.5〜6倍、さらに好ましくは5〜6倍、特に好ましくは5.5〜6倍である。延伸倍率を高くするほど長手方向の厚み斑は良くなり、耐電圧特性にも優れるが、6.5倍を超えて延伸すると、縦延伸工程でのフィルム破断や次の横延伸工程でフィルム破れが起きやすくなってしまう場合がある。   Next, the obtained unstretched sheet is biaxially stretched and biaxially oriented. As specific stretching conditions, first, the temperature at which the unstretched sheet is stretched in the longitudinal direction is controlled. As a temperature control method, a method using a temperature-controlled rotating roll, a method using a hot air oven, or the like can be adopted. As a film temperature at the time of extending | stretching to a longitudinal direction, it is preferable in it to be 100-150 degreeC from a viewpoint of reducing the thickness spot of a longitudinal direction, More preferably, it is 110-145 degreeC, More preferably, it is 120-145 degreeC, Especially preferably, 130-145 ° C. The stretch ratio is 4 to 4 in terms of reducing the thickness unevenness in the longitudinal direction and the width direction, obtaining a film having a stable crystal form after biaxial stretching, Young's modulus, and heat shrinkage rate within an appropriate range. It is preferably 6.5 times, more preferably 4.5 to 6 times, still more preferably 5 to 6 times, and particularly preferably 5.5 to 6 times. As the draw ratio is increased, the thickness unevenness in the longitudinal direction is improved, and the withstand voltage characteristics are also improved. However, if the film is stretched over 6.5 times, the film is broken in the longitudinal stretching process or in the next transverse stretching process. It may be easy to get up.

なお、上記のような高倍率延伸をフィルム破断なく達成するためにラジエーションヒーターにより延伸直前、ないしは延伸部のフィルムに局所的に熱量を与え、延伸を補助する機構を導入することが好ましい。特に高倍率延伸する場合には、配向が強くかかるため上記したラジエーションヒーターを延伸直前、ないしは延伸部のフィルムに両面より熱量を与えることがフィルムの延伸性を向上させる観点で上記高倍率延伸を達成させる上でより好ましいことである。長手方向の延伸速度は、長手方向、幅方向の厚み斑を低減する観点、二軸延伸後に安定した結晶形態を有するフィルムを得る点、ヤング率、熱収縮率を適切な範囲に制御できる観点で1,000,000〜3,500,000%/分であることが好ましく、1,000,000〜3,000,000%/分であるとより好ましく、1,500,000〜3,000,000%/分であるとさらに好ましく、2,000,000〜3,000,000%/分であると特に好ましい。フィルムの長手方向への延伸の際には、フィルム幅が減少する所謂ネックダウンと呼ばれる現象が見られるが、長手方向、および幅方向の厚み斑を低減させるためには、ネックダウン率(延伸後のフィルム幅/延伸前のフィルム幅×100)が90〜99%であれば好ましい。   In order to achieve the above-mentioned high-magnification stretching without film breakage, it is preferable to introduce a mechanism for assisting stretching by giving a heat amount to the film in the stretched part immediately before stretching or by a radiation heater. Especially when stretching at a high magnification, since the orientation is strongly applied, the above-mentioned high-strength stretching is achieved from the viewpoint of improving the stretchability of the film by applying heat to the film of the above-mentioned radiation heater immediately before stretching or from the both sides of the stretched portion. This is more preferable. From the viewpoint of reducing the thickness unevenness in the longitudinal direction and the width direction, obtaining a film having a stable crystal form after biaxial stretching, the Young's modulus, and the heat shrinkage rate can be controlled within appropriate ranges. It is preferably 1,000,000-3,500,000% / min, more preferably 1,000,000-3,000,000% / min, 1,500,000-3,000, More preferably, it is 000% / min, and particularly preferably 2,000,000 to 3,000,000% / min. When the film is stretched in the longitudinal direction, a so-called neck-down phenomenon in which the film width decreases is observed, but in order to reduce thickness unevenness in the longitudinal direction and the width direction, the neck-down rate (after stretching) The film width / film width before stretching × 100) is preferably 90 to 99%.

次に、テンター式延伸機にフィルム端部を把持させて導入する。そして、幅方向の厚み斑を低減する観点、二軸延伸後に安定した結晶形態を有するフィルムを得る点で好ましくは140〜165℃、より好ましくは142〜163℃、さらに好ましくは144〜160℃、特に好ましくは145〜155℃に加熱して幅方向に8〜15倍、より好ましくは9〜14倍、さらに好ましくは10〜13倍、特に好ましくは10〜12倍延伸を行う。なお、このときの横延伸速度としては、幅方向の厚み斑を低減する観点、二軸延伸後に安定した結晶形態を有するフィルムを得る点、ヤング率、熱収縮率を適切な範囲に制御できる観点で15,000〜30,000%/分で行うことが好ましく、18,000〜28,000%/分であればより好ましく、20,000〜28,000%/分であればさらに好ましく、20,000〜25,000%/分であれば特に好ましい。   Next, the end of the film is gripped and introduced into a tenter type stretching machine. And, preferably from 140 to 165 ° C, more preferably from 142 to 163 ° C, still more preferably from 144 to 160 ° C in terms of obtaining a film having a stable crystal form after biaxial stretching, from the viewpoint of reducing thickness unevenness in the width direction. Particularly preferably, the film is heated to 145 to 155 ° C. and stretched in the width direction by 8 to 15 times, more preferably 9 to 14 times, still more preferably 10 to 13 times, and particularly preferably 10 to 12 times. In addition, as the transverse stretching speed at this time, from the viewpoint of reducing thickness unevenness in the width direction, the point of obtaining a film having a stable crystal form after biaxial stretching, the viewpoint of controlling Young's modulus and heat shrinkage within an appropriate range Is preferably 15,000 to 30,000% / min, more preferably 18,000 to 28,000% / min, even more preferably 20,000 to 28,000% / min, 20 5,000 to 25,000% / min is particularly preferable.

ついで、そのままテンター内で熱処理を行ってもよいが、長手方向、幅方向の厚み斑を低減する観点、ヤング率、熱収縮率を適切な範囲に制御できる観点、高温での耐電圧特性の観点でその温度は147〜167℃であることが好ましく、150〜165℃であるとより好ましく、152〜163℃であるとさらに好ましく、155〜160℃であると特に好ましい。さらに、熱処理時にはフィルムの長手方向および/もしくは幅方向に弛緩させながら行ってもよく、特に、幅方向の弛緩率を5〜15%、より好ましくは8〜13%、さらに好ましくは9〜12%、特に好ましくは10〜12%とすることが、幅方向の厚み斑低減、熱寸法安定性の観点から好ましい。   Next, heat treatment may be performed in the tenter as it is, but from the viewpoint of reducing thickness unevenness in the longitudinal direction and width direction, from the viewpoint of controlling Young's modulus and heat shrinkage within an appropriate range, from the viewpoint of withstand voltage characteristics at high temperatures The temperature is preferably 147 to 167 ° C, more preferably 150 to 165 ° C, further preferably 152 to 163 ° C, and particularly preferably 155 to 160 ° C. Furthermore, the heat treatment may be performed while relaxing in the longitudinal direction and / or the width direction of the film, and in particular, the relaxation rate in the width direction is 5 to 15%, more preferably 8 to 13%, and still more preferably 9 to 12%. Particularly preferably, the content is 10 to 12% from the viewpoint of reducing thickness unevenness in the width direction and thermal dimensional stability.

最後に、蒸着を施す面に蒸着金属の密着性を良くする観点で、二軸延伸されたポリプロピレンフィルムに空気中、窒素中、炭酸ガス中、あるいはこれらの混合気体中でコロナ放電処理を行い本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムを得る。   Finally, from the viewpoint of improving the adhesion of the deposited metal to the surface to be deposited, the biaxially stretched polypropylene film is subjected to corona discharge treatment in air, nitrogen, carbon dioxide, or a mixed gas thereof. An inventive biaxially oriented polypropylene film is obtained.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、コンデンサ用誘電体として好ましく用いられるが、コンデンサのタイプに限定されるものではない。具体的には、電極構成の観点では箔巻コンデンサ、金属蒸着膜コンデンサのいずれであってもよいし、絶縁油を含有させた油浸タイプのコンデンサや絶縁油を全く使用しない乾式コンデンサにも好ましく用いられる。また、形状の観点では、巻回式であっても積層式であっても構わない。本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの特性から特に金属蒸着膜コンデンサとして好ましく用いられる。   The biaxially oriented polypropylene film of the present invention is preferably used as a dielectric for a capacitor, but is not limited to the type of capacitor. Specifically, from the viewpoint of electrode configuration, either a foil-wound capacitor or a metal-deposited film capacitor may be used, and it is also preferable for an oil-immersion type capacitor containing insulating oil or a dry-type capacitor not using insulating oil at all. Used. Further, from the viewpoint of shape, it may be a winding type or a laminated type. In view of the characteristics of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, it is particularly preferably used as a metal vapor deposition film capacitor.

本発明において、上記した二軸配向ポリプロピレンフィルム表面に金属膜を設けて金属膜積層フィルムとすることが好ましい。その方法は特に限定されないが、例えば、当該フィルムの少なくとも片面にアルミニウムを蒸着してフィルムコンデンサの内部電極となるアルミニウム蒸着膜などの金属膜を設ける方法が好ましく用いられる。このとき、アルミニウムと同時あるいは逐次に、例えば、ニッケル、銅、金、銀、クロム、および亜鉛などの他の金属成分を蒸着することもできる。また、蒸着膜上にオイルなどで保護層を設けることもできる。   In the present invention, it is preferable to provide a metal film laminated film by providing a metal film on the surface of the biaxially oriented polypropylene film. Although the method is not particularly limited, for example, a method in which aluminum is vapor-deposited on at least one surface of the film to provide a metal film such as an aluminum vapor-deposited film that serves as an internal electrode of the film capacitor is preferably used. At this time, other metal components such as nickel, copper, gold, silver, chromium, and zinc can be deposited simultaneously or sequentially with aluminum. In addition, a protective layer can be provided on the deposited film with oil or the like.

金属膜積層フィルムの金属膜の厚さは、フィルムコンデンサの電気特性とセルフヒール性の観点から20〜100nmであることが好ましい。また、同様の理由により、金属膜の表面抵抗値が1〜20Ω/□であることが好ましい。表面抵抗値は、使用する金属種と膜厚で制御可能である。   The thickness of the metal film of the metal film laminated film is preferably 20 to 100 nm from the viewpoint of the electrical characteristics and self-heeling property of the film capacitor. For the same reason, the surface resistance value of the metal film is preferably 1 to 20Ω / □. The surface resistance value can be controlled by the type of metal used and the film thickness.

本発明では、必要により金属膜を形成後、金属膜積層フィルムを特定の温度でエージング処理を行ったり、熱処理を行ったりすることができる。また、絶縁もしくは他の目的で、金属膜積層フィルムの少なくとも片面に、ポリフェニレンオキサイドなどのコーティングを施すこともできる。   In the present invention, the metal film laminated film can be subjected to aging treatment or heat treatment at a specific temperature after forming a metal film as necessary. In addition, for insulation or other purposes, a coating of polyphenylene oxide or the like can be applied to at least one surface of the metal film laminated film.

このようにして得られた金属膜積層フィルムは、種々の方法で積層もしくは巻回してフィルムコンデンサを得ることができる。巻回型コンデンサの好ましい製造方法を次に説明するが、必ずしもこれに限定されるものではない。   The metal film laminated film thus obtained can be laminated or wound by various methods to obtain a film capacitor. A preferred method for manufacturing a wound capacitor will be described below, but is not necessarily limited thereto.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの片面にアルミニウムを真空蒸着する。その際、フィルムの長手方向に走るマージン部を有するストライプ状に蒸着する。次に、表面の各蒸着部の中央と各マージン部の中央に刃を入れてスリットし、表面が一方にマージンを有したテープ状の巻取リールを作製する。左もしくは右にマージンを有するテープ状の巻取リールを左マージン、および右マージンのものの各1本ずつを、幅方向に蒸着部分がマージン部よりはみ出すように2枚重ね合わせて巻回し、巻回体を得る。この巻回体から芯材を抜いてプレスし、両端側にメタリコンを溶射して外部電極とした。ついで、メタリコンにリード線を溶接して巻回型フィルムコンデンサを得ることができる。フィルムコンデンサの用途は、車輌用、家電用(テレビや冷蔵庫など)、一般雑防用、自動車用(ハイブリッドカー、パワーウインドウ、ワイパーなど)、および電源用など多岐に渡っており、本発明のフィルムコンデンサもこれら用途に好適に用いることができる。   Aluminum is vacuum-deposited on one side of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention. In that case, it vapor-deposits in the stripe form which has the margin part which runs in the longitudinal direction of a film. Next, a tape-shaped take-up reel having a margin on one side is prepared by inserting a blade into the center of each vapor deposition section on the surface and the center of each margin section. Two tape-shaped take-up reels with margins on the left or right are wound on the left margin and one on the right margin, overlapping each other so that the vapor deposition part protrudes from the margin part in the width direction. Get the body. The core material was removed from the wound body and pressed, and metallicon was sprayed on both ends to form external electrodes. Then, a wound film capacitor can be obtained by welding a lead wire to the metallicon. Film capacitors are used for various purposes such as for vehicles, home appliances (TVs, refrigerators, etc.), general noise prevention, automobiles (hybrid cars, power windows, wipers, etc.), and power supplies. Capacitors can also be suitably used for these applications.

以下、実施例により本発明を詳細に説明する。なお、特性は以下の方法により測定、評価を行った。   Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. The characteristics were measured and evaluated by the following methods.

(1)キシレン可溶部(CXS)
ポリプロピレン樹脂試料0.5gを135℃のキシレン100mlに溶解して放冷後、20℃の恒温水槽で1時間再結晶させた後にろ過液に溶解しているポリプロピレン系成分を液体クロマトグラフ法にて定量する(X(g))。試料0.5gの精量値(X(g))を用いて下記式から算出した。
(1) Xylene soluble part (CXS)
After dissolving 0.5 g of a polypropylene resin sample in 100 ml of xylene at 135 ° C. and allowing to cool, recrystallizing in a constant temperature water bath at 20 ° C. for 1 hour, and then dissolving the polypropylene component dissolved in the filtrate by liquid chromatography. Quantify (X (g)). It calculated from the following formula using the precision value (X 0 (g)) of 0.5 g of the sample.

CXS(%)=(X/X)×100
(2)メソペンタッド分率(mmmm)
ポリプロピレン樹脂、または二軸配向ポリプロピレンフィルムを試料として溶媒に溶解し、13C−NMRを用いて、以下の条件にてメソペンタッド分率(mmmm)を求めた(参考文献:新版 高分子分析ハンドブック 社団法人日本分析化学会・高分子分析研究懇談会 編 1995年 P609〜611)。
CXS (%) = (X / X 0 ) × 100
(2) Mesopentad fraction (mmmm)
A polypropylene resin or a biaxially oriented polypropylene film was dissolved in a solvent, and 13 C-NMR was used to determine the mesopentad fraction (mmmm) under the following conditions (Reference: New Edition Polymer Analysis Handbook) Japan Analytical Chemical Society / Polymer Analysis Research Roundtable, 1995, P609-611).

A.測定条件
装置:Bruker社製 DRX−500
測定核:13C核(共鳴周波数:125.8MHz)
測定濃度:10wt%
溶媒:ベンゼン/重オルトジクロロベンゼン=質量比1:3混合溶液
測定温度:130℃
スピン回転数:12Hz
NMR試料管:5mm管
パルス幅:45°(4.5μs)
パルス繰り返し時間:10秒
データポイント:64K
換算回数:10,000回
測定モード:complete decoupling
B.解析条件
LB(ラインブロードニングファクター)を1.0としてフーリエ変換を行い、mmmmピークを21.86ppmとした。WINFITソフト(Bruker社製)を用いて、ピーク分割を行う。その際に、高磁場側のピークから以下のようにピーク分割を行い、さらに付属ソフトの自動フィッティングを行った。ピーク分割の最適化を行った上で、mmmmのピーク分率の合計を求めた。なお、上記測定を5回行い、その平均値を本試料のメソペンタッド分率(mmmm)とした。
A. Measurement conditions Apparatus: DRX-500 manufactured by Bruker
Measurement nucleus: 13 C nucleus (resonance frequency: 125.8 MHz)
Measurement concentration: 10 wt%
Solvent: benzene / heavy orthodichlorobenzene = mass ratio 1: 3 mixed solution Measurement temperature: 130 ° C.
Spin rotation speed: 12Hz
NMR sample tube: 5 mm tube Pulse width: 45 ° (4.5 μs)
Pulse repetition time: 10 seconds Data point: 64K
Conversion count: 10,000 times Measurement mode: complete decoupling
B. Analysis condition LB (line broadening factor) was set to 1.0, and Fourier transform was performed to set the mmmm peak to 21.86 ppm. Peak splitting is performed using WINFIT software (manufactured by Bruker). At that time, the peak was divided from the peak on the high magnetic field side as follows, and the attached software was automatically fitted. After optimizing the peak division, the total of the mmmm peak fractions was determined. In addition, the said measurement was performed 5 times and the average value was made into the mesopentad fraction (mmmm) of this sample.

ピーク
(a)mrrm
(b)(c)rrrm(2つのピークとして分割)
(d)rrrr
(e)mrmr
(f)mrmm+rmrr
(g)mmrr
(h)rmmr
(i)mmmr
(j)mmmm
(3)メルトフローレート(MFR)
JIS K7210(1995)の条件M(230℃、2.16kg)に準拠して測定した。
Peak (a) mrrm
(B) (c) rrrrm (divided as two peaks)
(D) rrrr
(E) mrmr
(F) mrmm + rmrr
(G) mmrr
(H) rmmr
(I) mmmr
(J) mmmm
(3) Melt flow rate (MFR)
It measured based on the conditions M (230 degreeC, 2.16 kg) of JISK7210 (1995).

(4)溶融張力(MS)
JIS K7210(1999)に示されるMFR測定用の装置に準じて測定した。株式会社東洋精機社製メルトテンションテスターを用いて、樹脂試料を230℃に加熱し、溶融ポリマーを押出速度15mm/分で吐出しストランドとした。このストランドを6.5m/分の速度で引き取る際の張力を測定し、溶融張力を求めた。
(4) Melt tension (MS)
It measured according to the apparatus for MFR measurement shown by JISK7210 (1999). Using a melt tension tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., the resin sample was heated to 230 ° C., and the molten polymer was discharged at an extrusion speed of 15 mm / min to form a strand. The tension at the time of drawing this strand at a speed of 6.5 m / min was measured to determine the melt tension.

(5)長手方向、幅方向厚み斑
二軸配向ポリプロピレンフィルムの任意の場所から長手方向102mm、幅方向102mmの正方形となるように切り出し試料とし、接触式の膜厚計株式会社ミツトヨ社製ライトマチックVL−50A(10.5mmφ超硬球面測定子、測定荷重0.06N)にて測定した。厚み測定位置は、長手方向については、試料の幅方向中央部において1mm間隔で100ヶ所、幅方向についても同様に、試料の長手方向中央部において1mm間隔で100ヶ所とした。長手、幅方向それぞれにおいて最大値、最小値、100ヶ所の平均値より、下記式より厚み斑を求めた。
(5) Longitudinal and width-direction thickness variation A biaxially oriented polypropylene film cut out from any place to form a square of 102 mm in the longitudinal direction and 102 mm in the width direction, and a contact type film thickness meter made by Mitutoyo Co., Ltd. Lightmatic Measured with a VL-50A (10.5 mmφ super hard sphere probe, measuring load 0.06 N). Thickness measurement positions were set at 100 locations at 1 mm intervals in the central portion in the width direction of the sample in the longitudinal direction, and similarly at 100 locations at 1 mm intervals in the central portion in the longitudinal direction of the sample in the width direction. From the maximum value, the minimum value, and the average value at 100 locations in each of the longitudinal and width directions, thickness spots were obtained from the following formula.

厚み斑(%)=((厚み最大値−厚み最小値)/100ヶ所の厚み平均値)×100
(6)融解ピーク温度、融解ピーク数(158〜180℃)
二軸配向ポリプロピレンフィルム5mgを試料としてアルミニウム製パンに封入し、示差走査熱量計(DSC)(セイコー電子工業株式会社製RDC220)を用いて測定した。窒素雰囲気下で室温から280℃まで20℃/分で昇温(ファーストラン)し、5分間保持した後、30℃まで20℃/分で冷却した。上記ファーストランで観察された融解ピーク温度、および158〜180℃の範囲内に存在する融解ピーク数を求めた。なお、本測定を3回行い、個々の融解ピークについて3個のデータの平均値を本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの融解ピーク温度とした。
Thickness unevenness (%) = ((maximum thickness−minimum thickness) / average thickness at 100 locations) × 100
(6) Melting peak temperature, number of melting peaks (158 to 180 ° C.)
A biaxially oriented polypropylene film (5 mg) was sealed in an aluminum pan as a sample, and measured using a differential scanning calorimeter (DSC) (RDC220 manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.). Under a nitrogen atmosphere, the temperature was raised from room temperature to 280 ° C. at 20 ° C./min (first run), held for 5 minutes, and then cooled to 30 ° C. at 20 ° C./min. The melting peak temperature observed in the first run and the number of melting peaks present in the range of 158 to 180 ° C. were determined. In addition, this measurement was performed 3 times and let the average value of three data about each melting peak be the melting peak temperature of the biaxially oriented polypropylene film of this invention.

(7)ヤング率
二軸配向ポリプロピレンフィルムの長手方向もしくは幅方向について、測定方向200mm、測定方向と直角の方向10mmとなるように試料を5本切り出し、両端から50mmの位置に印を付けて試長100mmとした。オリエンテック株式会社製フィルム強伸度測定装置(AMF/RTA−100)を用いて、23℃、65%RHの雰囲気下で引張速度300mm/分にて測定した。長手方向、幅方向ともにそれぞれ5本の試料の平均値を本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムのヤング率とした。
(7) Young's modulus About the longitudinal direction or the width direction of the biaxially oriented polypropylene film, cut out 5 samples so that the measurement direction is 200 mm and the direction perpendicular to the measurement direction is 10 mm, and mark the positions at 50 mm from both ends. The length was 100 mm. Using a film strong elongation measuring apparatus (AMF / RTA-100) manufactured by Orientec Co., Ltd., measurement was performed at 23 ° C. and 65% RH at a tensile rate of 300 mm / min. The average value of five samples in each of the longitudinal direction and the width direction was taken as the Young's modulus of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention.

(8)120℃、140℃熱収縮率
二軸配向ポリプロピレンフィルムの長手方向もしくは幅方向について、測定方向200mm、測定方向と直角の方向10mmとなるように試料を5本切り出し、両端から50mmの位置に印を付けて試長100mmとした。次に、荷重3gを付けて120℃または140℃に保温されたオーブン内に吊し、15分加熱後に取り出して、室温で冷却後、寸法(l)を測定して下記式にて求め、長手方向、幅方向ともにそれぞれ5本の平均値を本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの熱収縮率とした。
(8) 120 ° C., 140 ° C. heat shrinkage ratio For the longitudinal direction or width direction of the biaxially oriented polypropylene film, 5 samples were cut out so that the measurement direction was 200 mm and the direction perpendicular to the measurement direction was 10 mm, and the position was 50 mm from both ends. Was marked with a test length of 100 mm. Next, it is hung in an oven kept at 120 ° C. or 140 ° C. with a load of 3 g, taken out after heating for 15 minutes, cooled at room temperature, measured for dimensions (l 1 ), and obtained by the following formula: The average value of 5 pieces in each of the longitudinal direction and the width direction was taken as the heat shrinkage rate of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention.

熱収縮率={(l−l)/l}×100(%)
(9)動摩擦係数μd
JIS K7125(1999)に準拠し、東レ社製スリップテスター(200G−15C)を用いて測定した。二軸配向ポリプロピレンフィルムを長手方向100mm、幅方向75mmの短冊状となるようにサンプリングし、同様の試料を2枚用意した。次いで、2枚の試料を23℃、65%RHの雰囲気下で24時間調湿した。調湿後の2枚の試料の異なる面通しを重ね合わせ、さらに荷重(質量200g、底面積50mm×50mmの正方形)を乗せた上で、一方の試料を短冊の長手方向に引取速度100mm/分で引き取った。摩擦力は試料が滑り始める臨界点で観測される静摩擦力と、滑り出した後の安定領域での動摩擦力に区分されるが、本評価では動摩擦力R(g)をチャートより読み取り、動摩擦係数μd=R(g)/200(g)により算出した。なお、本測定を3回行い、その平均値を本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの動摩擦係数とした。
Thermal contraction rate = {(l 0 −l 1 ) / l 0 } × 100 (%)
(9) Dynamic friction coefficient μd
Based on JIS K7125 (1999), it measured using the slip tester (200G-15C) by Toray Industries, Inc. A biaxially oriented polypropylene film was sampled so as to have a strip shape with a longitudinal direction of 100 mm and a width direction of 75 mm, and two similar samples were prepared. The two samples were then conditioned for 24 hours in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH. Two samples after humidity conditioning are overlapped and different loads are applied, and a load (mass 200 g, bottom area 50 mm × 50 mm square) is placed on one sample. I picked it up. The frictional force is classified into a static frictional force observed at the critical point at which the sample starts to slide and a dynamic frictional force in the stable region after the specimen starts to slide. In this evaluation, the dynamic frictional force R (g) is read from the chart, and the dynamic friction coefficient μd = R (g) / 200 (g). In addition, this measurement was performed 3 times and the average value was made into the dynamic friction coefficient of the biaxially oriented polypropylene film of this invention.

(10)光沢度
JIS K7105(1981)に準じ、スガ試験機社製デジタル変角光沢計UGV−5Dを用いて入射角60°、受光角60°の条件で測定した。なお、本測定を5回行い、その平均値を本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの光沢度とした。
(10) Glossiness According to JIS K7105 (1981), the gloss was measured under the conditions of an incident angle of 60 ° and a light receiving angle of 60 ° using a digital variable angle glossmeter UGV-5D manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. In addition, this measurement was performed 5 times and the average value was made into the glossiness of the biaxially oriented polypropylene film of this invention.

(11)フィルム厚み
JIS C2330(2001)の7.4.1.1に準じ、マイクロメーター法厚みを測定した。
(11) Film thickness The thickness of the micrometer method was measured according to 7.4.1.1 of JIS C2330 (2001).

(12)灰分
JIS C2330(1995)に従い、初期質量Wの二軸配向ポリプロピレンフィルムを白金坩堝に入れ、まずガスバーナーで十分に燃焼させた後、750〜800℃の電気炉で1時間処理して完全に灰化し、得られた灰の質量W1を測定し、下記式から算出した。
(12) Ash content In accordance with JIS C2330 (1995), a biaxially oriented polypropylene film having an initial mass of W 0 is put in a platinum crucible, and first burned sufficiently with a gas burner, and then treated in an electric furnace at 750 to 800 ° C. for 1 hour. The ash mass W1 of the obtained ash was measured and calculated from the following formula.

灰分=(W/W)×1,000,000(ppm)
(13)表面ぬれ張力
ホルムアルデヒドとエチレングリコールモノエチルエーテルとの混合液によるJIS K6768(1999)に規定された測定方法に基づいて測定した。
Ash content = (W 1 / W 0 ) × 1,000,000 (ppm)
(13) Surface wetting tension The surface wetting tension was measured based on a measurement method defined in JIS K6768 (1999) using a mixed solution of formaldehyde and ethylene glycol monoethyl ether.

(14)金属膜の表面抵抗
金属膜積層フィルムを長手方向に10mm、幅方向に50mmの短冊状にサンプリングしたものを試料とし、4端子法により幅方向30mm間の金属膜の抵抗を測定した。得られた測定値に試料幅(10mm)を乗じて、電極間距離(30mm)を除して、10mm×10mm当たりの表面抵抗値を算出した。なお、表面抵抗値の単位はΩ/□とする。
(14) Surface resistance of metal film The resistance of a metal film between 30 mm in the width direction was measured by a four-terminal method using a sample obtained by sampling a metal film laminated film in a strip shape of 10 mm in the longitudinal direction and 50 mm in the width direction. The surface resistance value per 10 mm × 10 mm was calculated by multiplying the obtained measurement value by the sample width (10 mm) and dividing the distance between electrodes (30 mm). The unit of the surface resistance value is Ω / □.

(15)コンデンサ製造における素子加工性
後述する各実施例、および比較例において得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムの片面に、株式会社ULVAC社製真空蒸着機でアルミニウムを8Ω/□となるように真空蒸着した。その際、長手方向に走るマージン部を有するストライプ状に蒸着した(蒸着部の幅39.0mm、マージン部の幅1.0mmの繰り返し)。ついで、各蒸着部の中央と各マージン部の中央に刃を入れてスリットし、左右いずれかの端部に0.5mmのマージン部を有する全幅20mmのテープ状巻取リールを作製した。得られたリールの左マージン、および右マージンのもの各1本ずつを幅方向に蒸着部分がマージン部より0.5mmはみ出すように2枚を重ね合わせて巻回し、静電容量10μFの巻回体を得た。素子巻回には株式会社皆藤製作所社製KAW−4NHBを使用した。
(15) Element workability in capacitor production On one side of the biaxially oriented polypropylene film obtained in each of Examples and Comparative Examples described later, aluminum is vacuumed to 8 Ω / □ with a vacuum vapor deposition machine manufactured by ULVAC. Vapor deposited. At that time, vapor deposition was performed in a stripe shape having a margin portion running in the longitudinal direction (repetition of a vapor deposition portion width of 39.0 mm and a margin portion width of 1.0 mm). Next, a tape-shaped take-up reel having a full width of 20 mm having a 0.5 mm margin at either the left or right end was slit by inserting a blade into the center of each vapor deposition section and the center of each margin section. Two reels, each having a left margin and a right margin, were wound and overlapped in the width direction so that the vapor deposition portion protruded 0.5 mm from the margin portion, and a wound body having a capacitance of 10 μF. Got. KAW-4NHB manufactured by Minato Co., Ltd. was used for element winding.

上記コンデンサ製造の際、巻き始めから巻き終わりまでを目視で観察し、シワやずれが発生したものを不合格とし、不合格となったものの数により素子加工性を評価した。なお、コンデンサ素子は50個作製し、下記判断基準により評価した。   When the capacitor was manufactured, from the start to the end of winding was visually observed. Wrinkles and misalignments were rejected, and the device workability was evaluated based on the number of rejects. In addition, 50 capacitor elements were produced and evaluated according to the following criteria.

○:不良品なし
△:不良品1〜2個
×:不良品3個以上
(16)高温耐電圧特性
JIS C2330(2001)に準じて、125℃に温調した熱風オーブン中に電極を設置し、二軸配向ポリプロピレンフィルムの絶縁破壊電圧を測定した。なお、本測定を5回行い、その平均値を求め、上記(11)項で求めたフィルム厚みで除して1μm当たりの高温絶縁破壊電圧(V/μm)を求めた。高温耐電圧特性は、上記高温絶縁破壊電圧を下記の基準により評価した。
○: No defective product △: 1-2 defective products ×: 3 or more defective products (16) High-temperature withstand voltage characteristics In accordance with JIS C2330 (2001), an electrode was installed in a hot air oven adjusted to 125 ° C. The dielectric breakdown voltage of the biaxially oriented polypropylene film was measured. In addition, this measurement was performed 5 times, the average value was calculated | required, and it divided | segmented by the film thickness calculated | required by said (11) term, and calculated | required the high temperature dielectric breakdown voltage (V / micrometer) per micrometer. For the high temperature withstand voltage characteristics, the high temperature breakdown voltage was evaluated according to the following criteria.

○:450V/μm以上
△:400V/μm以上、450V/μm未満
×:400V/μm未満
(実施例1)
ポリプロピレン樹脂(プライムポリマー社製、融点:166℃、MFR:2.5g/10分、mmmm:0.991)100質量%を単軸の溶融押出機に供給し、230℃で溶融押出を行い、25μmカットの焼結フィルターで異物除去を行った。なお、押出の際のTダイでかかるせん断速度は600sec−1であった。Tダイから吐出された溶融シートを90℃に表面温度を制御したキャストドラム上に密着させ、キャストドラムに4秒間接するようにキャストして未延伸シートを得た。溶融シートをキャストドラム上に密着させるためにエアーナイフおよび端部スポットエアーを用いた。エアーナイフとシート着地点との距離は2mmに設定し、62℃に温調したエアーを吹き出し速度100m/sで吹き付けた。ついで、130℃に加熱したセラミックロールを用いて予熱を行いフィルムの長手方向に5.8倍延伸を行った。この際の長手方向の延伸速度は2,500,000%/分であり、ネックダウン率は98%であった。また、フィルムの延伸性を向上させる目的でフィルム延伸部の両側からラジエーションヒーターにより熱量を与えることで、縦延伸においてフィルム破れの発生はなく製膜性に優れていた。次に端部をクリップで把持して145℃で幅方向に延伸速度22,000%/分で10倍延伸した。さらに、155℃で7秒間の熱処理を行い、幅方向に10%の弛緩を行った。その後、室温まで除冷した後にフィルムの片面に25W・min/mの処理強度でコロナ放電処理を施し、クリップで把持したフィルムの耳部をカットして除去した。なお、表面処理した面をA面、未処理面をB面と呼ぶこととした。端部を除去したフィルムを巻取機で巻取り、厚み2.5μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。
○: 450 V / μm or more Δ: 400 V / μm or more, less than 450 V / μm ×: less than 400 V / μm (Example 1)
100% by mass of polypropylene resin (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., melting point: 166 ° C., MFR: 2.5 g / 10 min, mmmm: 0.991) is supplied to a single-screw melt extruder, and melt extrusion is performed at 230 ° C. Foreign matter was removed with a sintered filter of 25 μm cut. The shear rate applied by the T die during extrusion was 600 sec −1 . The molten sheet discharged from the T-die was brought into intimate contact with a cast drum whose surface temperature was controlled at 90 ° C., and was cast so as to be indirectly on the cast drum for 4 seconds to obtain an unstretched sheet. An air knife and end spot air were used to bring the molten sheet into close contact with the cast drum. The distance between the air knife and the seat landing point was set to 2 mm, and air adjusted to 62 ° C. was blown at a blowing speed of 100 m / s. Subsequently, it preheated using the ceramic roll heated at 130 degreeC, and stretched 5.8 times in the longitudinal direction of the film. At this time, the stretching speed in the longitudinal direction was 2,500,000% / min, and the neck-down rate was 98%. Further, for the purpose of improving the stretchability of the film, heat was applied from both sides of the film stretching portion with a radiation heater, so that the film was not broken in the longitudinal stretching and the film forming property was excellent. Next, the edge part was hold | gripped with the clip, and it extended | stretched 10 time at the extending | stretching speed of 22,000% / min at 145 degreeC in the width direction. Further, heat treatment was performed at 155 ° C. for 7 seconds, and 10% relaxation was performed in the width direction. Thereafter, after cooling to room temperature, one side of the film was subjected to corona discharge treatment at a treatment strength of 25 W · min / m 2 , and the film ears held by the clips were cut and removed. It should be noted that the surface treated surface is referred to as A surface, and the untreated surface is referred to as B surface. The film from which the end portion was removed was wound up by a winder to obtain a biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 2.5 μm. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.

(実施例2)
押出の際のTダイでかかるせん断速度を150sec−1とした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。
(Example 2)
A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 2.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the shear rate applied by a T die during extrusion was 150 sec −1 . Table 1 shows the physical properties of the obtained film.

(実施例3)
ポリプロピレン樹脂のメソペンタッド分率(mmmm)が0.980のものに変更した以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。
Example 3
A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 2.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mesopentad fraction (mmmm) of the polypropylene resin was changed to 0.980. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.

(実施例4)
押出の際のTダイでかかるせん断速度を200sec−1とした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。
Example 4
A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 2.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the shear rate applied by a T-die during extrusion was 200 sec −1 . Table 1 shows the physical properties of the obtained film.

(実施例5)
押出の際のTダイでかかるせん断速度を100sec−1とした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。
(Example 5)
A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 2.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the shear rate applied by a T-die during extrusion was set to 100 sec −1 . Table 1 shows the physical properties of the obtained film.

(実施例6)
エアーナイフとシート着地点との距離を5mmとした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。
(Example 6)
A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 2.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the distance between the air knife and the sheet landing point was 5 mm. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.

(実施例7)
エアーナイフとシート着地点との距離を6mmとした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。
(Example 7)
A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 2.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the distance between the air knife and the sheet landing point was 6 mm. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.

(実施例8)
エアーナイフとシート着地点との距離を10mmとした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。
(Example 8)
A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 2.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the distance between the air knife and the sheet landing point was 10 mm. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.

(実施例9)
Tダイから吐出された溶融シートがキャストドラムと密着する時間を2秒とした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。
Example 9
A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 2.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the time during which the molten sheet discharged from the T die was in close contact with the cast drum was 2 seconds. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.

(実施例10)
Tダイから吐出された溶融シートがキャストドラムと密着する時間を1.5秒とした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。
(Example 10)
A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 2.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the time during which the molten sheet discharged from the T die was in close contact with the cast drum was 1.5 seconds. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.

(実施例11)
Tダイから吐出された溶融シートがキャストドラムと密着する時間を1秒とした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。
(Example 11)
A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 2.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the time during which the molten sheet discharged from the T die was in close contact with the cast drum was 1 second. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.

(実施例12)
キャスト工程でのエアーナイフのエアー温度を60℃とした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。
(Example 12)
A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 2.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the air temperature of the air knife in the casting step was 60 ° C. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.

(実施例13)
長手方向の延伸速度を1,500,000%/分とした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表2に示す。
(Example 13)
A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 2.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching speed in the longitudinal direction was changed to 1,500,000% / min. Table 2 shows the physical properties of the obtained film.

(実施例14)
長手方向の延伸速度を1,000,000%/分とした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表2に示す。
(Example 14)
A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 2.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching speed in the longitudinal direction was changed to 1,000,000% / min. Table 2 shows the physical properties of the obtained film.

(実施例15)
幅方向の延伸速度を18,000%/分とした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表2に示す。
(Example 15)
A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 2.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching speed in the width direction was changed to 18,000% / min. Table 2 shows the physical properties of the obtained film.

(実施例16)
幅方向の延伸速度を15,000%/分とした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表2に示す。
(Example 16)
A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 2.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching speed in the width direction was changed to 15,000% / min. Table 2 shows the physical properties of the obtained film.

(比較例1)
押出の際のTダイでかかるせん断速度を90sec−1とした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表2に示す。
(Comparative Example 1)
A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 2.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the shear rate applied by a T-die during extrusion was 90 sec −1 . Table 2 shows the physical properties of the obtained film.

(比較例2)
ポリプロピレン樹脂のメソペンタッド分率(mmmm)が0.978のものに変更した以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表2に示す。
(Comparative Example 2)
A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 2.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mesopentad fraction (mmmm) of the polypropylene resin was changed to 0.978. Table 2 shows the physical properties of the obtained film.

(比較例3)
キャスト工程でのエアーナイフのエアー温度を90℃とした以外は実施例1と同様に作製した。結果、縦延伸工程においてフィルム破断が発生し、二軸配向ポリプロピレンフィルムを得ることができなかった。
(Comparative Example 3)
It was produced in the same manner as in Example 1 except that the air temperature of the air knife in the casting process was 90 ° C. As a result, film breakage occurred in the longitudinal stretching step, and a biaxially oriented polypropylene film could not be obtained.

(比較例4)
キャスト工程でのエアーナイフのエアー温度を50℃とした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表2に示す。
(Comparative Example 4)
A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 2.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the air temperature of the air knife in the casting step was 50 ° C. Table 2 shows the physical properties of the obtained film.

(比較例5)
キャスト工程でのエアーナイフのエアー吹き出し速度を130m/sとした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表2に示す。
(Comparative Example 5)
A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 2.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the air blowing speed of the air knife in the casting step was 130 m / s. Table 2 shows the physical properties of the obtained film.

(比較例6)
長手方向の延伸倍率を3.8倍とした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表2に示す。
(Comparative Example 6)
A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 2.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the draw ratio in the longitudinal direction was 3.8 times. Table 2 shows the physical properties of the obtained film.

(比較例7)
幅方向の延伸倍率を7倍とした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表2に示す。
(Comparative Example 7)
A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 2.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio in the width direction was 7 times. Table 2 shows the physical properties of the obtained film.

(比較例8)
キャストドラムの表面温度を121℃とした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表2に示す。
(Comparative Example 8)
A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 2.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the surface temperature of the cast drum was 121 ° C. Table 2 shows the physical properties of the obtained film.

Figure 2016187959
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Figure 2016187959
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本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、コンデンサ用誘電体として用いた場合、長手方向、および幅方向の厚み斑が小さいため耐電圧特性に優れ、且つ加工性に優れる二軸配向ポリプロピレンフィルムとして提供することができる。   When used as a capacitor dielectric, the biaxially oriented polypropylene film of the present invention provides a biaxially oriented polypropylene film having excellent withstand voltage characteristics and excellent workability due to small thickness unevenness in the longitudinal and width directions. be able to.

Claims (11)

ポリプロピレン樹脂を主成分とする二軸配向ポリプロピレンフィルムであって、長手方向の厚み斑が0〜10%であり、幅方向の厚み斑が0〜10%であり、かつDSC測定において158〜180℃の範囲に融解ピークを2つ以上有する二軸配向ポリプロピレンフィルム。 A biaxially oriented polypropylene film containing a polypropylene resin as a main component, the thickness variation in the longitudinal direction is 0 to 10%, the thickness variation in the width direction is 0 to 10%, and 158 to 180 ° C. in DSC measurement. Biaxially oriented polypropylene film having two or more melting peaks in the range of. 長手方向のヤング率EMDおよび幅方向のヤング率ETDがともに2.5GPa以上である、請求項1に記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。 Is the longitudinal direction of the Young's modulus E MD and the width direction of the Young's modulus E TD are both 2.5GPa or more, the biaxially oriented polypropylene film according to claim 1. 長手方向のヤング率EMDと幅方向のヤング率ETDの関係が次式(1)を満たす、請求項1または2に記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。
0.5≦EMD/ETD≦1.2 ・・・(1)
The biaxially oriented polypropylene film according to claim 1 or 2, wherein the relationship between the Young's modulus E MD in the longitudinal direction and the Young's modulus E TD in the width direction satisfies the following formula (1).
0.5 ≦ E MD / E TD ≦ 1.2 (1)
120℃、15分の処理条件による長手方向および幅方向の熱収縮率がともに−1〜5%である、請求項1〜3のいずれかに記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。 The biaxially oriented polypropylene film according to any one of claims 1 to 3, wherein the heat shrinkage ratio in the longitudinal direction and the width direction under the treatment conditions at 120 ° C for 15 minutes is -1 to 5%. 140℃、15分の処理条件による長手方向および幅方向の熱収縮率がともに−1〜10%である、請求項1〜4のいずれかに記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。 The biaxially oriented polypropylene film according to any one of claims 1 to 4, wherein the heat shrinkage ratio in the longitudinal direction and the width direction under treatment conditions of 140 ° C for 15 minutes is -1 to 10%. 一方の面と他方の面との動摩擦係数μdが0.5〜1.2である、請求項1〜5のいずれかに記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。 The biaxially oriented polypropylene film according to any one of claims 1 to 5, wherein a coefficient of dynamic friction μd between one surface and the other surface is 0.5 to 1.2. 光沢度が両面ともに120〜150%である、請求項1〜6のいずれかに記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。 The biaxially oriented polypropylene film according to any one of claims 1 to 6, wherein the glossiness is 120 to 150% on both sides. フィルム厚みが0.5〜3μmである、請求項1〜7のいずれかに記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。 The biaxially oriented polypropylene film according to any one of claims 1 to 7, wherein the film thickness is 0.5 to 3 µm. コンデンサ用誘電体として用いられる、請求項1〜8のいずれかに記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。 The biaxially oriented polypropylene film according to any one of claims 1 to 8, which is used as a dielectric for a capacitor. 請求項9に記載の二軸配向ポリプロピレンフィルムの少なくとも片面に金属層を形成してなる金属膜積層フィルム。 A metal film laminated film formed by forming a metal layer on at least one surface of the biaxially oriented polypropylene film according to claim 9. 請求項10に記載の金属膜積層フィルムを巻回してなるフィルムコンデンサ。 A film capacitor formed by winding the metal film laminated film according to claim 10.
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