JP2016187780A - Toxic material insolubilization agent, and insolubilization method of toxic material - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a toxic material insolubilization agent capable of insolubilizing a toxic material efficiently in a short time, and to provide an insolubilization method of the toxic material.SOLUTION: A toxic material insolubilization agent includes a compound A showing acidic property and containing aluminum, and a compound B containing at least either of magnesium and calcium. In an insolubilization method of a toxic material, the compound A showing acidic property and containing aluminum and the compound B containing at least either of magnesium and calcium are mixed with a toxic material inclusion including the toxic material.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、有害物質不溶化剤及び有害物質の不溶化方法に関する。   The present invention relates to a hazardous substance insolubilizing agent and a hazardous substance insolubilizing method.

鉄鋼製造プロセスで発生するスラグ、工場廃水、工場跡地や汚染土壌の地下水、焼却灰、石炭灰、鋳物砂、廃石膏等に含まれるフッ素や重金属等の有害物質の処理方法として、従来、様々な方法が検討されている。このような背景の中、我が国では平成15年に土壌汚染対策法が制定され、重金属等として、カドミウム及びその化合物、鉛及びその化合物、六価クロム化合物、ヒ素及びその化合物、水銀及びその化合物、セレン及びその化合物、フッ素及びその化合物、ホウ素及びその化合物、並びにシアン化合物が第二種特定有害物質に特定されている。   Various methods for treating toxic substances such as fluorine and heavy metals contained in slag, factory wastewater, factory wastewater, groundwater from contaminated soil, incineration ash, coal ash, foundry sand, waste gypsum, etc. A method is being considered. Against this background, the Soil Contamination Countermeasures Law was enacted in Japan in 2003, and cadmium and its compounds, lead and its compounds, hexavalent chromium compounds, arsenic and its compounds, mercury and its compounds, as heavy metals, Selenium and its compounds, fluorine and its compounds, boron and its compounds, and cyan compounds are specified as the second class specific harmful substances.

上記のなかでも、鉄鋼製造プロセスで発生するスラグは、蛍石由来のフッ素を高濃度で含有しており、スラグの再利用にあたってはフッ素の溶出が問題となる場合がある。現在、スラグを路盤材等に再利用する際には、平成3年環境庁告示46号溶出試験(以下、「46号溶出試験」ともいう)や、JISに規定された溶出試験方法を用い、溶出量が土壌環境基準を満たしているかの確認が行われている。これまで、JISに規定された再利用時の有り姿でフッ素の溶出試験を行っていたが、今後は46号溶出試験に規定される−2.00mmでの溶出試験が課せられ、より厳しい溶出試験へと規格が改定される可能性がある。そのため、従来クリアしていたスラグにおいても不溶化処置が必要となるものもあり、溶出を防止するための不溶化剤や不溶化方法のさらなる検討が必要となる。   Among the above, the slag generated in the steel manufacturing process contains fluorine derived from fluorite at a high concentration, and the elution of fluorine may be a problem when the slag is reused. Currently, when reusing slag for roadbed materials, etc., use the Environment Agency Notification No. 46 dissolution test (hereinafter also referred to as “46 dissolution test”) and the dissolution test method prescribed in JIS, It is confirmed whether the amount of elution meets the soil environmental standards. Until now, the elution test of fluorine was performed as it was when it was reused as defined by JIS, but in the future, the elution test at -2.00mm specified in the No. 46 elution test will be imposed, and more severe elution The standard may be revised for testing. For this reason, some slags that have been cleared in the past require insolubilization treatment, and further examination of insolubilizing agents and insolubilizing methods for preventing elution is required.

このような中、例えば、特許文献1では、酸性溶液に対して固体状のリン酸アルカリ(土類)金属塩を溶解させてなるフッ素不溶化剤が提案されている。また、特許文献2では、無機系廃棄物に対して難溶性カルシウム化合物(水酸化カルシウム、リン酸水素カルシウム二水和物、リン酸カルシウム)を添加、混合し、その後フッ素吸着材(モノサルフェート、エトリンガイト、アパタイト、マグネシア、水酸化マグネシウム)を添加、混合させフッ素を0.8mg/L以下とする土壌固化剤が提案されている。さらに、特許文献3ではフッ素含有量が0.15mass%以上の鉄鋼スラグ(A)に対して、リンとカルシウム含有の鉱物相を有し且つフッ素含有量が0.15mass%未満の鉄鋼スラグ(B)を添加し、フッ素を含む難溶性化合物を生成させ、スラグに固定する処理方法が提案されている。   Under such circumstances, for example, Patent Document 1 proposes a fluorine insolubilizing agent obtained by dissolving a solid alkali phosphate (earth) metal salt in an acidic solution. In Patent Document 2, a poorly soluble calcium compound (calcium hydroxide, calcium hydrogen phosphate dihydrate, calcium phosphate) is added to and mixed with inorganic waste, and then a fluorine adsorbent (monosulfate, ettringite, A solidifying agent has been proposed in which apatite, magnesia, and magnesium hydroxide) are added and mixed to reduce the fluorine to 0.8 mg / L or less. Further, in Patent Document 3, steel slag (A) having a fluorine content of 0.15 mass% or more has a mineral phase containing phosphorus and calcium and has a fluorine content of less than 0.15 mass% (B ) Is added to form a sparingly soluble compound containing fluorine and fixed to slag.

特開2009−189927号公報JP 2009-189927 A 特開2012−214591号公報JP 2012-214591 A 特開2009−40650号公報JP 2009-40650 A

しかし、特許文献1のフッ素不溶化剤は、固体状リン酸アルカリ(土類)金属塩を溶解させてスラグに添加するため、金属塩を溶解させる設備や工程が増えてしまう。また、リンのみでの処理のため、貴重な資源であるリンを多量に使用し処理コストが高くなってしまう。   However, since the fluorine insolubilizing agent of Patent Document 1 dissolves a solid alkali phosphate (earth) metal salt and adds it to the slag, facilities and processes for dissolving the metal salt increase. In addition, since processing is performed using only phosphorus, a large amount of phosphorus, which is a valuable resource, is used, resulting in an increase in processing cost.

特許文献2の土壌固化剤は、廃棄物100重量部に対して、難溶性カルシウム化合物が1〜250重量部、フッ素吸着材が0.1〜10重量部と多量に処理剤を添加する場合があり、やはり処理コストが高くなってしまう。   In the soil solidifying agent of Patent Document 2, the treatment agent may be added in a large amount of 1 to 250 parts by weight of the poorly soluble calcium compound and 0.1 to 10 parts by weight of the fluorine adsorbent with respect to 100 parts by weight of the waste. Yes, the processing cost is high.

特許文献3の処理方法では、リン含有量が0.3mass%以上(好ましくは0.6mass%以上)、且つ46号溶出試験で溶出されるカルシウム溶出量が100mg/L以上の鉄鋼スラグ(B)を使用する等といった制限があり、処理が煩雑化してしまう。   In the processing method of Patent Document 3, steel slag (B) having a phosphorus content of 0.3 mass% or more (preferably 0.6 mass% or more) and a calcium elution amount of 100 mg / L or more eluted in the No. 46 dissolution test. The process becomes complicated due to restrictions such as the use of.

本発明は上記に鑑みてなされたものであり、短時間で効率的に有害物質を不溶化することができる有害物質不溶化剤及び有害物質の不溶化方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above, and an object of the present invention is to provide a hazardous substance insolubilizing agent and a hazardous substance insolubilization method capable of insolubilizing a harmful substance efficiently in a short time.

本発明者らは、酸性を示しアルミニウムを含む化合物と、マグネシウム及びカルシウムの少なくともいずれかを含む化合物との組み合わせにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。   The present inventors have found that the above problem can be solved by a combination of a compound that shows acidity and contains aluminum and a compound containing at least one of magnesium and calcium, and has completed the present invention.

すなわち本発明は下記のとおりである。
[1] 酸性を示しアルミニウムを含む化合物Aと、マグネシウム及びカルシウムの少なくともいずれかを含む化合物Bと、を含む有害物質不溶化剤。
[2] 有害物質不溶化剤により不溶化される有害物質が第二種特定有害物質から選ばれる1種以上である[1]に記載の有害物質不溶化剤。
[3] 前記化合物Aが、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、及びアルミナの少なくともいずれかである[1]又は[2]に記載の有害物質不溶化剤。
[4] 前記化合物Bがドロマイト又はドロマイト系化合物である[1]〜[3]のいずれかに記載の有害物質不溶化剤。
[5] 化合物A100質量部に対する前記化合物Bの配合量が10〜200質量部である[1]〜[4]のいずれかに記載の有害物質不溶化剤。
That is, the present invention is as follows.
[1] A hazardous substance insolubilizing agent comprising a compound A which shows acidity and contains aluminum, and a compound B which contains at least one of magnesium and calcium.
[2] The toxic substance insolubilizer according to [1], wherein the toxic substance insolubilized by the toxic substance insolubilizer is at least one selected from the second type specified toxic substances.
[3] The hazardous substance insolubilizing agent according to [1] or [2], wherein the compound A is at least one of aluminum sulfate, aluminum chloride, and alumina.
[4] The hazardous substance insolubilizing agent according to any one of [1] to [3], wherein the compound B is dolomite or a dolomite compound.
[5] The hazardous substance insolubilizing agent according to any one of [1] to [4], wherein the compounding amount of the compound B with respect to 100 parts by mass of the compound A is 10 to 200 parts by mass.

[6] 酸性を示しアルミニウムを含む化合物Aと、マグネシウム及びカルシウムの少なくともいずれかを含む化合物Bとを、有害物質を含有する有害物質含有物に混合する有害物質の不溶化方法。
[7] 前記化合物A、前記化合物B、及び前記有害物質含有物の混合順序が下記(1)〜(3)のいずれかである[6]に記載の有害物質の不溶化方法。
(1)前記化合物Aと前記化合物Bとを混合した状態で、又は、前記化合物Aと前記化合物Bと別々に同時若しくは逐次、前記有害物質含有物に混合する。
(2)前記化合物Aと前記有害物質含有物とを混合した後、前記化合物Bを混合する。
(3)前記化合物Bと前記有害物質含有物とを混合した後、前記化合物Aを混合する。
[8] 前記混合順序が前記(1)に記載の順序であり、[1]〜[5]のいずれかに記載の有害物質不溶化剤を用いて、前記(1)の混合を行う[7]に記載の有害物質の不溶化方法。
[9] 前記(1)において、前記有害物質含有物との混合時に加水し、造粒する[8]に記載の有害物質の不溶化方法。
[6] A method for insolubilizing a harmful substance, comprising mixing compound A, which shows acidity and contains aluminum, and compound B, which contains at least one of magnesium and calcium, into a harmful substance-containing substance containing a harmful substance.
[7] The method for insolubilizing a harmful substance according to [6], wherein the mixing order of the compound A, the compound B, and the harmful substance-containing substance is any one of the following (1) to (3).
(1) The compound A and the compound B are mixed with each other, or the compound A and the compound B are mixed with the harmful substance-containing material simultaneously or sequentially.
(2) After mixing the compound A and the harmful substance-containing material, the compound B is mixed.
(3) After mixing the compound B and the harmful substance-containing material, the compound A is mixed.
[8] The mixing order is the order described in the above (1), and the toxic substance insolubilizing agent according to any one of [1] to [5] is used to mix the above (1) [7] The method for insolubilizing harmful substances described in 1.
[9] The method for insolubilizing a hazardous substance according to [8], wherein in (1), the mixture is granulated by mixing with the harmful substance-containing material.

本発明によれば、短時間で効率的に有害物質を不溶化することができる有害物質不溶化剤及び有害物質の不溶化方法を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a hazardous substance insolubilizing agent and a hazardous substance insolubilization method capable of efficiently insolubilizing harmful substances in a short time.

[1]有害物質不溶化剤
本発明の有害物質不溶化剤(以下、単に「不溶化剤」ということがある)は、酸性を示しアルミニウムを含む化合物Aと、マグネシウム及びカルシウムの少なくともいずれかを含む化合物Bとを含む。
[1] Hazardous substance insolubilizing agent The hazardous substance insolubilizing agent of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “insolubilizing agent”) is a compound A that shows acidity and contains aluminum, and a compound B that contains at least one of magnesium and calcium. Including.

化合物Aにおいては、結晶中に含有されているアルミニウム成分が有害物質である重金属等を吸着し固定化することで不溶化(不溶出化)がなされると推察される。
また、化合物A中のアルミニウム成分は、化合物B中のカルシウム成分とともにエトリンガイト(アルミン酸三カルシウム)のような結晶を形成し、その際に有害物質を結晶中に捕捉することでこれを不溶化すると推察される。
また、化合物B中のマグネシウム成分は、生成されたエトリンガイトの結晶構造内に一部取り込まれ、エトリンガイトの結晶性を低下させ初期反応性を高める作用を果たすと共に、水酸化マグネシウムを生成する際に結晶構造内に有害物質を結晶内に捕捉しこれを不溶化すると推察される。
上記のとおり、化合物Aと化合物Bとが共存することで、それぞれ単独の場合に比べて、短時間で効率的に有害物質を不溶化することができる。
In Compound A, it is presumed that the aluminum component contained in the crystal is insolubilized (insolubilized) by adsorbing and immobilizing heavy metals and the like that are harmful substances.
In addition, it is assumed that the aluminum component in compound A forms crystals such as ettringite (tricalcium aluminate) together with the calcium component in compound B, and at that time traps harmful substances in the crystal and insolubilizes them. Is done.
In addition, the magnesium component in compound B is partially incorporated into the crystal structure of the produced ettringite, serves to lower the crystallinity of ettringite and increase the initial reactivity, and to produce crystals when producing magnesium hydroxide. It is assumed that toxic substances are trapped in the structure and insolubilized.
As described above, the coexistence of the compound A and the compound B makes it possible to insolubilize harmful substances efficiently in a short time compared to the case where each of them is used alone.

本発明の有害物質不溶化剤により不溶化される有害物質含有物としては、液状物及び固形状物が挙げられ、液状物としては有害物質を含む排水、固形状物としては鉄鋼製造プロセスで発生するスラグ、有害物質を含む土壌、焼却灰、石炭灰、鋳物砂、廃石膏等である。有害物質含有物としては固形状物が好ましく、なかでも、スラグであることがより好ましい。   Examples of the hazardous substance-containing material that is insolubilized by the hazardous substance insolubilizer of the present invention include liquid substances and solid substances. The liquid substances include waste water containing hazardous substances, and the solid substances include slag generated in the steel manufacturing process. , Soil containing harmful substances, incinerated ash, coal ash, foundry sand, waste gypsum, etc. The harmful substance-containing material is preferably a solid material, and more preferably slag.

有害物質含有物に含まれる有害物質としては、平成15年に施行された土壌汚染対策法で規定された第二種特定有害物質に含まれるカドミウム、鉛、六価クロム、ヒ素、水銀、セレン、フッ素、ホウ素及びシアン、さらにはアンチモン等を例示することができ、これらの化合物も含まれる。なかでも、本発明の有害物質不溶化剤が高い不溶化効果を発揮する観点から好適なものは、カドミウム、セレン、ヒ素、フッ素、ホウ素及びアンチモンであり、より好適なものはフッ素、ホウ素及びアンチモンである。本発明では、有害物質含有物の排水、土壌、焼却灰、石炭灰、スラグ、鋳物砂、廃石膏には、上記で例示した有害物質を1種単独で含んでいても、2種以上を含んでいてもよい。   Hazardous substances contained in hazardous substances include cadmium, lead, hexavalent chromium, arsenic, mercury, selenium, categorized as Class II Specified Hazardous Substances stipulated by the Soil Contamination Countermeasures Law enacted in 2003. Fluorine, boron, cyan, antimony and the like can be exemplified, and these compounds are also included. Among these, cadmium, selenium, arsenic, fluorine, boron, and antimony are preferable from the viewpoint that the harmful substance insolubilizing agent of the present invention exhibits a high insolubilizing effect, and more preferable are fluorine, boron, and antimony. . In the present invention, wastewater containing toxic substances, soil, incineration ash, coal ash, slag, foundry sand, and waste gypsum may contain one or more of the toxic substances exemplified above, but may contain two or more. You may go out.

化合物Aは酸性を示すが、この「酸性」とは100mlの純水にアルミニウムを含む化合物を1g溶解若しくは分散した、溶液若しくは分散液の状態でpHが6.0以下となっていることをいう。pHが6.0以下となっていることでアルカリ性を示す化合物Bと効率的に反応することができる。
このような化合物Aとしては、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、アルミナ等が挙げられ、なかでも、硫酸アルミニウムが好ましい。
なお、化合物Aは1種の化合物であっても、複数種の化合物の混合物であってもよい。
Compound A shows acidity, but this “acidity” means that 1 g of a compound containing aluminum is dissolved or dispersed in 100 ml of pure water, and the pH is 6.0 or less in the state of a solution or dispersion. . It can react efficiently with the compound B which shows alkalinity because pH is 6.0 or less.
Examples of such compound A include aluminum sulfate, aluminum chloride, alumina, and the like. Among these, aluminum sulfate is preferable.
Compound A may be a single compound or a mixture of multiple compounds.

マグネシウム及びカルシウムの少なくともいずれかを含む化合物Bとしては、カルシウム成分によるエトリンガイトの形成に伴う有害物質の不溶化を促進させる観点から、「カルシウム含む化合物」及び「マグネシウム及びカルシウムを含む化合物」の少なくともいずれかであることが好ましく、カルシウム成分とともにマグネシウム成分が共存する複合効果によって有害物質の不溶化をより促進させる観点から、「マグネシウム及びカルシウムを含む化合物」であることがより好ましい。   The compound B containing at least one of magnesium and calcium is at least one of “a compound containing calcium” and “a compound containing magnesium and calcium” from the viewpoint of promoting insolubilization of harmful substances accompanying the formation of ettringite by the calcium component. From the viewpoint of further promoting the insolubilization of harmful substances by the combined effect of coexistence of the magnesium component with the calcium component, “a compound containing magnesium and calcium” is more preferable.

化合物Bのうち、マグネシウムを含む化合物としては、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム等が挙げられ、なかでも、酸化マグネシウムが好ましい。   Among the compounds B, examples of the compound containing magnesium include magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium chloride, magnesium sulfate, and the like, among which magnesium oxide is preferable.

また、化合物Bのうち、カルシウムを含む化合物としては、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、塩化カルシウム等が挙げられ、なかでも、炭酸カルシウム、酸化カルシウムが好ましい。   Among the compounds B, examples of the compound containing calcium include calcium carbonate, calcium oxide, calcium hydroxide, calcium chloride and the like, and among them, calcium carbonate and calcium oxide are preferable.

さらに、マグネシウム及びカルシウムを含む化合物としては、ドロマイト及びドロマイトから誘導されるドロマイト系化合物が挙げられる。ドロマイト系化合物としては、半焼成ドロマイト、軽焼ドロマイト、水酸化ドロマイト等が挙げられる。   Furthermore, examples of the compound containing magnesium and calcium include dolomite and dolomite compounds derived from dolomite. Examples of the dolomite compound include semi-baked dolomite, light-burned dolomite, and hydrated dolomite.

ここでドロマイト(Dolomite)とは、カルサイト(Calcite)と呼ばれる炭酸カルシウム(CaCO)と、マグネサイト(Magnesite)と呼ばれる炭酸マグネシウム(MgCO)との、理想的には1:1の複塩である。成分的にみれば、これはカルサイトとマグネサイトとの中間に位置する物質である。ドロマイトを比較的温和な条件で加熱すれば、脱炭酸反応が起こって、「軽焼ドロマイト」と呼ばれる酸化カルシウム(CaO)と酸化マグネシウム(MgO)との混合物が得られる。軽焼ドロマイトに水を加えて消化すれば、水酸化カルシウム(Ca(OH))と水酸化マグネシウム(Mg(OH))との混合物である、水酸化ドロマイトが得られる。 Here, Dolomite is ideally a double salt of calcium carbonate (CaCO 3 ) called calcite and magnesium carbonate (MgCO 3 ) called magnesite. It is. In terms of components, this is a substance located between calcite and magnesite. When dolomite is heated under relatively mild conditions, a decarboxylation reaction occurs and a mixture of calcium oxide (CaO) and magnesium oxide (MgO) called “light burned dolomite” is obtained. If lightly burned dolomite is digested by adding water, dolomite hydroxide, which is a mixture of calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) and magnesium hydroxide (Mg (OH) 2 ), is obtained.

また、半焼成ドロマイトとは、酸化マグネシウム及び炭酸カルシウムを主成分とするドロマイト半焼成品を指す。半焼成ドロマイトは、ドロマイトを600〜900℃の温度で焼成することにより、ドロマイト成分中の炭酸マグネシウムの大部分を脱炭酸させて、酸化マグネシウムとする一方で、炭酸カルシウムはほとんど脱炭酸させず、そのまま残すようにして得ることができる。   Moreover, a semi-baked dolomite refers to the dolomite semi-baked product which has a magnesium oxide and a calcium carbonate as a main component. Semi-baked dolomite decalcifies most of the magnesium carbonate in the dolomite component by calcining dolomite at a temperature of 600 to 900 ° C. to make magnesium oxide, while calcium carbonate hardly decarboxylates, It can be obtained by leaving it as it is.

半焼成ドロマイト中の遊離酸化マグネシウムの含有量としては、8質量%以上であることが好ましく、15質量%以上であることがより好ましく、20質量%以上であることがさらに好ましい。
ここで、遊離酸化マグネシウムの含有量とは、ドロマイト中の炭酸マグネシウム(MgCO)が脱炭酸して生成した酸化マグネシウム(MgO)の量(質量%)として算出される量をいう。その算出は、つぎの手順に従って行うことができる。
The content of free magnesium oxide in the semi-baked dolomite is preferably 8% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and further preferably 20% by mass or more.
Here, the content of free magnesium oxide refers to an amount calculated as the amount (mass%) of magnesium oxide (MgO) produced by decarboxylation of magnesium carbonate (MgCO 3 ) in dolomite. The calculation can be performed according to the following procedure.

まず、JIS R9011の「石灰の分析方法」に規定された方法により、CaO、MgOおよびIg.loss(強熱減量)を分析する。つぎに、分析によって得た遊離酸化カルシウムの量が1.5質量%に達しているか否かによって、下記(i)又は(ii)のいずれかを選ぶ。   First, CaO, MgO and Ig.loss (loss on ignition) are analyzed by a method defined in “Analyzing Method of Lime” of JIS R9011. Next, either (i) or (ii) below is selected depending on whether or not the amount of free calcium oxide obtained by analysis has reached 1.5% by mass.

(i)遊離酸化カルシウムの量が1.5質量%以上のとき:分析で得たMgOの値を、そのまま遊離酸化マグネシウムの量として採用する。
(ii)遊離酸化カルシウムの量が1.5質量%未満のとき:遊離酸化マグネシウムの量は、[分析で得たMgO−MgCO3として存在するMgO]によって算出する。
MgCO3として存在するMgOの量は、下記式により求める。
MgCO3として存在するMgO(質量%)={Ig.loss−(CaO÷56×44)}÷44×40
(I) When the amount of free calcium oxide is 1.5% by mass or more: The value of MgO obtained by analysis is adopted as the amount of free magnesium oxide as it is.
(Ii) When the amount of free calcium oxide is less than 1.5% by mass: The amount of free magnesium oxide is calculated by [MgO present as MgO—MgCO 3 obtained by analysis].
The amount of MgO present as MgCO 3 is determined by the following formula.
MgO present as MgCO 3 (mass%) = {Ig.loss− (CaO ÷ 56 × 44)} ÷ 44 × 40

軽焼ドロマイト及び水酸化ドロマイトとしては、JIS R9001に規定する特号及び1号の軽焼ドロマイト及び水酸化ドロマイトが好適である。軽焼ドロマイトは、有害物質含有物である排水、土壌、焼却灰又は石炭灰等に含まれる水と反応して消化により水和され、水酸化ドロマイトに変化するので、水酸化ドロマイトを調製する工程を省略して軽焼ドロマイトをそのまま用いても水酸化ドロマイトによる効果が発揮される。   As the light-burned dolomite and the hydroxylated dolomite, the special stipulated in JIS R9001 and No. 1 light-burned dolomite and hydroxylated dolomite are suitable. The process of preparing hydroxylated dolomite, because lightly burned dolomite reacts with water contained in wastewater, soil, incineration ash, coal ash, etc., which are toxic substances, and is hydrated by digestion and converted to hydroxylated dolomite Even if light-burned dolomite is used as it is, the effect of hydroxylated dolomite is exhibited.

ドロマイト及びドロマイト系化合物は、その化合物中にマグネシウム成分及びカルシウム成分が結晶粒子レベルで共存しているため、化合物Aのアルミニウム成分とマグネシウム成分及びカルシウム成分との3成分の協働的効果が発揮されやすいと推察され、より短時間で有害物質の不溶化を行うことができる。
したがって、化合物Bとしては、ドロマイト及びドロマイト系化合物が好ましく、なかでも半焼成ドロマイトがより好ましい。
In the dolomite and dolomite compounds, since the magnesium component and the calcium component coexist in the compound at the crystal particle level, the cooperative effect of the three components of the aluminum component of the compound A, the magnesium component and the calcium component is exhibited. It is assumed that it is easy to insolubilize harmful substances in a shorter time.
Therefore, as the compound B, dolomite and dolomite compounds are preferable, and semi-baked dolomite is more preferable.

なお、化合物Bは1種の化合物であっても、複数種の化合物の混合物であってもよい。 また、ドロマイト及びドロマイト系化合物には、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化第二鉄等の他の成分を本発明の効果を妨げない範囲で含有していてもよい。   Compound B may be a single compound or a mixture of multiple compounds. The dolomite and the dolomite compound may contain other components such as calcium carbonate, calcium oxide, magnesium carbonate, silicon dioxide, aluminum oxide, and ferric oxide as long as the effects of the present invention are not hindered. .

化合物A100質量部に対する化合物Bの配合量は10〜200質量部であることが好ましく、10〜150質量部であることがより好ましい。10〜200質量部であることで処理対象の組成に合わせ最適な条件に調整することができる。
すなわち、例えば、後述するような遊離石灰(free−CaO)の量が多い有害物質含有物(free−CaO:5〜20質量%)の場合、化合物A100質量部に対する化合物Bの配合量は、10〜70質量部、10〜30質量部、10〜15質量部の順に好ましい。
また、遊離石灰(free−CaO)の量がある程度多い有害物質含有物(free−CaO:0.1〜5質量%)の場合、化合物A100質量部に対する化合物Bの配合量は、60〜150質量部、60〜110質量部、60〜80質量部の順に好ましい。
The compounding amount of Compound B with respect to 100 parts by mass of Compound A is preferably 10 to 200 parts by mass, and more preferably 10 to 150 parts by mass. By being 10-200 mass parts, it can adjust to the optimal conditions according to the composition of a process target.
That is, for example, in the case of a harmful substance-containing material (free-CaO: 5 to 20% by mass) having a large amount of free lime (free-CaO) as described later, the compounding amount of Compound B with respect to 100 parts by mass of Compound A is 10 It is preferable in order of -70 mass parts, 10-30 mass parts, and 10-15 mass parts.
Further, in the case of a harmful substance-containing material (free-CaO: 0.1 to 5% by mass) with a large amount of free lime (free-CaO), the compounding amount of compound B with respect to 100 parts by mass of compound A is 60 to 150 masses. Parts, 60 to 110 parts by mass, and 60 to 80 parts by mass in this order.

本発明の不溶化剤には、本発明の効果を妨げない範囲で他の成分を含んでもよい。他の成分としては、スラリー化のための水等が例示できる。   The insolubilizing agent of the present invention may contain other components as long as the effects of the present invention are not hindered. Examples of other components include water for slurrying.

[2]有害物質の不溶化方法
本発明の有害物質の不溶化方法は、酸性を示しアルミニウムを含む化合物Aと、マグネシウム及びカルシウムの少なくともいずれかを含む化合物Bとを、有害物質を含有する有害物質含有物に混合する。ここで、化合物A及び化合物Bの詳細は既述のとおりである。
[2] Method for Insolubilizing Hazardous Substances The method for insolubilizing hazardous substances according to the present invention comprises a compound A that shows acidity and contains aluminum, and a compound B that contains at least one of magnesium and calcium. Mix in the product. Here, details of Compound A and Compound B are as described above.

有害物質を含有する有害物質含有物に対して、本発明の有害物質不溶化剤を、粉末状で投入混合する方法、水と混合してスラリー状にして混合する方法等、公知の方法を適用することで、十分に有害物質を不溶化することができる。粉末で投入する場合は、化合物Aと化合物Bとを予め混合したものを投入してもよいし、化合物Aと化合物Bとを別々で同時に投入してもよく、別々に逐次投入することもできる。スラリー状で投入する場合、水に対する不溶化剤の質量比〔不溶化剤/水〕は0.03〜0.2であることが好ましい。   Known methods such as a method of charging and mixing the harmful substance insolubilizing agent of the present invention in a powder form, a method of mixing in a slurry form by mixing with water, and the like are applied to substances containing harmful substances. In this way, the harmful substances can be sufficiently insolubilized. In the case of charging with powder, a mixture of compound A and compound B in advance may be added, or compound A and compound B may be added separately at the same time, or may be sequentially added separately. . When the slurry is charged, the mass ratio of the insolubilizer to water [insolubilizer / water] is preferably 0.03 to 0.2.

既述のとおり、化合物A、化合物B、及び有害物質含有物の混合順序としては、特に限定はない。例えば、一部の化合物A及び/又は化合物Bを有害物質含有物の混合し、さらに一部若しくは残りの化合物B及び/又は化合物Aを有害物質含有物に混合するような逐次添加混合や、それぞれを一括して混合する一括混合等、有害物質含有物や周りの環境に応じて設定することができる。そのような中でも、下記(1)〜(3)のいずれかであることが好ましい。   As described above, the mixing order of the compound A, the compound B, and the harmful substance-containing material is not particularly limited. For example, a part of compound A and / or compound B is mixed with a harmful substance-containing material, and a part or the remaining compound B and / or compound A is further mixed with a harmful substance-containing material, It can be set according to the hazardous substance content and the surrounding environment, such as batch mixing for batch mixing. Among these, any of the following (1) to (3) is preferable.

(1)化合物Aと化合物Bとを混合した状態で、又は、化合物Aと化合物Bと別々に同時若しくは逐次、有害物質含有物に混合する。
(2)化合物Aと有害物質含有物とを混合した後、化合物Bを混合する。
(3)化合物Bと有害物質含有物とを混合した後、化合物Aを混合する。
(1) The compound A and the compound B are mixed, or the compound A and the compound B are mixed with the harmful substance-containing material simultaneously or sequentially.
(2) Compound B is mixed with Compound A and a hazardous substance-containing material.
(3) Compound A is mixed with Compound B and a hazardous substance-containing material.

混合順序としては、(1)に記載の順序が好ましく、既述の本発明の有害物質不溶化剤を用いて、(1)の混合を行うことがより好ましい。
なお、本発明の有害物質不溶化剤は、主として化合物Aと化合物Bとで構成されているが、これらは有害物質含有物に混合する時点で共存していれば、本発明の有害物質不溶化剤としての使用に該当するものである。
As the mixing order, the order described in (1) is preferable, and it is more preferable to perform the mixing in (1) using the above-described harmful substance insolubilizing agent of the present invention.
The hazardous substance insolubilizing agent of the present invention is mainly composed of compound A and compound B. However, if they coexist at the time of mixing with the hazardous substance-containing material, the harmful substance insolubilizing agent of the present invention is used. It falls under the use of.

化合物A、化合物B、及び有害物質含有物を混合した際は、その後加水し、造粒することが好ましい。かかる処理により、処理対象物を高強度の造粒物にすることができる。加水の際の水の量は、混合物(化合物A+化合物B+有害物質含有物、又は、不溶化剤+有害物質含有物)100質量部に対して10〜50質量部であることが好ましく、20〜40質量部であることがより好ましい。また造粒する際には、公知の造粒装置を使用することができ、造粒後の粒径は40mm程度以下とすることが好ましく、20mm程度以下とすることがより好ましい。当該粒径は、JIS標準篩により測定することができる。   When compound A, compound B, and a hazardous substance-containing material are mixed, it is preferable to add water and granulate. By such treatment, the treatment object can be made into a high-strength granulated product. The amount of water during addition is preferably 10 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the mixture (compound A + compound B + hazardous substance-containing or insolubilizing agent + hazardous substance-containing). More preferably, it is part by mass. Moreover, when granulating, a well-known granulator can be used, and the particle diameter after granulation is preferably about 40 mm or less, and more preferably about 20 mm or less. The particle size can be measured with a JIS standard sieve.

以下、有害物質含有物の種類に応じた処理方法を例示するが本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, although the processing method according to the kind of hazardous | toxic substance containing material is illustrated, this invention is not limited to these.

(スラグの処理方法)
本発明における、スラグに対する不溶化方法は、上記不溶化剤をスラグと混合することにより、スラグ中の有害物質を不溶化する方法が好ましい。
有害物質不溶化剤のスラグへの添加量は、好ましくは10〜100kg/t−スラグである。不溶化剤の添加量が10kg/t−スラグ以上であると、スラグと不溶化剤が十分に混合され、スラグ中の有害物質の溶出の抑制効果が十分に得られる。不溶化剤の添加量が100kg/kg以下であると、不溶化剤の添加量に応じた有害物質の溶出の抑制効果が得られ、処理後の処理コストの増大を抑えることができる。この観点から、不溶化剤の添加量は、15〜90kg/t−スラグであることがより好ましく、30〜75kg/t−スラグであることがさらに好ましい。
(Slag treatment method)
The method for insolubilizing slag in the present invention is preferably a method for insolubilizing harmful substances in slag by mixing the insolubilizing agent with slag.
The amount of the harmful substance insolubilizing agent added to the slag is preferably 10 to 100 kg / t-slag. When the added amount of the insolubilizing agent is 10 kg / t-slag or more, the slag and the insolubilizing agent are sufficiently mixed, and the effect of suppressing the elution of harmful substances in the slag is sufficiently obtained. When the addition amount of the insolubilizing agent is 100 kg / kg or less, an effect of suppressing the elution of harmful substances according to the addition amount of the insolubilizing agent can be obtained, and an increase in the processing cost after the treatment can be suppressed. From this viewpoint, the amount of the insolubilizing agent added is more preferably 15 to 90 kg / t-slag, and further preferably 30 to 75 kg / t-slag.

ここで、スラグとしては、鉄鋼製造工程において副産物として発生する鉄鋼スラグが挙げられ、炉の種類や冷却方法の違いにより、高炉スラグ(高炉徐冷スラグ、高炉水砕スラグ)、製鋼スラグ(転炉スラグ、電気炉スラグ)といった性状の異なるものがある。鉄鋼スラグは石灰(CaO)とシリカ(SiO)を主成分としており、その他の成分として、高炉スラグの場合はアルミナ(Al)、酸化マグネシウム(MgO)と少量の硫黄(S)を含み、製鋼スラグの場合は酸化鉄(FeO)、酸化マグネシウム(MgO)を含有している。製鋼スラグの場合、金属元素(例えば鉄等)が酸化物の形でスラグ中に取り込まれているが、精錬時間が短く石灰含有量が高いため、副原料の石灰の一部が未溶解のまま遊離石灰(free−CaO)として残るものもある。本発明ではいずれのスラグに対しても適用できる。 Here, examples of slag include steel slag generated as a by-product in the steel manufacturing process. Depending on the type of furnace and the cooling method, blast furnace slag (blast furnace slag, blast furnace granulated slag), steelmaking slag (converter) There are different properties such as slag and electric furnace slag. Steel slag is mainly composed of lime (CaO) and silica (SiO 2 ). As other components, blast furnace slag contains alumina (Al 2 O 3 ), magnesium oxide (MgO) and a small amount of sulfur (S). In the case of steelmaking slag, it contains iron oxide (FeO) and magnesium oxide (MgO). In the case of steelmaking slag, metal elements (such as iron) are incorporated into the slag in the form of oxides, but the refining time is short and the lime content is high. Some remain as free lime (free-CaO). The present invention can be applied to any slag.

上記のようなスラグの中でも、特にスラグ中のfree−CaOが多いとスラグのpHが高くなり、有害成分が溶出しやすくなるといった不具合が生じやすい。そのような場合でも本発明の不溶化剤によれば短時間で効率的に有害物質の不溶化処理が行える。上記の場合のスラグ中のfree−CaOは0.1〜20質量%であることが好ましく、0.1〜5質量%であることがより好ましい。   Among the slags as described above, in particular, when there is a large amount of free-CaO in the slag, the pH of the slag becomes high and harmful components are likely to be eluted. Even in such a case, according to the insolubilizing agent of the present invention, a hazardous substance can be insolubilized efficiently in a short time. The free-CaO in the slag in the above case is preferably 0.1 to 20% by mass, and more preferably 0.1 to 5% by mass.

なお、スラグ中のfree−CaOは、下記のようにして求めることができる。まず、スラグを200メッシュ以下に粉砕し、その粉砕物にエチレングリコールを添加して、80℃程度で抽出させて抽出液を得る。その後、その抽出液をICPにて分析し、その分析値からCa(OH)分を引くことでfree−CaOを求めることができる。 In addition, free-CaO in slag can be calculated | required as follows. First, slag is pulverized to 200 mesh or less, ethylene glycol is added to the pulverized product, and extraction is performed at about 80 ° C. to obtain an extract. Thereafter, the extract is analyzed by ICP, and free-CaO can be obtained by subtracting 2 minutes of Ca (OH) from the analysis value.

また、不溶化剤とスラグとを混合した後のpHは7〜11.5であることが好ましい。   Moreover, it is preferable that pH after mixing an insolubilizing agent and slag is 7-11.5.

(排水処理方法)
本発明における、有害物質含有排水に対する不溶化方法としては、本発明の不溶化剤を有害物質含有排水に投入し、混合攪拌する方法が好ましい。さらに、排水中の有害物質の濃度をより効果的に低減する観点から、多段式で処理する方法、例えば、有害物質不溶化剤を有害物質含有排水中に投入し、ろ過分離により沈殿物を除去した後、再度ろ液に有害物質不溶化剤を投入し反応させることにより有害物質を不溶化する方法が好ましい。
(Wastewater treatment method)
As the insolubilizing method for the hazardous substance-containing wastewater in the present invention, a method in which the insolubilizing agent of the present invention is introduced into the hazardous substance-containing wastewater and mixed and stirred is preferable. Furthermore, from the viewpoint of more effectively reducing the concentration of harmful substances in the wastewater, a multi-stage treatment method, for example, a harmful substance insolubilizing agent is introduced into the wastewater containing harmful substances, and the precipitate is removed by filtration separation. Thereafter, a method of insolubilizing the harmful substance by adding a hazardous substance insolubilizing agent to the filtrate and reacting it again is preferable.

有害物質不溶化剤の排水への添加量としては、排水中の有害物質濃度に対して、決定する必要がある。例えば、有害物質がフッ素であれば、処理後の排水中のフッ素濃度が排水基準値である8mg/L以下になるように最適な添加量を定める必要がある。排水中のフッ素濃度が数千mg/Lのような高濃度の排水に対しては、多段式で処理することにより使用量を削減できる。   The amount of the hazardous substance insolubilizer added to the wastewater needs to be determined with respect to the concentration of the harmful substance in the wastewater. For example, if the harmful substance is fluorine, it is necessary to determine the optimum addition amount so that the fluorine concentration in the wastewater after treatment is 8 mg / L or less which is the wastewater standard value. For high-concentration wastewater with a fluorine concentration of several thousand mg / L in the wastewater, the amount of use can be reduced by treating it in a multistage manner.

以上の観点から、有害物質不溶化剤を一度に添加する量としては、有害物質含有排水に対して、好ましくは0.05〜5質量%となる量である。有害物質不溶化剤の添加量が0.05質量%以上であると、排水中の有害物質の溶出の抑制効果が十分に得られる。有害物質不溶化剤の添加量が5質量%以下であると、不溶化剤の添加量に応じた有害物質の溶出の抑制効果が得られ、攪拌時の負荷や処理コストの増大を抑えることができる。この観点から、有害物質不溶化剤の添加量は、有害物質含有排水に対して、0.1〜1.5質量%であることがより好ましく、0.1〜1.0質量%であることがさらに好ましく、0.4〜0.8質量%であることが特に好ましい。   From the above viewpoint, the amount of the harmful substance insolubilizer added at a time is preferably 0.05 to 5% by mass with respect to the harmful substance-containing wastewater. When the added amount of the harmful substance insolubilizing agent is 0.05% by mass or more, the effect of suppressing the elution of harmful substances in the waste water can be sufficiently obtained. When the addition amount of the hazardous substance insolubilizing agent is 5% by mass or less, an effect of suppressing the elution of the harmful substance according to the addition amount of the insolubilizing agent can be obtained, and an increase in load and processing cost during stirring can be suppressed. From this point of view, the addition amount of the hazardous substance insolubilizer is more preferably 0.1 to 1.5% by mass and 0.1 to 1.0% by mass with respect to the hazardous substance-containing wastewater. More preferably, it is especially preferable that it is 0.4-0.8 mass%.

処理時間としては、通常10分〜24時間、好ましくは30分〜2時間である。
有害物質不溶化剤の添加後における処理排水pHは、十分な処理性能を引き出す上でpHが7〜13であることが好ましく、共存物質として鉛や亜鉛等を含む場合はpHが10〜12であることがより好ましい。
The treatment time is usually 10 minutes to 24 hours, preferably 30 minutes to 2 hours.
The treatment wastewater pH after the addition of the hazardous substance insolubilizer is preferably 7 to 13 in order to bring out sufficient treatment performance, and the pH is 10 to 12 when lead, zinc or the like is included as a coexisting substance. It is more preferable.

(土壌処理方法)
本発明における、有害物質含有土壌に対する不溶化方法は、上記不溶化剤を土壌と混合することにより、土壌中の有害物質を不溶化する方法が好ましい。
有害物質不溶化剤の土壌への添加量は、好ましくは50〜300kg/mである。不溶化剤の添加量が50kg/m以上であると、施工時に土壌と不溶化剤が十分に混合され、土壌中の有害物質の溶出の抑制効果が十分に得られる。不溶化剤の添加量が300kg/m以下であると、不溶化剤の添加量に応じた有害物質の溶出の抑制効果が得られ、処理後の土壌体積の増大や処理コストの増大を抑えることができる。この観点から、不溶化剤の添加量は、50〜150kg/mであることがより好ましく、50〜100kg/mであることがさらに好ましい。
不溶化剤の添加後における処理土壌は、地下水への汚染や人への暴露という観点からは、pHが6〜8であることが好ましく、pHが7〜8であることがより好ましい。
(Soil treatment method)
The method for insolubilizing the soil containing harmful substances in the present invention is preferably a method for insolubilizing harmful substances in the soil by mixing the insolubilizing agent with the soil.
The amount of the harmful substance insolubilizing agent added to the soil is preferably 50 to 300 kg / m 3 . When the added amount of the insolubilizing agent is 50 kg / m 3 or more, the soil and the insolubilizing agent are sufficiently mixed at the time of construction, and the effect of suppressing the elution of harmful substances in the soil is sufficiently obtained. When the addition amount of the insolubilizing agent is 300 kg / m 3 or less, an effect of suppressing the elution of harmful substances according to the addition amount of the insolubilizing agent is obtained, and the increase in the soil volume after the treatment and the increase in the treatment cost can be suppressed. it can. In this respect, the amount of insolubilizing agent is more preferably 50~150kg / m 3, even more preferably from 50 to 100 / m 3.
The treated soil after the addition of the insolubilizer is preferably pH 6-8, more preferably pH 7-8, from the viewpoint of groundwater contamination and human exposure.

(焼却灰処理方法/石炭灰処理方法)
本発明における、焼却灰又は石炭灰に含まれる有害物質の不溶化方法としては、上記不溶化剤を焼却灰又は石炭灰と混合することにより、焼却灰又は石炭灰に含まれる有害物質を不溶化する方法が好ましい。
この有害物質不溶化剤の焼却灰又は石炭灰への添加量は、焼却灰又は石炭灰に対して、好ましくは1〜50質量%である。不溶化剤の添加量が1質量%以上であると、施工時に焼却灰と不溶化剤が十分に混合され、焼却灰又は石炭灰中の有害物質の溶出の抑制効果が十分に得られる。不溶化剤の添加量が50質量%以下であると、不溶化剤の添加量に応じた有害物質の溶出の抑制効果が得られ、処理後の焼却灰又は石炭灰の体積の増大や処理コストの増大を抑えることができる。この観点から、不溶化剤の添加量は、焼却灰又は石炭灰に対して、3〜30質量%であることがより好ましく、5〜20質量%であることがさらに好ましい。
(Incineration ash treatment method / coal ash treatment method)
As a method for insolubilizing harmful substances contained in incineration ash or coal ash in the present invention, there is a method for insolubilizing harmful substances contained in incineration ash or coal ash by mixing the insolubilizing agent with incineration ash or coal ash. preferable.
The amount of the harmful substance insolubilizing agent added to the incineration ash or coal ash is preferably 1 to 50% by mass with respect to the incineration ash or coal ash. When the addition amount of the insolubilizing agent is 1% by mass or more, the incineration ash and the insolubilizing agent are sufficiently mixed at the time of construction, and the effect of suppressing the elution of harmful substances in the incineration ash or coal ash is sufficiently obtained. When the added amount of the insolubilizing agent is 50% by mass or less, an effect of suppressing the elution of harmful substances according to the added amount of the insolubilizing agent is obtained, and the volume of the incinerated ash or coal ash after processing is increased and the processing cost is increased. Can be suppressed. From this viewpoint, the addition amount of the insolubilizing agent is more preferably 3 to 30% by mass, and further preferably 5 to 20% by mass with respect to the incinerated ash or coal ash.

焼却灰又は石炭灰としては、例えば、製紙工場からペーパースラッジ焼却灰、木質バイオマス燃料をボイラーで燃やした際に発生するバイオマス系焼却灰、都市ゴミ焼却炉で発生する焼却灰(ばいじん、飛灰及び主灰)、石炭火力発電の際に発生する石炭灰、下水汚泥焼却灰、各種産業廃棄物等の燃焼灰等が挙げられるが、有害物質を含む焼却灰又は石炭灰であれば、これらに限定されない。   Incineration ash or coal ash includes, for example, paper sludge incineration ash from paper mills, biomass-based incineration ash generated when wood biomass fuel is burned in a boiler, incineration ash generated in municipal waste incinerators (dust, fly ash, and so on). Main ash), coal ash generated during coal-fired power generation, sewage sludge incineration ash, combustion ash of various industrial wastes, etc., but limited to these if incineration ash or coal ash containing hazardous substances Not.

不溶化剤と焼却灰又は石炭灰とを混合した混合物を得た後、有害物質の溶出抑制効果を高める観点から、水を加え該混合物を養生することもできる。養生方法に特に制限はなく、不溶化剤と焼却灰又は石炭灰との混合物を単に放置するだけでもよく、その混合物を緩やかに混合しながら行なってもよい。養生期間としては1〜30日間が好ましく、3〜10日がより好ましい。1日以上であれば十分な有害成分の溶出抑制効果と強度発現効果が得られ、30日以内であれば有害成分の溶出抑制効果の改善が見られる。
本発明の有害物質不溶化方法により焼却灰又は石炭灰を処理することで、環境庁告示第46号に従った環境基準値を満足した焼却灰又は石炭灰を路盤材等に有効利用することができる。
After obtaining a mixture in which the insolubilizing agent and incineration ash or coal ash are mixed, water can be added to cure the mixture from the viewpoint of enhancing the elution suppression effect of harmful substances. There is no particular limitation on the curing method, and the mixture of the insolubilizing agent and the incinerated ash or coal ash may be left alone, or the mixture may be mixed while gently mixing. The curing period is preferably 1 to 30 days, and more preferably 3 to 10 days. If it is 1 day or more, sufficient elution suppression effect and strength development effect of harmful components are obtained, and if it is within 30 days, the elution suppression effect of harmful components is improved.
By treating the incineration ash or coal ash with the hazardous substance insolubilization method of the present invention, the incineration ash or coal ash satisfying the environmental standard value according to the Environment Agency Notification No. 46 can be effectively used for roadbed materials and the like. .

(その他の有害物質含有物の処理方法)
その他の有害物質含有物に対しても、既述の「有害物質含有物の処理方法」を参考に、必要に応じて公知の処理方法を参考にして有害物質の不溶化を行うことができる。
その他の有害物質含有物としては、鋳物砂、廃石膏等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
(Treatment methods for other hazardous substances)
With respect to other hazardous substance-containing materials, the hazardous substances can be insolubilized with reference to the above-mentioned “processing method of hazardous substance-containing materials” with reference to known processing methods as necessary.
Examples of other hazardous substance-containing materials include, but are not limited to, foundry sand and waste gypsum.

以上のとおり、本発明の有害物質の不溶化方法は単に不溶化剤を有害物質含有固形物と混合するだけでよいので、時間的にも作業的にも効率の高いものである。   As described above, the method for insolubilizing harmful substances according to the present invention is efficient in terms of both time and work because it only requires mixing the insolubilizing agent with the solid containing harmful substances.

次に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1〜3及び比較例1,2)
硫酸アルミニウム、半焼成ドロマイト、ハイドロキシアパタイトを下記表1のとおりに配合して実施例1〜3及び比較例1,2の有害物質不溶化剤を作製した。
なお、硫酸アルミニウム、半焼成ドロマイト、ハイドロキシアパタイトは以下に示すものを使用した。
・硫酸アルミニウム:大明化学社製硫酸アルミニウム
・半焼成ドロマイト:吉澤石灰工業社製メタルクリア-1000
・ハイドロキシアパタイト:和光純薬工業社製 試薬ハイドロキシアパタイト
(Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2)
Aluminum sulfate, semi-baked dolomite, and hydroxyapatite were blended as shown in Table 1 below to prepare hazardous substance insolubilizers of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2.
In addition, aluminum sulfate, semi-baked dolomite, and hydroxyapatite used the following.
Aluminum sulfate: Aluminum sulfate manufactured by Daimei Chemicals Co., Ltd. Semi-baked dolomite: Metal clear 1000 manufactured by Yoshizawa Lime Industry Co., Ltd.
・ Hydroxyapatite: Reagent hydroxyapatite manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

各例の不溶化剤を2.00mm以下に粉砕した鉄鋼スラグAとの配合比が表1に示すように袋内で混合して鉄鋼スラグ(スラグA)の不溶化処理を行い、平成3年環境庁告示第46号に基づくフッ素の溶出試験を行った。スラグAはfree−CaOを(CaOやCa(OH)の形態で)5〜20質量%含む物である。結果を下記表1に示す。
なお、比較例1は、不溶化処理を行っていない例である。また、溶出試験のpHはHORIBA製pHメーターで分析し、F濃度についてはJISK0102に準拠し吸光光度法により求めた。
The mixing ratio of the insolubilizing agent in each case with steel slag A pulverized to 2.00 mm or less is mixed in the bag as shown in Table 1 to insolubilize steel slag (slag A). A fluorine dissolution test based on Notification No. 46 was conducted. Slag A is a thing containing 5-20 mass% (in the form of CaO or Ca (OH) 2 ) free-CaO. The results are shown in Table 1 below.
In addition, the comparative example 1 is an example which has not performed the insolubilization process. The pH of the dissolution test was analyzed with a HORIBA pH meter, and the F concentration was determined by an absorptiometric method according to JISK0102.

Figure 2016187780
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比較例2に示すように、ハイドロキシアパタイトでは不溶化効果が見られるものの、フッ素濃度が基準値(0.8mg/L以下)を満たす程ではなかった。実施例1に示すように、硫酸アルミニウム90質量%、半焼成ドロマイト10質量%の配合の不溶化剤をスラグ100質量部に対し5質量部加えることでフッ素溶出量が基準値以下となった。
なお、実施例2,3では、free−CaOの含有量が高かったため、フッ素濃度が基準値(0.8mg/L以下)を満たさなかったが、これについては、不溶化剤の添加量を増やすことで基準値以下とすることができる。
As shown in Comparative Example 2, although the hydroxyapatite showed an insolubilizing effect, the fluorine concentration did not satisfy the standard value (0.8 mg / L or less). As shown in Example 1, by adding 5 parts by mass of an insolubilizer containing 90% by mass of aluminum sulfate and 10% by mass of semi-baked dolomite to 100 parts by mass of slag, the fluorine elution amount became below the reference value.
In Examples 2 and 3, since the content of free-CaO was high, the fluorine concentration did not satisfy the standard value (0.8 mg / L or less), but for this, the amount of addition of the insolubilizing agent was increased. It can be below the reference value.

(実施例4〜6及び比較例3〜5)
硫酸アルミニウム、半焼成ドロマイトを下記表2のとおりに配合して実施例4〜6及び比較例3〜5の有害物質不溶化剤を作製した。
なお、硫酸アルミニウム、半焼成ドロマイトは「実施例1〜3及び比較例1,2」で使用したものを用いた。
(Examples 4-6 and Comparative Examples 3-5)
Aluminum sulfate and semi-baked dolomite were blended as shown in Table 2 below to prepare hazardous substance insolubilizers of Examples 4 to 6 and Comparative Examples 3 to 5.
In addition, what was used in "Examples 1-3 and Comparative Examples 1 and 2" was used for aluminum sulfate and semi-baked dolomite.

各例の不溶化剤を2.00mm以下に粉砕した電気炉スラグ(スラグB)との配合比が表2に示すように袋内で混合してスラグB不溶化処理を行い、平成3年環境庁告示第46号に基づくフッ素の溶出試験を行った。スラグBはfree−CaO(CaOやCa(OH)の形態で)を0.1〜5質量%含む物である。結果を下記表2に示す。
なお、比較例3は、不溶化処理を行っていない例である。また、溶出試験は「実施例1〜3及び比較例1,2」と同様とした。
As shown in Table 2, the mixing ratio of the insolubilizing agent in each case with electric furnace slag (slag B) crushed to 2.00 mm or less is mixed in the bag, and slag B is insolubilized. A fluorine elution test based on No. 46 was conducted. The slag B contains 0.1 to 5% by mass of free-CaO (in the form of CaO or Ca (OH) 2 ). The results are shown in Table 2 below.
In addition, the comparative example 3 is an example which has not performed the insolubilization process. The dissolution test was the same as in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2.

Figure 2016187780
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比較例4の半焼成ドロマイトだけの場合でも一定の溶出防止効果が得られたが、実施例4〜6に示すように硫酸アルミニウムとの組み合わせでさらに高い効果が発揮された。半焼成ドロマイト中のMgOによる不溶化効果と、エトリンガイトによる不溶化効果が相乗的に得られたためと思われる。比較例5に示すように、硫酸アルミニウムだけで行うと、pHが低くなり、溶出防止効果が不十分で環境基準値を満たすことができなかった。

Even in the case of only the semi-baked dolomite of Comparative Example 4, a certain elution preventing effect was obtained, but as shown in Examples 4 to 6, a higher effect was exhibited in combination with aluminum sulfate. It seems that the insolubilization effect by MgO in semi-baked dolomite and the insolubilization effect by ettringite were obtained synergistically. As shown in Comparative Example 5, when only aluminum sulfate was used, the pH was lowered, the elution preventing effect was insufficient, and the environmental standard value could not be satisfied.

Claims (9)

酸性を示しアルミニウムを含む化合物Aと、
マグネシウム及びカルシウムの少なくともいずれかを含む化合物Bと、を含む有害物質不溶化剤。
Compound A showing acidity and containing aluminum;
A hazardous substance insolubilizing agent comprising: Compound B containing at least one of magnesium and calcium.
有害物質不溶化剤により不溶化される有害物質が第二種特定有害物質から選ばれる1種以上である請求項1に記載の有害物質不溶化剤。   The hazardous substance insolubilizing agent according to claim 1, wherein the hazardous substance insolubilized by the hazardous substance insolubilizing agent is at least one selected from the second type specific harmful substances. 前記化合物Aが、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、及びアルミナの少なくともいずれかである請求項1又は2に記載の有害物質不溶化剤。   The hazardous substance insolubilizing agent according to claim 1 or 2, wherein the compound A is at least one of aluminum sulfate, aluminum chloride, and alumina. 前記化合物Bがドロマイト又はドロマイト系化合物である請求項1〜3のいずれか1項に記載の有害物質不溶化剤。   The hazardous substance insolubilizing agent according to any one of claims 1 to 3, wherein the compound B is dolomite or a dolomite compound. 化合物A100質量部に対する前記化合物Bの配合量が10〜200質量部である請求項1〜4のいずれか1項に記載の有害物質不溶化剤。   The compounding quantity of the said compound B with respect to 100 mass parts of compounds A is 10-200 mass parts, The harmful substance insolubilizer of any one of Claims 1-4. 酸性を示しアルミニウムを含む化合物Aと、マグネシウム及びカルシウムの少なくともいずれかを含む化合物Bとを、有害物質を含有する有害物質含有物に混合する有害物質の不溶化方法。   A method for insolubilizing a harmful substance, comprising mixing compound A, which shows acidity and contains aluminum, and compound B, which contains at least one of magnesium and calcium, into a harmful substance-containing substance containing a harmful substance. 前記化合物A、前記化合物B、及び前記有害物質含有物の混合順序が下記(1)〜(3)のいずれかである請求項6に記載の有害物質の不溶化方法。
(1)前記化合物Aと前記化合物Bとを混合した状態で、又は、前記化合物Aと前記化合物Bと別々に同時若しくは逐次、前記有害物質含有物に混合する。
(2)前記化合物Aと前記有害物質含有物とを混合した後、前記化合物Bを混合する。
(3)前記化合物Bと前記有害物質含有物とを混合した後、前記化合物Aを混合する。
The method for insolubilizing a harmful substance according to claim 6, wherein the mixing order of the compound A, the compound B, and the harmful substance-containing material is any one of the following (1) to (3).
(1) The compound A and the compound B are mixed with each other, or the compound A and the compound B are mixed with the harmful substance-containing material simultaneously or sequentially.
(2) After mixing the compound A and the harmful substance-containing material, the compound B is mixed.
(3) After mixing the compound B and the harmful substance-containing material, the compound A is mixed.
前記混合順序が前記(1)に記載の順序であり、請求項1〜5のいずれか1項に記載の有害物質不溶化剤を用いて、前記(1)の混合を行う請求項7に記載の有害物質の不溶化方法。   The said mixing order is the order as described in said (1), The mixing of said (1) is performed using the hazardous | toxic substance insolubilizing agent of any one of Claims 1-5. Methods for insolubilizing hazardous substances. 前記(1)において、前記有害物質含有物との混合時に加水し、造粒する請求項8に記載の有害物質の不溶化方法。


The method for insolubilizing a harmful substance according to claim 8, wherein in (1), the mixture is granulated by adding water during mixing with the harmful substance-containing material.


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