JP2016183275A - Adhesive composition and adhesive tape - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive composition capable of exhibiting a high adhesive strength and a high-temperature holding strength, which can suitably be used in areas for fixing electronic equipment components or fixing vehicle components, and to provide an adhesive tape using the adhesive composition.SOLUTION: An adhesive composition contains a (meth)acrylic acid ester random copolymer having a polar group, a (meth)acrylic tri-block copolymer, and a tackifier resin, and does not contain (meth)acrylic di-block copolymer, in which the (meth)acrylic acid ester random copolymer has a weight average molecular weight (Mw) of 1,000,000 or more, and the content of the (meth)acrylic tri-block copolymer per 100 pts.wt. of the (meth)acrylic acid ester random copolymer having a polar group is 40 to 250 pts.wt..SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、電子機器部品固定用途や車輌部品固定用途に好適に用いることができる、高い粘着力と高温保持力とを発揮できる粘着剤組成物、及び、該粘着剤組成物を用いた粘着テープに関する。 The present invention is an adhesive composition that can be suitably used for electronic device parts fixing applications and vehicle parts fixing applications, and can exhibit high adhesive strength and high temperature holding power, and an adhesive tape using the adhesive composition. About.

画像表示装置又は入力装置を搭載した携帯電子機器(例えば、携帯電話、携帯情報端末等)においては、組み立てのために両面粘着テープが用いられている。具体的には、例えば、携帯電子機器の表面を保護するためのカバーパネルをタッチパネルモジュール又はディスプレイパネルモジュールに接着したり、タッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとを接着したりするために両面粘着テープが用いられている。このような両面粘着テープは、例えば、額縁状等の形状に打ち抜かれ、表示画面の周辺に配置されるようにして用いられる(例えば、特許文献1、2)。また、車輌部品(例えば、車載用パネル)を車両本体に固定する用途にも両面粘着テープが用いられている。 In a portable electronic device (for example, a mobile phone, a portable information terminal, etc.) equipped with an image display device or an input device, a double-sided adhesive tape is used for assembly. Specifically, for example, a double-sided adhesive tape is used to bond a cover panel for protecting the surface of a portable electronic device to a touch panel module or a display panel module, or to bond a touch panel module and a display panel module. It has been. Such a double-sided pressure-sensitive adhesive tape is used, for example, by being punched into a frame shape or the like and arranged around the display screen (for example, Patent Documents 1 and 2). In addition, double-sided adhesive tape is also used for fixing vehicle parts (for example, a vehicle-mounted panel) to a vehicle body.

近年の大型の携帯電子機器における部品の接着固定、車輌部品の接着固定等の用途においては、重量の大きな部品又は部材を貼り合わせる必要があり、両面粘着テープにかかる負荷が大きくなっている。また、近年の携帯電子機器では、表示画面の周辺を狭くしてより広い画面を確保する、いわゆる狭額縁化が進んでおり、狭額縁化した携帯電子機器では画面の周辺部の幅が極めて狭いため、接着面積が狭くとも確実に部材を固定できる高い粘着力が求められている。更に、車輌部品の接着固定では、夏場の車内において高温にさらされた場合にでも、剥離したりしない高い高温保持力が重要である。
このように、電子機器部品の固定や車載部品の固定に用いられる両面粘着テープには、従来以上に高い粘着力、高温保持力が求められるようになってきている。
In applications such as adhesive bonding of parts and adhesive fixation of vehicle parts in recent large portable electronic devices, it is necessary to bond heavy parts or members, and the load on the double-sided adhesive tape is increasing. Also, in recent portable electronic devices, so-called narrower frames, in which the periphery of the display screen is narrowed to ensure a wider screen, are progressing, and the width of the peripheral portion of the screen is extremely narrow in narrowed portable electronic devices. For this reason, there is a demand for high adhesive strength that can reliably fix the member even if the bonding area is small. Further, in the adhesion and fixing of vehicle parts, a high high temperature holding force that does not peel even when exposed to a high temperature in a car in summer is important.
As described above, double-sided pressure-sensitive adhesive tapes used for fixing electronic device parts and in-vehicle parts are required to have higher adhesive force and higher temperature holding force than ever before.

特開2009−242541号公報JP 2009-242541 A 特開2009−258274号公報JP 2009-258274 A

本発明は、上記現状に鑑み、電子機器部品固定用途や車輌部品固定用途に好適に用いることができる、高い粘着力と高温保持力とを発揮できる粘着剤組成物、及び、該粘着剤組成物を用いた粘着テープを提供することを目的とする。 In view of the present situation, the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition capable of exhibiting high adhesive strength and high-temperature holding power, which can be suitably used for electronic device component fixing applications and vehicle component fixing applications, and the pressure-sensitive adhesive composition. An object of the present invention is to provide an adhesive tape using the.

本発明は、極性基を有する(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体と、(メタ)アクリルトリブロック共重合体と、粘着付与樹脂とを含有し、(メタ)アクリルジブロック共重合体を含有しない粘着剤組成物であって、前記(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体は、重量平均分子量(Mw)が100万以上であり、前記極性基を有する(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体100重量部に対する前記(メタ)アクリルトリブロック共重合体の含有量が40〜250重量部である粘着剤組成物である。
以下に本発明を詳述する。
The present invention contains a (meth) acrylic ester random copolymer having a polar group, a (meth) acrylic triblock copolymer, and a tackifying resin, and contains a (meth) acrylic diblock copolymer The (meth) acrylic acid ester random copolymer has a weight average molecular weight (Mw) of 1,000,000 or more, and the (meth) acrylic acid ester random copolymer has the polar group. It is an adhesive composition whose content of the said (meth) acrylic triblock copolymer with respect to 100 weight part is 40-250 weight part.
The present invention is described in detail below.

本発明者らは、鋭意検討の結果、極性基を有する(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体に(メタ)アクリルトリブロック共重合体を組み合わせることにより、粘着力と保持力とが著しく向上することを見出し、本発明を完成した。驚くべきことに、このような粘着力向上等の効果は、(メタ)アクリルトリブロック共重合体を用いた場合にのみ発揮され、(メタ)アクリルトリブロック共重合体に代えて(メタ)アクリルジブロック共重合体を用いたり、(メタ)アクリルトリブロック共重合体に加えて(メタ)アクリルジブロック共重合体を併用したりすると、所期の効果を発揮することができないことも見出した。 As a result of intensive studies, the present inventors have remarkably improved adhesive strength and holding power by combining a (meth) acrylic ester random copolymer having a polar group with a (meth) acrylic triblock copolymer. As a result, the present invention has been completed. Surprisingly, such an effect of improving the adhesive strength is exhibited only when the (meth) acrylic triblock copolymer is used, and the (meth) acrylic is substituted for the (meth) acrylic triblock copolymer. It has also been found that when a diblock copolymer is used or a (meth) acrylic diblock copolymer is used in combination with a (meth) acrylic triblock copolymer, the desired effect cannot be exhibited. .

上記極性基を有する(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、極性基含有モノマーを含むモノマー混合物を共重合することにより得ることができる。
上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらの(メタ)アクリル酸アルキルエステルは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記極性基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、グリセリンジメタクリレート、(メタ)アクリル酸グリシジル、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。これらの極性基含有モノマーは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
なかでも、(メタ)アクリル酸ブチルと(メタ)アクリル酸を含むモノマー混合物を共重合して得られる極性基を有する(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体は、特に高い粘着力、高温保持力を発揮できることから好適である。
The (meth) acrylic acid ester random copolymer having the polar group can be obtained by copolymerizing a (meth) acrylic acid alkyl ester and a monomer mixture containing a polar group-containing monomer.
Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, Examples include 2-ethylhexyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. These (meth) acrylic acid alkyl esters may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the polar group-containing monomer include hydroxyalkyl (meth) acrylate, glycerin dimethacrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, and croton. An acid, maleic acid, fumaric acid, etc. are mentioned. These polar group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.
Among these, (meth) acrylic acid ester random copolymers having a polar group obtained by copolymerizing a monomer mixture containing butyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid have particularly high adhesive strength and high temperature holding power. It is preferable because

上記モノマー混合物が(メタ)アクリル酸ブチルと(メタ)アクリル酸とを含む場合、(メタ)アクリル酸ブチル100重量部に対する上記(メタ)アクリル酸の配合量の好ましい範囲は1〜10重量部である。この範囲内であると、特に高い粘着力、高温保持力を発揮することができる。上記配合量のより好ましい範囲は3〜5である。 When the monomer mixture contains butyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid, the preferred range of the amount of the (meth) acrylic acid to 100 parts by weight of butyl (meth) acrylate is 1 to 10 parts by weight. is there. Within this range, particularly high adhesive strength and high temperature holding power can be exhibited. The more preferable range of the said compounding quantity is 3-5.

上記モノマー混合物が(メタ)アクリル酸ブチルと(メタ)アクリル酸とを含む場合、更に、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルを含有することが好ましい。これにより、更に高い粘着力、高温保持力を発揮することができる。
上記モノマー混合物が(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルを含む場合、(メタ)アクリル酸ブチル100重量部に対する(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルの配合量の好ましい範囲は0.01〜1重量部である。
When the monomer mixture contains butyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid, it is preferable to further contain 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. Thereby, higher adhesive force and high temperature holding power can be exhibited.
When the monomer mixture contains 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, the preferable range of the amount of 2-ethylhexyl (meth) acrylate to 100 parts by weight of butyl (meth) acrylate is 0.01 to 1 part by weight. is there.

上記モノマー混合物を共重合して上記極性基を有する(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体を得るには、上記モノマー混合物を、重合開始剤の存在下にてラジカル反応させればよい。上記モノマー混合物をラジカル反応させる方法、即ち、重合方法としては、従来公知の方法が用いられ、例えば、溶液重合(沸点重合又は定温重合)、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等が挙げられる。この際の重合開始剤、重合温度等の重合条件を調整することにより、得られる共重合体の重量平均分子量等を調整することができる。 In order to obtain a (meth) acrylic acid ester random copolymer having the polar group by copolymerizing the monomer mixture, the monomer mixture may be radically reacted in the presence of a polymerization initiator. As a method of radical reaction of the monomer mixture, that is, a polymerization method, a conventionally known method is used, and examples thereof include solution polymerization (boiling point polymerization or constant temperature polymerization), emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and the like. By adjusting the polymerization conditions such as the polymerization initiator and the polymerization temperature at this time, the weight average molecular weight and the like of the resulting copolymer can be adjusted.

上記重合開始剤は特に限定されず、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。上記有機過酸化物として、例えば、1,1−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシピバレート、2,5−ジメチル−2,5−ビス(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、t−ヘキシルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。上記アゾ化合物として、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等が挙げられる。これらの重合開始剤は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 The said polymerization initiator is not specifically limited, For example, an organic peroxide, an azo compound, etc. are mentioned. Examples of the organic peroxide include 1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, 2,5 -Dimethyl-2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy Examples include isobutyrate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, and t-butylperoxylaurate. Examples of the azo compound include azobisisobutyronitrile and azobiscyclohexanecarbonitrile. These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

上記極性基を有する(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体は、重量平均分子量(Mw)が100万以上である。重量平均分子量(Mw)が100万以上の(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体を用いることにより、特に高い粘着力を有する粘着剤組成物を得ることができる。上記重量平均分子量(Mw)は120万以上であることが好ましい。
なお、重量平均分子量(Mw)とは、GPC(Gel Permeation Chromatography:ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
The (meth) acrylic acid ester random copolymer having a polar group has a weight average molecular weight (Mw) of 1,000,000 or more. By using a (meth) acrylic acid ester random copolymer having a weight average molecular weight (Mw) of 1,000,000 or more, a pressure-sensitive adhesive composition having particularly high adhesive strength can be obtained. The weight average molecular weight (Mw) is preferably 1.2 million or more.
In addition, a weight average molecular weight (Mw) is a weight average molecular weight of standard polystyrene conversion by GPC (Gel Permeation Chromatography: gel permeation chromatography).

上記(メタ)アクリルトリブロック共重合体は、例えば、一般式A−B−Aで表される構造を有する。ここで、Aで表される重合体ブロックとBで表される重合体ブロックは、いずれも(メタ)アクリル酸エステル単位を主体とする重合体ブロックであって、互いに構造が異なるものである。
ここで構造が異なるとは、Aで表される重合体ブロックとBで表される重合体ブロックとで、それぞれの重合体ブロックを構成しているモノマー単位の種類が異なるか、モノマー単位組成が異なるか、その立体規則性が異なっていることなどによって、Aで表される重合体ブロックとBで表される重合体ブロックとの構造が互いに異なっていることを意味する。
The (meth) acrylic triblock copolymer has, for example, a structure represented by a general formula ABA. Here, the polymer block represented by A and the polymer block represented by B are both polymer blocks mainly composed of (meth) acrylic acid ester units and have different structures.
Here, the difference in structure means that the polymer block represented by A and the polymer block represented by B have different types of monomer units constituting each polymer block, or the monomer unit composition is different. It means that the structures of the polymer block represented by A and the polymer block represented by B are different from each other due to different or different stereoregularity.

上記(メタ)アクリルトリブロック共重合体は、なかでも、Aがメタクリル酸エステル重合体ブロックであり、Bがアクリル酸エステル重合体ブロックであることが好ましい。このような構造のアクリルトリブロック共重合体を、上記極性基を有する(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体に組み合わせることにより、得られる粘着剤組成物は、特に高い粘着力と高温保持力とを発揮することができる。
以下、Aがメタクリル酸エステル重合体ブロック、Bがアクリル酸エステル重合体ブロックである(メタ)アクリルトリブロック共重合体についてより詳しく説明する。
In the (meth) acrylic triblock copolymer, it is preferable that A is a methacrylic acid ester polymer block and B is an acrylic acid ester polymer block. By combining the acrylic triblock copolymer having such a structure with the (meth) acrylic acid ester random copolymer having the polar group, the resulting pressure-sensitive adhesive composition has particularly high adhesive strength and high-temperature holding power. Can be demonstrated.
Hereinafter, the (meth) acrylic triblock copolymer in which A is a methacrylic acid ester polymer block and B is an acrylic acid ester polymer block will be described in more detail.

上記メタクリル酸エステル重合体ブロックを構成するメタクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸sec−ブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸イソボロニル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸2−シアノエチル、メタクリル酸フェニル等が挙げられる。これらのメタクリル酸エステルモノマーは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Examples of the methacrylic acid ester monomer constituting the methacrylic acid ester polymer block include, for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, and methacrylic acid t. -Butyl, 2-ethylhexyl methacrylate, isobornyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-cyanoethyl methacrylate, phenyl methacrylate and the like. These methacrylic acid ester monomers may be used alone or in combination of two or more.

上記アクリル酸エステル重合体ブロックを構成するアクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n―プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸sec−ブチル、アクリル酸n−テトラデシル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル等が挙げられる。これらのアクリル酸エステルモノマーは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Examples of the acrylate monomer constituting the acrylate polymer block include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, and acrylic acid sec. -Butyl, n-tetradecyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and the like. These acrylate monomers may be used alone or in combination of two or more.

なお、上記メタクリル酸エステル重合体ブロック及びアクリル酸エステル重合体ブロックは、本発明の効果を阻害しない程度の少割合であれば、互いにアクリル酸エステルモノマーやメタクリル酸エステルモノマー、又は、エチル、プロピレン等のオレフィンやε−カプロラクトン、パレロラクトン等のラクトン等の他の構成成分(構成単位)を含有してもよい。 The methacrylic acid ester polymer block and the acrylic acid ester polymer block may be an acrylic acid ester monomer or a methacrylic acid ester monomer, or ethyl, propylene, etc. Other constituents (structural units) such as olefins, lactones such as ε-caprolactone and parerolactone may be contained.

上記(メタ)アクリルトリブロック共重合体におけるA(メタクリル酸エステル重合体ブロック)とB(アクリル酸エステル重合体ブロック)との比は特に限定されないが、重量比で5:95〜80:20であることが好ましい。この範囲の比とすることにより、粘着剤組成物の凝集力を低下させることがなく、高い粘着力を発揮することができる。 The ratio of A (methacrylic ester polymer block) to B (acrylic ester polymer block) in the (meth) acrylic triblock copolymer is not particularly limited, but is 5:95 to 80:20 by weight. Preferably there is. By setting the ratio in this range, high adhesive force can be exhibited without reducing the cohesive force of the adhesive composition.

上記(メタ)アクリルトリブロック共重合体は、重量平均分子量(Mw)の好ましい下限が5万、好ましい上限が30万である。重量平均分子量(Mw)をこの範囲内とすることにより、粘着剤組成物の凝集力を低下させることがなく、より高い粘着力を発揮することができる。重量平均分子量(Mw)のより好ましい下限は6万、より好ましい上限は20万である。
上記(メタ)アクリルトリブロック共重合体は、分子量分布(Mw/Mn)の好ましい下限が1.1、好ましい上限が2.8である。上記分子量分布分子量分布(Mw/Mn)をこの範囲内とすることにより、粘着剤組成物の凝集力を低下させることがなく、より高い粘着力を発揮することができる。
なお、分子量分布(Mw/Mn)は、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である。重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、GPC(Gel Permeation Chromatography:ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)によりポリスチレン換算分子量として測定される。
The said (meth) acrylic triblock copolymer has a preferable minimum of 50,000 and a preferable upper limit of 300,000 of a weight average molecular weight (Mw). By setting the weight average molecular weight (Mw) within this range, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition is not lowered, and higher adhesive force can be exhibited. The minimum with a more preferable weight average molecular weight (Mw) is 60,000, and a more preferable upper limit is 200,000.
The (meth) acrylic triblock copolymer has a preferred lower limit of 1.1 and a preferred upper limit of 2.8 for the molecular weight distribution (Mw / Mn). By setting the molecular weight distribution molecular weight distribution (Mw / Mn) within this range, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition is not lowered, and higher adhesive force can be exhibited.
The molecular weight distribution (Mw / Mn) is a ratio between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn). A weight average molecular weight (Mw) and a number average molecular weight (Mn) are measured as polystyrene conversion molecular weight by GPC (Gel Permeation Chromatography).

上記(メタ)アクリルトリブロック共重合体の市販品としては、例えば、クラリティLa2330、La2140e、La2250、La4825(いずれもクラレ社製)等が挙げられる。 As a commercial item of the said (meth) acrylic triblock copolymer, Clarity La2330, La2140e, La2250, La4825 (all are the Kuraray company make) etc. are mentioned, for example.

本発明の粘着剤組成物は、(メタ)アクリルジブロック共重合体を含有しない。上記(メタ)アクリルトリブロック共重合体に代えて上記(メタ)アクリルジブロック共重合体を用いたり、上記(メタ)アクリルトリブロック共重合体に加えて上記(メタ)アクリルジブロック共重合体を併用したりすると、所期の性能を発揮することができない。この理由については不明であるが、ジブロック共重合体はトリブロック共重合体のような海島構造を取りにくく、凝集力が低くなるためではないかと考えられる。
なお、上記(メタ)アクリルジブロック共重合体は、例えば一般式A−Bで表される構造を有するものであり、これを構成するA、B等については、上記(メタ)アクリルトリブロック共重合体の場合と同様である。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention does not contain a (meth) acrylic diblock copolymer. The (meth) acrylic diblock copolymer is used instead of the (meth) acrylic triblock copolymer, or the (meth) acrylic diblock copolymer is added to the (meth) acrylic triblock copolymer. If used together, the expected performance cannot be demonstrated. Although the reason for this is unclear, it is thought that the diblock copolymer is unlikely to have a sea-island structure like the triblock copolymer and the cohesive force is lowered.
The (meth) acrylic diblock copolymer has a structure represented by, for example, the general formula AB, and A, B, etc. constituting the copolymer are the above (meth) acrylic triblock copolymers. The same as in the case of the polymer.

本発明の粘着剤組成物において、上記極性基を有する(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体100重量部に対する上記(メタ)アクリルトリブロック共重合体の含有量の下限は40重量部、上限は250重量部である。上記(メタ)アクリルトリブロック共重合体の含有量をこの範囲内とすることにより、高い粘着力、高温保持力を発揮することができる。上記(メタ)アクリルトリブロック共重合体の含有量の好ましい下限は50重量部、好ましい上限は200重量部であり、より好ましい下限は80重量部、より好ましい上限は125重量部である。 In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the lower limit of the content of the (meth) acrylic triblock copolymer with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester random copolymer having the polar group is 40 parts by weight, and the upper limit is 250 parts by weight. By setting the content of the (meth) acrylic triblock copolymer within this range, high adhesive force and high temperature holding power can be exhibited. The preferable lower limit of the content of the (meth) acrylic triblock copolymer is 50 parts by weight, the preferable upper limit is 200 parts by weight, the more preferable lower limit is 80 parts by weight, and the more preferable upper limit is 125 parts by weight.

上記粘着付与樹脂としては、例えば、ロジンエステル系樹脂、水添ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、脂環族飽和炭化水素系樹脂、C5系石油樹脂、C9系石油樹脂、C5−C9共重合系石油樹脂等が挙げられる。これらの粘着付与樹脂は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでも、テルペンフェノール系樹脂及びロジン系樹脂からなる群より選択される少なくとも1種が好適である。 Examples of the tackifier resins include rosin ester resins, hydrogenated rosin resins, terpene resins, terpene phenol resins, coumarone indene resins, alicyclic saturated hydrocarbon resins, C5 petroleum resins, C9. Based petroleum resin, C5-C9 copolymerized petroleum resin and the like. These tackifying resins may be used alone or in combination of two or more. Among these, at least one selected from the group consisting of terpene phenol resins and rosin resins is preferable.

上記粘着付与樹脂の含有量は特に限定されないが、上記極性基を有する(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体100重量部に対する好ましい下限は10重量部、好ましい上限は60重量部である。上記粘着付与樹脂の含有量が10重量部未満であると、粘着剤組成物の粘着力が低下することがある。上記粘着付与樹脂の含有量が60重量部を超えると、上記粘着剤組成物が硬くなって、粘着力又はタックが低下することがある。上記粘着付与樹脂の含有量のより好ましい下限は15重量部、より好ましい上限は30重量部である。 Although content of the said tackifying resin is not specifically limited, The preferable minimum with respect to 100 weight part of (meth) acrylic acid ester random copolymers which have the said polar group is 10 weight part, and a preferable upper limit is 60 weight part. When the content of the tackifying resin is less than 10 parts by weight, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition may be reduced. When content of the said tackifying resin exceeds 60 weight part, the said adhesive composition may become hard and adhesive force or tack may fall. The minimum with more preferable content of the said tackifying resin is 15 weight part, and a more preferable upper limit is 30 weight part.

本発明の粘着剤組成物は、更に、架橋剤を含有してもよい。架橋剤を含有することにより、本発明の粘着剤組成物を用いて粘着テープの粘着剤層を形成したときに、そのゲル分率を調整することができる。
上記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。なかでも、イソシアネート系架橋剤が好ましい。
上記架橋剤の添加量は、上記極性基を有する(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体100重量部に対して0.01〜10重量部が好ましく、0.1〜3重量部がより好ましい。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further contain a crosslinking agent. By containing a crosslinking agent, the gel fraction can be adjusted when the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is used to form a pressure-sensitive adhesive layer of a pressure-sensitive adhesive tape.
The said crosslinking agent is not specifically limited, For example, an isocyanate type crosslinking agent, an aziridine type crosslinking agent, an epoxy-type crosslinking agent, a metal chelate type crosslinking agent etc. are mentioned. Of these, isocyanate-based crosslinking agents are preferred.
The addition amount of the crosslinking agent is preferably 0.01 to 10 parts by weight, and more preferably 0.1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester random copolymer having the polar group.

本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着テープもまた、本発明の1つである。
上記粘着テープは、基材を有しないノンサポートテープであってもよく、基材の一方の面に粘着剤層を有する片面粘着テープであってもよく、基材の両面に粘着剤層を有する両面粘着テープであってもよい。
The pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is also one aspect of the present invention.
The pressure-sensitive adhesive tape may be a non-support tape having no base material, may be a single-sided pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer on one side of the base material, and has a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of the base material. A double-sided adhesive tape may be used.

上記基材としては特に限定されないが、例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィン発泡体、ゴム系エラストマー、アクリル系エラストマー及びウレタン系エラストマーからなる群より選択される少なくとも1種を含有する単層又は多層構造の基材が好適である。 The substrate is not particularly limited. For example, a base having a single layer or a multilayer structure containing at least one selected from the group consisting of a polyester film, a polyolefin foam, a rubber elastomer, an acrylic elastomer, and a urethane elastomer. A material is preferred.

上記粘着剤層は、ゲル分率の好ましい下限が15重量%、好ましい上限が60重量%である。上記ゲル分率が15重量%未満であると、上記粘着剤層が柔らかくなりすぎて、粘着力や高温保持力が低下することがある。上記ゲル分率が60重量%を超えると、上記粘着剤層の架橋密度が高くなりすぎて、粘着テープが剥がれやすくなることがある。上記ゲル分率のより好ましい下限は20重量%、より好ましい上限は50重量%である。
なお、ゲル分率は、次のようにして測定される。まず、粘着テープを50mm×100mmの平面長方形状に裁断して試験片を作製し、試験片を酢酸エチル中に23℃にて24時間浸漬した後、酢酸エチルから取り出して、110℃の条件下で1時間乾燥させる。乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式(1)を用いてゲル分率を算出する。なお、試験片には、粘着剤層を保護するための離型フィルムは積層されていないものとする。
ゲル分率(重量%)=100×(W2−W0)/(W1−W0) (1)
(W0:基材の重量、W1:浸漬前の試験片の重量、W2:浸漬、乾燥後の試験片の重量)
The pressure-sensitive adhesive layer has a preferred lower limit of the gel fraction of 15% by weight and a preferred upper limit of 60% by weight. If the gel fraction is less than 15% by weight, the pressure-sensitive adhesive layer may become too soft, and the adhesive force and high-temperature holding power may decrease. When the gel fraction exceeds 60% by weight, the cross-linking density of the pressure-sensitive adhesive layer becomes too high, and the pressure-sensitive adhesive tape may be easily peeled off. A more preferable lower limit of the gel fraction is 20% by weight, and a more preferable upper limit is 50% by weight.
The gel fraction is measured as follows. First, the adhesive tape was cut into a flat rectangular shape of 50 mm × 100 mm to prepare a test piece. After the test piece was immersed in ethyl acetate at 23 ° C. for 24 hours, the test piece was taken out from ethyl acetate and subjected to a condition of 110 ° C. For 1 hour. The weight of the test piece after drying is measured, and the gel fraction is calculated using the following formula (1). In addition, the release film for protecting an adhesive layer shall not be laminated | stacked on the test piece.
Gel fraction (% by weight) = 100 × (W2-W0) / (W1-W0) (1)
(W0: weight of substrate, W1: weight of test piece before immersion, W2: weight of test piece after immersion and drying)

上記粘着剤層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は10μm、好ましい上限は100μmである。上記粘着剤層の厚みが10μm未満であると、粘着テープの粘着力や高温保持力が低下することがある。上記粘着剤層の厚みが100μmを超えると、粘着テープのリワーク性又は再剥離性が損なわれることがある。 Although the thickness of the said adhesive layer is not specifically limited, A preferable minimum is 10 micrometers and a preferable upper limit is 100 micrometers. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 10 μm, the pressure-sensitive adhesive strength and high-temperature holding power of the pressure-sensitive adhesive tape may be reduced. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 100 μm, the reworkability or removability of the pressure-sensitive adhesive tape may be impaired.

本発明の粘着テープは、粘着テープの総厚み(基材と粘着剤層の厚みの合計)の好ましい下限が100μm、好ましい上限が2000μmである。粘着テープの総厚みが100μm未満であると、粘着テープの粘着力や高温保持力が低下することがある。粘着テープの総厚みが2000μmを超えると、携帯電子機器を構成する部品の接着固定、車載部品の接着固定等の用途に適さなくなることがある。粘着テープの総厚みのより好ましい下限は150μm、より好ましい上限は1500μmである。 In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the preferable lower limit of the total thickness of the pressure-sensitive adhesive tape (the total thickness of the base material and the pressure-sensitive adhesive layer) is 100 μm, and the preferable upper limit is 2000 μm. When the total thickness of the pressure-sensitive adhesive tape is less than 100 μm, the pressure-sensitive adhesive strength and high-temperature holding power of the pressure-sensitive adhesive tape may be reduced. When the total thickness of the pressure-sensitive adhesive tape exceeds 2000 μm, it may not be suitable for applications such as adhesive fixing of parts constituting mobile electronic devices and adhesive fixing of in-vehicle parts. The more preferable lower limit of the total thickness of the pressure-sensitive adhesive tape is 150 μm, and the more preferable upper limit is 1500 μm.

本発明の粘着テープの製造方法として、例えば粘着テープが両面粘着テープの場合には、以下のような方法が挙げられる。
まず、上記極性基を有する(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体、(メタ)アクリルトリブロック共重合体、粘着付与樹脂、必要に応じて架橋剤等に溶剤を加えて粘着剤Aの溶液を作製して、この粘着剤Aの溶液を基材の表面に塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去してアクリル粘着剤層Aを形成する。次に、形成されたアクリル粘着剤層Aの上に離型フィルムをその離型処理面がアクリル粘着剤層Aに対向した状態に重ね合わせる。
次いで、上記離型フィルムとは別の離型フィルムを用意し、この離型フィルムの離型処理面に粘着剤Bの溶液を塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去することにより、離型フィルムの表面にアクリル粘着剤層Bが形成された積層フィルムを作製する。得られた積層フィルムをアクリル粘着剤層Aが形成された基材の裏面に、アクリル粘着剤層Bが基材の裏面に対向した状態に重ね合わせて積層体を作製する。そして、上記積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、基材の両面にアクリル粘着剤層を有し、かつ、アクリル粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた両面粘着テープを得ることができる。
As a manufacturing method of the adhesive tape of this invention, when an adhesive tape is a double-sided adhesive tape, the following methods are mentioned, for example.
First, a (meth) acrylic acid ester random copolymer having the above polar group, a (meth) acrylic triblock copolymer, a tackifier resin, and a crosslinking agent, if necessary, a solvent is added to the adhesive A solution. Then, the pressure-sensitive adhesive A solution is applied to the surface of the substrate, and the solvent in the solution is completely removed by drying to form the acrylic pressure-sensitive adhesive layer A. Next, a release film is overlaid on the formed acrylic pressure-sensitive adhesive layer A so that the release treatment surface faces the acrylic pressure-sensitive adhesive layer A.
Next, a release film different from the above release film is prepared, the adhesive B solution is applied to the release treatment surface of the release film, and the solvent in the solution is completely removed by drying, thereby releasing the release film. A laminated film in which the acrylic pressure-sensitive adhesive layer B is formed on the surface of the mold film is produced. The obtained laminated film is superposed on the back surface of the base material on which the acrylic pressure-sensitive adhesive layer A is formed, with the acrylic pressure-sensitive adhesive layer B facing the back surface of the base material to produce a laminate. Then, by pressing the laminate with a rubber roller or the like, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer on both surfaces of the base material and having the surface of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer covered with a release film can be obtained. it can.

また、同様の要領で積層フィルムを2組作製し、これらの積層フィルムを基材の両面のそれぞれに、積層フィルムのアクリル粘着剤層を基材に対向させた状態に重ね合わせて積層体を作製し、この積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、基材の両面にアクリル粘着剤層を有し、かつ、アクリル粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた両面粘着テープを得てもよい。 In addition, two sets of laminated films are produced in the same manner, and a laminated body is produced by superposing these laminated films on both sides of the base material with the acrylic adhesive layer of the laminated film facing the base material. Then, by pressing this laminate with a rubber roller or the like, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer on both surfaces of the base material and the surface of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer covered with a release film can be obtained. Good.

本発明の粘着テープの用途は特に限定されないが、電子機器部品の固定や車載部品の固定に特に好適に用いることができる。具体的には、大型の携帯電子機器における電子機器部品の接着固定、車載部品(例えば、車載用パネル)の接着固定等に、本発明の粘着テープを用いることができる。
これらの用途における本発明の粘着テープの形状は特に限定されないが、長方形、額縁状、円形、楕円形、ドーナツ型等が挙げられる。
Although the use of the adhesive tape of this invention is not specifically limited, It can use especially suitably for fixation of electronic equipment components, and fixation of vehicle-mounted components. Specifically, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be used for adhesive fixing of electronic device parts in large-sized portable electronic devices, adhesive fixing of in-vehicle components (for example, in-vehicle panels), and the like.
The shape of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention in these applications is not particularly limited, and examples thereof include a rectangle, a frame shape, a circle, an ellipse, and a donut shape.

本発明によれば、電子機器部品固定用途や車輌部品固定用途に好適に用いることができる、高い粘着力と高温保持力とを発揮できる粘着剤組成物、及び、該粘着剤組成物を用いた粘着テープを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the adhesive composition which can be used suitably for an electronic device component fixation use or a vehicle component fixation use, and can exhibit high adhesive force and high temperature holding power, and this adhesive composition were used. An adhesive tape can be provided.

粘着テープのPUSH粘着力の評価方法を説明する模式図である。It is a schematic diagram explaining the evaluation method of PUSH adhesive strength of an adhesive tape. 粘着テープの高温保持力の評価方法を説明する模式図である。It is a schematic diagram explaining the evaluation method of the high temperature holding power of an adhesive tape.

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

((メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体(A)の調製)
温度計、攪拌機、冷却管を備えた反応器にブチルアクリレート100重量部、アクリル酸3重量部及び2−ヒドロキシエチルアクリレート0.1重量部と酢酸エチル80重量部を加え、窒素置換した後、反応器を加熱して還流を開始した。続いて、上記反応器内に、重合開始剤としてアゾイソブチロニトリル(AIBN)0.15重量部を添加した。70℃、5時間還流させて、(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体(A)の溶液を得た。得られた(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体(A)について、カラムとしてWater社製「2690 Separations Model」を用いてGPC法により重量平均分子量を測定したところ、120万であった。
(Preparation of (meth) acrylic acid ester random copolymer (A))
To a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, and a condenser tube, 100 parts by weight of butyl acrylate, 3 parts by weight of acrylic acid, 0.1 part by weight of 2-hydroxyethyl acrylate and 80 parts by weight of ethyl acetate were added, and the reaction was carried out with nitrogen. The vessel was heated to begin refluxing. Subsequently, 0.15 parts by weight of azoisobutyronitrile (AIBN) was added as a polymerization initiator in the reactor. The solution was refluxed at 70 ° C. for 5 hours to obtain a solution of a (meth) acrylic acid ester random copolymer (A). When the weight average molecular weight of the obtained (meth) acrylic acid ester random copolymer (A) was measured by a GPC method using “2690 Separations Model” manufactured by Water as a column, it was 1,200,000.

((メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体(B)の調製)
AIBNの添加量を0.1重量部にしたこと以外は、(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体(A)の場合と同様にして(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体(B)を得た。得られた(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体(B)について、カラムとしてWater社製「2690 Separations Model」を用いてGPC法により重量平均分子量を測定したところ、124万であった。
(Preparation of (meth) acrylic acid ester random copolymer (B))
A (meth) acrylate random copolymer (B) is obtained in the same manner as in the case of the (meth) acrylate random copolymer (A) except that the amount of AIBN added is 0.1 parts by weight. It was. When the weight average molecular weight of the obtained (meth) acrylic acid ester random copolymer (B) was measured by a GPC method using “2690 Separations Model” manufactured by Water as a column, it was 1.24 million.

((メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体(C)の調製)
温度計、攪拌機、冷却管を備えた反応器にブチルアクリレート100重量部と酢酸エチル80重量部を加え、窒素置換した後、反応器を加熱して還流を開始した。続いて、上記反応器内に、重合開始剤としてAIBN10重量部を添加した。100℃、5時間還流させて、(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体(C)の溶液を得た。得られた(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体(C)について、カラムとしてWater社製「2690 Separations Model」を用いてGPC法により重量平均分子量を測定したところ、5万であった。
(Preparation of (meth) acrylic acid ester random copolymer (C))
After adding 100 parts by weight of butyl acrylate and 80 parts by weight of ethyl acetate to a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, and a cooling tube, and replacing with nitrogen, the reactor was heated to start refluxing. Subsequently, 10 parts by weight of AIBN was added as a polymerization initiator in the reactor. The solution was refluxed at 100 ° C. for 5 hours to obtain a solution of a (meth) acrylic acid ester random copolymer (C). With respect to the obtained (meth) acrylic acid ester random copolymer (C), the weight average molecular weight was measured by a GPC method using “2690 Separations Model” manufactured by Water Co. as a column, which was 50,000.

((メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体(D)の調製)
モノマーとしてブチルアクリレート100重量部のみを使用したこと以外は、(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体(C)の場合と同様にして(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体(D)を得た。得られた(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体(D)について、カラムとしてWater社製「2690 Separations Model」を用いてGPC法により重量平均分子量を測定したところ、127万であった。
(Preparation of (meth) acrylic acid ester random copolymer (D))
A (meth) acrylate random copolymer (D) was obtained in the same manner as in the case of the (meth) acrylate random copolymer (C) except that only 100 parts by weight of butyl acrylate was used as the monomer. . With respect to the obtained (meth) acrylic acid ester random copolymer (D), the weight average molecular weight was measured by GPC method using “2690 Separations Model” manufactured by Water Co. as a column.

((メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体(E)の調製)
AIBNの添加量を0.3重量部にしたこと以外は、(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体(A)の場合と同様にして(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体(E)を得た。得られた(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体(E)について、カラムとしてWater社製「2690 Separations Model」を用いてGPC法により重量平均分子量を測定したところ、85万であった。
(Preparation of (meth) acrylic acid ester random copolymer (E))
A (meth) acrylate random copolymer (E) is obtained in the same manner as in the case of the (meth) acrylate random copolymer (A) except that the amount of AIBN added is 0.3 parts by weight. It was. When the weight average molecular weight of the obtained (meth) acrylic acid ester random copolymer (E) was measured by a GPC method using “2690 Separations Model” manufactured by Water as a column, it was 850,000.

(実施例1)
得られた(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体(A)の溶液に含まれる(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体(A)の固形分100重量部に対して、(メタ)アクリルトリブロック共重合体としてクラレ社製「La2330」250重量部、粘着付与剤として軟化点135℃の重合ロジンエステル20重量部、イソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製 商品名「コロネートL45」)1.5重量部を添加し、攪拌して、粘着剤組成物を得た。
Example 1
The (meth) acrylic triblock is based on 100 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic acid ester random copolymer (A) contained in the solution of the obtained (meth) acrylic acid ester random copolymer (A). 250 parts by weight of “La2330” manufactured by Kuraray as a copolymer, 20 parts by weight of a polymerized rosin ester having a softening point of 135 ° C. as a tackifier, and 1.5 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (trade name “Coronate L45” manufactured by Nippon Polyurethane) Part was added and stirred to obtain an adhesive composition.

離型紙を用意し、この離型紙の離型処理面に粘着剤組成物を塗布し、100℃で5分間乾燥させることにより、厚み50μmの粘着剤層を形成した。この粘着剤層を、ポリエチレン発泡体基材(発泡倍率1.8倍)からなる厚さ150μmの基材の表面と貼り合わせた。次いで、同様の要領で、この基材の反対の表面にも上記と同じ粘着剤層を貼り合わせた。これにより、離型紙で覆われた両面粘着テープを得た。
得られた両面粘着テープの粘着剤層について、ゲル分率を測定したところ17%であった。
A release paper was prepared, the pressure-sensitive adhesive composition was applied to the release-treated surface of this release paper, and dried at 100 ° C. for 5 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 μm. This pressure-sensitive adhesive layer was bonded to the surface of a 150 μm thick substrate made of a polyethylene foam substrate (foaming ratio 1.8 times). Next, in the same manner, the same pressure-sensitive adhesive layer as above was bonded to the opposite surface of the substrate. This obtained the double-sided adhesive tape covered with the release paper.
About the adhesive layer of the obtained double-sided adhesive tape, when the gel fraction was measured, it was 17%.

(実施例2〜12、比較例1〜14)
(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体等を表1〜4に示したものに代えた以外は実施例1と同様にして両面粘着テープを得た。
(Examples 2-12, Comparative Examples 1-14)
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the (meth) acrylic acid ester random copolymer and the like were changed to those shown in Tables 1 to 4.

<評価>
実施例、比較例で得られた両面粘着テープについて以下の評価を行った。結果を表1〜4に示した。
<Evaluation>
The following evaluation was performed about the double-sided adhesive tape obtained by the Example and the comparative example. The results are shown in Tables 1-4.

(1)PUSH粘着力の評価
図1に、両面粘着テープのPUSH粘着力の評価方法を説明する模式図を示す。得られた両面粘着テープを外径が幅46mm、長さ61mm、内径が幅44mm、長さ59mmに打ち抜き、幅1mmの枠状の試験片を作製した。次いで、図1(a)に示すように、中央部分に幅38mm、長さ50mmの四角い穴のあいた厚さ2mmのポリカーボネート板3に対して離型紙を剥がした試験片1を四角い穴がほぼ中央に位置するように貼り付けた後、試験片1の上面から幅55mm、長さ65mm、厚さ1mmのポリカーボネート板2を試験片1がほぼ中央に位置するように貼り付け、試験装置を組み立てた。
その後、試験装置の上面に位置するポリカーボネート板側から5kgfの圧力を10秒間加えて上下に位置するポリカーボネート板と試験片とを圧着し、常温で24時間放置した。
(1) Evaluation of PUSH adhesive strength FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an evaluation method of PUSH adhesive strength of a double-sided adhesive tape. The obtained double-sided adhesive tape was punched into an outer diameter of 46 mm, a length of 61 mm, an inner diameter of 44 mm, and a length of 59 mm to produce a frame-shaped test piece having a width of 1 mm. Next, as shown in FIG. 1 (a), the square hole is approximately in the center of the test piece 1 from which the release paper has been peeled off from the polycarbonate plate 3 having a thickness of 38 mm and a square hole having a width of 50 mm and a thickness of 2 mm. After being pasted so that the test piece 1 is positioned, a polycarbonate plate 2 having a width of 55 mm, a length of 65 mm, and a thickness of 1 mm is pasted from the upper surface of the test piece 1 so that the test piece 1 is located substantially in the center, and the test apparatus was assembled. .
Thereafter, a pressure of 5 kgf was applied for 10 seconds from the side of the polycarbonate plate positioned on the upper surface of the test apparatus, and the polycarbonate plate positioned on the upper and lower sides and the test piece were pressed and left at room temperature for 24 hours.

図1(b)に示すように、作製した試験装置を裏返して支持台に固定し、四角い穴を通して10mm/minの速度でゆっくりと荷重4をかけていき、荷重により試験片とポリカーボネート板が剥がれた時の荷重の値を計測した。
得られた計測値をもとに、以下の基準によりPUSH粘着力を判定した。
○:剥離時の荷重が75N以上
×:剥離時の荷重が75N未満
As shown in FIG. 1 (b), the prepared test apparatus is turned over and fixed to a support base, and a load 4 is slowly applied through a square hole at a speed of 10 mm / min, and the test piece and the polycarbonate plate are peeled off by the load. The load value was measured.
Based on the measured values obtained, PUSH adhesive strength was determined according to the following criteria.
○: Load at peeling is 75N or more ×: Load at peeling is less than 75N

(2)高温保持力の評価
図2に、両面粘着テープの高温保持力の評価方法を説明する模式図を示す。得られた両面粘着テープを幅25mmの短冊状に打ち抜いて試験片5を作製した。次いで、図2に示すように、一方の面の離型紙を剥がした試験片5を、厚さ2mmのポリカーボネート板6に貼り付けた。貼り付けは、23℃の条件下で2kgローラーを300mm/分の速度で1往復して圧着することにより行った。このとき接着面積が25mm×25mmになるようにし、試験片5の片端がポリカーボネート板6からはみ出すようにした。次いで、試験片の片端に1kgの重り7を取り付けて吊るし、85℃、24時間放置した後、粘着テープのズレを目視にて観察して、以下の基準により高温保持力を判定した。
○:粘着テープにズレが認められなかった
×:粘着テープが落下した
(2) Evaluation of high temperature holding power FIG. 2 is a schematic diagram for explaining an evaluation method of the high temperature holding power of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape was punched into a strip shape having a width of 25 mm to produce a test piece 5. Next, as shown in FIG. 2, the test piece 5 from which the release paper on one surface was peeled was attached to a polycarbonate plate 6 having a thickness of 2 mm. The affixing was performed by reciprocating the 2 kg roller once at a speed of 300 mm / min under a condition of 23 ° C. At this time, the adhesion area was set to 25 mm × 25 mm so that one end of the test piece 5 protruded from the polycarbonate plate 6. Next, a 1 kg weight 7 was attached to one end of the test piece, hung and left at 85 ° C. for 24 hours, and then the deviation of the adhesive tape was visually observed to determine the high temperature holding force according to the following criteria.
○: No deviation was found on the adhesive tape ×: The adhesive tape dropped

Figure 2016183275
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本発明によれば、電子機器部品固定用途や車輌部品固定用途に好適に用いることができる、高い粘着力と高温保持力とを発揮できる粘着剤組成物、及び、該粘着剤組成物を用いた粘着テープを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the adhesive composition which can be used suitably for an electronic device component fixation use or a vehicle component fixation use, and can exhibit high adhesive force and high temperature holding power, and this adhesive composition were used. An adhesive tape can be provided.

1 両面粘着テープ試験片(枠状)
2 ポリカーボネート板
3 ポリカーボネート板
4 荷重
5 両面粘着テープ試験片
6 ポリカーボネート板
7 重り
1 Double-sided adhesive tape test piece (frame shape)
2 Polycarbonate plate 3 Polycarbonate plate 4 Load 5 Double-sided adhesive tape test piece 6 Polycarbonate plate 7 Weight

Claims (9)

極性基を有する(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体と、(メタ)アクリルトリブロック共重合体と、粘着付与樹脂とを含有し、(メタ)アクリルジブロック共重合体を含有しない粘着剤組成物であって、
前記(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体は、重量平均分子量(Mw)が100万以上であり、
前記極性基を有する(メタ)アクリル酸エステルランダム共重合体100重量部に対する前記(メタ)アクリルトリブロック共重合体の含有量が40〜250重量部である
ことを特徴とする粘着剤組成物。
A pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic acid ester random copolymer having a polar group, a (meth) acrylic triblock copolymer, and a tackifying resin, and not containing a (meth) acrylic diblock copolymer A thing,
The (meth) acrylic acid ester random copolymer has a weight average molecular weight (Mw) of 1 million or more,
Content of the said (meth) acrylic triblock copolymer with respect to 100 weight part of (meth) acrylic acid ester random copolymers which have the said polar group is 40-250 weight part, The adhesive composition characterized by the above-mentioned.
(メタ)アクリルトリブロック共重合体は、Aがメタクリル酸エステル重合体ブロック、Bがアクリル酸エステル重合体ブロックであることを特徴とする請求項1記載の粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the (meth) acrylic triblock copolymer is such that A is a methacrylic acid ester polymer block and B is an acrylic acid ester polymer block. (メタ)アクリルトリブロック共重合体は、重量平均分子量(Mw)が5万〜30万、かつ、分子量分布(Mw/Mn)が1.1〜2.8であることを特徴とする請求項1記載の粘着剤組成物。 The (meth) acrylic triblock copolymer has a weight average molecular weight (Mw) of 50,000 to 300,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.1 to 2.8. The pressure-sensitive adhesive composition according to 1. 粘着付与樹脂は、テルペンフェノール系樹脂及びロジン系樹脂からなる群より選択される少なくとも1種であることを特徴とする請求項1、2又は3記載の粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, 2 or 3, wherein the tackifying resin is at least one selected from the group consisting of a terpene phenol resin and a rosin resin. 請求項1、2、3又は4記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有することを特徴とする粘着テープ。 An adhesive tape comprising an adhesive layer comprising the adhesive composition according to claim 1, 2, 3 or 4. ポリエステルフィルム、ポリオレフィン発泡体、ゴム系エラストマー、アクリル系エラストマー及びウレタン系エラストマーからなる群より選択される少なくとも1種を含有する単層又は多層構造の基材を有することを特徴とする請求項5記載の粘着テープ。 6. A base material having a single layer or a multilayer structure containing at least one selected from the group consisting of a polyester film, a polyolefin foam, a rubber elastomer, an acrylic elastomer and a urethane elastomer. Adhesive tape. 粘着剤層の厚みが10〜100μmであることを特徴とする請求項5又は6記載の粘着テープ。 The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 5 or 6, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 10 to 100 µm. 電子機器部品固定用途に用いられることを特徴とする請求項5、6又は7記載の粘着テープ。 The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 5, 6 or 7, wherein the pressure-sensitive adhesive tape is used for fixing electronic device parts. 車輌部品固定用途に用いられることを特徴とする請求項5、6又は7記載の粘着テープ。
8. The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 5, 6 or 7, wherein the pressure-sensitive adhesive tape is used for fixing vehicle parts.
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