JP2016183263A - Silica composition - Google Patents
Silica composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016183263A JP2016183263A JP2015064423A JP2015064423A JP2016183263A JP 2016183263 A JP2016183263 A JP 2016183263A JP 2015064423 A JP2015064423 A JP 2015064423A JP 2015064423 A JP2015064423 A JP 2015064423A JP 2016183263 A JP2016183263 A JP 2016183263A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silica
- long
- chain alkyl
- weight
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
- Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction
Abstract
Description
本発明は、ジエン系ゴムに対するシリカの分散性および加工性を従来レベル以上に向上するようにしたシリカ組成物に関する。 The present invention relates to a silica composition in which the dispersibility and processability of silica with respect to a diene rubber are improved to a level higher than conventional levels.
空気入りタイヤの転がり抵抗およびウェットグリップ性能を向上するため、タイヤ用ゴム組成物にシリカを配合し、その動的粘弾性を改質することが行われる。しかしシリカはジエン系ゴムに対する分散性が悪いためその改質効果を十分に発現させることは困難であった。 In order to improve the rolling resistance and wet grip performance of a pneumatic tire, silica is added to the tire rubber composition to improve its dynamic viscoelasticity. However, since silica is poorly dispersible in diene rubber, it has been difficult to fully exhibit its modification effect.
ジエン系ゴムに対するシリカの分散性を改良するため種々のシランカップリング剤が提案されている（例えば特許文献１参照）。しかし、需要者が空気入りタイヤの転がり抵抗の低減およびウェットグリップ性能の向上に求める要求は近年ますます高くなり、加工性を確保しながら、シリカの分散性をより優れたものにすることがより一層強く求められている。 Various silane coupling agents have been proposed to improve the dispersibility of silica in diene rubbers (see, for example, Patent Document 1). However, demands for reducing rolling resistance of pneumatic tires and improving wet grip performance are increasing in recent years, and it is more important to improve silica dispersibility while ensuring processability. There is a strong demand.
本発明の目的は、ジエン系ゴムに対するシリカの分散性および加工性を従来レベル以上に向上するようにしたシリカ組成物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a silica composition in which the dispersibility and processability of silica with respect to a diene rubber are improved to a level higher than conventional levels.
上記目的を達成する本発明のシリカ組成物は、シリカ１００重量部に対し、水素結合性界面活性剤１〜１００重量部を複合化したことを特徴する。 The silica composition of the present invention that achieves the above object is characterized in that 1 to 100 parts by weight of a hydrogen bonding surfactant is combined with 100 parts by weight of silica.
本発明のシリカ組成物は、シリカ１００重量部に水素結合性界面活性剤１〜１００重量部を複合化したので、水素結合性界面活性剤がシリカ表面に吸着し、その加工性を維持しながらジエン系ゴムに対する分散性を従来レベル以上に向上することができる。 In the silica composition of the present invention, since 1 to 100 parts by weight of the hydrogen bonding surfactant is combined with 100 parts by weight of silica, the hydrogen bonding surfactant is adsorbed on the silica surface while maintaining its processability. Dispersibility with respect to the diene rubber can be improved to a level higher than the conventional level.
前記水素結合性界面活性剤のシリカへの吸着率は、５０〜１００重量％であるとよい。 The adsorption rate of the hydrogen bonding surfactant to silica is preferably 50 to 100% by weight.
前記水素結合性界面活性剤としては、水素結合供与性の官能基を有する界面活性剤が挙げられる。このような水素結合性界面活性剤として、長鎖アルキルアルコール、長鎖脂肪酸、長鎖脂肪酸アミド、グリセリン長鎖脂肪酸エステル、長鎖アルキル１級アミン、長鎖アルキル２級アミン、長鎖アルキルリン酸モノエステル、長鎖アルキルリン酸ジエステルから選ぶことができる。 Examples of the hydrogen bonding surfactant include surfactants having a hydrogen bond donating functional group. As such hydrogen bonding surfactant, long chain alkyl alcohol, long chain fatty acid, long chain fatty acid amide, glycerin long chain fatty acid ester, long chain alkyl primary amine, long chain alkyl secondary amine, long chain alkyl phosphate It can be selected from monoesters and long-chain alkyl phosphate diesters.
前記水素結合性界面活性剤としては、水素結合受容性の官能基を有する界面活性剤が挙げられる。このような水素結合性界面活性剤は、長鎖アルキルエーテル、長鎖アルキルケトン、長鎖脂肪酸エステル、長鎖アルキル３級アミン、長鎖アルキル硫酸エステル、長鎖アルキルリン酸トリエステルから選ぶことができる。 Examples of the hydrogen bonding surfactant include surfactants having a hydrogen bond accepting functional group. Such a hydrogen-bonding surfactant can be selected from long-chain alkyl ethers, long-chain alkyl ketones, long-chain fatty acid esters, long-chain alkyl tertiary amines, long-chain alkyl sulfate esters, and long-chain alkyl phosphate triesters. it can.
上述したシリカ組成物の製造方法は、前記シリカ１００重量部および前記水素結合性界面活性剤１〜１００重量部を、バンバリーミキサー中で混練することできる。 In the method for producing a silica composition described above, 100 parts by weight of the silica and 1 to 100 parts by weight of the hydrogen bonding surfactant can be kneaded in a Banbury mixer.
ジエン系ゴム１００重量部に上述したシリカ組成物３０〜２００重量部を配合したタイヤ用ゴム組成物の製造方法として、前記シリカ１００重量部および前記水素結合性界面活性剤１〜１００重量部を、バンバリーミキサー中で混練することにより前記シリカ組成物を調製した後、これに前記ジエン系ゴムを加えて混練する製造方法がよい。 As a method for producing a rubber composition for a tire in which 30 to 200 parts by weight of the silica composition described above is blended with 100 parts by weight of a diene rubber, 100 parts by weight of the silica and 1 to 100 parts by weight of the hydrogen bonding surfactant are obtained. A production method is preferred in which the silica composition is prepared by kneading in a Banbury mixer, and then the diene rubber is added thereto and kneaded.
上記製造方法により得られたタイヤ用ゴム組成物でトレッド部を形成した空気入りタイヤは、シリカが良好に分散しているので、転がり抵抗が小さく燃費性能が優れるとともにウェットグリップ性が優れる。またゴム組成物の加工性が優れるため、品質が高い空気入りタイヤを安定して得ることができる。 In the pneumatic tire in which the tread portion is formed with the tire rubber composition obtained by the above production method, since silica is well dispersed, the rolling resistance is small, the fuel consumption performance is excellent, and the wet grip property is excellent. Moreover, since the processability of the rubber composition is excellent, a high-quality pneumatic tire can be stably obtained.
本発明のシリカ組成物を組成するシリカは、タイヤ用ゴム組成物に通常使用されるものであればよく、湿式法シリカ、乾式法シリカのいずれの種類でもよい。 The silica constituting the silica composition of the present invention is not particularly limited as long as it is usually used in tire rubber compositions, and may be any kind of wet process silica and dry process silica.
またシリカの窒素吸着比表面積Ｎ2ＳＡは、特に制限されるものではなく、好ましくはＮ2ＳＡが５０〜４００ｍ2／ｇ、より好ましくは７５〜３００ｍ2／ｇであるとよい。Ｎ2ＳＡを７５ｍ2／ｇ以上にすることにより、ウェットグリップ性能をより優れたものにすることができる。またＮ2ＳＡを３００ｍ2／ｇ以下にすることによりシリカの分散性を一層改良することができる。シリカのＮ2ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ６２１７−２に準拠して、測定するものとする。 The nitrogen adsorption specific surface area N 2 SA of the silica is not particularly limited, preferably N 2 SA is 50 to 400 m 2 / g, may more preferably at 75~300m 2 / g. By making N 2 SA 75 m 2 / g or more, the wet grip performance can be further improved. Also it is possible to further improve the dispersibility of silica by the N 2 SA below 300m 2 / g. The N 2 SA of silica is measured according to JIS K6217-2.
本発明のシリカ組成物は、上述したシリカに水素結合性界面活性剤を複合化した組成物である。シリカ表面に水素結合性界面活性剤を吸着させることにより、その加工性を維持しながらジエン系ゴムに対する分散性を従来レベル以上に向上することができる。 The silica composition of the present invention is a composition in which a hydrogen bonding surfactant is combined with the silica described above. By adsorbing the hydrogen bonding surfactant on the silica surface, the dispersibility of the diene rubber can be improved to a level higher than the conventional level while maintaining the processability.
水素結合性界面活性剤を複合化する量は、シリカ１００重量部に対し１〜１００重量部、好ましくは３〜５０重量部である。水素結合性界面活性剤を複合化する量が１重量部未満であると、シリカの分散性を改良する効果が十分に得られない。また水素結合性界面活性剤が１００重量部を超えると、シリカの分散性が頭打ちになるとともに、シリカ組成物を配合したゴム組成物の物性に影響を及ぼす。 The amount of the hydrogen bonding surfactant to be combined is 1 to 100 parts by weight, preferably 3 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of silica. If the amount of the hydrogen bonding surfactant to be combined is less than 1 part by weight, the effect of improving the dispersibility of silica cannot be sufficiently obtained. On the other hand, when the hydrogen bonding surfactant exceeds 100 parts by weight, the dispersibility of the silica reaches a peak, and the physical properties of the rubber composition containing the silica composition are affected.
本発明において、水素結合性界面活性剤のシリカに対する吸着率は、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは７５〜１００重量％であるとよい。シリカへの水素結合性界面活性剤の吸着率が５０重量％未満であると、シリカの分散性を改良する効果が十分に得られない。本明細書において、水素結合性界面活性剤の吸着率は、水素結合性界面活性剤の複合化量、およびシリカ組成物をアセトンで抽出したときの重量減少量から算出するものとする。 In the present invention, the adsorption rate of the hydrogen bonding surfactant to silica is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 75 to 100% by weight. If the adsorption rate of the hydrogen-bonding surfactant to silica is less than 50% by weight, the effect of improving the dispersibility of silica cannot be obtained sufficiently. In this specification, the adsorption rate of the hydrogen bonding surfactant is calculated from the amount of the hydrogen bonding surfactant combined and the weight reduction amount when the silica composition is extracted with acetone.
本発明において、界面活性剤は、親水性および疎水性の両方の構成部位を有する両親媒性物質であるものをいう。また水素結合性界面活性剤は、水素結合性の官能基を有する界面活性剤をいう。水素結合性界面活性剤として、水素結合供与性の界面活性剤および水素結合受容性の界面活性剤が挙げられる。 In the present invention, the surfactant means an amphiphilic substance having both hydrophilic and hydrophobic constituent sites. The hydrogen bonding surfactant refers to a surfactant having a hydrogen bonding functional group. Examples of the hydrogen bonding surfactant include a hydrogen bond donating surfactant and a hydrogen bond accepting surfactant.
水素結合供与性の界面活性剤として、例えば長鎖アルキルアルコール、長鎖脂肪酸、長鎖脂肪酸アミド、グリセリン長鎖脂肪酸エステル、長鎖アルキル１級アミン、長鎖アルキル２級アミン、長鎖アルキルリン酸モノエステル、長鎖アルキルリン酸ジエステル等を例示することができる。本明細書において、長鎖アルキルとは、炭素数が好ましくは８〜３０、より好ましくは１０〜２４であるアルキル基であるものとする。長鎖アルキルは直鎖状、分岐状のいずれでもよい。また長鎖脂肪酸とは、炭素数が好ましくは８〜３０、より好ましくは１０〜２４の飽和または不飽和の脂肪酸であるものとする。長鎖脂肪酸は直鎖状、分岐状のいずれでもよい。 Examples of surfactants that donate hydrogen bonds include long-chain alkyl alcohols, long-chain fatty acids, long-chain fatty acid amides, glycerin long-chain fatty acid esters, long-chain alkyl primary amines, long-chain alkyl secondary amines, and long-chain alkyl phosphates. Examples thereof include monoesters and long-chain alkyl phosphate diesters. In the present specification, the long-chain alkyl is an alkyl group having preferably 8 to 30 carbon atoms, more preferably 10 to 24 carbon atoms. The long chain alkyl may be linear or branched. The long chain fatty acid is a saturated or unsaturated fatty acid having preferably 8 to 30 carbon atoms, more preferably 10 to 24 carbon atoms. The long chain fatty acid may be either linear or branched.
長鎖アルキルアルコールとしては、例えばオクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール、へネイコサノール、ドコサノール、トリコサノール、テトラコノール、２−エチルヘキサノール、２−エチルヘプタノール、２−エチルオクタノール、２−エチルノナノール、２−エチルデカノール、２−エチルドデカノール、２−エチルテトラデカノール、２−エチルヘキサデカノール、イソオクタノール、イソデカノール、イソドデカノール、イソテトラデカノール、イソヘキサデカノール、イソオクタデカノール、等を例示することができる。 Examples of long-chain alkyl alcohols include octanol, nonanol, decanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, pentadecanol, hexadecanol, heptadecanol, octadecanol, nonadecanol, eicosanol, heneicosanol, docosanol, tricosanol. , Tetraconol, 2-ethylhexanol, 2-ethylheptanol, 2-ethyloctanol, 2-ethylnonanol, 2-ethyldecanol, 2-ethyldodecanol, 2-ethyltetradecanol, 2-ethylhexadecanol , Isooctanol, isodecanol, isododecanol, isotetradecanol, isohexadecanol, isooctadecanol, and the like.
長鎖脂肪酸としては、例えばオクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸（ラウリン酸）、ウンデカン酸、テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ペンタデカン酸（ペンタデシル酸）、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、ヘプタデカン酸（マルガリン酸）、オクタデカン酸（ステアリン酸）、エイコサン酸（アラキジン酸）、ドコサン酸（ベヘン酸）、テトラコサン酸（リグノセリン酸）、９−ヘキサデセン酸（パルミトレイン酸）、ｃｉｓ−９−オクタデセン酸（オレイン酸）、１１−オクタデセン酸（バクセン酸）、パウリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、エイコサジエン酸、アラキドン酸、エライジン酸、エルカ酸、ネルボン酸、２−エチルヘキサン酸、イソオクタン酸、イソノナン酸、 イソデカン酸 、イソステアリン酸等を例示することができる。 Examples of long chain fatty acids include octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, dodecanoic acid (lauric acid), undecanoic acid, tetradecanoic acid (myristic acid), pentadecanoic acid (pentadecylic acid), hexadecanoic acid (palmitic acid), heptadecanoic acid ( Margaric acid), octadecanoic acid (stearic acid), eicosanoic acid (arachidic acid), docosanoic acid (behenic acid), tetracosanoic acid (lignoceric acid), 9-hexadecenoic acid (palmitoleic acid), cis-9-octadecenoic acid (oleic acid) ), 11-octadecenoic acid (vaccenic acid), pauric acid, linoleic acid, linolenic acid, eleostearic acid, eicosadienoic acid, arachidonic acid, elaidic acid, erucic acid, nervonic acid, 2-ethylhexanoic acid, isooctanoic acid, isononane Acid, isodecanoic acid, isostere It can be exemplified phosphoric acid or the like.
長鎖脂肪酸アミドとしては、例えばカプリル酸アミド、ラウリル酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルチミン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド等を例示することができる。 Examples of long chain fatty acid amides include caprylic acid amide, lauric acid amide, myristic acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, hydroxystearic acid amide, erucic acid amide, oleic acid amide, linoleic acid amide, and linolenic acid. An acid amide etc. can be illustrated.
グリセリン長鎖脂肪酸エステルとしては、例えばグリセリンカプリル酸エステル、グリセリンラウリル酸エステル、グリセリンステアリン酸エステル、グリセリンオレイン酸エステル、グリセリンベヘン酸エステル、グリセリンヒドロキシステアリン酸エステル、グリセリンリノール酸エステル、グリセリンリノレン酸エステル等を例示することができる。 Examples of the glycerin long chain fatty acid ester include glycerin caprylic acid ester, glycerin lauric acid ester, glycerin stearic acid ester, glycerin oleic acid ester, glycerin behenic acid ester, glycerin hydroxy stearic acid ester, glycerin linoleic acid ester, glycerin linolenic acid ester Can be illustrated.
長鎖アルキル１級アミンとしては、例えばオクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、エイコシルアミン、ドコシルアミン等を例示することができる。 Examples of long-chain alkyl primary amines include octylamine, decylamine, dodecylamine, tetradecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, eicosylamine, docosylamine and the like.
長鎖アルキル２級アミンとしては、例えばＮ−メチルオクチルアミン、Ｎ−エチルオクチルアミン、Ｎ−メチルデシルアミン、Ｎ−エチルデシルアミン、Ｎ−メチルドデシルアミン、Ｎ−エチルドデシルアミン、Ｎ−メチルテトラデシルアミン、Ｎ−エチルテトラデシルアミン、Ｎ−メチルヘキサデシルアミン、Ｎ−エチルヘキサデシルアミン、Ｎ−メチルオクタデシルアミン、Ｎ−エチルオクタデシルアミン、Ｎ−メチルエイコシルアミン、Ｎ−エチルエイコシルアミン、Ｎ−メチルドコシルアミン、Ｎ−エチルドコシルアミン等を例示することができる。 Examples of the long-chain alkyl secondary amine include N-methyloctylamine, N-ethyloctylamine, N-methyldecylamine, N-ethyldecylamine, N-methyldodecylamine, N-ethyldodecylamine, N-methyltetra Decylamine, N-ethyltetradecylamine, N-methylhexadecylamine, N-ethylhexadecylamine, N-methyloctadecylamine, N-ethyloctadecylamine, N-methyleicosylamine, N-ethyleicosylamine, Examples thereof include N-methyldocosylamine and N-ethyldocosylamine.
長鎖アルキルリン酸モノエステルとしては、例えばオクチルホスホン酸、デシルホスホン酸、ドデシルホスホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシルホスホン酸、ドコシルホスホン酸等を例示することができる。 Examples of long-chain alkyl phosphate monoesters include octyl phosphonic acid, decyl phosphonic acid, dodecyl phosphonic acid, tetradecyl phosphonic acid, hexadecyl phosphonic acid, octadecyl phosphonic acid, eicosyl phosphonic acid, docosyl phosphonic acid, etc. be able to.
長鎖アルキルリン酸ジエステルとしては、例えばオクチルホスホン酸メチル、オクチルホスホン酸エチル、デシルホスホン酸メチル、デシルホスホン酸エチル、ドデシルホスホン酸メチル、ドデシルホスホン酸エチル、テトラデシルホスホン酸メチル、テトラデシルホスホン酸エチル、ヘキサデシルホスホン酸メチル、ヘキサデシルホスホン酸エチル、オクタデシルホスホン酸メチル、オクタデシルホスホン酸エチル、エイコシルホスホン酸メチル、エイコシルホスホン酸エチル、ドコシルホスホン酸メチル、ドコシルホスホン酸エチル等を例示することができる。 Examples of long-chain alkyl phosphate diesters include methyl octyl phosphonate, ethyl octyl phosphonate, methyl decyl phosphonate, ethyl decyl phosphonate, methyl dodecyl phosphonate, ethyl dodecyl phosphonate, methyl tetradecyl phosphonate, tetradecyl phosphonic acid Examples include ethyl, methyl hexadecylphosphonate, ethyl hexadecylphosphonate, methyl octadecylphosphonate, ethyl octadecylphosphonate, methyl eicosylphosphonate, ethyl eicosylphosphonate, methyl docosylphosphonate, ethyl docosylphosphonate, etc. can do.
水素結合受容性の界面活性剤として、例えば長鎖アルキルエーテル、長鎖アルキルケトン、長鎖脂肪酸エステル、長鎖アルキル３級アミン、長鎖アルキル硫酸エステル、長鎖アルキルリン酸トリエステル等を例示することができる。 Examples of hydrogen bond-accepting surfactants include long-chain alkyl ethers, long-chain alkyl ketones, long-chain fatty acid esters, long-chain alkyl tertiary amines, long-chain alkyl sulfate esters, and long-chain alkyl phosphate triesters. be able to.
長鎖アルキルエーテルとしては、例えばオクチルメチルエーテル、オクチルエチルエーテル、ジオクチルエーテル、デシルメチルエーテル、デシルエチルエーテル、ジデシルエーテル、ドデシルメチルエーテル、ドデシルエチルエーテル、ジドデシルエーテル、テトラデシルメチルエーテル、テトラデシルエチルエーテル、ジテトラデシルエーテル、ヘキサデシルメチルエーテル、ヘキサデシルエチルエーテル、ジヘキサデシルエーテル、オクタデシルメチルエーテル、オクタデシルエチルエーテル、ジオクタデシルエーテル、エイコシルメチルエーテル、エイコシルエチルエーテル、ジエイコシルエーテル、ドコシルメチルエーテル、ドコシルエチルエーテル、ジドコシルエーテル等を例示することができる。 Examples of the long-chain alkyl ether include octyl methyl ether, octyl ethyl ether, dioctyl ether, decyl methyl ether, decyl ethyl ether, didecyl ether, dodecyl methyl ether, dodecyl ethyl ether, didodecyl ether, tetradecyl methyl ether, tetradecyl Ethyl ether, ditetradecyl ether, hexadecyl methyl ether, hexadecyl ethyl ether, dihexadecyl ether, octadecyl methyl ether, octadecyl ethyl ether, dioctadecyl ether, eicosyl methyl ether, eicosyl ethyl ether, diicosyl ether, doco Examples thereof include silmethyl ether, docosyl ethyl ether, didocosyl ether and the like.
長鎖アルキルケトンとしては、例えばオクチルメチルケトン、オクチルエチルケトン、ジオクチルケトン、デシルメチルケトン、デシルエチルケトン、ジデシルケトン、ドデシルメチルケトン、ドデシルエチルケトン、ジドデシルケトン、テトラデシルメチルケトン、テトラデシルエチルケトン、ジテトラデシルケトン、ヘキサデシルメチルケトン、ヘキサデシルエチルケトン、ジヘキサデシルケトン、オクタデシルメチルケトン、オクタデシルエチルケトン、ジオクタデシルケトン、エイコシルメチルケトン、エイコシルエチルケトン、ジエイコシルケトン、ドコシルメチルケトン、ドコシルエチルケトン、ジドコシルケトン等を例示することができる。 Examples of the long chain alkyl ketone include octyl methyl ketone, octyl ethyl ketone, dioctyl ketone, decyl methyl ketone, decyl ethyl ketone, didecyl ketone, dodecyl methyl ketone, dodecyl ethyl ketone, didodecyl ketone, tetradecyl methyl ketone, and tetradecyl ethyl ketone. , Ditetradecyl ketone, hexadecyl methyl ketone, hexadecyl ethyl ketone, dihexadecyl ketone, octadecyl methyl ketone, octadecyl ethyl ketone, dioctadecyl ketone, eicosyl methyl ketone, eicosyl ethyl ketone, dieicosyl ketone, docosyl Examples thereof include methyl ketone, docosyl ethyl ketone, didocosyl ketone and the like.
長鎖脂肪酸エステルとしては、例えばカプリル酸メチル、カプリル酸エチル、ラウリル酸メチル、ラウリル酸エチル、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、パルチミン酸メチル、パルチミン酸エチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ベヘン酸メチル、ベヘン酸エチル、ヒドロキシステアリン酸メチル、ヒドロキシステアリン酸エチル、エルカ酸メチル、エルカ酸エチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノレン酸メチル、リノレン酸エチル等を例示することができる。 Examples of long-chain fatty acid esters include methyl caprylate, ethyl caprylate, methyl laurate, ethyl laurate, methyl myristate, ethyl myristate, methyl palmitate, ethyl palmitate, methyl stearate, ethyl stearate, behenic acid Examples include methyl, ethyl behenate, hydroxy hydroxystearate, hydroxy hydroxystearate, methyl erucate, ethyl erucate, methyl oleate, ethyl oleate, methyl linoleate, ethyl linoleate, methyl linolenate, ethyl linolenate, etc. can do.
長鎖アルキル３級アミンとしては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルテトラデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルオクタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエイコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエイコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルドコシルアミン等を例示することができる。 Examples of the long-chain alkyl tertiary amine include N, N-dimethyloctylamine, N, N-diethyloctylamine, N, N-dimethyldecylamine, N, N-diethdecylamine, and N, N-dimethyldodecylamine. N, N-diethyldodecylamine, N, N-dimethyltetradecylamine, N, N-diethyltetradecylamine, N, N-dimethylhexadecylamine, N, N-diethylhexadecylamine, N, N-dimethyl Examples include octadecylamine, N, N-diethyloctadecylamine, N, N-dimethyleicosylamine, N, N-diethyleicosylamine, N, N-dimethyldocosylamine, N, N-diethyldocosylamine and the like. be able to.
長鎖アルキル硫酸エステルとしては、例えばオクチル硫酸メチル、オクチル硫酸エチル、デシル硫酸メチル、デシル硫酸エチル、ドデシル硫酸メチル、ドデシル硫酸エチル、テトラデシル硫酸メチル、テトラデシル硫酸エチル、ヘキサデシル硫酸メチル、ヘキサデシル硫酸エチル、オクタデシル硫酸メチル、オクタデシル硫酸エチル、エイコシル硫酸メチル、エイコシル硫酸エチル、ドコシル硫酸メチル、ドコシル硫酸エチル等を例示することができる。 Examples of long chain alkyl sulfates include methyl octyl sulfate, ethyl octyl sulfate, methyl decyl sulfate, ethyl decyl sulfate, methyl dodecyl sulfate, ethyl dodecyl sulfate, tetradecyl sulfate, ethyl tetradecyl sulfate, methyl hexadecyl sulfate, ethyl hexadecyl sulfate, octadecyl sulfate. Examples thereof include methyl sulfate, ethyl octadecyl sulfate, methyl eicosyl sulfate, ethyl eicosyl sulfate, methyl docosyl sulfate, and ethyl docosyl sulfate.
長鎖アルキルリン酸トリエステルとしては、例えば例えばオクチルホスホン酸ジメチル、オクチルホスホン酸ジエチル、デシルホスホン酸ジメチル、デシルホスホン酸ジエチル、ドデシルホスホン酸ジメチル、ドデシルホスホン酸ジエチル、テトラデシルホスホン酸ジメチル、テトラデシルホスホン酸ジエチル、ヘキサデシルホスホン酸ジメチル、ヘキサデシルホスホン酸ジエチル、オクタデシルホスホン酸ジメチル、オクタデシルホスホン酸ジエチル、エイコシルホスホン酸ジメチル、エイコシルホスホン酸ジエチル、ドコシルホスホン酸ジメチル、ドコシルホスホン酸ジエチル等を例示することができる。 Examples of long-chain alkyl phosphate triesters include, for example, dimethyl octylphosphonate, diethyl octylphosphonate, dimethyl decylphosphonate, diethyl decylphosphonate, dimethyl dodecylphosphonate, diethyl dodecylphosphonate, dimethyl tetradecylphosphonate, and tetradecyl. Diethyl phosphonate, dimethyl hexadecylphosphonate, diethyl hexadecylphosphonate, dimethyl octadecylphosphonate, diethyl octadecylphosphonate, dimethyl eicosylphosphonate, diethyl eicosylphosphonate, dimethyl docosylphosphonate, diethyl docosylphosphonate, etc. Can be illustrated.
本発明のシリカ組成物は、バンバリーミキサー中でシリカおよび水素結合性界面活性剤を混練することによりシリカ組成物を製造することができる。バンバリーミキサーの運転条件は、特に制限されるものではなく、通常のタイヤ用ゴム組成物を混練するときの条件と同様にすることができる。すなわち、シリカ組成物の製造方法は、バンバリーミキサー中にシリカ１００重量部および水素結合性界面活性剤１〜１００重量部を投入し、混練することができる。 The silica composition of the present invention can be produced by kneading silica and a hydrogen bonding surfactant in a Banbury mixer. The operating conditions of the Banbury mixer are not particularly limited, and can be the same as the conditions for kneading a normal tire rubber composition. That is, in the method for producing a silica composition, 100 parts by weight of silica and 1 to 100 parts by weight of a hydrogen bonding surfactant can be put into a Banbury mixer and kneaded.
またシリカ組成物を配合したタイヤ用ゴム組成物を製造するには、バンバリーミキサー中で調製されたシリカ組成物に、ジエン系ゴムを加え混練するとよい。ゴム組成物の製造条件は、通常のタイヤ用ゴム組成物を混練するときの条件と同様にすることができる。 Moreover, in order to manufacture the rubber composition for tires which mix | blended the silica composition, it is good to add and knead diene type rubber to the silica composition prepared in the Banbury mixer. The production conditions of the rubber composition can be the same as the conditions for kneading a normal tire rubber composition.
タイヤ用ゴム組成物は、ジエン系ゴム１００重量部に上述したシリカ組成物３０〜２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部を配合したものである。シリカ組成物の配合量が５０重量部以上にすることにより、ウェットグリップ性能を優れたものにすることができる。またシリカ組成物の配合量を１５０重量部以下にすることにより、シリカの分散性を良好にするとともに、耐摩耗性を確保することができる。 The tire rubber composition is obtained by blending 30 to 200 parts by weight, preferably 50 to 150 parts by weight of the silica composition described above, with 100 parts by weight of a diene rubber. When the amount of the silica composition is 50 parts by weight or more, the wet grip performance can be improved. Moreover, by making the compounding quantity of a silica composition 150 weight part or less, while being able to make the dispersibility of a silica favorable, abrasion resistance can be ensured.
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、そのゴム成分をジエン系ゴムで構成する。ジエン系ゴムとしては、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム等を例示することができる。なかでもスチレンブタジエンゴムブタジエンゴム、天然ゴムが好ましい。これらは、単独または任意のブレンドとして使用することができる。 The rubber composition for tires of the present invention comprises a diene rubber as the rubber component. Examples of the diene rubber include natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, styrene butadiene rubber, acrylonitrile butadiene rubber, butyl rubber, and chloroprene rubber. Of these, styrene butadiene rubber, butadiene rubber, and natural rubber are preferable. These can be used alone or as any blend.
タイヤ用ゴム組成物は、シランカップリング剤を配合することにより、シリカの分散性をさらに向上することができる。シランカップリング剤の配合量は、シリカ配合量に対して好ましくは３〜１５重量％、より好ましくは５〜１２重量％にするとよい。シランカップリング剤の配合量がシリカ重量の３重量％未満の場合、シリカの分散性をさらに改良する効果が十分に得られない。また、シランカップリング剤が１５重量％を超えると、シランカップリング剤同士が重合してしまい、所望の効果を得ることができなくなる。またゴム組成物の調製時にロールへの滞留が多くなる。 The rubber composition for tires can further improve the dispersibility of silica by blending a silane coupling agent. The amount of the silane coupling agent is preferably 3 to 15% by weight, more preferably 5 to 12% by weight, based on the amount of silica. When the compounding amount of the silane coupling agent is less than 3% by weight of the silica weight, the effect of further improving the dispersibility of silica cannot be obtained sufficiently. On the other hand, when the silane coupling agent exceeds 15% by weight, the silane coupling agents are polymerized, and a desired effect cannot be obtained. Moreover, the residence to a roll increases at the time of preparation of a rubber composition.
シランカップリング剤としては、特に制限されるものではないが、硫黄含有シランカップリング剤が好ましく、例えばビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラサルファイド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジサルファイド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラサルファイド、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン等を例示することができる。 Although it does not restrict | limit especially as a silane coupling agent, A sulfur containing silane coupling agent is preferable, for example, bis- (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide. , 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-octanoylthiopropyltriethoxysilane, and the like.
タイヤ用ゴム組成物には、上記以外の他の配合剤を添加することができる。他の配合剤としては、シリカ以外の他の補強性充填剤、加硫又は架橋剤、加硫促進剤、老化防止剤、液状ポリマー、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂など、一般的に空気入りタイヤに使用される各種配合剤を例示することができる。これら配合剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量にすることができる。また混練機としは、通常のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用することができる。 A compounding agent other than the above can be added to the tire rubber composition. Other compounding agents are generally pneumatic, such as reinforcing fillers other than silica, vulcanization or crosslinking agents, vulcanization accelerators, anti-aging agents, liquid polymers, thermosetting resins, thermoplastic resins, etc. Various compounding agents used for a tire can be illustrated. The compounding amounts of these compounding agents can be conventional conventional compounding amounts as long as they do not contradict the purpose of the present invention. Moreover, as a kneading machine, a normal rubber kneading machine, for example, a Banbury mixer, a kneader, a roll or the like can be used.
他の補強性充填剤としては、例えばカーボンブラック、クレー、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化チタン等を例示することができる。なかでもシリカが好ましい。 Examples of other reinforcing fillers include carbon black, clay, mica, talc, calcium carbonate, aluminum hydroxide, aluminum oxide, and titanium oxide. Of these, silica is preferable.
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、空気入りタイヤのトレッド部、サイドウォール部、ビード部、各種コード被覆用ゴム等に好適に使用することができる。なかでもトッレド部に使用するのがよい。タイヤ用ゴム組成物でトレッド部を形成した空気入りタイヤは、シリカが良好に分散しているので、転がり抵抗が小さく燃費性能が優れるとともにウェットグリップ性が優れる。またゴム組成物の加工性が優れるため、品質が高い空気入りタイヤを安定して製造することができる。 The rubber composition for tires of the present invention can be suitably used for a tread portion, a sidewall portion, a bead portion, various cord coating rubbers and the like of a pneumatic tire. Especially, it is good to use for the toledo part. In a pneumatic tire in which a tread portion is formed of a rubber composition for a tire, since silica is well dispersed, rolling resistance is small, fuel efficiency is excellent, and wet grip properties are excellent. Moreover, since the processability of a rubber composition is excellent, a high quality pneumatic tire can be manufactured stably.
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, the scope of the present invention is not limited to these Examples.
表１〜３に示す配合からなる２３種類のシリカ組成物（組成物１〜２３）を、各種界面活性剤（化合物１〜１６）およびシランカップリング剤から選ばれるいずれかをシリカとともに１.７Ｌの密閉式バンバリーミキサーで５分間、混練りして調製した。なおシリカ組成物２３は、シリカおよびシランカップリング剤Ｓｉ６９を混練したものである。得られたシリカ組成物における界面活性剤の吸着率を測定し表１〜３に示した。 One of 23 types of silica compositions (compositions 1 to 23) having the composition shown in Tables 1 to 3 and 1.7 L selected from various surfactants (compounds 1 to 16) and a silane coupling agent together with silica. And kneading for 5 minutes in a closed Banbury mixer. The silica composition 23 is obtained by kneading silica and a silane coupling agent Si69. The adsorption rate of the surfactant in the obtained silica composition was measured and shown in Tables 1 to 3.
表４に示す配合剤を共通配合とし、表１〜３に示す配合からなる２８種類のタイヤ用ゴム組成物（実施例１〜１６、比較例１〜１２）を、硫黄および加硫促進剤を除く成分を、１.７Ｌの密閉式バンバリーミキサーで５分間、混練りした後、ミキサーから放出して室温冷却させた。これを１.７Ｌの密閉式バンバリーミキサーに投入し、硫黄および加硫促進剤を加えて混合することにより、タイヤ用ゴム組成物を調製した。なお実施例１〜１６および比較例２〜８の製造に当たり、既に１.７Ｌの密閉式バンバリーミキサー中で調製されたシリカ組成物１〜２３に、硫黄および加硫促進剤を除く成分を投入し混練を行った。また表１〜３のＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）の欄に、製品の配合量に加え、括弧内に油展成分を除く正味のＳＢＲの配合量を記載した。また表４に記載した配合剤の配合量は、表１〜３に記載したジエン系ゴム１００重量部に対する重量部で示した。 The compounding agent shown in Table 4 is a common compounding, and 28 types of tire rubber compositions (Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 12) having the formulations shown in Tables 1 to 3 are combined with sulfur and a vulcanization accelerator. The components to be removed were kneaded with a 1.7 L closed Banbury mixer for 5 minutes, then discharged from the mixer and allowed to cool to room temperature. This was put into a 1.7 L closed Banbury mixer, and sulfur and a vulcanization accelerator were added and mixed to prepare a tire rubber composition. In the production of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 2 to 8, the components excluding sulfur and the vulcanization accelerator were added to the silica compositions 1 to 23 already prepared in a 1.7 L closed Banbury mixer. Kneading was performed. Moreover, in the column of SBR (styrene butadiene rubber) in Tables 1 to 3, in addition to the blending amount of the product, the blending amount of the net SBR excluding the oil-extended component is shown in parentheses. Moreover, the compounding quantity of the compounding agent described in Table 4 was shown by the weight part with respect to 100 weight part of diene rubber described in Tables 1-3.
得られた２８種類のタイヤ用ゴム組成物について、ムーニー粘度およびペイン効果を下記の測定方法により評価した。 About the 28 types of obtained rubber compositions for tires, the Mooney viscosity and the Payne effect were evaluated by the following measuring methods.
ムーニー粘度
得られたゴム組成物のムーニー粘度をＪＩＳ Ｋ６３００−１：２００１に準拠して、ムーニー粘度計にてＬ形ロータを使用し、予熱時間１分、ロータの回転時間４分、１００℃の条件で測定した。得られた結果は、比較例１の値を１００とする指数で表わし表１の「ムーニー粘度」の欄に示した。この指数が小さいほど粘度が低く、混合加工性が良好であることを意味する。
Mooney viscosity The Mooney viscosity of the obtained rubber composition was compliant with JIS K6300-1: 2001, using a Mooney viscometer with an L-shaped rotor, preheating time 1 minute, rotor rotation time 4 minutes, Measured under conditions. The obtained results were expressed as an index with the value of Comparative Example 1 being 100, and are shown in the “Mooney viscosity” column of Table 1. The smaller the index, the lower the viscosity and the better the mixing processability.
＜ペイン効果＞
得られたゴム組成物を所定の金型中で１６０℃、２０分間、プレス加硫し試験片を得た。この試験片を、歪せん断応力測定機（α−テクノロジー社製ＲＰＡ２０００）を用い、歪０．２８％の歪せん断弾性率［Ｇ′０．２８］（ＭＰａ）と歪３０．０％の歪せん断弾性率［Ｇ′３０．０］（ＭＰａ）とを測定し、その差［Ｇ′０．２８−Ｇ′３０．０］（ＭＰａ）をペイン効果として算出した。得られた結果は、比較例１の値を１００とする指数で表わし表１の「ペイン効果」の欄に示した。この指数が小さいほどペイン効果が小さくシリカの分散性に優れることを意味する。
<Pain effect>
The obtained rubber composition was press vulcanized at 160 ° C. for 20 minutes in a predetermined mold to obtain a test piece. Using this specimen, a strain shear stress measuring machine (RPA2000 manufactured by α-Technology Co., Ltd.), strain shear modulus [G′0.28] (MPa) of strain 0.28% and strain shear of strain 30.0%. The elastic modulus [G′30.0] (MPa) was measured, and the difference [G′0.28−G′30.0] (MPa) was calculated as the Payne effect. The obtained results are represented by an index with the value of Comparative Example 1 being 100, and are shown in the “Pain effect” column of Table 1. The smaller this index, the smaller the Pain effect and the better the dispersibility of silica.
なお、表１〜３において使用した原材料の種類を下記に示す。
・シリカ：ローディア社製Ｚｅｏｓｉｌ １１６５ＭＰ、窒素吸着比表面積が１６５ｍ2／ｇ
・ＳＢＲ：スチレンブタジエンゴム、旭化成社製ＳＢＲ Ｅ５８１、スチレンブタジエンゴム１００重量部にオイル成分３７．５重量部を配合した油展製品、スチレン量が４０重量％、ビニル単位量が４４重量％、重量平均分子量が１２６万
・ＢＲ：ブタジエンゴム、日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ ＢＲ１２２０
・カップリング剤：硫黄含有シランカップリング剤、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、エボニック社製Ｓｉ６９
・化合物１：オクタデシルアルコール
・化合物２：ステアリン酸
・化合物３：ステアリン酸アミド
・化合物４：グリセリンステアリン酸エステル
・化合物５：オクタデシルホスホン酸（リン酸モノエステル）
・化合物６：オクタデシルホスホン酸エチル（リン酸ジエステル）
・化合物７：オクタデシルアミン（１級アミン）
・化合物８：Ｎ−メチルオクタデシルアミン（２級アミン）
・化合物９：オクタデシルエチルエーテル
・化合物１０：オクタデシルエチルケトン
・化合物１１：ステアリン酸エチル
・化合物１２：Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミン（３級アミン）
・化合物１３：オクタデシル硫酸エチル（硫酸エステル）
・化合物１４：オクタデシルホスホン酸ジエチル（リン酸トリエステル）
・化合物１５：ＳＤＳ、ラウリル硫酸ナトリウム
・化合物１６：ＣＴＡＢ、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム
In addition, the kind of raw material used in Tables 1-3 is shown below.
Silica: Rhodia Zeosil 1165MP, nitrogen adsorption specific surface area of 165 m 2 / g
SBR: styrene butadiene rubber, SBR E581, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., an oil-extended product in which 37.5 parts by weight of an oil component is blended with 100 parts by weight of styrene butadiene rubber, styrene content is 40% by weight, vinyl unit content is 44% by weight, weight Average molecular weight is 1.26 million · BR: butadiene rubber, Nipol BR1220 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
Coupling agent: sulfur-containing silane coupling agent, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, Si69 manufactured by Evonik
Compound 1: Octadecyl alcohol Compound 2: Stearic acid Compound 3: Stearic acid amide Compound 4: Glycerin stearate ester Compound 5: Octadecylphosphonic acid (phosphoric monoester)
Compound 6: Ethyl octadecylphosphonate (phosphoric acid diester)
Compound 7: Octadecylamine (primary amine)
Compound 8: N-methyloctadecylamine (secondary amine)
Compound 9: Octadecyl ethyl ether Compound 10: Octadecyl ethyl ketone Compound 11: Ethyl stearate Compound 12: N, N-dimethyloctadecylamine (tertiary amine)
Compound 13: Ethyl octadecyl sulfate (sulfate ester)
Compound 14: Diethyl octadecylphosphonate (phosphoric triester)
Compound 15: SDS, sodium lauryl sulfate Compound 16: CTAB, hexadecyltrimethylammonium bromide
表４において使用した原材料の種類を下記に示す。
・カーボンブラック：キャボットジャパン社製ショウブラック３３９
・ステアリン酸：ＮＯＦコーポレーション社製ステアリン酸ＹＲ
・酸化亜鉛：正同化学工業社製亜鉛華３種
・老化防止剤：Ｓｏｌｕｔｉａ Ｅｕｒｏｐｅ社製Ｓａｎｔｏｆｌｅｘ ６ＰＰＤ
・プロセスオイル：昭和シェル石油社製エキストラクト４号Ｓ
・硫黄：軽井沢精錬所社製油処理イオウ
・加硫促進剤１：ＣＢＺ、大内新興化学社製ノクセラーＣＺ−Ｇ
・加硫促進剤２：ＤＰＧ、Ｆｌｅｘｓｙｓ社製Ｐｅｒｋａｃｉｔ ＤＰＧ
The types of raw materials used in Table 4 are shown below.
Carbon black: Show black 339 manufactured by Cabot Japan
・ Stearic acid: Stearic acid YR manufactured by NOF Corporation
・ Zinc oxide: 3 types of Zinc flower manufactured by Shodo Chemical Co., Ltd. ・ Anti-aging agent: Santoflex 6PPD manufactured by Solutia Europe
Process oil: Extract No. 4 S manufactured by Showa Shell Sekiyu KK
・ Sulfur: Sulfur oil treated by Karuizawa Refinery ・ Vulcanization accelerator 1: CBZ, Noxeller CZ-G manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Vulcanization accelerator 2: DPG, Perkacit DPG manufactured by Flexsys
表１〜３から明らかなように、シリカ組成物２，３，５〜１１，１３，１６〜２０を配合した実施例１〜１６のタイヤ用ゴム組成物は、ムーニー粘度（混合加工性）およびペイン効果（シリカの分散性）に優れることが確認された。 As is clear from Tables 1 to 3, the rubber compositions for tires of Examples 1 to 16 in which the silica compositions 2, 3, 5 to 11, 13, and 16 to 20 were blended had Mooney viscosity (mixed processability) and It was confirmed that the paint effect (silica dispersibility) was excellent.
比較例２のゴム組成物は、水素結合性界面活性剤（化合物１）の配合量が１重量部未満であるのでムーニー粘度（混合加工性）およびペイン効果（シリカの分散性）を改良する効果が得られない。 The rubber composition of Comparative Example 2 has an effect of improving Mooney viscosity (mixing processability) and Payne effect (silica dispersibility) since the compounding amount of the hydrogen bonding surfactant (compound 1) is less than 1 part by weight. Cannot be obtained.
比較例３のゴム組成物は、水素結合性界面活性剤（化合物１）の配合量が１００重量部を超える未満であるのでムーニー粘度が大きくなるとともにシリカの分散性が劣る。 In the rubber composition of Comparative Example 3, since the compounding amount of the hydrogen bonding surfactant (Compound 1) is less than 100 parts by weight, the Mooney viscosity increases and the dispersibility of silica is inferior.
比較例４のゴム組成物は、水素結合性界面活性剤（化合物９）の配合量が１重量部未満であるのでムーニー粘度およびシリカの分散性を改良する効果が得られない。 In the rubber composition of Comparative Example 4, since the compounding amount of the hydrogen bonding surfactant (compound 9) is less than 1 part by weight, the effect of improving Mooney viscosity and silica dispersibility cannot be obtained.
比較例５のゴム組成物は、水素結合性界面活性剤（化合物９）の配合量が１００重量部を超える未満であるのでムーニー粘度が大きくなるとともにシリカの分散性が劣る。 In the rubber composition of Comparative Example 5, since the compounding amount of the hydrogen bonding surfactant (Compound 9) is less than 100 parts by weight, the Mooney viscosity increases and the dispersibility of silica is inferior.
比較例６のゴム組成物は、水素結合性界面活性剤の代わりにアニオン性界面活性剤ＳＤＳをシリカ組成物に配合したので、ムーニー粘度が大きくなるとともにシリカの分散性が劣る。 In the rubber composition of Comparative Example 6, since the anionic surfactant SDS was blended in the silica composition instead of the hydrogen bonding surfactant, the Mooney viscosity was increased and the dispersibility of the silica was inferior.
比較例７のゴム組成物は、水素結合性界面活性剤の代わりにカチオン性界面活性剤ＣＴＡＢをシリカ組成物に配合したので、ムーニー粘度が大きくなるとともにシリカの分散性が劣る。 In the rubber composition of Comparative Example 7, since the cationic surfactant CTAB was blended in the silica composition instead of the hydrogen bonding surfactant, the Mooney viscosity was increased and the dispersibility of silica was inferior.
比較例８のゴム組成物は、水素結合性界面活性剤の代わりにシランカップリング剤Ｓｉ６９をシリカ組成物に配合したので、ムーニー粘度が大きくなるとともにシリカの分散性が劣る。 In the rubber composition of Comparative Example 8, since the silane coupling agent Si69 was blended in the silica composition instead of the hydrogen bonding surfactant, the Mooney viscosity was increased and the dispersibility of silica was inferior.
比較例９〜１２のゴム組成物は、シリカ組成物を調製することなく、シリカおよび水素結合性界面活性剤を直接ジエン系ゴムに配合し混練したので、ムーニー粘度が大きくなるとともにシリカの分散性が劣る。 In the rubber compositions of Comparative Examples 9 to 12, since the silica and the hydrogen bonding surfactant were directly blended and kneaded in the diene rubber without preparing the silica composition, the Mooney viscosity was increased and the dispersibility of the silica was increased. Is inferior.
Claims (9)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015064423A JP2016183263A (en) | 2015-03-26 | 2015-03-26 | Silica composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015064423A JP2016183263A (en) | 2015-03-26 | 2015-03-26 | Silica composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016183263A true JP2016183263A (en) | 2016-10-20 |
Family
ID=57241600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015064423A Pending JP2016183263A (en) | 2015-03-26 | 2015-03-26 | Silica composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2016183263A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018211932A1 (en) * | 2017-05-15 | 2018-11-22 | 株式会社ブリヂストン | Rubber composition for tire, and tire |
| JP2021500433A (en) * | 2017-10-25 | 2021-01-07 | ブリヂストン ヨーロッパ エヌブイ／エスエイＢｒｉｄｇｅｓｔｏｎｅ Ｅｕｒｏｐｅ Ｎｖ／Ｓａ | Tread formulation |
| WO2022071558A1 (en) * | 2020-10-01 | 2022-04-07 | 株式会社ブリヂストン | Rubber composition, rubber composition for tire, vulcanized rubber, rubber-metal composite material, tire, industrial belt, crawler and hose |
| WO2022071560A1 (en) * | 2020-10-01 | 2022-04-07 | 株式会社ブリヂストン | Rubber composition, rubber composition for tires, vulcanized rubber, rubber-metal composite, tire, industrial belt, crawler, and hose |
Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5010819A (en) * | 1973-05-18 | 1975-02-04 | ||
| JPS569211A (en) * | 1979-07-03 | 1981-01-30 | Tokuyama Soda Co Ltd | Manufacture of modified silica |
| JPH08506611A (en) * | 1993-02-12 | 1996-07-16 | キャボット コーポレイション | Surfactant modified silica |
| JPH1135742A (en) * | 1997-07-10 | 1999-02-09 | Bayer Ag | Production of filled rubber mixture |
| JPH11263883A (en) * | 1998-01-24 | 1999-09-28 | Bayer Ag | Preparation of rubber blend containing water repellent oxide or silicate filler and use thereof for preparing tire |
| JPH11323028A (en) * | 1998-04-24 | 1999-11-26 | Bayer Ag | Mixture of rubber with activated and hydrophobic oxide and siliceous filler and its production |
| JP2001158823A (en) * | 1999-12-02 | 2001-06-12 | Asahi Kasei Corp | Compound masterbatch |
| JP2001521572A (en) * | 1997-04-22 | 2001-11-06 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | Surface-modified oxide or siliceous filler and use thereof |
| JP2002510733A (en) * | 1998-04-02 | 2002-04-09 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | Emulsion-rubber mixtures containing water-repellent oxides or siliceous fillers and their use for tire production |
| JP2002114875A (en) * | 2000-07-14 | 2002-04-16 | Goodyear Tire & Rubber Co:The | Rubber composition containing trivalent phosphorus compound-silica compounded material |
| JP2003192992A (en) * | 2001-12-26 | 2003-07-09 | Kotobuki Kako Kk | Matte agent for coating, and composition for energy ray- curable coating |
| JP2003292686A (en) * | 2002-04-03 | 2003-10-15 | Kawaguchi Kagaku Kogyo Kk | New rubber processing aid and rubber composition containing the same |
| JP2012201869A (en) * | 2011-03-28 | 2012-10-22 | Adeka Corp | Silica composition |
| WO2015145843A1 (en) * | 2014-03-26 | 2015-10-01 | 住友ゴム工業株式会社 | Rubber composition for tire, pneumatic tire, and method for manufacturing rubber composition for tire |
-
2015
- 2015-03-26 JP JP2015064423A patent/JP2016183263A/en active Pending
Patent Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5010819A (en) * | 1973-05-18 | 1975-02-04 | ||
| JPS569211A (en) * | 1979-07-03 | 1981-01-30 | Tokuyama Soda Co Ltd | Manufacture of modified silica |
| JPH08506611A (en) * | 1993-02-12 | 1996-07-16 | キャボット コーポレイション | Surfactant modified silica |
| JP2001521572A (en) * | 1997-04-22 | 2001-11-06 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | Surface-modified oxide or siliceous filler and use thereof |
| JPH1135742A (en) * | 1997-07-10 | 1999-02-09 | Bayer Ag | Production of filled rubber mixture |
| JPH11263883A (en) * | 1998-01-24 | 1999-09-28 | Bayer Ag | Preparation of rubber blend containing water repellent oxide or silicate filler and use thereof for preparing tire |
| JP2002510733A (en) * | 1998-04-02 | 2002-04-09 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | Emulsion-rubber mixtures containing water-repellent oxides or siliceous fillers and their use for tire production |
| JPH11323028A (en) * | 1998-04-24 | 1999-11-26 | Bayer Ag | Mixture of rubber with activated and hydrophobic oxide and siliceous filler and its production |
| JP2001158823A (en) * | 1999-12-02 | 2001-06-12 | Asahi Kasei Corp | Compound masterbatch |
| JP2002114875A (en) * | 2000-07-14 | 2002-04-16 | Goodyear Tire & Rubber Co:The | Rubber composition containing trivalent phosphorus compound-silica compounded material |
| JP2003192992A (en) * | 2001-12-26 | 2003-07-09 | Kotobuki Kako Kk | Matte agent for coating, and composition for energy ray- curable coating |
| JP2003292686A (en) * | 2002-04-03 | 2003-10-15 | Kawaguchi Kagaku Kogyo Kk | New rubber processing aid and rubber composition containing the same |
| JP2012201869A (en) * | 2011-03-28 | 2012-10-22 | Adeka Corp | Silica composition |
| WO2015145843A1 (en) * | 2014-03-26 | 2015-10-01 | 住友ゴム工業株式会社 | Rubber composition for tire, pneumatic tire, and method for manufacturing rubber composition for tire |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018211932A1 (en) * | 2017-05-15 | 2018-11-22 | 株式会社ブリヂストン | Rubber composition for tire, and tire |
| CN110662799A (en) * | 2017-05-15 | 2020-01-07 | 株式会社普利司通 | Rubber composition for tire and tire |
| JPWO2018211932A1 (en) * | 2017-05-15 | 2020-03-19 | 株式会社ブリヂストン | Rubber composition for tire and tire |
| JP2021500433A (en) * | 2017-10-25 | 2021-01-07 | ブリヂストン ヨーロッパ エヌブイ／エスエイＢｒｉｄｇｅｓｔｏｎｅ Ｅｕｒｏｐｅ Ｎｖ／Ｓａ | Tread formulation |
| JP7063989B2 (en) | 2017-10-25 | 2022-05-09 | ブリヂストン ヨーロッパ エヌブイ／エスエイ | Tread formulation |
| US11608431B2 (en) | 2017-10-25 | 2023-03-21 | Bridgestone Europe Nv/Sa | Tread compound |
| WO2022071558A1 (en) * | 2020-10-01 | 2022-04-07 | 株式会社ブリヂストン | Rubber composition, rubber composition for tire, vulcanized rubber, rubber-metal composite material, tire, industrial belt, crawler and hose |
| WO2022071560A1 (en) * | 2020-10-01 | 2022-04-07 | 株式会社ブリヂストン | Rubber composition, rubber composition for tires, vulcanized rubber, rubber-metal composite, tire, industrial belt, crawler, and hose |
| EP4223554A4 (en) * | 2020-10-01 | 2024-04-03 | Bridgestone Corp | Rubber composition, rubber composition for tires, vulcanized rubber, rubber-metal composite, tire, industrial belt, crawler, and hose |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6113189B2 (en) | Rubber composition and tire using the same | |
| JP6484609B2 (en) | Rubber composition for tire, method for producing the same, and tire | |
| DE112015003318B4 (en) | Rubber composition, vulcanized product and use of the vulcanized product in a pneumatic tire | |
| JP6244033B2 (en) | Rubber composition and tire | |
| JP2016183263A (en) | Silica composition | |
| JP2002275311A (en) | Rubber composition and tire | |
| JP2016113515A (en) | Rubber composition and pneumatic tire for heavy load vehicle | |
| JPWO2013168424A1 (en) | Rubber composition, crosslinked rubber composition and tire | |
| JP6481255B2 (en) | Rubber composition for tire | |
| JP6164260B2 (en) | Rubber composition and pneumatic tire using the same | |
| JP2008274017A (en) | Rubber composition | |
| JP6160663B2 (en) | Rubber composition and pneumatic tire using the same | |
| JP2006306930A (en) | Tread rubber composition for studless tire and method for producing the same | |
| WO2016139916A1 (en) | Additive composition for silica-compounded rubber composition, rubber composition, and tire | |
| KR20130034126A (en) | Eco-friendly tire rubber composition having improved abrasion-resistant property | |
| JP6685902B2 (en) | Rubber composition, method for producing the same, and tire | |
| JP5860660B2 (en) | Silica / natural rubber composite and production method thereof, rubber composition and pneumatic tire | |
| US10570273B2 (en) | Starch pre-blend, starch-filled rubber composition, and related processes | |
| JP2002194147A (en) | Rubber processing aid and rubber composition | |
| JP2016160422A (en) | Rubber composition and tire | |
| KR102289295B1 (en) | Filler composition,filler,and method for manufacturing filler | |
| JP3379900B2 (en) | Rubber processing aid, rubber composition to which it is added, and method for producing rubber composition | |
| JP2016113474A (en) | Rubber composition and pneumatic tire using the same | |
| JP6511791B2 (en) | Rubber composition and pneumatic tire using the same | |
| JP6627276B2 (en) | Rubber composition and pneumatic tire |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180314 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180912 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20181030 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20181221 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190218 |
|
| RD07 | Notification of extinguishment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7427 Effective date: 20190731 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20190806 |