JP2016175968A - Rubber composition and pneumatic tire using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものであり、詳しくは、グリップ性能を損なうことなく、耐久性および耐摩耗性を改善し得るゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものである。 The present invention relates to a rubber composition and a pneumatic tire using the same, and more particularly, a rubber composition capable of improving durability and wear resistance without impairing grip performance, and a pneumatic using the same It relates to tires.
競技用タイヤに求められる性能には高いグリップ性能に加え、耐久性、耐摩耗性など多岐に渡る。グリップ性能を高くするためには、比較的高いガラス転移温度のスチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）や粒径の小さいカーボンブラックを多量に配合する手法等が挙げられるが、発熱の向上によりグリップ性能は高くなるものの、モジュラスや破断強度が低下してしまい、耐久性や耐摩耗性が悪化してしまう。さらに耐久性を重視するためにゴム自体を硬くしたり、発熱を抑制させるためにカーボンブラックの配合量を減らす手法等が挙げられるが、グリップ性能が低下してしまい、グリップ性能、耐久性および耐摩耗性を高い次元で両立させるには課題が残っている。 In addition to high grip performance, the performance required for racing tires ranges from durability to wear resistance. In order to improve grip performance, styrene-butadiene copolymer rubber (SBR) with a relatively high glass transition temperature and carbon black with a small particle size can be blended in large quantities. Although the performance is improved, the modulus and breaking strength are lowered, and the durability and wear resistance are deteriorated. In addition, the rubber itself can be hardened to place importance on durability, or the method of reducing the amount of carbon black added to suppress heat generation, etc., but the grip performance has been reduced, resulting in grip performance, durability and resistance. There remains a problem in achieving a high level of wear resistance.
なお、下記特許文献１には、特定の構造を有するスルフィド化合物を含有するゴム・カーボンブラック用カップリング剤が提案されている。しかし特許文献１には、特定の組成を有するジエン系ゴムに対し、特定の窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）およびＤＢＰ吸収量を有するカーボンブラックを特定量で配合し、さらに該スルフィド化合物を配合して、グリップ性能を損なうことなく、耐久性および耐摩耗性を改善するゴム組成物を得ようとする技術思想は何ら開示または示唆されていない。 Patent Document 1 listed below proposes a coupling agent for rubber and carbon black containing a sulfide compound having a specific structure. However, in Patent Document 1, a specific amount of carbon black having a specific nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) and DBP absorption amount is blended with a diene rubber having a specific composition, and the sulfide compound is further blended. Thus, there is no disclosure or suggestion of a technical idea for obtaining a rubber composition that improves durability and wear resistance without impairing grip performance.
したがって本発明の目的は、グリップ性能を損なうことなく、耐久性および耐摩耗性を改善し得るゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a rubber composition capable of improving durability and wear resistance without impairing grip performance and a pneumatic tire using the same.
本発明者は鋭意研究を重ねた結果、特定の組成を有するジエン系ゴムに対し、特定の窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）およびＤＢＰ吸収量を有するカーボンブラック、および特定のスルフィド化合物を特定量で配合することにより、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成することができた。
すなわち本発明は以下のとおりである。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that a specific amount of carbon black having a specific nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) and DBP absorption, and a specific sulfide compound is obtained with respect to a diene rubber having a specific composition. It was found that the above-mentioned problems could be solved by blending in, and the present invention could be completed.
That is, the present invention is as follows.
１．（Ａ）ガラス転移温度が−３５℃以上である芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を含むジエン系ゴム１００質量部に対し、
（Ｂ）窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が１００〜４００ｍ２／ｇ、かつＤＢＰ吸収量が１００〜２００ｃｍ３／１００ｇであるカーボンブラックを５０〜２００質量部、および
（Ｃ）下記式（Ｉ）で表されるスルフィド化合物を前記カーボンブラックに対して０．１〜５質量％配合してなるゴム組成物。
1. (A) For 100 parts by mass of a diene rubber containing an aromatic vinyl-conjugated diene copolymer having a glass transition temperature of −35 ° C. or higher,
(B) 50 to 200 parts by weight of carbon black nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 100 to 400 m 2 / g, and DBP absorption amount is 100~200cm 3 / 100g, and (C) the following formula (I The rubber composition formed by blending 0.1 to 5% by mass of the sulfide compound represented by
（式中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜６の直鎖状または分岐状のアルキル基もしくはアルケニル基、または炭素数３〜６の環状のアルキル基もしくはアルケニル基を表わす。Ａは、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、またはＮＲ２を表わす。Ｒ２は、炭素数１〜６の直鎖状または分岐状のアルキル基もしくはアルケニル基、または炭素数３〜６の環状のアルキル基もしくはアルケニル基を表わす。ｎは１〜６の整数を表し、ｘは１〜４の整数を表す。）
２．前記式（Ｉ）で表されるスルフィド化合物において、ｘが２であることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
３．前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、さらに（Ｄ）熱可塑性樹脂を１０〜６０質量部および（Ｅ）重量平均分子量が２，０００〜２０，０００、スチレン量が２０〜４０質量％かつビニル量が４０〜７０質量％の低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムを５〜１００質量部配合してなることを特徴とする前記１または２に記載のゴム組成物。（ただし、前記（Ｅ）低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムは、前記（Ａ）における芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムとは異なる）
４．前記１〜３のいずれかに記載のゴム組成物をキャップトレッドに用いた空気入りタイヤ。
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a cyclic alkyl group or alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms. Represents O, S, NH, or NR 2. R 2 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a cyclic alkyl group or alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms. N represents an integer of 1 to 6, and x represents an integer of 1 to 4.)
2. 2. The rubber composition as described in 1 above, wherein x is 2 in the sulfide compound represented by the formula (I).
3. Based on 100 parts by mass of the diene rubber, (D) 10-60 parts by mass of a thermoplastic resin, and (E) a weight average molecular weight of 2,000-20,000, a styrene amount of 20-40% by mass and a vinyl amount. 3. The rubber composition as described in 1 or 2 above, wherein 5 to 100 parts by mass of 40 to 70% by mass of a low molecular weight aromatic vinyl-conjugated diene rubber is blended. (However, the (E) low molecular weight aromatic vinyl-conjugated diene rubber is different from the aromatic vinyl-conjugated diene rubber in (A)).
4). A pneumatic tire using the rubber composition according to any one of 1 to 3 as a cap tread.
本発明によれば、特定の組成を有するジエン系ゴムに対し、特定の窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）およびＤＢＰ吸収量を有するカーボンブラック、および特定のスルフィド化合物を特定量で配合したので、グリップ性能を損なうことなく、耐久性および耐摩耗性を改善し得るゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することができる。 According to the present invention, since a specific amount of carbon black having a specific nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) and DBP absorption, and a specific sulfide compound are blended with a diene rubber having a specific composition, A rubber composition capable of improving durability and wear resistance without impairing grip performance and a pneumatic tire using the same can be provided.
以下、本発明をさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
（Ａ）ジエン系ゴム
本発明で使用される（Ａ）ジエン系ゴムにおいて、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−３５℃以上である芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムが必須成分として配合される。
Ｔｇが−３５℃以上である芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムを配合しない場合は、グリップ性能が損なわれる。芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムとしては、例えばスチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−イソプレン共重合体ゴム等が挙げられ、中でもＳＢＲが好ましい。また該Ｔｇは、−35℃〜0℃であるのが好ましい。芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムは、ジエン系ゴム全体に対し、５０〜１００質量％配合するのが好ましい。
また、本発明で使用される（Ａ）ジエン系ゴムは、ゴム組成物に配合することができる任意のジエン系ゴムを用いることができ、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、その分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。
(A) Diene Rubber In the (A) diene rubber used in the present invention, an aromatic vinyl-conjugated diene rubber having a glass transition temperature (Tg) of −35 ° C. or higher is blended as an essential component.
When an aromatic vinyl-conjugated diene rubber having a Tg of −35 ° C. or higher is not blended, grip performance is impaired. Examples of the aromatic vinyl-conjugated diene rubber include styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), styrene-isoprene copolymer rubber, and SBR is preferable. The Tg is preferably -35 ° C to 0 ° C. The aromatic vinyl-conjugated diene rubber is preferably blended in an amount of 50 to 100% by mass with respect to the entire diene rubber.
In addition, as the (A) diene rubber used in the present invention, any diene rubber that can be blended in the rubber composition can be used. For example, natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), Examples thereof include butadiene rubber (BR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), and ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM). These may be used alone or in combination of two or more. The molecular weight and microstructure are not particularly limited, and may be terminally modified with an amine, amide, silyl, alkoxysilyl, carboxyl, hydroxyl group or the like, or may be epoxidized.
（Ｂ）カーボンブラック
本発明で使用される（Ｂ）カーボンブラックは、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が１００〜４００ｍ２／ｇ、かつＤＢＰ吸収量が１００〜２００ｃｍ３／１００ｇである必要がある。窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）およびＤＢＰ吸収量が前記範囲外であると、グリップ性能が損なわれる。なお、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）はＪＩＳ Ｋ６２１７−２に準拠して求めた値であり、ＤＢＰ吸収量はＪＩＳ Ｋ６２１７−４吸油量Ａ法に準拠して求めた値である。
さらに好ましい窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、１３０〜３５０ｍ２／ｇであり、さらに好ましいＤＢＰ吸収量は、１１０〜１９０ｃｍ３／１００ｇである。
(B) is used with carbon black present invention (B) carbon black, the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 100 to 400 m 2 / g, and DBP absorption must be 100~200cm 3 / 100g is there. When the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) and the DBP absorption amount are out of the above ranges, the grip performance is impaired. The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) is a value obtained in accordance with JIS K6217-2, and the DBP absorption amount is a value obtained in accordance with the JIS K6217-4 oil absorption amount A method.
More preferably a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) is a 130~350m 2 / g, more preferably DBP absorption is 110~190cm 3 / 100g.
（Ｃ）スルフィド化合物
本発明で使用される（Ｃ）スルフィド化合物は、前記特許文献１に開示されている。具体的には、下記式（Ｉ）で表される。
(C) Sulfide Compound The (C) sulfide compound used in the present invention is disclosed in Patent Document 1. Specifically, it is represented by the following formula (I).
（式中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜６の直鎖状または分岐状のアルキル基もしくはアルケニル基、または炭素数３〜６の環状のアルキル基もしくはアルケニル基を表わす。Ａは、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、またはＮＲ２を表わす。Ｒ２は、炭素数１〜６の直鎖状または分岐状のアルキル基もしくはアルケニル基、または炭素数３〜６の環状のアルキル基もしくはアルケニル基を表わす。ｎは１〜６の整数を表し、ｘは１〜４の整数を表す。） (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a cyclic alkyl group or alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms. Represents O, S, NH, or NR 2. R 2 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a cyclic alkyl group or alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms. N represents an integer of 1 to 6, and x represents an integer of 1 to 4.)
本発明で使用されるスルフィド化合物は、スルフィド部の両末端に、芳香族縮合複素環がアルキレン基を介して結合した左右対称の構造（ビス体構造）を有している。
当該化合物としては、例えば、
ビス（ベンズイミダゾリル−２）メチルスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）エチルスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）エチルトリスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）エチルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）プロピルトリスルフィド、
３，３’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）プロピルテトラスルフィド、
４，４’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ブチルジスルフィド、
４，４’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ブチルトリスルフィド、
４，４’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ブチルテトラスルフィド、
５，５’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ペンチルジスルフィド、
５，５’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ペンチルトリスルフィド、
５，５’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ペンチルテトラスルフィド、
６，６’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ヘキシルジスルフィド、
６，６’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ヘキシルトリスルフィド、
６，６’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ヘキシルテトラスルフィド、
２，２’−ビス（１−メチルベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（４−メチルベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（５−メチルベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
３，３’−ビス（１−メチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−メチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（５−メチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
２，２’−ビス（１−エチルベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（４−エチルベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（５−エチルベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
３，３’−ビス（１−エチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−エチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（５−エチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（１−ｎ−プロピルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−ｎ−プロピルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（５−ｎ−プロピルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（１−イソプロピルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−イソプロピルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（５−イソプロピルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（１−ｔｅｒｔ−ブチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）エチルトリスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）エチルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）プロピルジスルフィド、
４，４’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）ブチルジスルフィド、
５，５’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）ペンチルジスルフィド、
６，６’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）ヘキシルジスルフィド、
２，２’−ビス（４-メチルベンズオキサゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（４-メチルベンズオキサゾリル−２）エチルトリスルフィド、
２，２’−ビス（４-メチルベンズオキサゾリル−２）エチルテトラスルフィド、
２，２’−ビス（５-メチルベンズオキサゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（５-メチルベンズオキサゾリル−２）エチルトリスルフィド、
２，２’−ビス（５-メチルベンズオキサゾリル−２）エチルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（６-メチルベンズオキサゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（６-メチルベンズオキサゾリル−２）プロピルトリスルフィド、
３，３’−ビス（６-メチルベンズオキサゾリル−２）プロピルテトラスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズチアゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズチアゾリル−２）エチルトリスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズチアゾリル−２）エチルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（ベンズチアゾリル−２）プロピルジスルフィド、
４，４’−ビス（ベンズチアゾリル−２）ブチルジスルフィド、
５，５’−ビス（ベンズチアゾリル−２）ペンチルジスルフィド、
６，６’−ビス（ベンズチアゾリル−２）ヘキシルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−メチルベンズチアゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−メチルベンズチアゾリル−２）プロピルトリスルフィド、
３，３’−ビス（４−メチルベンズチアゾリル−２）プロピルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（５−エチルベンズチアゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（５−エチルベンズチアゾリル−２）プロピルトリスルフィド、
３，３’−ビス（５−エチルベンズチアゾリル−２）プロピルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（６−ｎ−プロピルベンズチアゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（６−ｎ−プロピルベンズチアゾリル−２）プロピルトリスルフィド、
３，３’−ビス（６−ｎ−プロピルベンズチアゾリル−２）プロピルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（７−イソプロピルベンズチアゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（７−イソプロピルベンズチアゾリル−２）プロピルトリスルフィド、
３，３’−ビス（７−イソプロピルベンズチアゾリル−２）プロピルテトラスルフィド
等が挙げられる。なお、これらのスルフィド化合物は、１種または２種以上を組み合わせてもよい。
前記スルフィド化合物は、１，２−ジアミノベンゼン系化合物、２−アミノチオフェノール系化合物または２−アミノフェノール系化合物のいずれかと、チオジカルボン酸系化合物を、４Ｎ希塩酸中で反応させることによって、容易に合成することができ、特許文献１にその製造方法が詳細に開示されている。
The sulfide compound used in the present invention has a bilaterally symmetric structure (bis structure) in which aromatic condensed heterocycles are bonded via an alkylene group at both ends of the sulfide portion.
As the compound, for example,
Bis (benzimidazolyl-2) methyl sulfide,
2,2′-bis (benzimidazolyl-2) ethyl sulfide,
2,2′-bis (benzimidazolyl-2) ethyl disulfide,
2,2′-bis (benzimidazolyl-2) ethyl trisulfide,
2,2′-bis (benzimidazolyl-2) ethyl tetrasulfide,
3,3′-bis (benzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (benzimidazolyl-2) propyl trisulfide,
3,3′-bis (benzimidazolyl-2) propyl tetrasulfide,
4,4′-bis (benzimidazolyl-2) butyl disulfide,
4,4′-bis (benzimidazolyl-2) butyl trisulfide,
4,4′-bis (benzimidazolyl-2) butyl tetrasulfide,
5,5′-bis (benzimidazolyl-2) pentyl disulfide,
5,5′-bis (benzimidazolyl-2) pentyl trisulfide,
5,5′-bis (benzimidazolyl-2) pentyl tetrasulfide,
6,6′-bis (benzimidazolyl-2) hexyl disulfide,
6,6′-bis (benzimidazolyl-2) hexyl trisulfide,
6,6′-bis (benzimidazolyl-2) hexyl tetrasulfide,
2,2′-bis (1-methylbenzimidazolyl-2) ethyl disulfide,
2,2′-bis (4-methylbenzimidazolyl-2) ethyl disulfide,
2,2′-bis (5-methylbenzimidazolyl-2) ethyl disulfide,
3,3′-bis (1-methylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (4-methylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (5-methylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
2,2′-bis (1-ethylbenzimidazolyl-2) ethyl disulfide,
2,2′-bis (4-ethylbenzimidazolyl-2) ethyl disulfide,
2,2′-bis (5-ethylbenzimidazolyl-2) ethyl disulfide,
3,3′-bis (1-ethylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (4-ethylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (5-ethylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (1-n-propylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (4-n-propylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (5-n-propylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (1-isopropylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (4-isopropylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (5-isopropylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (1-tert-butylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (4-tert-butylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (5-tert-butylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
2,2′-bis (benzoxazolyl-2) ethyl disulfide,
2,2′-bis (benzoxazolyl-2) ethyl trisulfide,
2,2′-bis (benzoxazolyl-2) ethyl tetrasulfide,
3,3′-bis (benzoxazolyl-2) propyl disulfide,
4,4′-bis (benzoxazolyl-2) butyl disulfide,
5,5′-bis (benzoxazolyl-2) pentyl disulfide,
6,6′-bis (benzoxazolyl-2) hexyl disulfide,
2,2′-bis (4-methylbenzoxazolyl-2) ethyl disulfide,
2,2′-bis (4-methylbenzoxazolyl-2) ethyl trisulfide,
2,2′-bis (4-methylbenzoxazolyl-2) ethyl tetrasulfide,
2,2′-bis (5-methylbenzoxazolyl-2) ethyl disulfide,
2,2′-bis (5-methylbenzoxazolyl-2) ethyl trisulfide,
2,2′-bis (5-methylbenzoxazolyl-2) ethyl tetrasulfide,
3,3′-bis (6-methylbenzoxazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (6-methylbenzoxazolyl-2) propyl trisulfide,
3,3′-bis (6-methylbenzoxazolyl-2) propyl tetrasulfide,
2,2′-bis (benzthiazolyl-2) ethyl disulfide,
2,2′-bis (benzthiazolyl-2) ethyl trisulfide,
2,2′-bis (benzthiazolyl-2) ethyl tetrasulfide,
3,3′-bis (benzthiazolyl-2) propyl disulfide,
4,4′-bis (benzthiazolyl-2) butyl disulfide,
5,5′-bis (benzthiazolyl-2) pentyl disulfide,
6,6′-bis (benzthiazolyl-2) hexyl disulfide,
3,3′-bis (4-methylbenzthiazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (4-methylbenzthiazolyl-2) propyl trisulfide,
3,3′-bis (4-methylbenzthiazolyl-2) propyl tetrasulfide,
3,3′-bis (5-ethylbenzthiazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (5-ethylbenzthiazolyl-2) propyl trisulfide,
3,3′-bis (5-ethylbenzthiazolyl-2) propyl tetrasulfide,
3,3′-bis (6-n-propylbenzthiazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (6-n-propylbenzthiazolyl-2) propyl trisulfide,
3,3′-bis (6-n-propylbenzthiazolyl-2) propyl tetrasulfide,
3,3′-bis (7-isopropylbenzthiazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (7-isopropylbenzthiazolyl-2) propyl trisulfide,
3,3′-bis (7-isopropylbenzthiazolyl-2) propyl tetrasulfide and the like. These sulfide compounds may be used alone or in combination of two or more.
The sulfide compound can be easily obtained by reacting either a 1,2-diaminobenzene compound, a 2-aminothiophenol compound or a 2-aminophenol compound with a thiodicarboxylic acid compound in 4N dilute hydrochloric acid. The production method can be synthesized in detail in Patent Document 1.
前記スルフィド化合物において、分子内の芳香族縮合複素環がカーボンブラック表面と相互作用するとともに、分子内のスルフィド結合がゴム混練り時に切断され、生じたラジカルによってゴムとの相互作用がさらに高まる。とくに、前記式（Ｉ）で表されるスルフィド化合物において、ｘが２である場合に該効果が高まり、好ましい。 In the sulfide compound, the aromatic condensed heterocycle in the molecule interacts with the carbon black surface, and the sulfide bond in the molecule is broken when the rubber is kneaded, and the interaction with the rubber is further enhanced by the generated radical. In particular, in the sulfide compound represented by the formula (I), when x is 2, the effect is enhanced, which is preferable.
（Ｄ）熱可塑性樹脂
本発明で必要に応じて使用される（Ｄ）熱可塑性樹脂は、例えば、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂等の天然樹脂、石油系樹脂、石炭系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂等の合成樹脂が挙げられる。中でもテルペン系樹脂が好ましく、テルペン系樹脂としては、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、リモネン樹脂、水添リモネン樹脂、ジペンテン樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペンスチレン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水素添加テルペン樹脂等が挙げられる。また本発明において、テルペン系樹脂の軟化点は８０〜１７０℃であることが望ましい。（Ｄ）熱可塑性樹脂の配合により、グリップ性能をさらに高めることができる。
(D) Thermoplastic resin (D) The thermoplastic resin used as necessary in the present invention is, for example, a terpene resin, a natural resin such as a rosin resin, a petroleum resin, a coal resin, a phenol resin, Synthetic resins such as xylene-based resins are listed. Among them, terpene resins are preferable, and as terpene resins, α-pinene resin, β-pinene resin, limonene resin, hydrogenated limonene resin, dipentene resin, terpene phenol resin, terpene styrene resin, aromatic modified terpene resin, hydrogenation A terpene resin etc. are mentioned. In the present invention, the terpene resin preferably has a softening point of 80 to 170 ° C. (D) Grip performance can be further enhanced by blending a thermoplastic resin.
（Ｅ）低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴム
本発明で必要に応じて使用される（Ｅ）低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムは、重量平均分子量が２，０００〜２０，０００、スチレン量が２０〜４０質量％およびビニル量が４０〜７０質量％のものである。（Ｅ）低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムとしては、低分子量スチレン−ブタジエン共重合体が挙げられる。
（Ｅ）低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムの重量平均分子量が上記範囲内であると、グリップ性能が向上する。
また、スチレン量およびビニル量が上記の範囲内であると、いずれもグリップ性能の向上効果が発揮される。
なお、前記（Ａ）ジエン系ゴムに含まれる、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−３５℃以上である芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムは、通常重量平均分子量が２０，０００を超えるものであるので、前記（Ｅ）成分とは区別される。
本発明で使用される（Ｅ）低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムは、市販されているものを利用することができ、例えばCray Valley社製 RICON 100、クラレ（株）製Ｌ−ＳＢＲ ８２０等が挙げられる。
(E) Low molecular weight aromatic vinyl-conjugated diene rubber The (E) low molecular weight aromatic vinyl-conjugated diene rubber used as necessary in the present invention has a weight average molecular weight of 2,000 to 20,000, The amount of styrene is 20 to 40% by mass and the amount of vinyl is 40 to 70% by mass. Examples of the low molecular weight aromatic vinyl-conjugated diene rubber (E) include low molecular weight styrene-butadiene copolymers.
(E) When the weight average molecular weight of the low molecular weight aromatic vinyl-conjugated diene rubber is within the above range, grip performance is improved.
Further, when the styrene content and the vinyl content are within the above ranges, the effect of improving the grip performance is exhibited.
The aromatic vinyl-conjugated diene rubber having a glass transition temperature (Tg) of −35 ° C. or higher contained in the (A) diene rubber usually has a weight average molecular weight exceeding 20,000. And the component (E).
As the (E) low molecular weight aromatic vinyl-conjugated diene rubber used in the present invention, commercially available rubber can be used, for example, RICON 100 manufactured by Cray Valley, L-SBR 820 manufactured by Kuraray Co., Ltd. Etc.
（ゴム組成物の配合割合）
本発明のゴム組成物は、（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部に対し、（Ｂ）窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が１００〜４００ｍ２／ｇ、かつＤＢＰ吸収量が１００〜２００ｃｍ３／１００ｇであるカーボンブラックを５０〜２００質量部、および（Ｃ）前記式（Ｉ）で表されるスルフィド化合物を前記カーボンブラックに対して０．１〜５質量％配合してなることを特徴とする。
（Ｂ）カーボンブラックの配合量が５０質量部未満であると、グリップ性能が悪化し、逆に２００質量部を超えると、耐久性、摩耗性能が悪化する。
（Ｃ）スルフィド化合物の配合量が０．１質量％未満であると、添加量が少なすぎて本発明の効果を奏することができない。逆に５質量％を超えるとグリップ性能が悪化する。
(Rubber composition ratio)
The rubber composition of the present invention has (B) a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 100 to 400 m 2 / g and a DBP absorption of 100 to 200 cm 3 / g with respect to 100 parts by mass of (A) diene rubber. 50 to 200 parts by mass of 100 g of carbon black, and (C) 0.1 to 5% by mass of the sulfide compound represented by the formula (I) with respect to the carbon black. .
(B) Grip performance will deteriorate that the compounding quantity of carbon black is less than 50 mass parts, and durability and abrasion performance will deteriorate on the contrary when it exceeds 200 mass parts.
(C) When the compounding quantity of a sulfide compound is less than 0.1 mass%, there is too little addition amount and there exists no effect of this invention. Conversely, if it exceeds 5% by mass, grip performance deteriorates.
さらに好ましい前記（Ｂ）カーボンブラックの配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、８０〜１５０質量部である。
さらに好ましい前記（Ｃ）スルフィド化合物の配合量は、カーボンブラックに対し、０．３〜３質量％である。
A more preferable blending amount of the (B) carbon black is 80 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
The blending amount of the (C) sulfide compound is more preferably 0.3 to 3% by mass with respect to carbon black.
また、（Ｄ）熱可塑性樹脂を配合する場合は、（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部に対し、１０〜６０質量部配合するのが好ましく、２０〜５０質量部配合するのがさらに好ましい。
また、（Ｅ）低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムを配合する場合は、（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部に対し、５〜１００質量部配合するのが好ましく、１０〜８０質量部配合するのがさらに好ましい。
Moreover, when mix | blending (D) a thermoplastic resin, it is preferable to mix | blend 10-60 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) diene rubber, and it is still more preferable to mix | blend 20-50 mass parts.
When (E) low molecular weight aromatic vinyl-conjugated diene rubber is blended, it is preferably blended in an amount of 5 to 100 parts by weight, and 10 to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of (A) diene rubber. More preferably.
本発明のゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、各種充填剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。 In addition to the above-described components, the rubber composition of the present invention is generally used for rubber compositions such as vulcanization or crosslinking agents, vulcanization or crosslinking accelerators, various fillers, various oils, anti-aging agents, and plasticizers. Various additives blended in the above can be blended, and such additives can be kneaded by a general method to form a composition, which can be used for vulcanization or crosslinking. The blending amounts of these additives can be set to conventional general blending amounts as long as the object of the present invention is not violated.
また本発明のゴム組成物は従来の空気入りタイヤの製造方法に従って空気入りタイヤを製造するのに適しており、トレッド、とくにキャップトレッドに適用するのがよい。 The rubber composition of the present invention is suitable for producing a pneumatic tire in accordance with a conventional method for producing a pneumatic tire, and is preferably applied to a tread, particularly a cap tread.
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example further demonstrate this invention, this invention is not restrict | limited to the following example.
実施例１〜５および比較例１〜８
サンプルの調製
表１に示す配合（質量部）において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーで５分間混練した後、加硫促進剤および硫黄を加えてさらに混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で１６０℃、２０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得、以下に示す試験法で加硫ゴム試験片の物性を測定した。
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-8
Sample Preparation In the formulation (parts by mass) shown in Table 1, the components except the vulcanization accelerator and sulfur were kneaded for 5 minutes with a 1.7 liter closed Banbury mixer, and then added with the vulcanization accelerator and sulfur. The rubber composition was obtained by kneading. Next, the obtained rubber composition was press vulcanized at 160 ° C. for 20 minutes in a predetermined mold to obtain a vulcanized rubber test piece, and the physical properties of the vulcanized rubber test piece were measured by the following test method.
ｔａｎδ（１００℃）：ＪＩＳ Ｋ６３９４に基づき、（株）東洋精機製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪＝１０％、振幅＝±２％、周波数＝２０Ｈｚの条件下でｔａｎδ（１００℃）を測定し、この値をもってグリップ性能を評価した。結果は、比較例１を１００として指数表示した。指数が大きいほど、グリップ性能が良好であることを示す。
３００％モジュラス：ＪＩＳ Ｋ６２５１（３号ダンベル使用）に基づき１００℃にて引張り試験を実施し、３００％変形モジュラスを求めた。結果は、比較例１の値を１００として指数表示した。指数が大きいほどモジュラスが高く、耐久性に優れることを示す。
老化後モジュラス変化率：ＪＩＳ Ｋ６２５１（３号ダンベル使用）に基づき、何も処理しない３号ダンベルに対し室温にて引張試験を実施し、３００％変形モジュラスを測定した（Ｍ３００＠標準）。これとは別に、ギアオーブンにて８０℃９６時間老化した後の３号ダンベルに対し、室温にて引張試験を実施し、３００％変形モジュラスを測定した（Ｍ３００＠老化）。｛１−（Ｍ３００＠老化／Ｍ３００＠標準）｝×１００を計算した。比較例１の値を１００として指数表示した。値が小さいほうが老化後のモジュラス変化が少なく、良好であることを意味する。
耐摩耗性：ＪＩＳ Ｋ６２６４に基づき、ランボーン摩耗試験機（岩本製作所（株）製）を使用して、荷重４９Ｎ、スリップ率２５％、時間４分、室温において測定した。結果は、比較例１の値を１００として指数表示した。指数が大きいほど、耐摩耗性が良好であることを意味する。
結果を表１に示す。
tan δ (100 ° C.): Based on JIS K6394, using a viscoelastic spectrometer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, tan δ (100 ° C.) under the conditions of initial strain = 10%, amplitude = ± 2%, frequency = 20 Hz. ) And the grip performance was evaluated with this value. The results are shown as an index with Comparative Example 1 as 100. The larger the index, the better the grip performance.
300% modulus: A tensile test was performed at 100 ° C. based on JIS K6251 (using No. 3 dumbbell) to determine a 300% deformation modulus. The results are shown as an index with the value of Comparative Example 1 being 100. The larger the index, the higher the modulus and the better the durability.
Modulus change rate after aging: Based on JIS K6251 (using No. 3 dumbbell), a No. 3 dumbbell was subjected to a tensile test at room temperature to measure a 300% deformation modulus (M300 @ standard). Separately, a No. 3 dumbbell after aging at 80 ° C. for 96 hours in a gear oven was subjected to a tensile test at room temperature to measure a 300% deformation modulus (M300 @ aging). {1- (M300 @ aging / M300 @ standard)} × 100 was calculated. The value of Comparative Example 1 was taken as 100 and displayed as an index. Smaller values mean better modulus changes after aging.
Abrasion resistance: Based on JIS K6264, the load was 49 N, the slip rate was 25%, the time was 4 minutes, and room temperature was measured using a Lambourn abrasion tester (manufactured by Iwamoto Seisakusho). The results are shown as an index with the value of Comparative Example 1 being 100. A larger index means better wear resistance.
The results are shown in Table 1.
＊１：ＳＢＲ−１（日本ゼオン（株）製Ｎｉｐｏｌ １７３９、スチレン量＝４０質量％、ビニル量＝１４質量％、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝−３１℃、油展量＝ＳＢＲ１００質量部に対し３７．５質量部）
＊２：ＳＢＲ−２（日本ゼオン（株）製Ｎｉｐｏｌ ９５４８、スチレン量＝３６質量％、ビニル量＝１４質量％、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝−３７℃、油展量＝ＳＢＲ１００質量部に対し３７．５質量部）
＊３：カーボンブラック−１（コロンビアンカーボン社製ＣＤ２０１９、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）＝３４０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量＝１１８ｃｍ３／１００ｇ）
＊４：カーボンブラック−２（東海カーボン（株）製シーストＫＨ、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）＝９３ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量＝１１９ｃｍ３／１００ｇ）
＊５：熱可塑性樹脂（ヤスハラケミカル（株）製ＹＳポリスターＴ１４５、軟化点＝１４５℃）
＊６：低分子量スチレン−ブタジエン共重合体（Cray Valley社製 RICON 100、重量平均分子量＝４，５００、スチレン量＝２５重量％、ビニル量＝７０質量％）
＊７：オイル（昭和シェル石油（株）製エキストラクト４号Ｓ）
＊８：スルフィド化合物２ＥＢＺ（四国化成工業（株）製２，２’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド）
＊９：酸化亜鉛（正同化学工業（株）製酸化亜鉛３種）
＊１０：ステアリン酸（日油（株）製ビーズステアリン酸ＹＲ）
＊１１：老化防止剤（フレキシス社製６ＰＰＤ）
＊１２：硫黄（鶴見化学工業（株）製金華印油入微粉硫黄）
＊１３：加硫促進剤（大内新興化学工業（株）製ノクセラーＣＺ−Ｇ）
* 1: SBR-1 (Nipol 1739 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., styrene content = 40% by mass, vinyl content = 14% by mass, glass transition temperature (Tg) = − 31 ° C., oil extended amount = 100 parts by mass of SBR 37.5 parts by mass)
* 2: SBR-2 (Nipol 9548 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., styrene content = 36% by mass, vinyl content = 14% by mass, glass transition temperature (Tg) = − 37 ° C., oil extended amount = 100 parts by mass of SBR 37.5 parts by mass)
* 3: Carbon black -1 (Mitsubishi Chemical Corporation CD2019, nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) = 340m 2 / g, DBP absorption = 118cm 3/100 g)
* 4: Carbon black 2 (Tokai Carbon Co., Ltd. Seast KH, nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) = 93m 2 / g, DBP absorption = 119cm 3/100 g)
* 5: Thermoplastic resin (YS Polystar T145, Yasuhara Chemical Co., Ltd., softening point = 145 ° C)
* 6: Low molecular weight styrene-butadiene copolymer (RICON 100 manufactured by Cray Valley, weight average molecular weight = 4,500, styrene content = 25% by weight, vinyl content = 70% by mass)
* 7: Oil (Extract No. 4 S manufactured by Showa Shell Sekiyu KK)
* 8: Sulfide compound 2EBZ (2,2′-bis (benzimidazolyl-2) ethyl disulfide manufactured by Shikoku Chemicals Co., Ltd.)
* 9: Zinc oxide (3 types of zinc oxide manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd.)
* 10: Stearic acid (bead stearic acid YR manufactured by NOF Corporation)
* 11: Anti-aging agent (6PPD manufactured by Flexis)
* 12: Sulfur (fine powdered sulfur with Jinhua seal oil from Tsurumi Chemical Co., Ltd.)
* 13: Vulcanization accelerator (Noxeller CZ-G manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)
上記の表１から明らかなように、実施例１〜５で調製されたゴム組成物は、特定の組成を有する（Ａ）ジエン系ゴムに対し、（Ｂ）特定の窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）およびＤＢＰ吸収量を有するカーボンブラック、および（Ｃ）特定のスルフィド化合物を特定量で配合したので、比較例１のゴム組成物と比べて、グリップ性能を損なうことなく、耐久性および耐摩耗性を改善し得ることが分かる。
これに対し、比較例２は、（Ｃ）スルフィド化合物を配合せず、Ｔｇの低いＳＢＲを配合した例であり、グリップ性能が悪化した。
比較例３は、（Ｃ）スルフィド化合物を配合せず、粒径の大きいカーボンブラックを配合した例であり、グリップ性能が悪化した。
比較例４は、（Ｃ）スルフィド化合物を配合せず、（Ｂ）カーボンブラックの配合量を増加させた例であり、耐久性および耐摩耗性が悪化した。
比較例５は、（Ｃ）スルフィド化合物を配合せず、硫黄の配合量を増加させた例であり、グリップ性能が悪化した。
比較例６は、（Ａ）ジエン系ゴムに配合されるＳＢＲのＴｇが本発明で規定する範囲外であるので、グリップ性能が悪化した。
比較例７は、（Ｂ）カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が本発明で規定する下限未満であるので、グリップ性能が悪化した。
比較例８は、（Ｄ）スルフィド化合物の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、グリップ性能が悪化した。
As is clear from Table 1 above, the rubber compositions prepared in Examples 1 to 5 are (B) a specific nitrogen adsorption specific surface area (N 2 ) with respect to (A) a diene rubber having a specific composition. SA) and carbon black having DBP absorption, and (C) a specific sulfide compound were compounded in a specific amount, so that durability and abrasion resistance were not impaired as compared with the rubber composition of Comparative Example 1 without impairing grip performance. It can be seen that the sex can be improved.
On the other hand, Comparative Example 2 was an example in which SBR having a low Tg was blended without blending the (C) sulfide compound, and the grip performance deteriorated.
Comparative Example 3 was an example in which carbon black having a large particle size was blended without blending the (C) sulfide compound, and the grip performance deteriorated.
Comparative Example 4 was an example in which (C) a sulfide compound was not blended, and (B) the amount of carbon black was increased, and durability and wear resistance deteriorated.
In Comparative Example 5, (C) the sulfide compound was not blended and the blending amount of sulfur was increased, and the grip performance deteriorated.
In Comparative Example 6, since the Tg of SBR blended with the (A) diene rubber was outside the range defined in the present invention, the grip performance deteriorated.
In Comparative Example 7, since the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of (B) carbon black was less than the lower limit specified in the present invention, the grip performance deteriorated.
In Comparative Example 8, since the blending amount of the (D) sulfide compound exceeded the upper limit defined in the present invention, the grip performance deteriorated.
Claims (4)
（Ｂ）窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が１００〜４００ｍ２／ｇ、かつＤＢＰ吸収量が１００〜２００ｃｍ３／１００ｇであるカーボンブラックを５０〜２００質量部、および
（Ｃ）下記式（Ｉ）で表されるスルフィド化合物を前記カーボンブラックに対して０．１〜５質量％配合してなるゴム組成物。
(B) 50 to 200 parts by weight of carbon black nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 100 to 400 m 2 / g, and DBP absorption amount is 100~200cm 3 / 100g, and (C) the following formula (I The rubber composition formed by blending 0.1 to 5% by mass of the sulfide compound represented by
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|---|---|---|---|---|
| JP2016204417A (en) * | 2015-04-15 | 2016-12-08 | 株式会社ブリヂストン | Rubber composition and vibration-proof rubber |
| WO2018012451A1 (en) * | 2016-07-11 | 2018-01-18 | 住友化学株式会社 | Additive composition and rubber composition |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016204417A (en) * | 2015-04-15 | 2016-12-08 | 株式会社ブリヂストン | Rubber composition and vibration-proof rubber |
| WO2018012451A1 (en) * | 2016-07-11 | 2018-01-18 | 住友化学株式会社 | Additive composition and rubber composition |
| JP2021042270A (en) * | 2019-09-06 | 2021-03-18 | 横浜ゴム株式会社 | Rubber composition for tire and pneumatic tire using the same |
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