JP2016204417A - Rubber composition and vibration-proof rubber - Google Patents

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圭 木村
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition that can achieve vibration-proof performance as well as durability, such as tensile fatigue characteristics, and energy saving, and a vibration-proof rubber obtained by curing the same.SOLUTION: A rubber composition comprises a rubber component comprising diene rubber, carbon black, and a sulfide compound having an organic group comprising a benzazolyl structure, where the carbon black has a nitrogen adsorption specific surface area of more than 70 m/g to 120 m/g or less, and the sulfide compound is blended in an amount of 0.2-2.1 pts.mass relative to 100 pts.mass of the carbon black. There is also provided a vibration-proof rubber obtained by curing the rubber composition.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ゴム組成物及びそれを用いてなる防振ゴムに関する。   The present invention relates to a rubber composition and an anti-vibration rubber using the same.

従来、防振ゴムは、自動車、一般産業機械等の分野において、エンジンや車体の振動や騒音等を防止するために使用されている。このような防振ゴムに求められる性能としては、防振性能に加えて、伸張疲労特性等の耐久性、省エネルギー性等が挙げられる。   Conventionally, anti-vibration rubber has been used in the fields of automobiles, general industrial machines, and the like in order to prevent vibration and noise of an engine and a vehicle body. As performance required for such an anti-vibration rubber, in addition to the anti-vibration performance, there are durability such as stretch fatigue characteristics, energy saving, and the like.

防振性能を向上させるためには、防振ゴムに用いられるゴム組成物の動倍率(動バネ定数(Kd)/静バネ定数(Ks))の値が十分小さくすることが有効である。従って自動車のエンジン等の振動を伝達する振動状態での動バネ定数が小さく、かつエンジンや車体の支持性能を示す静的剛性すなわち静バネ定数が大きいほど防振性能に優れるものとなる。
ゴム組成物の動倍率を低くするため、従来から動倍率が低く強度の高い天然ゴムの単独、あるいは天然ゴムを主体としてブタジエンゴムやスチレンブタジエンゴム等のジエン系合成ゴムをブレンドしたものをゴム成分としカーボンブラックを配合したものが使用されてきた。
In order to improve the vibration isolation performance, it is effective to sufficiently reduce the value of the dynamic magnification (dynamic spring constant (Kd) / static spring constant (Ks)) of the rubber composition used for the vibration isolation rubber. Therefore, the smaller the dynamic spring constant in a vibration state for transmitting vibrations of an automobile engine or the like, and the larger the static rigidity, i.e., the static spring constant indicating the support performance of the engine or the vehicle body, the better the vibration isolation performance.
In order to reduce the dynamic ratio of the rubber composition, a conventional rubber component having a low dynamic ratio and a high strength, or a natural rubber blended with a synthetic rubber such as butadiene rubber or styrene butadiene rubber mainly composed of natural rubber. And carbon black blends have been used.

耐久性や省エネルギー性を向上させるため、変性ポリマー、各種添加剤を用いたフィラーの分散改良技術の検討が行われてきた。例えば、特許文献1には、天然ゴムに加えて、末端変性ブタジエン及びカーボンブラックを配合することが開示されている。また、ジエン系ゴムに、ビスマレイミド化合物とジアゾール系加硫促進剤を用いたゴム組成物が提案されている(例えば、特許文献2参照)。   In order to improve durability and energy saving, a technique for improving the dispersion of fillers using modified polymers and various additives has been studied. For example, Patent Document 1 discloses blending terminal-modified butadiene and carbon black in addition to natural rubber. Also, a rubber composition using a bismaleimide compound and a diazole vulcanization accelerator as a diene rubber has been proposed (see, for example, Patent Document 2).

特開2004−285211号公報JP 2004-285511 A 特開2005−194501号公報JP 2005-194501 A

しかし、特許文献1に記載の方法では、動倍率を低くすることができず、耐久性、省エネルギー性の点でも十分な性能は得られず、近年の顧客の厳しい要望に対応することは困難であった。また、特許文献2に記載の方法では、動倍率の点では対応できるものの、耐久性、とりわけ伸張疲労特性についての検討がされておらず、防振性能と、耐久性、さらには省エネルギー性との両立は困難であった。
このように、ゴム組成物において、防振性能と、伸張疲労特性等の耐久性、省エネルギー性とは背反的な特性であり、従来の配合ではこれらの特性を同時に向上させることは困難であった。
However, with the method described in Patent Document 1, the dynamic magnification cannot be lowered, and sufficient performance cannot be obtained in terms of durability and energy saving, and it is difficult to meet the severe demands of customers in recent years. there were. In addition, although the method described in Patent Document 2 can cope with the dynamic magnification, durability, in particular, elongation fatigue characteristics have not been studied, and vibration isolation performance, durability, and energy saving performance It was difficult to achieve both.
As described above, in the rubber composition, the vibration proof performance, durability such as stretch fatigue characteristics, and energy saving are contradictory characteristics, and it has been difficult to improve these characteristics at the same time with the conventional compounding. .

本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、防振性能と伸張疲労特性等の耐久性及び省エネルギー性とを両立し得るゴム組成物、及びそれを硬化させてなる防振ゴムを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a rubber composition capable of achieving both vibration isolation performance and durability such as stretch fatigue characteristics and energy saving, and a vibration isolation rubber obtained by curing the rubber composition. For the purpose.

本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、下記の発明により解決できることを見出した。すなわち、本発明は、下記の構成を有するゴム組成物、及び防振ゴムを提供するものである。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor has found that the problem can be solved by the following invention. That is, the present invention provides a rubber composition having the following constitution and a vibration-proof rubber.

1.ジエン系ゴムを含むゴム成分、カーボンブラック、及びベンズアゾリル構造を含む有機基を有するスルフィド化合物を含有し、該カーボンブラックの窒素吸着比表面積が70m/g超120m/g以下であり、該カーボンブラック100質量部に対する該スルフィド化合物の配合量が0.2〜2.1質量部であるゴム組成物。
2.上記1に記載のゴム組成物を硬化させてなる防振ゴム。
1. A rubber component containing a diene rubber, carbon black, and a sulfide compound having an organic group containing a benzazolyl structure, wherein the carbon black has a nitrogen adsorption specific surface area of more than 70 m 2 / g and not more than 120 m 2 / g, The rubber composition whose compounding quantity of this sulfide compound with respect to 100 mass parts of black is 0.2-2.1 mass parts.
2. Anti-vibration rubber obtained by curing the rubber composition according to the above 1.

本発明によれば、防振性能と伸張疲労特性等の耐久性及び省エネルギー性とを両立し得るゴム組成物、及びそれを硬化させてなる防振ゴムを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the rubber composition which can make durability and energy-saving property, such as vibration-proof performance and a stretch fatigue characteristic, and the vibration-proof rubber formed by hardening it can be provided.

まず、本発明のゴム組成物について説明する。
<ゴム組成物>
本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴムを含むゴム成分、カーボンブラック、及びベンズアゾリル構造を含む有機基を有するスルフィド化合物を含有し、該カーボンブラックの窒素吸着比表面積が70m/g超120m/g以下であり、該カーボンブラック100質量部に対する該スルフィド化合物の配合量が0.2〜2.1質量部であることを特徴とするものである。
以下、本発明のゴム組成物に含有される成分について説明する。
First, the rubber composition of the present invention will be described.
<Rubber composition>
The rubber composition of the present invention contains a rubber component containing a diene rubber, carbon black, and a sulfide compound having an organic group containing a benzazolyl structure, and the nitrogen adsorption specific surface area of the carbon black is more than 70 m 2 / g more than 120 m 2. / G or less, and the compounding amount of the sulfide compound with respect to 100 parts by mass of the carbon black is 0.2 to 2.1 parts by mass.
Hereinafter, the components contained in the rubber composition of the present invention will be described.

(ゴム成分)
本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴムを含むゴム成分を採用する。ジエン系ゴムの種類に特に制限はなく、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、及びアクリロニトリル−ブタジエンゴム等が挙げられ、これらの中から1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。本発明においては、引張強さ等の基本物性に加えて、防振性能、伸長疲労特性等の耐久性を得る観点から、天然ゴムを単独で、又は天然ゴムと他のジエン系ゴムとの2種以上を組み合わせて好適に用いることができ、特に天然ゴムを単独で用いることが好ましい。
(Rubber component)
The rubber composition of the present invention employs a rubber component containing a diene rubber. There are no particular limitations on the type of diene rubber, and examples include natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, and acrylonitrile-butadiene rubber. One of these is used alone. Alternatively, two or more kinds can be used in combination. In the present invention, in addition to basic physical properties such as tensile strength, from the viewpoint of obtaining durability such as vibration proof performance and elongation fatigue properties, natural rubber alone or natural rubber and other diene rubbers 2 It can be suitably used in combination of more than one species, and it is particularly preferable to use natural rubber alone.

本発明の目的を逸脱しない範囲であれば、ゴム成分としてジエン系以外のゴムを用いることもできる。例えば、イソブチレン−イソプレンゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム、エチレンプロピレンゴム、アクリレートブタジエンゴム、ウレタンゴム、クロロスルフォン化ゴム、塩素化ポリエチレン、エピクロルヒドリンゴム、フッ素ゴム等の合成ゴムが挙げられる。また、これら合成ゴムの分子鎖末端が変性された変性合成ゴムを用いることもできる。合成ゴムと変性合成ゴムは、以上の中から1種又は2種以上を適宜選択して使用することができる。   As long as it does not deviate from the object of the present invention, rubber other than diene can be used as the rubber component. Examples thereof include synthetic rubbers such as isobutylene-isoprene rubber, silicone rubber, acrylic rubber, ethylene propylene rubber, acrylate butadiene rubber, urethane rubber, chlorosulfonated rubber, chlorinated polyethylene, epichlorohydrin rubber, and fluororubber. Further, modified synthetic rubbers in which the molecular chain ends of these synthetic rubbers are modified can also be used. The synthetic rubber and the modified synthetic rubber can be used by appropriately selecting one or two or more from the above.

本発明において、ゴム成分に含まれるジエン系ゴムの割合は、70質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましく、90質量%以上が更に好ましく、特に100質量%が好ましい。上記ジエン系ゴムの割合とすることで、引張強さ等の基本物性に加えて、防振性能、伸長疲労特性等の耐久性を得ることができる。   In the present invention, the proportion of the diene rubber contained in the rubber component is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 100% by mass. By setting the ratio of the diene rubber, in addition to basic physical properties such as tensile strength, durability such as vibration-proof performance and elongation fatigue properties can be obtained.

(カーボンブラック)
本発明のゴム組成物は、カーボンブラックを含み、該カーボンブラックの窒素吸着比表面積(NSA)は70m/g超120m/g以下であることを要する。カーボンブラックの窒素吸着比表面積が上記範囲内であると、引張強さ等の基本物性に加えて、防振性能、伸長疲労特性等の耐久性が得られる。ここで、窒素吸着比表面積(NSA)は、JIS K 6217−2:2001の規定に従い測定される値である。
本発明においては、防振性能、伸張疲労特性等の耐久性の観点から、窒素吸着比表面積(NSA)が70m/g超90m/g以下であることが好ましく、72〜88m/gであることがより好ましい。
(Carbon black)
The rubber composition of the present invention includes carbon black, and the carbon black needs to have a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of more than 70 m 2 / g and 120 m 2 / g or less. When the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is within the above range, in addition to basic physical properties such as tensile strength, durability such as vibration proof performance and elongation fatigue properties can be obtained. Here, the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) is a value measured according to the provisions of JIS K 6217-2: 2001.
In the present invention, vibration damping ability, from the viewpoint of durability of the stretch fatigue properties, it is preferable that the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) is less than 70m 2 / g Ultra 90m 2 / g, 72~88m 2 / G is more preferable.

このようなカーボンブラックとしては、例えば標準品種であるHAF(窒素吸着比表面積:75〜80m/g)、HS−HAF(窒素吸着比表面積:78〜83m/g)、LS−HAF(窒素吸着比表面積:80〜85m/g)、LI−HAF(窒素吸着比表面積:73〜75m/g)等のHAF級、HS−IISAF(窒素吸着比表面積:96〜101m/g)、LS−ISAF(窒素吸着比表面積:104〜108m/g)、ISAF(窒素吸着比表面積:114〜120m/g)等のISAF級、N339(窒素吸着比表面積:88〜96m/g)等が好ましく挙げられ、これらを単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。中でも、引張強さ等の基本物性に加えて、防振性能、伸長疲労特性等の耐久性を得る観点から、HAF級が好ましい。 Examples of such carbon black include HAF (nitrogen adsorption specific surface area: 75 to 80 m 2 / g), HS-HAF (nitrogen adsorption specific surface area: 78 to 83 m 2 / g), and LS-HAF (nitrogen) which are standard varieties. Adsorption specific surface area: 80 to 85 m 2 / g), HAF grade such as LI-HAF (nitrogen adsorption specific surface area: 73 to 75 m 2 / g), HS-IISAF (nitrogen adsorption specific surface area: 96 to 101 m 2 / g), ISAF grades such as LS-ISAF (nitrogen adsorption specific surface area: 104 to 108 m 2 / g), ISAF (nitrogen adsorption specific surface area: 114 to 120 m 2 / g), N339 (nitrogen adsorption specific surface area: 88 to 96 m 2 / g) Etc. are preferable, and these can be used alone or in combination of two or more. Among them, HAF class is preferable from the viewpoint of obtaining durability such as vibration proof performance and elongation fatigue characteristics in addition to basic physical properties such as tensile strength.

また、カーボンブラックのDBP吸油量(ジブチルフタレート吸油量)は、70〜140cm/100gであることが好ましく、80〜130cm/100gがより好ましい。DBP吸油量が上記範囲内であると、引張強さ等の基本物性に加えて、防振性能、伸長疲労特性等の耐久性が得られる。ここで、DBP吸収量は、JIS K 6217−4:2001に準じて測定される、カーボンブラック100g当りに吸収されるジブチルフタレート(DBP)の容量(cm/100g)である。 Further, DBP oil absorption of the carbon black (dibutyl phthalate absorption) is preferably 70~140cm 3 / 100g, 80~130cm 3 / 100g and more preferably. When the DBP oil absorption is within the above range, durability such as vibration proof performance and elongation fatigue characteristics can be obtained in addition to basic physical properties such as tensile strength. Here, DBP absorption amount, JIS K 6217-4: is measured according to 2001, the capacity of the dibutyl phthalate (DBP) absorbed per carbon black 100g (cm 3 / 100g).

カーボンブラックの含有量は、特に制限されるものではないが、上記ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5〜100質量部、より好ましくは15〜60質量部である。カーボンブラックの含有量が上記範囲内であると、引張強さ等の基本物性に加えて、防振性能、伸長疲労特性等の耐久性が得られる。   The content of carbon black is not particularly limited, but is preferably 5 to 100 parts by mass, more preferably 15 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the carbon black content is within the above range, in addition to basic physical properties such as tensile strength, durability such as anti-vibration performance and elongation fatigue properties can be obtained.

(ベンズアゾリル構造を含む有機基を有するスルフィド化合物)
本発明のゴム組成物は、ベンズアゾリル構造を含む有機基を有するスルフィド化合物を含むことを要する。該スルフィド化合物はカーボンブラック用のカップリング剤として機能するものであり、カーボンブラックと所定の割合で組み合わせることで、引張強さ等の基本物性に加えて、防振性能、伸長疲労特性等の耐久性、及び省エネルギー性が得られる。
ベンズアゾリル構造を含む有機基を有するスルフィド化合物は、硫黄原子からなるスルフィド部の両末端に有機基が結合し、該有機基が下記一般式(2)で示されるベンズアゾリル構造を含むものであれば特に制限されない。
(Sulfide compound having an organic group containing a benzazolyl structure)
The rubber composition of the present invention needs to contain a sulfide compound having an organic group containing a benzazolyl structure. The sulfide compound functions as a coupling agent for carbon black, and in combination with carbon black at a predetermined ratio, in addition to basic physical properties such as tensile strength, durability such as vibration proof performance and elongation fatigue characteristics. And energy saving properties can be obtained.
The sulfide compound having an organic group containing a benzazolyl structure is particularly suitable as long as the organic group is bonded to both ends of the sulfide portion composed of a sulfur atom and the organic group contains a benzazolyl structure represented by the following general formula (2). Not limited.

式(2)中、XはO原子、S原子、−NH−、又は−NR−を示し、R及びRは水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数2〜6のアルケニル基、炭素数3〜6のシクロアルキル基、炭素数3〜6のシクロアルケニル基を示す。 In formula (2), X represents an O atom, an S atom, —NH—, or —NR 2 —, and R 1 and R 2 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms. An alkenyl group, a C3-C6 cycloalkyl group, and a C3-C6 cycloalkenyl group are shown.

また、本発明においては、上記式(2)で示される有機基を二つ以上含むスルフィド化合物であることが好ましく、スルフィド部の両末端に上記式(2)で示されるベンズアゾリル構造を含む有機基が結合したビス体構造を有するスルフィド化合物であることがより好ましく、このようなスルフィド化合物としては、下記一般式(1)で示されるものが好ましく挙げられる。   In the present invention, it is preferably a sulfide compound containing two or more organic groups represented by the above formula (2), and an organic group containing a benzazolyl structure represented by the above formula (2) at both ends of the sulfide part. It is more preferable that it is a sulfide compound having a bis body structure in which is bonded, and examples of such a sulfide compound include those represented by the following general formula (1).

(式(1)中、XはO原子、S原子、−NH−、又は−NR−を示し、R及びRは水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数2〜6のアルケニル基、炭素数3〜6のシクロアルキル基、炭素数3〜6のシクロアルケニル基を示し、複数のX、Rは同じでも異なっていてもよい。lは1〜4の整数を示し、mは1〜6の整数を示し、nは0〜4の整数を示し、複数のm、nは同じでも異なっていてもよい。) (In formula (1), X represents an O atom, an S atom, —NH—, or —NR 2 —, R 1 and R 2 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and 2 to 6 carbon atoms. An alkenyl group, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and a cycloalkenyl group having 3 to 6 carbon atoms, and a plurality of X and R 1 may be the same or different. M represents an integer of 1 to 6, n represents an integer of 0 to 4, and a plurality of m and n may be the same or different.

炭素数1〜6のアルキル基は、直鎖状でも、分岐状でもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基及びイソプロピル基等の各種プロピル基、n−ブチル基、イソブチル基及びt−ブチル基等の各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基等が挙げられる。
炭素数2〜6のアルケニル基は、直鎖状でも、分岐状でもよく、例えば、ビニル基、2−プロペニル基、2−ブテニル基、3−ブテニル基、4−ペンテニル基、2−メチル−2−プロペニル基、2−メチル−2−ブテニル基、3−メチル−2−ブテニル基、ペンテニエル基、ヘキセニル基等が挙げられる。
炭素数3〜6のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
炭素数3〜6のシクロアルケニル基としては、例えば、シクロプロペニル基、シクロペンテニル基等が挙げられる。
また、これらのアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、及びシクロアルケニル基は置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アシル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基等が挙げられ、これらから選択される少なくとも一種が好ましい。
The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms may be linear or branched, and examples thereof include various propyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group and isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group and t-butyl. Examples include various butyl groups such as a group, various pentyl groups, and various hexyl groups.
The alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms may be linear or branched. For example, a vinyl group, 2-propenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 4-pentenyl group, 2-methyl-2 -A propenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 3-methyl-2-butenyl group, pentenyl group, hexenyl group and the like can be mentioned.
Examples of the cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group.
Examples of the C3-C6 cycloalkenyl group include a cyclopropenyl group and a cyclopentenyl group.
In addition, these alkyl groups, alkenyl groups, cycloalkyl groups, and cycloalkenyl groups may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, an acyl group, a carboxyl group, an ester group, and a carbamoyl group. Etc., and at least one selected from these is preferable.

lは2〜4の整数が好ましい。また、mは1〜4の整数が好ましく、2〜4の整数がより好ましく、nは0〜2の整数が好ましく、0又は1の整数がより好ましく、特に0が好ましい。   l is preferably an integer of 2 to 4. M is preferably an integer of 1 to 4, more preferably an integer of 2 to 4, n is preferably an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1, and particularly preferably 0.

特に好ましいスルフィド化合物としては、2,2’−ビス(ベンズイミダゾリル−2)エチルジスルフィド、2,2’−ビス(ベンズイミダゾリル−2)エチルテトラスルフィド、2,2’−ビス(ベンズオキサゾリル−2)エチルジスルフィド、2,2’−ビス(ベンズオキサゾリル−2)エチルテトラスルフィド、2,2’−ビス(ベンズチアゾリル−2)エチルジスルフィド、及び2,2’−ビス(ベンズチアゾリル−2)エチルテトラスルフィド等が挙げられる。   Particularly preferred sulfide compounds include 2,2′-bis (benzimidazolyl-2) ethyl disulfide, 2,2′-bis (benzimidazolyl-2) ethyl tetrasulfide, and 2,2′-bis (benzoxazolyl- 2) Ethyl disulfide, 2,2'-bis (benzoxazolyl-2) ethyl tetrasulfide, 2,2'-bis (benzthiazolyl-2) ethyl disulfide, and 2,2'-bis (benzthiazolyl-2) ethyl Tetrasulfide etc. are mentioned.

カーボンブラック100質量部に対するスルフィド化合物の配合量は、0.2〜2.1質量部であることを要する。本発明で用いられるカーボンブラックは、ISAF級、HAF級といった窒素吸収比表面積が大きめのもの(平均粒径が小さめのもの)が用いられている。本発明では、このようなカーボンブラックと、特定のスルフィド化合物とを上記配合量で組み合わせることで、引張強さ等の基本物性に加えて、防振性能、伸長疲労特性等の耐久性、及び省エネルギー性が得られる。これらの効果をさらに向上させる観点から、本発明で規定されるカーボンブラックのうち、窒素吸着比表面積が小さい70m/g超90m/g以下のものを採用する場合、該カーボンブラック100質量部に対するスルフィド化合物の配合量が0.2〜1.0質量部であることが好ましく、0.2質量部以上1.0質量部未満であることがより好ましい。 The compounding quantity of the sulfide compound with respect to 100 mass parts of carbon black needs to be 0.2-2.1 mass parts. As the carbon black used in the present invention, one having a large nitrogen absorption specific surface area (one having a smaller average particle diameter) such as ISAF class or HAF class is used. In the present invention, by combining such carbon black and a specific sulfide compound in the above blending amount, in addition to basic physical properties such as tensile strength, durability such as vibration proof performance, elongation fatigue characteristics, and energy saving. Sex is obtained. From the viewpoint of further improving these effects, among the carbon blacks defined in the present invention, in the case of employing those having a small nitrogen adsorption specific surface area of more than 70 m 2 / g and 90 m 2 / g or less, 100 parts by mass of the carbon black It is preferable that the compounding quantity of the sulfide compound with respect to is 0.2-1.0 mass part, and it is more preferable that it is 0.2 mass part or more and less than 1.0 mass part.

(その他成分)
本発明のゴム組成物には、ゴム成分、充填剤のカーボンブラック、及びカーボンブラック用のカップリング剤のベンズアゾリル構造を含む有機基を有するスルフィド化合物以外に、必要に応じて各種添加剤、例えば架橋剤、加硫促進剤、亜鉛華、脂肪酸、カーボンブラック及びシリカ以外の充填剤(以下、他の充填剤という)、シランカップリング剤、老化防止剤、可塑剤、軟化剤、加工助剤等を本発明の目的に反しない範囲で適宜含有することができる。以下、これら各成分について説明する。
(Other ingredients)
In the rubber composition of the present invention, various additives such as a crosslinking agent such as a rubber component, a filler carbon black, and a sulfide compound having an organic group containing a benzazolyl structure as a coupling agent for carbon black, for example, a crosslink Fillers, vulcanization accelerators, zinc white, fatty acids, carbon black and silica fillers (hereinafter referred to as other fillers), silane coupling agents, anti-aging agents, plasticizers, softeners, processing aids, etc. It can contain suitably in the range which is not contrary to the objective of this invention. Hereinafter, each of these components will be described.

架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、硫黄系架橋剤、有機過酸化物系架橋剤、無機架橋剤、ポリアミン架橋剤、樹脂架橋剤、硫黄化合物系架橋剤、オキシム−ニトロソアミン系架橋剤、硫黄等が挙げられるが、これらの中でもゴム組成物に用いる架橋剤としては硫黄が好ましい。
ゴム組成物中の架橋剤の配合量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ゴム成分100質量部に対し、0.3質量部〜10質量部が好ましい。架橋剤の配合量が0.3質量部以上であると、架橋を確実に進行させることができ、10質量部以下であると、一部の架橋剤により混練り中に架橋が進んでしまったり、架橋物の物性が損なわれたりすることを防止することができる。
There is no restriction | limiting in particular as a crosslinking agent, According to the objective, it can select suitably. For example, sulfur crosslinking agents, organic peroxide crosslinking agents, inorganic crosslinking agents, polyamine crosslinking agents, resin crosslinking agents, sulfur compound crosslinking agents, oxime-nitrosamine crosslinking agents, sulfur, etc. Sulfur is preferable as the crosslinking agent used in the rubber composition.
There is no restriction | limiting in particular as a compounding quantity of the crosslinking agent in a rubber composition, Although it can select suitably according to the objective, 0.3 mass part-10 mass parts are preferable with respect to 100 mass parts of rubber components. If the blending amount of the cross-linking agent is 0.3 parts by mass or more, the cross-linking can surely proceed. If it is 10 parts by mass or less, the cross-linking may proceed during kneading with some cross-linking agents. Further, the physical properties of the crosslinked product can be prevented from being impaired.

また、架橋剤として硫黄を採用する場合、ゴム成分100質量部に対する硫黄の配合量は、0.3質量部〜5質量部が好ましい。硫黄の配合量が、0.3質量部以上であることで、十分な加硫効果が得られて、目標性能を達成しやすい。また、硫黄の配合量が、5重量部以下であることで、ゴム組成物中のゴム成分の架橋が進み過ぎず、得られる防振ゴムがもろくなることを抑制し、ゴムの疲労性能が低下することを抑えることができる。   Moreover, when employ | adopting sulfur as a crosslinking agent, 0.3 mass part-5 mass parts are preferable with respect to 100 mass parts of rubber components. When the amount of sulfur is 0.3 parts by mass or more, a sufficient vulcanization effect is obtained, and the target performance is easily achieved. In addition, when the sulfur content is 5 parts by weight or less, the rubber component in the rubber composition is not excessively cross-linked, and the resulting anti-vibration rubber is prevented from becoming brittle, and the fatigue performance of the rubber is reduced. Can be suppressed.

加硫促進剤としては、CBS(N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)、TBBS(N−t−ブチル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)、TBSI(N−t−ブチル−2−ベンゾチアジルスルフェンイミド)等のスルフェンアミド系の加硫促進剤;DPG(ジフェニルグアニジン)等のグアニジン系の加硫促進剤;TMTD(テトラメチルジスルフィド)、TETD(テトラエチルチウラムジスルフィド)、TBTD(テトラブチルチウラムジスルフィド)、テトラベンジルチウラムジスルフィド等のチウラム系加硫促進剤;ジアルキルジチオリン酸亜鉛等が例示される。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
加硫促進剤の含有量はゴム成分100質量部に対して0.1〜3質量部とすることが好ましく、0.5〜2.5質量部とすることがより好ましい。
As the vulcanization accelerator, CBS (N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide), TBBS (Nt-butyl-2-benzothiazylsulfenamide), TBSI (Nt-butyl-2) -Sulfenamide-based vulcanization accelerators such as benzothiazylsulfenimide); guanidine-based vulcanization accelerators such as DPG (diphenylguanidine); TMTD (tetramethyldisulfide), TETD (tetraethylthiuram disulfide), TBTD Examples include thiuram vulcanization accelerators such as (tetrabutyl thiuram disulfide) and tetrabenzyl thiuram disulfide; zinc dialkyldithiophosphate. These may be used alone or in combination of two or more.
The content of the vulcanization accelerator is preferably 0.1 to 3 parts by mass, more preferably 0.5 to 2.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

加硫を促進する観点から、亜鉛華や脂肪酸等の加硫促進助剤をゴム組成物に含有することができる。脂肪酸としては飽和、不飽和あるいは直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。また、炭素数も特に制限されるものではなく、例えば、炭素数1〜30、好ましくは15〜30のものを使用することができる。
脂肪酸の具体例としては、シクロヘキサン酸(シクロヘキサンカルボン酸)、側鎖を有するアルキルシクロペンタン等のナフテン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸(ネオデカン酸等の分岐状カルボン酸を含む)、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸(ステアリン酸)等の飽和脂肪酸、メタクリル酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸、ロジン、トール油酸、アビエチン酸等の樹脂酸等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。本発明においては、亜鉛華及びステアリン酸を好適に用いることができる。これら加硫促進助剤のゴム組成物中の含有量は、特に制限されるものではないが、ゴム成分100質量部に対して好ましくは1〜10質量部、より好ましくは1〜7質量部とすることができる。加硫促進助剤の含有量が1質量部以上であることで、ゴム組成物の混練作業性を損ねにくく、動倍率の上昇を抑制することができ、10質量部以下であることで、加硫遅延等を起こしにくい。
From the viewpoint of accelerating vulcanization, a vulcanization acceleration aid such as zinc white or fatty acid can be contained in the rubber composition. The fatty acid may be saturated, unsaturated, linear or branched. Also, the number of carbon atoms is not particularly limited, and for example, one having 1 to 30 carbon atoms, preferably 15 to 30 carbon atoms can be used.
Specific examples of the fatty acid include cyclohexane acid (cyclohexanecarboxylic acid), naphthenic acid such as alkylcyclopentane having a side chain, hexanoic acid, octanoic acid, decanoic acid (including branched carboxylic acid such as neodecanoic acid), dodecanoic acid , Saturated fatty acids such as tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, and octadecanoic acid (stearic acid), unsaturated fatty acids such as methacrylic acid, oleic acid, linoleic acid, and linolenic acid, and resin acids such as rosin, tall oil acid, and abietic acid It is done. These may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, zinc white and stearic acid can be preferably used. The content of these vulcanization accelerators in the rubber composition is not particularly limited, but is preferably 1 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. can do. When the content of the vulcanization accelerating auxiliary is 1 part by mass or more, kneading workability of the rubber composition is hardly impaired, and an increase in dynamic magnification can be suppressed. Less likely to cause sulfur delay.

他の充填剤としては、シリカ、微粒子ケイ酸マグネシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー及びタルク等の無機充填剤や、ハイスチレン樹脂、クマロンインデン樹脂、フェノール樹脂、リグニン、変性メラミン樹脂及び石油樹脂等の有機充填剤を使用することができる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   Other fillers include inorganic fillers such as silica, fine particle magnesium silicate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, clay and talc, high styrene resin, coumarone indene resin, phenol resin, lignin, modified melamine resin and Organic fillers such as petroleum resins can be used. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

ゴム組成物中の充填剤の分散性を向上させ、防振ゴムの補強性を向上させる観点から、本発明のゴム組成物にシランカップリング剤を含有することができる。
シランカップリング剤としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス−トリエトキシシリルプロピルテトラスルフィド、ビス−トリエトキシシリルプロピルジスルフィド等を挙げることができる。
これらのシランカップリング剤は1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。また、その含有量は、特に制限されるものではないが、カーボンブラックを含む充填剤の含有量に対して、好ましくは1〜10質量%、より好ましくは5〜10質量%とすることができる。シランカップリング剤の含有量が充填剤の含有量に対して1質量%以上であることで、充填剤の分散性及び防振ゴムの補強性向上効果を十分に発現し易く、10質量%以下であることで、シランカップリング剤の配合過多を抑制し、経済的な面でも好ましい。
From the viewpoint of improving the dispersibility of the filler in the rubber composition and improving the reinforcing property of the vibration-proof rubber, the rubber composition of the present invention can contain a silane coupling agent.
As silane coupling agents, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxy Propyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-chloropropylmethoxysilane, vinyltrichlorosilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (Aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, bis-triethoxysilylpropyl tetrasulfide, bis-triethoxysilylpropyl disulfide and the like can be mentioned.
These silane coupling agents can be used alone or in combination of two or more. Moreover, the content is not particularly limited, but is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 5 to 10% by mass with respect to the content of the filler containing carbon black. . When the content of the silane coupling agent is 1% by mass or more with respect to the content of the filler, the dispersibility of the filler and the reinforcing effect of the vibration-proof rubber are easily expressed sufficiently, and the content is 10% by mass or less. Therefore, an excessive amount of the silane coupling agent is suppressed, which is preferable in terms of economy.

老化防止剤としては、公知のものを用いることができ、特に制限されないが、フェノール系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、アミン系老化防止剤等を挙げることができる。これら老化防止剤は1種を単独で又は2種以上を併用することができる。老化防止剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して好ましくは1〜10質量部、より好ましくは1〜7質量部である。   As the anti-aging agent, known ones can be used, and are not particularly limited, and examples thereof include phenol-based anti-aging agents, imidazole-based anti-aging agents, and amine-based anti-aging agents. These anti-aging agents can be used alone or in combination of two or more. The content of the antioxidant is preferably 1 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

可塑剤としては、公知のパラフィンワックス及びミクロクリスタリンワックス等のワックス、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド及びエルカ酸アミド等のアマイド化合物等が例示され、1種を単独で又は2種以上を併用して用いればよい。特に本発明においては、パラフィンワックス、ミクロクリスタリンワックスを好適に用いることができる。これらの含有により、成形作業性を向上させることができる。含有量は、特に制限されるものではないが、ゴム成分100質量部に対して好ましくは0.5〜10質量部とすることができる。   Examples of the plasticizer include waxes such as known paraffin wax and microcrystalline wax, amide compounds such as stearic acid amide, oleic acid amide, and erucic acid amide, and the like, and one kind is used alone or two or more kinds are used in combination. Use it. In particular, in the present invention, paraffin wax and microcrystalline wax can be preferably used. By including these, molding workability can be improved. Although content in particular is not restrict | limited, Preferably it can be set as 0.5-10 mass parts with respect to 100 mass parts of rubber components.

軟化剤としては、公知のものを使用することができ、特に制限されないが、具体的には、アロマティック油、ナフテニック油、パラフィン油等のプロセスオイルや、やし油等の植物油、アルキルベンゼンオイル等の合成油、ヒマシ油等を使用することができる。本発明においては、ナフテニック油を好適に用いることができる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これら軟化剤の含有量は、特に制限されるものではないが、ゴム成分100質量部に対して好ましくは1〜80質量部とすることができる。含有量が上記範囲内であることで、ゴム組成物の混練作業性を損ねにくい。
なお、油展されたゴム(すなわち、軟化剤を含有するゴム)を上記ゴム成分として用いる場合は、油展されたゴムに含有される軟化剤と、混合時に別途添加される軟化剤との合計量が上記範囲となるように調整すればよい。
As the softener, known ones can be used, and are not particularly limited. Specifically, process oils such as aromatic oils, naphthenic oils, paraffin oils, vegetable oils such as palm oil, alkylbenzene oils, etc. Synthetic oil, castor oil, and the like can be used. In the present invention, naphthenic oil can be suitably used. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. The content of these softening agents is not particularly limited, but can be preferably 1 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the content is within the above range, the kneading workability of the rubber composition is unlikely to be impaired.
When oil-extended rubber (that is, rubber containing a softening agent) is used as the rubber component, the total of the softening agent contained in the oil-extended rubber and the softening agent added separately during mixing What is necessary is just to adjust so that quantity may become the said range.

また、本発明のゴム組成物は、上記の成分以外にも必要に応じて、通常使用されている酸化防止剤、滑剤、粘着付与剤、石油系樹脂、紫外線吸収剤、分散剤、相溶化剤、均質化剤、加硫遅延剤等の添加剤を適量配合することができる。   In addition to the above components, the rubber composition of the present invention may be used as necessary in the case of antioxidants, lubricants, tackifiers, petroleum resins, UV absorbers, dispersants, compatibilizers. In addition, an appropriate amount of additives such as a homogenizing agent and a vulcanization retarder can be blended.

本発明のゴム組成物を得る際、上記各成分の配合方法に特に制限はなく、全ての成分を一度に配合して混練してもよいし、2段階又は3段階に分けて各成分を配合して混練を行ってもよい。なお、成分の混練に際しては、ロール、インターナルミキサー、バンバリーローター等の公知の混練機を用いることができる。更に、混練物をシート状又は帯状等に成形する際には、押出成形機、プレス機等の公知の成形機を用いればよい。   When obtaining the rubber composition of the present invention, there is no particular limitation on the blending method of the above components, and all the components may be blended and kneaded at one time, or blended in two or three stages. And kneading may be performed. In kneading the components, a known kneader such as a roll, an internal mixer, a Banbury rotor or the like can be used. Furthermore, when the kneaded material is formed into a sheet shape or a belt shape, a known molding machine such as an extrusion molding machine or a press machine may be used.

<防振ゴム>
本発明の防振ゴムは、本発明のゴム組成物を硬化させてなるものである。
ゴム組成物の硬化は、例えば、ゴム組成物に既述の加硫剤を配合し、加熱することにより、硬化することができる。
ゴム組成物を硬化させる際の硬化条件(加硫条件)は、特に限定されるものはないが、通常140〜180℃、好ましくは150〜170℃で、5〜120分間の条件を採用することができる。
<Anti-vibration rubber>
The anti-vibration rubber of the present invention is obtained by curing the rubber composition of the present invention.
The rubber composition can be cured by, for example, blending the aforementioned vulcanizing agent in the rubber composition and heating.
The curing conditions (vulcanization conditions) for curing the rubber composition are not particularly limited, but are usually 140 to 180 ° C., preferably 150 to 170 ° C., and 5 to 120 minutes. Can do.

本発明のゴム組成物を硬化させてなる防振ゴムは、引張強さ等の基本物性に加えて、防振性能と、伸長疲労特性等の耐久性、及び省エネルギー性とを両立し得るものである。よって、これらの性能が要求される過酷な環境において使用される防振ゴム、特に自動車のエンジンマウント、ストラットマウント、ボディマウント、サスペンションブッシュ等に使用する防振ゴムとして好適に使用されるものであるが、これらに限定されるものではない。   The anti-vibration rubber obtained by curing the rubber composition of the present invention is capable of satisfying both the anti-vibration performance, the durability such as the elongation fatigue characteristic, and the energy saving property in addition to the basic physical properties such as the tensile strength. is there. Therefore, it is suitably used as an anti-vibration rubber used in a harsh environment where these performances are required, particularly as an anti-vibration rubber used for automobile engine mounts, strut mounts, body mounts, suspension bushings, etc. However, it is not limited to these.

以下、本発明について実施例及び比較例を挙げて詳細に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。各例で得られたゴム組成物を用い、以下に示す方法に従って、耐久性及び省エネルギー性を評価した。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not restrict | limited to the following Example. Using the rubber composition obtained in each example, durability and energy saving were evaluated according to the following methods.

(tanδの測定)
各例で得られた防振ゴムから、縦40mm、横5mm、厚さ2mmのシートを作製し、粘弾性スペクトロメーター(株式会社東洋精機製作所製)により、チャック間距離30mm、動的歪2%、周波数10Hzの測定条件にて、動的粘弾性測定を行ない、20℃における損失正接(tanδ)を測定した。各例の損失正接を、比較例1、3、5及び6の損失正接を100として、下記の各表に指数表示し、省エネルギー性の評価基準とした。
(Measurement of tan δ)
A sheet having a length of 40 mm, a width of 5 mm, and a thickness of 2 mm was prepared from the vibration-proof rubber obtained in each example, and the distance between chucks was 30 mm and the dynamic strain was 2% using a viscoelastic spectrometer (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.). Then, dynamic viscoelasticity measurement was performed under measurement conditions of a frequency of 10 Hz, and loss tangent (tan δ) at 20 ° C. was measured. The loss tangent of each example was displayed as an index in the following tables, with the loss tangent of Comparative Examples 1, 3, 5, and 6 as 100, and used as an evaluation standard for energy saving.

(伸張疲労破断回数の測定)
JIS K6270に準拠し、ダンベル状試験片にて試験歪み0〜200%、試験周波数3.5Hzで伸張疲労(一軸伸張疲労)を与え、サンプルが破断するまでの回数(伸張疲労破断回数)を測定した。測定された回数を、比較例1の回数を100として、下記の各表に指数表示し、耐久性(伸張疲労特性)の評価基準とした。
(Measurement of number of stretch fatigue fractures)
In accordance with JIS K6270, with a dumbbell-shaped specimen, a test strain of 0 to 200%, a test fatigue frequency of 3.5 Hz gives a stretch fatigue (uniaxial stretch fatigue), and the number of times until the sample breaks (the number of stretch fatigue breaks) is measured. did. The number of times measured was shown as an index in the following tables, with the number of times of Comparative Example 1 being 100, and used as an evaluation standard for durability (elongation fatigue properties).

(実施例1〜4、比較例1及び2)
下記表1に示される種類及び量の各成分を、バンバリーミキサー中で混練し、ゴム組成物を得た。次いで、得られたゴム組成物を155℃においてT90×2(分)加硫処理して防振ゴムを作製した。ここで、T90は、加硫時間を横軸とし、トルクを縦軸とする加硫曲線を求め、応力が最大値をとる点を加硫100%、最小値の点を加硫0%としたとき、90%加硫に対応する加硫時間(分)である。
(Examples 1-4, Comparative Examples 1 and 2)
The components of the types and amounts shown in Table 1 below were kneaded in a Banbury mixer to obtain a rubber composition. Next, the obtained rubber composition was subjected to T90 × 2 (min) vulcanization treatment at 155 ° C. to produce a vibration-proof rubber. Here, T90 is a vulcanization curve with the vulcanization time as the horizontal axis and the torque as the vertical axis. The point at which the stress takes the maximum value is 100% vulcanization, and the point at the minimum value is 0% vulcanization. Is the vulcanization time (minutes) corresponding to 90% vulcanization.

表1に示した各成分の詳細は下記の通りである。また、スルフィド化合物の配合量は、カーボンブラック100質量部に対する配合量(質量部)である。
ゴム成分:天然ゴム,「RSS#1」
カーボンブラック:東海カーボン株式会社製「シースト3」,窒素吸着比表面積:79m/g,DBP吸着量:101cm/100g
スルフィド化合物:2,2’−ビス(ベンズイミダゾリル−2)エチルジスルフィド,四国化成工業株式会社製
スルフィド化合物配合量:カーボンブラック100質量部に対する配合量(質量部)である。
ステアリン酸:新日本理化株式会社製「ステアリン酸50S」
酸化亜鉛:ハクスイテック株式会社製「3号亜鉛華」
老化防止剤:N−フェニル−N’−(1,3−ジメチルブチル)−p−フェニレンジアミン,大内新興化学工業株式会社製「ノクラック 6C」
硫黄:鶴見化学工業株式会社製「粉末硫黄」
加硫促進剤:スルフェンアミド系加硫促進剤,N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド,大内新興化学工業株式会社製「ノクセラーCZ」
The details of each component shown in Table 1 are as follows. Moreover, the compounding quantity of a sulfide compound is a compounding quantity (mass part) with respect to 100 mass parts of carbon black.
Rubber component: Natural rubber, "RSS # 1"
Carbon black: Tokai Carbon Co., Ltd. "SEAST 3", the nitrogen adsorption specific surface area: 79m 2 / g, DBP adsorption amount: 101cm 3 / 100g
Sulfide compound: 2,2′-bis (benzimidazolyl-2) ethyl disulfide, sulfide compound blended by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd .: blending amount (part by mass) with respect to 100 parts by mass of carbon black.
Stearic acid: “Stearic acid 50S” manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd.
Zinc oxide: “No. 3 zinc white” manufactured by Hakusuitec Co., Ltd.
Anti-aging agent: N-phenyl-N ′-(1,3-dimethylbutyl) -p-phenylenediamine, “NOCRACK 6C” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Sulfur: "Powdered sulfur" manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd.
Vulcanization accelerator: Sulfenamide vulcanization accelerator, N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide, "Noxeller CZ" manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.

表1の結果から、本発明のゴム組成物を用いた防振ゴムは、伸張疲労特性等の耐久性及び省エネルギー性に優れ、これらの性能を両立し得ることが確認された。一方、スルフィド化合物を含まない、あるいはその含有量が少ない、又は多すぎる比較例のゴム組成物を用いたゴムは、耐久性、省エネルギー性の点で優れた性能が得られていないことが確認された。   From the results in Table 1, it was confirmed that the anti-vibration rubber using the rubber composition of the present invention was excellent in durability such as stretch fatigue properties and energy saving, and could achieve both of these performances. On the other hand, it was confirmed that the rubber using the rubber composition of the comparative example which does not contain a sulfide compound, or whose content is too low or too high, has not obtained excellent performance in terms of durability and energy saving. It was.

Claims (4)

ジエン系ゴムを含むゴム成分、カーボンブラック、及びベンズアゾリル構造を含む有機基を有するスルフィド化合物を含有し、該カーボンブラックの窒素吸着比表面積が70m/g超120m/g以下であり、該カーボンブラック100質量部に対する該スルフィド化合物の配合量が0.2〜2.1質量部であるゴム組成物。 A rubber component containing a diene rubber, carbon black, and a sulfide compound having an organic group containing a benzazolyl structure, wherein the carbon black has a nitrogen adsorption specific surface area of more than 70 m 2 / g and not more than 120 m 2 / g, The rubber composition whose compounding quantity of this sulfide compound with respect to 100 mass parts of black is 0.2-2.1 mass parts. カーボンブラックの窒素吸着比表面積が70m/g超90m/g以下であり、該カーボンブラック100質量部に対するスルフィド化合物の配合量が0.2〜1.0質量部である請求項1に記載のゴム組成物。 The nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is more than 70 m 2 / g and 90 m 2 / g or less, and the compounding amount of the sulfide compound with respect to 100 parts by mass of the carbon black is 0.2 to 1.0 part by mass. Rubber composition. ベンズアゾリル構造を含む有機基を有するスルフィド化合物が、下記一般式(1)で示される化合物である請求項1又は2に記載のゴム組成物。
(式(1)中、XはO原子、S原子、−NH−、又は−NR−を示し、R及びRは炭素数1〜6のアルキル基、炭素数2〜6のアルケニル基、炭素数3〜6のシクロアルキル基、炭素数3〜6のシクロアルケニル基を示し、複数のX、Rは同じでも異なっていてもよい。lは1〜4の整数を示し、mは1〜4の整数を示し、nは1〜6の整数を示し、複数のm、nは同じでも異なっていてもよい。)
The rubber composition according to claim 1 or 2, wherein the sulfide compound having an organic group containing a benzazolyl structure is a compound represented by the following general formula (1).
(In the formula (1), X represents an O atom, an S atom, —NH—, or —NR 2 —, wherein R 1 and R 2 are an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms. , A cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms and a cycloalkenyl group having 3 to 6 carbon atoms, and a plurality of X and R 1 may be the same or different, l is an integer of 1 to 4, and m is An integer of 1 to 4 is shown, n is an integer of 1 to 6, and a plurality of m and n may be the same or different.
請求項1〜3のいずれか1項に記載のゴム組成物を硬化させてなる防振ゴム。   Anti-vibration rubber obtained by curing the rubber composition according to any one of claims 1 to 3.
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