JP2016147962A - Polyester resin composition for camera module, and camera module - Google Patents

Polyester resin composition for camera module, and camera module Download PDF

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真理子 木田
Mariko Kida
真理子 木田
英人 小笠原
Hideto Ogasawara
英人 小笠原
隆司 濱
Takashi Hama
隆司 濱
洋樹 江端
Hiroki Ebata
洋樹 江端
信宏 滝沢
Nobuhiro Takizawa
信宏 滝沢
晶規 佐藤
Akinori Sato
晶規 佐藤
翔 石川
Sho Ishikawa
翔 石川
薫 大清水
Kaoru Oshimizu
薫 大清水
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester resin composition for a camera module, which is excellent in heat resistance, surface smoothness, dimensional stability (especially, dimensional change due to moisture absorption), and releasing property from a metallic mold and which can be molded into a camera module member having high dimensional accuracy.SOLUTION: The polyester resin composition for a camera module is provided that contains a polyester resin (A) having a melting point or a glass transition temperature of 250°C or higher, a copolymer (B) which has an olefin-derived structural unit and an aromatic hydrocarbon structure, and has intrinsic viscosity [η] measured at 135°C in decalin of 0.04 to 1.0dl/g, and carbon black (C); and contains no polymer containing a structural unit having a cyclic oxy hydrocarbon structure.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、カメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物、及びカメラモジュールに関する。   The present invention relates to a polyester resin composition for a camera module and a camera module.

カメラモジュールとは、CCD(電荷結合素子)/CMOS(相補型金属酸化物半導体)撮像素子(イメージセンサー)の上にレンズが組みつけられたカメラ機能をもつ電子部品である。カメラモジュールは、携帯電話、ラップトップコンピューター、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ等に搭載されている。一般的な固定焦点の光学系を搭載したカメラモジュールでは、信号処理チップ上にCMOS撮像素子が実装されている。更に、イメージセンサーに光学画像を結像するための1つ又は2つ以上のレンズ、当該レンズを保持するためのバレル、当該バレルを保持するためのホルダ、上記イメージセンサーを保持するための基板等の部材を具備する(図1参照)。   The camera module is an electronic component having a camera function in which a lens is assembled on a CCD (charge coupled device) / CMOS (complementary metal oxide semiconductor) imaging device (image sensor). The camera module is mounted on a mobile phone, a laptop computer, a digital camera, a digital video camera, and the like. In a camera module equipped with a general fixed focus optical system, a CMOS image sensor is mounted on a signal processing chip. Further, one or more lenses for forming an optical image on the image sensor, a barrel for holding the lens, a holder for holding the barrel, a substrate for holding the image sensor, etc. (See FIG. 1).

携帯電子機器の小型化や電子機器の実装工程の低コスト化のための作業、又は工程時間短縮の要求から、バレルやホルダは、リフロー方式によるハンダ付けに対応できることが必要となる。そのため、バレルやホルダ用の材料には250℃を超える耐熱性が必要となる。更に、機械的特性や成形性に優れる材料が求められ、現在ではポリエステル樹脂組成物(例えば特許文献1及び2)や、長鎖ジアミンを用いた半芳香族ポリアミド(例えば特許文献3)が主流となっている。また、機械的特性をさらに高める観点から、オレフィン由来の構造単位、α,β-不飽和カルボン酸アルキルエステル由来の構造単位及びα,β-不飽和カルボン酸グリシジルエステル由来の構造単位を有する共重合体を添加したポリエステル樹脂組成物も提案されている(例えば特許文献4)。   In order to reduce the size of portable electronic devices and reduce the cost of the mounting process of electronic devices, or to reduce process time, barrels and holders need to be compatible with reflow soldering. For this reason, the material for the barrel and the holder needs to have a heat resistance exceeding 250 ° C. Furthermore, materials having excellent mechanical properties and moldability are required, and currently, polyester resin compositions (for example, Patent Documents 1 and 2) and semi-aromatic polyamides using long-chain diamines (for example, Patent Document 3) are mainly used. It has become. In addition, from the viewpoint of further improving mechanical properties, a copolymer having an olefin-derived structural unit, a structural unit derived from an α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester, and a structural unit derived from an α, β-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester. A polyester resin composition to which a coalescence has been added has also been proposed (for example, Patent Document 4).

特開2012−87171号公報JP 2012-87171 A 特開2009−242456号公報JP 2009-242456 A 特開2010−286544号公報JP 2010-286544 A 国際公開第2014/076971号International Publication No. 2014/076971

ところで、カメラモジュールの組立工程において、光学部品系の手動焦点調整(ネジでマウントホルダ部に螺合されたレンズバレル部を螺動し、レンズとイメージセンサー間距離を変化させ、焦点距離を最適化する調整)が必要となる。その調整の際に、部品表面から樹脂組成物の粉(パーティクル)が脱落する場合がある。このようなパーティクルが、CMOSセンサー上に乗ると画像不良を起こす原因となり、それらがイメージセンサー表面やレンズ表面に付着し、黒傷やシミを生じカメラ性能が低下する。カメラの高性能化に伴う画素数の向上によって、1μm未満といった微小の異物であっても、画像不良の原因になる場合がある。そのようなパーティクルの発生を少なくするためには、レンズバレル部が高い表面平滑性を有することが望まれる。   By the way, in the assembly process of the camera module, manual focus adjustment of the optical component system (the lens barrel part screwed to the mount holder part with a screw is screwed, the distance between the lens and the image sensor is changed, and the focal length is optimized. Adjustment). During the adjustment, the resin composition powder (particles) may fall off from the component surface. When such particles get on the CMOS sensor, they cause image defects, and they adhere to the surface of the image sensor or the lens surface, resulting in black scratches or spots, resulting in a reduction in camera performance. Due to the improvement in the number of pixels accompanying the higher performance of the camera, even a small foreign object of less than 1 μm may cause image defects. In order to reduce the generation of such particles, it is desired that the lens barrel portion has high surface smoothness.

また、カメラモジュールの構成部材であるバレルにはレンズが装着され、ホルダはバレルと螺子により螺合することも多い。そのため、バレル及びホルダの双方に、その製造時に高い寸法精度が求められる。更に、温度や湿度等の影響によって生じる寸法変化が少ないこと(高い寸法安定性)や、寸法変化が方向によって大きく変わらないこと(低異方性)も求められる。   In addition, a lens is mounted on a barrel which is a constituent member of the camera module, and the holder is often screwed by a barrel and a screw. Therefore, both the barrel and the holder are required to have high dimensional accuracy at the time of manufacturing. Further, it is also required that the dimensional change caused by the influence of temperature, humidity, etc. is small (high dimensional stability) and that the dimensional change does not change greatly with the direction (low anisotropy).

近年では、更なる処理画素数の増大に応えるべく、バレルやホルダに一層高い寸法安定性(特に吸湿による寸法安定性)が求められている。そのため、従来の液晶性ポリエステル樹脂や半芳香族ポリアミドでは、それら要求に対応できないという問題がある。   In recent years, higher dimensional stability (particularly dimensional stability due to moisture absorption) is required for barrels and holders in order to meet the further increase in the number of processed pixels. Therefore, the conventional liquid crystalline polyester resin and semi-aromatic polyamide have a problem that they cannot meet these requirements.

加えて、バレルやホルダは周囲の光の透過を防ぐために、特に可視光付近の波長を持つ光を遮蔽することも求められる。   In addition, the barrel and the holder are required to shield light having a wavelength in the vicinity of visible light in order to prevent transmission of ambient light.

本発明者らの検討でも、長鎖ジアミンを用いた半芳香族ポリアミドでは、寸法安定性(特に吸湿に伴う寸法変化)や表面平滑性が十分でなく、更なる向上が必要であることがわかった。また、ポリエステル樹脂組成物は、成形品の寸法精度の更なる向上が必要とされており、そのためには加熱溶融時の流動性や金型からの離型性を高めることが求められている。   According to the study by the present inventors, it has been found that the semi-aromatic polyamide using a long-chain diamine does not have sufficient dimensional stability (particularly dimensional change accompanying moisture absorption) and surface smoothness and needs further improvement. It was. Further, the polyester resin composition is required to further improve the dimensional accuracy of the molded product, and for this purpose, it is required to improve the fluidity at the time of heating and melting and the releasability from the mold.

従って、本発明は、寸法安定性(特に吸湿に伴う寸法変化)、表面平滑性及び金型からの離型性が良好なカメラモジュール部材に成形可能で、加熱溶融時の流動性が良好なカメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物を提供する。また、該樹脂組成物を含むカメラモジュールを提供する。   Therefore, the present invention can be formed into a camera module member having good dimensional stability (particularly dimensional change due to moisture absorption), surface smoothness and mold releasability, and has good fluidity when heated and melted. A polyester resin composition for modules is provided. Moreover, the camera module containing this resin composition is provided.

[1] 融点もしくはガラス転移温度が250℃以上であるポリエステル樹脂(A)と、オレフィン由来の構造単位及び芳香族炭化水素構造を有し、かつデカリン中135℃で測定した極限粘度[η]が0.04〜1.0dl/gである共重合体(B)と、カーボンブラック(C)とを含み、環状オキシ炭化水素構造を有する構造単位を含む重合体を含まない、カメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物。
[2] 繊維状強化材(D)をさらに含む、[1]に記載のカメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物。
[3] 前記ポリエステル樹脂(A)35〜78質量部と、前記共重合体(B)0.5〜5質量部と、前記カーボンブラック(C)0.1〜5質量部と、前記繊維状強化材(D)20〜55質量部とを含む(但し、(A)、(B)、(C)及び(D)の合計は100質量部である)、[2]に記載のカメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物。
[4] 前記ポリエステル樹脂(A)が、テレフタル酸から誘導されるジカルボン酸成分単位30〜100モル%と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位0〜70モル%とを含むジカルボン酸成分単位(a1)と、炭素原子数4〜20の脂環族ジアルコール成分単位を含むジアルコール成分単位(a2)とを含む、[1]〜[3]のいずれかに記載のカメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物。
[5] 前記ポリエステル樹脂(A)に含まれるジアルコール成分単位(a2)が、シクロヘキサン骨格を有する成分単位を含む、[4]に記載のカメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物。
[6] 前記繊維状強化材(D)が、ワラストナイト及びチタン酸カリウムから選ばれる少なくとも一種類である、[2]又は[3]に記載のカメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物。
[7] [1]〜[6]のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物を含む、カメラモジュール。
[1] Polyester resin (A) having a melting point or glass transition temperature of 250 ° C. or higher, an olefin-derived structural unit and an aromatic hydrocarbon structure, and an intrinsic viscosity [η] measured at 135 ° C. in decalin A polyester resin for a camera module, which contains a copolymer (B) of 0.04 to 1.0 dl / g and carbon black (C), and does not contain a polymer containing a structural unit having a cyclic oxyhydrocarbon structure. Composition.
[2] The polyester resin composition for camera modules according to [1], further including a fibrous reinforcing material (D).
[3] 35 to 78 parts by mass of the polyester resin (A), 0.5 to 5 parts by mass of the copolymer (B), 0.1 to 5 parts by mass of the carbon black (C), and the fibrous form (20) 55 to 55 parts by mass of reinforcing material (D) (however, the sum of (A), (B), (C) and (D) is 100 parts by mass), for the camera module according to [2] Polyester resin composition.
[4] A dicarboxylic acid component unit in which the polyester resin (A) includes 30 to 100 mol% of a dicarboxylic acid component unit derived from terephthalic acid and 0 to 70 mol% of an aromatic dicarboxylic acid component unit other than terephthalic acid. The polyester resin for camera modules according to any one of [1] to [3], comprising (a1) and a dialcohol component unit (a2) containing an alicyclic dialcohol component unit having 4 to 20 carbon atoms. Composition.
[5] The polyester resin composition for camera modules according to [4], wherein the dialcohol component unit (a2) contained in the polyester resin (A) includes a component unit having a cyclohexane skeleton.
[6] The polyester resin composition for camera modules according to [2] or [3], wherein the fibrous reinforcing material (D) is at least one selected from wollastonite and potassium titanate.
[7] A camera module comprising the polyester resin composition according to any one of [1] to [6].

本発明は、寸法安定性(特に吸湿に伴う寸法変化)、表面平滑性及び金型からの離型性が良好な成形品を付与でき、かつ加熱溶融時の流動性が良好なカメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物を提供することができる。よって、本発明のポリエステル樹脂組成物の成形物は、カメラモジュールの構成部材、特にバレル又はホルダの構成材料として好適に用いられる。   The present invention provides a polyester for a camera module that can give a molded article having good dimensional stability (particularly dimensional change due to moisture absorption), surface smoothness and mold releasability, and good fluidity when heated and melted. A resin composition can be provided. Therefore, the molded article of the polyester resin composition of the present invention is suitably used as a constituent member of a camera module, particularly as a constituent material of a barrel or a holder.

カメラモジュールの概要を示す図である。It is a figure which shows the outline | summary of a camera module. リフロー工程の温度プロファイルを示すグラフである。It is a graph which shows the temperature profile of a reflow process.

本発明者らは、ポリエステル樹脂(A)と、オレフィン由来の構造単位及び芳香族炭化水素構造を有する共重合体(B)とを含み、かつ環状オキシ炭化水素構造を有する構造単位を含む重合体を含まない樹脂組成物の成形物は、カメラモジュールに必要な機械的特性(強度・靱性)を有し、かつ高い寸法安定性、表面平滑性及び離型性を有することを見出した。   The present inventors include a polyester resin (A) and a polymer containing a structural unit having a cyclic oxyhydrocarbon structure, including a structural unit derived from an olefin and a copolymer (B) having an aromatic hydrocarbon structure. It has been found that a molded product of a resin composition not containing a resin has mechanical properties (strength / toughness) necessary for a camera module, and has high dimensional stability, surface smoothness and releasability.

この理由は必ずしも明らかではないが、以下のように考えられる。ポリエステル樹脂(A)は、ポリアミド樹脂よりも成形物の寸法安定性や表面平滑性を高め得るが、離型性は低い。共重合体(B)は芳香族炭化水素構造を有するのでポリエステル樹脂(A)と良好に相溶しやすく、かつ成形時に樹脂組成物の表面に適度に浸み出して薄膜を形成し、樹脂組成物の離型性を高め得る。   The reason for this is not necessarily clear, but is considered as follows. The polyester resin (A) can improve the dimensional stability and surface smoothness of the molded product as compared with the polyamide resin, but the release property is low. Since the copolymer (B) has an aromatic hydrocarbon structure, it is easily compatible with the polyester resin (A), and appropriately leaches out on the surface of the resin composition during molding to form a thin film. The releasability of objects can be improved.

さらに、環状オキシ炭化水素構造を有する構造単位を含む重合体を含まないことで、加熱溶融時の樹脂組成物の流動性や成形物の離型性がより高められる。これらの結果、寸法精度の高い成形物を得ることができる。   Furthermore, the fluidity | liquidity of the resin composition at the time of heat-melting and the mold release property of a molded object are improved more by not including the polymer containing the structural unit which has a cyclic oxyhydrocarbon structure. As a result, a molded product with high dimensional accuracy can be obtained.

1.カメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物
本発明のカメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂(A)と、共重合体(B)と、カーボンブラック(C)とを含み、必要に応じて繊維状強化材(D)をさらに含み得る。なお、本発明のカメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物は、環状オキシ炭化水素構造を有する構造単位を含む重合体を含まない。
1. Polyester resin composition for camera module The polyester resin composition for a camera module of the present invention includes a polyester resin (A), a copolymer (B), and carbon black (C), and if necessary, fibrous reinforcement The material (D) may further be included. In addition, the polyester resin composition for camera modules of this invention does not contain the polymer containing the structural unit which has a cyclic oxyhydrocarbon structure.

1−1.ポリエステル樹脂(A)
本発明のカメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物に含まれるポリエステル樹脂(A)は、非液晶性ポリエステル樹脂であっても、液晶性ポリエステル樹脂であってもよく、パーティクルの発生を抑制しやすくする観点から、非液晶性ポリエステル樹脂であることが好ましい。
1-1. Polyester resin (A)
The polyester resin (A) contained in the polyester resin composition for a camera module of the present invention may be a non-liquid crystalline polyester resin or a liquid crystalline polyester resin, from the viewpoint of easily suppressing the generation of particles. A non-liquid crystalline polyester resin is preferable.

非液晶性ポリエステル樹脂は、溶融液晶性を示さないポリエステル樹脂である。溶融液晶性とは、溶融相において光学異方性(液晶性)を示す特性をいう。液晶性ポリマーの成形物はフィブリル化しやすく、パーティクルのような微細粒子を発生させやすいおそれがある。一方で、非液晶性ポリエステル樹脂を含む樹脂組成物の成形物は、フィブリル化が抑制されるので、パーティクルのような微細粒子を発生しにくくし得る。   The non-liquid crystalline polyester resin is a polyester resin that does not exhibit molten liquid crystallinity. The melt liquid crystallinity refers to a characteristic showing optical anisotropy (liquid crystallinity) in the melt phase. The molded product of the liquid crystalline polymer is likely to be fibrillated and may easily generate fine particles such as particles. On the other hand, a molded product of a resin composition containing a non-liquid crystalline polyester resin is less likely to generate fine particles such as particles because fibrillation is suppressed.

ポリエステル樹脂(A)は、芳香族ジカルボン酸由来の成分単位を含むジカルボン酸成分単位(a1)と、脂環状骨格を有するジアルコール由来の成分単位を含むジアルコール成分単位(a2)とを有する構造であることが好ましい。   The polyester resin (A) has a structure having a dicarboxylic acid component unit (a1) containing a component unit derived from an aromatic dicarboxylic acid and a dialcohol component unit (a2) containing a component unit derived from a dialcohol having an alicyclic skeleton. It is preferable that

ポリエステル樹脂(A)を構成するジカルボン酸成分単位(a1)は、テレフタル酸成分単位30〜100モル%と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位0〜70モル%と、炭素原子数4〜20の脂肪族ジカルボン酸成分単位0〜70モル%と、からなることが好ましい(ここで、ジカルボン酸成分単位(a1)の合計量は100モル%とする)。   The dicarboxylic acid component unit (a1) constituting the polyester resin (A) comprises 30 to 100 mol% of terephthalic acid component units, 0 to 70 mol% of aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid, and 4 to 4 carbon atoms. 20 aliphatic dicarboxylic acid component units are preferably 0 to 70 mol% (here, the total amount of dicarboxylic acid component units (a1) is 100 mol%).

ジカルボン酸成分単位(a1)は、テレフタル酸成分単位を好ましくは40〜100モル%と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位を好ましくは0〜60モル%と、炭素原子数4〜20(好ましくは6〜12)の脂肪族ジカルボン酸成分単位を好ましくは0〜60モル%とを含む(ジカルボン酸成分単位(a1)の合計量は100モル%とする)。   The dicarboxylic acid component unit (a1) is preferably 40 to 100 mol% of terephthalic acid component units, preferably 0 to 60 mol% of aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid, and 4 to 20 carbon atoms ( Preferably, it contains 6 to 12) aliphatic dicarboxylic acid component units, preferably 0 to 60 mol% (the total amount of dicarboxylic acid component units (a1) is 100 mol%).

テレフタル酸成分単位の例には、テレフタル酸とその誘導体(例えば2-メチルテレフタル酸等)が含まれる。テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位の例には、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸由来の単位及びこれらの組み合わせが含まれる。脂肪族ジカルボン酸成分単位は、その炭素原子数を特に制限するものではないが、炭素原子数が4〜20、好ましくは6〜12の脂肪族ジカルボン酸から誘導される単位である。脂肪族ジカルボン酸成分単位を誘導する脂肪族ジカルボン酸の例には、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸等が含まれる。   Examples of the terephthalic acid component unit include terephthalic acid and its derivatives (for example, 2-methyl terephthalic acid). Examples of aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid include units derived from isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and combinations thereof. The aliphatic dicarboxylic acid component unit is not particularly limited in the number of carbon atoms, but is a unit derived from an aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid from which the aliphatic dicarboxylic acid component unit is derived include adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, undecanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid and the like.

ポリエステル樹脂(A)を構成するジカルボン酸成分単位(a1)は、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸由来の成分単位を含んでいてもよい。   The dicarboxylic acid component unit (a1) constituting the polyester resin (A) may contain a component unit derived from an alicyclic dicarboxylic acid such as cyclohexanedicarboxylic acid.

ジカルボン酸成分単位(a1)は、上記のような構造単位とともに、少量、例えば10モル%以下程度の量の多価カルボン酸成分単位をさらに含んでいてもよい。このような多価カルボン酸成分単位として具体的には、トリメリット酸及びピロメリット酸等の三塩基酸及び多塩基酸を挙げることができる。   The dicarboxylic acid component unit (a1) may further contain a small amount, for example, an amount of about 10 mol% or less of the polyvalent carboxylic acid component unit together with the above structural unit. Specific examples of such polyvalent carboxylic acid component units include tribasic acids and polybasic acids such as trimellitic acid and pyromellitic acid.

一方、ポリエステル樹脂(A)を構成するジアルコール成分単位(a2)は、脂環族ジアルコール成分単位を含むことが好ましい。脂環族ジアルコール成分単位は、炭素数4〜20の脂環式炭化水素骨格を有するジアルコール由来の成分単位を含むことが好ましい。脂環式炭化水素骨格を有するジアルコールの例には、1,3-シクロペンタンジオール、1,3-シクロペンタンジメタノール、1,4-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、1,4-シクロヘプタンジオール、1,4-シクロヘプタンジメタノール等の脂環族ジアルコールが含まれる。なかでも、耐熱性や吸水性、入手容易性などの観点から、シクロヘキサン骨格を有するジアルコール由来の成分単位が好ましく、シクロヘキサンジメタノール由来の成分単位がさらに好ましい。   On the other hand, the dialcohol component unit (a2) constituting the polyester resin (A) preferably contains an alicyclic dialcohol component unit. The alicyclic dialcohol component unit preferably includes a component unit derived from dialcohol having an alicyclic hydrocarbon skeleton having 4 to 20 carbon atoms. Examples of dialcohols having an alicyclic hydrocarbon skeleton include 1,3-cyclopentanediol, 1,3-cyclopentanedimethanol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and 1,4. -Cycloheptanediol, alicyclic dialcohols such as 1,4-cycloheptanedimethanol are included. Among these, from the viewpoint of heat resistance, water absorption, availability, etc., a component unit derived from a dialcohol having a cyclohexane skeleton is preferable, and a component unit derived from cyclohexanedimethanol is more preferable.

ジアルコール成分単位(a2)に対する、脂環族ジアルコール成分単位(好ましくは、シクロヘキサン骨格を有するジアルコール成分単位)の割合は、60〜100モル%であることが好ましい(ジアルコール成分単位(a2)の合計量は100モル%とする)。   The ratio of the alicyclic dialcohol component unit (preferably the dialcohol component unit having a cyclohexane skeleton) to the dialcohol component unit (a2) is preferably 60 to 100 mol% (the dialcohol component unit (a2)). ) Is 100 mol%).

脂環族グリコールには、シス/トランス等の異性体が存在するが、耐熱性の観点ではトランス構造のほうが好ましい。従って、シス/トランス比は、好ましくは50/50〜0/100、さらに好ましくは40/60〜0/100である。   The alicyclic glycol has isomers such as cis / trans, but the trans structure is preferred from the viewpoint of heat resistance. Accordingly, the cis / trans ratio is preferably 50/50 to 0/100, more preferably 40/60 to 0/100.

ジアルコール成分単位(a2)は、脂環族ジアルコール成分単位のほかに、脂肪族ジアルコール成分単位をさらに含んでいてもよい。脂肪族ジアルコール成分単位は、ポリエステル樹脂(A)の溶融流動性を高め得る。脂肪族ジアルコール成分単位の具体例には、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレングリコール等が含まれる。   The dialcohol component unit (a2) may further contain an aliphatic dialcohol component unit in addition to the alicyclic dialcohol component unit. The aliphatic dialcohol component unit can improve the melt fluidity of the polyester resin (A). Specific examples of the aliphatic dialcohol component unit include ethylene glycol, trimethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, neopentyl glycol, hexamethylene glycol, dodecamethylene glycol and the like.

ポリエステル樹脂(A)の、示差走査熱量計(DSC)で測定した融点(Tm)若しくはガラス転移温度(Tg)は、250℃以上である。好ましい下限値は、270℃、さらに好ましくは280℃である。一方、好ましい上限値は350℃を例示でき、さらに好ましくは335℃である。上記の融点やガラス転移温度が250℃以上であると、リフローはんだ時の成型品の変形やブリスターの発生が抑制されるか、高温での熱処理工程を伴う用途のベース材料に使用した場合の耐熱性(機械物性、形状安定性)に優れる。上限温度は原則的としては制限がないが、融点もしくはガラス転移温度が350℃以下であると、溶融成形に際してポリエステル樹脂(A)の分解を抑制できるので好ましい。   The melting point (Tm) or glass transition temperature (Tg) of the polyester resin (A) measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is 250 ° C. or higher. A preferred lower limit is 270 ° C, more preferably 280 ° C. On the other hand, a preferable upper limit value may be 350 ° C, and more preferably 335 ° C. When the melting point or glass transition temperature is 250 ° C. or higher, deformation of the molded product during reflow soldering and generation of blisters are suppressed, or heat resistance when used as a base material for applications involving a heat treatment process at high temperatures. Excellent in mechanical properties (mechanical properties, shape stability). The upper limit temperature is not limited in principle, but a melting point or glass transition temperature of 350 ° C. or lower is preferable because decomposition of the polyester resin (A) can be suppressed during melt molding.

ポリエステル樹脂(A)の融点の測定は、JIS−K7121に準じて行うことができる。具体的には、測定装置X−DSC7000(SII社製)に、ポリエステル樹脂(A)の試料を封入したDSC測定用パンをセットし、窒素雰囲気下で、昇温速度10℃/分で、320℃まで昇温し、その温度で5分間保持した後、10℃/分の降温測定で30℃まで降温させる。そして、昇温時の吸熱ピークのピークトップの温度を「融点」とする。   The melting point of the polyester resin (A) can be measured according to JIS-K7121. Specifically, a pan for DSC measurement in which a sample of the polyester resin (A) is enclosed is set in a measuring apparatus X-DSC7000 (manufactured by SII), and the temperature is increased at 320 ° C./minute in a nitrogen atmosphere at 320 ° C./min. After raising the temperature to 0 ° C. and holding at that temperature for 5 minutes, the temperature is lowered to 30 ° C. by measuring the temperature drop at 10 ° C./min. The temperature at the top of the endothermic peak at the time of temperature rise is defined as the “melting point”.

ポリエステル樹脂(A)の極限粘度[η]は、0.3〜1.0dl/gであることが好ましい。極限粘度がこのような範囲にある場合、ポリエステル樹脂組成物の成形時の流動性が優れるものとし得る。ポリエステル樹脂(A)の極限粘度の調整は、ポリエステル樹脂(A)の分子量を調整すること等でなし得る。ポリエステル樹脂の分子量の調整方法は、重縮合反応の進行度合いや単官能のカルボン酸や単官能のアルコール等を適量加える等の公知の方法を採用することができる。   The intrinsic viscosity [η] of the polyester resin (A) is preferably 0.3 to 1.0 dl / g. When the intrinsic viscosity is in such a range, the fluidity during molding of the polyester resin composition can be excellent. The intrinsic viscosity of the polyester resin (A) can be adjusted by adjusting the molecular weight of the polyester resin (A). As a method for adjusting the molecular weight of the polyester resin, a known method such as a degree of progress of the polycondensation reaction, an appropriate amount of a monofunctional carboxylic acid, a monofunctional alcohol, or the like can be employed.

ポリエステル樹脂(A)の極限粘度は、ポリエステル樹脂(A)をフェノールとテトラクロロエタンの50/50質量%の混合溶媒に溶解し、ウベローデ粘度計を使用し、25℃±0.05℃の条件下で試料溶液の流下秒数を測定し、以下の算式で算出される値である。
[η]=ηSP/[C(1+0.205ηSP)]
[η]:極限粘度(dl/g)
ηSP:比粘度
C:試料濃度(g/dl)
t:試料溶液の流下秒数(秒)
t0:溶媒の流下秒数(秒)
ηSP=(t−t0)/t0
The intrinsic viscosity of the polyester resin (A) is obtained by dissolving the polyester resin (A) in a 50/50 mass% mixed solvent of phenol and tetrachloroethane and using an Ubbelohde viscometer under the conditions of 25 ° C. ± 0.05 ° C. Measure the number of seconds that the sample solution flows down, and the value is calculated by the following formula.
[Η] = ηSP / [C (1 + 0.205ηSP)]
[Η]: Intrinsic viscosity (dl / g)
ηSP: specific viscosity C: sample concentration (g / dl)
t: Number of seconds that the sample solution flows (seconds)
t0: The number of seconds during which the solvent flows (seconds)
ηSP = (t−t0) / t0

カメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物におけるポリエステル樹脂(A)の含有量は、ポリエステル樹脂(A)、共重合体(B)、カーボンブラック(C)及び繊維状強化材(D)の合計量100質量部に対して35〜83質量部であることが好ましく、35〜78質量部であることがより好ましく、35〜75質量部であることが更に好ましい。   The polyester resin (A) content in the polyester resin composition for camera modules is 100 parts by mass of the total amount of the polyester resin (A), the copolymer (B), the carbon black (C), and the fibrous reinforcing material (D). Is preferably 35 to 83 parts by mass, more preferably 35 to 78 parts by mass, and still more preferably 35 to 75 parts by mass.

また、カメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物は、必要に応じて、複数の物性の異なるポリエステル樹脂(A)を含んでいてもよい。また、本発明の目的の範囲内であれば、他の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。   Moreover, the polyester resin composition for camera modules may contain the polyester resin (A) from which several physical properties differ as needed. Further, other thermoplastic resins may be included within the scope of the object of the present invention.

1−2.共重合体(B)
本発明のカメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物に含まれる共重合体(B)は、オレフィン由来の構造単位と、芳香族炭化水素構造とを有する共重合体である。共重合体(B)は、ポリエステル樹脂(A)と良好に相溶しつつ、樹脂組成物に良好な離型性を付与し得る。
1-2. Copolymer (B)
The copolymer (B) contained in the polyester resin composition for camera modules of the present invention is a copolymer having an olefin-derived structural unit and an aromatic hydrocarbon structure. The copolymer (B) can impart good release properties to the resin composition while being well compatible with the polyester resin (A).

共重合体(B)のデカリン中135℃で測定した極限粘度[η]は、0.04〜1.0dl/gである。この極限粘度の好ましい下限は0.05dl/g、より好ましくは0.07dl/gである。一方、好ましい上限は0.5dl/g、より好ましくは0.2dl/gである。極限粘度が0.04dl/g以上であると、カメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物からの共重合体(B)の過剰なブリードアウトを抑制でき、さらに成形加工時に臭気や発煙を抑制し得る。一方で極限粘度が1.0dl/g以下であると、樹脂組成物の溶融粘度が過剰に増加し難く、成形性が損なわれ難い。   The intrinsic viscosity [η] measured at 135 ° C. in decalin of the copolymer (B) is 0.04 to 1.0 dl / g. The preferable lower limit of this intrinsic viscosity is 0.05 dl / g, more preferably 0.07 dl / g. On the other hand, the preferable upper limit is 0.5 dl / g, more preferably 0.2 dl / g. When the intrinsic viscosity is 0.04 dl / g or more, excessive bleeding out of the copolymer (B) from the polyester resin composition for camera modules can be suppressed, and further, odor and smoke generation can be suppressed during the molding process. On the other hand, when the intrinsic viscosity is 1.0 dl / g or less, the melt viscosity of the resin composition is hardly increased excessively, and the moldability is hardly impaired.

共重合体(B)の140℃における溶融粘度(mPa・s)は10〜2000mPa・sであることが好ましく、20〜1500mPa・sであることがさらに好ましく、30〜1200mPa・sであることが特に好ましい。共重合体(B)の140℃における溶融粘度が10mPa・s以上であると、樹脂組成物からの共重合体(B)のブリードアウトを抑制し得るだけでなく、成形加工時に臭気や発煙を生じ難い。一方で、共重合体(B)の140℃における溶融粘度が2000mPa・s以下であると、樹脂組成物の溶融粘度が過剰に増加せず、成形性が損なわれ難い。上記粘度はブルックフィールド粘度計で測定し得る。   The melt viscosity (mPa · s) at 140 ° C. of the copolymer (B) is preferably 10 to 2000 mPa · s, more preferably 20 to 1500 mPa · s, and more preferably 30 to 1200 mPa · s. Particularly preferred. If the melt viscosity at 140 ° C. of the copolymer (B) is 10 mPa · s or more, not only can the bleed out of the copolymer (B) from the resin composition be suppressed, but also odor and fumes are generated during the molding process. Not likely to occur. On the other hand, when the melt viscosity at 140 ° C. of the copolymer (B) is 2000 mPa · s or less, the melt viscosity of the resin composition does not increase excessively and the moldability is hardly impaired. The viscosity can be measured with a Brookfield viscometer.

共重合体(B)は、通常、スチレン類等に代表される芳香族炭化水素構造を有するビニル化合物と、ポリオレフィンワックスと称されるワックス(以下、ポリオレフィンワックス(e)と称することがある)とを、ニトリルや過酸化物等のラジカル発生剤の存在下で反応させて得られる。このような共重合体(B)を、所謂変性ワックスと称することもある。   The copolymer (B) is usually a vinyl compound having an aromatic hydrocarbon structure typified by styrene and the like, and a wax referred to as a polyolefin wax (hereinafter sometimes referred to as a polyolefin wax (e)). Is obtained in the presence of a radical generator such as nitrile or peroxide. Such a copolymer (B) may be referred to as a so-called modified wax.

共重合体(B)は、特に上記ポリオレフィンワックス(e)100質量部に対して、スチレン等の芳香族炭化水素構造を有するビニル化合物を1〜900質量部、より好ましくは10〜300質量部、特に好ましくは20〜200質量部導入したものである。即ち、共重合体(B)の芳香族炭化水素構造の含有率は、当該共重合体(B)を構成する全構造単位中1〜90質量%、好ましくは10〜75質量%、より好ましくは20〜67質量%である。   The copolymer (B) is 1 to 900 parts by weight, more preferably 10 to 300 parts by weight of a vinyl compound having an aromatic hydrocarbon structure such as styrene, particularly with respect to 100 parts by weight of the polyolefin wax (e). Particularly preferably, 20 to 200 parts by mass are introduced. That is, the content of the aromatic hydrocarbon structure of the copolymer (B) is from 1 to 90% by mass, preferably from 10 to 75% by mass, more preferably from all the structural units constituting the copolymer (B). It is 20-67 mass%.

芳香族炭化水素構造の含有率が一定以上であると、ポリエステル樹脂(A)との良好な相溶性が得られやすく、かつ樹脂組成物の溶融粘度を低下(射出流動性を向上)させやすい。一方、芳香族炭化水素構造の含有割合が一定以下であると、離型性を損ないにくく、かつ臭気を抑制しやすい。   When the content of the aromatic hydrocarbon structure is a certain level or more, good compatibility with the polyester resin (A) is easily obtained, and the melt viscosity of the resin composition is easily lowered (injection fluidity is improved). On the other hand, when the content ratio of the aromatic hydrocarbon structure is below a certain level, the releasability is hardly impaired and the odor is easily suppressed.

共重合体(B)の芳香族炭化水素構造の含有率は、調製時のポリオレフィンワックス(e)と芳香族炭化水素構造を有するビニル化合物との仕込み比、100〜600MHzクラスの核磁気共鳴スペクトル分析装置(NMR)による構造特定、フェニル構造炭素と他の炭素との吸収強度の比、及びフェニル構造水素と他の炭素との吸収強度の比等の常法によって特定することができる。勿論、構造特定には赤外吸収スペクトル分析等を併用することも可能である。   The content of the aromatic hydrocarbon structure of the copolymer (B) is determined by the preparation ratio of the polyolefin wax (e) and the vinyl compound having an aromatic hydrocarbon structure at the time of preparation, nuclear magnetic resonance spectrum analysis of 100 to 600 MHz class. It can be identified by conventional methods such as structure identification by apparatus (NMR), ratio of absorption intensity between phenyl structure carbon and other carbon, and ratio of absorption intensity between phenyl structure hydrogen and other carbon. Of course, infrared absorption spectrum analysis or the like can also be used in combination for structure identification.

具体的なNMR測定条件としては、以下の様な条件を例示できる。
H NMR測定の場合、日本電子(株)製ECX400型核磁気共鳴装置を用い、溶媒は重水素化オルトジクロロベンゼンとし、試料濃度20mg/0.6mL、測定温度は120℃、観測核はH(400MHz)、シーケンスはシングルパルス、パルス幅は5.12μ秒(45°パルス)、繰り返し時間は7.0秒、積算回数は500回以上とする条件である。基準のケミカルシフトは、テトラメチルシランの水素を0ppmとするが、例えば、重水素化オルトジクロロベンゼンの残存水素由来のピークを7.10ppmとしてケミカルシフトの基準値とすることでも同様の結果を得ることが出来る。官能基含有化合物由来のH等のピークは、常法によりアサインした。
Specific conditions for NMR measurement include the following conditions.
In the case of 1 H NMR measurement, an ECX400 type nuclear magnetic resonance apparatus manufactured by JEOL Ltd. is used, the solvent is deuterated orthodichlorobenzene, the sample concentration is 20 mg / 0.6 mL, the measurement temperature is 120 ° C., the observation nucleus is 1 H (400 MHz), the sequence is a single pulse, the pulse width is 5.12 μs (45 ° pulse), the repetition time is 7.0 seconds, and the number of integration is 500 times or more. The standard chemical shift is 0 ppm for tetramethylsilane hydrogen. For example, the same result can be obtained by setting the peak derived from residual hydrogen in deuterated orthodichlorobenzene to 7.10 ppm and setting the standard value for chemical shift. I can do it. Peaks such as 1 H derived from the functional group-containing compound were assigned by a conventional method.

13C NMR測定の場合、測定装置は日本電子(株)製ECP500型核磁気共鳴装置、溶媒としてオルトジクロロベンゼン/重ベンゼン(80/20容量%)混合溶媒、測定温度は120℃、観測核は13C(125MHz)、シングルパルスプロトンデカップリング、45°パルス、繰り返し時間は5.5秒、積算回数は1万回以上、27.50ppmをケミカルシフトの基準値とする条件である。各種シグナルのアサインは常法を基にして行い、シグナル強度の積算値を基に定量を行うことができる。 In the case of 13 C NMR measurement, the measuring device is an ECP500 type nuclear magnetic resonance device manufactured by JEOL Ltd., a mixed solvent of orthodichlorobenzene / heavy benzene (80/20 vol%) as a solvent, a measurement temperature is 120 ° C., and an observation nucleus is 13 C (125 MHz), single pulse proton decoupling, 45 ° pulse, repetition time is 5.5 seconds, integration number is 10,000 times or more, and 27.50 ppm is a standard value for chemical shift. Assignment of various signals is performed based on a conventional method, and quantification can be performed based on an integrated value of signal intensity.

他の簡便な官能基構造単位の含有率の測定方法としては、官能基含有率の異なる重合体を前記のNMR測定で官能基含有率を決定しておき、これらの重合体の赤外分光(IR)測定を行い、特定のピークの強度比を基に検量線を作成し、この結果を基に、官能基含有率を決定する方法もある。この方法は前述のNMR測定に比して簡便ではあるが、基本的にはベース樹脂や官能基の種類により、それぞれ対応する検量線を作成する必要がある。このような理由から、この方法は、例えば商用プラントでの樹脂生産における工程管理等に好ましく用いられる方法である。   As another method for measuring the content of the functional group structural unit, the functional group content of polymers having different functional group contents is determined by the NMR measurement, and infrared spectroscopy ( IR) measurement is performed, a calibration curve is created based on the intensity ratio of a specific peak, and the functional group content is determined based on this result. This method is simpler than the NMR measurement described above, but basically it is necessary to prepare a corresponding calibration curve depending on the type of base resin and functional group. For this reason, this method is preferably used for process management in resin production at a commercial plant, for example.

芳香族炭化水素構造を有するビニル化合物の例には、スチレン、α-メチルスチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン等を挙げることができる。これらの中でも、スチレンが好ましい。   Examples of the vinyl compound having an aromatic hydrocarbon structure include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene and the like. Among these, styrene is preferable.

ポリオレフィンワックス(e)の例には、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-デセン等のα-オレフィンの単独重合体又は2種以上のα-オレフィンを共重合したエチレン系ワックス、プロピレン系ワックス、4-メチル-1-ペンテン系ワックス等が含まれる。これらの中でも、エチレンを主成分とするエチレン系ワックスが好ましい。   Examples of the polyolefin wax (e) include homopolymers of α-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and 1-decene, or two or more α-olefins. And ethylene wax, propylene wax, 4-methyl-1-pentene wax and the like. Among these, an ethylene-based wax mainly composed of ethylene is preferable.

ポリオレフィンワックス(e)の数平均分子量は、400〜12000であることが好ましく、500〜5000であることがさらに好ましく、600〜2000であることが特に好ましい。ポリオレフィンワックス(e)の分子量が一定以上であると、共重合体(B)の樹脂組成物からのブリードアウトを抑制し得る。一方で分子量が一定以下であると、樹脂組成物の溶融粘度の過剰な増加を抑制し得る。   The number average molecular weight of the polyolefin wax (e) is preferably 400 to 12000, more preferably 500 to 5000, and particularly preferably 600 to 2000. When the molecular weight of the polyolefin wax (e) is a certain value or more, bleeding out of the copolymer (B) from the resin composition can be suppressed. On the other hand, when the molecular weight is below a certain level, an excessive increase in the melt viscosity of the resin composition can be suppressed.

ポリオレフィンワックス(e)の数平均分子量は、下記の様な条件でのGPC測定で求めることができる。
装置 : ゲル浸透クロマトグラフAlliance GPC2000型(Waters社製)
溶剤 : o−ジクロロベンゼン
カラム: TSKgelカラム(東ソー社製)×4
流速 : 1.0 ml/分
試料 : 0.15mg/mL o−ジクロロベンゼン溶液
温度 : 140℃
検量線: 市販の単分散標準ポリスチレンを用いて作成。
分子量換算: PE換算/汎用較正法
The number average molecular weight of the polyolefin wax (e) can be determined by GPC measurement under the following conditions.
Apparatus: Gel permeation chromatograph Alliance GPC2000 (manufactured by Waters)
Solvent: o-dichlorobenzene Column: TSKgel column (manufactured by Tosoh Corporation) x 4
Flow rate: 1.0 ml / min Sample: 0.15 mg / mL o-dichlorobenzene solution Temperature: 140 ° C.
Calibration curve: Prepared using commercially available monodisperse standard polystyrene.
Molecular weight conversion: PE conversion / General calibration method

なお、汎用較正の計算には、以下に示すMark−Houwink粘度式の下記の係数を用い得る。
ポリスチレン(PS)の係数:KPS=1.38×10−4,aPS=0.70
ポリエチレン(PE)の係数:KPE=5.06×10−4,aPE=0.70
In addition, the following coefficient of the Mark-Houwink viscosity formula shown below can be used for calculation of general-purpose calibration.
Coefficient of polystyrene (PS): KPS = 1.38 × 10 −4 , aPS = 0.70
Coefficient of polyethylene (PE): KPE = 0.06 × 10 −4 , aPE = 0.70

ポリオレフィンワックス(e)は、例えば対応するオレフィンを低圧や中圧で重合することによって得られる。重合に用いる重合触媒の例には、特開昭57−63310号公報、特開昭58−83006号公報、特開平3−706号公報、特許第3476793号公報、特開平4−218508号公報、特開2003−105022号公報等に記載されているマグネシウム担持型チタン触媒や、国際公開第01/53369号、国際公開第01/27124号、特開平3−193796号公報あるいは特開平2−41303号公報等に記載のメタロセン触媒等を代表例とする遷移金属含有オレフィン重合用触媒が好適に用いられる。また、ポリオレフィンワックス(e)は、対応するポリエチレンやポリプロピレン等のオレフィン重合体を常法により熱分解やラジカル分解することによって得ることもできる。   The polyolefin wax (e) is obtained, for example, by polymerizing a corresponding olefin at a low pressure or an intermediate pressure. Examples of the polymerization catalyst used for the polymerization include JP-A-57-63310, JP-A-58-83006, JP-A-3-706, JP-A-3476793, JP-A-4-218508, Magnesium-supported titanium catalysts described in JP 2003-105022 A, etc., WO 01/53369, WO 01/27124, JP 3-19396 A, or JP 2-41303 A. A transition metal-containing olefin polymerization catalyst represented by a metallocene catalyst described in a gazette or the like as a representative example is preferably used. The polyolefin wax (e) can also be obtained by thermally decomposing or radically decomposing a corresponding olefin polymer such as polyethylene or polypropylene.

共重合体(B)を得る方法としては、前述のニトリルや過酸化物等のラジカル発生剤の存在下でポリオレフィンワックス(e)と芳香族炭化水素構造を有するビニル化合物とを反応させる方法の他、上記のオレフィン重合体とポリスチレン等の芳香族ビニル化合物の重合体の共存下、これらの成分を熱分解やラジカル分解する方法も好適な例の一つである。熱分解反応やラジカル分解反応は、分解反応が優勢ではあるが、再結合反応も併発していることが予想される。このため、このような方法を用いれば、ポリオレフィン骨格に芳香族構造を導入することも可能である。   As a method for obtaining the copolymer (B), the polyolefin wax (e) is reacted with a vinyl compound having an aromatic hydrocarbon structure in the presence of a radical generator such as nitrile or peroxide. A method of thermally decomposing or radically decomposing these components in the presence of the above-mentioned olefin polymer and a polymer of an aromatic vinyl compound such as polystyrene is also a suitable example. Thermal decomposition reaction and radical decomposition reaction are expected to be accompanied by recombination reaction, although decomposition reaction is dominant. For this reason, if such a method is used, it is also possible to introduce an aromatic structure into the polyolefin skeleton.

共重合体(B)の含有量は、ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して1.0〜8.7質量部であることが好ましく、1.6〜6.8質量部であることがより好ましい。共重合体(B)の含有量を一定以上とすることで、樹脂組成物に良好な離型性を付与し得る。共重合体(B)の含有量を一定以下とすることで、ブリードアウトによる成形品の外観不良や機械的強度の低下を高度に抑制でき、さらに成形時の金型汚染も抑制しうる。   The content of the copolymer (B) is preferably 1.0 to 8.7 parts by mass, and 1.6 to 6.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyester resin (A). More preferred. By setting the content of the copolymer (B) to a certain level or more, good release properties can be imparted to the resin composition. By setting the content of the copolymer (B) to a certain value or less, it is possible to highly suppress the appearance defect of the molded product and the decrease in mechanical strength due to bleed-out, and further suppress mold contamination during molding.

カメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物における共重合体(B)の含有量は、ポリエステル樹脂(A)、共重合体(B)、カーボンブラック(C)及び繊維状強化材(D)の合計量100質量部に対して0.5〜5.0質量部であることが好ましく、0.5〜3.0質量部であることがより好ましい。   The content of the copolymer (B) in the polyester resin composition for camera modules is 100 mass of the total amount of the polyester resin (A), the copolymer (B), the carbon black (C), and the fibrous reinforcing material (D). The amount is preferably 0.5 to 5.0 parts by mass, more preferably 0.5 to 3.0 parts by mass with respect to parts.

1−3.カーボンブラック(C)
本発明のカメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物に含まれるカーボンブラック(C)の種類は特に限定されず、樹脂着色に用いられる一般的に入手可能なものを使用することできる。市販品としては、例えば、三菱化学社製の「#980B」やキャボット社製の「REGAL99I」等が挙げられる。
1-3. Carbon black (C)
The kind of carbon black (C) contained in the polyester resin composition for camera modules of the present invention is not particularly limited, and those generally available for resin coloring can be used. Examples of commercially available products include “# 980B” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation and “REGAL99I” manufactured by Cabot Corporation.

カメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物におけるカーボンブラックの含有量は、ポリエステル樹脂(A)、共重合体(B)、カーボンブラック(C)及び繊維状強化材(D)の合計量100質量部に対して、0.1〜5.0質量部であることがより好ましく、0.8〜2.0質量部であることが更に好ましい。カーボンブラックを一定以上含有すると、光遮蔽性に一層優れたカメラモジュール構成部材を得ることができる。そのため、外部の光がカメラモジュール構成部材を通してカメラモジュールの撮像素子へ漏れ込むのを防ぐことができる。一方、カーボンブラックの含有量が高すぎると、樹脂組成物の成形性が低下したり、成形物の絶縁性や機械的特性等が低下したりする場合がある。   The content of carbon black in the polyester resin composition for camera modules is based on 100 parts by mass of the total amount of the polyester resin (A), copolymer (B), carbon black (C), and fibrous reinforcing material (D). The content is more preferably 0.1 to 5.0 parts by mass, and still more preferably 0.8 to 2.0 parts by mass. When carbon black is contained in a certain amount or more, a camera module constituent member having further excellent light shielding properties can be obtained. Therefore, it is possible to prevent external light from leaking into the image sensor of the camera module through the camera module constituent member. On the other hand, if the content of carbon black is too high, the moldability of the resin composition may decrease, or the insulating properties and mechanical characteristics of the molded product may decrease.

1−4.繊維状強化材(D)
本発明のカメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物に含まれる繊維状強化材(D)の例には、ガラス繊維、ワラストナイト、チタン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、硫酸マグネシウムウィスカー、セピオライト、ゾノトライト、酸化亜鉛ウィスカー、ミルドファイバー、カットファイバー等が含まれる。これらのうちの1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、ワラストナイト、チタン酸カリウムウィスカーからなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましい。ワラストナイト及びチタン酸カリウムウィスカーは、繊維径が比較的小さいためである。成形物の表面平滑性を高めるためには、使用する繊維状強化材(D)のサイズを可能な限り小さくすることが好ましく、特に繊維径が小さいことが望ましい。成形物の表面平滑性を悪化させる要因の一つに、樹脂成分と繊維状強化材の収縮率差が挙げられ、繊維状強化材の繊維径が小さければ、表面平滑性は損なわれ難い傾向を示す。
1-4. Fibrous reinforcement (D)
Examples of the fibrous reinforcing material (D) contained in the polyester resin composition for a camera module of the present invention include glass fiber, wollastonite, potassium titanate whisker, calcium carbonate whisker, aluminum borate whisker, magnesium sulfate whisker, Sepiolite, zonotlite, zinc oxide whisker, milled fiber, cut fiber and the like are included. One of these may be used alone, or two or more may be used in combination. Among these, at least one selected from the group consisting of wollastonite and potassium titanate whiskers is preferable. This is because wollastonite and potassium titanate whiskers have a relatively small fiber diameter. In order to increase the surface smoothness of the molded product, it is preferable to reduce the size of the fibrous reinforcing material (D) to be used as much as possible, and it is particularly desirable that the fiber diameter is small. One of the factors that deteriorate the surface smoothness of the molded product is the difference in shrinkage between the resin component and the fibrous reinforcement. If the fiber diameter of the fibrous reinforcement is small, the surface smoothness tends not to be impaired. Show.

カメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物に含まれる繊維状強化材(D)の、溶融混練前における平均繊維長は3mm以下であることが好ましく、300μm以下であることがより好ましく、100μm以下であることが更に好ましく、50μm以下であることが特に好ましい。当該平均繊維長が3mm以下であると、カメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物の成形物の寸法安定性が高まる。さらに、平均繊維長が50μm以下であると、成形物の寸法変化の異方性を更に低くしうる。繊維長が一定以下の繊維状強化材(D)は熱を均一に遮断しやすく、例えば成形時のポリエステル樹脂(A)の熱劣化を抑制して機械的強度の高い成形物を付与しやすいためと考えられる。寸法変化の異方性とは、寸法変化率MDと寸法変化率TDとの比であり、1.0に近い程異方性が低いことを示す。さらには、表面平滑性が高まる。また、カメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物の成形物からのパーティクルの発生が抑制される。また当該平均繊維長の下限値に特に制限はないが、例えば0.1μmである。   The average fiber length of the fibrous reinforcing material (D) contained in the polyester resin composition for a camera module before melt kneading is preferably 3 mm or less, more preferably 300 μm or less, and 100 μm or less. More preferably, it is particularly preferably 50 μm or less. When the average fiber length is 3 mm or less, the dimensional stability of the molded article of the polyester resin composition for camera modules is increased. Furthermore, when the average fiber length is 50 μm or less, the anisotropy of the dimensional change of the molded product can be further reduced. The fibrous reinforcing material (D) having a fiber length of a certain length or less is easy to block heat uniformly, and for example, it is easy to give a molded product with high mechanical strength by suppressing thermal deterioration of the polyester resin (A) during molding. it is conceivable that. The anisotropy of dimensional change is the ratio of the dimensional change rate MD and the dimensional change rate TD, and the closer to 1.0, the lower the anisotropy. Furthermore, the surface smoothness is increased. Moreover, generation | occurrence | production of the particle from the molding of the polyester resin composition for camera modules is suppressed. Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the lower limit of the said average fiber length, For example, it is 0.1 micrometer.

繊維状強化材(D)の溶融混練前における平均繊維径は、成形時に繊維状強化材(D)を微分散させやすくし、かつ成形物の表面平滑性を高める観点から、100μm以下であることが好ましく、0.05〜18μmであることがより好ましく、2〜6μmであることが更に好ましい。平均繊維径を一定以上とすることで、成形時に繊維状強化材(D)が折れたりするのを抑制し得る。平均繊維径を一定以下とすることで、成形物に高い表面平滑性を付与し得る。   The average fiber diameter before melt kneading of the fibrous reinforcement (D) is 100 μm or less from the viewpoint of facilitating fine dispersion of the fibrous reinforcement (D) during molding and enhancing the surface smoothness of the molded product. Is more preferable, it is more preferable that it is 0.05-18 micrometers, and it is still more preferable that it is 2-6 micrometers. By setting the average fiber diameter to a certain value or more, it is possible to suppress the fibrous reinforcing material (D) from being broken during molding. By setting the average fiber diameter to a certain value or less, high surface smoothness can be imparted to the molded product.

溶融混練前の繊維状強化材(D)の平均繊維長と平均繊維径は、以下の方法により測定することができる。繊維状強化材を水に分散させ、光学顕微鏡(倍率:50倍)で任意の300本それぞれの繊維長(Li)と繊維径(di)を計測する。繊維長がLiである繊維の本数をqiとし、次式に基づいて重量平均長さ(Lw)を算出し、これを繊維状強化材の平均繊維長とする。
重量平均長さ(Lw)=(Σqi×Li)/(Σqi×Li)
同様に、繊維径がDiである繊維の本数をriとし、次式に基づいて重量平均径(Dw)を算出し、これを繊維状強化材の平均繊維径とする。
重量平均径(Dw)=(Σri×Di)/(Σri×Di)
The average fiber length and average fiber diameter of the fibrous reinforcing material (D) before melt-kneading can be measured by the following methods. A fibrous reinforcing material is dispersed in water, and an arbitrary 300 fiber length (Li) and fiber diameter (di) are measured with an optical microscope (magnification: 50 times). The number of fibers having a fiber length of Li is defined as qi, the weight average length (Lw) is calculated based on the following formula, and this is defined as the average fiber length of the fibrous reinforcing material.
Weight average length (Lw) = (Σqi × Li 2 ) / (Σqi × Li)
Similarly, the number of fibers having a fiber diameter Di is set to ri, and the weight average diameter (Dw) is calculated based on the following formula, which is set as the average fiber diameter of the fibrous reinforcing material.
Weight average diameter (Dw) = (Σri × Di 2 ) / (Σri × Di)

樹脂組成物中又は成形物中の繊維状強化材(D)の平均繊維長や平均繊維径は、通常、溶融混練前のポリエステル樹脂組成物中の繊維状強化材(D)の平均繊維長や平均繊維径とほぼ同程度であり得る。   The average fiber length and average fiber diameter of the fibrous reinforcing material (D) in the resin composition or molded product are usually the average fiber length of the fibrous reinforcing material (D) in the polyester resin composition before melt kneading. It can be approximately the same as the average fiber diameter.

樹脂組成物中又は成形物中の繊維状強化材(D)の平均繊維長及び平均繊維径は、前述と同様にして測定され得る。即ち、
1)樹脂組成物又は成形物を、ヘキサフルオロイソプロパノール/クロロホルム溶液(0.1/0.9体積%)に溶解させた後、濾過して得られる濾過物を採取する。
2)前記1)で得られた濾過物のうち任意の300本の繊維状強化材(D)の平均繊維長と平均繊維径を、前述と同様の方法で算出する。
The average fiber length and average fiber diameter of the fibrous reinforcing material (D) in the resin composition or molded product can be measured in the same manner as described above. That is,
1) A resin composition or a molded product is dissolved in a hexafluoroisopropanol / chloroform solution (0.1 / 0.9% by volume), and then a filtrate is obtained by filtration.
2) The average fiber length and average fiber diameter of any 300 fibrous reinforcing materials (D) out of the filtrate obtained in 1) are calculated by the same method as described above.

繊維状強化材(D)のアスペクト比(平均繊維長/平均繊維径)は、1〜500であることが好ましく、5〜350であることがより好ましい。   The aspect ratio (average fiber length / average fiber diameter) of the fibrous reinforcing material (D) is preferably 1 to 500, and more preferably 5 to 350.

カメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物における繊維状強化材(D)の含有量は、ポリエステル樹脂(A)、共重合体(B)、カーボンブラック(C)及び繊維状強化材(D)の合計量100質量部に対して、15〜55質量部であることが好ましく、20〜55質量部であることがより好ましく、25〜45質量部であることが更に好ましい。樹脂組成物のリフロー耐熱性を高め、成形物の低異方性を改善することができる。また、成形物の表面を平滑にし、低埃性を改善することができる。   The content of the fibrous reinforcing material (D) in the polyester resin composition for camera modules is the total amount of the polyester resin (A), the copolymer (B), the carbon black (C), and the fibrous reinforcing material (D) 100. The amount is preferably 15 to 55 parts by mass, more preferably 20 to 55 parts by mass, and still more preferably 25 to 45 parts by mass with respect to parts by mass. The reflow heat resistance of the resin composition can be increased and the low anisotropy of the molded product can be improved. In addition, the surface of the molded product can be smoothed and the dustiness can be improved.

1−5.任意の添加剤
本発明のカメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物は、発明の効果を損なわない範囲で、用途に応じて、以下の添加剤、即ち酸化防止剤(フェノール類、アミン類、イオウ類、リン類等)、耐熱安定剤(ラクトン化合物、ビタミンE類、ハイドロキノン類、ハロゲン化銅、ヨウ素化合物等)、光安定剤(ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、ベンゾフェノン類、ベンゾエート類、ヒンダードアミン類、オギザニリド類等)、他の重合体(ポリオレフィン類、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1−ブテン共重合体等のオレフィン共重合体、プロピレン・1−ブテン共重合体等のオレフィン共重合体、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキシド、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、LCP等)、難燃剤(臭素系、塩素系、リン系、アンチモン系、無機系等)蛍光増白剤、可塑剤、増粘剤、帯電防止剤、離型剤、顔料、結晶核剤、種々公知の配合剤を含有することができる。
1-5. Arbitrary Additives The polyester resin composition for camera modules of the present invention has the following additives, that is, antioxidants (phenols, amines, sulfurs, phosphorus, etc.) depending on the use within a range not impairing the effects of the invention. ), Heat stabilizers (lactone compounds, vitamin Es, hydroquinones, copper halides, iodine compounds, etc.), light stabilizers (benzotriazoles, triazines, benzophenones, benzoates, hindered amines, oxanilides, etc.) ), Other polymers (olefins such as polyolefins, ethylene / propylene copolymers, ethylene / 1-butene copolymers, olefin copolymers such as propylene / 1-butene copolymers, polystyrene, polyamides) , Polycarbonate, polyacetal, polysulfone, polyphenylene oxide, fluorine Base resin, silicone resin, LCP, etc.), flame retardant (bromine, chlorine, phosphorus, antimony, inorganic, etc.), fluorescent brightener, plasticizer, thickener, antistatic agent, release agent, pigment , Crystal nucleating agents and various known compounding agents.

添加剤の含有量は、その成分の種類によって異なるが、ポリエステル樹脂(A)と共重合体(B)の合計100質量部に対して0〜10質量部であることが好ましく、0〜5質量%であることがより好ましく、0〜1質量%であることがさらに好ましい。   Although content of an additive changes with kinds of the component, it is preferable that it is 0-10 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of a polyester resin (A) and a copolymer (B), and 0-5 masses. % Is more preferable, and 0 to 1% by mass is further preferable.

カメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物を、他の成分と組み合わせて使用する場合に、上記添加剤の選択が重要になる場合がある。例えば、組合せ使用する他の成分に触媒等が含まれる場合、上記の添加剤に触媒毒になる成分や元素が含まれている物は避けることが好ましいのは自明である。上記のような避けた方が好ましい添加剤としては、例えばリンや硫黄等を含む成分を挙げることができる。   When the polyester resin composition for camera modules is used in combination with other components, the selection of the additive may be important. For example, when a catalyst or the like is included in other components used in combination, it is obvious that it is preferable to avoid a component or element that contains a catalyst poison in the additive. Examples of additives that are preferably avoided as described above include components containing phosphorus, sulfur and the like.

カメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物の成形物は、前述の通り、環状オキシ炭化水素構造を有する構造単位を含む重合体を含まない。環状オキシ炭化水素構造を有する構造単位は、具体的にはα,β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル由来の構造単位であり、より具体的には(メタ)アクリル酸グリシジルエステル由来の構造単位である。つまり、環状オキシ炭化水素構造を有する構造単位を含む重合体は、(メタ)アクリル酸グリシジルエステル由来の構造単位を含む重合体であり、その具体例には、エチレン・(メタ)アクリル酸アルキルエステル・(メタ)アクリル酸グリシジルエステル共重合体等が含まれる。   As described above, the molded product of the polyester resin composition for a camera module does not include a polymer including a structural unit having a cyclic oxyhydrocarbon structure. The structural unit having a cyclic oxyhydrocarbon structure is specifically a structural unit derived from an α, β-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester, and more specifically a structural unit derived from a (meth) acrylic acid glycidyl ester. . That is, the polymer containing a structural unit having a cyclic oxyhydrocarbon structure is a polymer containing a structural unit derived from (meth) acrylic acid glycidyl ester. Specific examples thereof include ethylene / (meth) acrylic acid alkyl ester. -A (meth) acrylic acid glycidyl ester copolymer is included.

カメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物の成形物は、環状オキシ炭化水素構造を有する構造単位を含む重合体を含まない。それにより、加熱溶融時の当該重合体とポリエステル樹脂(A)の反応に起因する流動性の低下や、結晶性の低下に起因する離型性の低下を抑制し得る。それにより、樹脂組成物の流動性や離型性を一層高めることができ、寸法精度の高い成形物を得ることができる。   The molded article of the polyester resin composition for camera modules does not contain a polymer containing a structural unit having a cyclic oxyhydrocarbon structure. Thereby, the fall of the fluidity | liquidity resulting from the reaction of the said polymer and polyester resin (A) at the time of heat-melting and the release property resulting from the fall of crystallinity can be suppressed. Thereby, the fluidity | liquidity and mold release property of a resin composition can be improved further, and a molded article with high dimensional accuracy can be obtained.

カメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物の、370〜870nmにおける平均光透過率は、十分な光遮蔽効果を得る観点から、0.5%以下であることが好ましく、0.1%以下であることがより好ましい。樹脂組成物の光透過率は、例えばカーボンブラック(C)の含有量によって調整できる。   The average light transmittance at 370 to 870 nm of the polyester resin composition for camera modules is preferably 0.5% or less, more preferably 0.1% or less, from the viewpoint of obtaining a sufficient light shielding effect. preferable. The light transmittance of the resin composition can be adjusted by, for example, the content of carbon black (C).

樹脂組成物の平均光透過率は、以下の方法で測定することができる。住友重機械工業製SE50型成形機を用いて、使用した樹脂の融点より10℃高い温度で、幅30mm、長さ30mm、厚さが0.5mmの試験片を射出成形する。金型の温度は150℃とする。得られた平板の波長370〜870nmの光透過率を、日立製分光光度計「U−4000」を用いて測定し、それらの平均値を「平均光透過率」とする。   The average light transmittance of the resin composition can be measured by the following method. Using a SE50 molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, a test piece having a width of 30 mm, a length of 30 mm, and a thickness of 0.5 mm is injection-molded at a temperature 10 ° C. higher than the melting point of the resin used. The mold temperature is 150 ° C. The light transmittance at a wavelength of 370 to 870 nm of the obtained flat plate is measured using a Hitachi spectrophotometer “U-4000”, and the average value thereof is defined as “average light transmittance”.

2.カメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物の製造方法
本発明のカメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物は、上記の各成分を、公知の方法、例えばヘンシェルミキサー、Vブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合する方法、あるいは混合後さらに一軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練後、造粒或いは粉砕する方法により製造することができる。
2. Manufacturing method of polyester resin composition for camera module The polyester resin composition for a camera module of the present invention is a method in which the above components are mixed by a known method such as a Henschel mixer, a V blender, a ribbon blender, a tumbler blender, etc. Alternatively, after mixing, it can be produced by a method of granulating or pulverizing after melt-kneading with a single screw extruder, multi-screw extruder, kneader, Banbury mixer or the like.

溶融混練は、ポリエステル樹脂(A)の融点より5℃〜30℃高い温度で行う。溶融混練温度の好ましい下限値は255℃、更に好ましくは275℃とすることができ、好ましい上限値は、360℃、更に好ましくは340℃とすることができる。   The melt kneading is performed at a temperature higher by 5 ° C. to 30 ° C. than the melting point of the polyester resin (A). The preferable lower limit of the melt kneading temperature can be 255 ° C, more preferably 275 ° C, and the preferable upper limit can be 360 ° C, more preferably 340 ° C.

3.カメラモジュール
本発明のカメラモジュールは、その構成部品の少なくとも一部に本発明のカメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物を含む。カメラモジュールの例が、図1に示される。図1に示されるカメラモジュールは、基板1と、基板1に実装された撮像素子2と、撮像素子2を囲むように基板1に配置されたホルダ5と、ホルダ5の上部の螺旋部で回転可能に設けられている円筒状のバレル4と、バレル4に円筒内部に取り付けられたレンズ3と、レンズ3と撮像素子2との間に設けられたIRフィルタ6とを有する。撮像素子2は、CCDやCMOS等であり得る。
3. Camera Module The camera module of the present invention contains the polyester resin composition for a camera module of the present invention in at least a part of its constituent parts. An example of a camera module is shown in FIG. The camera module shown in FIG. 1 is rotated by a substrate 1, an image sensor 2 mounted on the substrate 1, a holder 5 disposed on the substrate 1 so as to surround the image sensor 2, and a spiral portion at the top of the holder 5. A cylindrical barrel 4 that can be provided, a lens 3 attached to the barrel 4 inside the cylinder, and an IR filter 6 provided between the lens 3 and the imaging device 2 are provided. The image sensor 2 can be a CCD, a CMOS, or the like.

レンズ3を通過した光は、IRフィルタ6を通って撮像素子2に入光する。ここで、バレル4が回転することにより、レンズ3と撮像素子2との距離が変化するので、カメラモジュールのフォーカスを調整することができる。   The light that has passed through the lens 3 enters the image sensor 2 through the IR filter 6. Here, when the barrel 4 rotates, the distance between the lens 3 and the image sensor 2 changes, so that the focus of the camera module can be adjusted.

本発明のカメラモジュールは、バレル及びホルダの少なくとも一方に本発明のカメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物を含むことが好ましい。バレル及びホルダの両方に本発明のポリエステル樹脂組成物が含まれていてもよいし、一方だけに本発明のポリエステル樹脂組成物が含まれていてもよい。   The camera module of the present invention preferably includes the polyester resin composition for a camera module of the present invention in at least one of the barrel and the holder. Both the barrel and the holder may contain the polyester resin composition of the present invention, or only one of them may contain the polyester resin composition of the present invention.

バレルとホルダとが一体化されていてもよい。バレルとホルダとの一体化物を、本発明のカメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物で成形してもよい。   The barrel and the holder may be integrated. You may shape | mold the integrated product of a barrel and a holder with the polyester resin composition for camera modules of this invention.

本発明のカメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物を含むカメラモジュール部品は、ポリエステル樹脂組成物を、例えば射出成形することで得ることができる。   The camera module component including the polyester resin composition for a camera module of the present invention can be obtained by, for example, injection molding the polyester resin composition.

以下において、実施例を参照して本発明をさらに詳細に説明するが、実施例の記載によって本発明の範囲は制限されない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the scope of the present invention is not limited by the description of the examples.

1.構成材料
(ポリエステル樹脂(A)の製造)
ジメチルテレフタレート106.2部、1,4-シクロヘキサンジメタノール(シス/トランス比:30/70)94.6部にテトラブチルチタネート0.0037部を加え、150℃から300℃まで3時間30分かけて昇温して、エステル交換反応をさせた。
1. Constituent materials (Manufacture of polyester resin (A))
Add 0.0037 parts of tetrabutyl titanate to 104.6 parts of dimethyl terephthalate and 94.6 parts of 1,4-cyclohexanedimethanol (cis / trans ratio: 30/70), and heat from 150 ° C. to 300 ° C. over 3 hours and 30 minutes. The temperature was raised to cause a transesterification reaction.

前記エステル交換反応終了時に、1,4-シクロヘキサンジメタノールに溶解した酢酸マグネシウム・四水塩0.066部を加えて、引き続きテトラブチルチタネート0.1027部を導入して重縮合反応を行った。重縮合反応は、常圧から1Torrまで85分かけて徐々に減圧し、同時に所定の重合温度300℃まで昇温し、温度と圧力を保持した。所定の撹拌トルクに到達した時点で反応を終了して、生成した重合体を取り出した。さらに、得られた重合体を260℃、1Torr以下で3時間固相重合を行なった。得られた重合体(ポリエステル樹脂(A))の極限粘度[η]及び融点を、後述の方法で測定したところ、極限粘度[η]は0.6dl/g、融点は290℃であった。   At the end of the transesterification reaction, 0.066 part of magnesium acetate tetrahydrate dissolved in 1,4-cyclohexanedimethanol was added, and then 0.1027 part of tetrabutyl titanate was introduced to carry out a polycondensation reaction. In the polycondensation reaction, the pressure was gradually reduced from normal pressure to 1 Torr over 85 minutes, and at the same time, the temperature was raised to a predetermined polymerization temperature of 300 ° C. to maintain the temperature and pressure. The reaction was terminated when a predetermined stirring torque was reached, and the produced polymer was taken out. Further, the obtained polymer was subjected to solid phase polymerization at 260 ° C. and 1 Torr or less for 3 hours. When the intrinsic viscosity [η] and melting point of the obtained polymer (polyester resin (A)) were measured by the methods described later, the intrinsic viscosity [η] was 0.6 dl / g and the melting point was 290 ° C.

(ポリアミド樹脂の製造)
テレフタル酸4819.4g(29.01モル)、1,9-ジアミノノナンと2-メチル-1,8-ジアミノオクタンの混合物〔前者/後者=70/30(モル比)〕4772.4g(30.15モル)、安息香酸241.8g(1.98モル)、次亜リン酸ナトリウム一水和物9.8g及び蒸留水2.5リットルを内容積20リットルのオートクレーブに入れて窒素置換した。この混合物を100℃で30分間攪拌し、2時間かけてオートクレーブ内部の温度を220℃に昇温した。このとき、オートクレーブ内部の圧力は2MPaまで昇圧した。そのまま2時間反応を続けた後、230℃に昇温し、次いで2時間、230℃に温度を保ち、水蒸気を徐々に抜いて圧力を2MPaに保ちながら反応させた。次に、30分間かけて圧力を1MPaまで下げた。さらに、1時間反応させて、極限粘度[η]が0.14dl/gのプレポリマーを得た。
(Manufacture of polyamide resin)
4819.4 g (29.01 mol) of terephthalic acid, a mixture of 1,9-diaminononane and 2-methyl-1,8-diaminooctane [former / latter = 70/30 (molar ratio)] 4772.4 g (30.15) Mol), 241.8 g (1.98 mol) of benzoic acid, 9.8 g of sodium hypophosphite monohydrate and 2.5 liters of distilled water were placed in an autoclave having an internal volume of 20 liters and purged with nitrogen. The mixture was stirred at 100 ° C. for 30 minutes, and the temperature inside the autoclave was increased to 220 ° C. over 2 hours. At this time, the pressure inside the autoclave was increased to 2 MPa. The reaction was continued as it was for 2 hours, then the temperature was raised to 230 ° C., then the temperature was maintained at 230 ° C. for 2 hours, and the reaction was carried out while gradually removing water vapor and keeping the pressure at 2 MPa. Next, the pressure was reduced to 1 MPa over 30 minutes. The reaction was further continued for 1 hour to obtain a prepolymer having an intrinsic viscosity [η] of 0.14 dl / g.

これを100℃、減圧下で12時間乾燥し、2mm以下の粒径になるまで粉砕した。これを、230℃、13Pa(0.1mmHg)にて10時間固相重合し、白色のポリアミド樹脂を得た。得られたポリアミド樹脂の極限粘度[η]及び融点を、後述の方法で測定したところ、極限粘度[η]は0.78dl/g、融点は306℃であった。   This was dried at 100 ° C. under reduced pressure for 12 hours and pulverized to a particle size of 2 mm or less. This was subjected to solid phase polymerization at 230 ° C. and 13 Pa (0.1 mmHg) for 10 hours to obtain a white polyamide resin. When the intrinsic viscosity [η] and melting point of the obtained polyamide resin were measured by the methods described later, the intrinsic viscosity [η] was 0.78 dl / g and the melting point was 306 ° C.

(極限粘度)
ポリエステル樹脂(A)又はポリアミド樹脂を、フェノールとテトラクロロエタンの50/50質量%の混合溶媒に溶解して試料溶液とした。得られた試料溶液の流下秒数を、ウベローデ粘度計を用いて25℃±0.05℃の条件下で測定し、下記式に当てはめて極限粘度[η]を算出した。
[η]=ηSP/[C(1+kηSP)]
[η]:極限粘度(dl/g)
ηSP:比粘度
C:試料濃度(g/dl)
t:試料溶液の流下秒数(秒)
t0:溶媒の流下秒数(秒)
k:定数(溶液濃度の異なるサンプル(3点以上)の比粘度を測定し、横軸に溶液濃度、縦軸にηsp/Cをプロットして求めた傾き)
ηSP=(t−t0)/t0
(Intrinsic viscosity)
The polyester resin (A) or the polyamide resin was dissolved in a 50/50 mass% mixed solvent of phenol and tetrachloroethane to obtain a sample solution. The flow down time of the obtained sample solution was measured under the condition of 25 ° C. ± 0.05 ° C. using an Ubbelohde viscometer, and the intrinsic viscosity [η] was calculated by applying the following equation.
[Η] = ηSP / [C (1 + kηSP)]
[Η]: Intrinsic viscosity (dl / g)
ηSP: specific viscosity C: sample concentration (g / dl)
t: Number of seconds that the sample solution flows (seconds)
t0: The number of seconds during which the solvent flows (seconds)
k: Constant (slope obtained by measuring the specific viscosity of samples having different solution concentrations (three or more points), plotting the solution concentration on the horizontal axis, and ηsp / C on the vertical axis)
ηSP = (t−t0) / t0

(融点)
ポリエステル樹脂(A)又はポリアミド樹脂の融点の測定は、JIS−K7121に準じて行った。具体的には、測定装置としてX−DSC7000(SII社製)を準備した。これに、ポリエステル樹脂(A)又はポリアミド樹脂の試料を封入したDSC測定用パンをセットし、窒素雰囲気下で、昇温速度10℃/分で、320℃まで昇温し、その温度で5分間保持した後、10℃/分の降温測定で30℃まで降温させた。そして、昇温時の吸熱ピークのピークトップの温度を「融点」とした。
(Melting point)
The measurement of the melting point of the polyester resin (A) or the polyamide resin was performed according to JIS-K7121. Specifically, X-DSC7000 (made by SII) was prepared as a measuring apparatus. A DSC measurement pan in which a sample of polyester resin (A) or polyamide resin is encapsulated is set, and the temperature is increased to 320 ° C. at a temperature increase rate of 10 ° C./min in a nitrogen atmosphere, and the temperature is maintained for 5 minutes. After holding, the temperature was lowered to 30 ° C. by measuring the temperature drop at 10 ° C./min. The temperature at the peak top of the endothermic peak at the time of temperature rise was defined as “melting point”.

(共重合体(B)の製造)
公知の固体状チタン触媒成分で得られたエチレン重合体系ワックスとスチレンとの混合物を、公知のラジカル発生剤の存在下に反応させて、以下の共重合体(B)を得た。
デカリン中135℃で測定した粘度 :0.11dl/g
140℃での溶融粘度 :1,200mPa・s
スチレン単位含有率 :20質量%
(Production of copolymer (B))
A mixture of an ethylene polymer wax obtained with a known solid titanium catalyst component and styrene was reacted in the presence of a known radical generator to obtain the following copolymer (B).
Viscosity measured at 135 ° C. in decalin: 0.11 dl / g
Melt viscosity at 140 ° C: 1,200 mPa · s
Styrene unit content: 20% by mass

カーボンブラック(C):三菱化学株式会社製「#980B」   Carbon black (C): Mitsubishi Chemical Corporation “# 980B”

繊維状強化材(D1):ワラストナイト(NYCO社製 NYGLOS 4W、平均繊維長:50μm、平均繊維径:4.5μm)
繊維状強化材(D2):チタン酸カリウムウィスカー((株) クボタTXAX−MA、平均繊維長:65μm、平均繊維径:13μm)
繊維状強化材(D3):ガラス繊維(日本電気硝子(株)製ECS03T−790DE、平均繊維長:3mm、平均繊維径:6μm)
繊維状強化材(D4):ミルドファイバー(セントラル硝子(株)製EFH−100−31、平均繊維長:100μm、平均繊維径:11μm)
Fibrous reinforcement (D1): wollastonite (NYGLOS 4W, average fiber length: 50 μm, average fiber diameter: 4.5 μm, manufactured by NYCO)
Fibrous reinforcement (D2): Potassium titanate whisker (KUBOTA TXAX-MA, average fiber length: 65 μm, average fiber diameter: 13 μm)
Fibrous reinforcement (D3): Glass fiber (ECS03T-790DE manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., average fiber length: 3 mm, average fiber diameter: 6 μm)
Fibrous reinforcement (D4): Milled fiber (EFH-100-31 manufactured by Central Glass Co., Ltd., average fiber length: 100 μm, average fiber diameter: 11 μm)

2.ポリエステル樹脂組成物の調製
[実施例1]
ポリエステル樹脂(A)、共重合体(B)、カーボンブラック(C)及び繊維状強化材(D1)を、表1に示す割合でタンブラーブレンダーを用いて混合した。混合物を、二軸押出機(株)日本製鋼所製 TEX30αにてシリンダー温度を樹脂の融点より15℃高い温度で原料を溶融混錬後、ストランド状に押出し、水槽で冷却後、ペレタイザーでストランドを引き取り、カットすることでペレット状樹脂組成物を得た。コンパウンド性は良好であった。
2. Preparation of polyester resin composition [Example 1]
The polyester resin (A), copolymer (B), carbon black (C), and fibrous reinforcing material (D1) were mixed using a tumbler blender at the ratio shown in Table 1. The mixture was melt kneaded at a cylinder temperature of 15 ° C higher than the melting point of the resin with a TEX30α manufactured by Nippon Steel Works, a twin screw extruder, extruded into a strand, cooled in a water bath, and then the strand was removed with a pelletizer. The pellet-shaped resin composition was obtained by taking up and cutting. The compound property was good.

[実施例2〜9、比較例1〜2]
表1に示す組成とした以外は実施例1と同様にしてペレット状樹脂組成物を調製した。
[Examples 2-9, Comparative Examples 1-2]
A pellet-shaped resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition shown in Table 1 was used.

得られたポリエステル樹脂組成物について、以下の物性(薄肉曲げ試験、リフロー耐熱性、流動性、寸法安定性、表面平滑性、光透過性、及び離型性)を評価した。これらの結果を表1に示す。   About the obtained polyester resin composition, the following physical properties (thin-wall bending test, reflow heat resistance, fluidity, dimensional stability, surface smoothness, light transmittance, and releasability) were evaluated. These results are shown in Table 1.

(薄肉曲げ試験)
下記射出成形機を用い、下記成形条件で調製した長さ64mm、幅6mm、厚さ0.8mmの試験片を、温度23℃、窒素雰囲気下で24時間放置した。次いで、温度23℃、相対湿度50%の雰囲気下で、曲げ試験機(NTESCO社製 AB5)で、スパン26mm、曲げ速度5mm/分で曲げ試験を行い、試験片の強度、弾性率、及びたわみ量を測定した。
成形機:(株)ソディック プラステック、ツパールTR40S3A
成形機シリンダー温度:融点(Tm)+10℃、金型温度:150℃
(Thin wall bending test)
Using the following injection molding machine, a test piece having a length of 64 mm, a width of 6 mm, and a thickness of 0.8 mm prepared under the following molding conditions was allowed to stand at a temperature of 23 ° C. in a nitrogen atmosphere for 24 hours. Next, a bending test was performed at a span of 26 mm and a bending speed of 5 mm / min with a bending tester (ABSCO manufactured by NTSCO) in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. The strength, elastic modulus, and deflection of the test piece were measured. The amount was measured.
Molding machine: Sodick Plustech Co., Ltd. Tupar TR40S3A
Molding machine cylinder temperature: melting point (Tm) + 10 ° C., mold temperature: 150 ° C.

(リフロー耐熱性)
下記射出成形機を用い、下記の成形条件で調製した長さ64mm、幅6mm、厚さ0.8mmの試験片を、温度40℃、相対湿度95%で96時間調湿した。
成形機:(株)ソディック プラステック、ツパールTR40S3A
成形機シリンダー温度:融点(Tm)+10℃、金型温度:150℃
エアーリフローはんだ装置(エイテックテクトロン(株)製AIS−20−82−C)を用いて、図2に示す温度プロファイルのリフロー工程を行った。
(Reflow heat resistance)
Using the following injection molding machine, a specimen having a length of 64 mm, a width of 6 mm, and a thickness of 0.8 mm prepared under the following molding conditions was conditioned for 96 hours at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 95%.
Molding machine: Sodick Plustech Co., Ltd. Tupar TR40S3A
Molding machine cylinder temperature: melting point (Tm) + 10 ° C., mold temperature: 150 ° C.
The reflow process of the temperature profile shown in FIG. 2 was performed using an air reflow soldering apparatus (AIS-20-82-C manufactured by Atec Techtron Co., Ltd.).

上記調湿処理を行った試験片を、厚み1mmのガラスエポキシ基板上に載置すると共に、この基板上に温度センサーを設置して、プロファイルを測定した。図2において、所定の速度で温度235℃まで昇温。次いで20秒間で所定の温度(aは270℃、bは265℃、cは260℃、dは255℃、eは250℃)まで加熱した後235℃まで降温した場合において、試験片が溶融せず、且つ表面にブリスターが発生しない設定温度の最大値を求め、この設定温度の最大値をリフロー耐熱温度とした。   The test piece subjected to the humidity conditioning treatment was placed on a glass epoxy substrate having a thickness of 1 mm, and a temperature sensor was placed on the substrate to measure the profile. In FIG. 2, the temperature is increased to 235 ° C. at a predetermined rate. Then, after heating to a predetermined temperature (a is 270 ° C, b is 265 ° C, c is 260 ° C, d is 255 ° C, and e is 250 ° C) for 20 seconds and then cooled to 235 ° C, the test piece melts. The maximum value of the set temperature at which no blisters occur on the surface was determined, and the maximum value of the set temperature was defined as the reflow heat resistance temperature.

(流動性)
幅10mm、厚み0.5mmのバーフロー金型を使用して以下の条件で射出し、金型内の樹脂の流動長(mm)を測定した。
射出成形機:(株)ソディック プラステック、ツパールTR40S3A
射出設定圧力:2000kg/cm、シリンダー設定温度:融点(Tm)+10℃
金型温度:150℃
(Liquidity)
A bar flow mold having a width of 10 mm and a thickness of 0.5 mm was used for injection under the following conditions, and the flow length (mm) of the resin in the mold was measured.
Injection molding machine: Sodick Plustec, Tupar TR40S3A
Injection set pressure: 2000 kg / cm 2 , cylinder set temperature: melting point (Tm) + 10 ° C.
Mold temperature: 150 ° C

(寸法安定性)
得られた樹脂組成物を、住友重機械工業製SE50型成形機を用いて、使用した樹脂の融点より10℃高い温度でMD方向長さ50mm、TD方向長さ30mm、厚さが0.6mmの試験片を射出成形した。金型の温度は150℃とした。用いた金型は、キャビティの底面に、MD方向の間隔が40mmとなる一対の平行線状の凹部と、TD方向の間隔が20mmとなる一対の平行線形状の凹部が形成されたものを用いた。
(Dimensional stability)
Using the SE50 type molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, the obtained resin composition was 50 mm in MD direction length, 30 mm in TD direction, and 0.6 mm in thickness at a temperature 10 ° C. higher than the melting point of the resin used. The test piece was injection molded. The mold temperature was 150 ° C. The mold used is one in which a pair of parallel line-shaped recesses with an interval in the MD direction of 40 mm and a pair of parallel line-shaped recesses with an interval in the TD direction of 20 mm are formed on the bottom surface of the cavity. It was.

上記の試験片に形成された線状部の、MD方向間距離及びTD方向間距離を測定し、成形品寸法とした。そして、金型で設定された線間隔(金型寸法)を基準とした収縮の割合(成形直後の収縮割合)を、式『(金型寸法 − 成形品寸法)/金型寸法』にて求めた。   The distance between MD directions and the distance between TD directions of the linear part formed in said test piece were measured, and it was set as the dimension of a molded article. Then, the shrinkage ratio (shrinkage ratio immediately after molding) based on the line spacing (mold dimension) set in the mold is obtained by the formula “(mold dimension−molded product dimension) / mold dimension”. It was.

次いで、上記のサンプルを温度40℃、相対湿度95%で96時間調湿し、得られたサンプルの寸法変化量をMD方向とTD方向とでそれぞれ測定した。そして、寸法変化率(吸水寸法変化率)を、式『(吸水後の寸法 − 吸水前の寸法)/吸水前の寸法』にて求めた。   Next, the sample was conditioned for 96 hours at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 95%, and the dimensional change of the obtained sample was measured in the MD direction and the TD direction, respectively. Then, the dimensional change rate (water absorption dimensional change rate) was determined by the formula “(Dimension after water absorption−Dimension before water absorption) / Dimension before water absorption”.

更に、吸水寸法変化率の異方性を、式『MD方向の吸水寸法変化/TD方向の吸水寸法変化』にて求めた。   Further, the anisotropy of the water absorption dimensional change rate was determined by the formula “water absorption dimensional change in MD direction / water absorption dimensional change in TD direction”.

(表面平滑性)
得られた樹脂組成物を、住友重機械工業製SE50型成形機を用いて、使用した樹脂の融点より10℃高い温度で、幅30mm、長さ30mm、厚さが0.3mmの試験片を射出成形した。金型の温度は150℃とした。得られた成形品の表面粗度を、ブルカーAXS社製表面形状測定(WYKO)「NT1100」を用いて測定した。測定条件として、測定モードをVSI、測定範囲を1.2mm×0.9mm、補正をTiltとした。
(Surface smoothness)
A test piece having a width of 30 mm, a length of 30 mm, and a thickness of 0.3 mm was obtained using a SE50 type molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. at a temperature 10 ° C. higher than the melting point of the resin used. Injection molded. The mold temperature was 150 ° C. The surface roughness of the obtained molded product was measured using a surface shape measurement (WYKO) “NT1100” manufactured by Bruker AXS. As measurement conditions, the measurement mode was VSI, the measurement range was 1.2 mm × 0.9 mm, and the correction was Tilt.

(光透過性)
得られた樹脂組成物を、住友重機械工業製SE50型成形機を用いて、使用した樹脂の融点より10℃高い温度で、幅30mm、長さ30mm、厚さが0.5mmの試験片を射出成形した。金型の温度は150℃とした。日立製分光光度計「U−4000」を用いて得られた平板の波長370〜870nmでの光透過率を測定し、それらの平均値を「平均光透過率」とした。
(Optical transparency)
A test piece having a width of 30 mm, a length of 30 mm, and a thickness of 0.5 mm was obtained using a SE50 type molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. at a temperature 10 ° C. higher than the melting point of the resin used. Injection molded. The mold temperature was 150 ° C. The light transmittance at a wavelength of 370 to 870 nm of a flat plate obtained using a Hitachi spectrophotometer “U-4000” was measured, and the average value thereof was defined as “average light transmittance”.

(離型性)
幅10mm、厚み0.5mmのバーフロー金型を使用して以下の条件で射出成形した。
射出成形機:(株)ソディック プラステック、ツパールTR40S3A
射出設定圧力:2000kg/cm、シリンダー設定温度:融点(Tm)+10℃
金型温度:150℃
射出成形を100ショット行い、そのうち一部でも金型固定盤に成形品が残ったショット回数をカウントし、「離型不良回数(単位:回/100ショット)」とした。

Figure 2016147962
(Releasability)
Injection molding was performed under the following conditions using a bar flow mold having a width of 10 mm and a thickness of 0.5 mm.
Injection molding machine: Sodick Plustec, Tupar TR40S3A
Injection set pressure: 2000 kg / cm 2 , cylinder set temperature: melting point (Tm) + 10 ° C.
Mold temperature: 150 ° C
100 shots of injection molding were performed, and the number of shots in which some of the molded product remained on the mold fixing plate was counted, and the result was “number of mold release defects (unit: times / 100 shots)”.
Figure 2016147962

ポリエステル樹脂(A)と共重合体(B)とを含む実施例1〜9の樹脂組成物は、良好な離型性を有し、かつその成形品は高い寸法安定性(特に吸水寸法安定性)と良好な平面平滑性とを有することがわかる。一方、ポリアミド樹脂を含む比較例1の樹脂組成物は、寸法安定性(特に、吸水による寸法安定性)が低く、実施例2の樹脂組成物よりも表面平滑性が低いことがわかる。共重合体(B)を含まない比較例1の樹脂組成物は、離型性が低いことがわかる。   The resin compositions of Examples 1 to 9 including the polyester resin (A) and the copolymer (B) have good release properties, and the molded product has high dimensional stability (particularly water absorption dimensional stability). ) And good planar smoothness. On the other hand, it can be seen that the resin composition of Comparative Example 1 containing a polyamide resin has low dimensional stability (particularly dimensional stability due to water absorption) and lower surface smoothness than the resin composition of Example 2. It turns out that the resin composition of the comparative example 1 which does not contain a copolymer (B) has low mold release property.

特に、実施例1〜3及び5〜6の対比から、ポリエステル樹脂の含有比率が少ないほど、離型性は改善されることがわかる。実施例2、4、7及び8の対比から、繊維状強化材の平均繊維径が小さいほど、成形品の表面粗さが小さく、表面平滑性が高まることがわかる。実施例2、4及び8の対比から、繊維状強化材の平均繊維長が小さいほど、成形品の吸水率寸法変化の異方性が少ないことがわかる。実施例2と9の対比から、カーボンブラックの含有量が減少すると、光透過性が高まる(光遮蔽率が低下する)ことがわかる。   In particular, it can be seen from the comparison of Examples 1 to 3 and 5 to 6 that the smaller the content ratio of the polyester resin, the better the releasability. From the comparison of Examples 2, 4, 7, and 8, it can be seen that the smaller the average fiber diameter of the fibrous reinforcing material, the smaller the surface roughness of the molded product and the higher the surface smoothness. From the comparison of Examples 2, 4 and 8, it can be seen that the smaller the average fiber length of the fibrous reinforcement, the less the anisotropy of the water absorption dimensional change of the molded product. From the comparison between Examples 2 and 9, it can be seen that when the carbon black content is decreased, the light transmittance is increased (the light shielding rate is decreased).

本発明のカメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物は、カメラモジュールの構成部品、特にカメラモジュールのバレルとホルダの成形材料として好適である。   The polyester resin composition for camera modules of the present invention is suitable as a molding material for camera module barrels, especially for camera module barrels and holders.

1 基板
2 撮像素子
3 レンズ
4 バレル
5 ホルダ
6 IRフィルタ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Substrate 2 Image sensor 3 Lens 4 Barrel 5 Holder 6 IR filter

Claims (7)

融点もしくはガラス転移温度が250℃以上であるポリエステル樹脂(A)と、
オレフィン由来の構造単位及び芳香族炭化水素構造を有し、かつデカリン中135℃で測定した極限粘度[η]が0.04〜1.0dl/gである共重合体(B)と、
カーボンブラック(C)とを含み、
環状オキシ炭化水素構造を有する構造単位を含む重合体を含まない、カメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物。
A polyester resin (A) having a melting point or glass transition temperature of 250 ° C. or higher;
A copolymer (B) having a structural unit derived from an olefin and an aromatic hydrocarbon structure, and having an intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 135 ° C. of 0.04 to 1.0 dl / g;
Carbon black (C),
A polyester resin composition for a camera module, which does not contain a polymer containing a structural unit having a cyclic oxyhydrocarbon structure.
繊維状強化材(D)をさらに含む、請求項1に記載のカメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物。   The polyester resin composition for camera modules according to claim 1, further comprising a fibrous reinforcing material (D). 前記ポリエステル樹脂(A)35〜78質量部と、
前記共重合体(B)0.5〜5質量部と、
前記カーボンブラック(C)0.1〜5質量部と、
前記繊維状強化材(D)20〜55質量部と、
を含む(但し、(A)、(B)、(C)及び(D)の合計は100質量部である)、請求項2に記載のカメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物。
35 to 78 parts by mass of the polyester resin (A),
0.5-5 parts by mass of the copolymer (B),
0.1 to 5 parts by mass of the carbon black (C),
20 to 55 parts by mass of the fibrous reinforcement (D),
(However, the total of (A), (B), (C) and (D) is 100 parts by mass). The polyester resin composition for a camera module according to claim 2.
前記ポリエステル樹脂(A)が、
テレフタル酸から誘導されるジカルボン酸成分単位30〜100モル%と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位0〜70モル%とを含むジカルボン酸成分単位(a1)と、
炭素原子数4〜20の脂環族ジアルコール成分単位を含むジアルコール成分単位(a2)と、
を含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載のカメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物。
The polyester resin (A) is
A dicarboxylic acid component unit (a1) comprising 30 to 100 mol% of a dicarboxylic acid component unit derived from terephthalic acid and 0 to 70 mol% of an aromatic dicarboxylic acid component unit other than terephthalic acid;
A dialcohol component unit (a2) containing an alicyclic dialcohol component unit having 4 to 20 carbon atoms;
The polyester resin composition for camera modules as described in any one of Claims 1-3 containing this.
前記ポリエステル樹脂(A)に含まれるジアルコール成分単位(a2)が、シクロヘキサン骨格を有する成分単位を含む、請求項4に記載のカメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物。   The polyester resin composition for camera modules according to claim 4, wherein the dialcohol component unit (a2) contained in the polyester resin (A) includes a component unit having a cyclohexane skeleton. 前記繊維状強化材(D)が、ワラストナイト及びチタン酸カリウムから選ばれる少なくとも一種類である、請求項2又は3に記載のカメラモジュール用ポリエステル樹脂組成物。   The polyester resin composition for camera modules according to claim 2 or 3, wherein the fibrous reinforcing material (D) is at least one selected from wollastonite and potassium titanate. 請求項1〜6のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂組成物を含む、カメラモジュール。

The camera module containing the polyester resin composition as described in any one of Claims 1-6.

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