JP2016142840A - Plastic label and method for manufacturing plastic label - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a novel plastic label excellent in metal glossiness.SOLUTION: The plastic label has a transparent print layer 4 and a metal pigment-containing print layer 5, the transparent print layer and the metal pigment-containing print layer being provided so as to be adjacent to each other, and satisfies at least one of the following conditions. The transparent print layer is formed of water base ink and the metal pigment-containing print layer is formed of oil base ink. The transparent print layer is formed of the oil base ink, and the metal pigment-containing print layer is formed of the water base ink. A label base material 2, the transparent print layer, and the metal pigment-containing print layer are formed in this order, the transparent print layer being formed by curing a curable composition layer, the metal pigment-containing print layer beng formed of the oil base ink or the water base ink. The label base material, the metal pigment-containing print layer, and the transparent print layer are formed in this order, the metal pigment-containing print layer being formed by curing a curable composition layer, the transparent print layer being formed of the oil base ink or the water base ink.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、プラスチックラベル及びその製造方法に関する。より詳しくは、金属光沢性に優れるプラスチックラベル及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a plastic label and a manufacturing method thereof. More specifically, the present invention relates to a plastic label excellent in metallic luster and a method for producing the same.

現在、お茶や清涼飲料水等の飲料用容器として、PETボトル等のプラスチック製ボトルや、ボトル缶等の金属製ボトルなどが広く用いられている。これらの容器には、表示や装飾性、機能性の付与のためプラスチックラベルを装着する場合が多い。上記プラスチックラベルとしては、例えば、装飾性、加工性(容器への追従性)、広い表示面積等のメリットから、シュリンクフィルム(熱収縮性フィルム)に印刷層が設けられたシュリンクラベルや、伸縮性に優れたストレッチフィルムを基材とするストレッチラベル、印刷層が設けられたラベル基材を容器等の被着体に巻き付けて用いられる巻き付けラベルなどが広く使用されている。   Currently, plastic bottles such as PET bottles and metal bottles such as bottle cans are widely used as containers for beverages such as tea and soft drinks. In many cases, plastic labels are attached to these containers for display, decoration, and functionality. Examples of the plastic label include a shrink label in which a printing layer is provided on a shrink film (heat-shrinkable film) and stretchability from the merits of decoration, workability (followability to containers), a wide display area, and the like. Widely used are stretch labels having a stretch film as a base material, and wound labels used by winding a label base material provided with a printed layer around an adherend such as a container.

上記プラスチックラベルの中でも、例えば、金属顔料を含有する印刷層を設けることによって金属光沢を有するプラスチックラベルがある。このような金属顔料を含有する印刷層を形成するためのインキとして、湿式ボールミル法により得られたアルミニウム顔料を含有する印刷インキが知られている。さらに近年、特に高輝度の金属光沢を有する印刷層を形成するための印刷インキとして、蒸着金属膜を粉砕してフレークを作製する、いわゆる蒸着法により得られたアルミニウムフレーク顔料(「蒸着アルミニウム顔料」と称する場合がある)を含有する高輝度印刷インキが知られている(例えば、特許文献1〜3参照)。   Among the plastic labels, for example, there is a plastic label having a metallic luster by providing a printed layer containing a metal pigment. A printing ink containing an aluminum pigment obtained by a wet ball mill method is known as an ink for forming a printing layer containing such a metal pigment. Furthermore, in recent years, aluminum flake pigments obtained by a so-called vapor deposition method ("deposited aluminum pigments"), in which flakes are produced by pulverizing a deposited metal film as a printing ink for forming a printing layer having a particularly high-brightness metallic luster. High-intensity printing inks are known (for example, see Patent Documents 1 to 3).

また、引用文献4には、透明フィルムの一方の面に透明着色インキ層と銀インキ層がこの順に設けられているメタリック調フィルムであって、前記透明着色インキ層と銀インキ層との間に透明印刷層が形成されているメタリック調フィルムが開示されている。また、当該フィルムは、着色インキ層と銀インキ層との間に透明樹脂層が形成されているので、深みのある美麗なメタリック感が得られることが開示されている(特許文献4参照)。   Further, in Cited Document 4, a transparent colored ink layer and a silver ink layer are provided in this order on one surface of a transparent film, and the transparent colored ink layer and the silver ink layer are interposed between the transparent colored ink layer and the silver ink layer. A metallic film in which a transparent printing layer is formed is disclosed. Moreover, since the transparent resin layer is formed between the colored ink layer and the silver ink layer, it is disclosed that the film has a deep and beautiful metallic feeling (see Patent Document 4).

特開2007−224243号公報JP 2007-224243 A 特開2003−96334号公報JP 2003-96334 A 特開2002−20668号公報JP 2002-20668 A 特開2000−177061号公報JP 2000-177061 A

本発明の目的は、金属顔料を含有する印刷インキを用いて形成された印刷層を有しながら金属光沢性に優れる、新規なプラスチックラベルを提供することにある。   An object of the present invention is to provide a novel plastic label that has a printed layer formed using a printing ink containing a metal pigment and is excellent in metallic gloss.

本発明は、ラベル基材の少なくとも一方の面に、透明印刷層と金属顔料含有印刷層とを有するプラスチックラベルであって、前記透明印刷層と前記金属顔料含有印刷層が隣接して設けられており、且つ、下記(1)〜(4)のうちの少なくとも1つを満たすことを特徴とするプラスチックラベルを提供する。
(1)前記透明印刷層が水性インキにより形成された印刷層であり、前記金属顔料含有印刷層が油性インキにより形成された印刷層である
(2)前記透明印刷層が油性インキにより形成された印刷層であり、前記金属顔料含有印刷層が水性インキにより形成された印刷層である
(3)前記ラベル基材、前記透明印刷層、及び前記金属顔料含有印刷層がこの順に形成され、前記透明印刷層が硬化性組成物層を硬化させて形成された印刷層であり、前記金属顔料含有印刷層が油性インキ又は水性インキにより形成された印刷層である
(4)前記ラベル基材、前記金属顔料含有印刷層、及び前記透明印刷層がこの順に形成され、前記金属顔料含有印刷層が硬化性組成物層を硬化させて形成された印刷層であり、前記透明印刷層が油性インキ又は水性インキにより形成された印刷層である
The present invention is a plastic label having a transparent printing layer and a metal pigment-containing printing layer on at least one surface of a label substrate, wherein the transparent printing layer and the metal pigment-containing printing layer are provided adjacent to each other. And a plastic label characterized by satisfying at least one of the following (1) to (4).
(1) The transparent printing layer is a printing layer formed with water-based ink, and the metal pigment-containing printing layer is a printing layer formed with oil-based ink. (2) The transparent printing layer is formed with oil-based ink. (3) The label base material, the transparent printing layer, and the metal pigment-containing printing layer are formed in this order, and the transparent layer is a transparent printing layer. The printing layer is a printing layer formed by curing a curable composition layer, and the metal pigment-containing printing layer is a printing layer formed with oil-based ink or water-based ink. (4) The label base material and the metal A pigment-containing printing layer and the transparent printing layer are formed in this order, the metal pigment-containing printing layer is a printing layer formed by curing a curable composition layer, and the transparent printing layer is an oil-based ink or water-based Is a printed layer formed by Nki

また、本発明は、ラベル基材の少なくとも一方の面に、透明印刷層と金属顔料含有印刷層とを有するプラスチックラベルの製造方法であって、前記ラベル基材の一方の面に、透明印刷層又は金属顔料含有印刷層のうち一方の印刷層を水性インキ又は油性インキのうちのいずれか一方のインキで形成する工程と、前記一方の印刷層に隣接させて、透明印刷層又は金属顔料含有印刷層のうち他方の印刷層を水性インキ又は油性インキのうち他方のインキで形成する工程と、を有するプラスチックラベルの製造方法を提供する。   The present invention is also a method for producing a plastic label having a transparent printing layer and a metal pigment-containing printing layer on at least one surface of a label substrate, wherein the transparent printing layer is formed on one surface of the label substrate. Alternatively, a step of forming one of the metal pigment-containing print layers with one of water-based ink or oil-based ink, and a transparent print layer or metal pigment-containing print adjacent to the one print layer And a step of forming the other printed layer of the layers with the other ink of water-based ink or oil-based ink.

また、本発明は、ラベル基材の少なくとも一方の面に、透明印刷層と金属顔料含有印刷層とを有するプラスチックラベルの製造方法であって、前記ラベル基材の一方の面に、硬化性組成物層を硬化させて、透明印刷層又は金属顔料含有印刷層のうち一方の印刷層を形成する工程と、前記一方の印刷層に隣接させて、透明印刷層又は金属顔料含有印刷層のうち他方の印刷層を水性インキ又は油性インキで形成する工程と、を有するプラスチックラベルの製造方法を提供する。   Further, the present invention is a method for producing a plastic label having a transparent printing layer and a metal pigment-containing printing layer on at least one surface of a label substrate, wherein the curable composition is formed on one surface of the label substrate. A step of curing the material layer to form one of the transparent printing layer or the metal pigment-containing printing layer, and the other of the transparent printing layer or the metal pigment-containing printing layer adjacent to the one printing layer. And a step of forming the printed layer with a water-based ink or an oil-based ink.

本発明のプラスチックラベル、及び、本発明のプラスチックラベルの製造方法により得られたプラスチックラベルは、上記構成を有することにより、金属光沢性に優れる。このため、プラスチックラベルの輝き、及び加飾性により優れる。   The plastic label obtained by the plastic label of the present invention and the method for producing the plastic label of the present invention has excellent metallic luster due to having the above-described configuration. For this reason, it is excellent in the brightness of a plastic label, and decorating property.

本発明のプラスチックラベルの一例を示す概略図(部分断面図)である。It is the schematic (partial sectional drawing) which shows an example of the plastic label of this invention. 本発明のプラスチックラベルの一実施形態である筒状プラスチックラベルの一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the cylindrical plastic label which is one Embodiment of the plastic label of this invention. 本発明のプラスチックラベルの一実施形態である筒状プラスチックラベルの一例を示す概略図(図2のA−A’断面の要部拡大図)である。FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of a cylindrical plastic label that is an embodiment of the plastic label of the present invention (enlarged view of the essential part of the A-A ′ cross section in FIG. 2).

本発明のプラスチックラベルは、ラベル基材の少なくとも一方の面に、透明印刷層と金属顔料含有印刷層とを有するプラスチックラベルである。本発明のプラスチックラベルは、本発明の効果を損なわない範囲内で、上記ラベル基材、上記透明印刷層、上記金属顔料含有印刷層以外の層(他の層)を含んでいてもよい。   The plastic label of the present invention is a plastic label having a transparent printing layer and a metal pigment-containing printing layer on at least one surface of a label substrate. The plastic label of the present invention may contain layers (other layers) other than the label base material, the transparent printing layer, and the metal pigment-containing printing layer within a range not impairing the effects of the present invention.

本発明にプラスチックラベルは、透明印刷層と金属顔料含有印刷層は隣接して設けられている。本発明のプラスチックラベルは、下記(1)〜(4)のうちの少なくとも1つを満たすことによって、高い金属光沢性を有する。なお、本発明のプラスチックラベルは、下記(1)〜(4)のうちのいずれか1つを満たすものであってもよいし、本発明の効果を損なわない範囲内において2以上を満たすものであってもよい。
(1)前記透明印刷層が水性インキにより形成された印刷層であり、前記金属顔料含有印刷層が油性インキにより形成された印刷層である
(2)前記透明印刷層が油性インキにより形成された印刷層であり、前記金属顔料含有印刷層が水性インキにより形成された印刷層である
(3)前記ラベル基材、前記透明印刷層、及び前記金属顔料含有印刷層がこの順に形成され、前記透明印刷層が硬化型組成物層を硬化させて形成された印刷層であり、前記金属顔料含有印刷層が油性インキ又は水性インキにより形成された印刷層である
(4)前記ラベル基材、前記金属顔料含有印刷層、及び前記透明印刷層がこの順に形成され、前記金属顔料含有印刷層が硬化型組成物層を硬化させて形成された印刷層であり、前記透明印刷層が油性インキ又は水性インキにより形成された印刷層である
In the present invention, the plastic label has a transparent printing layer and a metal pigment-containing printing layer adjacent to each other. The plastic label of the present invention has high metallic luster by satisfying at least one of the following (1) to (4). In addition, the plastic label of this invention may satisfy | fill any one of following (1)-(4), and satisfy | fills 2 or more in the range which does not impair the effect of this invention. There may be.
(1) The transparent printing layer is a printing layer formed with water-based ink, and the metal pigment-containing printing layer is a printing layer formed with oil-based ink. (2) The transparent printing layer is formed with oil-based ink. (3) The label base material, the transparent printing layer, and the metal pigment-containing printing layer are formed in this order, and the transparent layer is a transparent printing layer. The printing layer is a printing layer formed by curing a curable composition layer, and the metal pigment-containing printing layer is a printing layer formed with oil-based ink or water-based ink. (4) The label base material and the metal A pigment-containing printing layer and the transparent printing layer are formed in this order, the metal pigment-containing printing layer is a printing layer formed by curing a curable composition layer, and the transparent printing layer is an oil-based ink or water-based Is a printed layer formed by Nki

[透明印刷層]
上記透明印刷層は、本発明のプラスチックラベルにおける必須の層である。ここで、透明印刷層とは、当該印刷層を通して隣接する金属顔料含有印刷層を視認することができる程度の透明性を有する印刷層をいう。上記透明印刷層は、透明であればよく、有色、無色のどちらでもよい。
[Transparent printing layer]
The transparent printing layer is an essential layer in the plastic label of the present invention. Here, the transparent printing layer refers to a printing layer having such a transparency that an adjacent metal pigment-containing printing layer can be visually recognized through the printing layer. The transparent printing layer may be transparent and may be colored or colorless.

上記透明印刷層は、ラベル基材の少なくとも一方の面に設けられている。上記透明印刷層は、上記ラベル基材の少なくとも一方の面の全面に設けられてもよいし、部分的に設けられてもよい。また、上記透明印刷層は、単層であってもよいし、2層以上の複層であってもよいが、コストの観点から、単層が好ましい。   The transparent printing layer is provided on at least one surface of the label base material. The transparent printing layer may be provided on the entire surface of at least one surface of the label base material, or may be provided partially. The transparent printing layer may be a single layer or a multilayer of two or more layers, but a single layer is preferable from the viewpoint of cost.

上記透明印刷層は、特に限定されないが、バインダー樹脂を必須成分として含むことが好ましい。上記バインダー樹脂は、特に限定されないが、上記透明印刷層を形成する主たる樹脂成分としての役割を担うものである。   Although the said transparent printing layer is not specifically limited, It is preferable that binder resin is included as an essential component. Although the said binder resin is not specifically limited, The role as a main resin component which forms the said transparent printing layer is borne.

上記透明印刷層中の、上記バインダー樹脂の含有量は、特に限定されないが、透明印刷層の総重量(100重量%)に対して、50重量%以上が好ましく、より好ましくは70重量%以上、さらに好ましくは80重量%以上、特に好ましくは90重量%以上である。上記含有量が50重量%以上であると、ラベル基材や金属顔料含有印刷層との密着性が良く、好ましい。上記含有量の上限は、特に限定されず、100重量%であってもよい。なお、上記透明印刷層中の、各成分(例えば、バインダー樹脂など)の含有量を制御するためには、透明印刷層を形成する印刷インキの不揮発成分中の各成分の含有量が、透明印刷層中の所望の含有量になるように印刷インキを調製すればよい。なお、一般的に、印刷インキの全不揮発成分中の各成分の含有量(重量%)は、上記透明印刷層中の各成分の含有量(重量%)と等しくなる。   The content of the binder resin in the transparent printing layer is not particularly limited, but is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, based on the total weight (100% by weight) of the transparent printing layer. More preferably, it is 80 weight% or more, Most preferably, it is 90 weight% or more. When the content is 50% by weight or more, the adhesiveness to the label substrate or the metal pigment-containing print layer is good, which is preferable. The upper limit of the content is not particularly limited, and may be 100% by weight. In addition, in order to control content of each component (for example, binder resin etc.) in the said transparent printing layer, content of each component in the non-volatile component of the printing ink which forms a transparent printing layer is transparent printing. What is necessary is just to prepare printing ink so that it may become desired content in a layer. In general, the content (% by weight) of each component in all the non-volatile components of the printing ink is equal to the content (% by weight) of each component in the transparent printing layer.

上記透明印刷層の厚みは、特に限定されないが、0.1〜5μmが好ましく、より好ましくは0.2〜1.5μmである。上記厚みが0.1μm以上であると、厚みムラが小さくなるように形成された透明印刷層を有することによる金属光沢性の向上効果を十分に得ることができ、好ましい。上記厚みが5μm以下であると、乾燥固化や硬化に比較的時間を要しないで透明印刷層を形成できるため、好ましい。   Although the thickness of the said transparent printing layer is not specifically limited, 0.1-5 micrometers is preferable, More preferably, it is 0.2-1.5 micrometers. When the thickness is 0.1 μm or more, the effect of improving the metallic luster due to having the transparent printing layer formed so as to reduce the thickness unevenness is preferable. It is preferable that the thickness is 5 μm or less because a transparent printing layer can be formed without requiring a relatively long time for drying and solidification or curing.

(本発明のプラスチックラベルが上記(1)を満たす場合)
本発明のプラスチックラベルが上記(1)を満たす場合、上記透明印刷層は、水性インキにより形成された印刷層である。より具体的には、上記透明印刷層は、上記ラベル基材の少なくとも一方の面に、上記水性インキを塗布し、乾燥(乾燥固化)によって該水性インキ中の揮発成分の一部又は全部が除去されて形成される。また、必要に応じて、塗布、乾燥(乾燥固化)した後に硬化させてもよい。
(When the plastic label of the present invention satisfies the above (1))
When the plastic label of this invention satisfy | fills said (1), the said transparent printing layer is a printing layer formed with water-based ink. More specifically, in the transparent printing layer, the water-based ink is applied to at least one surface of the label base material, and a part or all of the volatile components in the water-based ink is removed by drying (dry solidification). To be formed. Moreover, you may make it harden | cure after apply | coating and drying (dry solidification) as needed.

上記水性インキは、水性樹脂、水、及びアルコールを少なくとも含有することが好ましい。上記水性樹脂とは、公知乃至慣用の水性インキに用いられる樹脂を言い、水溶性を有する樹脂に限定されない。上記水性樹脂としては、例えば、水溶性を有する樹脂(水溶性樹脂)、樹脂エマルジョンなどが挙げられる。上記水性樹脂は、上記水性インキにより形成された透明印刷層において、上記バインダー樹脂となる。   The aqueous ink preferably contains at least an aqueous resin, water, and alcohol. The water-based resin refers to a resin used for a known or common water-based ink, and is not limited to a resin having water solubility. Examples of the aqueous resin include water-soluble resins (water-soluble resins) and resin emulsions. The water-based resin becomes the binder resin in the transparent printing layer formed with the water-based ink.

上記水性樹脂としては、例えば、アクリル系の水性樹脂、ウレタン系の水性樹脂、エポキシ系の水性樹脂などが挙げられる。   Examples of the aqueous resin include an acrylic aqueous resin, a urethane aqueous resin, and an epoxy aqueous resin.

上記水溶性樹脂は、水に溶解可能な樹脂であれば特に限定されない。上記水溶性樹脂としては、例えば、親水性基を有する樹脂が挙げられる。上記親水性基としては、例えば、カルボキシル基、リン酸エステル基、スルホン酸基等のアニオン性親水性基;アミノ基、イミノ基、4級アンモニウム塩基、3級スルホニウム塩基等のカチオン性親水性基;ヒドロキシル基、エーテル基、アミド基等のノニオン性親水性基などが挙げられる。また、親水性基を導入される前の樹脂としては、例えば、後述の油性インキ中に含まれるバインダー樹脂として例示及び説明された樹脂などが挙げられる。   The water-soluble resin is not particularly limited as long as it is a resin that can be dissolved in water. As said water-soluble resin, resin which has a hydrophilic group is mentioned, for example. Examples of the hydrophilic group include an anionic hydrophilic group such as a carboxyl group, a phosphate ester group, and a sulfonic acid group; and a cationic hydrophilic group such as an amino group, an imino group, a quaternary ammonium base, and a tertiary sulfonium base. A nonionic hydrophilic group such as a hydroxyl group, an ether group or an amide group. Examples of the resin before the introduction of the hydrophilic group include resins exemplified and explained as binder resins contained in the oil-based ink described later.

上記水溶性樹脂としては、例えば、水溶性のアクリル系樹脂、水溶性のウレタン系樹脂、水溶性のエポキシ系樹脂などが挙げられる。このような水溶性樹脂としては、例えば、上記親水性基を有するウレタン系樹脂、上記親水性基を有するエポキシ系樹脂、上記親水性基を有するアクリル系樹脂などが挙げられる。   Examples of the water-soluble resin include water-soluble acrylic resins, water-soluble urethane resins, water-soluble epoxy resins, and the like. Examples of such water-soluble resins include urethane resins having the hydrophilic group, epoxy resins having the hydrophilic group, and acrylic resins having the hydrophilic group.

上記樹脂エマルジョンとしては、種々の熱可塑性樹脂のエマルジョンが使用でき、例えば、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、アクリル系樹脂エマルジョン、塩化ビニル系樹脂エマルジョン、ポリオレフィン系樹脂エマルジョン(例えば、ポリエチレン系樹脂エマルジョン等)、ウレタン系樹脂エマルジョン、エポキシ系樹脂エマルジョン、ポリエステル系エマルジョンなどが挙げられる。   As the resin emulsion, various thermoplastic resin emulsions can be used. For example, vinyl acetate resin emulsion, acrylic resin emulsion, vinyl chloride resin emulsion, polyolefin resin emulsion (for example, polyethylene resin emulsion), Examples include urethane resin emulsions, epoxy resin emulsions, and polyester emulsions.

上記樹脂エマルジョンは、特に限定されないが、界面活性剤を乳化剤として用いた強制乳化型、樹脂に親水性基(例えば、上述の水溶性樹脂における親水性基など)が導入された自己乳化型であってもよい。   The resin emulsion is not particularly limited, but is a forced emulsification type using a surfactant as an emulsifier, or a self-emulsification type in which a hydrophilic group (for example, a hydrophilic group in the water-soluble resin described above) is introduced into the resin. May be.

上記アクリル系の水性樹脂としては、例えば、上述の親水性基を有するアクリル系樹脂、アクリル系樹脂エマルジョンなどが挙げられる。なお、上記親水性基を有するアクリル系樹脂において親水性基を導入される前のアクリル系樹脂としては、例えば、後述の油性インキ中に含まれるバインダー樹脂として例示及び説明されたアクリル系樹脂などが挙げられる。   Examples of the acrylic water-based resin include the above-mentioned acrylic resins having a hydrophilic group and acrylic resin emulsions. The acrylic resin before the introduction of the hydrophilic group in the acrylic resin having the hydrophilic group includes, for example, acrylic resins exemplified and explained as binder resins contained in the oil-based ink described later. Can be mentioned.

上記ウレタン系の水性樹脂としては、例えば、アイオノマー型、重亜硫酸塩型、非イオン型等の分子内に親水性基が導入されたウレタン系の水性樹脂(自己乳化型水性ウレタン系樹脂);ポリマー乳化型、ブロックイソシアネート型、プレポリマー乳化型等の重合されたウレタン系樹脂(又はプレポリマー)を乳化剤の存在下強制的に乳化されたウレタン系の水性樹脂(強制乳化型水性ウレタン系樹脂)などが挙げられる。また、上記重合されたウレタン系樹脂としては、例えば、後述の油性インキ中に含まれるバインダー樹脂として例示及び説明されたウレタン系樹脂などが挙げられる。   Examples of the urethane-based aqueous resin include, for example, an urethane-based aqueous resin in which a hydrophilic group is introduced into a molecule such as an ionomer type, a bisulfite type, or a nonionic type (self-emulsifying type aqueous urethane resin); polymer Urethane water-based resin (forced emulsification-type water-based urethane resin) obtained by forcibly emulsifying polymerized urethane-based resins (or prepolymers) such as emulsification type, block isocyanate type, and prepolymer emulsification type in the presence of an emulsifier Is mentioned. Examples of the polymerized urethane resin include urethane resins exemplified and described as binder resins contained in oil-based inks described later.

上記エポキシ系の水性樹脂としては、例えば、重合されたエポキシ系樹脂を乳化剤によって有機溶剤を含んでいてもよい水中に分散されたエポキシ系の水性樹脂(外部乳化型水性エポキシ系樹脂)、重合されたエポキシ系樹脂を変性したエポキシ系の水性樹脂(自己乳化型水性エポキシ系樹脂)などが挙げられる。   Examples of the epoxy-based aqueous resin include an epoxy-based aqueous resin (external emulsification-type aqueous epoxy-based resin) dispersed in water that may contain an organic solvent with an emulsifier. An epoxy-based aqueous resin obtained by modifying an epoxy-based resin (self-emulsifying water-based epoxy resin) can be used.

上記水性樹脂としては、中でも、アクリル系樹脂エマルジョン、ウレタン系樹脂エマルジョン、ポリエステル系樹脂エマルジョン、ポリオレフィン系樹脂エマルジョン、水溶性のアクリル系樹脂、水溶性のウレタン系樹脂が好ましい。   As the aqueous resin, among them, acrylic resin emulsion, urethane resin emulsion, polyester resin emulsion, polyolefin resin emulsion, water-soluble acrylic resin, and water-soluble urethane resin are preferable.

上記水性インキは、硬化性(例えば、活性エネルギー線硬化性、熱硬化性、2液反応硬化性、湿気による硬化性(湿気硬化性)など)を有していてもよい。即ち、上記透明印刷層は、硬化性を有する水性インキにより形成された硬化性組成物層を硬化させて形成された印刷層であってもよい。特に、上記透明印刷層が上記金属顔料含有印刷層よりも先にラベル基材に設けられる場合、上記水性インキは、隣接する金属顔料含有印刷層を形成する印刷インキによる溶解性を低くする観点から、硬化性を有する水性インキであることが好ましい。上記硬化性を有する水性インキとしては、例えば、後述の(3)を満たす場合において説明する硬化性を有する水性インキなどが挙げられる。   The water-based ink may have curability (for example, active energy ray curability, thermosetting, two-component reaction curability, moisture curability (moisture curability), and the like). That is, the transparent printing layer may be a printing layer formed by curing a curable composition layer formed with a curable aqueous ink. In particular, when the transparent printing layer is provided on the label substrate prior to the metal pigment-containing printing layer, the water-based ink is used from the viewpoint of reducing the solubility of the printing ink that forms the adjacent metal pigment-containing printing layer. A water-based ink having curability is preferable. Examples of the curable water-based ink include curable water-based inks described when the following (3) is satisfied.

上記水性インキは、上記水性樹脂、水、アルコール以外の成分(添加剤)を、本発明の効果を損なわない範囲内で含有していてもよい。上記添加剤としては、特に限定されないが、硬化剤、乳化剤、有機溶剤、界面活性剤、ワックス、シリコーン系化合物、着色剤(着色顔料、蛍光顔料、染料など)、可塑剤、滑剤、沈降防止剤、分散剤、安定剤、消泡剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、色別れ防止剤、香料、消臭剤などが挙げられる。上記添加剤は1種のみを使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。   The water-based ink may contain components (additives) other than the water-based resin, water, and alcohol as long as the effects of the present invention are not impaired. The above additives are not particularly limited, but curing agents, emulsifiers, organic solvents, surfactants, waxes, silicone compounds, colorants (color pigments, fluorescent pigments, dyes, etc.), plasticizers, lubricants, anti-settling agents. , Dispersants, stabilizers, antifoaming agents, fillers, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, anti-coloring agents, fragrances, deodorants and the like. Only 1 type may be used for the said additive and 2 or more types may be used for it.

上記水性インキ中の、上記水性樹脂の含有量は、特に限定されないが、水性インキの不揮発成分の総重量(100重量%)に対して、50重量%以上が好ましく、より好ましくは60重量%以上、さらに好ましくは70重量%以上である。上記含有量が50重量%以上であると、ラベル基材や金属顔料含有印刷層との密着性が良く、好ましい。上記含有量の上限は、特に限定されず、100重量%であってもよい。上記水性インキが着色剤を含有する場合、特に限定されないが、上記水性インキは、水性インキ中の不揮発成分の総重量(100重量%)に対して、着色剤を5〜50重量%、水性樹脂を50〜95重量%含有することがより好ましい。一方、上記水性インキが着色剤を含まない場合、上記水性樹脂の含有量は、特に限定されないが、上記水性インキ中の不揮発成分の総重量(100重量%)に対して、80重量%以上がより好ましく、さらに好ましくは90重量%以上である。   The content of the water-based resin in the water-based ink is not particularly limited, but is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more with respect to the total weight (100% by weight) of the nonvolatile components of the water-based ink. More preferably, it is 70% by weight or more. When the content is 50% by weight or more, the adhesiveness to the label substrate or the metal pigment-containing print layer is good, which is preferable. The upper limit of the content is not particularly limited, and may be 100% by weight. When the water-based ink contains a colorant, the water-based ink is not particularly limited, but the water-based ink contains 5 to 50% by weight of the colorant and water-based resin with respect to the total weight (100% by weight) of the nonvolatile components in the water-based ink. It is more preferable to contain 50 to 95% by weight. On the other hand, when the water-based ink does not contain a colorant, the content of the water-based resin is not particularly limited, but is 80% by weight or more with respect to the total weight (100% by weight) of the nonvolatile components in the water-based ink. More preferably, it is 90% by weight or more.

上記水性インキ中の不揮発成分(例えば、水性樹脂など)の含有量は、特に限定されないが、水性インキの総重量(100重量%)に対して、30〜70重量%が好ましい。   Although content of the non-volatile component (for example, aqueous resin etc.) in the said water-based ink is not specifically limited, 30 to 70 weight% is preferable with respect to the total weight (100 weight%) of water-based ink.

上記水性インキ中の揮発成分(例えば、水、アルコールなど)の含有量は、特に限定されないが、水性インキの総重量(100重量%)に対して、30〜70重量%が好ましい。   Although content of the volatile component (for example, water, alcohol, etc.) in the said water-based ink is not specifically limited, 30 to 70 weight% is preferable with respect to the total weight (100 weight%) of water-based ink.

上記水性インキは、例えば、上記水性樹脂、水、及び必要に応じてアルコールやその他添加剤などを混合することにより製造される。混合は、公知乃至慣用の混合方法により行うことができ、特に限定されないが、例えば、ペイントシェイカー、バタフライミキサー、プラネタリーミキサー、ポニーミキサー、ディゾルバー、タンクミキサー、ホモミキサー、ホモディスパーなどのミキサーや、ロールミル、サンドミル、ボールミル、ビーズミル、ラインミルなどのミル、ニーダーなどの混合装置が用いられる。混合の際の混合時間(滞留時間)は、特に限定されないが、10〜120分が好ましい。得られた水性インキは、必要に応じて、濾過してから用いてもよい。上記各成分(水性樹脂、アルコール、その他の添加剤)は、それぞれ、1種のみを使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。   The water-based ink is produced, for example, by mixing the water-based resin, water, and alcohol or other additives as necessary. Mixing can be carried out by a known or conventional mixing method, and is not particularly limited. For example, a mixer such as a paint shaker, butterfly mixer, planetary mixer, pony mixer, dissolver, tank mixer, homomixer, homodisper, A mill such as a roll mill, a sand mill, a ball mill, a bead mill, or a line mill, or a mixing device such as a kneader is used. The mixing time (retention time) during mixing is not particularly limited, but is preferably 10 to 120 minutes. The obtained water-based ink may be used after being filtered, if necessary. Each of the above components (aqueous resin, alcohol, and other additives) may be used alone or in combination of two or more.

上記水性インキの粘度(23±2℃)は、特に限定されないが、例えば、グラビア印刷により塗工される場合には、10〜1000mPa・sが好ましく、より好ましくは20〜500mPa・sである。上記水性インキの粘度は、水性樹脂、水、アルコールやその他の各成分の種類や配合量(含有量)、増粘剤、減粘剤等によって制御することが可能である。なお、本明細書において、「粘度」とは、特に限定しない限り、E型粘度計(円錐平板形回転粘度計)を用い、23±2℃、円筒の回転数50回転の条件下、JIS Z 8803に準じて測定した値を意味している。   The viscosity (23 ± 2 ° C.) of the water-based ink is not particularly limited, but is preferably 10 to 1000 mPa · s, more preferably 20 to 500 mPa · s, for example, when applied by gravure printing. The viscosity of the water-based ink can be controlled by the type and blending amount (content) of a water-based resin, water, alcohol, and other components, a thickener, a thickener, and the like. In this specification, “viscosity” is JIS Z unless otherwise specified, using an E-type viscometer (conical plate-type rotational viscometer) under the conditions of 23 ± 2 ° C. and cylinder rotation speed of 50 rotations. The value measured according to 8803 is meant.

(本発明のプラスチックラベルが上記(2)を満たす場合)
本発明のプラスチックラベルが上記(2)を満たす場合、上記透明印刷層は、油性インキにより形成された印刷層である。より具体的には、上記透明印刷層は、上記ラベル基材の少なくとも一方の面に、上記油性インキを塗布し、乾燥(乾燥固化)によって該油性インキ中の揮発成分の一部又は全部が除去されて形成される。また、必要に応じて、塗布、乾燥(乾燥固化)した後に硬化させてもよい。上記油性インキは、バインダー樹脂及び有機溶剤を必須成分として含有するインキであることが好ましい。
(When the plastic label of the present invention satisfies the above (2))
When the plastic label of this invention satisfy | fills said (2), the said transparent printing layer is a printing layer formed with oil-based ink. More specifically, in the transparent printing layer, the oil-based ink is applied to at least one surface of the label base material, and a part or all of the volatile components in the oil-based ink is removed by drying (dry solidification). To be formed. Moreover, you may make it harden | cure after apply | coating and drying (dry solidification) as needed. The oil-based ink is preferably an ink containing a binder resin and an organic solvent as essential components.

上記バインダー樹脂は、特に限定されず、公知乃至慣用の印刷層、油性インキ用のバインダー樹脂を用いることができる。上記バインダー樹脂は、特に限定されないが、上記透明印刷層を形成する主たる樹脂成分としての役割を担い、上記油性インキがコーティングされたときに塗膜を形成するものである。上記バインダー樹脂としては、特に限定されないが、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂などが挙げられる。中でも、剛性、透明性、及び、ラベル基材や隣接する金属顔料含有印刷層との密着性の観点から、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂が好ましく、より好ましくはアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂である。上記バインダー樹脂は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。   The binder resin is not particularly limited, and a known or commonly used printing layer or a binder resin for oil-based ink can be used. Although the said binder resin is not specifically limited, It plays the role as the main resin component which forms the said transparent printing layer, and forms a coating film when the said oil-based ink is coated. The binder resin is not particularly limited, and examples thereof include acrylic resins, urethane resins, polyester resins, polyamide resins, cellulose resins, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins. Among these, acrylic resin, urethane resin, cellulose resin, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin are used from the viewpoint of rigidity, transparency, and adhesion to the label base material and the adjacent metal pigment-containing print layer. An acrylic resin and a urethane resin are more preferable. Only 1 type may be used for the said binder resin and 2 or more types may be used for it.

上記アクリル系樹脂としては、アクリル系モノマーを必須のモノマー成分として構成された重合体、即ち、アクリル系モノマーに由来する構成単位を少なくとも有する重合体(共重合体)が挙げられる。上記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分にはアクリル系モノマー以外のモノマー成分が含まれていてもよい。   Examples of the acrylic resin include a polymer composed of an acrylic monomer as an essential monomer component, that is, a polymer (copolymer) having at least a structural unit derived from an acrylic monomer. The monomer component constituting the acrylic resin may contain a monomer component other than the acrylic monomer.

上記アクリル系モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシルなどの直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル[好ましくは(メタ)アクリル酸C1-12アルキルエステル等];(メタ)アクリル酸;カルボキシエチルアクリレートなどのカルボキシル基含有(メタ)アクリル酸エステル;2−ヒドロキシメチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレートなどのヒドロキシル基含有(メタ)アクリル酸エステル[好ましくは(メタ)アクリル酸ヒドロキシC1-8アルキルエステル等];(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボルニルなどの(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル;N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミドなどの(メタ)アクリル酸アミド誘導体;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジプロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジプロピルアミノプロピル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸ジアルキルアミノアルキルエステル類などの、(メタ)アクリロイル基を有するモノマー(アクリロイル基又はメタクリロイル基を少なくとも有するモノマー)が挙げられる。上記アクリル系モノマーは、1種のみを用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。 Examples of the acrylic monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth) acrylate. , S-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, ( (Meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group such as decyl (meth) acrylate and dodecyl (meth) acrylate [preferably (meth) acrylic acid C 1-12 alkyl ester and the like]; (Meth) acrylic acid; carboxyl group-containing (meth) acrylic such as carboxyethyl acrylate Esters; 2-hydroxymethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono ( Hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid esters such as (meth) acrylate and dipropylene glycol mono (meth) acrylate [preferably (meth) acrylic acid hydroxy C 1-8 alkyl ester and the like]; (meth) acrylic acid cyclohexyl, (meta ) (Meth) acrylic acid cycloalkyl esters such as isobornyl acrylate; N-methylol (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide (Meth) acrylic acid amide derivatives such as N, N-diethyl (meth) acrylamide; dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dipropylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate And monomers having a (meth) acryloyl group (monomers having at least an acryloyl group or a methacryloyl group) such as (meth) acrylic acid dialkylaminoalkyl esters such as dipropylaminopropyl (meth) acrylate. As for the said acrylic monomer, only 1 type may be used and 2 or more types may be used.

上記アクリル系モノマー以外のアクリル系樹脂を構成するモノマー成分としては、特に限定されないが、例えば、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸などのカルボキシル基含有重合性不飽和化合物又はその無水物;スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどのスチレン系化合物;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類;塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル;メチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類;(メタ)アクリロニトリルなどのシアノ基含有ビニル化合物;エチレン、プロピレンなどが挙げられる。   The monomer component constituting the acrylic resin other than the acrylic monomer is not particularly limited. For example, a carboxyl group-containing polymerizable unsaturated compound such as crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, or the anhydride thereof; Styrenic compounds such as styrene, vinyl toluene and α-methylstyrene; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; vinyl halides such as vinyl chloride; vinyl ethers such as methyl vinyl ether; cyano groups such as (meth) acrylonitrile Contains vinyl compounds; ethylene, propylene, and the like.

上記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分全量(100重量%)中のアクリル系モノマーの含有量、即ち、アクリル系樹脂(100重量%)中のアクリル系モノマーに由来する構成単位の含有量は、特に限定されないが、ラベル基材や隣接する金属顔料含有印刷層との密着性の観点から、80重量%以上(例えば、80〜100重量%)が好ましく、より好ましくは90重量%以上(例えば、90〜100重量%)である。   The content of the acrylic monomer in the total amount (100% by weight) of the monomer component constituting the acrylic resin, that is, the content of the structural unit derived from the acrylic monomer in the acrylic resin (100% by weight) is particularly Although not limited, 80 weight% or more (for example, 80-100 weight%) is preferable from a viewpoint of adhesiveness with a label base material or an adjacent metal pigment containing printing layer, More preferably, it is 90 weight% or more (for example, 90 ~ 100 wt%).

上記アクリル系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、特に限定されないが、透明印刷層の耐摩耗性、ラベル基材や隣接する金属顔料含有印刷層との密着性の観点から、2万〜25万が好ましく、より好ましくは3万〜20万である。なお、本明細書において、重量平均分子量(Mw)は、特に限定されないが、例えば、GPCにより、標準物質としてポリスチレンを用いて測定することができる。   The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic resin is not particularly limited, but is 20,000 to 250,000 from the viewpoint of the abrasion resistance of the transparent printing layer and the adhesion to the label substrate and the adjacent metal pigment-containing printing layer. Is more preferable, and 30,000 to 200,000 is more preferable. In addition, in this specification, although a weight average molecular weight (Mw) is not specifically limited, For example, it can measure by GPC using polystyrene as a standard substance.

上記アクリル系樹脂のガラス転移温度(Tg)は、特に限定されないが、透明印刷層の耐摩耗性、耐熱性向上の観点から、30〜120℃が好ましく、より好ましくは40〜100℃である。   The glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin is not particularly limited, but is preferably 30 to 120 ° C, more preferably 40 to 100 ° C, from the viewpoint of improving the wear resistance and heat resistance of the transparent printing layer.

上記アクリル系樹脂は、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、東亞合成(株)製「ARUFONシリーズ」、三菱レイヨン(株)製「ダイヤナールシリーズ(BRシリーズ、LRシリーズ等)」などが市場で入手可能である。   A commercial item may be used for the acrylic resin. As commercially available products, for example, “ARUFON series” manufactured by Toagosei Co., Ltd., “Dianar series (BR series, LR series, etc.)” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., etc. are available on the market.

上記ウレタン系樹脂は、特に限定されず、公知乃至慣用の印刷層、印刷インキ用のポリウレタン樹脂を用いることができ、例えば、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる樹脂が挙げられる。   The urethane-based resin is not particularly limited, and a known or commonly used printing layer or a polyurethane resin for printing ink can be used. Examples thereof include a resin obtained by reacting a polyisocyanate compound and a polyol compound.

上記ポリイソシアネート化合物としては、芳香族、脂肪族及び脂環族の公知のジイソシアネート類の1種又は2種以上の混合物が挙げられる。上記ジイソシアネート類としては、例えば、トリレンジイソシアネート、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。また、必要に応じて3官能以上のポリイソシアネート類やポリイソシアネートアダクト体を上記ジイソシアネート類と混合して用いることもできる。   Examples of the polyisocyanate compound include one or a mixture of two or more known diisocyanates of aromatic, aliphatic and alicyclic groups. Examples of the diisocyanates include tolylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. If necessary, tri- or higher functional polyisocyanates and polyisocyanate adducts can be mixed with the diisocyanates.

上記ポリオール化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、プロピレングリコール(1,2−プロパンジオール)、ブタンジオール(1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール等)、1,6−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールなどの低分子量グリコール類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール−ポリカプロラクトン共重合体等のポリエーテルジオール;プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオールなどのジオール類とアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸などの2塩基酸類とから得られるポリエステルジオール;ポリカプロラクトンジオール、ポリバレロラクトンジオール、ラクトンブロック共重合ジオールなどのラクトンジオール等の公知のジオール類を使用できる。また、必要に応じて上記のジオール類と、3官能以上のポリオール化合物(ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールなど)とを混合して用いることもできる。   Examples of the polyol compound include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-propanediol, propylene glycol (1,2-propanediol), butanediol (1,3-butanediol, 1,4-butanediol, etc.), 1, Low molecular weight glycols such as 6-hexanediol and cyclohexanedimethanol; polyether diols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polytetramethylene glycol-polycaprolactone copolymer; propylene glycol, butanediol, hexanediol Polyesters obtained from dibasic acids such as adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and fumaric acid; Kutonjioru, polyvalerolactone diol, a known diols such as lactone diol, lactone block copolymer diols can be used. Moreover, said diols and trifunctional or more than polyol compounds (polyether polyol, polyester polyol, etc.) can also be mixed and used as needed.

上記の中でも、ポリエステルジオール系のポリウレタン(ポリオール化合物としてポリエステルジオールを用いて得られたポリウレタン)が好ましい。   Among the above, polyester diol-based polyurethane (polyurethane obtained by using polyester diol as a polyol compound) is preferable.

上記ウレタン系樹脂のガラス転移温度(Tg)は、特に限定されないが、柔軟性の観点から、−60〜40℃が好ましく、より好ましくは−50〜30℃である。   Although the glass transition temperature (Tg) of the said urethane type resin is not specifically limited, From a softness | flexibility viewpoint, -60-40 degreeC is preferable, More preferably, it is -50-30 degreeC.

上記ウレタン系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、特に限定されないが、耐スクラッチ性の観点から、1万〜10万が好ましく、より好ましくは2万〜8万、さらに好ましくは3万〜7万である。   The weight average molecular weight (Mw) of the urethane resin is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 20,000 to 80,000, and still more preferably 30,000 to 70,000 from the viewpoint of scratch resistance. It is.

上記ウレタン系樹脂は、市販品を用いることも可能である。例えば、三洋化成工業(株)製「サンプレン IBシリーズ、LQシリーズ」などが市場で入手可能である。   A commercial item can also be used for the said urethane-type resin. For example, “Samprene IB series, LQ series” manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. is available on the market.

上記セルロース系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ニトロセルロース(硝化綿);セルロースアセテートブチレート(酢酸酪酸セルロース:CAB)、セルロースアセテート(酢酸セルロース)、セルロースアセテートプロピオネート(酢酸プロピオン酸セルロース:CAP)等のカルボン酸によりエステル化されたセルロース系樹脂などが挙げられる。上記カルボン酸としては、酢酸、酪酸、プロピオン酸、無水酢酸、無水酪酸などが挙げられる。上記セルロース系樹脂としては、カルボン酸によりエステル化されたセルロース系樹脂が好ましく、より好ましくはセルロースアセテートブチレート(CAB)、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)である。上記セルロース系樹脂は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。   The cellulose-based resin is not particularly limited. For example, nitrocellulose (nitrified cotton); cellulose acetate butyrate (cellulose acetate butyrate: CAB), cellulose acetate (cellulose acetate), cellulose acetate propionate (cellulose acetate propionate). : CAP) and the like, and a cellulose resin esterified with a carboxylic acid. Examples of the carboxylic acid include acetic acid, butyric acid, propionic acid, acetic anhydride, and butyric anhydride. The cellulose resin is preferably a cellulose resin esterified with a carboxylic acid, more preferably cellulose acetate butyrate (CAB) or cellulose acetate propionate (CAP). Only 1 type may be used for the said cellulose resin, and 2 or more types may be used for it.

上記セルロース系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、特に限定されないが、1万〜15万が好ましく、より好ましくは12,000〜10万である。   Although the weight average molecular weight (Mw) of the said cellulose resin is not specifically limited, 10,000-150,000 are preferable, More preferably, it is 12,000-100,000.

上記セルロース系樹脂は、市販品を用いることも可能である。例えば、イーストマンケミカル社製「CAP−482−20」、「CAB−381−20」、「CAB−381−0.5」、「CAB−381−0.1」、「CAB−551−0.1」、「CAB−551−0.01」、「CAP−504−0.2」、「CAP−482−0.5」など、KOREA CNC社製「RSシリーズ」、「SSシリーズ」などが市場で入手可能である。   A commercial item can also be used for the said cellulose resin. For example, “CAP-482-20”, “CAB-381-20”, “CAB-381-0.5”, “CAB-381-0.1”, “CAB-551-0. 1), “CAB-551-0.01”, “CAP-504-0.2”, “CAP-482-0.5”, KOREA CNC “RS Series”, “SS Series” etc. Is available at

上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂としては、塩化ビニル及び酢酸ビニルを必須のモノマー成分として構成された重合体、即ち、塩化ビニルに由来する構成単位及び酢酸ビニルに由来する構成単位を少なくとも有する重合体(共重合体)が挙げられる。上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂を構成するモノマー成分には塩化ビニル及び酢酸ビニル以外のモノマー成分が含まれていてもよい。   The vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin includes a polymer composed of vinyl chloride and vinyl acetate as essential monomer components, that is, at least a structural unit derived from vinyl chloride and a structural unit derived from vinyl acetate. Examples include polymers (copolymers). The monomer component constituting the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin may contain a monomer component other than vinyl chloride and vinyl acetate.

上記塩化ビニル及び酢酸ビニル以外の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂を構成するモノマー成分としては、特に限定されないが、例えば、エチレン、プロピレン等のα−オレフィン;ジカルボン酸;ビニルアルコール;クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸などのカルボキシル基含有重合性不飽和化合物又はその無水物;酢酸ビニル以外のビニルエステル類;塩化ビニル以外のハロゲン化ビニル;上記アクリル系樹脂を構成するアクリル系モノマーとして例示及び説明されたアクリル系モノマーなどが挙げられる。   The monomer component constituting the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin other than vinyl chloride and vinyl acetate is not particularly limited, and examples thereof include: α-olefins such as ethylene and propylene; dicarboxylic acids; vinyl alcohol; crotonic acid, Carboxyl group-containing polymerizable unsaturated compounds such as itaconic acid, fumaric acid and maleic acid or anhydrides thereof; vinyl esters other than vinyl acetate; vinyl halides other than vinyl chloride; acrylic monomers constituting the above acrylic resins Examples include and are described acrylic monomers.

上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸ジヒドロキシアルキルエステル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル共重合体などが挙げられる。   Examples of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-ethylene copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate- (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer. And vinyl chloride-vinyl acetate-ethylene- (meth) acrylic acid copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic acid dihydroxyalkyl ester copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic acid hydroxyalkyl ester copolymers, etc. Can be mentioned.

上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、特に限定されないが、耐摩耗性の観点から、5,000〜7万が好ましく、より好ましくは1万〜5万である。   The weight average molecular weight (Mw) of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin is not particularly limited, but is preferably 5,000 to 70,000, more preferably 10,000 to 50,000 from the viewpoint of wear resistance. .

上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂のガラス転移温度(Tg)は、特に限定されないが、耐摩耗性の観点から、50〜90℃が好ましく、より好ましくは60〜80℃である。   The glass transition temperature (Tg) of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin is not particularly limited, but is preferably 50 to 90 ° C, more preferably 60 to 80 ° C, from the viewpoint of wear resistance.

上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂は、市販品を用いることも可能である。例えば、日信化学工業(株)製「ソルバインシリーズ」、(株)カネカ製「カネビニールシリーズ」などが市場で入手可能である。   Commercially available products may be used as the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin. For example, “Solvine Series” manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd. and “Kane Vinyl Series” manufactured by Kaneka Co., Ltd. are available on the market.

上記有機溶剤(有機溶媒)としては、グラビア印刷やフレキソ印刷等に使用される油性インキに通常用いられる有機溶剤等を用いることができる。上記有機溶剤としては、例えば、酢酸エステル(酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等)などのエステル;メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン;トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素;ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素;エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール;エチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル;プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルエステルなどが挙げられる。上記有機溶剤は、油性インキを塗布した後、乾燥により除去することができる。なお、溶剤(溶媒)は、「分散媒」の意味も含む。   As said organic solvent (organic solvent), the organic solvent etc. which are normally used for the oil-based ink used for gravure printing, flexographic printing, etc. can be used. Examples of the organic solvent include esters such as acetates (ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, etc.); alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, propanol, and butanol; ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; toluene, Aromatic hydrocarbons such as xylene; aliphatic hydrocarbons such as hexane and octane; alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and methylcyclohexane; glycols such as ethylene glycol and propylene glycol; ethylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, Glycol ethers such as propylene glycol monobutyl ether; glycol ether esters such as propylene glycol monomethyl ether acetate It is below. The organic solvent can be removed by drying after applying the oil-based ink. The solvent (solvent) includes the meaning of “dispersion medium”.

上記油性インキは、硬化性(例えば、活性エネルギー線硬化性、熱硬化性、2液反応硬化性、湿気硬化性など)を有していてもよい。即ち、上記透明印刷層は、硬化性を有する油性インキを塗布して形成された硬化性組成物層を硬化させて得られた印刷層であってもよい。特に、上記透明印刷層が上記金属顔料含有印刷層よりも先にラベル基材に設けられる場合、上記油性インキは、隣接する金属顔料含有印刷層を形成する印刷インキによる溶解性を低くする観点から、硬化性を有する油性インキであることが好ましい。上記硬化性を有する油性インキとしては、例えば、後述の(3)を満たす場合において説明する硬化性を有する油性インキなどが挙げられる。   The oil-based ink may have curability (for example, active energy ray curability, heat curability, two-component reaction curability, moisture curability, and the like). That is, the transparent printing layer may be a printing layer obtained by curing a curable composition layer formed by applying a curable oil-based ink. In particular, when the transparent printing layer is provided on the label substrate prior to the metal pigment-containing printing layer, the oil-based ink is used from the viewpoint of reducing the solubility of the printing ink that forms the adjacent metal pigment-containing printing layer. A curable oil-based ink is preferred. Examples of the curable oil-based ink include curable oil-based inks described in the case where (3) described below is satisfied.

上記油性インキは、上記バインダー樹脂、及び上記有機溶剤以外の成分(添加剤)を、本発明の効果を損なわない範囲内で含有していてもよい。上記添加剤としては、特に限定されないが、硬化剤、乳化剤、界面活性剤、ワックス、シリコーン系化合物、着色顔料、蛍光顔料、染料、可塑剤、滑剤、沈降防止剤、分散剤、安定剤、消泡剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、色別れ防止剤、香料、消臭剤などが挙げられる。上記添加剤は1種のみを使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。   The oil-based ink may contain components (additives) other than the binder resin and the organic solvent as long as the effects of the present invention are not impaired. The additive is not particularly limited, but a curing agent, an emulsifier, a surfactant, a wax, a silicone compound, a color pigment, a fluorescent pigment, a dye, a plasticizer, a lubricant, an anti-settling agent, a dispersant, a stabilizer, a dissipator. Examples include foaming agents, fillers, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, anti-coloring agents, fragrances, and deodorants. Only 1 type may be used for the said additive and 2 or more types may be used for it.

上記油性インキ中の、上記バインダー樹脂の含有量は、特に限定されないが、油性インキの不揮発成分の総重量(100重量%)に対して、50重量%以上が好ましく、より好ましくは60重量%以上、さらに好ましくは70重量%以上である。上記含有量が50重量%以上であると、ラベル基材や金属顔料含有印刷層との密着性が良く、好ましい。上記含有量の上限は、特に限定されず、100重量%であってもよい。上記油性インキが着色剤を含有する場合、特に限定されないが、上記油性インキは、油性インキ中の不揮発成分の総重量(100重量%)に対して、着色剤を5〜50重量%、バインダー樹脂を50〜95重量%含有することがより好ましい。一方、上記油性インキが着色剤を含まない場合、上記バインダー樹脂の含有量は、特に限定されないが、上記油性インキ中の不揮発成分の総重量(100重量%)に対して、80重量%以上がより好ましく、さらに好ましくは90重量%以上である。   Although content of the said binder resin in the said oil-based ink is not specifically limited, 50 weight% or more is preferable with respect to the total weight (100 weight%) of the non-volatile component of oil-based ink, More preferably, it is 60 weight% or more. More preferably, it is 70% by weight or more. When the content is 50% by weight or more, the adhesiveness to the label substrate or the metal pigment-containing print layer is good, which is preferable. The upper limit of the content is not particularly limited, and may be 100% by weight. When the oil-based ink contains a colorant, the oil-based ink is not particularly limited, but the oil-based ink is 5 to 50% by weight of the colorant and the binder resin with respect to the total weight (100% by weight) of the non-volatile components in the oil-based ink. It is more preferable to contain 50 to 95% by weight. On the other hand, when the oil-based ink does not contain a colorant, the content of the binder resin is not particularly limited, but is 80% by weight or more based on the total weight (100% by weight) of the nonvolatile components in the oil-based ink. More preferably, it is 90% by weight or more.

上記油性インキ中の不揮発成分(例えば、バインダー樹脂など)の含有量は、特に限定されないが、油性インキの総重量(100重量%)に対して、30〜70重量%が好ましい。   Although content of the non-volatile component (for example, binder resin etc.) in the said oil-based ink is not specifically limited, 30 to 70 weight% is preferable with respect to the total weight (100 weight%) of oil-based ink.

上記油性インキ中の揮発成分(例えば、有機溶剤など)の含有量は、特に限定されないが、油性インキの総重量(100重量%)に対して、30〜70重量%が好ましい。   Although content of the volatile component (for example, organic solvent etc.) in the said oil-based ink is not specifically limited, 30 to 70 weight% is preferable with respect to the total weight (100 weight%) of oil-based ink.

上記油性インキは、例えば、上記バインダー樹脂、上記有機溶剤、及び必要に応じてその他添加剤などを混合することにより製造される。混合は、公知乃至慣用の混合方法により行うことができ、特に限定されないが、例えば、上述の水性インキの混合装置として例示及び説明された混合装置などが使用できる。混合の際の混合時間(滞留時間)は、特に限定されないが、10〜120分が好ましい。得られた油性インキは、必要に応じて、濾過してから用いてもよい。上記各成分は、それぞれ、1種のみを使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。   The oil-based ink is produced, for example, by mixing the binder resin, the organic solvent, and other additives as necessary. The mixing can be performed by a known or conventional mixing method, and is not particularly limited. For example, a mixing device illustrated and described as the above-described aqueous ink mixing device can be used. The mixing time (retention time) during mixing is not particularly limited, but is preferably 10 to 120 minutes. The obtained oil-based ink may be used after being filtered, if necessary. Each of the above components may be used alone or in combination of two or more.

上記油性インキの粘度(23±2℃)は、特に限定されないが、例えば、グラビア印刷により塗工される場合には、10〜1000mPa・sが好ましく、より好ましくは20〜500mPa・sである。上記油性インキの粘度は、バインダー樹脂や溶剤、その他の各成分の種類や配合量(含有量)、増粘剤、減粘剤等によって制御することが可能である。   Although the viscosity (23 ± 2 ° C.) of the oil-based ink is not particularly limited, for example, when applied by gravure printing, 10 to 1000 mPa · s is preferable, and 20 to 500 mPa · s is more preferable. The viscosity of the oil-based ink can be controlled by the type and blending amount (content) of a binder resin, a solvent, and other components, a thickener, a thinning agent, and the like.

(本発明のプラスチックラベルが上記(3)を満たす場合)
本発明のプラスチックラベルが上記(3)を満たす場合、上記透明印刷層は、硬化性組成物層を硬化させて形成された印刷層である。上記硬化性組成物層は、硬化性を有する組成物層であり、硬化性を有する印刷インキ(「硬化型インキ」と称する場合がある)を塗布し、必要に応じて乾燥又は乾燥固化して形成される。上記硬化性組成物層を硬化させる方法としては、例えば、活性エネルギー線照射による硬化、熱による硬化(熱硬化)、2液反応型の硬化、湿気による硬化(湿気硬化)などが挙げられる。即ち、上記硬化性組成物層は、活性エネルギー線硬化性組成物層、熱硬化性組成物層、2液反応硬化性組成物層、湿気硬化性組成物層などが挙げられる。上記硬化性組成物層としては、中でも、活性エネルギー線硬化性組成物層、2液反応硬化性組成物層が好ましい。
(When the plastic label of the present invention satisfies the above (3))
When the plastic label of the present invention satisfies the above (3), the transparent printing layer is a printing layer formed by curing a curable composition layer. The curable composition layer is a curable composition layer, which is applied with a curable printing ink (sometimes referred to as a “curable ink”), and is dried or solidified as necessary. It is formed. Examples of the method for curing the curable composition layer include curing by irradiation with active energy rays, curing by heat (thermal curing), two-component reaction type curing, curing by moisture (humidity curing), and the like. That is, examples of the curable composition layer include an active energy ray curable composition layer, a thermosetting composition layer, a two-component reaction curable composition layer, and a moisture curable composition layer. As the curable composition layer, an active energy ray curable composition layer and a two-component reaction curable composition layer are particularly preferable.

上記活性エネルギー線硬化性組成物層や上記硬化型インキを硬化させる活性エネルギー線としては、特に限定されないが、例えば、可視光、紫外線、電子線などが挙げられる。上記活性エネルギー線硬化性組成物層は、紫外線硬化性組成物層、電子線硬化性組成物層が好ましい。   Although it does not specifically limit as an active energy ray which hardens the said active energy ray curable composition layer or the said curable ink, For example, visible light, an ultraviolet-ray, an electron beam etc. are mentioned. The active energy ray curable composition layer is preferably an ultraviolet curable composition layer or an electron beam curable composition layer.

上記硬化型インキとしては、例えば、活性エネルギー線硬化型インキ、熱硬化型インキ、2液反応硬化型インキ、湿気硬化型インキ、硬化性を有する油性インキ、硬化性を有する水性インキなどが挙げられる。中でも、活性エネルギー線硬化型インキ、硬化性を有する油性インキ、硬化性を有する水性インキが好ましい。また、上記活性エネルギー線硬化型インキとしては、紫外線硬化型インキ、電子線硬化型インキが好ましい。   Examples of the curable ink include active energy ray curable ink, thermosetting ink, two-component reaction curable ink, moisture curable ink, curable oily ink, and curable aqueous ink. . Among these, active energy ray-curable inks, curable oily inks, and curable aqueous inks are preferable. Moreover, as said active energy ray curable ink, an ultraviolet curable ink and an electron beam curable ink are preferable.

本明細書において、活性エネルギー線硬化型インキは、活性エネルギー線重合性モノマー、又は、当該活性エネルギー線重合性モノマーの低重合度の重合体であるオリゴマー(「活性エネルギー線重合性オリゴマー」と称する場合がある)を必須成分として含有し、印刷インキを塗布し活性エネルギー線を照射して上記活性エネルギー線重合性モノマーや上記活性エネルギー線重合性オリゴマーを重合させて印刷層を形成する印刷インキをいう。また、上記活性エネルギー線硬化型インキは、上記活性エネルギー線重合性モノマーや上記活性エネルギー線重合性オリゴマーを主成分とし、分散媒や溶剤をほとんど含まず、印刷層の形成時において乾燥固化させる必要のないものが一般的である。   In the present specification, the active energy ray-curable ink is an active energy ray-polymerizable monomer or an oligomer that is a polymer having a low polymerization degree of the active energy ray-polymerizable monomer (referred to as “active energy ray-polymerizable oligomer”). A printing ink that contains a printing ink and is irradiated with an active energy ray to polymerize the active energy ray polymerizable monomer or the active energy ray polymerizable oligomer to form a printing layer. Say. The active energy ray-curable ink is mainly composed of the active energy ray polymerizable monomer and the active energy ray polymerizable oligomer, and hardly contains a dispersion medium or a solvent, and needs to be dried and solidified when forming a printing layer. Those without are common.

一方、硬化性を有する水性インキは、上述の(1)を満たす場合において説明された水性インキであって硬化反応が可能な印刷インキをいう。具体的には、硬化性を有する水性インキは、水性樹脂、水、及びアルコールを少なくとも含有し、印刷インキを塗布し乾燥固化することによって揮発成分を除去して塗膜を形成する印刷インキであって、硬化反応が可能な印刷インキをいう。硬化性を有する油性インキも同様であり、上述の(2)を満たす場合において説明された油性インキであって硬化反応が可能な印刷インキをいう。具体的には、硬化性を有する油性インキは、樹脂、及び有機溶剤を少なくとも含有し、印刷インキを塗布し乾燥固化することによって揮発成分を除去して塗膜を形成する印刷インキであって、硬化反応が可能な印刷インキをいう。   On the other hand, the water-based ink having curability is a water-based ink described in the case where the above (1) is satisfied, and refers to a printing ink capable of curing reaction. Specifically, the curable water-based ink is a printing ink that contains at least an aqueous resin, water, and alcohol, and forms a coating film by removing volatile components by applying the printing ink and drying and solidifying it. A printing ink capable of curing reaction. The same applies to curable oil-based inks, which are oil-based inks described in the case of satisfying the above (2) and are printing inks that can undergo a curing reaction. Specifically, the oil-based ink having curability contains at least a resin and an organic solvent, and is a printing ink that forms a coating film by removing volatile components by applying and drying and solidifying the printing ink, A printing ink capable of curing reaction.

上記活性エネルギー線硬化型インキ中の活性エネルギー線重合性モノマー及び活性エネルギー線重合性オリゴマーの合計の含有量は、例えば、活性エネルギー線硬化型インキの総重量(100重量%)に対して、50重量%程度以上であり、好ましくは60重量%程度以上、より好ましくは70重量%程度以上、さらに好ましくは80重量%程度以上である。上限は、100重量%であってもよい。   The total content of the active energy ray-polymerizable monomer and the active energy ray-polymerizable oligomer in the active energy ray-curable ink is, for example, 50 with respect to the total weight (100% by weight) of the active energy ray-curable ink. About 60% by weight or more, preferably about 60% by weight or more, more preferably about 70% by weight or more, and further preferably about 80% by weight or more. The upper limit may be 100% by weight.

上記硬化性組成物層が活性エネルギー線硬化型インキから形成される場合、上記硬化性組成物層は、活性エネルギー線硬化性組成物層であり、上記活性エネルギー線硬化型インキを塗布して設けられる。さらにこの場合、上記透明印刷層は、上記活性エネルギー線硬化性組成物層中の活性エネルギー線重合性モノマーや活性エネルギー線重合性オリゴマーを活性エネルギー線照射により重合することによって硬化させて形成される。   When the curable composition layer is formed from an active energy ray curable ink, the curable composition layer is an active energy ray curable composition layer and is provided by applying the active energy ray curable ink. It is done. Furthermore, in this case, the transparent printing layer is formed by curing the active energy ray-polymerizable monomer or active energy ray-polymerizable oligomer in the active energy ray-curable composition layer by polymerizing by irradiation with active energy rays. .

上記活性エネルギー線重合性モノマーは、分子中に活性エネルギー線重合性官能基を少なくとも1つ有するモノマーである。上記活性エネルギー線重合性官能基は、活性エネルギー線照射により重合することが可能な基であれば特に限定されないが、例えば、活性エネルギー線ラジカル重合性基、活性エネルギー線カチオン重合性基などが挙げられる。中でも、活性エネルギー線ラジカル重合性基が好ましく、エチレン性不飽和基等の炭素−炭素不飽和結合を含む基がより好ましい。上記エチレン性不飽和基としては、より具体的には、例えば、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、(メタ)アクリロイル基(アクリロイル基、メタクリロイル基)などが挙げられる。また、上記活性エネルギー線カチオン重合性基としては、例えば、エポキシ基、オキセタニル基、オキソラニル基などが挙げられる。   The active energy ray polymerizable monomer is a monomer having at least one active energy ray polymerizable functional group in the molecule. The active energy ray-polymerizable functional group is not particularly limited as long as it is a group that can be polymerized by irradiation with active energy rays, and examples thereof include an active energy ray radical polymerizable group and an active energy ray cationic polymerizable group. It is done. Among them, an active energy ray radical polymerizable group is preferable, and a group containing a carbon-carbon unsaturated bond such as an ethylenically unsaturated group is more preferable. More specific examples of the ethylenically unsaturated group include a vinyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, and a (meth) acryloyl group (acryloyl group, methacryloyl group). Examples of the active energy ray cationic polymerizable group include an epoxy group, an oxetanyl group, and an oxolanyl group.

上記活性エネルギー線重合性モノマーは、単官能モノマーや多官能モノマーが挙げられる。上記単官能モノマーは、分子中に活性エネルギー線重合性官能基を1つのみ有するモノマーである。また、上記多官能モノマーは、分子中に活性エネルギー線重合性官能基を2以上有するモノマーである。   Examples of the active energy ray polymerizable monomer include monofunctional monomers and polyfunctional monomers. The monofunctional monomer is a monomer having only one active energy ray polymerizable functional group in the molecule. The polyfunctional monomer is a monomer having two or more active energy ray polymerizable functional groups in the molecule.

活性エネルギー線ラジカル重合性モノマーである単官能モノマーとしては、公知のエチレン性不飽和基を有する単官能モノマーが挙げられ、特に限定されないが、例えば、上述の透明印刷層を形成する油性インキ中のバインダー樹脂としてのアクリル系樹脂を構成するアクリル系モノマーとして例示及び説明されたアクリル系モノマー;クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸などのカルボキシル基含有重合性不飽和化合物又はその無水物;スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどのスチレン系化合物;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類;塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル;メチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類;(メタ)アクリロニトリルなどのシアノ基含有ビニル化合物;エチレン、プロピレンなどのα−オレフィン類;N−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド;アクリロイルモルホリン;2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレートなどが挙げられる。   Examples of the monofunctional monomer that is an active energy ray radically polymerizable monomer include known monofunctional monomers having an ethylenically unsaturated group, and are not particularly limited. For example, in the oil-based ink for forming the transparent printing layer described above, Acrylic monomers exemplified and described as acrylic monomers constituting the acrylic resin as the binder resin; carboxyl group-containing polymerizable unsaturated compounds such as crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid or the like; and styrene Styrene compounds such as vinyltoluene and α-methylstyrene; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; vinyl halides such as vinyl chloride; vinyl ethers such as methyl vinyl ether; and cyano groups such as (meth) acrylonitrile Vinyl compounds; Ethylene , Alpha-olefins such as propylene; N- acryloyloxyethyl hexahydrophthalimide; acryloyl morpholine; and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate.

上記活性エネルギー線硬化型インキは、特に限定されないが、光重合開始剤を含有することが好ましい。上記光重合開始剤としては、特に限定されないが、公知乃至慣用の光重合開始剤が使用できる。上記光重合開始剤としては、特に限定されないが、光ラジカル重合開始剤が好ましい。上記光ラジカル重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。上記光重合開始剤は1種のみを使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。   The active energy ray curable ink is not particularly limited, but preferably contains a photopolymerization initiator. Although it does not specifically limit as said photoinitiator, A well-known thru | or usual photoinitiator can be used. The photopolymerization initiator is not particularly limited, but a photoradical polymerization initiator is preferable. The radical photopolymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include benzoin ether photopolymerization initiators, acetophenone photopolymerization initiators, α-ketol photopolymerization initiators, and aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiators. Examples include photoactive oxime photopolymerization initiators, benzoin photopolymerization initiators, benzyl photopolymerization initiators, benzophenone photopolymerization initiators, ketal photopolymerization initiators, and thioxanthone photopolymerization initiators. Only 1 type may be used for the said photoinitiator, and 2 or more types may be used for it.

上記光重合開始剤としては、市販品を用いることも可能であり、例えば、BASFジャパン(株)製、商品名「ダロキュアシリーズ」、「イルガキュアシリーズ」などが挙げられる。   Commercially available products may be used as the photopolymerization initiator, and examples thereof include trade names “Darocur Series” and “Irgacure Series” manufactured by BASF Japan Ltd.

上記光重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、活性エネルギー線硬化型インキ中の不揮発成分の総重量(100重量%)に対して、0.1〜20重量%が好ましく、より好ましくは1〜18重量%、さらに好ましくは7〜15重量%である。   Although content of the said photoinitiator is not specifically limited, 0.1-20 weight% is preferable with respect to the total weight (100 weight%) of the non-volatile component in active energy ray-curable ink, More preferably 1 to 18% by weight, more preferably 7 to 15% by weight.

上記活性エネルギー線硬化型インキは、上記活性エネルギー線重合性モノマー、上記活性エネルギー線重合性オリゴマー、及び上記光重合開始剤以外の成分(添加剤)を、本発明の効果を損なわない範囲内で含有していてもよい。上記添加剤としては、特に限定されないが、溶剤、樹脂、増感剤、及び、上述の水性インキ及び油性インキに含まれていてもよい添加剤として例示及び説明された添加剤などが挙げられる。上記添加剤は1種のみを使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。上記樹脂としては、例えば、上述の透明印刷層を形成する油性インキ中に含まれるバインダー樹脂として例示及び説明された樹脂などが挙げられる。   The active energy ray-curable ink contains components (additives) other than the active energy ray polymerizable monomer, the active energy ray polymerizable oligomer, and the photopolymerization initiator within a range not impairing the effects of the present invention. You may contain. Although it does not specifically limit as said additive, The additive etc. which were illustrated and demonstrated as an additive which may be contained in a solvent, resin, a sensitizer, and the above-mentioned water-based ink and oil-based ink, etc. are mentioned. Only 1 type may be used for the said additive and 2 or more types may be used for it. Examples of the resin include resins exemplified and described as binder resins contained in the oil-based ink forming the above-described transparent printing layer.

上記活性エネルギー線硬化型インキは、例えば、必要に応じて、上記活性エネルギー線重合性モノマー、上記活性エネルギー線重合性オリゴマー、上記光重合開始剤、及びその他添加剤などを混合することにより製造される。混合は、公知乃至慣用の混合方法により行うことができ、特に限定されないが、例えば、上述の水性インキの混合装置として例示及び説明された混合装置などが使用できる。混合の際の混合時間(滞留時間)は、特に限定されないが、10〜120分が好ましい。得られた活性エネルギー線硬化型インキは、必要に応じて、濾過してから用いてもよい。上記各成分は、それぞれ、1種のみを使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。   The active energy ray curable ink is produced, for example, by mixing the active energy ray polymerizable monomer, the active energy ray polymerizable oligomer, the photopolymerization initiator, and other additives as necessary. The The mixing can be performed by a known or conventional mixing method, and is not particularly limited. For example, a mixing device illustrated and described as the above-described aqueous ink mixing device can be used. The mixing time (retention time) during mixing is not particularly limited, but is preferably 10 to 120 minutes. The obtained active energy ray-curable ink may be used after filtration, if necessary. Each of the above components may be used alone or in combination of two or more.

上記活性エネルギー線硬化型インキの粘度(23±2℃)は、特に限定されないが、例えば、グラビア印刷により塗工される場合には、10〜1000mPa・sが好ましく、より好ましくは20〜500mPa・sである。上記活性エネルギー線硬化型インキの粘度は、活性エネルギー線重合性モノマー、活性エネルギー線重合性オリゴマー、及び光重合開始剤やその他の各成分の種類や配合量(含有量)、増粘剤、減粘剤等によって制御することが可能である。   The viscosity (23 ± 2 ° C.) of the active energy ray-curable ink is not particularly limited, but is preferably 10 to 1000 mPa · s, more preferably 20 to 500 mPa · s, for example, when applied by gravure printing. s. The viscosity of the active energy ray-curable ink is determined by the type and amount (content) of the active energy ray polymerizable monomer, active energy ray polymerizable oligomer, photopolymerization initiator and other components, thickener, It can be controlled by a sticky agent or the like.

上記硬化性を有する水性インキとしては、例えば、活性エネルギー線硬化型の水性インキ、熱硬化型の水性インキ、2液反応硬化型の水性インキなどが挙げられる。中でも、活性エネルギー線硬化型の水性インキ、2液反応硬化型の水性インキが好ましい。   Examples of the curable water-based ink include active energy ray-curable water-based ink, thermosetting water-based ink, and two-component reaction-curable water-based ink. Among these, an active energy ray-curable water-based ink and a two-component reaction-curable water-based ink are preferable.

上記2液反応硬化型の水性インキとしては、特に限定されないが、上述の(1)を満たす場合において説明された水性インキに、さらに硬化剤を含有し、該硬化剤と反応性を有する成分を含有する主剤(A1剤)と該硬化剤(B1剤)を組み合わせて用いる2液反応硬化型の水性インキが好ましい。また、上記活性エネルギー線硬化型の水性インキとしては、特に限定されないが、活性エネルギー線によって重合可能な官能基を有する水性樹脂を含有する水性インキが好ましい。   Although it does not specifically limit as said 2 liquid reaction hardening type water-based ink, The water-based ink demonstrated in the case where the above-mentioned (1) is satisfy | filled further contains a hardening | curing agent, The component which has reactivity with this hardening | curing agent. A two-component reaction curable aqueous ink using a combination of the main ingredient (A1 agent) and the curing agent (B1 agent) is preferred. The active energy ray-curable aqueous ink is not particularly limited, but an aqueous ink containing an aqueous resin having a functional group that can be polymerized by active energy rays is preferable.

上記硬化性組成物層が硬化性を有する水性インキから形成される場合、上記硬化性組成物層は、上記硬化性を有する水性インキを塗布、乾燥(乾燥固化)して設けられる。さらにこの場合、上記透明印刷層は、上記硬化性組成物を活性エネルギー線照射、加熱、湿気等によって硬化して形成されてもよい。上記硬化性を有する水性インキが上記A1剤とB1剤を組み合わせて用いる2液反応硬化型の水性インキである場合、上記硬化性組成物層は2液反応硬化性組成物層である。また、上記透明印刷層は、上記2液反応硬化性組成物層に対して操作を行わずに硬化して形成されてもよいが、適宜加熱やエージング等の処理を行って形成されてもよい。また、上記硬化性を有する水性インキが上記活性エネルギー線によって重合可能な官能基を有する水性樹脂を含有する水性インキである場合、上記硬化性組成物層は活性エネルギー線硬化性組成物層である。そして、上記透明印刷層は、上記活性エネルギー線硬化性組成物層に活性エネルギー線を照射することによって硬化して形成される。   When the curable composition layer is formed from a curable aqueous ink, the curable composition layer is provided by applying and drying (drying and solidifying) the curable aqueous ink. Furthermore, in this case, the transparent printing layer may be formed by curing the curable composition by irradiation with active energy rays, heating, moisture, or the like. When the curable water-based ink is a two-component reaction curable water-based ink using a combination of the A1 agent and the B1 agent, the curable composition layer is a two-component reaction curable composition layer. Further, the transparent printing layer may be formed by curing without performing an operation on the two-component reaction curable composition layer, but may be formed by appropriately performing a treatment such as heating or aging. . When the curable aqueous ink is an aqueous ink containing an aqueous resin having a functional group polymerizable by the active energy ray, the curable composition layer is an active energy ray curable composition layer. . And the said transparent printing layer hardens | cures and forms by irradiating the said active energy ray curable composition layer with an active energy ray.

上記活性エネルギー線によって重合可能な官能基を有する水性樹脂を含有する水性インキは、さらに、光重合開始剤を含有することが好ましい。上記光重合開始剤としては、例えば、上述の活性エネルギー線硬化型インキが含有していてもよい光重合開始剤として例示及び説明された光重合開始剤などが挙げられる。上記光重合開始剤は1種のみを使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。上記光重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、水性インキ中の不揮発成分の総重量(100重量%)に対して、0.1〜20重量%が好ましい。   The aqueous ink containing an aqueous resin having a functional group that can be polymerized by the active energy rays preferably further contains a photopolymerization initiator. As said photoinitiator, the photoinitiator illustrated and demonstrated as the photoinitiator which the above-mentioned active energy ray hardening-type ink may contain, for example is mentioned. Only 1 type may be used for the said photoinitiator, and 2 or more types may be used for it. Although content of the said photoinitiator is not specifically limited, 0.1-20 weight% is preferable with respect to the total weight (100 weight%) of the non-volatile component in water-based ink.

上記硬化剤(上記2液反応混合型の水性インキにおける硬化剤)としては、特に限定されないが、アジリジン系硬化剤、カルボジイミド系硬化剤が好ましい。   Although it does not specifically limit as said hardening | curing agent (The hardening | curing agent in the said two-component reaction mixing type water-based ink), Aziridine type hardening | curing agent and a carbodiimide type hardening | curing agent are preferable.

上記アジリジン系硬化剤としては、例えば、トリメチロールプロパントリス[3−(1−アジリジニル)プロピオネート]、トリメチロールプロパントリス[3−(1−(2−メチル)アジリジニルプロピオネート)]、N,N’−トルエン−2,4−ビス(1−アジリジンカルボキシド)、N,N’−ジフェニルメタン−4,4’−ビス(1−アジリジンカルボキシド)、トリエチレンメラミン、ビスイソプロタロイル−1−(2−メチルアジリジン)、トリ−1−アジリジニルホスフィンオキシド、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、2,2’−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス[3−(1−アジリジニル)プロピオネート]、1,6−ヘキサメチレンジエチレンウレア、N,N’−ジフェニルメタン−4,4’−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)、N,N’−ヘキサメチレン−1,6−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)などが挙げられる。上記アジリジン系硬化剤は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。上記アジリジン系硬化剤は、市販品を用いることも可能である。例えば、(株)日本触媒製「ケミタイトシリーズ」などが市場で入手可能である。   Examples of the aziridine-based curing agent include trimethylolpropane tris [3- (1-aziridinyl) propionate], trimethylolpropane tris [3- (1- (2-methyl) aziridinylpropionate)], N , N′-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxylate), N, N′-diphenylmethane-4,4′-bis (1-aziridinecarboxylate), triethylenemelamine, bisisoprotaloyl-1 -(2-methylaziridine), tri-1-aziridinylphosphine oxide, tetramethylolmethane-tri-β-aziridinylpropionate, 2,2′-bishydroxymethylbutanol-tris [3- (1- Aziridinyl) propionate], 1,6-hexamethylenediethylene urea, N, N′-diphenyl Tan-4,4'-bis (1-aziridine carboxyamide), N, N'-hexamethylene-1,6-bis (1-aziridine carboxyamide), and the like. Only 1 type may be used for the said aziridine type hardening | curing agent, and 2 or more types may be used for it. A commercial item can also be used for the aziridine-based curing agent. For example, “Chemite Series” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. is available on the market.

上記カルボジイミド系硬化剤としては、例えば、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド、ジシクロヘキシルカルボジイミド、テトラメチルキシリレンカルボジイミド、ウレア変性カルボジイミドなどが挙げられる。上記カルボジイミド系硬化剤は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。上記カルボジイミド系硬化剤は、市販品を用いることも可能である。例えば、日清紡ケミカル(株)製「カルボジライトシリーズ」などが市場で入手可能である。   Examples of the carbodiimide curing agent include dicyclohexylmethane carbodiimide, dicyclohexyl carbodiimide, tetramethylxylylene carbodiimide, urea-modified carbodiimide, and the like. As for the said carbodiimide type hardening | curing agent, only 1 type may be used and 2 or more types may be used. A commercial item can also be used for the said carbodiimide type hardening | curing agent. For example, “Carbodilite series” manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd. is available on the market.

上記硬化剤と反応性を有する成分と上記硬化剤の組み合わせとしては、特に限定されないが、カルボキシル基を有する水性樹脂とアジリジン系硬化剤、カルボキシル基を有する水性樹脂とカルボジイミド系硬化剤が好ましい。   A combination of the component having reactivity with the curing agent and the curing agent is not particularly limited, but an aqueous resin having a carboxyl group and an aziridine-based curing agent, and an aqueous resin having a carboxyl group and a carbodiimide-based curing agent are preferable.

上記2液反応硬化型の水性インキにおいて、上記硬化剤の含有量は、特に限定されないが、2液反応硬化型の水性インキ(2液混合後)中の不揮発成分の総重量(100重量%)に対して、5〜30重量%が好ましく、より好ましくは10〜25重量%、さらに好ましくは12〜22重量%である。上記含有量が5重量%以上であると、印刷層の硬化が十分となり、隣接する金属顔料含有印刷層を形成する印刷インキによって溶解されにくくなり、好ましい。上記含有量が30重量%以下であると、透明印刷層が硬くなりすぎず、収縮白化が起こりにくくなり、好ましい。   In the two-component reaction curable water-based ink, the content of the curing agent is not particularly limited, but the total weight (100% by weight) of non-volatile components in the two-component reaction curable water-based ink (after mixing the two components). The content is preferably 5 to 30% by weight, more preferably 10 to 25% by weight, and still more preferably 12 to 22% by weight. When the content is 5% by weight or more, it is preferable that the printed layer is sufficiently cured and is not easily dissolved by the printing ink forming the adjacent metal pigment-containing printed layer. When the content is 30% by weight or less, the transparent printing layer does not become too hard and shrinkage whitening hardly occurs, which is preferable.

上記2液反応硬化型の水性インキは、上記水性樹脂、水、アルコール、上記硬化剤と反応性を有する成分、及び上記硬化剤以外に、上述の(1)を満たす場合において説明された水性インキに含まれていてもよい添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲内で含有していてもよい。上記添加剤は1種のみを使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。なお、上記水性樹脂と上記硬化剤と反応性を有する成分は同一の物質であることが好ましい。   The two-component reaction-curable water-based ink is the water-based ink described in the case where the above (1) is satisfied in addition to the water-based resin, water, alcohol, the component having reactivity with the curing agent, and the curing agent. The additive which may be contained in the inside may be contained in the range which does not impair the effect of this invention. Only 1 type may be used for the said additive and 2 or more types may be used for it. The components having reactivity with the aqueous resin and the curing agent are preferably the same substance.

上記硬化性を有する水性インキは、例えば、必要に応じて、上記水性樹脂、水、アルコール、上記硬化剤と反応性を有する成分、上記硬化剤、及びその他添加剤などを混合することにより製造される。混合は、公知乃至慣用の混合方法により行うことができ、特に限定されないが、例えば、上述の(1)を満たす場合において説明された水性インキの混合装置として例示及び説明された混合装置などが使用できる。混合の際の混合時間(滞留時間)は、特に限定されないが、10〜120分が好ましい。得られた硬化性を有する水性インキは、必要に応じて、濾過してから用いてもよい。上記各成分は、それぞれ、1種のみを使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。また、上記硬化性を有する水性インキが上記A1剤とB1剤を組み合わせて用いる2液反応硬化型の水性インキである場合は、A1剤とB1剤とを別々に作製し、塗布直前に混合してもよい。   The curable water-based ink is produced, for example, by mixing the water-based resin, water, alcohol, a component reactive with the curing agent, the curing agent, and other additives as necessary. The The mixing can be performed by a known or conventional mixing method, and is not particularly limited. For example, the mixing device illustrated and described as the water-based ink mixing device described in the case of satisfying the above (1) is used. it can. The mixing time (retention time) during mixing is not particularly limited, but is preferably 10 to 120 minutes. The obtained water-based ink having curability may be used after being filtered, if necessary. Each of the above components may be used alone or in combination of two or more. In addition, when the curable water-based ink is a two-component reaction-curable water-based ink using a combination of the A1 agent and the B1 agent, the A1 agent and the B1 agent are separately prepared and mixed immediately before coating. May be.

上記硬化性を有する水性インキの粘度(23±2℃)は、特に限定されないが、例えば、グラビア印刷により塗工される場合には、10〜1000mPa・sが好ましく、より好ましくは20〜500mPa・sである。上記硬化性を有する水性インキの粘度は、水性樹脂、水、アルコール、硬化剤やその他の各成分の種類や配合量(含有量)、増粘剤、減粘剤等によって制御することが可能である。   The viscosity (23 ± 2 ° C.) of the curable water-based ink is not particularly limited, but is preferably 10 to 1000 mPa · s, more preferably 20 to 500 mPa · s, for example, when applied by gravure printing. s. The viscosity of the curable water-based ink can be controlled by the type and amount (content) of the water-based resin, water, alcohol, curing agent and other components, the thickener, the thinning agent, and the like. is there.

上記硬化性を有する油性インキとしては、例えば、活性エネルギー線硬化型の油性インキ、熱硬化型の油性インキ、2液反応硬化型の油性インキ、湿気硬化型の油性インキなどが挙げられる。中でも、活性エネルギー線硬化型の油性インキ、2液反応硬化型の油性インキが好ましい。   Examples of the curable oily ink include an active energy ray curable oily ink, a thermosetting oily ink, a two-component reaction curable oily ink, and a moisture curable oily ink. Of these, active energy ray curable oily ink and two-component reaction curable oily ink are preferable.

上記活性エネルギー線硬化型の油性インキとしては、特に限定されないが、活性エネルギー線重合性高分子化合物を含有する油性インキが好ましい。上記2液反応硬化型の油性インキとしては、特に限定されないが、上述の(2)を満たす場合において説明された油性インキ(バインダー樹脂及び有機溶剤を必須成分として含有するインキ)にさらに硬化剤を含有し、該硬化剤と反応性を有する成分を含有する主剤(A2剤)と該硬化剤(B2剤)を組み合わせて用いる2液反応硬化型の油性インキが好ましい。上記硬化性を有する油性インキとしては、中でも、活性エネルギー線重合性高分子化合物を含有する油性インキが好ましい。   The active energy ray-curable oil-based ink is not particularly limited, but an oil-based ink containing an active energy ray-polymerizable polymer compound is preferable. Although it does not specifically limit as said 2 liquid reaction hardening type oil-based ink, A hardening | curing agent is further added to the oil-based ink (ink containing a binder resin and an organic solvent as an essential component) demonstrated in the case where said (2) is satisfy | filled. A two-component reaction-curable oil-based ink containing a main component (A2 agent) containing a component having reactivity with the curing agent and the curing agent (B2 agent) is preferable. Among these oil-based inks having curable properties, oil-based inks containing an active energy ray polymerizable polymer compound are particularly preferable.

上記硬化性組成物層が硬化性を有する油性インキから形成される場合、上記硬化性組成物層は、上記硬化性を有する油性インキを塗布、乾燥(乾燥固化)して設けられる。さらにこの場合、上記透明印刷層は、上記硬化性組成物を活性エネルギー線照射、加熱、湿気等により硬化して形成されてもよい。上記硬化性を有する油性インキが上記活性エネルギー線重合性高分子化合物を含有する油性インキである場合、上記硬化性組成物層は活性エネルギー線硬化性組成物層である。また、上記透明印刷層は、上記活性エネルギー線硬化性組成物層中における活性エネルギー線重合性高分子化合物中の活性エネルギー線重合性官能基が活性エネルギー線照射により重合することによって硬化して形成される。また、上記硬化性を有する油性インキが上記A2剤とB2剤を組み合わせて用いる2液反応硬化型の油性インキである場合、上記硬化性組成物層は2液反応硬化性組成物層である。また、上記透明印刷層は、上記2液反応硬化性組成物層に対して操作を行わずに硬化して形成されてもよいが、適宜加熱やエージング等の処理を行って形成されてもよい。   When the curable composition layer is formed from curable oil-based ink, the curable composition layer is provided by applying and drying (dry-solidifying) the curable oil-based ink. Furthermore, in this case, the transparent printing layer may be formed by curing the curable composition by active energy ray irradiation, heating, moisture, or the like. When the oil-based ink having the curable property is an oil-based ink containing the active energy ray-polymerizable polymer compound, the curable composition layer is an active energy ray-curable composition layer. The transparent printing layer is formed by curing when the active energy ray polymerizable functional group in the active energy ray polymerizable polymer compound in the active energy ray curable composition layer is polymerized by irradiation with active energy ray. Is done. Moreover, when the oil-based ink having the curable property is a two-component reaction curable type oil-based ink using a combination of the A2 agent and the B2 agent, the curable composition layer is a two-component reaction curable composition layer. Further, the transparent printing layer may be formed by curing without performing an operation on the two-component reaction curable composition layer, but may be formed by appropriately performing a treatment such as heating or aging. .

上記活性エネルギー線重合性高分子化合物としては、例えば、樹脂の側鎖及び/又は末端に活性エネルギー線重合性官能基を有する高分子化合物(「高分子化合物(A)」と称する場合がある);樹脂を主鎖とし、活性エネルギー線重合性官能基を有するオリゴマーを側鎖とする高分子化合物(「高分子化合物(B)」と称する場合がある)等、分子中に単数又は複数の活性エネルギー線重合性官能基を有する高分子化合物などが挙げられる。上記活性エネルギー線重合性高分子化合物における樹脂としては、特に限定されないが、アクリル系樹脂が好ましい。上記活性エネルギー線重合性高分子化合物は、上記透明印刷層が形成された際にはバインダー樹脂となる。   Examples of the active energy ray-polymerizable polymer compound include a polymer compound having an active energy ray-polymerizable functional group at the side chain and / or terminal of the resin (sometimes referred to as “polymer compound (A)”). A polymer compound having a resin as a main chain and an oligomer having an active energy ray-polymerizable functional group as a side chain (sometimes referred to as “polymer compound (B)”) or the like, having one or more activities in the molecule Examples thereof include a polymer compound having an energy ray polymerizable functional group. Although it does not specifically limit as resin in the said active energy ray polymeric high molecular compound, Acrylic resin is preferable. The active energy ray polymerizable polymer compound becomes a binder resin when the transparent printing layer is formed.

上記活性エネルギー線重合性高分子化合物における活性エネルギー線重合性官能基としては、上述の活性エネルギー線重合性モノマーが有する活性エネルギー線重合性官能基として例示及び説明された活性エネルギー線重合性官能基などが挙げられる。中でも、活性エネルギー線ラジカル重合性基が好ましく、より好ましくはエチレン性不飽和基、さらに好ましくは(メタ)アクリロイル基である。   The active energy ray polymerizable functional group in the active energy ray polymerizable polymer compound is exemplified and explained as the active energy ray polymerizable functional group of the active energy ray polymerizable monomer described above. Etc. Among them, an active energy ray radical polymerizable group is preferable, an ethylenically unsaturated group is more preferable, and a (meth) acryloyl group is more preferable.

上記高分子化合物(A)における樹脂としては、特に限定されないが、上述の油性インキ中に含まれるバインダー樹脂として例示及び説明された樹脂などが挙げられ、中でも、アクリル系樹脂が好ましい。   Although it does not specifically limit as resin in the said high molecular compound (A), The resin etc. which were illustrated and demonstrated as binder resin contained in the above-mentioned oil-based ink are mentioned, Among these, acrylic resin is preferable.

上記高分子化合物(A)の重量平均分子量(Mw)は、特に限定されないが、3,000〜10万が好ましく、より好ましくは1万〜5万、さらに好ましくは15,000〜35,000である。上記Mwが3,000以上であると、隣接する金属顔料含有印刷層を形成する印刷インキを塗布した際に溶解されにくくなり、好ましい。上記Mwが10万以下であると、印刷インキの粘度が良好となり、また印刷適性が向上し、好ましい。   Although the weight average molecular weight (Mw) of the said high molecular compound (A) is not specifically limited, 3,000-100,000 are preferable, More preferably, it is 10,000-50,000, More preferably, it is 15,000-35,000. is there. When the Mw is 3,000 or more, it becomes difficult to dissolve when a printing ink for forming an adjacent metal pigment-containing printing layer is applied, which is preferable. When the Mw is 100,000 or less, the viscosity of the printing ink becomes good and the printability is improved, which is preferable.

上記高分子化合物(A)の二重結合当量は、特に限定されないが、50〜2,000g/molが好ましく、より好ましくは100〜1,000g/mol、さらに好ましくは200〜700g/molである。上記二重結合当量が50g/mol以上であると、印刷層が十分な硬さを有するようになるため、隣接する金属顔料含有印刷層を形成する印刷インキを塗布した際によりいっそう溶解されにくくなり、好ましい。上記二重結合当量が2,000g/mol以下であると、印刷層が硬くなりすぎず、収縮白化が起こりにくくなり、好ましい。   Although the double bond equivalent of the said high molecular compound (A) is not specifically limited, 50-2,000 g / mol is preferable, More preferably, it is 100-1,000 g / mol, More preferably, it is 200-700 g / mol. . If the double bond equivalent is 50 g / mol or more, the printed layer will have sufficient hardness, so it will be more difficult to dissolve when the printing ink that forms the adjacent metal pigment-containing printed layer is applied. ,preferable. When the double bond equivalent is 2,000 g / mol or less, the printed layer does not become too hard and shrinkage whitening hardly occurs, which is preferable.

上記高分子化合物(A)は、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、大成ファインケミカル(株)製「アクリット 8KXシリーズ」などが市場で入手可能である。   A commercially available product may be used as the polymer compound (A). As a commercially available product, for example, “Acryt 8KX Series” manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd. is available on the market.

上記高分子化合物(B)において、側鎖のオリゴマーは、上記活性エネルギー線重合性基を有する。上記オリゴマー中における上記活性エネルギー線重合性基の位置は特に限定されないが、中でも、オリゴマーの末端(主鎖と結合する側とは反対側の末端)が好ましい。   In the polymer compound (B), the side chain oligomer has the active energy ray polymerizable group. Although the position of the active energy ray polymerizable group in the oligomer is not particularly limited, the end of the oligomer (the end opposite to the side bonded to the main chain) is preferable.

上記高分子化合物(B)における樹脂としては、特に限定されないが、上述の油性インキ中に含まれるバインダー樹脂として例示及び説明された樹脂などが挙げられ、中でも、アクリル系樹脂が好ましい。また、上記オリゴマーとしては、特に限定されないが、ウレタン系オリゴマーが好ましい。   Although it does not specifically limit as resin in the said high molecular compound (B), The resin etc. which were illustrated and demonstrated as a binder resin contained in the above-mentioned oil-based ink are mentioned, Especially, acrylic resin is preferable. The oligomer is not particularly limited, but a urethane oligomer is preferable.

上記高分子化合物(B)の重量平均分子量(Mw)は、特に限定されないが、5,200〜30万が好ましく、より好ましくは5万〜28万、さらに好ましくは10万〜25万である。   Although the weight average molecular weight (Mw) of the said high molecular compound (B) is not specifically limited, 5,200-300,000 are preferable, More preferably, it is 50,000-280,000, More preferably, it is 100,000-250,000.

上記高分子化合物(B)の二重結合当量は、特に限定されないが、300〜3,000g/molが好ましく、より好ましくは500〜2,500g/mol、さらに好ましくは600〜2,000g/molである。   Although the double bond equivalent of the said high molecular compound (B) is not specifically limited, 300-3,000 g / mol is preferable, More preferably, it is 500-2,500 g / mol, More preferably, it is 600-2,000 g / mol. It is.

上記高分子化合物(B)は、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、大成ファインケミカル(株)製「アクリット 8BRシリーズ」などが市場で入手可能である。   A commercially available product may be used as the polymer compound (B). As a commercially available product, for example, “Acryt 8BR Series” manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd. is available on the market.

上記活性エネルギー線硬化型の油性インキが上記高分子化合物(A)又は上記高分子化合物(B)を含有する場合、上記高分子化合物(A)又は上記高分子化合物(B)の含有量は、特に限定されないが、活性エネルギー線硬化型の油性インキ中の不揮発成分の総重量(100重量%)に対して、30重量%以上が好ましく、より好ましくは40重量%以上、さらに好ましくは50重量%以上、特に好ましくは60重量%以上、最も好ましくは70重量%以上である。上記含有量の上限は、100重量%であってもよく、95重量%、90重量%であってもよい。なお、上記活性エネルギー線硬化型の油性インキが上記高分子化合物(A)及び上記高分子化合物(B)の両方を含有する場合、上記高分子化合物(A)及び上記高分子化合物(B)の含有量の合計が上記範囲内であることが好ましい。   When the active energy ray-curable oil-based ink contains the polymer compound (A) or the polymer compound (B), the content of the polymer compound (A) or the polymer compound (B) is: Although not particularly limited, it is preferably 30% by weight or more, more preferably 40% by weight or more, and still more preferably 50% by weight with respect to the total weight (100% by weight) of the nonvolatile components in the active energy ray-curable oil-based ink. Above, particularly preferably 60% by weight or more, most preferably 70% by weight or more. The upper limit of the content may be 100% by weight, 95% by weight, or 90% by weight. In addition, when the active energy ray-curable oil-based ink contains both the polymer compound (A) and the polymer compound (B), the polymer compound (A) and the polymer compound (B) The total content is preferably within the above range.

上記活性エネルギー線重合性高分子化合物を含有する油性インキは、特に限定されないが、光重合開始剤を含有することが好ましい。上記光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、上述の活性エネルギー線硬化型インキが含有していてもよい光重合開始剤として例示及び説明された光重合開始剤などが挙げられる。上記光重合開始剤は1種のみを使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。   The oil-based ink containing the active energy ray-polymerizable polymer compound is not particularly limited, but preferably contains a photopolymerization initiator. Although it does not specifically limit as said photoinitiator, For example, the photoinitiator illustrated and demonstrated as the photoinitiator which the above-mentioned active energy ray hardening-type ink may contain is mentioned. Only 1 type may be used for the said photoinitiator, and 2 or more types may be used for it.

上記光重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、活性エネルギー線重合性高分子化合物を含有する油性インキ中の不揮発成分の総重量(100重量%)に対して、0.1〜20重量%が好ましく、より好ましくは1〜18重量%、さらに好ましくは7〜15重量%である。   Although content of the said photoinitiator is not specifically limited, 0.1-20 weight with respect to the total weight (100 weight%) of the non-volatile component in the oil-based ink containing an active energy ray polymeric polymer compound. % Is preferable, more preferably 1 to 18% by weight, still more preferably 7 to 15% by weight.

上記活性エネルギー線重合性高分子化合物を含有する油性インキは、上記活性エネルギー線重合性高分子化合物、上記有機溶剤、及び上記光重合開始剤以外の成分(添加剤)を、本発明の効果を損なわない範囲内で含有していてもよい。上記添加剤としては、特に限定されないが、増感剤、及び、上述の油性インキに含まれていてもよい添加剤として例示及び説明された添加剤などが挙げられる。上記添加剤は1種のみを使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。   The oil-based ink containing the active energy ray-polymerizable polymer compound is a component (additive) other than the active energy ray-polymerizable polymer compound, the organic solvent, and the photopolymerization initiator. You may contain within the range which does not impair. Although it does not specifically limit as said additive, The additive etc. which were illustrated and demonstrated as an additive which may be contained in a sensitizer and the above-mentioned oil-based ink are mentioned. Only 1 type may be used for the said additive and 2 or more types may be used for it.

上記活性エネルギー線重合性高分子化合物を含有する油性インキは、例えば、必要に応じて、上記活性エネルギー線重合性高分子化合物、上記光重合開始剤、上記有機溶剤、及びその他添加剤などを混合することにより製造される。混合は、公知乃至慣用の混合方法により行うことができ、特に限定されないが、例えば、上述の水性インキの混合装置として例示及び説明された混合装置などが使用できる。混合の際の混合時間(滞留時間)は、特に限定されないが、10〜120分が好ましい。得られた活性エネルギー線硬化型の油性インキは、必要に応じて、濾過してから用いてもよい。上記各成分は、それぞれ、1種のみを使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。   The oil-based ink containing the active energy ray-polymerizable polymer compound is mixed, for example, with the active energy ray-polymerizable polymer compound, the photopolymerization initiator, the organic solvent, and other additives as necessary. It is manufactured by doing. The mixing can be performed by a known or conventional mixing method, and is not particularly limited. For example, a mixing device illustrated and described as the above-described aqueous ink mixing device can be used. The mixing time (retention time) during mixing is not particularly limited, but is preferably 10 to 120 minutes. The obtained active energy ray-curable oil-based ink may be used after being filtered, if necessary. Each of the above components may be used alone or in combination of two or more.

上記硬化剤(上記2液反応混合型の油性インキにおける硬化剤)としては、特に限定されないが、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤、アジリジン系硬化剤、カルボジイミド系硬化剤が好ましい。   Although it does not specifically limit as said hardening | curing agent (hardening agent in the said 2 liquid reaction mixing type oil-based ink), An isocyanate type hardening | curing agent, an epoxy-type hardening | curing agent, an aziridine type hardening | curing agent, and a carbodiimide type hardening | curing agent are preferable.

上記イソシアネート系硬化剤としては、芳香族、脂肪族及び脂環族の公知のジイソシアネート類が挙げられる。上記ジイソシアネート類としては、例えば、トリレンジイソシアネート、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。また、必要に応じて3官能以上のポリイソシアネート類やポリイソシアネートアダクト体を上記ジイソシアネート類と混合して用いることもできる。上記イソシアネート系硬化剤は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。   Examples of the isocyanate curing agent include known aromatic, aliphatic and alicyclic diisocyanates. Examples of the diisocyanates include tolylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. If necessary, tri- or higher functional polyisocyanates and polyisocyanate adducts can be mixed with the diisocyanates. Only 1 type may be used for the said isocyanate type hardening | curing agent, and 2 or more types may be used for it.

上記アジリジン系硬化剤としては、例えば、上述の2液反応硬化型の水性インキ中に含まれていてもよい硬化剤として例示及び説明されたアジリジン系硬化剤などが挙げられる。また、上記カルボジイミド系硬化剤としては、例えば、上述の2液反応硬化型の水性インキ中に含まれていてもよい硬化剤として例示及び説明されたカルボジイミド系硬化剤などが挙げられる。   Examples of the aziridine-based curing agent include aziridine-based curing agents exemplified and described as curing agents that may be included in the above-described two-component reaction-curable aqueous ink. Examples of the carbodiimide-based curing agent include carbodiimide-based curing agents exemplified and described as curing agents that may be included in the above-described two-component reaction-curable aqueous ink.

上記硬化剤と反応性を有する成分と上記硬化剤の組み合わせとしては、特に限定されないが、カルボキシル基を有するバインダー樹脂とイソシアネート系硬化剤、カルボキシル基を有するバインダー樹脂とエポキシ系硬化剤、カルボキシル基を有するバインダー樹脂とアジリジン系硬化剤、カルボキシル基を有するバインダー樹脂とカルボジイミド系硬化剤、ヒドロキシル基を有するバインダー樹脂とイソシアネート系硬化剤が好ましい。   The combination of the component having reactivity with the curing agent and the curing agent is not particularly limited, but includes a binder resin having a carboxyl group and an isocyanate curing agent, a binder resin having a carboxyl group, an epoxy curing agent, and a carboxyl group. A binder resin and an aziridine type curing agent having a carboxyl group, a binder resin having a carboxyl group and a carbodiimide type curing agent, a binder resin having a hydroxyl group and an isocyanate type curing agent are preferred.

上記2液反応硬化型の油性インキにおいて、上記硬化剤の含有量は、特に限定されないが、2液反応硬化型の油性インキ(2液混合後)中の不揮発成分の総重量(100重量%)に対して、5〜30重量%が好ましく、より好ましくは10〜25重量%、さらに好ましくは12〜22重量%である。上記含有量が5重量%以上であると、印刷層の硬化が十分となり、隣接する金属顔料含有印刷層を形成する印刷インキによって溶解されにくくなり、好ましい。上記含有量が30重量%以下であると、透明印刷層が硬くなりすぎず、収縮白化が起こりにくくなり、好ましい。   In the two-component reaction curable oil-based ink, the content of the curing agent is not particularly limited, but the total weight (100% by weight) of non-volatile components in the two-component reaction curable oil-based ink (after mixing two components). The content is preferably 5 to 30% by weight, more preferably 10 to 25% by weight, and still more preferably 12 to 22% by weight. When the content is 5% by weight or more, it is preferable that the printed layer is sufficiently cured and is not easily dissolved by the printing ink forming the adjacent metal pigment-containing printed layer. When the content is 30% by weight or less, the transparent printing layer does not become too hard and shrinkage whitening hardly occurs, which is preferable.

上記A2剤とB2剤を組み合わせて用いる2液反応硬化型の油性インキは、上記バインダー樹脂、上記有機溶剤、上記硬化剤と反応性を有する成分、及び上記硬化剤以外に、上述の(2)を満たす場合において説明された油性インキに含まれていてもよい添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲内で含有していてもよい。上記添加剤は1種のみを使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。なお、上記バインダー樹脂と上記硬化剤と反応性を有する成分は同一の物質であることが好ましい。   In addition to the binder resin, the organic solvent, the component having reactivity with the curing agent, and the curing agent, the two-component reaction curing type oil-based ink using the combination of the A2 agent and the B2 agent is the above-mentioned (2). The additive which may be contained in the oil-based ink described in the case of satisfying may be contained within a range not impairing the effects of the present invention. Only 1 type may be used for the said additive and 2 or more types may be used for it. In addition, it is preferable that the component which has the reactivity with the said binder resin and the said hardening | curing agent is the same substance.

上記A2剤とB2剤を組み合わせて用いる2液反応硬化型の油性インキは、例えば、必要に応じて、上記バインダー樹脂、上記有機溶剤、上記硬化剤と反応性を有する成分、上記硬化剤、及びその他添加剤などを混合することにより製造される。混合は、公知乃至慣用の混合方法により行うことができ、特に限定されないが、例えば、上述の水性インキの混合装置として例示及び説明された混合装置などが使用できる。混合の際の混合時間(滞留時間)は、特に限定されないが、10〜120分が好ましい。得られた2液反応硬化型の油性インキは、必要に応じて、濾過してから用いてもよい。上記各成分は、それぞれ、1種のみを使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。また、A2剤とB2剤とを別々に作製し、塗布直前に混合してもよい。   The two-component reaction-curable oil-based ink used in combination of the A2 agent and the B2 agent, for example, if necessary, the binder resin, the organic solvent, a component having reactivity with the curing agent, the curing agent, and Manufactured by mixing other additives. The mixing can be performed by a known or conventional mixing method, and is not particularly limited. For example, a mixing device illustrated and described as the above-described aqueous ink mixing device can be used. The mixing time (retention time) during mixing is not particularly limited, but is preferably 10 to 120 minutes. The obtained two-component reaction-curable oil-based ink may be used after being filtered, if necessary. Each of the above components may be used alone or in combination of two or more. Moreover, A2 agent and B2 agent may be produced separately, and may be mixed just before application | coating.

上記硬化性を有する油性インキの粘度(23±2℃)は、特に限定されないが、例えば、グラビア印刷により塗工される場合には、10〜1000mPa・sが好ましく、より好ましくは20〜500mPa・sである。上記硬化性を有する油性インキの粘度は、活性エネルギー線重合性高分子化合物、光重合開始剤、バインダー樹脂、有機溶剤、硬化剤やその他の各成分の種類や配合量(含有量)、増粘剤、減粘剤等によって制御することが可能である。   The viscosity (23 ± 2 ° C.) of the curable oil-based ink is not particularly limited, but is preferably 10 to 1000 mPa · s, more preferably 20 to 500 mPa · s, for example, when applied by gravure printing. s. The viscosity of the curable oil-based ink is the active energy ray-polymerizable polymer compound, photopolymerization initiator, binder resin, organic solvent, curing agent and other components, and the amount (content), thickening. It can be controlled by an agent, a viscosity reducing agent or the like.

(本発明のプラスチックラベルが上記(4)を満たす場合)
本発明のプラスチックラベルが上記(4)を満たす場合、上記透明印刷層は、油性インキ又は水性インキにより形成された印刷層である。上記油性インキとしては、上述の本発明のプラスチックラベルが上記(2)を満たす場合において説明された油性インキなどが挙げられる。なお、上記油性インキの好ましい態様も、上述の本発明のプラスチックラベルが上記(2)を満たす場合において説明された油性インキの好ましい態様と同じである。また、上記水性インキとしては、上述の本発明のプラスチックラベルが上記(1)を満たす場合において説明された水性インキなどが挙げられる。なお、上記水性インキの好ましい態様も、上述の本発明のプラスチックラベルが上記(1)を満たす場合において説明された水性インキの好ましい態様と同じである。
(When the plastic label of the present invention satisfies the above (4))
When the plastic label of this invention satisfy | fills said (4), the said transparent printing layer is a printing layer formed with oil-based ink or water-based ink. Examples of the oil-based ink include the oil-based ink described in the case where the above-described plastic label of the present invention satisfies the above (2). In addition, the preferable aspect of the said oil-based ink is also the same as the preferable aspect of the oil-based ink demonstrated in the case where the plastic label of the above-mentioned this invention satisfy | fills said (2). Moreover, as said water-based ink, the water-based ink etc. which were demonstrated when the above-mentioned plastic label of this invention satisfy | fills said (1) are mentioned. In addition, the preferable aspect of the said water-based ink is also the same as the preferable aspect of the water-based ink demonstrated in the case where the plastic label of the above-mentioned this invention satisfy | fills said (1).

[金属顔料含有印刷層]
上記金属顔料含有印刷層は、本発明のプラスチックラベルにおける必須の層である。上記金属顔料含有印刷層は、ラベル基材の少なくとも一方の面に設けられている。上記金属顔料含有印刷層は、上記ラベル基材の少なくとも一方の面の全面に設けられてもよいし、部分的に設けられてもよい。また、本発明のプラスチックラベルは、上記金属顔料含有印刷層を1層のみ有していてもよいし、2層以上有していてもよい。上記金属顔料含有印刷層は、金属顔料及びバインダー樹脂を必須成分として含有することが好ましい。
[Metallic pigment-containing printing layer]
The metal pigment-containing printed layer is an essential layer in the plastic label of the present invention. The said metal pigment containing printing layer is provided in the at least one surface of the label base material. The metal pigment-containing print layer may be provided on the entire surface of at least one surface of the label base material, or may be provided partially. Moreover, the plastic label of the present invention may have only one metal pigment-containing print layer or two or more layers. The metal pigment-containing printing layer preferably contains a metal pigment and a binder resin as essential components.

上記金属顔料は、特に限定されないが、公知乃至慣用の銀インキ等の金属色のインキに用いられる金属顔料を用いることができる。上記金属顔料は、特に限定されないが、アルミニウム、ブロンズ(青銅)、銅、亜鉛、真鍮、チタニウム、錫などの金属を原料とする顔料が挙げられる。中でも、アルミニウムを原料とする顔料(アルミニウム顔料)が好ましい。上記金属顔料は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。また、上記金属顔料は、上記金属の2種以上の合金を原料とする顔料であってもよい。また、上記金属顔料は、樹脂コート等の表面処理が施されていてもよい。   Although the said metal pigment is not specifically limited, The metal pigment used for metal color inks, such as well-known thru | or usual silver ink, can be used. Although the said metal pigment is not specifically limited, The pigment made from metals, such as aluminum, bronze (bronze), copper, zinc, brass, titanium, tin, is mentioned. Among these, a pigment made from aluminum (aluminum pigment) is preferable. The said metal pigment may use only 1 type and may use 2 or more types. The metal pigment may be a pigment made from two or more alloys of the above metals. The metal pigment may be subjected to surface treatment such as resin coating.

上記金属顔料の形状は、特に限定されないが、例えば、粒状、板状、塊状、フレーク状(鱗片状)などが挙げられる。中でも、金属光沢性をより向上させる観点から、鱗片状が好ましい。   Although the shape of the said metal pigment is not specifically limited, For example, granular, plate shape, lump shape, flake shape (scale shape) etc. are mentioned. Among these, from the viewpoint of further improving the metallic gloss, scaly shape is preferable.

上記金属顔料のメディアン径(D50)は、特に限定されないが、0.1〜50μmが好ましく、より好ましくは1〜30μmである。   Although the median diameter (D50) of the said metal pigment is not specifically limited, 0.1-50 micrometers is preferable, More preferably, it is 1-30 micrometers.

本明細書において、金属顔料のメディアン径(D50)は、体積基準分布におけるメディアン径である。上記平均粒径は、レーザー回折法により測定することができる。より具体的には、例えば、Honeywell社製「Microtrac(マイクロトラック) HRA9320−X100」、日機装(株)製「Microtrac(マイクロトラック) MT3000」などにより測定することができる。   In this specification, the median diameter (D50) of a metal pigment is a median diameter in a volume reference distribution. The average particle diameter can be measured by a laser diffraction method. More specifically, it can be measured by, for example, “Microtrac (Microtrack) HRA9320-X100” manufactured by Honeywell, “Microtrac (Microtrack) MT3000” manufactured by Nikkiso Co., Ltd., or the like.

上記金属顔料の厚み(平均厚み)は、特に限定されないが、0.01〜3μmが好ましく、より好ましくは0.02〜2μmである。本明細書において、金属顔料の平均厚みは、例えば、走査型電子顕微鏡(SEM)観察により、任意の10個の金属顔料の厚みを測定することにより求めることができる。   Although the thickness (average thickness) of the said metal pigment is not specifically limited, 0.01-3 micrometers is preferable, More preferably, it is 0.02-2 micrometers. In this specification, the average thickness of a metal pigment can be calculated | required by measuring the thickness of arbitrary 10 metal pigments by scanning electron microscope (SEM) observation, for example.

上記アルミニウム顔料は、特に限定されないが、リーフィング型アルミニウム顔料であってもよいし、ノンリーフィング型アルミニウム顔料であってもよいし、蒸着アルミニウム顔料であってもよい。   Although the said aluminum pigment is not specifically limited, A leafing type aluminum pigment may be sufficient, a non-leafing type aluminum pigment may be sufficient, and a vapor deposition aluminum pigment may be sufficient.

上記ノンリーフィング型アルミニウム顔料は、印刷インキの塗膜(皮膜)中に一様に分散配列する性質を有する。上記リーフィング型アルミニウム顔料及びノンリーフィング型アルミニウム顔料は、ボールミルによる粉砕(「ボールミル法」又は「湿式ボールミル法」と称する場合がある)により製造されたアルミニウム顔料であることが好ましい。   The non-leafing aluminum pigment has a property of being uniformly dispersed and arranged in a coating film (film) of printing ink. The leafing type aluminum pigment and the non-leafing type aluminum pigment are preferably aluminum pigments produced by ball milling (sometimes referred to as “ball mill method” or “wet ball mill method”).

上記アルミニウム顔料は、中でも、蒸着アルミニウム顔料が好ましい。上記蒸着アルミニウム顔料は、蒸着法により製造されたアルミニウムフレークである。上記蒸着法とは、適宜な支持基材(フィルムなど)上にアルミニウムを蒸着して蒸着アルミニウム膜を作製した後、これを剥離、粉砕、必要に応じて、分級してフレーク状とする蒸着金属膜細片(蒸着アルミニウムフレーク)の製造方法である(例えば、特開2002−20668号公報参照)。上記の蒸着法によれば、従来のボールミル法などにより製造する場合と比べ、板状で厚みがより薄く、アスペクト比のより高いアルミニウムフレークを得ることができる。このため、金属顔料含有印刷層中において、金属顔料であるアルミニウムフレークがプラスチックラベルの表面と平行方向に配向しやすく配向性が向上し、入射光を正反射しやすくなる。このため、金属顔料含有印刷層の鏡面光沢度が向上し、優れた金属光沢を示すことにより、金属光沢性がより向上する。なお、上記蒸着アルミニウム顔料は、1種のみを用いてもよいし、異なる2種以上の蒸着アルミニウム顔料を混合して用いてもよい。   Among the above-described aluminum pigments, vapor-deposited aluminum pigments are preferable. The said vapor deposition aluminum pigment is the aluminum flakes manufactured by the vapor deposition method. The above-mentioned vapor deposition method refers to a vapor deposition metal in which aluminum is vapor-deposited on a suitable support substrate (film, etc.) to produce a vapor-deposited aluminum film, which is then peeled, pulverized, and classified as necessary to form a flake. This is a method for producing a film strip (evaporated aluminum flake) (see, for example, JP-A-2002-20668). According to said vapor deposition method, compared with the case where it manufactures by the conventional ball mill method etc., aluminum flakes with plate shape and thinner thickness and a higher aspect ratio can be obtained. For this reason, in the metal pigment-containing print layer, the aluminum flakes, which are metal pigments, are easily oriented in the direction parallel to the surface of the plastic label, and the orientation is improved, and the incident light is easily reflected regularly. For this reason, the mirror glossiness of the metal pigment-containing printing layer is improved, and the metal gloss is further improved by exhibiting excellent metal gloss. In addition, the said vapor deposition aluminum pigment may use only 1 type, and may mix and use 2 or more types of different vapor deposition aluminum pigments.

上記蒸着アルミニウム顔料のD50は、特に限定されないが、1〜30μmが好ましく、より好ましくは5〜20μmである。上記D50が1μm以上であると、鏡面光沢度が向上し、好ましい。上記D50が30μmを超えると、印刷インキをグラビア印刷した場合にかすれが発生する場合がある。   Although D50 of the said vapor deposition aluminum pigment is not specifically limited, 1-30 micrometers is preferable, More preferably, it is 5-20 micrometers. When the D50 is 1 μm or more, the specular gloss is improved, which is preferable. If the D50 exceeds 30 μm, blurring may occur when printing ink is gravure-printed.

上記蒸着アルミニウム顔料の厚みは、特に限定されないが、0.1μm未満が好ましい。また、上記蒸着アルミニウム顔料の平均厚みは、特に限定されないが、0.01μm以上、0.1μm未満が好ましく、より好ましくは0.01〜0.07μmである。上記平均厚みが0.01μm未満では、工業的に製造効率が悪い場合がある。一方、上記厚み及び平均厚みが0.1μm未満であると、金属顔料含有印刷層中における金属顔料の配向性が向上し、金属光沢性が向上し、好ましい。   Although the thickness of the said vapor deposition aluminum pigment is not specifically limited, Less than 0.1 micrometer is preferable. Moreover, although the average thickness of the said vapor deposition aluminum pigment is not specifically limited, 0.01 micrometer or more and less than 0.1 micrometer are preferable, More preferably, it is 0.01-0.07 micrometer. If the average thickness is less than 0.01 μm, the production efficiency may be poor industrially. On the other hand, when the thickness and the average thickness are less than 0.1 μm, the orientation of the metal pigment in the metal pigment-containing printing layer is improved, and the metallic gloss is improved, which is preferable.

上記蒸着アルミニウム顔料は、市販品を用いることも可能である。例えば、東洋アルミニウム(株)製「メタシーン 71−0010」、「メタシーン 41−0010」、エカルト社製「メタルアー A41010AE」などが市場で入手可能である。   A commercial item can also be used for the said vapor deposition aluminum pigment. For example, “Metacene 71-0010”, “Metacene 41-0010” manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., “Metal Ar A41010AE” manufactured by Ecart Co., etc. are available on the market.

上記金属顔料含有印刷層中の、上記金属顔料の含有量は、特に限定されないが、金属顔料含有印刷層の総重量(100重量%)に対して、5〜30重量%が好ましく、より好ましくは10〜25重量%である。上記含有量が5重量%以上であると、プラスチックラベルの金属光沢性がより優れ、好ましい。上記含有量が30重量%以下であると、ラベル基材や上記透明印刷層との密着性が優れ、好ましい。   The content of the metal pigment in the metal pigment-containing printing layer is not particularly limited, but is preferably 5 to 30% by weight, more preferably based on the total weight (100% by weight) of the metal pigment-containing printing layer. 10 to 25% by weight. When the content is 5% by weight or more, the metallic gloss of the plastic label is more excellent and preferable. When the content is 30% by weight or less, the adhesiveness to the label substrate and the transparent printing layer is excellent, which is preferable.

上記金属顔料含有印刷層中の上記バインダー樹脂の含有量は、特に限定されないが、ラベル基材や透明印刷層との密着性の観点から、金属顔料含有印刷層の総重量(100重量%)に対して、15〜70重量%が好ましく、より好ましくは20〜65重量%である。なお、上記金属顔料含有印刷層中の、各成分(例えば、金属顔料、バインダー樹脂など)の含有量を制御するためには、金属顔料含有印刷層を形成する印刷インキの不揮発成分中の各成分の含有量が、金属顔料含有印刷層中の所望の含有量になるように印刷インキを調製すればよい。なお、一般的に、印刷インキの全不揮発成分中の各成分の含有量(重量%)は、上記金属顔料含有印刷層中の各成分の含有量(重量%)と等しくなる。   Although content of the said binder resin in the said metal pigment containing printing layer is not specifically limited, From a viewpoint of adhesiveness with a label base material or a transparent printing layer, it is the total weight (100 weight%) of a metal pigment containing printing layer. On the other hand, it is preferably 15 to 70% by weight, more preferably 20 to 65% by weight. In addition, in order to control the content of each component (for example, metal pigment, binder resin, etc.) in the metal pigment-containing print layer, each component in the non-volatile component of the printing ink forming the metal pigment-containing print layer The printing ink may be prepared so that the content of is the desired content in the metal pigment-containing printing layer. In general, the content (% by weight) of each component in all the non-volatile components of the printing ink is equal to the content (% by weight) of each component in the metal pigment-containing printing layer.

上記金属顔料含有印刷層の厚みは、特に限定されないが、0.1〜5μmが好ましく、より好ましくは0.2〜3μmである。上記厚みが0.1μm以上であると、金属顔料含有印刷層を有することによる金属光沢性の向上の効果を十分に得ることができ、好ましい。上記厚みが5μm以下であると、油性インキ又は水性インキにより形成される塗膜の乾燥性が良く、好ましい。   Although the thickness of the said metal pigment containing printing layer is not specifically limited, 0.1-5 micrometers is preferable, More preferably, it is 0.2-3 micrometers. When the thickness is 0.1 μm or more, the effect of improving the metallic luster due to having the metal pigment-containing printing layer can be sufficiently obtained, which is preferable. When the thickness is 5 μm or less, the drying property of the coating film formed with oil-based ink or water-based ink is good, which is preferable.

(本発明のプラスチックラベルが上記(1)を満たす場合)
本発明のプラスチックラベルが上記(1)を満たす場合、上記金属顔料含有印刷層は、油性インキにより形成された印刷層である。より具体的には、上記金属顔料含有印刷層は、上記ラベル基材の少なくとも一方の面に、上記油性インキを塗布し、乾燥(乾燥固化)によって該油性インキ中の揮発成分の一部又は全部が除去されて形成される。また、必要に応じて、塗布、乾燥(乾燥固化)した後に硬化させてもよい。上記油性インキは、バインダー樹脂、上記金属顔料、及び有機溶剤を必須成分として含有するインキであることが好ましい。
(When the plastic label of the present invention satisfies the above (1))
When the plastic label of this invention satisfy | fills said (1), the said metal pigment containing printing layer is a printing layer formed with oil-based ink. More specifically, the metal pigment-containing printing layer is obtained by applying the oil-based ink to at least one surface of the label base material, and drying (drying solidification) to part or all of the volatile components in the oil-based ink. Is removed and formed. Moreover, you may make it harden | cure after apply | coating and drying (dry solidification) as needed. The oil-based ink is preferably an ink containing a binder resin, the metal pigment, and an organic solvent as essential components.

上記バインダー樹脂は、特に限定されず、公知乃至慣用の印刷層、印刷インキ用のバインダー樹脂を用いることができる。上記バインダー樹脂は、特に限定されないが、上記金属顔料含有印刷層を形成する主たる樹脂成分としての役割を担い、金属顔料含有印刷層を形成する印刷インキがコーティングされたときに塗膜を形成するものである。上記バインダー樹脂としては、特に限定されないが、上述の透明印刷層を形成する油性インキ中に含まれるバインダー樹脂として例示及び説明されたバインダー樹脂などが挙げられる。中でも、本発明のプラスチックラベルがシュリンクラベルである場合において、シュリンク加工後もいっそう金属光沢性を高く維持できる観点から、ウレタン系樹脂が好ましい。上記バインダー樹脂は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。   The binder resin is not particularly limited, and a known or conventional printing layer or binder resin for printing ink can be used. The binder resin is not particularly limited, but plays a role as a main resin component for forming the metal pigment-containing print layer, and forms a coating film when the printing ink for forming the metal pigment-containing print layer is coated. It is. Although it does not specifically limit as said binder resin, The binder resin etc. which were illustrated and demonstrated as binder resin contained in the oil-based ink which forms the above-mentioned transparent printing layer are mentioned. Among these, in the case where the plastic label of the present invention is a shrink label, a urethane-based resin is preferable from the viewpoint of maintaining a high metallic gloss even after shrink processing. Only 1 type may be used for the said binder resin and 2 or more types may be used for it.

上記ウレタン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、上述の透明印刷層を形成する油性インキ中に含まれていてもよいウレタン系樹脂として例示及び説明されたウレタン系樹脂などが挙げられる。上記ウレタン系樹脂の中でも、ポリエステルジオール系のポリウレタン(ポリオール化合物としてポリエステルジオールを用いて得られたポリウレタン)が好ましい。   Although it does not specifically limit as said urethane type resin, For example, the urethane type resin illustrated and demonstrated as the urethane type resin which may be contained in the oil-based ink which forms the above-mentioned transparent printing layer, etc. are mentioned. Among the urethane resins, polyester diol polyurethane (polyurethane obtained using polyester diol as a polyol compound) is preferable.

上記ウレタン系樹脂のガラス転移温度(Tg)は、特に限定されないが、柔軟性の観点から、−60〜40℃が好ましく、より好ましくは−50〜30℃である。   Although the glass transition temperature (Tg) of the said urethane type resin is not specifically limited, From a softness | flexibility viewpoint, -60-40 degreeC is preferable, More preferably, it is -50-30 degreeC.

上記ウレタン系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、特に限定されないが、耐スクラッチ性の観点から、1万〜10万が好ましく、より好ましくは2万〜8万、さらに好ましくは3万〜7万である。   The weight average molecular weight (Mw) of the urethane resin is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 20,000 to 80,000, and still more preferably 30,000 to 70,000 from the viewpoint of scratch resistance. It is.

上記油性インキ中の上記バインダー樹脂の含有量は、特に限定されないが、ラベル基材や透明印刷層との密着性の観点から、油性インキ中の不揮発成分の総重量(100重量%)に対して、15〜70重量%が好ましく、より好ましくは20〜65重量%である。   Although content of the said binder resin in the said oil-based ink is not specifically limited, From a viewpoint of adhesiveness with a label base material or a transparent printing layer, with respect to the total weight (100 weight%) of the non-volatile component in oil-based ink. It is preferably 15 to 70% by weight, more preferably 20 to 65% by weight.

上記油性インキ中の上記金属顔料の含有量は、特に限定されないが、油性インキ中の不揮発成分の総重量(100重量%)に対して、5〜30重量%が好ましく、より好ましくは10〜25重量%である。上記含有量が5重量%以上であると、プラスチックラベルの金属光沢性がより優れ、好ましい。上記含有量が30重量%以下であると、ラベル基材や透明印刷層との密着性が優れ、好ましい。   Although content of the said metal pigment in the said oil-based ink is not specifically limited, 5-30 weight% is preferable with respect to the total weight (100 weight%) of the non-volatile component in oil-based ink, More preferably, it is 10-25. % By weight. When the content is 5% by weight or more, the metallic gloss of the plastic label is more excellent and preferable. When the content is 30% by weight or less, the adhesiveness to the label substrate and the transparent printing layer is excellent, which is preferable.

上記油性インキ中の不揮発成分(例えば、バインダー樹脂、金属顔料など)の含有量は、特に限定されないが、油性インキの総重量(100重量%)に対して、10〜70重量%が好ましい。   Although content of the non-volatile component (for example, binder resin, a metal pigment, etc.) in the said oil-based ink is not specifically limited, 10-70 weight% is preferable with respect to the total weight (100 weight%) of oil-based ink.

上記油性インキ中の揮発成分(例えば、有機溶剤など)の含有量は、特に限定されないが、油性インキの総重量(100重量%)に対して、30〜90重量%が好ましい。   Although content of the volatile component (for example, organic solvent etc.) in the said oil-based ink is not specifically limited, 30 to 90 weight% is preferable with respect to the total weight (100 weight%) of oil-based ink.

上記有機溶剤としては、グラビア印刷やフレキソ印刷等の油性インキに通常用いられる有機溶剤を用いることができ、例えば、上述の透明印刷層を形成する油性インキ中に含まれる有機溶剤として例示及び説明された有機溶剤などが挙げられる。上記有機溶剤は1種のみを用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。上記有機溶剤は、油性インキをラベル基材に塗布した後、乾燥により除去することができる。   As the organic solvent, organic solvents that are usually used in oil-based inks such as gravure printing and flexographic printing can be used. For example, the organic solvent is exemplified and described as the organic solvent contained in the oil-based ink forming the transparent printing layer. And organic solvents. Only 1 type may be used for the said organic solvent, and 2 or more types may be used for it. The organic solvent can be removed by drying after applying oil-based ink to the label substrate.

上記油性インキは、硬化性(例えば、活性エネルギー線硬化性、熱硬化性、2液反応硬化性、湿気硬化性など)を有していてもよい。即ち、上記金属顔料含有印刷層は、硬化性を有する油性インキにより形成された硬化性組成物層を硬化させて形成された印刷層であってもよい。   The oil-based ink may have curability (for example, active energy ray curability, heat curability, two-component reaction curability, moisture curability, and the like). That is, the metal pigment-containing print layer may be a print layer formed by curing a curable composition layer formed with a curable oil-based ink.

上記油性インキは、上記金属顔料、上記バインダー樹脂、上記有機溶剤以外の成分(添加剤)を、本発明の効果を損なわない範囲内で含有していてもよい。上記添加剤としては、特に限定されないが、上述の透明印刷層を形成する油性インキ中に含まれていてもよい添加剤として例示及び説明された添加剤などが挙げられる。上記添加剤は1種のみを使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。   The oil-based ink may contain components (additives) other than the metal pigment, the binder resin, and the organic solvent as long as the effects of the present invention are not impaired. Although it does not specifically limit as said additive, The additive etc. which were illustrated and demonstrated as an additive which may be contained in the oil-based ink which forms the above-mentioned transparent printing layer are mentioned. Only 1 type may be used for the said additive and 2 or more types may be used for it.

上記油性インキは、例えば、上記金属顔料、上記バインダー樹脂、上記有機溶剤、及び必要に応じてその他添加剤などを混合することにより製造される。混合は、公知乃至慣用の混合方法により行うことができ、特に限定されないが、例えば、上述の透明印刷層を形成する水性インキの混合装置として例示及び説明された混合装置などが使用できる。混合の際の混合時間(滞留時間)は、特に限定されないが、10〜120分が好ましい。得られた油性インキは、必要に応じて、濾過してから用いてもよい。上記各成分は、それぞれ、1種のみを使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。   The oil-based ink is produced, for example, by mixing the metal pigment, the binder resin, the organic solvent, and other additives as necessary. The mixing can be performed by a known or conventional mixing method, and is not particularly limited. For example, a mixing device illustrated and described as a mixing device for the water-based ink for forming the above-described transparent printing layer can be used. The mixing time (retention time) during mixing is not particularly limited, but is preferably 10 to 120 minutes. The obtained oil-based ink may be used after being filtered, if necessary. Each of the above components may be used alone or in combination of two or more.

上記油性インキの粘度(23±2℃)は、特に限定されないが、例えば、グラビア印刷により塗工される場合には、10〜1000mPa・sが好ましく、より好ましくは20〜500mPa・sである。上記油性インキの粘度は、金属顔料、バインダー樹脂や溶剤、その他の各成分の種類や配合量(含有量)、増粘剤、減粘剤等によって制御することが可能である。   Although the viscosity (23 ± 2 ° C.) of the oil-based ink is not particularly limited, for example, when applied by gravure printing, 10 to 1000 mPa · s is preferable, and 20 to 500 mPa · s is more preferable. The viscosity of the oil-based ink can be controlled by the type and blending amount (content) of each of the metal pigment, binder resin, solvent, and other components, a thickener, a thinning agent, and the like.

(本発明のプラスチックラベルが上記(2)を満たす場合)
本発明のプラスチックラベルが上記(2)を満たす場合、上記金属顔料含有印刷層は、水性インキにより形成された印刷層である。より具体的には、上記金属顔料含有印刷層は、上記ラベル基材の少なくとも一方の面に、上記水性インキを塗布し、乾燥(乾燥固化)によって該水性インキ中の揮発成分の一部又は全部が除去されて形成される。また、必要に応じて、塗布、乾燥(乾燥固化)した後に硬化させてもよい。
(When the plastic label of the present invention satisfies the above (2))
When the plastic label of this invention satisfy | fills said (2), the said metal pigment containing printing layer is a printing layer formed with the water-based ink. More specifically, the metal pigment-containing printing layer is obtained by applying the water-based ink to at least one surface of the label base material, and drying (drying solidification) to part or all of the volatile components in the water-based ink. Is removed and formed. Moreover, you may make it harden | cure after apply | coating and drying (dry solidification) as needed.

上記水性インキとしては、例えば、上述の透明印刷層を形成する水性インキに、金属顔料を含有させたものが使用できる。   As the water-based ink, for example, a water-based ink that forms the transparent printing layer described above and containing a metal pigment can be used.

上記水性インキ中の金属顔料の含有量は、特に限定されないが、水性インキ中の不揮発成分の総重量(100重量%)に対して、5〜30重量%が好ましく、より好ましくは10〜25重量%である。上記含有量が5重量%以上であると、プラスチックラベルの金属光沢性がより優れ、好ましい。上記含有量が30重量%以下であると、ラベル基材や透明印刷層との密着性が優れ、好ましい。   The content of the metal pigment in the water-based ink is not particularly limited, but is preferably 5 to 30% by weight, more preferably 10 to 25% by weight based on the total weight (100% by weight) of the nonvolatile components in the water-based ink. %. When the content is 5% by weight or more, the metallic gloss of the plastic label is more excellent and preferable. When the content is 30% by weight or less, the adhesiveness to the label substrate and the transparent printing layer is excellent, which is preferable.

上記水性インキ中の、上記水性樹脂の含有量は、特に限定されないが、水性インキの不揮発成分の総重量(100重量%)に対して、15〜70重量%が好ましく、より好ましくは20〜65重量%である。上記含有量が15重量%以上であると、ラベル基材や透明印刷層との密着性が良く、好ましい。   Although content of the said aqueous resin in the said water-based ink is not specifically limited, 15-70 weight% is preferable with respect to the total weight (100 weight%) of the non-volatile component of water-based ink, More preferably, it is 20-65. % By weight. When the content is 15% by weight or more, the adhesiveness to the label substrate and the transparent printing layer is good, which is preferable.

上記水性インキ中の不揮発成分(例えば、水性樹脂、金属顔料など)の含有量は、特に限定されないが、水性インキの総重量(100重量%)に対して、30〜70重量%が好ましい。   Although content of the non-volatile component (for example, aqueous resin, a metal pigment, etc.) in the said water-based ink is not specifically limited, 30 to 70 weight% is preferable with respect to the total weight (100 weight%) of water-based ink.

上記水性インキ中の揮発成分(例えば、水、アルコールなど)の含有量は、特に限定されないが、水性インキの総重量(100重量%)に対して、30〜70重量%が好ましい。   Although content of the volatile component (for example, water, alcohol, etc.) in the said water-based ink is not specifically limited, 30 to 70 weight% is preferable with respect to the total weight (100 weight%) of water-based ink.

上記水性インキは、上記金属顔料、上記水性樹脂、水、アルコール以外の成分(添加剤)を、本発明の効果を損なわない範囲内で含有していてもよい。上記添加剤としては、特に限定されないが、上述の透明印刷層を形成する水性インキ中に含まれていてもよい添加剤として例示及び説明された添加剤などが挙げられる。上記添加剤は1種のみを使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。   The water-based ink may contain components (additives) other than the metal pigment, the water-based resin, water, and alcohol as long as the effects of the present invention are not impaired. Although it does not specifically limit as said additive, The additive etc. which were illustrated and demonstrated as an additive which may be contained in the water-based ink which forms the above-mentioned transparent printing layer are mentioned. Only 1 type may be used for the said additive and 2 or more types may be used for it.

上記水性インキは、例えば、上記金属顔料、上記水性樹脂、水、アルコール、及び必要に応じてその他添加剤などを混合することにより製造される。混合は、公知乃至慣用の混合方法により行うことができ、特に限定されないが、例えば、上述の透明印刷層を形成する水性インキの混合装置として例示及び説明された混合装置などが使用できる。混合の際の混合時間(滞留時間)は、特に限定されないが、10〜120分が好ましい。得られた水性インキは、必要に応じて、濾過してから用いてもよい。上記各成分は、それぞれ、1種のみを使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。   The water-based ink is produced, for example, by mixing the metal pigment, the water-based resin, water, alcohol, and other additives as necessary. The mixing can be performed by a known or conventional mixing method, and is not particularly limited. For example, a mixing device illustrated and described as a mixing device for the water-based ink for forming the above-described transparent printing layer can be used. The mixing time (retention time) during mixing is not particularly limited, but is preferably 10 to 120 minutes. The obtained water-based ink may be used after being filtered, if necessary. Each of the above components may be used alone or in combination of two or more.

上記水性インキの粘度(23±2℃)は、特に限定されないが、例えば、グラビア印刷により塗工される場合には、10〜1000mPa・sが好ましく、より好ましくは20〜500mPa・sである。上記水性インキの粘度は、金属顔料、水性樹脂や水、アルコール、その他の各成分の種類や配合量(含有量)、増粘剤、減粘剤等によって制御することが可能である。   The viscosity (23 ± 2 ° C.) of the water-based ink is not particularly limited, but is preferably 10 to 1000 mPa · s, more preferably 20 to 500 mPa · s, for example, when applied by gravure printing. The viscosity of the water-based ink can be controlled by the types and blending amounts (contents) of the metal pigment, the water-based resin, water, alcohol, and other components, the thickener, the thickener, and the like.

(本発明のプラスチックラベルが上記(3)を満たす場合)
本発明のプラスチックラベルが上記(3)を満たす場合、上記金属顔料含有印刷層は、油性インキ又は水性インキにより形成された印刷層である。上記油性インキとしては、上述の本発明のプラスチックラベルが上記(1)を満たす場合において説明された油性インキなどが挙げられる。なお、上記油性インキの好ましい態様も、上述の本発明のプラスチックラベルが上記(1)を満たす場合において説明された油性インキの好ましい態様と同じである。また、上記水性インキとしては、上述の本発明のプラスチックラベルが上記(2)を満たす場合において説明された水性インキなどが挙げられる。なお、上記水性インキの好ましい態様も、上述の本発明のプラスチックラベルが上記(2)を満たす場合において説明された水性インキの好ましい態様と同じである。
(When the plastic label of the present invention satisfies the above (3))
When the plastic label of this invention satisfy | fills said (3), the said metal pigment containing printing layer is a printing layer formed with oil-based ink or water-based ink. Examples of the oil-based ink include oil-based ink described in the case where the above-described plastic label of the present invention satisfies the above (1). In addition, the preferable aspect of the said oil-based ink is also the same as the preferable aspect of the oil-based ink demonstrated in the case where the plastic label of the above-mentioned this invention satisfy | fills said (1). Moreover, as said water-based ink, the water-based ink etc. which were demonstrated when the above-mentioned plastic label of this invention satisfy | fills said (2) are mentioned. In addition, the preferable aspect of the said water-based ink is also the same as the preferable aspect of the water-based ink demonstrated in the case where the plastic label of the above-mentioned this invention satisfy | fills said (2).

(本発明のプラスチックラベルが上記(4)を満たす場合)
本発明のプラスチックラベルが上記(4)を満たす場合、上記金属顔料含有印刷層は、硬化性組成物層を硬化させて形成された印刷層である。上記硬化性組成物層は、硬化性を有する組成物層であり、硬化型インキを塗布し、必要に応じて乾燥又は乾燥固化して形成される。上記硬化性組成物層を硬化させる方法としては、例えば、活性エネルギー線照射による硬化、熱硬化、2液反応型の硬化、湿気硬化などが挙げられる。上記硬化性組成物層は、活性エネルギー線硬化性組成物層、熱硬化性組成物層、2液反応硬化性組成物層、湿気硬化性組成物層などが挙げられる。
(When the plastic label of the present invention satisfies the above (4))
When the plastic label of this invention satisfy | fills said (4), the said metal pigment containing printing layer is a printing layer formed by hardening | curing a curable composition layer. The curable composition layer is a curable composition layer, which is formed by applying a curable ink and drying or solidifying as necessary. Examples of the method for curing the curable composition layer include curing by irradiation with active energy rays, thermal curing, two-component reactive curing, and moisture curing. Examples of the curable composition layer include an active energy ray curable composition layer, a thermosetting composition layer, a two-component reaction curable composition layer, and a moisture curable composition layer.

上記活性エネルギー線硬化性組成物層を硬化させる活性エネルギー線としては、特に限定されないが、例えば、可視光、紫外線、電子線などが挙げられる。即ち、上記活性エネルギー線硬化性組成物層は、紫外線硬化性組成物層、電子線硬化性組成物層が好ましい。   Although it does not specifically limit as an active energy ray which hardens the said active energy ray curable composition layer, For example, visible light, an ultraviolet-ray, an electron beam etc. are mentioned. That is, the active energy ray curable composition layer is preferably an ultraviolet curable composition layer or an electron beam curable composition layer.

上記硬化型インキとしては、例えば、上述の透明印刷層を形成する硬化型インキに、金属顔料を含有させたものが使用できる。   As said curable ink, what contained the metallic pigment in the curable ink which forms the above-mentioned transparent printing layer, for example can be used.

[ラベル基材]
本発明のプラスチックラベルにおけるラベル基材は、プラスチックフィルムである。上記プラスチックフィルムは、上記透明印刷層及び上記金属顔料含有印刷層の支持体となり、特に限定されないが、例えば、本発明のプラスチックラベルの強度、剛性や収縮特性等の物理的特性に主たる影響を及ぼす。上記ラベル基材の種類は、プラスチックラベルの種類等に応じて、適宜選択することが可能であり、特に限定されないが、例えば、本発明のプラスチックラベルがシュリンクラベル(熱収縮性ラベル)の場合には、上記プラスチックフィルムはシュリンクフィルム(熱収縮性フィルム)であり、本発明のプラスチックラベルがストレッチラベルの場合には、上記プラスチックフィルムはストレッチフィルムであり、本発明のプラスチックラベルがタックラベル、ロールラベル、又はインモールドラベルの場合は非収縮性フィルムである。中でも、上記ラベル基材は、シュリンクフィルムが好ましい。
[Label substrate]
The label base material in the plastic label of the present invention is a plastic film. The plastic film serves as a support for the transparent printing layer and the metal pigment-containing printing layer, and is not particularly limited. For example, the plastic film mainly affects physical properties such as strength, rigidity and shrinkage properties of the plastic label of the present invention. . The type of the label substrate can be appropriately selected according to the type of the plastic label and is not particularly limited. For example, when the plastic label of the present invention is a shrink label (heat-shrinkable label). The plastic film is a shrink film (heat-shrinkable film). When the plastic label of the present invention is a stretch label, the plastic film is a stretch film, and the plastic label of the present invention is a tack label or a roll label. In the case of an in-mold label, it is a non-shrinkable film. Among these, the label base material is preferably a shrink film.

上記プラスチックフィルムを形成する樹脂の種類は、要求物性、用途、コストなどに応じて、適宜選択することが可能であり、特に限定されないが、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂(例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂など)、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアミド系樹脂等の樹脂が挙げられる。上記樹脂は1種のみを用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。さらに、同種又は異種の樹脂を積層して積層フィルムとして用いてもよい。中でも、ラベル基材がシュリンクフィルムの場合は、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂が好ましい。また、ラベル基材がストレッチフィルムの場合は、ポリオレフィン系樹脂が好ましく、より好ましくはポリエチレン系樹脂である。また、ラベル基材が非収縮性フィルムの場合は、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂が好ましく、PET系樹脂、ポリプロピレン系樹脂がより好ましい。上記ポリエステル系樹脂、上記ポリオレフィン系樹脂、上記ポリスチレン系樹脂としては、例えば、特開2008−170822号公報、特開2008−170697号公報、特開2008−163215号公報、特開2008−163231号公報に記載のポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂などが挙げられる。   The type of resin forming the plastic film can be appropriately selected according to the required physical properties, application, cost, etc., and is not particularly limited. For example, polyester resin, polyolefin resin (for example, polyethylene resin) Resin, polypropylene resin, etc.), polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, polyamide resin and the like. Only 1 type may be used for the said resin and 2 or more types may be used for it. Furthermore, the same kind or different kinds of resins may be laminated to be used as a laminated film. Especially, when a label base material is a shrink film, polyester-type resin, polyolefin-type resin, and polystyrene-type resin are preferable. Moreover, when a label base material is a stretch film, polyolefin-type resin is preferable, More preferably, it is polyethylene-type resin. When the label substrate is a non-shrinkable film, a polyester resin or a polyolefin resin is preferable, and a PET resin or a polypropylene resin is more preferable. Examples of the polyester-based resin, the polyolefin-based resin, and the polystyrene-based resin include, for example, JP 2008-170822 A, JP 2008-170697 A, JP 2008-163215 A, and JP 2008-163231 A. And polyester resins, polyolefin resins, polystyrene resins and the like.

上記ポリエステル系フィルムに用いられるポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)系樹脂、ポリ(エチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート)(PEN)、ポリ乳酸(PLA)等が挙げられる。中でも好ましくはポリエチレンテレフタレート(PET)系樹脂である。上記PET系樹脂としては、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を用い、ジオール成分としてエチレングリコールを用いたポリエチレンテレフタレート(PET);ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を用い、ジオール成分としてエチレングリコールを主成分、1,4−シクロヘキサンジメタノール(CHDM)を共重合成分として用いた共重合ポリエステル(CHDM共重合PET)、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を用い、ジオール成分としてエチレングリコールを主成分、ネオペンチルグリコール(NPG)を共重合成分として用いた共重合ポリエステル(NPG共重合PET)、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を用い、ジオール成分としてエチレングリコールを主成分、ジエチレングリコールを共重合成分として用いた共重合ポリエステルなどのジオール変性PET;ジカルボン酸成分として、テレフタル酸を主成分、イソフタル酸及び/又はアジピン酸を共重合成分として用い、ジオール成分としてエチレングリコールを用いた共重合ポリエステルなどのジカルボン酸変性PETなどが挙げられる。   Examples of the polyester resin used for the polyester film include polyethylene terephthalate (PET) resin, poly (ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate) (PEN), and polylactic acid (PLA). Among them, polyethylene terephthalate (PET) resin is preferable. As the PET resin, polyethylene terephthalate (PET) using terephthalic acid as the dicarboxylic acid component and ethylene glycol as the diol component; terephthalic acid as the dicarboxylic acid component, ethylene glycol as the diol component, Copolyester (CHDM copolymerized PET) using 4-cyclohexanedimethanol (CHDM) as a copolymerization component, terephthalic acid as a dicarboxylic acid component, ethylene glycol as a main component as a diol component, neopentyl glycol (NPG) as a main component Copolyester (NPG copolymerized PET) used as copolymer component, terephthalic acid as dicarboxylic acid component, ethylene glycol as main component as diol component, diethylene glycol as copolymer component Diol-modified PET such as copolyester; dicarboxylic acid such as copolyester using terephthalic acid as the main component, isophthalic acid and / or adipic acid as the co-polymerization component, and ethylene glycol as the diol component Examples thereof include modified PET.

上記ポリスチレン系フィルムに用いられるポリスチレン系樹脂としては、構成モノマーとして、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−エチルスチレン、p−イソブチルスチレン、p−t−ブチルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン系単量体を1種又は2種以上含む樹脂が挙げられる。具体的には、例えば、汎用ポリスチレン(GPPS)、スチレン−ブタジエン共重合体(例えば、SBS等)、スチレン−ブタジエン−イソプレン共重合体(SBIS)、スチレン−アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。   As a polystyrene-type resin used for the said polystyrene-type film, as a constituent monomer, for example, styrene, α-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-ethylstyrene, p-isobutylstyrene, pt- Examples thereof include resins containing one or more styrene monomers such as butyl styrene and chloromethyl styrene. Specifically, for example, general-purpose polystyrene (GPPS), styrene-butadiene copolymer (for example, SBS), styrene-butadiene-isoprene copolymer (SBIS), styrene-acrylic acid ester copolymer and the like can be mentioned. .

上記ポリオレフィン系フィルムに用いられるポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、メタロセン触媒系LLDPE(mLLDPE)、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリエチレン系樹脂;ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合体などのポリプロピレン系樹脂;環状オレフィン樹脂等が挙げられる。特に、上記ラベル基材がシュリンクフィルムの場合のポリオレフィン系フィルムとしては、環状オレフィン樹脂を外層とするものが好ましく、例えば、環状オレフィン樹脂を外層とし、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂を内層(中心層)とするものが好ましい。   Polyolefin resins used for the polyolefin film include polyethylene resins such as low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), metallocene catalyst LLDPE (mLLDPE), and ethylene-vinyl acetate copolymer. Polypropylene resins such as polypropylene and propylene-α-olefin copolymers; cyclic olefin resins and the like. In particular, the polyolefin film when the label substrate is a shrink film is preferably one having a cyclic olefin resin as an outer layer, for example, a cyclic olefin resin as an outer layer and a polyethylene resin or a polypropylene resin as an inner layer (center layer). ) Is preferred.

上記プラスチックフィルムは、単層構成であってもよいし、積層構成を有していてもよい。即ち、上記プラスチックフィルムは、単層フィルムであってもよいし、要求物性、用途などに応じて、複数のフィルム層を積層した積層フィルムであってもよい。また、積層フィルムの場合、同種の樹脂からなるフィルム層を積層していてもよいし、異なる樹脂からなるフィルム層を積層していてもよい。上記プラスチックフィルムがシュリンクフィルムの場合の積層フィルムとしては、ポリエステル系樹脂を外層とし、ポリオレフィン系樹脂又はポリスチレン系樹脂を内層とした積層フィルムや、ポリスチレン系樹脂を外層とし、ポリオレフィン系樹脂又は外層とは組成が異なるポリスチレン系樹脂を内層とした積層フィルム、環状オレフィン樹脂を外層とし、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂を内層とした積層フィルムが好ましい。   The plastic film may have a single-layer structure or a laminated structure. That is, the plastic film may be a single-layer film or a laminated film in which a plurality of film layers are laminated according to required physical properties, applications, and the like. In the case of a laminated film, film layers made of the same kind of resin may be laminated, or film layers made of different resins may be laminated. As the laminated film when the plastic film is a shrink film, a polyester film as an outer layer, a laminated film having a polyolefin resin or polystyrene resin as an inner layer, a polystyrene resin as an outer layer, and a polyolefin resin or outer layer A laminated film having a polystyrene resin having a different composition as an inner layer, and a laminated film having a cyclic olefin resin as an outer layer and a polyethylene resin or a polypropylene resin as an inner layer are preferable.

上記プラスチックフィルムは、無配向フィルムであってもよいし、配向フィルムであってもよい。中でも、上記プラスチックフィルムがシュリンクフィルムである場合には、シュリンク特性(熱収縮特性)を発揮する観点から、少なくとも一方向に配向したフィルム(例えば、一方向に配向したフィルムや、一方向及び当該一方向と異なる方向に配向したフィルム)であることが好ましい。上記シュリンクフィルムが積層フィルムの場合には、積層フィルム中の少なくとも1層のフィルム層が配向していることが好ましい。シュリンクフィルムとしては、特に一方向に配向したフィルム(1軸配向フィルム)又は一方向及び当該一方向と直交する方向に配向したフィルム(2軸配向フィルム)が用いられることが多く、中でも、シュリンクラベルとしては、1軸配向フィルム(一方向に主に延伸され、当該一方向と直交する方向にわずかに延伸されたフィルムを含む)が一般的に用いられる。なお、上記プラスチックフィルムがストレッチフィルムである場合は、無配向フィルムであってもよいが、わずかに配向(例えば、1.5倍未満の延伸により配向)していてもよい。また、上記プラスチックフィルムが非収縮性フィルムの場合は、無配向フィルムであってもよく、わずかに配向(例えば、1.5倍未満の延伸により配向)していてもよく、2軸配向フィルムであってもよいが、2軸配向フィルムが最も汎用的に用いられる。   The plastic film may be a non-oriented film or an oriented film. In particular, in the case where the plastic film is a shrink film, a film oriented in at least one direction (for example, a film oriented in one direction, one direction, and the one direction) from the viewpoint of exhibiting shrink characteristics (heat shrinkage characteristics). Preferably, the film is oriented in a direction different from the direction. When the shrink film is a laminated film, it is preferable that at least one film layer in the laminated film is oriented. As the shrink film, in particular, a film oriented in one direction (uniaxially oriented film) or a film oriented in one direction and a direction orthogonal to the one direction (biaxially oriented film) is often used. In general, a uniaxially oriented film (including a film mainly stretched in one direction and slightly stretched in a direction orthogonal to the one direction) is generally used. When the plastic film is a stretch film, it may be a non-oriented film, but may be slightly oriented (for example, oriented by stretching less than 1.5 times). When the plastic film is a non-shrinkable film, it may be a non-oriented film, slightly oriented (for example, oriented by stretching less than 1.5 times), or a biaxially oriented film. Although a biaxially oriented film may be used most commonly.

上記少なくとも一方向に配向したフィルムは、未延伸フィルムを、少なくとも一方向に延伸することで得られる。例えば、上記少なくとも一方向に配向したフィルムが1軸配向フィルムである場合は未延伸フィルムを一方向に延伸することで得られ、2軸配向フィルムである場合は未延伸フィルムを一方向及び当該一方向と直交する方向に延伸することで得られる。   The film oriented in at least one direction can be obtained by stretching an unstretched film in at least one direction. For example, when the film oriented in at least one direction is a uniaxially oriented film, it is obtained by stretching an unstretched film in one direction. When it is a biaxially oriented film, the unstretched film is oriented in one direction and the one direction. It is obtained by stretching in a direction orthogonal to the direction.

上記プラスチックフィルムは、溶融製膜または溶液製膜などの慣用の方法によって作製することができる。また、市販のプラスチックフィルムを用いることも可能である。プラスチックフィルムの表面には、必要に応じて、コロナ放電処理やプライマー処理等の慣用の表面処理が施されていてもよい。積層構成のプラスチックフィルムを作製する場合、積層の方法としては、慣用の方法、例えば、共押出法、ドライラミネート法などを用いることが可能である。プラスチックフィルムに配向を施す方法としては、長手方向(フィルムの製造ライン方向。MD方向とも称する)および幅方向(長手方向と直交する方向。TD方向とも称する)の2軸延伸、長手方向又は幅方向の1軸延伸等を用いることができる。延伸方式は、例えば、ロール方式、テンター方式、チューブ方式等を用いることができる。例えば、幅方向に実質的に1軸延伸されたフィルムの延伸処理は、70〜100℃程度の温度で、必要に応じて長手方向に例えば1.01〜1.5倍、好ましくは1.05〜1.3倍程度延伸した後、幅方向に3〜6倍、好ましくは4〜5.5倍程度延伸することにより行うことができる。   The plastic film can be produced by a conventional method such as melt film formation or solution film formation. It is also possible to use a commercially available plastic film. The surface of the plastic film may be subjected to conventional surface treatment such as corona discharge treatment or primer treatment, if necessary. When producing a laminated plastic film, a conventional method such as a co-extrusion method or a dry laminating method can be used as a laminating method. As a method for orienting the plastic film, biaxial stretching in the longitudinal direction (film production line direction, also referred to as MD direction) and the width direction (direction orthogonal to the longitudinal direction, also referred to as TD direction), the longitudinal direction, or the width direction These uniaxial stretching methods can be used. As the stretching method, for example, a roll method, a tenter method, a tube method, or the like can be used. For example, the stretching treatment of the film substantially uniaxially stretched in the width direction is, for example, 1.01 to 1.5 times, preferably 1.05 in the longitudinal direction at a temperature of about 70 to 100 ° C., if necessary. The film can be stretched by about 3 to 6 times, preferably about 4 to 5.5 times in the width direction after stretching about 1.3 times.

上記プラスチックフィルムがシュリンクフィルムである場合、シュリンクフィルムの主収縮方向の、90℃、10秒における熱収縮率(「熱収縮率(90℃、10秒)」と称する場合がある)は、特に限定されないが、15〜90%が好ましく、より好ましくは20〜85%である。上記シュリンクフィルムの、主収縮方向と直交する方向の熱収縮率(90℃、10秒)は、特に限定されないが、−5〜10%が好ましい。なお、上記「主収縮方向」とは主に延伸処理が施された方向(最も熱収縮率が大きい方向)であり、一般的には長手方向又は幅方向であり、例えば、幅方向に実質的に1軸延伸されたフィルムの場合には幅方向である。   When the plastic film is a shrink film, the heat shrinkage rate at 90 ° C. for 10 seconds (sometimes referred to as “heat shrinkage rate (90 ° C., 10 seconds)”) in the main shrink direction of the shrink film is particularly limited. Although not, 15 to 90% is preferable, and more preferably 20 to 85%. Although the thermal contraction rate (90 degreeC, 10 second) of the direction orthogonal to the main shrinkage direction of the said shrink film is not specifically limited, -5-10% is preferable. The “main shrinkage direction” is a direction mainly subjected to a stretching process (a direction having the largest thermal shrinkage rate), and is generally a longitudinal direction or a width direction, for example, substantially in the width direction. In the case of a uniaxially stretched film, it is the width direction.

また、上記プラスチックフィルムが非収縮性フィルムである場合、プラスチックフィルムの熱収縮率(90℃、10秒)は、特に限定されないが、いずれの方向においても5%を超えないことが好ましい。   Moreover, when the said plastic film is a non-shrinkable film, the heat shrink rate (90 degreeC, 10 second) of a plastic film is although it does not specifically limit, It is preferable not to exceed 5% in any direction.

上記プラスチックフィルムがストレッチフィルムである場合、上記ストレッチフィルムは、少なくとも一方向に1.25倍以上伸長可能で、且つ、1.25倍伸長させた後の歪みが、1.25倍伸長前のストレッチフィルムの長さを100%として、10%以下であることが好ましい。なお、上記歪みは、例えば、公知乃至慣用の引張試験機を用いて測定することができる。上記引張試験機としては、例えば、島津製作所(株)製「島津オートグラフ(AGS−50G:ロードセルタイプ500N)」などが挙げられる。なお、試験条件等は、必要に応じて、JIS K 7161を参考にすることができる。   When the plastic film is a stretch film, the stretch film can be stretched 1.25 times or more in at least one direction, and the strain after stretching 1.25 times is a stretch before stretching 1.25 times. The film length is preferably 10% or less, assuming that the length of the film is 100%. The strain can be measured using, for example, a known or conventional tensile tester. Examples of the tensile tester include “Shimadzu Autograph (AGS-50G: load cell type 500N)” manufactured by Shimadzu Corporation. Note that JIS K 7161 can be referred to for test conditions and the like as necessary.

上記ラベル基材は、透明又は不透明のいずれでもよい。透明性に優れたラベル基材の場合、上記ラベル基材のヘイズ(ヘーズ)値[JIS K 7136準拠、厚み40μm換算、単位:%]は、特に限定されないが、10%以下が好ましく、より好ましくは7%以下、さらに好ましくは5%以下である。ヘイズ値が10%を超えると、裏印刷プラスチックラベルとして用いる場合、製品とした際に、印刷が曇り、装飾性が低下することがある。ただし、ヘイズ値が10%を超える場合であっても、表印刷プラスチックラベルとして用いる場合においては不透明であってもよく、十分に使用可能である。上記透明性に優れたラベル基材は、無色であることが好ましいが、透明性を損なわない範囲で着色されていてもよい。また、不透明のラベル基材としては、特に限定されないが、例えば、乳白フィルムなどを用いることができる。なお、本明細書において、「裏印刷プラスチックラベル」とは、ラベル基材の内側(プラスチックラベルを被着体に装着した時に被着体側になる面側)に金属顔料含有印刷層を有するプラスチックラベルをいう。一方、「表印刷プラスチックラベル」とは、ラベル基材の外側(プラスチックラベルを被着体に装着した時に被着体側とは反対となる面側)に金属顔料含有印刷層を有するプラスチックラベルをいう。   The label substrate may be either transparent or opaque. In the case of a label substrate excellent in transparency, the haze value [based on JIS K 7136, converted to a thickness of 40 μm, unit:%] of the label substrate is not particularly limited, but is preferably 10% or less, more preferably. Is 7% or less, more preferably 5% or less. When the haze value exceeds 10%, when used as a back-printed plastic label, the printing may become cloudy and the decorativeness may deteriorate when used as a product. However, even when the haze value exceeds 10%, when used as a front printed plastic label, it may be opaque and can be used sufficiently. The label base material excellent in transparency is preferably colorless, but may be colored as long as transparency is not impaired. The opaque label substrate is not particularly limited, and for example, a milky white film or the like can be used. In this specification, “back printed plastic label” means a plastic label having a printed layer containing a metal pigment on the inner side of the label substrate (the side that becomes the adherend when the plastic label is attached to the adherend). Say. On the other hand, the “front printed plastic label” refers to a plastic label having a metal pigment-containing printed layer on the outside of the label substrate (the side opposite to the adherend side when the plastic label is attached to the adherend). .

上記ラベル基材の厚みは、特に限定されないが、10〜100μmが好ましく、より好ましくは12〜80μm、さらに好ましくは15〜60μmである。   Although the thickness of the said label base material is not specifically limited, 10-100 micrometers is preferable, More preferably, it is 12-80 micrometers, More preferably, it is 15-60 micrometers.

上記ラベル基材は、市販品を用いることも可能である。シュリンクフィルムとしては、例えば、東洋紡(株)製「スペースクリーン S7042」、「SV−808」、三菱樹脂(株)製「LX−10S」、「LX−61S」(以上、ポリエステル系フィルム);シーアイ化成(株)製「ボンセット」、グンゼ(株)製「GMLS」(以上、ポリスチレン系フィルム);グンゼ(株)製「FL」(ポリオレフィン系フィルム);三菱樹脂(株)製「エコロージュ」(ポリ乳酸系フィルム);三菱樹脂(株)製「DL」、グンゼ(株)製「HGS」(以上、表層がポリエステル系樹脂、中心層がポリスチレン系樹脂の積層フィルム)などが挙げられる。ストレッチフィルムとしては、例えば、アイセロ化学(株)製「スズロンL」などが挙げられる。非収縮性フィルムとしては、例えば、三井化学東セロ(株)製「OP」、「FOS」、東レ(株)製「トレファン」(以上、二軸延伸ポリプロピレンフィルム)などが挙げられる。   A commercial item can also be used for the label substrate. Examples of the shrink film include “Space Clean S7042” and “SV-808” manufactured by Toyobo Co., Ltd., “LX-10S” and “LX-61S” manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc. (polyester film); “Bonset” manufactured by Kasei Co., Ltd. “GMLS” manufactured by Gunze Co., Ltd. (polystyrene film); “FL” manufactured by Gunze Co., Ltd. (polyolefin film); “Ecology” manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd. ( Polylactic acid film); “DL” manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc. “HGS” manufactured by Gunze Co., Ltd. (a laminated film having a polyester resin as a surface layer and a polystyrene resin as a central layer). Examples of the stretch film include “Suzuron L” manufactured by Aicello Chemical Co., Ltd. Examples of the non-shrinkable film include “OP” and “FOS” manufactured by Mitsui Chemicals Tosero Co., Ltd., “Trephan” manufactured by Toray Industries, Inc. (hereinafter referred to as biaxially stretched polypropylene film), and the like.

[他の層]
上記他の層(上記透明印刷層、上記金属顔料含有印刷層以外の層)は、特に限定されないが、他の印刷層(上記透明印刷層、上記金属顔料含有印刷層以外の印刷層)、接着剤層(感圧性接着剤層、感熱性接着剤層等)、保護層、アンカーコート層、プライマーコート層、コーティング層、インナーコート層、帯電防止層、金属や金属酸化物の蒸着層、遮光層、断熱層、バリア層などが挙げられる。
[Other layers]
The other layers (layers other than the transparent printing layer and the metal pigment-containing printing layer) are not particularly limited, but other printing layers (printing layers other than the transparent printing layer and the metal pigment-containing printing layer), adhesion Agent layer (pressure-sensitive adhesive layer, heat-sensitive adhesive layer, etc.), protective layer, anchor coat layer, primer coat layer, coating layer, inner coat layer, antistatic layer, metal or metal oxide deposition layer, light shielding layer , A heat insulating layer, a barrier layer, and the like.

上記他の印刷層としては、特に限定されず、例えば、プラスチックラベルにおいて用いられる公知の印刷層等が挙げられる。また、上記他の印刷層としては、例えば、商品名、イラスト、取り扱い注意事項等の図やデザインなどの意匠印刷層(カラー印刷層等)、白などの単一色で形成された背景印刷層、フィルムや印刷層を保護するために設けられる保護印刷層、ラベル基材と各種印刷層の密着性を高めるために設けられるプライマー印刷層などが挙げられる。上記他の印刷層は、特に限定されないが、上記ラベル基材の片面側のみに設けられていてもよいし、上記ラベル基材の両面側に設けられていてもよい。また、上記ラベル基材の、上記透明印刷層及び上記金属顔料含有印刷層が設けられている側に設けられていてもよいし、上記透明印刷層及び上記金属顔料含有印刷層が設けられている側とは反対側に設けられていてもよい。また、上記他の印刷層は、上記ラベル基材の少なくとも一方の面(当該他の印刷層が設けられる側の面)の全面に設けられていてもよいし、部分的に設けられていてもよい。さらに、上記他の印刷層は、特に限定されないが、単層であってもよいし、複層であってもよい。   The other print layer is not particularly limited, and examples thereof include known print layers used in plastic labels. In addition, as the other print layer, for example, a design print layer (color print layer or the like) such as a product name, an illustration, a handling precaution or the like, a background print layer formed in a single color such as white, Examples thereof include a protective printing layer provided for protecting the film and the printing layer, and a primer printing layer provided for improving the adhesion between the label substrate and various printing layers. Although the said other printed layer is not specifically limited, You may be provided only in the single side | surface side of the said label base material, and may be provided in the both surfaces side of the said label base material. Moreover, you may be provided in the side by which the said transparent printing layer and the said metal pigment containing printing layer of the said label base material are provided, and the said transparent printing layer and the said metal pigment containing printing layer are provided. It may be provided on the side opposite to the side. The other printed layer may be provided on the entire surface of at least one surface (the surface on which the other printed layer is provided) of the label base material, or may be provided partially. Good. Further, the other printed layer is not particularly limited, but may be a single layer or a multilayer.

上記他の印刷層は、特に限定されないが、バインダー樹脂を必須成分として含むことが好ましい。さらに、必要に応じて、青、赤、黄、黒、白等の着色顔料を含むことが好ましい。上記バインダー樹脂、上記着色顔料は、それぞれ、1種のみを使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。   The other printed layer is not particularly limited, but preferably contains a binder resin as an essential component. Furthermore, it is preferable to include colored pigments such as blue, red, yellow, black, and white as necessary. Each of the binder resin and the color pigment may be used alone or in combination of two or more.

上記バインダー樹脂(即ち、上記他の印刷層に含まれるバインダー樹脂)としては、特に限定されず、例えば、公知の印刷層、印刷インキにおいてバインダー樹脂として用いられる樹脂を用いることができる。上記バインダー樹脂としては、例えば、上記透明印刷層を形成する油性インキ中に含まれるバインダー樹脂として例示及び説明された樹脂などが挙げられる。上記着色顔料としては、特に限定されず、例えば、公知の印刷層、印刷インキにおいて用いられる着色顔料を用いることができる。   The binder resin (that is, the binder resin contained in the other printing layer) is not particularly limited, and for example, a resin used as a binder resin in a known printing layer or printing ink can be used. As said binder resin, resin etc. which were illustrated and demonstrated as binder resin contained in the oil-based ink which forms the said transparent printing layer are mentioned, for example. The color pigment is not particularly limited, and for example, a color pigment used in a known printing layer or printing ink can be used.

上記他の印刷層の厚みは、特に限定されないが、例えば、0.1〜10μmが好ましく、より好ましくは0.3〜5μmである。   Although the thickness of said other printing layer is not specifically limited, For example, 0.1-10 micrometers is preferable, More preferably, it is 0.3-5 micrometers.

[本発明のプラスチックラベル]
本発明のプラスチックラベルは、ラベル基材の少なくとも一方の面に、透明印刷層と金属顔料含有印刷層とを有する。即ち、ラベル基材の少なくとも片面に、透明印刷層及び金属顔料含有印刷層を有する。なお、上記透明印刷層と上記金属顔料含有印刷層は隣接して設けられている。ここで、本発明のプラスチックラベルにおいて、透明印刷層と金属顔料含有印刷層が一部でも隣接する構成を少なくとも有していればよく、透明印刷層と金属顔料含有印刷層が互いの全面において隣接している必要はない。上記透明印刷層及び上記金属顔料含有印刷層は、上記ラベル基材上に、上記他の層を介して設けられていてもよいし、上記他の層を介さずに設けられていてもよい。
[Plastic label of the present invention]
The plastic label of the present invention has a transparent printing layer and a metal pigment-containing printing layer on at least one surface of a label substrate. That is, it has a transparent printing layer and a metal pigment containing printing layer on at least one side of the label substrate. The transparent printing layer and the metal pigment-containing printing layer are provided adjacent to each other. Here, in the plastic label of the present invention, it is sufficient that at least the transparent printing layer and the metal pigment-containing printing layer are adjacent to each other, and the transparent printing layer and the metal pigment-containing printing layer are adjacent to each other on the entire surface. You don't have to. The transparent printing layer and the metal pigment-containing printing layer may be provided on the label base material via the other layer, or may be provided without the other layer.

本発明のプラスチックラベルとしては、ラベル基材、透明印刷層、金属顔料含有印刷層がこの順に設けられている構成を有していてもよく、ラベル基材、金属顔料含有印刷層、透明印刷層がこの順に設けられている構成を有していてもよい。本発明のプラスチックラベルが前者の構成を有する場合、裏印刷プラスチックラベルとして好ましく使用できる。また、本発明のプラスチックラベルが後者の構成を有する場合、表印刷プラスチックラベルとして好ましく使用できる。なお、上記の表印刷プラスチックラベル及び裏印刷プラスチックラベルでは、デザイン等の意匠印刷層がラベルの外側から視認できるように形成されていてもよいし、ラベルの内側から視認できるように形成されていてもよい。   The plastic label of the present invention may have a configuration in which a label substrate, a transparent printing layer, and a metal pigment-containing printing layer are provided in this order, and a label substrate, a metal pigment-containing printing layer, and a transparent printing layer. May be provided in this order. When the plastic label of the present invention has the former configuration, it can be preferably used as a back printed plastic label. Moreover, when the plastic label of this invention has the latter structure, it can be preferably used as a surface printing plastic label. In the front printed plastic label and the back printed plastic label, the design printed layer such as a design may be formed so as to be visible from the outside of the label, or may be formed so as to be visible from the inside of the label. Also good.

本発明のプラスチックラベルが表印刷プラスチックラベルである場合、本発明のプラスチックラベルの層構成は、特に限定されないが、外側から、[透明印刷層/金属顔料含有印刷層/ラベル基材]、[意匠印刷層/透明印刷層/金属顔料含有印刷層/ラベル基材]、[意匠印刷層/透明印刷層/金属顔料含有印刷層/ラベル基材/保護印刷層]、[保護印刷層/意匠印刷層/透明印刷層/金属顔料含有印刷層/ラベル基材]、[保護印刷層/意匠印刷層/透明印刷層/金属顔料含有印刷層/ラベル基材/保護印刷層]となる層構成などが挙げられる。本発明のプラスチックラベルが裏印刷プラスチックラベルである場合、本発明のプラスチックラベルの層構成は、特に限定されないが、外側から、[ラベル基材/透明印刷層/金属顔料含有印刷層]、[ラベル基材/意匠印刷層/透明印刷層/金属顔料含有印刷層]、[保護印刷層/ラベル基材/意匠印刷層/透明印刷層/金属顔料含有印刷層]、[意匠印刷層/ラベル基材/透明印刷層/金属顔料含有印刷層]、[保護印刷層/意匠印刷層/ラベル基材/透明印刷層/金属顔料含有印刷層]となる層構成などが挙げられる。なお、上記構成において、最表面となる金属顔料含有印刷層表面には保護印刷層が設けられていてもよい。また、本発明のプラスチックラベルは、表印刷プラスチックラベルでもよいし、裏印刷プラスチックラベルでもよい。中でも、本発明のプラスチックラベルは、裏印刷プラスチックラベルであっても、金属光沢性に優れ、プラスチックラベルの輝きに優れるため、裏印刷プラスチックラベルとして特に有用である。   When the plastic label of the present invention is a surface-printed plastic label, the layer structure of the plastic label of the present invention is not particularly limited, but from the outside, [transparent printed layer / printed layer containing metal pigment / label substrate], [design] Printing layer / transparent printing layer / metal pigment-containing printing layer / label substrate], [design printing layer / transparent printing layer / metal pigment-containing printing layer / label substrate / protective printing layer], [protective printing layer / design printing layer] / Transparent printing layer / metal pigment-containing printing layer / label substrate], [protective printing layer / design printing layer / transparent printing layer / metal pigment-containing printing layer / label substrate / protective printing layer] It is done. When the plastic label of the present invention is a back printed plastic label, the layer structure of the plastic label of the present invention is not particularly limited, but from the outside, [label substrate / transparent printed layer / metal pigment containing printed layer], [label Substrate / design printing layer / transparent printing layer / metal pigment-containing printing layer], [protective printing layer / label substrate / design printing layer / transparent printing layer / metal pigment-containing printing layer], [design printing layer / label substrate / Transparent printing layer / metal pigment-containing printing layer], [protective printing layer / design printing layer / label substrate / transparent printing layer / metal pigment-containing printing layer] and the like. In addition, in the said structure, the protective printing layer may be provided in the metal pigment containing printing layer surface used as the outermost surface. The plastic label of the present invention may be a front printed plastic label or a back printed plastic label. Among them, the plastic label of the present invention is particularly useful as a back printed plastic label because it is excellent in metallic gloss and shine of the plastic label even if it is a back printed plastic label.

本発明のプラスチックラベルは、上記の中でも、金属光沢性をより向上させ、プラスチックラベルの輝きをより向上させる観点から、上記(1)〜(3)のいずれか1つを満たす場合が好ましく、上記(3)を少なくとも満たすことがより好ましい。さらに、上記(3)を満たす場合の中でも、透明印刷層が、硬化性を有する油性インキにより形成された硬化性組成物層を硬化させて得られた印刷層である場合や、透明印刷層が硬化性組成物層を硬化させて形成された印刷層であり、金属顔料含有印刷層が油性インキにより形成された印刷層である場合がさらに好ましく、透明印刷層が、硬化性を有する油性インキにより形成された硬化性組成物層を硬化させて得られた印刷層であり、金属顔料含有印刷層が油性インキにより形成された印刷層である場合が特に好ましい。   Among the above, the plastic label of the present invention preferably satisfies any one of the above (1) to (3) from the viewpoint of further improving the metallic gloss and further improving the brightness of the plastic label. It is more preferable to satisfy at least (3). Furthermore, among the cases where the above (3) is satisfied, the transparent printing layer is a printing layer obtained by curing a curable composition layer formed with a curable oil-based ink, or the transparent printing layer is It is a printing layer formed by curing a curable composition layer, and the case where the metal pigment-containing printing layer is a printing layer formed with oil-based ink is more preferable, and the transparent printing layer is formed with oil-based ink having curability. It is a printing layer obtained by curing the formed curable composition layer, and the case where the metal pigment-containing printing layer is a printing layer formed with oil-based ink is particularly preferable.

本発明のプラスチックラベルは、特に限定されないが、例えば、ストレッチラベル、シュリンクラベル(ストレッチシュリンクラベルを含む)、インモールドラベル、タックラベル、ロールラベル(巻き付け方式の糊付ラベル)、感熱ラベルなどが挙げられる。中でも、シュリンクラベル、ロールラベル、感熱ラベルが好ましく、特にシュリンクラベルが好ましい。本発明のプラスチックラベルがシュリンクラベルの場合、シュリンク加工後であっても、金属光沢性に優れ、プラスチックラベルの輝きに優れるため、特に有用である。   The plastic label of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include stretch labels, shrink labels (including stretch shrink labels), in-mold labels, tack labels, roll labels (wrap-type glued labels), thermal labels, and the like. It is done. Among these, a shrink label, a roll label, and a heat sensitive label are preferable, and a shrink label is particularly preferable. When the plastic label of the present invention is a shrink label, it is particularly useful because it is excellent in metallic luster and the plastic label is bright even after shrink processing.

図1は、本発明のプラスチックラベルの一例を示す概略図(部分断面図)である。図1に記載の本発明のプラスチックラベル1は、ラベル基材2、他の印刷層3、透明印刷層4、金属顔料含有印刷層5、及び保護印刷層6をこの順に含む。本発明のプラスチックラベル1において、他の印刷層3はラベル基材2の一方の面側に部分的に形成され、任意のデザインを形成している。透明印刷層4は、他の印刷層3が形成された領域の一部と他の印刷層3が形成されていない領域の一部とを含み、ラベル基材2の上記一方の面側に部分的に設けられている。金属顔料含有印刷層5は、透明印刷層4が設けられた領域内において透明印刷層4と隣接して、ラベル基材2の上記一方の面側の表面に部分的に設けられている。また、透明印刷層4の領域は、金属顔料含有印刷層5の領域よりも広くなっており、透明印刷層4の領域の周縁部は、金属顔料含有印刷層5が設けられていない透明印刷層4の領域が形成されている。さらに、ラベル基材2の上記一方の面側に、他の印刷層3、透明印刷層4及び金属顔料含有印刷層5を覆うように保護印刷層6が設けられている。
但し、上記構成は本発明の一例であって本発明はこれに限定されるものではない。例えば、上記周縁部は、全体又は部分的に金属顔料含有印刷層5が設けられている透明印刷層4の領域であってもよい。また、本発明のプラスチックラベル1においては、透明印刷層4が隣接していない金属顔料含有印刷層5が存在していてもよい。
FIG. 1 is a schematic view (partial sectional view) showing an example of the plastic label of the present invention. The plastic label 1 of the present invention shown in FIG. 1 includes a label substrate 2, another printing layer 3, a transparent printing layer 4, a metal pigment-containing printing layer 5, and a protective printing layer 6 in this order. In the plastic label 1 of the present invention, the other printed layer 3 is partially formed on one side of the label substrate 2 to form an arbitrary design. The transparent printing layer 4 includes a part of a region where the other printing layer 3 is formed and a part of a region where the other printing layer 3 is not formed, and is a part on the one surface side of the label substrate 2. Provided. The metal pigment-containing printing layer 5 is partially provided on the surface of the one side of the label substrate 2 adjacent to the transparent printing layer 4 in the region where the transparent printing layer 4 is provided. Moreover, the area | region of the transparent printing layer 4 is wider than the area | region of the metal pigment containing printing layer 5, and the peripheral part of the area | region of the transparent printing layer 4 is the transparent printing layer in which the metal pigment containing printing layer 5 is not provided. Four regions are formed. Further, a protective printing layer 6 is provided on the one surface side of the label substrate 2 so as to cover the other printing layer 3, the transparent printing layer 4, and the metal pigment-containing printing layer 5.
However, the above configuration is an example of the present invention, and the present invention is not limited to this. For example, the peripheral edge may be an area of the transparent printing layer 4 in which the metal pigment-containing printing layer 5 is provided entirely or partially. Moreover, in the plastic label 1 of this invention, the metal pigment containing printing layer 5 which the transparent printing layer 4 does not adjoin may exist.

上記保護印刷層は、例えば、白色顔料を含有する白色の背景印刷層であってもよく、着色剤を含まない透明の保護印刷層であってもよい。保護印刷層の厚みは、例えば、0.1〜10μmである。   The protective print layer may be, for example, a white background print layer containing a white pigment, or a transparent protective print layer containing no colorant. The thickness of the protective printing layer is, for example, 0.1 to 10 μm.

本発明のプラスチックラベルの厚み(総厚み)は、特に限定されないが、10〜120μmが好ましく、より好ましくは15〜90μm、さらに好ましくは20〜65μmである。   Although the thickness (total thickness) of the plastic label of this invention is not specifically limited, 10-120 micrometers is preferable, More preferably, it is 15-90 micrometers, More preferably, it is 20-65 micrometers.

本発明のプラスチックラベルは、例えば、ラベル両端を溶剤や接着剤でシールし筒状にしてから被着体に装着されるタイプの筒状プラスチックラベル(例えば、筒状シュリンクラベル、筒状ストレッチラベル、ロールオンシュリンクオンラベル(ROSOラベル))や、ラベルの一端を被着体に接着剤等で貼り付け、ラベルを被着体に巻き回した後、他端を一端に重ね合わせて筒状にする巻き付け方式のプラスチックラベル(巻き付け方式のシュリンクラベル、タックラベル、感熱ラベル)として用いることができる。以下、本発明のプラスチックラベルを用いた筒状プラスチックラベルを、「本発明の筒状プラスチックラベル」と称する場合がある。   The plastic label of the present invention is, for example, a cylindrical plastic label (for example, a cylindrical shrink label, a cylindrical stretch label, etc.) that is attached to an adherend after sealing both ends with a solvent or an adhesive to form a cylindrical shape. Roll-on shrink-on label (ROSO label) or one end of the label is attached to the adherend with an adhesive or the like, the label is wound around the adherend, and the other end is overlapped on one end to form a cylinder It can be used as a plastic label of a type (winding type shrink label, tack label, heat sensitive label). Hereinafter, the cylindrical plastic label using the plastic label of the present invention may be referred to as “the cylindrical plastic label of the present invention”.

(筒状プラスチックラベル)
図2及び図3を用いて、本発明のプラスチックラベルの好ましい実施形態である筒状プラスチックラベルの一例について説明をする。図2に記載の本発明の筒状プラスチックラベル7は、本発明のプラスチックラベルの一端部の外側に他端部を重ね合わせて筒状とし、他端部の内面と一端部の外面とを溶剤、接着剤、又はヒートシールで接合しシール部8が形成された筒状体である。本発明の筒状プラスチックラベルが筒状シュリンクラベルである場合は、ラベル基材は本発明の筒状プラスチックラベルの周方向Dに少なくとも配向し、当該方向に熱収縮可能である。なお、ラベル基材は、周方向Dが主収縮方向となるように装着されていることが好ましい。一方、本発明の筒状プラスチックラベルが筒状ストレッチラベルである場合は、上記ラベル基材は筒状ストレッチラベルの周方向Dに少なくともストレッチ性があり、当該方向に伸縮可能である。
(Cylindrical plastic label)
An example of a cylindrical plastic label which is a preferred embodiment of the plastic label of the present invention will be described with reference to FIGS. The cylindrical plastic label 7 of the present invention shown in FIG. 2 is formed into a cylindrical shape by superimposing the other end on the outside of one end of the plastic label of the present invention, and the inner surface of the other end and the outer surface of the one end are solvent. , A cylindrical body in which a seal portion 8 is formed by bonding with an adhesive or heat seal. When the cylindrical plastic label of the present invention is a cylindrical shrink label, the label base material is at least oriented in the circumferential direction D of the cylindrical plastic label of the present invention, and is heat-shrinkable in that direction. In addition, it is preferable that the label base material is mounted so that the circumferential direction D is the main contraction direction. On the other hand, when the cylindrical plastic label of this invention is a cylindrical stretch label, the said label base material has at least stretch property in the circumferential direction D of a cylindrical stretch label, and can be expanded-contracted in the said direction.

図3は、図2におけるA−A’断面、即ち、本発明の筒状プラスチックラベル7のシール部8付近の要部拡大図である。具体的には、本発明のプラスチックラベルは、ラベル基材2の一方の面(筒状体の内面側の面)の他端部の端から所定幅の領域を除いた領域に部分的に透明印刷層4が形成され、その透明印刷層4の領域内において、透明印刷層4と隣接して金属顔料含有印刷層5が形成されている。また、他の印刷層3が、他端部の端から所定幅の領域を除いた領域に、ラベル基材2と透明印刷層4との間及びラベル基材2と保護印刷層6との間に部分的に設けられている。さらに、保護印刷層6が、他端部の端から所定幅の領域を除いた領域の略全面に設けられている。このため、本発明のプラスチックラベルには、他端部の端から所定幅の領域は、他の印刷層3、透明印刷層4、金属顔料含有印刷層5、及び保護印刷層6が形成されておらず、ラベル基材2が露出した露出面が形成されている。なお、一端部の端では、ラベル基材2、透明印刷層4、金属顔料含有印刷層5、及び保護印刷層6の端部が一致している。本発明の筒状プラスチックラベル7は、具体的には、ラベル基材の他端部の内面側に形成された露出面と、一端部の外面側に形成された露出面とを、溶剤、接着剤、又はヒートシール部分9によって接合されている。   FIG. 3 is a cross-sectional view taken along the line A-A 'in FIG. Specifically, the plastic label of the present invention is partially transparent in a region excluding a region having a predetermined width from the other end of one surface of the label substrate 2 (the surface on the inner surface side of the cylindrical body). A printing layer 4 is formed, and a metal pigment-containing printing layer 5 is formed adjacent to the transparent printing layer 4 in the region of the transparent printing layer 4. Further, the other printing layer 3 is located between the label base material 2 and the transparent printing layer 4 and between the label base material 2 and the protective printing layer 6 in a region excluding a region having a predetermined width from the other end. Is provided in part. Further, the protective printing layer 6 is provided on substantially the entire surface excluding the region having a predetermined width from the end of the other end. For this reason, in the plastic label of the present invention, another printing layer 3, a transparent printing layer 4, a metal pigment-containing printing layer 5, and a protective printing layer 6 are formed in an area having a predetermined width from the other end. The exposed surface from which the label base material 2 is exposed is formed. In addition, at the end of one end part, the edge part of the label base material 2, the transparent printing layer 4, the metal pigment containing printing layer 5, and the protective printing layer 6 corresponds. Specifically, the cylindrical plastic label 7 of the present invention has an exposed surface formed on the inner surface side of the other end portion of the label base material and an exposed surface formed on the outer surface side of the one end portion with a solvent and an adhesive. It is joined by an agent or a heat seal portion 9.

なお、図2及び図3に示された筒状プラスチックラベル7では、シール部8として、他端部の内面と一端部の外面とを接合する接合形態(封筒貼り)を示したが、これに限定されるものではなく、一端部と他端部の内面側の面同士、あるいは外面側の面同士を重ね合わせ、この重ね合わせ部分をヒートシール等により接合(合掌貼り)する接合形態であってもよい。この場合においても、内面側又は外面側に形成された露出面同士を重ね合わせて接合することが好ましい。   In addition, in the cylindrical plastic label 7 shown in FIG.2 and FIG.3, although the joining form (envelope sticking) which joins the inner surface of an other end part and the outer surface of one end part was shown as the seal | sticker part 8, It is not limited, It is the joining form which superimposes the surface of the inner surface side of one end part and the other end part, or the surface of an outer surface side, and joins this overlapping part by heat sealing etc. Also good. Even in this case, it is preferable that the exposed surfaces formed on the inner surface side or the outer surface side are overlapped and joined.

本発明のプラスチックラベルは、ラベル基材の少なくとも一方の面に、透明印刷層と金属顔料含有印刷層とを有し、透明印刷層と金属顔料含有印刷層は、隣接して設けられている。上記透明印刷層と上記金属顔料含有印刷層が隣接して設けられている本発明のプラスチックラベルは、ラベル基材の少なくとも一方の面上に、上記透明印刷層及び上記金属顔料含有印刷層のうちの一方の印刷層を設け、設けられた上記一方の印刷層の表面上に他方の印刷層を形成する印刷インキを用いて他方の印刷層を設けて作製される。本発明のプラスチックラベルは、上記(1)〜(4)のうちの少なくとも1つを満たす。これにより、上記他方の印刷層を形成する印刷インキを上記一方の印刷層の上に塗布した際に、当該印刷インキ中の溶剤によって、先に設けられている上記一方の印刷層の表面が溶解しにくい。このため、透明印刷層と金属顔料含有印刷層との界面の、溶剤による凹凸化を防止して、上記界面はより平坦な界面となり、金属顔料含有印刷層中の金属顔料の配向性が保たれることにより、金属光沢性に優れ、プラスチックラベルの輝きが優れる。   The plastic label of the present invention has a transparent printing layer and a metal pigment-containing printing layer on at least one surface of a label substrate, and the transparent printing layer and the metal pigment-containing printing layer are provided adjacent to each other. The plastic label of the present invention in which the transparent printing layer and the metal pigment-containing printing layer are provided adjacent to each other is provided on at least one surface of a label substrate, among the transparent printing layer and the metal pigment-containing printing layer. One printing layer is provided, and the other printing layer is provided using the printing ink for forming the other printing layer on the surface of the one printing layer provided. The plastic label of the present invention satisfies at least one of the above (1) to (4). Thereby, when the printing ink which forms said other printing layer is apply | coated on said one printing layer, the surface of said one printing layer provided previously melt | dissolves with the solvent in the said printing ink. Hard to do. For this reason, the unevenness by the solvent of the interface between the transparent printing layer and the metal pigment-containing printing layer is prevented, the interface becomes a flatter interface, and the orientation of the metal pigment in the metal pigment-containing printing layer is maintained. As a result, the metallic gloss is excellent and the plastic label is excellent in brightness.

[本発明のプラスチックラベルの製造方法、加工方法]
本発明のプラスチックラベルの製造方法及び加工方法(筒状プラスチックラベルの製造方法など)の例を下記に示す。
[Production method and processing method of plastic label of the present invention]
Examples of the manufacturing method and processing method (such as a manufacturing method of a cylindrical plastic label) of the plastic label of the present invention are shown below.

本発明のプラスチックラベルの製造方法は、透明印刷層形成工程、金属顔料含有印刷層形成工程を少なくとも含む。本発明のプラスチックラベルの製造方法は、さらに、上記透明印刷層形成工程、上記金属顔料含有印刷層形成工程以外の他の工程を含んでいてもよい。   The method for producing a plastic label of the present invention includes at least a transparent printing layer forming step and a metal pigment-containing printing layer forming step. The method for producing a plastic label of the present invention may further include steps other than the transparent printing layer forming step and the metal pigment-containing printing layer forming step.

本発明のプラスチックラベルは、例えば、上記ラベル基材の一方の面に、透明印刷層又は金属顔料含有印刷層のうち一方の印刷層を水性インキ又は油性インキのうちのいずれか一方のインキで形成する工程と、上記一方の印刷層に隣接させて、透明印刷層又は金属顔料含有印刷層のうち他方の印刷層を水性インキ又は油性インキのうち他方のインキで形成する工程と、を有するプラスチックラベルの製造方法によって製造することができる。本発明のプラスチックラベルが上記(1)又は上記(2)を満たす場合、本発明のプラスチックラベルは、当該製造方法によって製造されることが好ましい。   In the plastic label of the present invention, for example, one of the transparent printing layer and the metal pigment-containing printing layer is formed on one surface of the label base material with either one of water-based ink or oil-based ink. And a step of forming the other printing layer of the transparent printing layer or the metal pigment-containing printing layer with the other ink of the water-based ink or the oil-based ink adjacent to the one printing layer. It can manufacture with the manufacturing method of. When the plastic label of the present invention satisfies the above (1) or (2), the plastic label of the present invention is preferably produced by the production method.

また、本発明のプラスチックラベルは、例えば、上記ラベル基材の一方の面に、硬化性組成物層を硬化させて、透明印刷層又は金属顔料含有印刷層のうち一方の印刷層を形成する工程と、上記一方の印刷層に隣接させて、透明印刷層又は金属顔料含有印刷層のうち他方の印刷層を水性インキ又は油性インキで形成する工程と、を有するプラスチックラベルの製造方法によって製造することができる。本発明のプラスチックラベルが上記(3)又は上記(4)を満たす場合、本発明のプラスチックラベルは、当該製造方法によって製造されることが好ましい。   Moreover, the plastic label of the present invention is, for example, a step of curing one of the above-described label base materials to cure the curable composition layer to form one of the transparent printing layer or the metallic pigment-containing printing layer. And a step of forming the other printing layer of the transparent printing layer or the metal pigment-containing printing layer with a water-based ink or an oil-based ink adjacent to the one printing layer, and producing the plastic label Can do. When the plastic label of the present invention satisfies the above (3) or (4), the plastic label of the present invention is preferably produced by the production method.

以下、本発明のプラスチックラベルが上記(1)〜(4)をそれぞれ満たす場合の本発明のプラスチックラベルの具体的な製造方法を説明する。   Hereinafter, the specific manufacturing method of the plastic label of this invention in case the plastic label of this invention satisfy | fills said (1)-(4), respectively is demonstrated.

(本発明のプラスチックラベルが上記(1)を満たす場合)
本発明のプラスチックラベルが上記(1)を満たす場合、本発明のプラスチックラベルの製造方法では、上記透明印刷層形成工程と上記金属顔料含有印刷層形成工程の順序は特に限定されない。
(When the plastic label of the present invention satisfies the above (1))
When the plastic label of this invention satisfy | fills said (1), in the manufacturing method of the plastic label of this invention, the order of the said transparent printing layer formation process and the said metal pigment containing printing layer formation process is not specifically limited.

上記透明印刷層形成工程において、上記透明印刷層は、上記ラベル基材の少なくとも一方の面に、上記水性インキを塗布し、乾燥(乾燥固化)することにより形成される。なお、上記水性インキが硬化性を有する水性インキの場合、上記透明印刷層は、上記ラベル基材の少なくとも一方の面に、上記硬化性を有する水性インキを塗布し、乾燥(乾燥固化)して硬化性組成物層を形成し、該硬化性組成物層を硬化させないで形成されてもよいが、該硬化性組成物層を硬化させることにより形成されることが好ましい。   In the transparent printing layer forming step, the transparent printing layer is formed by applying the water-based ink to at least one surface of the label base material and drying (drying and solidifying). When the water-based ink is a curable water-based ink, the transparent printing layer is coated with the curable water-based ink on at least one surface of the label substrate and dried (dried and solidified). Although it may be formed without forming the curable composition layer and curing the curable composition layer, it is preferably formed by curing the curable composition layer.

上記金属顔料含有印刷層形成工程において、上記金属顔料含有印刷層は、上記ラベル基材の少なくとも一方の面に、上記油性インキを塗布し、乾燥(乾燥固化)することにより形成される。なお、上記油性インキが硬化性を有する油性インキの場合、上記金属顔料含有印刷層は、上記ラベル基材の少なくとも一方の面に、上記硬化性を有する油性インキを塗布し、乾燥(乾燥固化)して硬化性組成物層を形成し、該硬化性組成物層を硬化させないで形成されてもよいが、該硬化性組成物層を硬化させることにより形成されることが好ましい。   In the metal pigment-containing print layer forming step, the metal pigment-containing print layer is formed by applying the oil-based ink to at least one surface of the label substrate and drying (drying and solidifying). When the oil-based ink is a curable oil-based ink, the metal pigment-containing printing layer is coated with the curable oil-based ink on at least one surface of the label substrate and dried (dried and solidified). It may be formed without forming the curable composition layer and curing the curable composition layer, but is preferably formed by curing the curable composition layer.

本発明のプラスチックラベルの製造方法において、透明印刷層形成工程、金属顔料含有印刷層形成工程の順に行う場合、上記金属印刷層形成工程では、上記ラベル基材の少なくとも一方の面に水性インキで設けられた透明印刷層の表面上に油性インキを塗布し、金属顔料含有印刷層を形成する。また、金属顔料含有印刷層形成工程、透明印刷層形成工程の順に行う場合、上記透明印刷層形成工程では、上記ラベル基材の少なくとも一方の面に油性インキで設けられた金属顔料含有印刷層の表面上に水性インキを塗布し、透明印刷層を形成する。   In the method for producing a plastic label of the present invention, when the transparent printed layer forming step and the metal pigment-containing printed layer forming step are performed in this order, the metal printed layer forming step is provided with water-based ink on at least one surface of the label substrate. An oil-based ink is applied on the surface of the obtained transparent printing layer to form a metal pigment-containing printing layer. Moreover, when performing in order of a metal pigment containing printing layer formation process and a transparent printing layer formation process, in the said transparent printing layer formation process, the metal pigment containing printing layer provided with the oil-based ink in the at least one surface of the said label base material. A water-based ink is applied on the surface to form a transparent printing layer.

(本発明のプラスチックラベルが上記(2)を満たす場合)
本発明のプラスチックラベルが上記(2)を満たす場合、本発明のプラスチックラベルの製造方法では、上記透明印刷層形成工程と上記金属顔料含有印刷層形成工程の順序は特に限定されない。
(When the plastic label of the present invention satisfies the above (2))
When the plastic label of this invention satisfy | fills said (2), in the manufacturing method of the plastic label of this invention, the order of the said transparent printing layer formation process and the said metal pigment containing printing layer formation process is not specifically limited.

上記透明印刷層形成工程において、上記透明印刷層は、上記ラベル基材の少なくとも一方の面に、上記油性インキを塗布し、乾燥(乾燥固化)することにより形成される。なお、上記油性インキが硬化性を有する油性インキの場合、上記透明印刷層は、上記ラベル基材の少なくとも一方の面に、上記硬化性を有する油性インキを塗布し、乾燥(乾燥固化)して硬化性組成物層を形成し、該硬化性組成物層を硬化させないで形成されてもよいが、該硬化性組成物層を硬化させることにより形成されることが好ましい。   In the transparent printing layer forming step, the transparent printing layer is formed by applying the oil-based ink to at least one surface of the label base material and drying (drying and solidifying). When the oil-based ink is a curable oil-based ink, the transparent printing layer is coated with the curable oil-based ink on at least one surface of the label substrate and dried (dried and solidified). Although it may be formed without forming the curable composition layer and curing the curable composition layer, it is preferably formed by curing the curable composition layer.

上記金属顔料含有印刷層形成工程において、上記金属顔料含有印刷層は、上記ラベル基材の少なくとも一方の面に、上記水性インキを塗布し、乾燥(乾燥固化)することにより形成される。なお、上記水性インキが硬化性を有する水性インキの場合、上記金属顔料含有印刷層は、上記ラベル基材の少なくとも一方の面に、上記硬化性を有する水性インキを塗布し、乾燥(乾燥固化)して硬化性組成物層を形成し、該硬化性組成物層を硬化させないで形成されてもよいが、該硬化性組成物層を硬化させることにより形成されることが好ましい。   In the metal pigment-containing print layer forming step, the metal pigment-containing print layer is formed by applying the water-based ink to at least one surface of the label base material and drying (drying and solidifying). When the water-based ink is a water-based ink having curability, the metal pigment-containing printing layer is coated with the water-based ink having the curability on at least one surface of the label substrate and dried (dried and solidified). It may be formed without forming the curable composition layer and curing the curable composition layer, but is preferably formed by curing the curable composition layer.

本発明のプラスチックラベルの製造方法において、透明印刷層形成工程、金属顔料含有印刷層形成工程の順に行う場合、上記金属印刷層形成工程では、上記ラベル基材の少なくとも一方の面に油性インキで設けられた透明印刷層の表面上に水性インキを塗布し、金属顔料含有印刷層を形成する。また、金属顔料含有印刷層形成工程、透明印刷層形成工程の順に行う場合、上記透明印刷層形成工程では、上記ラベル基材の少なくとも一方の面に水性インキで設けられた金属顔料含有印刷層の表面上に油性インキを塗布し、透明印刷層を形成する。   In the method for producing a plastic label of the present invention, when the transparent printed layer forming step and the metal pigment-containing printed layer forming step are performed in this order, the metal printed layer forming step is provided with oil-based ink on at least one surface of the label substrate. A water-based ink is applied on the surface of the obtained transparent printing layer to form a metal pigment-containing printing layer. Moreover, when performing in order of a metal pigment containing printing layer formation process and a transparent printing layer formation process, in the said transparent printing layer formation process, the metal pigment containing printing layer provided with water-based ink in at least one surface of the said label base material. An oil-based ink is applied on the surface to form a transparent printing layer.

(本発明のプラスチックラベルが上記(3)を満たす場合)
本発明のプラスチックラベルが上記(3)を満たす場合、本発明のプラスチックラベルの製造方法では、透明印刷層形成工程、金属顔料含有印刷層形成工程の順に行う。上記透明印刷層形成工程において、上記透明印刷層は、上記ラベル基材の少なくとも一方の面に、硬化型インキを塗布し、必要に応じて乾燥(乾燥固化)して硬化性組成物層を形成し、該硬化性組成物層を硬化させることにより形成される。
(When the plastic label of the present invention satisfies the above (3))
When the plastic label of this invention satisfy | fills said (3), in the manufacturing method of the plastic label of this invention, it performs in order of a transparent printing layer formation process and a metal pigment containing printing layer formation process. In the transparent printed layer forming step, the transparent printed layer is formed by applying a curable ink to at least one surface of the label base material and drying (drying and solidifying) as necessary to form a curable composition layer. Then, the curable composition layer is formed by curing.

上記金属顔料含有印刷層形成工程において、上記金属顔料含有印刷層は、ラベル基材の少なくとも一方の面に設けられた透明印刷層の表面上に、油性インキ又は水性インキを塗布し、乾燥(乾燥固化)することにより形成される。なお、上記油性インキ又は水性インキが硬化性を有する場合、上記金属顔料含有印刷層は、上記ラベル基材の少なくとも一方の面に、上記硬化性を有する油性インキ又は上記硬化性を有する水性インキを塗布し、乾燥(乾燥固化)して硬化性組成物層を形成し、該硬化性組成物層を硬化させないで形成されてもよいが、該硬化性組成物層を硬化させることにより形成されることが好ましい。   In the metal pigment-containing print layer forming step, the metal pigment-containing print layer is coated with oil-based ink or water-based ink on the surface of the transparent print layer provided on at least one surface of the label substrate, and dried (dried). It is formed by solidifying. In addition, when the oil-based ink or the water-based ink has curability, the metal pigment-containing printing layer has the oil-based ink having the curability or the water-based ink having the curability on at least one surface of the label base material. The curable composition layer may be formed by applying and drying (drying and solidifying), and the curable composition layer may be formed without curing, but is formed by curing the curable composition layer. It is preferable.

(本発明のプラスチックラベルが上記(4)を満たす場合)
本発明のプラスチックラベルが上記(4)を満たす場合、本発明のプラスチックラベルの製造方法では、金属顔料含有印刷層形成工程、透明印刷層形成工程の順に行う。
(When the plastic label of the present invention satisfies the above (4))
When the plastic label of this invention satisfy | fills said (4), in the manufacturing method of the plastic label of this invention, it performs in order of a metal pigment containing printing layer formation process and a transparent printing layer formation process.

上記金属顔料含有印刷層形成工程において、上記金属顔料含有印刷層は、上記ラベル基材の少なくとも一方の面に、硬化型インキを塗布し、必要に応じて乾燥(乾燥固化)して硬化性組成物層を形成し、該硬化性組成物層を硬化させることにより形成される。   In the metal pigment-containing print layer forming step, the metal pigment-containing print layer is a curable composition in which curable ink is applied to at least one surface of the label base material, and dried (dried and solidified) as necessary. It is formed by forming a physical layer and curing the curable composition layer.

上記透明印刷層形成工程において、上記透明印刷層は、ラベル基材の少なくとも一方の面に設けられた金属顔料含有印刷層の表面上に、油性インキ又は水性インキを塗布し、乾燥(乾燥固化)することにより形成される。なお、上記油性インキ又は水性インキが硬化性を有する場合、上記透明印刷層は、上記ラベル基材の少なくとも一方の面に、上記硬化性を有する油性インキ又は硬化性を有する水性インキを塗布し、乾燥(乾燥固化)して硬化性組成物層を形成し、該硬化性組成物層を硬化させないで形成されてもよいが、該硬化性組成物層を硬化させることにより形成されることが好ましい。   In the transparent printing layer forming step, the transparent printing layer is coated with oil-based ink or water-based ink on the surface of the metal pigment-containing printing layer provided on at least one surface of the label substrate, and dried (dried and solidified). It is formed by doing. In addition, when the oil-based ink or the water-based ink has curability, the transparent printing layer applies the oil-based ink having the curability or the water-based ink having the curability to at least one surface of the label base material, It may be formed by drying (dry solidification) to form a curable composition layer and not curing the curable composition layer, but it is preferably formed by curing the curable composition layer. .

本発明のプラスチックラベルが上記(3)又は上記(4)を満たす場合において、上記硬化性組成物層は、ラベル基材の少なくとも一方の面上に硬化型インキを塗布し、必要に応じて乾燥(乾燥固化)することにより設けられる。例えば、上記硬化型インキが活性エネルギー線硬化型インキである場合、上記硬化性組成物層は、上記活性エネルギー線硬化型インキを塗布して設けられる。また、上記硬化型インキが硬化性を有する油性インキ又は硬化性を有する水性インキである場合、上記硬化性組成物層は、上記硬化性を有する油性インキ又は上記硬化性を有する水性インキを塗布し、乾燥(乾燥固化)によってインキ中の揮発成分の一部又は全部が除去されて設けられる。上記硬化性組成物層は、中でも、硬化性を有する油性インキ又は硬化性を有する水性インキを塗布し、乾燥(乾燥固化)して設けられることが好ましい。   In the case where the plastic label of the present invention satisfies the above (3) or (4), the curable composition layer is coated with curable ink on at least one surface of the label substrate, and dried as necessary. It is provided by (dry solidification). For example, when the curable ink is an active energy ray curable ink, the curable composition layer is provided by applying the active energy ray curable ink. When the curable ink is a curable oily ink or a curable aqueous ink, the curable composition layer is coated with the curable oily ink or the curable aqueous ink. In addition, some or all of the volatile components in the ink are removed by drying (dry solidification). Above all, the curable composition layer is preferably provided by applying a curable oily ink or a curable aqueous ink and drying (drying and solidifying).

本発明のプラスチックラベルの製造方法において、上記塗布された油性インキの層、水性インキの層、又は硬化型インキの層(塗布層)を加熱、送風(例えば、冷風、常温の風、温風)等により乾燥する際には、印刷装置上で乾燥が可能な、一般的な加熱装置、送風装置を好ましく用いることができる。安全性、乾燥効率の観点から、上記加熱装置としては、好ましくは、温風ヒーターなどを用いることができる。上記油性インキ及び水性インキが硬化性を有する場合、上記塗布層を乾燥した後の層(硬化性組成物層)を硬化させることが好ましい。   In the method for producing a plastic label of the present invention, the applied oil-based ink layer, water-based ink layer, or curable ink layer (coating layer) is heated and blown (for example, cold air, normal temperature air, hot air). When drying by, for example, a general heating device or blower that can be dried on the printing device can be preferably used. From the viewpoint of safety and drying efficiency, a hot air heater or the like can be preferably used as the heating device. When the oil-based ink and the water-based ink are curable, it is preferable to cure the layer (curable composition layer) after the coating layer is dried.

本発明のプラスチックラベルが上記(3)又は上記(4)を満たす場合における硬化としては、上述のように、活性エネルギー線硬化、熱硬化、2液反応硬化、湿気硬化などが挙げられる。上記熱硬化は、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーター、恒温槽等の公知乃至慣用の加熱装置を用いて行うことができる。また、湿気硬化は、公知乃至慣用の調湿装置を用いて行うことができる。また、2液反応硬化は、2液を混合する以外の操作は特に必要ないが、硬化反応を促進させるために加熱装置や調湿装置を用いてもよい。   Examples of curing when the plastic label of the present invention satisfies the above (3) or (4) include active energy ray curing, thermal curing, two-component reaction curing, and moisture curing. The said thermosetting can be performed using well-known thru | or usual heating apparatuses, such as a warm air heater, an infrared heater, and a thermostat. Moreover, moisture hardening can be performed using a well-known thru | or usual humidity control apparatus. In the two-component reaction curing, an operation other than mixing the two components is not particularly required, but a heating device or a humidity control device may be used to promote the curing reaction.

上記活性エネルギー線硬化における活性エネルギー線は、特に限定されないが、例えば、可視光、紫外線、電子線などが挙げられる。中でも、紫外線、電子線が好ましい。紫外線照射は、具体的には、例えば、紫外線(UV)ランプ、紫外線LEDや紫外線レーザーなどを用いて行うことができる。照射する活性エネルギー線は、硬化型インキや硬化性組成物層の組成によっても異なり、特に限定されないが、硬化性の観点から、波長が200〜460nmの紫外線(近紫外線)が好ましく、また、積算光量は50〜2000mJ/cm2が好ましい。 The active energy ray in the active energy ray curing is not particularly limited, and examples thereof include visible light, ultraviolet rays, and electron beams. Of these, ultraviolet rays and electron beams are preferable. Specifically, the ultraviolet irradiation can be performed using, for example, an ultraviolet (UV) lamp, an ultraviolet LED, an ultraviolet laser, or the like. The active energy ray to be irradiated varies depending on the composition of the curable ink and the curable composition layer and is not particularly limited. However, from the viewpoint of curability, ultraviolet rays having a wavelength of 200 to 460 nm (near ultraviolet rays) are preferable, and integration is also possible. The amount of light is preferably 50 to 2000 mJ / cm 2 .

本発明のプラスチックラベルの製造方法において、上記透明印刷層形成工程及び上記金属顔料含有印刷層形成工程は、1のラインで行われてもよいし、2以上のラインで行われてもよい。本発明のプラスチックラベルが上記(3)又は上記(4)を満たす場合において、1のラインで行われる例としては、例えば、透明印刷層及び金属顔料含有印刷層のうちの一方の印刷層を形成する硬化型インキを塗布し、必要に応じて乾燥(乾燥固化)して得られた硬化性組成物層を硬化させて上記一方の印刷層を形成し、次いで他方の印刷層を形成する印刷インキを塗布、乾燥(乾燥固化)、及び必要に応じて硬化させて上記他方の印刷層を形成する工程がすべて1の印刷機上で行われることが挙げられる。また、本発明のプラスチックラベルが上記(3)又は上記(4)を満たす場合において、2以上のラインで行われる例としては、例えば、1の印刷機で、透明印刷層及び金属顔料含有印刷層のうちの一方の印刷層を形成する硬化型インキを塗布し、必要に応じて乾燥(乾燥固化)して硬化性組成物層を得た後、硬化装置(例えば、恒温槽、調湿装置、活性エネルギー線照射装置等)内で所定時間エージングして上記一方の印刷層を形成し、次いで、他の印刷機で、他方の印刷層を形成する油性インキ又は水性インキを塗布、乾燥(乾燥固化)し、必要に応じて硬化させて上記他方の印刷層を形成することが挙げられる。なお、1のラインで行われる場合、上記硬化型インキは、硬化速度の観点から、活性エネルギー線硬化型インキであることが好ましい。   In the method for producing a plastic label of the present invention, the transparent printing layer forming step and the metal pigment-containing printing layer forming step may be performed in one line or in two or more lines. In the case where the plastic label of the present invention satisfies the above (3) or (4), as an example performed in one line, for example, one printing layer of a transparent printing layer and a metal pigment-containing printing layer is formed. A curable composition layer obtained by applying a curable ink to be applied and drying (drying and solidifying) as necessary to form the one printed layer, and then forming the other printed layer Are applied, dried (dried and solidified), and cured as necessary to form the other printed layer on a single printing machine. Moreover, when the plastic label of this invention satisfy | fills said (3) or said (4), as an example performed by two or more lines, a transparent printing layer and a metal pigment containing printing layer are used, for example with one printing machine. After applying a curable ink that forms one of the printing layers, and drying (dry solidification) as necessary to obtain a curable composition layer, a curing device (for example, a thermostatic bath, a humidity control device, Aging is performed for a predetermined time in an active energy ray irradiation device or the like) to form one of the above-mentioned printing layers, and then the other printing press is applied with oil-based ink or water-based ink that forms the other printing layer, and is dried (dried and solidified) And curing as necessary to form the other printed layer. In addition, when performed by 1 line, it is preferable that the said curable ink is an active energy ray curable ink from a viewpoint of a cure rate.

本発明のプラスチックラベルの製造方法において、上記油性インキ、上記水性インキ、及び上記硬化型インキを塗布する方法としては、特に限定されないが、コストや生産性、印刷の装飾性などの観点から、グラビア印刷方式、フレキソ印刷方式、凸版輪転印刷方式が好ましく、中でも、グラビア印刷方式が特に好ましい。   In the method for producing a plastic label of the present invention, the method for applying the oil-based ink, the water-based ink, and the curable ink is not particularly limited, but it is a gravure from the viewpoint of cost, productivity, print decoration, and the like. A printing method, a flexographic printing method, and a letterpress printing method are preferable, and a gravure printing method is particularly preferable.

(他の工程)
本発明のプラスチックラベルの製造方法において、特に限定されないが、フィルム作製工程以外の工程(他の工程)として、他の印刷層を設ける工程、保護層を設ける工程などを有していてもよい。
(Other processes)
Although it does not specifically limit in the manufacturing method of the plastic label of this invention, You may have the process of providing another printing layer, the process of providing a protective layer, etc. as processes (other processes) other than a film preparation process.

上記他の印刷層を設ける工程では、上記ラベル基材の少なくとも一方の面上に、他の印刷層を形成する印刷インキを塗布し、乾燥等によって固化させる印刷段階を単数又は複数行うことにより他の印刷層が形成される。例えば、単数又は複数の印刷段階を行い、意匠印刷層などを形成することができる。上記他の印刷層を設ける工程は、周知慣用の印刷方法を用いることができ、中でも、グラビア印刷法又はフレキソ印刷法が好ましい。   In the step of providing the other printing layer, the printing ink for forming the other printing layer is applied on at least one surface of the label base material, and the printing step for solidifying by drying or the like is performed by one or more. The printed layer is formed. For example, one or a plurality of printing steps can be performed to form a design print layer or the like. In the step of providing the other printing layer, a well-known and commonly used printing method can be used, and among them, a gravure printing method or a flexographic printing method is preferable.

上記他の印刷層を形成する印刷インキは、例えば、バインダー樹脂(上記他の印刷層に含まれていてもよいバインダー樹脂)、着色顔料、溶剤及びその他添加剤などを、必要に応じて、混合することにより製造される。また、上記の各成分(バインダー樹脂、着色顔料、溶剤、その他の添加剤)は1種のみを使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。   The printing ink for forming the other printing layer is mixed with, for example, a binder resin (a binder resin that may be contained in the other printing layer), a color pigment, a solvent, and other additives as necessary. It is manufactured by doing. Moreover, only 1 type may be used for each said component (binder resin, a color pigment, a solvent, other additives), and 2 or more types may be used for it.

上記のように、ラベル基材に透明印刷層、金属顔料含有印刷層が形成されて、本発明のプラスチックラベルを作製することができる。例えば、図1に記載の本発明のプラスチックラベルは、他の印刷層を設ける工程、透明印刷層形成工程、金属顔料含有印刷層形成工程、保護層(保護印刷層)を設ける工程の順に行って作製することができる。   As described above, a transparent printing layer and a metal pigment-containing printing layer are formed on a label substrate, and the plastic label of the present invention can be produced. For example, the plastic label of the present invention shown in FIG. 1 is performed in the order of the step of providing another print layer, the step of forming a transparent print layer, the step of forming a metal pigment-containing print layer, and the step of providing a protective layer (protective print layer). Can be produced.

(筒状プラスチックラベルの製造方法)
本発明の筒状プラスチックラベルの製造方法は、特に限定されないが、例えば、下記の通りである。長尺状のラベル基材に、上記透明印刷層、上記金属顔料含有印刷層などを設けた後、所定の幅にスリットして、本発明のプラスチックラベルが長尺方向(長手方向)に複数個連なったラベル長尺体を得る。このラベル長尺体を、幅方向(即ち、ラベル基材の幅方向)が周方向となるように、上記ラベル長尺体の一端部と他端部の内面側の面同士、あるいは外面側の面同士を重ね合わせて筒状に形成し、当該重ね合わせた部分を所定の幅で帯状にシールして両端部を接合して、又は、上記ラベル長尺体を、幅方向が周方向となるように他端部が一端部の外側になるように重ね合わせて筒状に形成し、当該重ね合わせた部分を所定の幅で帯状にシールして両端部を接合して、長尺筒状のラベル連続体(長尺筒状プラスチックラベル)を得ることができる。なお、本発明のプラスチックラベルがシュリンクラベルの場合は、シュリンクラベルのラベル基材の主収縮方向が周方向となるように、本発明のプラスチックラベルがストレッチラベルの場合は、ストレッチラベルのラベル基材の幅方向が周方向となるように、筒状に形成する。この長尺筒状プラスチックラベルを長手方向が所定の長さとなるように幅方向に切断することで、高さ方向に所定の長さを有する1つの筒状プラスチックラベル(本発明の筒状プラスチックラベル)を得ることができる。
(Method for manufacturing cylindrical plastic labels)
Although the manufacturing method of the cylindrical plastic label of this invention is not specifically limited, For example, it is as follows. After providing the above-mentioned transparent printing layer, the above-mentioned metal pigment-containing printing layer, etc. on a long label substrate, a plurality of the plastic labels of the present invention are arranged in the longitudinal direction (longitudinal direction) by slitting to a predetermined width. Obtain a continuous label body. The long surface of the label is formed so that the width direction (that is, the width direction of the label base material) is the circumferential direction. The surfaces are overlapped to form a cylinder, the overlapped portion is sealed in a band shape with a predetermined width, and both ends are joined, or the long label body has a circumferential direction in the width direction. In this way, the other end portion is overlapped so as to be outside the one end portion and formed into a cylindrical shape, the overlapped portion is sealed in a band shape with a predetermined width, and both end portions are joined, A continuous label body (long cylindrical plastic label) can be obtained. When the plastic label of the present invention is a shrink label, the label base material of the stretch label is used when the plastic label of the present invention is a stretch label so that the main shrinkage direction of the label base material of the shrink label is the circumferential direction. It forms in a cylinder shape so that the width direction may become a circumferential direction. This long cylindrical plastic label is cut in the width direction so that the longitudinal direction has a predetermined length, so that one cylindrical plastic label having a predetermined length in the height direction (the cylindrical plastic label of the present invention) ) Can be obtained.

[ラベル付き容器]
本発明のプラスチックラベルは、特に限定されないが、飲料用容器などの容器に装着して、ラベル付き容器として用いられる。なお、本発明のプラスチックラベルは、容器以外の被着体に用いられてもよい。例えば、本発明のプラスチックラベル(特に、筒状プラスチックラベル)を、容器に装着することでラベル付き容器(本発明の筒状プラスチックラベルを有するラベル付き容器)が得られる。上記容器には、例えば、PETボトルなどのソフトドリンク用ボトル、宅配用牛乳瓶、調味料などの食品用容器、アルコール飲料用ボトル、医薬品容器、洗剤、スプレーなどの化学製品の容器、トイレタリー用の容器、カップ麺容器などが含まれる。上記容器の形状としては、特に限定されないが、例えば、円筒状、角形等のボトルタイプや、カップタイプなどの様々な形状が挙げられる。また、上記容器の材質としては、特に限定されないが、例えば、PETなどのプラスチック、ガラス、金属などが挙げられる。
[Container with label]
Although the plastic label of this invention is not specifically limited, It mounts | wears with containers, such as a container for drinks, and is used as a labeled container. In addition, the plastic label of this invention may be used for adherends other than a container. For example, a labeled container (a labeled container having the cylindrical plastic label of the present invention) can be obtained by mounting the plastic label of the present invention (particularly, a cylindrical plastic label) on the container. Examples of the containers include soft drink bottles such as PET bottles, milk bottles for home delivery, food containers such as seasonings, bottles for alcoholic beverages, pharmaceutical containers, containers for chemical products such as detergents and sprays, and toiletries. Containers, cup noodle containers and the like are included. Although it does not specifically limit as a shape of the said container, For example, various shapes, such as bottle types, such as cylindrical shape and a square shape, and a cup type, are mentioned. The material of the container is not particularly limited, and examples thereof include plastic such as PET, glass, and metal.

容器への筒状プラスチックラベルの装着は公知乃至慣用の方法で行うことができる。例えば、ラベル付きプラスチック製ボトルは、筒状に形成された本発明の筒状プラスチックラベルを自動ラベル装着装置に供給し、必要な長さに切断した後、通常内容物を充填したプラスチック製ボトルに、ボトル本体側面のほぼ全面又は所定部位を覆うように連続的に被嵌し、必要に応じて、加熱により熱収縮させて装着することにより製造することができる。   The cylindrical plastic label can be attached to the container by a known or conventional method. For example, for a plastic bottle with a label, the cylindrical plastic label of the present invention formed into a cylindrical shape is supplied to an automatic label mounting apparatus, cut into a required length, and then into a plastic bottle that is normally filled with contents. It can be manufactured by continuously fitting so as to cover almost the entire side surface or a predetermined part of the side surface of the bottle body, and if necessary, heat shrinking by heating.

本発明のプラスチックラベルがシュリンクラベルの場合、具体的には、例えば、筒状シュリンクラベルを、所定の容器に外嵌した後、加熱処理によって筒状シュリンクラベルを熱収縮させ、容器に追従密着させること(シュリンク加工)によって作製できる。上記加熱処理の方法としては、例えば、熱風トンネルやスチームトンネルを通過させる方法、赤外線などの輻射熱で加熱する方法等が挙げられる。特に、80〜100℃のスチームで処理する(スチームおよび湯気が充満した加熱トンネルを通過させる)方法が好ましい。また、101〜140℃のドライスチームを用いることもできる。上記加熱処理は、特に限定されないが、シュリンクフィルムの温度が85〜100℃(特に、90〜97℃)となる温度範囲で実施することが好ましい。本発明のプラスチックラベルは、高収縮率でシュリンク加工した場合であっても金属光沢性に優れ、プラスチックラベルの輝きに優れるため、高収縮を要する容器に対する使用が可能となる。また、加熱処理の処理時間は、生産性、経済性の観点から、4〜20秒が好ましい。   When the plastic label of the present invention is a shrink label, specifically, for example, after the tubular shrink label is externally fitted to a predetermined container, the tubular shrink label is thermally contracted by heat treatment and is brought into close contact with the container. (Shrink processing). Examples of the heat treatment method include a method of passing through a hot air tunnel or a steam tunnel, a method of heating with radiant heat such as infrared rays, and the like. In particular, a method of treating with steam at 80 to 100 ° C. (passing through a heating tunnel filled with steam and steam) is preferable. Moreover, 101-140 degreeC dry steam can also be used. Although the said heat processing is not specifically limited, It is preferable to implement in the temperature range from which the temperature of a shrink film will be 85-100 degreeC (especially 90-97 degreeC). The plastic label of the present invention is excellent in metallic luster and excellent in the glossiness of the plastic label even when shrink-processed at a high shrinkage rate, so that it can be used for containers that require high shrinkage. Moreover, the processing time of heat processing has preferable 4 to 20 second from a viewpoint of productivity and economical efficiency.

一方、本発明のプラスチックラベルがストレッチラベルの場合、具体的には、例えば、被装着物である容器のラベルが装着される部分の最小直径よりも小さな直径の筒状ストレッチラベルを、外力により上記被装着物である容器よりも大きな径となるように伸張させて該容器に外嵌した後、外力を解除することにより、上記筒状ストレッチラベルを自己収縮させて該容器に追従密着させることによって製造することができる。   On the other hand, when the plastic label of the present invention is a stretch label, specifically, for example, the cylindrical stretch label having a diameter smaller than the minimum diameter of the portion to which the label of the container as the attachment object is attached is applied by an external force. By expanding the outer diameter of the container to be attached to the container and fitting it externally to the container, and then releasing the external force, the cylindrical stretch label is self-contracted to follow and adhere to the container. Can be manufactured.

以下に、実施例に基づいて、本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

表1には、実施例及び比較例で用いた、透明印刷層を形成する印刷インキの原料組成、活性エネルギー線照射の有無や種類、実施例及び比較例で作製したプラスチックラベルの評価結果などを示した。   Table 1 shows the raw material composition of the printing ink used in the examples and comparative examples, the presence and type of active energy ray irradiation, the evaluation results of the plastic labels produced in the examples and comparative examples, and the like. Indicated.

実施例1
ラベル基材として、ポリエステル(PET)系フィルム(熱収縮性フィルム)(三菱樹脂(株)製、商品名「LX−18S」、厚み:50μm)を用いた。
透明印刷層を形成する印刷インキとして、水性グラビアインキ(DICグラフィックス(株)製、商品名「ファインラップ WPV インナーコートニス」、不揮発分:20〜30重量%)100重量部と、硬化剤(DICグラフィックス(株)製、商品名「ファインラップ WPV 硬化剤」、不揮発分:100重量%)5重量部を混合して得た2液反応硬化型の水性インキを用いた。
金属顔料含有印刷層を形成する印刷インキとして、油性インキである銀インキ(DICグラフィックス(株)製、商品名「ファインラップ DH17 シルバー」)を用いた。
上記ラベル基材の片面に、上記2液反応硬化型の水性インキを、卓上グラビア印刷機((株)日商グラビア製、商品名「GRAVO PROOF MINI」)およびグラビア版(彫刻175線)を用いて、グラビア印刷により、塗布、乾燥し、全面に、水性インキにより形成された透明印刷層を形成した。
次いで、透明印刷層の硬化が不完全の状態で、上記ラベル基材の、透明印刷層を有する側の表面に、上記銀インキを、上記卓上グラビア印刷機およびグラビア版(彫刻70線)を用いて、グラビア印刷により、塗布、乾燥し、全面に金属顔料含有印刷層を形成した。
上記のようにして、PET系フィルム(厚み:50μm)/水性インキにより形成された透明印刷層(厚み:1μm)/油性インキにより形成された金属顔料含有印刷層(厚み:0.5μm)の積層構成を有するシュリンクラベルであるプラスチックラベル(上記(1)を満たすプラスチックラベル)を得た。
Example 1
As a label base material, a polyester (PET) film (heat-shrinkable film) (manufactured by Mitsubishi Plastics, trade name “LX-18S”, thickness: 50 μm) was used.
As a printing ink for forming a transparent printing layer, 100 parts by weight of an aqueous gravure ink (manufactured by DIC Graphics, trade name “Fine Wrap WPV Inner Coat Varnish”, nonvolatile content: 20 to 30% by weight) and a curing agent ( A two-component reaction curable aqueous ink obtained by mixing 5 parts by weight of DIC Graphics, trade name “Fine Wrap WPV Curing Agent”, nonvolatile content: 100% by weight) was used.
As the printing ink for forming the metal pigment-containing printing layer, silver ink (manufactured by DIC Graphics, trade name “Fine Wrap DH17 Silver”), which is an oil-based ink, was used.
Using the two-component reaction-curable water-based ink on one side of the label substrate, a table-top gravure printing machine (manufactured by Nissho Gravure Co., Ltd., trade name “GRAVO PROOF MINI”) and a gravure plate (engraving 175 line) Then, coating and drying were performed by gravure printing, and a transparent printing layer formed of water-based ink was formed on the entire surface.
Next, in the state where the curing of the transparent printing layer is incomplete, the above-mentioned silver ink is used on the surface of the above-mentioned label base material having the transparent printing layer, and the above-mentioned table gravure printing machine and gravure plate (engraving 70 lines) are used. Then, it was applied and dried by gravure printing to form a metal pigment-containing printing layer on the entire surface.
Lamination of PET film (thickness: 50 μm) / transparent printing layer (thickness: 1 μm) formed with water-based ink / metal pigment-containing printing layer (thickness: 0.5 μm) formed with oil-based ink as described above A plastic label which is a shrink label having a configuration (a plastic label satisfying the above (1)) was obtained.

実施例2
ラベル基材及び金属顔料含有印刷層を形成する印刷インキとして、実施例1で用いたラベル基材及び銀インキを用いた。
透明印刷層を形成する印刷インキとして、活性エネルギー線重合性高分子化合物の溶液(大成ファインケミカル(株)製、商品名「アクリット 8KX−012C」、不揮発分:40重量%)100重量部と、光重合開始剤(BASFジャパン(株)製、商品名「イルガキュア 184」、不揮発分:100重量%)5重量部を混合して得た、活性エネルギー線硬化型の油性インキ(活性エネルギー線重合性高分子化合物を含有する油性インキ)を用いた。
上記ラベル基材の片面に、上記活性エネルギー線硬化型の油性インキを、上記卓上グラビア印刷機およびグラビア版(彫刻175線)を用いて、グラビア印刷により塗布、乾燥して硬化性組成物層を形成した。続いて、上記硬化性組成物層に、紫外線照射装置(フュージョンUVシステムズジャパン(株)製、商品名「LIGHT HAMMER 10」、ランプ:H+、出力:80%)を用いて、コンベア速度50m/minの条件で紫外線照射(UV照射)を行い、当該硬化性組成物層を硬化させて、全面に透明印刷層を形成した。
次いで、上記ラベル基材の、透明印刷層を有する側の表面に、上記銀インキを、上記卓上グラビア印刷機およびグラビア版(彫刻70線)を用いて、グラビア印刷により、塗布、乾燥し、全面に金属顔料含有印刷層を形成した。
上記のようにして、PET系フィルム(厚み:50μm)/活性エネルギー線硬化型の油性インキにより形成された硬化性組成物層を硬化させて得られた透明印刷層(厚み:1μm)/油性インキにより形成された金属顔料含有印刷層(厚み:0.5μm)の積層構成を有するシュリンクラベルであるプラスチックラベル(上記(3)を満たすプラスチックラベル)を得た。
Example 2
The label base material and silver ink used in Example 1 were used as the printing ink for forming the label base material and the metal pigment-containing printing layer.
As a printing ink for forming a transparent printing layer, 100 parts by weight of a solution of an active energy ray polymerizable polymer compound (manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., trade name “Acryt 8KX-012C”, nonvolatile content: 40% by weight), and light Active energy ray-curable oil-based ink (active energy ray polymerizable high polymer) obtained by mixing 5 parts by weight of a polymerization initiator (BASF Japan Ltd., trade name “Irgacure 184”, nonvolatile content: 100% by weight) Oily ink containing molecular compounds) was used.
The active energy ray-curable oil-based ink is applied to one side of the label base material by gravure printing using the desktop gravure printing machine and gravure plate (engraving 175 line), and dried to form a curable composition layer. Formed. Subsequently, a conveyor speed of 50 m / min is used for the curable composition layer by using an ultraviolet irradiation device (trade name “LIGHT HAMMER 10” manufactured by Fusion UV Systems Japan Co., Ltd., lamp: H +, output: 80%). Ultraviolet irradiation (UV irradiation) was performed under the conditions described above to cure the curable composition layer to form a transparent printing layer on the entire surface.
Next, the surface of the label substrate on the side having the transparent printing layer is coated with the silver ink by gravure printing using the desktop gravure printing machine and the gravure plate (engraving 70 lines), and dried. A metal pigment-containing printing layer was formed on the substrate.
Transparent printing layer (thickness: 1 μm) / oil-based ink obtained by curing the curable composition layer formed of PET-based film (thickness: 50 μm) / active energy ray-curable oil-based ink as described above Thus, a plastic label (plastic label satisfying the above (3)), which is a shrink label having a laminated structure of a metal pigment-containing printing layer (thickness: 0.5 μm) formed by the above method, was obtained.

実施例3、5、及び6
透明印刷層を形成する印刷インキとして、表1に示す組成の活性エネルギー線硬化型の油性インキ(活性エネルギー線重合性高分子化合物を含有する油性インキ)を用いたこと以外は実施例2と同様にして、PET系フィルム(厚み:50μm)/活性エネルギー線硬化型の油性インキにより形成された硬化性組成物層を硬化させて得られた透明印刷層(厚み:1μm)/油性インキにより形成された金属顔料含有印刷層(厚み:0.5μm)の積層構成を有するシュリンクラベルであるプラスチックラベル(上記(3)を満たすプラスチックラベル)を得た。なお、実施例3及び6では、光重合開始剤として、商品名「イルガキュア 127」(BASFジャパン(株)製、不揮発分:100重量%)を用いた。また、実施例5及び6では、活性エネルギー線重合性高分子化合物の溶液として、商品名「アクリット 8KX−077」(大成ファインケミカル(株)製、不揮発分:40重量%)を用いた。
Examples 3, 5, and 6
The same as in Example 2 except that the active energy ray-curable oily ink (oil-based ink containing an active energy ray-polymerizable polymer compound) having the composition shown in Table 1 was used as the printing ink for forming the transparent printing layer. And a transparent printing layer (thickness: 1 μm) / oil-based ink obtained by curing a curable composition layer formed of a PET-based film (thickness: 50 μm) / active energy ray-curable oil-based ink. Further, a plastic label (plastic label satisfying the above (3)) which is a shrink label having a laminated structure of metal pigment-containing printing layer (thickness: 0.5 μm) was obtained. In Examples 3 and 6, the trade name “Irgacure 127” (manufactured by BASF Japan Ltd., nonvolatile content: 100 wt%) was used as the photopolymerization initiator. In Examples 5 and 6, a trade name “Acryt 8KX-077” (manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., nonvolatile content: 40% by weight) was used as the solution of the active energy ray polymerizable polymer compound.

実施例4
ラベル基材及び金属顔料含有印刷層を形成する印刷インキとして、実施例1で用いたラベル基材及び銀インキを用いた。
透明印刷層を形成する印刷インキとして、活性エネルギー線重合性高分子化合物の溶液(大成ファインケミカル(株)製、商品名「アクリット 8KX−012C」、不揮発分:40重量%)100重量部からなる、活性エネルギー線硬化型の油性インキ(活性エネルギー線重合性高分子化合物を含有する油性インキ)を用いた。
上記ラベル基材の片面に、上記活性エネルギー線硬化型の油性インキを、上記卓上グラビア印刷機およびグラビア版(彫刻175線)を用いて、グラビア印刷により塗布、乾燥して硬化性組成物層を形成した。続いて、上記硬化性組成物層に、電子線照射装置((株)NHVコーポレーション製、商品名「EBC−200」、電圧:150kV、電子線密度:10kGy)を用いて、コンベア速度30m/minの条件で電子線照射(EB照射)を行い、当該硬化性組成物層を硬化させて、全面に透明印刷層を形成した。
次いで、上記ラベル基材の、透明印刷層を有する側の表面に、上記銀インキを、上記卓上グラビア印刷機およびグラビア版(彫刻70線)を用いて、グラビア印刷により、塗布、乾燥し、全面に金属顔料含有印刷層を形成した。
上記のようにして、PET系フィルム(厚み:50μm)/活性エネルギー線硬化型の油性インキにより形成された硬化性組成物層を硬化させて得られた透明印刷層(厚み:1μm)/油性インキにより形成された金属顔料含有印刷層(厚み:0.5μm)の積層構成を有するシュリンクラベルであるプラスチックラベル(上記(3)を満たすプラスチックラベル)を得た。
Example 4
The label base material and silver ink used in Example 1 were used as the printing ink for forming the label base material and the metal pigment-containing printing layer.
As a printing ink for forming a transparent printing layer, consisting of 100 parts by weight of an active energy ray polymerizable polymer solution (manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., trade name “Acryt 8KX-012C”, nonvolatile content: 40% by weight), An active energy ray-curable oil-based ink (oil-based ink containing an active energy ray-polymerizable polymer compound) was used.
The active energy ray-curable oil-based ink is applied to one side of the label base material by gravure printing using the desktop gravure printing machine and gravure plate (engraving 175 line), and dried to form a curable composition layer. Formed. Subsequently, a conveyor speed of 30 m / min is used for the curable composition layer by using an electron beam irradiation apparatus (trade name “EBC-200” manufactured by NHV Corporation, voltage: 150 kV, electron beam density: 10 kGy). Electron beam irradiation (EB irradiation) was performed under the above conditions to cure the curable composition layer to form a transparent printing layer on the entire surface.
Next, the surface of the label substrate on the side having the transparent printing layer is coated with the silver ink by gravure printing using the desktop gravure printing machine and the gravure plate (engraving 70 lines), and dried. A metal pigment-containing printing layer was formed on the substrate.
Transparent printing layer (thickness: 1 μm) / oil-based ink obtained by curing the curable composition layer formed of PET-based film (thickness: 50 μm) / active energy ray-curable oil-based ink as described above Thus, a plastic label (plastic label satisfying the above (3)), which is a shrink label having a laminated structure of a metal pigment-containing printing layer (thickness: 0.5 μm) formed by the above method, was obtained.

実施例7
透明印刷層を形成する印刷インキとして、表1に示す組成の、活性エネルギー線硬化型の油性インキ(活性エネルギー線重合性高分子化合物を含有する油性インキ)を用いたこと以外は実施例4と同様にして、PET系フィルム(厚み:50μm)/活性エネルギー線硬化型の油性インキにより形成された硬化性組成物層を硬化させて得られた透明印刷層(厚み:1μm)/油性インキにより形成された金属顔料含有印刷層(厚み:0.5μm)の積層構成を有するシュリンクラベルであるプラスチックラベル(上記(3)を満たすプラスチックラベル)を得た。
Example 7
Example 4 except that an active energy ray-curable oil-based ink (oil-based ink containing an active energy ray-polymerizable polymer compound) having the composition shown in Table 1 was used as the printing ink for forming the transparent printing layer. Similarly, a transparent printing layer (thickness: 1 μm) / oil-based ink obtained by curing a curable composition layer formed of a PET film (thickness: 50 μm) / active energy ray-curable oil-based ink Thus, a plastic label (plastic label satisfying the above (3)) which is a shrink label having a laminated structure of the printed layer containing metal pigment (thickness: 0.5 μm) was obtained.

比較例1
ラベル基材の片面に活性エネルギー線硬化性を有する油性インキを塗布、乾燥して形成された硬化性組成物層に電子線照射を行わず、当該硬化性組成物層を透明印刷層とした以外は、実施例2と同様にして、PET系フィルム(厚み:50μm)/油性インキにより形成された透明印刷層(厚み:1μm)/油性インキにより形成された金属顔料含有印刷層(厚み:0.5μm)の積層構成を有するシュリンクラベルであるプラスチックラベルを得た。
Comparative Example 1
Except that the curable composition layer formed by applying and drying an oil-based ink having active energy ray curability on one side of the label substrate is not irradiated with an electron beam, and the curable composition layer is a transparent printing layer. In the same manner as in Example 2, PET-based film (thickness: 50 μm) / transparent printing layer formed with oil-based ink (thickness: 1 μm) / metal pigment-containing printing layer formed with oil-based ink (thickness: 0. A plastic label which is a shrink label having a laminated structure of 5 μm) was obtained.

比較例2、3
透明印刷層を形成する印刷インキとして、表1に示す組成の樹脂の溶液を油性インキとして用いたこと以外は比較例1と同様にして、PET系フィルム(厚み:50μm)/油性インキにより形成された透明印刷層(厚み:1μm)/油性インキにより形成された金属顔料含有印刷層(厚み:0.5μm)の積層構成を有するシュリンクラベルであるプラスチックラベルを得た。なお、比較例2では、樹脂溶液として、アクリル系樹脂(三菱レイヨン(株)製、商品名「ダイヤナール BR−105」、不揮発分:100重量%)40重量部と、酢酸エチルと酢酸プロピルの混合溶剤(重量比1:1)60重量部とを混合して得た溶液(不揮発分:40重量%)を用いた。また、比較例3では、樹脂溶液として、ウレタン系樹脂溶液(三洋化成工業(株)製、商品名「サンプレン IB−129」、不揮発分:40重量%)を用いた。
Comparative Examples 2 and 3
As a printing ink for forming the transparent printing layer, it is formed of a PET film (thickness: 50 μm) / oil-based ink in the same manner as in Comparative Example 1 except that a resin solution having the composition shown in Table 1 is used as the oil-based ink. A plastic label which is a shrink label having a laminated structure of a transparent printing layer (thickness: 1 μm) / metal pigment-containing printing layer (thickness: 0.5 μm) formed of oil-based ink was obtained. In Comparative Example 2, as a resin solution, acrylic resin (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name “Dyanal BR-105”, nonvolatile content: 100% by weight) 40 parts by weight, ethyl acetate and propyl acetate A solution (non-volatile content: 40% by weight) obtained by mixing 60 parts by weight of a mixed solvent (1: 1 by weight) was used. In Comparative Example 3, a urethane resin solution (manufactured by Sanyo Chemical Industries, trade name “Samprene IB-129”, nonvolatile content: 40% by weight) was used as the resin solution.

(評価)
実施例及び比較例で得られたプラスチックラベルについて、以下の評価を行った。評価結果は表1に示した。
(Evaluation)
The following evaluation was performed about the plastic label obtained by the Example and the comparative example. The evaluation results are shown in Table 1.

金属光沢性(鏡面光沢度)
実施例および比較例で得られたプラスチックラベルを、BYK−ガードナー(BYK−Gardner)社製、グロス計「micro−TRI−gloss」を用いて、JIS K 5600−4−7に準拠して、入射角60°/反射角60°の条件で鏡面光沢度(熱収縮前)を測定した。なお、ラベル基材表面を測定面として測定した。そして金属光沢性を以下の基準で評価した。
良好(○) :鏡面光沢度が150以上
不良(×) :鏡面光沢度が150未満
Metal gloss (mirror gloss)
The plastic labels obtained in Examples and Comparative Examples were made incident on a gloss meter “micro-TRI-gloss” manufactured by BYK-Gardner in accordance with JIS K 5600-4-7. The specular glossiness (before heat shrinkage) was measured under the conditions of angle 60 ° / reflection angle 60 °. In addition, it measured using the label base-material surface as a measurement surface. Metal gloss was evaluated according to the following criteria.
Good (O): Specular gloss is 150 or more Poor (X): Specular gloss is less than 150

Figure 2016142840
Figure 2016142840

表1からもわかるとおり、本発明のプラスチックラベル(実施例1〜7)は、ラベル基材側表面の鏡面光沢度が高く、金属光沢性に優れていた。一方、上記(1)〜(4)のいずれも満たさないプラスチックラベル(比較例1〜3)は、ラベル基材側表面の鏡面光沢度が低く、金属光沢性が劣っていた。   As can be seen from Table 1, the plastic labels (Examples 1 to 7) of the present invention had a high specular gloss on the surface of the label substrate and were excellent in metal gloss. On the other hand, the plastic labels (Comparative Examples 1 to 3) that do not satisfy any of the above (1) to (4) had low specular gloss on the surface of the label base material and poor metal gloss.

1 本発明のプラスチックラベル
2 ラベル基材
3 他の印刷層
4 透明印刷層
5 金属顔料含有印刷層
6 保護印刷層
7 本発明の筒状プラスチックラベル
8 シール部
9 溶剤、接着剤、又はヒートシール部分
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Plastic label of this invention 2 Label base material 3 Other printing layers 4 Transparent printing layer 5 Metal pigment containing printing layer 6 Protective printing layer 7 Cylindrical plastic label of this invention 8 Seal part 9 Solvent, adhesive agent, or heat seal part

Claims (3)

ラベル基材の少なくとも一方の面に、透明印刷層と金属顔料含有印刷層とを有するプラスチックラベルであって、
前記透明印刷層と前記金属顔料含有印刷層が隣接して設けられており、且つ、下記(1)〜(4)のうちの少なくとも1つを満たすことを特徴とするプラスチックラベル。
(1)前記透明印刷層が水性インキにより形成された印刷層であり、前記金属顔料含有印刷層が油性インキにより形成された印刷層である
(2)前記透明印刷層が油性インキにより形成された印刷層であり、前記金属顔料含有印刷層が水性インキにより形成された印刷層である
(3)前記ラベル基材、前記透明印刷層、及び前記金属顔料含有印刷層がこの順に形成され、前記透明印刷層が硬化性組成物層を硬化させて形成された印刷層であり、前記金属顔料含有印刷層が油性インキ又は水性インキにより形成された印刷層である
(4)前記ラベル基材、前記金属顔料含有印刷層、及び前記透明印刷層がこの順に形成され、前記金属顔料含有印刷層が硬化性組成物層を硬化させて形成された印刷層であり、前記透明印刷層が油性インキ又は水性インキにより形成された印刷層である
A plastic label having a transparent printing layer and a metal pigment-containing printing layer on at least one surface of a label substrate,
The plastic label, wherein the transparent printing layer and the metal pigment-containing printing layer are provided adjacent to each other and satisfy at least one of the following (1) to (4).
(1) The transparent printing layer is a printing layer formed with water-based ink, and the metal pigment-containing printing layer is a printing layer formed with oil-based ink. (2) The transparent printing layer is formed with oil-based ink. (3) The label base material, the transparent printing layer, and the metal pigment-containing printing layer are formed in this order, and the transparent layer is a transparent printing layer. The printing layer is a printing layer formed by curing a curable composition layer, and the metal pigment-containing printing layer is a printing layer formed with oil-based ink or water-based ink. (4) The label base material and the metal A pigment-containing printing layer and the transparent printing layer are formed in this order, the metal pigment-containing printing layer is a printing layer formed by curing a curable composition layer, and the transparent printing layer is an oil-based ink or water-based Is a printed layer formed by Nki
ラベル基材の少なくとも一方の面に、透明印刷層と金属顔料含有印刷層とを有するプラスチックラベルの製造方法であって、
前記ラベル基材の一方の面に、透明印刷層又は金属顔料含有印刷層のうち一方の印刷層を水性インキ又は油性インキのうちのいずれか一方のインキで形成する工程と、
前記一方の印刷層に隣接させて、透明印刷層又は金属顔料含有印刷層のうち他方の印刷層を水性インキ又は油性インキのうち他方のインキで形成する工程と、
を有するプラスチックラベルの製造方法。
A method for producing a plastic label having a transparent printing layer and a metal pigment-containing printing layer on at least one surface of a label substrate,
On one side of the label substrate, a step of forming one of the transparent printing layer or the metallic pigment-containing printing layer with any one of water-based ink or oil-based ink, and
Adjacent to the one printing layer, forming the other printing layer of the transparent printing layer or the metal pigment-containing printing layer with the other ink of the water-based ink or oil-based ink,
A method for producing a plastic label comprising:
ラベル基材の少なくとも一方の面に、透明印刷層と金属顔料含有印刷層とを有するプラスチックラベルの製造方法であって、
前記ラベル基材の一方の面に、硬化性組成物層を硬化させて、透明印刷層又は金属顔料含有印刷層のうち一方の印刷層を形成する工程と、
前記一方の印刷層に隣接させて、透明印刷層又は金属顔料含有印刷層のうち他方の印刷層を水性インキ又は油性インキで形成する工程と、
を有するプラスチックラベルの製造方法。
A method for producing a plastic label having a transparent printing layer and a metal pigment-containing printing layer on at least one surface of a label substrate,
A step of curing the curable composition layer on one surface of the label base material to form one of the transparent printing layer or the metal pigment-containing printing layer;
Adjacent to the one printing layer, forming the other printing layer of the transparent printing layer or the metal pigment-containing printing layer with water-based ink or oil-based ink,
A method for producing a plastic label comprising:
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