JP2016141892A - Antibacterial fiber structure and method for producing the same - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an antibacterial fiber structure exhibiting excellent antibacterial properties over a long period and a soft feeling.SOLUTION: Provided is a method for producing an antibacterial fiber structure comprising a polymerization step where the surface of a fiber is stuck with a polymer obtained by polymerizing a compound in which silver ions are eluted and a monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization or a treatment liquid containing a compound in which silver ions are eluted and a monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization is applied to a fiber to polymerize the monomers in the surface of the fiber.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、抗菌性を有する繊維構造物、特には繊維布帛、及びその製造方法に関するものである。   The present invention relates to a fiber structure having antibacterial properties, particularly a fiber fabric, and a method for producing the same.

従来から、抗菌性を有する繊維布帛が知られている。特に、銀を用いることにより繊維布帛に抗菌性を付与したものが種々知られている。
例えば、ポリエステル樹脂などの中にあらかじめ銀粒子や銀が担持されたゼオライトなどを練り込み紡糸し、得られた繊維を用いて形成された繊維布帛が知られている。(特許文献1)
このような方法で得られた繊維布帛は、銀が樹脂中に埋没してしまい高いレベルの抗菌性を発揮することが難しく、抗菌性を出すため、特に制菌性のレベルにまで抗菌性を出すためには、銀の添加量を多くする必要があり、コスト面や糸強度、染色性などに問題があった。
Conventionally, fiber fabrics having antibacterial properties are known. In particular, various types of fiber fabrics having antibacterial properties by using silver are known.
For example, there is known a fiber fabric formed by kneading and spinning silver particles or silver on which silver is supported in advance in a polyester resin or the like and using the obtained fiber. (Patent Document 1)
The fiber fabric obtained by such a method is difficult to exhibit a high level of antibacterial properties because silver is buried in the resin, and exhibits antibacterial properties. In order to put out, it was necessary to increase the amount of silver added, and there were problems in terms of cost, yarn strength, dyeability and the like.

また、銀が担持されたゼオライトなどを、ウレタン樹脂やアクリル樹脂等のバインダー樹脂を用いて繊維布帛の表面にパッダーやグラビアコータ―などを用い付与することも行われている。(特許文献2)
これらの方法により得られた繊維布帛は、抗菌性は有しているものの、洗濯に対する耐久性が十分ではなく、改善が望まれていた。
また、銀を含有する樹脂膜を用いた抗菌性防水布帛が知られている。(特許文献3)
この方法で得られた繊維布帛は、防水性を有し、かつ洗濯耐久性に優れた抗菌性を有しており、合羽やレインコート、ウインドブレーカー、シェイプアップスーツ用には適しているが、銀を含んだ樹脂膜が数μm以上の厚さを有し、風合いが硬く、通気性が無いかごくわずかであるため、ブラウス、ジャケット、白衣、作業服などに用いる繊維布帛としては適していない。
In addition, zeolite carrying silver or the like is applied to the surface of the fiber fabric using a padder or a gravure coater using a binder resin such as a urethane resin or an acrylic resin. (Patent Document 2)
Although the fiber fabrics obtained by these methods have antibacterial properties, the durability against washing is not sufficient, and improvement has been desired.
Further, an antibacterial waterproof fabric using a resin film containing silver is known. (Patent Document 3)
The fiber fabric obtained by this method is waterproof and has antibacterial properties excellent in washing durability, and is suitable for use as a feather, a raincoat, a windbreaker, and a shape-up suit. Since the resin film containing silver has a thickness of several μm or more, has a hard texture, and has very little air permeability, it is not suitable as a fiber fabric for use in blouses, jackets, lab coats, work clothes, etc. .

特開2008−111221号公報JP 2008-111221 A 特開2013−100269号公報JP 2013-1000026 A 特開2008−168435号公報JP 2008-168435 A

そこで、本発明は、優れた抗菌性を長期にわたり発揮し、種々の用途に使用することができる風合いが柔軟な抗菌性繊維構造物を提供することを課題とする。   Therefore, an object of the present invention is to provide an antibacterial fiber structure having a soft texture that exhibits excellent antibacterial properties for a long period of time and can be used for various applications.

上記課題を解決するために、本発明にかかる抗菌性繊維構造物は以下の構成を有する。
(1)銀イオンを溶出する化合物と、ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体を重合させてなる重合物とを、繊維の表面に付着させてなる抗菌性繊維構造物。
(2)高温加速洗濯法による洗濯50回後の、JIS L1902 繊維製品の抗菌性試験方法及び抗菌効果 定量試験 菌液吸収法 使用菌種:黄色ブドウ球菌に準じ測定された殺菌活性値が、0超であることを特徴とする前記(1)記載の抗菌性繊維構造物。
(3)前記繊維が、合成繊維または半合成繊維であることを特徴とする前記(1)または(2)に記載の抗菌性繊維構造物。
(4)ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体を重合させてなる重合物の厚みが5μm未満である前記(1)〜(3)のいずれか1に記載の抗菌性繊維構造物。
In order to solve the above problems, an antibacterial fiber structure according to the present invention has the following configuration.
(1) Antibacterial fiber structure obtained by adhering a compound eluting silver ions and a polymer obtained by polymerizing a monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization to the surface of the fiber .
(2) Antibacterial test method and antibacterial effect of JIS L1902 textile product after 50 washes by high temperature accelerated washing method Quantitative test Bacterial liquid absorption method Bacterial species used: Bactericidal activity value measured according to Staphylococcus aureus is 0 The antibacterial fiber structure according to the above (1), characterized by being super.
(3) The antibacterial fiber structure according to (1) or (2), wherein the fiber is a synthetic fiber or a semi-synthetic fiber.
(4) The antibacterial property according to any one of (1) to (3), wherein the thickness of a polymer obtained by polymerizing a monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization is less than 5 μm. Fiber structure.

また、本発明にかかる抗菌性繊維布帛の製造方法は以下の構成を有する。
(5)銀イオンを溶出する化合物と、ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体とを含む処理液を繊維に適用する工程と、
前記繊維の表面において前記単量体を重合させる重合工程と、
を含む抗菌性繊維構造物の製造方法。
Moreover, the manufacturing method of the antimicrobial fiber fabric concerning this invention has the following structures.
(5) applying a treatment liquid containing a compound that elutes silver ions and a monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization to fibers;
A polymerization step of polymerizing the monomer on the surface of the fiber;
For producing an antibacterial fiber structure.

本発明の抗菌性繊維構造物は、銀を用いた抗菌性繊維布帛であって、優れた抗菌性を有し、かつ洗濯耐久性に優れ、風合いも柔らかく、種々の用途に用いることができる。   The antibacterial fiber structure of the present invention is an antibacterial fiber fabric using silver, has excellent antibacterial properties, is excellent in washing durability, has a soft texture, and can be used for various applications.

以下、本発明の一実施形態に係る繊維布帛について説明を行う。
本発明の抗菌性繊維構造物は、銀イオンを溶出する化合物と、ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体を重合させてなる重合物とを、繊維の表面に付着させてなるものである。
なお、本実施形態の銀イオンを溶出する化合物と、ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体を重合させてなる重合物とを、繊維の表面に付着させてなるとは、
1.銀イオンを溶出する化合物と、ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体を含む下記の種々の単量体若しくは高分子及び/又は得られた重合体とが、重合または化学結合した化合物が繊維表面に付着しているもの
2.溶出した銀イオンが、ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体を含む下記の種々の単量体若しくは高分子及び/又は得られた重合体と化学結合した化合物が、繊維表面に付着しているもの
3.ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体を重合させてなる重合物がバインダーとなって、銀イオンを溶出する化合物(銀イオンを溶出する化合物自らが繊維表面への固着性能を持っているものも含む)が繊維表面に付着しているもの
の少なくとも一つを含むものをいう。
また、本実施形態では、銀イオンを溶出する化合物と、ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体を重合させてなる重合物は、互いに重合または化学結合することにより合一された同一化合物であってもよく、特に、銀イオンを溶出する化合物と、ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体を重合させてなる重合物とが同一の化合物のみを構成し、それぞれ別々の化合物が繊維表面に付着されていない態様も含まれる。
なお、本実施形態での銀イオンを溶出する化合物が付着していることの確認は、繊維構造物に対し、本実施形態に記載の抗菌性試験をおこない、抗菌性の有無により確認でき、抗菌性が確認できれば、銀イオンが溶出する化合物が付着しているものとする。具体的には、後述するJIS L1902準拠の抗菌性試験における殺菌活性値が0を上回る場合に、抗菌性が確認できる。
Hereinafter, the fiber fabric which concerns on one Embodiment of this invention is demonstrated.
The antibacterial fiber structure of the present invention is obtained by adhering a compound eluting silver ions and a polymer obtained by polymerizing a monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization to the surface of the fiber. It will be.
In addition, the compound formed by polymerizing a compound that elutes silver ions of the present embodiment and a monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization is attached to the surface of the fiber.
1. A compound that elutes silver ions and the following various monomers or polymers and / or polymers obtained containing a monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization are polymerized or chemically 1. The bonded compound adheres to the fiber surface. The compound in which the eluted silver ion is chemically bonded to the following various monomers or polymers and / or the obtained polymer including a monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization is a fiber. 2. Adhering to the surface A compound obtained by polymerizing a monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization serves as a binder, and a compound that elutes silver ions (the compound itself that elutes silver ions adheres to the fiber surface itself) Including at least one of those attached to the fiber surface.
In this embodiment, a compound obtained by polymerizing a compound that elutes silver ions and a monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization is integrated by polymerizing or chemically bonding to each other. In particular, only a compound in which a compound eluting silver ions and a polymer obtained by polymerizing a monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization are the same may be used. The aspect which is comprised and each separate compound is not attached to the fiber surface is also contained.
In addition, the confirmation that the compound that elutes silver ions in this embodiment is attached can be confirmed by performing the antibacterial test described in the present embodiment on the fiber structure, based on the presence or absence of antibacterial properties. If the property can be confirmed, it is assumed that a compound from which silver ions are eluted adheres. Specifically, antibacterial activity can be confirmed when the bactericidal activity value in an antibacterial activity test according to JIS L1902 described later exceeds 0.

本実施形態の繊維は、ポリエステル、ナイロン、アクリル、ポリウレタン、アラミド等の合成繊維、レーヨン、バンブー繊維、大豆蛋白繊維などの再生繊維、トリアセテート、ジアセテートなどの半合成繊維、綿、麻、絹、毛などの天然繊維などからなるものが挙げられ、また、これらの繊維の混繊、混紡、交織、交編など複数の繊維を組み合わせたものであってもよく、特に限定されるものではない。また、炭素繊維や制電糸などを複合していてもよい。
抗菌性の洗濯耐久性の観点からは合成繊維、若しくは半合成繊維が好ましく、特に好ましくはポリエステル繊維を含むものがよく、さらに好ましくはポリエステル繊維のみからなるものがよい。
また、さらに繊維の形状は、丸型、三角、星形、扁平、C型、中空、井形、ドックボーン等に限定されるものではない。洗濯耐久性の観点からは繊維は異形断面糸が良く、三葉断面、八葉断面、マルチローバル断面など凹部を有する異形断面糸が好ましい。
The fibers of this embodiment are synthetic fibers such as polyester, nylon, acrylic, polyurethane and aramid, regenerated fibers such as rayon, bamboo fiber and soy protein fiber, semi-synthetic fibers such as triacetate and diacetate, cotton, hemp, silk, Examples thereof include those made of natural fibers such as hair, and may be a combination of a plurality of fibers such as mixed fibers, mixed spinning, union, knitting, and the like, and is not particularly limited. Also, carbon fiber or antistatic yarn may be combined.
From the viewpoint of antibacterial washing durability, synthetic fibers or semi-synthetic fibers are preferable, particularly preferably those containing polyester fibers, more preferably those consisting only of polyester fibers.
Further, the shape of the fiber is not limited to a round shape, a triangular shape, a star shape, a flat shape, a C shape, a hollow shape, a well shape, a dock bone, or the like. From the viewpoint of washing durability, the fiber is preferably a modified cross-sectional yarn, and a modified cross-sectional yarn having a concave portion such as a trilobal section, an eight-leaf section, or a multi-lobe section is preferred.

本実施形態の抗菌性繊維構造物は、前記の繊維を用いたものであって、糸、綿(ワタ)、織物、編物、不織布、合成皮革、人工皮革、衣服、手袋、帽子、運動用特殊衣服、裏地、靴、靴の中敷き、鞄、テント、カーテン、シーツ、布団カバー、布団側、タオル、マット、筆入れ、ランドリーバック等が挙げられるが、繊維を用いているものであれば、特に限定されるものではない。
また、本実施形態の抗菌性繊維構造物は、染色、捺染、撥水加工、消臭加工、保温加工、紫外線遮蔽加工、柔軟加工、制電加工等が施されていてもよい。また、防水性や透湿防水性を付与するため、或いは合成皮革を得るため、本実施形態の抗菌性繊維構造物の表面(例えば、抗菌性繊維布帛の片面)上に、3μm〜1000μm程度の樹脂膜が別途積層されていてもよい。さらに、このような樹脂膜として、例えば特許文献3に記載されているような銀を含有する樹脂膜を採用することにより、抗菌性を追加してもよい。
The antibacterial fiber structure of the present embodiment uses the above-mentioned fibers, and is made of yarn, cotton (cotton), woven fabric, knitted fabric, non-woven fabric, synthetic leather, artificial leather, clothing, gloves, hat, special for exercise. Examples include clothes, lining, shoes, insoles, bags, tents, curtains, sheets, duvet covers, duvets, towels, mats, brushcases, laundry bags, etc. It is not limited.
Further, the antibacterial fiber structure of the present embodiment may be subjected to dyeing, printing, water repellent processing, deodorization processing, heat retention processing, ultraviolet shielding processing, flexible processing, antistatic processing, and the like. Moreover, in order to provide waterproofness, moisture-permeable waterproofness, or to obtain synthetic leather, on the surface of the antibacterial fiber structure of this embodiment (for example, one side of the antibacterial fiber fabric), about 3 μm to 1000 μm. A resin film may be separately laminated. Further, as such a resin film, for example, a resin film containing silver as described in Patent Document 3 may be used to add antibacterial properties.

本実施形態の銀イオンを溶出する化合物は、抗菌剤として作用する銀イオンを溶出する化合物であれば特に限定されないが、具体的な化合物としては、硝酸銀が挙げられる。また、銀イオンを溶出するものであれば他の化合物であってもよく、ポリマーと錯体化した銀も好ましく用いられる。このようなポリマーと錯体化した銀イオンを溶出する化合物としては、複素環を含有するモノマーと複素環を含有しないモノマーとのコポリマーを含むものが挙げられ、特開2005−298507号公報、特開2005−299072号公報などに記載のものが挙げられる。
具体的には、ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会社から提供されているSILVADUR(商標)900 Antimicrobial、松本油脂製薬株式会社製のブリアンBG−1(商標)、株式会社J−ケミカル製CF−01などが挙げられる。
銀イオンを溶出する化合物は1種類のみを用いてもよいし、二種以上組み合わせて用いてもよい。
このような銀イオンを溶出する化合物は、繊維と直接化学結合していても良いし、銀イオン及び/又は銀イオンを溶出する化合物が、ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体を含む下記の種々の単量体若しくは高分子及び/又は得られた重合体と化学結合していてもよい。また、ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体がバインダー樹脂として作用することで、銀イオンを溶出する化合物が繊維表面に付着されていてもよい。また、他のバインダー樹脂を用いることで、銀イオンを溶出する化合物が繊維表面に付着されていてもよい。また、これらが混在するものであってもよい。
Although the compound which elutes the silver ion of this embodiment will not be specifically limited if it is a compound which elutes the silver ion which acts as an antibacterial agent, As a specific compound, silver nitrate is mentioned. Further, other compounds may be used as long as they elute silver ions, and silver complexed with a polymer is also preferably used. Examples of the compound that elutes silver ions complexed with such a polymer include those containing a copolymer of a monomer containing a heterocyclic ring and a monomer not containing a heterocyclic ring. JP 2005-298507 A, JP The thing as described in 2005-299072 gazette etc. is mentioned.
Specifically, SILVADUR (trademark) 900 Antimicrobial provided by Rohm and Haas Japan Co., Ltd., Brian BG-1 (trademark) manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd., CF-01 manufactured by J-Chemical Co., Ltd. Etc.
Only one type of compound that elutes silver ions may be used, or two or more types may be used in combination.
Such a compound that elutes silver ions may be chemically bonded directly to the fiber, or the compound that elutes silver ions and / or silver ions is a single molecule having two or more double bonds capable of radical polymerization. It may be chemically bonded to the following various monomers or polymers including the monomer and / or the obtained polymer. Moreover, the compound which elutes a silver ion may adhere to the fiber surface because the monomer which has two or more double bonds which can be radically polymerized acts as binder resin. Moreover, the compound which elutes a silver ion may be adhered to the fiber surface by using another binder resin. Moreover, these may be mixed.

本実施形態の抗菌性繊維構造物への銀の付着量は、抗菌性繊維構造物100gあたり、0.01mg以上が好ましく、より好ましくは0.1mg以上、さらに好ましくは1mg以上、さらにより好ましくは10mg以上がよい。
抗菌性繊維構造物100gあたり、0.01mgを下回ると十分な洗濯耐久性を有することができないおそれがある。上限は特にないが、1000mgを超えるとコスト的にメリットがなくなる上、得られる抗菌性繊維布帛に銀による着色(くすみ)が発生する場合がある。
本実施形態の抗菌性繊維構造物は、非常に少ない量の銀で洗濯耐久性を有する抗菌性構造物を得ることができる。
また、抗菌剤として、カテキン、キチン、キトサン等の天然系の抗菌剤やジンクピリチオンや第四級アンモニウム塩など公知の抗菌剤を併用してもよい。
The adhesion amount of silver to the antibacterial fiber structure of this embodiment is preferably 0.01 mg or more, more preferably 0.1 mg or more, further preferably 1 mg or more, and even more preferably, per 100 g of the antibacterial fiber structure. 10 mg or more is good.
If it is less than 0.01 mg per 100 g of the antibacterial fiber structure, it may not be possible to have sufficient washing durability. There is no particular upper limit, but if it exceeds 1000 mg, there is no cost advantage, and the resulting antibacterial fiber fabric may be colored (dull) by silver.
The antibacterial fiber structure of the present embodiment can provide an antibacterial structure having washing durability with a very small amount of silver.
As antibacterial agents, natural antibacterial agents such as catechin, chitin and chitosan, and known antibacterial agents such as zinc pyrithione and quaternary ammonium salts may be used in combination.

本実施形態のラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体とは、ジビニルモノマーが好ましく、より好ましくは合成繊維に対し、吸水性、制電性、吸放湿性、汚れ除去性などを付与するとの観点からは、親水性のジビニルモノマーがよい。親水性のジビニルモノマーとしては、オキシエチレン基を有するジビニルモノマーなどが挙げられる。
より具体的には、一般式[I]で示されるジビニルモノマーが挙げられる。
The monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization according to this embodiment is preferably a divinyl monomer, and more preferably has a water absorption property, an antistatic property, a moisture absorption property, a moisture absorption property, and a soil removal property with respect to a synthetic fiber. From the viewpoint of imparting the above, a hydrophilic divinyl monomer is preferable. Examples of the hydrophilic divinyl monomer include divinyl monomers having an oxyethylene group.
More specifically, a divinyl monomer represented by the general formula [I] can be mentioned.

Figure 2016141892
Figure 2016141892

得られる繊維構造物の風合いを柔らかくするとの観点からは、ジビニルモノマーはポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレートであることが好ましく、特にmが9以上であることが好ましく、また15以上がより好ましく、さらにより好ましくは20以上がよい。一方、mの上限は30以下が好ましく、25以下がより好ましい。このような親水性ジビニルモノマーは市販されており、例えば、新中村化学工業株式会社製の1G、2G、3G、4G、9G、14G、23G、A−200、A−400、A−600、A−1000、等を用いることができる。   From the viewpoint of softening the texture of the resulting fiber structure, the divinyl monomer is preferably polyethylene glycol di (meth) acrylate, particularly preferably m is 9 or more, more preferably 15 or more, More preferably, 20 or more is good. On the other hand, the upper limit of m is preferably 30 or less, and more preferably 25 or less. Such hydrophilic divinyl monomers are commercially available, for example, 1G, 2G, 3G, 4G, 9G, 14G, 23G, A-200, A-400, A-600, A manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. -1000, etc. can be used.

なお、ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体は、1種類のみを用いてもよいし、二種以上組み合わせて用いてもよい。
ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体を、繊維の表面で重合させて重合体を得たものが、洗濯耐久性の観点から好ましい。この場合、繊維と上記単量体が重合して重合物を生成してもよく、また繊維と上記単量体は重合せず、繊維の表面で単量体同士の重合物が樹脂膜を形成してもよく、さらにこれら両方の形態が存在してもよい。
このようなラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体を重合させることにより得られる重合物が繊維表面に付着されていることにより、非常に少ない銀の量でありながら、また、当該重合体に銀を溶出する化合物が覆われていたとしても、高い抗菌性が持続する洗濯耐久性に優れた抗菌性繊維構造物が得られる。
特定の理論に束縛されるものではないが、上記単量体を繊維表面で重合させることにより、銀イオンを溶出する化合物を取り込みながら架橋構造体が形成されると考えられる。架橋構造体に包含された銀イオンは洗濯処理を施されても脱落しにくく、洗濯耐久性が向上する要因の一つであると考えられる。また、上記単量体を繊維表面でラジカル重合させることで、形成される架橋構造体の一部が繊維表面に化学結合を介して強固に固定され得ると考えられる。すなわち、銀イオンを保持する架橋構造体自体も洗濯耐久性が向上することと相俟って、全体として抗菌性が高いレベルで持続されるものと推察される。このように、本発明によると、銀イオンの脱落による抗菌性レベルの低下が顕著に抑制されるため、繊維構造物に最初に付着すべき所要銀量を大幅に削減することができる。
The monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization may be used alone or in combination of two or more.
A polymer obtained by polymerizing a monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization on the surface of the fiber is preferable from the viewpoint of washing durability. In this case, the fiber and the monomer may be polymerized to form a polymer, and the fiber and the monomer are not polymerized, and the polymer of the monomers forms a resin film on the surface of the fiber. In addition, both of these forms may exist.
Since the polymer obtained by polymerizing a monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization is attached to the fiber surface, the amount of silver is very small, Even if the polymer is covered with a compound that elutes silver, an antibacterial fiber structure excellent in washing durability and having high antibacterial properties can be obtained.
Although not bound by a specific theory, it is considered that a crosslinked structure is formed while taking in a compound that elutes silver ions by polymerizing the monomer on the fiber surface. The silver ions contained in the crosslinked structure are considered to be one of the factors that improve the washing durability because they are not easily removed even after washing treatment. In addition, it is considered that a part of the formed crosslinked structure can be firmly fixed to the fiber surface via a chemical bond by radical polymerization of the monomer on the fiber surface. That is, it is presumed that the cross-linked structure itself holding silver ions is maintained at a high level of antibacterial property as a whole, coupled with improvement in washing durability. As described above, according to the present invention, since the decrease in the antibacterial level due to the drop-off of silver ions is remarkably suppressed, the amount of required silver to be first attached to the fiber structure can be greatly reduced.

ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体を重合させてなる重合物を得るために、重合の促進、また、洗濯などの耐久性向上の観点からは、カルボジイミド基、アジリジン基(エチレンイミン基)、オキサゾリン基などの重合可能な官能基を2以上含む単量体もしくは高分子の化合物を含む群からなる少なくとも1つの化合物を併用し、重合させてもよい。また、メチロールメラミンやメラミン樹脂を用いてもよい。
カルボジイミド基を有する化合物としては、−N=C=N−で表されるカルボジイミド基を官能基として有する架橋剤が挙げられる。例えば、日清紡績ケミカル株式会社製のカルボジライトV−01(イソシアネート基も有する)、カルボジライトV−02あるいはV−02−L2(親水性セグメント付与)、カルボジライトV−03、カルボジライトV−04(親水性セグメント付与)、カルボジライトV−05(イソシアネート基も有する)、カルボジライトV−05あるいはV−05−02(イソシアネート基を有する)、カルボジライトV−06(親水性セグメント付与)等が挙げられ、特に好ましくは、カルボジライトV−05−02を用いることができる。
アジリジン基を有するものとして、下記構造式(1)〜(5)などが挙げられる。例えば、株式会社日本触媒のケミタイト(商標)PZ−33、DZ−22Eなどを用いることができる。また、他のアジリジン基を有するものとして、株式会社日本触媒のエポミン(商標)が挙げられ、第2級、第3級アミンを含むイソシアネート変性ポリエチレンイミンとしてエポミンRP−18W、第1級、第2級および第3級アミンを含むエチレンイミンとしてエポミンP−1000が挙げられる。
In order to obtain a polymer obtained by polymerizing a monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization, from the viewpoint of promoting polymerization and improving durability such as washing, a carbodiimide group, an aziridine group (Ethyleneimine group), at least one compound consisting of a group including a monomer or polymer compound containing two or more polymerizable functional groups such as an oxazoline group may be used in combination for polymerization. Further, methylol melamine or melamine resin may be used.
Examples of the compound having a carbodiimide group include a crosslinking agent having a carbodiimide group represented by -N = C = N- as a functional group. For example, Carbodilite V-01 (also having an isocyanate group), Carbodilite V-02 or V-02-L2 (providing a hydrophilic segment), Carbodilite V-03, Carbodilite V-04 (hydrophilic segment) manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd. Grant), Carbodilite V-05 (also having an isocyanate group), Carbodilite V-05 or V-05-02 (having an isocyanate group), Carbodilite V-06 (giving a hydrophilic segment) and the like, particularly preferably Carbodilite V-05-02 can be used.
Examples of those having an aziridine group include the following structural formulas (1) to (5). For example, Chemitite (trademark) PZ-33, DZ-22E, etc. of Nippon Shokubai Co., Ltd. can be used. In addition, as another type having an aziridine group, Epomin (trademark) of Nippon Shokubai Co., Ltd. can be cited, and as an isocyanate-modified polyethyleneimine containing secondary and tertiary amines, Epomin RP-18W, primary and secondary Epomin P-1000 is mentioned as an ethyleneimine containing a primary and tertiary amine.

Figure 2016141892
Figure 2016141892

オキサゾリン基を有する化合物として、ポリマーとしてエポクロスWS−500、WS−700、RPS―1005(いずれも商品名)等が市販されている。   As a compound having an oxazoline group, Epocros WS-500, WS-700, RPS-1005 (all are trade names) and the like are commercially available as polymers.

上記単量体とカルボジイミド基、アジリジン基(エチレンイミン基)、オキサゾリン基を含む単量体もしくは高分子の化合物は、1種単独で又は複数種を組み合わせて用いることができる。   The monomer and carbodiimide group, aziridine group (ethyleneimine group), and a monomer or polymer compound containing an oxazoline group can be used singly or in combination.

また、ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体以外の化合物として、重合反応の促進との観点より、重合可能な二重結合を1個以上持つ単量体も重合させていてもよい。
重合可能な二重結合を1個以上持つ単量体としては、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−アリルオキシ−2−ヒドロキシプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム、イソプレンスルホン酸ナトリウム、スルホエチルメタクリレート、アリルスルホン酸ナトリウム、メタクリルスルホン酸ナトリウムなどを用いることができる。本発明ではこれらのモノマーを2種類以上用いてもよい。特に重合効率と得られる繊維布帛に吸放湿性を付与するとの観点から、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸を用いるのが好ましい。
In addition, as a compound other than a monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization, a monomer having one or more polymerizable double bonds is also polymerized from the viewpoint of promoting the polymerization reaction. May be.
Monomers having one or more polymerizable double bonds include 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-allyloxy-2-hydroxypropanesulfonic acid, sodium styrenesulfonate, sodium isoprenesulfonate, sulfone. Ethyl methacrylate, sodium allyl sulfonate, sodium methacryl sulfonate and the like can be used. In the present invention, two or more of these monomers may be used. In particular, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid is preferably used from the viewpoint of imparting polymerization efficiency and moisture absorption / release properties to the resulting fiber fabric.

また、重合可能な二重結合を1個以上持つ単量体にスルホン酸基がある場合には、スルホン酸基がナトリウムイオン、亜鉛イオン、銅イオン、ニッケルイオン、マンガンイオン、銀イオン、鉄イオン等により置換されていてもよい。
また、用いられる繊維の脆化防止の観点からは、ナトリウムイオンで置換されていることが好ましい。特に、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムが好ましい。
In addition, when a monomer having one or more polymerizable double bonds has a sulfonic acid group, the sulfonic acid group is sodium ion, zinc ion, copper ion, nickel ion, manganese ion, silver ion, iron ion. Etc. may be substituted.
Moreover, from the viewpoint of preventing embrittlement of the fibers used, it is preferable that the fibers are substituted with sodium ions. In particular, sodium 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate is preferable.

また、他の重合可能な二重結合を1個以上持つ単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリロニトリル、スチレンスルホン酸ナトリウム、グリシジルメタクリレート、アクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルピロリドンなどが挙げられる。   Other monomers having one or more polymerizable double bonds include acrylic acid, methacrylic acid, hydroxyethyl methacrylate, acrylonitrile, sodium styrene sulfonate, glycidyl methacrylate, acrylamide, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone and the like. Can be mentioned.

また、ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体を重合させてなる重合体が繊維表面に形成する樹脂膜は厚みが5μm未満であるとよく、通気性、風合いの観点からは、さらに1μm未満であるとよい。さらに好ましくは0.1μm未満、さらにより好ましくは0.01μm未満であるとよい。また、樹脂膜の厚みの下限値は、一般に0.0005μm、好ましくは0.005μmである。樹脂膜の厚みは、均等であることが理想的であるが、繊維表面の凹部の樹脂膜の厚みが厚くなることや、平滑な箇所において厚みに多少のばらつきが生じることは許容される。
得られる樹脂膜が上記上限値未満であると、得られる抗菌性繊維布帛の風合いが柔らかく、また、通気性も阻害されない。本実施形態の繊維構造体では、繊維の表面に非常に薄い樹脂膜が形成されたものであっても、耐久性を有する抗菌繊維を有することができる。なお、重合体の厚みは、電子顕微鏡を用いて確認すればよい。なお、繊維と繊維の間や糸の交絡点等の処理液の溜まる部分に凝集した状態で樹脂膜が形成された部分は、重合体の厚みとはみなさないものとする。また、樹脂膜は繊維表面の少なくとも一部に付着されていればよく、その被覆率として見た場合、樹脂膜の厚みや銀濃度にもよるが、繊維表面積の一般に20%以上、好ましくは50%以上、より好ましくは80%以上が覆われていればよい。繊維表面のほぼ全面が覆われていることが最も好ましい。
なお、前記銀イオンを溶出する化合物が粒状物として繊維表面に付着されている場合には、当該粒状物の大きさも5μm以下であるとよい。
Further, the resin film formed on the fiber surface by a polymer obtained by polymerizing a monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization may have a thickness of less than 5 μm, from the viewpoint of air permeability and texture. Is preferably less than 1 μm. More preferably, it is less than 0.1 μm, and even more preferably less than 0.01 μm. Further, the lower limit value of the thickness of the resin film is generally 0.0005 μm, preferably 0.005 μm. The thickness of the resin film is ideally uniform, but it is acceptable that the thickness of the resin film in the concave portion on the fiber surface is increased, or that the thickness varies somewhat in a smooth portion.
When the obtained resin film is less than the above upper limit value, the resulting antibacterial fiber fabric has a soft texture and air permeability is not hindered. The fiber structure of this embodiment can have antibacterial fibers having durability even if a very thin resin film is formed on the surface of the fibers. In addition, what is necessary is just to confirm the thickness of a polymer using an electron microscope. In addition, the part in which the resin film was formed in the state which aggregated in the part where processing liquid accumulates, such as a fiber entanglement point between fiber and a thread | yarn, shall not be considered as the thickness of a polymer. The resin film only needs to be attached to at least a part of the fiber surface. When viewed as the coverage, the resin film generally has a fiber surface area of 20% or more, preferably 50, depending on the thickness of the resin film and the silver concentration. % Or more, more preferably 80% or more may be covered. Most preferably, almost the entire surface of the fiber is covered.
In addition, when the compound which elutes the said silver ion is adhered to the fiber surface as a granular material, it is good in the magnitude | size of the said granular material also being 5 micrometers or less.

また、本実施形態の抗菌性繊維構造物は、一般社団法人 繊維技術評価協議会が定める高温加速洗濯法 洗濯50回規定の製品の洗濯方法に準じた洗濯後の、JIS L1902 繊維製品の抗菌性試験方法及び抗菌効果 定量試験 菌液吸収法 使用菌種:黄色ブドウ球菌に準じ測定された殺菌活性値が0超であるとよい。より好ましくは洗濯100回後(高温加速洗濯法 洗濯50回規定の製品の洗濯方法に準じた洗濯を2回施したもの)の殺菌活性値が0超であるとよい。
高温加速洗濯法は、80℃の高温で洗濯を行うものであり、当該基準をみたすことにより、一般的な生活環境でも用いられるものだけではなく、医療施設及びそれに準じた施設用製品、例えば白衣などに対しても抗菌効果が期待できるとされている。
Moreover, the antibacterial fiber structure of this embodiment is the antibacterial property of the JIS L1902 fiber product after washing according to the washing method of the high temperature accelerated washing method 50 times washing product defined by the Japan Fiber Technology Evaluation Council. Test method and antibacterial effect Quantitative test Bacterial fluid absorption method Bacterial species used: The bactericidal activity value measured according to Staphylococcus aureus is preferably 0 or more. More preferably, the bactericidal activity value after 100 times of washing (high temperature accelerated washing method, washing performed according to the washing method of the product specified for 50 times of washing) is more than 0.
The high temperature accelerated washing method is one that performs washing at a high temperature of 80 ° C., and by satisfying the standard, it is not only used in a general living environment, but also a medical facility and a product for a facility similar thereto, such as a white garment Antibacterial effect is expected to

また、本実施形態の抗菌性繊維構造物は、糸、綿(ワタ)、織物、編物、不織布、合成皮革、人工皮革をはじめ、これらより得られるブラウス、パンツ、下着、ジャケット、コート、手袋、帽子、ダウンジャケット、合羽等の一般衣服、ウインドブレーカー、スキーウエア―、水着、柔道着、ヤッケ、アノラックなどのスポーツウエア―やシェイプアップスーツ、消防服などの特殊作業服、白衣などの医療従事者及びそれに準じる者用の衣服をはじめ、シーツ、布団カバー、寝袋、枕、枕カバー、椅子張り、カーテン、車内装材等様々な繊維構造物に用いることができる。風合いが柔らかく優れた抗菌性を有し、洗濯耐久性にも優れた繊維構造物を提供することができる。また、別途樹脂膜を設けたものでなければ通気性にも優れている。   The antibacterial fiber structure of the present embodiment includes yarn, cotton (cotton), woven fabric, knitted fabric, non-woven fabric, synthetic leather, artificial leather, blouse, pants, underwear, jacket, coat, gloves obtained from these, General clothing such as hats, down jackets, and feathers, windbreakers, ski wear, sportswear such as swimwear, judo clothing, Yakke and Anorak, special work clothes such as shape-up suits, fire clothes, and white-collar health workers In addition, it can be used for various textile structures such as sheets for clothes, futon covers, sleeping bags, pillows, pillow covers, chair coverings, curtains, and car interior materials as well as clothes for persons conforming thereto. It is possible to provide a fiber structure having a soft texture, excellent antibacterial properties, and excellent durability in washing. Also, if the resin film is not provided separately, the air permeability is excellent.

次に、本実施形態の抗菌性繊維構造物の一製造方法について説明をおこなう。なお、本発明は以下の製造方法に限定されるものではない。また、上記にて説明した事項については一部説明を省略した。
本発明の抗菌性繊維構造物の製造方法は、銀イオンを溶出する化合物と、ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体とを含む処理液を繊維に適用する工程と、
前記繊維の表面において、前記単量体を重合させる重合工程とを含む。
Next, one manufacturing method of the antibacterial fiber structure of this embodiment will be described. In addition, this invention is not limited to the following manufacturing methods. In addition, some explanations of the matters described above are omitted.
The method for producing an antibacterial fiber structure of the present invention comprises a step of applying to a fiber a treatment liquid comprising a compound that elutes silver ions and a monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization,
A polymerization step of polymerizing the monomer on the surface of the fiber.

本実施形態の繊維構造物の製造方法は、銀イオンを溶出する化合物と、ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体とを含む処理液を繊維に適用する工程を有する。
銀イオンを溶出する化合物、ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体は前記の通りである。
重合により得られる重合物が繊維表面に形成する樹脂膜の厚みを薄くするとの観点からは、処理液中のラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体の濃度は20質量%以下がよく、より好ましくは10質量%以下、さらに好ましくは5質量%以下がよい。
銀イオンを溶出する化合物の濃度は、銀換算として溶液100ml中0.02mg以上が好ましく、より好ましくは0.2mg以上、さらに好ましくは2mg以上、さらにより好ましくは20mg以上がよい。
溶液中の銀の濃度が0.02mgを下回ると、十分な洗濯耐久性を有する抗菌性繊維布帛が得られないおそれがある。
また、上限は特にないが、繊維布帛の銀による着色やコストの観点より2000mg以下が好ましい。
The manufacturing method of the fiber structure of this embodiment has the process of applying the process liquid containing the compound which elutes a silver ion, and the monomer which has two or more double bonds in which radical polymerization is possible to a fiber.
The compound that elutes silver ions and the monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization are as described above.
From the viewpoint of reducing the thickness of the resin film formed on the fiber surface by the polymer obtained by polymerization, the concentration of the monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization in the treatment liquid is 20% by mass. The following is good, More preferably, it is 10 mass% or less, More preferably, 5 mass% or less is good.
The concentration of the compound that elutes silver ions is preferably 0.02 mg or more, more preferably 0.2 mg or more, still more preferably 2 mg or more, and even more preferably 20 mg or more in 100 ml of the solution in terms of silver.
If the concentration of silver in the solution is less than 0.02 mg, an antibacterial fiber fabric having sufficient washing durability may not be obtained.
Moreover, although there is no upper limit in particular, 2000 mg or less is preferable from the viewpoint of coloring the fiber fabric with silver and cost.

また、前記のカルボジイミド基、アジリジン基、エチレンイミン基、オキサゾリン基を含む重合可能な官能基を2以上含む単量体もしくは高分子の化合物を含む群からなる少なくとも1つの化合物、重合可能な二重結合を1個以上持つ単量体も同様に処理液に含んでいてもよい。
処理液には、そのほかに触媒、重合開始剤、光安定剤、酸化防止剤、界面活性剤などを本実施形態の目的を逸脱しない範囲で添加してもよい。
ラジカル重合開始剤を用いる場合には、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素などの無機系重合開始剤や、2,2´−3アゾビス(2−アミディノプロパン)ジハイドロクロライド、2,2´−3アゾビス(N,N´−ジメチレンイソブチラミディン)ジハイドロクロライド、2−(カルバモイラゾ)イソブチルニトリルなどの有機系重合開始剤を用いることができる。また、過酸化べンゾイル、アゾビスイソブチルニトリルなどの水不溶性重合開始剤をアニオン、ノニオンなどの界面活性剤で乳化させて用いてもよい。また、レドックス系重合開始剤を用いてもよい。
また、本実施形態に用いる処理液には、本実施形態の目的を逸脱しない範囲で染料、撥水剤、帯電防止剤、柔軟剤、難燃剤、酸、アルカリ、バッファーなどのpH調整剤等他の化合物を添加してもよい。なお、銀の変色を防ぐとの観点から処理液のpHを6以上に保つことが好ましい。さらに、抗菌剤として、カテキン、キチン、キトサン等の天然系の抗菌剤やジンクピリチオンや第四級アンモニウム塩など公知の抗菌剤も添加してもよい。
溶液は水や有機溶剤を溶媒として用いるとよく、水と有機溶剤を混合したものを用いてもよい。処理液は上記の種々の化合物を溶媒に溶解したものであってもよいし、溶媒に分散、乳化させた分散液や乳化液であってもよい。
In addition, at least one compound consisting of a monomer or a polymer compound containing two or more polymerizable functional groups including a carbodiimide group, an aziridine group, an ethyleneimine group, and an oxazoline group, a polymerizable double A monomer having one or more bonds may also be included in the treatment liquid.
In addition, a catalyst, a polymerization initiator, a light stabilizer, an antioxidant, a surfactant, and the like may be added to the treatment liquid without departing from the purpose of this embodiment.
In the case of using a radical polymerization initiator, for example, inorganic polymerization initiators such as ammonium persulfate, potassium persulfate, and hydrogen peroxide, 2,2′-3 azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2 , 2′-3azobis (N, N′-dimethyleneisobutyramide) dihydrochloride, 2- (carbamoylazo) isobutylnitrile, and other organic polymerization initiators can be used. Further, a water-insoluble polymerization initiator such as benzoyl peroxide or azobisisobutylnitrile may be used by emulsifying with a surfactant such as anion or nonion. A redox polymerization initiator may be used.
The treatment liquid used in the present embodiment includes dyes, water repellents, antistatic agents, softeners, flame retardants, pH adjusters such as acids, alkalis, and buffers, etc. without departing from the purpose of the present embodiment. These compounds may be added. In addition, it is preferable to maintain the pH of the treatment liquid at 6 or more from the viewpoint of preventing silver discoloration. Furthermore, natural antibacterial agents such as catechin, chitin and chitosan, and known antibacterial agents such as zinc pyrithione and quaternary ammonium salts may be added as antibacterial agents.
As the solution, water or an organic solvent may be used as a solvent, or a mixture of water and an organic solvent may be used. The treatment liquid may be one obtained by dissolving the above-mentioned various compounds in a solvent, or may be a dispersion liquid or an emulsion liquid that is dispersed and emulsified in a solvent.

前記処理液を繊維に適用する方法としては、糸状、綿状、織物、編物、不織布また、衣服等に縫製されたもの等、任意の形状の繊維に対し、前記処理液を適用すればよく、パディング法、スプレー法、浸漬法、コーティング法等、特に限定されるものではない。   As a method of applying the treatment liquid to the fiber, the treatment liquid may be applied to fibers of any shape, such as thread-like, cotton-like, woven fabric, knitted fabric, non-woven fabric, or sewed clothes. The padding method, spray method, dipping method, coating method and the like are not particularly limited.

本実施形態の抗菌性繊維布帛の製造方法では、ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体を重合させる重合工程を有する。
処理液を繊維に適用した後、前記単量体を繊維に対して重合させ、繊維の表面に固着するためには、特に耐久性を付与するため、ラジカル重合に用いられるあらゆる手段を用いるとよい。例えば、乾熱処理、スチーム処理、浸漬法、コールドバッチ法、マイクロ波処理、紫外線処理、電子線処理などを用いることができる。これらの手段は、単独で適用してもよいし、加熱効率を高めるために、例えば、スチーム処理または乾熱処理時と同時またはその前後にマイクロ波処理、または紫外線処理や電子線処理を併用するなどしてもよい。なお、空気中の酸素が存在すると重合が進みにくくなるので、乾熱処理、マイクロ波処理、紫外線処理または電子線処理の場合には、不活性ガス雰囲気下で処理するのが好ましく、コールドバッチ法の場合にも、シール材で密閉するのが好ましい。
The method for producing an antibacterial fiber fabric according to this embodiment includes a polymerization step of polymerizing a monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization.
In order to polymerize the monomer with respect to the fiber after the treatment liquid is applied to the fiber and fix the monomer to the surface of the fiber, any means used for radical polymerization may be used to provide particularly durability. . For example, dry heat treatment, steam treatment, dipping method, cold batch method, microwave treatment, ultraviolet ray treatment, electron beam treatment and the like can be used. These means may be applied singly or in order to increase heating efficiency, for example, microwave treatment, ultraviolet treatment or electron beam treatment is used in combination with or before or after steam treatment or dry heat treatment. May be. In the case of dry heat treatment, microwave treatment, ultraviolet ray treatment, or electron beam treatment, it is preferable to treat in an inert gas atmosphere since the polymerization is difficult to proceed in the presence of oxygen in the air. Even in this case, it is preferable to seal with a sealing material.

これらの方法の中では、スチーム処理が重合効率および処理の安定性の観点から好適である。スチーム処理は、常圧スチーム、過熱スチーム、高圧スチームのいずれでもよいが、コスト面からは、常圧スチーム、過熱スチームが好ましい。スチーム処理温度は、80〜180℃が好ましく、100〜150℃がより好ましい。スチーム処理時間は、1〜90分程度でよい。なお、本発明においては、前記のスチーム処理等を行う前に処理液を適用した繊維を風乾あるいは乾燥機などで予備乾燥を施してもよい。   Among these methods, the steam treatment is preferable from the viewpoints of polymerization efficiency and treatment stability. The steam treatment may be normal pressure steam, superheated steam, or high pressure steam, but from the viewpoint of cost, normal pressure steam or superheated steam is preferable. The steam treatment temperature is preferably 80 to 180 ° C, more preferably 100 to 150 ° C. The steam processing time may be about 1 to 90 minutes. In the present invention, the fiber to which the treatment liquid is applied may be pre-dried by air drying or a drier before performing the steam treatment or the like.

前記の重合工程を経た後、必要に応じソーピング処理を施し、前記処理液に含まれる未固着の成分を除去するとよい。ソーピングは、水のみでもよいが、アルカリ剤や界面活性剤等を含んでいてもよい。また、冷水でも40〜90℃程度の温水でもよい。
また、前記処理液を複数回適用してもよく、例えば処理液の適用、スチーム処理、ソーピング、乾燥、処理液の適用、スチーム処理、ソーピング、乾燥を繰り返してもよい。
また、カレンダー加工、タンブラー加工、仕上げセットなどを施してもよい。
本発明の製造方法により、
1、銀イオンを溶出する化合物と、ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体を含む前記の種々の単量体若しくは高分子及び/又は得られた重合体とが、重合又は化学結合し、又は
2、溶出した銀イオンが、ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体を含む前記の種々の単量体若しくは高分子及び/又は得られた重合体と化学結合し、又は
3、ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体を重合させてなる重合物がバインダーとなって、銀イオンを溶出する化合物(銀イオンを溶出する化合物自らが繊維表面に固着する性能を有しているものも含む)が繊維表面に固着し、
銀イオンを溶出する化合物が繊維表面に付着する。
After passing through the polymerization step, a soaping treatment may be performed as necessary to remove unfixed components contained in the treatment liquid. The soaping may be only water, but may contain an alkali agent, a surfactant, or the like. Further, it may be cold water or hot water of about 40 to 90 ° C.
Further, the treatment liquid may be applied a plurality of times, for example, treatment liquid application, steam treatment, soaping, drying, treatment liquid application, steam treatment, soaping, and drying may be repeated.
Moreover, you may give a calendar process, a tumbler process, a finishing set, etc.
By the production method of the present invention,
1. A compound that elutes silver ions and the above-mentioned various monomers or polymers and / or polymers obtained containing a monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization are polymerized. Or the above-mentioned various monomers or polymers and / or polymers obtained by chemical bonding, or 2, wherein the eluted silver ion contains a monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization. Or a compound obtained by polymerizing a monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization, or a compound that elutes silver ions (a compound that elutes silver ions) Including those that have the ability to adhere to the fiber surface themselves)
A compound that elutes silver ions adheres to the fiber surface.

また、本実施形態の抗菌性繊維構造物は、繊維表面に前記処理液を適用する前また後に、染色加工、捺染加工、撥水加工、帯電防止加工、柔軟加工、抗菌防臭加工、制菌加工、SR加工、親水加工、防炎加工等の加工を施してもよい。また、織物、編物、不織布などの繊維布帛に銀イオンを溶出する化合物を付着させる前後に、ウレタン樹脂やアクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ナイロン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂等から得られる樹脂膜を適用し、合成皮革としたり、防水性(必要に応じ透湿防水性)を付与した抗菌性繊維布帛としてもよい。   In addition, the antibacterial fiber structure of the present embodiment has a dyeing process, a printing process, a water repellent process, an antistatic process, a flexible process, an antibacterial and deodorant process, and an antibacterial process before or after applying the treatment liquid to the fiber surface. Processing such as SR processing, hydrophilic processing, and flameproofing processing may be performed. Also, a resin film obtained from a urethane resin, an acrylic resin, a silicone resin, a polyester resin, a nylon resin, a polytetrafluoroethylene resin, etc., before and after attaching a compound that elutes silver ions to a fiber fabric such as a woven fabric, a knitted fabric, or a nonwoven fabric. May be used as synthetic leather, or as an antibacterial fiber fabric imparted with waterproofness (moisture permeability and waterproofness if necessary).

以下、実施例を示して本実施形態を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
なお、本発明における各種物性は以下の方法で測定を行った。
(1)抗菌性
JIS L1902 繊維製品の抗菌性試験方法及び抗菌効果 定量試験 菌液吸収法使用菌種:黄色ブドウ球菌に準じ、洗濯前と高温加速洗濯法50回後と100回後の殺菌活性値を測定した。
また、JIS L1902 繊維製品の抗菌性試験方法及び抗菌効果 定量試験 菌液吸収法使用菌種:黄色ブドウ球菌に準じた静菌活性値を測定した。(洗濯前)
(2)洗濯処理
一般社団法人繊維評価協議会 製品認証部 SEKマーク繊維製品の洗濯方法 高温加速洗濯法(洗濯50回規定の製品の洗濯方法)に準じて洗濯処理を施し「洗濯50回」とした。また、繊維としてポリエステルを用いたものは、上記洗濯50回を2回繰り返したものを「洗濯100回」とした。
また、繊維としてナイロンを用いたものは、一般社団法人繊維評価協議会 製品認証部 SEKマーク繊維製品の洗濯方法 高温加速洗濯法(洗濯10回規定の製品の洗濯方法)に準じて洗濯処理を施した。
(3)樹脂膜の厚み及び付着状態の観察
走査型電子顕微鏡(SEMEDX Type H形:(株)日立サイエンスシステムズ)を用い繊維構造物の断面および表面を5000倍の倍率にて観察し、樹脂膜の厚みの測定及び付着の状態の観察を実施した。5000倍の倍率で樹脂膜の存在が確認できなかった場合には、樹脂膜の厚みは0.1μm未満とした。なお、繊維と繊維の間や糸の交絡点等の処理液の溜まる部分に凝集した状態で樹脂膜が形成された部分は、樹脂膜の厚みとはみなさないものとした。
(4)制電性
JIS L1094 織物及び編物の制電性試験方法 摩擦帯電圧測定方法に準じて洗濯前と洗濯後の制電性の測定を行った。洗濯処理は、JIS L0217 103法に準じて20回の洗濯処理を施した。
(5)吸水性
JIS L1907 繊維製品の吸水性試験方法 吸水速度法 滴下法に準じて洗濯前と洗濯後の吸水性を測定した。洗濯処理は、JIS L0217 103法に準じて20回の洗濯処理を施した。
(6)風合い:繊維布帛を手で触り評価した。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this embodiment is described in detail, this invention is not limited by the following description.
Various physical properties in the present invention were measured by the following methods.
(1) Antibacterial property JIS L1902 Antibacterial test method and antibacterial effect of textile products Quantitative test Bacterial liquid absorption method Species: According to Staphylococcus aureus Bactericidal activity before washing and after high temperature accelerated washing method 50 times and 100 times The value was measured.
In addition, the antibacterial test method and antibacterial effect quantitative test of JIS L1902 textile product were measured. (Before washing)
(2) Laundry treatment Textile evaluation council, product certification department Washing method for SEK mark textile products Washing treatment is performed according to the high temperature accelerated washing method (washing method for products specified for 50 washings) did. Moreover, what used polyester as a fiber made the thing which repeated the said washing 50 times twice "100 washings."
In addition, those using nylon as the fiber are subjected to a washing treatment in accordance with the high-temperature accelerated washing method (product washing method specified for 10 washings). did.
(3) Observation of thickness and adhesion state of resin film Using a scanning electron microscope (SEMEDX Type H type: Hitachi Science Systems, Ltd.), the cross-section and surface of the fiber structure were observed at a magnification of 5000 times. The thickness was measured and the state of adhesion was observed. When the presence of the resin film could not be confirmed at a magnification of 5000 times, the thickness of the resin film was set to less than 0.1 μm. It should be noted that the portion where the resin film is formed in a state of being agglomerated in the portion where the treatment liquid is accumulated, such as between the fibers and the entanglement point of the yarn, is not regarded as the thickness of the resin film.
(4) Antistatic property JIS L1094 Antistatic property test method of woven fabric and knitted fabric The antistatic property before and after washing was measured according to the method of measuring the friction band voltage. The washing process was performed 20 times according to JIS L0217 103 method.
(5) Water Absorption JIS L1907 Water Absorption Test Method for Textile Products Water Absorption Rate Method Water absorption before and after washing was measured according to the dropping method. The washing process was performed 20 times according to JIS L0217 103 method.
(6) Texture: The fiber fabric was touched and evaluated.

(実施例1〜4)
平織物(タテ糸、ヨコ糸ともポリエステル。三葉断面糸。タテ糸 56デシテックス、36フィラメント、ヨコ糸 83デシテックス、72フィラメント。密度 タテ 261本/2.54cm、ヨコ 108本/2.54cm)を常法により精練し、連続アルカリ減量した後、分散染料を用いて黒色に染色し、160℃でセットした。
次に、表1の実施例1〜4に記載の処理液をパディング法により、上記織物に適用した。ピックアップは50質量%であった。
(Examples 1-4)
Plain fabric (polyester for both warp and weft yarns. Trilobal cross section yarn. Warp yarn 56 dtex, 36 filaments, weft yarn 83 dtex, 72 filaments, density warp 261 / 2.54 cm, weft 108 / 2.54 cm) After scouring by a conventional method and reducing the continuous alkali, it was dyed black using a disperse dye and set at 160 ° C.
Next, the treatment liquid described in Examples 1 to 4 in Table 1 was applied to the woven fabric by a padding method. The pickup was 50% by mass.

引続き105℃の常圧スチーマーの中で20分間処理(重合)を施した。次に、70℃の温水で湯洗いをし、120℃にて乾燥し、160℃にて仕上げセットをして、繊維布帛を得た。
得られた繊維布帛の性能を表1に記載した。
Subsequently, treatment (polymerization) was performed for 20 minutes in an atmospheric steamer at 105 ° C. Next, it was washed with hot water at 70 ° C., dried at 120 ° C., and finished at 160 ° C. to obtain a fiber fabric.
The performance of the obtained fiber fabric is shown in Table 1.

(比較例1)
実施例1と同様に精練、減量、染色、セットした平織物に対し、表1の比較例1に記載の処理液を、パディング法により適用し、120℃にて乾燥し、160℃にて仕上げセットをして、繊維布帛を得た。
得られた繊維布帛の性能を表1に記載した。
(Comparative Example 1)
In the same manner as in Example 1, the treatment liquid described in Comparative Example 1 in Table 1 was applied to the plain fabric scoured, reduced, dyed and set by the padding method, dried at 120 ° C., and finished at 160 ° C. A fiber fabric was obtained by setting.
The performance of the obtained fiber fabric is shown in Table 1.

Figure 2016141892
Figure 2016141892

(実施例5)
平織物(タテ糸 ポリエステル。83デシテックス、36フィラメント、ヨコ糸 ポリエステルと綿の混紡糸。配合比(質量比) ポリエステル:綿=80:20。ポリエステル:83デシテックス36フィラメント。綿。45番手。密度 タテ 131本/2.54cm、ヨコ 101本/2.54cm)を常法により精練し、分散染料で青色に染色をおこない、150℃でセットした。
次に、表2の実施例5に記載の処理液をパディング法により、上記織物に適用した。
(Example 5)
Plain fabric (warp yarn, polyester. 83 dtex, 36 filaments, weft yarn, blended yarn of polyester and cotton. Blending ratio (mass ratio) Polyester: Cotton = 80: 20. Polyester: 83 dtex 36 filament. Cotton. 45th. 131 pieces / 2.54 cm, width 101 pieces / 2.54 cm) were scoured by a conventional method, dyed blue with a disperse dye, and set at 150 ° C.
Next, the treatment liquid described in Example 5 in Table 2 was applied to the fabric by a padding method.

引続き105℃の常圧スチーマーの中で20分間処理(重合)を施した。次に、70℃の温水で湯洗いをし、120℃にて乾燥し、160℃にて仕上げセットをして、繊維布帛を得た。
得られた繊維布帛の性能を表2に記載した。
Subsequently, treatment (polymerization) was performed for 20 minutes in an atmospheric steamer at 105 ° C. Next, it was washed with hot water at 70 ° C., dried at 120 ° C., and finished at 160 ° C. to obtain a fiber fabric.
The performance of the obtained fiber fabric is shown in Table 2.

(実施例6、7)
平織織物(タテ糸、ヨコ糸とも6−ナイロン。丸型断面糸。78デシテックス、68フィラメント。密度 タテ 125本/2.54cm、ヨコ 88本/2.54cm)を常法により精練し、酸性染料で青色に染色し、150℃でセットした。
次に、表2の実施例6、7に記載の処理液をパディング法により、上記織物に適用した。
(Examples 6 and 7)
Plain woven fabric (warp yarn, weft yarn is 6-nylon, round cross section yarn, 78 dtex, 68 filament, density warp 125 / 2.54cm, weft 88 / 2.54cm) by conventional method, acid dye And dyed blue and set at 150 ° C.
Next, the treatment liquids described in Examples 6 and 7 in Table 2 were applied to the fabric by a padding method.

引続き105℃の常圧スチーマーの中で20分間処理(重合)を施した。次に、70℃の温水で湯洗いをし、120℃にて乾燥し、160℃にて仕上げセットをして、繊維布帛を得た。
得られた繊維布帛の性能を表2に記載した。
Subsequently, treatment (polymerization) was performed for 20 minutes in an atmospheric steamer at 105 ° C. Next, it was washed with hot water at 70 ° C., dried at 120 ° C., and finished at 160 ° C. to obtain a fiber fabric.
The performance of the obtained fiber fabric is shown in Table 2.

(実施例8)
平織織物(タテ糸、ヨコ糸ともトリアセテート繊維、複数の凹部を有する異形断面糸。密度 タテ 125本/2.54cm、ヨコ 88本/2.54cm)を常法により精練し、分散染料で青色に染色を施し、150℃でセットした。
次に、表2の実施例8に記載の処理液をパディング法により、上記織物に適用した。
(Example 8)
Plain woven fabric (both warp and weft triacetate fiber, irregular cross-section yarn with multiple recesses, density 125 / 2.54cm, 88 weft / 2.54cm) is scoured in the usual way and blue with disperse dye Dyeing and setting at 150 ° C.
Next, the treatment liquid described in Example 8 in Table 2 was applied to the fabric by a padding method.

引続き105℃の常圧スチーマーの中で20分間処理(重合)を施した。次に、70℃の温水で湯洗いをし、120℃にて乾燥し、160℃にて仕上げセットをして、繊維布帛を得た。
得られた繊維布帛の性能を表2に記載した。
Subsequently, treatment (polymerization) was performed for 20 minutes in an atmospheric steamer at 105 ° C. Next, it was washed with hot water at 70 ° C., dried at 120 ° C., and finished at 160 ° C. to obtain a fiber fabric.
The performance of the obtained fiber fabric is shown in Table 2.

Figure 2016141892
Figure 2016141892

本発明の抗菌性繊維布帛は、銀を用いた抗菌性を有する繊維布帛でありながら抗菌性の洗濯耐久性に優れており、また、風合いも柔らかく、肌着、ブラウス、ワイシャツ、作業服、ドレス、ジャンパー等の一般の衣服に留まらず、枕や布団側地、寝袋、靴、椅子、車両内装材、更にスポーツ用のウエアーとして用いられるウインドブレーカー、スキー・スノーボードウエアー、柔道着など種々のものに広く利用することができる。   The antibacterial fiber fabric of the present invention is a fiber fabric having antibacterial properties using silver and is excellent in antibacterial washing durability, and also has a soft texture, underwear, blouse, shirt, work clothes, dress, Not only general clothing such as jumpers, but also a wide variety of items such as pillows, futon sides, sleeping bags, shoes, chairs, vehicle interior materials, windbreakers used as sports wear, ski / snowboard wear, judo clothes, etc. Can be used.

Claims (5)

銀イオンを溶出する化合物と、ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体を重合させてなる重合物とを、繊維の表面に付着させてなる抗菌性繊維構造物。   An antibacterial fiber structure obtained by adhering a compound eluting silver ions and a polymer obtained by polymerizing a monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization to the surface of the fiber. 高温加速洗濯法による洗濯50回後の、JIS L1902 繊維製品の抗菌性試験方法及び抗菌効果 定量試験 菌液吸収法 使用菌種:黄色ブドウ球菌に準じ測定された殺菌活性値が、0超であることを特徴とする請求項1記載の抗菌性繊維構造物。   Antibacterial test method and antibacterial effect of JIS L1902 textile product after 50 washings by high temperature accelerated washing method Quantitative test Bacterial liquid absorption method Bacterial species used: Bactericidal activity value measured according to Staphylococcus aureus is over 0 The antibacterial fiber structure according to claim 1. 前記繊維が、合成繊維または半合成繊維であることを特徴とする請求項1または2に記載の抗菌性繊維構造物。   The antibacterial fiber structure according to claim 1 or 2, wherein the fiber is a synthetic fiber or a semi-synthetic fiber. 前記ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体を重合させてなる重合物の厚みが5μm未満である請求項1〜3のいずれか1項に記載の抗菌性繊維構造物。   The antibacterial fiber structure according to any one of claims 1 to 3, wherein a thickness of a polymer obtained by polymerizing a monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization is less than 5 µm. 銀イオンを溶出する化合物と、ラジカル重合が可能な二重結合を2個以上有する単量体とを含む処理液を繊維に適用する工程と、
前記繊維の表面において、前記単量体を重合させる重合工程と、
を含む抗菌性繊維構造物の製造方法。
Applying to the fiber a treatment liquid comprising a compound that elutes silver ions and a monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization;
A polymerization step of polymerizing the monomer on the surface of the fiber;
For producing an antibacterial fiber structure.
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