JP2016126141A - Resin composition for light diffusion film, and light diffusion film - Google Patents

Resin composition for light diffusion film, and light diffusion film Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new resin composition for a light diffusion film which has not only high light diffusion property but also excellent luminance characteristics.SOLUTION: A resin composition (F) for a light diffusion film contains an urethane(meth) acrylate compound (C) which contains the following components (A) and (B) and has a weight average molecular weight of 2,000 or more and a liquid refractive index of 1.40-1.54; a (meth)acrylate ester compound (D) having an aromatic skeleton having a weight average molecular weight of 1,000 or less and a liquid refractive index of 1.55-1.65; and a photopolymerization initiator (E).The component (A) is at least one or more polyol compounds selected from polyester polyol, polycarbonate polyol and a low molecular diol compound, and the component (B) is an aliphatic and/or alicyclic polyisocyanate compound.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、光拡散フィルム用樹脂組成物および光拡散フィルムに関し、特に、高い光拡散角度を有し、かつ輝度特性に優れた光拡散フィルムを得ることができる光拡散フィルム用樹脂組成物およびこれを硬化させてなる光拡散フィルムに関する。   The present invention relates to a resin composition for a light diffusing film and a light diffusing film, and in particular, a resin composition for a light diffusing film capable of obtaining a light diffusing film having a high light diffusing angle and excellent luminance characteristics, and the same. The present invention relates to a light diffusing film obtained by curing.

特定の角度領域の入射光が散乱して不透明性を発現させ、それ以外の特定の角度領域の入射光は透過して透明性を発現するという光拡散フィルム(光制御膜)は、例えば、プライバシーを保護するため、窓ガラスやキャッシュディスペンサータッチパネルなどに活用されるような視野角制御フィルムとしての用途や、フラットパネルディスプレイの視野角拡大フィルム等の光学フィルム用途として使用されている。   A light diffusion film (light control film) in which incident light in a specific angle region is scattered and expresses opacity, and incident light in other specific angle regions is transmitted and expresses transparency, for example, privacy In order to protect the film, it is used as a viewing angle control film used for window glass, a cash dispenser touch panel, etc., and as an optical film such as a viewing angle widening film for a flat panel display.

このような光拡散フィルムとして、例えば、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート及びポリエーテルウレタン(メタ)アクリレートのように、高屈折率を有する材料と低屈折率有する材料を少なくとも含有する膜状組成物に対して特定方向から紫外線を照射し、該組成物を硬化させることによって得られた光拡散フィルムが知られている(特許文献1)。   As such a light diffusion film, for example, a film-like composition containing at least a material having a high refractive index and a material having a low refractive index, such as 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate and polyether urethane (meth) acrylate A light diffusion film obtained by irradiating an object with ultraviolet rays from a specific direction and curing the composition is known (Patent Document 1).

かかる光拡散フィルムにおいて、拡散角度を向上させるためには、紫外線硬化プロセスにおいてホモポリマーを効率よく形成させ、高屈折率を有する層と低屈折率を有する層の硬化物における各構成成分の純度をより向上させることが重要と考えられ、例えば特許文献2ではラジカル重合性基を有する化合物とカチオン性基を有する化合物を併用して、屈折率の異なる部分を有する光拡散フィルムを得ることが提案されている。しかしながら、使用されている高屈折率樹脂材料はビスフェノールタイプをベースとしており、屈折率の高さが十分なものではなく、拡散角度をより向上させるためには、より屈折率が高い材料を使用する必要がある。   In such a light diffusion film, in order to improve the diffusion angle, the homopolymer is efficiently formed in the ultraviolet curing process, and the purity of each component in the cured product of the layer having a high refractive index and the layer having a low refractive index is adjusted. For example, Patent Document 2 proposes that a compound having a radical polymerizable group and a compound having a cationic group be used in combination to obtain a light diffusion film having a portion having a different refractive index. ing. However, the high refractive index resin material used is based on the bisphenol type, and the refractive index is not high enough. In order to improve the diffusion angle, a material with a higher refractive index is used. There is a need.

高屈折率材料がより高い屈折率を有することで散乱角度特性の向上を試みた例として、特許文献3に記載されているようなフルオレン系のアクリレート化合物の適用がある。この場合も紫外線硬化時にラジカル硬化系とカチオン硬化系を併用した組成物を使用しており、光カチオン開始剤由来の強酸性物質の残留が最終部材の品質面上課題になる可能性がある。   An example of an attempt to improve the scattering angle characteristics by having a higher refractive index material has a higher refractive index is the application of a fluorene-based acrylate compound as described in Patent Document 3. Also in this case, a composition using both a radical curing system and a cationic curing system is used at the time of ultraviolet curing, and the residual of a strongly acidic substance derived from the photocation initiator may become a problem in terms of quality of the final member.

他にも、光拡散フィルム用組成物として、紫外線硬化プロセスにおいてラジカル硬化系のみ使用する異方性光拡散フィルム用組成物が知られている(特許文献4)。かかる組成物においては、高屈折率材料としてビフェニル骨格を有する(メタ)アクリレート、低屈折率材料としてウレタン(メタ)アクリレートが使用されており、かかるウレタン(メタ)アクリレートを構成する成分としてポリプロピレングリコールのようなポリエーテルポリオールが具体的に開示されている。   In addition, an anisotropic light diffusing film composition that uses only a radical curing system in an ultraviolet curing process is known as a light diffusing film composition (Patent Document 4). In such a composition, (meth) acrylate having a biphenyl skeleton is used as a high refractive index material, and urethane (meth) acrylate is used as a low refractive index material. Polypropylene glycol is used as a component constituting such urethane (meth) acrylate. Such polyether polyols are specifically disclosed.

特許第3211381号公報Japanese Patent No. 3211381 特開2006−028205号公報JP 2006-028205 A 特開2008−239757号公報JP 2008-239757 A 特開2012−141591号公報JP 2012-141591 A

上記異方性光拡散フィルム用組成物を硬化して得られた光拡散フィルムでは、散乱角度はある程度向上しているものの、他の光学特性、特に輝度特性は十分ではなかった。   In the light diffusing film obtained by curing the composition for anisotropic light diffusing film, although the scattering angle is improved to some extent, other optical characteristics, particularly the luminance characteristics are not sufficient.

そこで、本発明は、光拡散性のみならず輝度特性にも優れた光拡散フィルムを得ることができる新規な光拡散フィルム用樹脂組成物を提供するものである。   Therefore, the present invention provides a novel resin composition for a light diffusing film that can obtain a light diffusing film excellent not only in light diffusibility but also in luminance characteristics.

本発明者らは前記課題を解決するため、鋭意検討を行った結果、特定の構造組成を有する(メタ)アクリレート化合物を含有する樹脂組成物が前記課題を解決することを見いだし、本発明に到達した。   As a result of intensive studies in order to solve the above problems, the present inventors have found that a resin composition containing a (meth) acrylate compound having a specific structural composition solves the above problems, and reached the present invention. did.

即ち、本発明は、
(1)下記に示される成分(A)及び(B)を含む重量平均分子量が2,000以上で液屈折率が1.40〜1.54のウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)と、重量平均分子量が1,000以下で液屈折率が1.55〜1.65である芳香族骨格を有する(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)と、光重合開始剤(E)を含有することを特徴とする光拡散フィルム用樹脂組成物(F)、
成分(A):ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、低分子ジオール化合物より選ばれる少なくとも一つ以上のポリオール化合物
成分(B):脂肪族及び/又は脂環族ポリイソシアネート化合物
(2)ウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)が、ポリエーテルポリオール成分をさらに含む(1)記載の光拡散フィルム用樹脂組成物(F)、
(3)(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)の60℃における粘度が10Pa・s以下である(1)または(2)記載の光拡散フィルム用樹脂組成物(F)、
(4)(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)の硬化収縮率が10%以下である(1)乃至(3)のいずれか一項に記載の光拡散フィルム用樹脂組成物(F)、
(5)(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)のガラス転移温度(Tg)が40℃以上である(1)乃至(4)のいずれか一項に記載の光拡散フィルム用樹脂組成物(F)、
(6)(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)が1分子中に芳香族環を2つ以上含有する化合物であることを特徴とする(1)乃至(5)のいずれか一項に記載の光拡散フィルム用樹脂組成物(F)、
(7)(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)が、下記一般式(1)で表される化合物、下記一般式(2)で表される化合物、該式(1)で表される化合物と該式(2)で表される化合物の混合物である(1)乃至(6)のいずれか一項に記載の光拡散フィルム用樹脂組成物(F)、

Figure 2016126141
(式中、Rは炭素数1から5の炭化水素基、Rは水素原子またはメチル基を示し、nは平均の繰り返し数であり、n=0〜5を示す。)
Figure 2016126141
(式中、Rは同一もしくはそれぞれ異なり炭素数1から5の炭化水素基、Rは同一もしくはそれぞれ異なり水素原子またはメチル基を示し、mおよびnは平均の繰り返し数であり、m+n=0.4〜12をそれぞれ示す。)
(8)(1)乃至(7)のいずれか一項に記載の光拡散フィルム用樹脂組成物(F)を光硬化させてなる光拡散フィルム、
(9)(8)に記載の光拡散フィルムを有する物品、
(10)光拡散フィルムの製造方法であって、(1)乃至(7)のいずれか一項に記載の光拡散フィルム用樹脂組成物(F)に、光を照射して、該組成物を硬化させることを含む、方法、
(11)光が紫外線又は可視光線であることを特徴とする(10)記載の方法、
(12)光の照度が10〜1500μW/cmであることを特徴とする(10)または(11)記載の方法。
(13)光を0.5〜30分間照射することを特徴とする(10)乃至(12)のいずれか一項に記載の方法、
に関する。 That is, the present invention
(1) Urethane (meth) acrylate compound (C) having a weight average molecular weight of 2,000 or more and a liquid refractive index of 1.40 to 1.54 including components (A) and (B) shown below, and weight Containing a (meth) acrylic acid ester compound (D) having an aromatic skeleton having an average molecular weight of 1,000 or less and a liquid refractive index of 1.55 to 1.65, and a photopolymerization initiator (E). Characteristic resin composition for light diffusion film (F),
Component (A): At least one polyol compound selected from polyester polyol, polycarbonate polyol, and low molecular diol compound Component (B): Aliphatic and / or alicyclic polyisocyanate compound (2) Urethane (meth) acrylate compound (C), the resin composition for light diffusion films (F) according to (1), further comprising a polyether polyol component,
(3) The resin composition for light diffusing films (F) according to (1) or (2), wherein the viscosity of the (meth) acrylic acid ester compound (D) at 60 ° C. is 10 Pa · s or less,
(4) The resin composition for light diffusion films (F) according to any one of (1) to (3), wherein the curing shrinkage of the (meth) acrylic ester compound (D) is 10% or less,
(5) The resin composition for light diffusion films (F) according to any one of (1) to (4), wherein the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic acid ester compound (D) is 40 ° C. or higher. ),
(6) The (meth) acrylic acid ester compound (D) is a compound containing two or more aromatic rings in one molecule, as described in any one of (1) to (5) Resin composition for light diffusion film (F),
(7) (meth) acrylic acid ester compound (D) is a compound represented by the following general formula (1), a compound represented by the following general formula (2), a compound represented by the formula (1) The resin composition for light diffusion film (F) according to any one of (1) to (6), which is a mixture of compounds represented by the formula (2),
Figure 2016126141
(In the formula, R 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, n represents an average number of repetitions, and n = 0 to 5).
Figure 2016126141
(Wherein R 1 is the same or different and each is a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, R 2 is the same or different and represents a hydrogen atom or a methyl group, m and n are average repeat numbers, and m + n = 0. .4 to 12 are shown.)
(8) A light diffusion film obtained by photocuring the resin composition for light diffusion film (F) according to any one of (1) to (7),
(9) An article having the light diffusion film according to (8),
(10) A method for producing a light diffusing film, wherein the resin composition (F) for a light diffusing film according to any one of (1) to (7) is irradiated with light, and the composition is applied. A method comprising curing,
(11) The method according to (10), wherein the light is ultraviolet light or visible light,
(12) The method according to (10) or (11), wherein the illuminance of light is 10 to 1500 μW / cm 2 .
(13) The method according to any one of (10) to (12), wherein the light is irradiated for 0.5 to 30 minutes.
About.

本発明の光拡散フィルム用樹脂組成物は、光硬化後の硬化物において光散乱角度が高いのに加えて、輝度特性も優れており、当該硬化物を反射型液晶表示装置等に適用した際に効率的に外光を光源として利用でき、視野角が広く鮮明な表示物の実現が可能となる。   The resin composition for a light diffusing film of the present invention has excellent luminance characteristics in addition to a high light scattering angle in a cured product after photocuring, and when the cured product is applied to a reflective liquid crystal display device or the like. In addition, external light can be used efficiently as a light source, and a clear display object with a wide viewing angle can be realized.

図1は、実施例で得られた光拡散フィルム用樹脂組成物の硬化物の製造方法の概略を説明するための図である。Drawing 1 is a figure for explaining an outline of a manufacturing method of a hardened material of a resin composition for light diffusion films obtained in an example. 図2は、実施例1で得られた硬化物の試験片をレーザー顕微鏡で観察した結果を示す写真である。FIG. 2 is a photograph showing the result of observation of the test piece of the cured product obtained in Example 1 with a laser microscope. 図3は、実施例1で得られた硬化物の光拡散分布の測定結果示す図である。FIG. 3 is a diagram showing the measurement results of the light diffusion distribution of the cured product obtained in Example 1. 図4は、実施例11と比較例1でそれぞれ得られた硬化物の光拡散分布を比較した結果を示す図である。FIG. 4 is a diagram showing the results of comparing the light diffusion distributions of the cured products obtained in Example 11 and Comparative Example 1, respectively. 図5は、実施例12で得られた硬化物と従来の光拡散フィルムの光拡散分布を比較した結果を示す図である。FIG. 5 is a diagram showing a result of comparing the light diffusion distribution of the cured product obtained in Example 12 and a conventional light diffusion film.

本発明の光拡散フィルム用樹脂組成物は、特定のウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)、特定の(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)、光重合開始剤(E)を含有することを特徴とする。   The resin composition for a light diffusing film of the present invention contains a specific urethane (meth) acrylate compound (C), a specific (meth) acrylic acid ester compound (D), and a photopolymerization initiator (E). And

本発明の光拡散フィルム用樹脂組成物(F)が光硬化する際に、低屈折率成分であるウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)と高屈折率成分である(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)のそれぞれがメインホモポリマーとして重合速度の差により相分離しながら重合した結果、それぞれの成分の層が交互に積み重なった層状の硬化物を得ることができ、このような層状の構造によって、当該硬化物は光拡散機能を発現すると考えられる。   When the resin composition for light diffusion film (F) of the present invention is photocured, the urethane (meth) acrylate compound (C) as a low refractive index component and the (meth) acrylic acid ester compound as a high refractive index component ( As a result of polymerizing each of D) as a main homopolymer while phase-separating due to the difference in polymerization rate, it is possible to obtain a layered cured product in which the layers of each component are alternately stacked. By such a layered structure, The cured product is considered to exhibit a light diffusion function.

よって、本発明で使用するウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)と(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)は硬化前で相溶した液状状態を保持し、硬化時に相分離する組み合わせが好ましく、光拡散機能を発現させるためにもウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)の液屈折率は1.40〜1.54、好ましくは、1.40〜1.51であり、(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)の液屈折率は1.55〜1.65、好ましくは、1.58〜1.65である。ここで、液屈折率は、光硬化前の化合物の25℃における屈折率を指す。   Therefore, the urethane (meth) acrylate compound (C) and the (meth) acrylic acid ester compound (D) used in the present invention preferably maintain a compatible liquid state before curing and a phase-separated combination at the time of curing. In order to develop the diffusion function, the liquid refractive index of the urethane (meth) acrylate compound (C) is 1.40 to 1.54, preferably 1.40 to 1.51, and the (meth) acrylate compound The liquid refractive index of (D) is 1.55-1.65, preferably 1.58-1.65. Here, the liquid refractive index refers to the refractive index at 25 ° C. of the compound before photocuring.

なお、ウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)と(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)の液屈折率の差は、輝度および拡散角度の向上の観点から、0.05以上であるのが好ましく、0.1以上であるのがより好ましい。なお、液屈折率の差は大きいほど好ましいが、その上限は1程度であると考えられる。   The difference in liquid refractive index between the urethane (meth) acrylate compound (C) and the (meth) acrylic ester compound (D) is preferably 0.05 or more from the viewpoint of improving the luminance and the diffusion angle. More preferably, it is 0.1 or more. In addition, although the difference of liquid refractive index is so preferable that it is large, the upper limit is considered to be about 1.

また、光硬化時に重合速度差を発現させ、より相分離させやすい組合せを得るためには、分子量差のある化合物の組合せであることが好ましく、ウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)の重量平均分子量は2,000以上、(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)の重量平均分子量は1,000以下であることが好ましい。なお、本明細書における「重量平均分子量」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定したポリスチレン換算値である。   Further, in order to obtain a combination that causes a difference in polymerization rate during photocuring and is more easily phase-separated, it is preferably a combination of compounds having a difference in molecular weight, and the weight average molecular weight of the urethane (meth) acrylate compound (C) Is preferably 2,000 or more, and the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester compound (D) is preferably 1,000 or less. In addition, “weight average molecular weight” in the present specification is a polystyrene equivalent value measured by gel permeation chromatography (GPC).

本発明で使用するウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)は硬化する際に(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)と相分離しながら重合できるような構造特性を有するものが好ましい。   The urethane (meth) acrylate compound (C) used in the present invention preferably has a structural characteristic such that it can be polymerized while being phase separated from the (meth) acrylic ester compound (D) when cured.

また、本発明の光拡散フィルムの透明性をより高くするためには、ウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)は黄変しにくいもの、すなわち、無黄変型であるのが好ましい。無黄変型のウレタン(メタ)アクリレート化合物としては、公知の市販品を使用できる。   In order to further increase the transparency of the light diffusion film of the present invention, the urethane (meth) acrylate compound (C) is preferably non-yellowing, that is, non-yellowing. As the non-yellowing urethane (meth) acrylate compound, a known commercial product can be used.

上記ウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)は、成分(A)として、ポリエステルポリオール化合物、ポリカーボネートポリオール化合物、低分子ジオール化合物より選ばれる少なくとも一つ以上のポリオール化合物と、成分(B)として、脂肪族及び/又は脂環族ポリイソシアネート化合物を含むことを要する。   The urethane (meth) acrylate compound (C) includes at least one polyol compound selected from a polyester polyol compound, a polycarbonate polyol compound, and a low molecular diol compound as the component (A), and an aliphatic as the component (B). And / or including an alicyclic polyisocyanate compound.

成分(A)として使用されるポリエステルポリオール化合物、ポリカーボネートポリオール化合物は、ウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)の硬化時の分子間凝集効果を発現させやすく、低分子ジオール化合物は、ウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)の分子凝集力を向上させることができる。すなわち、これらのポリオール化合物をウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)の構成成分として使用することによって、ウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)の凝集効果を高めることができる。   The polyester polyol compound and the polycarbonate polyol compound used as the component (A) are easy to express the intermolecular aggregation effect at the time of curing of the urethane (meth) acrylate compound (C), and the low molecular diol compound is urethane (meth) acrylate. The molecular cohesion force of the compound (C) can be improved. That is, by using these polyol compounds as constituent components of the urethane (meth) acrylate compound (C), the aggregation effect of the urethane (meth) acrylate compound (C) can be enhanced.

成分(A)として使用できるポリエステルポリオールは、(ポリ)エチレングリコール、(ポリ)プロピレングリコール、(ポリ)テトラメチレングリコール、(ポリ)ブチレングリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ヘキサンジオール等のジオール成分とマレイン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ダイマー酸、セバチン酸、アゼライン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸等の多塩基酸、及びこれらの無水物との反応物であるポリエステルポリオール類;前記ジオール成分と多塩基酸及びこれらの無水物とε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等からなる環状ラクトン変性ポリエステルジオール類等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。   Polyester polyols that can be used as component (A) include (poly) ethylene glycol, (poly) propylene glycol, (poly) tetramethylene glycol, (poly) butylene glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, hexanediol, and the like. Diol components and polybasic compounds such as maleic acid, fumaric acid, succinic acid, adipic acid, phthalic acid, isophthalic acid, hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, dimer acid, sebacic acid, azelaic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid Polyester polyols which are a reaction product of acids and their anhydrides; cyclic lactone-modified polyester diols comprising the diol component and polybasic acids and their anhydrides and ε-caprolactone, γ-butyrolactone, δ-valerolactone, etc. To mention Kill, but is not limited to these.

同様に成分(A)として使用できるポリカーボネートポリオールは、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオールのポリ炭酸エステルである脂肪族ポリカーボネートポリオール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオールのポリ炭酸エステルである脂環族ポリカーボネートポリオール等を挙げることができる。   Similarly, the polycarbonate polyol which can be used as the component (A) is an aliphatic polycarbonate polyol which is a polycarbonate of an aliphatic diol such as butanediol, pentanediol or hexanediol, or a polycarbonate of an alicyclic diol such as cyclohexanedimethanol. The alicyclic polycarbonate polyol etc. which are can be mentioned.

同様に成分(A)として使用できる低分子ジオール化合物は、重量平均分子量が800以下のジオールであって、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール、ノナンジオール等のグリコール、シクロヘキサンジメチロール、水添ビスフェノールA、水添ビスフェノールF、スピロ骨格含有アルコール、トリシクロデカンジメチロール及びペンタシクロペンタデカンジメチロール等の脂環式アルコール及びこれらのアルキレンオキサイド付加物等を挙げることができる。   Similarly, the low molecular weight diol compound that can be used as the component (A) is a diol having a weight average molecular weight of 800 or less, such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol, heptanediol, neopentylglycol. , Glycols such as methylpentanediol and nonanediol, cyclohexane dimethylol, hydrogenated bisphenol A, hydrogenated bisphenol F, spiro skeleton-containing alcohols, alicyclic alcohols such as tricyclodecane dimethylol and pentacyclopentadecane dimethylol, and these An alkylene oxide adduct etc. can be mentioned.

また、上述した成分(A)と共に、他のポリオール成分を併用することもできる。併用可能なポリオール成分としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のポリエーテルポリオール類、ポリブタジエンやポリイソブテンのようなポリオレフィン及びその水素化物のポリオールであるポリマーポリオール類等が挙げられる。   In addition to the component (A) described above, other polyol components can be used in combination. Examples of polyol components that can be used in combination include polyether polyols such as polyethylene glycol, polybutylene glycol, polytetramethylene glycol, polypropylene glycol, and polyethylene glycol, polymers such as polyolefins such as polybutadiene and polyisobutene, and polyols of hydrides thereof. Examples include polyols.

本発明で使用するウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)を構成する成分(B)の脂肪族及び/又は脂環族ポリイソシアネート化合物は、本発明の光拡散フィルムにおいて、その透明性を維持するとともに、ウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)によって形成される部分における低い屈折率を保持し、光学フィルムとしての耐光性、耐候性を維持するために使用される。   The aliphatic and / or alicyclic polyisocyanate compound of the component (B) constituting the urethane (meth) acrylate compound (C) used in the present invention maintains its transparency in the light diffusion film of the present invention. It is used for maintaining a low refractive index in a portion formed by the urethane (meth) acrylate compound (C) and maintaining light resistance and weather resistance as an optical film.

脂肪族及び/又は脂環族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、1,3−ジイソシアネートシクロヘキサン、1,4−ジイソシアネートシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシアネート、m−テトラメチルキシレンジイソシアネート、p−テトラメチルキシレンジイソシアネート、1,4−テトラメチレンジイソシアネート、1,12−ドデカメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルシクロヘキサンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルシクロヘキサンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等が挙げられる。   Examples of the aliphatic and / or alicyclic polyisocyanate compound include 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and 1,3-diisocyanate cyclohexane. 1,4-diisocyanatecyclohexane, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, m-tetramethylxylene diisocyanate, p-tetramethylxylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,12-dodecamethylene diisocyanate, 2, 2,4-trimethylcyclohexane diisocyanate, 2,4,4-trimethylcyclohexane diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexa Ji diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, norbornane diisocyanate and the like.

本発明で使用するウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)は、上記成分(A)または所望により成分(A)と成分(A)以外の上記ポリオール成分とを組み合わせたものと、上記成分(B)と、ヒドロキシル基含有(メタ)アクリレートとを反応させることによって得られる。   The urethane (meth) acrylate compound (C) used in the present invention includes the component (A) or a combination of the component (A) and the polyol component other than the component (A) as desired, and the component (B). And a hydroxyl group-containing (meth) acrylate.

上記ウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)の製造に使用し得るヒドロキシル基含有(メタ)アクリレートとしては、例えばヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシC2〜C4アルキル(メタ)アクリレート、ジメチロールシクロヘキシルモノ(メタ)アクリレート、ヒドロキシカプロラクトン(メタ)アクリレート、ヒドロキシル基末端ポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート等を使用することができる。   Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate that can be used for the production of the urethane (meth) acrylate compound (C) include hydroxy groups such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and hydroxybutyl (meth) acrylate. C2-C4 alkyl (meth) acrylate, dimethylol cyclohexyl mono (meth) acrylate, hydroxycaprolactone (meth) acrylate, hydroxyl group-terminated polyalkylene glycol (meth) acrylate, and the like can be used.

上記ウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)を得るための反応は、例えば、以下のようにして行う。即ち、上記ポリオール化合物にその水酸基1当量あたり上記脂肪族及び/又は脂環族ポリイソシアネート化合物をそのイソシアネート基が好ましくは1.1〜2.0当量、さらに好ましくは1.1〜1.5当量になるように混合し、反応温度を好ましくは70〜90℃で反応させ、ウレタンオリゴマーを合成する。次いで、ウレタンオリゴマーのイソシアネート基1当量あたり、上記ヒドロキシル基含有(メタ)アクリレート化合物をその水酸基が好ましくは1〜1.5当量となるように混合し、70〜90℃で反応させて目的とするウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)を得ることができる。   Reaction for obtaining the said urethane (meth) acrylate compound (C) is performed as follows, for example. That is, the isocyanate group is preferably 1.1 to 2.0 equivalents, more preferably 1.1 to 1.5 equivalents of the aliphatic and / or alicyclic polyisocyanate compound per equivalent of the hydroxyl group to the polyol compound. And the reaction temperature is preferably 70 to 90 ° C. to synthesize a urethane oligomer. Next, the above hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound is mixed so that the hydroxyl group is preferably 1 to 1.5 equivalent per equivalent of isocyanate group of the urethane oligomer, and reacted at 70 to 90 ° C. for the purpose. A urethane (meth) acrylate compound (C) can be obtained.

本発明の光拡散フィルム用樹脂組成物(F)においては、上記ウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)の1種または2種以上を任意の割合で混合して使用することができる。   In the resin composition for light diffusion films (F) of the present invention, one or more of the urethane (meth) acrylate compounds (C) can be mixed and used in an arbitrary ratio.

本発明で使用する(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)は、高屈折率成分としての硬化物特性を保持するため、上記のウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)とは異なり、芳香族骨格を有する(メタ)アクリル酸エステル化合物を使用する。   Unlike the urethane (meth) acrylate compound (C), the (meth) acrylic acid ester compound (D) used in the present invention retains the cured product characteristics as a high refractive index component. The (meth) acrylic acid ester compound which has is used.

芳香族骨格を有する(メタ)アクリル酸エステル化合物としては、一般的にフェノール性水酸基を有する化合物からエチレンオキシド、プロピレンオキシド、グリシジルエーテル等による変性を経て得られる(メタ)アクリル酸エステル化合物がある。   As the (meth) acrylic acid ester compound having an aromatic skeleton, there is a (meth) acrylic acid ester compound generally obtained from a compound having a phenolic hydroxyl group through modification with ethylene oxide, propylene oxide, glycidyl ether or the like.

上記(メタ)アクリル酸エステル化合物の具体例としては、例えば、
フェノール、o−フェニルフェノール、ナフトールなどの1つのフェノール性水酸基を有する化合物の(メタ)アクリレート、該フェノール性水酸基を有する化合物のエチレンオキシド付加物もしくはプロピレンオキシド付加物の(メタ)アクリレート、フェニルグリシジルエーテルのエポキシ(メタ)アクリレート、フェニルフェノールグリシジルエーテルのエポキシ(メタ)アクリレート等の芳香族1官能(メタ)アクリル酸エステル;
ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、ビスフェノールO、ビスフェノールE、ビナフトール、フルオレン系化合物、ビフェニル系化合物などの複数のフェノール性水酸基を有する化合物の(メタ)アクリレート、該フェノール性水酸基を有する化合物のエチレンオキシド付加物もしくはプロピレンオキシド付加物の(メタ)アクリレート、該フェノール性水酸基を有する化合物のエポキシ(メタ)アクリレート等の芳香族多官能(メタ)アクリル酸エステル化合物が挙げられる。
As a specific example of the (meth) acrylic acid ester compound, for example,
(Meth) acrylate of a compound having one phenolic hydroxyl group such as phenol, o-phenylphenol, naphthol, ethylene oxide adduct or propylene oxide adduct (meth) acrylate of the compound having phenolic hydroxyl group, phenylglycidyl ether Aromatic monofunctional (meth) acrylic esters such as epoxy (meth) acrylate and epoxy (meth) acrylate of phenylphenol glycidyl ether;
Bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, bisphenol O, bisphenol E, binaphthol, fluorene compounds, (meth) acrylates of compounds having a plurality of phenolic hydroxyl groups, ethylene oxide addition of compounds having phenolic hydroxyl groups Aromatic or polyfunctional (meth) acrylate compounds such as (meth) acrylates of adducts or propylene oxide adducts, and epoxy (meth) acrylates of compounds having a phenolic hydroxyl group.

本発明で使用する(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)は比較的分子量が高いウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)と併用して使用するため、作業性の面からも低粘度のものが好ましく、具体的にはE型粘度計で測定した60℃における粘度が10Pa・s以下が好ましい。   Since the (meth) acrylic acid ester compound (D) used in the present invention is used in combination with a urethane (meth) acrylate compound (C) having a relatively high molecular weight, a low viscosity compound is preferable from the viewpoint of workability. Specifically, the viscosity at 60 ° C. measured with an E-type viscometer is preferably 10 Pa · s or less.

また、硬化させる際にカールやクラックといったフィルム形状に悪影響を及ぼさないためにも、(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)は低収縮のものが好ましく、具体的には硬化収縮率が10%以下のものが好ましい。ここで、硬化収縮率は、25℃における硬化前の液比重と硬化して得られる25℃における膜比重から、下記の数式:
硬化収縮率=(膜比重−液比重)/膜比重×100
によって算出される。
Further, in order not to adversely affect the film shape such as curling and cracking when cured, the (meth) acrylic acid ester compound (D) preferably has a low shrinkage, and specifically has a cure shrinkage of 10% or less. Are preferred. Here, the curing shrinkage is calculated from the following formula: liquid specific gravity before curing at 25 ° C. and film specific gravity at 25 ° C. obtained by curing.
Curing shrinkage = (film specific gravity−liquid specific gravity) / film specific gravity × 100
Is calculated by

更に、(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)は、フィルム特性として耐熱性を保持できる化合物が好ましく、具体的には(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)のガラス転移温度(Tg)が40℃以上であるものが好ましい。   Further, the (meth) acrylic acid ester compound (D) is preferably a compound capable of maintaining heat resistance as film characteristics. Specifically, the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic acid ester compound (D) is 40 ° C. The above is preferable.

上述した(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)の中でも、より高い屈折率を有することから、1分子中に芳香族環を2つ以上含有する化合物が好ましい。   Among the (meth) acrylic acid ester compounds (D) described above, compounds having two or more aromatic rings in one molecule are preferable because they have a higher refractive index.

具体的には、(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)は、下記一般式(1)で表される化合物、下記一般式(2)で表される化合物、該式(1)で表される化合物と該式(2)で表される化合物の混合物であることが、屈折率がより高いものであることから、より好ましい。

Figure 2016126141
(式中、Rは炭素数1から5の炭化水素基、Rは水素原子またはメチル基を示し、nは平均の繰り返し数であり、n=0〜5を示す。)
Figure 2016126141
(式中、Rは同一もしくはそれぞれ異なり炭素数1から5の炭化水素基、Rは同一もしくはそれぞれ異なり水素原子またはメチル基を示し、mおよびnは平均の繰り返し数であり、m+n=0.4〜12をそれぞれ示す。) Specifically, the (meth) acrylic acid ester compound (D) is represented by the compound represented by the following general formula (1), the compound represented by the following general formula (2), and the formula (1). A mixture of the compound and the compound represented by the formula (2) is more preferable because the refractive index is higher.
Figure 2016126141
(In the formula, R 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, n represents an average number of repetitions, and n = 0 to 5).
Figure 2016126141
(Wherein R 1 is the same or different and each is a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, R 2 is the same or different and represents a hydrogen atom or a methyl group, m and n are average repeat numbers, and m + n = 0. .4 to 12 are shown.)

本発明の光拡散フィルム用樹脂組成物(F)において、上記(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)は単独または2種以上の混合物として使用することができる。   In the resin composition for light diffusion film (F) of the present invention, the (meth) acrylic acid ester compound (D) can be used alone or as a mixture of two or more.

本発明の光拡散フィルム用樹脂組成物において、前記(C)及び(D)成分の割合としては、特に制限がないが、(C)成分:(D)成分の重量比が、3:7〜7:3であるのが好ましく、1:1であるのがより好ましい。   In the resin composition for light diffusion films of the present invention, the ratio of the components (C) and (D) is not particularly limited, but the weight ratio of the component (C) :( D) is from 3: 7 to 7: 3 is preferred, and 1: 1 is more preferred.

本発明の光拡散フィルム用樹脂組成物(F)に用いられる光重合開始剤(E)の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類;アセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1,1−ジクロロアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−フェニルプロパン−1−オン、ジエトキシアセトフェノン、1−ヒドロキシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルホリノプロパン−1−オンなどのアセトフェノン類;2−エチルアントラキノン、2−ターシャリーブチルアントラキノン、2−クロロアントラキノン、2−アミルアントラキノンなどのアントラキノン類;2,4−ジエチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントンなどのチオキサントン類;アセトフエノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなどのケタール類;ベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4'−メチルジフェニルサルファイド、4,4'−ビスメチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類;2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類等が挙げられる。これらの添加割合としては、樹脂組成物(F)の固形分を100重量%としたとき、通常0.01〜30重量%、好ましくは、0.1〜25重量%である。   Specific examples of the photopolymerization initiator (E) used in the resin composition for light diffusion film (F) of the present invention include benzoins such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, and benzoin isobutyl ether. Acetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 1,1-dichloroacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-phenylpropan-1-one, diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl Acetophenones such as -1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one; 2-ethylanthraquinone, 2-tertiarybutylanthraquinone, 2-chloroanthraquinone, 2-amylanthraquinone Anthraquinones; thioxanthones such as 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone; ketals such as acetophenone dimethyl ketal and benzyl dimethyl ketal; benzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl Benzophenones such as sulfide and 4,4′-bismethylaminobenzophenone; phosphine oxides such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide Can be mentioned. These addition ratios are usually 0.01 to 30% by weight, preferably 0.1 to 25% by weight, when the solid content of the resin composition (F) is 100% by weight.

上記の光重合開始剤(E)は、単独または2種以上の混合物として使用でき、さらにはトリエタノールアミン、メチルジエタノールアミンなどの第3級アミン、N,N−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、N,N−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル等の安息香酸誘導体等の促進剤などと組み合わせて使用することができる。これらの促進剤の添加量としては、光重合開始剤(E)に対して、100重量%以下となる量を必要に応じて添加する。   Said photoinitiator (E) can be used individually or in mixture of 2 or more types, Furthermore, tertiary amines, such as a triethanolamine and a methyldiethanolamine, N, N- dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, N, It can be used in combination with an accelerator such as a benzoic acid derivative such as N-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester. As the addition amount of these accelerators, an amount of 100% by weight or less is added to the photopolymerization initiator (E) as necessary.

原料として用いるアクリレート化合物には、既に4−メトキシフェノール等の重合禁止剤が添加されているのが普通であるが、反応時に改めて重合禁止剤を添加してもよい。そのような重合禁止剤の例としては、ハイドロキノン、4−メトキシフェノール、2,4−ジメチル−6−t−ブチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−クレゾール、3−ヒドロキシチオフェノール、p−ベンゾキノン、2,5−ジヒドロキシ−p−ベンゾキノン、フェノチアジン等が挙げられる。その使用量は反応原料混合物に対し0.01〜1重量%である。   Usually, a polymerization inhibitor such as 4-methoxyphenol is already added to the acrylate compound used as a raw material, but a polymerization inhibitor may be added again during the reaction. Examples of such polymerization inhibitors include hydroquinone, 4-methoxyphenol, 2,4-dimethyl-6-t-butylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-cresol, 3-hydroxythiophenol, Examples include p-benzoquinone, 2,5-dihydroxy-p-benzoquinone, and phenothiazine. The amount used is 0.01 to 1% by weight based on the reaction raw material mixture.

本発明の光拡散フィルム用樹脂組成物(F)を得るには、上記した各成分を混合すればよく、混合の順序や方法は特に限定されない。   In order to obtain the resin composition for light diffusion film (F) of the present invention, the above-described components may be mixed, and the order and method of mixing are not particularly limited.

本発明の光拡散フィルム用樹脂組成物は、実質的には溶剤を必要としないが、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素など、その他の一般によく用いられる有機溶剤によって本発明の光拡散フィルム用樹脂組成物を希釈して使用することも可能である。   The resin composition for a light diffusing film of the present invention does not substantially require a solvent. For example, ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, acetates such as ethyl acetate and butyl acetate, benzene, toluene, It is also possible to dilute and use the resin composition for light diffusing films of the present invention with other commonly used organic solvents such as aromatic hydrocarbons such as xylene.

本発明の光拡散フィルム用樹脂組成物(F)は、高い光拡散性やその他の光学特性にも優れた新規な光拡散フィルム用途以外にも、柔軟性に優れ、耐候性、耐光性が高く、透明性の維持が必要である光学用途、インキ、プラスチック塗料、紙印刷、金属コーティング、家具の塗装など種々のコーティング分野、ライニング、接着剤、更にはエレクトロニクス分野における絶縁ワニス、絶縁シート、積層板、プリント基板、レジストインキ、半導体封止剤などの多くの分野に有用である。更に具体的な用途としては、平凸版インキ、フレキソインキ、グラビアインキ、スクリーンインキなどのインキ分野、ツヤニス分野、紙塗工剤分野、木工用塗料分野、飲料缶用塗工剤又は印刷インキ分野、軟包装フィルム塗工剤、印刷インキ又は粘着剤、感熱紙、感熱フィルム用塗工剤、印刷インキ、接着剤、粘着剤又は光ファイバーコート剤、液晶表示装置、有機EL表示装置、タッチパネル型画像表示装置等の表示装置のエアギャップ充填剤(表示装置と表面板とのギャップの充填剤)などの用途に有用である。   The resin composition for light diffusing film (F) of the present invention is excellent in flexibility, weather resistance, and light resistance, in addition to a novel light diffusing film application excellent in high light diffusibility and other optical properties. , Optical applications that need to maintain transparency, inks, plastic paints, paper printing, metal coatings, furniture coatings, various coating fields, linings, adhesives, as well as insulating varnishes, insulating sheets and laminates in the electronics field It is useful in many fields such as printed circuit boards, resist inks and semiconductor encapsulants. More specific applications include planographic relief inks, flexographic inks, gravure inks, screen inks and other ink fields, glossy fields, paper coating materials fields, wood coating materials fields, beverage can coating materials or printing ink fields, Soft packaging film coating agent, printing ink or adhesive, thermal paper, thermal film coating agent, printing ink, adhesive, adhesive or optical fiber coating agent, liquid crystal display device, organic EL display device, touch panel type image display device It is useful for applications such as air gap fillers for display devices (fillers for gaps between display devices and face plates).

次に、本発明の光拡散フィルムについて説明する。本発明の光拡散フィルムは、上述した光拡散フィルム用樹脂組成物(F)を光硬化してなる。本発明の光拡散フィルムは、上記の低屈折率のウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)がメインホモポリマーとして重合してなる層と、上記の高屈折率の(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)がメインホモポリマーとして重合してなる層が光の照射方向に並行に交互に積み重なった層状の構造を有する。特に、本発明の光拡散フィルムにおいては、上記ウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)と上記(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)とが硬化時に良好に相分離して硬化することによってそれぞれの純度が非常に高い層が形成され、それぞれの成分の層が交互に積み重なっている。このような層状の構造によって、本発明の光拡散フィルムは、拡散角度が広く、光の透過性が高く、輝度ムラが少ない。   Next, the light diffusion film of the present invention will be described. The light diffusion film of the present invention is obtained by photocuring the above-described resin composition for light diffusion film (F). The light diffusing film of the present invention comprises a layer obtained by polymerizing the low refractive index urethane (meth) acrylate compound (C) as a main homopolymer, and the above high refractive index (meth) acrylate compound (D ) Has a layered structure in which layers formed by polymerization as a main homopolymer are alternately stacked in parallel to the light irradiation direction. In particular, in the light diffusing film of the present invention, the urethane (meth) acrylate compound (C) and the (meth) acrylic acid ester compound (D) are phase-separated at the time of curing and cured to achieve respective purity. A very high layer is formed, and the layers of each component are alternately stacked. With such a layered structure, the light diffusing film of the present invention has a wide diffusion angle, high light transmittance, and less luminance unevenness.

本発明の光拡散フィルムは、上述した光拡散フィルム用樹脂組成物(F)に光を照射して、該組成物を硬化させることで製造することができる。   The light-diffusion film of this invention can be manufactured by irradiating light to the resin composition (F) for light-diffusion films mentioned above, and hardening this composition.

本発明の光拡散フィルムの製造方法において使用する光は、180〜500nmの波長の紫外線又は可視光線であることが、生産性の観点から好ましい。なお、使用する光の波長は、使用する光重合開始剤(E)の吸収波長に応じて決定することができる。   The light used in the method for producing a light diffusion film of the present invention is preferably ultraviolet rays or visible rays having a wavelength of 180 to 500 nm from the viewpoint of productivity. In addition, the wavelength of the light to be used can be determined according to the absorption wavelength of the photopolymerization initiator (E) to be used.

波長180〜500nmの紫外線又は可視光線の光発生源としては、例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀−キセノンランプ、エキシマーランプ、ショートアーク灯、ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴンレーザー、エキシマーレーザー、太陽光を挙げることができる。   Examples of the light generation source of ultraviolet light or visible light having a wavelength of 180 to 500 nm include, for example, a low pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a mercury-xenon lamp, an excimer lamp, and a short. Examples include arc lamps, helium / cadmium lasers, argon lasers, excimer lasers, and sunlight.

本発明の光拡散フィルムの製造方法において、硬化時における上記ウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)と上記(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)の相分離をより良好なものとするためには、低い照度で光重合を実施することが望ましい。具体的には、光重合に使用する照度は、好ましくは10〜1500μW/cmで、より好ましくは10〜100μW/cm、特に好ましくは10〜50μW/cmである。さらに、上述した低い照度で光重合を達成するためには、光の照射時間は、0.5〜30分であることが好ましく、5から30分であることがより好ましく、5〜20分であることが特に好ましい。 In the method for producing a light diffusion film of the present invention, in order to improve the phase separation of the urethane (meth) acrylate compound (C) and the (meth) acrylic ester compound (D) at the time of curing, It is desirable to carry out photopolymerization at low illuminance. Specifically, the illuminance used for the photopolymerization is preferably 10 to 1500 μW / cm 2 , more preferably 10 to 100 μW / cm 2 , and particularly preferably 10 to 50 μW / cm 2 . Furthermore, in order to achieve photopolymerization at the low illuminance mentioned above, the light irradiation time is preferably 0.5 to 30 minutes, more preferably 5 to 30 minutes, and 5 to 20 minutes. It is particularly preferred.

本発明の光拡散フィルムは、プライバシーを保護するため、窓ガラスやキャッシュディスペンサータッチパネルなどに活用されるような視野角制御フィルム、フラットパネルディスプレイなどの反射型液晶表示装置の視野角拡大フィルムといった光学フィルムとして使用することができる。本発明の光拡散フィルムは、高い光拡散角度と優れた輝度特性を有し、上述したフィルムとしての用途に適している。   The light diffusing film of the present invention is an optical film such as a viewing angle control film used for a window glass or a cash dispenser touch panel to protect privacy, and a viewing angle widening film of a reflective liquid crystal display device such as a flat panel display. Can be used as The light diffusion film of the present invention has a high light diffusion angle and excellent luminance characteristics, and is suitable for use as the above-described film.

本発明の物品は、上述した本発明の光拡散フィルムを有することを特徴とする。本発明おける光拡散フィルムを使用できる物品としては、特に限定されないが、例えば、窓ガラス、キャッシュディスペンサータッチパネル、フラットパネルディスプレイなどの反射型液晶表示装置が挙げられる。本発明の物品は、その用途に応じて適切な光拡散角度と輝度特性を有する光拡散フィルムを備えており、当該フィルムの特性において、優れている。   The article of the present invention is characterized by having the above-described light diffusion film of the present invention. Although it does not specifically limit as articles | goods which can use the light-diffusion film in this invention, For example, reflective liquid crystal display devices, such as a window glass, a cash dispenser touch panel, and a flat panel display, are mentioned. The article of the present invention includes a light diffusing film having an appropriate light diffusing angle and luminance characteristics depending on the application, and is excellent in the characteristics of the film.

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明が下記実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited to the following Example.

下記表1の通り、低屈折率材料として使用したウレタン(メタ)アクリレート化合物(日本化薬(株)製)の液屈折率(25℃)をアッベ屈折率計(DR−M2:(株)アタゴ製)で測定した。   As shown in Table 1 below, the liquid refractive index (25 ° C.) of the urethane (meth) acrylate compound (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) used as the low refractive index material is the Abbe refractometer (DR-M2: Atago Co., Ltd.). Manufactured).

Figure 2016126141
Figure 2016126141

同様に下記表2の通り、高屈折率材料として使用した(メタ)アクリル酸エステル化合物(日本化薬(株)製)の液屈折率(25℃)をアッベ屈折率計(DR−M2:(株)アタゴ製)で測定した。   Similarly, as shown in Table 2 below, the liquid refractive index (25 ° C.) of the (meth) acrylic acid ester compound (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) used as the high refractive index material is the Abbe refractometer (DR-M2 :( Measured by Atago Co., Ltd.

Figure 2016126141
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実施例1〜10
ウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)として表1の(C-1)〜(C-5)化合物、(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)として表2の化合物(D-1)〜(D-2)、光重合開始剤として、Darocur 1173(2−ヒドロキシ−2−メチル−フェニルプロパン−1−オン)を下記の表3、4の配合比(重量%)の通り混合し、本発明の光拡散フィルム用樹脂組成物を得た。
Examples 1-10
Compounds (C-1) to (C-5) in Table 1 as urethane (meth) acrylate compounds (C), and compounds (D-1) to (D-) in Table 2 as (meth) acrylic acid ester compounds (D) 2) As a photopolymerization initiator, Darocur 1173 (2-hydroxy-2-methyl-phenylpropan-1-one) was mixed as shown in Tables 3 and 4 below (weight%), and the light of the present invention was mixed. A resin composition for a diffusion film was obtained.

実施例1〜10で得られた光拡散フィルム用樹脂組成物を図1のとおり200μmの膜厚となるように並行UV光(波長:365nm)を照度34μW/cmで10分間照射し、硬化物の試験片を得た。 The resin compositions for light diffusing films obtained in Examples 1 to 10 were irradiated with parallel UV light (wavelength: 365 nm) at an illuminance of 34 μW / cm 2 for 10 minutes so as to have a film thickness of 200 μm as shown in FIG. A specimen was obtained.

得られた硬化物の試験片をレーザー顕微鏡(Keyence社製)にて観察した。実施例1で得られた硬化物の試験片をレーザー顕微鏡で観察した結果を図2に示す。実施例1〜10において、図2のように、露光方向に並行な層状構造をなす硬化物が得られていることが確認できた。   The test piece of the obtained cured product was observed with a laser microscope (manufactured by Keyence). The result of having observed the test piece of the hardened | cured material obtained in Example 1 with the laser microscope is shown in FIG. In Examples 1 to 10, it was confirmed that a cured product having a layered structure parallel to the exposure direction was obtained as shown in FIG.

光拡散分布の測定にはコノスコープ(Autoronic社製)を用い、硬化物面に対しコリメートした白色LEDで垂直方向に光を入射させた。図3は、実施例1で得られた硬化物の光拡散分布を示す。実施例1〜10において、得られた硬化物が図3のように拡散性を有する分布をもつことが確認できた。   A conoscope (manufactured by Autoronic) was used to measure the light diffusion distribution, and light was incident in the vertical direction with a white LED collimated on the cured surface. FIG. 3 shows the light diffusion distribution of the cured product obtained in Example 1. In Examples 1 to 10, it was confirmed that the obtained cured product had a diffusive distribution as shown in FIG.

図3において、横軸は光の拡散角度を示し、縦軸は光の透過に関する尺度を示す。横に広い場合に拡散性が高く、縦に高い場合は光の透過性に優れたフィルムが得られたことを示す。   In FIG. 3, the horizontal axis indicates the light diffusion angle, and the vertical axis indicates a scale related to light transmission. When the width is wide, the diffusibility is high, and when the width is high, it indicates that a film excellent in light transmittance is obtained.

得られた光拡散特性(角度の範囲)及び輝度特性(強度値平均)を以下表3、4にまとめた。   The obtained light diffusion characteristics (angle range) and luminance characteristics (intensity value average) are summarized in Tables 3 and 4 below.

Figure 2016126141
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Figure 2016126141
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本発明の光拡散フィルム用樹脂組成物は、光硬化後における硬化物において光拡散特性を有し、輝度特性にも優れている。   The resin composition for a light diffusing film of the present invention has a light diffusing characteristic in a cured product after photocuring, and is excellent in luminance characteristics.

比較合成例1
還流冷却器、攪拌機、温度計、温度調節装置を備えた反応器に、ジオール化合物として旭硝子(株)製エクセノール3020(ポリプロピレングリコール、水酸基価:35.9mg・KOH/g)を1mol、イソホロンジイソシアネートを1.5molを添加し、ウレタン化反応触媒としてオクチル酸スズを100ppm加え、90℃で12時間反応させた。次いで、重合禁止剤として4-メトキシフェノールを500ppm加えた後2−ヒドロキシエチルメタクリレートを1.0mol加え、80℃で12時間反応させ重量平均分子量10,000のウレタンアクリレート(C-6)を得た。
Comparative Synthesis Example 1
In a reactor equipped with a reflux condenser, a stirrer, a thermometer, and a temperature controller, 1 mol of Exenol 3020 (polypropylene glycol, hydroxyl value: 35.9 mg · KOH / g) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. as a diol compound, isophorone diisocyanate 1.5 mol was added, 100 ppm of tin octylate was added as a urethanization reaction catalyst, and the mixture was reacted at 90 ° C. for 12 hours. Next, 500 ppm of 4-methoxyphenol was added as a polymerization inhibitor, 1.0 mol of 2-hydroxyethyl methacrylate was added, and the mixture was reacted at 80 ° C. for 12 hours to obtain urethane acrylate (C-6) having a weight average molecular weight of 10,000. .

実施例11、比較例1
上記の手順と同様に下記の表5の通り配合を実施し硬化物を得た。それらの光拡散特性を同様にコノスコープ(Autoronic社製)にて観察を行い重ねて比較した(図4)。なお、表中の数値は各成分の配合割合(重量%)を示す。
Example 11, Comparative Example 1
In the same manner as in the above procedure, blending was performed as shown in Table 5 below to obtain a cured product. The light diffusion characteristics were similarly observed and compared with a conoscope (manufactured by Autoronic) (FIG. 4). In addition, the numerical value in a table | surface shows the mixture ratio (weight%) of each component.

Figure 2016126141
Figure 2016126141

ポリオール化合物として、ポリプロピレングリコールのようなポリエーテルポリオールのみを使用したウレタン(メタ)アクリレートを使用した場合は、光拡散性は有するものの本発明の光拡散フィルム用樹脂組成物より輝度特性は劣っている硬化物が得られることが確認できた。   When a urethane (meth) acrylate using only a polyether polyol such as polypropylene glycol is used as the polyol compound, although it has light diffusibility, the luminance characteristics are inferior to the resin composition for light diffusing film of the present invention. It was confirmed that a cured product was obtained.

実施例12
ウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)として(C-1)化合物を50重量部、(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)として表2の化合物(D-1)を50重量部、光重合開始剤として、Darocur 1173(2−ヒドロキシ−2−メチル−フェニルプロパン−1−オン)を2重量部混合して、本発明の光拡散フィルム用樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を上記の手順と同様に硬化物を作成し、既存の液晶表示装置内で使用されている従来の光拡散フィルムと比較して、それらの光拡散特性を同様にコノスコープ(Autoronic社製)にて観察を行い重ねて比較した(図5)。
Example 12
50 parts by weight of compound (C-1) as urethane (meth) acrylate compound (C), 50 parts by weight of compound (D-1) in Table 2 as (meth) acrylic acid ester compound (D), photopolymerization initiator As a result, 2 parts by weight of Darocur 1173 (2-hydroxy-2-methyl-phenylpropan-1-one) was mixed to obtain a resin composition for a light diffusion film of the present invention. The obtained resin composition is made into a cured product in the same manner as described above, and compared with the conventional light diffusion film used in the existing liquid crystal display device, their light diffusion characteristics are similarly conoscoped. Observations (manufactured by Autoronic) were repeated and compared (FIG. 5).

本発明の光拡散フィルム用樹脂組成物の硬化物は、現行市販されている液晶表示装置内に使用されている光拡散フィルムと比較して輝度ムラがなく、例えば液晶表示においてギラつきの低減につながることが考えられる。   The cured product of the resin composition for a light diffusing film of the present invention has no luminance unevenness as compared with a light diffusing film used in a currently marketed liquid crystal display device, which leads to reduction of glare in a liquid crystal display, for example. It is possible.

本発明の光拡散フィルム用樹脂組成物は、光硬化後における硬化物において光散乱角度が高いのに加えて、輝度特性も優れており、当該硬化物を反射型液晶表示装置等に適用した際に効率的に外光を光源として利用でき、視野角が広く鮮明な表示物の実現が可能となる。   The resin composition for a light diffusing film of the present invention has excellent luminance characteristics in addition to a high light scattering angle in a cured product after photocuring, and when the cured product is applied to a reflective liquid crystal display device or the like. In addition, external light can be used efficiently as a light source, and a clear display object with a wide viewing angle can be realized.

Claims (13)

下記に示される成分(A)及び(B)を含む重量平均分子量が2,000以上で液屈折率が1.40〜1.54ウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)と、重量平均分子量が1,000以下で液屈折率が1.55〜1.65である芳香族骨格を有する(メタ)アクリル酸エステル化合物(D)と、光重合開始剤(E)を含有することを特徴とする光拡散フィルム用樹脂組成物(F)。
成分(A):ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、重量平均分子量800以下のジオール化合物より選ばれる少なくとも一つ以上のポリオール化合物
成分(B):脂肪族及び/又は脂環族ポリイソシアネート化合物
The weight average molecular weight including the components (A) and (B) shown below is 2,000 or more, the liquid refractive index is 1.40 to 1.54 urethane (meth) acrylate compound (C), and the weight average molecular weight is 1. Characterized by containing a (meth) acrylic acid ester compound (D) having an aromatic skeleton having a liquid refractive index of 1.55 to 1.65 and a photopolymerization initiator (E) Resin composition for diffusion film (F).
Component (A): Polyester polyol, polycarbonate polyol, at least one polyol compound selected from diol compounds having a weight average molecular weight of 800 or less Component (B): Aliphatic and / or alicyclic polyisocyanate compound
ウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)が、ポリエーテルポリオール成分をさらに含む請求項1記載の光拡散フィルム用樹脂組成物(F)。   The resin composition (F) for a light diffusion film according to claim 1, wherein the urethane (meth) acrylate compound (C) further comprises a polyether polyol component. (メタ)アクリル酸エステル化合物(D)の60℃における粘度が10Pa・s以下である請求項1または2記載の光拡散フィルム用樹脂組成物(F)。   The resin composition (F) for a light diffusing film according to claim 1 or 2, wherein the viscosity of the (meth) acrylic acid ester compound (D) at 60 ° C is 10 Pa · s or less. (メタ)アクリル酸エステル化合物(D)の硬化収縮率が10%以下である請求項1乃至3のいずれか一項に記載の光拡散フィルム用樹脂組成物(F)。   The resin composition (F) for light diffusion films according to any one of claims 1 to 3, wherein the curing shrinkage of the (meth) acrylic acid ester compound (D) is 10% or less. (メタ)アクリル酸エステル化合物(D)のガラス転移温度(Tg)が40℃以上である請求項1乃至4のいずれか一項に記載の光拡散フィルム用樹脂組成物(F)。   The resin composition (F) for light diffusion films according to any one of claims 1 to 4, wherein the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic ester compound (D) is 40 ° C or higher. (メタ)アクリル酸エステル化合物(D)が1分子中に芳香族環を2つ以上含有する化合物であることを特徴とする請求項1乃至5のいずれか一項に記載の光拡散フィルム用樹脂組成物(F)。   6. The resin for light diffusion films according to claim 1, wherein the (meth) acrylic acid ester compound (D) is a compound containing two or more aromatic rings in one molecule. Composition (F). (メタ)アクリル酸エステル化合物(D)が、下記一般式(1)で表される化合物、下記一般式(2)で表される化合物、該式(1)で表される化合物と該式(2)で表される化合物の混合物である請求項1乃至6のいずれか一項に記載の光拡散フィルム用樹脂組成物(F)。
Figure 2016126141
(式中、Rは炭素数1から5の炭化水素基、Rは水素原子またはメチル基を示し、nは平均の繰り返し数であり、n=0〜5を示す。)
Figure 2016126141
(式中、Rは同一もしくはそれぞれ異なり炭素数1から5の炭化水素基、Rは同一もしくはそれぞれ異なり水素原子またはメチル基を示し、mおよびnは平均の繰り返し数であり、m+n=0.4〜12をそれぞれ示す。)
The (meth) acrylic acid ester compound (D) is a compound represented by the following general formula (1), a compound represented by the following general formula (2), a compound represented by the formula (1) and the formula (1) The resin composition (F) for a light diffusion film according to any one of claims 1 to 6, which is a mixture of compounds represented by 2).
Figure 2016126141
(In the formula, R 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, n represents an average number of repetitions, and n = 0 to 5).
Figure 2016126141
(Wherein R 1 is the same or different and each is a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, R 2 is the same or different and represents a hydrogen atom or a methyl group, m and n are average repeat numbers, and m + n = 0. .4 to 12 are shown.)
請求項1乃至7のいずれか一項に記載の光拡散フィルム用樹脂組成物(F)を光硬化させてなる光拡散フィルム。   The light-diffusion film formed by photocuring the resin composition for light-diffusion films (F) as described in any one of Claims 1 thru | or 7. 請求項8に記載の光拡散フィルムを有する物品。   An article comprising the light diffusing film according to claim 8. 光拡散フィルムの製造方法であって、請求項1乃至7のいずれか一項に記載の光拡散フィルム用樹脂組成物(F)に、光を照射して、該組成物を硬化させることを含む、方法。   It is a manufacturing method of a light-diffusion film, Comprising: Irradiating light to the resin composition (F) for light-diffusion films as described in any one of Claims 1 thru | or 7, this composition is hardened. ,Method. 光が紫外線又は可視光線であることを特徴とする請求項10記載の方法。   The method according to claim 10, wherein the light is ultraviolet light or visible light. 光の照度が10〜1500μW/cmであることを特徴とする請求項10または11記載の方法。 12. The method according to claim 10, wherein the illuminance of light is 10 to 1500 [mu] W / cm < 2 >. 光を0.5〜30分間照射することを特徴とする請求項10乃至12のいずれか一項に記載の方法。   The method according to any one of claims 10 to 12, wherein the light is irradiated for 0.5 to 30 minutes.
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