JP2016125019A - Antistatic agent composition - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an antistatic agent which can be used conveniently and can prevent the deposition of fine particles such as dust and pollen.SOLUTION: An antistatic agent composition comprises one or more surfactant (a) selected from a specific amine oxide type surfactant and a cationic surfactant, an inorganic cation (b1) and an inorganic anion (b2), and a solvent (c), where a water-soluble inorganic salt (b) composed of (b1) and (b2) is blended in such an amount that a mass ratio between (a) and (b), (a)/(b), becomes 0.1 or more and 10 or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、衣類等の繊維製品に浸漬、塗布ないし噴霧、好ましくは噴霧して用いる帯電防止剤組成物、スプレー式帯電防止剤製品、及び帯電防止効果の増強方法に関する。   The present invention relates to an antistatic agent composition, a spray-type antistatic agent product, and a method for enhancing the antistatic effect, which are used by dipping, coating or spraying, preferably spraying, on a textile product such as clothing.

大気流により運ばれるPM2.5のような微小粒子状物質や黄砂は、人々の生活にも大きく影響を及ぼしている。昨今、これらの浮遊粒子に関するニュースも増えており、人々の関心も高まっている。
その一方で、PM2.5や黄砂、花粉などへの対策を実施している人は少なく、マスクなどのような体内への侵入を防ぐ対策はあるが、衣類への付着を防ぐ具体的なケア策がないのが現状である。
一般的に、カチオン性界面活性剤や両性界面活性剤などが帯電防止効果を有しており、花粉などの付着を抑制することは知られている。
Microparticulate matter such as PM2.5 and yellow sand carried by a large air current have a great influence on people's lives. Recently, news about these suspended particles is increasing, and people are also interested.
On the other hand, there are few people taking measures against PM2.5, yellow sand, pollen, etc., and there are measures to prevent entry into the body such as masks, but specific care to prevent adhesion to clothing There is no solution at present.
In general, cationic surfactants, amphoteric surfactants and the like have an antistatic effect and are known to suppress adhesion of pollen and the like.

特許文献1には、窒素原子に結合する3個の基のうち1〜3個がエステル基、アミド基又はエーテル結合で分断されていてもよい炭素数12〜24の炭化水素基で、残りが炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である3級アミン、又はその酸塩、もしくはその4級化物からなる花粉付着防止剤が記載されている。
特許文献2には、シリコーン化合物、カチオン性を有する水溶性高分子、及び両性界面活性剤又は半極性界面活性剤を含有する液体仕上げ剤組成物が記載されている。
特許文献3には、特定の有機化合物、水、及び特定の固体源物質を含有する繊維製品用花粉付着抑制剤を繊維製品に接触させ乾燥させることにより、繊維製品への花粉の付着を抑制する方法が記載されている。
特許文献4には、特定の有機化合物、水、及び特定の固体源物質を含有する溶液を衣料に接触させ乾燥させた後、生成した固体を除去する操作を行なうことで固体と共に衣料に付着した花粉を除去する方法が記載されている。
In Patent Document 1, 1 to 3 of the three groups bonded to the nitrogen atom are hydrocarbon groups having 12 to 24 carbon atoms which may be separated by an ester group, an amide group or an ether bond, and the remainder is The pollen adhesion prevention agent which consists of the tertiary amine which is a C1-C3 alkyl group or a hydroxyalkyl group, its acid salt, or its quaternization is described.
Patent Document 2 describes a liquid finish composition containing a silicone compound, a water-soluble polymer having a cationic property, and an amphoteric surfactant or a semipolar surfactant.
In Patent Document 3, a pollen adhesion inhibitor for textiles containing a specific organic compound, water, and a specific solid source substance is brought into contact with the fiber product and dried to thereby suppress pollen adhesion to the textile product. A method is described.
In Patent Document 4, after a solution containing a specific organic compound, water, and a specific solid source material is brought into contact with the clothing and dried, an operation of removing the generated solid is performed to adhere to the clothing together with the solid. A method for removing pollen is described.

特開2006−132025号公報JP 2006-132025 A 特開2009−161866号公報JP 2009-161866 A 特開2007−113136号公報JP 2007-113136 A 特開2004−189762号公報JP 2004-189762 A

気候の変化などに伴い、生活環境の湿度は種々変化する。一般に、低湿度の条件では、繊維製品は帯電し易く、空気中の微粒子が付着し易くなる。マスクや衣類への微粒子の付着を防止する帯電防止剤は、湿度が変わっても十分な帯電防止効果を発現することが望まれる。
本発明は、簡便に使用でき、粉じんや花粉等の微粒子の付着を抑制できる帯電防止剤を提供する。
As the climate changes, the humidity of the living environment changes variously. In general, under low humidity conditions, a textile product is easily charged and fine particles in the air easily adhere to it. Antistatic agents that prevent fine particles from adhering to a mask or clothing are desired to exhibit a sufficient antistatic effect even when humidity changes.
The present invention provides an antistatic agent that can be used easily and can suppress adhesion of fine particles such as dust and pollen.

本発明は、下記一般式(a1)で示されるアミンオキシド型界面活性剤(a1)、下記一般式(a2)で示されるアミンオキシド型界面活性剤(a2)、及び陽イオン性界面活性剤(a3)から選ばれる1種以上の界面活性剤(a)、無機性陽イオン(b1)及び無機性陰イオン(b2)、並びに溶媒(c)を含有する帯電防止剤組成物であって、
(b1)及び(b2)となる水溶性無機塩(b)を、(a)と(b)の質量比(a)/(b)が0.1以上10以下となる量で配合してなる、
帯電防止剤組成物に関する。
The present invention relates to an amine oxide surfactant (a1) represented by the following general formula (a1), an amine oxide surfactant (a2) represented by the following general formula (a2), and a cationic surfactant ( an antistatic agent composition comprising at least one surfactant (a) selected from a3), an inorganic cation (b1) and an inorganic anion (b2), and a solvent (c),
The water-soluble inorganic salt (b) to be (b1) and (b2) is blended in such an amount that the mass ratio (a) / (b) between (a) and (b) is 0.1 or more and 10 or less. ,
The present invention relates to an antistatic agent composition.

Figure 2016125019
Figure 2016125019

〔式中、R1aは炭素数8以上16以下の炭化水素基であり、R2a及びR3aはそれぞれ独立に、炭素数1以上3以下のアルキル基及び炭素数1以上3以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、R4aは炭素数2又は3のアルキレン基であり、Yは−CONH−又は−COO−である。〕 [Wherein, R 1a is a hydrocarbon group having 8 to 16 carbon atoms, and R 2a and R 3a are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R 4a is a C 2 or C 3 alkylene group, and Y is —CONH— or —COO—. ]

また、本発明は、上記本発明の帯電防止剤組成物を、スプレー容器に充填してなる、スプレー式帯電防止剤製品に関する。   The present invention also relates to a spray-type antistatic agent product obtained by filling a spray container with the antistatic agent composition of the present invention.

また、本発明は、上記本発明の帯電防止剤組成物の製造方法であって、(b1)及び(b2)となる水溶性無機塩(b)を、(a)と(b)の質量比(a)/(b)が、0.1以上10以下となる量で配合する、帯電防止剤組成物の製造方法に関する。   The present invention is also a method for producing the antistatic agent composition of the present invention, wherein the water-soluble inorganic salt (b) to be (b1) and (b2) is mixed with a mass ratio of (a) to (b). The present invention relates to a method for producing an antistatic composition, wherein (a) / (b) is blended in an amount of 0.1 or more and 10 or less.

また、本発明は、前記一般式(a1)で示されるアミンオキシド型界面活性剤(a1)、前記一般式(a2)で示されるアミンオキシド型界面活性剤(a2)、及び陽イオン性界面活性剤(a3)から選ばれる1種以上の界面活性剤(a)に、無機性陽イオン(b1)及び無機性陰イオン(b2)となる水溶性無機塩(b)、並びに溶媒(c)を、(a)と(b)の質量比が(a)/(b)で0.1以上10以下となるように、添加することにより、(a)の帯電防止効果を増強する、帯電防止効果の増強方法に関する。   The present invention also provides an amine oxide surfactant (a1) represented by the general formula (a1), an amine oxide surfactant (a2) represented by the general formula (a2), and a cationic surfactant. One or more surfactants (a) selected from the agent (a3) are mixed with a water-soluble inorganic salt (b) that becomes an inorganic cation (b1) and an inorganic anion (b2), and a solvent (c). (A) and (b) are added so that the mass ratio of (a) / (b) is 0.1 or more and 10 or less. It is related with the enhancement method.

以下、一般式(a1)で示されるアミンオキシド型界面活性剤(a1)を(a1)成分、一般式(a2)で示されるアミンオキシド型界面活性剤(a2)を(a2)成分、陽イオン性界面活性剤(a3)を(a3)成分、これら(a1)成分〜(a3)成分から選ばれる一種以上の界面活性剤(a)を(a)成分、無機性陽イオン(b1)を(b1)成分、無機性陰イオン(b2)を(b2)成分、水溶性無機塩(b)を(b)成分、溶媒(c)を(c)成分として説明する。   Hereinafter, the amine oxide surfactant (a1) represented by the general formula (a1) is the component (a1), the amine oxide surfactant (a2) represented by the general formula (a2) is the component (a2), and the cation. Surfactant (a3) as component (a3), one or more surfactants (a) selected from these components (a1) to (a3) as component (a), and inorganic cation (b1) as ( Explanation will be made assuming that the component b1), the inorganic anion (b2) is the component (b2), the water-soluble inorganic salt (b) is the component (b), and the solvent (c) is the component (c).

本発明によれば、衣類等の繊維製品に塗布して用いることにより、十分な帯電防止効果が発現する帯電防止剤組成物、及びこれを用いたスプレー式帯電防止剤組成物が提供される。また、本発明により、(a)成分の帯電防止効果を増強する方法が提供される。
本発明の帯電防止剤組成物は、処理対象物への、花粉、PM2.5、黄砂などの浮遊粒子の付着を抑制することができる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the antistatic agent composition which expresses sufficient antistatic effect by apply | coating and using for textiles, such as clothing, and a spray-type antistatic agent composition using the same are provided. In addition, the present invention provides a method for enhancing the antistatic effect of the component (a).
The antistatic agent composition of the present invention can suppress the adhesion of airborne particles such as pollen, PM2.5, and yellow sand to the object to be treated.

実施例1〜4、比較例1、2の吸湿効果を示すグラフThe graph which shows the moisture absorption effect of Examples 1-4 and Comparative Examples 1 and 2. 実施例1、5〜8の吸湿効果を示すグラフThe graph which shows the moisture absorption effect of Example 1, 5-8 実施例2、9、10の吸湿効果を示すグラフThe graph which shows the moisture absorption effect of Example 2, 9, 10

本発明では、(a)成分の特定のアミンオキサイド又は陽イオン性界面活性剤と、無機性の固体を形成する(b)成分のイオンを所定条件で併用することにより、周囲環境が低湿度の条件であっても、部分的に湿度が高まるような条件では、吸湿性を向上することができ、帯電防止効果を増強できることを見出した。
例えば、繊維製品が衣類の場合、着用により衣服内湿度の影響を受ける。そのようなわずかな衣服内湿度の上昇に素早く反応できれば、低湿度環境下での帯電防止性も向上できる。本発明の帯電防止剤組成物は吸湿性に優れるため、低湿度の時期であっても、本発明の帯電防止剤組成物で処理した衣類を着用することで、衣服内湿度の上昇に素早く反応し、十分な帯電防止効果が発現する。
In the present invention, the specific environment of component (a) or a cationic surfactant and an ion of component (b) that forms an inorganic solid are used under predetermined conditions, so that the surrounding environment has a low humidity. It was found that even under the conditions, the hygroscopicity can be improved and the antistatic effect can be enhanced under conditions where the humidity partially increases.
For example, when the textile product is clothing, it is affected by the humidity in the clothing. If it can react quickly to such a slight increase in the humidity in the clothes, the antistatic property in a low humidity environment can be improved. Since the antistatic agent composition of the present invention is excellent in hygroscopicity, even when it is in a low humidity period, it quickly responds to an increase in the humidity in the clothes by wearing clothing treated with the antistatic agent composition of the present invention. In addition, a sufficient antistatic effect is exhibited.

[(a)成分]
本発明の(a)成分は、前記一般式(a1)で示されるアミンオキシド型界面活性剤(a1)、前記一般式(a2)で示されるアミンオキシド型界面活性剤(a2)〔(a2)成分〕、及び陽イオン性界面活性剤(a3)〔(a3)成分〕から選ばれる1種以上の界面活性剤である。
[(A) component]
The component (a) of the present invention comprises an amine oxide surfactant (a1) represented by the general formula (a1), an amine oxide surfactant (a2) represented by the general formula (a2) [(a2) Component] and a cationic surfactant (a3) [one component (a3)].

[(a1)成分及び(a2)成分]
(a1)成分及び(a2)成分は、アミンオキシド型界面活性剤であり、噴霧等により衣類などの対象物に付着し乾燥させた場合、(a1)成分及び(a2)成分の親水基であるアミンオキシド基の回りに水が保持されるため、帯電防止効果が発現するものと考えられる。
[(A1) component and (a2) component]
The (a1) component and the (a2) component are amine oxide type surfactants, which are hydrophilic groups of the (a1) component and the (a2) component when attached to an object such as clothing by spraying or the like and dried. Since water is retained around the amine oxide group, it is considered that an antistatic effect is exhibited.

一般式(a1)及び一般式(a2)において、R1aとしては、衣類等の対象物上において水をより保持する点から、炭素数10以上、更に11以上、そして、16以下、更に14以下の炭化水素基が好ましい。また、R1aの炭化水素基はアルキル基が好ましい。
2a及びR3aとしては、それぞれ独立に、メチル基及びエチル基から選ばれる基が好ましい。
4aとしては、エチレン基又はプロピレン基が好ましい。
Yとしては、水分の保持性の点で−CONH−が好ましい。
(a1)成分及び(a2)成分は、それぞれ、1種又は2種以上を混合して用いることができる。
In general formula (a1) and general formula (a2), R 1a is 10 or more, further 11 or more, and 16 or less, and further 14 or less from the viewpoint of more retaining water on an object such as clothing. The hydrocarbon group is preferred. The hydrocarbon group for R 1a is preferably an alkyl group.
As R 2a and R 3a , groups independently selected from a methyl group and an ethyl group are preferable.
R 4a is preferably an ethylene group or a propylene group.
Y is preferably -CONH- from the viewpoint of moisture retention.
The component (a1) and the component (a2) can be used alone or in combination of two or more.

(a1)成分は、衣類などの対象物上において水をより保持する点から、好ましくは、N−(1−ドデシル)−N,N−ジメチルアミンオキシド、及びN−(1−テトラデシル)−N,N−ジメチルアミンオキシドから選ばれる化合物であり、より好ましくは、N−(1−ドデシル)−N,N−ジメチルアミンオキシドである。   The component (a1) is preferably N- (1-dodecyl) -N, N-dimethylamine oxide and N- (1-tetradecyl) -N from the viewpoint of more retaining water on an object such as clothing. , N-dimethylamine oxide, more preferably N- (1-dodecyl) -N, N-dimethylamine oxide.

(a2)成分は、衣類などの対象物上において水をより保持する点から、好ましくは、N−〔3−(1−ウンデカノイルアミノ)プロピル〕−N,N−ジメチルアミンオキシド、N−〔3−(1−ドデカノイルアミノ)プロピル〕−N,N−ジメチルアミンオキシド及びN−〔3−(1−トリデカノイルアミノ)プロピル〕−N,N−ジメチルアミンオキシドから選ばれる化合物であり、より好ましくはN−〔3−(1−ドデカノイルアミノ)プロピル〕−N,N−ジメチルアミンオキシドである。   The component (a2) is preferably N- [3- (1-undecanoylamino) propyl] -N, N-dimethylamine oxide, N-, from the viewpoint of more retaining water on an object such as clothing. It is a compound selected from [3- (1-dodecanoylamino) propyl] -N, N-dimethylamine oxide and N- [3- (1-tridecanoylamino) propyl] -N, N-dimethylamine oxide. N- [3- (1-dodecanoylamino) propyl] -N, N-dimethylamine oxide is more preferable.

[(a3)成分]
本発明に用いられる(a3)成分としては、下記一般式(a3−1)〜(a3−1)で表される化合物から選ばれる1種以上が好適である。
[(A3) component]
As the component (a3) used in the present invention, one or more selected from compounds represented by the following general formulas (a3-1) to (a3-1) are preferable.

Figure 2016125019
Figure 2016125019

(式中、R31a及びR36aは、それぞれ独立に、炭素数8以上、18以下の炭化水素基であり、R32a、R33aは、それぞれ独立に、炭素数1以上、3以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、R34a、R35aは、それぞれ独立に、炭素数1以上、6以下のアルキレン基又は−(O−R41a−である。R41aは、エチレン基又はプロピレン基であり、kは1以上、10以下の数であり、Xは、−COO−、−OCO−、−CONH−、−NHCO−、又はフェニレン基(o−、m−、又はp−体)であり、pは0又は1の数である。R37a〜R40aは、これらの内2つ以上は炭素数8以上、14以下のアルキル基であり、残りが炭素数1以上、3以下のアルキル基である。Yは陰イオン基である。) (Wherein R 31a and R 36a are each independently a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, and R 32a and R 33a are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Or R 34a and R 35a are each independently an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or — (O—R 41a ) k —, wherein R 41a is an ethylene group or a propylene group. K is a number from 1 to 10, and X is —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO—, or a phenylene group (o-, m-, or p-form). And p is a number of 0 or 1. Two or more of R 37a to R 40a are alkyl groups having 8 to 14 carbon atoms, and the rest are alkyl having 1 to 3 carbon atoms. a group .Y - is an anionic group A.)

31a及びR36aは、それぞれ独立に、好ましくは炭素数8以上、18以下のアルキル置換フェニル基、又は炭素数8以上、16以下、より好ましくは炭素数8以上、14以下のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基であり、R34aは、好ましくは炭素数1以上、3以下のアルキレン基であり、R34aは、好ましくは−(O−CHCH−である。pは0が好ましい。
は無機又は有機の陰イオンであり、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数1〜3のアルキル硫酸エステルイオン、又は炭素数1〜12の脂肪酸イオンである。これらの中では、塩素イオン等のハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数1〜3のアルキル硫酸エステルイオンがより好ましく、塩素イオンが特に好ましい。
R 31a and R 36a are each independently preferably an alkyl-substituted phenyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms, or an alkyl group or hydroxy group having 8 or more and 16 or less carbon atoms, more preferably 8 or more and 14 or less carbon atoms. It is an alkyl group, R 34a is preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and R 34a is preferably — (O—CH 2 CH 2 ) k —. p is preferably 0.
Y < - > is an inorganic or organic anion, preferably a halogen ion, a sulfate ion, a phosphate ion, an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms, or a fatty acid ion having 1 to 12 carbon atoms. In these, halogen ions, such as a chlorine ion, a sulfate ion, and a C1-C3 alkyl sulfate ester ion are more preferable, and a chlorine ion is especially preferable.

本発明では、前記化合物の中でも、一般式(a3−1)で表される化合物又は(a3−3)で表される化合物がより好ましい。
また、更に好ましいものとして下記式で表される化合物を挙げることができる。
In the present invention, among the above compounds, the compound represented by the general formula (a3-1) or the compound represented by (a3-3) is more preferable.
Moreover, the compound represented by a following formula can be mentioned as a still more preferable thing.

Figure 2016125019
Figure 2016125019

〔式中、R5aは、炭素数8以上、好ましくは10以上、そして、16以下、好ましくは14以下のアルキル基である。〕
上記式(3a−1−1)は、一般式(a3−1)で表される化合物であり、その好適例としては、塩化ベンザルコニウム等が挙げられる。
[Wherein, R 5a is an alkyl group having 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more, and 16 or less, preferably 14 or less. ]
The above formula (3a-1-1) is a compound represented by the general formula (a3-1), and preferred examples thereof include benzalkonium chloride.

Figure 2016125019
Figure 2016125019

〔式中、R6aは、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数6以上、好ましくは7以上、そして、12以下、好ましくは10以下のアルキル基、好ましくは分岐鎖状のアルキル基であり、eは1以下、5以下、好ましくは3以下の数である。〕
上記式(a3−1−2)の化合物は、一般式(a3−1)で表される化合物であり、その好適例としては、R6aが(CHCCHC(CHであり、eが2である化合物等が挙げられる。
[Wherein R 6a is a linear or branched alkyl group having 6 or more carbon atoms, preferably 7 or more, and 12 or less, preferably 10 or less, preferably a branched alkyl group, e is 1 or less, 5 or less, preferably 3 or less. ]
Compounds of formula (a3-1-2) is a compound represented by the general formula (a3-1), examples of the preferred embodiment, R 6a is (CH 3) 3 CCH 2 C (CH 3) 2 And a compound in which e is 2.

Figure 2016125019
Figure 2016125019

〔式中、R7aは、炭素数10以上、14以下のアルキル基である。〕
上記式(a3−2−1)の化合物は、一般式(a3−2)で表される化合物であり、その好適例としては、N−ドデシルピリジン等が挙げられる。
[Wherein, R 7a is an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms. ]
The compound of the said formula (a3-2-1) is a compound represented by general formula (a3-2), As a suitable example, N-dodecyl pyridine etc. are mentioned.

Figure 2016125019
Figure 2016125019

〔式中、R8a及びR9aは、それぞれ独立に、炭素数8以上、12以下のアルキル基である。〕
上記式(a3−3−1)の化合物は、一般式(a3−3)で表される化合物であり、その好適例としては、N,N−ジデシル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
[Wherein, R 8a and R 9a are each independently an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms. ]
The compound of the above formula (a3-3-1) is a compound represented by the general formula (a3-3), and preferred examples thereof include N, N-didecyl-N, N-dimethylammonium chloride. It is done.

[(b)成分]
本発明の帯電防止剤組成物は(b)成分として、水溶性無機塩を配合してなる。それにより、組成物中に、無機性陽イオン(b1)及び無機性陰イオン(b2)を含有する。(b)成分は、本発明の帯電防止剤組成物中で(b1)成分と(b2)成分とになる。
(b)成分を用いることにより、本発明の帯電防止剤組成物は、該組成物中の液体成分の蒸発により、無機性の固体が生成する。
本発明では、(b1)成分、(b2)成分は、組成物中でイオンの状態で存在するが、(b)成分は、(b1)成分と(b2)成分の両方を供給できる化合物、例えば、(b1)成分と(b2)成分とからなる水溶性無機塩が用いられる。
[Component (b)]
The antistatic agent composition of the present invention comprises a water-soluble inorganic salt as component (b). Thereby, an inorganic cation (b1) and an inorganic anion (b2) are contained in the composition. The component (b) becomes the component (b1) and the component (b2) in the antistatic agent composition of the present invention.
By using the component (b), the antistatic agent composition of the present invention produces an inorganic solid by evaporation of the liquid component in the composition.
In the present invention, the component (b1) and the component (b2) exist in an ionic state in the composition, but the component (b) is a compound that can supply both the component (b1) and the component (b2), for example, , (B1) and a water-soluble inorganic salt composed of the component (b2) are used.

(b)成分は、(b1)成分が、アルカリ金属イオン、及びアルカリ土類金属イオンから選ばれる1種以上の無機性陽イオンであり、(b2)成分が、硫酸イオン、フッ素イオン、塩素イオン、及び臭素イオンから選ばれる1種以上の無機性陰イオンである組み合わせの水溶性無機塩が好ましい。
(b)成分は、(b1)成分が、カリウムイオン、ナトリウムイオン、カルシウムイオン、及びマグネシウムイオンから選ばれる1種以上の無機性陽イオンであり、(b2)成分が、硫酸イオン、フッ素イオン、及び塩素イオンから選ばれる1種以上の無機性陰イオンである組み合せの水溶性無機塩がより好ましい。
The component (b) is at least one inorganic cation selected from alkali metal ions and alkaline earth metal ions. The component (b2) is sulfate ion, fluorine ion, chlorine ion. And a combination of water-soluble inorganic salts that are one or more inorganic anions selected from bromine ions.
(B) component, (b1) component is one or more inorganic cations selected from potassium ion, sodium ion, calcium ion, and magnesium ion, and (b2) component is sulfate ion, fluorine ion, And a combination of water-soluble inorganic salts that are one or more inorganic anions selected from chlorine ions is more preferable.

(b1)成分と(b2)成分は、(b)成分である水溶性無機塩を本発明の水性の帯電防止剤組成物に配合することで形成されることから、(b)成分の水溶性無機塩を形成する組み合わせである。
本発明のより優れた帯電防止効果を得る上で(b1)成分と(b2)成分は、水和物を形成することができる水溶性無機塩を形成する組み合わせであることが好ましい。すなわち、(b)成分は、水和物を形成することができる水溶性無機塩が好ましい。
(b)成分の水溶性無機塩について、水溶性とは、20℃の水100gに溶解する量が5g以上であることをいう。
The component (b1) and the component (b2) are formed by blending the water-soluble inorganic salt that is the component (b) with the aqueous antistatic agent composition of the present invention. A combination that forms an inorganic salt.
In order to obtain the superior antistatic effect of the present invention, the component (b1) and the component (b2) are preferably a combination that forms a water-soluble inorganic salt capable of forming a hydrate. That is, the component (b) is preferably a water-soluble inorganic salt capable of forming a hydrate.
Regarding the water-soluble inorganic salt of component (b), water-soluble means that the amount dissolved in 100 g of water at 20 ° C. is 5 g or more.

なお(b)成分は予め水溶液として溶解せしめたものを帯電防止剤組成物を調製する際に配合して得られるものであってもよい。   In addition, (b) component may be obtained by mixing what was previously dissolved as an aqueous solution when preparing the antistatic agent composition.

本発明では、(b)成分は、水溶性無機硫酸塩が好ましい。
(b)成分は、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、及び塩化カリウムから選ばれる1種以上の水溶性無機塩が好ましく、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、及び塩化ナトリウムから選ばれる1種以上の水溶性無機塩がより好ましく、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、及び塩化マグネシウムから選ばれる1種以上の水溶性無機塩が更により好ましい。
In the present invention, the component (b) is preferably a water-soluble inorganic sulfate.
The component (b) is preferably at least one water-soluble inorganic salt selected from sodium sulfate, potassium sulfate, magnesium sulfate, sodium fluoride, potassium fluoride, calcium chloride, magnesium chloride, sodium chloride, and potassium chloride. One or more water-soluble inorganic salts selected from sodium, potassium sulfate, magnesium sulfate, calcium chloride, magnesium chloride, and sodium chloride are more preferable, and one or more selected from sodium sulfate, magnesium sulfate, calcium chloride, and magnesium chloride. Even more preferred are water-soluble inorganic salts of

[(c)成分]
本発明の帯電防止剤組成物は、(c)成分として溶媒を含有する。
(c)成分としては、(c)が、水(c1)〔以下、(c1)成分という〕、及び溶剤(c2)〔以下、(c2)成分という〕から選ばれる溶媒が好ましい。
(c1)成分としては、蒸留水やイオン交換水等からイオン成分を除去したものが好ましい。本発明の帯電防止剤組成物は、(c)成分として(c1)成分を含有することが好ましい。
(c2)成分としては、水溶性溶剤が好ましく、エタノール、イソプロパノール等の炭素数2、3又は4の低級アルコールがより好ましい。(c2)成分としては、配合安定性の観点から、エタノール及びイソプロパノールから選ばれる溶剤が好ましく、エタノールがより好ましい。
(c2)成分の水溶性溶剤について、水溶性とは、20℃の水100gに溶解する量が5g以上のものをいう。
[Component (c)]
The antistatic agent composition of the present invention contains a solvent as the component (c).
As the component (c), a solvent in which (c) is selected from water (c1) [hereinafter referred to as component (c1)] and solvent (c2) [hereinafter referred to as component (c2)] is preferable.
(C1) As a component, what removed the ionic component from distilled water, ion-exchange water, etc. is preferable. The antistatic agent composition of the present invention preferably contains a component (c1) as the component (c).
The component (c2) is preferably a water-soluble solvent, and more preferably a lower alcohol having 2, 3 or 4 carbon atoms such as ethanol or isopropanol. As the component (c2), a solvent selected from ethanol and isopropanol is preferable from the viewpoint of blending stability, and ethanol is more preferable.
(C2) About the water-soluble solvent of a component, water-soluble means that whose amount melt | dissolves in 100 g of water of 20 degreeC is 5 g or more.

<帯電防止剤組成物>
本発明の(a)成分は、(b)成分を併用することにより、大気中に含まれる水分が少ない、例えば秋季から冬季の乾燥した環境下においても、優れた帯電防止効果を発現する。前記したように一般に、物質表面の帯電は、水分量が多い方が抑制される傾向にある。繊維製品、特には衣類の水分保持量は、外気の湿度に影響される一方で、着用時の人体に由来する衣服内環境からの水分供給も期待できる。
本発明では、(a)成分と(b)成分を併用することにより、わずかな水分変化に素早く反応し、吸湿効果が発現するものと考えられる。その結果、低湿度環境下においても、着用などによるわずかな衣服内湿度の上昇に素早く反応できるため、優れた帯電防止効果が発現する。
<Antistatic agent composition>
The component (a) of the present invention, together with the component (b), exhibits an excellent antistatic effect even in a dry environment, for example, from autumn to winter, with a small amount of moisture contained in the atmosphere. As described above, generally, the charge on the surface of a substance tends to be suppressed when the amount of water is large. While the moisture retention of textile products, particularly clothing, is affected by the humidity of the outside air, moisture supply from the environment in the clothes derived from the human body at the time of wearing can be expected.
In the present invention, it is considered that the combined use of the component (a) and the component (b) quickly reacts to a slight change in moisture and exhibits a hygroscopic effect. As a result, even in a low-humidity environment, an excellent antistatic effect is exhibited because it can react quickly to a slight increase in the humidity in clothes due to wearing or the like.

本発明の帯電防止剤組成物は、(a)成分と(b)成分とを所定の質量比で配合してなる。本発明では、(a)成分と(b)成分の質量比が、(a)/(b)で、低湿度下での吸湿性の観点から、0.1以上、好ましくは0.3以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは1以上であり、10以下、好ましくは7以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは3以下である。好ましくは、本発明の帯電防止剤組成物は、(a)成分が好ましくは(a1)成分及び(a2)成分の少なくとも一方、より好ましくは(a2)成分の場合であって、且つ(b)成分が好ましくは水溶性無機硫酸塩、より好ましくはその具体的化合物である硫酸ナトリウムの場合に、(a1)成分及び(a2)成分の少なくとも一方、更には(a2)成分である(a)成分と、水溶性無機硫酸塩、更にはその具体的化合物である硫酸ナトリウム(b)成分の質量比が、(a)/(b)で、低湿度下での吸湿性の観点から、0.1以上、好ましくは0.3以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは1以上であり、10以下、好ましくは7以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは3以下である。   The antistatic agent composition of this invention mix | blends (a) component and (b) component by predetermined mass ratio. In the present invention, the mass ratio of the component (a) and the component (b) is (a) / (b), and from the viewpoint of hygroscopicity under low humidity, 0.1 or more, preferably 0.3 or more, More preferably, it is 0.5 or more, More preferably, it is 1 or more, 10 or less, Preferably it is 7 or less, More preferably, it is 5 or less, More preferably, it is 3 or less. Preferably, in the antistatic composition of the present invention, the component (a) is preferably at least one of the component (a1) and the component (a2), more preferably the component (a2), and (b) When the component is preferably a water-soluble inorganic sulfate, more preferably sodium sulfate, which is a specific compound thereof, at least one of the component (a1) and the component (a2), and further the component (a) which is the component (a2) From the viewpoint of hygroscopicity at low humidity, the mass ratio of the water-soluble inorganic sulfate, and also the specific compound sodium sulfate (b) component is (a) / (b). As mentioned above, Preferably it is 0.3 or more, More preferably, it is 0.5 or more, More preferably, it is 1 or more, 10 or less, Preferably it is 7 or less, More preferably, it is 5 or less, More preferably, it is 3 or less.

(b)成分の質量は、配合に用いた(b)成分の量に基づく。本発明では、(b)成分の質量は、(b1)成分の質量と(b2)成分の質量とを合算した値を用いることもできる。なお、(b)成分が含水物である場合は、無水物に換算した質量を採用する。   The mass of the component (b) is based on the amount of the component (b) used for blending. In the present invention, as the mass of the component (b), a value obtained by adding the mass of the component (b1) and the mass of the component (b2) can be used. In addition, when (b) component is a hydrate, the mass converted into the anhydride is employ | adopted.

本発明の帯電防止剤組成物は、帯電防止性の観点から、(a)成分を、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、より更に好ましくは0.2質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下含有する。   In the antistatic agent composition of the present invention, from the viewpoint of antistatic properties, the component (a) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and further preferably 0.1% by mass. More preferably, it is 0.2% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less.

本発明の帯電防止剤組成物は、(a)成分として、(a1)成分及び(a2)成分の少なくとも一方、更に少なくとも(a2)成分を含有することが好ましい。
(a)成分中、(a1)成分及び(a2)成分の合計の割合は、帯電防止性の観点から、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは50質量%以上、より更に好ましくは70質量%以上、より更に好ましくは100質量%である。
また、(a)成分中、(a2)成分の割合は、帯電防止性の観点から、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは50質量%以上、より更に好ましくは70質量%以上、より更に好ましくは100質量%である。
The antistatic agent composition of the present invention preferably contains, as component (a), at least one of component (a1) and component (a2), and at least component (a2).
In the component (a), the total proportion of the components (a1) and (a2) is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and still more preferably 50% by mass or more, from the viewpoint of antistatic properties. More preferably, it is 70% by mass or more, and still more preferably 100% by mass.
In addition, the proportion of the component (a2) in the component (a) is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, and still more preferably from the viewpoint of antistatic properties. It is 70 mass% or more, More preferably, it is 100 mass%.

本発明の帯電防止剤組成物は、帯電防止性の観点から、(b)成分を、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.03質量%以上、更に好ましくは0.05質量%以上、より更に好ましくは0.1質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下配合してなる。   In the antistatic agent composition of the present invention, the component (b) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.03% by mass or more, and further preferably 0.05% by mass from the viewpoint of antistatic properties. Above, more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less. .

本発明の帯電防止剤組成物は、(c)成分として、少なくとも(c1)成分を含有することが好ましい。また、(c1)成分及び(c2)成分を併用することもできる。
本発明の帯電防止剤組成物は、配合安定性やコストの観点から、(c1)成分を、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、更に好ましくは90質量%以上、更により好ましくは95質量%以上、そして、好ましくは99質量%以下、より好ましくは98質量%以下、更に好ましくは97質量%以下含有する。
また、本発明の帯電防止剤組成物が(c2)成分を含有する場合、本発明の帯電防止剤組成物は、配合安定性の観点から、(c2)成分を、好ましくは5質量%以上、より好ましくは5.5質量%以上、更に好ましくは6質量%以上、そして、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下含有する。
また、(c)成分が(c1)成分及び(c2)成分である場合、(c)成分中、(c2)成分の割合は、配合安定性やコストや乾燥時間の短縮の観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上、更に好ましくは3質量%以上、より更に好ましくは5質量%以上であり、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下である。
The antistatic agent composition of the present invention preferably contains at least component (c1) as component (c). Moreover, (c1) component and (c2) component can also be used together.
In the antistatic agent composition of the present invention, the component (c1) is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and still more, from the viewpoint of blending stability and cost. Preferably it is 95 mass% or more, Preferably it is 99 mass% or less, More preferably, it is 98 mass% or less, More preferably, it contains 97 mass% or less.
In addition, when the antistatic agent composition of the present invention contains the component (c2), the antistatic agent composition of the present invention is preferably composed of the component (c2), preferably 5% by mass or more, from the viewpoint of blending stability. More preferably, it is 5.5% by mass or more, more preferably 6% by mass or more, and preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less.
In addition, when the component (c) is the component (c1) and the component (c2), the proportion of the component (c2) in the component (c) is preferably from the viewpoint of blending stability, cost, and shortening of the drying time. 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, still more preferably. It is 10 mass% or less.

本発明の帯電防止剤組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、ポリヒドロキシアミン化合物、多価アルコール、他の界面活性剤、他の消臭剤、及び油剤、ゲル化剤、pH調整剤、酸化防止剤、防腐剤、香料、色素、紫外線吸収剤等の他の成分を添加することができる。ポリヒドロキシアミン化合物を(d)成分として以下に説明する。   In the antistatic composition of the present invention, if necessary, a polyhydroxyamine compound, a polyhydric alcohol, other surfactants, other deodorants, and a range that does not impair the effects of the present invention, Other components such as an oil agent, a gelling agent, a pH adjuster, an antioxidant, an antiseptic, a fragrance, a pigment, and an ultraviolet absorber can be added. The polyhydroxyamine compound will be described below as the component (d).

[(d)成分]
(d)成分としては、下記一般式(d1)で表されるポリヒドロキシアミン化合物及び/又はその塩が挙げられる。(d)成分は、本発明の帯電防止剤組成物の帯電防止性をさらに高めることのみならず、繊維製品に消臭効果を付与する目的からも配合することが好ましい成分である。
[Component (d)]
Examples of the component (d) include polyhydroxyamine compounds represented by the following general formula (d1) and / or salts thereof. The component (d) is a component that is preferably blended not only for further improving the antistatic property of the antistatic agent composition of the present invention but also for the purpose of imparting a deodorizing effect to the fiber product.

Figure 2016125019
Figure 2016125019

(式中、R1dは、水素原子、炭素数1以上、5以下のアルキル基、又は炭素数1以上、5以下のヒドロキシアルキル基を表し、R2dは、水素原子、炭素数1以上、6以下のアルキル基、又は炭素数1以上、5以下のヒドロキシアルキル基を表し、R3d及びR4dは、炭素数1以上、5以下のアルキレン基を表す。R3d及びR4dは、同一でも異なっていてもよい。) (In the formula, R 1d represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R 2d represents a hydrogen atom, 1 to 5 carbon atoms, 6 The following alkyl groups or a hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms are represented, and R 3d and R 4d represent an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and R 3d and R 4d are the same or different. May be.)

一般式(d1)において、R1dは、消臭性能及び入手性の観点から、水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基、又は2−ヒドロキシエチル基が好ましく、水素原子、ヒドロキシメチル基、又は2−ヒドロキシエチル基がより好ましい。
一般式(d1)において、R2dは、消臭性能及び入手性の観点から、水素原子、炭素数1以上、3以下のアルキル基、又は炭素数1以上、3以下のヒドロキシエチル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
In general formula (d1), R 1d is preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a hydroxymethyl group, or a 2-hydroxyethyl group from the viewpoint of deodorizing performance and availability, and a hydrogen atom, a hydroxymethyl group, Or 2-hydroxyethyl group is more preferable.
In the general formula (d1), R 2d is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a hydroxyethyl group having 1 to 3 carbon atoms, from the viewpoint of deodorizing performance and availability. A hydrogen atom is more preferable.

(d)成分の具体例としては、例えば、2−アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−ヒドロキシエチル−1,3−プロパンジオール、4−アミノ−4−ヒドロキシプロピル−1,7−ヘプタンジオール、2−(N−エチル)アミノ−1,3−プロパンジオール、2−(N−エチル)アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、2−(N−デシル)アミノ−1,3−プロパンジオール、2−(N−デシル)アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール等、及びこれらを無機酸又は有機酸で中和した酸塩が挙げられる。酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸、炭素数1〜12の脂肪酸、炭素数1〜3のアルキル硫酸から選ばれる1種以上が好ましい。2−アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオールは、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタンとも称される。
(d)成分は、消臭性能等の観点から、2−アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−ヒドロキシエチル−1,3−プロパンジオール、及びこれらと塩酸等の無機酸との塩から選ばれる1種以上がより好ましい。
Specific examples of the component (d) include, for example, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 2-amino-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1,3. -Propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-hydroxyethyl-1,3-propanediol 4-amino-4-hydroxypropyl-1,7-heptanediol, 2- (N-ethyl) amino-1,3-propanediol, 2- (N-ethyl) amino-2-hydroxymethyl-1,3 -Propanediol, 2- (N-decyl) amino-1,3-propanediol, 2- (N-decyl) amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol , And neutralized acid salts of these with an inorganic or organic acid. As an acid, 1 or more types chosen from hydrochloric acid, a sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, carbonic acid, a C1-C12 fatty acid, and a C1-C3 alkyl sulfuric acid are preferable. 2-Amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol is also referred to as tris (hydroxymethyl) aminomethane.
Component (d) is composed of 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 2-amino-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1 from the viewpoint of deodorizing performance and the like. , 3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-hydroxyethyl-1,3- One or more selected from propanediol and salts thereof with inorganic acids such as hydrochloric acid are more preferred.

本発明の帯電防止剤組成物は、(d)成分を、好ましくは0.02質量%以上、より好ましくは0.03質量%以上、更に好ましくは0.05質量%以上、より更に好ましくは、0.1質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、特に好ましくは1質量%以下含有する。   In the antistatic agent composition of the present invention, the component (d) is preferably 0.02% by mass or more, more preferably 0.03% by mass or more, still more preferably 0.05% by mass or more, and still more preferably, It is contained in an amount of 0.1% by mass or more, preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, and particularly preferably 1% by mass or less.

その他の界面活性剤として、繊維製品への濡れ性や浸透性を高める目的や組成物の溶液安定性のために、アルキル基の炭素数が12〜14であり、エチレンオキシ基の平均付加モル数が3〜30及びプロピレンオキシ基の平均付加モル数が0〜3であってポリオキシアルキレンアルキルエーテル等の非イオン界面活性剤を含有してもよい。その他の界面活性剤を配合する場合の含有量は、本発明の帯電防止剤組成物中に0.001質量%以上が好ましく、スプレーによる噴霧等の繊維製品に直接適用する場合を考慮して、1質量%以下が好ましく、0.5質量%以下がより好ましい。   As other surfactants, the carbon number of the alkyl group is 12 to 14 and the average number of moles of ethyleneoxy group added for the purpose of improving the wettability and permeability to the textile product and the solution stability of the composition. 3 to 30 and the average added mole number of propyleneoxy group is 0 to 3, and may contain a nonionic surfactant such as polyoxyalkylene alkyl ether. The content when other surfactant is blended is preferably 0.001% by mass or more in the antistatic agent composition of the present invention, considering the case where it is directly applied to a textile product such as spraying by spraying, 1 mass% or less is preferable and 0.5 mass% or less is more preferable.

本発明の帯電防止剤組成物のpHは、20℃で、6.0以上9.5以下であることが好ましく、皮膚刺激低減の観点から、pHは、より好ましくは6.3以上、更に好ましくは6.5以上であり、より好ましくは9.0以下、更に好ましくは8.5以下である。pHは、塩酸等の酸、又は水酸化ナトリウム等のアルカリを添加することにより調整することができる。   The pH of the antistatic agent composition of the present invention is preferably 6.0 or more and 9.5 or less at 20 ° C. From the viewpoint of reducing skin irritation, the pH is more preferably 6.3 or more, and still more preferably. Is 6.5 or more, more preferably 9.0 or less, and still more preferably 8.5 or less. The pH can be adjusted by adding an acid such as hydrochloric acid or an alkali such as sodium hydroxide.

本発明の帯電防止剤組成物は、繊維製品用として好適である。本発明の組成物の対象物としては、カーテン等の布地、スーツ、セーター、スカート、コート等の衣類、カーペット、ソファー、車の座席シート等の繊維製品が挙げられ、これらの繊維製品に本発明の帯電防止剤組成物を付着させることで、低湿度下でも帯電性を効果的に低減させることができる。   The antistatic agent composition of the present invention is suitable for textile products. Examples of the object of the composition of the present invention include fabrics such as curtains, clothing such as suits, sweaters, skirts, and coats, and textile products such as carpets, sofas, car seats, and the like. By attaching the antistatic agent composition, the chargeability can be effectively reduced even under low humidity.

本発明は、(a)成分に、(b)成分及び(c)成分を、(a)成分と(b)成分の質量比が(a)成分/(b)成分で0.1以上10以下となるように添加することにより、(a)成分の帯電防止効果を増強するものである。本発明は、(a)成分の帯電防止効果を増強する方法にも関する。   In the present invention, the component (a) includes the component (b) and the component (c), and the mass ratio of the component (a) to the component (b) is 0.1 to 10 in terms of the component (a) / component (b). By adding in such a manner, the antistatic effect of the component (a) is enhanced. The present invention also relates to a method for enhancing the antistatic effect of the component (a).

本発明は、上記本発明の帯電防止剤組成物の製造方法であって、(b1)及び(b2)となる水溶性無機塩(b)を、(a)と(b)の質量比(a)/(b)が、0.1以上10以下となる量で配合する、帯電防止剤組成物の製造方法にも関する。この製造方法では、(a)成分、(b)成分、及び(c)成分、並びに必要に応じて用いられる任意の成分を混合して組成物を得る。   The present invention is a method for producing the antistatic agent composition of the present invention, wherein the water-soluble inorganic salt (b) to be (b1) and (b2) is added to a mass ratio (a) to (b) (a ) / (B) also relates to a method for producing an antistatic agent composition, which is blended in an amount of 0.1 to 10 inclusive. In this production method, the composition is obtained by mixing the component (a), the component (b), the component (c), and any components used as necessary.

<スプレー式帯電防止剤製品>
本発明により、本発明の帯電防止剤組成物を、スプレー容器に充填してなる、スプレー式帯電防止剤製品が提供される。
<Spray type antistatic agent products>
According to the present invention, there is provided a spray-type antistatic agent product comprising a spray container filled with the antistatic agent composition of the present invention.

本発明のスプレー式帯電防止剤製品に用いる本発明の帯電防止剤組成物は、(c)成分として水(c1)を含有することが好ましい。   The antistatic agent composition of the present invention used for the spray type antistatic agent product of the present invention preferably contains water (c1) as the component (c).

本発明のスプレー式帯電防止剤製品は、水を含有する本発明の帯電防止剤組成物を、スプレー容器、好ましくはミストタイプのスプレー容器に充填してなり、一回の噴霧量が0.1ml以上、1ml以下であるものが好ましい。
スプレー容器としては、トリガースプレー容器(直圧あるいは蓄圧型)やディスペンサータイプのポンプスプレー容器等の公知のスプレー容器を用いることができる。
The spray type antistatic agent product of the present invention is obtained by filling the antistatic agent composition of the present invention containing water into a spray container, preferably a mist type spray container, and the spray amount per time is 0.1 ml. More preferably, it is 1 ml or less.
As the spray container, a known spray container such as a trigger spray container (direct pressure or pressure accumulation type) or a dispenser type pump spray container can be used.

本発明のスプレー式帯電防止剤製品では、噴霧液滴の平均粒径を所望の範囲に調整する観点から、帯電防止剤組成物の20℃における粘度を15mPa・s以下、好ましくは1〜10mPa・sに調整することがより好ましい。粘度は、東京計器株式会社製、B型粘度計(モデル形式BM)に、ローター番号No.1のローターを備え付けたものを準備し、試料をトールビーカーに充填し、20℃の恒温槽内にて20℃に調製し、恒温に調製された試料を粘度計にセットし、ローターの回転数を60r/minに設定し、回転を始めてから60秒後に測定した粘度である。   In the spray type antistatic agent product of the present invention, the viscosity at 20 ° C. of the antistatic agent composition is 15 mPa · s or less, preferably 1 to 10 mPa · s, from the viewpoint of adjusting the average particle size of the spray droplets to a desired range. It is more preferable to adjust to s. Viscosity was measured using a B type viscometer (model type BM) manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd. Prepare one equipped with 1 rotor, fill the sample into a tall beaker, prepare it at 20 ° C. in a constant temperature bath at 20 ° C., set the sample prepared at constant temperature in the viscometer, and rotate the rotor speed Is a viscosity measured at 60 seconds after starting rotation.

スプレー容器は、本発明の帯電防止剤組成物の噴霧に用いる噴霧器を備えたものが好ましい。該噴霧器としては、噴射口から噴射方向に10cm離れた地点における噴霧液滴の平均粒径が10〜200μmとなり、噴射口から噴射方向に15cm離れた地点における粒径200μmを超える液滴の数が噴霧液滴の総数の1%以下となり、噴射口から噴射方向に10cm離れた地点における粒径10μm未満の液滴の数が噴霧液滴の総数の1%以下となる噴霧手段を備えたものが好ましい。噴霧液滴の粒子径分布は、例えば、レーザー回折式粒度分布計(日本電子株式会社製)により測定することができる。   The spray container is preferably provided with a sprayer used for spraying the antistatic agent composition of the present invention. In the sprayer, the average particle size of spray droplets at a point 10 cm away from the injection port in the injection direction is 10 to 200 μm, and the number of droplets exceeding the particle size 200 μm at a point 15 cm away from the injection port in the injection direction. What is provided with a spraying means in which the number of droplets having a particle size of less than 10 μm at a point 10 cm away from the spray port in the ejection direction is 1% or less of the total number of sprayed droplets. preferable. The particle size distribution of the spray droplets can be measured by, for example, a laser diffraction particle size distribution meter (manufactured by JEOL Ltd.).

好適なスプレー式帯電防止剤製品としては、水を含有する本発明の帯電防止剤組成物を手動トリガー型の噴霧器に充填したものが挙げられる。噴霧口径は、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.3mm以上、好ましくは0.7mm以下である。噴霧口の形状、材質等は特に限定されない。   Suitable spray-type antistatic agent products include those in which an antistatic agent composition of the present invention containing water is filled in a manually triggered sprayer. The spray diameter is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.3 mm or more, and preferably 0.7 mm or less. There are no particular limitations on the shape, material, and the like of the spray port.

実施例1〜12及び比較例1〜2
<帯電防止剤組成物の調製>
表1に示す配合処方の帯電防止剤組成物を調製した。なお、得られた組成物は、1規定の塩酸又は1/10規定の水酸化ナトリウム水溶液でpH8.0に調整した。
実施例及び比較例で用いた各配合成分をまとめて以下に示す。
・a1−i:N−(1−ドデシル)−N,N−ジメチルアミンオキシド
・a2−i:N−(3−ラウラミドプロピル)−N,N−ジメチルアミンオキシド
・a3−i:N,N−ジデシル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド
・a3−ii:塩化ベンザルコニウム
Examples 1-12 and Comparative Examples 1-2
<Preparation of antistatic agent composition>
Antistatic agent compositions having the formulation shown in Table 1 were prepared. The obtained composition was adjusted to pH 8.0 with 1 N hydrochloric acid or 1/10 N aqueous sodium hydroxide solution.
Each compounding component used in Examples and Comparative Examples is shown below.
A1-i: N- (1-dodecyl) -N, N-dimethylamine oxide a2-i: N- (3-lauramidopropyl) -N, N-dimethylamine oxide a3-i: N, N -Didecyl-N, N-dimethylammonium chloride, a3-ii: benzalkonium chloride

<帯電防止対象物の調製>
ウール生地(ウールサージ、(株)谷頭商店)を10cm×10cm角に裁断し、試験布とした。この試験布100質量部に対し、表1に示す配合処方の帯電防止剤組成物を10質量部となるように、スプレーバイアル(株式会社マルエム、No.6)を用いてスプレーし、1時間乾燥させた。乾燥させた試験布の真ん中を6cm×6cm角に裁断し、試験布(X)を得た。
<Preparation of antistatic object>
A wool fabric (Wool Surge, Tanigami Shoten Co., Ltd.) was cut into a 10 cm × 10 cm square to obtain a test cloth. Spraying 100 parts by weight of the test cloth with an antistatic composition having a formulation shown in Table 1 using a spray vial (Marum Co., No. 6) so as to be 10 parts by weight, and drying for 1 hour I let you. The middle of the dried test cloth was cut into a 6 cm × 6 cm square to obtain a test cloth (X).

<吸湿効果の評価法>
表1の各組成物で処理した各試験布(X)を20℃/40%RHの環境下で12時間調湿させ、そのときの各試験布(X)の質量(X1)を計測した。計測を終えた試験布を更に20℃/65%RHの環境下で1時間調湿させ、その時の各試験布(X)の質量(X2)を測定した。
各湿度環境下での各試験布の質量(X1及びX2)を用い、下記式(i)に従い、吸湿変化率(Y)を算出した。また、未処理布についても同様の実験を行い、未処理布での吸湿変化率(Y0)を算出した。得られた吸湿変化率(Y及びY0)を用い、下記式(ii)に従い、吸湿効果を算出した。
ここで20℃/65%RHは、着用後すぐの衣類内湿度を想定している。すなわち本評価方法は、室内に置かれ、外出する際に着用された外着の人体由来の水分を考慮した吸湿速度をモデル的に表したものである。
得られた結果を表1、及び図1〜3に示す。吸湿効果の値は大きい方が、外出時の早急な帯電防止能に優れる。
吸湿変化率(Y)=[(X2)−(X1)]/(X1)×100 (i)
吸湿効果=(Y)−(Y0) (ii)
<Evaluation method of moisture absorption effect>
Each test cloth (X) treated with each composition of Table 1 was conditioned for 12 hours in an environment of 20 ° C./40% RH, and the mass (X1) of each test cloth (X) at that time was measured. The measured test cloth was further conditioned in an environment of 20 ° C./65% RH for 1 hour, and the mass (X2) of each test cloth (X) at that time was measured.
Using the mass (X1 and X2) of each test cloth under each humidity environment, the moisture absorption change rate (Y) was calculated according to the following formula (i). Moreover, the same experiment was performed also about the untreated cloth and the moisture absorption change rate (Y0) in an untreated cloth was computed. Using the obtained moisture absorption change rate (Y and Y0), the moisture absorption effect was calculated according to the following formula (ii).
Here, 20 ° C./65% RH assumes humidity in the clothing immediately after wearing. That is, this evaluation method is a model that represents a moisture absorption rate in consideration of moisture derived from the human body of the outerwear that is placed indoors and worn when going out.
The obtained results are shown in Table 1 and FIGS. The larger the value of the moisture absorption effect, the faster the antistatic ability when going out.
Hygroscopic change rate (Y) = [(X2) − (X1)] / (X1) × 100 (i)
Hygroscopic effect = (Y)-(Y0) (ii)

Figure 2016125019
Figure 2016125019

実施例13
<帯電防止剤組成物の調製>
表2に示す配合処方の帯電防止剤組成物を調製した。なお、得られた組成物は、50質量%のクエン酸水溶液又は1/10規定の水酸化ナトリウム水溶液でpH8.0に調整した。
実施例13で用いた各配合成分をまとめて以下に示す。
・a2−i:N−(3−ラウラミドプロピル)−N,N−ジメチルアミンオキシド
・a3−i:N,N−ジデシル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド
・a3−ii:塩化ベンザルコニウム
・d−i:2−アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール
Example 13
<Preparation of antistatic agent composition>
Antistatic agent compositions having the formulation shown in Table 2 were prepared. In addition, the obtained composition was adjusted to pH 8.0 with 50 mass% citric acid aqueous solution or 1/10 normal sodium hydroxide aqueous solution.
Each compounding component used in Example 13 is summarized below.
A2-i: N- (3-lauramidopropyl) -N, N-dimethylamine oxide a3-i: N, N-didecyl-N, N-dimethylammonium chloride a3-ii: benzalkonium chloride d-i: 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol

<帯電防止対象物の調製>
ウール生地(ウールサージ、(株)谷頭商店)を10cm×10cm角に裁断し、試験布とした。この試験布100質量部に対し、表2に示す配合処方の帯電防止剤組成物を10質量部となるように、スプレーバイアル(株式会社マルエム、No.6)を用いてスプレーし、20℃/40%RH環境下で12時間乾燥させ、試験布(Y)を得た。
<Preparation of antistatic object>
A wool fabric (Wool Surge, Tanigami Shoten Co., Ltd.) was cut into a 10 cm × 10 cm square to obtain a test cloth. With respect to 100 parts by mass of the test cloth, the antistatic agent composition having the formulation shown in Table 2 is sprayed using a spray vial (Marem Co., No. 6) so as to be 10 parts by mass, and 20 ° C. / The test cloth (Y) was obtained by drying in a 40% RH environment for 12 hours.

<帯電防止効果の評価>
乾燥させた試験布(Y)を20℃/65%RHの環境下で1時間放置した後、電位計(R8252、DIGITAL ELECTROMETER)を用い、100V荷電条件にて、表面抵抗値を測定した。また、未処理の試験布に対しても同様に表面抵抗値を測定した。
その結果、表2に示す帯電防止剤組成物での表面抵抗値は、未処理に対し、10−2程度低下しており、優れた帯電防止効果を有していることがわかった。
<Evaluation of antistatic effect>
The dried test cloth (Y) was allowed to stand in an environment of 20 ° C./65% RH for 1 hour, and then the surface resistance value was measured using an electrometer (R8252, DIGITAL ELECTROMETER) under 100 V charging conditions. Moreover, the surface resistance value was similarly measured also with respect to the untreated test cloth.
As a result, the surface resistance value in the antistatic agent composition shown in Table 2 was reduced by about 10 −2 with respect to the untreated, and it was found that the antistatic effect was excellent.

<浮遊粒子の付着防止効果の評価>
乾燥させた試験布(Y)を6cm×4cm角に裁断し、試験布(Y’)を得た。20℃/65%RHの環境下で1時間放置した後、試験布(Y’)をポリエステル布(ポリエステルジャージ、(株)谷頭商店)で5回摩擦した。
ガラスビン(PS−No.11広口規格ビン、容量100mL)に、浮遊粒子として都市大気粉塵(Urban Aerosole、国立環境研究所、環境標準物質No.28)を0.3g入れた。摩擦した試験布(Y’)をピンセットで持ち、容器や浮遊粒子に接触しないように、ガラスビンの中に静かに入れ、60秒後に取り出した。未処理の試験布に対しても同様に評価した。
その結果、表2に示す帯電防止剤組成物を処理した試験布には、浮遊粒子が付着していなかったが、未処理の試験布には多量の浮遊粒子が付着していた。
<Evaluation of anti-adhesion effect of suspended particles>
The dried test cloth (Y) was cut into a 6 cm × 4 cm square to obtain a test cloth (Y ′). After being left for 1 hour in an environment of 20 ° C./65% RH, the test cloth (Y ′) was rubbed with a polyester cloth (polyester jersey, Tanigami Shoten) five times.
0.3 g of urban air dust (Urban Aerosol, National Institute for Environmental Studies, environmental standard substance No. 28) was put as a suspended particle in a glass bottle (PS-No. 11 wide-mouth standard bottle, capacity 100 mL). The rubbed test cloth (Y ′) was held with tweezers and gently put into a glass bottle so as not to come into contact with the container or suspended particles, and was taken out after 60 seconds. An untreated test cloth was similarly evaluated.
As a result, no floating particles adhered to the test cloth treated with the antistatic agent composition shown in Table 2, but a large amount of suspended particles adhered to the untreated test cloth.

Figure 2016125019
Figure 2016125019

Claims (9)

下記一般式(a1)で示されるアミンオキシド型界面活性剤(a1)、下記一般式(a2)で示されるアミンオキシド型界面活性剤(a2)、及び陽イオン性界面活性剤(a3)から選ばれる1種以上の界面活性剤(a)、無機性陽イオン(b1)及び無機性陰イオン(b2)、並びに溶媒(c)を含有する帯電防止剤組成物であって、
(b1)及び(b2)となる水溶性無機塩(b)を、(a)と(b)の質量比(a)/(b)が0.1以上10以下となる量で配合してなる、
帯電防止剤組成物。
Figure 2016125019

〔式中、R1aは炭素数8以上16以下の炭化水素基であり、R2a及びR3aはそれぞれ独立に、炭素数1以上3以下のアルキル基及び炭素数1以上3以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、R4aは炭素数2又は3のアルキレン基であり、Yは−CONH−又は−COO−である。〕
Selected from amine oxide surfactants (a1) represented by the following general formula (a1), amine oxide surfactants (a2) represented by the following general formula (a2), and cationic surfactants (a3) An antistatic agent composition comprising one or more surfactants (a), an inorganic cation (b1) and an inorganic anion (b2), and a solvent (c),
The water-soluble inorganic salt (b) to be (b1) and (b2) is blended in such an amount that the mass ratio (a) / (b) between (a) and (b) is 0.1 or more and 10 or less. ,
Antistatic agent composition.
Figure 2016125019

[Wherein, R 1a is a hydrocarbon group having 8 to 16 carbon atoms, and R 2a and R 3a are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R 4a is a C 2 or C 3 alkylene group, and Y is —CONH— or —COO—. ]
(a)が、一般式(a1)で示されるアミンオキシド型界面活性剤(a1)である、請求項1記載の帯電防止剤組成物。   The antistatic agent composition according to claim 1, wherein (a) is an amine oxide surfactant (a1) represented by the general formula (a1). (b)が、水溶性無機硫酸塩である、請求項1又は2記載の帯電防止剤組成物。   The antistatic agent composition according to claim 1 or 2, wherein (b) is a water-soluble inorganic sulfate. (c)が、水(c1)、及び溶剤(c2)から選ばれる溶媒である、請求項1〜3の何れか1項記載の帯電防止剤組成物。   The antistatic agent composition according to any one of claims 1 to 3, wherein (c) is a solvent selected from water (c1) and a solvent (c2). (c2)が、エタノール及びイソプロパノールから選ばれる溶剤である、請求項4記載の帯電防止剤組成物。   The antistatic agent composition according to claim 4, wherein (c2) is a solvent selected from ethanol and isopropanol. 繊維製品用である、請求項1〜5の何れか1項記載の帯電防止剤組成物。   The antistatic agent composition according to any one of claims 1 to 5, which is used for textile products. 請求項1〜6の何れか1項記載の帯電防止剤組成物を、スプレー容器に充填してなる、スプレー式帯電防止剤製品。   A spray-type antistatic agent product obtained by filling a spray container with the antistatic agent composition according to any one of claims 1 to 6. 請求項1〜6の何れか1項記載の帯電防止剤組成物の製造方法であって、(b1)及び(b2)となる水溶性無機塩(b)を、(a)と(b)の質量比(a)/(b)が、0.1以上10以下となる量で配合する、帯電防止剤組成物の製造方法。   It is a manufacturing method of the antistatic agent composition in any one of Claims 1-6, Comprising: The water-soluble inorganic salt (b) used as (b1) and (b2) is made into (a) and (b). The manufacturing method of the antistatic agent composition mix | blended in the quantity from which mass ratio (a) / (b) will be 0.1-10. 下記一般式(a1)で示されるアミンオキシド型界面活性剤(a1)、下記一般式(a2)で示されるアミンオキシド型界面活性剤(a2)、及び陽イオン性界面活性剤(a3)から選ばれる1種以上の界面活性剤(a)に、無機性陽イオン(b1)及び無機性陰イオン(b2)となる水溶性無機塩(b)、並びに溶媒(c)を、(a)と(b)の質量比が(a)/(b)で0.1以上10以下となるように、添加することにより、(a)の帯電防止効果を増強する、帯電防止効果の増強方法。
Figure 2016125019

〔式中、R1aは炭素数8以上16以下の炭化水素基であり、R2a及びR3aはそれぞれ独立に、炭素数1以上3以下のアルキル基及び炭素数1以上3以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、R4aは炭素数2又は3のアルキレン基であり、Yは−CONH−又は−COO−である。〕
Selected from amine oxide surfactants (a1) represented by the following general formula (a1), amine oxide surfactants (a2) represented by the following general formula (a2), and cationic surfactants (a3) The one or more surfactants (a) to be added are the water-soluble inorganic salt (b) that becomes the inorganic cation (b1) and the inorganic anion (b2), and the solvent (c), and (a) and ( A method for enhancing the antistatic effect, wherein the antistatic effect of (a) is enhanced by adding so that the mass ratio of b) is 0.1 to 10 in terms of (a) / (b).
Figure 2016125019

[Wherein, R 1a is a hydrocarbon group having 8 to 16 carbon atoms, and R 2a and R 3a are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R 4a is a C 2 or C 3 alkylene group, and Y is —CONH— or —COO—. ]
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