JP2016121251A - Hexavalent chromium reduction agent - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、六価クロム低減剤に関する。 The present invention relates to a hexavalent chromium reducing agent.
六価クロムによる汚染は大きな社会問題となっている。具体的には、六価クロムは、ＩＡＲＣ（国際がん研究機関）によれば、グループ１（ヒトに対し発がん性を示す）に分類しており、鼻中隔穿孔やがん等は急性的ではなく、長い年月の後に発症するとされている。そして、六価クロムによる汚染は、土壌、地下水、ため池、貯水槽、水田、ハウス栽培の用水などの人間が直接手を触れる環境に広まりつつあるため、六価クロムの低減化や除去のための手段について様々な観点より検討されている。 Hexavalent chromium contamination is a major social problem. Specifically, hexavalent chromium is classified into group 1 (shows carcinogenicity to humans) according to IARC (International Agency for Research on Cancer), and nasal septal perforation and cancer are not acute. It has been said that it will develop after a long period of time. And pollution by hexavalent chromium is spreading to the environment where humans such as soil, groundwater, ponds, water tanks, paddy fields, water for house cultivation are directly touched, so it is necessary to reduce or remove hexavalent chromium. Means have been studied from various viewpoints.
六価クロムを低減させる化学的な方法として、例えば、例えば鉄塩を添加して鉄イオンの作用により六価クロムを三価クロムに還元する方法（特許文献１−３）が提案されている。また、亜硫酸カルシウムを添加する方法（特許文献４）も提案されている。さらには、コンクリートへの六価クロムの混入を低減するために、セメントに、塩化第一錫とともに、糖類を加えて還元するという方法（特許文献５）も開発されている。 As a chemical method for reducing hexavalent chromium, for example, a method of adding hexavalent salt and reducing hexavalent chromium to trivalent chromium by the action of iron ions has been proposed (Patent Documents 1-3). A method of adding calcium sulfite (Patent Document 4) has also been proposed. Furthermore, in order to reduce the mixing of hexavalent chromium into the concrete, a method of reducing the cement by adding saccharides together with stannous chloride (Patent Document 5) has been developed.
さらに、本発明者は、時間経過、酸、温度による影響が抑えられた六価クロム低減剤として、廃糖蜜由来の加温成分または発酵成分を有効成分とするものを提案している（特許文献６）。 Furthermore, the present inventor has proposed a hexavalent chromium reducing agent in which the influence of time, acid, and temperature is suppressed, using a warming component or fermentation component derived from waste molasses as an active component (Patent Document) 6).
しかしながら、これまでに開発されている六価クロム低減剤は、六価クロムの汚染を改善することができる一方で、多くの薬剤を含むため、六価クロム低減剤自体が環境に悪影響を与えてしまう恐れがある。このため、従来の六価クロム低減剤は、例えば畑や水田などの農業用地への使用には適しておらず、使用する環境が制限されてしまうという問題がある。 However, while the hexavalent chromium reducing agents that have been developed so far can improve the contamination of hexavalent chromium, since they contain many chemicals, the hexavalent chromium reducing agent itself has an adverse effect on the environment. There is a risk. For this reason, the conventional hexavalent chromium reducing agent is not suitable for use on agricultural land such as fields and paddy fields, and there is a problem that the environment in which it is used is limited.
本発明は、以上のとおりの事情に鑑みてなされたものであり、環境への悪影響がなく、土壌を肥沃化することができ、確実に六価クロムを低減することができる六価クロム低減剤を提供することを課題としている。 The present invention has been made in view of the circumstances as described above, has no adverse effects on the environment, can fertilize the soil, and can reliably reduce hexavalent chromium. It is an issue to provide.
上記の課題を解決するために、本発明の六価クロム低減剤は、植物系材料を含むことを特徴としている。 In order to solve the above problems, the hexavalent chromium reducing agent of the present invention is characterized by containing a plant material.
この六価クロム低減剤では、植物系材料は、大豆粉末またはコーンスターチの少なくともいすれかであることが好ましい。 In this hexavalent chromium reducing agent, the plant-based material is preferably at least either soybean powder or corn starch.
この六価クロム低減剤では、さらに、アスコルビン酸またはエリソルビン酸のうちの少なくともいずれかを含むことが好ましい。 The hexavalent chromium reducing agent preferably further contains at least one of ascorbic acid or erythorbic acid.
この六価クロム低減剤では、さらにクエン酸を含むことが好ましい。 The hexavalent chromium reducing agent preferably further contains citric acid.
この六価クロム低減剤では、さらにカルボキシメチルセルロースを含むことが好ましい。 This hexavalent chromium reducing agent preferably further contains carboxymethylcellulose.
この六価クロム低減剤では、さらに疎水性セルロースまたはアガロースを含むことが好ましい。 The hexavalent chromium reducing agent preferably further contains hydrophobic cellulose or agarose.
この六価クロム低減剤では、さらにリン酸を含むことが好ましい。 This hexavalent chromium reducing agent preferably further contains phosphoric acid.
この六価クロム低減剤では、さらに硫酸亜鉛または硫酸銅を含むことが好ましい。 The hexavalent chromium reducing agent preferably further contains zinc sulfate or copper sulfate.
本発明の六価クロム低減剤によれば、環境への悪影響がなく、確実に六価クロムを低減することができる。 According to the hexavalent chromium reducing agent of the present invention, hexavalent chromium can be surely reduced without adversely affecting the environment.
本発明の六価クロム低減剤は、植物系材料を含んでいる。 The hexavalent chromium reducing agent of the present invention contains a plant material.
植物系材料は、例えば、大豆、小麦、そば、コーンスターチ、きなこ、ほうれん草、お茶、にんじん、大根などの植物粉末のうちの１種または２種以を例示することができる。なかでも、顕著な六価クロム低減効果を有し、肥料成分としても優れている大豆粉末、コーンスターチが特に好ましく例示される。また、例えば大豆粉末の場合、加熱処理を施し、脱脂したものがより好適である。なお、植物粉末の粒子の大きさは特に限定されず、適宜設定することができる。 Examples of the plant material include one or more of plant powders such as soybean, wheat, buckwheat, corn starch, kinako, spinach, tea, carrot and radish. Of these, soybean powder and corn starch, which have a remarkable hexavalent chromium reducing effect and are excellent as fertilizer components, are particularly preferred. For example, in the case of soybean powder, a product that has been heat-treated and degreased is more preferable. The size of the plant powder particles is not particularly limited and can be set as appropriate.
本発明の六価クロム低減剤は、植物系材料を有効成分としているため、使用による環境への悪影響がない。そして、植物系材料によって確実に六価クロムを低減することができる。さらに、植物系材料は肥料成分としての作用するため土壌を肥沃化することができ、畑や水田などの農業用地への使用に適している。 Since the hexavalent chromium reducing agent of the present invention contains a plant-based material as an active ingredient, there is no adverse environmental impact due to use. And hexavalent chromium can be reduced reliably by plant material. Furthermore, since the plant-based material acts as a fertilizer component, it can fertilize the soil and is suitable for use in agricultural land such as fields and paddy fields.
本発明の六価クロム低減剤は、植物系粉末に加え、アスコルビン酸またはエリソルビン酸のうちの少なくともいずれかを含むことが好ましい。例えば、特許文献７などに記載されているように、アスコルビン酸およびエリソルビン酸には六価クロム低減効果がある。アスコルビン酸およびエリソルビン酸は併用することもできる。アスコルビン酸は還元効果が強く安定性も高い。エリソルビン酸は、アスコルビン酸の異性体であり、溶解性は低いが防腐作用が強く、後述する植物系材料（例えば大豆粉末など）の酸化防止、腐敗抑制剤としても効果を発揮する。アスコルビン酸並びエリソルビン酸の配合量は、アスコルビン酸の範囲は、0.1重量％〜33重量％の範囲内、エリソルビン酸にあっては、0.1重量％〜16重量％の範囲内とすることが好ましい。 The hexavalent chromium reducing agent of the present invention preferably contains at least one of ascorbic acid or erythorbic acid in addition to the plant powder. For example, as described in Patent Document 7 and the like, ascorbic acid and erythorbic acid have a hexavalent chromium reducing effect. Ascorbic acid and erythorbic acid can be used in combination. Ascorbic acid has a strong reducing effect and high stability. Erythorbic acid is an isomer of ascorbic acid, has low solubility but strong antiseptic action, and is effective as an antioxidant and anti-corrosion agent for plant-based materials (for example, soybean powder) described later. The blending amount of ascorbic acid and erythorbic acid is preferably in the range of 0.1% to 33% by weight for ascorbic acid, and in the range of 0.1% to 16% by weight for erythorbic acid.
植物系材料とアスコルビン酸またはエリソルビン酸とによって相乗的に六価クロム低減効果が向上する。 The hexavalent chromium reduction effect is synergistically improved by the plant material and ascorbic acid or erythorbic acid.
本発明の六価クロム低減剤は、さらにクエン酸を含むことが好ましい。 The hexavalent chromium reducing agent of the present invention preferably further contains citric acid.
クエン酸は、アスコルビン酸又は、エリソルビン酸と同様に酸性を示し又、溶解性が高い物質である。クエン酸自体も若干の六価クロム低減効果を有しているが、特に、クエン酸を混合することで、アスコルビン酸またはエリソルビン酸による六価クロムの三価クロムへの移行反応を安定化させる反応安定剤として機能する。これによって、本発明の六価クロム低減剤の六価クロム低減効果をさらに高めることができる。クエン酸は、水への溶解度がおよそ73 g/100 mlであり、クエン酸の好ましい配合量としては、0.1重量％〜42重量％の範囲内を例示することができる。 Citric acid is a substance that shows acidity as well as ascorbic acid or erythorbic acid and has high solubility. Citric acid itself has a slight hexavalent chromium reduction effect, but especially by mixing citric acid, it stabilizes the transfer reaction of hexavalent chromium to trivalent chromium by ascorbic acid or erythorbic acid. Acts as a stabilizer. Thereby, the hexavalent chromium reducing effect of the hexavalent chromium reducing agent of the present invention can be further enhanced. Citric acid has a solubility in water of approximately 73 g / 100 ml, and the preferred amount of citric acid can be exemplified by the range of 0.1 wt% to 42 wt%.
本発明の六価クロム低減剤は、さらにカルボキシメチルセルロースを含むことが好ましい。 The hexavalent chromium reducing agent of the present invention preferably further contains carboxymethylcellulose.
カルボキシメチルセルロースは水溶性のセルロースであり、その他のセルロース類と同様に、単体では六価クロム低減効果を示さないものの、アスコルビン酸又は、エリソルビン酸を含む本発明の六価クロム低減剤に配合することで六価クロム低減剤を高めることができる。 Carboxymethylcellulose is a water-soluble cellulose and, like other celluloses, it does not show the effect of reducing hexavalent chromium by itself, but it is added to the hexavalent chromium reducing agent of the present invention containing ascorbic acid or erythorbic acid. Can increase the hexavalent chromium reducing agent.
本発明の六価クロム低減剤は、さらに疎水性セルロースまたはアガロースを含むことが好ましい。疎水性セルロースまたはアガロースを配合することで分散性が向上し、本発明の六価クロム低減剤の六価クロム低減剤を高めることができる。 The hexavalent chromium reducing agent of the present invention preferably further contains hydrophobic cellulose or agarose. By adding hydrophobic cellulose or agarose, dispersibility is improved, and the hexavalent chromium reducing agent of the hexavalent chromium reducing agent of the present invention can be increased.
本発明の六価クロム低減剤は、さらにリン酸を含むことが好ましい。リン酸は、六価クロム低減効果を妨げることはないため、畑や水田などの農業用地の肥料成分としての効果が期待できる。リン酸の配合量は特に限定されないが、特にアスコルビン酸およびエリソルビン酸の六価クロム低減効果に影響を与えない成分であることが好ましい。 The hexavalent chromium reducing agent of the present invention preferably further contains phosphoric acid. Since phosphoric acid does not interfere with the hexavalent chromium reduction effect, it can be expected to be effective as a fertilizer component in agricultural land such as fields and paddy fields. The amount of phosphoric acid is not particularly limited, but is preferably a component that does not affect the hexavalent chromium reducing effect of ascorbic acid and erythorbic acid.
本発明の六価クロム低減剤には、肥料成分の微量必須元素である亜鉛、銅を配合することができる。具体的には、硫酸亜鉛、硫酸銅、硝酸銅、塩化銅などを例示することができるが、溶解度が高く、他の成分に影響が少ない硫酸銅（５水和物）、硫酸亜鉛（７水和物）が好適である。硫酸亜鉛および硫酸銅は六価クロム低減効果を妨げることはないため、本発明の六価クロム低減剤に配合することで、肥料成分としての効果と酸化抑制効果、腐敗防止効果を付与することができる。 In the hexavalent chromium reducing agent of the present invention, zinc and copper which are trace essential elements of fertilizer components can be blended. Specifically, zinc sulfate, copper sulfate, copper nitrate, copper chloride, etc. can be exemplified, but copper sulfate (pentahydrate), zinc sulfate (7 water) having high solubility and little influence on other components. Japanese) is preferred. Since zinc sulfate and copper sulfate do not interfere with the effect of reducing hexavalent chromium, it can be added to the hexavalent chromium reducing agent of the present invention to provide an effect as a fertilizer component, an oxidation inhibiting effect, and an anti-corruption effect. it can.
本発明の六価クロム低減剤には、マグネシウムを配合することもできる。この場合、溶解度の高い硫酸マグネシウムを例示することができ、これによって、酸化抑制効果、腐敗防止効果を高めることができる。 Magnesium can also be blended in the hexavalent chromium reducing agent of the present invention. In this case, magnesium sulfate having high solubility can be exemplified, and thereby, the oxidation suppressing effect and the anti-corruption effect can be enhanced.
本発明の六価クロム低減剤には、公知のｐＨ調整剤を配合することができる。具体的には、ｐＨ調整剤としては、例えば水酸化ナトリウム一水和物、水酸化カリウム、水酸化リチウム一水和物、エチレンジアミン四酢酸などを例示することができ、なかでも、水酸化ナトリウム一水和もしくはエチレンジアミン四酢酸が好ましい。 A known pH adjuster can be blended in the hexavalent chromium reducing agent of the present invention. Specifically, examples of the pH adjuster include sodium hydroxide monohydrate, potassium hydroxide, lithium hydroxide monohydrate, ethylenediaminetetraacetic acid and the like. Hydration or ethylenediaminetetraacetic acid is preferred.
その他、本発明の六価クロム低減剤には、ペプトン、アガー、ポリペプトン、寒天、ゼラチン、アルギンニン、タピオカデンプンなどの天然のデンプンやバイオガム、グアーガム、キタンサンガムなどを適宜配合することができる。 In addition, natural starch such as peptone, agar, polypeptone, agar, gelatin, arginine, tapioca starch, biogum, guar gum, and chitansan gum can be appropriately blended with the hexavalent chromium reducing agent of the present invention.
また、従来の六価クロム低減剤は、１ｍｌ／Ｌの六価クロムに対し２５０倍〜３００倍に希釈したものまでしか効果を示さないが、本発明の六価クロム低減剤は、液体のままの使用する方法として水で希釈する場合５００倍〜６００倍の希釈方法で六価クロム含有量が１ｍｌ／Ｌのものに使用することができ、六価クロム低減効果に優れている。 Further, the conventional hexavalent chromium reducing agent is effective only up to a dilution of 250 to 300 times with respect to 1 ml / L of hexavalent chromium. However, the hexavalent chromium reducing agent of the present invention remains liquid. In the case of diluting with water as a method of use, it can be used with a hexavalent chromium content of 1 ml / L by a dilution method of 500 to 600 times, and is excellent in hexavalent chromium reduction effect.
以下、本発明の六価クロム低減剤について実施例とともに詳しく説明するが、本発明の六価クロム低減剤は以下の実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, although the hexavalent chromium reducing agent of this invention is demonstrated in detail with an Example, the hexavalent chromium reducing agent of this invention is not limited to a following example at all.
（参考例１）
六価クロム１ｍｇ/Lに以下の表１に記載の各成分を添加し、各成分に六価クロム低減効果があるか否か検討した。結果を表１に示す。
(Reference Example 1)
Each component described in Table 1 below was added to 1 mg / L of hexavalent chromium, and whether or not each component had a hexavalent chromium reducing effect was examined. The results are shown in Table 1.
表１に記載の成分はいずれも六価クロム低減効果がないことが確認された。 It was confirmed that none of the components listed in Table 1 had a hexavalent chromium reducing effect.
（参考例２）
アスコルビン酸とエリソルビン酸の六価クロム低減効果を比較した。アスコルビン酸・エリソルビン酸を各１０％ものを六価クロム１ｍｌ／Ｌに調整し０．００５ｍｌ／Ｌ以下になる水で希釈した。
六価クロム試薬を２ｍｌ／Ｌ濃度、最終濃度１ｍｇ／Ｌに調整し、アスコルビン酸とエリソルビン酸を添加した後、ジフェニルカルバジド溶液を使用した発色試験を行い、分光光度計にて測定した。また、０．００５以下の場合は〇、０．０５以上の場合は×と評価した。結果を表２に示す。
(Reference Example 2)
The hexavalent chromium reduction effect of ascorbic acid and erythorbic acid was compared. 10% each of ascorbic acid and erythorbic acid were adjusted to 1 ml / L of hexavalent chromium and diluted with water to 0.005 ml / L or less.
A hexavalent chromium reagent was adjusted to a concentration of 2 ml / L and a final concentration of 1 mg / L, and ascorbic acid and erythorbic acid were added. Moreover, when it was 0.005 or less, it evaluated as (circle) and when 0.05 or more, it evaluated as x. The results are shown in Table 2.
（参考例３）
アスコルビン酸での六価クロムの低減効果をさらに詳しく検討した。測定方法などは、参考例２に準じて行った。
(Reference Example 3)
The reduction effect of hexavalent chromium with ascorbic acid was examined in more detail. The measurement method and the like were performed according to Reference Example 2.
また、水質基準である０．００５ｍｇ／Ｌ以下を検査の基準として実施する。アスコルビン酸の濃度が低濃度の場合の結果を表３に、高濃度の場合を表４に示す。 In addition, a water quality standard of 0.005 mg / L or less is used as a test standard. Table 3 shows the results when the concentration of ascorbic acid is low, and Table 4 shows the results when the concentration is high.
以上の結果から、アスコルビン酸２５％での六価クロムの低減倍率は、８００倍であることが判明した。 From the above results, it was found that the reduction ratio of hexavalent chromium at 25% ascorbic acid was 800 times.
（参考例４）
クエン酸の六価クロム低減効果を検討した。試験方法は、参考例２に準じて行った。
結果を表５に示す。
(Reference Example 4)
The hexavalent chromium reduction effect of citric acid was examined. The test method was performed according to Reference Example 2.
The results are shown in Table 5.
表５に示したように、クエン酸単体では、六価クロムの低減効果は、微少な範囲で存在するが、水質基準の0.005mg／Lの範囲内にならないことが確認できた。 As shown in Table 5, it was confirmed that with citric acid alone, the effect of reducing hexavalent chromium exists in a minute range, but does not fall within the water quality standard of 0.005 mg / L.
（参考例５）
アスコルビン酸およびエリソルビン酸の混合物に、クエン酸を加えた場合の六価クロムの低減効果を検討した。試験方法は、参考例２に準じて行った。
結果を表６、表７に示す。
(Reference Example 5)
The reduction effect of hexavalent chromium when citric acid was added to a mixture of ascorbic acid and erythorbic acid was examined. The test method was performed according to Reference Example 2.
The results are shown in Tables 6 and 7.
アスコルビン酸およびエリソルビン酸の混合物にクエン酸を配合することで六価クロム低減のための補助剤となり、六価クロム低減効果が向上したことが確認できた。 By adding citric acid to a mixture of ascorbic acid and erythorbic acid, it became an adjuvant for reducing hexavalent chromium, and it was confirmed that the effect of reducing hexavalent chromium was improved.
（参考例６）
六価クロム低減におけるマグネシウムの影響について検討した。
(Reference Example 6)
The effect of magnesium on hexavalent chromium reduction was investigated.
水１００ｇ重量部に硫酸マグネシウム１重量部加え７００倍希釈したものを六価クロム１ｍｇ／Ｌに添加したが、六価クロム低減効果はなかった。 A solution obtained by adding 1 part by weight of magnesium sulfate to 100 g by weight of water and diluting 700 times was added to 1 mg / L of hexavalent chromium, but there was no effect of reducing hexavalent chromium.
さらに、アスコルビン酸と、クエン酸と、硫酸マグネシウムを混合して六価クロム低減効果を確認した。具体的には以下の条件で検討を行った。
（Ａ）水１００ｍｌにアスコルビン酸２．３ｇ＋クエン酸４０ｇを加えたものを１ｍｌとし、
（Ｂ）（Ａ）１ｍｌに水９９ｍｌを加えたものを１ｍｌ取り、
（Ｃ）水９ｍｌに（Ｂ）の１ｍｌを加え、合計１０ｍｌとする。
（Ｄ）（Ｃ）を六価クロム１ｍｇ／Ｌに加えて測定した。
Further, ascorbic acid, citric acid, and magnesium sulfate were mixed to confirm the effect of reducing hexavalent chromium. Specifically, the examination was performed under the following conditions.
(A) A solution obtained by adding 2.3 g of ascorbic acid + 40 g of citric acid to 100 ml of water is defined as 1 ml.
(B) (A) Take 1 ml of 1 ml of 99 ml of water,
(C) Add 1 ml of (B) to 9 ml of water to make a total of 10 ml.
(D) (C) was added to 1 mg / L of hexavalent chromium and measured.
結果を表８に示す。 The results are shown in Table 8.
さらに、
（Ｅ）水１００ｍｌにアスコルビン酸２．３ｇ＋クエン酸４０ｇ＋硫酸マグネシウム６．５ｇを加えたものを９ｍｌを加えたものを１ｍｌ取り、
（Ｆ）（Ｅ）の１ｍｌに水９９ｍｌを加えたものを１ｍｌ取り、
（Ｇ）水９ｍｌに（Ｆ）の１ｍｌを加え１０ｍｌとして、六価クロム１ｍｇ／Ｌに加えて測定した。
further,
(E) 1 ml of 100 ml of water with 2.3 g of ascorbic acid + 40 g of citric acid + 6.5 g of magnesium sulfate added with 9 ml,
(F) 1 ml of (E) with 99 ml of water added,
(G) 1 ml of (F) was added to 9 ml of water to make 10 ml, and added to 1 mg / L of hexavalent chromium and measured.
結果を表９に示す。 The results are shown in Table 9.
（Ｄ）の測定値と（Ｇ）の測定値は、検査誤差範囲であり、硫酸マグネシウムは六価クロムの低減効果を阻害しないことが確認された。 The measured value of (D) and the measured value of (G) are in the inspection error range, and it was confirmed that magnesium sulfate does not inhibit the hexavalent chromium reduction effect.
（参考例７）
六価クロム低減におけるリン酸の影響について検討した。リン酸８５重量％を１ｍｌ取り１５００倍希釈し、六価クロム１ｍｇ／Ｌに添加したが、六価クロム低減効果はないことが確認された。
＜アスコルビン酸＋リン酸＞
アスコルビン酸にリン酸を加えたものについて六価クロム低減効果を検討した。
（Ａ）水１００ｍｌにアスコルビン酸２．３ｇ＋リン酸５．７ｍｌを加えたものを１ｍｌとし、
（Ｂ）（Ａ）１ｍｌに水９９ｍｌを加えたものを１ｍｌ取り１００倍希釈をした。
（Ｃ）（Ｂ）を六価クロム １ｍｇ／Ｌに加えて測定した。
結果を表１０に示す。
(Reference Example 7)
The effect of phosphoric acid on the reduction of hexavalent chromium was investigated. Although 1 ml of 85% by weight of phosphoric acid was taken and diluted 1500 times and added to 1 mg / L of hexavalent chromium, it was confirmed that there was no effect of reducing hexavalent chromium.
<Ascorbic acid + phosphoric acid>
The hexavalent chromium reduction effect was examined for the ascorbic acid plus phosphoric acid.
(A) 1 ml is obtained by adding 2.3 g of ascorbic acid + 5.7 ml of phosphoric acid to 100 ml of water,
(B) (A) 1 ml of 99 ml of water was added to 1 ml and diluted 100 times.
(C) (B) was added to 1 mg / L of hexavalent chromium and measured.
The results are shown in Table 10.
＜アスコルビン酸＋クエン酸＋リン酸＞
アスコルビン酸にクエン酸、リン酸を加えたものについて六価クロム低減効果を検討した。
（Ｄ）水１００ｍｌにアスコルビン酸２．３ｇ＋クエン酸４０ｇにリン酸５．７ｍｌを加えたものを１ｍｌとし、
（Ｅ）（Ｄ）１ｍｌに水９９ｍｌを加えたものを１ｍｌ取り、六価クロム１ｍｇ／Ｌに加えて測定した。
<Ascorbic acid + citric acid + phosphoric acid>
The effect of reducing hexavalent chromium was examined for the ascorbic acid plus citric acid and phosphoric acid.
(D) 100 ml of water, 2.3 g of ascorbic acid + 40 g of citric acid and 5.7 ml of phosphoric acid added to 1 ml,
(E) (D) 1 ml of 99 ml of water added to 1 ml was taken and added to 1 mg / L of hexavalent chromium for measurement.
結果を表１１に示す。 The results are shown in Table 11.
表１０に示した測定結果より数値が下がっており、六価クロム低減効果が確認できた。 The numerical value has fallen from the measurement result shown in Table 10, and the hexavalent chromium reduction effect has been confirmed.
さらに濃度を変更して検討を行った。
＜１＞アスコルビン酸１８．４重量％ １ｍｌ
＜２＞クエン酸８．４重量％ １ｍｌ
＜３＞水 ８ｍｌを加え１０倍希釈とする。
＜４＞その１０倍希釈したものを１ｍｌ取り
＜５＞水１００ｍｌに硫酸マグネシウム６．５重量％を１ｍｌ加え
＜６＞リン酸 １重量％を１ｍｌ加えて試験を実施する。
＜７＞六価クロム１ｍｇ／Ｌに加えて測定した。
結果を表１２に示す
Further examination was performed by changing the concentration.
<1> Ascorbic acid 18.4% by weight 1 ml
<2> Citric acid 8.4% by weight 1 ml
<3> Add 8 ml of water to make 10-fold dilution.
<4> Take 1 ml of the 10-fold diluted solution <5> Add 1 ml of magnesium sulfate 6.5% by weight to 100 ml of water
<6> Add 1 ml of phosphoric acid 1 ml, and perform the test.
<7> It was measured in addition to hexavalent chromium 1 mg / L.
The results are shown in Table 12.
以上の結果からリン酸を加えた状態で六価クロムの低減効果が確認された。 From the above results, the reduction effect of hexavalent chromium was confirmed in the state where phosphoric acid was added.
（参考例８）
銅と亜鉛の六価クロム低減効果の有無について検討した。
(Reference Example 8)
The existence of hexavalent chromium reduction effect of copper and zinc was examined.
六価クロム１．０６ｍｇ／Ｌに、硫酸銅５水和物と硫酸亜鉛７水和物をそれぞれ加え、六価クロム低減効果を検討した。結果を表１３に示す。 Copper sulfate pentahydrate and zinc sulfate heptahydrate were added to hexavalent chromium 1.06 mg / L, respectively, and the effect of reducing hexavalent chromium was examined. The results are shown in Table 13.
硫酸銅５水和物と硫酸亜鉛７水和物のいずれも、六価クロム低減効果がほとんどないことが確認された。 Both copper sulfate pentahydrate and zinc sulfate heptahydrate were confirmed to have almost no hexavalent chromium reducing effect.
次に、アスコルビン酸とクエン酸を含む六価クロム低減に対する硫酸銅５水和物と硫酸亜鉛７水和物の影響について検討した。
＜１＞アスコルビン酸１８．４重量％ １ｍｌ
＜２＞クエン酸８．４重量％ １ｍｌ
＜３＞水 ８ｍｌを加え１０倍希釈とする。
＜４＞その１０倍希釈したものを１ｍｌ取り
＜５＞水１００ｍｌに硫酸マグネシウム６．５重量％を溶解したものを１ｍｌ加え
＜６＞リン酸 １重量％を１ｍｌ加えて試験を実施する。
＜７＞＜１＞から＜６＞を混合して六価クロム１ｍｇ／Ｌで効果を検討した。
Next, the influence of copper sulfate pentahydrate and zinc sulfate heptahydrate on the reduction of hexavalent chromium containing ascorbic acid and citric acid was examined.
<1> Ascorbic acid 18.4% by weight 1 ml
<2> Citric acid 8.4% by weight 1 ml
<3> Add 8 ml of water to make 10-fold dilution.
<4> Take 1 ml of the 10-fold diluted solution. <5> Add 1 ml of 6.5% by weight of magnesium sulfate dissolved in 100 ml of water.
<6> Add 1 ml of phosphoric acid 1 ml, and perform the test.
<7><1> to <6> were mixed and the effect was examined with hexavalent chromium 1 mg / L.
結果を表１４に示す。 The results are shown in Table 14.
硫酸銅５水和物と硫酸亜鉛７水和物のいずれも、六価クロム低減効果を阻害しないことが確認された。 It was confirmed that neither copper sulfate pentahydrate nor zinc sulfate heptahydrate inhibits the hexavalent chromium reducing effect.
（参考例９）
参考例８に記載した検体（＜１＞から＜６＞を混合し得たもの）を２００μｌ取り、水９８．８ｍｌにカルボキシメチルセルロース１重量％を１ｍｌ加え、六価クロム１０００ｍｇ／Ｌを５００μｌ加えて測定した。
(Reference Example 9)
Take 200 μl of the specimen described in Reference Example 8 (which can be obtained by mixing <1> to <6>), add 1 ml of carboxymethylcellulose 1% by weight to 98.8 ml of water, and add 500 μl of hexavalent chromium 1000 mg / L. It was measured.
結果、六価クロムの濃度は０．０２８ｍｌ／Ｌであり、カルボキシメチルセルロースを入れることで六価クロム低減効果が向上したことが確認された。 As a result, the concentration of hexavalent chromium was 0.028 ml / L, and it was confirmed that the hexavalent chromium reducing effect was improved by adding carboxymethyl cellulose.
さらに、検体（参考例８の＜１＞から＜６＞を混合し得た）液体成分を２００μｌ取り、水９７．３ｍｌにカルボシキメチルセルロース１重量％を２ｍｌ加え、六価クロム１０００ｍｇ／Ｌを５００μｌ加えて測定した。 Further, 200 μl of the liquid component (which can be mixed with <1> to <6> of Reference Example 8) was taken, 2 ml of 1% by weight of carboxymethylcellulose was added to 97.3 ml of water, and 500 μl of hexavalent chromium 1000 mg / L was added. In addition, measurements were taken.
結果、六価クロムの濃度は０．０２８ｍｇ／Ｌであり、カルボキシメチルセルロースを入れることで六価クロム低減効果が向上したことが確認された。 As a result, the concentration of hexavalent chromium was 0.028 mg / L, and it was confirmed that the hexavalent chromium reducing effect was improved by adding carboxymethyl cellulose.
さらに、検体（参考例８の＜１＞から＜６＞を混合し得た）を２００μｌ取り、水９６．３ｍｌにカルボキシメチルセルロース１重量％を３ｍｌ加え、六価クロム１０００ｍｇ／Ｌを５００μｌ加えて測定した。 Further, 200 μl of a sample (which could be mixed with <1> to <6> in Reference Example 8) was taken, 3 ml of carboxymethylcellulose was added to 96.3 ml of water, and 500 μl of hexavalent chromium 1000 mg / L was added. did.
結果、六価クロムの濃度は０．０２８ｍｇ／Ｌであり、カルボキシメチルセルロースを入れることで低減効果が向上したことが確認された。 As a result, the concentration of hexavalent chromium was 0.028 mg / L, and it was confirmed that the reduction effect was improved by adding carboxymethyl cellulose.
以上の結果から、六価クロムの含有量は５ｍｇ／Ｌであり、これまでの検査結果より５倍の濃度であり、六価クロムの低減倍率が２５００倍となり、六価クロム低減効果が著しく向上したことが確認された。 From the above results, the content of hexavalent chromium is 5 mg / L, which is 5 times the concentration of the previous test results, and the hexavalent chromium reduction factor is 2500 times, which significantly improves the effect of reducing hexavalent chromium. It was confirmed that
（実施例１）
以下の表１５に記載した物質について、六価クロムの低減効果を検討した。
Example 1
The substances listed in Table 15 below were examined for the effect of reducing hexavalent chromium.
結果を表１６に示す。 The results are shown in Table 16.
これらの物質は、繊維状物質を多く含有しており、この繊維状物質は六価クロムの低減効果を有する成分を分散し低減効果を発揮するとともに、成分の分散を層状にする効果があることが確認された。 These substances contain a large amount of fibrous substance, and this fibrous substance has the effect of dispersing the component having the effect of reducing hexavalent chromium and exhibiting the reduction effect, and also having the effect of layering the dispersion of the component. Was confirmed.
また、上記のなかでも好ましいものは、大豆粉末、コーンスターチ、カルボキシメチルセルロースであることが確認された。そして、実際的には大豆粉末とカルボキシメチルセルロースの併用が特に好ましいと考えられる。 Moreover, it was confirmed that what is preferable among the above is soybean powder, corn starch, and carboxymethylcellulose. In practice, the combined use of soybean powder and carboxymethylcellulose is considered particularly preferable.
なお、参考として、大豆粉末加工品１００ｇ当たりの成分の例を表１７に示す。 For reference, Table 17 shows examples of components per 100 g of processed soybean powder.
（実施例２）
参考例１−９および実施例１の結果を踏まえ、六価クロム低減剤の好ましい配合の一例を以下の表１７に示す。
(Example 2)
Based on the results of Reference Example 1-9 and Example 1, an example of a preferred formulation of the hexavalent chromium reducing agent is shown in Table 17 below.
このような配合の六価クロム低減剤によれば、アスコルビン酸（またはエリソルビン酸）、クエン酸、大豆粉末による相乗効果によって六価クロム低減効果が格段に向上し、参考例９に示した六価クロム低減効果と同程度の効果を発揮する。また、この配合の六価クロム低減剤は、有害な化学物質等を含まないため環境への悪影響がなく、また大豆粉末などの植物系粉末は豊富に肥料成分を含むため、例えば畑や水田などの農業用地へ使用することで、六価クロムの低減とともに土壌を肥沃化して、農作物の成長を促進することができる。 According to the hexavalent chromium reducing agent having such a composition, the hexavalent chromium reducing effect is remarkably improved by the synergistic effect of ascorbic acid (or erythorbic acid), citric acid and soybean powder, and the hexavalent chromium shown in Reference Example 9 is obtained. It exhibits the same effect as chromium reduction effect. In addition, this hexavalent chromium reducing agent does not contain harmful chemical substances, so there is no adverse effect on the environment, and plant-based powders such as soybean powder contain abundant fertilizer components, such as fields and paddy fields. By using it for agricultural land, it is possible to promote the growth of crops by reducing the hexavalent chromium and fertilizing the soil.
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