JP2016113437A - Mist cosmetic for hair - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a mist cosmetic for the hair that imparts natural luster to the hair, imparts a proper volume to the hair, imparts unity to the hair, can comb the hair smoothly with fingers, and is excellent in temporal stability.SOLUTION: The above subject can be solved by a mist cosmetic for the hair obtained by combining, at a particular ratio, a terpolymer having, at a specific ratio, a particular methacrylate unit, a particular isobornyl methacrylate unit, and a particular ethyl methacrylate trimethylammonium chloride unit having both a glycerol group and an amide bond; a copolymer of 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine and butyl methacrylate; and a particular cationic surface active agent.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ヘアミスト等の毛髪用ミスト化粧料に関する。   The present invention relates to hair mist cosmetics such as hair mist.

毛髪は、洗髪やドライヤーの熱、パーマ、脱色、染色などといった美容的な処理や乾燥、紫外線といった環境的なストレスに晒されている。その結果、毛髪は損傷を受けた状態となり、キューティクルの剥離や枝毛・切れ毛の発生、艶・ハリ・コシの低下、パサつきの目立ち、指通りの低下が生じやすい状態となっている。そのため、毛髪用化粧料においては、毛髪に艶を付与し、指通り・櫛通りを良くし、まとまりよく仕上げる等の性能が求められる。   Hair is exposed to environmental stresses such as cosmetic treatment such as washing hair, the heat of a dryer, perm, decoloring, and dyeing, drying, and ultraviolet rays. As a result, the hair is in a damaged state, and the cuticle is peeled off, split hairs and cut hairs are generated, gloss, tension, stiffness, conspicuousness, and reduction in fingering are likely to occur. Therefore, hair cosmetics are required to have performances such as imparting luster to hair, improving finger passage and combing, and finishing well.

そこで、シリコーン等の油性成分、高分子やカチオン性界面活性剤が、毛髪用化粧料に配合されている。シリコーンは潤滑性に優れ、毛髪に塗布した場合、薄く均一に伸展し毛髪の指通りを向上させることから、毛髪用化粧料に広く用いられている。高分子は、毛髪を保護する、うるおいを保つことなどから、カチオン性界面活性剤は静電気の発生を抑え、指通りを向上することから、毛髪用化粧料に広く用いられている。   Therefore, oily components such as silicone, polymers and cationic surfactants are blended in hair cosmetics. Silicone is widely used in cosmetics for hair because it is excellent in lubricity and, when applied to hair, it spreads thinly and uniformly and improves the fingering of the hair. Polymers are widely used in hair cosmetics because they protect hair and keep moisture, and cationic surfactants suppress the generation of static electricity and improve fingering.

また、近年では、簡便な使用性から噴霧式のミスト化粧料が広く用いられている。しかし、毛髪に対するコンディショニング効果の高いカチオン性界面活性剤は、水溶性が低く、これをミスト化粧料に使用した場合には、析出による詰まりなどの原因となることがあった。   In recent years, spray-type mist cosmetics have been widely used because of their ease of use. However, a cationic surfactant having a high conditioning effect on hair has low water solubility, and when used in a mist cosmetic, it may cause clogging due to precipitation.

例えば、特許文献1においては、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンやその誘導体とカチオン性界面活性剤と水溶性高分子を組み合わせた毛髪用化粧料が提案されている。しかしながら、この化粧料では、毛髪にべたつきのないしっとり感を付与できるものの、毛髪に適度なボリューム感や良好な指通りを付与するといった点で十分ではなかった。   For example, Patent Document 1 proposes a hair cosmetic that combines polymethacryloyloxyethyl phosphorylcholine or a derivative thereof, a cationic surfactant, and a water-soluble polymer. However, although this cosmetic can give the hair a sticky or moist feeling, it is not sufficient in terms of giving an appropriate volume feeling and good fingering to the hair.

また、特許文献2においては、特定のグリセロール(メタ)アクリレート単量体を有する共重合体とカチオン性界面活性剤とアルキレンオキサイド誘導体とを組み合わせた毛髪用化粧料が提案されている。しかしながら、この化粧料では、毛髪に艶や湿潤時の櫛通り性を付与できるものの、毛髪に適度なボリューム感やまとまりを付与するといった点で十分でなかった。   Patent Document 2 proposes a cosmetic for hair in which a copolymer having a specific glycerol (meth) acrylate monomer, a cationic surfactant, and an alkylene oxide derivative are combined. However, this cosmetic can impart gloss and wet combing properties to the hair, but it is not sufficient in terms of imparting an appropriate volume feeling and unity to the hair.

特許文献3では、特定のグリセロール(メタ)アクリレート単量体を有する共重合体と特定のカチオン性界面活性剤と特定の非イオン性界面活性剤とを組み合わせた毛髪用ミスト化粧料が提案されている。しかしながら、この化粧料では、毛髪に自然な艶や適度なボリューム感を与え、うねりを抑えることができるものの、毛髪に良好な指通りやまとまりを付与するといった点で十分ではなかった。   Patent Document 3 proposes a hair mist cosmetic that combines a copolymer having a specific glycerol (meth) acrylate monomer, a specific cationic surfactant, and a specific nonionic surfactant. Yes. However, although this cosmetic can give the hair a natural luster and a moderate volume feeling and can suppress undulation, it is not sufficient in terms of imparting good fingering and clumping to the hair.

特許文献4においては、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等の第4級アンモニウム塩と直鎖のアルコールとグリコシルトレハロースと特定のポリアルキレングリコール誘導体とを組み合わせた毛髪化粧料が提案されている。しかしながら、この化粧料では、毛髪にハリ・コシとうるおい、艶を付与できるものの、毛髪にボリューム感や良好な指通りを付与するという点で十分ではなかった。   Patent Document 4 proposes a hair cosmetic that combines a quaternary ammonium salt such as stearyltrimethylammonium chloride, a linear alcohol, a glycosyl trehalose, and a specific polyalkylene glycol derivative. However, although this cosmetic can give the hair firmness, firmness and luster, it is not sufficient in terms of giving the hair a volume feeling and good fingering.

特開2004−143065JP 2004-143065 A 特開2012−17269JP2012-17269 特開2014−108946JP2014-108946 特開2012−140339JP2012-140339

本発明は、毛髪に自然な艶を与え、毛髪に適度なボリューム感を与え、毛髪のまとまりが良く、毛髪の指通りに優れ、かつ経時安定性に優れる、毛髪用ミスト化粧料を提供することを目的する。   The present invention provides a mist cosmetic for hair that gives the hair a natural luster, imparts an appropriate volume feeling to the hair, has a good unity of hair, is excellent in fingering of the hair, and is excellent in stability over time. Aim.

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、グリセロール基とアミド結合の双方を持つ特定のメタクリレート単位と、特定のイソボルニルメタクリレート単位と、特定のメタクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライド単位を特定割合で有する3元共重合体と2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとブチルメタクリレートの共重合体、特定のカチオン性界面活性剤とを特定の比率で組み合わせることにより、上記課題を解決できる毛髪用ミスト化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that a specific methacrylate unit having both a glycerol group and an amide bond, a specific isobornyl methacrylate unit, and a specific ethyltrimethylammonium methacrylate unit A mist for hair which can solve the above-mentioned problems by combining a terpolymer having a specific ratio, a copolymer of 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine and butyl methacrylate, and a specific cationic surfactant in a specific ratio The inventors have found that a cosmetic can be obtained and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、下記のA〜D成分を(A成分)0.0001〜0.1質量%、(B成分)0.1〜0.5質量%、(C成分)0.05〜1質量%、(D成分)0.05〜1質量%の範囲内で含むことを特徴とする毛髪用ミスト化粧料である。   That is, in the present invention, the following components A to D are (A component) 0.0001 to 0.1% by mass, (B component) 0.1 to 0.5% by mass, (C component) 0.05 to 1 It is a mist cosmetic for hair characterized by including in the range of mass%, (D component) 0.05-1 mass%.

(A成分)
下記式(l)で示される構成単位5〜90モル%、式(m)で示される構成単位5〜90モル%および式(n)で示される構成単位3〜80モル%を有する、重量平均分子量5,000〜5,000,000の3元共重合体

Figure 2016113437


(B成分)
下記式(x)で示される構成単位および式(y)で示される構成単位からなる共重合体であって、式(x)で示される共重合体中の構成単位と式(y)で示される構成単位のモル比率(x/y)が2/8〜5/5である共重合体
Figure 2016113437


(C成分)
下記式(1)で示されるカチオン性界面活性剤
Figure 2016113437


〔式(1)中、Rは、炭素数16のアルキル基を示し、R、R、Rは、それぞれ独立して、ヒドロキシ基により置換されていてもよい炭素数1〜4のアルキル基を示し、Xは、ハロゲン原子または炭素数1〜3のアルキル硫酸基を示す。〕
(D成分)
下記式(2)で示されるカチオン性界面活性剤
Figure 2016113437


〔式(2)中、Rは、炭素数22のアルキル基を示し、R、R、Rは、それぞれ独立して、ヒドロキシ基により置換されていてもよい炭素数1〜4のアルキル基を示し、Xは、ハロゲン原子又は炭素数1〜3のアルキル硫酸基を示す。〕 (A component)
A weight average having 5 to 90 mol% of a structural unit represented by the following formula (l), 5 to 90 mol% of a structural unit represented by the formula (m) and 3 to 80 mol% of a structural unit represented by the formula (n) Ternary copolymer having a molecular weight of 5,000 to 5,000,000
Figure 2016113437


(B component)
A copolymer comprising a structural unit represented by the following formula (x) and a structural unit represented by the formula (y), the structural unit in the copolymer represented by the formula (x) and the formula (y) Copolymer having a molar ratio of constituent units (x / y) of 2/8 to 5/5
Figure 2016113437


(C component)
Cationic surfactant represented by the following formula (1)
Figure 2016113437


[In the formula (1), R 1 represents an alkyl group having 16 carbon atoms, and R 2 , R 3 , and R 4 each independently have 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group. Represents an alkyl group, and X represents a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 3 carbon atoms. ]
(D component)
Cationic surfactant represented by the following formula (2)
Figure 2016113437


[In the formula (2), R 5 represents an alkyl group having 22 carbon atoms, and R 6 , R 7 , and R 8 are each independently of 1 to 4 carbon atoms optionally substituted by a hydroxy group. Represents an alkyl group, and X represents a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 3 carbon atoms. ]

本発明によれば、(1)毛髪に自然な艶を与え、(2)毛髪に適度なボリューム感を与え、(3)毛髪のまとまりが良く、(4)毛髪の指通りに優れ、且つ(5)経時安定性に優れる性能をもつ毛髪用ミスト化粧料を提供することができる。   According to the present invention, (1) natural shine is imparted to hair, (2) moderate voluminous feel is imparted to hair, (3) hair is well-organized, (4) hair is excellent in fingering, and ( 5) It is possible to provide a mist cosmetic for hair having a performance excellent in stability over time.

本発明の毛髪用ミスト化粧料は、以下のA〜D成分を含有する。
[A成分]
A成分において、構成単位(l)、構成単位(m)、構成単位(n)の含有割合は、それぞれ、5〜90モル%、5〜90モル%、及び3〜80モル%であり、これら三つの構成単位の含有割合の合計が100モル%となるようにする。
The hair mist cosmetic of the present invention contains the following components A to D.
[Component A]
In the component A, the content ratios of the structural unit (l), the structural unit (m), and the structural unit (n) are 5 to 90 mol%, 5 to 90 mol%, and 3 to 80 mol%, respectively. The total content of the three structural units is set to 100 mol%.

構成単位(l)の含有割合が5モル%未満の場合、毛髪への親和性が不十分となるので、5モル%以上とするが、10モル%以上が更に好ましい。また、構成単位(l)の含有割合が90モル%を超えると、粘度が上昇し、ハンドリング性が悪くなるので、90モル%以下とするが、50モル%以下が更に好ましい。   When the content ratio of the structural unit (l) is less than 5 mol%, the affinity for hair becomes insufficient, so that it is 5 mol% or more, but more preferably 10 mol% or more. Further, when the content ratio of the structural unit (l) exceeds 90 mol%, the viscosity is increased and the handling property is deteriorated. Therefore, the content is 90 mol% or less, and more preferably 50 mol% or less.

構成単位(m)の含有割合が5モル%未満の場合、毛髪への艶付与効果が不十分となるので、5モル%以上とするが、10モル%以上が更に好ましい。また、構成単位(m)の含有割合が90モル%を超えると、粘度が上昇してハンドリング性が悪くなるので90モル%以下とするが、60モル%以下が更に好ましい。   When the content ratio of the structural unit (m) is less than 5 mol%, the gloss imparting effect on the hair becomes insufficient, so that it is 5 mol% or more, but more preferably 10 mol% or more. Further, if the content ratio of the structural unit (m) exceeds 90 mol%, the viscosity is increased and the handling property is deteriorated, so that it is 90 mol% or less.

構成単位(n)の含有割合が3モル%未満の場合、毛髪への吸着性が不十分となるので、3モル%以上とするが、10モル%以上が更に好ましい。また、構成単位(n)の含有割合が80モル%を超えると、粘度が上昇してハンドリング性が悪くなるので、80モル%以下とするが、60モル%以下が更に好ましい。   When the content ratio of the structural unit (n) is less than 3 mol%, the adsorptivity to the hair becomes insufficient, so that it is 3 mol% or more, but more preferably 10 mol% or more. In addition, when the content ratio of the structural unit (n) exceeds 80 mol%, the viscosity increases and the handling property is deteriorated. Therefore, the content is set to 80 mol% or less, and more preferably 60 mol% or less.

この中でも、毛髪への吸着性と艶付与効果の観点から、構成単位(l)の含有量が10〜40モル%(特に20モル%)、構成単位(m)の含有量が25〜50モル%(特に40モル%)、構成単位(n)の含有量が25〜50モル%(特に40モル%)であることが特に好ましい。   Among these, from the viewpoint of the adsorptivity to hair and the gloss imparting effect, the content of the structural unit (l) is 10 to 40 mol% (particularly 20 mol%), and the content of the structural unit (m) is 25 to 50 mol. % (Particularly 40 mol%) and the content of the structural unit (n) is particularly preferably 25 to 50 mol% (particularly 40 mol%).

A成分の分子量は重量平均分子量で5,000〜5,000,000の範囲である。分子量が5,000,000を超えると粘度が極端に高くなり、ハンドリング性が悪くなり、化粧料へと配合することが困難となる。この観点からは、A成分の分子量は2,000,000以下であることが更に好ましい。また、A成分の分子量が5,000より小さいと毛髪への吸着性が低下する。この観点からは、A成分の分子量は10,000以上であることが更に好ましい。   The molecular weight of component A is in the range of 5,000 to 5,000,000 in terms of weight average molecular weight. When the molecular weight exceeds 5,000,000, the viscosity becomes extremely high, handling properties are deteriorated, and it becomes difficult to blend into cosmetics. From this viewpoint, the molecular weight of the component A is more preferably 2,000,000 or less. On the other hand, if the molecular weight of the component A is less than 5,000, the adsorptivity to hair is lowered. From this viewpoint, the molecular weight of the component A is more preferably 10,000 or more.

例えば、構成単位(l)に対応するグリセリル−N−(2−メタクリロイルオキシエチル)カルバメート、構成単位(m)に対応するイソボルニルメタクリレート、構成単位(n)に対応するメタクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドを、上記割合となるように、重合開始剤存在下、窒素、二酸化炭素、ヘリウム、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下ラジカル重合することによって、A成分を容易に得ることができる。ラジカル重合としては、例えば、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合などの公知の方法により、適宜条件を設定して行うことができる。   For example, glyceryl-N- (2-methacryloyloxyethyl) carbamate corresponding to the structural unit (l), isobornyl methacrylate corresponding to the structural unit (m), ethyl trimethylammonium methacrylate corresponding to the structural unit (n) The component A can be easily obtained by radical polymerization in an inert gas atmosphere such as nitrogen, carbon dioxide, helium and argon in the presence of a polymerization initiator so that the above ratio is obtained. As radical polymerization, it can carry out by setting conditions suitably by well-known methods, such as block polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, and solution polymerization, for example.

得られるA成分の精製は、例えば、再沈殿法、透析法、限外濾過法等の一般的な精製方法により行うことができる。A成分は単独で用いても、2種以上を併用してもよい。また、本発明に用いるA成分は、市販品を使用することもできる。当該市販品としては、例えば、日油株式会社製の「セラキュート−G」(登録商標)が挙げられる。   The obtained component A can be purified by a general purification method such as a reprecipitation method, a dialysis method, or an ultrafiltration method. A component may be used independently or may use 2 or more types together. Moreover, a commercial item can also be used for A component used for this invention. As the said commercial item, "Ceracute-G" (trademark) by NOF Corporation is mentioned, for example.

〔B成分〕
B成分は、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンである構成単位(x)とブチルメタクリレートである構成単位(y)とからなる共重合体である。
[B component]
Component B is a copolymer composed of a structural unit (x) that is 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine and a structural unit (y) that is butyl methacrylate.

共重合体中の構成単位(x)、(y)のモル比率は、x/y=2/8〜5/5であることが好ましい。x/y=2/8未満であると、水溶性が下がり、析出の原因となるので、x/yを2/8以上とする。この観点からは、x/yを2.5/7.5以上とすることが更に好ましい。また、x/yが5/5を超えると、毛髪への吸着性が不十分であるので、x/yを5/5以下とする。毛髪への吸着性、ボリューム感を付与する効果の観点から、x/y=2.5/7.5〜4/6とすることが更に好ましく、3/7とすることが特に好ましい。   The molar ratio of the structural units (x) and (y) in the copolymer is preferably x / y = 2/8 to 5/5. If it is less than x / y = 2/8, the water solubility decreases and causes precipitation, so x / y is set to 2/8 or more. From this viewpoint, it is more preferable that x / y is 2.5 / 7.5 or more. Further, if x / y exceeds 5/5, the adsorptivity to hair is insufficient, so x / y is set to 5/5 or less. From the viewpoint of the effect of imparting adsorptivity to hair and volume, x / y = 2.5 / 7.5 to 4/6 is more preferable, and 3/7 is particularly preferable.

B成分は単独で用いても、2種以上を併用してもよい。また、本発明に用いるB成分は、市販品を使用することもできる。当該市販品としては、例えば、日油株式会社製の「リピジュア−B」(登録商標)等が挙げられる。   B component may be used independently or may use 2 or more types together. Moreover, the B component used for this invention can also use a commercial item. Examples of the commercially available product include “Lipidure-B” (registered trademark) manufactured by NOF Corporation.

〔C成分〕
C成分は、式(1)で示されるカチオン性界面活性剤である。
式中、Rは、炭素数16のアルキル基を示し、R、R、Rは、それぞれ独立して、ヒドロキシ基により置換されていてもよい炭素数1〜4のアルキル基を示し、好ましくは、炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基である。具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ヒドロキシメチル基、1−ヒドロキシエチル基、2−ヒドロキシエチル基、2−ヒドロキシプロピル基、3−ヒドロキシプロピル基等で挙げられる。R、R、Rは同一でも異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
[C component]
Component C is a cationic surfactant represented by the formula (1).
In the formula, R 1 represents an alkyl group having 16 carbon atoms, and R 2 , R 3 , and R 4 each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be substituted with a hydroxy group. , Preferably, it is a C1-C3 alkyl group or a C1-C3 hydroxyalkyl group. Specific examples include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, hydroxymethyl group, 1-hydroxyethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-hydroxypropyl group, 3-hydroxypropyl group and the like. R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different, but are preferably the same.

Xは、ハロゲン原子又は炭素数1〜3のアルキル硫酸基を示す。Xで示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられる。また、Xで示される炭素数1〜3のアルキル硫酸基としては、メチル硫酸基、エチル硫酸基、プロピル硫酸基、イソプロピル硫酸基等が挙げられる。中でも、塩素原子、臭素原子又はエチル硫酸基が好ましく、塩素原子がより好ましい。   X represents a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 3 carbon atoms. Examples of the halogen atom represented by X include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. Examples of the alkyl sulfate group having 1 to 3 carbon atoms represented by X include a methyl sulfate group, an ethyl sulfate group, a propyl sulfate group, and an isopropyl sulfate group. Among these, a chlorine atom, a bromine atom or an ethyl sulfate group is preferable, and a chlorine atom is more preferable.

式(1)で示されるカチオン性界面活性剤の具体例としては、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、ヘキサデシルトリヒドロキシプロピルアンモニウムエチル硫酸塩等が挙げられ、毛髪をまとまりやすくする点から、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウムが好ましい。式(1)で示されるカチオン性界面活性剤は、公知の方法によって製造することができる。また、市販品を用いてよい。式(1)で示されるカチオン性界面活性剤は、単独で用いても、2種以上を併用してもよい。   Specific examples of the cationic surfactant represented by the formula (1) include hexadecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium bromide, hexadecyltrihydroxypropylammonium ethyl sulfate, etc., which make hair easy to bundle. From the viewpoint, hexadecyltrimethylammonium chloride and hexadecyltrimethylammonium bromide are preferable. The cationic surfactant represented by the formula (1) can be produced by a known method. Moreover, you may use a commercial item. The cationic surfactant represented by the formula (1) may be used alone or in combination of two or more.

〔D成分〕
D成分は、式(2)で示されるカチオン性界面活性剤である。
式(2)中、Rは、炭素数22のアルキル基を示し、R、R、Rは独立してそれぞれヒドロキシ基により置換されていてもよい炭素数1〜4のアルキル基を示し、好ましくは、炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基である。具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ヒドロキシメチル基、1−ヒドロキシエチル基、2−ヒドロキシエチル基、2−ヒドロキシプロピル基、3−ヒドロキシプロピル基等で挙げられる。R、R、Rは同一でも異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
[D component]
The component D is a cationic surfactant represented by the formula (2).
In formula (2), R 5 represents an alkyl group having 22 carbon atoms, and R 6 , R 7 and R 8 each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group. And preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Specific examples include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, hydroxymethyl group, 1-hydroxyethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-hydroxypropyl group, 3-hydroxypropyl group and the like. R 6 , R 7 and R 8 may be the same or different, but are preferably the same.

Xは、ハロゲン原子又は炭素数1〜3のアルキル硫酸基を示す。Xで示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられる。また、Xで示される炭素数1〜3のアルキル硫酸基としては、メチル硫酸基、エチル硫酸基、プロピル硫酸基、イソプロピル硫酸基等が挙げられる。中でも、塩素原子、臭素原子又はエチル硫酸基が好ましく、塩素原子がより好ましい。   X represents a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 3 carbon atoms. Examples of the halogen atom represented by X include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. Examples of the alkyl sulfate group having 1 to 3 carbon atoms represented by X include a methyl sulfate group, an ethyl sulfate group, a propyl sulfate group, and an isopropyl sulfate group. Among these, a chlorine atom, a bromine atom or an ethyl sulfate group is preferable, and a chlorine atom is more preferable.

式(2)で示されるカチオン性界面活性剤の具体例としては、塩化ドコサニルトリメチルアンモニウム、臭化ドコサニルトリメチルアンモニウム、ドコサニルトリヒドロキシプロピルアンモニウムエチル硫酸塩等が挙げられ、毛髪をまとまりやすくする点から、塩化ドコサニルトリメチルアンモニウム、臭化ドコサニルトリメチルアンモニウムが好ましい。式(2)で示されるカチオン性界面活性剤は、公知の方法によって製造することができる。また、市販品を用いてよい。式(2)で示されるカチオン性界面活性剤は、単独で用いても、2種以上を併用してもよい。   Specific examples of the cationic surfactant represented by the formula (2) include docosanyltrimethylammonium chloride, docosanyltrimethylammonium bromide, docosanyltrihydroxypropylammonium ethyl sulfate, etc., which make hair easy to bundle. From the viewpoint, docosanyltrimethylammonium chloride and docosanyltrimethylammonium bromide are preferable. The cationic surfactant represented by the formula (2) can be produced by a known method. Moreover, you may use a commercial item. The cationic surfactant represented by the formula (2) may be used alone or in combination of two or more.

(各成分の含有割合)
A成分の含有割合は、0.0001〜0.1質量%である。A成分の含有割合が0.0001質量%未満では、毛髪に自然な艶を与えることができず、0.1質量%を超えると、不自然な艶となり、また経時安定性が悪くなる。こうした観点からは、A成分の含有割合は、0.001質量%以上が好ましく、0.01質量%以上が更に好ましい。また、A成分の含有割合は、0.07質量%以下が好ましく、0.04質量%以下が更に好ましい。
(Content ratio of each component)
The content rate of A component is 0.0001-0.1 mass%. If the content ratio of the component A is less than 0.0001% by mass, the hair cannot be given natural luster, and if it exceeds 0.1% by mass, it becomes unnatural gloss and stability with time deteriorates. From such a viewpoint, the content ratio of the component A is preferably 0.001% by mass or more, and more preferably 0.01% by mass or more. Moreover, 0.07 mass% or less is preferable, and, as for the content rate of A component, 0.04 mass% or less is still more preferable.

(B成分)
B成分の含有割合は、0.1〜0.5質量%である。B成分の含有割合が0.1質量%未満では、毛髪にボリューム感やまとまりを与えることができず、0.50質量%を超えると、指通りが悪くなり、また経時安定性が悪くなる。こうした観点からは、B成分の含有割合は、0.15質量%以上が好ましく、0.2質量%以上が更に好ましい。また、B成分の含有割合は、0.4質量%以下が好ましく、0.3質量%以下が更に好ましい。
(B component)
The content rate of B component is 0.1-0.5 mass%. When the content ratio of the B component is less than 0.1% by mass, the hair cannot give a feeling of volume and unity, and when it exceeds 0.50% by mass, the fingering becomes poor and the temporal stability is deteriorated. From such a viewpoint, the content ratio of the component B is preferably 0.15% by mass or more, and more preferably 0.2% by mass or more. Moreover, 0.4 mass% or less is preferable and, as for the content rate of B component, 0.3 mass% or less is still more preferable.

C成分の含有量は、0.05〜1質量%である。C成分の含有割合が0.05質量%未満では、毛髪に十分なまとまりを与えることができず、1質量%を超えると毛髪にボリューム感を与える効果が弱くなる。こうした観点からは、C成分の含有割合は、0.1質量%以上が好ましく、0.2質量%以上が更に好ましい。また、C成分の含有割合は、0.6質量%以下が好ましく、0.4質量%以下が更に好ましい。   Content of C component is 0.05-1 mass%. When the content ratio of the component C is less than 0.05% by mass, the hair cannot be sufficiently united, and when it exceeds 1% by mass, the effect of giving the hair a volume feeling is weakened. From such a viewpoint, the content ratio of the C component is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0.2% by mass or more. Moreover, 0.6 mass% or less is preferable and, as for the content rate of C component, 0.4 mass% or less is still more preferable.

D成分の含有割合は、0.05〜1質量%である。D成分の含有割合が0.05質量%未満では、毛髪の指通りが悪くなり、1質量%を超えると、経時安定性が悪くなる。こうした観点からは、D成分の含有割合は、0.1質量%以上が好ましく、0.2質量%以上が更に好ましい。また、D成分の含有割合は、0.6質量%以下が好ましく、0.4質量%以下が更に好ましい。   The content rate of D component is 0.05-1 mass%. When the content ratio of the D component is less than 0.05% by mass, the fingering of the hair is deteriorated, and when it exceeds 1% by mass, the temporal stability is deteriorated. From such a viewpoint, the content ratio of the D component is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0.2% by mass or more. Moreover, 0.6 mass% or less is preferable and, as for the content rate of D component, 0.4 mass% or less is still more preferable.

本発明の毛髪用ミスト化粧料は、必要に応じて、前述の成分A〜Dに加え、本発明の目的を損なわない範囲で、化粧料、医薬部外品、医薬品等に使用される添加剤及び水を含有してもよい。添加剤としては、例えば、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール;グリセリン、1,3−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール;ポリエチレングリコール類;乳糖、ショ糖等の糖類;流動パラフィン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素系油;ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン等のシリコーン又はシリコーン誘導体;セラミド、コレステロール、カチオン化セルロース等のカチオン性高分子;キサンタンガム等の増粘性多糖類;クエン酸塩、リンゴ酸塩、食塩等の有機又は無機塩類;pH調製剤としての酸、アルカリ;パラベン類;防腐剤;キレート剤;動植物由来のエキス;ビタミン類;アミノ酸類;色素;顔料;香料等が挙げられる。   The mist cosmetic for hair of the present invention is an additive used for cosmetics, quasi-drugs, pharmaceuticals, etc. within the range not impairing the object of the present invention, if necessary, in addition to the components A to D described above. And may contain water. Examples of additives include lower alcohols such as ethanol and isopropanol; polyhydric alcohols such as glycerin, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol and propylene glycol; polyethylene glycols; sugars such as lactose and sucrose; Hydrocarbon oils such as squalane, petrolatum, etc .; silicones or silicone derivatives such as dimethylpolysiloxane, cyclic dimethylpolysiloxane, amino-modified dimethylpolysiloxane; cationic polymers such as ceramide, cholesterol, cationized cellulose; Viscous polysaccharides; Organic or inorganic salts such as citrate, malate and salt; acids and alkalis as pH adjusters; parabens; preservatives; chelating agents; extracts from animals and plants; vitamins; Pigment Perfumes and the like.

本発明の毛髪用ミスト化粧料は、経時安定性に優れることを特徴の一つとし、カチオン性界面活性剤の析出が抑えられ、ポンプ等の詰まりが発生しにくいことから、ヘアミスト等のミスト化粧料として好適に使用することができる。本発明における「ミスト化粧料」とは、噴霧機構を備えたポンプ容器等に充填され、使用時には霧状に噴射される化粧料をいう。また、本発明のミスト化粧料は、常法により製造することができる。   The hair mist cosmetic of the present invention is characterized by excellent stability over time, the precipitation of cationic surfactant is suppressed, and clogging of pumps and the like is less likely to occur. It can be suitably used as a material. The “mist cosmetic” in the present invention refers to a cosmetic that is filled in a pump container or the like equipped with a spray mechanism and is sprayed in the form of a mist when used. Moreover, the mist cosmetics of this invention can be manufactured by a conventional method.

以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
〔実施例1〜6及び比較例1〜8〕
A〜D成分、A’成分、B’成分、共通添加剤、精製水を、表1、表2に示す組成で毛髪用ミスト化粧料として調整し、下記の方法により評価を行った。表1、表2に示される配合成分について下記に示す。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
[Examples 1-6 and Comparative Examples 1-8]
AD components, A ′ components, B ′ components, common additives, and purified water were prepared as hair mist cosmetics with the compositions shown in Tables 1 and 2 and evaluated by the following methods. It shows below about the compounding component shown by Table 1 and Table 2.

[A成分]
共重合体1:「セラキュート−G」。表中の数字は、「セラキュート−G」に含まれるA成分の含有量を表す。(セラキュート−G中の3.5%)
なお、A成分は構成単位(l)が20モル%と構成単位(m)が40モル%と構成単位(n)が40モル%から得られる3元共重合体である。
[Component A]
Copolymer 1: “Ceracute-G”. The numbers in the table represent the content of the A component contained in “Ceracute-G”. (3.5% of Seracute-G)
The component A is a terpolymer obtained from 20 mol% of the structural unit (l), 40 mol% of the structural unit (m), and 40 mol% of the structural unit (n).

[A’成分]
共重合体2:グリセロール−1−メタクリロイルオキシエチルウレタン(グリセロール(メタ)アクリレート単量体)60モル%とオクタデシル(メタ)アクリレート単量体40モル%から得られる共重合体である。市販品として、「セラキュート−F」(登録商標、日油株式会社製)が挙げられる。
[A 'component]
Copolymer 2: A copolymer obtained from 60 mol% of glycerol-1-methacryloyloxyethyl urethane (glycerol (meth) acrylate monomer) and 40 mol% of octadecyl (meth) acrylate monomer. As a commercially available product, “Ceracute-F” (registered trademark, manufactured by NOF Corporation) can be mentioned.

[B成分]
共重合体3: 「リピジュア−B」表中の数字は「リピジュア−B」に含まれるB成分の含有量を表す。(リピジュア−B中の5%)
なお、B成分の構成単位(x)、(y)のモル比率はx/y=3/7である。
[B component]
Copolymer 3: The numbers in the “Lipidure-B” table represent the content of the B component contained in “Lipidure-B”. (5% in Lipidure-B)
In addition, the molar ratio of the structural units (x) and (y) of the B component is x / y = 3/7.

[B’成分]
共重合体4:2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン80モル%とブチルメタクリレート20モル%から得られる共重合体である。市販品として、「リピジュア−PMB」(登録商標、日油株式会社製)が挙げられる。
[B 'component]
Copolymer 4: A copolymer obtained from 80 mol% of 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine and 20 mol% of butyl methacrylate. As a commercial product, “Lipidure-PMB” (registered trademark, manufactured by NOF Corporation) can be mentioned.

[C成分]
カチオン性界面活性剤1:塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム
[C component]
Cationic surfactant 1: hexadecyltrimethylammonium chloride

[D成分]
カチオン性界面活性剤2:塩化ドコサニルトリメチルアンモニウム
[D component]
Cationic surfactant 2: docosanyltrimethylammonium chloride

[共通添加剤]
表1、表2に記載される添加剤は、表3に示す10種の成分からなるものである。
[Common additives]
The additives described in Tables 1 and 2 are composed of 10 kinds of components shown in Table 3.

(1)毛髪の艶
20名の男女(25〜45才)をパネラーとし、毛髪に適量噴霧し、乾かした後の毛髪の艶について下記の基準で評価した。20名の合計点を求めて、30点以上を毛髪に自然な艶を与える化粧料であると判定した。詳細には、20名の合計点が36点以上の場合を◎とし、30〜35点の場合を○、20〜29点の場合を△、19点以下の場合を×とした。

2点:毛髪に自然な艶があると感じた場合。
1点:毛髪に自然な艶が少しある、又は、少し不自然ではあるが艶があると感じた場合。
0点:毛髪に艶がない、又は、とても不自然な艶があると感じた場合。
(1) Gloss of hair Twenty men and women (25 to 45 years old) were panelists, and the gloss of hair after being sprayed and dried on hair was evaluated according to the following criteria. The total score of 20 people was obtained, and 30 or more points were determined as cosmetics that give the hair a natural luster. Specifically, the case where the total score of 20 people was 36 points or more was rated as ◎, the case of 30 to 35 points as ○, the case of 20 to 29 points as Δ, and the case of 19 points or less as ×.

2 points: When the hair feels natural gloss.
1 point: When the hair has a little natural luster or when it feels a little unnatural but luster.
0 point: When the hair is not glossy or feels very unnatural glossy.

(2)毛髪のボリューム感
20名の男女(25〜45才)をパネラーとし、毛髪に適量噴霧し、乾かした後の毛髪のボリューム感について下記の基準で評価した。20名の合計点を求めて、30点以上を毛髪に適度なボリューム感を与える化粧料であると判定した。詳細には、20名の合計点が36点以上の場合を◎とし、30〜35点の場合を○、20〜29点の場合を△、19点以下の場合を×とした。

2点:毛髪に適度なボリューム感があると感じた場合。
1点:毛髪にややボリューム感があると感じた場合。
0点:毛髪にボリューム感がないと感じた場合。
(2) Sense of volume of hair Twenty men and women (25 to 45 years old) were panelists, and the voluminous feel of hair after being sprayed and dried on hair was evaluated according to the following criteria. A total score of 20 people was obtained, and 30 or more points were determined as cosmetics that give hair a moderate volume feeling. Specifically, the case where the total score of 20 people was 36 points or more was rated as ◎, the case of 30 to 35 points as ○, the case of 20 to 29 points as Δ, and the case of 19 points or less as ×.

2 points: When the hair feels moderate volume.
1 point: When the hair feels somewhat voluminous.
0 point: When the hair feels no volume.

(3)毛髪のまとまり
20名の男女(25〜45才)をパネラーとし、毛髪に適量噴霧し、乾かした後の毛髪のまとまりについて下記の基準で評価した。20名の合計点を求めて、30点以上を毛髪のまとまりが良い化粧料であると判定した。詳細には、20名の合計点が36点以上の場合を◎とし、30〜35点の場合を○、20〜29点の場合を△、19点以下の場合を×とした。

2点:毛髪のまとまりが良好であると感じた場合。
1点:毛髪のまとまりがまずまずであると感じた場合。
0点:毛髪のまとまりが悪いと感じた場合。
(3) Hair masses 20 men and women (25 to 45 years old) were panelists, and the hair masses after spraying and drying the hair in an appropriate amount were evaluated according to the following criteria. The total score of 20 people was calculated | required and 30 or more points were determined to be cosmetics with a good unit of hair. Specifically, the case where the total score of 20 people was 36 points or more was rated as ◎, the case of 30 to 35 points as ○, the case of 20 to 29 points as Δ, and the case of 19 points or less as ×.

2 points: When the hair unit feels good.
1 point: When it feels that the unit of hair is reasonable.
0 points: When the hair feels poorly organized.

(4)毛髪の指通り
20名の男女(25〜45才)をパネラーとし、毛髪に適量噴霧し、乾かした後の毛髪の指通りについて下記の基準で評価した。20名の合計点を求めて、30点以上を毛髪の指通りが良い化粧料であると判定した。詳細には、20名の合計点が36点以上の場合を◎とし、30〜35点の場合を○、20〜29点の場合を△、19点以下の場合を×とした。

2点:毛髪の指通りが良好で滑らかであると感じた場合。
1点:毛髪の指通りがまずまずであると感じた場合。
0点:毛髪が指通りが悪く、きしみを感じた場合。
(4) Fingering of hair Twenty men and women (25 to 45 years old) were panelists, and the fingering of hair after being sprayed and dried on hair was evaluated according to the following criteria. The total score of 20 persons was calculated | required and 30 or more points were determined to be cosmetics with good finger fingering. Specifically, the case where the total score of 20 people was 36 points or more was rated as ◎, the case of 30 to 35 points as ○, the case of 20 to 29 points as Δ, and the case of 19 points or less as ×.

2 points: When the finger of the hair feels good and smooth.
1 point: When it feels that the finger of the hair is good.
0 points: When the hair is badly fingered and feels squeaky.

(5)経時安定性
実施例1〜6及び比較例1〜8の毛髪用ミスト化粧料に対して、保存試験(保存温度:0℃、保存期間:8週間)を行った後、25℃で6時間保管する。保存試験直後と25℃で6時間保管した後の各化粧料の外観及び25℃で6時間保管したあとの噴霧した状態について、下記の基準で判定した。

◎:外観が透明であり、正常に噴霧可能であった場合。
○:保存試験直後では外観にやや濁りがあるものの25℃で6時間保管した後は透明であり、正常に噴霧可能であった場合。
△:外観に濁りが生じており、噴霧時にポンプがやや重たく感じた場合。
×:外観に濁りが生じて、ポンプが詰まり噴霧が困難であった場合。
(5) Stability over time After conducting a storage test (storage temperature: 0 ° C., storage period: 8 weeks) on the mist cosmetics for hair of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8, at 25 ° C. Store for 6 hours. The appearance of each cosmetic immediately after the storage test and after storage at 25 ° C. for 6 hours and the sprayed state after storage at 25 ° C. for 6 hours were determined according to the following criteria.

A: When the appearance is transparent and can be sprayed normally.
○: Although the appearance is slightly turbid immediately after the storage test, it is transparent after being stored at 25 ° C. for 6 hours and can be sprayed normally.
Δ: The appearance is cloudy and the pump feels somewhat heavy during spraying.
X: When turbidity occurs in the appearance and the pump is clogged and spraying is difficult.

Figure 2016113437
Figure 2016113437

Figure 2016113437
Figure 2016113437

Figure 2016113437
Figure 2016113437

表1に示される結果から明らかなように、実施例1〜6の毛髪用ミスト化粧料は、(1)毛髪に自然な艶を与え、(2)毛髪に適度なボリューム感を与え、(3)毛髪のまとまりが良く、(4)毛髪の指通りに優れ、且つ(5)経時安定性に優れるものであった。   As is apparent from the results shown in Table 1, the mist cosmetics for hair of Examples 1 to 6 are (1) give the hair a natural luster, (2) give the hair a moderate volume, (3 The hair was well-organized, (4) it was excellent in fingering, and (5) it was excellent in stability over time.

一方、比較例1〜8の毛髪用ミスト化粧料では、十分な性能は得られなかった。
比較例1では、A成分が配合されなかったために、毛髪に自然な艶及び適度なボリューム感を与えることができなかった。
比較例2では、A成分とは異なる共重合体を使用したために、毛髪に自然な艶を与えることができず、指通りも良好でなかった。
比較例3では、B成分が配合されなかったため、毛髪にボリューム感及びまとまりを与えることができなかった。
比較例4では、B成分とは異なる共重合体を使用したために、毛髪にボリューム感及びまとまりを与えることができなかった。
比較例5では、C成分が配合されなかったため、毛髪にまとまり及び良好な指通りを与えることができず、また経時安定性が悪くなった。
比較例6では、D成分が配合されなかったため、毛髪にボリューム感及び良好な指通りを与えることができなかった。
比較例7では、A成分が0.1質量%を超えて配合されたために、毛髪に不自然な艶を与え、指通りも良好でなく、また経時安定性が悪くなった。
比較例8では、B成分が0.5質量%を超えて配合されたために、毛髪にきしみが生じ、良好な指通りを与えることができず、また経時安定性が悪くなった。
On the other hand, sufficient performance was not obtained with the hair mist cosmetics of Comparative Examples 1-8.
In Comparative Example 1, since the component A was not blended, it was not possible to give the hair a natural luster and an appropriate volume feeling.
In Comparative Example 2, since a copolymer different from the component A was used, natural luster could not be given to the hair, and fingering was not good.
In Comparative Example 3, since the B component was not blended, it was impossible to give the hair a sense of volume and unity.
In Comparative Example 4, since a copolymer different from the component B was used, it was impossible to give the hair a sense of volume and unity.
In Comparative Example 5, since the component C was not blended, it was impossible to give the hair a clump and good fingering, and the stability over time deteriorated.
In Comparative Example 6, since the component D was not blended, it was impossible to give the hair a volume feeling and good fingering.
In Comparative Example 7, since the component A was incorporated in an amount exceeding 0.1% by mass, the hair was given an unnatural luster, the fingering was not good, and the stability over time was poor.
In Comparative Example 8, since the component B was blended in an amount exceeding 0.5% by mass, the hair was squeaked, it was impossible to give good fingering, and the temporal stability was deteriorated.

Claims (1)

下記A成分を0.0001〜0.1質量%、B成分を0.1〜0.5質量%、C成分を0.05〜1質量%およびD成分を0.05〜1質量%含有することを特徴とする、毛髪用ミスト化粧料。

(A成分)
下記式(l)で示される構成単位5〜90モル%、式(m)で示される構成単位5〜90モル%および式(n)で示される構成単位3〜80モル%を有する、重量平均分子量5,000〜5,000,000の3元共重合体
Figure 2016113437

(B成分)
下記式(x)で示される構成単位および式(y)で示される構成単位を有する共重合体であって、前記共重合体中の前記式(x)で示される構成単位と前記式(y)で示される構成単位のモル比率(x/y)が2/8〜5/5である共重合体
Figure 2016113437

(C成分)
下記式(1)で示されるカチオン性界面活性剤
Figure 2016113437

〔式(1)中、Rは、炭素数16のアルキル基を示し、R、R、Rは、それぞれ独立して、ヒドロキシ基により置換されていてもよい炭素数1〜4のアルキル基を示し、Xは、ハロゲン原子又は炭素数1〜3のアルキル硫酸基を示す。〕

(D成分)
下記式(2)で示されるカチオン性界面活性剤
Figure 2016113437

〔式(2)中、Rは、炭素数22のアルキル基を示し、R、R、Rは、それぞれ独立して、ヒドロキシ基により置換されていてもよい炭素数1〜4のアルキル基を示し、Xは、ハロゲン原子又は炭素数1〜3のアルキル硫酸基を示す。〕
0.0001-0.1 mass% of the following A component, 0.1-0.5 mass% of B component, 0.05-1 mass% of C component, and 0.05-1 mass% of D component are contained. A hair mist cosmetic characterized by the above.

(A component)
A weight average having 5 to 90 mol% of a structural unit represented by the following formula (l), 5 to 90 mol% of a structural unit represented by the formula (m) and 3 to 80 mol% of a structural unit represented by the formula (n) Ternary copolymer having a molecular weight of 5,000 to 5,000,000
Figure 2016113437

(B component)
A copolymer having a structural unit represented by the following formula (x) and a structural unit represented by the formula (y), wherein the structural unit represented by the formula (x) in the copolymer and the formula (y ) Is a copolymer having a molar ratio (x / y) of 2/8 to 5/5
Figure 2016113437

(C component)
Cationic surfactant represented by the following formula (1)
Figure 2016113437

[In the formula (1), R 1 represents an alkyl group having 16 carbon atoms, and R 2 , R 3 , and R 4 each independently have 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group. Represents an alkyl group, and X represents a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 3 carbon atoms. ]

(D component)
Cationic surfactant represented by the following formula (2)
Figure 2016113437

[In the formula (2), R 5 represents an alkyl group having 22 carbon atoms, and R 6 , R 7 , and R 8 are each independently of 1 to 4 carbon atoms optionally substituted by a hydroxy group. Represents an alkyl group, and X represents a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 3 carbon atoms. ]
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