JP2014108946A - Mist cosmetic for hair - Google Patents
Mist cosmetic for hair Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014108946A JP2014108946A JP2012264114A JP2012264114A JP2014108946A JP 2014108946 A JP2014108946 A JP 2014108946A JP 2012264114 A JP2012264114 A JP 2012264114A JP 2012264114 A JP2012264114 A JP 2012264114A JP 2014108946 A JP2014108946 A JP 2014108946A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hair
- mass
- component
- group
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Description
本発明はヘアミスト等の毛髪用ミスト化粧料に関する。さらに詳しくは、（１）毛髪に自然な艶を与え、（２）毛髪に適度なボリューム感を与え、（３）毛髪のうねりを抑え、（４）頭皮に対してうるおいを与え、且つ（５）経時安定性に優れる、毛髪用ミスト化粧料に関する。 The present invention relates to hair mist cosmetics such as hair mist. More specifically, (1) give the hair a natural luster, (2) give the hair an appropriate volume, (3) suppress the undulation of the hair, (4) give the scalp moisture, and (5 ) It relates to a mist cosmetic for hair that is excellent in stability over time.
毛髪は毛周期による生え変わりや散髪によってカットされるまで、洗髪、ブラッシング、ドライヤーの熱、パーマ、脱色、染毛などの美容的処理や、乾燥、紫外線、残留塩素などの環境的ストレスに晒されている。その結果、毛髪は損傷を受け、キューティクルの剥離や枝毛・切れ毛の発生により、艶やハリ・コシがなくなり、パサつきが目立ち、指通りや櫛通りが低下してしまう。そのため毛髪用化粧料においては、毛髪の指通りを良くし、艶を付与し、まとまりのある毛髪に仕上げる等の性能が求められる。そこで、シリコーン等の油性成分、高分子やカチオン性界面活性剤等のコンディショニング成分が毛髪用化粧料に配合されている。シリコーンは表面張力が低く、潤滑性に優れるため、毛髪に塗布した場合、薄く均一に伸展し毛髪の指通りを向上することから、毛髪用化粧料に広く用いられている。高分子は毛髪を保護し、うるおいを保つことにより毛髪の損傷を防ぐことから、また、カチオン性界面活性剤は静電気の発生を抑制し、指通りを向上することから、毛髪用化粧料に広く用いられている。 The hair is exposed to cosmetic treatments such as hair washing, brushing, dryer heat, perm, decolorization, hair dyeing, and other environmental stresses such as drying, ultraviolet rays, and residual chlorine until it is cut by hair cycle and haircut. ing. As a result, the hair is damaged, and the cuticle is peeled off, and split hairs and cut hairs are generated, resulting in loss of luster, firmness, and stiffness, leading to pricking, and lowering of the finger passage and comb passage. Therefore, in hair cosmetics, performances such as improving the fingering of hair, imparting gloss, and finishing into coherent hair are required. Therefore, oily ingredients such as silicone and conditioning ingredients such as polymers and cationic surfactants are blended in hair cosmetics. Silicone has a low surface tension and is excellent in lubricity, and therefore, when applied to hair, it spreads thinly and uniformly and improves the fingering of the hair, so it is widely used in cosmetics for hair. High molecular weight protects hair and prevents moisture damage by keeping it moist, and cationic surfactants suppress the generation of static electricity and improve finger passage. It is used.
例えば、特許文献１においては、特定の高分子とポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とグリセリンとエタノールとを組み合わせた化粧料が提案され、特許文献２においては、ポリオキシエチレンラノリンアルコール等の非イオン性界面活性剤とラノリン残基を含むカチオン性界面活性剤とラノリン等の油性成分と多価アルコール等とを組み合わせた毛髪用化粧料が提案され、特許文献３においては、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤とグルコシルトレハロース等とを組み合わせた毛髪手入れ用組成物が提案され、特許文献４においては、特定のカチオン性高分子と特定のアニオン性高分子とジメチルポリシロキサン等の油性成分と塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤とを組み合わせたジェル状毛髪用化粧料が提案されている。 For example, Patent Document 1 proposes a cosmetic that combines a specific polymer, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, glycerin, and ethanol, and Patent Document 2 discloses a nonionic interface such as polyoxyethylene lanolin alcohol. A cosmetic for hair that combines an active agent, a cationic surfactant containing a lanolin residue, an oily component such as lanolin, and a polyhydric alcohol has been proposed. In Patent Document 3, a cationic such as stearyltrimethylammonium chloride is proposed. A hair care composition combining a surfactant and glucosyl trehalose has been proposed. In Patent Document 4, a specific cationic polymer, a specific anionic polymer, an oil component such as dimethylpolysiloxane, and stearyl chloride are proposed. Combined with a cationic surfactant such as trimethylammonium Was gel-like hair cosmetic have been proposed.
しかしながら、これらの化粧料は、毛髪のボリューム感が低下してしまうことがあり、また、頭皮に対してうるおいを与えるものではなかった。 However, these cosmetics may reduce the volume of the hair and do not give moisture to the scalp.
近年では簡便な使用性から噴霧式のミスト化粧料が広く用いられているが、毛髪に対するコンディショニング効果の高いカチオン性界面活性剤は水溶性が低く、これをミスト化粧料の原料として使用した場合、析出による詰まりの原因となることがあった。 In recent years, spray-type mist cosmetics have been widely used because of their simple usability, but cationic surfactants with high conditioning effects on hair have low water solubility, and when this is used as a raw material for mist cosmetics, It may cause clogging due to precipitation.
一方、加齢により、毛髪のボリューム感の低下やうねりの発生など髪質の変化がみられ、また皮脂分泌の低下により、頭皮が乾燥しやすくなる。そのため、これらの加齢による悩みを解決する毛髪用化粧料が望まれている。 On the other hand, aging causes changes in hair quality such as a decrease in hair volume and swell, and a decrease in sebum secretion makes the scalp easier to dry. Therefore, hair cosmetics that solve these problems due to aging are desired.
本発明の目的は、（１）毛髪に自然な艶を与え、（２）毛髪に適度なボリューム感を与え、（３）毛髪のうねりを抑え、（４）頭皮に対してうるおいを与え、且つ（５）経時安定性に優れる、毛髪用ミスト化粧料を提供することにある。 The object of the present invention is to (1) give the hair a natural luster, (2) give the hair an appropriate volume feeling, (3) suppress the undulation of the hair, (4) give the moisturizing to the scalp, and (5) To provide a mist cosmetic for hair that is excellent in stability over time.
本発明者らは、上記の課題を解決するために研究を重ねたところ、特定のグリセロール（メタ）アクリレート単量体を有する共重合体と特定のカチオン性界面活性剤と特定の非イオン性界面活性剤とを、特定の比率で組み合わせることにより、（１）毛髪に自然な艶を与え、（２）毛髪に適度なボリューム感を与え、（３）毛髪のうねりを抑え、（４）頭皮に対してうるおいを与え、且つ（５）経時安定性に優れるという性能を、全て十分に兼ね備えた毛髪用ミスト化粧料を製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。 The inventors of the present invention have made extensive studies in order to solve the above problems, and have found that a copolymer having a specific glycerol (meth) acrylate monomer, a specific cationic surfactant, and a specific nonionic interface are used. By combining the active agent in a specific ratio, (1) give the hair a natural luster, (2) give the hair a moderate volume, (3) suppress the swell of the hair, (4) on the scalp On the other hand, the present inventors have found that it is possible to produce a mist cosmetic for hair that is fully moisturized and (5) has sufficient performance with respect to stability over time, and has completed the present invention.
すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］下記のＡ〜Ｄ成分を含有する毛髪用ミスト化粧料であって：
（Ａ成分）一般式（１）：
That is, the present invention is as follows.
[1] A hair mist cosmetic containing the following components A to D:
(Component A) General formula (1):
〔式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を示し、ｎは、１〜４の整数を示す。〕
で表されるグリセロール（メタ）アクリレート単量体及び一般式（２）：
[Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and n represents an integer of 1 to 4. ]
Glycerol (meth) acrylate monomer represented by the general formula (2):
〔式中、
Ｒ２は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｌ１は、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ１０−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−又は−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−を示し、
Ｌ２は、炭素数１０〜２２のアルキル基を示す。〕
で表される長鎖アルキル基含有単量体を含む単量体混合物を共重合することにより得られる共重合体；
（Ｂ成分）一般式（３）：
[Where,
R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group,
L 1 represents —C 6 H 4 —, —C 6 H 10 —, — (C═O) —O—, — (C═O) —NH— or —O— (C═O) —,
L 2 represents an alkyl group having 10 to 22 carbon atoms. ]
A copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing a long-chain alkyl group-containing monomer represented by:
(B component) General formula (3):
〔式中、
Ｒ３は、炭素数１６のアルキル基を示し、
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、独立してそれぞれ、ヒドロキシ基により置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示し、
Ｘは、ハロゲン原子又は炭素数１〜３のアルキル硫酸基を示す。〕
で表されるカチオン性界面活性剤；
（Ｃ成分）一般式（４）：
[Where,
R 3 represents an alkyl group having 16 carbon atoms,
R 4 , R 5 and R 6 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group,
X represents a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 3 carbon atoms. ]
A cationic surfactant represented by:
(C component) General formula (4):
〔式中、
Ｒ７は、炭素数２２のアルキル基を示し、
Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、独立してそれぞれ、ヒドロキシ基により置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示し、
Ｙは、ハロゲン原子又は炭素数１〜３のアルキル硫酸基を示す。〕
で表されるカチオン性界面活性剤；
（Ｄ成分）ＨＬＢが１２以上２０以下である非イオン性界面活性剤；
該化粧料における、Ａ〜Ｄ成分のそれぞれの総含有量をａ〜ｄ（質量％）としたとき、
ａは０．０５〜１質量％の範囲内であり、ｂは０．０５〜１質量％の範囲内であり、ｃは０．０５〜１質量％の範囲内であり、ｄは０．２〜４質量％の範囲内であり、且つ、
ａ、ｂ及びｃが、式（Ｉ）及び式（ＩＩ）の関係を充足することを特徴とする、化粧料。
１／２≦ａ／（ｂ＋ｃ）≦２ ・・・（Ｉ）
１／３≦ｂ／ｃ≦３ ・・・（ＩＩ）
[Where,
R 7 represents an alkyl group having 22 carbon atoms;
R 8 , R 9 and R 10 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group,
Y represents a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 3 carbon atoms. ]
A cationic surfactant represented by:
(D component) Nonionic surfactant whose HLB is 12-20.
When the total content of components A to D in the cosmetic is a to d (mass%),
a is in the range of 0.05 to 1 mass%, b is in the range of 0.05 to 1 mass%, c is in the range of 0.05 to 1 mass%, and d is 0.2. In the range of ~ 4% by weight, and
Cosmetics characterized by a, b, and c satisfying the relationship of Formula (I) and Formula (II).
1/2 ≦ a / (b + c) ≦ 2 (I)
1/3 ≦ b / c ≦ 3 (II)
本発明によれば、（１）毛髪に自然な艶を与え、（２）毛髪に適度なボリューム感を与え、（３）毛髪のうねりを抑え、（４）頭皮に対してうるおいを与え、且つ（５）経時安定性に優れるという性能を、全て十分に兼ね備えた毛髪用ミスト化粧料を提供することができる。 According to the present invention, (1) give the hair a natural luster, (2) give the hair an appropriate volume, (3) suppress the undulation of the hair, (4) give the moisture to the scalp, and (5) It is possible to provide a mist cosmetic for hair that has all the performance of being excellent in stability over time.
本発明の毛髪用ミスト化粧料（以下、「本発明の化粧料」とも称する）は、下記のＡ〜Ｄ成分を含有する。 The hair mist cosmetic of the present invention (hereinafter also referred to as “the cosmetic of the present invention”) contains the following components A to D.
［Ａ成分］
本発明の化粧料に使用されるＡ成分は、下記の一般式（１）で表されるグリセロール（メタ）アクリレート単量体及び下記の一般式（２）で表される長鎖アルキル基含有単量体を含む単量体混合物（以下、「Ａ成分の単量体混合物」とも称する）を共重合することにより得られる共重合体である。
[Component A]
The component A used in the cosmetic of the present invention includes a glycerol (meth) acrylate monomer represented by the following general formula (1) and a long chain alkyl group-containing single molecule represented by the following general formula (2). It is a copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing a monomer (hereinafter also referred to as “monomer mixture of component A”).
〔式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を示し、ｎは、１〜４の整数を示す。〕 [Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and n represents an integer of 1 to 4. ]
〔式中、
Ｒ２は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｌ１は、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ１０−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−又は−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−を示し、
Ｌ２は、炭素数１０〜２２のアルキル基を示す。〕
[Where,
R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group,
L 1 represents —C 6 H 4 —, —C 6 H 10 —, — (C═O) —O—, — (C═O) —NH— or —O— (C═O) —,
L 2 represents an alkyl group having 10 to 22 carbon atoms. ]
一般式（１）における各基の定義について、以下に詳述する。
Ｒ１は、水素原子又はメチル基を示し、安定性の高さの観点から、好ましくはメチル基である。
ｎは、１〜４の整数を示し、好ましくは２又は３であり、入手のし易さから、より好ましくは２である。
The definition of each group in General formula (1) is explained in full detail below.
R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and is preferably a methyl group from the viewpoint of high stability.
n shows the integer of 1-4, Preferably it is 2 or 3, More preferably, it is 2 from availability.
一般式（１）で表されるグリセロール（メタ）アクリレート単量体としては、好ましくは、Ｒ１がメチル基であり、ｎが、２又は３（より好ましくは２）である化合物である。 The glycerol (meth) acrylate monomer represented by the general formula (1) is preferably a compound in which R 1 is a methyl group and n is 2 or 3 (more preferably 2).
一般式（１）で表されるグリセロール（メタ）アクリレート単量体の具体例としては、グリセロール−１−メタクリロイルオキシエチルウレタン、グリセロール−１−メタクリロイルオキシプロピルウレタン等が挙げられ、合成のし易さから、グリセロール−１−メタクリロイルオキシエチルウレタンが好ましい。 Specific examples of the glycerol (meth) acrylate monomer represented by the general formula (1) include glycerol-1-methacryloyloxyethylurethane, glycerol-1-methacryloyloxypropylurethane, and the like. Therefore, glycerol-1-methacryloyloxyethyl urethane is preferable.
一般式（２）における各基の定義について、以下に詳述する。
Ｒ２は、水素原子又はメチル基を示し、安定性の高さの観点から、好ましくはメチル基である。
Ｌ１は、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ１０−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−又は−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−を示し、好ましくは−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−又は−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−である。
Ｌ２は、炭素数１０〜２２のアルキル基を示す。Ｌ２で示される炭素数１０〜２２のアルキル基は直鎖状又は分岐鎖状のいずれでもよく、具体例としては、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、エイコシル基、ヘンイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、イコサニル基、イコセニル基、エイコサニル基、ヘンイコサニル基、ヘンエイコサニル基、ドコサニル基等が挙げられる。Ｌ２で示されるアルキル基の炭素数は、好ましくは１２〜２２であり、より好ましくは１６〜２２ある。
The definition of each group in General formula (2) is explained in full detail below.
R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, and is preferably a methyl group from the viewpoint of high stability.
L 1 represents —C 6 H 4 —, —C 6 H 10 —, — (C═O) —O—, — (C═O) —NH— or —O— (C═O) —, -(C = O) -O- or -O- (C = O)-is preferable.
L 2 represents an alkyl group having 10 to 22 carbon atoms. The alkyl group having 10 to 22 carbon atoms represented by L 2 may be either linear or branched, and specific examples include decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl. Group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group, eicosyl group, henecosyl group, heneicosyl group, docosyl group, icosanyl group, icosenyl group, eicosanyl group, heneicosanyl group, heneicosanyl group, docosanyl group and the like. The number of carbon atoms in the alkyl group represented by L 2 is preferably 12 to 22, more preferably 16 to 22.
一般式（２）で表される長鎖アルキル基含有単量体としては、好ましくは、Ｒ２がメチル基であり、Ｌ１が、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−又は−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−であり、Ｌ２が炭素数１２〜２２（より好ましくは炭素数１６〜２２）のアルキル基である化合物である。 As the long-chain alkyl group-containing monomer represented by the general formula (2), R 2 is preferably a methyl group, and L 1 is — (C═O) —O— or —O— (C ═O) —, and L 2 is a compound having an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms (more preferably 16 to 22 carbon atoms).
一般式（２）で表される長鎖アルキル基含有単量体の具体例としては、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ドコサニル（メタ）アクリレート、デカン酸ビニル、ドデカン酸ビニル、ヘキサデカン酸ビニル、オクタデカンビニル、ドコサン酸ビニル等が挙げられ、毛髪に適度なボリューム感を与える点から、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート又はドコサニル（メタ）アクリレートが好ましい。 Specific examples of the long chain alkyl group-containing monomer represented by the general formula (2) include decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) ) Acrylate, docosanyl (meth) acrylate, vinyl decanoate, vinyl dodecanoate, vinyl hexadecanoate, octadecane vinyl, vinyl docosanoate, etc. Hexadecyl (meth) acrylate, octadecyl from the point of giving an appropriate volume feeling to hair (Meth) acrylate or docosanyl (meth) acrylate is preferred.
Ａ成分の単量体混合物における、一般式（１）で表されるグリセロール（メタ）アクリレート単量体の含有割合は任意であるが、毛髪にボリューム感を与える点及び安定性の観点から、Ａ成分の単量体混合物に対して、通常１０〜８０モル％であり、好ましくは２０〜７０モル％である。 The content ratio of the glycerol (meth) acrylate monomer represented by the general formula (1) in the monomer mixture of the component A is arbitrary, but from the viewpoint of giving the hair a volume feeling and stability, A It is 10-80 mol% normally with respect to the monomer mixture of a component, Preferably it is 20-70 mol%.
Ａ成分の単量体混合物における、一般式（２）で表される長鎖アルキル基含有単量体の含有割合は任意であるが、毛髪にボリューム感を与える点及び安定性の観点から、Ａ成分の単量体混合物に対して、通常１０〜８０モル％であり、好ましくは２０〜７０モル％である。 The content ratio of the long-chain alkyl group-containing monomer represented by the general formula (2) in the monomer mixture of component A is arbitrary, but from the viewpoint of giving a sense of volume to hair and stability, A It is 10-80 mol% normally with respect to the monomer mixture of a component, Preferably it is 20-70 mol%.
Ａ成分の単量体混合物は、一般式（１）で表されるグリセロール（メタ）アクリレート単量体及び一般式（２）で表される長鎖アルキル基含有単量体に加えて、本発明の目的を著しく損なわない範囲で、これら以外の単量体を含んでもよいが、Ａ成分の単量体混合物における、一般式（１）で表されるグリセロール（メタ）アクリレート単量体の含有割合と、一般式（２）で表される長鎖アルキル基含有単量体の含有割合との合計は、通常９０モル％以上であり、好ましくは９５モル％以上であり、より好ましくは９９モル％以上である。 In addition to the glycerol (meth) acrylate monomer represented by the general formula (1) and the long-chain alkyl group-containing monomer represented by the general formula (2), the monomer mixture of the component A is added to the present invention. In the range not significantly impairing the purpose of the above, other monomers may be included, but the content ratio of the glycerol (meth) acrylate monomer represented by the general formula (1) in the monomer mixture of component A And the content of the long chain alkyl group-containing monomer represented by the general formula (2) is usually 90 mol% or more, preferably 95 mol% or more, more preferably 99 mol%. That's it.
Ａ成分は、例えば特開２００７−１１９３７４号公報等に記載の方法又はそれに準ずる方法によって製造することができる。 A component can be manufactured by the method as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-119374 etc., or the method according to it, for example.
Ａ成分の重量平均分子量は、頭皮にうるおいを与える点から、好ましくは５０００〜５００００００の範囲であり、より好ましくは１０００００〜２００００００の範囲である。本発明において「重量平均分子量」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるものをいう。 The weight average molecular weight of the component A is preferably in the range of 5,000 to 5,000,000, more preferably in the range of 100,000 to 2,000,000 from the point of giving moisture to the scalp. In the present invention, “weight average molecular weight” refers to that measured by gel permeation chromatography (GPC).
Ａ成分は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。また、本発明に用いるＡ成分は、市販品をそのまま使用することができる。当該市販品としては、例えば、日油株式会社製の「セラキュート（登録商標）−Ｆ」、「セラキュート（登録商標）−Ｌ」等が挙げられる。 A component may be used independently or may use 2 or more types together. Moreover, a commercial item can be used for A component used for this invention as it is. Examples of the commercially available products include “Ceracute (registered trademark) -F” and “Ceracute (registered trademark) -L” manufactured by NOF Corporation.
［Ｂ成分］
本発明の化粧料に使用されるＢ成分は、下記の一般式（３）で表されるカチオン性界面活性剤である。
[B component]
Component B used in the cosmetic of the present invention is a cationic surfactant represented by the following general formula (3).
〔式中、
Ｒ３は、炭素数１６のアルキル基を示し、
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、独立してそれぞれ、ヒドロキシ基により置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示し、 Ｘは、ハロゲン原子又は炭素数１〜３のアルキル硫酸基を示す。〕
[Where,
R 3 represents an alkyl group having 16 carbon atoms,
R 4 , R 5 and R 6 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group, and X represents a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 3 carbon atoms. Indicates. ]
一般式（３）における各基の定義について、以下に詳述する。
Ｒ３は、炭素数１６のアルキル基を示す。
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、独立してそれぞれ、ヒドロキシ基により置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示し、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基である。具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ヒドロキシメチル基、１-ヒドロキシエチル基、２-ヒドロキシエチル基、２-ヒドロキシプロピル基、３-ヒドロキシプロピル基等が挙げられる。Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、同一でも異なっていてもよいが、同一であることが好ましい
Ｘは、ハロゲン原子又は炭素数１〜３のアルキル硫酸基を示す。Ｘで示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられる。また、Ｘで示される炭素数１〜３のアルキル硫酸基としては、メチル硫酸基、エチル硫酸基、プロピル硫酸基、イソプロピル硫酸基等が挙げられる。中でも、塩素原子、臭素原子又はエチル硫酸基が好ましく、塩素原子がより好ましい。
The definition of each group in General formula (3) is explained in full detail below.
R 3 represents an alkyl group having 16 carbon atoms.
R 4 , R 5 and R 6 each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group, preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or 1 to 1 carbon atoms. 3 hydroxyalkyl groups. Specific examples include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, hydroxymethyl group, 1-hydroxyethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-hydroxypropyl group, 3-hydroxypropyl group and the like. R 4 , R 5 and R 6 may be the same or different, but are preferably the same. X represents a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 3 carbon atoms. Examples of the halogen atom represented by X include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. Examples of the alkyl sulfate group having 1 to 3 carbon atoms represented by X include a methyl sulfate group, an ethyl sulfate group, a propyl sulfate group, and an isopropyl sulfate group. Among these, a chlorine atom, a bromine atom or an ethyl sulfate group is preferable, and a chlorine atom is more preferable.
一般式（３）で表されるカチオン性界面活性剤の具体例としては、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、ヘキサデシルトリヒドロキシプロピルアンモニウム エチル硫酸塩等が挙げられ、毛髪のうねりを抑える点から、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム又は臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウムが好ましい。 Specific examples of the cationic surfactant represented by the general formula (3) include hexadecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium bromide, hexadecyltrihydroxypropylammonium ethyl sulfate, and the like. From the viewpoint of suppressing hexadecyltrimethylammonium chloride or hexadecyltrimethylammonium bromide.
一般式（３）で表されるカチオン性界面活性剤は、公知の方法によって製造することができる。また、市販品を用いてもよい。 The cationic surfactant represented by the general formula (3) can be produced by a known method. Moreover, you may use a commercial item.
Ｂ成分は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 B component may be used independently or may use 2 or more types together.
［Ｃ成分］
本発明の化粧料に使用されるＣ成分は、下記の一般式（４）で表されるカチオン性界面活性剤である。
[C component]
Component C used in the cosmetic of the present invention is a cationic surfactant represented by the following general formula (4).
〔式中、
Ｒ７は、炭素数２２のアルキル基を示し、
Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、独立してそれぞれ、ヒドロキシ基により置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示し、 Ｙは、ハロゲン原子又は炭素数１〜３のアルキル硫酸基を示す。〕
[Where,
R 7 represents an alkyl group having 22 carbon atoms;
R 8 , R 9 and R 10 each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group, and Y represents a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 3 carbon atoms. Indicates. ]
一般式（４）における各基の定義について、以下に詳述する。
Ｒ７は、炭素数２２のアルキル基を示す。
Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、前掲の一般式（３）におけるＲ４、Ｒ５及びＲ６と同義である。
Ｙは、前掲の一般式（３）におけるＸと同義である。
The definition of each group in General formula (4) is explained in full detail below.
R 7 represents an alkyl group having 22 carbon atoms.
R 8 , R 9 and R 10 have the same meanings as R 4 , R 5 and R 6 in the general formula (3).
Y is synonymous with X in the general formula (3).
一般式（４）で表されるカチオン性界面活性剤としては、好ましくは、Ｒ７が炭素数２２のアルキル基であり、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０が、独立してそれぞれ、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基（より好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、特に好ましくはメチル基）であり、Ｙがハロゲン原子（より好ましくは塩素原子、臭素原子）である化合物である。 As the cationic surfactant represented by the general formula (4), preferably, R 7 is an alkyl group having 22 carbon atoms, and R 8 , R 9 and R 10 are each independently 1 carbon atom. Or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms (more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, particularly preferably a methyl group), and Y is a halogen atom (more preferably a chlorine atom or a bromine atom). ).
一般式（４）で表されるカチオン性界面活性剤の具体例としては、塩化ドコサニルトリメチルアンモニウム、臭化ドコサニルトリメチルアンモニウム、ドコサニルトリヒドロキシプロピルアンモニウム エチル硫酸塩等が挙げられ、毛髪のうねりを抑える点から、塩化ドコサニルトリメチルアンモニウム又は臭化ドコサニルトリメチルアンモニウムが好ましい。 Specific examples of the cationic surfactant represented by the general formula (4) include docosanyl trimethyl ammonium chloride, docosanyl trimethyl ammonium bromide, docosanyl trihydroxypropyl ammonium ethyl sulfate, etc. From the standpoint of suppressing the above, docosanyltrimethylammonium chloride or docosanyltrimethylammonium bromide is preferable.
一般式（４）で表されるカチオン性界面活性剤は、公知の方法によって製造することができる。また、市販品を用いてもよい。 The cationic surfactant represented by the general formula (4) can be produced by a known method. Moreover, you may use a commercial item.
Ｃ成分は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 C component may be used independently or may use 2 or more types together.
［Ｄ成分］
本発明の化粧料に使用されるＤ成分は、ＨＬＢが１２以上２０以下である非イオン性界面活性剤である。本発明において「ＨＬＢ」は、親水親油バランス（ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ ｂａｌａｎｃｅ）を表し、Ｗ．Ｃ．Ｇｒｉｆｆｉｎによって提唱された計算式（Ｗ．Ｃ．Ｇｒｉｆｆｉｎ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ，１，３１１（１９４９）参照）に従って求められるものをいう。
[D component]
D component used for the cosmetics of this invention is a nonionic surfactant whose HLB is 12-20. In the present invention, “HLB” represents a hydrophile-lipophile balance. C. What is calculated | required according to the calculation formula (refer to WC Griffin, J. Soc. Cosmetic Chemist, 1, 311 (1949)) proposed by Griffin.
ＨＬＢが１２以上２０以下である非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン（１３）セチルエーテル（ＨＬＢ＝１４．１）、ポリオキシエチレン（１５）ステアリルエーテル（ＨＬＢ＝１４．２）等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリエチレングリコール（９）モノラウリン酸エステル（ＨＬＢ＝１３．３）、ポリエチレングリコール（３５）モノステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１６．９）等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル；ポリエチレングリコール（４０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ＝１３．３）、ポリエチレングリコール（６０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ＝１５）、モノイソステアリン酸ポリエチレングリコール（５８）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ＝１３．８）等の硬化ヒマシ油誘導体；ポリエチレングリコール（２０）モノオレイン酸ソルビタンエステル（ＨＬＢ＝１５．７）等のソルビタン誘導体；テトライソステアリン酸ポリオキシエチレン（４０）ソルビット（ＨＬＢ＝１２．５）等のソルビット誘導体；モノヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレン（３０モル）グリセリン（ＨＬＢ＝１７．４）、ポリエチレングリコール（７）モノヤシ油脂肪酸グリセリン（ＨＬＢ＝１３）等のグリセリン誘導体；デカグリセリンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ＝１５）等のポリグリセリン誘導体；ステアリン酸ショ等エステル（ＨＬＢ＝１５）等のショ糖脂肪酸エステル等が挙げられ、頭皮にうるおいを与える点から、好ましくはソルビタン誘導体、ソルビット誘導体又は硬化ヒマシ油誘導体であり、より好ましくはソルビタン誘導体又は硬化ヒマシ油誘導体である。 Examples of the nonionic surfactant having an HLB of 12 or more and 20 or less include polyoxyethylene (13) cetyl ether (HLB = 14.1), polyoxyethylene (15) stearyl ether (HLB = 14.2). Polyethylene glycol fatty acid esters such as polyethylene glycol (9) monolaurate (HLB = 13.3), polyethylene glycol (35) monostearate (HLB = 16.9); polyethylene glycol ( 40) hydrogenated castor oil such as hydrogenated castor oil (HLB = 13.3), polyethylene glycol (60) hydrogenated castor oil (HLB = 15), polyethylene glycol monoisostearate (58) hydrogenated castor oil (HLB = 13.8), etc. Derivative; Polyethylene Sorbitan derivatives such as cole (20) monooleic acid sorbitan ester (HLB = 15.7); sorbitol derivatives such as tetraisostearic acid polyoxyethylene (40) sorbit (HLB = 12.5); monococonut oil fatty acid polyoxyethylene ( 30 mol) glycerin derivatives such as glycerin (HLB = 17.4), polyethylene glycol (7) monococonut oil fatty acid glycerin (HLB = 13); polyglycerin derivatives such as decaglycerin monooleate (HLB = 15); stearic acid Examples include sucrose fatty acid esters such as sucrose ester (HLB = 15), and are preferably sorbitan derivatives, sorbit derivatives or hardened castor oil derivatives, more preferably sorbitan derivatives or hardened casters from the point of giving moisture to the scalp. It is a derivative.
Ｄ成分のＨＬＢの下限は、好ましくは１３であり、より好ましくは１４である。また、上限は、好ましくは１９であり、より好ましくは１８である。 The lower limit of the HLB of the D component is preferably 13, more preferably 14. The upper limit is preferably 19, and more preferably 18.
Ｄ成分は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 D component may be used independently or may use 2 or more types together.
本発明は、本発明の化粧料におけるＡ〜Ｄ成分のそれぞれの総含有量をａ〜ｄ（質量％）としたとき、これらのａ〜ｄが、それぞれ特定の範囲内であることが重要である。 In the present invention, when the total content of each of the components A to D in the cosmetic of the present invention is defined as a to d (mass%), it is important that these a to d are within a specific range. is there.
具体的には、ａ（即ち、本発明の化粧料におけるＡ成分の総含有量）は、通常０．０５〜１質量％の範囲内である。ａの上限は、好ましくは０．８質量％であり、より好ましくは０．６質量％であり、特に好ましくは０．４質量％である。ａの下限は、好ましくは０．１質量％であり、より好ましくは０．２質量％である。ａの好適な範囲は、これらの上限と下限とを適宜組み合わせて特定される範囲であればよいが、例えば０．０５〜０．６質量％の範囲が好ましく、０．１〜０．４質量％の範囲がより好ましい。ａが０．０５質量％未満では、毛髪に自然な艶及び適度なボリューム感を与えることができず、頭皮にうるおいを与えにくくなると共に、経時安定性が悪くなる。ａが１質量％を超えると、経時安定性が悪くなる。 Specifically, a (that is, the total content of the component A in the cosmetic of the present invention) is usually in the range of 0.05 to 1% by mass. The upper limit of a is preferably 0.8% by mass, more preferably 0.6% by mass, and particularly preferably 0.4% by mass. The lower limit of a is preferably 0.1% by mass, and more preferably 0.2% by mass. The preferred range of a may be a range specified by appropriately combining these upper and lower limits, but is preferably in the range of 0.05 to 0.6 mass%, for example, 0.1 to 0.4 mass. % Range is more preferred. When a is less than 0.05% by mass, the hair cannot be given natural luster and appropriate volume feeling, and it becomes difficult to give moisture to the scalp, and stability over time is deteriorated. When a exceeds 1% by mass, stability with time deteriorates.
ｂ（即ち、本発明の化粧料におけるＢ成分の総含有量）は通常０．０５〜１質量％の範囲内である。ｂの上限は、好ましくは０．６質量％であり、より好ましくは０．４質量％である。ｂの下限は、好ましくは０．１質量％であり、より好ましくは０．２質量％である。ｂの好適な範囲は、これらの上限と下限とを適宜組み合わせて特定される範囲であればよいが、例えば０．０５〜０．６質量％の範囲が好ましく、０．１〜０．４質量％の範囲がより好ましい。ｂが０．０５質量％未満では、毛髪に自然な艶及び適度なボリューム感を与えることができず、毛髪のうねりを抑える効果が低くなる。ｂが１質量％を超えると、頭皮にうるおいを与える効果が弱くなる。 b (that is, the total content of component B in the cosmetic of the present invention) is usually in the range of 0.05 to 1% by mass. The upper limit of b is preferably 0.6% by mass, more preferably 0.4% by mass. The lower limit of b is preferably 0.1% by mass, and more preferably 0.2% by mass. The preferable range of b may be a range specified by appropriately combining these upper and lower limits, but is preferably in the range of 0.05 to 0.6% by mass, for example, 0.1 to 0.4% by mass. % Range is more preferred. When b is less than 0.05% by mass, the natural luster and moderate volume feeling cannot be given to the hair, and the effect of suppressing the undulation of the hair becomes low. If b exceeds 1% by mass, the effect of moisturizing the scalp is weakened.
ｃ（即ち、本発明の化粧料におけるＣ成分の総含有量）は通常０．０５〜１質量％の範囲内である。ｃの上限は、好ましくは０．６質量％であり、より好ましくは０．４質量％である。ｃの下限は、好ましくは０．１質量％であり、より好ましくは０．２質量％である。ｃの好適な範囲は、これらの上限と下限とを適宜組み合わせて特定される範囲であればよいが、例えば０．０５〜０．６質量％の範囲が好ましく、０．１〜０．４質量％の範囲がより好ましい。ｃが０．０５質量％未満では、毛髪に自然な艶を与えることができず、毛髪のうねりを抑える効果が低くなる。ｃが１質量％を超えると、毛髪に適度なボリューム感を与えることができず、経時安定性が悪くなる。 c (that is, the total content of component C in the cosmetic of the present invention) is usually in the range of 0.05 to 1% by mass. The upper limit of c is preferably 0.6% by mass, and more preferably 0.4% by mass. The lower limit of c is preferably 0.1% by mass, and more preferably 0.2% by mass. The preferable range of c may be a range specified by appropriately combining these upper and lower limits, but is preferably in the range of 0.05 to 0.6% by mass, for example, 0.1 to 0.4% by mass. % Range is more preferred. If c is less than 0.05% by mass, the natural luster cannot be given to the hair, and the effect of suppressing the undulation of the hair becomes low. When c exceeds 1% by mass, the hair cannot have an appropriate volume feeling, and the temporal stability is deteriorated.
ｄ（即ち、本発明の化粧料におけるＤ成分の総含有量）は通常０．２〜４質量％の範囲内である。ｄの上限は、好ましくは３質量％であり、より好ましくは２質量％であり、特に好ましくは１．５質量％である。ｄの下限は、好ましくは０．３質量％であり、より好ましくは０．４質量％である。ｄの好適な範囲は、これらの上限と下限とを適宜組み合わせて特定される範囲であればよいが、例えば０．２〜２質量％の範囲が好ましく、０．４〜１．５質量％の範囲がより好ましい。ｄが０．２質量％未満では、毛髪のうねりを抑える効果が低くなり、経時安定性が悪くなる。ｄが４質量％を超えると、毛髪に自然な艶及び適度なボリューム感を与えることができず、頭皮にうるおいを与える効果が弱くなる。 d (namely, total content of D component in the cosmetics of this invention) is in the range of 0.2-4 mass% normally. The upper limit of d is preferably 3% by mass, more preferably 2% by mass, and particularly preferably 1.5% by mass. The lower limit of d is preferably 0.3% by mass, and more preferably 0.4% by mass. The suitable range of d may be a range specified by appropriately combining these upper and lower limits, but is preferably in the range of 0.2 to 2 mass%, for example, 0.4 to 1.5 mass% A range is more preferred. When d is less than 0.2% by mass, the effect of suppressing hair undulation is reduced, and the temporal stability is deteriorated. When d exceeds 4 mass%, the natural luster and moderate volume feeling cannot be given to the hair, and the effect of giving moisture to the scalp becomes weak.
本発明は、上記のａ〜ｃが特定の関係を充足することも重要である。ａ〜ｄが、それぞれ特定の範囲内であり、且つ、ａ〜ｃが特定の関係を充足することによって、本発明の化粧料は、（１）毛髪に自然な艶を与え、（２）毛髪に適度なボリューム感を与え、（３）毛髪のうねりを抑え、（４）頭皮に対してうるおいを与え、且つ（５）経時安定性に優れるという性能を、全て十分に兼ね備えたものとなる。 In the present invention, it is also important that the above a to c satisfy a specific relationship. When ad is within a specific range, and a to c satisfy a specific relationship, the cosmetic of the present invention gives (1) natural luster to hair, and (2) hair. It has a sufficient volume feeling, (3) it suppresses the undulation of hair, (4) moisturizes the scalp, and (5) has excellent stability over time.
具体的には、ａ、ｂ及びｃは、下記の式（Ｉ）及び式（ＩＩ）の関係を充足する。
１／２≦ａ／（ｂ＋ｃ）≦２ ・・・（Ｉ）
１／３≦ｂ／ｃ≦３ ・・・（ＩＩ）
Specifically, a, b, and c satisfy the following formulas (I) and (II).
1/2 ≦ a / (b + c) ≦ 2 (I)
1/3 ≦ b / c ≦ 3 (II)
好ましくは、ａ、ｂ及びｃは、下記の式（Ｉ’）及び式（ＩＩ’）の関係を充足する。
２／３≦ａ／（ｂ＋ｃ）≦３／２ ・・・（Ｉ’）
１／３≦ｂ／ｃ≦２ ・・・（ＩＩ’）
Preferably, a, b and c satisfy the relationship of the following formula (I ′) and formula (II ′).
2/3 ≦ a / (b + c) ≦ 3/2 (I ′)
1/3 ≦ b / c ≦ 2 (II ′)
ａ／（ｂ＋ｃ）が１／２未満では、頭皮にうるおいを与える効果が弱くなり、ａ／（ｂ＋ｃ）が２を超えると、毛髪のうねりを抑える効果が低くなる。また、ｂ／ｃが１／３未満では、毛髪に適度なボリューム感を与えることができず、経時安定性が悪くなることがある。ｂ／ｃが３を超えると、毛髪にうるおいを与える効果が弱くなる。 If a / (b + c) is less than 1/2, the effect of moisturizing the scalp is weakened, and if a / (b + c) exceeds 2, the effect of suppressing hair undulation will be reduced. On the other hand, if b / c is less than 1/3, an appropriate volume feeling cannot be given to the hair, and stability over time may be deteriorated. When b / c exceeds 3, the effect which gives moisture to hair will become weak.
本発明の化粧料におけるＡ〜Ｄ成分のそれぞれの総含有量の合計（即ち、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）は、毛髪用ミスト化粧料として求められる性能等に応じて適宜調整することができるが、通常０．３５〜７質量％の範囲内であり、好ましくは０．５〜５質量％の範囲内であり、より好ましくは０．８〜４質量％の範囲内である。 尚、ａ〜ｄの算出において、Ａ〜Ｄ成分の重量に、後述する任意の添加剤及び水の重量を加えたものを、１００質量％とする。 The total of the total contents of the components A to D in the cosmetic of the present invention (that is, a + b + c + d) can be appropriately adjusted according to the performance required for hair mist cosmetics, but is generally 0.35. It is in the range of -7% by mass, preferably in the range of 0.5-5% by mass, more preferably in the range of 0.8-4% by mass. In addition, in calculation of ad, the thing which added the weight of the arbitrary additive and water mentioned later to the weight of AD component shall be 100 mass%.
本発明の化粧料は、必要に応じて、前述のＡ〜Ｄ成分に加え、本発明の目的を著しく損なわない範囲で、化粧料、医薬部外品、医薬品等に通常使用される添加剤及び水を含有してもよい。当該添加剤としては、例えばエタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール；グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール；乳糖、果糖、ショ糖等の糖類；流動パラフィン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素系油；ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン等のシリコーン又はシリコーン誘導体；セラミド、コレステロール、蛋白誘導体、カチオン化セルロース等のカチオン性高分子；キサンタンガム等の増粘性多糖類；ピロリドンカルボン酸塩、クエン酸塩、リンゴ酸塩、食塩等の有機又は無機塩類；ｐＨ調整剤としての酸及びアルカリ（例、クエン酸、クエン酸ナトリウム等）；メチルパラベン、プロピルパラベン、フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム等の防腐剤；グリチルリチン酸及びその誘導体、グリチルレチン酸及びその誘導体、サリチル酸及びその誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等の消炎剤；殺菌剤；キレート剤；抗酸化剤（例、トコフェロール、アスコルビン酸ナトリウム等）；血行促進剤；紫外線吸収剤；紫外線散乱剤；動植物由来の天然エキス；アスコルビン酸及びその誘導体；ビタミン類；アミノ酸類；感光素；色素；顔料；香料等が挙げられる。 The cosmetics of the present invention include additives usually used for cosmetics, quasi-drugs, pharmaceuticals, etc., as necessary, in addition to the above-described components A to D, as long as the purpose of the present invention is not significantly impaired. It may contain water. Examples of the additive include lower alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol; polyhydric alcohols such as glycerin, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, and polyethylene glycol; sugars such as lactose, fructose, and sucrose; Hydrocarbon oils such as liquid paraffin, squalane, petrolatum; silicones or silicone derivatives such as dimethylpolysiloxane, cyclic dimethylpolysiloxane, polyether-modified dimethylpolysiloxane, amino-modified dimethylpolysiloxane; ceramide, cholesterol, protein derivatives, cationization Cationic polymers such as cellulose; thickening polysaccharides such as xanthan gum; organic or inorganic salts such as pyrrolidone carboxylate, citrate, malate and salt; acids and alks as pH adjusters (Eg, citric acid, sodium citrate, etc.); preservatives such as methylparaben, propylparaben, phenoxyethanol, sodium benzoate, sodium salicylate; glycyrrhizic acid and its derivatives, glycyrrhetinic acid and its derivatives, salicylic acid and its derivatives, hinokitiol, oxidation Anti-inflammatory agents such as zinc and allantoin; bactericides; chelating agents; antioxidants (eg, tocopherol, sodium ascorbate, etc.); blood circulation promoters; UV absorbers; UV scattering agents; natural extracts derived from animals and plants; Derivatives; vitamins; amino acids; photosensitizers; dyes; pigments;
本発明の化粧料は経時安定性に優れることを特徴の一つとし、カチオン性界面活性剤の析出が抑えられ、ポンプ等の詰まりが発生しにくいことから、ヘアミスト等のミスト化粧料として好適に使用することができる。本発明において「ミスト化粧料」とは、噴霧機構を備えた容器（例、ポンプ容器等）に充填され、使用時に霧状に噴出される化粧料をいう。 One of the features of the cosmetic of the present invention is that it is excellent in stability over time, the precipitation of the cationic surfactant is suppressed, and clogging of pumps and the like is difficult to occur, so it is suitable as a mist cosmetic such as hair mist. Can be used. In the present invention, the “mist cosmetic” refers to a cosmetic that is filled in a container (for example, a pump container or the like) provided with a spray mechanism and is sprayed in a mist state when used.
本発明の化粧料は、常法によって製造することができる。 The cosmetic of the present invention can be produced by a conventional method.
以下、実施例を挙げて本発明を詳しく説明するが、本発明は当該実施例に何ら限定されない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to the said Example at all.
後掲の表３及び表４に記載される配合成分を下記に示す。 The compounding components described in Tables 3 and 4 below are shown below.
［Ａ成分］
共重合体１：
共重合体１は、グリセロール−１−メタクリロイルオキシエチルウレタン（グリセロール（メタ）アクリレート単量体；以下、「単量体１」とも称する）とオクタデシル（メタ）アクリレート（長鎖アルキル基含有単量体；以下、「単量体２」とも称する）とを、下記表１に示す組成で共重合して得られる共重合体である。
共重合体２：
共重合体２は、単量体１と単量体２とを、下記表１に示す組成で共重合して得られる共重合体である。
[Component A]
Copolymer 1:
Copolymer 1 contains glycerol-1-methacryloyloxyethylurethane (glycerol (meth) acrylate monomer; hereinafter also referred to as “monomer 1”) and octadecyl (meth) acrylate (long chain alkyl group-containing monomer). Hereinafter referred to as “monomer 2”) is a copolymer obtained by copolymerization with the composition shown in Table 1 below.
Copolymer 2:
Copolymer 2 is a copolymer obtained by copolymerizing monomer 1 and monomer 2 with the composition shown in Table 1 below.
Ａ成分との比較のため、下記のＡ’成分を使用した。
［Ａ’成分］
共重合体３：
共重合体３は、単量体１とブチル（メタ）アクリレート（以下、「単量体３」とも称する）とを、下記表１に示す組成で共重合して得られる共重合体である。
For comparison with the A component, the following A ′ component was used.
[A 'component]
Copolymer 3:
The copolymer 3 is a copolymer obtained by copolymerizing the monomer 1 and butyl (meth) acrylate (hereinafter also referred to as “monomer 3”) with the composition shown in Table 1 below.
［Ｂ成分］
カチオン性界面活性剤１：塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム
[B component]
Cationic surfactant 1: hexadecyltrimethylammonium chloride
［Ｃ成分］
カチオン性界面活性剤２：塩化ドコサニルトリメチルアンモニウム
[C component]
Cationic surfactant 2: docosanyltrimethylammonium chloride
［Ｄ成分］
非イオン性界面活性剤１：ポリエチレングリコール（２０）モノオレイン酸ソルビタンエステル（ＨＬＢ＝１５．７）
非イオン性界面活性剤２：ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ＝１５）
非イオン性界面活性剤３：モノヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレン（３０モル）グリセリン（ＨＬＢ＝１７．４）
[D component]
Nonionic surfactant 1: Polyethylene glycol (20) monooleic acid sorbitan ester (HLB = 15.7)
Nonionic surfactant 2: polyoxyethylene (60 mol) hydrogenated castor oil (HLB = 15)
Nonionic surfactant 3: mono coconut oil fatty acid polyoxyethylene (30 mol) glycerin (HLB = 17.4)
Ｄ成分との比較のため、下記のＤ’成分を使用した。
［Ｄ’成分］
非イオン性界面活性剤４：ポリオキシエチレン（２０モル）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ＝１０．１）
For comparison with the D component, the following D ′ component was used.
[D 'component]
Nonionic surfactant 4: polyoxyethylene (20 mol) hydrogenated castor oil (HLB = 10.1)
［添加剤］
表３及び表４に記載される添加剤は、下記表２に示す１０種の成分からなるものである。
[Additive]
The additives described in Table 3 and Table 4 are composed of 10 kinds of components shown in Table 2 below.
（実施例１〜８及び比較例１〜８の毛髪用ミスト化粧料の調製）
Ａ〜Ｄ成分、Ａ’成分、Ｄ’成分、添加剤及び精製水を、下記表３又は表４に示される組成で混合して分散させた後、実施例１〜８及び比較例１〜８の毛髪用ミスト化粧料を調製し、それぞれ容器に充填した。
(Preparation of hair mist cosmetics of Examples 1-8 and Comparative Examples 1-8)
After mixing and disperse | distributing AD component, A'component, D'component, an additive, and purified water by the composition shown by the following Table 3 or Table 4, Examples 1-8 and Comparative Examples 1-8 Hair mist cosmetics were prepared and filled into containers.
（実施例１〜８及び比較例１〜８の毛髪用ミスト化粧料の評価）
実施例１〜８及び比較例１〜８の毛髪用ミスト化粧料を、（１）毛髪の艶、（２）毛髪のボリューム感、（３）毛髪のうねり抑制、（４）頭皮のうるおい感、及び（５）経時安定性の５項目について、下記の基準に従って評価した。
(Evaluation of hair mist cosmetics of Examples 1-8 and Comparative Examples 1-8)
The hair mist cosmetics of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 8 are: (1) Hair gloss, (2) Hair volume, (3) Swell suppression, (4) Moisturizing scalp, And (5) Five items of stability over time were evaluated according to the following criteria.
（１）毛髪の艶
２０名の女性（３０〜４５才）をパネラーとし、実施例１〜８及び比較例１〜８の毛髪用ミスト化粧料を、それぞれ毛髪に適量噴霧し乾かした時の毛髪の艶について、下記の評点で評価した後、２０名の合計点を求めて、３０点以上を毛髪に自然な艶を与える化粧料であると判定した。詳細には、２０名の合計点が３６点以上の場合を◎とし、３０〜３５点の場合を○とし、２０〜２９点の場合を△とし、１９点以下の場合を×とした。
＜評点＞
２点：毛髪に自然な艶があると感じた場合。
１点：毛髪に自然な艶が少しある、又は毛髪にやや不自然な艶があると感じた場合。
０点：毛髪に艶がない、又は毛髪にとても不自然な艶があると感じた場合。
(1) Gloss of hair When 20 women (30 to 45 years old) are panelists, the hair mist cosmetics of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 8 are each sprayed on the hair in an appropriate amount and dried. After evaluating with the following rating, the total score of 20 people was determined, and 30 or more points were determined to be cosmetics that give the hair a natural gloss. Specifically, the case where the total score of 20 people was 36 points or more was rated as ◎, the case of 30 to 35 points as ○, the case of 20 to 29 points as △, and the case of 19 points or less as ×.
<Score>
2 points: When the hair feels natural gloss.
1 point: When the hair has a little natural luster or the hair has a slightly unnatural luster.
0 point: When the hair is not glossy or the hair feels very unnatural glossy.
（２）毛髪のボリューム感
２０名の女性（３０〜４５才）をパネラーとし、実施例１〜８及び比較例１〜８の毛髪用ミスト化粧料を、それぞれ毛髪に適量噴霧し乾かした時の毛髪のボリューム感について、下記の評点で評価した後、２０名の合計点を求めて、３０点以上を毛髪に適度なボリューム感を与える化粧料であると判定した。詳細には、２０名の合計点が３６点以上の場合を◎とし、３０〜３５点の場合を○とし、２０〜２９点の場合を△とし、１９点以下の場合を×とした。
＜評点＞
２点：毛髪に適度なボリューム感があると感じた場合。
１点：毛髪にややボリューム感があると感じた場合。
０点：毛髪にボリューム感がないと感じた場合。
(2) Sense of volume of hair When 20 women (30 to 45 years old) are panelists, the mist cosmetics for hair of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 8 are each sprayed on the hair in an appropriate amount and dried. About the volume feeling of hair, after evaluating by the following rating, the total score of 20 persons was calculated | required and it determined with 30 or more being cosmetics which give moderate volume feeling to hair. Specifically, the case where the total score of 20 people was 36 points or more was rated as ◎, the case of 30 to 35 points as ○, the case of 20 to 29 points as △, and the case of 19 points or less as ×.
<Score>
2 points: When the hair feels moderate volume.
1 point: When the hair feels somewhat voluminous.
0 point: When the hair feels no volume.
（３）毛髪のうねり抑制
毛髪にうねりがある２０名の女性（３０〜４５才）をパネラーとし、実施例１〜８及び比較例１〜８の毛髪用ミスト化粧料を、それぞれ毛髪に適量噴霧し乾かした時の毛髪のうねりについて、下記の評点で評価した後、２０名の合計点を求めて、３０点以上を毛髪のうねりを抑える化粧料であると判定した。詳細には、２０名の合計点が３６点以上の場合を◎とし、３０〜３５点の場合を○とし、２０〜２９点の場合を△とし、１９点以下の場合を×とした。
＜評点＞
２点：毛髪のうねりが気にならないと感じた場合。
１点：毛髪のうねりがやや抑えられていると感じた場合。
０点：毛髪のうねりが抑えられていないと感じた場合。
(3) Suppression of hair swell 20 women (30 to 45 years old) with swells in the panel are used as the panelists, and the hair mist cosmetics of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 8 are each sprayed on the hair in an appropriate amount. After swelling and drying, the hair swell was evaluated according to the following rating, and then the total score of 20 people was determined, and 30 or more were determined as cosmetics that suppress swell of the hair. Specifically, the case where the total score of 20 people was 36 points or more was rated as ◎, the case of 30 to 35 points as ○, the case of 20 to 29 points as △, and the case of 19 points or less as ×.
<Score>
2 points: When the hair feels undulating.
1 point: When the swell of hair is somewhat suppressed.
0 point: When it feels that the swell of hair is not suppressed.
（４）頭皮のうるおい感
２０名の男女（４０〜５５才）をパネラーとし、実施例１〜８及び比較例１〜８の毛髪用ミスト化粧料を、それぞれ洗髪後の頭皮対して適量噴霧し乾かした時の頭皮のうるおい感について、下記の評点で評価した後、２０名の合計点を求めて、３０点以上を頭皮にうるおいを与える化粧料であると判定した。詳細には、２０名の合計点が３６点以上の場合を◎とし、３０〜３５点の場合を○とし、２０〜２９点の場合を△とし、１９点以下の場合を×とした。
＜評点＞
２点：頭皮にうるおい感が十分にあると感じた場合。
１点：頭皮にうるおい感がややあると感じた場合。
０点：頭皮にうるおい感がないと感じた場合。
(4) Moist feeling of scalp 20 men and women (40 to 55 years old) are panelists, and the mist cosmetics for hair of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 8 are respectively sprayed on the scalp after washing each hair. The moist feeling of the scalp when dried was evaluated according to the following score, and then a total score of 20 people was obtained, and 30 or more points were determined to be cosmetics that moisturize the scalp. Specifically, the case where the total score of 20 people was 36 points or more was rated as ◎, the case of 30 to 35 points as ○, the case of 20 to 29 points as △, and the case of 19 points or less as ×.
<Score>
2 points: When the scalp feels moist enough.
1 point: When the scalp feels slightly moist.
0 point: When the scalp feels not moist.
（５）経時安定性
実施例１〜８及び比較例１〜８の毛髪用ミスト化粧料に対し保存試験（保存温度：０℃、保存期間：４週間）を行った後、保存試験直後の各化粧料の外観及び５０回噴霧した時の状態について、下記の基準に従って判定した。
＜判定基準＞
◎：透明の外観であり、正常に噴霧可能な状態であった場合。
○：外観に若干の濁りが生じているものの復元性があり、正常に噴霧可能な状態であった場合。
△：外観に濁りが生じている、又は噴霧時にポンプがやや重いと感じた場合。
×：外観に濁りが生じ、ポンプが詰まり噴霧できなかった場合。
(5) Stability over time After performing a storage test (storage temperature: 0 ° C., storage period: 4 weeks) on the hair mist cosmetics of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 8, each immediately after the storage test The appearance of the cosmetic and the state when sprayed 50 times were determined according to the following criteria.
<Criteria>
(Double-circle): When it is a transparent appearance and it can be sprayed normally.
○: Although the appearance is slightly turbid, it is recoverable and can be sprayed normally.
Δ: Appearance is turbid or the pump feels slightly heavy during spraying.
X: When the appearance is turbid and the pump is clogged and cannot be sprayed.
結果を表３及び表４に示す。 The results are shown in Tables 3 and 4.
表３に示される結果から明らかなように、実施例１〜８の毛髪用ミスト化粧料は、（１）毛髪に自然な艶を与え、（２）毛髪に適度なボリューム感を与え、（３）毛髪のうねりを抑え、（４）頭皮に対してうるおいを与え、且つ（５）経時安定性に優れるものであった。
一方、表４に示される結果から明らかなように、比較例１〜８の毛髪用ミスト化粧料では、充分な性能が得られなかった。
すなわち、比較例１の化粧料はＡ成分とは異なる共重合体を使用したため、毛髪に自然な艶及びボリューム感を与えること、並びに、頭皮に対してうるおいを与えることができず、経時安定性も悪い結果となった。
比較例２の化粧料はＡ成分が配合されなかったため、毛髪に自然な艶及びボリューム感を与えること、並びに、頭皮に対してうるおいを与えることができず、経時安定性も悪い結果となった。
比較例３の化粧料はＡ成分が１質量％を超えて配合されたため、毛髪のうねりを抑制することができず、頭皮に対してうるおいを与えることができなかった。
比較例４の化粧料はＢ成分が配合されなかったため、毛髪に自然な艶及びボリューム感を与えること、並びに、毛髪のうねりを抑えることができず、経時安定性も悪い結果となった。
比較例５の化粧料はＣ成分が配合されなかったため、毛髪に自然な艶及びボリューム感を与えること、並びに、毛髪のうねりを抑えることができず、頭皮に対してうるおいを与えることができなかった。
比較例６の化粧料はＤ成分とは異なる非イオン性界面活性剤を使用したため、毛髪のうねりを抑えることができず、経時安定性も悪い結果となった。
比較例７の化粧料はＤ成分が配合されなかったため、毛髪のうねりを抑えることができず、経時安定性も悪い結果となった。
比較例８の化粧料はＤ成分が４質量％を超えて配合されたため、毛髪に不自然な艶を与えたが、毛髪に適度なボリューム感を与えること、及び、頭皮に対してうるおいを与えることはできなかった。
As is apparent from the results shown in Table 3, the mist cosmetics for hair of Examples 1 to 8 (1) give the hair a natural luster, (2) give the hair an appropriate volume, (3 ) Swelling of hair was suppressed, (4) Moisture was given to the scalp, and (5) Stability over time was excellent.
On the other hand, as is clear from the results shown in Table 4, the hair mist cosmetics of Comparative Examples 1 to 8 did not have sufficient performance.
That is, since the cosmetic of Comparative Example 1 uses a copolymer different from the component A, it does not give a natural luster and volume to the hair and does not give moisture to the scalp and is stable over time. Also got bad results.
Since the cosmetic composition of Comparative Example 2 did not contain the component A, it gave a natural luster and volume to the hair, and did not give moisture to the scalp, resulting in poor stability over time. .
In the cosmetic of Comparative Example 3, since the component A was blended in excess of 1% by mass, it was not possible to suppress hair undulations and to impart moisture to the scalp.
Since the cosmetic of Comparative Example 4 was not blended with the B component, it gave a natural luster and volume to the hair, and was unable to suppress the hair undulation, resulting in poor stability over time.
Since the cosmetic of Comparative Example 5 was not formulated with component C, it gave hair natural sensation and volume, and it was not possible to suppress hair undulation and to give moisture to the scalp. It was.
Since the cosmetic of Comparative Example 6 used a nonionic surfactant different from the component D, the hair undulation could not be suppressed, and the stability over time was poor.
Since the cosmetic composition of Comparative Example 7 did not contain the component D, the hair undulation could not be suppressed, and the stability over time was poor.
The cosmetic of Comparative Example 8 was blended with more than 4% by mass of the D component, so it gave the hair an unnatural luster, but it gave the hair an appropriate volume feeling and moisturized the scalp. I couldn't.
前述のように本発明の毛髪用ミスト化粧料は、（１）毛髪に自然な艶を与え、（２）毛髪に適度なボリューム感を与え、（３）毛髪のうねりを抑え、（４）頭皮に対してうるおいを与え、且つ（５）経時安定性に優れるものであり、業界に与える影響は多大である。 As described above, the mist cosmetic for hair of the present invention (1) gives natural luster to hair, (2) gives moderate volume to hair, (3) suppresses undulation of hair, and (4) scalp. And (5) has excellent stability over time, and has a great influence on the industry.
Claims (1)
（Ａ成分）一般式（１）：
で表されるグリセロール（メタ）アクリレート単量体及び一般式（２）：
Ｒ２は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｌ１は、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ１０−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−又は−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−を示し、
Ｌ２は、炭素数１０〜２２のアルキル基を示す。〕
で表される長鎖アルキル基含有単量体を含む単量体混合物を共重合することにより得られる共重合体；
（Ｂ成分）一般式（３）：
Ｒ３は、炭素数１６のアルキル基を示し、
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、独立してそれぞれ、ヒドロキシ基により置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示し、
Ｘは、ハロゲン原子又は炭素数１〜３のアルキル硫酸基を示す。〕
で表されるカチオン性界面活性剤；
（Ｃ成分）一般式（４）：
Ｒ７は、炭素数２２のアルキル基を示し、
Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、独立してそれぞれ、ヒドロキシ基により置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示し、
Ｙは、ハロゲン原子又は炭素数１〜３のアルキル硫酸基を示す。〕
で表されるカチオン性界面活性剤；
（Ｄ成分）ＨＬＢが１２以上２０以下である非イオン性界面活性剤；
該化粧料における、Ａ〜Ｄ成分のそれぞれの総含有量をａ〜ｄ（質量％）としたとき、
ａは０．０５〜１質量％の範囲内であり、ｂは０．０５〜１質量％の範囲内であり、ｃは０．０５〜１質量％の範囲内であり、ｄは０．２〜４質量％の範囲内であり、且つ、
ａ、ｂ及びｃが、式（Ｉ）及び式（ＩＩ）の関係を充足することを特徴とする、化粧料。
１／２≦ａ／（ｂ＋ｃ）≦２ ・・・（Ｉ）
１／３≦ｂ／ｃ≦３ ・・・（ＩＩ） A hair mist cosmetic containing the following components A to D:
(Component A) General formula (1):
Glycerol (meth) acrylate monomer represented by the general formula (2):
R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group,
L 1 represents —C 6 H 4 —, —C 6 H 10 —, — (C═O) —O—, — (C═O) —NH— or —O— (C═O) —,
L 2 represents an alkyl group having 10 to 22 carbon atoms. ]
A copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing a long-chain alkyl group-containing monomer represented by:
(B component) General formula (3):
R 3 represents an alkyl group having 16 carbon atoms,
R 4 , R 5 and R 6 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group,
X represents a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 3 carbon atoms. ]
A cationic surfactant represented by:
(C component) General formula (4):
R 7 represents an alkyl group having 22 carbon atoms;
R 8 , R 9 and R 10 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group,
Y represents a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 3 carbon atoms. ]
A cationic surfactant represented by:
(D component) Nonionic surfactant whose HLB is 12-20.
When the total content of components A to D in the cosmetic is a to d (mass%),
a is in the range of 0.05 to 1 mass%, b is in the range of 0.05 to 1 mass%, c is in the range of 0.05 to 1 mass%, and d is 0.2. In the range of ~ 4% by weight, and
Cosmetics characterized by a, b, and c satisfying the relationship of Formula (I) and Formula (II).
1/2 ≦ a / (b + c) ≦ 2 (I)
1/3 ≦ b / c ≦ 3 (II)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012264114A JP6036235B2 (en) | 2012-12-03 | 2012-12-03 | Mist cosmetic for hair |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012264114A JP6036235B2 (en) | 2012-12-03 | 2012-12-03 | Mist cosmetic for hair |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014108946A true JP2014108946A (en) | 2014-06-12 |
| JP6036235B2 JP6036235B2 (en) | 2016-11-30 |
Family
ID=51029782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012264114A Active JP6036235B2 (en) | 2012-12-03 | 2012-12-03 | Mist cosmetic for hair |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6036235B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016113437A (en) * | 2014-12-18 | 2016-06-23 | 日油株式会社 | Mist cosmetic for hair |
| JP2016124822A (en) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 小林製薬株式会社 | Hairdressing composition |
| JP2017197462A (en) * | 2016-04-27 | 2017-11-02 | 日油株式会社 | Mist cosmetic for hair |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007119374A (en) * | 2005-10-26 | 2007-05-17 | Nof Corp | Cosmetic, nanoparticle for cosmetic and powder for cosmetic |
| JP2011037780A (en) * | 2009-08-13 | 2011-02-24 | Kracie Home Products Ltd | Hair cosmetic |
| JP2011093832A (en) * | 2009-10-28 | 2011-05-12 | Milbon Co Ltd | Hair treating agent |
-
2012
- 2012-12-03 JP JP2012264114A patent/JP6036235B2/en active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007119374A (en) * | 2005-10-26 | 2007-05-17 | Nof Corp | Cosmetic, nanoparticle for cosmetic and powder for cosmetic |
| JP2011037780A (en) * | 2009-08-13 | 2011-02-24 | Kracie Home Products Ltd | Hair cosmetic |
| JP2011093832A (en) * | 2009-10-28 | 2011-05-12 | Milbon Co Ltd | Hair treating agent |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016113437A (en) * | 2014-12-18 | 2016-06-23 | 日油株式会社 | Mist cosmetic for hair |
| JP2016124822A (en) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 小林製薬株式会社 | Hairdressing composition |
| JP2017197462A (en) * | 2016-04-27 | 2017-11-02 | 日油株式会社 | Mist cosmetic for hair |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6036235B2 (en) | 2016-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11266587B2 (en) | Oligoester ammonium salts and their use in compositions for conditioning hair | |
| JP4627333B2 (en) | Hair cosmetics | |
| US20040022822A1 (en) | Cosmetic compositions containing keratinization modulators and methods for improving keratinous surfaces | |
| JP6036235B2 (en) | Mist cosmetic for hair | |
| EP3116468B1 (en) | Hair care sensory agents | |
| JP5616609B2 (en) | Hair cosmetics | |
| US7166136B2 (en) | Hairdye preparation | |
| DE19926167B4 (en) | Water-based aerosol styling agent with biochinones | |
| JP2014043426A (en) | Hair cosmetics | |
| JP4079597B2 (en) | Hair dye | |
| JP2011195554A (en) | Hair cosmetic | |
| JPS60116618A (en) | Cosmetic | |
| EP3238698B1 (en) | Cosmetic composition containing water-soluble moisturizing component and acyl basic amino acid derivative | |
| JP7259319B2 (en) | gel cosmetics | |
| JP7143727B2 (en) | hair cosmetics | |
| US20050136020A1 (en) | Silicone-free long-lasting shine hair care compositions | |
| JP6471850B2 (en) | Mist cosmetic for hair | |
| KR101823988B1 (en) | Transparent hair conditioner composition and the method for preparing thereof | |
| EP1462087A2 (en) | Composition for treating keratinous materials comprising a polycarboxylic acid and a protecting or conditioning agent. | |
| TW202027718A (en) | Hair cosmetic composition | |
| JP6391209B2 (en) | Skin cosmetics | |
| JP2021080180A (en) | Skin-whitening sunscreen cosmetics | |
| JP2008273905A (en) | Hair cosmetic | |
| FR3132842A1 (en) | compositions and methods for treating keratinous materials | |
| CN116419741A (en) | Composition for conditioning keratin materials |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20151112 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160928 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20161004 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20161017 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6036235 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |